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钴片
钴片
电解钴
2017-07-03 10:47:33
电解钴,中文别名为钴粉;钴;钴,海绵状;钴丝;钴片;钴粒;纳米钴。性质描述钴是具有光泽的钢灰色金属,比较硬而脆,有铁磁性,加热到1150℃时磁性消失。钴的化合价为2价和3价。在常温下不和水作用,在潮湿的空气中也很稳定。在空气中加热至300℃以上时氧化生成CoO,在白热时燃烧成Co3O4。氢还原法制成的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。产品应用金属钴主要用于制取合金。钴基合金是钴和铬、钨、铁、镍组中的一种或几种制成的合金的总称。含钴的一定量钴的刀具钢可以显著地提高钢的耐磨性和切削性能。含钴50以上的司太立特硬质合金即使加热到1000℃也不会失去其原有的硬度,如今这种硬质合金已成为含金切削工具和铝间用的最重要材料。在这种材料中,钴将合金组成中其它金属碳化物晶粒结合在一起,使合金具更高的韧性,并减少对冲击的敏感性能,这种合金熔焊在零件表面,可使零件的寿命提高3-7倍。航空航天技术中应用最广泛的合金是镍基合金,也可以使用钴基合金。
铝板供应商
2017-06-06 17:50:09
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废旧锂离子电池有价金属回收技术
2019-02-21 15:27:24
一、干法技能
干法是经过复原焙烧别离钴、铝,浸出别离钴和黑的一种锂离子电池收回处理办法。该办法将电池坚持在阻隔水分与空气的环境中,一般是在氮气或气环境中进行,将锂离子电池在高温下进行燃烧,别离出各种金属。温豪杰,等提出了高温焙烧收回金属钴的工艺。先对锂离子废旧电池进行放电处理,剥离外壳,收回金属材料;将电芯与焦炭、石灰石混合,投入焙烧中进行复原焙烧。有机物燃烧生成二氧化碳及其他气体,钴酸锂被复原为金属钴和氧化锂,氟和磷元素被沉渣固定,铝被氧化为Al2O3炉渣。大部分氧化锂以蒸气方式逸出,将其用水吸收,金属铜、锂、镍、等构成含碳合金,再用惯例湿法冶金技能进行深加工处理。干法工艺流程较短,进程中考虑了氟污染的防治,而且锂元素得以收回。
在国外,日本索尼和住友金属矿山公司合作开发出了从废旧锂离子电池中收回钴等元素的技能。先将电池燃烧,去除有机物,再挑选去除铁、铜后,将剩下粉末加热并溶于酸中,用有机溶媒提取氧化钴。
Churl Kyoung Lee,等先把废旧锂离子电池破碎,并在不同温度范围内进行热处理,将碳粉和粘合剂等可燃材料变为气体,留下LiCoO2。在恒温水浴(75℃)、液固体积质量比20L/g、硝酸浓度1mol/L、1.7%H2O2溶液中溶解LiCoO2,Co和Li的浸出率均到达85%。
干法工艺相对简略,不足之处是能耗较高,电解质溶液和电极中其他成分经过燃烧转变为CO2或其他有害成分,如P2O5等。燃烧除掉有机物的办法易引起大气污染,合金纯度较低,后续湿法冶金进程仍需一系列净化除杂进程。
二、湿法技能
湿法是以无机酸溶液将废旧电池中的各有价成分浸出后,再以络合交换法、碱煮-酸溶法、酸溶-萃取-沉积法等加以收回。
Zhang Pingwei,等用4mol/L溶液在80℃下浸出锂离子二次电池正极废料,Co、Li的浸出率均大于99%,之后用0.9mol/L的PC-88A(2-乙基已基磷酸-单-2乙基已基醚)萃取Co,反萃取后以硫酸钴方式收回钴。溶液中的锂经过参加饱满碳酸钠溶液,在100℃下沉积为碳酸锂得以收回,收回率挨近80%。Kudo Mistuhiko,等用酸浸出锂离子电池正极废料,往浸出液中参加金属,使Co2+变成Co,然后加碱去除金属,获得金属Co。Hayashi,等用硫酸或浸出,在浸出液中参加碱金属碳酸盐,沉积物质经焙烧获得更纯的正极活性物质。Supasan,等用HNO3溶液浸出锂离子电池正极废料,往混合浸出液参加LiOH,使各金属生成氢氧化物沉积,沉积物经过滤并焙烧,得金属氧化物的混合物。
王晓峰,等先将电极材料在80℃的稀中溶解,滤去不溶物质后用调理pH=4,挑选性沉积出铝的氢氧化物,然后参加含NH4Cl的,调理pH至10左右,使钴、镍生成的合作物,再通入纯氧气把CO2+、Ni2+氧化为三价离子,并将溶液重复经过弱酸性阳离子交换树脂,对饱满树脂用不同浓度的硫酸铵溶液洗脱钴和镍,再用草酸盐从洗脱液中沉积钴和镍。申勇峰选用硫酸浸出-电解工艺收回钴。用10mol/L硫酸溶液,在70℃下浸出钴、锂,调理溶液pH至2.0~3.0,90℃鼓风拌和,中和水解脱除其间的杂质,再在55~60℃下以钛板作阳极,以钴片作阴极,以235A/m2电流密度电解,得到契合国家标准的电钴。钟海云,等从锂离子二次电池正极废料-铝钴膜中收回钴选用的是碱浸-酸溶-净化-沉钴的全湿法流程。先用100g/L的NaOH溶液浸出铝钴膜废料,制备氢氧化铝,再向剩下废猜中参加稀H2SO4和H2O2,酸溶后的溶液调pH至5.0净化除杂,然后参加草酸铵溶液淀钴,终究制得草酸钴产品。吴芳选用碱溶解电池材料,预先除掉约90%的铝,然后选用H2SO4+H2O2系统浸出滤渣,浸出后的滤液中含有Fe2+、Ca2+、Mn2+等杂质,用P2O4溶剂萃获得到钴和锂的混合液,然后用P507溶剂萃取别离钴、锂,反萃取后得到硫酸钴,萃液沉积收回碳酸锂,得到的碳酸锂到达零级产品要求,锂的一次收回率为76.5%。专利“从含钻下脚猜中高效提取钴化合物的新工艺”供给了另一条思路。将钴锰料在反响釜顶用工业硫酸溶解,去除不溶的有机物残渣后得到弄清的CoSO4、MnSO4混合溶液。将溶液参加到含有工业的化器中,坚持pH在9以上,反响必定时刻后用离心机将沉积别离,滤液送反响釜。向反响釜中参加NaOH溶液并加热至欢腾坚持5min。热沉的悬浮液冷却到60℃后用离心机别离出钴化合物。将钴化合物在反响釜顶用浓硫酸溶解并稀释、过滤得到硫酸钴弄清液。此弄清液送沉积槽,参加碳酸钠溶液调pH至8.0,使生成紫红色沉积,对此沉积拌和水洗数次,然后晒干得碱式碳酸钴产品。金泳勋,等研讨了选用浮选法从废旧锂离子电池中收回锂钴氧化物,但收回的锂钴氧化物含有石墨等杂质,不能用来制造锂离子电池。温豪杰,等选用碱浸-酸溶-净化-沉钻工艺收回锂离子电池正极废猜中的铝和钻,得到化学纯氢氧化铝,收回率为94.89%,以草酸钴方式收回钴,直收率为94.23%。
以湿法处理废旧锂离子电池,浸出液需求严厉净化,耗费许多电能,有机试剂也会对环境和人体健康有晦气影响,而且工艺流程长,对设备要求高,本钱高。现行的湿法工艺都较杂乱,资源收回率低,存在二次污染等问题。有研讨者提出的AEA工艺,虽有工艺简略、二次污染程度低、资源收回率高级优势,但其经济可行性还需进一步研讨。
McLaughlin提出,选用Toxco法(火法与湿法相结合),首先将抛弃材料在液氮中冷却,机械破碎后,参加去离子水,使锂与水反响生成氢氧化锂,并以此作为首要产品,但该法未述及对钴等其他元素的收回。
Kim,等对电极材料的直接修正进行了实验探究,但其处理功率还不能得到确保,而且修正之后的电极材料是否具有杰出的充放电和安全功能、是否可以直接用作锂离子电池的电极材料,还有待进一步考证。
总归,各国对抛弃锂离子电池的收回再生工艺研讨起步都较晚,而且因为锂离子电池对环境的污染相对其他电池品种较小、收回处理本钱高,所以一向没有高效、经济、环保的收回工艺,所以有必要寻求一种合理、有用、清洁的金属收回和资源使用途径。
三、生物浸出工艺
所谓微生物浸出就是用微生物将系统的有用组分转化为可溶化合物并挑选性地溶解出来,得到含金属的溶液,完成目标组分与杂质组分别离,得到含金属的溶液,完成目标组分与杂质组分别离,终究收回有用金属。生物浸出技能是生物、冶金、化学等多学科穿插技能,是一个杂乱的进程,包含细菌成长代谢的生物学、细菌与矿藏表面相互效果的表面化学、动力学等,化学氧化、生物氧化与原电池反响往往同时发生。其间微生物对细菌浸出的特殊效果一般认为有3种氧化机理:直接氧化反响、Fe3+氧化硫化物的化学氧化反响、原电池反响。在这3种浸出机理中,微生物都起着至关重要的效果。生物浸出中的首要菌种有氧化硫杆菌、氧化铁杆菌、氧化铁硫杆菌和聚硫杆菌等,它们都归于自养菌,能成长在普通微生物难以生计的较强的酸性介质里,经过对S、Fe、N等无机化合物的氧化获得能量,从CO2中获得碳,从铵盐中获得氮来构成本身细胞。在许多酸性水域中都有这类杆菌成长,只需取回某各水来加以驯化、培育,即可接种于所要浸出的废渣中进行细菌浸出。这种办法具有低本钱、低能耗、无污染等长处,已在采矿工业中广泛使用。
生物浸出技能已成功使用于从低档次,难处理矿石中提取金属,使用于废水处理及从各种抛弃物如抛弃线路板、干电池、镍-镉电池等中收回金属,也是一个十分抢手的研讨课题。学习生物冶金技能,使微生物直接或直接参加废旧电池粉末中的二氧化锰的复原收回,二氧化锰的终究浸出率可达93%。与传统电池收回技能比较,其特殊优势在于环境友好,并可完成有机废物与废旧电池的综合治理。使用生物浸出技能处理抛弃锂离子电池的研讨才刚刚起步。辛宝平,等研讨了选用生物淋滤溶出法从抛弃锂离子电池中收回钴。先把废旧电池拆分并挑选,用含有微生物的溶液淋滤溶出废旧锂离子电池中的钴,调查了培育条件、质量浓度、开始pH值和电极材料参加量等对生物淋滤钴溶出的影响,并探讨了进步钴离子生物溶出功率的办法及工艺条件。选用氧化亚铁硫杆菌和氧化硫硫杆菌的混合菌液进行实验,关于锂离子电池中的钴,生物淋滤较之比化学浸出具有更高的溶出功率。国外最近也报导了选用嗜酸氧化铁硫杆菌浸出抛弃锂离子电池中的钴和锂的实验研讨结果。因为选用单一菌种,浸出率很低,未对其他金属的收回进行研讨,也未进行浸出机理及动力学方面的研讨。