硫酸锰 价格，硫酸锰出厂价在3.4-3.5元/公斤，价格有所稳定，农耕时期，农作物需求比较大，相对硫酸锰市场还算稳定。健康危害： 吸入、摄入或经皮吸收有害，具刺激作用。长期吸入本品粉尘，可引起慢性锰中毒，早期以神经衰弱综合征和神经功能障碍为主，晚期出现震颤麻痹综合征。　　环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。　　燃爆危险： 本品不燃，具刺激性。　　第四部分：急救措施　　皮肤接触： 脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。　　眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。　　吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。　　食入： 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。　　第五部分：消防措施　　危险特性： 本身不能燃烧。受高热分解放出有毒的气体。　　有害燃烧产物： 氧化硫。　　灭火方法： 消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。　　第六部分：泄漏应急处理　　应急处理： 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。硫酸锰，价格最近都在3.5元/公斤左右，销售量有所回升，市场价格还是比较稳定。

电解硫酸锰,不燃，具刺激性。,吸入、摄入或经皮吸收有害，具刺激作用。长期吸入本品粉尘，可引起慢性锰中毒，早期以神经衰弱综合征和神经功能障碍为主，晚期出现震颤麻痹综合征。 对环境有危害，对水体可造成污染。环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。 　　燃爆危险： 本品不燃，具刺激性。 　　有害物成分 CAS No.危险特性： 本身不能燃烧。受高热分解放出有毒的气体。 　　有害燃烧产物： 氧化硫。 　　灭火方法： 消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。皮肤接触： 脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。 　　眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 　　吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 　　食入： 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。应急处理： 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。操作注意事项： 密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 　　储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与酸类分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。废弃处置方法：量小时，溶解在水或适当的酸溶液中，或用适当氧化剂将其转变成水溶液。用硫化物沉淀，调节PH至7 完成沉淀。滤出固体硫化物回收或做掩埋处置。用次氯酸钠中和过量的硫化物，然后冲入下水道。是重要的微量元素肥料之一，可用作基肥，浸种、拌种、追肥以及叶面的喷洒，能促进作物的生长增加产量。在畜牧业和饲料工业中，用作饲料添加剂，可使得畜禽发育良好，并有催肥效果。也是加工油漆、油墨催干剂；荼酸锰溶液的原料；合成脂肪酸时用作催化剂；此外，还可用于造纸、陶瓷、印染、矿石浮选；电解锰的生产原料以及制造其他锰盐的原料。也用于电池、冶炼催化剂、分析试剂、媒染剂、添加剂、药用辅料等。更多关于电解硫酸锰的信息和资讯，请关注我站锰频道！

硫酸锰的价格，了解到，目前进口锰矿市场现货吃紧，加之下游合金企业的需求持续存在，不少矿商持货观望，港口主流报价日渐提升。mn42澳锰块矿今日已有矿商报价在78元/吨度左右，且近日已有68-70元/吨度成交的情况；巴西锰块矿mn44主流报价也在64-65元/吨度左右。国内硅锰价格暂时出现高位盘整，各地报价趋于集中，市场现货仍紧，但也有部分商家有高价现货出售，市场现货紧张局面暂时未得到完全解决，进口锰矿价格仍有上涨出现，但钢材价格有所回落调整，目前市场商家心态微妙。目前国内硅锰FeMn65Si17市场出厂综合报价在8100-8600元/吨，FeMn60Si14市场报价在7000-7500元/吨，出口FOB报价在1400-1450美元，出口市场有所好转。近几日，国内硅锰报价稍有盘整，暂未出现上几周大幅上涨局面，主因部分贸易商开始出售现货及钢厂大致采价定位所致，由于较多贸易商手中有前期8000以下采购硅锰现货，按当前价格出售已有不小利润，加之当前由于大部分钢厂也公布了采购价格，所以部分商家抛出部分现货套利，市场价格得到稳定。但由于进口锰矿方面涨价呼声仍高，短期内不排除再次上涨可能，所以当前硅锰生产厂家很是迷惘，当前到底该不该接订单，而且价格到底该定位如何，会不会由于锰矿成本上涨再次出现亏损，所以较多选择观望。而从钢材走势看，近期也出现不小的回调，所以，由于上述总总因素总和，当前硅锰价格暂处于高位盘整阶段。虽钢材市场近日来均处于下跌态势且日跌幅100元/吨，但市场人士对于锰铁后势仍然看好。主要原因是由于国内港口锰矿仍旧匮乏，矿商于上周五再次上调5元/吨度的锰矿价格现天津港Mn42澳籽66，Mn46.7巴西粉60.5，Mn47南非籽64。锰矿价格的不断上调推动锰铁成本的上涨，从而降低了锰铁价格回落的可能性。另外目前锰铁资源亦紧张难寻，较多厂家向我网表示无货对外出售。目前市场人士最关心的无疑是锰矿，只要锰矿紧张局面不改锰铁价格就难以回落。小编分析，如果锰系合金市场价格涨幅渐缓的话，进口锰矿价格上涨的步伐将有望放缓。

硫酸锰的价格，受下游市场采购增多影响，并且有消息称，湖南花垣及贵州松桃等地区本月将接受环保检查，该地区矿山现已全部关停，再加之部分厂家开始炒作，小幅度上调报价，低价出货意向减弱，采购商不得不上调采购价格进行采购，使得国内电解锰成交价格小幅度上涨。硫酸锰报价如下， 湖南、贵州和重庆地区价格在12200-12400元/吨，广西地区报价在12300-12400元/吨。宁波地区价格没有发生变化，价格在12500元/吨，上海和无锡地区价格在12600元/吨。硫酸锰价格出现普遍上调，湖南地区报价普遍上调，主流报价在12300元/吨以上，有的厂家出厂报价为12600元/吨，厂家坚持的成交价格多在12200-12400元/吨，12100元/吨的价格鲜有人愿意出货。有湖南地区代理商表示，今天成交价格多在12200元/吨左右，他们以12200元/吨的价格为客户采购了200吨电解锰，花垣地区一电解锰厂家表示，近段时间不锈钢的连连上涨和电解锰厂家库存的减少促使厂家提高报价，这个现象在湖南湘西地区表现的比较明显，重庆和贵州地区厂家表示暂时先观望，价格是否上调看成交情况而定，不过有经销商表示，今天涨价后成交量和昨日相比没有明显的下降。 对于厂家方面的涨价要求，经销市场反映比较冷淡，宁波市场还是保持昨天的价格，出货在12500元/吨左右。宁波当地贸易商表示，不锈钢厂的采购需求还是没有明显的回暖，价格上涨没有动力，目前也只能维持低量成交，出货量不到50吨。 硫酸锰锰价格在不锈钢价格上涨的促使下出现了上调，但这个理由略显牵强，不少业内人士估计，实际需求上不来，电解锰的涨价也只能是昙花一现。 

硫酸锰市场价，上海有色网资讯：硫酸锰市场价近期平稳（1月16日），主要产区湖南、广西地区厂家出厂报价在3.2-3.5元/公斤不等，销区市场售价大多报3.5-3.8元/公斤，预计春节前硫酸锰价格或有小幅上涨，但预计不会太多。北京地区（20日）硫酸锰市场需求较少，成交清淡，价格弱势稳定，由于市场需求一直得不到启动，而且禽料销量也不见好转，硫酸锰厂家已感到一些库存压力，但是由于原料价格比较坚挺，硫酸锰的价格短期将继续保持弱势稳定。硫酸锰市场价格在3.5-3.7元/公斤。广西硫酸锰市场价在3.3-3.5元/公斤，近期价格低迷，价位偏低！等多关于硫酸锰市场价，请关注SMM 锰 频道！

锰的用途非常广泛，农业上是重要的微量元素；畜牧和饲养行业中，亦常在饲料中加入适量硫酸锰。硫酸锰也广泛用于医药、食品、农药、造纸、催化剂行业，随着科学技术的不断进步，其用量和应用领域会不断扩大。硫酸锰作为基础锰盐，只有含一个结晶水的硫酸锰物性比较稳定。除试剂级和有特殊要求的含有4～5个结晶水的产品外，几乎所有工厂生产的都是含一个结晶水的产品。随着高品位锰资源的日趋枯竭，传统蒸发浓缩的生产工艺已难以满足硫酸锰产品的生产需要。所以，研究、开发和应用硫酸锰生产新工艺，尤显必要。 一、试验部分 （一）原材料 软锰矿、黝锰矿、菱锰矿及黄铁矿的化学分析及矿粉粒度见表1和表2。钛白工业废酸：ρ(H2SO4)＝168gL,ρ(FeSO4)＝118gL。浓硫酸：w(H2SO4)＝96%。 表1  软锰矿、黝锰矿、菱锰矿化学分析结果    % 注：1）广西桂平软锰矿物相分析结果：w(MnO2)＝30.02%，w(Mn2O3)＝2.25%，w(MnCO3)＝0.88%；2)广西灵山太平黝锰矿物相分析 结果：w(MnO2)=29.5%，w(Mn2O3)=3.01%，w(MnCO3)＝0.5%；3)广西大新菱锰矿：w(MnCO3)=39.58%。 表2  广西德保黄铁矿化学分析结果    %（二）主要设备 浸锰罐φ1000mm×1200mm；BMS6/450－U压滤机；BAS6/400－N不锈钢压滤机（过滤压强1MPa，过滤温度－5～200℃）；YS－100L压力釜；202－4电热恒温干燥箱。 （三）工艺流程 以软锰矿或黝锰矿为原料制取硫酸锰工艺流程示意图见图1；以菱锰矿为原料制取硫酸锰工艺流程示意图见图2。图1  以软锰矿或黝锰矿为原料制取硫酸锰工艺流程示意图图2  以菱锰矿为原料制取硫酸锰工艺流程示意图 （四）原理 根据硫酸锰的溶解度超过100℃急剧降低的原理，采用压力釜结晶法预浓缩除杂净化生产硫酸锰产品。硫酸锰溶解度曲线如图3所示。图3  MnSO4溶解度曲线 二、结果及讨论 （一）压力釜析晶预浓缩 用压力釜对上述3种锰矿所制备的合格中性液进行预浓缩净化处理，中性液质量见表3。将100L的中性液注入压力釜中，用压强1.5 MPa的蒸汽间接加热。当釜内温度升至190～195℃时，釜内压强达到1.3～1.4 MPa，保压静置10～15 min。经取样排污阀外排部分上清液，达到预浓缩和一次净化之目的，结果见表4。随后用减压阀卸压，经卸料阀将预浓缩物料卸入冷却溶解槽，冷却溶解，静置陈化，达到二次净化目的，结果见表5。从表4和表5的结果可以看出，用压力釜析晶预浓缩，效果十分理想。关键是工艺流程的选择和终点温度的控制。 表3  中性液质量分析结果    g/L表4  压力釜外排上清液分析结果注：静置时间12min。 表5  压力釜预浓液冷却溶解、静置陈化净化分析结果 （二）压力釜结晶硫酸锰产品 将净化后的预浓液注入压力釜中，当釜内温度升至190～195℃时，釜内压强可达到1.3～1.4 MPa，该状态下静置8～10min，经取样排污阀排出部分上清液，再经卸料阀卸入板框压滤机进行固液分离，结果见表6。产品经干燥后化验分析，结果见表7。从表6、表7看出，压力釜结晶硫酸锰，结晶率高，质量稳定可靠。该工序控制的关键是每一釜的生产时间，时间过长，产品的铁含量增加，产品外观颜色变黄。 表6  压力釜结晶硫酸锰研究结果注：1#，2#为二矿加酸法预浓液；3#，4#为菱锰矿预浓液。 表7  硫酸锰产品检测结果    %注：1）外观颜色为亮淡玫瑰色；2）硫酸锰指MnSO4·H2O。 三、结论 1）压力釜结晶法生产硫酸锰，具有单位设备生产效率高、能耗较低、回收率高等优点。2）工艺先进，技术可靠，操作平稳，质量上乘，为中国丰富的低品位锰矿资源开拓综合利用的新途径，具有极高的社会经济效益。3）以该生产工艺为基础，可进一步开发w(Mn)≥45.5%的高纯合成碳酸锰、w(MnO)≥98%的高纯一氧化锰、w(MnO2)≥93. 5%的高纯电解二氧化锰系列产品。4）压力釜结晶法生产硫酸锰，是硫酸锰微酸性溶液在压力系统中的物理化学反应过程，对设备系统的材质要求和质量要求较为严格，对系统中的设备管道配置要科学合理，否则，会对系统的正常安全运行造成影响。5）原材料的物理化学特性决定生产工艺流程和工艺技术参数。

/* Font Definitions */@font-face{font-family:宋体;panose-1:2 1 6 0 3 1 1 1 1 1;mso-font-alt:SimSun;mso-font-charset:134;mso-generic-font-family:auto;mso-font-pitch:variable;mso-font-signature:3 135135232 16 0 262145 0;} @font-face{font-family:Verdana;panose-1:2 11 6 4 3 5 4 4 2 4;mso-font-charset:0;mso-generic-font-family:swiss;mso-font-pitch:variable;mso-font-signature:536871559 0 0 0 415 0;} @font-face{font-family:"@宋体";panose-1:2 1 6 0 3 1 1 1 1 1;mso-font-charset:134;mso-generic-font-family:auto;mso-font-pitch:variable;mso-font-signature:3 135135232 16 0 262145 0;}/* Style Definitions */p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal{mso-style-parent:"";margin:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:justify;text-justify:inter-ideograph;mso-pagination:none;font-size:10.5pt;mso-bidi-font-size:12.0pt;font-family:"Times New Roman";mso-fareast-font-family:宋体;mso-font-kerning:1.0pt;}/* Page Definitions */@page{mso-page-border-surround-header:no;mso-page-border-surround-footer:no;} @page 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鉴于前人对于高离子强度酸性复杂硫酸溶液中(特别当高温情况下)离子平均活度系数尚无数据，钟竹前、梅光贵拟以浓度代替活度计算高浓度酸性硫酸盐pH值，并导出了一个近似计算式，并进行了计算：10pHθ10-pH+{1+10pHθ[(SO42-)T-(H+)T]}·10-pH-[H+]T=0 (3)式中  (SO42-)T——溶液中SO42-组分的总浓度，mol/L   (H+)T——浓液中H+组分的总浓度，mol/L.  pHθ——SO42-+H+=HSO4-反应的标准[(SO42-)=(HSO42-)]平衡pH值。计算所得各温度的 pHθ值如下：温度/℃25406080100pHθ1.912.0932.42.7383.091     根据(3)式计算得到：    (1)在固定[SO42-]T=2.3mol/L温度25~100℃情况下各[H+]T时的pH值见图1。    (2)在固定[H+]T=0.4mol/L和温度25~100℃情况下各[SO42-]T时的pH值 ，见图2。    从图1和图2可清楚看出，随着[SO-4]T的增加，特别是温度的升高，溶液中的pH值增大。而溶液中pH值的增大，对电解中的阳极电流效率提高将显示重大的作用。[next]    2)阳极过程    电解二氧化锰目前均采用Ti玻纹板或Ti-Mn合金涂层为阳极，从钟竹前、梅光贵制作的Ti-H2O系φ-pH图(图3)可以看出，在阳极的氧化条件下，Ti表面生成TiO2，从而呈现出不溶钝化状态。    Ti-H2O系φ-pH图的有关反应式如下：    Ti2++2e-===Ti                                                (1)     φθ25=-1.628    Ti3++e-===Ti2+                                              (2)         φθ25=-0.3686    TiO+2H+===Ti2++H2O                                    (3)         pHθ25==5.451    TiO+2H++2e-===Ti+H2O                                (4)         φ25=-1.3059-0.0591pH    Ti2O3+2H++2e-===2Ti+H2O+O2                     (5)         φ25=-1.2027-0.0591pH    Ti2O3+6H++2e-===2Ti2++3H2O                     (6)         φ25=-0.5171-0.1183pH    TiO2+4H++2e-===Ti2++2H2O                        (7)         φ25=-0.5171-0.1183pH    TiO2+4H++e-===Ti3++2H2O                          (8)         φ25=-0.6657-0.2365pH    2TiO2+2H++2e-===Ti2O3+H2O                     (9)         φ25=-0.4714-0.0591pH    钛作为阳极具有优异的机械性能和耐腐蚀性能，密度小，强度高，并且有较好的可加工性，易于成型。然而，钛作为电解过程中的阳极使用时，很易产生钝他现象，钝化后导电性能严重下降。[next]    钛在电化学序中处于铁和锌之间，是热力学上很活泼的金属，其标准平衡电极电势为-1.63V，但是钛表面极易生成保护性的氧化膜(钝化膜)，因而其实际电极电势远远地偏向正值，这种具有高电阻的钝化膜使钛具有很优良的而腐蚀性能。在钛作为阳极时，由于阳极电流的致钝作用，使钛表面的钝化膜不断增厚，使电解过程的槽电压急剧上升电耗增加，直至电解过程无法继续进行。围绕着如何避免钛阳极钝化，并且提高其应用时的电流密度，以期降低电耗，提高生产率，各国研究者们提出了许多解决方案。其中采用Ti板喷砂处理或选用Ti-Mn合金层阳极，是解决Ti板钝化较好的方案。    电解MnO2阳极过程主要发生如下析O2和析出MnO2两个竞争反应：            O2+4H++4e-===2H2O                       (1)    当Po2=100Pa,           φ25=1.229-0.0591pH           φ40=1.2163-0.062pH           φ60=1.200-0.066pH           φ80=1.1834-0.07005pH           φ100=1.167-0.074pH          MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O                (2)    当[Mn2+]=1mol/L,         φ25=1.229-0.01182pH         φ40=1.219-0.1241pH         φ60=1.206-0.132pH         φ80=1.1943-0.1401pH         φ100=1.1824-0.148pH    反应(1)和反应(2)式的φ值可以看出，升高温度上述两反应的标准φӨ之间的差值影响并不大，而pH的大小对其差值的影响却是很显著的。    将图1和图2中相应条件的pH代入上述(1)和(2)反应温度的平衡电势φ式中，我们制作了φ-[H+]图(见图4)，φ-[SO42-]T图(图5)和φ-温度图(图6)。[next]    从图5和图6可以看出：温度升高和增大[SO42-]T,φ2与φ1均下降，而且φ1-φ2差值增大。表明采用高浓度[SO42-]T溶液和高温电解有利于MnO2的优先析出。    从MeSO4-H2SO4-H2O系φ-[H+]T图(图4)看出，对于给定[SO42-]T浓度的溶液而言，在电解开始时(即[H+]T=0时)φ1-φ2差值最大，这时MnO2优先析出。到电解后期(即[H+]T增大，φ1-φ2差值为零)，MnO2和O2同时析出。表明要得到高的阳极电流效率，[H+]T的升高受到限制。说明采用高温和高浓度[SO42-]T浓液电解，有利于MnO2的优先析出。上列各点均为我们进行的MnO2电解试验结果所证实。[next]    钟少林详细进行了电解MnO2电极反应机理的研究，其研究结果如下：    用玻璃碳电极，在Na2SO40.5mol·L-1,MnSO40.01mol·L-1,温度25~35℃的中性溶液中，进行了稳态极化曲线法、旋转圆盘电极稳态极化曲线法、线性电势扫描伏安法、卷积扫描电势伏安法、循环伏安法、电流阶跃法和电势阶跃法等7种现代电化学测试试验，系统地研究了MnO2阳极沉积的电化学行为，测量了电极反应动力学参数，如表1所示。同时由稳态极化曲线法测得了过电势为0.39V时电极反应的表观活化能ΔE=50.2kJ/mol,而由旋转圆盘电极稳态极化曲线法求得Mn2+参加反应的级数为1级。这些数据对强化电解MnO2过程具有现实意义。表2介绍了电解MnO2阳胡沉积反应的研究。 表1                          电极反应动力学参数实验研究方法温度t/℃传递系数βna交换电流io/(A·cm-2)标准速度常数Kof/(cm·s)扩散系数D/(cm2·s-1)稳态极化法300.4584.83×10-82.56×10-10 旋转电极法290.4681.13×10-75.35×10-103.78×10-6扫描电位法310.501   卷积扫描电位法310.4754.55×10-81.99×10-10 电流阶跃法350.5057.48×10-92.31×10-106.82×10-6电位阶跃法300.5154.00×10-81.10×10-104.28×10-6 [next]     经稳态极化曲线和循环伏安曲线的分析，得出MnO2沉积反应的历程为                  Mn2+===Mn4++2e-                  Mn4++2H2O===MnO2+4H+    其中部分  Mn3++2H2O===MnOOH+3H+                  MnOOH===MnO2+H++e-    研究结论：    ①电解二氧化锰从中性硫酸锰溶液中阳极沉积反应历程为                  Mn2+===Mn3++e-                          (1)                  Mn3+===Mn4++e-                          (2)                  Mn4++2H2O===MnO2+4H+            (3)    其中部分 Mn3++2H2O===MnOOH+3H+         (4)                 MnOOH=MnO2+H++e-                     (5)    电极电势在1.2V以前，主要进行(1)、(2)、(3)、(4)反应，而当电势＞1.2V时，同时发生(5)反应。    ②Mn2+氧化生成MnO2的电化学反应为不要逆电极过程，其不可逆性是由于第一个电子转移迟缓引起的，即电极反应Mn2+=Mn3++e-为反应的控制步骤。    ③各种电化学测试实验测得MnO2阳极沉积反应的传递系数βna=0.46,交换电流密度i0=4.83×10-8A/cm2,标准反应速度常数Kƒ°=1.98×10-10cm/s,锰离子的液相扩散数D=4.28×10-6cm2/s,在过电位η=0.39V下，表观反应活化能ΔE=51.8kj/mol,以及锰离子参加电极反应的级数为1级。    ④在MnO2阳极沉积反应中，溶液的酸度即pH值对反应影响较大，酸度增大，反应的可逆性随之加大。    ⑤升高温度、降低酸度有利于提高电解MnO2的电流效率。    工业生产中，MnO2电解工序主要技术条件为:槽温95~100℃，槽液MnSO4浓度90~110g/L,槽液H2SO4酸度35~40g/L，电流密度50~80A/m2,槽电压2.5~4.0V，电解周期、清槽周期、清阴极周期且般均为15左右，视具体情况而定。

我国电解锰工业发展40余年，目前已成为全球最大的电解锰生产、出口和消费国。在电解锰生产过程中，不可避免地在阳极区产生大量的废渣，其锰含量高达40%～50%，主要成分为Mn4+的水合氧化物，且含有显著量的Pb2+、Sn2+等重金属杂质。由于不能通过简单机械或选矿方法直接回收利用，大多数电解锰厂采取堆存或廉价出售的方式，不仅浪费资源且易造成环境污染。对锰阳极泥的研究和利用已有报道，如氧化焙烧制备化学二氧化锰、高温还原挥发脱除重金属杂质等，这些方法在产品纯度或高热设备投资方面使应用具有一定的局限性。本研究以湿法还原浸取为基础，开发出以锰阳极泥制备高纯硫酸锰的两种实用工艺路线，通过比较和优化工艺条件，为湖北某电解厂锰阳极泥的回收和利用的中试及工业化奠定基础。 一、实验部分 （一）实验原料 硫酸、碳酸钙：化学纯；硫化铵：分析纯；锰阳极泥：取自湖北某电解锰厂，破碎后平均粒度0.2mm，其主要成分(%)Mn 50.9、O 37.1、S 5.83、Pb 3.38、Ca 2.04、Si 0.03、P 0.03、K 0.15、Mg 0.26、Se 0.27、Sn 0.06、Cu 0.01;木屑：平均粒度0.3mm。 （二）反应原理 本工艺采用的木屑富含的纤维素(C6H10O5)n等在较浓硫酸的作用下膨胀、水解生成还原糖，酸性条件下，可与二氧化锰发生氧化还原反应生成可溶性的硫酸锰。工艺涉及的主要反应为：（三）工艺及操作流程 工艺1流程如图1所示。由于浸出反应放热，反应比较剧烈，在木屑水解到适宜程度后，应缓慢分次加入锰阳极泥。滤液进行净化等处理即得到高纯硫酸锰成品。图1  锰阳极泥回收制备硫酸锰（工艺1） 工艺2流程如图2所示，反应平静后得到的黑色糊状物在300℃左右进行加温熟化。熟化后得疏松多孔灰白色固体混合物，用清水浸泡，过滤即得硫酸锰浸出液。后续纯化处理与工艺1相似。图2  锰阳极泥回收制备硫酸锰（工艺2） （四）工艺比较分析 选取锰阳极泥粉50g进行试验。其中硫酸、木屑用量为理论量的110%。 工艺1木屑用量15g，硫酸用量27.6mL，水解时间0.5h，浸锰时间1.5h，浸锰温度90℃。工艺2木屑用量8g，硫酸用量27.6mL，熟化时间1.25h，熟化温度300℃。工艺效果：工艺1浸出液消耗碳酸钙量为工艺2的3倍，且需进行二次脱色；两种工艺锰浸出率分别为98%和99.7%；锰回收率分别为90%和98%。 由以上数据看出，工艺2中木屑用量相对少，产渣量也极少，成本低，收率高。因为该工艺在熟化过程中产生的腐殖质和部分炭化的木屑可继续进行还原浸出，使木屑中的碳素得到充分利用，同时有机色质也得以去除，且浸出率和回收率得到提高。而工艺1在低温下反应，木屑利用率低，消耗木屑多，产渣量大，脱色麻烦。因此选取工艺2制备硫酸锰，并进行相应的工艺优化。 二、工艺优化结果与讨论 固定锰阳极泥粉质量50g，选用工艺2路线，以锰的浸出率为目标函数，选择木屑用量、硫酸用量、熟化时间、熟化温度等，设计四因素三水平正交试验L9(3)4，实验因子及水平见表1。 表1  正交试验因子及水平实验结果表明，4个因素对锰浸出率的影响顺序为A>B>C>D。由正交试验选出的较佳条件为：硫酸用量27mL、木屑用量7g、熟化时间1h、熟化温度300℃。 （一）木屑用量对锰浸出率的影响 单因素考察木屑用量对锰浸出率的影响见图3。木屑用量7g时，锰浸出率已达99.5%。实验表明，继续增加木屑量会增加多余的碳素和有机质，并相应要延长熟化时间，增加药品及能耗。故选取7g/50g(木屑／锰阳极泥)为宜。图3  木屑用量对锰浸出率的影响 （二）硫酸用量对锰浸出率的影响 在正交实验基础上单独考察硫酸用量对锰浸出率的影响，结果见图4。硫酸用量对锰浸出率影响比较明显，随着硫酸用量的增加锰浸出率相应增大，当硫酸用量为理论用量的107%时(27mL)，锰浸出率为99.7%。再增加硫酸用量导致溶液酸度高，中和时消耗的碳酸钙质量增加，增大工业化成本。因此，27mL硫酸用量比较合适。图4  硫酸用量对锰浸出率的影响 （三）熟化时间对锰浸出率的影响 熟化时间对锰浸出率的影响不是很大，熟化温度的选取以脱去碳素和有机色质为原则。熟化时间和熟化温度分别选取1.25h和300℃。 三、结论 （一）最优优化工艺条件：硫酸用量27mL、木屑用量7g，熟化时间1h、熟化温度300℃，其锰浸出率达到99.5%以上，锰回收率可达到98%； （二）经纯化后高纯硫酸锰产品的重金属含量达到GB/T 15899－1995的要求。

硫酸锰行情，今日电解锰的报价基本不变，但是成交价格继续下跌，目前已经跌至12000元/吨，与昨日12200元/吨的成交价格相比下降了200元/吨，下降幅度为1.6%。硫酸锰经销商表示，如果有真实的采购意愿和需求，厂家愿意以12000元/吨的价格成交。平稳了太长时间的电解锰市场下跌趋势难以阻挡，大多数业内人士都不看好后期市场，成交价格跌破12000元/吨也为期不远，厂家停产意愿增强。国内主要市场电解锰出厂报价小幅下跌100元/吨，市场成交有所好转。今日湖南地区的主流成交价格在12100元/吨左右，部分厂家有12000元/吨的低价资源出售，比前一天下跌了100元/吨，厂家反映今天总体出货情况要好于前一天。由于前期电解锰成交疲软，目前市场上多数厂家库存积压已久，为此厂家只能以低价吸引采购，但是就成本价来说目前和市场价已经非常接近，若价格继续下跌的话不排除厂家有停产的可能。有消息称贵州松桃地区本月将要接受环保检查，届时必将有部分厂家停产，重庆秀山地区的厂家由于具有成本优势近期还在陆续的复产中，由于今天低价成交有所好转，且后市还是不明朗，厂家出货意愿较强。预计近期电解锰仍将处于低位窄幅波动。综上所述，随着电解锰成本的降低和恢复生产的厂家增多，四月份硫酸锰将继续延续三月份走势，整体上应该是小幅下跌，平稳为主。 

一、低档次软锰矿／大洋锰结核矿和硫化锰矿的运用现状 用软锰矿制取硫酸锰的办法，只要复原焙烧－酸浸法和用复原剂直接酸浸法。这两种办法需用焙烧或复原剂（矿藏），这不光加大硫酸锰的出产成本，更重要的是糟蹋很多名贵的不行再生的动力或矿产资源。 我国软锰矿富矿较少，多数是MnO2含量低于40%（质量分数）的贫矿，这种矿石用复原焙烧一酸浸法经济效益欠安。现有的直接酸浸办法有黄铁矿法、硫酸亚铁法、细菌浸出法等，作用都不太理相。 大洋锰结核矿是散布于洋底的一类多金属结核，MnO2含量为20%～25%（质量分数），首要的矿藏为水锰矿(Mn2O3·H2O)和偏锰酸矿（MnO2·nH2O），准则上能够归于贫氧化锰矿一类，其间还含有铜、镍、钴等有价金属，是本世纪锰、铜、镍、钴等战略金属的重要来历。因为其含水和锰含量低一级原因，对其冶炼技能，现在没有取得突破性发展，报道的有浸出法、浸出法、细菌浸出法等，大多处于试验阶段，因经济效益、环境污染等问题，尚不具有工业运用条件。 硫化锰矿是另一种散布广泛的原生锰矿，当其含少数银时即成为银－锰矿，因为锰含量低和处理困难，一般作为表外矿存留（另一种银－锰矿为含银的软锰矿，实质上是含银硫化锰矿的氧化矿，可视同为低档次软锰矿加以运用）。但因其能够直接酸浸，不需要先经过复原焙烧处理，浸出工艺较为简略；一同还因为硫化锰矿一般都含有微量银，浸渣中银得到开端富集，能够从中提银或作为含银矿渣出售，因此不少小型矿山、厂商选用硫化锰矿为质料，经过用稀硫酸简略酸浸的办法，先出产硫酸锰，然后从浸渣中提银，具有必定的经济效益。 可是这种工艺具有一个丧命的缺陷，即酸浸过程中会发生很多的到达300mg/L以上气体，工作条件非常恶劣，并且形成严峻的环境污染。 惯例管理气体污染的办法为碱液吸收法，但这种办法设备杂乱，出资大，处理费用高，吸收液浓度低，收回运用困难，一般厂商难以承受。有的厂商选用高档次软锰矿[w(MnO2)>60%]与硫化锰矿一同直接浸出，可是且不管高档次软锰矿价高量少，并且当硫化锰矿直接投入酸浸时，不管有多少多强的氧化剂，首要发生的必定是气体，因此用高档次软锰矿直接浸出硫化锰矿，实践上并不行行。 二、低档次软锰矿／大洋锰结核矿和硫化锰矿的直接浸出 为了能够到达不必焙烧、不耗费复原剂（矿藏），并且又不发生气体，直接浸出低档次软锰矿／大洋锰结核矿和硫化锰矿制取硫酸锰的意图，能够选用两步循环浸出的办法。我国发明专利CN1465723A供给了处理这一难题的第一步办法－复原浸出（酸性浸出）。该专利的特征是：用低档次软锰矿（或大洋锰结核矿）和闪锌矿精矿(ZnS)一同、直接在稀硫酸中浸出，取得MnSO4和ZnSO4溶液：反响顶用FeSO4作催化剂，来加速低档次软锰矿（或大洋锰结核矿）和闪锌矿精矿的分化。 在液相条件、较低酸度和有氧化剂存在时ZnS容易发生电离：溶液中S2－的浓度取决于酸度，酸度愈小，即pH愈大，S2－的浓度就愈大。在氧化剂足够时，S2－将进一步经过这种液相途径被氧化为高价状况：这是一种均匀的液相氧化反响，具有较大的热力学推动力，在有氧化剂存在时，中间产品SO32－和HSO3－难以堆集到较大的浓度，将被敏捷氧化为SO42－，也就是说不会有H2S和SO2气体发生，试验证明反响中的确没有这些气体生成。 第二步－复分化浸出（中性浸出）：上述第一步复原浸出液(MnSO4+ZnSO4)，经除铁处理后，将硫化锰精矿粉直接加入到净化后的锰－锌混合溶液中，便利而经济地完结锰、锌别离：因为ZnS的溶度积（Ksp＝1.2×10－24）远低于MnS(Ksp＝1.4×10－15)，因此这个反响能够进行得很彻底，其热力学条件具有了在常温常压下自发反响的或许。为了加速反响的进行，能够升高反响温度。试验证明：当温度≥85℃时，溶液处于自沸状况，反响进行得很快，数分钟内即可完结。因为该反响在中性溶液中进行，因此彻底没有H2S气体发生，硫化锰矿中的硫和锰得到了充沛的运用。 二次浸出大大增加了硫酸锰的产值，具有适当高的经济效益。沉积出的ZnS可不必经过水洗，直接回来用于低档次软锰矿／大洋锰结核矿的复原浸出，这种新生成的ZnS比锌精矿具有更大的反响活性，能进一步加速复原浸出的速度，并可使反响更为彻底。 这样，第一步复原浸出（酸性浸出）：用低档次软锰矿／大洋锰结核矿与ZnS在可溶性铁盐的催化作用下，在稀硫酸中直接浸出，取得锌－锰混合溶液；第二步复分化浸出（中性浸出）：用硫化锰精矿别离净化后的锌－锰混合溶液，沉积出ZnS；ZnS回来用于新一轮（第一步）复原浸出。如此重复循环的成果，低档次软锰矿／大洋锰结核矿和硫化锰矿都经过直接浸出，取得了硫酸锰，参加反响的两种矿藏中的有用元素Mn，S，O，Ag都得到了充沛运用，而ZnS则仅仅循环运用，基本上不耗费，实践上等于用硫化锰精矿直接浸出了低档次软锰矿／大洋锰结核矿。ZnS能够用ZnSO4与硫化锰精矿反响取得：三、工艺流程（见图1）图1  工艺流程图 中性浸出准则上能够运用硫化锰原矿，但因其锰含量低、质量差、反响慢、渣量大。作用不如运用经选矿富集的硫化锰精矿好，并且用硫化锰精矿沉锌，得到的ZnS中含渣量较少，较为合适用于再次浸出运用。 在中性浸出沉积ZnS的过程中，需用略为过量的硫化锰精矿，以使锌能尽或许彻底地被沉积出来，这样必然会有少数剩下的硫化锰矿与沉积的ZnS混合在一同，当回来第一步复原浸出时，开端会有少数H2S气体发生。处理这一问题的办法能够在工艺上作一些小的改善：将此种混有少数硫化锰矿的ZnS沉积物，先回来到新的净化后的锌－锰混合溶液中，以除掉剩下的硫化锰矿，然后再用于新一轮复原浸出。 当硫化锰精矿中含有碳酸锰矿时，在复分化浸出（中性浸出）过程中，碳酸锰矿与沉积的ZnS混合在一同，在回来到新一轮复原浸出时，剩下的硫化锰矿将得到充沛运用，不会影响复原浸出。 当硫化锰精矿中含银时，被称为银－锰矿，参考文献介绍了选用高温、高酸、高氧化剂（高档次软锰矿）浸出银－锰矿的办法，锰浸出率大于98%，可是没有提及浸出过程中是否会发生H2S气体，以及H2S气体的危害性及其处理办法。本技能在复分化浸出（中性浸出）过程中，银与沉积的ZnS混合在一同，在回来到新一轮复原浸出时，ZnS被溶解，银则在复原浸出渣中得到富集，能够从中提银，不会形成银资源的任何糟蹋，并且这种运用银－锰矿的办法，不会发生H2S气体，比现有的一切办法都更便利，更环保，更经济合理。 四、定论和试验例 本技能办法使低档次软锰矿／大洋锰结核矿与硫化锰精矿中的有用元素Mn，S，O，Ag等，在一次循环工艺过程中一同得到了充沛运用。并且这两种矿藏都是选用直接浸出，省去了焙烧工序，浸出过程中彻底没有H2S气体发生，这不光充沛运用了有限的资源，很多削减温室气体的排放和其它有害气体的环境污染，优化了工艺操作条件，并且还将大大下降硫酸锰的出产成本，具有明显的经济效益和环境效益，契合可持续发展的准则。 试验用硫化锰精矿取自福建连城锰矿，粒度小于106μm，含Mn质量分数43%，S质量分数25%，实践MnS质量分数65%左右。将此种硫化锰精矿以理论核算值110%的数量加入到净化后的锌－锰混合溶液中，90℃自沸5～10min，反响结尾pH 5.5～6.5。分析该溶液中Zn质量分数为0.1%；浸渣用新的净化后的锌－锰混合溶液再次浸出，40℃温度下浸出60 min(或85℃温度下自沸5～10min)，分析浸渣中MnS质量分数为1.2%。 反响过程中彻底没有气体发生，试验成果证明，ZnS的沉积率和MnS的运用率均到达99%以上，浸出作用很好，并且设备简略，工艺条件宽松，能耗低，合适于工业化出产选用。

现在，从钨渣中提取战略物资钪多选用硫酸为溶剂。在其工艺过程中，产出很多含有硫酸锰、硫酸亚铁和硫酸的废液。该废液假如直接排放，不只严峻污染环境，并且糟蹋很多有价资源。硫酸锰用处广泛，可用作油漆、油墨和涂料的催干剂、有机组成的催化剂、饲料添加剂、农业锰肥，以及制备金属锰、二氧化锰、其他锰盐的质料。跟着工业的高速开展，对硫酸锰的需求量必定日益添加，质量必将日益进步。         一、实验部分 （一）实验质料 废液：含MnSO470.56g/L，H2SO4139.7g/L，FeSO4138.1 g/L。软锰矿：含Mn32.67%，Fe8.45%，Ca0.28%，Mg0.11%（均为质量分数），200目。菱锰矿：含Mn 20.18%，Fe2.89%，Ca4.65%．Mgl.82%，Al2.36%，Si11.63%（均为质量分数），100目。 （二）实验原理 首要，使用软锰矿中的二氧化锰将废液中的二价铁氧化成三价；继之使用菱锰矿中和废液中的硫酸，当PH大于2时，三价铁水解发生沉积，水解所发生的酸相同可以使用菱锰矿来中和；然后参加碳酸锰，水免除铝，一起进一步水免除铁，过滤获得首要含硫酸锰的滤液。有关化学反响式为：在水免除铁、铝后的滤液中参加硫化锰，除掉钴、镍、铜、锌、铅等重金属。其化学反响式为：  在除重金属后的滤液中参加新制备的水合二氧化锰，吸附除硅。然后，在除硅后的滤液中参加氟化锰，除掉钙、镁、稀土元素(RE)。其化学反响式为：（三）实验办法 在2000mL烧杯中，参加提钪废液，加热升温至85℃，拌和下按必定份额参加软锰矿，反响30min；然后，拌和下缓慢参加适量菱锰矿，保持反响温度为85℃，反响50min；接着，拌和下参加新制备的碳酸锰浆液调理PH为在5.0～5.5，水解沉积除铁、铝，煮沸15min，过滤。滤渣用30～40℃蒸馏水洗刷。将滤液加热升温至90℃，拌和下参加适量硫化锰浆液，持续煮沸60min，重金属生成硫化物沉积，静置，过滤除掉不溶物。在隙重金属后的滤液中，于室温下参加适量新制备的水合二氧化锰，吸附除硅，持续拌和30～40min，静置，过滤除掉不溶物。将除硅后的滤液加热煮沸，拌和下滴加适量氟化锰饱满溶液，持续拌和30min，钙、镁、稀土元素生成氟化物沉积，静置，过滤除掉不溶物。将已净化除杂质的滤液加热浓缩，分出硫酸锰结晶，趋热过滤，用适量的近饱满的纯硫酸锰热溶液洗刷结晶，最终于120℃枯燥2h获得高纯硫酸锰。         二、成果与评论 （一）反响温度对锰浸出率的影响 保持废液、软锰矿、菱锰矿用量及反响时间不变，仅改动反响温度。反响结束，用3mol/L调理PH为5.5～6.0，煮沸，抽滤并洗刷。测定滤液中锰的含量，核算锰浸出率。反响温度的改动对锰矿中锰浸出作用的影响，见图1。从图1可以看出，跟着温度的升高，锰的浸出率增大，当温度高于353K，即80℃时，锰的浸出率增幅很小。可挑选反响温度为358K，即85℃。  图1 反响温度对锰浸出率的影响 （二）菱锰矿用量对锰浸出率的影响 保持废液和软锰矿用量、反响时间及反响温度不变，仅改动菱锰矿用量。反响结束，用3mol/L调理PH为5.5～6.0，煮 沸，抽滤并洗刷。测定滤液中锰的含量，核算锰浸出率，成果见图2。 图2 菱锰矿用量对锰浸出率的影响从图2可以看出，跟着菱锰矿用量的添加，锰的浸出率减小。归纳考虑锰的浸出率和废液中硫酸的使用率，挑选菱锰矿用量为220～230g/L较为合理，此刻菱锰矿中和反响的终究PH约为3.5。 （三）菱锰矿反响时间对锰浸出率的影响 保持废液、软锰矿、菱锰矿用量、反响温度及软锰矿的反响时间不变，仅改动菱锰矿的反响时间。反响结束，用3mol/L调理PH为5.5～6.0，煮沸，抽滤并洗刷。测定滤液中锰的含量，核算锰浸出率。菱锰矿反响时间对锰浸出作用的影响见图3。 图3 菱锰矿反响时间对锰浸出率的影响  从图3中可以看出，跟着菱锰矿反响时间的添加，锰的浸出率增大，当菱锰矿的反响时间大于40min后，锰的浸出率增幅不大。可挑选菱锰矿的反响时间为50min。 （四）硫酸锰溶液的净化 通过碳酸锰中和水解法除铁和铝；硫化锰法除重金属；水合二氧化锰吸附法除硅；氟化锰法除钙、镁和稀土元素。使用锰盐除杂质，不会带入阳离子杂质；结晶时也不会分出复盐如硫酸锰铵等。        2.5 高纯硫酸锰的质量指标 将已净化除杂质的滤液加热浓缩，分出硫酸锰结晶，趋热过滤，用近饱满的纯硫酸锰热溶液洗刷，最终枯燥获得高纯硫酸锰。在结晶母液中，参加碳酸氢铵制备碳酸锰；参加硫化铵制备硫化锰；参加过氧化氢和制备水合二氧化锰。将碳酸锰溶于浓制备氟化锰。 三、定论 使用软锰矿氧化废液中的二价铁；使用菱锰矿中和废液中的硫酸；再通过碳酸锰中和水解法除铁、铝；硫化锰法除掉钴、镍、铜、锌、铅等重属；水合二氧化锰吸附法除硅；氟化锰法除掉钙、镁、稀土元素；最终，浓缩结晶，过滤洗刷和枯燥，获得高纯硫酸锰。本实验除杂质办法可以获得令人满意的除杂作用，硫酸锰的质量指标优于国标一级品质量要求，锰的收率可达90%左右。本工艺充分使用了钨渣提钪废液中的有价资源，一起消除了污染。

将软锰矿与煤以100:(14~21)的份额进行破坏的混合。这儿的煤作为复原剂，它的用量要比理论用量多2~3倍，意图是确保焙烧期间起复原效果。煤若过少，后期会失掉复原效果，生成的MnO又会被氧化为MnO2，会下降复原率。然后放进反射炉在850~900℃后再保温1h即可出料得到MnO.其反响式如下：    在复原气氛下，趁热把物料参加到废酸中，进行浸取，因为矿粉中有一部分MnO2未起反响，或许已起了反响生成了MnO后，有少数的MnO在高温下又氧化成MnO2。这些MnO2已足以将废酸中的Fe-SO4氧化成Fe2(SO4)3。若用赤血盐试液查验呈现蓝色，则阐明仍存在Fe2+,此刻需求参加软锰矿粉将Fe2+悉数氧化为Fe3+。然后参加少数Na2S溶液，使重金属离子与硫离子效果，生成重金属硫化物沉积。若酸度太大，可加一些碳酸锰矿粉中和，最终加调pH值为5，这样Fe3+、Ti4+和Al3+即进行水解，生成对的氢氧化物沉积，一同混在渣中被过滤而除掉。废酸中的硫酸和水解生成的新硫酸一同与MnO效果而生成硫酸锰。其有关反响式如下：                          MnO2+2FeSO4+2H2SO4===MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O                           Fe2(SO4)3+6H2O===2Fe(OH)3↓+3H2SO4                           TiOSO4+3H2O===Ti(OH)4↓+H2SO4                           Al2(SO4)3+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2SO4                            H2SO4+MnO===MnSO4+H2O     将反响液加热至欢腾，加速胶体微粒的集合，使之加速沉积，然后经静置熟化一段时间，即用板框压滤机别离，用水洗刷残渣，滤渣弃去，洗液并入废酸槽，滤液经浓缩和冷却，即分出硫酸锰晶体，再用离心机别离，滤液回来浓缩，滤饼出料烘干、包装，即为硫酸锰制品。     若要制碳酸锰，上述硫酸锰溶液不用浓缩直接参加碳酸氢铵和的混合液，使之生成碳酸锰沉积，再经减压抽滤，母液弃去，碳酸锰经屡次洗刷至无SO42-离子后，即抽干于70℃以下的温度烘干、包装，即得到碳酸锰制品。其反响式如下：                         MnSO4+NH4HCO3+NH3·H2O===MnCO3↓+(NH4)2SO4+H2O     用废酸制硫酸锰(或碳酸锰)出产工艺流程如下图所示。

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硫酸锰是一种重要的化工中间体，80%其他锰盐都是以硫酸锰为基础原料制得。硫酸锰也是重要的饲料添加剂和肥料添加剂。目前全球硫酸锰消费量约为60万t/a，其中60%以上由中国生产。发达国家如美国、英国、日本、挪威等，因缺乏生产硫酸锰的锰矿资源，或因硫酸锰生产的传统工艺能耗高、污染大，都不生产硫酸锰，主要靠从发展中国家，特别是从中国进口。 软锰矿是生产硫酸锰的重要原料，世界上约80%的硫酸锰是由软锰矿加工制得的。传统工艺一般要求软锰矿矿石中锰质量分数大于28%。随着矿石资源的开发利用，高含量氧化锰矿越来越少，而锰质量分数小于25%的低含量锰矿却大量产出。开发利用低含量软锰矿资源具有重要战略意义。 软锰矿制备硫酸锰工艺流程可分为两大类，一是预还原浸出法，二是直接酸浸法。预还原浸出法是将软锰矿在还原剂作用下进行还原焙烧，使矿石中的MnO2，转变成MnO，再用稀硫酸浸取。传统预还原浸出法工艺用煤作还原剂，能耗高，操作条件差，环境污染严重。有研究认为可用硫铁矿与软锰矿共焙烧工艺，使MnO2转变为MnSO4。而实际生产证明两矿焙烧法同样存在一些缺点，如需在高的硫锰质量比下长时间焙烧，FeS2不能充分利用，废渣量大，难处理，同时还有烟气处理问题。直接酸浸法存在软锰矿难以充分利用，矿渣难处理，硫酸用量大等缺点。 本研究用原料来源广，不含毒性元素，价格低廉的可再生资源纤维素作还原剂，取代传统工艺中使用的不可再生资源煤，在合适的条件下与低含量软锰矿直接反应，使MnO2转化为MnO，再用硫酸浸取制备硫酸锰。实验结果表明：此方案具有不用高温焙烧，反应过程不需外部供热，原料易得，设备简单，投资费用低，环境污染小，所得硫酸锰产品质量优且适应于低含量软锰矿等特点，是一种有效利用低含量软锰矿资漂的可行方法。        一、实验 （一）材料 实验所用低含量软锰矿粉取自湖南永州东湘桥锰矿，其化学组成见表1。 表1 软锰矿化学组成质量分数/%MnFeCaCuPMg19.028.0516.540.0020.0221.58 实验所用纤维素还原剂是一种工业加工副产品，富含纤维素和半纤维素，外观呈颗粒状，含水率ω(H2O) =5%～10%。纤维素还原剂组分分析结果见表2。      表2 纤维素还原剂组分分析质量分数/%H2O挥发份灰分固定碳5.9371.917.9014.26      （二）方法 将软锰矿粉（颗粒粒度小于0.15mm，质量分数为90%）与纤维素还原剂按一定比例均匀混合，在适量引发剂作用下直接反应，反应完毕后将产物迅速隔绝空气冷却，冷却产物放入1500mL烧杯中，加入ω(H2SO4)＝30%的硫酸，烧杯置于具搅拌器的集热式加热器上，搅拌浸取，浸取完毕，过滤，洗涤，将滤液定容至1000 mL容量瓶中，取样分析。考查纤维素还原剂对软锰矿的还原效果时，以锰浸出率为目标函数。   二、 结果与讨论 （一）纤维素还原剂与软锰矿的质量比对还原效果的影响 软锰矿粉用量固定为100g，粒度小于200μm的还原剂的用量分别为5、10、15、20、25、30g，反应完毕后，浸出过程逐滴补加稀硫酸，使溶液PH保持在2.5±0.1，得到还原剂与软锰矿粉质量比对Mn的浸出率的影响，见图1。图1 还原剂与软锰矿质量比对还原效果的影响  由图1可知，还原剂与软锰矿粉质量比直接影响还原效果。在实验条件下，还原剂质墨为软锰矿粉质量的20%时，还原已进行得相当充分，反应物料中的Mn的浸出率达90%以上。继续增大还原剂用量，还原效果略有增加。考虑到还原剂很廉价而且适当过量不会对后续工艺带来不利影响，取m（还原剂）∶m（软锰矿粉）＝1∶4较好。       （二）纤维素还原剂细度对还原效果的影响 分别取97、130、139、200、295、452μm的上海标准筛筛下还原剂25g，与100g软锰矿粉充分混合，反应30min，用反应物料中Mn的浸出率表示还原效果，得图2。图2 还原剂粒度对Mn浸出率的影响 由图2可知，纤维素还原剂的粒度越细对还原越有利。考虑到还原剂在制备过程中需耗电磨粉，取还原剂粒度为130～97μm较好。 （三）反应前后物料物相组成的变化 取粒度小于130μm的还原剂50g，软锰矿粉200g，反应30min，用蒸馏水迅速冷却，室温过滤后，滤饼在35℃恒温减压干燥，测定反应后物料的物相组成，并与反应前作对比，结果见表3。 表3 反应前后物料物相组成的比较 MnO2Mn2O3Mn3O4MnOFe2O3Fe3O4反应前，质量分数/%29.780.150.230.0011.000.65反应后，质量分数/%0.450.330.6823.242.308.88物相测定表明，反应后Mn主要以MnO形式存在，同时也有少量的Mn2O3和Mn3O4。生成，Fe主要以Fe3O4形式存在。这与MnO2和Fe2O3在还原气氛中的还原过程及应得产物的一般规律一致。测定结果表明，纤维素还原剂能较好地还原MnO2，为后续硫酸浸出工艺创造了条件。 (四)扩大实验 扩大实验在湖南省科诚锰业有限公司进行。扩大实验规模为锰矿粉2t/d。扩大实验的还原反应在红砖耐火泥砌成的简易反应器中进行，不需外部供热，反应过程不需翻料，反应平稳，不产生有毒气体。还原反应完成后，用水喷淋冷却，防止生成物MnO的二次氧化。扩大实验结果见表4。 表4 扩大实验结果与国家标准的对比扩大实验所得产品硫酸锰为浅玫瑰红色粉体，产品质量指标与国家标准GB/T1622－86和国家标准GB8253－87对照可知，本研究所得产品质量全面超过了工业级硫酸锰和饲料级硫酸锰现行国家标准。 扩大实验完成后，永达锰业有限公司以本工艺技术为墓础，投资500万元建成1条10000 t/a硫酸锰生产线，科诚锰业有限公司投资100万元建成1条2000 t/a硫酸锰生产线。目前两公司生产运行平稳，产品质量指标良好，能耗低，三废排放达标。        三、结论 用加工副产品纤维素作还原剂，在合适的条件下与低含量软锰矿直接反应，使MnO2转化为MnO，再用硫酸浸取制备硫酸锰的新工艺，具有设备简单，锰利用率较高，能耗低，三废排放达标等优点，对低含量软锰矿资源的充分利用，具有普遍的推广意义；本工艺也为纤维素的应用开辟了新的途径。

一、槽电压    槽电压就是电解槽内相邻阴、阳极之间的电压低数值。它可用每对阴、阳极之间的实际电压低来表示。但在生产实践中，由于电解槽的数目很多，阴阳极对数则更多，而每对阴阳极之间的电压降因具体情况不同而有所差别，所以并不使用测定方法，而是用供给所有串联电积槽的总电压减支导电板的电压降，除以串联电路上的总槽数，所得的高即为槽电压，公式表示为    式中  V槽——槽电压；            V1——所有串联的电解槽总电压；            V2——导电板电压降；            N——电解槽总数。    一个电解槽的电压由下列部分构成：电解MnO2的理论分解电压、电解质溶液的电压降，以及接线的接触电阻、极板电阻等所引起的电压降，用公表示为                             V槽=(φ+-φ-)+IR液+IR极+IR接    式中  (φ+-φ-)——电极极化电势，即电解MnO2的理论分解电压；          IR液——电积液电阻电压降；          IR极——极板电阻电压降；          IR接——接触电阻电压降。    电解液虽然可以依靠离子导电，但与金属导体相比，电阴要大得多。当电流通过电解液时，必然引起时压降，其大小与电流密度、阴阳彬间距离、电解液的电阻率成正比，可用以下公式表示                                        V液=IR液=J·ρL    式中  V液——电解液电阻电压降，V;            J——阳极电流密度，A/m2;             ρ——电解液的电阻率，Ω·m;             L——阴阳极刘距离，m.    需要指出的是，工业生产不可避免地有其他离子(如Mg2+,Ca2+等)存在，因而实际的电解液的电压降要比以上计算值更大，一般在0.4~0.6V之间，为降低电能消耗，希望降低V液的数值 。这就要求降低电流密度，缩短极间距离，但同时它又对提高电流效率、强化生产不利，因此，必须合理确定电解条件。   钛阳极板及导电头都有一定的电阻，消耗一部分电压，一般在0.2V左右。阴极碳棒或铜板及导电系统也有一定的电阻，也消耗一部分电压，约0.02V。    阴阳极接触导电头在接触点上也有接触电压降，大约为0.03V左右。由于这种接触电接头在工业生产中数以万计，因此，力求降低接触点电压降对于节约电能有着重要的实际意义。在实际操作中，必须注意各接触点导电良好。    以上四项电阻电压降之和，即为电解林下风范的槽电压。槽电压还决定于电流密度、电解液的酸度和温度以及电极间的距离，此外还与接触点电阻有关。因此，降低槽电压的途径就是减少电解液的电阻率，缩短极间距离，减少接触点上的电压损失等。    根据梅光贵等人的试验数据，以钛材为阳极、碳棒为阴极，电解MnO2的槽电压一般为2.5~3.0V,用紫Cu管为阴极，一般可降低槽压0.5V左右，以Ti-Mn合金涂层为阳极，阳极孙钝化，可降低槽电压0.2V左右。[next]    二、电能效率    电能效率就是电解生产过程中生产一定量的金属，理论上所必需的电能与实际上消耗的电能之比，即    即    电能效率(ηe)=电流效率(ηi)×电压效率(ηV)    要提高电能效率，除通过提高电流效率外，不要提高电压效率，其途径为降低电解液电阻，适当提高电解液温度，缩短极距以减少电极极化，降低槽电压等。    三、电能消耗    电能效率代表电积过程的技术水平。但在生产实际中，很少将其作为一个经常的指标计算。工厂实践中作为经常计算的实际的电能消耗，即每生产一吨MnO2消耗的电能(kw·ht),以W表示，计算公式为    式中  I——通过电解槽的电流，A；            t——电解沉积的时间，h;             n——电解槽数；            q——MnO2的电化当量，1.6216gA-1·h-;             V槽——槽电压，V;            ηi——电流效率，%；           W——析出吨MnO2的电能消耗，kW·h.    根据工业生产数据，电解MnO2的直流电单耗一般为2000~2500kW·h/t.

产品后处理包含剥离、破坏、洗刷、中和与枯燥等工艺进程，以得到契合用户要求的电解二氧化锰制品。后处理关于电解二氧化锰的功能有着很重要的影响。    一、剥 离    将二氧化锰沉积物连同阳极一同从电解槽中取出，用水冲刷或热水浸泡，除掉沉积物表层的电解液等杂物，再把二氧化锰沉积物从电极上剥离下来，得到块状二氧化锰半制品。剥离产品后的电极经恰当处理从头装槽运用，产品的剥离一般为手工操作，在国外已有机械剥离的实例。    二、粉 碎    块状二氧化锰半制品先经颚工破碎机粗碎，然后用雷蒙机或其他破坏设备进行破坏，制成契合用户粒度要求的二氧化锰粉。    三、洗刷与中和    破坏后的二氧化锰粉中还含有必定量的电解液(硫酸锰和硫酸的水溶液)和电解液蒸腾抑制剂等杂质，因而有必要进行洗刷和中和，以除掉Mn2+和SO42-等杂质，并调整pH值，使之抵达规则的要求。    (1)二氧化锰的洗刷    洗刷是用水将制品中的硫酸盐、硫酸等杂质从二氧化锰颗粒表面及其骨部孔隙中洗出来，然后削减二氧化锰制品中的杂质含量。因而，洗刷操作应包含两个根本进程：使洗水与二氧化锰粉末充沛混合、触摸；使洗水与二氧化锰粉末别离。    在电解二氧化锰出产中，二氧化锰的洗刷是在圆柱形洗刷槽中进行的。洗刷槽中设备有机械拌和设备。破坏后的二氧化锰粉末，直接投入洗刷槽或用水调成浆状后用泵输入洗刷槽中，参加70℃左右的热水，用机械拌和进行洗刷。这时，在洗刷槽中形成了均匀的二氧化锰粉末悬浮液，二氧化锰颗粒与水充沛混合，彼此触摸。在这个进程中，首先是二氧化锰颗粒表面上的H+,SO42-,Mn2+等离子溶颗粒内部的微孔水膜中。因为浓度梯度的存在，微孔水膜中的H+,SO42-和Mn2+等离子向外分散，先抵达颗粒表面，然后在浓度和拌和的两层作用下，很快又向洗刷水深处分散，直至遍地的浓度梯度持平中止。这时假如再继续进行洗刷，作用甚微。因而，应中止拌和，进行沉积。在沉积进程中，二氧化锰颗粒在重力作用下渐渐向下沉降，待洗刷槽中上部为弄清的洗水，下部为二氧化锰沉积时，将弄清的洗水放入沉积池，将二氧化锰留在洗刷槽中，再参加热水，进行下一次洗刷。    二氧化锰颗粒内部的H+,SO42-和Mn2+等离子向颗粒表面分散的快慢与颗粒内部微孔的巨细、多少和形状、离子自身的巨细、浓度以及二氧化锰对离子的吸咐力等要素有关，一般只能经过实验进行测定。而关于SO42-,H+等离子由颗粒表面向洗刷水溶液中的分散，可近似地用稀释规律进行核算。由核算可得出如下定论：    ①每次洗刷时，水的用量愈多，即液固比愈大，洗刷作用愈好；    ②洗刷水总用量一守时，洗刷次数愈多，洗刷作用愈好；    ③每次残留于湿粉中的洗刷水愈少，洗刷作用愈好。    洗刷进程是物理进程，洗刷速度取决于分散速度。因而，能够用分散方程式定性地评论两相传质速率的影响要素。若洗刷前二氧化锰颗粒周围水膜或颗粒内的SO42-,Mn2+等溶质浓度为C0，洗刷后水中溶质浓度为C，其传质推动力为(C0-C),两相触摸面积为F，则分散速度方程为    式中，D为分散系数。    由上式可见，分散速度与分散系数D、两相触摸面积F及溶液与二氧化锰颗粒表面层溶质浓度差成正比。    分散系数D主要与洗刷水温度有关。洗刷水温度愈高，离子和分了的运动速度愈快，分散系数也愈大，洗刷作用愈好。    添加拌和强度，使二氧化锰固相颗粒与水相充沛混合触摸，可添加两相触摸面积；一起充沛拌和，可减小液滴直径，这也添加了两相触摸面积。因而，洗刷时，加强拌和作用，可进步洗刷作用。    在洗刷进程中，固相中溶质浓度C0不断减小，而水相中溶质浓度C不断添加，其浓度差(C0-C)随洗刷时刻的延伸而减小，因而洗刷速度随每次洗刷时刻的延伸而减慢。当洗刷速度降到必定值时应中止洗刷。这就是说，宜选用短时刻屡次洗刷工艺。工业出产中，一般用热水洗刷10次、每次40min左右。[next]    近些年来电解二氧化锰供应商根本上都选用破坏至10~20mm的粗颗粒MnO2块状漂洗，该办法具有不必加NH4CI解胶，沉清好，易于枯燥与MnO2回收率高级长处。此外，还选用NaOH替代NaHCO3中和，处理后电解MnO2大批量机械混匀，有利于产品质量的安稳与进步。    (2)游离酸的中和及中后的水洗    实验标明，经过水洗，可将二氧他锰粉中的SO42-离子由本来的2%~3%下降到1%左右，但pH值改变不大。并且，只要水洗过的二氧化锰粉料，其电极电势下降速度快。这说明，水洗不能“完全”除掉二氧化锰粉猜中的游离硫酸。有必要用碱性溶液进行中和。    工业出产中一般用5%~10%NaHCO3溶液或NaOH溶液进行中和，温度60~70℃,中和时刻1h左右。中和后放入热水中进行洗刷。因为中和后的料浆中有少数胶体生成，二氧化锰的沉降速度很慢，因而，需参加带酸性氯化铵作解胶剂，以加速二氧化锰的沉降速度。NH4CI溶液的浓度为2%~5%。    (3)脱水    洗刷后需进行脱水，以削减二氧化锰湿猜中的含水量，然后加速枯燥速度，削减能耗。二氧化锰湿料的脱水，一般选用板框压滤机或圆盘真空过滤机。    四、二氧化锰湿料的枯燥    二氧化锰湿料的毛细管水和孔隙之间的水分，统称为吸咐水。吸咐水被除掉后，在湿润的环境中，可从头被吸附在二氧化锰粉猜中。二氧分锰中还有另一种水，这种水存在于二氧化锰晶格中，成为二氧化锰晶格的组成部分，称之为结合水或结晶水。结合水的存在有利二质子在二氧化锰晶格内的分散，对二氧化锰的电化学活性有利。电解二氧化锰的结合水含量一般为3%~5%，结合水一旦失掉，就不能再康复。    挑选适宜的枯燥工艺条件，使二氧化锰湿料枯燥速度快，产品质量好，是至关重要的。    枯燥温度是枯燥速度影响最大的一个工艺要素。枯燥温度越高，枯燥速度越快，但有必要严格控制枯燥温度不超越110℃。若超越110℃，二氧化锰会部分失掉结晶水，下降其电化学活性。    枯燥物料的枯燥面积越大，枯燥速度越快，因为枯燥时水分的蒸腾是在物料表面进行的，所以，枯燥时料支越薄，枯燥得越快。    枯燥时，在物料表面上蒸腾的水分，有必要分散到空间被热风(枯燥介质)或空气带走，蒸腾方能不断地进行。若热风的流速很小或枯燥空间的空气不活动，则蒸腾出的水分很快使与物料触摸的热风或空气抵达饱满，蒸腾速度减慢，乃至联能继续进行，因而，在用热风作加热介质枯燥时，热风要以满足的流速经过物料；在用蒸汽经过热传导的办法在烘房中进行枯燥时，要在烘房里安顿排风机以加速空气的活动。    枯燥物料空间的相对湿度愈大，则物料上方空气(或热风)中蒸汽浓度愈大，因而，枯燥速度愈慢。要加速枯燥速度，就须下降枯燥物料空间的相对湿度。这能够从两方面考虑：恰当加大热风流量(即流速)，或强化空气循环，使蒸腾的水蒸气赶走；恰当添加枯燥物料空间(或热风)的温度，然后添加物料上方的空气(或热风)所能包容的最大水蒸气量，这相当于相对湿度的下降。    工业出产中运用的枯燥设备有回转窑枯燥机、耙式枯燥机、气流枯燥机、也能够用传统的蒸汽烘房。    因为后处理与产品功能联系极大，旨在进步产品质量、下降消耗的后处理工艺的改进工作一直在进行。据报道，日本电解二氧化锰出产中产品后处理操作选用二次漂洗二次枯燥流程，即剥离后的阳极沉积物先用热水洗刷，以洗去作为电解液蒸腾抑制剂的白腊及吸咐的电解液，然后经枯燥，破坏到规则的细度，再进行二次漂洗、中和、过滤，然后经枯燥即成制品。这种二次漂洗流程无疑地对进步产品纯度和节约中和剂是有利的。在第一次漂洗粗块产品时，还可将产品表面的电极腐蚀产品(石墨)和贱价锰氧化物洗去，而选用一次漂洗流程是较难获得这一作用的。

锰的用途，什么是锰，先来了解一下。元素名称：锰 (Manganese)　　元素符号：Mn　　元素原子量：54.94　　元素类型：金属元素　　体积弹性模量：120(GPa)　　原子化焓：280.3 (kJ /mol @25℃)　　热容：26.32 J /（mol· K）　　导电性：0.0069510^6/(cm ·Ω )　　原子体积:7.39(立方厘米/摩尔)　　元素在太阳中的含量:10(ppm)　　元素在海水中的含量:太平洋表面:0.0001(ppm)　　地壳中含量：950（ppm）　　质子数：25　　中子数：30　　原子序数：25　　所属周期：3　　所属族数：VIIB　　电子层分布：2-8-13-2　　氧化态：　　主要： Mn+2　　其它：Mn-3, Mn-2, Mn-1, Mn0, Mn+1, Mn+3, Mn+4, Mn+5, Mn+6, Mn+7　　晶体结构：晶胞为体心立方晶胞，每个晶胞含有2个金属原子。　　晶胞参数：　　a = 891.25 pm　　b = 891.25 pm　　c = 891.25 pm　　α = 90°　　β = 90°　　γ = 90°　　莫氏硬度：6　　电离能 (kJ /mol)　　M - M+ 717.4　　M+ - M2+ 1509.0　　M2+ - M3+ 3248.4　　M3+ - M4+ 4940　　M4+ - M5+ 6990　　M5+ - M6+ 9200　　M6+ - M7+ 11508　　M7+ - M8+ 18956　　M8+ - M9+ 21400　　M9+ - M10+ 23960　　声音在其中的传播速率：5150（m/S）元素描述：　　银白色金属，质坚而脆。密度7.20克/立方厘米。熔点1244℃，沸点2097℃。化合价+2、+3、+4、+6和+7。其中以+2（Mn2+的化合物）、+4（二氧化锰，为天然矿物）和+7（高锰酸盐，如KMnO4）、+6（锰酸盐，如K2MnO4）为稳定的氧化态。在固态状态时它以四种同素异形体存在,α锰(体心立方)，β锰(立方体),γ锰(面心立方),δ锰(体心立方)。电离能为7.435电子伏特。在空气中易氧化，生成褐色的氧化物覆盖层。它也易在升温时氧化。氧化时形成层状氧化锈皮，最靠近金属的氧化层是MnO，而外层是Mn3O4。在高于800℃的温度下氧化时，MnO的厚度逐渐增加，而Mn3O4层的厚度减少。在800度以下出现第三种氧化层Mn2O2。在约450℃以下最外面的第四层氧化物MnO2是稳定的。能分解水，易溶于稀酸，并有氢气放出，生成二价锰离子。元素来源：　　重要的矿物是软锰矿、辉锰矿和褐锰矿等。可用铝热法还原软锰矿制得。元素用途：　　冶金工业中用来制造特种钢；钢铁生产上用锰铁合金作为去硫剂和去氧剂。　　在实验室中二氧化锰常用作催化剂使用（把二氧化锰加入双氧水中分解氧气，还有把二氧化锰混合氯酸钾一起加热）。更多关于锰的用途的信息和资讯，请继续关注本站锰频道！

电解锰的用途，电解锰的纯度很高，它的作用是增加合金属材料的硬度，应用最广的有锰铜合金、锰铝合金，锰在这些合金中能提高合金的强度、韧性、耐磨性和耐腐蚀性。在我国的电解锰产业中，湖南、贵州、重庆交界的锰三角是当仁不让的集中地，　　由于开发早和发展快，现在锰矿在秀山、松桃已经供应紧张，再加上当地政府重复征收资源补偿费、出县要收几十元/吨，矿石价格占到电解锰成本的1/3。重庆、松桃、湘西的矿山都存在乱采乱挖的现象，几万吨储量目前只剩一半，而且资源回收率很低，只有50%左右，开采中采富弃贫现象严重，矿石品位从19%下降至16%。但广西的矿石供应丰富，大新的储量有一亿吨，够几十年使用。电解锰的价格主要受供求关系，电力及原料的影响。由于电解锰生产厂商普遍集中在南方，这里通常靠水利发电，因此丰水季和枯水季对电力影响颇大，与电解锰的生产也相关紧密。通常每年4-10月份雨水充足，电力情况较好，生产比较正常。其它月份由于雨量降低导致电力紧张，工厂产量也会相应减少。目前，我国电解金属锰生产主要以99.7％的产品为主（现大部分厂家实际已达到99.8％以上），只有少数几个厂家生产99.9％的产品（因99.9％的产品市场需求量较小，但很多企业在作可行性研究报告时都号称生产99.9%的），主要原材料－锰矿为氧化锰矿和碳酸锰矿两大类，除前工序制液方式不尽相同外，电解生产工艺基本相同。　　碳酸锰矿是直接利用硫酸与碳酸锰化合反应制取硫酸锰溶液，再通过中和、净化、过滤等一系列工艺制备为电解液，经加入添加剂如二氧化硒、亚硫酸铵等即可进入电解槽进行电解；利用二氧化锰生产电解锰的工艺与用碳酸锰生产工艺有所差别，主要是二氧化锰在一般条件下不与硫酸反应，必须经处理为二价锰后再与硫酸反应制备硫酸锰溶液，其处理方法一般为焙烧法，是将二氧化锰与还原性物质（一般为煤炭）共同混合后密闭加热，在一定温度下C将四价锰还原为二价锰，粉碎后与硫酸反应，这种方法称为焙烧法；另一种方法是称为两矿法的，即是用二氧化锰矿粉和硫铁矿在硫酸作用下发生氧化还原反应来制备硫酸锰。不过这两种方法由于成本较高，业内基本不与采用，其中，焙烧法较之于两矿法更为普遍，但由于很多的焙烧生产厂使用的焙烧炉是简单易制但能耗较高污染较大的反射炉，前几年，国家发改委已明令取缔反射炉用于生产电解锰生产工艺。更多关于电解锰用途的信息和资讯，请关注本站锰频道！

电解锰 用途,电解锰的纯度很高，它的作用是增加合金属材料的硬度，应用最广的有锰铜合金、锰铝合金，锰在这些合金中能提高合金的强度、韧性、耐磨性和耐腐蚀性。锰是冶炼工业中不可缺少的添加剂，电解锰加工成粉状后是生产四氧化三锰的主要原料，电子工业广泛使用的磁性材料原件就是用四氧化三锰生产的，电子工业、冶金工业和航空航天工业都需要电解金属锰。随着科学技术的不断发展和生产力水平的不断提高，电解金属锰由于它的高纯度、低杂质特点，现已成功而广泛地运用于钢铁冶炼、有色冶金、电子技术、化学工业、环境保护、食品卫生、电焊条业、航天工业等各个领域.近几年来，由于特钢的迅速发展，特别是我国200系不锈钢的发展，金属锰在冶金中的比重越来越大。  铝锰合金为现代轻美型建筑材料，装饰工程材料和地下工程的防腐支护材料。 中国近几年来，铝锰合金门窗等已逐渐进入普通居民住宅，大大地扩大了金属锰的市场。   电解金属锰生产工艺：电解金属锰是锰的湿法冶金产品，在国内多年的生产实践中，一般采用“浸出——净化——电解”的生产工艺。主要是采用碳酸锰粉与无机酸反应，制得锰盐溶液，加铵盐作缓冲剂，用加氧化剂氧化中和的方法除铁，加硫化剂除重金属，经过“沉降——过滤——深度净化——过滤”得出纯净的硫酸锰溶液，加入添加剂后，作为电解液进入电解槽电解，生产出金属锰。各地冶金厂都有！电解金属锰制造四氧化三锰的主体材料，另外由于纯度高、杂质少，是生产不锈钢、高强度低合金钢、铝锰合金、铜锰合金等的重要合金元素，也是电焊条、铁氧体、永磁合金元素，及许多医药化工用锰盐生产中不可缺少的原料；新开发的减振合金也需用电解金属锰。近几年来，世界铝工业成为电解金属锰的主要用户。 在钢铁工业中，电解金属锰也用来做脱氧剂和脱硫剂。 据统计，每吨钢消耗电解金属锰平均为 0.06kg 。   随着冶金技术的进步，高效钢材及喷射冶金技术得到了很大的发展，电解金属锰粉在冶金工业中的应用已日益增加，用量扩大，突破了上述指标。更多关于电解锰 用途信息和资讯,请关注本站锰频道！

硫酸镍 用途电镀工业中，用作电镀镍和化学镍的主要原料。印染工业中，用作还原染料的媒染剂，并用于生产酞菁艳蓝络合剂。医药工业中，为制取维生素C时氧化一步的催化剂。此外，还用作其他镍盐如氧化镍、硫酸镍铵、碳酸镍的制取原料、生产硬化油时油脂加氢的催化剂，也用于制镍镉电池和生产硬质合金等。在使用硫酸镍的前提下，一定要知道如何接触控制/个体防护职业接触限值 　　中国MAC(mg/m3)： 0.5[Ni] 　　前苏联MAC(mg/m3)： 未制定标准 　　TLVTN： ACGIH 0.1mg[Ni]/m3 　　TLVWN： 未制订标准 　　监测方法： 火焰原子吸收光谱法；α－糠偶酰二肟比色法 　　工程控制： 生产过程密闭，加强通风。 　　呼吸系统防护： 可能接触其粉尘时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 　　眼睛防护： 戴化学安全防护眼镜。 　　身体防护： 穿防毒物渗透工作服。 　　手防护： 戴橡胶手套。 　其他防护： 工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 　　有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对大气的污染。硫酸镍 用途主要用于电镀工业及制镍镉电池和其他镍盐, 也用于有机合成和生产硬化油作为油漆的催化剂。

电解锰是用锰矿石经酸浸出获得锰盐，再送电解槽电解析出的单质金属。外观似铁，呈不规则片状，质坚而脆，一面光亮，另一面粗糙，为银白色到褐色，加工为粉末后呈银灰色；在空气中易氧化，遇稀酸时溶解并置换出氢，在略高于室温时，可分解水而放出氢气。作用　　电解锰的纯度很高，它的作用是增加合金属材料的硬度，应用最广的有锰铜合金、锰铝合金，锰在这些合金中能提高合金的强度、韧性、耐磨性和耐腐蚀性。价格主要影响因素　　电解锰的价格主要受供求关系，电力及原料的影响。由于电解锰生产厂商普遍集中在南方，这里通常靠水利发电，因此丰水季和枯水季对电力影响颇大，与电解锰的生产也相关紧密。通常每年4-10月份雨水充足，电力情况较好，生产比较正常。其它月份由于雨量降低导致电力紧张，工厂产量也会相应减少。电解锰与不锈钢　　在炼钢生产中，电解锰特别适合冶炼合金化元素含有总量10％以上的不锈钢、耐热钢、精密钢、高温钢、耐蚀钢等“特、精、高”合金钢和冶炼低杂质、低有害元素的纯净钢(∑P、S、O、N、H≤100ppm)、趋纯净钢(∑P、S、O、N、H≤200ppm)等钢种。据我国不锈钢、高合金钢和优质钢等特钢的产量及耗用电解锰水平，2004年中国不锈钢等优特钢冶炼消耗电解锰约16万吨左右；其中铬锰系不锈钢耗用8万吨左右，铬锰不锈钢冶炼中超量、非正常耗用2—3万吨；铬镍系不锈钢、铬系不锈钢、耐热不锈钢、精密合金钢、高温合金钢、耐蚀合金钢和其它优特钢等钢种消耗约5万吨左右。 　　根据我国国民经济和钢铁工业宏观发展走势，2005年乃至未来一段时间不锈钢等优特钢产业正处于上升时间，国内不锈钢产业、产能、产量和市场需求正在高速发展，不锈钢等高端产品优特钢冶炼对电解锰的需求，总体依然保持强劲。同时，随着钢铁企业进一步加大钢材品种结构调整和优化升级，未来我国不锈钢、优特钢等高附加值、高技术含量的高品质钢材产量将会有较大幅度增长，无疑电解锰在高品质钢种冶炼中的耗用量也将有比较大的增量空间。 　　要很好把握电解锰行业的发展，下游厂家的情况自然是息息相关。除200不锈钢之外，电解锰还用于生产特钢和优钢，其中特钢也可用锰锭或较便宜的高碳锰铁。全球每年特钢生产要用电解锰7-8万吨，锰铝合金用锰约1-2万吨，Mn3O4等磁性材料用锰约5-6万吨，全球总需求约45-50万吨左右，国内需求约15-20万吨。更多关于电解锰的用途的信息和资讯，请继续关注我站锰频道！

硫酸锌的用途:人造丝制造,食品补充,动物饲料,媒染剂,木材防腐剂,分析试药。带七分子结晶水的硫酸锌是无色的晶体，俗称皓矾。硫酸锌在医疗上用作收敛剂，它可使有机体组织收缩，减少腺体的分泌。硫酸锌还可作为木材的防腐剂，用硫酸锌溶液浸泡过的枕木，可延长使用时间。在印染工业上用硫酸锌作媒染剂，能使染料固着于纤维上。硫酸锌还可用于制造白色颜料.在医学方面,硫酸锌的用途:硫酸锌在医疗上可以用作收敛剂.在工业方面,硫酸锌的用途:广泛主要用于人造纤维、电解工业、电镀、无机颜料、饲料、农药中的针强化剂,化肥等。在农业方面,硫酸锌的用途:在饲料加工中作锌的补充剂.硫酸锌性质:无色晶体,小针状或粒状晶形粉未,无臭,涩的,金属味道,在空气中会风化。溶液对石蕊呈酸性比重1.957(25/4℃),熔点100℃在280℃失去7H2O,溶于水及甘油,不溶于酒精,毒性底。由于顾及到硫酸锌的危险性比较高,硫酸锌的用途并没有完全的开发出来,但硫酸锌的独特性,已经让许多投资者看到了商机.    

用二氧化硫浸出软锰矿因为既综合使用了贫软锰矿资源，又下降了尾气二氧化硫对环境的污染，因此正日益得到广阔科学工作者的注重。文献(1)对二氧化硫浸出软锰矿的动力学研讨进行了报导。对硫酸锰的净化、结晶进程的研讨报导尽管较多，但因为用二氧化硫浸出软锰矿得到的浸出液具有杂质铁浓度不高、PH值≥2的特色，基净化处理进程更便利、经济。针对这一特色，选用较简洁的办法对浸出液进行净化、结晶处理，就可得到饲料级标准的硫酸锰产品。 一、 浸出液净化、结晶进程的理论分析 （一）除Fe和Al 在SO2浸出软锰矿进程中，除了锰被浸出以外，还伴随着Fe、Al、Ca、Pb、As等杂质的浸出。浸出的反响式可表示为： 其间Me代表金属Fe、Al、Ca、Pb等。因为反响进程中SO2过量，铁浸出后，剩下的SO2与Fe3+­之间会发作如下反响：   然后将Fe3+­复原为Fe2+­，因此浸出液中的铁首要以Fe2+­的方式存在。 为了得到必定质量的MnSO4,有必要将其间的杂质除掉。一般选用中和法进步溶液的PH值，使其间的铁、铝等一部分金属杂质发作水解，构成沉积而除掉。金属离子的沉积反响、开端沉积时的PH值及常常完全 (［Me］＜10-5mol/L)时的PH值见表1（浸出液中离子浓度为溶液中离子的实践浓度或或许的最大浓度）。 表1  浸出液中首要金属离子的沉积反响及有关数据从表1能够看出，要使溶液中c（Fe2+）＜10-5mol/L(即铁沉积完全)，有必要奖溶液的PH值调到＞9.18，但是此值已超越Mn2+沉积的初始PH值，使Mn2+很多沉积而丢失，所以直接选用中和水解法除掉二价铁是不可取的。从表1也可看出，Fe3+沉积完全时的PH值为3.27，此刻Mn2+不会发作水解。为此，要除掉Fe2+，可先将Fe2+氧化成Fe3+，再和中溶液将PH值调到5，此刻，不只铁沉积完全，铝也沉积完全，可一起除掉。因为铁锰矿自身是一种氧化剂，它与Fe2+会发作氧化反响： 2Fe2+＋MnO2＋4H+＝Mn2+＋2Fe3+＋2H2O         (2) 把Fe2+氧化成Fe3+；一起又能与溶液中剩下的SO2反响生成MnSO4,且不带入有害离子，因此实验进程中选用软锰矿作氧化剂。因为反响（2）是吸热反响，实验进程中需加热来促进反响进行。 （二）除重金属 经上述除杂进程后，浸出液中还有Pb等重金属杂质存在，需求除掉。一般除掉这些金属都运用可溶性硫化物，如硫化铵等，但这种办法易发生絮状无定形沉积，不易过滤；硫化物的量也欠好把握，多则使锰丢失，少又除杂不完全；一起，因为实验所用的原猜中Pb、As的质量分数很低，可选用合作沉积剂SDD（硫代钠）将剩下的Pb等重金属离子除掉。 （三）除胶体杂质 经是述除杂质后，硫酸锰浸出液中还有一部分CaSO4，少数MgSO4，以及一些未沉积下来的H2SiO3胶体、小颗粒的Fe(OH)3和Al(OH)3等存在，可用静置的办法除掉这些胶体杂质。 （四）硫酸锰结晶 MnSO4是一种玫瑰色的晶体，依据结晶时温度的不同，能够构成含不同结晶水的各种玫瑰的结晶产品。温度在90℃以下，构成MnSO4·H2O；高于200℃，则构成MnSO4。工业产品系指MnSO4·H2O。 MnSO4的溶解度随温度的升高而下降。0℃时，硫酸锰饱满水溶液中，MnSO4的质量浓度为374g/L，100℃时为265g/L，200℃时为7g/L，因为所要产品为MnSO4·H2O，所以结晶时的温度应操控在90℃以下。而在0～100℃之间，MnSO4的溶解度较大，且随温度升高略有下降，因此，需选用蒸腾溶剂的办法使溶液中硫酸锰的结晶成MnSO4·H2O产品。实验中，溶液结晶时，温度操控在80～90℃之间，结晶后进行热过滤。 二、实验部分 （一）实验进程 取用二氧化硫浸出软锰矿得到的浸出液500mL于1000mL烧杯中，置于恒温水浴中操控反响温度为90～100℃之间，电动拌和，参加必定量纯MnO2，调理溶液PH为3.5，待反响1h后，再参加石灰水，调理PH值到6，并反响1h。然后在拌和条件下，逐滴参加SDD。SDD参加体积为浸出液体积的0.1%。反响必定时刻的后，过滤，将滤液蒸腾浓缩至构成MnSO4饱满溶液。饱满溶液静置24h后再过滤，将滤液在80～90℃之间蒸腾结晶并烘干，得到MnSO4·H2O。 （二）分析办法 Mn的分析：在H3PO4存鄙人，将试样溶液加热到220～240℃，用NH4NO3将Mn2+氧化为Mn3+，冷却后，用标准硫酸亚铁铵溶液复原滴公正。指示剂选用2g/L的代溶液。 三、实验成果与评论 （一）温度对除铁的影响 因为温度对Fe2+完全氧化为Fe3+的进程有较大的影响，在其他条件相一起，不同温度下中和净化得到的结晶产品中MnSO4·H2O质量分数与其氧化和中除铁的温度联系密切。实验成果如表2。 表2  氧化中和温度与产质量量的联系温度/℃708090100MnSO4·H2O/%94.297.398.498.8 从表2可看出，温度升高，产品中MnSO4·H2O的质量分数升高。这是因为反响是吸热反响，升高温度有益于氧化反响进行的更完全。但温度过高，溶液蒸腾量较大，会有部分硫酸锰产品分出，然后使产品混合在铁渣中丢失掉；当温度大于90℃后，产品中MnSO4·H2O质量分数改变较小。实践进程中，中各除铁温度可取90～100℃之间。 （二）静置对产质量量的影响 为调查静置时刻对产质量量的影响，研讨了除杂液静置与否与产质量量的联系，成果见表3。 表3  静置时刻对产质量量的影响静置时刻/h产品中MnSO4·H2O/%096.342498.3 从表3能够看出，静置24h后，产品中MnSO4·H2O的质量分数进步了2%，这首要是因为静置可进一步除掉杂质。滤液经过蒸腾浓缩，SO42-浓度增大，因为同离子效应，CaSO4、MgSO4溶解度大为下降，大部分CaSO4和MgSO4会沉积下来；一起，因为长时刻煮沸，破坏了H2SiO3、Fe(OH)3、Al(OH)3的胶体结构，经过24h静置，使得H2SiO3、Fe(OH)3、Al(OH)3聚沉下来，经过过滤可除掉，然后产品中杂质的质量分数大为下降，MnSO4·H2O的质量分数进步。 （三）产质量量 用SO2浸出软锰矿得到的浸出液经净化、过滤、浓缩、静置，再过滤、结晶，得到MnSO4·H2O。用化学分析法分析Mn原子吸收光谱法分析Fe、As、Pb并与国标GB1622－86工业级硫酸锰标准和GB8213－87饲料级硫酸锰标准相对照，成果见表4。 表4  硫酸锰产质量量目标GB1622－86GB8213－87产品MnSO4·H2O≥98.0≥98.098.4Mn/%≥31.832.0As/%≤0.00050.00012(重金属)/%(以Pb)≤0.00050.000056Fe/%≤0.0040.00014 从表4看出，以本办法制得的硫酸锰矿产质量量超越了GB1622－86工业级和GB1622－87饲料级硫酸锰标准。 四、定论 （一）对用SO2浸出软锰矿所得的浸出液，先在90～100℃之间，用纯MnO2将Fe2+氧化成Fe3+，再参加石灰水调理PH到6，反响1h，将铁除掉，杂质铝也被除掉。 （二）在拌和条件下，逐滴参加SDD，可将浸出液中的重金属除掉。 （三）静置与否，对硫酸锰产质量量有必定的影响。实践中，要将除杂液静置24h，才能使硫酸锰产质量量到达所需求求。 （四）净化液在80～90℃之间经浓缩结晶，然后烘干，得MnSO4·H2O产品。经分析，以本法制得的硫酸锰产质量量到达GB8213－87饲料级硫酸锰标准。 （五）用二氧化硫浸出软锰矿得到的浸出液的净化处理进程便利、经济，与其它使用软锰矿制备硫酸锰的办法比较，此法简略，更经济。

硫酸镍的用途主要用于电镀工业中，用作电镀镍和化学镍的主要原料。印染工业中，用作还原染料的媒染剂，并用于生产酞菁艳蓝络合剂。医药工业中，为制取维生素C时氧化一步的催化剂。此外，还用作其他镍盐如氧化镍、硫酸镍铵、碳酸镍的制取原料、生产硬化油时油脂加氢的催化剂，也用于制镍镉电池和生产硬质合金等。操作注意事项： 密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 　　储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。健康危害： 吸入后对呼吸道有刺激性。可引起哮喘和肺嗜酸细胞增多症，可致支气管炎。对眼有刺激性。皮肤接触可引起皮炎和湿疹，常伴有剧烈瘙痒，称之为“镍痒症”。大量口服引起恶心、呕吐和眩晕。 　　环境危害： 对环境有危害，对大气可造成污染。 　　燃爆危险： 本品不燃，具刺激性。硫酸镍的用途： 主要用于电镀工业及制镍镉电池和其他镍盐, 也用于有机合成和生产硬化油作为油漆的催化剂。 禁配物： 强氧化剂。 

一、电流密度    (1)电流密度与电解MnO2的出产能力    依据法拉第规律，电解出产二氧化锰时，在电极上分出的二氧化锰的量和经过的电量成正比。当电解槽中拼装的阳极总面积断定后，所经过的电量与电流密度成正比。这种联系可用数学式标明如下：                                                M=qIt=K·Ja·S·t    式中  M——电极上分出二氧化锰的量，g;             q——电化当量，经过单位电量时电极上分出二氧化锰的量，二氧化锰的电化当量为1.6216g/(A·h);            I——电流强度，A;            t——通电电解的时刻，h;             Ja——阳极电流密度，A/m2；            S——单个电解槽中所拼装阳极的总有用面积，m2。    依据上式可知阳极上分出二氧化锰的量与电流密度成正比。仅从进步单位时刻内单槽的产值考虑，电流密度愈大愈好。    (2)电流密度与槽电压的联系     在电流槽内所拼装阳极的有用面积必定的情况下，电流密度越大，通入电解槽内的总电流I也越大，依据欧姆规律可知，电解槽系统的欧姆电压降越大；一同电流密度越大，电极的极化也越大。因而，电流密度越大，槽电压越高，电能耗费越大。从电能耗费考虑，电流密度以小点为好。    (3)电流密度与产品功能的联系       ①电流密度对电解二氧化锰化学成分的影响    电解二氧化锰的密度随阳极电流密度的添加而下降。跟着电流密度的添加，单位时刻内涵阳极上放电的Mn2+离子数添加，二氧化锰堆积速度大于其按点阵摆放的晶粒长大速度，结晶不整齐，然后构成疏松多孔的堆积物，导致其密度下降。    电解时阳极电流密度对产品的BET表面积的影响如图1所示。从图1中能够看出，电解二氧化锰的BET表面积随电流密度的添加而增大。这与上述电流密度对产品密度的影响是共同的。因为疏松多孔的堆积物，其表面积比细密堆积物的表面积大，这是毫无疑义的。[next]    电流密度与二氧化锰的化学成分的联系如下表所示，电流密度愈大，产品中二氧化锰含量愈低，贱价锰氧化物和铅、铁、SiO2等杂质含量愈高。                                          电流密度与MnO2的化学成分的联系(%)Da/(A·dm-1)MnO2总MnMnOn(O)/n(Mn)(原子比)FeSiO2Pb0.590.459.32.731.960.0110.050.0051.089.758.62.401.970.050.080.0072.088.459.14.101.940.0230.180.0983.089.359.25.131.930.0180.240.128     跟着电流密度添加，阳极反响速度加速，有些Mn2+离子没有来得及放电就带入堆积物中。一同，当电流密度添加时，阳极电位随之也添加，为阳极上生成其他贱价锰氧化物的副反响发明了条件。因而，跟着电流密度的添加，二氧化锰产品中贱价锰气氧化物含量，而MnO2含量下降。    产品中铅含量随电流密度的添加而添加，与阳极电势有关。MnO2/Mn2+电对与PbO2/Pb2+电对的理论电势分别为1.236V和1.456V,堆积需求的电势比堆积二氧化锰需求的电势高220mV.在电解堆积二氧化锰的功率达90%~95%的正常条件下，与二氧化锰一同堆积是不或许的，因为这时阳极电势低于PbO2的理论分出电势。可是，电解堆积的二氧化锰是多孔的，Pb2+离子能缓慢地分散到二氧化锰堆积物内部的孔隙中。因为二氧化锰堆积物内部孔隙中的部分电势高于堆积物表面的电势，有或许堆积在二氧化锰堆积物的内部孔隙中。跟着电流密度添加，阳胡电势添加，堆积的或许性也添加。这就是二氧化锰中铅含量随电流密度添加而添加的原因。    因为类似的原因，铁含量也随电流密度的添加的原因。    ②电流密度对二氧化锰产品放电功能的影响    电解二氧化锰首要用于制作干电池，因而，电解二氧化锰的放电功能是衡量产品质量好坏的首要功能指标。很多研讨标明，电流密度是影响产品放电功能的首要要素之一。[next]    惠罗彰男等人系统地研讨了电流密度等各种电解条件对电解二氧化锰放电功能的影响，他们以二氧化锰的电极电势、放电过电压、放电容量和放电能量来表征二氧化锰的放电功能，其成果如图2所示。    由图2可见，二气化锰的电极电势随电解时阳极电流密度的添加而下降。关于这一试验成果，能够用小泽昭弥提出的均一固相氧化复原系统理论加以解说。依据注泽的理论，二氧化锰在一般干电池中的反响为                             MnO2+H2O+e-→MnOOH+OH-(均一固相反响)    二氧化锰归于均一固相氧化复原系统，其电极电位为    由式可见，二氧化锰的电极电势φ随[Mn3+]固/[Mn4+]固之比值的添加而减小。前已述及，随电流密度添加，电解分出二氧化锰中的贱价锰氧化物(首要是Mn3+离子的氧化物)添加，就是说，[Mn3+]固/[Mn4+]固比值随电流密度添加而添加。因而，二氧化锰的电极电势电流密度添加而下降。[next]    放电过电压是开路电压与负荷电压之差，图2(2)标明，二氧化锰的放电过电压随电流密度添加联系起来，可得出表面积较小的二氧化锰放过电压反而小的定论。这说明二氧他锰放电反响初期反响速度操控进程是二氧化锰晶格中的质子分散，而不是固液界面上的电化学反响。因而，表面积不是关键性的要素。    图2(3)和图2(4)标明，电解时阳极电流密度愈小，电解堆积的二氧化锰的放电容量愈大，其原因大体与电流密度对放电过电压的影响类似。    最佳电流密度的断定需考虑以下两个方面。    A.产品质量    从进步产品质量，即进步产品纯度和放电功能来考虑，以选用低电流密度进行电解为佳。可是，选用过低的电流密度，产值也下降，在经济上是不合算的，因而，应选用能确保产品质量的最大电流密度。此最大电流密度值只能经过试验来断定。    B.经济效益    电流密度对电解二氧化锰出产经济效益的影响有彼此对立的两方面，从进步出产率和厂房、设备利用率来看，以选用大电流密度为宜。可是，槽电压随电流密度的添加而升高，导致电能耗费添加。因而，从进步经济效益的视点断定最佳电流密度应是彼此对立的两方面的折衷。    在工业出产中，阳极电流密度一般在0.4~1.0A/dm2的范围内。    二、电解温度    (1)电解液温度对槽电压的影响     在出产实践中，槽电压随电解液温度的升高而下降，特别是运用钛阳极时，这种趋势更为显着。进步电解液温度能够下降槽电压，是因为电解液温度高时，阳极和阴极的极化(包含浓差极化和电化学极化)均可减小。    (2)电解液温度对产品功能的影响    ①电解液温度对产品理化性质的影响     图3显现电解二氧化锰的表面积与电解液温度间的联系。从图3能够看出，以0.2~3.0A/dm2电流密度进行电解时，电解二氧化锰的表而积均随电解液温度的升高而下降，无一例外。[next]    研讨标明，跟着电解液温度升高，电解二氧化锰中MnO2含量和MnOx中x值添加，贱价锰氧化物和SO42-含量削减。这是因为电解液温度升高，电解进行时的阳极电势下降，然后削减或避免了生成贱价锰氧化物的副反响的发作。还有研讨标明，电解液温度低时，产品含吸咐水多，电解液温度高时，产品中结合水含量高。    ②电解液温度对产品放电功能的影响     图4标明电解液温度与电解堆积二氧化锰的电极电势、放电过电压、放电容量和放电能量的联系。该图标明跟着电解液温度的进步，产品二氧化锰的电极电势、放电容量和放电能量添加，放电过电压下降，也就是说，电解二氧化锰的放电功能随电解液温度的升高而进步。    综上所述，进步电解液温度，不只能够进步电流功率，下降槽电压，并且能够进步产品纯度和放电功能。因而，一般要求电解液温度在95℃以上。[next]    三、硫酸浓度    (1)硫酸浓度对电解液电导率的影响    村木一郎用1000Hz的交流电测量了MnSO4+H2SO4溶液的电导率。如图5所示，电解液为纯MnSO4液时，电导率随Mn-SO4浓度添加而添加。添加H2SO4后，电解液的电导率添加，且硫酸浓度愈大，电解液的电导率愈大，但当H2SO4浓度超越38g/L今后，电解液的电导率随MnSO4浓度的升高而下降。图6标明，电解液温度升高，电导率随H2SO4浓度的添加而添加的起伏越大。   (2)硫酸浓度对槽电压、阳极电势及电流功率的影响     图7标明硫酸浓度与槽电压的联系，图中标明，当H2SO4浓度在20g/L以下时，槽电压随H2SO4浓度的添加而急剧下降。当H2SO4浓度超越20g/L之后，槽电压根本保持不变。[next]    (3)硫酸浓度对产品功能的影响    加纳源太郎具体研讨了硫酸浓度对二氧化锰的化学成分、含水量和晶体结构的影响，成果显现：    ①产品的二氧化锰含量随硫酸浓度由0添加到0.75mol/L而略有添加。但当硫酸浓度为2mol/L时，不论电解液温度凹凸，所得产品的MnO2含量均显著地下降.产品的总锰含量随H2SO4浓度的升高而下降；产品的SO42-含量随H2SO4浓度而升高而升高。MnOx中的x 值与H2SO4浓度的联系相同。    ②产品中的吸咐水和结合水含量均显现随H2SO4浓度的升高而升高。    ③硫酸浓度低时，产品以γ型结构为主，其间含有少数β相和Ramsdellite相。硫酸浓度升高时，产品为纯γ相；当硫酸浓度高达2~2.1mol/L时，产品为含有很多a相和γ相的结构。在高硫酸低温度条件下，即在阳极电势为0.75V或0.75V以上的条件下得到的二氧化锰是以a相[可用Mn(OH)4或Mn(OH)2标明]为主的结构。    图8标明二氧化锰的放电过电压(在KOH溶液中放电45min,开路24h的开路电压与放电45min时的负荷电压之差)与电解液中H2SO4浓度的联系。图中曲线标明，不论电解液温度怎么，产品二氧化锰的放电过电压趋于稳定。二氧化锰放电过电压较低，亦即其电化学活性较高,把H2SO4浓度对结合水、晶体结构及电化学活性的影响归纳起来，能够以为二氧化锰的晶体结构和结合水含量是决议二氧化锰电化学的首要要素。    四、电解液组分    电解液各组分的浓度是重要的电解条件之一，最佳电解液成分的挑选相同要考虑产品功能和经济效益两个方面。工业出产上运用的电解液成分大致在下述范围内：    ①MnSO4:0.5~0.8mol/L    ②H2SO4:0.3~0.5mol/L    ③电解液中铁离子浓度：首要是影响产品质量，一同反响Fe3++e-===Fe2+会下降电流功率。要求铁离子浓度＜0.2mg/L.    ④电解液中重金属离子：首要影响产品质量及下降电流功率，要求定性无。    ⑤电解周期：一般电解进程的阳极是装入后15~30d出槽，恰当缩短时刻可进步阳极电流功率。    ⑥发泡剂(十二醇磺酸钠):掩盖电解液表面，有利于保温，削减溶液蒸腾与改进劳动条件。其用量要求吨MnO2小于2kg.

处理贫锰矿和铁锰矿的方法，目前有三种:一是机械选矿，包括洗矿、焙烧、重选、强磁选、浮选、焙烧磁选等；二是火法选矿，对高铁高磷难选矿石，采用机械选矿效果不好时，采用火法选矿，又称富锰渣法；三是化学选矿，当对产品成分质量要求很纯，而上述方法又不能达到要求时，采用化学提纯(化学选矿)的办法。    高锰渣法是一种火法选矿方法，它是将不能直接用于冶炼的高铁高磷难选锰矿石，在高炉内，或电炉内进行选择还原，在保证铁、磷等元素充分还原的前提下，抑制锰的还原，从而得到高锰低磷，m(Mn)/m(Fe)比值大的富锰渣。这是符合中国情的锰矿石富集的方法，因我国富锰矿很少，而高铁高磷级选锰矿石占我国锰矿储量的40%以上。富锰渣法在我国得到国大力发展，为铁合金生产提供了优质原料。    火法选矿与机械选矿相比有以下优点。    (1)选别效果好，能处理各种类型的锰矿，尤其是对结构复杂含磷呈微细浸染零散布，锰铁胶结的高铁高磷锰矿石，采用机械选难以得到好的指标，而采用富锰渣法效果好(见表1)。表1                   玛瑙山锰矿选矿指标比较项目主要成分（%）m(Mn)m(P)锰回收率/%MnFePm(Fe)m(Mn)机械选矿氧化锰矿17.2327.000.0390.6370.0026　焙烧磁选27.1311.520.0382.350.001463.91火法选矿氧化锰矿17.5141.200.020.4240.0015　富锰渣39.882.700.00814.800.000285.00     (2)产品质量好，主要含锰高，锰铁质量比高，含磷低。    (3)锰回收高，要达85%~90%，比机械选矿一般高5%(见表2)。表2                    高炉冶炼富锰渣的质量指标工厂名称主要成分（%）m(Mn)m(P)锰回收率/%MnFePm(Fe)m(Mn)上海铁合厂35～421～20.0513～380.001581～90湘潭锰矿37.72.03.00.0512.40.001382～88营口铁合金厂35～371.50.00524.10.000290玛瑙山矿39～402.70.00814.80.000285道县治炼厂36～401.5～3.00.00813～240.000280～85东湖桥锰矿38～421.0～2.00.0321～380.000780～85黄阳司治炼厂40～451.5～3.00.02515～270.000680～85     (4)产品物理性能好，高锰渣强度好，且不受环境影响适于长期贮存和远距离运输。    高锰渣生产的不足之处是，冶炼要消耗大量焦炭和电，生产成本略高，冶炼过程只能除去铁和磷及其他有色金属，不能除去脉石，且由于焦炭带入灰分，还使杂质量增加。    富锰渣的主要用途有以下几个方面:    (1)用作生产锰硅合金的原料，在电炉冶炼锰硅合金时，富锰渣配比一般为30%~40%，目的是调整入炉锰原料的m(Mn)/m(Fe)和m(P)/m(Mn)。由于富锰渣含SiO2高，主要用于生产锰硅合金。    生产高硅锰硅合金，由于要求含锰原料中的锰含量大于40%，铁小于1%，磷小于0.03%，几乎是全部使用富锰渣才能冶炼出合格产品。    (2)用于火法生产金属锰的原料，采用电硅热法生产金属锰时，全部使用富锰渣(w(Mn)＞40%,w(Fe)＜1%,w(P)＜0.03%)作原料，用高硅锰合金做还原剂。    (3)用于生产电炉锰铁和中低碳锰铁的配料。    (4)用于冶炼高炉锰铁的配料。(3)(4)项中主要是调入炉原料的m(Mn)/m(Fe)和m(P)/m(Mn)以保证产品质量达到要求。

1月18日音讯： 　　假如在钢中参加2.5—3.5%的锰，那么所制得的低锰钢几乎脆得像玻璃相同，一敲就碎。但是，假如参加13%以上的锰，制成高锰钢，那么就变得既坚固又赋有耐性。高锰钢加热到淡橙色时，变得十分柔软，很易进行各种加工。其他，它没有磁性，不会被磁铁所招引。现在，人们很多用锰钢制作钢磨、滚珠轴承、推土机与掘土机的铲斗等常常受磨的构件，以及铁锰锰轨、桥梁等。因为用锰钢作为结构材料，十分健壮，并且用料比其他钢材省，均匀每平方米的房顶只用45公斤锰钢。1973年兴健的上海体育馆（包容一万八千人），也相同选用锰钢作为网架房顶的结构材料。在军事上，用高锰钢制作钢盔、坦克钢甲、的弹头号。炼制锰钢时，是把含锰达60一70%的软锡矿和铁矿一同混合冶炼而成的。

一、锰元素及其用处 锰，是瑞典化学家、的发现者社勒于1774年从软锰矿中发现的。其时，这种软锰矿通称为“Manganese”，社勒就用这姓名作为新元素的姓名，即“锰”。它的化学符号是Mn，它的原子序数是25，是一种过渡金属。 锰是银灰色的金属，很象铁，但比铁要软一些。假如锰中含有少数的杂质——碳或硅，便变得十分坚固，并且很脆。不过，纯洁的金属锰的用处并不太广，由于它比铁还易生锈，在湿润的空气中，没一瞬间便变得灰蒙蒙的，失去了光泽——表面生成了一层氧化锰。再说，锰的熔点又比铁低，机械强度不如钢铁，而报价又比钢铁贵得多，因而人们几乎不出产金属锰，而很多出产钢铁。 锰最重要的用处是制作合金——锰钢。锰钢的脾气十分乖僻而风趣：假如在钢中参加2.5—3.5%的锰，那么所制得的低锰钢几乎脆得象玻璃相同，一敲就碎。但是，假如参加13%以上的锰，制成高锰钢，那么就变得既坚固又赋有耐性。高锰钢加热到淡橙色时，变得十分柔软，很易进行各种加工。其他，它没有磁性，不会被磁铁所招引。现在，人们很多用锰钢制作钢磨、滚珠轴承、推土机与掘土机的铲斗等常常受磨的构件，以及铁轨、桥梁等。上海新建的文明广场观众厅的房顶，选用新颖的网架结构，用几千根锰钢钢管焊接而成。在纵76米、横138米的扇形大厅里，中间没有一根柱子。由于用锰钢作为结构材料，十分健壮，并且用料比其他钢材省，均匀每平方米的房顶只用45公斤锰钢。1973年兴健的上海体育馆(包容一万八千人)，也相同选用锰钢作为网架房顶的结构材料。在军事上，用高锰钢制作钢盔、坦克钢甲、的弹头号。炼制锰钢时，是把含锰达60一70%的软锡矿和铁矿一同混合治炼而成的。 除了锰钢外，锰钢也是重要的锰合金，锰钢含有30%的锰，具有很好的机械强度。由84%的钢、12%的锰和4%的镍组成的“孟加臬”合金(又叫锰镍铜齐)，它的电阻随温度的改动很小，被用来制作精细的电学仪器。 锰的重要化合物是二氧化锰。在大自然中，便有很多天然的二氧化锰——软锰矿。人们早在远古时代便知道软锰矿了。二氧化锰是黑构色的粉末。干电池中那些黑色的粉末，就是二氧化锰。二氧化锰可以催化油类的氧化效果，人们常在油漆中参加它，以便加快油漆枯燥的速度。人们在制作玻璃时，常往里参加二氧化锰，由于它能消除玻璃的绿色，使绿色玻璃变得无色通明。 锰的另一重要化合物是(俗称“灰锰氧”)。是紫色针状晶体。只需参加一点儿，便足以使一大桶水变成紫色。是很强的氧化剂，能灭菌。在公共场所的茶缸旁，常放着一桶紫色的消毒用水，人们称之为“灰锰水”，其实，这就是溶液，浓度为千分之一。不过，这种水不能喝进肚里，由于它有催吐效果，在医学上用作洗胃剂和催吐剂。在分析化学上，常用作氧化剂，闻名的法就是用它作滴定液进行化学分析的。被复原后，常变成二氧化锰。“灰锰水”用完后，底下常有些黑色的渣子，那就是二氧化锰。 此外，碳酸锰是重要的白色颜料，俗称“锰白”，而硫酸锰在农业上，则用作种子催芽剂或作“锰肥”——微量元素肥料。 在动植物体中，锰的含量一般不超越十万分之几。但红蚂蚁体内含锰竟达万分之五，有些细菌含锰乃至达百分之几。人体中含锰为百万分之四，大部分散布在心脏、和脏。锰首要是影响人体的成长、血液的构成与内分泌功用。 在大自然中，锰是散布很广的元素之一，约占地壳总原子数的万分之三。最重要的锰矿是软锰矿和硬锰矿。尽管海水中含锰量很少，但在海洋深处的淤泥中，含锰却达千分之三。有人预言，在不久的将来，人们将从海底挖掘锰矿。 二、电解锰与金属锰 金属锰的提炼办法首要有热法(火法)和电解法(湿法)两种，热法出产(金属锰)纯度不超越95～98%，而纯的金属锰则是由电解法制备(电解金属锰)，其纯度可达99.7～99.9%以上。现在，电解法出产已成为金属锰出产的首要办法。 电解金属锰是用锰矿石经酸浸出取得锰盐，再送电解槽电解分出的单质金属。外观似铁，呈不规则片状，质坚而脆，一面亮光，另一面粗糙，为银白色到褐色，加工为粉末后呈银灰色;在空气中易氧化，遇稀酸时溶解并置换出氢，在略高于室温时，可分解水而放出。 三、电解锰的牌号及分类 电解金属锰按其锰及杂质含量的不同分为四个牌号(表1)FormatImgID_0MnCSPSiFeSeⅠⅡ≥≤DJMn99.999.9 DJMn99.899.80.020.030.0050.0050.010.030.06DJMn99.799.70.040.050.0050.0150.010.030.1DJMn99.599.50.080.10.010.010.050.15四、电解锰的效果及其出产工艺 电解锰的纯度很高，它的效果是添加合金属材料的硬度，使用最广的有锰铜合金、锰铝合金，锰在这些合金中能进步合金的强度、耐性、耐磨性和耐腐蚀性，电解锰首要直销于不锈钢的出产。 金属锰的出产办法有两种。一种是选用电解法，所得产品为电解金属锰;另一种是以富锰矿及高硅锰硅合金为质料，用电炉脱硅精粹法出产，产品称金属锰。后者含锰稍低(Mn93%～97%)，含铁较高(Fe≈2.0%)。金属锰一般用作冶炼低碳优质钢的合金添加剂，或用作有色金属合金的合金剂。产品计划有必要依据产品需求，经过计划比较进行优选断定。规划规划首要是依据矿石资源、电力直销和市场需求断定。现在用于不锈钢的多是电解锰。  工艺流程：常以含锰较低(Mn20%～23%)的碳酸锰矿为质料，经破碎、磨细成矿粉，参加已有回来阳极液的浸取罐中，加硫酸、通入蒸汽加热近于欢腾，使矿粉中的锰浸取进入溶液，参加适量缓冲剂硫酸铵，并在酸性矿浆中参加二氧化锰粉除铁，再通入液或参加石灰乳使矿浆成中性(pH≈7)，固液别离去除残渣，往滤液中参加硫化剂(二甲基胺荒酸钠，(CH3)2NCS2Na，简称SDD)或乙硫氮净化，使镍、钴、铁等离子成硫化物形状堆积分出，经第2次固液别离除掉硫化渣，参加添加剂(SeO2或SO2：)，即得合格电解液。电解时，合格电解液接连不断地参加电解槽，经通电电解至必定时刻(一般为24h)，取出附有电堆积锰的阴极板(一起放入洁净的阴极板，使电解接连进行)，经钝化、水洗、烘干后，将金属锰剥下，即为制品。电解时电解液穿过隔阂布进入阳极房，经过假底溢流出电解槽，此液称阳极液，经搜集后回来浸取罐，供浸取锰矿用。

锰　　锰是一种灰色金属，质坚而脆，密度7.4，熔点1244℃，沸点2097℃。锰有四种同素异形体，晶体结构随温度而改变。α锰在710℃以下是安稳的，呈体心立方晶格；710℃以上转变为β锰，是稍杂乱的立方形晶格；升温至1070℃就呈现γ锰，是面心立方晶格；到了1140℃就转变为δ锰，又是体心立方晶格。金属锰在湿润的氧气或空气中，象铁相同焚烧。锰在稀酸中溶解，构成二价的盐并发作；在加热的情况下，锰与氟、氯、等气体发作反响。　　在自然界中已知的含锰矿藏约有150多种，别离属氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。但含锰量较高的矿藏则不多，常见的锰矿藏首要有：　　(1)软锰矿，四方晶系，晶体呈细柱状或针状，一般呈块状、粉末状集合体。色彩和条痕均为黑色。光泽和硬度视其结晶粗细和形状而异，结晶好者呈半金属光泽，硬度较高，而隐晶质块体和粉末状者，光泽昏暗，硬度低，密度在5左右。软锰矿首要由堆积效果构成，为堆积锰矿的首要成分之一。在锰矿床的氧化带部分，一切原生贱价锰矿藏也可氧化成软锰矿。软锰矿在锰矿石中是很常见的矿藏，是炼锰的重要矿藏质料。　　(2)硬锰矿，单斜晶系，晶体罕见，一般呈钟乳状、状和葡萄状集合体，亦有呈细密块状和树枝状。色彩和条痕均为黑色。半金属光泽。硬度4～6，密度4.4～4.7。硬锰矿首要是外生成因，见于锰矿床的氧化带和堆积锰矿床中，也是锰矿石中很常见的锰矿藏，是炼锰的重要矿藏质料。　　(3)水锰矿，单斜晶系，晶体呈柱状，柱面具纵纹。在某些含锰热液矿脉的晶洞中常呈晶簇产出，在堆积锰矿床中多呈隐晶块体，或呈鲕状、钟乳状集合体等。矿藏色彩为黑色，条痕呈褐色。半金属光泽。硬度3～4，密度4.2～4.3。水锰矿既见于内生成因的某些热液矿床，也见于外生成因的堆积锰矿床，是炼锰的矿藏质料之一。　　(4)黑锰矿，四方晶系，晶体呈四方双锥，一般为粒状集合体。色彩为黑色，条痕呈棕橙或红褐。半金属光泽。硬度5.5，密度4.84。黑锰矿由内生效果或蜕变效果而构成，见于某些触摸告知矿床、热液矿床和堆积蜕变锰矿床中，与褐锰矿等共生，也是炼锰的矿藏质料之一。　　(5)褐锰矿，四方晶系，晶体呈双锥状，也呈粒状和块状集合体产出。矿藏呈黑色，条痕为褐黑色。半金属光泽。硬度6，密度4.7～5.0。其他特征与黑锰矿相同。　　(6)菱锰矿，三方晶系，晶体呈菱面体，一般为粒状、块状或结核状。矿藏呈玫瑰色，简单氧化而转变成褐黑色。玻璃光泽。硬度3.5～4.5，密度3.6～3.7。由内生效果构成的菱锰矿多见于某些热液矿床和触摸告知矿床；由外生效果构成的菱锰矿很多散布于堆积锰矿床中。菱锰矿是炼锰的重要矿藏质料。　　(7)硫锰矿，等轴晶系，常见单形有立方体、八面体、菱形十二面体等，集合体为粒状或块状。色彩钢灰至铁黑色，风化后变为褐色，条痕呈暗绿色。半金属光泽。硬度3.5～4，密度3.9～4.1。硫锰矿很多呈现在堆积蜕变锰矿床中，是炼锰的矿藏质料之一。　　金属锰的冶炼办法有电炉熔炼法、铝热还原法和电解法。锰首要用于炼铁和炼钢过程中的脱氧剂和脱硫剂，以及用作出产高温合金、不锈钢、有色金属合金和低碳高强度钢的添加剂；其间绝大部分用于出产铝锰合金、不锈钢和不锈钢焊条等。二氧化锰是制作干电池的重要质料。　　我国锰矿资源散布不平衡，矿床规划多为中、小型，矿石质量较差且以贫矿为主，矿石物质组分杂乱，矿床多属堆积或堆积蜕变型，挖掘条件杂乱。我国现已查明的锰矿区散布于全国21个省、市、自治区，其间以广西和湖南最为重要，其次是贵州、云南、四川、辽宁、湖北和陕西。我国锰矿储量比较会集的区域有8个：(1)桂西南区域，包含大新、靖西、天等、德保、扶绥等县。(2)湘、黔、川三角区域，包含湖南花垣、贵州松桃、四川秀山等区域。(3)贵州遵义区域，包含遵义市和遵义县。(4)辽宁向阳区域。(5)滇东南区域，包含砚山、文山、建水、石屏、蒙自、开远和个旧等县（市）。(6)湘中区域，包含宁乡、益阳、湘潭、湘乡、邵阳、邵东、新邵、桃江、涟源县（市）。(7)湖南永州－道县区域，首要有永州东湘桥和道县后江桥两个锰矿。(8)陕西汉中-大巴山区域，包含陕西的汉中、西乡、、宁强、镇巴和四川的城口等县（市）。以上8个区域的保有锰矿储量占全国总保有储量的82%，是我国锰矿业的重要质料基地。

锰黄铜是指在含铜和锌的黄铜中添加锰元素而组成的黄铜合金。如果只是由铜、锌组成的黄铜就叫作普通黄铜。黄铜常被用于制造阀门、水管、空调内外机连接管和散热器等。在普通很合金中添加锰元素，用以增强黄铜的性质，扩大黄铜的用途。    锰黄铜：锰在固态黄铜中有较大的溶解度。黄铜中加入1%～4%的锰，可显著提高合金的强度和耐蚀性，而不降低其塑性。    锰黄铜具有（α+β）组织，常用的有HMn58-2，冷、热态下的压力加工性能相当好。     锰黄铜的化学成分：锌(Zn)余量,铅(Pb)≤0.01,铁(Fe)≤1.0,锑(Sb)≤0.005,磷(P)≤0.1,铋(Bi)≤0.002,(Cu)57.0～60.0,锰(Mn)1.0～2.0,杂质总和％≤1.2    锰黄铜，即HMn58-2锰黄铜在海水和过热蒸汽、氯化物中有高的耐蚀性，但有腐蚀破裂倾向；力学性能良好，导热导电性低，易于在热态下进行压力加工，冷态下压力加工性尚可，是应用较广的黄铜品种。HMn58-2锰黄铜用于腐蚀条件下工作的重要零件和弱电流工业用零件。    黄铜以锌作主要添加元素的铜合金﹐具有美观的黄色﹐统称黄铜。铜锌二元合金称普通黄铜或称简单黄铜。三元以上的黄铜称特殊黄铜或称复杂黄铜。含锌低於36％的黄铜合金由固溶体组成﹐具有良好的冷加工性能﹐如含锌30％的黄铜常用来制作弹壳﹐俗称弹壳黄铜或七三黄铜。含锌在36～42％之间的黄铜合金由和固溶体组成﹐其中最常用的是含锌40％的六四黄铜。为了改善普通黄铜的性能﹐常添加其他元素﹐如铝﹑镍﹑锰﹑锡﹑硅﹑铅等。    更多关于锰黄铜的资讯，请登录上海有色网查询。