钼酸铵、钼酸钠实行分等级报价的具体方法
2018-12-14 09:31:07
中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26-27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论,大 家各抒己见,畅所欲言,最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题,大家一致认为,钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价,这种报价较为科学,有利于钼行业的发展,现将具体事宜通知如 下: 一、四钼酸铵 1、精品级 Mo≥56% 化学物理性能达标,满足钼拉丝条及深加工; 2、一级品 Mo≥56% 各项化学性能达标,满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板 等; 3、二级品 Mo≥56% 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。 二、七钼铵酸 1、一级品 Mo≥54% 化工原料及其主应用; 2、二级品 Mo≥52% 钼肥生产原料; 三 、二钼酸铵 参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56% 四、钼酸钠 1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99% 无钨、钒杂质; 2、一级品 Mo≥38.5% 含量≥98.5%; 3、二级品 Mo≤38% 含量≤98%。.
钼酸钙
2019-02-12 10:08:00
同钼铁、氧化钼相同,钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0%。下表列出了前苏联钼酸钙标准,供参阅。
表 钼酸钙(前苏联)标准UMTY-4523-65ROC
类型Mo
≥Ca
≤P
≤S
≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3
钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰(CaO)混匀焙烧,钼精矿加石灰(CaO)后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时,用氯化钙(CaCl2)沉积MoO42-而制成,惯例工艺见下图。
图 低档次钼精矿制钼酸钙流程
当用苏打液浸出钼焙砂时,不只能与三氧化钼反响,也能与钼酸钼,钼酸铁反响而溶解(但就不能使它们溶解、反响):
MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑
CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓
FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe(OH)2↓CO2↑
为了溶解充沛并节约苏打,一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩,钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后,就可在80~90℃下参加氯化钙(CaCl2)生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行,所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后,经过滤、锻烧(600~700℃)即可获炼钢工业钼酸钙。
由低档次钼精矿,乃至出产钼酸铵的浸渣,都可与苏打拌合后焙烧,发生如下反响:
MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→
SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑
生成的可溶性钼酸钠与硅酸(或偏硅酸)钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙,将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。
钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼:
Na2MoO4+BaCl2→2NaC1+BaMoO4↓
钼酸使用于珐琅工业中。出产时,国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多,它的出产要害,是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。
锡酸钠
2017-06-06 17:50:01
锡酸钠是一种投资者想知道,因为了解它可以帮助操作。【中文名称】锡酸钠 【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O 【分子量】 266.73 【CAS号】12209-98-2 【性状】 白色至浅褐色晶体 【溶解情况】 溶于水,不溶于乙醇、丙酮。 【用途】 可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂,也可用于制玻璃、陶瓷,碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。 【制备或来源】 由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔,或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。 【其他】 加热至140℃时失去结晶水。在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠,因而水溶液呈碱性。化学性质无色六角板状结晶或白色粉末。溶于水,不溶于醇和丙酮。加热至140℃时失去结晶水而成无水物。在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。熔点 140°C如果你想更多的了解关于锡酸钠的信息,你可以登陆上海
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钨酸钠
2017-06-06 17:50:12
什么是钨酸钠?钨酸钠是白色具有光泽的片状结晶或结晶粉末,溶于水呈微碱性(PH8.5-9),不溶于乙醇, 微溶于氨。在空中风化。加热到100℃失去结晶水而成无水物。与强酸(氢氟酸除外)反应生成不溶于水的黄色钨酸, 与磷酸或磷酸盐反应生成磷钨杂多酸络合物, 与酒石酸、柠檬酸、草酸等有机酸反应生成相应有机酸络合物。英文名称: Sodium tungstate dihydrate中文名称: 钨酸钠MF: H4Na2O6WMW: 329.85CAS: 10213-10-2【英文名】Sodium Tungstate【分子式】有二水物和无水物二种,二水物分子式为Na2WO4·2H2O ,无水物分子式为Na2WO4【分子量】二水物为329.86 ,无水物为293.86钨酸钠的化学性质,质量标准及用途化学性质白色晶体,易溶于水,不溶于醇,在干燥空气中风化。熔点 698 °C(lit.)密度 4.18 溶解度 H2O: 1 M at 20 °C, clear, colorless水溶解性 730 g/L (20 oC)Merck 14,8698质量标准 AR / CP / 4N / SP化学成分 化学纯 一级品 二级品Na2WO4.2H2O 99 98 97Mo 0.001 0.02 --AS 0.001 0.001 0.001Cu 0.0005 0.001 0.001Fe 0.001 0.001 0.005Si 0.004 0.04 0.04水不溶物 0.005 0.05 0.05PH 8.5-9 8.5-9 8.5-9用途1 生产钨材料的中间产品,也可用于媒染剂、催化剂颜料和分析试剂,纺织工用作织物加重剂、水处理药剂,制造防火、防水材料, 以及磷钨酸盐、硼钨酸盐。2 用于制造
金属
钨、钨酸、钨酸盐、染料、油墨、催化剂等3 用于
金属
钨、钨酸及钨酸盐类的制造。用做媒染剂、颜料和催化剂。还可做织物防火剂以及分析化学试剂。4 本品用作织物助剂,由钨酸钠、硫酸铵磷酸铵等组成的混合物用于纤维的防火和防水。此种纤维可制作防火人造丝和人造棉。亦可用于织物加重,皮革鞣制,电镀镀层防腐。本品作助溶剂引入瓷釉色料能起降低烧成温度和补色作用。更多有关钨酸钠请详见于上海
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锑酸钠
2017-06-06 17:50:12
锑酸钠 英文名称:sodiumantimonate;sodiummetantimonate详细说明: NaSbO3又称偏锑酸钠。有粒状结晶与等轴结晶的白色粉末。耐高温,在1000℃仍不分解。溶于酒石酸、硫化钠溶液、浓硫酸,微溶于醇、铵盐,不溶于乙酸、稀碱和稀无机酸。冷水中不溶,热水中发生水解形成胶体。有毒。用作显像管、光学玻璃和各种高级玻璃的澄清剂,纺织品、塑料制品的阻燃剂,搪瓷乳白剂,制造铸件用漆的不透明填料及铁皮、钢板抗酸漆的成分;化学分析中用于鉴定纳离子。由锑块粉碎后与硝酸钠混合加热,通空气进行反应,再经硝酸浸取而得。也可由粗三氧化二锑与盐酸混合,再经氯气氯化、水解、用过量碱中和而得。 锑酸钠用途: 1.用作不透明填料、搪瓷的乳白剂及铁皮、钢板的抗酸漆; 2.用作显像管、光学玻璃等高档玻璃澄清剂、裉色剂。能抗暴晒,灯工性能极好; 3.用于塑料、橡胶等工业阻燃剂: 4.用于工程塑料待业着色力低,节约颜料; 用于搪次和耐酸陶瓷、高档陶瓷。
钨钼尾矿资源的再生之路
2018-12-10 09:42:47
3月29日消息:
随着我国经济的持续快速发展,金属矿产品税日渐短缺,精矿价格高企,矿山再选积存尾矿,研发尾矿综合回收利用新工艺已成为矿业持续发展的一项重要举措。尾矿是矿石磨细选取有用成分后排放的尾矿浆脱水形成的固体料,直接来自一次矿物资源。不同金属选矿的尾矿产率不同,黑色金属、化工矿山为50%,有色金属为70%~95%,钨、钼、钽、黄金等稀贵金属高达99%。
尾矿综合利用可分为整体利用(包括经提取有价成分后的整体利用)和综合回收利用有价成分两种,可以利用企业已有条件进行。尾矿整体利用,可用作建筑材料原料、矿井充填料,也可造田复垦、建设旅游景点等。综合利用尾矿的各种有价成分,可研发高附加值、多功能新材料等,使尾矿资源化、无害化,变废为宝,提高其社会与经济效益,体现了生态工业的理念。
从钨钼尾矿中综合回收多种有价成分
多年来,我国一些地区钼钨尾矿中的部分有价成分受技术制约无法被提取并利用。从尾矿中综合回收有价成分常采用再选或其他冶金化工技术,而尾矿再选回收由于开采、运输、破磨等费用成本较低,应用较广。
我国钨矿储量居世界之首,但迄今利用的主要是占我国钨矿资源总量30%的黑钨矿,较难利用的白钨矿、黑白混合矿占70%,开发白钨资源对我国钨业持续发展意义重大。栾川钼矿除伴生62万吨白钨外,还有铼、金、银等贵重金属。此前该矿一直单一选别钼,而白钨等稀有贵金属则进入了尾矿。该矿与俄罗斯合作研发项目已成功,白钨精矿产能达1万吨/年,尾矿中贵金属金、银的回收也提上日程。
最近,某伴生低品位白钨矿的钼矿浮选尾矿的可选性研究取得了进展。该尾矿中钼、钨分别以辉钼矿、白钨矿形式存在,脉石以长石、石英和方解石为主。研究结果表明,白钨矿精选的关键在于调浆工艺,在适当的水玻璃模数下,浓浆调药、足够的搅拌时间是白钨矿精选取得合格精矿的基础。该试验确定的模数为2.8,浮选可获得白钨精矿(含Wo356.45%、回收率为69.64%)和钼精矿(含Mo48.50%、回收率57.06%)。
一项以黑钨矿浮选尾砂中钨的新工艺,采用二段逆流浸出和离子交换法分出杂质,可得高纯钨酸铵溶液,其关键技术是矿物的分解和粗钨酸钠溶液制取纯钨酸铵。
钼矿中伴生有价成分的回收利用受到业内的广泛关注。以金堆城钼矿为例,该矿除含有辉钼矿外,还有黄铜矿、黄铁矿、磁铁矿等。黄铜矿在选矿中富集,精选尾矿含铜达1%左右。经多年研究,采用选择性较强的新型选矿药剂在适宜条件下选铜回收率可保持在93.1%(国内一般为88%左右),品位达22%左右。在选铜尾砂中含有约6%的以硫铁矿形式存在的硫,经研发选用合理的药剂、设备和流程,可使硫精矿品位平均达到48.18%,回收率达59.42%。
用钨钼尾矿制建筑材料
有色金属选矿尾砂成分多以SiO2为主,含Ca、Mg、K等元素的氧化物(例如某钨矿重选尾砂含SiO2高达60%~70%)在硅酸盐类建筑材料生产中,可以代替主料石英砂,依需要再配以硅铝钙质尾矿等,可用于烧造陶瓷、玻璃质制品。在上世纪90年代初,我国用钨钼尾矿生产微晶玻璃、免烧砖等制品已开发成功。
将钼尾矿用于陶瓷原料而去铁的研究结果认为,需进一步磨矿才能使矿物单体解离经选矿除去铁。因硅、铝矿物的磁性和比重都与钾长石相近而难上人用磁选、重选法除去,所得精矿达不到陶瓷制品原料对K、Si、Al的质量要求,但基本上可用于日用陶瓷配料和釉料。
需要注意的是,用尾矿生产建筑材料曾因疑其含放射性等有害元素影响健康而停滞。因此,专家提醒,要详细分析尾矿中是否存在对健康不利的元素,含有危害健康成分的尾矿不应作为建筑材料的主要开发方向。
用钨钼尾矿制微晶玻璃
微晶玻璃是由玻璃加入一定量的晶核剂,熔炼成型后经过晶化处理,在玻璃相内均匀析出大量细小晶体而成,比常规玻璃的机械强度、表面硬度要更高,化学稳定性和热稳定性更好,用途广泛,以建筑装饰用量最大。
有研究MoO3在CaO-Al2O3-SiO2系统玻璃结晶中的作用表明,在玻璃热处理过程中,MoO3以CaMoO4析出成为核化中心,能诱导β-CaO-SiO2析出,促进基玻璃的分相,富集于低黏度的富钙相中,使周围离子更加有序。
一项专利以含钼尾矿(Mo0.01%~0.02%)作微晶玻璃原料,取代传统配方所用的尾矿、氧化钙及晶核剂,加入配比为40.5%~74.4%,传统微晶玻璃工艺和设备不变,成本可降低15%以上,并使产品性能及价值提高。中南工业大学与中国地质大学曾合作研发用钨尾矿、长石、石灰石为原料制微晶玻璃,该玻璃表面呈现大理石花纹,各强度指标及抗化学腐蚀性均优于天然大理石和花岗石。一种用钨矿尾砂制微晶玻璃的方法,其基础玻璃配料为钨矿尾砂(55%)、长石、石灰石、纯碱、芒硝。晶核剂萤石单独用时为基础玻璃配料的6~7倍。
用钨尾矿制釉面砖
釉面砖又称内墙面砖或瓷砖,常用于内墙装饰。用尾砂代替石英砂配制的生料釉可用于制釉面砖。利用钨尾矿和稀土尾矿的互补性烧制(1100℃~1130℃)的釉面砖,烧成率>90%,釉面光滑,玻璃光泽较强,声音清脆,强度较大。
用钨尾矿制钙化砖
以砂和石灰为主要原料,经压制成型、蒸汽养护制成的建筑砖称灰砂砖,也称钙化砖、免烧砖,加入着色剂可成为彩色制品。这种产品色泽美观,棱角齐全完整,表面光洁,市场广阔。国内自上世纪末用粉煤灰、有色金属矿尾砂等研制钙化砖和釉面砖的研发相当多,钨矿尾砂化学组成与粒度组成都符合生产这种砖的要求。
用钨尾矿制轻质陶粒
现代建筑越来越高,跨度越来越大,传统砂石集料密度大,建筑物地基深,但抗震力差,因其含碱量高,易使混凝土风化,还危及建筑安全,而且保温、隔热、防潮、隔音性能也差,不适合节能建筑。而轻质建材有助于解决这些问题,并可大幅度降低建筑成本。一项用钨矿尾砂制轻质陶粒的研究表明,其强度和密度较高、力学性能好,有重量轻、保温、防潮、防火、隔热、隔音及抗震等优点,并可大幅度降低建筑成本。
钨尾矿可用作水泥熟料矿化剂
煅烧水泥熟料的主要原料是石灰石、黏土质料、铁粉和煤,掺入少量矿化剂以改善生料易烧性,利于形成熟料,对提高产品质量有重要作用。传统矿化剂(如萤石-铅锌尾矿)有污染环境问题。闲林埠钼铁矿曾研究用钼铁尾矿代替部分水泥原料烧制水泥,结果表明,钼铁尾矿所含钼能促进水泥熟料形成和提高熟料的早期强度;将钨尾矿用作矿化剂的研究证明,用适量钨尾矿能增加水泥煅烧中的液相量,改善生料的易烧性,降低煅烧温度,提高水泥熟料质量,降低能耗和成本,并能减轻氟,促进Pb、Cd逸放,减少水泥窑污染环境。
用钼尾矿制硅肥
某钼业集团以钼尾矿SiO2作基础,辅以Ca、Mg,综合利用其K、Mo、Fe、Zn制造含多种微量元素的硅肥,并于2005年与黑龙江地质研究所合作,对一种钼尾矿制硅肥进行研发,研究分析了其反应机理,取得了较好成果。该研究对所制多元硅肥的田间试验表明,水稻增产3%~20.5%,抗稻瘟病性强,米饭口感好,农药肥料总成本略有下降;玉米苗期抗旱性强,增产45.5%;蔬菜的抗病虫害性增强,品质改善显著;水果果实增大、品质好、颜色深、耐贮藏,平均增产40%。采用该工艺建1座年产50万吨硅肥的企业,能产生2.5亿元以上的产值和上千人的就业机会,对钼企业的持续发展和社会经济都有明显效益。例如,某中小型钼矿选厂10年来已经积累尾矿150多万吨,并以30万吨/年的数量继续增长,若采用新研发的尾矿硅肥技术,每年可生产50万吨优质硅肥,不仅有利于钼矿的持续发展,而且可以反哺农业,做到了节约资源、保护环境、服务社会。
深入认识综合利用尾矿对钨钼等稀有金属工业持续发展具有现实与长远意义,加强尾矿研发工作将成为钨钼产业生态建设重要组成部分。钨钼等冶金企业应努力提高矿采、选、冶综合回收率,使有价成分得到充分合理回收利用,致力研发无尾选矿工艺,避免有价成分随新产生尾矿排放流失;还要加强对积累的老尾矿的综合利用研发,创新工艺技术,提高尾矿制品的科技含量,开发高附加值产品,全面综合回收其有价成分,充分发挥尾矿资源的作用;并加强科技交流合作,引进和转化国内外先进综合利用尾矿的研发成果,为建设符合资源节约、环境友好、循环经济理念要求的新型生态冶金工业作出更大贡献,促进我国稀有金属工业又好又快发展 (miki)
钼酸铵的介绍
2019-02-12 10:08:00
钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离,并且,热解离出的NH3气随加热可充沛逸出,不再污染钼产品。因此,钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方,热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼,经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。
在钼的初级产品中,钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁,占有着重要的位置。
工业钼酸铵并非单一化合物,它是一系列钼同多酸铵的混合物,随(NH3)2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式,常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路:
(NH4)6Mo7O24·4H2O△(NH4)4Mo5O16△(NH4)4Mo8O26△MoO3→→→
这儿又证明a=5或8,b=2或2,c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸,工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。
表1 常见几种钼酸铵特性
名 称分 子 式参 数(NH3)2/MoO3%Mo转 化abc钼酸铵(NH4)2MoO41101:148.94 仲钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O7343:754.34130℃脱结晶水,230℃转化为四钼酸铵(放出NH3↑)四钼酸铵(NH4)2Mo4O134101:461.12315℃转化为三氧化钼(放出NH3↑)通 式(NH4)2bMoaO3a+bCH2O b:a
从钼精矿动身,制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法,可将这些工艺概括为两大类,即(1)火法:经过氧化焙烧,将钼精矿转化为钼焙砂,再经湿法处理。(2)湿法:钼精矿直接浸出,辉钼矿转化为可溶钼盐。
火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同,前者选用焙烧,后者选用氧化剂溶液分化。终究,都使Mo4+→Mo6+,S2-→S0或S4+。
钼酸铵因为各杂多酸份额不同,钼含量也不同,但杂质含量往往很少,要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。
表2 钼酸铵质量标准
标准
含量(%)
成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo Si
︵
杂
质
︶
≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006 P0.00050.00050.001 K0.010.080 Na0.0010.003 Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi 0.0006 Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb 0.0006 Cd 0.0006 Cr 0.00100.0005Ti 0.00100.0005粒度<40网目
钼酸铵的火法工艺
2019-02-12 10:08:00
所谓火法,特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法,根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。
图 钼酸铵(火法)出产流程
1、浸
钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有:没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。
三氧化钼是酸酐,它极易溶于液中,发作如下反响而进入液相:
MoO3+2NH4OH =(NH4)2MoO4+H2O
二氧化钼和二硫化钼不溶于液,残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于,生成铁的络合物,发作如下反进而应入液相:
MeSO4+6NH4OH=Me[(NH3)4](OH)2+(NH4)2SO4+4H2O
MeMoO4+4NH4OH=Me[(NH3)4]2MoO4+4H2O
硫酸钙可与MoO2-4反响:
CaSO4+ MoO2-4=CaMoO4↓+SO2-4
反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于,进入固相。
钼酸铁虽能被分化,但反响缓慢。由于,在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜,阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]
亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁,它可溶于液构成铵的络合物:
Fe(OH)2+6NH4OH=[Fe(NH3)6](OH)2+6H2O
硅类杂质为石英(SiO2)或硅酸盐,是钼焙砂中首要杂质,不溶于而残留在固相。
对浸液进行液固别离,取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。
用8%~10%液,在常温或50~60℃,液固比为(3~4):1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度(25~30g/L)。
钼焙砂中杂质含量不同,钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时,会呈现二氧化钼或二硫化钼;当钙、铁含量较多时,都会使钼的浸出率下降。一般,钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。
浸渣分量约为所加焙砂分量的10%~25%,含钼量在5%~25%之间。还需进一步收回其间的钼。
为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰,除了进步钼精矿质量外,还有以下方法:
(1)向浸液中参加碳酸铵,它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙(CaCO3),便可防止硫酸钙生成钼酸钙,而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响,生成碱式碳酸铁的沉积,它的吸附才干比氢氧化铁小,可下降浸渣中钼含量。
(2)浸前,用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响:
MeSO4+2HCl=MeCl2+H2SO4
MeMoO4+2HCl=MeCl2+H2MoO4↓
钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相,三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸(应调好PH值)而进入固相。尔后,经过固液别离,可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸,浸渣中钼含量可降至3%以下。“预浸”时,二氧化钼可溶于酸进入液相:
MoO2+4HC1=MoCl4+2H2O
所以,钼焙砂含二氧化钼较高时,“预浸”废液应增加收回钼的工艺。
浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。
2、净化除杂
浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们,往往要向溶液参加硫氢化铵(或硫化铵、)。
这些金属的络离子中除[Fe(NH3)6]2+移定性较差,其他[Cu(NH3)4]2+、[Zn[Ni(NH3)4]2+结合得都很安稳,它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此,溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。
虽然[Cu(NH3)4]2+很安稳,但CuS与FeS溶度积更低。(LFeS=3.7×10-19,LCuS=8.5×10-45)所以,溶液中会发作如下反响,直至铜、铁沉积完:
[Cu(NH3)4](OH)2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH
[Fe(NH3)6](OH)2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH
关于锌和镍,虽然它们的硫化物溶度积也不高(LZnS=1.2×10-19,LCuS=1.4×10-24),但它们的络离子相对就安稳得多。此刻,溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此,锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]
经过液固别离,就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。
出产中,有必要当心操控铵的加人量,假设溶液中铵过量,将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以,铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底,如发现溶液中铵过量,需参加新鲜的浸液冲销。
铵亦可用硫化铵或替代,但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。
净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同,需带拌和器和加热蒸汽套。
3、结晶
经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L,母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L,或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻,母液中为数不多的CuS、FeS、Fe(OH)3易沉降,可滤除。往后,将有两种加工计划:
(1)计划I—浓缩-结晶法:将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL(适当含MoO3为400g/L),过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。
结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后,约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次,终究再将尾液蒸干,在350~400℃下煅烧,所得三氧化钼含杂太高,须回来浸。
操作须留意:蒸腾进程应保存4~6g/L自在;而且为防部分过热,应不断拌和,这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积,从溶液中分出。
“浓缩-结晶”需重复屡次,进程持续时间较长,第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准,而需重复结晶以净化。
(2)计划Ⅱ—中和法:对预浓缩的母液参加中和,依据溶液终究pH和温度不同,可分出不同成份聚钼酸盐。
当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液,直到pH=2.3,强烈拌和,可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来:
4(NH4)2MoO4+5H2OPH=2~2.5(NH4)2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→
分出的结晶有必要立刻过滤,不然,在与母液长期触摸后易脱水,生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。
四钼酸铵沉积物纯度很高,Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子(0.2%~0.4%)不易被水洗掉,而需重结晶,以脱除氯离子。
首要,将四钼酸铵在70~80℃下,用含3%~5%的溶液溶解,直到饱满(溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃,50%~60%的钼会以纯洁的仲钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵,再冷却结晶,重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵,杂质在母液中堆集到必定程度后,送去净化处理。
别离四钼酸铵后的酸性母液中,还残留有3%~4%的钼(适当6~10g/L),将其再酸化至pH=2送沉积池,可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂,尾液还含约1g/L的钼,可用离子交换法加以收回。
4、浸渣收回
依据钼焙砂的不同成份,钼的浸出率在80%~95%之间,其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中,渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]
浸渣中钼的物相生要为:难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁;不溶于的二氧化钼、二硫化钼;极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现:吸附MoO2-4很少,而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。
表 浸渣中钼的散布
钼的物相MoO2-4Fe2(MoO4)3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率(%)4.199.3335.754.6746.06100.00
从浸渣中收回钼的工艺繁复,不少工艺与钼精矿分化工艺相同,此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。
火法常见工艺有:(1)二次焙烧-浸;(2)碳酸钠焙烧-水浸;(3)硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。
二次焙烧法:Richard将浸渣在富氧(或纯氧)中焙烧600~650℃,15~30min后总浸率达99%以上。
碳酸钠焙烧-水溶法:将湿渣拌上碳酸钠粉,放焙烧炉内,经700~750℃焙烧6~8h。此刻,浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣,钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中,用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定,一般不与Fe2(MoO4)3共同,可用溶解得钼酸铵溶液。
硫酸焙烧-水浸法:将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧,各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣,钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。
湿法常见工艺有:(1)碱液压煮;(2)酸分化;(3)次分化。
碱液压煮:当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在,而MoO2或MoS2含量很低时,在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃,1.2~1.5MPa浸出,可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。
酸分化法:当浸渣的钨档次较高(3%~5%W)时,用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣,可将其间钼酸盐彻底分化,生成易溶于的钼酸,而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相,别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。
用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸,在液固比为3:1,加温到70~80℃时,浸出浸渣2h,可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸,残渣含钼量仅0.44%。
硅酸钠的性质
2017-12-29 11:05:01
(1)强度高水玻璃硬化后具有较高的粘结强度、抗拉强度和抗压强度。水玻璃硬化后的强度与水玻璃模数、密度、固化剂用量及细度,以及填料、砂和石的用量及配合比等因素有关,同时还与配制、养护、酸化处理等施工质量有关。(2)耐酸性高硬化后的水玻璃,其主要成分为二氧化硅,所以它的耐酸性能很高。尢其是在强氧化性酸中具有较高的化学稳定性,但水玻璃类材料不耐碱性介质的侵蚀。(3)耐热性好水玻璃硬化形成SiO2空间网状骨架,因此具有良好的耐热性能。若以镁质耐火材料为骨料配制水玻璃混凝土,其使用温度可达1100℃。
戊基黄原酸钠(钾)
2019-02-27 08:59:29
品名:戊基黄原酸钠(钾) 英文名称: SODIUM (POTASSIUM) AMYL XANTHATE(SAX,PAX) 牌 号:B1-06分子式:C5H11OCSSNa(K) 性状:淡黄色或灰白色有刺激性气味的粉末(或颗粒),能溶于水。首要用途:戊基黄原酸钠(钾)是一种强捕收剂,首要应用于需求捕收力强而不需求选择性的有色金属矿藏的浮选。例如,它是浮选氧化了的硫化矿或氧化铜矿和氧化铅矿(通过或进行硫化)的杰出捕收剂。该品对铜-镍硫化矿及含金黄铁矿等的浮选也能获得较好的选别作用。规格: 项 目 指 标 粒 状 粉 状 戊基黄原酸钠(钾) % ≥ 90.0 90.0 游离碱 % ≤ 0.2 0.2 水及挥发物 % ≤ 4.0 4.0直径(mm) 3~6 - 长度(mm) 5~15 - 有效期(月) 12 12 包 装 120公斤/铁桶 900公斤/多层板箱,50公斤/塑编袋等120公斤/铁桶 60公斤/塑编袋
锡酸钠价格
2017-06-06 17:49:54
锡酸钠价格是锡投资者会感兴趣的一个话题,其关系到锡的投资与操作。产品名称:柠檬酸亚锡酸钠类别: 食品添加剂 / 防腐剂品牌:国产/进口规格型号:25kg/袋价格:65.0 元/千克分子式:MS Song">Na2SnO3·MS Song">3H2O性状:无色六角板状结晶或白色粉末;溶于水,不溶于醇和丙酮;加热至140℃时失去结晶水而成无水物;在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。用途:其最重要的用途是用于电镀工业的碱性镀锡及其合金(例如:锡>-锌、锡>-镉、锡>-铜和锡>-铝合金)。此外,还用于纺织工业用作防火剂、增重剂;染料工业用作媒染剂;也用于玻璃、陶瓷等工业。在电镀工业中,其性能稳定可靠,易于操作并能获得高质量镀层,且对钢无腐蚀。该镀层经过“流动熔化”处理可变得光亮。锡酸钠也用于浸没镀锡,可在汽车铝合金活塞等零件上形成光洁镀层。另外,锡酸钠还用于制造在相当大的温度范围内具有均匀介电常数的陶瓷电容器的基体、颜料和催化剂。包装:塑料袋包装,外用纸板桶密封,或按用户要求包装。每袋净重5Kg,每桶净重25kg。 【中文名称】锡酸钠 【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O 【分子量】 266.73 【CAS号】12209-98-2 【性状】 白色至浅褐色晶体 【溶解情况】 溶于水,不溶于乙醇、丙酮。 【用途】 可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂,也可用于制玻璃、陶瓷,碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。 【制备或来源】 由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔,或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。 【其他】 加热至140℃时失去结晶水。在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠,因而水溶液呈碱性。如果你想更多的了解锡酸钠价格等其他信息,你可以登陆上海有色网进行查询。
丁基黄原酸钠(钾
2019-01-16 17:42:23
产品名称: 丁基黄原酸钠(钾) 产品类别: 医药与生物化工 产品规格: 项 目 指 标 - 干 燥 品 丁钠合成品 - 粒 状 粉 状 粉状 丁基黄原酸钠(钾)% ≥ 90.0 90.0 84.5 游离碱 % ≤ 0.2 0.2 0.5 水及挥发物 % ≤ 4.0 4.0 - 直径(mm) 3~6 - -长度(mm) 5~15 - - 有效期(月) 12 12 6 包 装 110公斤/铁桶 800公斤/多层板箱 50公斤/塑编袋等 110公斤/铁桶50公斤/塑编袋等 120公斤/铁桶 50公斤/塑编袋等
钨酸钠价格
2017-06-06 17:50:12
钨酸钠
价格
:09月25日全国主要地区钨酸钠
价格行情 产品 价格
(万元/吨) 地区 9.1 姜堰 钨酸钠96% 9.3-9.6 江苏 9.6-9.7 河北 9.4-9.5 江西 钨酸钠是白色具有光泽的片状结晶或结晶粉末,溶于水呈微碱性(PH8.5-9),不溶于乙醇, 微溶于氨。在空中风化。加热到100℃失去结晶水而成无水物。与强酸(氢氟酸除外)反应生成不溶于水的黄色钨酸, 与磷酸或磷酸盐反应生成磷钨杂多酸络合物, 与酒石酸、柠檬酸、草酸等有机酸反应生成相应有机酸络合物。用途1 生产钨材料的中间产品,也可用于媒染剂、催化剂颜料和分析试剂,纺织工用作织物加重剂、水处理药剂,制造防火、防水材料, 以及磷钨酸盐、硼钨酸盐。2 用于制造
金属
钨、钨酸、钨酸盐、染料、油墨、催化剂等。3 用于
金属
钨、钨酸及钨酸盐类的制造。用做媒染剂、颜料和催化剂。还可做织物防火剂以及分析化学试剂。4 本品用作织物助剂,由钨酸钠、硫酸铵磷酸铵等组成的混合物用于纤维的防火和防水。此种纤维可制作防火人造丝和人造棉。亦可用于织物加重,皮革鞣制,电镀镀层防腐。本品作助溶剂引入瓷釉色料能起降低烧成温度和补色作用。更多有关钨酸钠
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锡酸钠溶解度
2017-06-06 17:50:01
锡酸钠溶解度是一种投资者想知道,因为了解它可以帮助操作。无色六角板状结晶或白色粉末。溶于水,不溶于醇和丙酮。加热至140℃时失去结晶水而成无水物。在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。【中文名称】锡酸钠 【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O 【分子量】 266.73 【CAS号】12209-98-2 【性状】 白色至浅褐色晶体 【溶解情况】 溶于水,不溶于乙醇、丙酮。 【用途】 可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂,也可用于制玻璃、陶瓷,碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。 【制备或来源】 由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔,或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。 【其他】 加热至140℃时失去结晶水。在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠,因而水溶液呈碱性。 如果你想更多的了解关于锡酸钠溶解度的信息,你可以登陆上海
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烷基硫酸钠浮选锡石
2019-02-27 08:59:29
烷基硫酸钠浮选锡石 一般说来,烷基硫酸钠 与其它捕收剂比较只能得到中等的浮选目标,例如 ,关于以石英、电气石、赤铁矿为脉石的锡石,十六烷基硫酸钠用量为135g/t,在增加钠的条 件下,得到SnO236.5%的粗精矿及含SnO246%的终究 精矿,回收率为86%。
高锰酸钠价格
2017-06-06 17:49:53
高锰酸钠价格,根据报告数据,来源于国家统计局、国家海关总署、国务院发展研究中心、国内外相关刊物杂志的基础信息以及高锰酸钠科研单位等。报告对我国高锰酸钠行业发展现状与前景、国际高锰酸钠行业发展现状与前景、高锰酸钠行业数据、高锰酸钠行业标杆企业、高锰酸钠行业上下游、高锰酸钠价格和销售渠道价格管理、高锰酸钠行业投资策略、营销策略、经营管理和竞争战略等进行深入研究,并重点分析了高锰酸钠行业的前景与风险。该报告揭示了高锰酸钠市场潜在需求与潜在机会,为战略投资者选择恰当的投资时机和公司领导层做战略规划提供准确的市场情报信息及科学的决策依据,同时对银行信贷部门也具有极大的参考价值。一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品有强烈刺激性。高浓度接触严重损害粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤。接触后引烧灼感、咳嗽、喘息、气短、喉炎、头痛、恶心和呕吐等。 二、毒理学资料及环境行为 危险特性:强氧化剂。遇硫酸、铵盐或过氧化氢能发生爆炸。遇甘油、乙醇能引起自燃。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷等接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险。 燃烧(分解)产物:氧化锰。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 原子吸收法(EPA方法 7770、7460) 等离子体光谱法(EPA方法 200.7) 5.环境标准: 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.2mg/m3[MnO2]一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物接触。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于密闭容器中作好标记,等待处理。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集回收或运至废物处理场所处置。二、防护措施 呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,建议佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。 身体防护:穿胶布防毒衣。 手防护:戴氯丁橡胶手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。三、急救措施 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法:灭火剂:雾状水、砂土。小编还了解到,高锰酸钠的健康危害,和环境污染,小编也给你搜寻了关于处理高锰酸钾的危害有关内容。
钨钼铋综合回收选矿试验研究
2019-01-24 09:36:25
针对某地钨钼铋矿体矿石性质复杂多变、原矿品位低、嵌布粒度细的特点,确定了全优浮选+重选相结合的选矿工艺流程,在合适的成本消耗下,取得了较为理想的选矿工艺指标,为该矿钨钼铋的综合回收提供了较为合理的工艺流程和工艺条件。
一、矿石来源及原矿性质
(一)矿石的来源
某地目前已探明的钨钼铋矿体分布在5个矿体群,其地质储量(B级+C级)369.40万t,前期可开采的主要为一号矿体群,试验样取自一号矿体群的165、129、92、56各中段中已探明的矿体,从物质组成、矿物特性及主要组分品位等方面分析,矿样具有一定代表性,流程试验样与地质品位列于表1。
表1 流程试验样与地质品位比较表 %(二)原矿性质
试样属接触交代矽卡岩气化高温热液矿床。主要金属矿物有辉钼矿、白钨矿、黑钨矿、辉铋矿。脉石矿物主要以石榴子石、萤石、透辉石、方解石、石英等为主。
辉钼矿主要呈叶片状、条状,偶见呈粒状,嵌布粒度不均匀,主要在0. 02~0.4mm之间,粗者可达数毫米,细者0.02 mm以下。
辉铋矿主要呈柱状、细粒状,常分布在辉钼矿边部或被辉钼矿包裹,也呈细小散粒状分布于石榴子石、透辉石、透闪石、萤石等脉石基底中。
白钨矿主要呈粒状分布于矽卡岩脉石矿物中,嵌布粒度不均匀,似有呈两极分化的趋势,粗者0. 04 mm以上,个别可达1 mm以上,细粒者0.02 mm甚至于0.05 mm以下。黑矿含量较少,主要呈细粒状、板状,多在0. 05mm以下。
钨钼铋原矿多元素分析结果列于表2,钨钼铋原矿矿物组成列于表3。
表2 钨钼铋原矿多元素分析结果 %表3 钨钼铋原矿矿物组成 %二、工艺流程试验及结果
(一)流程探索试验及结果
该试样与湖南郴州柿竹园矿矿石性质相近,在探索试验中参照柿竹园矿的流程试验和生产实践,对钼铋进行了混合浮选再分离和优先浮选方案的对比,试验结果列于表4、表5。
表4 混合浮选开路试验结果表表5 优先浮选开路试验结果表 %从理论上来说,对浮选含有少量金属矿物的矿石,宜采用混合浮选后分离流程。从两个流程的开路试验结果来看,钼铋混选再分离流程获得了合格的钼精矿和较高品位的铋粗精矿,而钼铋优先浮选流程却未能获得合格的钼精矿产品,不难看出钼铋混选再分离流程更适合这种低品位钨钼铋原矿。
钨的探索试验主要进行了重选和浮选两个流程方案的研究,试验结果列于表6、表7。
表6 钨重选开路试验结果表 %表7 钨浮选开路试验结果表 %从试验结果可以看出,由于大量比重大的含钙矿物存在,采用重选方案回收白钨效果不理想,没能获得合格钨精矿产品。采用浮选方案效果明显优于重选方案,获得了合格的钨精矿产品。
(二)流程试验及结果
针对探索试验中原矿含硫较高,一部分浮选活性好的硫进入钼精矿影响钼精矿质量的情况,在钼铋流程试验中对钼铋分离方案进行了探索,在试验中主要进行了两个方案的对比:(Ⅰ)Mo-BiS分离后Bi-S分离;(Ⅱ)MoBi-S分离后Mo-Bi分离。试验结果列于表8、表9。
表8 钼铋分离方案(Ⅰ)闭路试验结果 %表9 钼铋分离方案(Ⅱ)闭路试验结果 %钨的流程试验:粗选中进行了(Ⅰ)脱硫尾矿直接回收钨工艺方案和(Ⅱ)脱硫尾矿磁选后回收钨工艺方案的对比,试验结果列于表10、表11。由于大量含钙矿物的存在,常温精选无法获得合格钨精矿,只有通过“彼得洛夫”法加温精选才获得合格的钨精矿产品。在试验中针对钨精矿含磷超标、钨浮选回收率偏低特点,采用了浮选精矿酸浸除磷、加温精选尾矿摇床重选工艺。试验结果列于表12。
表10 钨粗选方案(Ⅰ)闭路试验结果 %表11 钨粗选方案(Ⅱ)闭路试验结果 %表12 钨加温精选闭路试验结果 %从试验结果来看,钼铋分离采用方案(Ⅱ)即MoBi-S分离后Mo-Bi分离,在获得合格钼精矿的同时也获得较高品位的铋粗矿产品,两种产品的回收率也比方案(Ⅰ)高,故钼铋分离宜采用方案(Ⅱ)。钨浮选从粗选来看方案(Ⅰ)较方案(Ⅱ)钨粗精矿品位低3.58%,但回收率高17.98%,综合考虑宜采用方案(Ⅰ)即脱硫尾矿直接回收钨工艺流程。钨精选通过加温浮选,浮选精矿酸浸除磷,浮选尾矿摇床重选,获得较好的选矿试验指标,酸浸精矿品位69.10%、摇床精矿品位66.08%,均成为合格精矿产品,作业回收率达88.54%。
(三)全流程闭路试验及结果
通过前期试验结果,钼铋选别采用钼铋硫混选后再钼铋-硫分离及钼-铋分离流程;钨选别采用钼铋混选尾矿脱硫后钨粗选,粗选精矿再加温精选,浮选精矿酸浸脱硫,精选尾矿摇床重选流程,获得了比较理想的选矿试验指标。试验流程如图1所示,试验结果列于表13。图1 原则流程图
表13 全流程闭路试验结果 %三、结语
(一)钼、铋回收采用全浮选工艺,钼铋混合粗选获得混合粗精矿后,再进行钼铋-硫分离及钼-铋分离,获得钼精矿品位45.02%,回收率81.03%;铋精矿品位45.02%,回收率71.55%。
(二)钨回收采用浮选与重选联合选矿工艺,辅以高效选择性好的脉石抑制剂,获得钨粗矿后,精选采用高浓度加温搅拌脱药后浮选,获得钨精矿品位65.40%,回收率53. 83%的综合选矿指标。
(三)选矿成本为56. 56元/t(原矿)。
(四)某地钨钼铋综合回收选矿试验的成功,有助于推动低品位钨钼铋原矿选矿工艺的发展。
钨酸钠溶液沉淀净化法
2019-03-04 16:12:50
用沉积(含结晶)法除掉钨酸钠溶液中杂质的钨溶液净化办法。一般可分为杂质元素别离及制取纯钨酸铵溶液两个阶段。
杂质元素别离
从粗钨酸钠溶液中别离杂质元素的办法有沉积杂质元素法及结晶钨酸钠法两类。
沉积杂质元素法
在工业上使用的首要有水解沉积法、镁(铝)盐沉积法及硫化钼沉积法。
(1)水解沉积法。用无机酸中和水解的办法除掉粗钨酸钠溶液中硅和锡的进程。硅和锡别离以Na2SiO3和Na2SnO2或Na2SnO3方式存在于粗钨酸钠溶液中。为确保除锡作用,一般先用次或将两价锡氧化成四价,结尾pH一般操控在9.5。而中和水免除硅的结尾pH则操控在8~9为宜。硅和锡的水解沉积反响别离为:
Na2SiO3+2HCl=H2SiO3↓+2NaClNaSnO3+2HCl=H2SnO3↓+2NaCl
为防止部分过酸而构成杂钨酸,无机酸有必要缓慢地参加到拌和的粗钨酸钠溶液中。部分过酸构成的杂钨酸不但会影响除杂质的作用,还会下降后续作业的钨收回率。选用替代无机酸进行均相中和,可解决部分过酸问题。为防止水解发作胶体沉积,除硅、锡作业须在煮沸的粗钨钠溶液中进行。中和水解生成的H2SiO3和H2SnO3通过滤除掉。
(2)镁(铝)盐沉积法。往粗钨酸钠溶液中增加氯化镁或硫酸镁使磷、砷及部分硅生成难溶的镁盐沉积除掉的进程。如有氟离子存在,则大部分氟离子生成氟化镁共沉积除掉。如往粗钨酸钠溶液中增加硫酸铝则可使硅生成难溶的铝硅酸复盐沉积除掉。镁(铝)盐沉积法又可分为磷(砷)酸镁盐法、磷(砷)酸铵镁盐法及铝硅酸复盐法。
a.磷(砷)酸镁盐法。用无机酸将钨酸钠溶液中和至含游离碱达1g/L±0.2g/L时,煮沸约0.5h后,缓缓参加密度1160~1180kg/m3的MgCl2溶液,此刻发作生成Mg3(PO4)2和Mg3(AsO4)2沉积的反响:
2Na2HPO4+3MgCl2=Mg3(PO4)2↓+4NaCl+2HCl
2Na2HAs4+3MgCl2=Mg3(AsO4)2↓+4NaCl+2HCl
因为Mg3(AsO4)2的溶度积(298K时为2.04×10-20)大于Mg3(PO4)2的溶度积(298K时为1.02×10-25),故MgCl2的参加量一般视溶液中砷含量而定。为使除砷符合要求,一般先用次或将AsO3-3氧化成AsO3-4。溶液中的硅酸根一起生成硅酸及硅酸镁沉积而被除掉:
Na2SiO3+2HCl=H2SiO3↓+2NaCI
Na2SiO3+MgCI2=MgSiO3↓+2NaCl
因而,在粗钨酸钠溶液中的含硅量不太高的情况下,能够免除独自的除硅作业。由上述反响式可见,跟着MgCl2的参加,粗钨酸钠溶液的pH逐步下降,即酸度逐步升高,因而操控粗钨酸钠溶液的开始及结尾pH便成为影响磷(砷)酸镁盐法净化作用的最重要因素。pH过高,氯化镁很多水解成氢氧化镁沉积,一方面使渣量增大,钨丢失随之增加;另一方面因为Mg。’离子削减而使净化作用变差。pH过低,磷(砷)酸镁溶解度增加,除杂质作用下降。加完MgCl2后,再煮沸0.5h,弄清通过滤除掉渣后,滤液一般含SiO2≤0.02g/L,As≤0.015g/L。产出的磷、砷渣经NaOH煮洗收回WO3后,其成分(%,干基)大致为:WO34~5,As1~1.2,MgO40~45,SiO24~10。
b.磷(砷)酸铵镁盐法。当粗钨酸钠溶液含有一定量的NH+4时,参加MgCl2并将pH操控在8~9,此刻磷(砷)便生成磷(砷)酸铵镁盐沉积而被除掉:
Na2HPo+MgCl2+NH4OH=MgNH4PO4↓+2NaCl+H2O
Na2HAsO4+MgCl2+NH4OH=MgNH4AsO4↓+2NaCI+H2O
此法的特点是将除硅与除磷、砷别离在不同的两个阶段中完结,中和水免除硅后期改用NH4Cl调整溶液pH,以防止部分过酸。过滤除硅渣后,加将溶液回调至pH10~11,再按计量参加MgCl2溶液,拌和0.5~1h,沉清过滤。与磷(砷)酸镁盐法相同,操控溶液的开始及停止pH同样是影响磷(砷)酸铵镁盐法净化作用及钨丢失的最重要因素。
c.铝硅酸复盐法。往热的钨酸钠溶液中参加硫酸铝溶液使硅生成铝硅酸复盐沉积,国际上一些工厂用此法除掉钨酸钠溶液中的硅。
(3)硫化沉积法。首要用于从钨酸钠溶液中沉积除钼。往含有钼的粗钨酸钠溶液中参加沉积剂Na2S或NaHS时,便发作生成:Na2MoS4的反响:
Na2MoO4+4NaHS=Na2MoS4+4NaOH
随后用将粗钨酸钠溶液酸化到pH2.5~3,使Na2MoS4分化发作MoS3沉积:
Na2MoS4+2HCl=MoS3↓+2NaCl+H2S
因为发作生成Na2MoS4的反响趋势大于发作生成Na2WS4的反响,因而不会生成很多WS3沉积,净化进程中的钨丢失一般小于0.5%。硫化沉积法可将钨酸钠溶液中钼含量降至0.01~0.05g/L因为氟离子可与钼生成安稳的[MoO3F]-和(MoO2F4]2-,故需增加沉积剂用量才能将钼除至所需程度,这又会导致钨丢失的增加。
结晶钨酸钠法 使用钨与磷、砷、硅等元素的钠盐的溶解度不同,操控恰当结晶率,使大部分杂质留在苛性钠碱母液中,而分出较纯Na2WO4晶体的进程。含杂质的苛性碱母液回来黑钨精矿苛性钠液分化作业,在精矿分化进程中杂质与增加的铝、镁盐等构成复盐沉积而进入浸出残渣。
制取纯钨酸铵溶液
首要通过人工白钨、钨酸制取和钨酸溶等过程。
人工白钨
往加热至沸的含游离碱0.3~0.7g/L的净化除杂后的钨酸钠溶液中,注入密度为1200~1250kg/m。的氯化钙溶液,便分出钨酸钙沉积。称这种钨酸钙为人工白钨。沉积后母液含WO30.03~0.1g/L。钨酸钠溶液中残留的磷、砷、硅、钼杂质可与钨共沉积。如注入氯化钙之前加Na2S将钼酸根转变成硫代钼酸根,则可使绝大部分钼留存于母液中而与人工白钨别离。因而,在粗钨酸钠溶液含钼量不太高的情况下,结合沉积人工白钨一起除钼,便可免除独自的除钼作业。
钨酸制取
将人工白钨料浆或钨酸钠晶体注入343~353K温度、浓度在30%以上的浓中即可得到黄色的钨酸。前者的分化产品颗粒较粗,较易洗刷。磷、砷及部分钼杂质留在酸母液中,为进步除钼率,可增加钨粉使H2MoO4转变成MoOCl3
H2MoO4+W+3HCl=WO2+MoOCl3+H2O+3/2H2
所生成的MoOCl3易溶于溶液而与钨酸别离。得到的钨酸经充沛洗刷完全除掉钨离子或钠离子,酸母液含WO30.3~0.5g/L,可用石灰沉积成CaWO4而收回。
钨酸溶将加热至353~358K温度的钨酸浆液注入浓度为25%~28%的中即得到纯钨酸铵溶液,而硅、铁、锰等杂质及酸溶时未分化的钨、磷、砷的钙盐则留在不溶渣中,但钨酸中的钼酸、磷酸、均构成相应之铵盐进入溶液,为进步净化作用,在溶时增加氧化镁,就可使磷砷沉积成铵镁盐而除掉。
钨酸钠基本信息 用途
2019-02-26 16:24:38
性状无色结晶或白色结晶性粉末。在枯燥空气中风化,100℃时失掉结晶水。溶于水,不溶于乙醇。相对密度 3.23~ 3.25。熔点 698℃(无水品)贮存:密封阴凉枯燥保存。 理化性质:钨酸钠是白色具有光泽的片状结晶或结晶粉末,溶于水,不溶于乙醇,微溶于。在空中风化。加热到100℃失掉结晶水而成无水物。与强酸(在外)反响生成不溶于水的黄色钨酸, 与磷酸或磷酸盐反响生成磷钨杂多酸络合物,与酒石酸、柠檬酸、草酸等有机酸反响生成相应有机酸络合物。制备原理 三氧化钨与反响,或选用钨精矿与压煮,,生成钨酸钠溶液,经精制、过滤、离子交换等工艺,别离杂质成分,再经蒸腾结晶得钨酸钠产品。用处1、用于媒染剂、分析试剂、催化剂、水处理药剂,制作防火、防水材料,以及磷钨酸盐、硼钨酸盐等。2 、用于制作金属钨、钨酸、钨酸盐等。3、用于媒染剂、颜料、染料、油墨。4、纺织工用作织物加剧剂,本品用作织物助剂,由钨酸钠、硫酸铵磷酸铵等组成的混合物用于纤维的防火和防水。此种纤维可制作防火人造丝和人造棉。亦可用于皮革鞣制。5、用于电镀镀层防腐。6、用作助溶剂引进瓷釉色料能起降低烧成温度和补色效果。7、用于石油工业及航空、航天材料的制作。
某低品位钨钼矿选矿试验研究
2019-02-21 11:21:37
收回白钨矿的首要选矿办法是浮选。一般情况下,当脉石以硅酸盐矿藏或石英为主时的白钨矿石较简单分选。当白钨矿与碳酸盐矿藏、萤石、重晶石等的一种或多种矿藏共生时,因为矿藏的可浮性相近,浮选工艺相对较难、较杂乱。白钨浮选工艺一般分粗选和精选。粗选以筛选脉石矿藏为意图,然后进步粗选富集比,精选是白钨矿浮选取得合格精矿的要害,中心是强化对脉石矿藏的按捺才能。常用的工艺有“彼得洛夫法”和731氧化白腊皂常温浮选法。
某低档次钨钼矿属矽卡岩型,首要金属矿藏为白钨矿、辉钼矿,首要脉石矿藏为石榴石、透辉石、石英、钾长石、碳酸盐等。原矿WO3档次为0.26%,钼档次为0.022%。为归纳收回钨和钼,对该矿进行了具体的选矿实验研讨。
依据该矿石的特色,进行先浮硫化矿后浮白钨矿的实验研讨,该工艺取得了较好的技术目标,闭路实验取得的选矿目标为:钨档次66.10%、钨收回率86.74%的钨精矿,钼档次45.31%、钼收回率65.78%的钼精矿。
一、矿石性质
(一)矿石首要化学成分分析及物相分析
矿石首要化学成分分析成果见表1,钨物相分析成果见表2,钼物相分析成果见表3。
分析成果标明,有用矿藏品种单一,钨以白钨矿为主,钼以辉钼矿为主。钨、钼含量虽已到达挖掘收回的档次要求,但在同类矿石中属偏低。而其它有价元素均未到达归纳收回的档次要求。因为钼档次低,或许影响浮选收回率的进步。
表1 矿石首要化学成份分析成果表2 钨物相分析成果表3 钼物相分析成果(二)首要矿藏的嵌布特征
白钨矿:矿石中最首要的金属矿藏,也是最首要的收回目标。呈自形一半自形粒状、团粒状、细脉状不均匀嵌布,矿床中白钨矿以细粒为主。粒径多以0.1mm左右为主,单个粗粒可达2~3mm,其内包括石榴石、透辉石等。
辉钼矿:辉钼矿为首要有用矿藏之一,也是首要的收回目标。在镜下呈灰白色,浸染状散布于脉石中,粒径为0.10~0.15mm。
黄铁矿:呈半自形一自形粒状,粒径为0.03~0.15mm,呈稀少浸染状散布。
磁黄铁矿:镜下呈淡玫瑰黄色,多为他形粒状,粒径为0.03~0.20mm,常与黄铜矿共生,散布于各种矿石中。
黄铜矿:镜下呈黄铜色,多为他形粒状集合体,粒径为0.05~0.21mm,常与磁黄铁矿构成共边结构,稀少浸染状散布于脉石中。
石榴石:首要的脉石矿藏,依据其结构特征可分为两种,一为中粗粒变晶石榴石,粒径可达2~3mm,二为显微变晶状石榴石,粒径多为0.05~0.10mm,悉数为均质体。
透辉石:首要的脉石矿藏,经显役镜调查,可分为两组产状况,其一产于石英质角岩中,呈他形柱粒状,粒径为0.05~0.10mm,沿变余层理定赂散布。其二产于石榴石、透辉石矽卡岩中,粒径为0.1~0.5mm,与石榴石伴生。
钾长石:脉石矿藏,呈不规则,部分透辉石、石榴石粒间或呈不规则脉状,粒径达0.1~0.5mm,首要告知石榴石,透镜下呈褐黄色,表面多为黏土矿藏告知。
石英多为不规则粒状,常告知前期矿藏或交叉充填于其他矿藏粒间,粒径大小不一,形状受空间形状约束。
其它矿藏有绿帘石、黝帘石、透闪石、斜长石等,含量较少。
二、选矿实验研讨
(一)流程计划与工艺断定
试样化学分析成果标明,矿石中有价元素是钨和钼,因为试样含硫化矿藏较少,运用辉钼矿的浮游性显着优于其它硫化矿藏的特色,实验选用先混浮硫化矿,硫化矿粗精矿再磨选钼,再从硫化矿尾矿中浮白钨矿的准则流程。为了加强浮选过程中白钨矿与含钙脉石矿藏的挑选性浮选,断定选用石灰法进行分选。即以石灰、碳酸钠作调整剂,水玻璃作按捺剂,731氧化白腊皂作捕收剂。
(二)磨矿细度实验
实验是在实验室条件下进行,实验室型设备:XMQ240mm×90mm锥型球磨机、XFD12浮选机、XFGⅡ50挂槽浮选机和XFGC-80型充气挂槽浮选机,除水玻璃为工业试剂外,其他浮选药剂均为化学纯。试样经磨碎筛分混匀后装袋,单元试样重1000g。磨矿细度实验采一次粗选、一次扫选流程,磨矿细度-74μm占80%,是由条件实验断定的。
(三)钼浮选实验
由化学多元素分析可知,该矿所含硫化矿有少数的钼、铜和铅,这些硫化矿的存在会对后边钨的浮选构成必定的污染,因而需进行全浮脱硫实验。辉钼矿粗选的捕收剂选用非极性油火油,调整剂为水玻璃和碳酸钠,实验选用一次粗选、两次扫选,粗精矿两段磨矿再选的实验流程。其间钼精选对比了水玻璃+和TGA两种硫化矿按捺剂的效果实验,成果发现TGA能够有用按捺选钼过程中的铜及硫,是一种新式的环保、安全的选矿药剂。钼精选实验标明,运用做精选按捺剂时,不只用量较大,按捺效果也显着欠安,而TGA用量很少,且按捺效果很好,仅为用量的1/10。相同条件下,当水玻璃+是140+500g/t时,钼粗精矿档次15.94%,进步了近一倍。钼精选6次后可获含钼45.31%、收回率65.78%的钼精矿。
(四)白钨浮选实验
1、石灰用量实验
在白钨粗选中增加石灰,除将pH值调高外,石灰溶解发生的Ca2+吸附在方解石、萤石、石英等脉石表面,增加碳酸钠调浆后即在这些脉石表面生成CaCO3沉积,脉石然后被按捺,使白钨优先浮出。石灰用量实验成果见表4。
表4 石灰用量实验成果增加脉石按捺剂石灰有显着挑选性按捺脉石的效果,跟着石灰用量的增加钨档次也跟着增加,当石灰用量在300~500g/t时钨目标较好。
2、碳酸钠用量实验
白钨浮选的难题是白钨与可浮性相似的含钙矿藏的别离,正确挑选调整剂和按捺剂是要害。在粗选作业中,用碳酸钠作pH调整剂,水玻璃作脉石按捺剂能使白钨矿得到必定程度的富集。
用碳酸钠作pH调整剂,除构成白钨矿易于上浮的碱性介质,还能沉积矿浆中Ca2+、Mg2+和各种重金属离子,战胜水中这些离子对浮选的不良影响,在有水玻璃存在的条件下,当pH值为7~10时,方解石被较激烈地按捺,萤石也被较好地按捺。因而,碳酸钠适用于含方解石较多的矽卡岩型白钨矿的浮选。碳酸钠用量实验成果见表5。
表5 碳酸钠用量实验成果由实验成果可知,跟着碳酸钠用量的增加,钨精矿产率增加,档次和收回率也先升高后下降,当碳酸钠用量为2000g/t时钨目标到达最佳值,跟着用量的增加目标则下降。
3、水玻璃用量实验
水玻璃是浮选折钨时最常用的涣散剂和脉石按捺剂,水玻璃的涣散和按捺效果,一般以为是因为亲水的HSiO3-和水玻璃胶粒吸附在矿藏表面使矿藏亲水而被按捺,吸附了带负电水玻璃胶粒吸附在矿藏表面使矿藏亲水而被按捺,吸附了带负电水玻璃胶粒的矿石颗粒相互排挤而起涣散效果。水玻璃用量实验成果见表6。
表6 水玻璃用量实验成果由实验成果可知,跟着水玻璃用量的增加,钨精矿的档次也跟着增加,在到达1500g/t,钨精矿收回率下降比较显着,因而水玻璃用量在700g/t时目标较好。
4、捕收剂731
目前我国白钨矿浮选选用的捕收剂大都以731氧化白腊皂为主。一般以为碳酸钠与水玻璃共用时存在着协同效应,经过操控矿浆pH值使矿浆中的HSiO3-保持在一个有利于强化按捺的浓度规模,并配以挑选性较强的731氧化白腊皂作白钨矿的捕收剂来到达较高的粗选富集比。经过实验研讨可知,731用量在700g/t时白钨浮选的目标到达最佳值。
5、白钨精选实验
对白钨粗精矿进行常温精选和加温精选的实验标明,对该矿石来说,常温精选可取得钨收回率高的合格精矿。在其他条件不变的条件下,加温精选后的钨精矿档次为71.60%,精选段作业收回率为46.23%。常温浮选后的钨精矿档次为69.58%,精选段作业收回率为54.63%,经过比较咱们挑选常温精选。
白钨常温精选是在增加恰当的水玻璃条件下,长期(大于30min)充分地拌和后,使脉石矿藏表面吸附的捕收剂解析下来被按捺,而白钨仍具有可浮性。该法免去了浓浆高温的诸多不便,一起也节省了选矿本钱。
6、实验流程
经过以上条件实验,对硫化矿选用一次粗选、两次扫选、六次精选,对白钨矿选用一次精选、两次扫选、五次精选的浮选常温开路实验流程,实验成果见表7。
表7 常温开路流程实验成果常温开路流程实验可得钼精矿档次46.02%、收回率21.42%的钼精矿,可得钨精矿档次69.58%、收回率54.63%的钨精矿。因为原矿含钼较低,是构成钼收回率偏低的首要原因。
在开路流程实验基础上,进行了常温闭路流程实验,闭路流程见图1,实验目标见表8。图1 常温闭路实验流程
表8 常温闭路流程实验成果三、定论
(一)该矿首要收回的金属矿藏为白钨矿、辉钼矿,还有少数的磁黄铁矿、黄铁矿、黄铜矿等,不具备收回的价值。原矿钨档次0.26%,钼档次0.022%,为矽卡岩型矿石。
(二)在白钨矿浮选前先浮硫化矿,所得硫化粗精矿经两次再磨再选,闭路实验得钼精矿档次45.31%、收回率65.78%的杰出目标。
(三)实验选用石灰法浮选白钨矿,增加石灰能较好地按捺方解石、萤石等含钙脉石矿藏。
(四)白钨常温浮选选用一次粗选、两次精选、两次扫选、粗精矿常温解析再精选的流程,团路实验得钨精矿档次66.10%、收回率86.74%的杰出目标。
钼中矿处理——钼酸铵生产
2019-02-15 14:21:24
钼矿选矿过程中,有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿;有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个方法。 1.钼中矿的化学选矿 杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6~0.8%的钼中矿,以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下: 首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度,参加次溶液浸出,反响式如下:
MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O
次溶液含NaClO130~140克/升、含NaOH50~60克/升。浸出温度45~55℃,钼中矿细度为0.074毫米以下。 浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5~6,然后加氯化钙,用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下:
Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl
把钼酸钙沉积过滤后,加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其中平杂的重金属离子,反响式如下:
CaMoO4+Na2O3←→Na2MoO4+CaCO3↓
然后加使溶液的pH=0.5,在95℃下反响生成钼酸沉积,反响式如下:
Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl[next]
把钼酸别离出来后,直接溶解于中,生成钼酸铵。参加活性产脱色,然后加使pH=2.5,得到白色结晶的二水四钼酸铵[(NH4)2O•4MoO4•2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如下图所示。
[next]
2.低档次钼精矿出产钼酸铵 有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂,因含炭质矿藏的影响,浮选得到的钼精矿含钼仅20~35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下:首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼,反响式如下:
2MoS2+7O2 4.5小时 → 2MoO3+4SO2↑600~650℃
然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵,反响式如下:
MoO3+2NH4OH 3小时 → (NH4)2MoO4+H2O
过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加(或硫化铵),将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液,参加硝酸,使pH=2.5,正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体,反响式如下:
4(NH4)2MoO4+6HNO3→(NH4)2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O
把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如下图所示。[next]
钼酸铵的湿法生产工艺
2019-02-12 10:08:00
传统的氧化焙烧钼精矿出产钼酸铵的火法工艺,存在SO2烟气严峻污染环境,钼和铼收回率低一级缺点。温法分化钼精矿就可防止这些缺点。
湿法工艺品种繁复,从钼精矿分化手法区分,常见工艺有以下几种(见表1)。
表1 常见湿法工艺
工 艺氧化剂压力(MPa)温度(℃)浸 液硝酸氧压煮O2△0.8~1.5①
※2.0~2.5②180~22020~40g/LHNO3
(HNO3:Mo=0.2~0.3:1)烧碱氧压煮O2同上200 硝酸分化HNO319027~30%浓度硝酸次分化NaOCl120~4030g/L NaOCl,
20~30g/L NaOH
①氯分压;②釜内总压。
1、(硝酸)氧压煮
钼精矿在水介质里,经硝酸催化的氧化煮是一个三相(液-固-气)反响的放热进程,反响为:
MoS29O2+3H2O→H2MoO4+2H2SO4+△Q2
硝酸起作催化剂作用,在反响中循环:
MoS2+9HNO3+3H2O→H2MoO4+9HNO2+2H2SO4+△Q
2HNO2→NO+NO2+H2O
2NO+O2→2NO2+1233kJ
3NO2+H2O→2HNO3+NO+484.5kJ
从亚硝酸→NO+NO2→NO2→HNO3反响很快到达平衡。增大氧分压、下降气相温度,都有利反响进行。
压煮进程中,钼除少数在强酸介质中呈阴离子进入压煮液外,94%左右钼以钼酸方式留在固相。钼精矿里伴生的铼绝大部分转化为可溶的高铼酸或其盐进入压煮液中。钼精矿中铁、铜、铝、镁等呈硫酸盐,部分磷、砷、硅以阴离子方式进入了压煮液。
硝酸氧压煮工艺流程如图1,工艺条件见表2。
表2 氧压煮出产钼酸铵工艺条件
工 艺工 艺 条 件压煮钼精矿(kg):水(L)1:1.5~2.5①釜内加压(MPa)2(反响中上升至3)加热温度(℃)14~15(反响上升至20)②硝酸用量(kg HNO3/kg Mo)0.20~0.30反响时刻(h)2(滤饼)
浸滤饼(kg):水(L):(L)1:0.7~0.8:1.2~1.23PH8.5~90加热温度(℃)70~75拌和时刻(min)15~20溶液比重(g/mL)1.16~1.18净化加热温度(℃)80~PH8.5~9参加过量时溶液呈淡黄色浓缩溶液比重(g/mL)1.2~1.21冷却温度(℃)40~45酸沉反响温度(℃)≯60PH2~2.5溶
再结晶粗晶(kg):蒸馏水(L):(L)100:(40~50):(45~50)溶液比重(g/mL)1.40~1.50溶解加热温度(℃)70~80
① 现在蒸煮加压已可降至0.8~1.2Mpa;
② 反响中,压力还会上升,温度自行再升高[next]
图2 (酸)氧压蒸煮出产钼酸铵工艺流程
钼精矿、硝酸和水(或回来的洗液)参加钛材高压反响釜,向反响釜送入蒸汽开端加热并通入氧气。当釜内温度上升到140~150℃、压力达1.5~2.5MPa后中止蒸汽加热。持续送入氧气,随反响开释热量,釜内的温度、压力得到上升,可到达180~220℃、3~3.5MPa。在不就义载时保持反响2h。反响完毕,中止送氧,温度会随之下降到150℃以下。冷却浸液使温度降至l00℃以下,排气降压,再经液固别离:可获钼酸滤饼和压煮液。对钼酸滤饼的进一步加工与钼焙砂浸工艺类似。
氧压煮工艺里钼和锌的转化率都可达98%~99%以上,加工费不高、三废较少但氧压煮能否施行于出产的关键是设备能否耐压、耐温、耐酸腐蚀。高压反响釜用钛材、密封材料可用四氟乙烯材料制备,对高压、高温、高酸度、高氧化气氛下的阀门等尤须留意。
氧压煮液的处理可选用萃取或离子交流提取钼和铼。几个典型氧压煮条件、作用比照见表3。
表3 氧压煮条件、作用比照
项 目单 位株洲硬质合金厂前苏联美国专利3988418美国专利3739057日本专利昭-37-1520氧分压MPa1.5~2.01.01.05~1.41.0~1.52.0硝酸用量Kg/kg(Mo)0.20~0.30/0.45~0.90.34/液固比/1.5~2.5:110:110:15:110:1温度℃180~220200~225120~160155~160200精矿粒度目75%-200/-325-200-200浸出时刻h2~33~43~426钼转化率%99.1393~993599.5>9998.4进压煮液钼量%~75~720~2510~15/
2、硝酸氧压煮液收回铼的工艺
铼广泛散布在地壳中,但还没有发现有天然形状铼的存在,它也很少呈首要矿藏组分呈现。存在于其他矿藏中的铼仅为痕迹量,辉钼矿却是铼仅有重要的宿主矿藏。至今,世界上所出产铼的99%来源于热液型斑岩铜-钼矿。
从钼精矿出产铼的办法也依靠钼精矿分化的工艺。当氧化焙烧钼精矿时,在500℃以下的焙烧温度,铼就以Re2O7提高进入烟气。用高压力差的高洗刷塔,从烟尘中搜集率约65%。再从溶解有高铼酸或高铼酸铵的洗刷液里萃取或离子交流收回铼。氧压煮时钼精矿中铼的98%转化成高铼酸进入压煮液,压煮液里还含有总钼量5%~6%的钼。
从压煮液可用萃取法或离子交流法收回钼与铼。萃取工艺见图1,萃取铼的工艺条件见表4。
表4 压煮液中收回钼、铼的工艺条件
工 序工 艺 条 件沉 硅聚醚用量50g/m3压煮液萃取与反萃取条 件铼钼有机相组成N2352.520仲辛醇4010火油57.570反萃取剂(mol)NH4OH5~69~10洗刷剂(mol)NH4OH 1.8流比萃取萃铼1.3g/L萃钼20g/L洗刷 1/0.5反萃取铼液10g/L钼液150 g/L铼一次结晶用量(g/L)50 用量(ml/L)20 结晶温度(℃)≤0 铼二次结晶溶解液组成(:水)1:1 一次结晶溶解温度(℃)95 固液比1/10 结晶温度(℃)≤0
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3、烧碱氧压煮
在130℃和氧分压为0.2MPa、釜内总压1MPa时,用NaOH溶液浸出钼精矿。经浸出7~8h后,98%~99%的钼与铼转化进液相。当温度提高到200℃,氧分压可达1~1.5MPa,反响如下:
MoS29O2+6OH-→MoO2-4+2SO2-4+3H2O2
溶液中除含有MoO2-4、ReO4-外,还含有Cu、Fe、Si、As、Sb、P的化合物,这些杂质使溶液处理复杂化。
从含硫酸盐离子高的溶液中别离钼,不适宜选用沉积钼酸钙的办法,由于这会一起生成硫酸钙的沉积而污染钼酸钙。因而,可选用在高压釜中200℃的弱酸溶液中(pH=2)用钼粉复原MoO2-4:
MoO2-4+Mo+4H+→3MoO2↓+2OH-
再用H2复原MoO2即可得工业钼粉。复原后的残液再用以萃铼。该工艺可提取96%钼和85%~90%的铼。
在弱酸性介质中,在加压下通入H2也可复原MoO2-4
MoO2-4+H2→MoO2↓+2OH-
MoO2最佳沉积条件为200℃,氢分压6MPa,pH=2~3,参加晶种反响1~4h后,98%以上相钼会以粗粒MoO3晶体分出。
从苛性碱压煮液中提取钼的另一有效途径是用强碱性阴离子交流树脂作离子交流。
惯例处理钼溶液的萃取、活性炭吸附、离子交流工艺都适用于酸性介质。株洲钨钼材料研究所选用OH-型717#或D296阴离子树脂,从苛性碱氧压煮的钼液中吸附钼,吸附率可达99.5%。而且除掉90%以上磷、砷、硅和80%以上SO42-等杂质。实验中,湿树脂的吸附量较大,pH=8时717#树脂穿透简单(交流柱流出与流入液相含量之比为0.01时简单)为25~29g/L;饱满容量(当流入,流出液的含量到达持平后的树脂含量)为38~40g/L;D296-10在pH=10时的穿透容量为29.06g/L,饱满容量为37g/L。在对树脂用NH4Cl解吸,解吸液酸沉等工序中,可进一步脱除SO42-及铜铁等杂质,取得合格的高质量仲钼酸铵。
4、次氧化法
这往往用作低档次钼精矿和钼中矿的湿法分化工艺。
在碱性介质中,加氧化剂次简直能氧化一切的硫化物:
但在20~40℃时,铁、铜的硫化物氧化速度远比辉钼矿的低。此刻,可充沛将MoS2转化为MoO42-,而铜、铁的硫化物很少溶解。一起,氢氧化铁,特别氢氧化铜在碱性介质能催化次的分化,加速辉钼矿的氧化:
NaClO→NaCl+[O]
浸液成份一般为:NaCIO30g/L,NaOH20~30g/L。一般用此法浸取含钼5%~23%的钼中矿时,钼的收回率可高达96%~98%。这个办法可在常温,常压下作业,比氧压煮易操控。不足之处是药剂耗量太大,理论上核算,每浸取lkg钼,需耗费7kg次,而实践出产耗费还为理论值的1.5~2倍。
为此,呈现通以再生次的工艺:
2NaOH+Cl2→2NaClO+H2↑
亦呈现电氧化法:用通电的氯化钠溶液浸出:
NaCl+H2O电解NaClO+H2↑→
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这些工艺都只是次法的分支,见图2。
图2 次法流程
钨钼铋多金属矿石选矿技术资料
2019-02-22 15:05:31
钨钼铋多金属矿石选矿 (processing of complex ore containing tungsten,molybdenum andbismuIth)
从含钨钼铋多金属矿石中别离并富集钨矿藏、钼矿藏和铋矿藏的进程。选矿产品有钨精矿、钼精矿和铋精矿等。钨钼铋多金属矿是我国闻名矿产。首要散布于湖南省郴州区域,其柿竹园矿区是一特大型矿床。矿石中首要工业矿藏为白钨矿、黑钨矿、辉钼矿、辉铋矿、锡石、萤石、黄铁矿等。(见表)尽管矿石中有用成分多,但以收回白钨矿为主,选矿工艺流程多采用以浮选法收回白钨矿的浮选一重选一磁选一浮选或重选一浮选一磁选一浮选联合工艺流程归纳收回白钨矿、黑钨矿、辉钼矿、辉铋矿等。运用的浮选药剂有碳酸钠、水玻璃、氧化白腊皂、2号油、硫氮9号、、石灰、等。矿’石经三段一闭路破碎流程破碎后给入磨机。磨矿细度85%一200目。先浮选钼铋得混合精矿,然后钼铋别离浮选得钼精矿和铋精矿。钼铋浮选尾矿进行铋硫浮选,所得泡沫产品再别离浮选得铋精矿与铋中矿。铋硫浮选尾矿浮选白钨矿,所得泡沫产品加温精选得白钨精矿,精选尾矿用摇床收回得黑钨精矿。1992年当选矿石档次为:WO30.6%;Mo0.12%;Bi0.19%。生产指标为:钼精矿含Mo48.6%,浸出功率86.29%;铋精矿含Bi 46.59%,实践收回率63.22%;钨精矿含WO366.83%,实践收回率58.66%。
酒石酸钠钾、罗谢尔盐
2019-01-24 17:45:46
【英文名称】Rochelle salt;potassium sodium tartrate
【结构或分子式】
【密度】1.79
【熔点(℃)】70~80
【性状】
无色透明晶体。
【溶解情况】
溶于水,不溶于乙醇。
【用途】
用于制焙粉、药物,用作化学试剂盒供电镀用等。
【制备或来源】
由酒石酸氢钾溶于水中,加碳酸钠使饱和后,浓缩、结晶而制得。
【其他】
在215℃失去结晶水。
用非晶态钼矿石制备钼酸铵的研究
2019-01-25 13:36:45
摘 要:以中国某地含钼矿石为原料,通过研究发现钼以非晶态硫化物形式存在,一般选矿及文献记载的湿法提取方法均无法使之达到工业应用要求。研究了用原矿直接通过氧化焙烧、碳酸钠溶液高温高压浸取,将其中的钼转化为含钼溶液,再加入一定量固体氯化铵,加热析出钼酸铵,从而制备钼酸铵产品,并通过条件试验选取最佳工艺技术参数。钼酸铵中钼含量大于55%(质量分数),钼的回收率大于90%。关键词:非晶态钼矿石;钼酸铵;氯化铵。 1 物质组分 原矿分析结果:ω/(SiO2)=21.77%,ω/(K2O)=1.04%,ω/(Fe2O3)=15.96%,ω(Na2O)=0.22%,ω(Al2O3)=8.28%,ω/(TiO2)=0.33%,ω/(CaO)=7.28%,ω/(MgO)=2.10%,ω(S)=19.48%,ω(P)=0.16%,ω/(Mo)=4.32%,ω(Ni)=3.14%,ω/(Mn)=O 0.045%,ω/(C) =13.00%。 原矿经X射线衍射图谱分析,未见钼(镍)矿物的谱线和峰值,含硫矿物只有黄铁矿(二硫化铁),质量分数在14%左右,换算其中的硫含量占总质量的7.5%,而原矿化学分析结果表明硫含量高达19.48%,显然无法 平衡。据此判断,钼(镍)以非晶态硫化物形式存在。原矿其它主要矿物组成为:石英、碳、白云石、云母、菱铁矿、高岭石等。 2 原则工艺流程的制定 原矿钼品位较低,硫、碳含量较高,曾尝试浮选或重浮联选进行富集,由于其未结晶形成独立矿物,与碳等共生紧密,且嵌布粒度极细,无法与其它矿物进行有效分离,使得精矿晶位和回收率均极不理想。因此,本研究采用湿法冶金工艺提取其中的钼。原矿直接经氧化焙烧后,用碳酸钠溶液高温高压浸取,再用氯化铵析出浸取液中的钼,制备钼酸铵产品。原则工艺流程为:原矿→破碎→磨矿→氧化焙烧→碳酸钠溶液浸取→氯化铵析出→过滤洗涤→干燥→钼酸铵产品。 文献介绍了用低品位钼精矿制备钼酸铵的工艺路线,制备工艺在常压下进行且为结晶完好的辉钼矿原料。在文献的基础上,研究碳酸钠用量、浸取反应时间、浸取温度(压力)对浸出率的影响,并据此确定最佳浸取工艺条件,以及研究了用氯化铵制备钼酸铵的工艺技术指标。[next] 3 试验结果及分析 3.1 碳酸钠溶液浸取试验 试验仪器:l 000 W可调电炉;调速电动搅拌机;200 mL不锈钢反应釜,自制;调温烘箱。 试剂:碳酸钠,化学纯。 主要反应: 2MoS2+7O2=2MoO3+4SO2 ↑ MoO3+Na2CO2=Na2MoO4+CO2 ↑ 3.1.1 碳酸钠用量试验 试验条件为:液固质量比2:1,温度100℃,时间1 h。取100g焙烧后的样品,磨至52 µm,加入不同量的碳酸钠,加人量为与固体原矿的质量比,两级浸取,第一次与第二次加入的量相同,加200 mL水,加热到100℃,搅拌反应l h,冷却后过滤洗涤,渣烘干后分析钼含量。浸取焙烧后的样品钼含量为4.07%(质量分数),试验结果见表1。从表l看出,当每次碳酸钠用量为50%时,浸出率相对较突出,但用量过高,不经济。总的来看,常压下浸取效果并不理想,但为高温高压浸取试验提供了一定的参考依据。表l 碳酸钠用量试验结果(质量分数) %碳酸钠用量一次浸出渣钼含量二次浸出渣钼含量总浸出率103.793.0226.8203.521.7656.8301.471.2669401.41.0973.2501.481.5187.5[next]
3.1.2 浸取时间试验 试验条件:液固质量比2:l,碳酸钠用量40%,温度100℃。浸取时间分别为1 h、2 h、3 h、4h时,一次浸出渣钼含量(质量分数)分别为1.40%、1.6l%、1.54%、1.68%。结果表明,浸取时间对浸取效果无显著影响,以1 h为宜。 3.1.3 浸取温度(压力)试验 试验条件:液固质量比2:l,浸取时间l h,碳酸钠用量30%,结果见表2。结果显示,在碳酸钠用量相同的情况下,160℃时的密闭静态浸出率远高于常压下动态浸出率,超过了90%的预期指标。考虑到温度过高,反应时状态的平衡压力也随之增高,对设备的要求更加严格,反应温度以160℃较为适宜,此时状态的压力约606 kPa。表2 浸取温度(压力)试验结果浸取温度/℃一次浸出渣钼质量分数/%二次浸出渣钼质量分数/%总浸出率/%室温3.262.6933.91001.471.26691601.380.2691.2
烷基芳基磺酸钠浮选铁矿
2019-01-16 17:42:23
烷基磺酸钠、烷基芳基磺酸钠、烷基硫酸钠与 脂肪酸的捕收性能大致相似,故用脂肪酸作捕收剂 的浮选,都可用这些捕收剂代替,下面是一些应用 实例。(1)浮选氧化铁矿 用十二烷基磺酸钠,十二烷基 硫酸钠、月桂酸钠作捕收剂浮选褐铁矿时,三种捕 收剂的R基碳原子数相同,捕收能力大体相同,脂肪 酸稍强。
硅氟酸钠在浮选中有哪些作用
2019-02-25 09:35:32
钠对硅酸盐脉石矿藏发生的按捺效果,主要是水解后发生的水化二氧化硅所起的效果,其机理与水玻璃类似。它对石英的按捺力比水玻璃强,仅次于六偏磷酸钠。
钠(Na2SiF6)是白色晶体,微溶于水,与强碱效果分解为硅酸和,若碱过量则生成硅酸盐,常用来按捺石英、长石、蛇纹石等硅酸盐矿藏。用油酸浮选时,它能够按捺石榴石、独居石、电气石等;胺类作捕收剂时,少数的钠可使石英、长石、钽铌铁矿活化,多量则使它们被按捺;在硫化矿的浮选中,钠能活化被石灰按捺过的黄铁矿;它还能够作为磷灰石的按捺剂。
钠对硅酸盐脉石矿藏发生的按捺效果,主要是水解后发生的水化二氧化硅所起的效果,其机理与水玻璃类似。它对石英的按捺力比水玻璃强,仅次于六偏磷酸钠。
钠关于被石灰按捺过的黄铁矿的活化效果是因为它水解后解离出的F一沉积了对黄铁矿起按捺效果的Ca2+,然后活化了黄铁矿。
硅氟酸钠在浮选中有哪些作用?
2019-02-25 10:50:24
钠对硅酸盐脉石矿藏发生的按捺效果,主要是水解后发生的水化二氧化硅所起的效果,其机理与水玻璃类似。它对石英的按捺力比水玻璃强,仅次于六偏磷酸钠。
钠(Na2SiF6)是白色晶体,微溶于水,与强碱效果分解为硅酸和,若碱过量则生成硅酸盐,常用来按捺石英、长石、蛇纹石等硅酸盐矿藏。用油酸浮选时,它能够按捺石榴石、独居石、电气石等;胺类作捕收剂时,少数的钠可使石英、长石、钽铌铁矿活化,多量则使它们被按捺;在硫化矿的浮选中,钠能活化被石灰按捺过的黄铁矿;它还能够作为磷灰石的按捺剂。
钠对硅酸盐脉石矿藏发生的按捺效果,主要是水解后发生的水化二氧化硅所起的效果,其机理与水玻璃类似。它对石英的按捺力比水玻璃强,仅次于六偏磷酸钠。
钠关于被石灰按捺过的黄铁矿的活化效果是因为它水解后解离出的F一沉积了对黄铁矿起按捺效果的Ca2+,然后活化了黄铁矿。
钼酸铵热解生产三氧化钼
2019-01-29 10:09:51
工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物,它主要包括有:钼酸铵,四钼酸铵与仲钼酸铵。
下表列出了常见几种钼酸铵盐。
表 常见几种钼酸铵盐
名称分子式脱水温度(℃)转化温度(℃)转化产品仲钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O90°脱一个结晶水230四钼酸铵四钼酸铵(NH4)2MoO13130°脱其余结晶水315三氧化钼钼酸铵(NH4)2MoO4·2H2O120 三氧化钼
仲钼酸铵热离解反应及条件如下:
(NH4)6Mo7O24·4H2O90~130℃(NH4)6Mo7O24·4H2O+4H2O↑→
(NH4)6Mo7O24150~250℃(NH4)2Mo4O13+NH3↑+2H2O↑→
(NH4)2Mo4O13280~380℃4MoO3+2NH3↑+H2O↑→
工业生产中,这一系列反应在同1台回转炉内进行。炉温保持在450~500℃。炉温偏低,仲钼酸铵等热解离不彻底;炉温偏高,解离后的三氧化钼蒸汽压上升,会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠绕的电阻丝来实现。
由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色,基本可满足高纯三氧化钼的要求。此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较高,原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——高纯三氧化钼的产品中。所以,当原料含杂质较高时,必须先经除杂纯化,直至达到要求之后,再进入热解离段工艺。
中国钨钼资源消耗过快 资源危机指日可待
2018-12-17 14:06:21
中国钨钼业发展高层论坛在新疆乌鲁木齐已经召开。中国五矿化工进出口商会副会长严邦松在会上讲话,他指出,当前,中国钨钼行业现状存在许多与资源科学利用相违背之处: 资源消耗过快。中国现有的钨矿储量仅能满足14年开采需要;中国钼矿保有储量1,000万吨以上,但品位和利用率不高,保障年限仅35年,资源危机指日可待。 生产能力过剩。采矿生产能力和实际产量大大超过国家制定的总量控制指标,如果这些钨钼行业的产能进一步释放将会对中国环境保护、能源消耗、国内市场供求状况产生更大压力。 低水平重复建设仍在继续。2006年在建和拟建的APT、钨粉、炭化钨生产能力突破3万吨不仅造成50%至70%得生产能力闲置同时也会给资源供求带来巨大压力。 为了遏制国内钨钼资源的乱采滥挖,提高钨钼等稀有金属出口门槛,保护这些战略性资源不被过度消耗,并有效利用中国丰富钨钼资源,国家加大了对“两高一资”商品的调控力度,并从2005年起就相继出台了包括产业政策、金融投资、加工贸易、进出口关税等一系列宏观调控政策。.