一、低档次软锰矿／大洋锰结核矿和硫化锰矿的运用现状 用软锰矿制取硫酸锰的办法，只要复原焙烧－酸浸法和用复原剂直接酸浸法。这两种办法需用焙烧或复原剂（矿藏），这不光加大硫酸锰的出产成本，更重要的是糟蹋很多名贵的不行再生的动力或矿产资源。 我国软锰矿富矿较少，多数是MnO2含量低于40%（质量分数）的贫矿，这种矿石用复原焙烧一酸浸法经济效益欠安。现有的直接酸浸办法有黄铁矿法、硫酸亚铁法、细菌浸出法等，作用都不太理相。 大洋锰结核矿是散布于洋底的一类多金属结核，MnO2含量为20%～25%（质量分数），首要的矿藏为水锰矿(Mn2O3·H2O)和偏锰酸矿（MnO2·nH2O），准则上能够归于贫氧化锰矿一类，其间还含有铜、镍、钴等有价金属，是本世纪锰、铜、镍、钴等战略金属的重要来历。因为其含水和锰含量低一级原因，对其冶炼技能，现在没有取得突破性发展，报道的有浸出法、浸出法、细菌浸出法等，大多处于试验阶段，因经济效益、环境污染等问题，尚不具有工业运用条件。 硫化锰矿是另一种散布广泛的原生锰矿，当其含少数银时即成为银－锰矿，因为锰含量低和处理困难，一般作为表外矿存留（另一种银－锰矿为含银的软锰矿，实质上是含银硫化锰矿的氧化矿，可视同为低档次软锰矿加以运用）。但因其能够直接酸浸，不需要先经过复原焙烧处理，浸出工艺较为简略；一同还因为硫化锰矿一般都含有微量银，浸渣中银得到开端富集，能够从中提银或作为含银矿渣出售，因此不少小型矿山、厂商选用硫化锰矿为质料，经过用稀硫酸简略酸浸的办法，先出产硫酸锰，然后从浸渣中提银，具有必定的经济效益。 可是这种工艺具有一个丧命的缺陷，即酸浸过程中会发生很多的到达300mg/L以上气体，工作条件非常恶劣，并且形成严峻的环境污染。 惯例管理气体污染的办法为碱液吸收法，但这种办法设备杂乱，出资大，处理费用高，吸收液浓度低，收回运用困难，一般厂商难以承受。有的厂商选用高档次软锰矿[w(MnO2)>60%]与硫化锰矿一同直接浸出，可是且不管高档次软锰矿价高量少，并且当硫化锰矿直接投入酸浸时，不管有多少多强的氧化剂，首要发生的必定是气体，因此用高档次软锰矿直接浸出硫化锰矿，实践上并不行行。 二、低档次软锰矿／大洋锰结核矿和硫化锰矿的直接浸出 为了能够到达不必焙烧、不耗费复原剂（矿藏），并且又不发生气体，直接浸出低档次软锰矿／大洋锰结核矿和硫化锰矿制取硫酸锰的意图，能够选用两步循环浸出的办法。我国发明专利CN1465723A供给了处理这一难题的第一步办法－复原浸出（酸性浸出）。该专利的特征是：用低档次软锰矿（或大洋锰结核矿）和闪锌矿精矿(ZnS)一同、直接在稀硫酸中浸出，取得MnSO4和ZnSO4溶液：反响顶用FeSO4作催化剂，来加速低档次软锰矿（或大洋锰结核矿）和闪锌矿精矿的分化。 在液相条件、较低酸度和有氧化剂存在时ZnS容易发生电离：溶液中S2－的浓度取决于酸度，酸度愈小，即pH愈大，S2－的浓度就愈大。在氧化剂足够时，S2－将进一步经过这种液相途径被氧化为高价状况：这是一种均匀的液相氧化反响，具有较大的热力学推动力，在有氧化剂存在时，中间产品SO32－和HSO3－难以堆集到较大的浓度，将被敏捷氧化为SO42－，也就是说不会有H2S和SO2气体发生，试验证明反响中的确没有这些气体生成。 第二步－复分化浸出（中性浸出）：上述第一步复原浸出液(MnSO4+ZnSO4)，经除铁处理后，将硫化锰精矿粉直接加入到净化后的锰－锌混合溶液中，便利而经济地完结锰、锌别离：因为ZnS的溶度积（Ksp＝1.2×10－24）远低于MnS(Ksp＝1.4×10－15)，因此这个反响能够进行得很彻底，其热力学条件具有了在常温常压下自发反响的或许。为了加速反响的进行，能够升高反响温度。试验证明：当温度≥85℃时，溶液处于自沸状况，反响进行得很快，数分钟内即可完结。因为该反响在中性溶液中进行，因此彻底没有H2S气体发生，硫化锰矿中的硫和锰得到了充沛的运用。 二次浸出大大增加了硫酸锰的产值，具有适当高的经济效益。沉积出的ZnS可不必经过水洗，直接回来用于低档次软锰矿／大洋锰结核矿的复原浸出，这种新生成的ZnS比锌精矿具有更大的反响活性，能进一步加速复原浸出的速度，并可使反响更为彻底。 这样，第一步复原浸出（酸性浸出）：用低档次软锰矿／大洋锰结核矿与ZnS在可溶性铁盐的催化作用下，在稀硫酸中直接浸出，取得锌－锰混合溶液；第二步复分化浸出（中性浸出）：用硫化锰精矿别离净化后的锌－锰混合溶液，沉积出ZnS；ZnS回来用于新一轮（第一步）复原浸出。如此重复循环的成果，低档次软锰矿／大洋锰结核矿和硫化锰矿都经过直接浸出，取得了硫酸锰，参加反响的两种矿藏中的有用元素Mn，S，O，Ag都得到了充沛运用，而ZnS则仅仅循环运用，基本上不耗费，实践上等于用硫化锰精矿直接浸出了低档次软锰矿／大洋锰结核矿。ZnS能够用ZnSO4与硫化锰精矿反响取得：三、工艺流程（见图1）图1  工艺流程图 中性浸出准则上能够运用硫化锰原矿，但因其锰含量低、质量差、反响慢、渣量大。作用不如运用经选矿富集的硫化锰精矿好，并且用硫化锰精矿沉锌，得到的ZnS中含渣量较少，较为合适用于再次浸出运用。 在中性浸出沉积ZnS的过程中，需用略为过量的硫化锰精矿，以使锌能尽或许彻底地被沉积出来，这样必然会有少数剩下的硫化锰矿与沉积的ZnS混合在一同，当回来第一步复原浸出时，开端会有少数H2S气体发生。处理这一问题的办法能够在工艺上作一些小的改善：将此种混有少数硫化锰矿的ZnS沉积物，先回来到新的净化后的锌－锰混合溶液中，以除掉剩下的硫化锰矿，然后再用于新一轮复原浸出。 当硫化锰精矿中含有碳酸锰矿时，在复分化浸出（中性浸出）过程中，碳酸锰矿与沉积的ZnS混合在一同，在回来到新一轮复原浸出时，剩下的硫化锰矿将得到充沛运用，不会影响复原浸出。 当硫化锰精矿中含银时，被称为银－锰矿，参考文献介绍了选用高温、高酸、高氧化剂（高档次软锰矿）浸出银－锰矿的办法，锰浸出率大于98%，可是没有提及浸出过程中是否会发生H2S气体，以及H2S气体的危害性及其处理办法。本技能在复分化浸出（中性浸出）过程中，银与沉积的ZnS混合在一同，在回来到新一轮复原浸出时，ZnS被溶解，银则在复原浸出渣中得到富集，能够从中提银，不会形成银资源的任何糟蹋，并且这种运用银－锰矿的办法，不会发生H2S气体，比现有的一切办法都更便利，更环保，更经济合理。 四、定论和试验例 本技能办法使低档次软锰矿／大洋锰结核矿与硫化锰精矿中的有用元素Mn，S，O，Ag等，在一次循环工艺过程中一同得到了充沛运用。并且这两种矿藏都是选用直接浸出，省去了焙烧工序，浸出过程中彻底没有H2S气体发生，这不光充沛运用了有限的资源，很多削减温室气体的排放和其它有害气体的环境污染，优化了工艺操作条件，并且还将大大下降硫酸锰的出产成本，具有明显的经济效益和环境效益，契合可持续发展的准则。 试验用硫化锰精矿取自福建连城锰矿，粒度小于106μm，含Mn质量分数43%，S质量分数25%，实践MnS质量分数65%左右。将此种硫化锰精矿以理论核算值110%的数量加入到净化后的锌－锰混合溶液中，90℃自沸5～10min，反响结尾pH 5.5～6.5。分析该溶液中Zn质量分数为0.1%；浸渣用新的净化后的锌－锰混合溶液再次浸出，40℃温度下浸出60 min(或85℃温度下自沸5～10min)，分析浸渣中MnS质量分数为1.2%。 反响过程中彻底没有气体发生，试验成果证明，ZnS的沉积率和MnS的运用率均到达99%以上，浸出作用很好，并且设备简略，工艺条件宽松，能耗低，合适于工业化出产选用。

氧化锰矿选矿技术：以风化矿床的次生氧化锰矿石为主，还有某些沉积型和热液型矿床的原生和次生氧化锰矿石。矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等;脉石主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物;常伴生铁、磷和镍、钴等成分。 氧化锰矿选矿技术氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿一重选方法。原矿经洗矿除去矿泥，所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积型原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用了重介质和跳汰重选剔除脉石，得到块状精矿。 氧化锰矿选矿技术含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。氧化锰矿选矿技术铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿一还原焙烧磁选一重选流程。

氧化锰矿选矿工艺：氧化锰矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等，脉石矿物主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物，常伴生铁、磷和镍、钴等成分。氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。 风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿-重选方法。原矿经洗矿除去矿泥所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。 洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用重介质和跳汰选剔除脉石，得到块状精矿。 含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿-还原焙烧磁选-重选流程。

2月18日消息：  　 碳酸锰矿的用途目前国内大多是用来生产电解锰，也就是电解金属锰。将碳酸锰矿加工成锰粉，然后与硫酸充分溶解，通电插入阴阳极板，产生电解锰片。一吨电解锰片通常需要用到8吨左右的碳酸锰矿。　　可用于制备高纯碳酸锰精矿，是生产硫酸锰、电解金属锰、活性二氧化锰、电解二氧化锰、四氧化锰等的主要原料。        氧化锰矿石与碳酸锰矿石的区别，就是它氧化和非氧化的区别了！一般的冶金、化工用的锰矿石，就是地表氧化部分的，未氧化原生矿石就叫碳酸锰矿石！

氧化锰矿选矿工艺：氧化锰矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等，脉石矿物主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物，常伴生铁、磷和镍、钴等成分。氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿-重选方法。原矿经洗矿除去矿泥所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用重介质和跳汰选剔除脉石，得到块状精矿。含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。

氧化锰矿石 以风化矿床的次生氧化锰矿石为主，还有某些沉积型和热液型矿床的原生和次生氧化锰矿石。 矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等;脉石主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物;常伴生铁、磷和镍、钴等成分。 氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。 风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿一重选方法。原矿经洗矿除去矿泥，所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积型原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用了重介质和跳汰重选剔除脉石，得到块状精矿。 含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿一还原焙烧磁选一重选流程。

人工手选是采用的分选方法.由于锰矿石与脉石在色泽上有明显差异,肉眼较易分辨。 为了提高手选矿的品级，手选氧化锰矿石经跳汰机进行选别.所得精矿锰品位比手选矿有较大提高,品级比较稳定，但尾矿偏多，回收率偏低.因此，采用更好的选别方法提高锰精矿的质量和回收率势在必行。                                               图1   氧化锰矿石 由于锰矿物的比磁化系数较高，锰的含量又与比磁化系数成很好的线性关系；而脉石矿物石英，方解石,白云石等的比磁化系数极低，因此用强磁机处理锰矿石预期应该有较好的选别效果。 几种选矿流程： 手选 手选———跳汰 手选———跳汰———强磁选 手选———强磁选;&强磁选. 选择哪种类型的技术路线应根据矿石性质，矿山特点选厂条件而定,充分利用资源,提高选别效率及市场效益为原则。

氧化锰矿石中常含很多原生矿泥，使得选矿进程中锰丢失严峻。本研讨依据酸性介质中复原剂与氧化锰矿发作氧化复原反响使四价锰转化为二价锰而进入液相的原理，用湿法浸出工艺处理氧化锰矿泥，完成锰与杂质的别离，并使用浸出液制备硫酸锰和碳酸锰制品。       可用于湿法复原浸出氧化锰矿的复原剂有硫铁矿、硫酸亚铁、硫代硫酸钠、SO2 、煤、过氧化氢、草酸、、、稻草、木屑、甘蔗渣、淀粉、蔗糖以及某些微生物等。本研讨别离选用报价低廉、质料来历广泛的硫铁矿和甘蔗渣作为复原剂进行氧化锰矿泥的浸出实验，调查工艺条件对浸出作用的影响，并对浸出进程的机理进行评论。       一、试样及试荆       （一）试样       锰矿泥试样取自中信大新锰矿，其化学多元素分析成果列于表1，锰的物相分析成果列于表2。   表1  试样化学多元素分析成果  ％TMnMnOMnO2TFeFeOFe2O3SiO2TiO218.821.3828.098.761.9210.3940.190.42Al2O3CaOMgOK2ONa2OSPIg7.920.570.350.660.0440.0250.157.28   表2  试样锰物相分析成果  ％锰物相氧化锰碳酸锰硅酸锰算计锰含量17.750.580.5718.82锰散布率94.312.663.03100.00       试样肉眼下呈灰黑色。镜下判定和X射线衍射分析归纳研讨标明：试样中金属矿藏首要为硬锰矿，次为软锰矿和褐铁矿；脉石矿藏首要是石英和高岭石，次为伊利石。试样首要矿藏含量见表3。   表3  试样首要矿藏含量  ％硬锰矿软锰矿褐铁矿石英高岭石、伊利石38.215.411.719.115.6       试样的负累积粒度特性曲线如图1所示。可见，试样粒度较细，－10μm含量达53.03％。    图1 试样负累积粒度特性曲线       （二）首要试剂       实验所用首要试剂有：       硫铁矿，取自南宁某公司，S含量33.97%，Fe含量53.38%，As含量，≤0. 07%，粒度为－100目≥95%；甘蔗渣，取自南宁糖业股份有限公司，纤维素含量47%，总木素含量22.8%，聚戊糖含量22.9%，灰分含量5.60%；浓硫酸，分析纯，H2SO4含量95％－98％。       二、浸出实验办法       浸出实验流程如图2所示。    图2  实验工艺流程       （一）硫铁矿法复原浸出实验       称取必定量的硫酸和水，加热到必定温度，参加100g锰矿泥试样和必定量的硫铁矿，坚持温度并敞开拌和进行浸出。浸出完成后过滤，将滤渣洗刷、烘干、称重后化验TMn，核算锰浸出率。       （二）甘蔗渣水解法复原浸出实验       取必定量经天然晒干的甘蔗渣加人到500g必定浓度的热稀硫酸中水解必定时刻，然后过滤并洗刷水解渣2次。将滤液与洗液兼并，向其间参加必定量的浓硫酸和水，加热到必定温度，加人100 g锰矿泥试样，坚持温度并敞开拌和进行浸出。浸出完成后过滤，将滤渣洗刷、烘干、称重后化验TMn，核算锰浸出率。       三、实验成果与评论       （一）硫铁矿法复原浸出       1、条件实验       （1）硫铁矿用量对锰浸出率的影响实验固定条件及成果示于图3。可见，硫铁矿用量对锰浸出率有显着影响，适合的用量应为锰矿泥量的0.3倍。   图3  硫铁矿用量对锰浸出率的影晌   （硫酸用量60g，液固质量比5∶1，浸出温度95℃，浸出时刻3 h)       （2）硫酸用量对锰浸出率的影响       实验固定条件及成果如图4所示。可见：硫酸用量对锰浸出率有必定影响。跟着硫酸用量的添加，锰浸出率有所进步；但当硫酸用量超越锰矿泥量的0.5倍时，锰浸出率改动不大。   图4  硫酸用量对锰浸出率的影晌   （硫铁矿用量30g，液固质量比5∶1，浸出温度95℃，浸出时刻3h）       （3）液固质量比对锰浸出率的影响       实验固定条件及成果如图5所示。能够看出，液固质量比对锰浸出率的影响很小。但液固质量比太小，矿浆粘度增大，液固别离困难；液固质量比太大，浸出液中锰浓度低。因而适合的液固质量比为3∶1－5∶1。       （4）浸出温度对锰浸出率的影响       实验固定条件及成果如图6所示。可见，浸出温度对锰浸出率的影响也较大，浸出时温度不宜低于95℃。  图5  液固肠，比对性沮出率的影晌   （硫铁矿用量30g，硫酸用量50g浸出温度95℃，浸出时刻3h)  图6  浸出温度对锰浸出率的影晌    （硫铁矿用量30g，硫酸用量 50g，液固质量比4∶1，浸出时刻3h)       （5）浸出时刻对铭浸出率的影响       实验固定条件及成果如图6所示。可见，浸出时刻以3－4 h为宜。  图7  浸出时刻对锰浸出率的影晌   （硫铁矿用量 30g，硫酸用量50g，液固质量比5∶1，浸出温度95℃）       以上实验成果标明，硫铁矿法复原浸出的适合工艺条件为：矿泥质量：硫铁矿质量：浓硫酸质量＝1∶0.3∶0.5，液固质量比3∶1－5∶1，浸出温度不低于95℃，浸出时刻3－4h。在此条件下，锰浸出率可达95%以上。       2、硫铁矿法复原浸出进程动力学研讨       （1）改动温度法       别离在75 、85、95℃下进行硫铁矿法复原浸出，每隔必定时刻取少数矿浆分析溶液中的锰含量，得到锰浸出率φ随时刻t的改动曲线如图8所示。  图8  不同温度下硫铁矿法浸出进程φ的改动   （锰矿泥100g，硫铁矿30 g，硫酸50g;液固质量比5∶1) ●－75℃；■－85℃；▲－95℃       对图8数据进行处理，作1－(1－φ)1/3和1－2/3φ－（1－φ）2/3与t的联系曲线。成果发现，两种联系曲线都简直呈直线，但不同的是1－（1－φ）1/3与t的联系曲线挨近过原点（图9），而1－2/3φ－(1－φ)2/3与t的联系曲线不过原点，阐明1－(1－φ)1/3与t的联系曲线遵守化学反响操控的特征方程。    图9  不同温度下硫铁矿法浸出时1－（1－φ）1/3与t的联系                     ●－75℃；■－85℃；▲－95℃       对1－（1－φ）1/3与t的联系曲线进行线性回归，求得各温度下的反响速度常数k，成果如表4所示。   表4  硫铁矿法浸出时各温度下的反响速度常数温度T/K348358368K×1031.85312.61514.14931nk－6.29090－5.94645－5.48482   以Ink对1/T作图，成果如图10所示。可见1nk与1/T呈较好的线性联系。   1nk＝－5.153 2 × 103（1/T）＋8.4944.   将斜率－5.1532 x 103代人阿累尼乌斯方程   1nk＝（－E/RT）＋B   有   －E/R＝－5.1532×103，   对图10成果进行线性回归，得到直线方程式中，R为气体常数，8.314 5 J/（mol·K)。因而，反响的活化能E＝42. 845 8 kJ/mol。由此能够看出，硫铁矿法浸出进程受化学反响进程操控而不受内分散操控。    图10  硫铁矿法浸出时Ink与1/T联系       （2）改动拌和强度法       别离在800和1300 r/min拌和速度下进行硫铁矿法复原浸出，每隔必定时刻取少数矿浆分析溶液中的锰含量，得到锰浸出率φ随时刻t的改动曲线如图11所示。图11  不同拌和速度下硫铁矿法浸出进程φ的改动   （锰矿泥100 g，硫铁矿30 g，硫酸50g，液固质量比5∶1，浸出温度95℃） ■－1300r/min；▲－800 r/min       由图11可见，在实验规模内，拌和强度对锰浸出率的影响很小。依据图11数据作2种拌和强度下1－（1－φ）1/3与t的联系曲线，发现它们平行且简直重合，阐明拌和强度对反响速度常数无影响。因而能够揣度，硫铁矿法浸出进程不受外分散操控。       动力学研讨成果标明硫铁矿法复原浸出进程受颗粒表面化学反响操控，而依据化学反响操控的动力学特征，进步温度和浸出剂的浓度均能够进步反响速度，这与条件实验的成果是共同的。       3、硫铁矿法复原浸出机理评论       硫铁矿法复原浸出的首要原理是硫铁矿和氧化锰矿在酸性条件下发作氧化复原反响，使氧化锰矿中的四价锰复原成二价锰进入液相，浸出进程比较复杂。       从热力学视点来说，不管在常温仍是高温条件下，硫铁矿复原浸出氧化锰都是可行的，选用较高的浸出温度首要是出于动力学的需求，而且高温浸出有利于FeS2中的铁以Fe203方式留在渣中。       用FeS2作复原剂来复原MnO2时，FeS2的改动趋势为FeS2→Fe2＋＋S（包含H2S）→SO42－＋Fe3＋→SO42－＋Fe2O3·nH2O。酸用量和硫铁矿用量不同，发作的反响和产品也不同。归纳起来，会发作的首要反响如下：   FeS2＋MnO2＋H2SO4＝MnSO4＋FeSO4＋H2O＋2S            （1）   2FeS2＋3MnO2＋6H2SO4＝3MnSO4＋Fe2（SO4）3＋6H2O＋4S  （2）   FeS2 + 7MnO2 + 6H2SO4＝7 MnSO4＋FeSO4＋6H2O            （3）   2FeS2＋9MnO2＋l0H2SO4＝9MnSO4＋Fe2（SO4）3＋10H2O＋2S （4）   2FeS2＋15MnO2＋14 H2SO4＝15MnSO4＋Fe2（SO4）3＋14H2O  （5）   2FeS2＋15MnO2＋11H2SO4＝15 MnSO4＋Fe2O3＋11H2O        （6）       能够看出，按（6）式反响制备硫酸锰溶液是比较经济的，可是实践出产中反响并不能彻底依照（6）式进行。假定浸出进程依照反响（1）进行，即硫铁矿中的硫以元素S方式产出，则可求得理论物料配比为锰矿泥质量：硫铁矿质量：硫酸质量＝1∶0.387 3∶0.632 5。而经过实验发现，实践物料配比以锰矿泥质量：硫铁矿质量：硫酸质量＝1∶0.3∶0.5为宜，即实践物料配比中硫铁矿和硫酸用量较反响（1）的理论值低，阐明浸出进程中有恰当一部分硫S042－和HSO4－方式产出，从而在必定程度上下降了酸耗。       （二）甘蔗渣水解法复原浸出       1、条件实验       （1）水解液硫酸浓度对锰浸出率的影响       实验固定条件及成果如图12所示。可见，在1%－2%的水解液硫酸浓度规模内，锰浸出率跟着硫酸浓度的添加而添加，而硫酸浓度大于2%后对锰浸出率影响很小，故适合的水解液硫酸浓度为2%。  图12  水解液硫酸浓度对锰浸出率的影晌   （蔗渡用量50g，水解温度100℃．水解时刻2h，浸出硫酸用量50g。 浸出液固质11%7∶1，浸出温度95℃，浸出时刻2h)       （2）水解时刻和浸出时刻对锰浸出率的影响       实验固定条件及成果如图13所示。可见，水解时刻3h为宜，浸出时刻2h为宜。   图13  水解时刻和浸出时刻对锰浸出率的影晌   （蔗渣用量50g.水解液硫酸浓度2%，水解温度100℃， 浸出硫酸用量50g.浸出液固质量比7∶1，浸出温度95℃，） ■－水解4h；●－水解3h；▲－水解2h；▼－水解1h       （3）蔗渣用量对锰浸出率的影响       实验固定条件及成果如图14所示。可见，蔗渣用量对锰浸出率有很大影响，适合的蔗渣用量为60g。        图14  蔗渣用量对锰浸出率的影晌   （水解液硫酸浓度2%，水解温度100℃，水解时刻3h，浸出硫酸用量50g， 浸出液固质量比7∶1，浸出温度95℃，浸出时刻2h)       （4）浸出硫酸用量对锰浸出率的影响       实验固定条件及成果如图15所示。能够看出，硫酸用量对锰浸出率也有很大影响，硫酸用量由30g添加到50g时，锰浸出率快速进步。也就是说，下降pH有助于进步锰的浸出率和浸出速度。Mn－H20系的电势－pH图也标明，pH下降Mn02的安稳区域变小，更容易与复原剂反响。因而，浸出时较为适合的浓硫酸用量为50g。   图15  浸出硫酸用量对浸出率的影响   （蔗渣用量60 g，水解液硫酸浓度2%，水解温度100℃，水解时刻3h，  浸出液固质量比7∶1，浸出温度95℃，浸出时刻2h)       （5）浸出液固质量比对锰浸出率的影响 实验固定条件及成果如图16所示。可见，浸出液固质量比对锰浸出率的影响不大。考虑到要对水解后蔗渣进行洗刷，取浸出液固质量比为7∶1。    图16  浸出液固质量比对锰浸出率的影晌   （蔗渣用量60 g，水解液碗酸浓度2%，水解温度100℃，水解时刻3h， 浸出硫酸用量50g,浸出温度95℃，浸出时刻2h)       （6）浸出温度对锰浸出率的影响       实验固定条件及成果如图17所示。可见，浸出温度对锰浸出率也有较大影响，相一起刻内，锰浸出率随温度升高而增大。因而，浸出温度应不低于95℃。       依据以上实验成果，甘蔗渣水解法复原浸出较为合理的工艺条件为：矿泥质量：蔗渣质量：浸出浓硫酸质量＝5∶3∶2.5，水解液硫酸浓度2％，水解温度100℃，水解时刻3 h,浸出液固质量比7∶ 1，浸出温度不低于95℃，浸出时刻 2h左右。在此条件下，锰浸出率可达95%以上。    图17  浸出温度对锰浸出率的影晌   （蔗渣用量60g，水解液硫酸浓度2%，水解温度100℃， 水解时刻3h，浸出硫酸用量50 g,浸出液固质量比7∶1) ■－95℃：．●－85℃：▲－75℃       2、甘蔗渣水解法复原浸出进程动力学研讨       由图17能够看出，各温度下，浸出进程前20min左右的反响速度要显着高于后期。对图17中的实验数据进行处理，求得各浸出温度下浸出进程前20 min和20 min今后的反响速度常数k如表5所示。依据表5成果，由阿累尼乌斯公式   lgk＝lgA－（Ea/2.303RT）   和   Lg(k1/k2) ＝（Ea/2.303RT）[（1/T2）－（1/T1）   核算出甘蔗渣水解法浸出反响前20 min和20 min今后不同温度规模内的表观活化能Ea如表6所示。   表5  水解法各温度下不一起刻段内的反响速度常数时刻段/min反响速度常数k75℃85℃95℃0－202.41852.93683.443120－3000.09600.09870.1003   表6  水解法各温度规模不一起刻段内的体现活化能kj/mol时刻段/min表观活化能Ea75－85℃85－95℃均匀0－2020.115917.424318.770020－3002.87351.76172.3176       由表6可见，温度在75－85℃和85－95℃规模内改动时，浸出进程前20 min的表观活化能均大于12kJ/mol，而20 min后的表观活化能都比较小。       结合动力学操控进程的特征，能够判别，甘蔗渣水解法浸出进程前20min受化学反响和分散混合操控，20 min今后受分散操控。因而，浸出前期进步浸出剂浓度和浸出温度、减小初始颗粒粒度等都能有用进步锰的浸出率和浸出速度，浸出后期可采纳下降矿粒粒度的办法来进步浸出功率。       3、甘蔗渣水解法复原浸出进程机理评论       蔗渣是制糖工业的副产品，富含纤维素和半纤维素，纤维素大分子在恰当的氢离子浓度和温度下，其糖苷键开裂，聚合度下降，水解成具有复原性的各种单糖。而单糖之所以具有复原性，是因为其分子中含有自在醛基或酮基。方宏等人曾选用高效液相色谱法测定蔗渣稀酸水解液中单糖的品种和含量，成果标明，水解液中的单糖首要为木糖、葡萄糖、阿拉伯糖、果糖等。这些具复原性的糖分在酸性条件下可与氧化锰矿在酸性条件下发作氧化复原反响，将四价锰复原成二价锰进入液相。以葡萄糖和木糖为例，发作的首要反响为                       C6H12O6＋MnO2＋H2SO4→MnSO4＋CO2＋H2O，                       C5H10O5＋MnO2＋H2SO4→MnSO4＋CO2＋H2O。       单糖不是很安稳的化合物，甘蔗渣中的纤维素水解所生成的单搪进入水溶液后，在高温文有氢离子存在时，将持续被分化，生成有机酸类、糖醛等。这样一来，单糖就不是水解的最终产品，水解液中单糖的含量取决于纤维素和半纤维素水解成单糖的速度与单糖分化的速度之差。因而，需求操控好水解条件，以便以最低的本钱到达最大的锰浸出率。       四、浸出液的除杂净化及产品制备       向浸出液中加少数过氧化氢，将Fe2＋悉数氧化成Fe3＋，然后加中和剂调pH为5.2左右，加适量硫化铵，操控温度为90℃反响1h，将Fe3＋，A13＋连同重金属离子一起去除。       两种浸出液中Ca2+、Mg2+的去除办法略有不同。硫铁矿法浸出液经过预浓缩去除Ca2＋；蔗渣法浸出液略有污浊，加适量后溶液清亮，一起可去除Ca2＋、 Mg2＋。       以硫铁矿为复原剂浸出所得硫酸锰溶液经除杂后，经过浓缩结晶可制备出硫酸锰，产品含Mn32.04%，到达工业要求。以蔗渣水解液为复原剂浸出所得硫酸锰溶液因为混有某种有机成分而不易出产工业硫酸锰，但能够制备出碳酸锰，产品含Mn44.76％，也到达工业要求。       五、定论       （一）以硫铁矿法复原浸出大新锰矿锰矿泥的适合条件为：矿泥质量：硫铁矿质量：浓硫酸质量＝1∶0.3∶0.5，液固质量比3∶1－5∶1，浸出温度不低于95℃．浸出时刻3－4h。以甘蔗渣水解法复原浸出大新锰矿锰矿泥的适合条件为：矿泥质量：蔗渣质量：浸出浓硫酸质量＝5∶3∶2.5，水解液硫酸浓度2%，水解温度100℃，水解时刻3h，浸出液固质量比7∶1，浸出温度不低于95℃，浸出时刻2h左右。在上述条件下，两种办法的锰浸出率均可达95%以上。       （二）硫铁矿法浸出液可制备出硫酸锰产品，蔗渣水解法浸出液可制备出碳酸锰产品。硫酸锰产品含Mn 32.04%，碳酸锰产品含Mn 44.76%，均到达工业合格品要求。       （三）动力学研讨标明：硫铁矿法浸出进程受颗粒表面化学反响操控，因而能够经过进步浸出温度和浸出剂浓度、下降矿粒原始粒度进步浸出功率；而蔗渣水解法浸出进程前期受化学反响和分散联合操控，后期则受分散操控，因而能够经过在浸出前期进步浸出剂浓度和浸出温度、减小矿粒原始粒度，在浸出后期下降矿粒粒度来进步浸出功率。

前语 尽管许多区域的软锰矿和高档次锰矿已面对干涸，但各种中，低档次锰矿资源依然可资使用。但出产电池级二氧化锰或其它锰的化学试剂，要用低铁高锰质料，这就要求对现有炼锰技能进行改造以习惯开发低档次锰矿的需求。假如物理办法在技能上既不可行，在经济上也不适宜时，一般选用化学办法。处理低档次锰矿的化学办法有Nossen硝酸循环法、处理法及硫酸处理法。许多研讨人员对锰矿和其它含有色金属的物料进行过硫酸化焙烧，作用较好。试验过的硫酸化试剂有硫酸、硫酸铵、硫酸钠及。然后用传统的电解技能即可从上述办法制得的侵出液中出产出电池级二氧化锰产品。 本文考察了加硫酸铵进行低档次锰矿的硫酸化焙烧、评论了不必电解法而选用煅烧技能从浸出的锰化合物出产二氧化锰的办法。 一、低档次锰矿的处理 化学分析标明，埃及西奈低档次锰矿样品的化学成分为；23.43%Mn，36.16% MnO2，33.77%Fe （48.25% Fe2O3），3.97% SiO2和2.4% Al2O3，其他为P2O5，CaO，MgO，CO2及H2O。X射线衍射分析和物相检测标明矿石中首要矿藏为软锰矿，赤铁矿和针铁矿。使用Netzsch Gerateball，GmbHSTA409仪器进行了热重分析和差热分析。 操控不同时刻、温度及硫酸铵／矿分量比，将矿石在校正过的马弗炉中进行了硫酸化焙烧。然后用水浸出焙砂。 表1列出不同硫酸铵／矿（－200目）分量比的物料于400℃焙烧3h后，铁、锰的浸出率。氧化铁和氧化锰均转化为可溶性硫酸盐。锰的浸出率随硫酸铵份额的进步而添加，铁的浸出率则随硫酸铵份额的进步而下降。 表1硫酸铵／矿分量比时铁锰浸出率的影响在温度为400℃，硫酸铵／矿分量比为7，焙烧时刻分别为1，2和3h的条件下、研讨了焙烧时刻对铁、锰浸出率的影响。成果（参见表2）标明：在400℃时反响时刻由1h添加到3h，铁和锰转化为可溶性盐的转化率也相应添加。 表2  焙烧时刻对铁、锰浸出率的影响表3列出硫酸铵／矿分量比为7，焙烧3h的条件下，焙烧温度对铁、锰浸出率的影响。成果标明：当焙烧温度从400℃升高到700℃时，锰的浸出率略有下降，而铁却不同，焙烧温度升高到500℃时，其浸出率随温度的升高而添加，但在700℃焙烧3h时，其浸出率却显着下降。 表3  焙烧温度时铁、锰浸出率的影响二、焙烧进程的机理 为了测定各个温度区域的分化产品，将纯硫酸铵试样从20℃加热到500℃，进行差热和热重分析。其成果如图1和图2所示。图1  纯硫酸铵热重分析图2  纯硫酸铵差热分析 试验成果标明，硫酸铵失重分两步完结。第一步为280℃～340℃，其失重相当于硫酸铵分化为的分量丢失。其化学反响如下：第二步为340℃～420℃之间。按下式发作彻底分化：正如差热分析曲线所标明，两步分化反响是吸热反响（随同有吸热峰呈现）。 众所周知，当温度≥500℃时，二氧化锰分化为Mn2O3。因而，在不同试验温度下，可能发作如下反响：当温度≥400℃时，可能发作如下反响：当温度低于400℃时，氧化铁可能发作如下反响：以上一切铁和锰的化合物均为X射线衍射分析所证明。 当温度≥500℃时，硫酸铁复盐分化为硫酸亚铁和硫酸铁。这两种化合物均比其复盐更易溶解。因而能够解说在该温度下铁浸出率高的试验成果。X射线衍射分析证明，在该温度下，只要这两种化合物。 温度进一步升高，硫酸亚铁将按下式被氧化，并发作分化：X射线衍射分析标明，在700℃时，硫酸铁的分化产品首要是三氧化二铁。 值得注意的是将矿石中的锰和铁转化为相应的硫酸盐（方程式3和6），需求近3倍的硫酸铵。这意味着试验测得浸出率较好时，其硫酸铵／矿分量比（表1）均为理论量的2倍。 温度升高铁的浸出率下降（表3），能够认为是硫酸亚铁被氧化及硫酸铁分化为氧化铁。这已为X射线衍射分析成果所证明，众所周知，关于硫酸锰而言，直到700℃它依然是安稳的。 温度达700℃时，锰的浸出率略有下降，这或许与硫酸化试剂分化速度快有关，由于二氧化锰与硫酸化试剂的分化产品之间的反响，相对的来说没有满足的时刻来完结。 依据这些数据，将锰矿试样在400℃下，选用最佳硫酸化配比7，与硫酸铵一同焙烧3h，然后升温到700℃持续焙烧1h，再浸出该混合物。锰和铁的浸出率分别为92%和5%左右。 三、二氧化锰的出产 通过硫酸化焙烧的锰矿在70℃下浸出，即可取得含可溶性锰盐为15%～20%的溶液。其间少数的硫酸亚铁，可通过参加过量锰矿粉将其氧化，并用调理pH到6.5，过滤除掉铁、磷和其它杂质而得纯锰溶液。将碳酸铵参加溶液中，直到pH为8.5，在此条件下，溶液中的锰转化为碳酸盐。所得碳酸锰在300℃下枯燥5h后，与理论所需量硝酸混合，在200℃下熔解直到除掉一切的氧化氮停止。 在20～400℃范围内对进行了热重分析（图3）。在304℃开端失重，到340℃时失重完毕。总失重率为51%。图3  的热重分析 这与下式所示的分化为相应的二氧化锰的失重率（51.40%）十分符合：在320℃下将煅烧3h，并对煅烧产品进行化学分析和X射线衍射分析。分析成果标明，产品为r－MnO2，化学成分合格。 有关所得二氧化锰的阴极行为及其对干电池的习惯性，将持续进行研讨。

最新锰矿石选矿技术（一）氧化锰矿风化的沉积和热液矿床主要是以二级氧化锰矿石为基础，也有一些一级和二级氧化锰矿。锰矿主要是含有硬锰矿，锰矿石、水、硅酸盐脉石矿物主要以及碳酸盐矿物、铁，磷，镍，钴，和其他成分。往往用来铸造。锰氧化物矿选矿为基础的方法重选法。风化的石头经常含有大量泥和矿物粉末，使用的洗涤法生产锰氧化物。煤矿脱泥，纯收入矿石，有的可作为矿物制品，以及需要一些选矿法来提取，如摇跳汰机及重选。洗选机洗出的矿粒有时需要重选或强磁选和其他方法，以进一步提取。一些泥沙型锰氧化物，通常使用重选法，以消除煤矸石，提取出来以为大规模生产使用。铁氧化锰矿，主要是褐铁矿。铁和锰难以重选出来，浮选或强磁选进一步选别，磁选需要还原焙烧方法。（二）碳酸锰矿碳酸锰矿石沉积，主要对象是锰矿菱锰矿，菱锰矿钙，锰和方解石岭锰矿等;有碳酸盐和硅酸盐矿物的煤矸石;也往往伴随着杂质如硫、铁。矿石一般比较复杂，嵌入式锰到几微米的小尺寸，分离并不容易，往往难以得到品位较高的矿石。碳酸锰选矿生产实践较少，一强磁选，浮选，重介质为主要研究的选矿方法。一些沉积碳酸盐锰矿石含碳质页岩，黄铁矿，锰化合物的优先浮选过程的顺序。碳酸锰的热液含有铅，锌，矿石部分使用了强磁场浮选工艺。一些含硫丰富的锰矿，锰硫矿石的主要是，焙烧方法可用于除硫。一些富有碳酸锰矿石生产还用于焙烧的方法，消除挥发性成分，经过提炼矿石。氧化锰和碳酸锰矿包含耐火材料矿石，锰，铁，磷或煤矸石的密切共生，嵌布粒度很细，很难排序，你可以考虑如何处理冶炼。例如，要处理高磷高锰富锰渣法矿，积极锰和硝酸浸出电解二氧化锰生产法生产，以用于工业生产。此外，二硫化钙的研究和浸出等。

氧化锰矿选矿工艺： 氧化锰矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等，脉石矿物主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物，常伴生铁、磷和镍、钴等成分。氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。    风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿－重选方法。原矿经洗矿除去矿泥所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用重介质和跳汰选剔除脉石，得到块状精矿。    含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿－还原焙烧磁选－重选流程。

人们为了合理、经济地利用氧化锰资源而开发了各种提锰技术,如火冶法、还原焙烧酸浸法、水冶法等川,其中采用还原浸出法是诸多方法中较为经济的一种。目前大规模生产中普遍采用的是“两矿一步法”,即氧化锰矿和硫铁矿在90℃以上酸浸4~5h的方法。以上各浸取工艺的特点是含H2O2的稀硫酸溶液于室温快速浸取氧化锰矿30min后可到达终点,锰的浸取率大于90％。

氧化锰矿石多数属于风化淋滤矿床的次生矿石，质地松软，含有较多的粘土矿物，在采矿和搬运过程中极易泥化，含泥量通常在20%～70%，为了提高矿石中含锰品位和改善破碎、筛分、选矿及运输条件，全部需进行洗矿。粗粒（约5mm以上）用跳汰等重选方法分选，细粒（约5mm以下）可以用强磁分选方法进行分离。 福建连城锰矿庙前矿区为风化壳型氧化锰矿床，分淋滤型、坡积型和淋滤与坡积混合型，以淋滤型为主。矿石中主要金属矿物有硬锰矿、软锰矿、锰土和褐铁矿等，脉石矿物以石英为主，其次为绢云母、蛋白石、重晶石，其他杂质主要是黄土、粘土等。 矿石流程为洗矿—跳汰—强磁选工艺流程。破碎到70mm以下后，先洗矿、筛分分级，＋30mm进行手选，4.5～30mm矿石用AM—30型跳汰机重选，-4.5mm颗粒用QC—200型感应辊式强磁场磁选机分选。强磁入选品位35.68%，精矿品位41.23%，回收率93.6%。 SPH型强磁选机也用于氧化锰矿石的磁选。

一、导言 我国钢铁展开带动了电解锰职业的快速展开，截止2006年6月，我国电解锰投产厂商158家，总出产才能117.5万t。2005年实践出产57.6万t，占全球总产量的95%以上，成为当之无愧的电解锰出产大国。近期内由于镍价的暴升造成了电解锰报价在比上一年翻了一翻，到达2万元／t以上，这必将加速我国电解锰职业的展开。 在电解锰出产进程中，质料锰矿所含的杂质金属对电解锰质量影响很大，铅、锌、钴、镍、铜是电解锰出产进程有必要脱除的有害元素，而钙镁元素则会影响电解时的电流效率及电解锰产品的纯度。电解金属锰的出产工艺流程如图1。图1  出产电解锰的准则流程图 从图1中能够看出，电解后的阳极液（含杂质钙镁）与硫酸一同被用来浸矿，中和进程钙镁不会被除掉，所以电解锰阳极液在循环运用中Mg2+、Ca2+等杂质逐步堆集，使电解进程中能耗添加并影响电解锰产品的质量。 脱除Ca、Mg的办法现在使用和研讨的首要有化学沉积法、萃取法、浓缩静置法等。据文献报导化学沉积法是脱除Ca、Mg的首要办法，但它往往会带人某种新的杂质离子；而从硫酸锰中萃取Ca、Mg离子现在没有找到很有用的萃取剂；浓缩沉积法很难达要求。咱们选用氟化锰化学沉积法来进行试验，避免了新杂质离子的引进，取得了比较满意的作用。 二、试验部分 试验所用质料为广西桂林某地低档次氧化锰矿（其成分分析见表1），经过复原焙烧，选用硫酸浸出得到硫酸锰溶液。试验中依据实践硫酸锰浸出液成分进行装备，展开沉积脱除钙镁的研讨。 表1  广西某氧化锰矿成分分析浸出进程选用复原焙烧的方法使氧化锰矿（首要以MnO2方法存在）复原为MnO，以浓H2SO4浸出，硫酸参加量（酸/矿分量比＝0.55），浸出湿度60℃，在液固比5∶1浸出1h，过滤得到滤液作为质料液。此质料液中各离子浓度别离为锰ρMn＝43.80g/L，镁ρMg＝0.72g/L，钙ρCa＝0.12g∕L。但在实践出产中电解液经屡次闭路循环，Mg2+的累计浓度一般到达20g/L以上，故在人工制造的溶液中Mg2+的浓度为20g/L，此刻SO42－的浓度为1.63mol/L。在常温下，CaSO4的溶度积为Ksp＝1.9×10－4，由于同离子效应，钙离子浓度下降为ρCa＝4.66×10－3g/L。依据热力学数据，CaF2和MgF2的溶度积比较低，而MnF2的溶度积比较大，所以氟化物是一种很好的脱除Ca、Mg的沉积剂。在20℃时每100g水中溶解的克数为：MnF2 1.06；CaF20.015；MgF2 0.013。试验进程中经过加氧化钙调理质料液pH值，别离参加NH4F、MnF使其间的Ca、Mg构成氟化物沉积。MnF沉积剂是经过硫酸锰与反响，后将沉积滤出，洗刷滤饼，枯燥而制得。锰选用滴定法，钙镁选用火焰原子吸收分光光度法进行分析。 三、成果与评论 （一）沉积剂的挑选 沉积生成进程一同存在着2个平衡：不同的金属氟化物有不同的平衡常数Ksp，要使沉积彻底，使硫酸锰溶液中的钙镁离子含量下降到达电解的要求，就有必要有满足浓度的F－。而[F－]又与[H+]直接相联，假如pH值太小(小于3)，沉积剂中的氟离子会生成HF，而HF离解常数比较小(K＝7.4×10－4)，一方面严峻腐蚀设备，另一方面削减参加反响的F－数量，下降脱除钙镁的作用。本试验经过调查不同金属氟化物的除杂作用与质料液pH值的联系来挑选适宜的沉积剂。 1、NH4F沉积钙镁试验 取质料液调至不同pH值后参加NH4F沉积钙镁，参加量为钙镁的总摩尔量的1.5倍，拌和沉积1h后参加絮凝剂聚酰，过滤，测定滤液中钙镁含量，核算其沉积率并得到图1所示的试验成果。 从试验成果可知，用NH4F沉积钙镁，其沉积率与质料溶液的pH值有相当大的联系，酸性很高时沉积钙镁的作用相对较差。在pH＝1～5的规模内，跟着pH值的升高钙镁的沉积率升高显着；当pH≥6.5时质料溶液的钙镁沉积简直彻底。所以NH4F作为沉积剂沉积钙镁应控制在pH=6～7之间为宜，而在实践出产中锰矿浸出液的pH值在2～3之间，这就需求用很多的氧化钙来调理质料液的pH，一同由于溶液中引进了铵离子，因此选用NH4F作为沉积剂脱除锰矿浸出液中的钙镁杂质是不适宜的。 2、MnF沉积钙镁试验 取质料液调至不同pH值后参加MnF固体沉积钙镁，MnF在试验室经过MnSO4与NH4F反响克己而成，MnF参加摩尔量等于钙镁的总摩尔量的1.5倍，拌和沉积1h后参加絮凝剂聚酰，过滤，测定滤液中钙镁含量，核算其沉积率得到图2所示的试验成果。图2  不同pH值下NH4F对钙镁沉积率的影响 从成果可知，选用MnF沉积钙镁在pH值为4的条件下，可将质料液中90%以上的钙镁沉积，且过量的MnF随钙镁沉积一同被滤出溶液中不会引进新的杂质离子或其他沉积物质，此刻沉积所需pH值规模与浸出液pH值(2.5～3)较为挨近，在实践出产中很简单完成，因此MnF脱除含锰溶液中钙镁的适宜沉积剂。 （二）反响拌和时刻的影响 拌和时刻既影响固体氟化锰颗粒在反响系统中的均匀性，也影响到反响物在溶液中的传质速度。在用量系数为1.5，pH值为4，室温的条件下调查拌和时刻对钙镁沉积率的影响，成果见图3。图3  不同pH值下MnF对钙镁的沉积率的影响 从图4中能够看出，当拌和时刻在50min以上时，钙镁沉积率已根本稳定，拌和时刻过短会使固体氟化锰颗粒未彻底溶解而沉入反响器底部，导致钙镁沉积率下降。一同，这还会使系统中固体吸附的锰量添加而直接影响到硫酸锰溶液的锰丢失率。而拌和时刻的延伸，会使氟化钙氟化镁吸附锰的才能下降，从而使锰回收率有所上升。故拌和时刻选取1h为最佳。图4  拌和时刻对钙镁沉积率的影响 （三）沉积剂用量（用量系数）的影响 在室温，质料液pH为4的条件下以不同的氟化锰用量来沉积钙镁，拌和1h。调查用量系数（氟化锰摩尔数与系统中钙镁总摩尔数之比）对沉积率的影响，成果见图4。 从图5中能够看出，在沉积剂缺乏的情况下钙镁的沉积率随R的增大而线性添加，当用量系数为1时，钙镁的沉积并不彻底。在R约为1.25时钙现已根本沉积彻底；当R约为1.5时，镁也根本沉积彻底。再添加用量系数时钙镁离子的脱除作用没有显着的添加，丽只会糟蹋沉积剂，一同过多的沉积剂会吸附更多的锰，使锰的丢失量添加并加大过滤的难度。图5  用量系数对沉积率的影响 （四）反响温度的影晌 在用量系数为1.5，pH值为4，拌和1h的条件下调查温度对钙镁沉积率的影响，成果如图6。图6  温度对钙镁沉积率的影响 从图6中能够看出，在40～100℃温度规模内，温度和沉积钙镁后滤液中钙镁浓度的联系。当用量系数为1.5，pH值为4时跟着温度的升高，Ca、Mg离子的沉积率升高，脱除作用越好。由于CaF2和MgF2的生成都需求吸收热量，加热有利于其生成。Ca离子浓度在60℃左右时趋于平衡；Mg离子在90℃左右时平衡。 另一方面反响系统的温度对氟化钙、氟化镁渣的压滤功能有较大的影响。反响温度高有利于固体氟化锰的溶解，加速反响速率，缩短出产时刻以及进步氟化钙、氟化镁渣的压滤功能。一同，在较高温度下氟化钙、氟化镁的絮凝作用较好。反之，温度过低，氟化钙、氟化镁易呈胶状物，其吸附锰离子的才能敏捷增大，其压滤难度也敏捷添加。但温度过高会添加能耗。归纳以上各要素的考虑，反响温度控制在90℃比较合理。 （五）静置时刻与沉降率的联系 在实践出产中另一个与除杂密切相关的要素就是氟化钙、镁的沉降速度。氟化物沉积剂与料液中的钙镁结合生成的氟化钙、氟化镁极易构成胶体，因此需求向系统中参加絮凝剂聚丙稀酰（每t浸出液约参加20g），此刻氟化钙、镁的沉降速度限制着整个除杂进程的进展。在pH为4，用量系数为1.5，温度为90℃条件下，试验调查了不同浓度的钙镁被沉积后其沉降率与静置时刻联系如图7、图8。图7  不同浓度镁离子构成沉积后的沉降速度 图8  不同浓度钙离子构成沉积后的沉降速度 从图7中能够看出，对镁而言，跟着离子浓度的增大，絮状氟化镁的沉降变得越来越困难，当镁离子的浓度富集到40g/L时，只有约40%的氟化镁能够沉积，其他的部分则以胶体的方法存在与系统中，当镁离子浓度为浸出液中原始浓度（约0.7g/L）时，其沉降作用最好达90%以上。从图8能够看出，对钙离子而言，浓度对其沉降的影响不大，沉积率均为70%～80%。但钙镁静置沉降所需时刻都在15h以上。综上所述，用氟化锰脱除钙镁应尽量在镁离子还没有富集的情况下进行，而且以离心、压滤的方法别离滤渣。 四、定论 经过对氟化物沉积脱除锰矿浸出液中钙镁的研讨，得出如下成果：MnF作为沉积剂脱除钙、镁，与NH4F比较不会向系统中引进新的杂质离子，其作业的pH值为4，与锰矿浸出液附近，所以是含锰溶液中脱除钙镁杂质较适宜的沉积剂。当温度为90℃，用量系数为1.5，拌和时刻为1h，质料液pH值为4时，钙、镁沉积率别离到达96%、99%。

二次风化矿矿床主要含有氧化锰，矿石中一些沉积和热液矿床矿石中含有氧化锰。锰矿物主要有硬锰矿，软锰矿和锰氧化物。 氧化锰矿选矿方法以重选为主。耐候型锰氧化物矿泥含有大量煤泥和细矿，使用的洗选方法是重选法。原矿经过洗选脱泥，有的需要使用振动筛跳汰机及重选等方法。洗选流程有时需要重洗或强磁选和其他方法来进一步选别。 铁氧化锰矿石，铁、锰，很难重新选出，使用浮选或强磁选，磁选需要还原焙烧方法。矿碳酸锰通过一洗一重选作业。 沉积碳酸盐锰矿石，脉石矿物的硅酸盐和碳酸盐，往往伴随着杂质如硫和铁。矿石一般比较复杂，复杂的嵌入式薄布锰几个微米粒径，分离并不容易，往往很难得到较高的精矿品位碳酸锰矿石选矿生产、研究等方法实践较少，一般采用浮选选矿和强磁选，重选。一些热液碳酸盐锰矿石含有铅，锌，用强磁场浮选工艺。一些含硫丰富的锰矿，焙烧方法可用于除硫。一些碳酸盐丰富的锰矿的焙烧生产方法，采用消除挥发性成分来提炼矿石。 氧化锰和碳酸锰矿石，难以包含选择，即锰，铁，磷，或煤矸石密切共生，嵌布粒度非常细，是很难进行排序，对冶炼方法可考虑电解。 氧化锰是用作生产铁氧体的原料、涂料和清漆的干燥剂、戊醇制造的催化剂、饲料辅助剂、微量元素肥料等。也用于医药、冶炼、焊接、织物还原印染、玻璃着色、油脂漂白、陶瓷窑业及干电池的制造等。

氮化锰铁主要用作炼钢生产中氮的添加剂,能提高钢的强度等机械性能,细化晶粒,稳定奥氏体。氮化锰铁是生产特殊合金钢、不锈钢、耐热钢必不可缺的合金剂， 通常都是以中、低碳锰铁充氮而获得的。氮化锰铁特点：氮化锰铁主元素含量高、磷等危害性杂质含量低、加入熔体后氮的利用率高、加入量少。氮能提高钢的强度和塑性，扩大奥氏体区，细化晶粒，改善其加工性能。氮化金属锰能代替部分镍从而降低成本。氮化锰用途氮化锰铁作为氮和锰的合金添加剂主要用于生产高强度钢、合金钢、不锈钢以及汽车、造船、航空工业材料。氮化锰铁有两种制取方法：(1)液态氮化法：它是在密闭的容器中向液态的中、低碳锰铁中鼓入氮气，使合金被气态或固态含氮组分所饱和。所得的氮化锰铁具有密度大、强度高、用于炼钢时氮的利用率高等优点。但由于含氮较低，往往满足不了炼钢的要求。 　　(2)固态氮化法：它是在密闭的容器中加热处于固态的中、低碳锰铁粉末，并与氮气充分接触渗氮。固态粉末的中、低碳锰铁与氮气或氨气分解出来的氮，互相作用会生成一系列含氮的化合物，且这些氮化物的稳定性随温度的升高而降低直至分解，故此法应控制合适的氮化温度，一股情况下把60目以下的中、低碳锰铁粉末在密闭容器内，在氮气和650℃-1120℃的温度下氮化4h-8h，可得含氮4-6％的氮化锰铁。由干其含氮量随含锰量的增加而增加，随碳化锰含量的减少而增加，故含Mn高的低碳锰铁比含Mn低的中碳锰铁的氮含量略高。所得的氮化铁产品密度小，若将其熔化密度增加，但会使产品含氮量明显降低。现该专业人才比较多集中在钢铁英才网。制取1t氮化锰铁约需1t中、低碳锰铁和1500kwh的电。 

贵州遵义钛厂是我国最大的海绵钛全流程大型冶炼厂，是国内名列前茅的海绵钛出产大厂。在冶炼进程中有很多发作，为了削减环境污染，运用水洗除氯，这样就会发作很多的废，这种废酸浓度大约为20%，难以处理，并且由于废酸中含有很多杂质，所以对其收回使用也有必定的困难。燃眉之急是怎样处理钛厂废。贵州作为我国的矿产资源大省之一，其锰矿的储量居于全国第三位。贵州省的锰矿资源首要散布在遵义、松桃两区域。跟着近年严峻的无序挖掘，导致锰矿资源档次逐渐下降。这种中低档次的菱锰矿作为冶金、化工等职业的出产质料，很难对其进行开发使用。由于贵州省大部分锰矿资源具有贫、细、杂的特色，所以选矿也有必定的困难，对遵义、松桃两地的中低档次锰矿资源的综合使用一直是一个冶金化工等职业科研人员比较重视的问题。因而，本文作者提出用钛厂废浸出遵义区域中低档次菱锰矿制备四水的试验计划，选用单要素的研讨办法，别离调查浸出温度、浸出时刻、液固比、酸过量系数对锰浸出率的影响。 一、试验 (一)原理菱锰矿与浸出反响首要是菱锰矿中的碳酸锰与发作反响的进程，并且菱锰矿中的Fe2O3、FeO、CaO、MgO等成分也均能与反响而溶解到溶液中，其首要反响方程如下：MnCO3+2HCl(1)=MnCl2+H2O+CO2 △G@=-100.661KJ/mol) 核算可得上述反响的吉布斯自由能△G MaterialW(Mn)/% W(Fe2+)/% W(Fe)/% Rhodochrosite 19 5.6 10 Psilomelane massive 28 - -Manganese dioxide 42 - - 三)办法与工艺流程通过拌和浸出的方法，行将和硫酸渣按必定的液固比配成浸出液在加热的条件下进行，然后进行过滤净化得到四水产品，其工艺流程如图1所示。图1 废酸浸出菱锰矿制取四水的工艺流程 二、成果与分析 挑选浸出温度70、80、90和95℃;浸出时刻40、60、80和100min;反响液固比为2∶1，2.5∶1，3∶1;低浓度过量系数为1、1.3、1.5等几组试验别离进行单要素试验研讨。 (一)浸出温度对铁浸出率的影响 别离组织反响温度为70、80、90和95℃4组试验，浸出试验条件为菱锰矿200g，硬锰矿60g，240mL，液固比为2.5∶1，浸出时刻60min，反响进程PH值0.5～1.0，反响结尾pH值4.0～5.0。图2 浸出反响温度对锰浸出率的影响        图2所示为浸出反响温度对锰浸出率的影响。从图2能够看出，跟着浸出温度的升高，锰的浸出率会相应增高。可是温度过高对进步锰的浸出作用并不显着，相反还添加了投入本钱。因而，挑选80℃作为试验浸出温度较好。 (二)浸出反响时刻对锰浸出率的影响 别离组织反响时刻为40、60、80和100min4组试验，浸出试验条件为菱锰矿200g，硬锰矿60g，250mL，液固比2.5∶1，浸出反响温度80℃，反响进程pH值0.5～1.0，反响结尾pH值4.0～5.0。图3 浸出反响时刻对锰浸出率的影响 图3所示为浸出反响时刻对锰浸出率的影响。从图3能够看出，跟着浸出时刻的添加，锰的浸出率会相应增高。浸出时刻从40min添加到60min，浸出率进步了6%，再进步到80min，浸出率又进步了0.5%。因而，酸浸锰矿浸出时刻越长，锰的浸出作用越好。可是浸出时刻到达60min今后，浸出率的增量显着变小，考虑到60min后延伸浸出时刻会增大本钱并且作用也不很显着，所以浸出时刻挑选60min较好。 (三)浸出反响液固比对锰浸出率的影响别离组织反响液固比为2∶1、2.5∶1、3∶1的3组试验，浸出试验条件为菱锰矿200g，硬锰矿60g，250mL，浸出反响时刻60min，浸出反响温度80℃，反响进程PH值0.5～1.0，反响结尾PH值4.0～5.0。图4 浸出反响液固比对锰浸出率的影响 图4所示为浸出反响液固比对锰浸出率的影响。由图4能够看出，当反响液固比为2.5∶1时反响的浸出率最佳。因而，在反响系统中反响液固比为2.5∶1较好。 (五)废酸过量系数对锰浸出率的影响别离组织酸过量系数为1、1.3、1.5的3组试验，浸出试验条件为菱锰矿100g，硬锰矿40g，130mL，浸出反响时刻60min，浸出反响温度80℃，液固比2.5∶1，反响进程PH值0.5～1.0，反响结尾pH值4.0～5.0。图5 废酸过量系数对锰浸出率的影响 图5所示为废酸过量系数对锰浸出率的影响。从图5能够看出，当的过量系数为1.3(运用量为170mL)时，锰的一次浸出率最好，并优于其它的试验条件。因而，挑选酸的过量系数为1.3较好。但一起也能够看到，废酸运用量关于锰浸出率的影响并不太大，所以，假如结合实际需要也能够恰当挑选较小的过量系数。 (五)成果分析通过对4个首要要素进行单要素分析能够看出，针对前2个要素，跟着反响时刻的延伸，进步反响温度能够很好地进步产品的浸出率，可是当反响时刻到达60min，反响温度到达80℃今后，锰的浸出率不再有显着的改变，为了下降出产本钱，故挑选这2个参数作为最佳反响条件。从液固比和废酸过量系数2个参数能够看出，当液固比为2.5∶1，废酸过量系数为1.3倍时，锰浸出率到达极大值，故挑选这2个参数为最佳反响条件。依据探索性试验与单要素试验得到的最佳工艺条件为依据，咱们又进行了三要素三水平的正交试验，固定酸过量系数为1.3，得到了与单要素试验类似的最佳工艺条件：浸出反响时刻60min、浸出反响温度80℃、反响液固比2.5∶1。依据单要素分析可知液固比对锰浸出率的影响最大，反响温度次之，反响时刻对锰浸出率的影响最小。 (六)最佳工艺条件试验 在断定了浸出反响的最佳工艺条件之后，在固定废酸过量系数为1.3的条件下，又组织了选用此工艺参数的试验，成果如表2所列。 表2 最佳工艺条件试验成果从表2中能够看出，在相同的试验条件下由最佳工艺条件得到的锰的一次浸出率要显着优于各单要素试验所得成果。 (七)产品四水的分析将试验所得到的浸出液进行浓缩后分两步别离参加净化剂除掉里边的钙、镁离予与各种重金属离子，然后对除杂后的浸出液进行过滤、浓缩结晶，结晶后的产品经分析，质量能够到达工业级四水一等品的职业标准HG/T3816-2006，产品品质合格。 三、定论            (一)通过浸出反响的单要素试验，断定了该工艺的最佳反响条件，所得浸出液通过净化、除杂、浓缩、结晶所得产品质量能够到达现行的工业级四水的职业标准。(二)该工艺很好地处理了遵义钛业的废酸处理问题以及对遵义区域中低档次锰矿的资源使用问题，很好地完成了资源的再生使用问题，具有较高的经济价值。(三)该工艺流程简略、操作便利、出资少、效益高，易于完成工业化，有较大的实用价值。

氧化锰矿石选矿　　世界各国的锰矿石储量中约有一半左右是氧化锰矿石。据材料计算, 国外年处理氧化锰矿石的才能占全年锰矿石总量的70%左右 。 　　我国氧化锰矿床依据成因分类有淋滤、堆积和锰帽型 。氧化锰矿石中锰矿藏首要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等,脉石矿藏首要是硅酸盐矿藏,也有碳酸盐矿藏,常伴生铁、磷和镍、钴等成分。氧化锰矿石不只档次低、成分杂、含泥量大,尤其是淋滤型和堆积型, 含泥量高达70%以上, 并且锰矿藏与脉石矿藏的密度和比磁化系数都存在差异,因而,洗矿、重选、强磁选是处理氧化锰矿石的首要办法,一般选用洗矿或洗矿一 强磁选流程取得冶金用锰, 而选用重选或洗矿一重选一强磁选准则流程一般可取得电池和化工用锰。 关于堆积型原生氧化锰矿石, 出产上选用重介质和跳汰选除掉脉石, 得到块状精矿 。 　　含铁氧化锰矿石中, 铁矿藏首要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、 浮选或强磁选别离, 需求选用复原焙烧磁选办法 。工业上已选用了洗矿一复原焙烧磁选一重选流程来别离铁和锰。福建连城锰矿选矿厂1 选矿厂概述　　福建省冶金(控股) 有限责任公司连城锰矿坐落福建省连城县南西54km处的庙前镇,包含庙前和兰桥两个锰矿区,二者相距12km,均属庙前镇规模。矿区至龙岩火车站72km,至永安火年站160km,均有公路相通。 　　到2000年末,累计探明晰锰矿石地质储量279.2万吨,保有储量98.9万吨,首要成分(均匀): Mn28%, Fe 2.54% , P 0.035% , Si02 24. 36%。矿石属低磷低硫低铁高硅锰矿石。 　　连城锰矿是具有地质勘査、采矿、选矿、矿产品加工、机械制造、修补等专业配套的中型国有露天矿山厂商, 也是福建省冶金用富锰矿石和放电锰矿石的首要出产基地 。 具有一采区、二采区、锰粉车间三个出产单位和3个经济实体,年采选锰矿才能6万吨,锰粉出产才能2万吨。首要产品有冶金用锰矿石、碳酸锰矿石、天然放电锰粉、水净化处理锰矿石、电池和铸造用活性二氧化锰粉、四氧化三锰和硫酸锰、化工用锰粉、碳酸锰矿石及矿粉。2 矿石性质　　连城锰矿矿石的天然类型首要为氧化锰矿石, 有原生和氧化两类。锰矿藏首要有软锰矿、 硬锰矿、 隐钾锰矿、 恩苏塔矿为主,还有少数锰土、黑锰矿、方锰矿、镁锰矿、黑锌锰矿、方铅锰矿和褐铁矿等。脉石矿藏以石英为主,次为高岭土、绢云母、蛋白石、石髓、黏土等。 　　连城锰矿原生锰矿石仅见于堆积一改造型矿床中, 首要由锰的碳酸盐、 硫化物和硅酸盐组成。 矿石类型以混合原生锰矿石为主, 又可分为硫锰矿一碳酸锰矿石, 硫锰矿—硅酸锰—碳酸锰矿石。锰矿藏以菱锰矿、硫锰矿、蔷薇辉石为主,有少数铁硫锰矿、钙薔薇辉石、锰铝榴石;伴生的金属矿藏有方铅矿、闪锌矿、碲银矿、蓝辉铜矿和黄铁矿等。脉石矿藏以石英、方解石、绿泥石为主,少数透辉石、蛇纹石及黏土石物等。矿石首要化学成分分析成果见表1 。　表1 矿石首要化学成分分析成果　3 出产工艺及流程　　连城锰矿现有庙前和兰桥两座选矿厂, 均选用重选一磁选联合流程。 庙前选矿厂首要处理庙前矿区坡积型锰矿石及兰桥矿区采出的含锰30%左右的半成品矿石, 产出含锰46%的磁选精矿用作锰粉质料。兰桥选矿厂首要处理低档次(含锰17%以下)半成品矿, 选出含锰47%左右的跳汰精矿和含锰43%左右的磁选精矿做锰粉质料, 尾矿锰档次在6% 左右直接排入尾矿库 。A 庙前选矿厂工艺流程  　　连城锰矿庙前选矿厂的工艺流程如图1 所示 。原矿送到条格筛上, 筛下产品进洗矿机, 洗净矿经双层振动筛分级, +30mm粒级产品手选, 选出土块和石子回来再洗; -30mm +3mm粒级产品进入跳汰选别, 跳汰精矿手选, 选出废石, 手选后的精矿与+30mm粒级手选精矿兼并作为放电锰精矿; 跳汰尾矿与-3mm粒级产品兼并进入由棒磨、振动筛、螺旋分级机组成的磨矿分级作业,螺旋分级机溢流- 1mm产品进人Shp-1000强磁选机組选,选出电池用锰精矿,强磁尾矿用 DPMS湿式永磁强磁选机进行扫选, 得到扫选精矿作为锰粉质料, 扫选后尾矿直接排放至尾矿库 。 选矿厂首要设备见表2。  图1 连城锰矿庙前选矿厂工艺流程图 表2 庙店前选矿厂首要设备B 兰桥选矿厂工艺流程　　连城锰矿兰桥选矿厂的工艺流程如图2所示。质料进入原矿仓,经高压水冲刷, +75mm 粒级进行手碎; -75mm粒级进入槽式洗矿机,洗净矿经皮带输送至双层振动筛进行筛分, -75mm+25mm粒级手选得到档次48%左右精矿,废石直接抛尾; -25mm+5mm粒级进入粗粒跳汰机选别, 得到锰档次约48%的精矿; 跳汰尾矿进入中间矿仓, 经天然枯燥后进入干式磁选选别, 得到档次20%左右的精矿, 尾矿再经手选取得精矿的锰档次为38%左右, 尾矿含锰2%左右直接抛尾; 洗矿溢流经3台螺旋收回细粒级矿藏, 与-5mm和跳汰中矿一同进入中间矿仓后再经湿式中磁场磁选机进行一粗一扫选别, 得到锰档次分别为38%和34%左右的精矿, 湿式扫选尾矿与螺旋分级机溢流兼并后进入细粒跳汰选别,得到细粒跳汰精矿,跳汰尾矿直接抛尾。选矿厂首要设备见表3。首要出产技术指标间表4。  图2   连城锰矿兰桥选矿厂工艺流程图表 3 兰桥选矿厂首要设备表4  2008年兰桥选矿厂的首要技术指标

锰矿石的选矿方法 (一)氧化锰矿石 以风化矿床的次生氧化锰矿石为主，还有某些沉积型和热液型矿床的原生和次生氧化锰矿石。矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等;脉石主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物;常伴生铁、磷和镍、钴等成分。 氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿一重选方法。原矿经洗矿除去矿泥，所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积型原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用了重介质和跳汰重选剔除脉石，得到块状精矿。 含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿一还原焙烧磁选一重选流程。 (二)碳酸锰矿石 沉积型碳酸锰矿石中，主要锰矿物是菱锰矿、钙菱锰矿、含锰方解石和菱锰铁矿等;脉石有硅酸盐和碳酸盐矿物;也常伴生硫和铁等杂质。矿石一般比较复杂，锰矿物嵌布粒度细到几微米，不易解离，往往难于得到较高的精矿品位。 碳酸锰矿石选矿生产实践较少，研究了强磁选、重介质选矿和浮选等方法。有的沉积型含硫碳酸锰矿石，工业：上采用了炭质页岩、黄铁矿和锰矿物的顺序优先浮选流程。有的热液型含铅锌碳酸锰矿石，采用了浮选一强磁选流程。某些含硫富锰矿石，锰矿物主要是硫锰矿，可以采用焙烧方法除硫。有的富碳酸锰矿石生产上也采用焙烧方法，除去挥发成分，得到成品矿石。 氧化锰和碳酸锰矿石中都含有一些难选矿石，锰与铁、磷或脉石紧密共生，嵌布粒度极细，难以分选，可以考虑用冶炼方法处理。例如，处理高磷高铁锰矿石的富锰渣法，生产活性二氧化锰的硝酸浸出法和生产金属锰的电解法等均已有工业生产。此外，还在研究连二硫酸钙法和细菌浸出法等。

在电解金属锰的出产中，质料锰矿所含镍钴对电解锰的质量影响很大，是电解锰出产过程有必要脱除的有害元素。而另一方面，跟着不锈钢及电池工业的展开，对镍钴的需求在日积月累。2000年以来，镍钴价一路攀升，镍价曾一度超越18万元／t，钴价在50万元／t以上。2005年钴镍报价有所下降，但进入2006年后全球不锈钢商场开端转暖，欧洲、美国和亚洲的不锈钢厂纷繁调高不锈钢产品的出厂价，导致镍价再度上升并居高不下。我国特钢协会不锈钢分会的数据显现，因为我国太钢、宝钢、酒钢和张家港不锈钢冶炼项目的扩建和新建，估计2007年我国不锈钢粗钢产量将添加150万t，因而国内对镍的需求也会添加。 我国锰资源总量占国际的第4位，但93%的储量为钢铁工业尚无法直接运用的低档次锰矿。跟着钢铁工业展开对锰矿资源需求量的剧增，锰矿需求很多进口，2004年以来进口量在400万t以上。为了充分运用我国的低档次锰矿资源，我国着力展开电解锰工业，2006年我国电解锰产能到达100万t，并开端运用低档次氧化锰出产电解锰。而大多数氧化锰矿中伴生有钴镍，有的乃至含量高达0.1%以上。因而，展开从低档次锰矿中收回钴镍，不但可减缓我国镍钴产品严重的局势，一起也有利于资源的综合运用。 现在收回镍钴的办法很多，首要以湿法为主，但从低档次氧化锰矿中收回钴镍未见报导。本研讨针对广西某地低档次氧化锰矿，选用焙烧－浸出－硫化物沉积法富集其间的镍钴，获得较好作用。此法简洁方便，且本钱低价，适于工业化出产。 一、实验矿样 实验所用矿样为广西某地的低档次氧化锰矿。矿样中首要化学成分的分析成果如表1所示，可见：其间镍含量为3‰，钴含量为0.8‰。 表1  矿样首要化学成分分析成果   %二、实验办法 先选用复原焙烧的办法使氧化锰矿（首要以MnO2方法存在）复原为MnO，再用浓H2SO4在酸、矿质量比＝0.55，浸出温度为60℃，液固比为5∶1条件下浸出1h，将过滤得到的滤液作为实验用质料液。 用氧化钙调理质料液的pH值，别离参加Na2S，BaS及MnS，使其间的Ni、Co构成硫化物沉积而得到富集。经过分析质料液及沉积后滤液的Ni、Co含量核算沉积率。 MnS沉积剂是用硫酸锰与反响后，将反响沉积滤出，洗刷，枯燥而制得。 实验过程中运用的均为去离子水。氧化钙、Na2S、BaS均为化学纯。质料液及沉积后滤液的Ni、Co含量选用分光光度法进行分析。 三、实验成果与评论 镍钴在必定pH值规模本身可构成氢氧化物沉积而丢失。因而，在调查用硫化物沉积镍钴之前，首要调查了pH值对镍钴构成氢氧化物丢失的影响，然后用不同的硫化物沉积剂（Na2S，BaS及MnS）来沉积锰矿浸出液中的镍钴，比较各沉积剂的沉积作用，进而断定适宜的沉积剂。 （一）pH值对镍钴构成氢氧化物丢失的影响 用氧化钙将锰矿经复原焙烧－硫酸浸出后得到的质料液调至不同的pH值，测定质料液中的剩下镍、钴含量，以断定各pH值下镍、钴的丢失量。实验成果见图1。图1  pH值对Ni，Co丢失量的影响 ■－Ni；○－Co 由图1可知：在不同的pH值下，Ni、Co的丢失量不同。pH值越高，镍、钴的丢失量越大，其间钴的丢失愈加显着。一起，实验还发现，在pH值高于4时，质料液中的锰也构成丢失。这首要是因为镍、钴及锰在碱性条件生成了Ni（OH）2、Co（OH）2及Mn（OH）2沉积。因而，在用硫化物收回镍钴之前，应尽量将pH值调理在2以下的规模内，以削减钴镍及锰的丢失。 （二）硫化物沉积剂的挑选 1、Na2S对镍钴的沉积作用 用氧化钙将质料液调至不同pH值，然后参加Na2S溶液沉积钴镍（参加的Na2S的摩尔量等于钴镍的总摩尔量）。拌和沉积1h后过滤，测定滤液中的镍钴含量，核算镍钴的沉积率，得到图2所示的实验成果。图2  不同pH值下Na2S对Ni，Co的沉积率 ■－Ni；○－Co 从图2成果可知：用Na2S沉积镍钴时，镍钴的沉积率与质料液的pH值有相当大的联系，酸性很强时镍钴的沉积作用很差。在pH＝1～3的规模内，跟着pH值的升高，钴镍的沉积率明显添加；当pH≥4时，质料液中的钴镍简直彻底沉积。所以，以Na2S作为沉积剂沉积镍钴时，应操控pH在3～4之间为宜。可是，3.1的实验成果现已标明，pH值高于3时，钴的丢失率高于30%，镍的丢失率高于20%。此外，Na2S会向溶液中引进钠离子，关于锰质料液的运用晦气。因而，选用Na2S作为沉积剂收回钴镍是不适宜的。 2、BaS对镍钴的沉积作用 用氧化钙将质料液调至不同pH值，然后参加BaS固体沉积钴镍（力口入的BaS的摩尔量等于钴镍的总摩尔量）。拌和沉积1h后过滤，测定滤液中的镍钴含量，核算镍钴的沉积率，得到图3所示的实验成果。图3  不同pH值下BaS对Ni，Co的沉积率 ■－Ni；○－Co 从图3成果可知：用BaS沉积镍钴时，沉积作用与质料液的pH值也有很大的联系。在pH＝1～3的规模内，跟着pH值的升高，钴镍的沉积率明显添加；当pH值升高至3～5之间时，钴镍的沉积率均可到达90%左右。 选用硫化作为沉积剂，溶液中不会引进钠离子，但会与硫酸根构成硫酸沉积而与钴镍一起富集于沉积渣中，在后续收回钴镍的过程中还须将硫酸别离。另一方面，依据图3成果，用BaS沉积镍钴时有必要操控质料液的pH值大于4，而3.1的实验成果显现这将引起很大的钴镍及锰的丢失。因而，BaS作为收回钴镍的沉积剂同样是不适宜的。 3、MnS对镍钴的沉积作用 用氧化钙将质料液调至不同pH值，然后参加克己的MnS固体沉积钴镍（力口入的MnS摩尔量等于钴镍的总摩尔量）。拌和沉积1h后过滤，测定滤液中的镍钴含量，核算镍钴的沉积率，得到图4所示的实验成果。图4  不同pH值下MnS对Ni，Co的沉积率 ■－Ni；○－Co 从图4成果可知：选用MnS沉积镍钴时，在pH值小于2的条件下，可将质料液中98%以上的钴镍沉积富集，溶液及沉积渣中均不会引进新的杂质离子或其他沉积物。一起，依据3.1的实验成果，在这样低的pH值规模内，不会构成溶液中钴镍及锰的丢失。因而，MnS是从含锰溶液中收回钴镍的较适宜的沉积剂。 四、定论 （一）用硫化物从低档次氧化锰矿经复原焙烧硫酸浸出得到的质料液中沉积富集钴镍时，质料液的初始pH值低于2有利于避免钴镍及锰构成氢氧化物沉积而丢失。 （二）别离以Na2S、BaS、MnS沉积剂沉积镍、钴，在pH值别离大于3.5、4、2时，钴镍的沉积率别离到达97%、86%、99%以上。但Na2S，BaS会在质料液或沉积渣中引进杂质，一起会因需求的溶液初始pH值较高而构成钴镍及锰的丢失，因而不适宜作为收回钴镍的沉积剂。 （三）选用MnS沉积镍钴时，在pH值小于2的条件下，可将质料液中98%以上的钴镍沉积富集，溶液及沉积渣中均不会引进新的杂质，并且不会构成溶液中钴镍及锰的丢失，因而MnS是从含锰溶液中收回钴镍的较适宜的沉积剂。

(一)氧化锰矿石           以风化矿床的次生氧化锰矿石为主，还有某些沉积型和热液型矿床的原生和次生氧化锰矿石。矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等;脉石主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物;常伴生铁、磷和镍、钴等成分。                                                                    图1      氧化锰矿石      氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿一重选方法。原矿经洗矿除去矿泥，所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积型原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用了重介质和跳汰重选剔除脉石，得到块状精矿。 含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿一还原焙烧磁选一重选流程。      (二)碳酸锰矿石 沉积型碳酸锰矿石中，主要锰矿物是菱锰矿、钙菱锰矿、含锰方解石和菱锰铁矿等;脉石有硅酸盐和碳酸盐矿物;也常伴生硫和铁等杂质。矿石一般比较复杂，锰矿物嵌布粒度细到几微米，不易解离，往往难于得到较高的精矿品位。                                                        图2      碳酸锰矿石碳酸锰矿石选矿生产实践较少，研究了强磁选、重介质选矿和浮选等方法。有的沉积型含硫碳酸锰矿石，工业：上采用了炭质页岩、黄铁矿和锰矿物的顺序优先浮选流程。有的热液型含铅锌碳酸锰矿石，采用了浮选一强磁选流程。某些含硫富锰矿石，锰矿物主要是硫锰矿，可以采用焙烧方法除硫。有的富碳酸锰矿石生产上也采用焙烧方法，除去挥发成分，得到成品矿石。 氧化锰和碳酸锰矿石中都含有一些难选矿石，锰与铁、磷或脉石紧密共生，嵌布粒度极细，难以分选，可以考虑用冶炼方法处理。例如，处理高磷高铁锰矿石的富锰渣法，生产活性二氧化锰的硝酸浸出法和生产金属锰的电解法等均已有工业生产。此外，还在研究连二硫酸钙法和细菌浸出法等。

世界各国的锰矿石储量中约有一半左右是氧化锰矿石。 据材料计算, 国外年处理氧化锰矿石的才能占全年锰矿石总量的70%左右 。 我国氧化锰矿床依据成因分类有淋滤、 堆积和锰帽型 。氧化锰矿石中锰矿藏首要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等,脉石矿藏首要是硅酸盐矿藏,也有碳酸盐矿藏,常伴生铁、磷和镍、钴等成分。氧化锰矿石不只档次低、成分杂、含泥量大,尤其是淋滤型和堆积型,含泥量高达70%以上, 并且锰矿藏与脉石矿藏的密度和比磁化系数都存在差异,因而,洗矿、重选、强磁选是处理氧化锰矿石的首要办法,一般选用洗矿或洗矿一强磁选流程取得冶金用锰, 而选用重选或洗矿一重选一强磁选准则流程一般可取得电池和化工用锰。 关于堆积型原生氧化锰矿石, 出产上选用重介质和跳汰选除掉脉石,得到块状精矿 。 含铁氧化锰矿石中, 铁矿藏首要是褐铁矿。 铁与锰难以用重选、 浮选或强磁选别离, 需求选用复原焙烧磁选办法 。工业上已选用了洗矿一复原焙烧磁选一重选流程来别离铁和锰。 福建连城 锰 矿选矿厂 1 选矿厂概述 福建省冶金(控股)有限责任公司连城锰矿坐落福建省连城县南西54km处的庙前镇,包含庙前和兰桥两个锰矿区,二者相距12km,均属庙前镇规模。矿区至龙岩火车站72km,至永安火年站160km,均有公路相通。 到2000年末,累计探明晰锰矿石地质储量279.2万吨,保有储量98.9万吨,首要成分(均匀): Mn28%, Fe 2.54% , P0.035% , Si02 24. 36%。矿石属低磷低硫低铁高硅锰矿石。 连城锰矿是具有地质勘査、采矿、选矿、矿产品加工、机械制造、修补等专业配套的中型国有露天矿山厂商, 也是福建省冶金用富锰矿石和放电锰矿石的首要出产基地。具有一采区、二采区、锰粉车间三个出产单位和3个经济实体,年采选锰矿才能6万吨,锰粉出产才能2万吨。首要产品有冶金用锰矿石、碳酸锰矿石、天然放电锰粉、水净化处理锰矿石、电池和铸造用活性二氧化锰粉、四氧化三锰和硫酸锰、化工用锰粉、碳酸锰矿石及矿粉。 2 矿石性质 连城锰矿矿石的天然类型首要为氧化锰矿石, 有原生和氧化两类。 锰矿藏首要有软锰矿、 硬锰矿、 隐钾锰矿、恩苏塔矿为主,还有少数锰土、黑锰矿、方锰矿、镁锰矿、黑锌锰矿、方铅锰矿和褐铁矿等。脉石矿藏以石英为主,次为高岭土、绢云母、蛋白石、石髓、黏土等。 连城锰矿原生锰矿石仅见于堆积一改造型矿床中, 首要由锰的碳酸盐、 硫化物和硅酸盐组成。 矿石类型以混合原生锰矿石为主, 又可分为硫锰矿一碳酸锰矿石,硫锰矿—硅酸锰—碳酸锰矿石。锰矿藏以菱锰矿、硫锰矿、蔷薇辉石为主,有少数铁硫锰矿、钙薔薇辉石、锰铝榴石;伴生的金属矿藏有方铅矿、闪锌矿、碲银矿、蓝辉铜矿和黄铁矿等。脉石矿藏以石英、方解石、绿泥石为主,少数透辉石、蛇纹石及黏土石物等。矿石首要化学成分分析成果见表1。 　　表 1 矿石首要化学成分分析成果　　  3 出产工艺及流程 连城锰矿现有庙前和兰桥两座选矿厂, 均选用重选一磁选联合流程。 庙前选矿厂首要处理庙前矿区坡积型锰矿石及兰桥矿区采出的含锰30%左右的半成品矿石,产出含锰46%的磁选精矿用作锰粉质料。兰桥选矿厂首要处理低档次(含锰17%以下)半成品矿, 选出含锰47%左右的跳汰精矿和含锰43%左右的磁选精矿做锰粉质料,尾矿锰档次在6% 左右直接排入尾矿库 。 A 庙前选矿厂工艺流程 连城锰矿庙前选矿厂的工艺流程如图1 所示 。 原矿送到条格筛上, 筛下产品进洗矿机, 洗净矿经双层振动筛分级, +30mm粒级产品手选,选出土块和石子回来再洗; -30mm +3mm粒级产品进入跳汰选别, 跳汰精矿手选, 选出废石, 手选后的精矿与+30mm粒级手选精矿兼并作为放电锰精矿;跳汰尾矿与-3mm粒级产品兼并进入由棒磨、振动筛、螺旋分级机组成的磨矿分级作业,螺旋分级机溢流-1mm产品进人Shp-1000强磁选机組选,选出电池用锰精矿,强磁尾矿用 DPMS湿式永磁强磁选机进行扫选, 得到扫选精矿作为锰粉质料,扫选后尾矿直接排放至尾矿库 。 选矿厂首要设备见表2。 　　图1 连城锰矿庙前选矿厂工艺流程图　　表2 庙店前选矿厂首要设备B兰桥选矿厂工艺流程 连城锰矿兰桥选矿厂的工艺流程如图2所示。质料进入原矿仓,经高压水冲刷, +75mm 粒级进行手碎;-75mm粒级进入槽式洗矿机,洗净矿经皮带输送至双层振动筛进行筛分, -75mm+25mm粒级手选得到档次48%左右精矿,废石直接抛尾;-25mm+5mm粒级进入粗粒跳汰机选别, 得到锰档次约48%的精矿; 跳汰尾矿进入中间矿仓, 经天然枯燥后进入干式磁选选别, 得到档次20%左右的精矿,尾矿再经手选取得精矿的锰档次为38%左右, 尾矿含锰2%左右直接抛尾; 洗矿溢流经3台螺旋收回细粒级矿藏,与-5mm和跳汰中矿一同进入中间矿仓后再经湿式中磁场磁选机进行一粗一扫选别, 得到锰档次分别为38%和34%左右的精矿,湿式扫选尾矿与螺旋分级机溢流兼并后进入细粒跳汰选别,得到细粒跳汰精矿,跳汰尾矿直接抛尾。选矿厂首要设备见表3。首要出产技术指标间表4。 　　图2 连城锰矿兰桥选矿厂工艺流程图　　表 3 兰桥选矿厂首要设备　　表4 2008年兰桥选矿厂的首要技术指标

一、概述 氧化锰矿的泥化现象一般较严重，有的矿石很容易在机械作用下碎裂泥化，且锰在粗、细粒级中的含量差别较大，因此，在其选别过程中不仅要考虑脱泥，而且要根据矿石性质，避免不必要的机械作用造成对矿石的进一步泥化。在粗、中粒度下进行分选，往往能获得比细磨深选更理想的选别指标，并且工艺流程十分简单，技术经济指标好。这就是近年发展起来的”难选氧化锰矿的粗粒集合体选矿”新工艺。 根据作者多年来的锰矿选矿实践，就难选氧化锰矿选矿中的几个主要问题，进行了初步的论述及探讨。 二、合理提高入选粒度，避免次生矿泥的生产 氧化锰矿特别是松软锰矿极易次生泥化，由于这类氧化锰矿往往嵌布粒度极微细，降低了粒度后，解离度并不一定能得到较大的提高，反而恶化了选别过程。因此，在确定选别方案时，应根据矿石性质，注意保护富锰集合体颗粒，避免机械作用使之碎裂泥化，以致难以回收。 广西木圭松软锰矿的主要锰矿物为偏锰酸矿，脉石矿物主要为石英及粘土矿物。矿石硬度低，体重小，泥化较严重。偏锰酸矿与泥质混在一起，泥质集中于偏锰酸矿的孔隙中，或粘附在锰集合体表面，原矿含水份50%左右。采用常规的破碎磨矿强磁选或浮选，由于上述因素的影响，不仅选别指标不理想，而且不易在工业生产中实现。 根据泥质物与锰集合体粘附不紧密的特点。用自磨碎解法使锰矿物集合体与粘土等脉石矿放物解离，然后通过分级实现富锰集合体与矿泥的分选。采用图1所示的简单流程对木圭松软锰矿4种矿样进行的工业试验指标见表1。图1  自磨碎解洗选工艺流程 表1  4种矿样自磨碎解洗选综合精矿指标  %注：Ag的单位为g∕t 该工艺不需破碎，仅通过自磨碎解－洗选分级即获得了较理想的工业试验指标。对这种性质的矿石采用此工艺，不仅流程简单，生产成本低，而且合理可靠。 福建龙岩黄斜氧化锰矿，也为一结构松散、极易泥化的矿石。原矿仅经搅拌器搅拌后的筛析结果见表2。 表2  原矿经机械强搅拌后筛析结果    %结果表明：粗粒级含锰高，细粒级含锰低。但粗粒级的产率很小，+0.5mm级别的产率只有23.13%，而－38μm的矿泥产率高达46.05%。可见矿石的泥化程度很严重。 通过试验发现，有相当一部分矿泥是由于搅拌、筛分作用产生的。通过降低搅拌强度，可保护锰集合体的粒度，其不同搅拌强度的分级试验铺果见表3。 表3  原矿不同搅拌强度分级试验结果  %试验结果表明：原矿经强搅拌后，+0.5mm级别的产率明显下降，锰品位并没有提高，而－0.5mm级别的产率和锰品位均得到了较大的提高。同时还说明，原矿轻搅拌，可起到保护粗粒集合体，避免矿石泥化的作用，同时又可使矿石分散。 采用图2所示流程，在精矿品位均为36%左右时，轻搅拌工艺比强搅拌工艺的精矿回收率高出7%，达72%左右。其选矿连续扩大试验结果见表4。 表4  扩大试驻指标    %图2  小试工艺流程 连续扩大试验结果表明：其综合选别指标比小试还好。这是因为大批原矿的轻（人工）搅拌和机械分级，其对矿石的机械破坏作用更小，分级效率低，使得粗粒级产率明显增加，这有利于精矿回收率的提高，但对精矿品位有影响。 三、利用分级工艺以简化选别流程 广西木圭松软锰矿的自磨碎解－洗选分级及黄斜锰矿的洗选分级－强磁选工艺均采用了分级作业作为选别过程。对于木圭松软锰矿，由于矿石中含单体粗粒脉石极少，矿石经自磨碎解－洗选分级后，即获得了最终精矿。将此洗选分级的粗粒精矿在广西八一锰矿的801、CS－1工业型粗、中粒强磁选机上进行精选工业试验，其精矿品位仅能再提高1%～2%，而作业回收率降低20%～25%。可见这类矿石的精矿品位的高低，除与选别工艺有关外，还与集合体本身的含锰高低有很大关系。对于这种矿石利用分级作为选别过程，其选矿综合指标不比强磁选差，并且可大大节省投资，简化流程。 黄斜锰矿的分级作业，对感应辊强磁选作业起到了粗选作用，对整个工艺来说，还起到改善选别环境的作用。因为不分级，直接入感应辊强磁选，仅能达到产率38.54%，锰品位29.11%，回收率51.58%的精矿指标。 对精、尾矿进行粒度分级结果见表5。 表5  精、尾矿分级试验结果    %结果表明：精矿锰品位不高的原因是大量低品位矿泥的带入，而回收率不高，主要是细粒级没有得到有效回收，而且还有部分较粗的富锰集合体损失在尾矿中。而采用分级工艺，其7～0.5mm级别的锰品位可从原矿21.80%提高到31.79%，再经感应辊精选，精矿含锰高达41.29%，作业回收率达95%左右。尾矿含锰仅6%～7%，而细粒级经细粒强磁设备－仿琼斯强磁机一次选别后，也可获得含锰大于30%的精矿。由此可见，分级工艺在其中起到了分级和粗选的双重作用。 广西隆安凤凰山银锰矿，原矿含锰仅7%左右，含银较高，选240g/t。矿石泥化严重，脉石主要为硅铝酸盐矿物。 采用图3所示的简单工艺，即获得了精矿1：产率12.91%，锰品位40.27%，回收率74.36%；精矿2：产率6.48%，锰品位25.15%，回收率23.28%的理想指标，精矿1和精矿2还分别获得含银1156g/t，1080g/t，银的总回收率达91.72%。图3  隆安银锰矿选别流程 感应辊磁选精矿筛析结果见表6。结果表明，以0.15mm为分离粒度，对精矿分级脱泥，可提高精矿锰品位10%，作业回收率达97%以上，并且银在锰精矿中也得到了进一步的富集。在此分级工艺起到了十分有效的精选作用。 表6  感应辊磁选精矿筛析结果    %注：*银的单位为g∕t 高银锰精矿用于冶炼富锰渣，可获得粗银合金，从而回收了银。 四、结语 通过对几种难选贫氧化锰矿选别特征的描述，可归纳为如下特点： （一）对含泥严重，结构松散的氧化锰矿，一般粗粒级含锰高，细粒级含锰低，应根据这一特点，进行粗粒锰集合体选矿。在选别过程中应尽量避免破碎、强搅拌、强擦洗等机械作用造成的对锰集合体的破坏； （二）分级工艺在氧化锰矿的选矿中，常可起到其它重、磁选设备难以获得的理想分选指标； （三）合理的粗粒集合体选矿工艺，可使泥化严重的难选贫氧化锰矿的选矿问题简单化。它具有流程简单，投资少，易操作，指标先进，工业上易实现等许多优点。目前我国许多氧化锰选厂都采用“粗粒集合体选矿”的原则工艺方案。

  氧化锰粉二氧化锰含量在45到70之间.铁小于10,低磷或双零,是生产硫酸锰,除铁用的理想原材料!二氧化锰(自然界以软锰矿形式存在)，物理性状：黑色无定形粉末，或黑色斜方晶体，溶解性： 难溶于水、弱酸、弱碱；不溶于水、硝酸、冷硫酸，溶于热浓盐酸而产生氯气。分子结构　是[MnO2]八面体, 氧原子在八面体角顶上, 锰原子在八面体中, [MnO2]八面体共棱连接形成单链或双链, 这些链和其它链共顶,形成空隙的隧道结构， 八面体或成六方密堆积, 或成立方密堆积.有机物的合成　二氧化锰在有机化学之中十分有用。被用于氧化物的二氧化锰的形态不一，因为二氧化锰有多个结晶形态，化学式方面可以写成MnO2-x(H2O)n，其中x介乎0至0.5之间，而n可以大于0。二氧化锰可在不同pH下的高锰酸钾(KMnO2)和硫酸锰(MnSO2)的反应之中产生。啡色的二氧化锰沈淀物很干和很活跃。最有效的有机溶剂包括芳香性物质、氯化碳、醚、四氢呋喃和酯类等。其中一个二氧化锰专用的化学反应是将醇类转化为酮类。即使该醇类中有双键，也不会被二氧化锰所氧化：cis-RCH=CHCH2OH + MnO2 → cis-RCH=CHCHO + H2O + MnO 当中的产物即使有多活跃也不会再被氧化。二醇类可被二氧化锰氧化为二酮。其他二氧化锰的反应极之多，可用在氧化出胺、芳香物和三醇等。氧化锰用途　二氧化锰在干电池中作消极剂；在 有色金属 湿法冶金、氢醌（对苯二酸）生产、铀的提炼上作氧化剂；在陶瓷和搪瓷生产中作氧化剂和釉色；在玻璃生产中用于消除杂色和制作装饰玻璃。化学工业上生产硫酸锰、高锰酸钾、碳酸锰、氯化锰、硝酸锰、一氧化锰等，是化学试剂、医药、焊接、油漆、合成工业等的重要原料。氧化性　一种两性氧化物：遇还原剂时，表现为氧化性。如将二氧化锰放到氢气流中加热至1400K得到一氧化锰；将二氧化锰放在氨气流中加热，得到棕黑色的三氧化二锰；将二氧化锰跟浓盐酸反应，则得到l氯化锰、氯气和水。 遇强氧化剂时，还表现为还原性。如将二氧化锰，碳酸钾和硝酸钾或氯酸钾混合熔融，可得到暗绿色熔体，将熔体溶于水冷却可得六价锰的化合物锰酸钾。在酸件介质中是一种强氧化剂。强氧化剂，本身不燃烧，但助燃，不要和易燃物放置一起。更多氧化锰信息请详见于上海 有色 网 

氧化锰矿石选矿方法及工艺流程 氧化锰矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等，脉石矿物主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物，常伴生铁、磷和镍、钴等成分。氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿-重选方法。原矿经洗矿除去矿泥所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用重介质和跳汰选剔除脉石，得到块状精矿。 含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿-还原焙烧磁选-重选流程。

湖南东湘桥锰矿石是供应上海宝钢炼钢、烧结所需原料的重要基地,由于本矿区矿石内锰结核约占30％,且含铁、硅高,属于难选锰铁氧化矿。 多年来不少科研单位及高等院校先后进行了研究,我院自1980年来又试验了焙烧—弱磁、焙烧—重选—弱磁、擦洗—分级—强磁、化学选矿(连二硫酸洗)等流程,进行多方案比较,虽可使原矿锰品位由25％提高到38％±,回收率80％,但由于经济效益问题,难于工业应用。 1983年经冶金部全国锰矿技术委员会评议,通过我院单一强磁选方案为最佳小试验。。。。。。

锰矿物的利用历史十分悠久，据文献记载，世界上利用锰矿物最早的国家有埃及、古罗马、印度和中国。我国利用锰矿物的历史可追溯到距今约4500～7000年前后新石器时代的仰韶文化（彩陶文化）时期。由于软锰矿呈土状，它的颜色呈黑色，极易染手，在古人看来，这是一种奇妙的陶器着色颜料。    中国锰矿资源的分布：中国锰矿资源较多，分布广泛，在全国21个省(区)均有产出；有探明储量的矿区213处，总保有储量矿石5.66亿吨，居世界第3位。中国富锰矿较少，在保有储量中仅占6.4%。从地区分布看，以广西、湖南为最丰富，占全国总储量的55%；贵州、云南、辽宁、四川等地次之。从矿床成因类型来看，以沉积型锰矿为主，如广西下雷锰矿、贵州遵义锰矿、湖南湘潭锰矿、辽宁瓦房子锰矿、江西乐平锰矿等；其次为火山-沉积矿床，如新疆莫托沙拉铁锰矿床；受变质矿床，如四川虎牙锰矿等；热液改造锰矿床，如湖南玛璃山锰矿；表生锰矿床，如广西钦州锰矿。从成矿时代来看，自元古宙至第四纪均有锰矿形成，以震旦纪和泥盆组为最重要。     锰矿一般分为氧化锰和碳酸锰，氧化锰一般是颗粒状的黑色矿物，硬度较小。而碳酸锰则是块状的黑色矿物，一般硬度较大。一般锰矿里含有的杂质为石英沙等其它杂质。一般选锰矿最好的办法是磁选法。一直以来，人们认为锰矿不会被磁所吸引，其实是因为所采用的磁场强度不够大。当磁场达到7000GS左右，锰矿就很明显地被磁所吸引。因此选锰最好的办法是磁选法，即采用锰矿磁选机。    锰在地球岩石圈中以及硅酸盐相的陨石中表现有强烈的亲石性质，但在岩石圈上部则有强烈的亲氧性质，锰与铁在岩石圈中以及陨石中虽有许多相似的化学性质，但锰并不亲铁。锰矿在自然界中已知的含锰矿物约有150多种，分别属氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、硼酸盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。但含锰量较高的矿物则不多。    更多关于锰矿的资讯，请登录上海有色网查询。

    锰在地球岩石圈中以及硅酸盐相的陨石中表现有强烈的亲石性质，但在岩石圈上部则有强烈的亲氧性质，锰与铁在岩石圈中以及陨石中虽有许多相似的化学性质，但锰并不亲铁。锰矿在自然界中已知的含锰矿物约有150多种，分别属氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、硼酸盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。但含锰量较高的矿物则不多。    中国锰矿开拓方法有：露天开采、露天水力开采和地下开采三种。    1、露天水力开采    露天水力开采虽属露天开采范畴，但差别较大。该方法始于１９６３年投产的广西八一锰矿。随后在广西平乐、荔浦锰矿和湖南东湘桥、半边月等锰矿推广应用。当前露天水力开采量约占全国锰矿开采量的１０％左右。露天水力开采的基本特征是：利用水头压力和同一水流依次完成冲采、运输、洗选和尾矿排放等连续性生产工艺。因此，它适用于水源充足的风化型锰矿床。    据１９９５年《中国锰矿志》记载，湖南东湘桥、半边月和广西平乐二塘、荔浦太平等锰矿或采区，在其下部有一种粘性大、塑性很强的胶质粘土层，无论用水枪还是其他机械都难以回采。由长沙黑色冶金矿山设计院和东湘桥锰矿共同试验采用“爆破风化预先松动水采法”获得成功。经多年的生产实践，取得了较好的技术经济效果。该法包括穿孔、爆破、风化、水化和冲采５个步骤：首先采用冲击钻穿孔，孔深一般１.５～２.５m，炮孔呈梅花形布置，然后装药爆破，爆堆隆起，再自然风化即风吹、日晒３～６d后，在爆堆上均匀喷洒适量水，矿土便开始分离，再过１～２d即可冲采。露天水力开采具有工艺简单、采矿效率高，劳动条件好，基建投资省等优点，适合于具有一定坡度和水源充足的矿山采用。其缺点是剥离和水采洗矿，造成大量的尾泥浆，需占用面积大的尾泥库，同时水、电消耗多，只能因地制宜。    2、露天开采    目前，风化堆积型氧化锰矿大部分是露天开采，其开采量占全国开采量的６０％以上。主要矿山有湖南玛瑙山锰矿；广西下雷（浅部）、木圭、土湖锰矿；云南建水、斗南（浅部）锰矿；福建连城锰矿；广东小带、新榕锰矿等等。这些矿山生产流程基本相同，但装备水平相差甚大，重点矿山装备水平较高，如下雷锰矿采、装、运全部实现机械化生产，打眼采用潜孔钻穿孔，柴油铲铲装，汽车运输矿岩。但大多数地方中小矿山采、装、运还处于半机械化或土法生产，手工操作。    更多关于锰矿的资讯，请登录上海有色网查询。

  什么是氮化锰铁什么是氮化锰铁？氮化锰铁就是氮化锰铁主要用作炼钢生产中氮的添加剂,能提高钢的强度等机械性能,细化晶粒,稳定奥氏体。  氮化锰铁的用途是氮化锰铁作为氮和锰的合金添加剂主要用于生产用于生产高强度钢、合金钢、不锈钢以及汽车、造船、航空工业材料。  氮化锰铁的主要特点是氮化锰铁主要元素含量高、磷等危害性杂质含量低、加入熔体后氮的利用率高、加入量少。氮能提高钢的强度和塑性，扩大奥氏体区，细化晶粒，改善其加工性能。氮化 金属 锰能代替部分镍从而降低成本。氮化锰铁化学成分　　氮化锰铁的技术条件，目前尚无国家标准，生产企业自行制定的标准中化学成分牌号 化学成分/%汉字 代号 Mn N C Si P S不小于 不大于氮锰1 Nmn1 75 4 0.5 3.5 0.3 0.02氮锰2 NMn2 73 4 1.0 3.5 0.3 0.02氮化锰铁中氮、锰的鉴定方法　氮化锰铁中氮可用强碱蒸馏分离-氨磺酸滴定法测定。该方法操作简便，分析结果可靠。氮化锰铁中锰可有电位滴定法、硝酸铵氧化滴定法及高氯酸氧化滴定法测定。影响硅锰合金中锰含量测定的各因素的主次关系是:加热温度＞冒烟时间＞高氯酸的用量＞磷酸的用量.氮化锰铁的制作方法　氮化锰铁有两种制取方法：(1)液态氮化法：它是在密闭的容器中向液态的中、低碳锰铁中鼓入氮气，使合金被气态或固态含氮组分所饱和。所得的氮化锰铁具有密度大、强度高、用于炼钢时氮的利用率高等优点。但由于含氮较低，往往满足不了炼钢的要求。 　　(2)固态氮化法：它是在密闭的容器中加热处于固态的中、低碳锰铁粉末，并与氮气充分接触渗氮。固态粉末的中、低碳锰铁与氮气或氨气分解出来的氮，互相作用会生成一系列含氮的化合物，且这些氮化物的稳定性随温度的升高而降低直至分解，故此法应控制合适的氮化温度，一股情况下把60目以下的中、低碳锰铁粉末在密闭容器内，在氮气和650℃-1120℃的温度下氮化4h-8h，可得含氮4-6％的氮化锰铁。由干其含氮量随含锰量的增加而增加，随碳化锰含量的减少而增加，故含Mn高的低碳锰铁比含Mn低的中碳锰铁的氮含量略高。所得的氮化铁产品密度小，若将其熔化密度增加，但会使产品含氮量明显降低。现该专业人才比较多集中在钢铁英才网。制取1t氮化锰铁约需1t中、低碳锰铁和1500kwh的电。  更多氮化锰铁信息请详见于上海 有色 网

氧化锰价格,氧化锰最近价格行情，由于锰价格的上涨，带动锰&ldquo;家族&rdquo;全体&ldquo;升值&rdquo;，可谓是&ldquo;一人得道，鸡犬升天。&rdquo;对锰行业影响比较大，总体相对来说氧化锰价格还是比较稳定的。氧化锰价格，氧化锰可由氢气还原锰的高价氧化物得到，如：MnO2 + H2 &rarr; MnO + H2O 　　商业上用氢气、一氧化碳或甲烷还原二氧化锰制得：MnO2 + CO &rarr; MnO + CO2 　　一氧化锰也可由碳酸锰的热分解制得：MnCO3 &rarr; MnO + CO2&uarr;一氧化锰一氧化锰不溶于，是一种碱性氧化物，溶于酸形成锰(II)盐。氧化锰有着与氯化钠晶体相同的结构。一氧化锰的组成可由MnO变化到MnO1.045。118 K以下时一氧化锰具有反铁磁性。 一氧化锰是一种在1951年被发现由其中子衍射决定其磁性的物质。 　　用途：用作生产铁氧体的原料、涂料和清漆的干燥剂、戊醇制造的催化剂、饲料辅助剂、微量元素肥料等。也用于医药、冶炼、焊接、织物还原印染、玻璃着色、油脂漂白、陶瓷窑业及干电池的制造等。 　　性质：分子量：70.94。草绿或灰绿色立方晶系粉末或八面体结晶。相对密度5.43~5.46。溶点1650℃。3400℃时解离升华。不溶于水，溶于酸和氯化铵。在热浓氯化铵溶液中，形成氯化锰及氨。在空气中加热易转变为其他高价氧化锰，如四氧化三锰、二氧化锰、三氧化锰等，较难还原，1200℃时不为氢气还原，1100~1200℃时可被碳还原。在赤热的水蒸气中生成氢气及二氧化锰。与硫共热，生成二氧化硫及硫氧化物。在惰性气体中熔融不分解。浸入岩石形成的假化石的原因　　一氧化锰同霜花的形成还是有相似的地方的，是富含锰铁矿物的水溶液沿着岩层裂缝冷凝形成的。对于六角形片状冰晶来说，由于它面上、边上和角上的弯曲程度不同，相应地具有不同的饱和水汽压，其中角上的饱和水汽压最大，边上次之，平面上最小。在实有水汽压相同的情况下，由于冰晶的面、边、角上的饱和水汽压不同，其凝华增长的情况也不相同。如果云中水汽不太丰富，实有水汽压仅大于平面的饱和水汽压，水汽只在面上凝华，这时形成的是柱状雪花；如果水汽稍多，实有水汽压大于边上的饱和水汽压，水汽在边上和面上都会发生凝华，由于凝华的速度还与弯曲程度有关，弯曲程度大的地方凝华较快，所以在冰晶边上凝华比面上快，这时多形成片状雪花；如果云中水汽非常丰富，实有水汽压大于角上的饱和水汽压，这样在面上、边上、角上都有水汽凝华，但尖角处位置突出，水汽供应最充分，凝华增长得最快，所以多形成枝状或星状雪花。&rdquo;(以下是3月份的报价)&nbsp;产品&nbsp;牌号&nbsp;报价(元/吨)&nbsp;成交价(元/吨)&nbsp;地区&nbsp;备注&nbsp;氧化 锰矿&nbsp;mn35%&nbsp;1000-1050&nbsp;930-970&nbsp;广西&nbsp;矿山不含税价&nbsp;氧化锰矿&nbsp;mn30%fe&lt;10&nbsp;750-800&nbsp;700-750&nbsp;广西&nbsp;矿山不含税价&nbsp;氧化锰矿&nbsp;mn28%fe10（烧结）&nbsp;850-860&nbsp;800-830&nbsp;广西&nbsp;矿山不含税价<