稀土元素铈(Ce)的用途
2019-01-30 10:26:34
稀土的分类
1)轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。
2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。
铈组与钇组之别,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇比例多的而得名。
稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。
铈(Ce)“铈”这个元素是由德国人克劳普罗斯,瑞典人乌斯伯齐力、希生格尔于1803年发现并命名的,以纪念1801年发现的小行星-谷神星。
铈铝
2018-12-29 11:29:12
铈铝就是我们平时说的Ce铝,Ce铝是一种新型的铈(Ce)系纯铝复合涂层。主要包括铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈(Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。铈(Ce)系纯铝涂层添加元素铈(Ce)重量百分比为0.05-0.50%(wt),其它杂质铁+铜+硅≤0.30%(wt),余量为铝,还可辅助添加元素镁,系纯铝涂层的制作方法为:加工制作成线材或者粉末用热喷涂技术在钢铁表面制作成Ce铝喷涂层。所述环氧乙烯酯漆涂层为以环氧乙烯酯树脂为原料,添加炭化硅和铝粉或铝粉浆。环氧乙烯酯漆作为Ce系铝涂层的封闭层、中间层和表面层,也还可以其它油漆涂料代替其中的某一层或者全部。 一种铈(Ce)系纯铝复合涂层,主要包括:铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,其特征在于:所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈 (Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。
氯化镍的用途
2017-06-06 17:49:59
氯化镍的用途一般用于电镀, 也可作防腐剂及氨吸收剂。 CAS号 7791-20-0 用内衬聚乙烯塑料袋封口的塑料编织袋包装,每袋净重50kg。 应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内。运输过程中要防雨淋和日晒。装卸时要轻拿轻放,防止包装破损。 失火时,可用水、砂土和各种灭火器扑救。 绿色或草绿色单斜棱柱状结晶。相对密度1.921。熔点80℃。易溶于水、乙醇,其水溶液呈微酸性。在干燥空气中易风化,在潮湿空气中易潮解。加热至140℃以上时完全失去结晶水而呈黄棕色粉末。氯化镍产品用途:用于镀镍、制隐显墨水及用作氨吸收剂等。安全等级:避免皮肤接触; 切勿倒入下水道; 戴适当手套; 若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签; 避免接触,使用前须获得特别指示说明;风险等级:吞食有毒; 与皮肤接触可能致敏; 可能致癌;对水生生物有极高毒性;可能对水体环境产生长期不良影响;氯化镍危险品标识:Toxic有毒物品:Toxic; N:Dangerous for the environment。其它有害作用: 该物质对环境有危害,建议不要让其进入环境。应特别注意对水体的污染。废弃处置方法: 量小时,溶解在水或适当的酸溶液中,或用适当氧化剂将其转变成水溶液。用硫化物沉淀,调节PH至7 完成沉淀。滤出固体硫化物回收或做掩埋处置。用次氯酸钠中和过量的硫化物,然后冲入下水道。运输注意事项: 起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、活性金属等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
氯化锌的用途
2017-06-06 17:49:59
氯化锌是无机盐工业的重要产品之一,氯化锌的用途应用范围比较广泛,下面我们就来了解下氯化锌的用途氯化锌的用途:可以用作有机合成工业的脱水剂、催化剂,以及染织工业的媒染剂、上浆剂和增重剂,也用作石油净化剂和活性炭活化剂,由于氯化锌与丝绸、纤维素等材料的亲和性,它可用作衣料的防火物质,也可用在织物气味洁净剂,氯化锌可以攻击金属氧化物(MO)生成MZnOCl2,这就是它作为金属焊剂的原理。氯化锌的用途还用于电池、硬纸板、电镀、医药、木材防腐、农药和焊接等方面。近年来随着小型电器的不断增多,同时石油、有机合成等工业发展迅猛,需要量也在大量地增加,从而促进了氯化锌工业生产的发展。氯化锌的用途正在被逐步开发,相信在不久的未来,氯化锌能够凭借其独特性,打开自己的市场!
铈钨电极
2017-06-06 17:50:12
铈钨电极是在钨基中添加稀土氧化铈经过粉末冶金和压延磨抛工序制作而成的钨电极产品,是我国最早生产的无放射性钨电极产品,该产品的特点是在低电流条件下有着优良的起弧性能,维弧电流较小。因此,它常用于管道,不锈钢制品和细小精密部件的焊接。在低电流直流条件下或电极直径在2.0mm以下,铈钨电极是钍钨电极的首选替代品。牌号、成份、色标、逸出功 Model 牌号 Added Impurity 掺杂质 Impurity quantity% 掺杂量% Other Impurities% 其他杂质量% Tungsten%钨% Electric discharged power 电子逸出功 Color sign色标 WC20 CeO2 1.80-2.20 <0.20 余量 The rest 2.7-2.8 灰Grey 其优点是铈钨极的X射线剂量及抗氧化性能比钍钨极有较大改善;电子逸出功比钍钨极约低10%,故引弧更容易,电弧稳定性更好。另外铈钨极化学稳定性好,阴极斑点小,压降低、烧损少等,因此是目前TIG焊中应用最广的一种钨极。 常用钨极的化学成分及牌号 纯钨极 W1 W≥99.92 SiO2≤0.03 Fe2O3Al2≤0.03 Mo≤0.01 CaO 钍钨极 WTH-7 W余量 其他杂质成分总的质量分数不大于 0.15%.铈钨极 WCe-20 W余量 CeO1.8-2.2 SiO2≤0.06 Fe2O3AI2O3≤0.02 Mo≤0.01 CaO≤0.01 铈钨极 电子逸出功低,化学稳定性高,允许电流密度大,无放射性,是目前普遍采用的一种电极. 纯钨极 熔点和沸点高,不易融化挥发、烧损,尖端污染少,但电子发射较差,不利于电弧的稳定燃烧。 钍钨极 电子发射能力强,允许电流密度高,电弧燃烧较稳定,但钍元素具有一定放射性,推广应用受到一定影响. 锆钨极 对必须防止电极污染基体
金属
的特殊条件下,可以选用这种钨极。这电极的尖端易保持半球形,适于交流焊接。更多有关铈钨电极请详见于上海
有色
网
铈钨极
2017-06-06 17:50:12
铈钨极呈灰色无规则状粉末。用途:用作硬质合金及金刚石锯片等。注:可按用户需要提供其它规格Wc粉,粒度规格-200目,>95%。 合金粉末耐磨喷涂 DG.Fe60 说明:DG.Fe60是高硬度的铁镍铬硅硼合金粉末。自熔性较好,具有较好的耐磨性,是铁基粉末中最硬的一种,用特殊刀具可以切削加工。适用于氧—乙炔火焰或等离子喷焊工艺,推荐用于农业机械、建筑机械、石油、矿山机械等易磨损部位的修复或预防性保护。如耙片、锄齿、石油钻杆接头、刮板轴等。 DG.Fe55 说明:DG.Fe55是高硬度的铁镍铬硅硼合金粉末。自熔性较好,具有较好的耐磨性,用特殊刀具可以切削加工。适用于氧—乙炔火焰或等离子喷焊工艺,推荐用于农业机械、建筑机械、石油、矿山机械等易磨损部位的修复或预防性保护。如耙片、锄齿、石油钻杆接头、刮板轴等。 DG.Fe30 说明:DG.Fe30是中等硬度的铁镍铬硅硼合金粉末。自熔性较好,可塑性好,抗疲劳优良可以锉加工。适用于氧—乙炔火焰或等离子喷焊工艺,常用于承受反复冲击的硬度要求不高的场合。如铁路钢轨擦伤,低塌缺陷的修复,以及齿轮等的修复。 DG.Fe45 说明:DG.Fe45是中等硬度的铁镍铬硅硼合金粉末。自熔性较好,具有较好的耐磨性,可以切削加工。适用于氧—乙炔火焰或等离子喷焊工艺,常用于阀门密封面以及农业、运输、建筑机械的易磨损部位的修复或预防性保护。如齿轮、刮板、、车轴等。 镍粉 镍基粉 F-Y1:-60/+250,-80/+300目,2.5~4.0g/cm3,主要用于焊接材料、金刚石钻头、
金属
溶剂及相关产; F-Y2:-200目,1.6~1.9g/cm3,主要用于粉末冶金零部件、磁性材料、硬质合金等粉末冶金制品; F-Y3:-325目,1.0~1.8g/cm3,主要应用于金刚石工具、摩擦材料、硬质合金、磨料磨具、粉末冶金、电工合金等粉末冶金制品; F-Y4:-400目,0.8~1.5g/cm3,主要应用于电池
行业
、高端硬质合金及粉末冶金产品。 钴粉 钴基粉性状:呈灰色不规则状粉末,在潮湿空气中易氧化。用途:用作硬质合金粘结剂及磁性材料,金刚石锯片刀头等。 纯钨极 W1 W≥99.92 SiO2≤0.03 Fe2O3Al2≤0.03 Mo≤0.01 CaO 钍钨极 WTH-7 W余量 其他杂质成分总的质量分数不大于 0.15% 铈钨极 WCe-20 W余量 CeO1.8-2.2 SiO2≤0.06 Fe2O3AI2O3≤0.02 Mo≤0.01 CaO≤0.01 铈钨极 电子逸出功低,化学稳定性高,允许电流密度大,无放射性,是目前普遍采用的一种电极. 纯钨极 熔点和沸点高,不易融化挥发、烧损,尖端污染少,但电子发射较差,不利于电弧的稳定燃烧。更多有关铈钨极请详见于上海
有色
网
铈钨电极
2017-06-06 17:50:13
铈钨电极是在钨基中添加稀土氧化铈经过粉末冶金和压延磨抛工序制作而成的钨电极产品,是我国最早生产的无放射性钨电极产品,该产品的特点是在低电流条件下有着优良的起弧性能,维弧电流较小。因此,它常用于管道,不锈钢制品和细小精密部件的焊接。在低电流直流条件下或电极直径在2.0mm以下,铈钨电极是钍钨电极的首选替代品。牌号、成份、色标、逸出功 Model 牌号 Added Impurity 掺杂质 Impurity quantity% 掺杂量% Other Impurities% 其他杂质量% Tungsten%钨% Electric discharged power 电子逸出功 Color sign色标 WC20 CeO2 1.80-2.20 <0.20 余量 The rest 2.7-2.8 灰Grey铈钨电极中的铈的主要应用:(1)铈作为玻璃添加剂,能吸收紫外线与红外线,现已被大量应用于汽车玻璃。不仅能防紫外线,还可降低车内温度,从而节约空调用电。从1997年起,日本汽车玻璃全加入氧化铈,1996年用于汽车玻璃的氧化铈至少有2000吨,美国约1000多吨。(2)目前正将铈应用到汽车尾气净化催化剂中,可有效防止大量汽车废气排到空气中美国在这方面的消费量占稀土总消费量的三分之一强。(3)硫化铈可以取代铅、镉等对环境和人类有害的
金属
应用到颜料中,可对塑料着色,也可用于涂料、油墨和纸张等
行业
。目前领先的是法国罗纳普朗克公司。(4)Ce:LiSAF激光系统是美国研制出来的固体激光器,通过监测色氨酸浓度可用于探查生物武器,还可用于医学。铈应用领域非常广泛,几乎所有的稀土应用领域中都含有铈。如抛光粉、储氢材料、热电材料、铈钨电极、陶瓷电容器、压电陶瓷、铈碳化硅磨料、燃料电池原料、汽油催化剂、某些永磁材料、各种合金钢及
有色金属
等。元素描述:灰色
金属
,有延展性。熔点799℃,沸点3426℃。密度:立方晶体6.76克/厘米3,六方晶体6.66克/厘米3。外围电子层排布4f15d16s2。第一电离能5.47电子伏特。化学性质活泼,用刀刮即可在空气中燃烧(纯的铈不易自燃,但稍氧化或与铁生成合金时,极易自燃);加热时,在空气中燃烧生成铈钨电极。能与沸水作用,溶于酸,不溶于碱。受低温和高压时,出现一种反磁性体,比普通形式的铈致密18%。铈是稀土元素中最丰富的
金属
元素。有四种同位素:136Ce、138Ce、140Ce、142Ce。142Ce是放射性的α放射体,半衰期为5×1015年。铈钨电极中的铈是稀土元素。稀土元素是指钪、钇和全部镧系元素。铈和另一稀土元素钇是稀土元素中在地壳中含量较大的两种元素,因而它们在稀土元素中首先被发现。欧洲北部斯堪的纳维亚半岛上的挪威和瑞典是稀土元素矿物比较丰富的产地,因而这两种元素在这个地区最先被发现。钇和铈的氧化物以及其他稀土元素氧化物和土族元素的氧化物一样很难还原。直到1875年希尔布郎德利用电解熔融的铈的氧化物,获得
金属
铈。这是今天取得稀土元素
金属
的一种普遍的方法。综上所述,铈钨电极的铈(Ce)(cerium)(shì) "铈"这个元素是由德国人M.H.Klaproth,瑞典人J.J.Bergelius和W.Hisinger于1803年发现并命名的,以纪念1801年发现的小行星--谷神星。熔点为 799 ℃,沸点为3 426 ℃,密度为8.240 g/cm3(α)(25 ℃)。灰色活泼的
金属
,是镧系
金属
中自然丰度最高的一种,性质活泼。在空气中失去光泽,加热时燃烧,与水迅速反应,溶于酸。用于制造玻璃、打火石、陶瓷和合金等。铈钨电极的铈元素的来源:铈主要存在独居石和氟碳铈矿中,也存在于铀、钍、钚的裂变产物中。常由氧化铈用镁粉还原,或由电解熔融的氯化铈而制得。元素用途:铈可作催化剂、电弧电极、特种玻璃等。铈的合金耐高热,可以用来制造喷气推进器零件。硝酸铈可用来制造煤气灯上用的白热纱罩。
铈铝:新型的铈(Ce)系纯铝复合涂层
2019-01-11 15:43:41
铈铝就是我们平时说的Ce铝,Ce铝是一种新型的铈(Ce)系纯铝复合涂层。主要包括铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈(Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。铈(Ce)系纯铝涂层添加元素铈(Ce)重量百分比为0.05-0.50%(wt),其它杂质铁+铜+硅≤0.30%(wt),余量为铝,还可辅助添加元素镁,系纯铝涂层的制作方法为:加工制作成线材或者粉末用热喷涂技术在钢铁表面制作成Ce铝喷涂层。所述环氧乙烯酯漆涂层为以环氧乙烯酯树脂为原料,添加炭化硅和铝粉或铝粉浆。环氧乙烯酯漆作为Ce系铝涂层的封闭层、中间层和表面层,也还可以其它油漆涂料代替其中的某一层或者全部。 一种铈(Ce)系纯铝复合涂层,主要包括:铈(Ce)系纯铝涂层和环氧乙烯酯漆涂层,其特征在于:所述铈(Ce)系纯铝涂层是以铝为原料,添加铈(Ce)元素的热喷涂层,所述环氧乙烯酯漆涂层为铈Ce铝热喷涂层的封闭层和功能涂层。
氯化铵焙烧法从氟碳铈矿提取稀土的研究进展
2019-01-31 11:06:04
我国是稀土资源大国,稀土储量约占国际已探明储量的40%左右。其间大部分会集在内蒙古白云鄂博矿,其次是四川攀西稀土矿和山东微山稀土矿。此外,江西、福建等地区有我国独有的离子型稀土矿。一起,我国又是稀土质料出产大国,其产值是国际稀土总产值的90%,约60%以上的轻稀土质料产自内蒙古白云鄂博。以氟碳铈精矿为质料出产稀土产品,在我国现在首要浓硫酸强化焙烧法分化稀土矿藏。稀土精矿经分化、水浸、碱转化后,选用优先溶解得到稀土氯化物。该工艺会发作废水、废气,污染环境,工艺流程冗长,化工质料耗费大。一起,使用该工艺提取氟碳铈精矿中的稀土对设备耐腐蚀要求高。因而,开发低成本、少污染的稀土提取新工艺,关于我国稀土冶金工业的可持续发展,具有十分重要的理论含义和现实含义。在原国家计委稀土办、国家自然科学基金的支持下,提出了氯化铵焙烧分化提取攀西稀土矿风化泥中稀土的新工艺。该工艺使用NH4Cl在必定温度条件下分化的HC1使矿藏中的稀土氯化,然后用热水浸出收回稀土氯化物。该工艺中未引进酸、碱,稀土转化形状少,氯化挑选性好,氯化率高,条件温文,是一种绿色的稀土提取工艺。针对攀西稿土矿黑色风化矿泥中的稀土选用该工艺于1998年进行了中间实验,并经过了由国家教育部安排的专家判定。进一步的研讨发现,经过改动工艺条件,挑选性氯化铵焙烧分化法还能使用于攀西稀土原矿和精矿与尾矿、山东微山中档次稀土精矿以及白云鄂博中高档次混合型稀土精矿的处理,一起也研讨探讨了这些工艺进程中的脱(固)氟反响机理、氯化反响及氯化提取动力学。本文扼要回忆了挑选性氯化铵焙烧分化法提取氟碳铈矿中稀土的研讨发展。
一、氯化铵焙烧分化法的化学理论根底
(一)热力学理论根底、脱(固)氟及氯化反响机理
氟碳铈矿加热到500℃左右时便发作分化,构成稀土氧化物。参加脱氟剂(Na2CO3)或固氟剂(Mg0),能够避免稀土氟化物固相的生成,然后有利于稀土的下一步氯化其脱(固)氟反响为:(3),(4)是氟碳铈稀土矿的脱氟反响的表达式,而 (5)~(8)是包头混合型稀土矿的固氟进程的反响表达式。
经过脱氟后的氟碳铈矿,选用氯化铵焙烧法,将稀土转化成水溶性的氯化稀土方式,有利于进一步的别离纯化。其氯化反响可表示为:氟碳铈精矿中的首要杂质是含钙、镁、铝、硅和铁的化合物,大大都以氧化物的方式存在或在氟碳铈精矿的脱(固)氟焙烧进程中转化成氧化物。矿藏首要成分在氯化铵氯化焙烧进程中的氯化反响的自在能变△GT列于表1中。
表1 某些氧化物与氯化氢反响的自在能变从表1能够看出,在优化氯化温度(>600K)下,除稀土、钙、锰、铅、镁等元素能被氯化外,其他氧化物简直不可能被氯化。明显,从热力学的角度上讲,氯化铵焙烧法处理氟碳铈矿脱(固)氟后的焙砂或氧化物类型的稀土矿是可行的,并且具有杰出的挑选性,能完成稀土元素与大都非稀土元素及放射性钍元素的别离。
(二)氯化铵焙烧法提取稀土的动力学
经过研讨了攀西脱锰矿泥中稀土的氯化动力学。为盐类氯化法提取氟碳铈矿中稀土奠定工程扩大的根底。效果标明,稀土的氯化是在球粒状焙砂球体层开端进行的,氯化反响为界面化学反响操控的动力学类犁,其动力学方程式为kt=1-(l-a)1/3,反响体现活化能Ea=44.01kJ·mol-l。动力学研讨还标明,跟着反响时刻的延伸,稀土的氯化及稀土氯化物的氧化为一对竞赛反响,在500℃以上,稀土氯化物的分化体现得愈加杰出,然后构成稀土的氯化率随反响时刻的延伸而下降。
研讨了固氟氯化铵焙烧法分化包头混合型稀土精矿收回稀土的动力学。图1是固氟焙砂在350~500℃温度区间的氯化动力学曲线,为典型的多相气一固区域反响动力学曲线,所以固氟焙砂的氯化反响进程契合Bagdasarrym提出的区域反响速率模型,氯化反响进程经过了二个串联反响进程,且反响生成物的核是按一个方向长大的。反响速率方程遵照Erofeev方程ln[-ln(1-a)]=lnk+nlnt,反响速率常数与温度T的函数关系式为k=6.23×10-2e-36381/RT,表观活化能Ea为36.381 kJ·mol-l,进程约束环节是内扩散操控。
研讨了固氟氯化焙烧法分化山东微山中档次氟碳铈精矿收回稀土的动力学,动力学曲线如图2,是多相气一固区域反响动力学曲线。固氟焙砂的氯化反响进程契合Bagdasarrym提出的区域反响速率模犁,氯化反响进程经过了二个串联反响进程,且反响生成物的核是无方向长大的。反响速率方程遵照Erofeev方程ln[-ln(l-a)]=lnk+nlnt,反响速率常数与温度£的函数关系式为k=3.972×1010e-167993/RT,表观活化能Ea为167.793 kJ·mol-l,进程约束环节首要是界面化学反响操控。
(三)稀土氧化物的氯化进程及其机理的研讨
关于氟碳铈矿,其首要配分元素为镧和铈,两者的配分之和大于85%,故其脱氟焙烧矿砂中的稀土首要是镧和铈的氧化物,但以+4氧化态存在的首要配分元素铈在脱(固)氟进程中被转化成难溶于的CeO2。因而,对Ce02和La203在氯化铵焙烧进程中的氯化反响机理的深化研讨,为改善工艺条件供给理论依据。
图1 包头混合型稀土精矿350~500℃氯化动力学曲线图2 山东微山碳铈稀土精矿氯化动力学曲线研讨了Ce0,和La203的氯化反响机制和CeCl3·7H20及LaCl3·7H20热分化氧化机理。这些研讨阐明,CeO2和La203在空气气氛下选用NH4Cl氯化,在300℃左右其氯化率到达80%左右,而NH4C1在328℃左右才开端分化为NH3和HC1,所以Ce02和La203的氯化并不满是NH4C1热分化发作的氯化体使之发作氯化,NH4Cl也直接参与了矿藏的氯化反响。反响首要生成中间化合物CeOCl及LaOCl,然后转化成CeCl3和LaCl3。镧和铈的氯化反响机理为反响(5)~(8)。
CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的热解进程,进一步验证了咱们提出的氯化机理。LaCl3·7H20和CeCl3·7H20的TGA曲线,如图3所示。从图3可知,CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的热分化是一个多进程进程,图中榜首、二、三、四个台阶别离代表第四、五、六、七个结晶水;可是第五个台阶,为一个混合进程,失重产品为CeOCl( LaOCl)与Ce02(La203)的混合物。在Ce02和La203氯化进程中,Ce02和La203的氯化CeCl3和LaCl3的热分化(氧化)一起发作,温度过高及反响时刻过长,均会促进已生成的CeCl3和LaCl3从头被氧化分化。因而,为了最大极限地进步氟碳铈矿脱氟后的氯化焙砂中稀土的氯化率,一方面要挑选最佳的氯化温度
和时刻,另一方面也要参加足量的NH4Cl。过量的NH4C1才有利于CeCl3和LaCl3的构成。LaCl3及CeCl3。在空气气氛下的分化使进一步进步氯化铵焙烧分化法提取稀土的收回率,有必定的难度。
图3 CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的TGA曲线二、氯化铵焙烧法提出氟碳铈矿中稀土的工艺研讨
研讨中创造的氯化铵焙烧分化提取攀西稀土矿风化泥中稀土不只成功地进行了中试,并且适用于从攀西氟硫铈原精尾矿、山东微山氟碳铈精矿及白云鄂博混合型稀土精矿中提取稀土。以下扼要概述有关氯化铵焙烧法提取稀土的工艺研讨发展。
(一)色风化矿泥中别离提取稀土的研讨
在原国家计委稀土办、四川省计委和国家自然科学根底的支持下,开始进行了黑色风化矿泥的浸取工艺及稀土浸出动力学的研讨。因为法存在着杂质溶出率高、稀士收回率低、设备腐蚀严峻及产品成本高级工艺缺点而没有投入工业使用。后来提出了氯化铵焙烧分化法提取攀西稀土矿风化泥中稀土的工艺。该工艺的实验室及中试研讨标明,矿泥中锰的氧化物含量对氯化进程有着重要的影响。假如矿泥中锰氧化物含量大于5%,则氯化前须用S02进行预处理脱锰,脱锰后的矿泥选用NH4Cl焙烧工艺提取稀土。在焙烧温度为520℃、NH4Cl/矿泥的质量比为0.2、焙烧时刻为2.5h的条件下,稀土的浸出收回率为79%,稀土的总收回率为72%,锰的收回率达64%,出产的碳酸锰产品纯度大于43.2%,契合工业品要求。关于含锰的氧化物低于5%的稀土矿泥,可直接用氯化铵焙烧黑色风化矿泥,在焙烧温度为520℃、NH4Cl/矿泥质量比为0.3、焙烧时刻为2.5h的条件下,稀土的收回率为81%,稀土总收回率为75%。稀土浸出液挑选除杂,经过操控pH<3,在到达训ωRE/ωWn=100时,稀土的损失率小于5%,制备晶形碳酸稀土的条件为训ωRE=1~15g·L-1、ωNH4HCO3/ωRE=2.1、晶化时刻为24h时,能制备出过滤功能很好的片状碳酸稀土产品。中试产品质量为:氯化稀土∑REO=45.51%,氯化稀土∑REO=98.9%,碳酸稀土∑REO=55.20%。
研讨了黑色风化矿泥氯化焙烧浸液RE与Mn萃取法别离工艺。选用P507萃取剂对黑色风化矿泥氯焙烧浸液中RE与Mn进行了7级分馏萃取别离,取得纯度为99.5%的RECl3溶液和MnCl2溶液。经过NH4HC03沉积,别离取得大颗粒晶型碳酸稀土和工业级碳酸锰,稀土和锰的收率均大于98%。研讨了从稀土矿泥氯化焙烧浸取液制备晶态碳酸稀土的条件,评论了碳酸氢铵在沉积进程中的作用。经过L9(34)正交实验断定晶态碳酸稀土的最佳制备条件为:在PH=5,CRE=1.0g·L-l,t=20℃, CNH4HC03=15%,NH4HC03用量为RE质量的2.1倍时,RE2 (C03)3的沉积率大于98%。NH4HC03在制备进程中起着PH调整剂和RE沉积剂的两层作用。碳酸
稀土分出的最佳pH值与稀土浓度及NH4HC03浓度之间的关系为:PH=1.384 - 2/3 lg[ RE3+]-lg[ HC0-1]。在晶态碳酸稀土的制备进程中,操控恰当的过饱和度是工艺的要害,另加( NH4)2S04有利于晶态产品的生成。
为了进步黑色风化矿泥氯化后焙砂的水浸液中稀土的浓度,削减非稀土杂质的相对含量,便于进一步收回稀土产品,对其氯化焙砂进行了柱浸实验研讨,探究了浸取剂、浸出温度、柱径比对浸出液中稀土浓度的影响。实验效果标明.浸出
剂的pH =7和柱径比为h/σ=280mm/50mm时,浸取作用最佳。柱浸稀土浓度能由本来拌和浸出的4.3g·L-l进步到来44.8g·L-l,稀土浸取率达94.43%,非稀土杂质Al,Fe,Ca相关于稀土的含量别离为6.5%,3.4%,6.1%。参加5%的( NH4)2S04去浸取,浸取液中非稀土杂质的含量均会有所下降,特别是钙的含量会有大幅度的下降。
(二)攀西氟碳铈原精尾矿的氯化焙烧工艺的研讨
选用四川冕宁稀土档次较高的原矿( REO∶16.78%)为质料,用Na2C03焙烧脱氟后,研讨了氯化铵焙烧法提取稀土的工艺。经过L16(45)正交实验断定了优化工艺条件:当脱氟剂参加量为矿藏的25%,在温度为650℃下脱氟30min,热水洗脱后,质料的脱氟率达95%以上;脱氟矿砂进一步选用氯化铵法收回稀土,在氯化温度为325℃,m(NH4Cl)/m(矿)=1∶1下焙烧600min,稀土的提取率达95%以上。
进行了氯化铵焙烧法分化攀西氟碳铈精矿提取稀土的研讨,体系调查了脱氟剂用量、脱氟温度、氯化剂用量、氯化温度及氯化时刻等工艺参数对稀土提取率的影响。断定了工艺优化条件:在精矿中添加柏当于矿重30%的脱氟剂脱氟后,于500℃下焙烧脱氟,脱氟后的焙砂与恰当于脱氟焙砂2倍分量的氯化铵混合,在480℃焙烧1.5h,将焙砂用热水浸出得氯化溶液,稀土提取率达80%以上,浸出液中Fe,Al,Si等非稀土杂质含量很低,有利于进一步的别离纯化。为了充分使用氟碳铈矿资源,全面推广氯化铵分化法在氟碳铈矿上的使用,研讨了氯化铵分化氟碳铈尾矿收回稀土的工艺。四川氟碳铈尾矿在固氟剂添加量为矿质量的1/4、氯化铵用量为矿质量的1/2、焙烧温度为500℃、焙烧时刻为1h的条件下,稀土的浸出收回率达84%,浸出液中铁的含量低于0.1%,有利于进一步除杂收回稀土。
(三)氯化铵焙烧法分化山东微山氟碳铈矿收回稀土的研讨
山东微山稀土矿是以氟碳铈矿为主的稀土矿床,其钍含量是最低的氟碳铈精矿。经过对该精矿进行了氯化铵焙烧法提取稀土的研讨,实验效果标明,该中档次精矿与氯化铵混合进行氯化焙烧,就能够提取82%以上的稀土。实验断定的最佳工艺条件为:氯化铵与精矿的质量比为2:1,焙烧温度为480℃及焙烧时刻90min。焙砂经过热水浸出,浸取液选用环烷酸有机相全捞工艺,然后完成了RE3+与Ca2+的别离。该工艺稀土浸出率可达82.8%,其氯化稀土的纯度为99.2%。该工艺于
2001年下半年在山东微山进行了日处理50kg中档次稀土精矿的中间实验,规划了接连氯化焙烧反响炉,稀土收回率达85%以上,研讨中考虑了氯化进程发作的气及过量的氯化铵的收回及使用,过量的氯化铵一方面经过冷却捕集器加以收回,另一方面在选用稀吸收氯化生成的气的一起吸收未捕集的氯化铵。经过中试为该氟碳铈矿的工业化出产提取稀土奠定了坚实的根底。山东微山稀土精矿和四川攀西稀矿同归于氟碳铈矿,其氟含量恰当,为什么微山矿能够直接氯化提取,而攀西矿有必要经过预脱氟处理才可氯化浸取,其原因有待于进行深化的研讨。
(四)氯化铵法提取白云鄂博混合型稀土矿中稀土的研讨
白云鄂博混合型稀土精矿首要以氟碳铈矿和独居石的方式存在。现在,该矿首要选用浓H2S04强氧化焙烧法提取稀土,其缺点如前所述。据表1的热力学分析,在恰当的脱氯(固氟)和氯化焙烧条件下,氟、铁、硅等非稀土杂质及放射性钍元素不能被氯化而进入溶液,所以脱氟(固氟)氯化铵焙烧法适合于处理钍含量较高的白云鄂博中高档次混合型稀土精矿。研讨了在固定氯化焙烧条件下(氯化铵用量/脱氟渣质量=1.5,氯化温度为325℃及氯化时刻为60mm),脱氟剂用量、脱氟温度及脱氟反响时刻对稀土氯化进程的影响。实验效果标明,在550℃的脱氟温度下焙烧60min时,其脱氟渣的稀土氯化温度随脱氟剂的用量的添加而逐渐升高,当脱氟剂的用量由脱氟渣质量的20%添加到30%时,其稀土的氯化率将进步到84%以上,再持续添加脱氟剂的用量,其稀土氯化率反而下降。
研讨了固氟氯化焙砂法从高档次包头混合型稀土精矿收回稀土的工艺及固氟反响机理。挑选性氯化铵焙烧法一般选用Na2CO3为脱氟剂对氟碳铈精矿进行预脱氟处理,但该脱氟工艺中需用很多的水洗脱焙砂中的NaF,且洗脱液中可溶性的NaF会污染环境。为此,咱们提出了固氟氯化新工艺,固氟氯化最佳工艺条件为:往氟碳铈精矿粉中加主矿质量三分之一的轻烧镁(Mg0),在600℃下焙烧80min固氟,热后将焙砂与二倍质量的氯化铵混匀.在500℃下焙烧80min,热水浸出焙砂,即得氯化稀土浸出液。在优化条件下,稀土的加收率在85%以上。依据精矿粉,固氟焙砂及氯化浸渣的X-线衍射图谱可知,混合型稀土精矿的固氟进程中,固氟剂(Mg0)与矿藏反响,将矿中的F转化尴尬溶性的MgF2,P043-转化尴尬溶性的Mg3(P04)2,然后部分MgF2与Mg3(P04)2在高温下生成难溶性的Mg2FP04。混合型稀土精矿的固氟反响机理为反响(5)~(8)。该挑选性稀土提取工艺的固氟剂价廉易得、操作简略、省去了水洗除氟工序和脱氟工艺比较,既下降了出产成本,又有利于环境保护。固氟氧化铵焙烧法从白云鄂博混合型稀土精矿收回稀土的研讨,仅是实验室实验效果,固氟氯化焙烧法能否适宜于攀西和山东微山矿处理的工艺研讨、固氟动力学及工业中间实验,还有待于进一步的深化研讨。
三、结 论
经过几年来的尽力,氯化铵焙烧分化法提取氟碳铈矿中稀土的研讨有了长足的发展,取得了可喜的效果。首要是展开了不同类型稀土矿中稀土提取工艺的实验研讨,其次是展开了使用根底理论的研讨,再次是进行了稀土提取工艺的工业实验研讨。可是,为使挑选性氯化铵焙烧法日臻完善并投入工业化出产,还需要开晨深化的研讨。比方:持续展开挑选性氯化铵焙烧法提取各类型氟碳铈矿中稀土的脱(固)氟动力学研讨、工艺进程中有关物理化学问题的研讨、工艺的工业化使用研讨以及固氟氯化焙烧法能否适宜于攀西和山东微山矿的处理等问题。
铈铌钙钛矿(前苏联)
2019-01-30 10:26:21
一、矿石性质
前苏联科拉半岛的铈铌钙钛矿产于碱性霓霞正长岩和异性霞石正长岩中,是一种含稀土、铌、钛的复合物。这种矿物的主要化学成分:含REO28.71%、ThO2 0.52%、Nb2O5 9.4%、Ta2O5 0.38%、TiO2 36.83%;矿物的密度为4.64~4.89克/厘米3;铈铌钙钛矿具有弱磁性。原矿含铈铌钙钛矿3.53%~3.70%,伴生的脉石有霞石、霓石等。矿石中有用矿物嵌布粒度较粗,一般可采用重选、磁选方法回收。
二、重选-磁选流程及选别指标
从矿山运来的矿石,采用两段破碎流程破碎至-20毫米,经一段磨矿磨至-1毫米送水力分级,粗粒级送跳汰,跳汰尾矿返回再磨。细粒级用摇床选别。所得的霞石-铈铌钙钛矿混合精矿用磁选除去霞石,获得含89%~91%铈铌钙钛矿的精矿,回收率为70%~75%。流程示于图1。
图1 回收铈铌钙钛矿的重-磁选流程
三、用浮选法从重选矿泥中进一步回收铈铌钙钛矿
用浮选法处理重选矿泥的流程(图2):首先将矿泥中易浮的磷灰石浮出,经四次精选获得含P2O5 36%~38%、回收率83%~85%的磷灰石精矿。磷灰石浮选尾矿进一步脱泥,并添加水玻璃和捕收剂ИM-50,采用H2SO4使矿浆pH调整至5.4~4.8,进行铈铌钙钛矿和霞石浮选;上述两种矿物的浮选泡沫经酸处理后,采用草酸、六偏磷酸钠、ИM-50,在pH6.2~6.4的条件下浮选铈铌钙钛矿,经精选获得含铈铌钙钛矿95%的最终精矿,对重选矿泥的作业回收率为82%(对原矿而言大约增加8%~10%的回收率)。
图2 从重选矿泥中用浮选回收铈铌钙钛矿流程