为从碱分解钨矿物原料所得的粗钨酸钠溶液制取纯APT或WO3，原则上都要完成下列任务：净化除去杂质P、As、Si；将钨由Na2WO4溶液形态转型为（HH4）2WO4溶液，（NH4）2WO4溶液蒸发结晶得APT，此外还要经历除钼过程，为完成上述任务，常用的流程综合如图1所示，即常用的工艺有： （1）Na2WO4溶液经离子交换除P、As、Si并转型得纯（NH4）2WO4溶液后，结晶得APT。 （2）Na2WO4溶液用化学沉淀法除P、As、Si后再转型得（NH4）2WO4溶液，转型主要是用萃取法，亦有用离子交换法的。 （3）Na2WO4溶液用化学沉淀法除P、As、Si后再用经典法得APT，现已基本被淘汰。图1  从粗Na2WO4溶液制取纯钨化合物原则流程图

近来，我国有色金属工业协会在北京组织了专项效果评审会，由邱定蕃院士担任组长的效果点评专家组对中南大学和阳栾洛川钼业集团股份有限公司(简称“洛钼集团”)协作完结的“高钼低档次白钨矿碱性萃取高效清洁冶金工艺及工程演示”项目进行了科学技能效果点评。与会专家共同以为：该项目技能创新性强、资源归纳利用率高、三废排放低、技能成熟度高、技能经济指标先进、经济社会效益明显，在高钼低档次白钨矿处理技能方面到达世界领先水平。我校冶金与环境学院冶金别离科学与工程实验室张贵清教授团队与洛钼集团协作，针对洛钼集团白钨资源储量大、钨档次低(WO3 20%)含量高、现有钨冶金技能提取本钱高、废水排放量大和资源归纳利用率低一级问题，开发了“苏打高压浸出-碱性萃取-钨钼别离”的创始闭路循环工艺，从低档次白钨矿中高效清洁提取钨、钼出产仲钨酸铵(APT)和钼酸铵，完成了水、碱和的闭路循环、钨钼的高效低本钱别离以及钨和共生元素钼、磷的高值化归纳利用。钨以国标零级APT产品产出、80%以上的钼以高价值国标零级钼酸铵产品方式产出(传统办法为低价值的钼渣)，磷则富集在可作磷矿出售的浸出渣中。新工艺根本完成了废渣和废水的零排放，吨APT发生废水小于5m3,相对于传统办法废水减排80~95%，钨收率进步3%以上，吨APT新增经济效益9000元以上。根据该技能的年产10000吨APT的高钼低档次白钨矿归纳利用演示工程一期工程(年产5000吨APT)已于2016年3月建成投产，当年10月完成出产线的全面安稳合格达产，成功完成了新工艺的大规模工业使用。 该项目开发的成套技能除在洛钼集团钨业有限公司完成了工业使用之外，其间三大中心关键技能“季铵盐碱性萃钨技能”、“特种树脂接连离子交换深度除钼技能”和“协同萃取深度除钨技能”，还别离作为独立的单元技能在国内别的11家钨钼冶炼厂商获得了推广使用，经济和社会效益明显。

钨是战略资源，是我国的丰产元素和保护矿种。长期以来，我国出口钨的初级产品，进口高端产品，出口产品的价格仅为进口产品的1％，与我国的经济发展要求极不适应。为加快钨新材料研发进程，实现钨产品由初级向高技术含量、高附加值产品的转变，使我国钨资源优势转化为经济优势，研究高性能钨材料的制备技术具有重要的现实意义和发展前景。     由于遗传关系，仲钨酸铵(APT)的晶体特性，如晶体形貌、平均粒度和粒度分布、松装密度和流动性对后续粉末冶金产品－钨粉、钨丝和钨合金的材料性能影响极大。单晶APT因其具有优良的物理性能，是生产高性能钨材料的理想原料。首先，单晶APT粉体具有良好的流动性，由单晶APT经焙烧－氢还原制取的钨粉，在压制过程中因滑动磨擦阻力小，坯料的空洞缺陷明显降低，加工材料的力学性能大幅度提高。由于抗拉、抗断裂性能好，拉制过程钨丝的成品率为90％，而以多晶APT为原料生产的钨丝其成品率仅为70％。因此，单晶APT成为生产车用高品质钨丝的必选粉体原料。此外，单晶APT粉体具有较高的松装密度，坯料中晶粒间隙小而均匀，力学缺陷少，压实密度高，以其制取的合金材料其抗压、抗剪力、抗冲击性能优良。如以单晶APT制取的顶锤寿命是以多晶APT制取的2～3倍。由于配重作用大，单晶APT是生产装甲弹、高密度合金、微钻、数控刀片等高性能钨材料的优良粉体原料。     因此，单晶APT粉体的制备技术及其制备原理的研究，是一关键课题。国内外现有的对APT性能的研究，较多的是关注工艺条件与仲钨酸铵的粒度、粒度分布、松装密度和流动性等晶体特性的关系。笔者在探明单晶APT结晶原理基础上，研究了结晶装置、搅拌转速、温度等因素对仲钨酸铵团聚的影响。     一、试验部分     （一）试验原料及试剂     (NH4)2WO4溶液：为黑钨矿精矿经碱溶、离子交换法除杂净化转型后所得溶液，其ρ（WO3）＝285.66 g/L，pH＝9.80，c（Cl－）＝2.5mol/L，Mo、Si、P、As杂质微量。     试验过程中，溶液结晶至初始溶液体积的40％。     （二）试验仪器     DF－1集热式恒温磁力搅拌器（江苏金坛市中大仪器厂）；5312数显搅拌器（江苏金坛市中大仪器厂）；0.1mg电光分析天平（成都科学仪器厂）；721型分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）；SFC－100FL麦克奥迪显微镜；红外线快速干燥器。     （三）试验装置    试验装置如图1所示。图1  制备球形仲钨酸铵的蒸发结晶装置     二、单晶仲钨酸铵的制取机理     晶粒团聚的先决条件是接触。晶粒的接触方式有2种：一是沉积于结晶器底部的堆积接触；二是悬浮于结晶溶液中的碰撞接触。其中，碰撞接触的机会大小与结晶器内流体的流动方式和溶液中固体颗粒的浓度有直接关系。     堆积接触可以通过搅拌使晶体颗粒悬浮而避免，因此，在保证晶粒处于悬浮前提下，降低以至消除晶粒在溶液中运动碰撞的机会是制取仲钨酸铵单粒晶体的前提。     由于搅拌装置和搅拌转速不同，晶粒在运动中碰撞的机会有很大不同。根据研究，在横截面为圆形的结晶器中，流体围绕搅拌轴做圆周同心层流运动时，晶粒碰撞机会最小。     流体运动是层流还是紊流，取决于流速，即搅拌速度。搅拌越慢，流体偏离紊流越远。因此，在保证晶粒不沉积的前提下，搅拌转速越慢越好。     APT晶粒的沉降速度与其粒度有关。粒度越大，越易沉降，维持其保持悬浮状态所需的转速越快。因此，结晶过程根据晶粒长大的情况，对搅拌转速进行由慢到快的控制，确定不同粒径范围，APT晶粒既不沉积也不碰撞的最佳转速是制取单粒晶形APT的技术关键之一。     APT晶粒在结晶过程中的碰撞机会也与单位体积晶液中颗粒多少（即固相浓度）、晶粒大小有关。根据前期研究结果，在起始钨酸铵溶液浓度相同条件下，降低结晶前期溶液温度、搅拌转速是降低成核数量（即降低固相浓度）和晶粒生长速度（即降低晶粒粒径）、减少APT晶粒碰撞、制取单粒晶形APT的技术关键之二。     三、结果和讨论     （一）结晶装置对仲钨酸铵团聚的影响     反应条件：搅拌转速70 r/min，结晶温度95℃。定性考察结晶装置对仲钨酸铵团聚的影响。     结晶装置均为横截面为圆形的结晶器。根据仲钨酸铵结晶动力学理论及流体力学原理，这种结晶装置中，流体围绕搅拌轴作圆周运动，相同半径点的流体速度基本一致，基本实现流体层流。研制的结晶器与普通结晶器流体流动状态显著不同，如图2所示。图2  不同结晶器中流体的流动状态     基于上述原理，对搅拌浆进行改进。装置分为A、B、C 3种。A未进行改进，B、C分别为改进1和改进2装置。试验结果见表1。可见，经过改进的结晶装置，所得APT粉体单晶率明显升高。以下试验均在C装置中进行。 表1  结晶装置对仲钨酸铵团聚的影响结晶装置APT粉体单晶率/%APT粉体粒度/μmAPT粉体松装密度/（g·cm－3）A46462.2B78351.8C85422.1     （二）搅拌转速对仲钨酸铵团聚的影响     结晶温度95℃，试验结果如图3所示。图3  搅拌速度对APT粉体团聚的影响     由图3可知：1、低搅拌速度下所得APT的单晶率较低，转速为30 r/min时，单晶率为62％。这是因为搅拌转速较慢时，APT颗粒在溶液中不能充分悬浮于溶液中，而是以堆积方式沉积于结晶器底部，这必然导致APT团聚现象发生。随着搅拌速度提高，APT团聚现象逐步得到缓解，因而APT单晶率逐步提高，并在70～90 r/min时达到最佳值，此时单晶率在86％左右。     2、随着搅拌转速的进一步提高，APT单晶率逐步下降。这是因为搅拌转速的提高必然导致结晶器内溶液的流动状态从层流变为紊流，紊流状态使悬浮于溶液中的APT颗粒碰撞接触机会加大，从而导致APT团聚现象发生。     3、可以得出结论：搅拌转速70～90r/min是一个分界点。低于70r/min，溶液中的APT颗粒有部分因搅拌力不足而沉积团聚；在此范围内，溶液中的APT颗粒基本悬浮于溶液中；大于90r/min，溶液搅拌加剧，悬浮于溶液中的APT颗粒碰撞加剧而团聚。因而，从结晶的整个过程来看，搅拌转速应控制在70～90r/min范围内。     （三）搅拌转速对不同时期仲钨酸铵团聚的影响     从结晶局部过程来看，搅拌速度70～90r/min并非为最佳值。如前所述，最佳搅拌速度是在保证APT晶粒不沉积前提下越慢越好。但在结晶不同时期，由于晶粒的数量和大小是不同的，因而保证APT晶粒不沉积的最慢转速也不同。因此，有必要进一步探索不同结晶时间时维持层流和阻止晶粒沉积的最佳转速。     结晶从开始到结束，APT颗粒的大小应该呈总体增大趋势，因而搅拌速度在结晶初期可以取较小值，随着结晶过程的进行，搅拌速度应逐步提高。在结晶后期，搅拌转速达到70^90 r/min总体最佳值。     结晶时间取3个点：晶核出现前，晶核出现时和晶核出现后1h。对于时间点1，取转速分别为10，20，30r/min；对于时间点2，取转速分别为30，40，50r/min；对于时间点3，取转速分别为60，70，80r/min；结晶温度为95℃。在此条件下进行正交试验。试验结果见表2。 表2  不同结晶时期搅拌转速对APT团聚的影响试验序号时间点1时间点2时间点3APT单晶率/%120406089230507093340608091420508092530606088640407092720607091830408092940506090     由表2可知：2号试验所得产品单晶率最高，即晶核出现前，搅拌转速为30r/min；晶核出现时，搅拌转速为50r/min；晶核出现1h后，搅拌转速为70r/min；结晶后期，搅拌转速控制在70～90r/min范围内。在此条件下，所得产品APT单晶率达93％。     结晶后期指的是溶液中不再形成新的晶核，即溶液的过饱和度达到了最低值。据测算，这个点溶液的密度为1.116～1.125g/cm3。结晶后期到结晶结束，仍有5～6h的结晶时间，但这段时间工艺条件的改变对APT单晶率影响很小，因为这段时间晶体已经长的比较大了，相互的碰撞不再易于团聚。     （四）温度对仲钨酸铵团聚的影响     APT晶粒在结晶过程中的碰撞机会与单位体积溶液中颗粒数量的多少也有关系。如上所述，对APT单晶率影响最大的阶段是结晶前期，即从成核开始至成核结束。因此，着重研究了结晶前期不同温度对APT单晶率的影响。溶液温度仍取95℃，加速加热以缩短周期；成核终了至结晶结束，温度仍控制在95℃。     试验条件：晶核出现前，搅拌转速为30r/min；晶核出现时，搅拌转速为50r/min；晶核出现后1h，搅拌转速为70r/min；结晶后期至结晶终了，搅拌转速为80r/min。结晶前期，改变蒸汽温度，试验结果如图4所示。图4  结晶温度对APT粉体单晶率的影响     由图4可知：适当降低结晶前期的温度，APT粉体的单晶率有较大的提升空间，但温度不能降低得太多；温度为80℃时，APT单晶率达到最佳值，为96％；进一步降低温度，晶体成核率过低，晶体长大速度过快，晶粒粗大，反而对APT粉体单晶率有负面影响。     四、验证试验     根据上述试验结果，在最佳工艺条件下进行验证试验。结果表明，APT粉体单晶率大于95％，松装密度1.5～3.0 g/cm3，费氏粒度在30～60μm之间，霍尔流动性30～50s/50g。产品单晶电镜扫描图如图5所示。图5  单晶APT电镜扫描图     五、结论     采用改进的结晶装置，APT粉体单晶率明显提高。这种改进主要体现在搅拌浆上，可以促进结晶器内溶液层流的实现。所研发的单晶APT粉体制备流体层流控制技术及装置，可有效减少晶粒间的碰撞，使制备出的单晶APT粉体单晶率达90％以上。     APT粉体最佳结晶条件为：晶核出现前，搅拌转速为30r/min；晶核出现时，搅拌转速为50r/min；晶核出现1h后，搅拌转速为70r/min；结晶后期至结晶结束，搅拌转速为70～90r/min；适当降低结晶前期温度，APT粉体单晶率有较大提升空间，在结晶温度为80℃时达到最佳值，单晶率为96％。

A  基本原理    离子交换法净化并转型工艺的原理在于：在碱性溶液中强碱性阴离子交换树脂对W042-、Cl-以及杂质As043-、P043- , Si032-、SO42-等的亲和力不同，常用强碱性阴离子交换树脂对不同阴离子的亲和力顺序大体为：                           W042- ≈ Cl- > SO42->As043-> P043->Si032->CO32-> OH    下表1列出了钨冶金中常用的阴离子交换树脂的性质，从其分离系数β值也可看出上述规律，因此当含上述阴离子杂质的Na2W04溶液与Cl-型的树脂接触时，当溶液中C1-浓度很小，则将发生交换反应，W042-被吸附，反应为：                                       ——            ———                                      2RCl + W042- ==== R2W04 + 2C1- 表1   用于钨离子交换的某些树脂的性质牌号201×17（717）WAW201Amberlite 4200CAmberlite 400C在交换柱内动态吸附时穿透交换容量，（WO3与干树脂质量比）0.25~0.28（交换前液WO320g/L）0.30~0.35（交换前液WO330g/L）0.28~0.31~0.32~0.32与不同阴离子分离系数βWO42-/MoO42-（1）0.85 （2）0.69    βWO42/OH-37.6~31.7（[OH]）=4~10g/L  37.9~3.08（[OH]=4~10g/L）50.7~40.9（[OH]=4~10g/L）βWO42/So42-2.5~3.78（[SO42-]）=0.04~0.8g/L    βWO42/AsO43-（1）9.5~11.1（[As]=0.04~0.16） （2）10.6~10.8（[WO3]=16g/L [As]0.37~0.69g/L）  10~14（[As]=0.04~.16g/L）12.8~20.5（[As]=0.04g/L）βWO42/Cl-0.65~1.09（[WO3]=25g/L Cl-37~0.7g/L）    βWO42/CO32-3344.7        其他阴离子，特别是相对亲和力小的Si032-、P043-离子将留在交换后液中与WO42-分离，阳离子Na+同样留在交换后液中与W042-分离。    吸附有W042-的树脂再用NH4C1解吸，反应为：                               ———                          ——                                R2W04 + 2NH4 ==== （NH4）2W04 + 2RCl    因而经过吸附和解吸就同时实现了将Si,P,As,Sn等杂质除去，同时将Na2W04溶液转型成了（NH4）2WO4。    a    影响交换容量的因素    201×7树脂的全交换容量约为W03 360mg/g干树脂，表1中的数据为给定浓度的Na2W04溶液流过树脂层时的穿透交换容量，穿透交换容量随溶液中Cl-浓度、W042-浓度（以W03计）、OH-浓度以及线速度而变，人们对210×7树脂的吸附进行了全面研究，具体如下：    (1) C1-浓度的影响由于C1-对树脂的亲和力与WO42-相近，因此，C1-浓度严重影响交换容量，根据试验测定，当起始C1-浓度由0g/L增至4.2g/L，则相同条件下，穿透交换容量减小约1/2。[next]    (2) W03浓度的影响参照交换反应可知，每交换1mol W042-，将使溶液中增加2mol Cl- ,此W03浓度严重影响交换容量，试验表明，当W03浓度由lOg/L增至40g/L,则在相同条件下交换容量降低50%~60%。    (3) NaOH浓度尽管OH-对树脂的相对亲和力比W042-小得多，但当其浓度较大时，同样与W042-进行竞争吸附，当原液含W03 14.85g/L,起始OH-浓度由10-3 g/L增至40g/L,则交换容量减少30%左右。    (4)直线速度线速度过快，即溶液流过树脂层时，与树脂接触的时间太短，来不及完全交换，发生过早穿透，使交换容量降低，一般以5~l0cm/min为宜。    b  影响解吸效果的因素    解吸过程通常用NH4Cl+NH40H作解吸剂，NH4OH的作用主要是防止溶液pH值过低，以致形成APT结晶。    NH4Cl的浓度及流速明显影响解吸效果如下两图所示。            B   工业实践    a   原则流程    参见下图，图中应当说明的问题有：[next]    (1)吸附前树脂为C1-型，吸附时W042-与Cl-交换入树脂相。As043-、Si032-、 P043-等主要进入交换后液。    (2)当处理标准黑钨精矿或白钨精矿时，交换前液中杂质较少，一般不需用淋洗剂淋洗除杂，仅用水清洗后直接解吸；当处理低品位复杂的钨中矿时，交换前液中杂质较高，要经过淋洗除杂过程。    (3)解吸后的树脂即Cl-型。不作处理即可转入下周期的吸附。    b  设备    我国采用离子交换柱进行动态交换，柱底有筛板，交换前液及解吸液均先后从上流过树脂层进行吸附和解吸过程，其特点是结构及操作简单，常用的规格及其生产能力如表2所示。 表2   常用离子交换柱的规格及生产能力规格Ф1.2m×6mФ1.4m×7mФ1.5m×9mФ1.6m×8mФ2m×12m生产能力0.6~0.7 t（APT）16h1.0~1.1 t（APT）16h1.1~1.4 t（APT）18h1.7~1.8 t（APT）24h4 t（APT）24h     c  主要工艺条件及技术经济指标    主要工艺条件及技术经济指标如下。    粗钨酸钠溶液成分：W03 15~30g/L;    交换时线速度：6~l0cm/min；    淋洗及解吸线速度：2~4cm/min；    吸附过程除杂率：As为85%~95%;P及Si02为90%~95%；Sn为95%以上；    吸附、淋洗总除杂率：P、As、Si02、Sn均为95%~99%；    过程总回收率大于99%；    生产1t的W03消耗0.45~0.65t NH4Cl，1~1.5 kg树脂。    产品质量：解吸液经蒸发结晶后，当结晶率控制90%左右，则产品APT中杂质能符合GB10116-88APT - 0级要求，但钼、锡的含量可能由于原料中含量较高而超标，K及Na亦可能由于NH4Cl中K、Na过高而超标。

尽管国内钨铜合金 价格市场 需求持续低迷，受国内钨精矿 价格 上涨及生产商提价影响，最近一周APT 价格 持续上扬。不过多数业内人士对后市不看好。 　　江西某APT生产商透露，上周五他们以94,000元/吨的 价格 售出一批APT，而三月底的成交 价格 为92,000元/吨。该生产商说：“最近三周APT 价格 从原来的90,000-91,000元/吨上涨至92,000-94,000元/吨。不过本周 市场 似乎趋于平静和稳定。” 　　该生产商表示，受需求低迷及 价格 低位影响，目前一些小型的钨矿山已经停产，而大型钨矿山宁肯惜售，不肯低价出货，这是推动APT 价格 上涨的主要原因。同时，目前国内一些利好的经济刺激方案的实施同样使得各个消费领域的需求有所恢复。他说：“比如铜价已经上涨了一个多月的时间。” 　　不过该生产商承认，国内外APT 市场 需求持续低迷。他说：“第一季度国外主要买家基本都没有大批量补充APT库存，而短期内可能也不会采购，同样他们对于钨的下游产品的需求也在大幅减少。”该生产商认为， 市场 前景不乐观。 　　他表示，在目前需求低迷的压力下，APT 价格 上涨难度大，预计未来几天 价格 将停止上涨。该生产商说：“不过 市场 的情况也很难 预测 ，毕竟如果钨精矿供应商持续惜售，APT厂家可能不得不继续提高报价，尽管成交稀少。” 　　该生产商同样认为，APT 价格 缺乏继续上涨的动力。他说：“ 市场 最好的预期是，本周APT 价格 继续小幅上涨，而下周 市场 稳定下来。”该生产商担心，四月底如果 市场 需求持续低迷，APT 价格 有可能再次走低。他说：“我了解到四月份钨的终端产品 市场 ，诸如硬质合金和钨丝产品，需求较二三月份低迷，因此钨 市场 的需求略低于二三月份。”目前，世界难熔材料的研究已由传统的"高纯、超细、均匀"演变为"纳米、复合设计和集成制造"。通过这些先进技术，难熔钨合金材料不但可以保留自身诸如高熔点、耐腐蚀等优良性能，而且可大幅度提高综合力学性能。目前，难熔 金属 的研究与应用相对其它 金属 材料还有一定距离，因此，通过技术改造根据不同应用领域对材料性能的要求，对各种钨合金材料的加工工艺进行进一步的优化和改进是当前研究的重点。 钨铜材料是钨和铜的一种合金，综合了钨和铜的优点，耐高温、耐电弧烧蚀、强度高、比重大、导电、导热性好，易于切削加工，并具有发汗冷却特性，作为真空触头材料、电极材料、电子封装材料以及火箭、导弹特殊用途材料等广泛应用于机械、电力、电子、冶金、航空航天等工业。更多有关钨铜合金 价格 请详见于上海 有色 网

为从碱分解钨矿物原料所得的粗钨酸钠溶液制取纯APT或W03，原则上都要完成下列任务：净化除去杂质P,As,si；将钨由Na2W04溶液形态转型为（NH4）2 WO4溶液，（NH4）2 WO4溶液蒸发结晶得APT，此外还要经历除钼过程，为完成上述任务，常用的流程综合如下图所示，即常用的工艺有：    （1） Na2W04溶液经离子交换除P,As,Si并转型得纯（NH4）2 W04溶液后，结晶得APT o    （2） Na2W04溶液用化学沉淀法除P,As,Si后再转型得（NH4）2 W04溶液，转型主要是用萃取法，亦有用离子交换法的。    （3） Na2W04溶液用化学沉淀法除P,As,si后再用经典法得APT,现已基本被淘汰。

品名                             单位       最新价 钨铁75%W,鹿特丹仓库,不含税            美元公斤    36～37.5 APT,中国1号,香港fob价,中国主要港口       美元吨度    290～292 APT,欧洲自由市场                       美元吨度    280～290 APT,美国自由市场                       美元短吨度  237～243 钨精矿65%WO3,cif价,欧洲市场           美元吨度    140～160

国际 金属 钨条 价格 上涨钨精矿供应紧张， 价格 持续攀升。俄罗斯受大火高温影响，黑钨精矿60%的报价为200美元/吨度，成交 价格 为190-195美元/吨度。非洲产黑钨精矿60%的 价格 从175美元/吨度上涨至180-185美元/吨度。尽管北美钨业已经恢复生产，但在10月份之前无法满负荷运作，11月份冬季到来时，又会停止生产，明年4月份生产才能维持稳定，所以近期钨精矿供应紧张的情况还将继续， 价格 有小幅上涨可能。受国内原料 价格 高企，APT 现货 不足影响，中国出口商对APT出口报价为242-247美元/吨度中国离岸价，成交 价格 为239-243美元/吨度中国离岸价。因出口许可证紧张，部分出口商已经停止报价。国外消费商手中持有库存，不愿以高价采购APT。但受国际钨精矿供应紧张影响，预计APT 价格 不会下跌，还将保持现有 价格 。中颗粒碳化钨粉出口价在35.00美元/公斤，欧洲 市场 成交 价格 不变，仍在30.00-32.00欧元/公斤。欧洲 市场 对碳化钨粉需求稳定，多数生产商订单排至九月份。原料 价格 高企，下游需求平稳，碳化钨粉 价格 下跌可能性不大， 近期仍将维持稳定。因原料供应不足越南钨铁生产商停产一段时间，七月份开始恢复生产销售，欧洲钨铁成交价在29.00美元/公斤钨，周一一笔24吨 交易 ，成交 价格 为29.30美元/公斤钨。这周韩国有一笔竞标，成交 价格 不低于30.00美元/公斤钨。中国出口到日本的钨铁 价格 在33.60美元/公斤钨。多数中国钨铁生产商还没有恢复生产， 现货市场 供应不足，需求依旧没有改善难以推动 价格 上涨。预计下周 价格 将保持不变。澳大利亚墨尔本Heemskirk公司位于西班牙的Los Santos，该公司网站23日公布，其钨矿厂8月份产能已经超过了480,000吨。该矿山于去年9月份恢复生产后，钨精矿 产量 不断上涨。公司表示其在6月份已经顺利销出了一批钨精矿。6月生产设备是按照年产能516,000吨的产率运转的，6月已经达到1,408吨度钨的 产量 。而7月份的 时候 产量 已经涨到了2808吨度。8月份更是增加到了5,800吨度。Heemskirk在一份陈述中提到，公司预计2010-11年总 产量 将达到 94,000吨度。据湖南 有色 上半年报告数据显示，2010年上半年公司生产锌、锑、钨精矿和硬质合金达26.1、1.6、0.3和0.4万吨，增长幅度分别为16.9%、35.9%、18.2%和30.8%。下半年公司新田岭钨业和远景钨业将陆续投产，分别增加4000和1500吨/年的钨精矿产能。近日召开的湖南锡田地区勘查新机制示范成果现场交流会透露，湖南省地质找矿获重大成果，在南岭地区特大型锡田矿区探获钨、锡资源量32万吨，潜在价值300亿元以上。 国内 金属 钨条 价格 持稳。 

一欧洲供货商对亚洲金属称他们对中颗粒碳化钨粉价格为29.50-31.00欧元公斤，较一个月前上涨1.00欧元公斤。“APT价格在上半年一直呈上升趋势，所以我们必须要提高产品价格才能确保利润空间。”该供货商解释说APT价格上升是因为中国市场价格上扬，同时货币兑换率并不利于欧洲消费商，另外需求恢复。“下游产品需求强劲，”该供货商表示夏休之后钨市场的基本面将依然呈上升的趋势。一位欧洲消费商对亚洲金属说目前颗粒大小为6μm的碳化钨粉价格为30.00-32.00欧元公斤完税工厂交货价，但是因为他每次采购的数量不到1吨，所以价格接近32.00欧元公斤。“年初的时候，中颗粒碳化钨粉价格为25.00-27.00欧元公斤，一个月以前是28.00-30.00欧元公斤，价格稳步上升。”该消费商为石油和矿山行业生产硬质合金工具。据他称，7月份的销售非常好，他们必须满负荷生产才能满足客户需求，但是到目前为止他还没有接到8月份的订单。“我对下个月的情况比较担心，大家都认为下半年会有金融二次探底。”对接下来几个月的碳化钨粉价格市场，该消费商表示悲观。 

钨条 市场价格 仍有巨大上涨空间。为促进对钨、锑和稀土等优势矿产资源的有效保护，湖南省国土资源厅采取措施，严控钨、锑和稀土矿开采总量。 所以钨精矿因供应紧张而上涨，带动下游产品 价格 上扬。黑钨精矿65%成交 价格 超过85,000元/吨，APT 价格 上涨至132,000-133,000元/吨， 现货 供应紧张。 市场 人士看好后市，预计钨精矿 价格 还将上涨。黑钨精矿65% 价格 与上周相比上涨1,000元/吨至85,000-86,000元/吨，部分质量较好的黑钨精矿65%能卖到87,000元/吨的 价格 。多数生产商对后市持乐观态度，持货观望态度明显， 现货市场 供应持续紧张。一些APT生产商反映现在采购钨精矿需付现款，但采购原料非常困难，因原料短缺他们不得不停止接新订单。供应持续紧张导致钨精矿 价格 上涨，预计九月份供应不会有所改善，钨精矿 价格 还将小幅上涨。钨精矿 价格 攀升，APT 价格 也小幅上涨，与上周相比上涨了 1,000元/吨至132,000-133,000元/吨，现在以132,000元/吨的 价格 购买也很困难。多数APT生产商订单排至九月底，手中没有 现货 库存。因下游需求强劲，钨精矿供应紧张，部分APT生产商生产安排的太满，满负荷生产也无法满足 市场 需求，他们已经停止报价接单。 市场 人士预计，钨精矿 价格 持续高企， 现货市场 供应不足, APT 价格 可能继续上涨但涨幅不会太大。 APT 价格 上涨导致碳化钨粉 价格 上扬，中颗粒碳化钨粉 价格 小幅上涨至206-210元/公斤，与上周相比上涨了1元/公斤。本周下游需求有所增加，消费商增加采购量， 市场 成交较旺，一些碳化钨粉生产商订单已排至10月份。国内需求强劲，多数生产商手中没有库存，按订单满负荷生产。采购商购买碳化钨粉时不需要付现款，所以碳化钨粉生产商资金压力较大，他们预计碳化钨粉 价格 在下周还将维持现有水平。本周钨铁 市场 成交量小幅增加， 价格 维持稳定。因多数大型生产商停产时间较长， 市场 上 现货 有限，采购商积极寻找货源。前几天铁矿石 价格 上涨，一些炼钢企业增加了钨铁库存， 市场 成交量有所增加，加之钨精矿 价格 上涨，预计钨铁 价格 有可能上涨。钨条 市场价格 仍要看国家政策和 市场 需求之间的博弈。 

日本住友电气工业株式会社7月6日宣布，该公司倡议的课题——“研发从废旧超硬工具中回收再利用钨等稀有金属的技术”，已入选成为受日本经济产业省资助的专设项目的本年度委托研究课题。 　　这一专项名为“合理使用能源，构建稀有金属的高效回收体系”，由独立法人石油天然气/金属矿物资源机构（JOGMEC）主持，于今年起正式运作。 　　 　　住友电工集团所提议课题的开发目标在于，以良好的环保性、低能耗的方式从废旧工具中分离出使用用途不受限定的钨，加速开发对废旧超硬工具进行循环再利用的相关技术。其实，该集团旗下的住友电工硬金属公司已确立有回收再利用废旧工具的体制，但其采用的“锌处理法”，是以粉末的形式回收钨碳化物和钴，这样获得的原材料粉末与构成超硬工具的组分相一致，因此其使用用途限于制造超硬工具。 　　 　　鉴于此，为了使回收所得的钨能适用任何可行的用途，便要寻求更实用的回收技术。比如通过氧化焙烧之类的化学方式，分离出超硬工具的构成元素，在除去杂质之后再对中间原料仲钨酸铵（简称APT）进行精制回收，从而获得适用性强的钨，只是为此付出的代价是大量药剂的使用、耗能的显著增加，以及给环境带来的更多负担。 　　 　　这意味着，有必要开发一种全新的革新性再循环工艺，在采取化学溶解方式将废旧超硬工具转化为APT进行回收时，无需耗用太多能源、对环境的伤害也不大。而为了能早日构建起对稀有原材料循环再利用的体系，今年4月起住友电工方面已启动了与名古屋大学在此项目上的共同研究。.

经过了9-10月和11月上旬的持续下跌后，11月下旬钨价格开始呈现上升势头。11月初国内钨精矿价格为6.5-6.6万元/吨，11月底涨至6.7-6.8万元/吨。10月份国内钨精矿平均价格为6.7-6.8万元/吨，11月份国内钨精矿平均价格跌至6.58-6.68万元/吨，环比下跌1.8%。11月份之前，月度平均价格低于2008年同期，但11月份钨精矿较2008年同期上涨12%，这主要是因为2008年11月钨价格急剧下跌，同时2009年钨价格脱离低点。11月初APT价格为9.8-10.2万元/吨，11月底上涨至10.3-10.6万元/吨，11月APT平均价格为10-10.4万元/吨，环比下跌1.76%，同比上涨1.7%。特钢厂对钨铁需求疲软，因此钨铁市场成交稀疏，价格变化不大。11月份钨铁平均价格报11.4-11.58万元/吨，与10月份钨铁平均价格相当。2008年9月下旬，金融危机加剧，此后钨价格大幅下跌，2008年11月钨价格已经高于2008年同期。12月份钨供应将相对紧张，预计钨精矿价格将上涨至7万元/吨，但由于海外需求仍然不旺盛，因此价格波动不会太大。9月下旬国际市场钨价格开始下跌，10月份基本延续了跌势。11月国际市场钨铁平均价格报26.1-27.1美元/千克，而10月份平均价格为26.81-28.17美元/千克，环比下跌2.8%，较2008年11月份上涨了10.7%。09年9-11月份欧洲市场APT平均价格没有变化，报185-210美元/吨度，这主要是报价滞后造成。2009年11月份欧洲市场APT平均价格较2008年同期下跌24.7%。国际市场钨价格从7月份开始反弹，逐步缩小了与2008年同期的跌幅。 

碳化钨粉(WC)是生产硬质合金的主要原料，化学式WC。全称为 Wolfram Carbide, 也译作tungsten carbide为黑色六方晶体，有金属光泽，硬度与金刚石相近，为电、热的良好导体。熔点2870℃, 沸点6000℃，相对密度 15.63(18℃)。碳化钨不溶于水、盐酸和硫酸，易溶于硝酸－氢氟酸的混合酸中。纯的碳化钨易碎，若掺入少量钛、钴等金属，就能减少脆性。用作钢材切割工具的碳化钨，常加入碳化钛、碳化钽或它们的混合物，以提高抗爆能力。碳化钨的化学性质稳定。提炼方法: 用金属钨粉和炭黑为原料，按一定比例配成混合料，将混合料装入石墨舟皿中，置于炭管炉内或高中频感电炉中，在一定温度下进行炭化，再经球磨、筛分即得碳化钨粉。粗晶碳化钨分子式为WC，具有一些中、细晶WC粉不同的特殊性能和用途，尤其是高温WC具有结构缺陷少、显微硬度高、微观应变小等优点，广泛应用在地矿开采、石油钻探、车床加工等方面。硬度仅次于金刚石，价值极高。目前粗晶WC的生产方法主要有：1.钨粉高温碳化  高温长时碳化，可以使WC的晶格缺陷降至最低、微观应变最小，WC的塑性得到改善。这是目前国内的主要生产方式。碳化的温度不宜超过1800-1900℃，在超过1800℃，WC晶粒间易发生晶界融合长大，致使WC粒度分布不均。一些研究表明，降低原料钨的粒度，提高碳化温度，降低碳化时间，可以提高获得的WC品质。2.氧化钨掺锂盐的中温还原和高温碳化  该法原理为：通过加入添加剂，加速WO3还原过程中的挥发沉积速率，致使钨粉粒度在较低的温度下得以长大，用于钨粉长大的添加剂为锂盐，该法主要用于制取矿用合金和冷微模合金。3.添加钴、镍高温碳化  在钨粉配碳时加入少量钴、镍或它们的氧化物，可以改变碳化机理，提高碳化的速度，此种方法生产的粗晶WC的晶粒度受配钴量的影响极大，配钴量越大所得WC越粗。4.添加钠盐法  在APT中添加钠盐，然后在较高的温度下还原，可得粒度大于10μm的粗钨粉，再经高温碳化可得粗颗粒WC粉。该法还处于研究中，一些技术还不成熟。5 .APT快速锻烧快速还原法  此法的实质是将APT在850-1000℃下于氧化气氛中快速加热锻烧，然后在氢气炉中快速加热到1100-1300℃的温度下还原，用此种方法可制备粒度为25-36μm的钨粉。6. 卤化物沸腾层氢还原法  将钨的氯化物或氟化物在沸腾层中用H2还原。首先将H2和原始钨粉送入反应器底部，制成钨沸腾层，而卤化物蒸气由反应器上部通入反应器内，在给定的最佳温度下被H2还原成钨粉，并沉积在原始钨粉上，使原始钨粉逐渐粗化，定期有反应器内部卸出钨粉。用此种方法制备的钨粉粒度大于40μm。7.粗晶铝热工艺  通过高吸热反应使WC直接从钨精矿中生产出来，该法能生产高纯度、粗颗粒、大块、单相WC晶粒。8.钨精矿熔盐碳化法（气体喷射法） 首先在1050-1100℃的高温下，用Na2SiO3-NaCl熔盐将钨精矿分解，将所生成的Na2WO4-NaCl熔盐相同含有Fe、Mn、Ca的硅酸盐相分离，然后用甲烷喷入熔盐相中，生成粗晶WC。该法优点成本低，约为通常60%，缺点是杂质（Mo、Cr、Fe、Ni、Si）含量偏高，需要长时间的化学处理。

聂华平，王秀红，万林生           在钨产品中，锡是众多杂质中极为有害且较难去除的一种，钨成品中即使有微量锡存在，也会对其机械性能、物理性能等有严重影响。根据GB/T 10116-1988要求，在0级APT（仲钨酸铵）中，锡质量分数要求小于1×10-6，一级APT中锡质量分数要求小于3×10-6[1]，但随着我国优质钨矿资源的日益匮乏，可供开采的保有资源中锡等杂质的含量越来越高、形态越来越复杂，致使仲钨酸产品质量受到较大影响。因而，研究钨冶炼过程中深度去除杂质锡格外迫切和必要。       1、试验原料       钨精矿为赣州某矿山高锡钨精矿，化学组成见表1。 表1  钨精矿的化学组成   %WO3SnCaAsMo74.690.110.200.0120.002     模拟工业浸出条件，用碱浸出钨精矿获得钨浸出液：将钨精矿置于XMQ-锥形球磨机中，磨矿12h后过320目筛，取筛下部分进行试验。称取钨精矿100g，用理论量1.6倍、质量浓度为500g/L的NaOH溶液在沸腾状态下浸出3h，之后抽滤、洗涤，滤液（钨酸钠溶液）加蒸馏水稀释后即为试验溶液，其中钨质量浓度（以WO3计）为20g/L，锡质量浓度（以Sn计）为1.78mg/L。       2、试验部分       2.1钨浸出液中锡的存在形式及比例       钨浸出液中，锡以SnO32-和SnS32- 2种状态存在[2]。相比较而言SnS32-的危害性更大，即使有少量存在也会使产品APT锡超标[3]。而适量SnO32-的存在对产品质量不会有太大影响。在随后的离子交换回收钨过程中，因SnO32-与树脂亲和力比WO42-的小，大部分留在溶液中，不被树指吸附，SnO32-的去除率可达99%[4] 。因而在进行钨锡分离时，有必要研究溶液中SnO32-和SnS32-的存在比例。       用离子交换树脂采用静态吸附法测定钨浸出液中SnS32-的比例。量取一定体积的钨浸出液于装有一定量阴离子交换树脂（已被WO42-饱和）的烧杯中，同时在室温下搅拌。待交换法测定不同pH值的钨浸出液中的SnS32-的比例，结果如图1所示。从图1看出，随着溶液pH值的升高，溶液中SnS32-的比例急剧下降，这与后述的热力学分析结果一致。同时值得指出的是，pH值为13的溶液在生产中是较为常见的。pH为13时，SnS32-的比例是18.1%，可以肯定，吸附原液除锡，实际上是指除去SnS32-。图1  pH钨浸出液中硫代锡酸根的比例       2.2热力学分析       钨浸出液中的SnO32-和SnS32-并非孤立存在，而是可以相互转化的：   SnO32-＋3S2-＋3H2O= SnS32-＋6OH-       若测定出或利用热力学数据计算出上述反应的平衡常数（K），则在已知S2-和OH-浓度情况下，可以求出SnO32-和SnS32-的浓度比，即：    3、结果与讨论       采用沉淀法除锡，试验考察了试剂用量、反应温度、反应时间对除锡效果的影响。       在DF-1集热式恒温磁力搅拌器中放入一定量的水，升温至设定温度。量取200mL钨浸出液于锥形瓶中，加入一定量沉淀剂M115。将锥形瓶置于水浴中，慢慢开动磁力搅拌，使搅拌速度适宜。充分搅拌一段时间后取出锥形瓶，澄清后过滤，滤液即为除锡后的净化液，分析滤液中锡的质量浓度。       3.1试剂用量对除锡效果的影响       试剂用量为理论量的1～7倍，室温下充分搅拌1h，试验结果如图2所示。  图2  试剂用量对除锡效果的影响       从图2可见，随着试剂用量的增大，除锡率逐步升高。在试剂用量为理论量的5～6倍时，硫代锡酸根的去除率超过90%，这种程度完全可以满足生产需要，再增加试剂用量已无必要。       3.2反应温度对除锡效果的影响       试剂用量为理论用量的6倍，在不同温度下充分搅拌1h，考察温度对除锡效果的影响。试验结果如图3所示。  图3  反应温度对除锡效果的影响       从图3看出，随着反应温度的升高，锡的去除率降低，在80℃时，硫代锡酸根的去除率降至87.8%。因此，除锡应在相对较低的温度下进行，一般室温下即可。这种在低温下的操作显然是很有利的：一方面不用消耗大量能源，简化了设备及操作过程，另一方面也避免了在高温时可能造成的APT结晶现象。但由此带来一个问题是温度低时沉淀物颗粒变细，过滤和洗涤困难，且细颗粒的沉淀易造成机械夹杂，使钨损失增大。       温度升高除锡率降低的原因可能是：       （1）沉淀剂M115与硫代锡酸根之间的反应是放热反应，温度升高不利于反应进行。       （2）沉淀剂M115与硫代锡酸根作用生成难溶物本质上是个载带过程，温度升高，所生成的载带颗粒团聚长大，降低了其比表面积，反应活性降低，最终使除锡率降低。       3.3反应时间对除锡效果的影响       试剂用量为理论用量的6倍，室温下搅拌一定时间，考察反应时间对除锡效果的影响。试验结果见表2。搅拌1h后，除锡率超过93%，再延长时间除锡提高不大。因此，沉淀除锡反应时间一般控制在1h即可。 表2  搅拌时间对除锡效果的影响反应时间/h总除锡率/%SnS32-去除率/%0.5 1.0 1.5 2.0 2.516.31 16.85 16.85 16.87 16.8590.10 93.1 93.1 93.2 93.1     4、结论          （1）钨浸出液中，锡以SnO32-和SnS32-两种形式存在，浸出液pH值不同，SnO32-和SnS32-之间的比例亦不同。pH值越高，SnS32-比例越低；pH值为13时，SnS32-的比例是18.1%。       （2）利用沉淀剂M115能够高效地从钨酸钠溶液中将SnS32-选择性去除。       （3）以沉淀剂M115为除锡试剂时，除锡率随试剂用量的增加而增大，随反应时间的延长而增大，随反应温度的升高而降低。合理的工艺条件是：试剂的实际用量为理论用量的6倍，室温下搅拌1h，除锡率不低于90%。       （4）选择性沉淀法去除钨浸出液中的SnS32-，工艺简单，能耗较低。以生产1t仲钨酸铵（APT）计，约需耗硫酸铜8kg，硫化铵60kg，成本较低，有一定的经济优势。   Removing of Stannum From Alkaline Leaching Solution of Stannum Concentrate NIE Hua-ping，WANG Xiu-hong，WAN Lin-sheng （School of Material and Chemical Engineering，Jiang xi University of Science ＆ Technology，Ganzhou，Jiangxi 341000,China）     Abstract：Several problems such as stannum presence states and removing of stannum of stannum from alkaline leaching solution of tungsten concentrate ore are studied.The result shows that stannum presence states and their proportion are distinctly influencde by pH value of leaching solution.The higher the pH value of leaching of leaching solution，the lower the proportion of SnS32-.The SnS32-can be removed selectively from the soltion by precipitator M115,The removing rate of stannum can be enhancde by increasing rate of stannum is over 90% when practical dosage of precipitator is 6times of theoretical dosage and stirring time is 1 at room temperature.     Key words：tungsten concentrate ore；alkaline leaching solution；stannum；separation

金属钨粉是制取碳化钨基硬质合金及金属钨材的首要质料，当时制取金属钨粉的首要办法为钨氧化物氢复原法，W03氢复原制取钨粉的反响为：                                      10W03+H2====W02.9+H20                                    50                                                                  —— W02.9+H2 ==== W02.72+H20                                    9                                    50                50                                   ——W02.72+H2 ==== ——W02+H20                                    36                36                                      1              1                                    ——WO2+H2 ==== ——W+H2O                                      2              2    有关进程的热力学和动力学原理，前人已进行了全面的研讨，积累了很多研讨成果，但考虑到当时钨粉的粒度和描摹是生产中的关键问题，为确保必定的粒度，复原进程往往是在远离平衡的条件下、依据制备特定粒度的要求，以操控工艺参数，因而本节侧重介绍影响钨粉粒度的要素及其操控，有关热力学和动力学原理可参阅有关教科书。    钨氧化物复原进程中影响粒度的要素    A  复原进程中颗粒长大的机理    在复原进程中生成钨粉的粒度随复原条件而异，即在某些条件，如高温、高湿度的条件下将发作长大，关于其长大机理，现在有多种观念，下面是两种首要的观念。    a  化学气相搬迁长大机理    水合钨氧化物具有比纯氧化钨高得多的挥发性。复原进程中首要水蒸气与氧化钨或细粒钨粉效果构成水合氧化钨，它通过气相搬迁到其他颗粒上再复原，然后导致颗粒长大。高温文湿氢复原具有最有利的化学气相搬迁条件。    b  氧化-复原机理    粉末颗粒愈细，比表面以及表面活性愈大，因而，细颗粒粉末有或许被气相的水蒸气或氧气氧化并生成挥发性水合氧化钨，然后进行化学气相搬迁，在较粗颗粒上被复原，使颗粒长大。    B  影响粉末粒度和粒形改变的首要要素    a  温度    升高温度可加速复原反响，相应地添加水蒸气的生成速度，促进化学气相搬迁反响。促进颗粒长大和团粒化。    b  水蒸气分压    水蒸气是化学气相搬迁反响的基本条件，其量包含中含有的和复原反响中发生的水蒸气。它在复原进程中不是一个稳定值。对反响速度起效果的一切要素和影响分散进程的一切要素（如温度、粒层厚度、的流向和流速、粉末的粒度、舟皿的几许形状等）、推舟速度都影响水蒸气的实践分压进而影响到粉末粒度和描摹。温度及湿度（氢的露点）对WO2相对增长速度的影响见下表。 [next]在不同温度和湿度下，WO2粒度的相对增长速度复原温度/K露点/K3133233333438831.001.111.161.209031.101.141.192.069231.731.832.202.169432.212.322.483.63     c  质料粉末的性状    研讨标明，氧化钨的复原活性对钨粉的粒度有显着的效果。复原活性大的质料简单得到细粒度钨粉。    d  杂质和添加剂    杂质元素对钨粉颗粒改变的影响，可分为三类：    第一类以碱金属为代表，它们能起氧的载体效果，延伸氧在粉末层内的停留时刻，促进化学搬迁反响，增强钨粉的颗粒长大。    第二类以钙、镁、硅为代表，它们对钨粉颗粒长大的效果不显着。    第三类以铝为代表，它们能在钨的晶体表面生成稳定性很高的氧化物薄层，按捺钨粉颗粒大。    e  操作准则    因为颗粒长大进程首要是发作在WO3复原成WO2的进程中，为得到细颗粒，必定要确保；原的初期处于低温、低水蒸气分压状况。因而推舟速度过快，一方面使物料敏捷进入高温区，有利于W02.9等颗粒长大，一起使复原速度加速，H20蒸气浓度添加，这些都有利于颗粒的长大，因而到细颗粒一般要求推舟速度慢。一起炉内温度较低，温度梯度较小。    装舟量过多，料层过厚，将导致内部的水蒸气难以排出，使内部颗粒长大，一起导致上基层不均匀。    氢复原钨氧化物制取钨粉的工艺    现在复原进程通常在回转式管状炉、四管马弗炉及多管炉中进行，相对而言，后者的温度卫产品粒度简单操控，且粒度均匀。    详细工艺有：    （1）黄钨工艺，即以W03为复原的质料。    （2）蓝钨工艺，即以蓝色氧化钨为质料。蓝色氧化钨是指W03或APT在300~420℃下，二炉内部分复原所得的产品，它的成分首要为W02.9或钱钨青铜（ATB），亦或许含少数W02.72乃至钨酸盐，用蓝色氧化钨作质料的特点是其粒度较黄钨易于操控。    （3）紫钨工艺，即用W02.72（W18049）为质料进行复原，用以制取超细颗粒钨粉，其实质是首要将APT在回转炉内、在必定温度和弱复原气氛下制备W18049，此刻，在原APT晶粒内构成W18049的棒状晶体的集合物，当原APT晶粒为50~60μm时，则晶粒中构成的W18049棒状晶体直径小于2μm,这种W18049进一步在四管复原炉中复原，得超细钨粉，其BET直径约0.08~0.9μm,这些）钨粉的粒度远比黄色W03或蓝钨复原的产品粒度细，且均匀。一起它们在进一步碳化制取WC进程中亦不易长大，例如用其制备的钨粉其BET粒径为0.084μm。在1460℃下碳化2h，所得的超细碳化钨粉的BET粒径仅0.214μm，与国外的先进水平适当。碳化进程中颗粒长大的趋势远小于从蓝钨复原的产品。    唐新和展开的从有机胺钨酸盐热分化制得钨及碳化钨超细粉末。获得非常有意义的成果。这种从所谓“自复原钨酸盐”制得的粉末，功能优秀，现已获得国家专利。

钨及钨金的用途体现在它具有高密度、高强度、低热膨胀系数、抗腐蚀性和良好的机械加工等综合性能已在航空航天、军事装备、电子、化工等许多领域中得到了广泛应用。 其主要的应用范围包括：（1）用于切削、焊接和喷涂方面的碳化物，如碳化钨。（2）用于电子工业中大量的灯丝和电子管的阴极，高温电阻炉的加热元件，如目前研究较多的耐震钨丝、复合稀土钨电极等。（3）用于高温领域，以至军事上制作的穿甲弹、药型罩等。 提高钨及钨合金材料塑性、降低其塑－脆转变温度进一步改善其高温热强性能一直是钨合金领域内一个持久的研究热点。因此，钨研究与开发的主要内容是材料的塑－脆转变行为、高温强度特性、焊接和复合化、制取工艺的最佳化。围绕这些内容所进行的技术研究和开发有：净化、细化、强韧化和复合化。 我国钨的净化大都从氧化物纯化开始，通过溶剂萃取、离子交换和多次再结晶工艺，提高APT的化学纯度，目前能生产纯度大于99.95％和杂质总含量小于100mg／kg的APT，钨粉纯度大于99.99％。 细化研究方面，研究最多的是纳米钨粉和纳米晶钨基合金复合粉末，其制备方法有机械合金化、喷雾干燥法、溶胶－凝胶法、冷凝－干燥法、气相沉积法、反应喷射法、真空等离子体喷射沉积法、机械－热化学合成法等，常用的方法为前三种，主要应用在高密度钨合金、钨基复合材料（如：W－Cu）、硬质合金等方面。 对于钨复合化的研究主要有结构复合、强化机制复合和组织复合（梯度复合），目前研究较多的主要是用作电极、触点材料、半导体部件的W－Cu复合材料。该材料的成型方法主要是等静压成型（CIP），新改进的工艺方法有：（1）纤维强化法；（2）特定结构法；（3）电弧熔炼法；（4）金属注射成型法；（5）快速定向凝固法。 钨金的用途还有：1、加工用车刀刀头、照明器材用钨丝及各种导热体2、制造高级汽车的曲轴、缸筒的配料，铸造各种耐热钢材的配料3、广泛用于枪支、火炮、火箭、卫星、飞机、舰船的制造 

钨铁冶炼钨铁是钨与铁的合金。它用于炼钢和铸造中作为钨元素的合金加入剂，钨铁是生产特殊钢的最重要的合金元素之一，广泛用于炼制高速工具钢、合金结构钢、磁性钢、耐热钢和不锈钢等。钨在钢中能和同其它元素结合成复杂的碳化物，使钢的晶粒变细,因而能提高钢的红硬性、耐磨性和冲击强度,可使钢的延伸率减少程度不大的同时，提高钢的强度极限和屈服点，还可提高钢的硬度和耐磨性。特别重要的是钨对钢的高温机械性能具有良好的影响，它能提高乃热性及回火稳定性。钨铁是法定检验商品.延伸产品：钨条、钨条头、钨丝、钨粉、碳化钨、氧化钨、钨杆等一系列钨产品。APT（APT是钨酸盐之一仲钨酸铵的英文名称缩写（Ammonium Paratungstate）。主要生产省份有江西、湖南、福建。主要出口地区为欧洲、日本和美国。APT主要用于生产钨粉并进一步生产钨条、杆、板、丝或碳化钨、硬质合金等产品；而钨铁则用于生产特钢中的高速工具钢、模具钢进而生产机床工具。生产成本构成：钨精矿单价*1.6吨+10000（水电费等一切费用）1吨钨铁冶炼综合电耗大约4000kwh，一吨钨铁消耗钨精矿约为1.56-1.67吨。生产工艺设备情况：钨铁的冶炼，钨铁用电炉冶炼，由于熔点高，不能以液态放出，所以采用结块和取铁法生产。1.积块法：用碳还原剂，在上段可拆的敞口电炉中冶炼成批地加入由钨精矿、沥青焦（或石油焦）造渣剂（铝钒土）组合混全炉料，炉内炼得钨铁呈粘稠状，炉子积满后停炉拆除上段炉体待结块冷凝后取出凝块，得含钨80%含碳小于1%的钨铁。2.取铁法：用硅和碳作还原剂，分还原、精炼、取铁3个操作阶段，在炉内加入含WO3大于10%的炉渣，钨精矿含硅75%的硅铁和少量沥青焦（或石油焦）进行还原冶炼，待炉渣含WO3降到0.3%以下，即放渣并转入精炼，在精炼期内分批加入钨精矿，沥青焦混合料在高电压，高温下脱除硅锰等杂质待成分合格即开始取铁，过去用钢勺人工挖取铁块，60年代改用机械取铁，改善了劳动条件，所得钨铁含钨70%，电耗3000KW。Ht左右，钨回收率达99%。另外还有铝热发。一种用白钨精矿冶炼钨铁的方法，使用专用的三相电弧炉冶炼钨铁，其特征在于：冶炼钨铁的步骤是： a首先是电弧炉预热，将电弧炉加热升温使之达到符合冶炼时的温度； b加入钢屑，继续加热，使炉温升至1800-2000℃； c再用在炉外配好的炉料分批投炉冶炼，取总批量的三分之二炉料和按总用量三分之一的沥青焦一起投炉加热至一定温度区域进行精炼；经精练1小时后，炉温升至2500-3000℃，使炉内熔体的WO3有80％以上还原； d精练快结束前挖铁，挖铁时按边挖铁边精练边加料的步骤再加入总批量的三分之一炉料和总用量三分之一的沥青焦； e挖完钨铁后再加入三分之一的沥青焦进行贫渣、倒渣，钨铁产品经水冷却后精整包装入库；上述冶炼钨铁的方法，其在炉外配炉料的配方为：白钨精矿70％～80％， FeO4％～9％，SiO23％～7％，FeSi4％～9％，含量98％的Fe1％～5％；将上述配方成分充分掺和匀即可。更多有关钨铁冶炼请详见于上海 有色网 　本文为转载稿，仅代表作者本人的观点，与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失，上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜， 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。

10月钨系产品价格稳定上行。 由于钨精矿供应缺口得不到缓解，下游产品价格承压，钨铁、APT、碳化钨等产品本月报价均有大幅上扬。 至月底，中国黑钨精矿已经涨到了94，000～95，000元吨，而9月初的时候精矿价格为84,000-85,000元吨，年初时价格才在68,000～69,000元吨。白钨精矿价格比黑钨略低，但也有明显上涨。钨精矿价格已创下08年8月以来最高。 国产88.50%APT报价收于145,000～147,000元吨，比年初上涨45%。欧洲APT市场同样坚挺，价格颇有向300美元吨度逼近的趋势，且现货十分有限，由于缺乏新增供应，消费商都试图确保之前订单的顺利执行。 国内市场70%钨铁成交价已经上涨到了143,000～145,000元吨。且由于精矿供应紧张使钨铁产量减少，不少生产商惜售情绪颇重，不愿报价。 由于相对其他金属来说，钨市一直较为稳定，此番调涨引起了广泛关注。 价格变动最大的原因是供应稀缺 专家指出，2010年上半年钨需求量超过供应约14,400吨。较去年同期相比，上半年硬质合金产量上涨了47.06%至12,821吨，消耗了9,140吨金属钨。同期高速工具钢和模具钢对于钨的消耗量也分别上涨了13.4%和75.2%，共消耗了6,519吨钨。另一方面，全球钨矿储量有下降趋势，预计2014年之前不会有新的钨产出量。而在产钨大国的中国，节能减排加速了供应情况的恶化。虽然这其中也有生产商惜售和市场投机的成分存在，但只要供应缺口仍在，钨价就会受到强力支持。 近期受节能减排、枯水期电价上调以及降温影响，钨精矿生产成本上涨。且由于年末大型钨矿停产整修，冶炼商只能从小型钨矿或手头有存货的中间商手中购入钨精矿。有市场声音称，当前没有足够的钨精矿出现来抑制价格的上涨势头，每个矿厂都已经满负荷生产，潜在的产能也已经被开发出来了。因此可以预期未来几周精矿以及下游产品价格仍将强势运行，并有继续上涨可能。

市场 观点据生产商和贸易商消息，碳化钨 价格市场 运行平稳， 交易 量有所增加，预计本周 市场 有望保持坚挺。国内99.7%碳化钨成交价保持在206-208元/千克。 湖南一位冶炼商说道：“目前来自下游诸如建筑业和合金 行业 等对于碳化钨的需求有所增加，现在很多人的报价已经高于205元/千克，还有一些报出了210元/千克的高价。江西一位冶炼商提醒道，尽管现在是传统淡季，但是汽车 行业 依然存在基本面需求。他透露供应于上海宝钢集团的碳化钨总量依然保持稳定。 同时，碳化钨出口 市场价格 也维持在30.50-31.50美元/千克不变。受新制定的出口配额政策以及全球钢铁和化工 行业 的复苏势头带动，氧化钨出口 市场 显见起色。氧化钨出口成交价在238-246美元/吨度之间。湖南一位贸易商称：“我最近接到了好几个来自东南亚客户的询盘，目前我们的报价为246美元/吨度。” 江西一位出口商说道：“大多数钨冶炼商对于未来 市场 都很乐观，我认为未来几个星期 价格 有望保持缓慢上移 走势 。过去两周氧化钨的平均成交价为245美元/吨度。” 同时，受暴雨和泥石流影响，国内氧化钨需求较为平静，99.95%规格氧化钨 价格 在150,000-153,000元/吨。一江西生产商每月产能为200吨，他透露老客户需求稳定，他们每周的销量都维持在60吨。中颗粒碳化钨粉 价格 稳定在206-208元/公斤， 价格 高低取决于购买量。“我们现在是满负荷生产，订单排至九月底，”该生产商表示因为生产安排很满，他们决绝了一些询盘。该生产商称APT 价格 在131,000-132,000元/吨保持坚挺，高企的生产成本将支持碳化钨粉 价格 维持现有水平。他认为近期 市场 还将维持平稳。一湖南生产商每月产能为70吨，他们以206元/公斤的 价格 出售了10吨中颗粒碳化钨粉。该生产商手中没有库存，订单排至九月中旬。“老客户每月采购量都维持不变，需求稳定，”该生产商表示称。他透露上周他们以132,000元/吨的 价格 采购了40吨APT，现在购买APT有些困难。原料 价格 呈上涨趋势，下两周碳化钨粉 价格 不会下跌。 分析 预测钨价 走势 平稳， 现货市场 供应仍然紧张，碳化钨 市场 运行平稳， 交易 量有所增加，预计本周 市场 有望保持坚挺。钨精矿 价格 坚挺，钨精矿生产商看好后市，不愿出售货物。它们对钨价构成支撑， 市场 需求也有所好转，再加上 市场 人士的乐观预期，所以我们仍认为短期内钨价稳中有升的概率大。碳化钨粉(WC)是生产硬质合金的主要原料，化学式WC。全称为 Wolfram Carbide, 也译作tungsten carbide为黑色六方晶体，有 金属 光泽，硬度与金刚石相近，为电、热的良好导体。熔点2870℃, 沸点6000℃，相对密度 15.63(18℃)。碳化钨不溶于水、盐酸和硫酸，易溶于硝酸－氢氟酸的混合酸中。纯的碳化钨易碎，若掺入少量钛、钴等 金属 ，就能减少脆性。用作钢材切割工具的碳化钨，常加入碳化钛、碳化钽或它们的混合物，以提高抗爆能力。碳化钨的化学性质稳定。同时，碳化钨出口价也坚挺于35-36美元/千克， 现货市场 很活跃，海外购买商询盘采购积极，出口价也料将稳定上行。

近来，钨精矿价格又出现快速上涨行情，一个多月的时间涨幅即超过了20％。以产量最大的黑钨精矿为例，10月27日我国江西省漂唐钨矿规格为65％的产品报价为每吨10.5万元，而其在9月份中旬前后的报价仅为每吨8.5万元，短短一个多月的时间，黑钨精矿价格即上涨了23.5％。这一价格比中国钨业协会8月底公布的国内黑钨精矿协调价格7.5万元/吨整整高出了40％。与去年同期的每吨3.95万元相比，更是大幅上涨165.82％。上半年暴涨暴跌今年上半年，人们已见识了钨精矿价格的暴涨暴跌。在年初时，钨精矿价格大约为每吨4.2万元，经过不到半年的时间，其价格即上涨到了每吨13万元以上，涨幅达到了300％。而从7月份开始形势急转直下，出现高台跳水，短短一个多月的时间每吨即跌到了8万多元，较最高点的跌幅超过了40％。此后经过一个多月的盘整，目前价格再次快速回升。钨精矿价格的上涨不仅推动了钨制品价格的上扬，也带动了国际市场价格的上升。分析人士认为，在有色金属中，钨相对来说是一个比较小的品种，投机商通过囤集钨精矿容易操纵市场价格。今年钨精矿价格的暴涨暴跌，在相当程度上与中间商的投机有关。长期将呈上升趋势从基本面情况看，钨矿是世界稀缺资源，在一些发达国家被作为战略资源而受到严格保护。我国是钨资源大国，也一直在加强包括钨矿在内的稀缺资源的保护工作。总体看，钨矿供应的增长是有限的，而钨由于它的特性得到越来越广泛的应用，需求量不断上升。因此，从趋势看，钨精矿价格应是呈上升趋势的。业内人士分析，就我国目前情况看，钨冶炼能力过快扩张也是拉动需求快速增长的重要因素。数据显示，2004年统计的44家钨冶炼企业APT(仲钨酸铵，钨精矿冶炼后的初级产品)生产能力为11.59万吨，较上一年增加7.4％；统计的65户钨粉生产企业钨粉生产能力为5.01万吨，较上一年增加17.3％。但实际上2004年APT产能利用率仅为41.2％，钨粉产能利用率仅为34.6％。今年正在建设或筹建的APT生产线还有1.8万吨，在建和筹建的钨粉生产线还有8900吨。因此，APT、钨粉等中间产品产能的超常发展，进一步加剧了对上游产品的需求。资源紧缺支撑价格而2009年钨矿的采选生产能力仅比上一年增加7％左右，目前看2010年的采选能力基本与2009年持平。虽然一些优势企业为了有一个稳定的原料来源，自去年开始投资开发了一些钨矿，然而从投入到出矿还要有一个过程。估计从2011年开始，采选生产能力将会有一个比较大的增加。因此，冶炼加工能力过度扩张与钨矿资源开采能力的有限产生碰撞，导致供求紧张和价格上涨。有分析人士认为，10万元/吨的钨精矿价格目前看有些偏高，存在一定的投机成分，其正常价格应在10万元以下。从发展趋势看，考虑到资源的紧缺和需求的不断增长，其价格也不会大幅下跌。 

今日湖南、江西地区主流金属钨的价格为8.2-8.4万元/吨，近几日来价格维持稳定。对于后市的走向，市场上出现了两种截然不同的看法。一部分商家认为钨矿市场对于前期涨幅不能完全吸收，所以近段时间出现弱势盘整局面，对此并不用担忧，相信在短暂的调整后钨矿市场会继续上涨。另一部分商家则表示，目前大环境的不景气会影响钨矿市场，加之APT价格下滑，钨矿价格将再度下调。由于目前钨矿价格有所回落，而且后市走向尚不明朗，部分商家开始观望惜售，这种行为或将再度使钨矿现货市场紧张。钨品价格反弹、销量增加至营业收入同比大幅增长。公司的主营业务包括钨钼制品、新能源材料和房地产开发,正常的年份中,公司钨品的出口比例高达60%以上。报告期公司营业收入大幅增长96.2%的主要原因是:1)09年一季度国内钨品出口量急剧萎缩,而2010年一季度,随着全球经济的持续转暖,国内钨品出口市场逐步恢复常态,因此公司钨品销量出现同比大幅回升;2)随着需求复苏,钨品价格同比回升,如2010年一季度国内65%黑钨精矿均价为7.4万元/吨,同比增长17.5%;国内88.5%纯度APT 均价为11.4万元/吨,同比增长8.1%。自从有钨资源确保盈利能力同比大幅提升。作为全球最大的钨冶炼企业,公司钨业务具有“矿石采选—钨冶炼—钨深加工”完整的产业链条,目前公司自有矿比例约为35%左右。在钨品价格上涨时,原料钨精矿价格会按相应比例上升,因此外购精矿生产钨制品的生产方式不能充分的分享钨品价格上涨带来的收益,公司盈利的关键在于自产钨精矿。报告期内,公司综合毛利率为22.62%,同比增长10.4个百分点,使公司的盈利能力大幅改善。自2009年中期以来,钨品价格稳步上涨,2010年钨品价格有望持续回升,全年公司盈利或将大幅增长。盈利预测:在不考虑房地产业务集中结算的情况下,预计公司2010年实现归属母公司所有者净利润2.78亿元,给予2010-2012年实现EPS 分别为0.41元、0.55元和0.74元的盈利预测,按照4月23日21.40元的收盘价测算,2010-2012年的动态P/E 分别为52倍、39倍和29倍。按照市盈率,目前公司的估值基本合理,但考虑到公司拥有稀缺的钨和稀土资源,并且新能源电池材料业务未来的发展前景广阔,因此我们继续维持公司“增持”的投资评级。宏观方面利好消息不断刺激钨矿市场，给予上涨的动力，但是下游采购商的承受能力似乎已达顶峰，牵制着上涨的脚步。目前这两股力量尚不能分出胜负，金属钨的价格市场将继续保持稳定。

今日湖南、江西地区主流钨的价格为8.2-8.4万元/吨，近几日来价格维持稳定。对于后市的走向，市场上出现了两种截然不同的看法。一部分商家认为钨矿市场对于前期涨幅不能完全吸收，所以近段时间出现弱势盘整局面，对此并不用担忧，相信在短暂的调整后钨矿市场会继续上涨。另一部分商家则表示，目前大环境的不景气会影响钨矿市场，加之APT价格下滑，钨矿价格将再度下调。由于目前钨矿价格有所回落，而且后市走向尚不明朗，部分商家开始观望惜售，这种行为或将再度使钨矿现货市场紧张。钨品价格反弹、销量增加至营业收入同比大幅增长。公司的主营业务包括钨钼制品、新能源材料和房地产开发,正常的年份中,公司钨品的出口比例高达60%以上。报告期公司营业收入大幅增长96.2%的主要原因是:1)09年一季度国内钨品出口量急剧萎缩,而2010年一季度,随着全球经济的持续转暖,国内钨品出口市场逐步恢复常态,因此公司钨品销量出现同比大幅回升;2)随着需求复苏,钨品价格同比回升,如2010年一季度国内65%黑钨精矿均价为7.4万元/吨,同比增长17.5%;国内88.5%纯度APT 均价为11.4万元/吨,同比增长8.1%。自有钨资源确保盈利能力同比大幅提升。作为全球最大的钨冶炼企业,公司钨业务具有“矿石采选—钨冶炼—钨深加工”完整的产业链条,目前公司自有矿比例约为35%左右。在钨品价格上涨时,原料钨精矿价格会按相应比例上升,因此外购精矿生产钨制品的生产方式不能充分的分享钨品价格上涨带来的收益,公司盈利的关键在于自产钨精矿。报告期内,公司综合毛利率为22.62%,同比增长10.4个百分点,使公司的盈利能力大幅改善。自2009年中期以来,钨品价格稳步上涨,2010年钨品价格有望持续回升,全年公司盈利或将大幅增长。盈利预测:在不考虑房地产业务集中结算的情况下,预计公司2010年实现归属母公司所有者净利润2.78亿元,给予2010-2012年实现EPS 分别为0.41元、0.55元和0.74元的盈利预测,按照4月23日21.40元的收盘价测算,2010-2012年的动态P/E 分别为52倍、39倍和29倍。按照市盈率,目前公司的估值基本合理,但考虑到公司拥有稀缺的钨和稀土资源,并且新能源电池材料业务未来的发展前景广阔,因此我们继续维持公司“增持”的投资评级。宏观方面利好消息不断刺激钨矿市场，给予上涨的动力，但是下游采购商的承受能力似乎已达顶峰，牵制着上涨的脚步。目前这两股力量尚不能分出胜负，钨的价格市场将继续保持稳定。

近日，国内钨粉 市场 活跃， 价格 随原料 价格 上涨而上扬。 市场 人士对后市持乐观态度。     一广东生产商每月产能为200 吨，他们对中颗粒碳化钨粉报价为212元/公斤，与一周前相比上涨了3元/公斤。“我们订单排至十一月份，因生产安排的太满，现在每周只接30吨的订单， 两周之前能接40吨的订单，”该生产商现在拒绝接数量较大的订单。他表示黑钨精矿65%的 价格 上涨至 87,000元/吨，很少有生产商愿意出售货物。他认为如果下周原料供应紧张的情况无法缓解，碳化钨粉 价格 还将上涨。     一江西生产商每月产能为70吨，他透露称中颗粒碳化钨粉 价格 与上周一相比上涨了5元/公斤至213元/公斤。该生产商上周五以此 价格 出售了10吨货物。“一些消费商主动发来询盘，但我们停止接新订单，”该生产商订单排至十月份。他预计原料APT 价格 还将上涨，所以停止接新的碳化钨粉订单。现在APT 价格 在 134,000-135,000元/吨保持坚挺， 现货市场 供应紧张。他认为下两周碳化钨粉 价格 还将随APT 价格 上涨而有所调整。钨粉分子式：FW外观：钨粉呈深灰色，喷涂用钨粉呈亮灰色。用途：用于大型板坯、钨铼热电偶原料、触头合金等。包装：铁桶，内置聚乙烯双层塑料袋。净重：每桶重50kg,100kg 200kg。   钨是属于 有色金属 ，也是重要的战略 金属 ，钨矿在古代被称为“重石”。1781年由瑞典化学家卡尔．威廉．舍耶尔发现白钨矿，并提取出新的元素酸－钨酸，1783年被西班牙人德普尔亚发现黑钨矿也从中提取出钨酸，同年，用碳还原三氧化钨第一次得到了钨粉，并命名该元素。钨在地壳中的含量为0.001%。已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成。经过冶炼后的钨是银白色有光泽的 金属 ，熔点极高，硬度很大。更多有关钨粉请详见于上海 有色 网

以粗钨酸钠溶液为质料经过离子交流制取纯钨酸铵溶液的进程，属钨溶液净化领域。有阴离子交流树脂法及阳离子交流树脂法之分，用树脂从极稀溶液中吸附浓缩收回钨也属钨离子交流领域。 一、阴离子交流树脂法 又可细分为强碱性和弱碱性阴离子交流树脂法。 强碱性阴离子交流树脂法 1976年出书的《盖麦林无机化学手册》曾介绍过用这类离子交流树脂由钨酸钠溶液制取仲钨酸铵(APT)的办法，该手册以为此种出产办法在经济上并不合算。但我国在此刻却开端对这种办法进行实验研讨，并敏捷完成了工业化，一工厂选用此法年产APT 6000t。 (一)原理。有关阴离子对这类离子交流树脂亲和力的次序为WO42－≈MoO42－>AsO42－>PO42－>SiO32－>Cl－>OH－，当钨酸钠溶液经过离子交流树脂床时便发作交流(吸附)反响：2R4NCl+WO42－⇔(R4N)2WO)4＋2Cl－ 其他杂质离子AsO43－、PO43－、SiO32－；也可发作相同的交流反响，但因为WO42－的浓度极大地高于杂质阴离子浓度且其亲和势大，故当料液不断向下流经离子交流树脂床时，吸附在树脂上的杂质阴离子又被钨酸根离子置换下来，因为钼酸根离子与钨酸根离子对离子交流树脂亲和力根本相同，故此法不能除钼。当用浓的含Cl－溶液淋洗吸附有WO42－的离子交流树脂时，便发作吸附的逆反响——解吸，WO42－被置换进入溶液，离子交流树脂又康复为Cl－型，用于下一周期的交流。使用这一原理，在WO42－解吸之前可先用低浓度的含Cl－溶液淋洗离子交流树脂，使吸附在离子交流树脂上的杂质被优先解吸下来，解洗杂质的这一进程称为洗杂。当处理高质量精矿的碱性浸出液时，能够省去此作业。牌号为201×7的我国产离子交流树脂对钨酸钠溶液中的相关离子的吸附和解吸曲线示于图1及图2。图1  201×7树脂对相关离子的吸附曲线 1－SiO2；2－P；3－As；4－WO3；5～MoO (二)工艺 强碱阴离子交流树脂法的料液一般含WO315～25g／L，NaOH≤8g／L，Cl－≤0.7g／L。常用离子交流树脂为牌号201×7的强碱性季胺I型阴树脂，其骨架结构为乙烯一二交联聚合物。解吸剂一般选用含NH4OH 2mol／L与NH4Cl 5mol／L的混合溶液，NH4OH的效果在于坚持溶液的弱碱性，避免解吸进程中在柱内发作结晶。 离子交流工艺进程包含交流(吸附)、洗杂和解吸三个阶段。关于杂质含量低的料液可省去洗杂作业。交流进程完毕后用自来水将离子交流树脂床空地中的溶液顶出，其作业方法能够是正洗(自来水从柱上部往底部流)也能够是正洗与反洗(自来水从柱下部进入，从柱顶部流出)替换进行。最终再用无离子水选用正洗方法将离子交流树脂床洗净，以便下一步进行解吸。解吸完毕后相同需用水选用正洗、反洗替换方法将离子交流树脂床洗净，以便进行下一个周期作业。交流(吸附)线速度约为6～8m／h，解吸线速度约为1.8～2m／h。交流进程的砷、磷、硅、锡、氟的除掉率在90％以上，排出的交流后液含WO3小于0.1g／L，用于结晶制取APT产品的解吸顶峰液含WO3200g／L左右，交流进程钨的收回率在99％以上。图2  201×7树脂对相关离子的解吸曲线 1－As：2－P；3－SiO2 该法具有使钨酸钠转变为钨酸铵的一起还可除掉有害杂质的特色，但其除杂才能有限，水耗量也过大。 弱碱性阴离子交流树脂法 能够用弱碱性阴离子交流树脂从pH2.5～3.0的钨酸钠溶液中吸附钨，此刻钨以同多酸根方式存在。每克于离子交流树脂的WO3交流容量可达数千毫克，但因为杂质元素与钨酸根络合生成杂钨酸因而与钨一起被吸附，故不能起别离杂质的效果。WO3的吸附率可达99.9％，交流后液含WO3小于0.1g／L。吸附钨的离子交流树脂用pH2～2.5的酸性水洗刷，再用15％～25％的解吸。能够用NaOH溶液解吸。解吸WO3后的离子交流树脂用含60～80g／L的溶液再生。 二、阳离子交流树脂法 加拿大在半工业规划条件下使含WO3小于60g／L的钨酸钠溶液流经NH+4型阳离子交流树脂床，发作Na+和NH+4的交流，流出液即为钨酸铵溶液。离子交流树脂用含NH4Cl10％的溶液再生。此法不能除掉阴离子杂质。 三、特种树脂富集浓缩WO3 美国加利福尼亚州西尔斯(Searles)盐湖水中含WO3约7×10－3％，总量估量约7.7万t，相当于美国钨埋藏量的50％～60％。美国研讨了一种由8一羟基、乙二胺、间二酚和甲醛所构成的特种树脂用于从这种湖水中吸附收回钨，钨的吸附率达98％。先用含NH4Cl0.1mol／L的溶液淋洗负载树脂以洗脱共吸附的硼，再以含Na2CO3 0.5％的溶液解吸WO3从解吸液顶用铁离子沉积得人工钨精矿，这种人工钨精矿含WO344％。

现在许多用户对钨制品中钼含量约束十分严苛，我国GB 10116-88规则0级APT含铝量应不超越20×10-6，因而钨冶金中除钼为重要的工序之一。    在钨冶金中，视原猜中钼含量的不同以及详细工艺流程的不同，除钼可能是从Na2W04溶液或净化转型所得的（NH4）2W04溶液或APT结晶母液中除掉（当原猜中铝钼含量很少时）。现在研讨的除钼办法甚多，但在工业中使用最广的都是根据钨、钼对硫的亲和力的不同，首要在pH =7.5~8的条件下(对(NH4)2W04溶液而言，pH值提至pH =10~11)向溶液中参加S2-,此刻,Mo042-与S2-作用：                                 Mo042-+4S2-+4H20 ==== Mo042-+80H-                               Mo042-+nS2-+nH20 ==== Mo04-nSn2-+2nOH-而WO42-根本不变，因而使溶液中钨和钼别离以WO42-、Mo04-nSn2-+形状存在，然后使用两者性质的差异进行别离，现在已工业化的别离工艺为：    A  选择性沉积法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锡、锑    作者首要用量子化学核算的办法开始找出WO42-与Mo042-在微观性质上的差异，再用分子规划办法定向寻觅，发现参加M115对Mo042-有特殊的亲和力，构成沉积进入渣相，而WO42-不反响，保留在溶液中，经过滤后，钨钼到达高效别离。与此一起发现SnO32-、AsO43-、SbO43-等亲硫元素的含氧阴离子都能被硫化成硫代酸根离子，因而也能一起除掉。本工艺的特点是：    （1）适用性广，能从各种钨酸盐溶液（包含Na2W04溶液、（NH4）2 W04溶液及APT结晶母液等）中一次性除掉上述多种杂质。    （2）除钼率高，对原始溶液中钼含量根本上没有约束，工业条件下其除钼作用如表1所示。表1    选择性沉积法除钼的工业生产成果料液品种批量/（m3·批-1）料液成分/（g·L-1）净液成分/（g·L-1）离子交流解吸顶峰液32.50.892090.0041982×10-5钨酸铵溶液14.50.552260.0122126×10-5离子交流解吸顶峰液18.03.72100.0122006×10-5离子交流解吸顶峰液10.00.042200.0012105×10-5离子交流解吸顶峰液5.02.451800.0071704×10-5离子交流解吸顶峰液7.00.72100.0062003×10-5APT结晶母液400.12300.00529      （3） W03回收率高，沉钼渣中含Mo15%~20% , W032%~4%，相当于除掉lkg Mo丢失0.2~0.3kgW03，对含lg/L Mo、200g/L W03的溶液而言，回收率达99.8%~99.9%。    本工艺在我国钨冶金技术市场中占有率已达72%。    B  离子交流法    根据强碱性阴离子交流树脂上的胺功用团对Mo04-nSn2-的亲和力比WO42-大，故将W042- ,Mo042-混合液加S2-转化后，用凝胶型或大孔型强碱性阴离子交流树脂吸附，钼优先吸附在树脂相，交流后液则为含钼很少的钨溶液。对吸附有Mo04-nSn2-的树脂则加氧化剂如NaC10、H202等进行解吸，其反响为：                     Mo04-nSn2-+4nNaC10+nH20 ==== Mo042-+nS042-+2nH++4nNaC1因而Mo04-nSn2-变成Mo042-解吸。其首要参数和目标如下：    a  料液制备进程    对（NH4) 2 WO4料液含W03:100~250g/L, pH = 9~10, S2-参加量按生成MoS42-计过量0.57~1.43g/L，40~90℃保温1~2.5h。再在室温保温10~16h。    b  除钼进程    当除钼进程在离子交流柱进步行时：吸附流速2~8cm/min，至钼穿透停止。淋洗钨溶液含NH4Cl 1~3 mol/L，pH＝8.5~13，流速2~8cm/min 。解吸钼选用NaC10+NaCl溶液（其间NaCl浓度为0.5~3.5 mol/L，NaC10浓度为含有效氯1~15 g/L）或H202的碱性液，pH＝11~14。    使用上述氧化剂将树脂上吸附的Mo04-nSn2-氧化为Mo042-和SO42-，然后完成将其解吸的意图。    c 除钼作用    当溶液中MO/W03=0.05%左右，交流后液MO/W03约为0.005%。    d 回收率    当溶液中MO/W03 =0.05%左右，钨进入交流后液的回收率为85%~90%，进入淋洗液为7%~8%。钼进入解吸液回收率为87%~96%。    因为在离子交流柱进步行时，交流容量小，一起解吸进程氧化速度很慢。因而，肖连生等进行了改善，将除钼的吸附进程在移动床中进行，而将氧化解吸在流化床内进行，大幅度提高了交流容量和解吸速度，交流容量达Mo 70kg/ m3树脂，W03的丢失相当于lkg W03/kg Mo。    C  MoS3沉积法    a  根本原理    上述硫化后的溶液加HCl中和到pH =2.5~3,则MOS42-成MoS3沉积，然后与钨别离，反响为：                                   MOS42-+2HCl ==== MoS3+H2S+2C1-    b  工业实践    MoS3沉积法除钼的操作进程、设备及首要操控条件、净化目标综合于表2中。 表2   三硫化钼沉积法除钼的工业实践操作进程及设备首要操控条件净化目标在耐酸珐琅反响锅中将Na2WO4溶液加热至70~80℃，参加理论量125%~150%的NaHS，拌和2~2.5h，用3~5mol/L的HCl（若除钼后直接用萃取法则用2~3mol/L H2SO4）中和至pH=2.5~3，煮沸1.5~2h后用耐酸真空抽滤器过滤MoS42-转化阶段：pH=7.2~7.3，温度为70~75℃，时刻为2~2.5h，NaHS加量为确保转化后溶液中游离S2-浓度1.5~3g/L；MoS3沉积阶段；pH=2.5~3，煮沸时刻1.5~2h除钼率98%~99%，或除钼后的溶液中Mo/W=0.01%~0.05%；钨的回收率大于98%     硫化钼沉积法除钼的缺陷是除钼作用欠佳，钨的回收率较低，一起放出有毒气体H2S,因而适宜含钼较低的Na2W04溶液，故在我国已被筛选。    D  有机溶剂萃取法除钼    现在用萃取法除钼的计划繁复，其间较老练的为季铵盐萃取，其实质是先参加S2-使溶液中的MoO42-+转化为MoS42-后，以季铵盐作萃取剂萃取钼，其反响为：                           2（R3CH3N）+Cl-+MoS42- ==== （R3CH3N）2+MoS42-+2C1-    富钼的有机相用次溶液反萃，使MoS42-氧化成MoO42-进入溶液（与离子交流法除钼的解吸进程类似），反萃后有机相回来萃取。    黄蔚庄等处理的料液成分为W0375~85 g/L、Mo 0.03~0.17g/L、pH=8.2~8.4，经硫化后萃取，有机相为1.2% N263 +20% TBP，其他为火油，反萃剂为0.3 mol/L NaOH和30g/L NaCl 的次溶液，选用6级逆流萃取，二级逆流反萃，萃余液中MO/W03≤0.O1%，进程中W03丢践约0.5%，有机相丢践约3L/tW03。

中国钨钼业发展高层论坛在新疆乌鲁木齐已经召开。中国五矿化工进出口商会副会长严邦松在会上讲话，他指出，当前，中国钨钼行业现状存在许多与资源科学利用相违背之处： 　　资源消耗过快。中国现有的钨矿储量仅能满足14年开采需要；中国钼矿保有储量1,000万吨以上，但品位和利用率不高，保障年限仅35年，资源危机指日可待。 生产能力过剩。采矿生产能力和实际产量大大超过国家制定的总量控制指标，如果这些钨钼行业的产能进一步释放将会对中国环境保护、能源消耗、国内市场供求状况产生更大压力。 　　低水平重复建设仍在继续。2006年在建和拟建的APT、钨粉、炭化钨生产能力突破3万吨不仅造成50%至70%得生产能力闲置同时也会给资源供求带来巨大压力。 　　为了遏制国内钨钼资源的乱采滥挖，提高钨钼等稀有金属出口门槛，保护这些战略性资源不被过度消耗，并有效利用中国丰富钨钼资源，国家加大了对“两高一资”商品的调控力度，并从2005年起就相继出台了包括产业政策、金融投资、加工贸易、进出口关税等一系列宏观调控政策。.

钨铁冶炼钨铁是钨与铁的合金。它用于炼钢和铸造中作为钨元素的合金加入剂，钨铁是生产特殊钢的最重要的合金元素之一，广泛用于炼制高速工具钢、合金结构钢、磁性钢、耐热钢和不锈钢等。钨在钢中能和同其它元素结合成复杂的碳化物，使钢的晶粒变细,因而能提高钢的红硬性、耐磨性和冲击强度,可使钢的延伸率减少程度不大的同时，提高钢的强度极限和屈服点，还可提高钢的硬度和耐磨性。特别重要的是钨对钢的高温机械性能具有良好的影响，它能提高乃热性及回火稳定性。钨铁是法定检验商品.延伸产品：钨条、钨条头、钨丝、钨粉、碳化钨、氧化钨、钨杆等一系列钨产品。APT（APT是钨酸盐之一仲钨酸铵的英文名称缩写（Ammonium Paratungstate）。主要生产省份有江西、湖南、福建。主要出口地区为欧洲、日本和美国。APT主要用于生产钨粉并进一步生产钨条、杆、板、丝或碳化钨、硬质合金等产品；而钨铁则用于生产特钢中的高速工具钢、模具钢进而生产机床工具。生产成本构成：钨精矿单价*1.6吨+10000（水电费等一切费用）1吨钨铁冶炼综合电耗大约4000kwh，一吨钨铁消耗钨精矿约为1.56-1.67吨。生产工艺设备情况：钨铁的冶炼，钨铁用电炉冶炼，由于熔点高，不能以液态放出，所以采用结块和取铁法生产。1.积块法：用碳还原剂，在上段可拆的敞口电炉中冶炼成批地加入由钨精矿、沥青焦（或石油焦）造渣剂（铝钒土）组合混全炉料，炉内炼得钨铁呈粘稠状，炉子积满后停炉拆除上段炉体待结块冷凝后取出凝块，得含钨80%含碳小于1%的钨铁。2.取铁法：用硅和碳作还原剂，分还原、精炼、取铁3个操作阶段，在炉内加入含WO3大于10%的炉渣，钨精矿含硅75%的硅铁和少量沥青焦（或石油焦）进行还原冶炼，待炉渣含WO3降到0.3%以下，即放渣并转入精炼，在精炼期内分批加入钨精矿，沥青焦混合料在高电压，高温下脱除硅锰等杂质待成分合格即开始取铁，过去用钢勺人工挖取铁块，60年代改用机械取铁，改善了劳动条件，所得钨铁含钨70%，电耗3000KW。Ht左右，钨回收率达99%。另外还有铝热发。一种用白钨精矿冶炼钨铁的方法，使用专用的三相电弧炉冶炼钨铁，其特征在于：冶炼钨铁的步骤是： a首先是电弧炉预热，将电弧炉加热升温使之达到符合冶炼时的温度； b加入钢屑，继续加热，使炉温升至1800-2000℃； c再用在炉外配好的炉料分批投炉冶炼，取总批量的三分之二炉料和按总用量三分之一的沥青焦一起投炉加热至一定温度区域进行精炼；经精练1小时后，炉温升至2500-3000℃，使炉内熔体的WO3有80％以上还原； d精练快结束前挖铁，挖铁时按边挖铁边精练边加料的步骤再加入总批量的三分之一炉料和总用量三分之一的沥青焦； e挖完钨铁后再加入三分之一的沥青焦进行贫渣、倒渣，钨铁产品经水冷却后精整包装入库；上述冶炼钨铁的方法，其在炉外配炉料的配方为：白钨精矿70％～80％， FeO4％～9％，SiO23％～7％，FeSi4％～9％，含量98％的Fe1％～5％；将上述配方成分充分掺和匀即可。更多有关钨铁冶炼请详见于上海 有色 网

金属钨粉是制取碳化钨基硬质合金及金属钨材的首要质料，当时制取金属钨粉的首要办法为钨氧化物氢复原法，WO3氢复原制取钨粉的反响为：有关进程的热力学和动力学原理，前人已进行了全面的研讨，积累了很多研讨成果，但考虑到当时钨粉的粒度和描摹是生产中的关键问题，为确保必定的粒度，复原进程往往是在远离平衡的条件下、依据制备特定粒度的要求，以操控工艺参数，因而这儿侧重介绍影响钨粉粒度的要素及其操控，有关热力学和动力学原理可参阅有关教科书。 一、钨氧化物复原进程中影响粒度的要素 （一）复原进程中颗粒长大的机理 在复原进程中生成钨粉的粒度随复原条件而异，即在某些条件，如高温、高湿度的条件下将发作长大，关于其长大机理，现在有多种观念，下面是两种首要的观念。 1、化学气相搬迁长大机理 水合钨氧化物具有比纯氧化钨高得多的挥发性。复原进程中首要水蒸气与氧化钨或细粒钨粉效果构成水合氧化钨，它通过气相搬迁到其他颗粒上再复原，然后导致颗粒长大。高温文湿氢复原具有最有利的化学气相搬迁条件。 2、氧化－复原机理 粉末颗粒愈细，比表面以及表面活性愈大，因而，细颗粒粉末有或许被气相的水蒸气或氧气氧化并生成挥发性水合氧化钨，然后进行化学气相搬迁，在较粗颗粒上被复原，使颗粒长大。 （二）影响粉末粒度和粒形改变的首要要素 1、温度 升高温度可加速复原反响，相应地添加水蒸气的生成速度，促进化学气相搬迁反响。促进颗粒长大和团粒化。 2、水蒸气分压 水蒸气是化学气相搬迁反响的基本条件，其量包含中含有的和复原反响中发生的水蒸气。它在复原进程中不是一个稳定值。对反响速度起效果的一切要素和影响分散进程的一切要素（如温度、粒层厚度、的流向和流速、粉末的粒度、舟皿的几许形状等）、推舟速度都影响水蒸气的实践分压进而影响到粉末粒度和描摹。温度及湿度（氢的露点）对WO2相对增长速度的影响见表1。 表1  在不同温度和温度下，WO2粒度的相对增长速度3、质料粉末的性状 研讨标明，氧化钨的复原活性对钨粉的粒度有显着的效果。复原活性大的质料简单得到细粒度钨粉。 4、杂质和添加剂 杂质元素对钨粉颗粒改变的影响，可分为三类： 第一类以碱金属为代表，它们能起氧的载体效果，延伸氧在粉末层内的停留时刻，促进化学气相搬迁反响，增强钨粉的颗粒长大。 第二类以钙、镁、硅为代表，它们对钨粉颗粒长大的效果不显着。 第三类以铝为代表，它们能在钨的晶体表面生成稳定性很高的氧化物薄层，按捺钨粉颗粒的长大。 5、操作准则 因为颗粒长大进程首要是发作在WO3复原成WO2的进程中，为得到细颗粒，必定要确保在复原的初期处于低温、低水蒸气分压状况。因而推舟速度过快，一方面使物料敏捷进入高温区，有利于WO2.9等颗粒长大，一起使复原速度加速，H2O蒸气浓度添加，这些都有利于颗粒的长大，因而为得到细颗粒一般要求推舟速度慢。一起炉内温度较低，温度梯度较小。 装舟量过多，料层过厚，将导致内部的水蒸气难以排出，使内部颗粒长大，一起导致上基层粒度不均匀。 二、氢复原钨氧化物制取钨粉的工艺 现在复原进程通常在回转式管状炉、四管马弗炉及多管炉中进行，相对而言，后者的温度均匀，产品粒度简单操控，且粒度均匀。 详细工艺有： （一）黄钨工艺，即以WO3为复原的质料。 （二）蓝钨工艺，即以蓝色氧化钨为质料。蓝色氧化钨是指WO3或APT在300～420℃下，在转炉内部分复原所得的产品，它的成分首要为WO2.9或铵钨青铜（ATB），亦或许含少数WO2.72乃至钨酸盐，用蓝色氧化钨作质料的特电是其粒度较黄钨易于操控。 （三）紫钨工艺，即用WO2.72（W18O49）为质料进行复原，用以制取超细颗粒钨粉，其实质是首要将APT在回转炉内、在必定温度和弱复原气氛下制备W18O49，此刻，在原APT晶粒内构成W18O49的棒状晶体的集合物，当原APT晶粒为50～60μm时，则晶粒中构成的W18O4，棒状晶体直径小于2μm，这种W18O49进一步在四管复原炉中复原，得超细钨粉，其BET直径约0.08～0.9  μm，这些超细钨粉的粒度远比黄色WO3或蓝钨复原的产品粒度细，且均匀。一起它们在进一步碳化制取WC的进程中亦小易长大，例如用其制备的钨粉其BET粒往为0.084μm。在1460℃下碳化2h，所得的超细碳化钨粉的BET粒径仅0.214μm，与国外的先进水平适当。碳化进程中颗粒长大的趋势远小于从蓝钨复原的产品。 唐新和展开的从有机胺钨酸盐热分化制得钨及碳化钨超细粉末。获得非常有意义的成果。这种从所谓“自复原钨酸盐”制得的粉末，功能优秀，现已获得国家专利。

现在许多用户对钨制品中钼含量约束十分严苛，我国GB 10116－88规则0级APT含钼量应不超越20×10－6，因而钨冶金中除钼为重要的工序之一。 在钨冶金中，视原猜中钼含量的不同以及详细工艺流程的不同，除钼可能是从Na2WO4溶液或净化转型所得的（NH4）2WO4港液或APT结晶母液中除掉（当原猜中钼含量很少时）。现在研讨的除钼办法甚多，但在工业中使用最广的都是根据钨、钼对硫的亲和力的不同，首要在pH＝7.5～8的条件下（对（NH4）2WO4溶液面言，pH值提至pH＝10～11）向溶液中参加S2－，此刻，MoO42－与S2－作用：而WO42－根本不变，因而使溶液中钨和钼别离以WO42－、MoO4－nSn2－形状存在，然后使用两者性质的差异进行别离，现在已工业化的别离工艺为： 一、选择性沉积法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锡、锑 作者首要用量子化学核算的办法开始找出WO42－与MoO4－nSn2－在微观性质上的差异，再用分子规划办法定向寻觅，发现参加M115对MoS42－有特殊的亲和力，构成沉积进入渣相，而WO42－不反响，保留在溶液中，经过滤后，钨钼到达高效别离。与此一起发现SnO32－、AsO43-、SbO43－等亲硫元素的含氧阴离子都能被硫化成硫代酸根离子，因而也能一起除掉。本工艺的特点是： （一）适用性广，能从各种钨酸盐溶液（包含Na2WO4溶液、（NH4）2WO4溶液及APT结晶母液等）中一次性除掉上述多种杂质。 （二）除钼率高，对原始溶液中钼含量根本上没有约束，工业条件下其除钼作用如表1所示。 （三）WO3回收率高，沉钼渣中含Mo15%～20%，WO32%～4%，相当于除掉1kg Mo丢失0.2～0.3kgWO3，对含1g∕L Mo、200g∕L WO3的溶液而言，回收率达99.8%～99.90%。 本工艺在我国钨冶金技术市场中占有率已达72%。 表1  选择性沉积法除钼的工业生产成果二、离子改换法 根据强碱性阴离子交流树脂上的胺功用团对MoO4－nSn2－的亲和力比WO42-大，故将WO42-、MoO42－混合液加S2－转化后，用凝胶型或大孔型强碱性阴离子交流树脂吸附，钼优先吸附在树脂相，改换后液则为含钼很少的钨溶液。对吸附有MoO4－nSn2－的树脂则加氧化剂如NaClO、H2O2等进行解吸，其反响为：因而MoO4－nSn2－变成MoO42－解吸。其首要参数和目标如下： （一）料液制备进程 对（NH4）2WO4料液含WO3∶100～250g∕L，pH＝9～10，S2－参加量按生成MoS42－计过量0.57～1.43g／L，40～90℃保温1～2.5h。再在室温保温10－16h。 （二）除钼进程 当除钼进程在离子交流柱进步行时：吸附流速2～8cm∕min，至钼穿透停止。淋洗钨溶液含NH4Cl 1～3mol∕L，pH＝8.5～1.3，流速2～8cm∕min。解吸钼选用NaClO＋NaCl溶液（其间NaCl浓度为0.5～3.5mol∕L，NaClO浓度为含有效氯1～15g∕L）或H2O2的碱性液，pH＝11～14。 使用上述氧化剂将树脂上吸附的MnO4－nSn2－氧化为MoO42－和SO42－，然后完成将其解吸的意图。 （三）除钼作用 当溶液中Mo∕WO3＝0.05%左右，交流后液Mo∕WO3约为0.005%。 （四）回收率 当溶液中Mo∕WO3＝0.05%左右，钨进入交流后液的回收率为85%～90%，进入淋洗液为7%～8%。钼进入解吸液回收率为87%～96%。 因为在离子交流柱进步行时，交流容量小，一起解吸进程氧化速度很慢。因而，肖连生等进行了改善，将除钼的吸附进程在移动床中进行，而将氧化解吸在流化床内进行，大幅度提高了交流容量和解吸速度，交流容量达Mo 70kg∕m3树脂，WO3的丢失相当于1kg WO3∕kg Mo。 三、MoS3沉积法 （一）根本原理 上述硫化后的溶液加HCl中和到pH＝2.5～3，则MoS42－。成MoS3沉积，然后与钨别离，反响为：（二）工业实践 MoS3沉积法除钼的操作进程、设备及首要操控条件、净化目标综合于表2中。 表2  三硫化钼沉积法除钼的工业实践操作进程及设备首要操控条件净化目标在耐酸珐琅反响锅中将Na2WO4溶液加热至70～80℃，参加理论量125%～150%的NaHS，拌和2～2.5h，用3～5mol∕L的HCl（若除钼后直接用萃取法则用2～3mol∕L H2SO4）中和至pH＝2.5～3，煮沸1.5～2h后用耐酸真空抽滤器过滤MOS42－转化阶段：pH＝7.2～7.3，温度为70～75℃，时刻为2～2.5h，NaHS加量为确保转化后溶液中游离S2－浓度1.5～3g∕L；MoS3沉积阶段：pH＝2.5～3，煮沸时刻1.5～2h除钼率98%～99%，或除钼后的溶液中Mo∕W＝0.01%～0.05%；钨的回收率大于98% 硫化钼沉积法除钼的缺陷是除钼作用欠佳，钨的回收率较低，一起放出有毒气体H2S，因而只适宜于含钼较低的Na2WO4溶液，故在我国已被筛选。 四、有机溶剂萃取法除钼 现在用萃取法除钼的计划繁复，其间较老练的为季铵盐萃取，其实质是先参加S2－使溶液中MoO42－转化为MoS42－后，以季铵盐作萃取剂萃取钼，其反响为：富钼的有机相用次溶液反萃，使MoS42－氧化成MoO42－；进入溶液（与离子交流法除钼的解吸进程类似），反萃后有机相回来萃取。 黄蔚庄等处理的料液成分为WO3 75～85g∕L、Mo 0.03～0.17g∕L、pH＝8.2～8.4，经硫化后萃取，有机相为1.2% N263＋20%TBP，其他为火油，反萃剂为0.3 mol∕L NaOH和30g／L NaCl的次溶液，选用6级逆流萃取，二级逆流反萃，萃余液中Mo∕WO3≤0.01%，进程中WO3丢践约0.5%，有机相丢践约3L∕WO3。除上述办法外，现在研讨的钨钼别离办法繁复，详细可参看参考文献。

新我国钨工业60年沐浴着春风雨露，从无到有、从小到大、从弱到强，完成了前史性的跨过，发明了光芒的成绩。 一、光芒的进程 新我国钨工业60年的展开进程，阅历了三个展开阶段： （一）创业和兴起阶段（1949～1981年） 地质普查勘探工作到五十年代后半期获得了丰盛的效果，六十年代今后，在全国范围内发现了不少新的矿床，又添加较多的储量，为建造一批钨矿采选联合厂商奠定了坚实的根底。 1952年建成我国第一座机械化选矿厂—大吉山钨矿选厂，在第一个五年方案期间，大吉山、西华山、岿美山被列为原苏联援建的156项要点工程项目之中。随后相继树立起了几十座机械化采选矿山，逐渐构成了国际上最大的钨矿采选体系。 解放初期，大连钢厂创始了我国硬质合金的前史。五十年代初期，新建了一批硬质合金车间，拉开了我国硬质合金工业展开的前奏。1958年建成了“一·五”期间156项要点工程之一的我国第一个大型钨工业归纳性出产厂商－株洲硬质合金厂。从1953年9 月上海灯泡厂制成第一盘0.18mm钨丝起步，一批钨冶炼加工厂商又相继建成。 （二）攻关和开发阶段（1981～2000年） 1981年、1983年召开了全国第一次、第2次钨业科技大会，方毅同志题词：“复兴钨业”和“勇攀顶峰”，吹响了向钨工业科技进军的号角，出现了不少赶超国际水平的科研效果，比方“萃取”和“离子交换”钨冶炼工艺，相继自主开发成功。 变革开放揭开了我国硬质合金工业展开的新。株洲硬质合金厂、自贡硬质合金厂等厂商相继引进了国外先进的成套出产线或出产技能，提升了我国硬质合金的工艺配备水平缓产品质量层次，缩小了与国际先进水平的距离。 变革开放也给钨材加工业供给了杰出的展开机会，使钨材产值大幅度上升，产品质量、种类、规格出现新格局。 （三）变革和立异阶段（2001～2009年） 在世纪、千年的两层交代中，我国钨工业出现出总量增大、效益前进、结构优化、工业晋级的簇新局势。 株洲硬质合金集团有限公司的产品进一步向高精尖方向展开；深圳金洲精工科技股份有限公司微钻出产，进入全球前4强之列；厦门金鹭特种合金有限公司研宣布产硬质合金高精密刀具；厦门虹鹭钨钼工业有限公司持续坚持全球最大的钨丝出产厂商位置。 钨资源主产地——江西的钨产品结构持续向高端钨产品展开。如崇义章源钨业股份有限公司等民营厂商的工艺出产技能也获得很大前进。 与此同时，株洲、厦门等地树立了国家级钨的科技立异研发中心，大大前进了我国钨业科技自主立异才干。 二、前史性的跨过 2004年今后我国钨工业走出多年低谷，脱离窘境，特别是钨矿山扭亏为盈。全职业供应收入2008年是2003年的4倍；全职业完成赢利2008年是2003年的9倍。2005年今后国内钨价合理回归，也拉动了国际钨商场报价的上扬，出口1吨钨品相当于2003年前的4吨以上，国际竞争力和商场话语权不断增强。完成了前史性的跨过和打破： （一）钨储量稳居国际第一 尽管新我国建立前已有40余年的挖掘前史，建国后又经过60年大规模挖掘，但到目前为止，我国钨储量占国际钨储量的份额为48.8%，稳居国际第一。 （二）钨消费量跃居国际第一 归纳国际钨协（ITIA）及我国钨协（CTIA）统计数据标明，全球钨的耗费呈逐年稳步增加的趋势，我国钨消费量到达了国际钨消费量的13，已成为了国际第一钨消费大国。 （三）钨品出产值均居国际第一 据统计，～2008年出产钨精矿占国际总产值的51.2%，其间，1986年～2008已到达占国际总产值的66.9%。 2008年APT、钨粉、硬质合金、钨丝出产值别离比1985年增加8.8倍、6.34倍、5.3倍、12.3倍，均位居国际第一位。 （四）钨交易量仍居国际第一1995年曾经我国很多出口钨精矿，1995年后，钨精矿出口量根本为零，配额初级冶炼产品出口量得到必定操控，硬质合金、加工材产品出口量逐年有较大增加。 尽管施行出口总量操控，但我国依然是国际第一钨交易大国，直销了全国际80%以上的钨需求量。2007年钨品出口量，比2003年增加11.14%，出口额比2003年增加329.33%。 三、科技前进硕果累累 （一）地质找矿 “五层楼”笔直分带形式、“多元一体”成矿形式、浅源重熔岩浆系列、深源岩浆成矿系列概念的提出，测验办法、先进仪器和物化探的使用等带来了钨矿地质找矿的丰盛效果。 （二）采矿工艺 孔底起爆技能和轿车与电耙联合出矿的实验研讨，“三无”留矿法、工作面无人留矿法、机械化放矿留矿法，使采矿工艺技能获得了打破性展开。钨矿山地压的工程研讨，总结出地压的预告办法及操控措施。露天采矿法开端在钨矿选用。 （三）选矿工艺 栾川白钨归纳收回技能、钨细泥收回工艺的改善、重选中的动筛跳汰机、螺旋溜槽的使用、黑钨矿浮选中的选矿药剂研发、絮团浮选和载体浮选；白钨矿浮选中的常温浮选技能的展开、湖南柿竹园矿是非钨混合矿浮选中新式螯合捕收剂和选择性抑制剂的研发和使用；强磁选机的使用等等，使我国钨选矿技能获得了很大展开。 （四）钨冶炼 在工艺方面，除“压煮—萃取—结晶”工艺和“压煮—离子交换—结晶”外，还获得了在钨精矿分化技能、钨钼别离技能新工艺等效果。钨冶炼技能完成了从黑钨向白钨改变的技能开发和工业使用；超细钨粉已完成工业化出产。 （五）钨加工 硬质合金层次不断前进，自主开宣布柱状细晶厚膜氧化铝涂层技能、PCVD氮碳化钛中温涂层技能、PVD涂层技能涂层系列产品，以及黑金刚系列产品享誉国内外商场；硬质合金出产过程中一系列先进配备和工艺技能已在不同供应商得到使用并相继国产化。 在掺杂钨丝制取方面的干流技能已居国际先进水平；钨基高密度合金的质料研讨、新工艺研讨和机理研讨等方面获得了重大展开。 （六）钨特钢 近年来，选用白钨矿、钼精矿和钒渣直接冶炼高速钢、模具钢、基体钢技能有了重大打破； （七）钨化工 含钨工业催化剂的研讨获得重要展开，钨催化剂在清洁汽油、清洁柴油化工出产工艺开发方面体现的优异功能，被誉为绿色化学范畴的明星催化剂。 （八）钨资源循环使用 钨资源的再生使用技能得到广泛推行，二次钨资源包含钨废渣、烟尘、废催化剂、钨合金收回质料和APT冶炼渣等。展开矿山废石、尾矿中的有价元素的收回使用技能也有很大展开。 四、工业结构出现新局势 （一）产品结构得到调整 跟着国民经济和国防军工各个范畴以及国际商场对钨产品需求的不断改变，全国钨厂商加大产品开发力度，不断研发新产品，产品结构不断优化，构成了从钨冶炼产品、化工产品、硬质合金和钨材钨丝类别比较完全的系列产品。特别是硬质合金规格型号已达4万多个，根本覆盖了国内外商场的使用范畴。 （二）工业会集度得到前进 大型钨厂商的工业比重和经济总量进一步扩展，工业会集度得到前进。经过联合重组，五矿有色金属股份有限公司、厦门钨业股份有限公司、株洲硬质合金集团有限公司、湖南有色金属控股集团有限公司、江西稀有稀土金属钨业集团有限公司，上述五家钨业集团公司，钨精矿、APT、钨粉出产才干占全国出产才干的30%～40%。2008年，供应收入超10亿元的到达了6家，其供应收入占有全职业供应收入近60%。 （三）钨工业不断向钨资源产地会集 江西的APT、钨粉出产才干均占全国出产才干的30%以上，钨矿会集的赣州区域APT和钨粉出产才干别离占到江西省的80%和90%以上。2008年湖南硬质合金实践产值占全国产值的13以上。江西、湖南两省的钨铁产值占全国总产值的一半多。 在一些区域构成了钨工业集群，使钨工业经济得到快速展开。 五、名贵的前史经历 （一）对钨矿资源开发使用要施行战略办理 钨因其共同的功能和在广泛范畴内难以代替的用处而成为一种具有特殊战略意义的稀有金属矿产资源，是我国在国际上最具有优势位置的矿产资源之一。 为维护国家利益、战略利益、经济安全和国防安全，对我国钨矿资源要施行战略办理，包含拟定战略规划、加强战略维护、施行战略储藏等等。 （二）加强宏观调控，施行严厉的总量操控 1991年国务院将钨列为施行维护性挖掘的特定矿种，《矿产资源法》明确规定：“施行有方案的挖掘”。钨的挖掘和出口总量操控被列入国家“十五矿产资源规划”，国土资源部《2008～2015年全国矿产资源规划》又重申：“严厉施行维护性挖掘的特定矿种年度挖掘总量政策操控，禁止超方案挖掘和方案外出口”。 新我国钨工业60年展开的实践证明：只要严厉按国家规定操控钨矿挖掘总量、钨品出产值和出口量，才干充分发挥我国钨资源优势和在国际商场上的话语权。这是历经几十年花了巨大价值得来的有必要非常爱惜的名贵经历。 （三）加强职业自律，才干维护商场秩序和职业利益 新我国钨工业60年展开的经历经验阐明：再也不能拼资源，恶性竞争，“集体自”了。承受前史的悲痛经验，就要充分发挥职业协会的桥梁枢纽效果，强化协会的效劳、监督、自律的功能，把协会办成规范职业商场、完成职业有序展开的自律集体，经过职业自律，维护商场秩序，维护厂商合法权益，维护职业利益；经过职业自律到达全职业的调和共赢。 （四）规模化、集约化和专业化展开，才干完成钨业强国政策 我国钨工业60年展开实践证明：在展开思路上，要坚持以体系立异为主线，走规模化、集约化和专业化展开的路子，进一步加速体系、机制和办理制度立异，整合各方面的资源，构成合力。大力培养具有国际竞争力的大型厂商集团，赶超国际一流厂商。支撑中小型厂商向专业化方向展开，构成一批实力雄厚的专业化出产厂商。 （五）安身自主科技立异，才干变资源优势为经济优势 我国钨工业60年展开的前史证明：我国钨工业要在科学展开观的指导下，要操控钨品总量，推动工业整合重组，优化钨品结构，根绝低水平重复建造，筛选落后出产才干，以科技自主立异促进工业晋级，加速开发深加工产品，不断前进产品的层次，全面前进技能配备水平，逐渐建成技能先进、结构合理、效益明显、环保合格、资源节省的可持续展开工业体系，前进我国钨工业在国际上的全体竞争力。 国务院总理2007年10月13日，为我国钨业百年展开作了“坚持维护和合理开发使用的政策，完成钨业的可持续展开”重要批示。展望未来，我国钨工业界将抓住机会，迎接挑战，为完成我国钨工业可持续展开的政策而持续努力奋斗！