氧化锑
2017-06-06 17:50:00
氧化锑还原熔炼(reduction smelting of antimony oxide)在高温下用还原剂将氧化锑还原成金属锑的过程，为火法炼锑的挥发焙烧(挥发熔炼)一还原熔炼工艺的组成部分。主要发生还原和造渣两种反应，整个过程由炉料准备、还原熔炼和出渣等作业组成。主要反应 三氧化锑的标准生成吉布斯自由能变化负值比一氧化碳或二氧化碳的标准生成吉布斯自由能变化负值小，液态氧化锑与碳和碳燃烧生成的一氧化碳发生多相还原反应：Sb2O3(1)+3CO(g)=2Sb(1)+3CO2(g) (1)Sb2O3(1)+1.5C(s)=2Sb(1)+1.5CO2(g) (2)Sb2O3(1)+3C(s)=2Sb(1)+3CO(g) (3)三个反应都能自动进行。其中固体碳还原生成一氧化碳的反应(3)趋势最大。从动力学观点看，三氧化锑熔化后，只有浸染固体碳表面时，反应才明显进行。而系统中存在液态三氧化锑与一氧化碳间的还原反应进行较为显著，因此反应(1)是上述诸还原反应中的主要反应。原料锑氧中含有一些杂质和造渣成分，还原剂也含有矿物、脉石成分，需要加熔剂造渣。但三氧化锑是两性化合物，能与杂质氧化物发生造渣反应，降低氧化锑的还原效率。一些氧化物，如PbO、As2O3与氧化锑同时熔化或互熔，会影响氧化锑的还原速度。还有一些难熔氧化物，如SiO2、CaO、Al2O3等夹杂在Sb2O3熔体中，会阻碍还原反应的进行。因此，氧化锑还原的完全程度，取决于造渣反应的好坏。为了使杂质和造渣成分顺利渣化，生成的炉渣不阻碍CO2气体与炭粒的接触和CO气体的扩散，必须选择具有熔点低、密度小和流动性好的渣型，浮在熔体表面，减弱对还原反应的不利影啊，保持熔体中的还原气氛，并减少锑的氧化挥发。还原过程生成的炉渣，由于有大量CO和CO2气体穿过，冷却后形成许多空洞，故称泡渣。工艺过程 往氧化锑粉中配入粒度小于5mm的无烟煤还原剂，配入量按反应(2)式计算，过剩系数为1.05～1.45(以三氧化锑质量计)。三氧化锑含量愈低，。过剩系数愈大。再配入熔剂碳酸钠，配入量按Na2O／SiO2=2／3～l／3计算，或按含SiO2 40％～45％，Na2O／CaO不小于1的比例计算。炉料经混合分批加入炉内，在1373～1473K下还原熔炼。氧化锑被还原成金属锑、砷、铅、铜等杂质氧化物也被还原成金属进入粗锑。在还原过程中，脉石和部分砷化物与氧化钠作用，生成泡渣，浮在锑液表面，呈均匀熔体，与锑液分层后，从炉口分次清除，另行处理回收锑。粗锑熔体一般是在同一炉内进行精炼。从反射炉炉尾排出的烟气温度为973～1023K，烟气含尘量40～48g／m3，采用水冷却和表面冷却，经袋式除尘室除尘后尾烟气直接放空。由于含SO2很低，不须高空排放。烟气中带有大量升华的三氧化锑，俗称次锑氧，占进料锑氧质量16％左右，在冷却系统和收尘室收集，返回反射炉熔炼。为获得高的还原效率和高的直收率，要控制好四方面技术条件。(1)降低炉料中脉石含量：入炉锑氧平均含锑不小于75％，还原剂的灰分不大于10％，使用木炭还原剂可获得较好的效果。(2)选择好渣型：根据炉料脉石性质，配入最小的熔剂量，使生成流动性好和易熔性泡渣，以利于炉料还原和与锑分离。(3)炉料均匀混合，料批量适当；采取多次熔化还原和除渣作业，并多次翻动炉料，能显著缩短还原熔炼时间。(4)炉料熔化还原过程均在1373～1473K下进行，避免较大的温度波动，以加快氧化锑的还原速度；并同时使炉渣过热，以利于锑珠聚集沉降。主要设备 还原熔炼可以在反射炉或电炉中进行。但大多采用反射炉。反射炉的一端为燃料燃烧火膛，另一端设炉气排出口，炉拱有加料孔，炉墙设有工作门和出渣口。炉膛面积8～12m2，火膛与炉膛面积比为1：4～1：5。炉底为捣固与高铝质耐火砖砌筑混合结构，熔池用生铁板围成，内衬大型高铝质耐火砖。其余部位用粘土质耐火砖砌成。炉子采用长焰烟煤或煤气燃烧供热。泡渣处理 泡渣主要含锑珠、硅酸钠、铝酸钠、砷酸钠、亚锑酸钠以及钙镁氧化物等，它的成分随原料和熔剂不同而异。电炉还原熔炼锑精矿制取的氧化锑，以碳酸钠、石灰石或石灰作熔剂，典型的泡渣成分(质量分数ω／％)为：Sb 1～2，S 1，SiO2 40～50，Na2O 15～20，CaO10～15，Al2O3 2～10，FeO 2～6，MgO 1～5，还含少量砷和重有色金属、电炉泡渣与精矿搭配，再在反射炉沉淀熔炼，回收全部有价组分。反射炉和鼓风炉熔炼焙烧制取三氧化锑，以碳酸钠作熔剂，其泡渣成分(质量分数ω／％)为：Sb 36～40，SiO2 23～28，Na2O 7～9，CaO 2～4，Al2O3 3～8，Fe 4～5，MgO 1～2。泡渣与锑精矿搭配，入鼓风炉挥发熔炼，这种处理方法锑回收率高，不产出含铁粗锑和高砷锑氧，取代了坩埚炉和鼓风炉还原熔炼工艺。发展趋势 氧化锑反射炉还原熔炼是生产粗锑的主要方法。20世纪60年代，中国采取扩大炉膛容积等技术措施，提高了处理能力，获得更好的技术经济指标。粗锑的机械铸锭、锑氧的空气输送和反吸风收尘室的采用，提高了系统的装备水平，锑的直收率在76％～80％，冶炼时间为2.5～4h／t，燃烧煤耗为240～320kg／t。反射炉炼锑的发展方向是：(1)改进炉体结构，合理配料，选择渣型，采用气体燃料供热，缩小炉头和炉尾温差，提高还原效率和处理能力；(2)根据还原工艺特点，实现工艺参数自动控制；采取炉料制粒技术，强化还原过程，实现还原熔炼过程连续化。
如何分辨氧化锑真假？
2018-08-29 09:50:38
近些年来，各种三氧化二锑新品种的涌现，如：复合阻燃剂,改性三氧化二锑、纳米三氧化二锑、有机锑等等，但随品种的增多，市场也常出现假冒产品，某些生产厂商为了价格竞争和利润，销售一些掺假三氧化二锑，而且手段也越来越隐蔽，不仅目视外观无法辨别，即使有化验手段的橡胶企业也很头疼，因这类假货按国标试验方法分析三氧化二锑纯度时，检测结 果也常能"顺利"通过，企业应用了这类不合格的三氧化二锑常造成硫化胶欠硫不熟、不仅使橡胶产品性能及质量下降，还会造成喷霜，有的浅色制品发生变颜色，常找不到原因，使技术人员十分烦恼，也给企业带来经济和信誉方面的损失。以下为验证和应用举例，用三种试验方法进行比较，分别是：1.国标测纯度法（定量法） 2.原子吸收光谱法（定性定量法） 3.化学快检法（定性法），鉴别是否合格。1#样品（间接法三氧化二锑）1.国标测纯度方法 （99.8%）合格2.原子吸收光谱法 （99.8%）合格3.化学快检方法 （定性） 合格2#样品（纳米活性三氧化二锑）1. 国标测纯度法 （99.9%）合格2. 原子吸收光谱法（73.5%）不合格3. 化学快检方法 （定性） 不合格3#样品（直接法三氧化二锑）1. 国标测纯度法 （97.8%）不合格2. 原子吸收光谱法（98.2%）不合格3. 化学快检方法 （定性） 不合格备注：国标规定指标如下：间接法三氧化二锑纯度：99.5% 以上为合格品，99.8%为一级品。直接法三氧化二锑纯度：99.0%以上为合格品。以上仅为纯度指标,还需要注意白度,粒度,杂质,不溶物等综合指标.
氧化锑反射炉还原熔炼
2019-03-05 09:04:34
该法是在反射炉中高温条件下，用碳质复原剂将氧化锑复原为金属锑。当以无烟煤作为复原剂参加氧化锑（跳凡）粉中，在1100-1200℃温度下熔炼时，即发作以下多相化学反响： 炉猜中的砷、铅、铜的氧化物也会在复原气氛下被复原成金属进入粗锑。质料和复原用煤之中的脉石成分与纯碱熔剂反响，生成多孔炉渣一泡渣浮于锑液表面，经渣口排出。烟气通过冷却和收尘体系后放空，搜集下的烟尘回来处理。粗锑再在同一炉内进行精粹，产出精锑。 （一）炉型结构 氧化锑反射炉复原熔炼是出产粗锑的首要办法，最大反射炉达12.25m2。炼锑反射炉为一带燃烧室的卧式炉，其一端筑有燃煤火室，为复原熔炼进程供热。炉体用耐火砖砌筑，外围以钢板、拉杆紧固。在炉子与火室相对一端有炉气排出口，炉顶设加料口，侧墙有作业门和渣口，炉底侧墙衔接处开有放锑口。炼锑反射炉与炼铜反射炉比较具有以下两个特色：①由火膛至炉尾逐步向下倾斜，构成压拱；②炉尾排气口是在尾部端墙上横排四五个孔排气进烟道。选用此种结构，能够有用减少被烟气带走的氧化锑数量，进步直收率。 （二）技能条件与首要目标 要求入炉锑精矿锑档次不能低于75％，含铅不得超越0.2%。复原煤含固定碳>80%，粒度＜5mm,,熔剂纯碱Na2CO3含量＞95％，粉末状。 复原熔炼于1100-1200℃进行，复原完毕即开端精粹作业，进程及技能条件如下。 (1)加硫除铁在氧化锑复原产出的粗锑中Fe是以FeSb2、Fe3Sb2形状存在的，使用硫对Fe亲和力比对Sb大的特性，在复原完毕时向炉内参加硫化锑，再加碱渣，在860℃下通空气拌和，锑液与硫化剂触摸面上发作以下反响：[next] 3Fe＋Sb2S3====3FeS＋2Sb 3Fe＋Sb2O3====3FeO＋2Sb 2FeO＋Na2O====Na2Fe2O3 FeS＋Na2O====Na2S＋FeO 除铁后参加纯碱使锑液中硫以Na2S形状除掉，可脱至0.002%以下。 (2)除砷多选用碱性熔炼法除砷。在800-850℃有纯碱存在条件下，向锑液鼓入压缩空气，锑中砷与参加的碱发作如下反响： 生成的盐炉渣即与锑液别离。 (3)加掩盖剂（起星剂）——“衣子”铸锭为使锑锭物理规格优秀，进一步去除高熔点杂质，并使锑锭表面呈现凤尾草状的美丽斑纹，铸锭时要先在锭模中参加1100℃左右的熔体“衣子”。“衣子”是用含Sb2S3>95%、含砷低的粉状氧化锑加1%-2%纯碱，在＞1100℃熔组成的亮褐色熔体。向已加“衣子”的锭模锑入锑液时，“衣子”被排开并包裹在锑表面，使之阻隔空气缓慢冷却结晶。待锭模中锑液凝结后，翻出锑锭，敲去表面“衣子”，即得产品精锑。 反射炉熔炼和精粹锑的首要产品有精锑、泡渣、碱渣和次锑氧及烟气。1台11m2反射炉的首要技能经济目标如下：床能率0.8t/(m2.d)，次锑氧产出率19%，碱耗37kg/t Sb,耗费燃料煤130kg/t Sb,耗费复原煤257kg/t Sb,直收率71％，总回收率99.5%。
氧化锑粒度与白度关系的研究
2019-02-11 14:05:30
辰州矿业股份有限公司湿法冶炼厂是辰州矿业在“十一·五”期间筹建的新厂，具有三条湿法工艺出产线，其间设计能力2000t/a的湿法氧化锑工艺线所产的湿法高纯氧化锑产品品质好，杂质含量极低，产品中的砷、铅、铁、铜等首要杂质元素均在0.02%。以下，为高纯度的环保产品，是公司开展的要点产品。
跟着各行业对氧化锑质量要求的不断进步，湿法氧化锑优势也越来越显着，其使用范围也越来越广，关于其白度的研讨首要集中于晶型以及杂质含量等对其影响，尚没有关于粒度对白度影响的研讨论文宣布，作者经过很多的样品核算分析，研讨了粒度与白度之间的相关性，得到了一些有意义的定论，可为出产供给技术指导。
一、影响湿法氧化锑白度的要素
溶液中杂质离子含量对白度的影响。硫化锑矿中影响白度的首要元素是Sn，水解前溶液中Sn含量大于0.01%。时就会对产品白度形成显着的负效应，使产品发红，S2＋、Cu＋、Fe2＋、Bi3＋等离子，其负效应也较大。
晶型对湿法氧化湿法氧化锑度的影响。依据工艺可知，氯氧锑直接中和脱氯生成的氧化锑，其晶核结构为斜方晶型，而斜方晶型氧化锑有很强的光敏性，受光照后就会发黄，直接影响产品白度，因而，在出产中要参加必定量的转型剂将斜方晶型氧化锑转化为立方晶型，进步其晶核稳定性。
较高温度下SbCl3水解对白度的影响。SbC13水解时有二次水解产品黄色的氯氧锑发生，而这种物质的呈现与温度的联系很大，其量随水解温度的升高面添加。此外，鄙人一道中和工序中，氯氧锑亦有与水起反响生成黄色的斜方晶体的或许，因而较高的水解温度对进步活性Sb2O3的白度晦气。
此外，氧化锑粒度也对白度有影响，本文对此要点研讨。
二、湿法氧化锑粒度对白度的影响
（一）分析样品的收集
在本次研讨分析中，考虑到影响白度的要素较多，在取样进程中，已对样品进行挑选，出产工艺条件共同，晶型转化彻底，且样品首要杂质含量均低于0.01%。粒度丈量选用张瑞福空气透过法粒度测定仪进行测定，白度测定选用WSD－3全自动白度仪，终究挑选出样品30个，相应的粒度和白度数据见表1。
表1 样品白度与对应粒度序号粒度/μm白度/%序号粒度/μm白度/%序号粒度/μm白度/%12.8893.50112.6594.65212.3994.3221.9093.44122.4594.43223.1293.4132.6293.58132.5893.98231.8894.0242.7293.80142.6094.38243.2492.7852.9093.61152.8793.91253.2491.8462.7294.04162.7994.10262.6094.2172.8293.38172.5694.32273.0892.2583.1992.58182.8794.03283.2293.0893.0993.57192.7093.74291.9194.53103.0492.10202.8193.72302.4594.68
（二）样品的核算分析
样品的相关性分析选用SPSS核算分析软件（软件版别：Spss13.0 for windows）进行核算核算。
1、变量的一般性描绘见表2。
表2 变量的一般性描绘项目均值标准误差样品数白度93.6660.7451830粒度2.72970.3733330
由表2可知，白度的均值为93.666，标准误差为0.745；粒度的均值为2.7297，标准误差为±0.373。
2、相关性的分析成果见表3。
表3 相关性分析表项目白度粒度皮尔森相联系数白度1.000－0.641粒度－0.6411.000单边查验明显性水平白度0.000粒度0.000样品数白度3030粒度3030
表3阐明：白度与粒度的相联系数为－0.641，P＜0.0001，差异极明显，即白度与粒度间存在相关联系。
3、回归模型的方差分析见表4。
表4阐明：30组数据与估量的线性模型拟合很好，P＜0.0001，差异极明显，即估量的回归模型是可用的。
表4 回归模型的方差分析表项目总离差自由度均匀离差F值明显性水平回归值6.61416.61419.5150.000a残差值9.49280.339总计16.10429 4、回归模型的参数估量见表5。
表5 回归模型的参数估量项目非标准化系数标准化系数t值明显性水平B标准误差β常数97.1580.798121.8210.000粒度－1.2790.29－0.641－4.4180
表5阐明：回归模型的参数a＝－1.279，常数b＝97.158，P＜0.0001，即估量的参数是可用的，即白度与粒度在核算上契合如下方程：
Y＝－1.279X＋97.158
式中X表明粒度，μm； Y表明白度。
5、散点图及其回归直线见图1。图1 粒度与白度的联系
图1阐明：样品数据的散点散布根本在回归直线上或邻近，差异度较小。
依据湿法氧化锑样品的核算分析可知，粒度参数与白度参数存在亲近影响，线性回归方程可近似地表明为Y＝－1.279X＋97.158，即粒度越细，白度越高。
三、粒度影响白度的原因分析
白度又称亮度，是物质对照耀过来的光进行反射后效果于人眼所发生的形象，表明物质的亮光程度。测定物质的白度通常以氧化镁为标准白度100%，并定它为标准反射率100%，以相对于蓝光照耀氧化镁标准板表面的反射百分率来表明试样的白度。反射率越高，白度越高，反之亦然。
查阅相关材料可知，物质（本处是指湿法氧化锑）表面越润滑、平坦，反射回光源的光子数也就越多，这仅仅肉眼所能调查到的现象。当用显微镜扩大物质表面时再进行调查时，则会发现白度高的物质表面实践是由严密摆放的该物质的微粒所组成的平面。
当微粒之间的距离较小、微粒直径也较小时，光源在物质表面的漫反射现象就少，即光反射率大，则物质白度也高；反之，当微粒之间的距离较大、微粒直径也较大时，光源在物质表面的漫反射现象就多，光子丢失量大，即光反射率小，则物质白度也低。
因而，当湿法氧化锑粒度较小时，在白度测守时的光漫反射现象就少，光反射率大，则湿法氧化锑白度也高。
四、从粒度要素着手进步白度目标的工
艺改善办法
湿法氧化锑工艺出产工艺中产品粒度的操控办法首要可从以下几个方面进行改善：
（一）SbC13水解时拌和强度、速度对氧化锑晶核生成巨细（即粒度巨细）有影响，一般情况下，拌和越快、强度越大，则粒度越小。
（二）SbCl3浓度的凹凸在水解时对晶核生成巨细有影响，一般情况下，浓度越低而水解水量不变的情况下，粒度也会越小，但在实践出产使用中，浓度应保持在必定浓度，或在不同浓度下调整水液份额，使水解锑浓度为常数。
（三）络合剂在水解工序的适量参加，能够起到阻止多个晶核聚会的效果，实践上也是下降了湿法氧化锑的粒度。
（四）杂质离子对粒度有影响，首要是影响SbCl3水解时脱水生成氯氧锑晶体的进程，然后影响氧化锑的粒度。或许使脱水进程加快，得到粗颗粒的晶体；或许使脱水进程减缓，得到细颗粒的晶体。
经过下降湿法氧化锑粒度，能够进步产品白度。
五、定论
湿法氧化锑粒度与白度存在亲近影响，而且可用线性回归方程反映两者的联系，线性方程可近似地表明为Y＝－1.279X＋97.158，即粒度越细，白度越高。在对湿法氧化锑粒度进行下降操控的一起，白度也会有升高的正面效应。
硫化锑精矿浸出氯氧化锑的中和
2019-02-25 09:35:32
中和的意图是脱除Sb4O5Cl2中的氯，使之转化为Sb2O3，一般用做中和剂：别的，在中和的一起参加适量的配合剂及转型剂，能够大大下降氧化锑中铅铁等杂质元素的含量(≤0.001%)，并使氧化锑的晶形由斜方转化成立方，大大减小锑的光敏性，对坚持白度十分有利。中和进程中，用中和洗液调浆，在常温条件下中和，中和结尾pH值为7.5左右，并安稳10～20min。然后，过滤洗刷，中等规划以上工厂应该用带滤机，带滤机应设置过滤段和洗刷段，小规划工厂用真空抽滤槽过滤机，用纯水洗刷，洗刷快到结尾(8次以上)时，用AgNO3查看洗液无白色沉积停止。
由脆硫锑铅矿精矿和高锑铅阳极泥直接制成的高纯度氧化锑产品质量状况见下表。
表 新氯化-水解法及AC法直接制得的高纯氧化锑主要成分及杂质元素含量(%)No.Sb2O3PbAsFeCuBiSeSCl原料及办法299.830.00120.00980.00190.000690.00620.0020.00130.013脆硫锑铅矿精矿，新氯化－水解法399.910.00210.0170.0050.00290.00540.00230.00100.012499.810.00140.0210.00050.000260.00520.00240.00100.016599.850.0000.000170.00050.000010.0000.000－0.011高锑铅阳极泥，AC法799.850.0000.00000.00060.0000.0000.000－0.0095
注：新氯化-水解法未采纳除砷办法;AC法比新氯化-水解法多1个还原液的干馏进程，产出纯SbCl3后再水解。
氧化锑精矿质量规格
2019-01-03 14:43:33
氧化锑精矿质量规格
表6-6-36氧化锑精矿质量规格类 别品 级锑不小于(%)杂质不大于(%)砷铅块精矿一级 二级 三级60 50 400.6 0.6 0.40.2 0.2 0.15 注：锑精矿中含金量达到工业品位时，应报出分析数据。
锑氧化汞
2017-06-06 17:50:12
锑氧化汞，又称（红汞、锑酸汞），化学式Hg2O7Sb7，分子量1365.5。主要用途
市场
上常液体和粉状有两种规格，颜色为咖啡红，纯度为99.995%，多为俄罗斯产。主要应用于火箭发射、军事、探矿等领域，因其稀有
价格
昂贵。锑氧化汞在某些特定条件下可释放中子，因此在核工业上有广泛用途。注意与常用的红药水（红汞，汞红）并非同一物质。 特别提示现在网上传说有一种红汞核弹，采用锑氧化汞作为中子源，可实现核武器小型化（据说可做到棒球大小），但网上各种介绍均来源于维基百科，并无其他旁证，且拥有中子源还不是发生核聚变的充要条件，还要有必要的温度及压力，仅从网上现有的介绍，恐不能实现核聚变。因此所谓红汞核弹可能并不存在。锑氧化汞主要用途
市场
上常液体和粉状有两种规格，颜色为咖啡红，纯度为99.995%，多为俄罗斯产。主要应用于火箭发射、军事、探矿等领域，因其稀有
价格
昂贵。锑氧化汞在某些特定条件下可释放中子，因此在核工业上有广泛用途。注意与常用的红药水（红汞，汞红）并非同一物质。
锑的氧化物
2019-02-18 15:19:33
锑与氧可构成一系列氧化物，其中有Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Sb6O13、Sb2O及气态的SbO，但只要前三种在工业上具有含义，其他氧化物多为锑的不同出产过程中的过渡产品，氧化锑的物理和化学性质列于下表。
表 氧化锑的物理和化学性质品种物理性质化学性质三氧化二锑
Sb2O3在常温下为白色粉末，受热时为黄色，有立方和斜方两种晶系，立方转变为斜方的温度为570℃。立方晶系为Sb4O6分子组成，密度为5.28g∕cm3，斜方晶体为5.67g∕cm3，熔点656℃，蒸发热36.33～37.29kJ∕mol，沸点依据不同材料为1327℃或1435℃；
蒸气压（Pa）与温度的关系式为：
立方晶形Sb2O3lgp＝14.320～10357∕T
斜方晶形Sb2O3lgp＝13.433～9625∕T
液体Sb2O3lgp＝7.443－3900／T锑或硫化锑在空气中加热蒸发出来的Sb2O3，主要为立方晶系；由SbCl3水解生成的Sb2O3为斜方晶体。Sb2O3为氧化物，在水中的溶解度仅0.01g∕L，也难溶于稀硫酸和稀硝酸，浓硝酸可使其氧化为高价氧化物。易溶于碱性金属硫化物构成硫代亚锑酸盐，能彻底溶于
酒石酸，如溶于酒石酸钾，构成，即吐酒石。Sb2O3易被C或CO还原为金属锑四氧化二锑
Sb2O4白色结晶属立方晶系，密度为6.59～7.5g∕cm3，生成热－895.811kJ∕mol具有不熔化和不蒸发的特色。最适合时生成温度为500～900℃，超越900℃即开端离解，达1030℃能够彻底离解。微溶于水，溶于，不溶于其他酸类，但溶于碱溶液。分子式可写为SbO2，其组成可认为是Sb2O3和Sb2O5的混晶Sb2O5棕黄色粉末，分子式为Sb2O5·nH2O，大约相当于Sb2O5·3.5H2O，可由SbCl4水解取得，加热至700℃，即变为白色粉末一般认为是一种水合物的胶体，稍溶于水，不溶于硝酸，可溶于碱性溶液
混合硫化－氧化锑矿石选矿工艺
2019-01-24 09:37:13
选矿厂采用手选－重选－浮选－重选流程
一、碎矿与手选
1、碎矿为两段一闭路流程。原矿最大块度为400毫米，由提升机提升卸入选矿厂的粗矿仓，用电磁振动给料机给入第一段600*900mm鄂式破碎机。矿石被破碎至－150mm，经1230双层振动筛洗矿并筛分为三个级别：－150～30mm粒度矿石再次筛洗后手选，－28～18mm粒级矿石进入第二段破碎，并全部破碎至－18mm，经螺旋分级机脱泥，返砂进入细矿仓储存，矿泥进入浓缩机中脱水浓缩后单独进行浮选处理。
2、手选为两段作业，采用正手选以选出成品硫氧富块锑精矿与贫精矿，贫精矿经破碎后进入第二段闭路碎矿系统。手选废石用自卸卡车运往废石场。
二、重选和磨矿
1、重选经破碎和手选后的矿石，进行两段选别，第一段分三级跳汰机（－18＋8，－8＋2，－2＋0mm），棒磨后再进行一次跳汰（－4－0mm）均得硫氧混合锑精矿。第二段跳汰尾矿进入球磨。
2、磨矿棒磨机用于处理－18＋8，－8＋2毫米两个粒级的跳汰尾矿，球磨机用于处理第二段跳汰尾矿，细磨产物再用浮选法回收硫化产物，此外尚有一台球磨机用于磨细混合精矿。
三、浮选
第二段跳汰尾矿经闭路磨矿后进行硫化锑矿物的浮选，采用的是一次粗选，一次精选，一次扫选的浮选流程。
四、摇床重选
用来回收浮选尾矿中的氧化锑矿物。
此外，选厂还采用了浮选－重选联合流程处理原生及次生锑矿泥。
铋的氧化精炼除砷、锑
2019-03-05 12:01:05
一、氧化机理
如图1所示，因为砷、锑的氧化物与铋的氧化物的自由焓相差甚大，所以在氧化精粹中，砷、锑会优先氧化而与铋液别离。
图1 金属氧化物的自由焓图
依据质量作用定律，首要铋被氧化为Bi2O3，Bi2O3再使砷、锑氧化为As2O3与Sb2O3，部分蒸发，余下的进一步氧化为As2O3与Sb2O5入渣。实践中，砷与锑约三分之一以三氧化物蒸发，约三分之一以五氧化物入渣。
从As－Bi系状态图可见（见图2），图中液相线从铋的熔点上升至砷的熔点，共晶点为270.3℃，正坐落纯铋熔点邻近。砷在铋中的可溶性，在共晶点温度时为0.42%（原子），在100℃时为0.24%（原子），在室温下为0.2%（原子），所以，铋与砷构成的共晶化合物中含砷量是不高的，剩余的砷与铋构成有限固熔体，选用鼓风氧化的办法，很简单除掉铋液中的砷。 图2 As－Bi系状态图
Sb－Bi系状态图列于图3。图3 Sb－Bi系状态图
图3中锑与铋在液态彻底互溶，液相线以上的区域为均匀的液相，而固相线以下的区域为固溶体，液相线与固相线之间区域为液相与分出固溶体两相共存，因为锑与铋在液相与固相均能彻底互溶，所以铋液中能溶解很多的锑。图中液相线接近于直线，阐明其组成与温度近似成正比联系。
氧化精粹受动力学条件分配。铋液中杂质金属的氧化进程由两阶段构成，即杂质金属氧化物在铋液与鼓入的压缩空气气泡界面上的构成进程，和生成的杂质金属氧化物在铋液中的分散进程。也就是说，铋液中杂质元素的氧化速度，取决于铋液中砷、锑与氧的触摸情况和生成的砷、锑氧化物的分散速度。铋液中杂质金属的浓度的改变速度v，与液－气两相界面处杂质元素的浓度c0，和铋液中杂质元素的浓度cx之差，以及液－气两相分界表面积F的联系，可用下式描绘：式中K－份额常数，为分散系数的函数。
由上式可知，添加气－液两相的触摸表面和使生成的杂质氧化物敏捷从铋液中别离，是加速杂质氧化的重要途径。
某厂实践中测定氧化特炼时铋液中砷、锑的氧化程度如图4所示。图4 砷、锑的氧化程度
在生产实践中间，氧化精粹一般选用压缩空气鼓风氧化，也有用压入湿木块与通入水蒸汽氧化。氧化精粹温度控制在700℃左右，此刻铋比砷、锑的氧化物的自由焓相差约105焦耳／摩尔氧分子，砷、锑氧化物自由焓的直线方位在铋的氧化物自由焓直线方位的下方，故砷、锑优先氧化蒸发。As2O3在500℃时已很多蒸发，Sb2O3在700℃以上时明显蒸发，而铋及铋的氧化物在800℃以上时才开端蒸发。所以，为了使砷、锑氧化蒸发而铋又不蒸发丢失，氧化除砷、锑温度控制在700℃是恰当的。即便有部分铅、铋氧化，只需铋液中还存在砷与锑，也会发生如下复原反响：鼓入之压缩空气中的氧与铋液中砷、锑触摸而将其氧化，生成的砷，锑氧化物又因为压缩空气鼓入时，使铋液激烈翻腾而被带出液面敏捷蒸发逸出。
因为粗铋中很多杂质铅存在，而铅的氧化物的自由焓又比铋的氧化物的自由焓更负，故在氧化精粹后期，过量的氧会使铅氧化成PbO，PbO熔点888℃，呈固态浮渣，捞渣时铋被机械夹藏而丢失，所以应把握好除砷、锑的结尾，以防止产出氧化铅渣。
有的工厂为了别离砷与锑，以求副产低砷的氧化锑烟尘，则选用碱性除砷后再氧化挥锑的工艺。
碱性除砷的机理是依据砷能优先与Na2O结组成盐。其反响为：碱性除砷温度控制在450～500℃之间，参加的NaOH量为铋液中含砷量的3倍，并参加适量NaNO3，鼓入压缩空气，时刻4～6小时。
二、氧化精粹实践
除铜后之铋液，升温至680～750℃，鼓入压缩空气，使砷、锑氧化蒸发，作业时刻依据粗铋中砷、锑含量而定，一般为4～12小时，至白烟淡薄，铋液表面呈现氧化铅渣时，则为除砷、锑的结尾。在操作中如渣掩盖液面时，可酌情捞出，避免影响气体蒸发逸出，渣稀时，可参加少数固体碱或谷壳、木屑，使渣变干，便于捞渣。除砷、锑氧化渣量，约为料重的4%～8%。氧化渣组成列于下表。
表 氧化精粹渣成分（%）
氧化锑性质
