锗矿石中锗的提取工艺
2019-02-22 15:05:31
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:
GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O
GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:
GeO2+2H2=Ge+2H2O
(1)优先蒸发法收回锗先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗的性质和用途
2018-10-23 10:18:07
锗单质是一种灰白色类金属,有光泽,质硬,属于碳族,化学性质与同族的锡与硅相近,不溶于水、HCl、稀苛性碱溶液,溶于王 水、浓硝酸或硫酸,具有两 性,故溶于熔融的碱、过氧化碱、碱金属硝酸盐或碳酸盐,在空气中较稳定,在自然界中,锗共有五种同位素:70,72,73,74,76,在700℃以上与氧作用生成GeO2,在1000℃以上与氢作用,细粉锗能在氯或 Br 中燃烧,锗是优良半导体,可作高频率电流的检波和交流电的整流用,此外,可用于红外光材料、精密仪器、催化剂。锗的化合物可用以制造荧光板和各种折射率高的玻璃。锗化学性质稳定,常温下不与空气或水蒸汽作用,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与HCl、稀硫酸不起作用。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、王 水中,锗易溶解。碱溶液与锗的作用很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗迅速溶解。锗与碳不起作用,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。??锗在电子工业中的用途,已逐渐被硅代替。但由于锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的性能好。锗在红外器件、γ辐射探测器方面,有新的用途。金属锗能通过?2~15微米的红外线,又和玻璃一样易被抛光,能有效地抵制大气的腐蚀,可用以制造红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗酸铋用于闪烁体辐射探测器。锗还同铌形成化合物,用作超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂。用二氧化锗制造的玻璃有较高的折射率和色散性能,可用于广角照相机和显微镜镜头;GeO2-TiO2-P2O5类型的玻璃有良好的红外性能,在空间技术上,可用来保护超灵敏的红外探测器。
锗常识
2019-03-14 09:02:01
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。 锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
锗知识
2019-03-08 11:19:22
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。
锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。
锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
锗矿
2019-02-11 14:05:30
粉末状呈暗蓝色,结晶状,为银白色脆金属。密度5.35克/厘米3。熔点937.4℃。沸点2830℃。化合价+2和+4。榜首电离能7.899电子伏特。是一种稀有金属,重要的半导体材料。不溶于水、、稀苛性碱溶液。溶于、浓硝酸或硫酸、熔融的碱、过氧化碱、硝酸盐或碳酸盐。在空气中不被氧化。其细粉可在氯或中焚烧。
性质: 具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展有重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。
锗有哪些性质
2019-03-07 11:06:31
锗具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展有重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。
锗的工业用途
2018-08-29 09:58:12
锗具备多方面的特殊性质,在半导体、航空航天测控、核物理探测、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等领域都有广泛而重要的应用,是一种重要的战略资源。在电子工业中,在合金预处理中,在光学工业上,还可以作为催化剂。高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗还原,再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶,可用于制各种晶体管、整流器及其他器件。锗的化合物用于制造荧光板及各种高折光率的玻璃。锗单晶可作晶体管,是第一代晶体管材料。锗材用于辐射探测器及热电材料。高纯锗单晶具有高的折射系数,对红外线透明,不透过可见光和紫外线,可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。20世纪初,锗单质曾用于治疗贫血,之后成为最早应用的半导体元素。单质锗的折射系数很高,只对红外光透明,而对可见光和紫外光不透明,所以红外夜视仪等军用观察仪采用纯锗制作透镜。锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂,含 二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散性能,可作广角照相机和显微镜镜头,三GeCl4还是新型光纤材料添加剂。据数据显示,2013年来光纤通信行业的发展、红外光学在军用、民用领域的应用不断扩大,太阳能电池在空间的使用,地面聚光高效率太阳能电站推广,全球对锗的需求量在持续稳定增长。全球光纤网络市场尤其是北美和日本光纤市场的复苏拉动了光纤市场的快速增长。21世纪全球光纤需求年增长率已经达到了20%。未来中国光纤到户、3G建设及村通工程将拉动中国光纤用锗需求快速增长。锗在红外光学领域的年需求量占锗消费量的20-30%,锗红外光学器件主要作为红外光学系统中的透镜、棱镜、窗口、滤光片等的光学材料。红外市场对锗产品的未来需求增长主要体现在两个方面:军事装备的日益现代化带动了对红外产品的需求和民用市场对红外产品的需求。太阳能电池用锗占据锗总消耗量的15%,太阳能电池领域对锗系列产品的未来需求增长主要体现在两个方面:航空航天领域及卫星市场快速发展和地面光伏产业快速增长。从全球产量分布来看,中国供给了世界71%的锗产品,是全球最大的锗生产国和出口国,这主要是由于中国高附加值深加工产品技术环节薄弱,导致内需相对有限,产品多以初加工产品出口为主。但是在需求旺盛刺激下,中国锗生产技术能力提升迅速,目前中国企业已经能够生产光纤级、红外级、太阳能级锗系列产品。加之来政策推动力度大,中国光纤领域锗需求明显增长。2013年PET催化剂用锗约占25%,电子太阳能用锗约占15%,红外光学用锗比重从42%降至25%,而光纤通讯约占锗消费30%左右的市场份额。2011年中国锗消费量为45金属吨,2012年锗消费量为50金属吨,同比增长11.11%;2013年锗消费量为59金属吨,同比增长18.00%。
锗的提取方法
2019-02-25 13:30:49
锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗具有多方面的特殊性质,在半导体、航空航天测控、核物理勘探、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等范畴都有广泛而重要的使用,是一种重要的战略资源。
从四氯化锗水解母液中回收锗
2019-02-11 14:05:44
高纯二氧化锗(GeO2)是将高纯(GeCl4)参加去离子水分化而成的。经过过滤使固体GeO2与水解液别离,水解液中的锗含量一般为2~4g/L。现在,一般选用直接往水解液中加氯盐法或参加等质量的进行蒸馏的办法收回其间的锗,锗以GeCl4的方式得到收回。驰宏公司选用第二种办法收回水解液中的锗,需耗费30%的工业约110t/a,发生H+浓度为6.5mol/L的蒸馏残液约200m3/a,环保处理时困难比较大。本研讨就是为了寻觅一个成本低和残液发生量较少的环境友好型锗收回新工艺。
一、试验部分
(一)质料
试验所用水解液是从高纯GeCl4水解生成GeO2后的水解上清液,为淡黄色的酸性溶液,悬浮有少数白色漂浮物,其化学组成见表1。此外,试验所用试剂MgCl2·6H2O,MgSO4·7H2O,MgO均为分析纯(广东省汕头市达濠精密化学品有限公司出产);NaOH,NH3·H2O为分析纯(上海化学试剂有限公司出产)。
表1 水解液首要化学组成水解母液c(H+)/(mol·L-1)ρ(Ge)/(g·L-1)1#4.513.402#4.822.753#5.032.12
(二)试验原理
高纯GeCl4水解成高纯GeO2的化学反应式为:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
或:GeCl4+(x+2)H2O=GeO2·xH2O+4HCl
水解生成的GeO2具有必定的溶解度(0.004mol/L),是一种可溶性的结晶氧化物。
向水解液中参加与氯化镁,首要生成溶于水的锗酸钠,后生成不溶性的锗酸镁,此进程的化学反应式为:
GeO2+2NaOH=Na2GeO3+H2O
Na2GeO3+MgCl2=MgGeO3↓+2NaCl
过滤枯燥后将锗酸镁与按1∶6(质量比)参加到蒸馏釜中一起蒸馏,运用GeCl4沸点低(83.1℃)的性质,锗便以GeCl4的方式得到收回,此进程的化学反应式为:
MgGeO3+6HCl=MgCl2+GeCl4+3H2O
(三)试验办法
试验在室温下(25℃)进行,锗收回首要包含以下几步(图1):图1 从水解母液中收回锗的工艺流程
(因故图件不清,需求者可来电免费讨取)
过程1:选用NaOH与NH3·H2O调理水解液的pH值为7.0~8.0,参加MgCl2、MgSO4和MgO作为沉积剂,使锗生成不溶于水的锗酸镁(MgGeO3)。
过程2:将过程1所得溶液过滤,得到含锗滤饼。
过程3:将含锗滤饼进行枯燥,能够削减滤饼40%~60%的含水量,以便蒸馏。
过程4:将枯燥脱水后的滤饼与一起蒸馏,在大约70~100℃使锗以GeCl4的方式蒸发,用分析纯吸收蒸馏出来的GeCl4。
二、成果与评论
试验发现,选用NaOH或NH3·H2O来调理水解液的pH值,对锗收回率几乎没有影响。运用NH3·H2O调理水解液的pH值时,会有必定量的NH3冒出,因而从往后的工业使用考虑,试验选用NaOH来调理水解液的pH值。
(一)Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2作为沉积剂,沉积时刻为24h,Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响见表2。由表2能够看到随Mg/Ge摩尔比的添加,锗的收回率也是不断添加的。含锗量高的水解液,锗的收回率也比较高,但锗沉积后的上清液中含锗量根本一起。当Mg/Ge摩尔比到达1.5时,锗的收回率比较抱负,持续添加Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响不是十分显着。因而,将Mg/Ge摩尔比确定为1.5。
表2 不同Mg/Ge摩尔比条件下的锗收回率/%水解母液n(Mg)/n(Ge)00.511.522.51#65.392.495.998.599.199.12#57.190.594.998.298.898.93#41.687.193.197.598.598.5
(二)不同镁化合物对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2、MgSO4或MgO作为沉积剂,Mg/Ge摩尔比为1.5,沉积时刻24h,锗收回率见表3。由表3可知,MgCl2与MgSO4作为沉积剂,锗的收回率都比较抱负,而MgO的沉积作用不抱负,这可能是因为MgCl2与MgSO4在水溶液中都能够电离出Mg2+,而MgO则不能。
表3 不同镁化合物对锗收回率的影响镁化合物收回率/%MgCl298.3MgSO498.2MgO85.3
(三)氯化铵对锗收回率的影响
据有的材料介绍,溶液中若有NH4+存在时,水解液中的锗更简单沉积分出。试验中选用MgCl2作为沉积剂,沉积时刻为24h,参加不同量的NH4Cl,锗收回率见表4。由表4成果能够看到,NH4Cl的参加量对锗收回率几乎没有影响。
表4 氯化铵对锗收回率的影响n(NH4Cl)/n(Ge)收回率/%098.20.598.5197.81.597.1296.82.595.6
(四)沉积时刻对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2作为沉积剂,Mg/Ge摩尔比为1.5,沉积时刻对锗收回率的影响见表5。试验发现,参加MgCl2后,能够在4h内根本完成沉积。
表5 沉积时刻对锗收回率的影响沉积时刻/h收回率/%292.5498.11298.0
(五)蒸馏法收回锗沉积中的锗
将枯燥后的锗沉积滤饼均匀混合后,锗的档次测定为31.55%。试验时每次称取1000g锗沉积滤饼,参加6000g工业一起蒸馏,锗以GeCl4的方式得到收回。依据公司多年的出产经历,1kg的锗能够出产GeCl4为1576mL,蒸馏工艺锗的收回率见表6。
表6 蒸馏工艺锗的收回率水解母液GeCl4理论产值/mLGeCl4实践产值/mL收回率/%1#497.2491.598.852#497.2489.598.453#497.2488.598.25均匀497.2489.598.52
三、结语
本研讨获得了一种新的从水解母液中收回锗的工艺,此工艺首要包含用NaOH或调理水解液的pH值,参加镁化合物生成锗酸镁沉积,过滤得到锗沉积并烘干,再用传统的蒸馏工艺收回锗。选用此工艺能够使锗的收回率到达98%以上,最佳试验条件为:选用NaOH来调理水解液的pH值至7~8,MgCl2或MgSO4作为沉积剂,Mg/Ge(摩尔比)为1.5∶1,沉积时刻为4h。
驰宏公司水解母液的发生量为110m3/a,含锗均匀为3g/L,选用此工艺发生档次为31.55%的锗沉积约为1046kg,需求30%的工业约6.5t/a,选用新工艺比选用旧收回工艺每年可节省工业100t左右,而锗总的收回率根本一起。
锗的用途
2019-02-11 14:05:44
美国与日本的锗使用举例及结构示于表1。
表1 锗的使用举例及结构 (%)年份国别使用光纤红外探测器+半导体催化剂其他1985美国651510-10日本17.2-9.135.538.21996美国401515255日本10.7-10.771.47.21997美国4010202010日本13.3-13.466.76.61998美国441117226日本 (72.4) 1999美国501510205日本 (91.1) 2000美国501510205日本 (84.0) 2001美国501510205日本
一、锗作为红外光学材料,具有红外折射率高,红外透过波段规模宽,吸收系数小、色散率低、易加工、亮光及腐蚀等影响,特别适用军工及严重民用中的热成像仪与红外雷达及其他红外光学设备的窗口、透镜、棱镜与滤光片的材料;高纯锗或锗锂用于天文学的γ-谱仪,核反应能谱仪及等离子物理X-射线仪;Si-Ge10与掺、镉、铜与镓的锗单晶用于红外探测器。
二、锗半导体器材用作二极管、晶体三极管及复合晶体管、锗半导体光电器材作光电、霍耳及压阻效应的传感器,作光电导效应的放射线检测器等,广泛用于间响、彩电、电脑、电话及高频设备中,锗管特别适用于高频大功率器材中,且在强辐射与-40℃下工作正常;Ge-Si与Ge-Te作温差发电用于宇航、卫星与空间站的发动电源等。
三、掺锗光纤具有容量大、光损小、色散低、传输间隔长及不受环境等的搅扰,是现在仅有能够工程化使用的光纤,是光通讯网络的主体,近年取得大发展(表2)。
表2 全球耗费光纤量年份199019911992199319941995199619971998199920002001耗光纤量/(万km·a-1)51078011001200144018692252~30502677~37703260~45903882~63304702~
788010190
1万km光纤需GeCl4量:单模为6.8-25kg,多模为34-100kg左右,而且15年就需要替换。此外,GeCl4还用于高速光纤网,链路,光纤传感器,光纤制导及光纤系留设备等。
GeO2是出产聚对笨二乙二醇酯(PET)的催化剂,具有长纤维,由其制备的饮料与食用液体的各式容器,无毒、通明且气密性好。锗用于医药,如Ge-132[β-羧乙基锗倍半氧化物-(GeCH2CH2COOH)2O3]临床使用于防治癌症。BGO作X-射线、CT-仪、PCT-仪,用于确诊肿瘤及骨骼结构与安排坏死等。锗化合物及其有机化合物可作牙膏与高效止痛膏等。
重熔铝锭
2017-06-06 17:49:59
重熔铝锭相关知识很多,让我们对它进行下介绍。 重熔铝锭 当前价格: 13.00元/kg 最小起订: 10kg 供货总量: 5624588kg 发 货 期: 7 天 种类 A00铝锭 产地 平阴 山东 福建南平 广西 江苏 牌号 1060.1050.3003.5052.6061.6063. 杂质含量 0.2%(%) 含量≥ 99.7-99.8%(%)铝锭分类铝锭按成分不同分重熔用铝锭、高纯铝锭和铝合金锭三种:按形状和尺寸又可分为条锭、圆锭、板锭、T形锭等几种,下面是几种常见的铝锭; 重熔用铝锭--15kg,20kg(≤99.80%Al): T形铝锭--500kg,1000kg(≤99.80%Al): 高纯铝锭--l0kg,15kg(99.90%~99.999%Al); 铝合金锭--10kg,15kg(Al--Si,Al--Cu,Al--Mg); 板锭--500~1000kg(制板用); 圆 锭--30~60kg(拉丝用)。主营产品为电解重熔铝锭及其深加工产品,其中电解铝产能11.5万吨,铝的深加工产能4万吨。 *ST关铝4月20日公布的年报显示,当年关铝股份营业总收入17.79亿元,同比下降28.11%;净利润亏损7.12亿元,亏损扩大42.99%;每股收益-1.09元。重熔用铝锭是电解铝企业的主要产品,也是铝及铝制品深加工行业的主要原料,其质量的好坏将直接影响到下一步深加工产品的质量。本文针对重熔用铝锭生产的实际情况,从原铝的排包、配料,以及大K的处理等方面详细的论述了提高重熔用铝锭质量的方法,具有一定的指导意义.近日从中国质量协会公布的2009年度有色金属产品实物质量认定结果中获悉,云南铝业股份有限公司申报的重熔用铝锭、铸造铝合金、电工圆铝杆、铝及铝合金板带材4个主导产品,荣获国家有色金属产品实物质量“金杯奖”,标志着云铝公司4个主导产品达到国际同类产品实物质量水平。通过了解重熔铝锭的知识,我们才可以掌握其真正的价值,你可以登陆上海有色网查找更多的信息。
锗主要的回收工艺
2019-02-12 10:08:00
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:
GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O
GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:
GeO2+2H2=Ge+2H2O
(1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
重熔用铝锭
2017-06-06 17:49:58
重熔用精铝锭是一种投资者较为关注的一个信息,让我们来了解下。重熔用精铝锭是生产铝制品的主要原料,是一种质量轻、耐腐蚀、易导热导电、可延展、能循环使用的绿色环保型金属材料,广泛应用于建筑、电力、包装、交通运输和日用消费品等多个行业。1 范围本标准规定了重熔用精铝锭的要求、试验方法、检验规则及包装、标志、运输、贮存本标准适用于二层液电解法生产的重熔用精铝锭。2 引用标准下列 标 准 包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时所示版本均为有效。所有标准都会被修汀,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性GB /T 6 9s7,1一6987.21一1986 铝及铝合金化学分析方法GB /T 6 987,22一6987.23一1987 铝及铝合金化学分析方法GB /T 6 铭7.24一1988 铝及铝合金化学分析方法GB /T 7 999一1987 铝及铝合金的光电光谱分析方法GB /T 1s 7o 1987 数值修约规则YB /T o 25一1992 包装用钢带3 外观精铝 锭 应 无积渣、无裂纹、无飞边。允许有浇铸冷却凹面4 化学成分的仲裁分析方法重熔 用 精 铝锭的化学成分分析方法可按GB/T6978.1一6987.24或GB/T了999的规定进行化学成分仲裁分析方法按GB/T6987.1一6987,24的规定进行 表面质量检验方法重熔用精铝锭的表面外观质量用目视检查 重熔用精铝锭1、性能与特点: 铝是一种轻金属,其化合物在自然界中分布极广,地壳中铝的含量约为8%(重量),仅次于氧和硅,居第三位。在金属品种中,仅次于钢铁,为第二大类金属。采用氧化铝-冰晶石通过电解法生产,铝锭进入工业应用之后有两大类:铸造铝合金和变形铝合金。铝的密度小、强度高、导电导热性好、耐蚀延展性良好、易加工。2、用途: 应用范围十分广泛,用于轻工、电力、电气、电子、汽车、机械制造、建筑、包装等行业。3、重熔用铝锭化学成分执行标准为GB/T1196-2002。4、重熔用铝锭按化学成分分为六个牌号:Al99.85、Al99.80、Al99.70、Al99.60、Al99.50、Al99.00。铝是一种银白色金属,在地壳中含量仅次于氧和硅排在第三位。铝的密度铝锭小,仅为铁的34.61%、铜的30.33%,因此又被称作轻金属。铝是世界上产量和用量都仅次于钢铁的有色金属。铝的密度只有2.7103㎏/m3,约为钢、铜或黄铜密度的1/3左右。由于铝的材质轻,因此常用于制造汽车、火车、地铁、船舶、飞机、火箭、飞船等陆海空交通工具,以减轻自重增加装载量。铝在军工中也有广泛应用。 如果你想更多的了解关于重熔用铝锭的信息,你可以登陆上海有色网进行查询和关注。
锗的基本知识
2019-03-12 11:03:26
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。 锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
锗的主要回收工艺
2019-02-26 16:24:38
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响: GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响: GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为: 除此之外,锗的收回办法还有以下几种:
(1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗主要有哪些回收工艺
2019-02-26 09:00:22
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:(1)优先蒸发法收回锗先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗的性质、应用范围及回收锗的八大工艺
2019-03-07 10:03:00
中文名称:锗 英文名称:germanium 界说:原子序数为32,属元素周期表中第ⅣA族元素,元素符号为Ge,是重要的半导体材料。 锗(旧译作鈤)是一种化学元素。锗的物质形状是一种灰白色的类金属。锗的性质与锡相似。锗最常用在半导体之中,用来制作晶体管。1886年,德国的文克勒在分析硫银锗矿时,发现了锗的存在;后由硫化锗与氢共热,制出了锗。 高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗复原,再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶,可用于制各种晶体管、整流器及其他器材。锗的化合物用于制作荧光板及各种高折光率的玻璃。 锗单晶可作晶体管,是第一代晶体管材料。 锗材用于辐射探测器及热电材料。 高纯锗单晶具有高的折射系数,对红外线通明,不透过可见光和紫外线,可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。 锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反响的催化剂,含二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散功能,可作广角照相机和显微镜镜头,三仍是新式光纤材料添加剂。 锗,具有半导体性质。对固体物理学和固体电子学的开展起过重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,为银灰色脆性金属。锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。 锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。 锗的开展仍具有很大的潜力。
现代工业出产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。 怎么收回锗? 归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响: GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响: GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为: GeO2+2H2=Ge+2H2O (1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含 0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。 (2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO 作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。 (3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。 (4)烟化法收回锗。 (5)氧化复原焙烧收回锗。 (6)再次蒸发收回锗。 (7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。 (8)鼓风炉蒸发法收回锗。
优先挥发法提锗
2019-01-30 10:26:27
以含锗硫化物或氧化物有色金属矿为原料,在回收主金属之前先使锗升华挥发入烟尘,进而获得纯GeO2的过程。原料中的主金属多为铅、锌、铜等。本法工艺流程简短,不需经过浸出、过滤、丹宁沉淀、煅烧等回收锗的处理步骤,直接获得含锗在l0%以上的锗精矿,锗的回收率高,但只能回收原料中的硫化锗和氧化锗,并受主金属生产流程的制约,因而未获推广。
原理锗的硫化物和低价氧化物在较低温度下具有高的蒸气压,如997K温度时GeS的蒸气压为1386Pa,956K时GeS2的蒸气压为380Pa,1196K时GeO蒸气压达1662.5Pa。此外,它们还有在中性或弱还原气氛中,于较低温度下容易升华挥发的特性。可以利用锗硫化物和低价氧化物的这些特性,通过控制炉内气氛和温度,使它们先升华挥发。而原料中的铅、锌、铜等主金属硫化物或氧化物在此条件下极少挥发。据此,可在回收原料的主金属铅、锌和铜等的前期,使原料中的锗优先挥发并在烟尘中富集而得到回收。
工艺比利时霍博肯奥维佩特冶金公司(MH0)于1952年采用一次挥发法从锗石中回收锗,中国也于20世纪60年代采用类似的两次挥发法从铅锌矿回收锗。
一次挥发法原料是锗石精矿,主要成分(质量分数w/%)为:Ge 0.25,Cu 27.8,Zn 7.92,Pb 25.0,As 7.5等。原料烘干后配入料质量4%的木炭或10%焦炭进行制团(见炉料制团)。团料定期加入到反应区断面积为0.23m×0.58m的竖炉内,并从炉上部向下送入含 C0 30%、H2 1%~2%和余为氮的还原气体,挥发温度控制在1143~1253K间。在此条件下,炉内的锗硫化物和低价氧化物,以及砷等杂质升华进入烟气。从竖炉排出的烟气温度在973K以上,需先经冷凝器回收80%的锗,再用布袋收尘。焙砂送回收主金属。过程中锗挥发率达92%~93%,而PbS仅挥发5%~10%。收得的含锗硫化物尘,在823K温度的电炉中鼓入空气进行氧气焙烧脱除砷和硫。焙烧产物(锗精矿)再经氯化蒸馏提纯、水解处理,最后得到含GeO2的锗精矿(见经典氯化法提锗)。
两次挥发法原料为铅锌精矿,主含成分(质量分数w/%)为Ge 0.005~0.008、Pb2.4、Zn 40~42.2等,两次挥发提锗流程
工艺流程如图。一次挥发是原料配入石油渣(或木炭,或焦炭),经制团后加入回转窑内,在还原气氛中、于1223~1273K温度下还原挥发1h。还原气氛的气体一般含CO3%、C02 17%、O2 1%,其余为N2。锗挥发率达98%,烟尘率为8%,尘含锗达0.05%~0.06%。挥发所得焙砂送回收主金属。由于一次挥发尘多为机械尘且锗品位低,需将其制粒后进行二次挥发。二次挥发在竖炉内,于1223K温度下挥发0.5h。为了抑制铅的挥发,采用高料柱和低料面温度(低于873K)的操作制度。锗挥发率达98%,二次挥发尘率为粒料的2%。收得的二次挥发尘经氧化脱砷后便得到含锗达10%以上的锗精矿。锗精矿经氯化蒸馏、复蒸馏、水解得含锗68%~69%的纯GeO2产品。锗的直接回收率大于70%,总回收率为85%。
从硬锌和锌渣中回收锗
2019-02-20 11:03:19
一、概述
韶关冶炼厂进厂质料含锗约0.0048%,选用I.S.P.工艺出产锌和铅金属时,质猜中约55%的锗进入粗锌中。粗锌中的锗在精馏过程中,约40%进入铅塔硬锌,40%入B吨塔硬锌,其他大多在鼓风炉的锌渣中。
硬锌选用蒸馏法得锌粉和锗渣。锌渣选用浸出-丹宁沉锗得锗精矿(中浸液经处理得七水硫酸锌)。
含锗产品用浸出-蒸馏法制取,最终将其水解成二氧化锗。二氧化锗经复原可得金属锗。
由铅锌精矿至金属锗总收回率达33%~55%。
硬锌处理工艺流程见图1,锌渣处理工艺流程见图2,二氧化锗和金属锗出产工艺流程见图3。
图1 硬锌处理工艺流程
图2 锌渣处理工艺流程
图3 二氧化锗出产流程
二、质料
(一)硬锌成分
硬锌是以锌、铅为主体的多元合金,含有少数Fe、As、Ge等元素。硬锌成分见表1。
表1 硬锌成分,%称号ZnPbAsFeCuGeCd铅塔硬锌80~908~100.4~1.00.7~1.00.140.17~0.46微B号塔硬锌74~8010~151.0~2.52.0~3.01.5~3.00.5~1.0微
(二)锌渣成分
锌渣用于出产硫酸锌并收回锗。其成分(%)为:Ge0.088,Zn76.70,Pb2.57,As0.299,Fe0.22。
三、技能操作条件
硬锌选用隔焰炉和工频感应电炉处理。这两种炉子、丹宁锗出产及二氧化锗出产的技能操作条件如下:
(一)隔焰炉
燃烧室温度1350~1450℃煤气预热温度>750℃蒸腾室温度890~920℃熔化炉780~840℃锌粉冷凝温度≤300℃废气(换热室出口)<450℃处理量800~1200kg/(炉·8h)
(二)工频感应电炉
炉温<1200℃炉顶温度950~1000℃电压380V电流<260A冷却器温度350~400℃冷却水出口温度<55℃冷却水进口压力>19.6×104Pa投料量700kg/炉电炉炉时15~20h
(三)丹宁沉锗
栲胶∶锗(35~40)∶1(浸出液含锗0.10~0.25g/L)
始酸pH值 2.5~3.0
温度 60℃
拌和时刻 5min
(四)丹宁锗焙烧
温度 约550℃
时刻 3~5h/盘
气氛 能充沛氧化
(五)二氧化锗出产
浸出-蒸馏
液固比 8∶1
始酸pH值 1
FeCl3参加量 物料量的0.1~0.3倍
拌和速度 80r/min
通氯量 50kg料通氯3kg
浸出温度 60~70℃
蒸馏最高温度 115℃
蒸馏残液 含CaCl2300g/L,HCl2~2.5g/L
残液中和
初温 60℃
终温 <90℃
终酸pH值 4.5~5.0
水解
投入量 1600ml/桶
∶水 1∶6.5(体积)
参加速度 20~30ml/min
水解槽温度 <0℃
烘干温度 140~160℃
烘干时刻 6~8h
四、产品产率及成分
(一)隔焰炉
日处理量 2.4~3.6t/(炉·d)
日产锌粉量 1.4~2.2t/(炉·d)
含锗粗铅 Zn15%,Pb70%,Ge1.2%。约占硬锌量的20%
锌渣 Zn75%,Pb8%。用于出产硫酸锌
(二)工频电炉
锌粉产值 500kg/(台·d),产率约70%
产锗渣含锗 3.0~4.0kg/(台·d),产率约7.5%
粗铅 Pb>75%,Zn1.8%,Ge<1.1%,产率约12%
高砷锗渣成分 Zn4.62%,Pb21.8%,As12.4%,Fe10.93%
(三)粗二氧化锗出产
丹宁锗粗矿 Ge<5% As<1%(湿渣:Ge<2% As<0.2% H2O<80%)
粗二氧化锗 白色粉末Ge≥65% As<1.0%
五、首要技能经济指标
隔焰炉 (2.7m2,3.55m2)
锌收回率 95.5%
锌直收率 75.5%
煤气单耗 3800m3/t硬锌
水单耗 120t/t硬锌
工频电炉(190kW/380V)
锌收回率 95.0%
锌直收率 83%
锗收回率 95%
锗直收率 75%
硬锌单耗 1.181t/t锌粉
粗二氧化锗出产
锌渣中锌收回率 92%
锌渣中锗收回率 50.5%
高砷锗渣中锗收回率 90.25%(至GeO2)
六、首要设备实例
韶冶锗车间首要设备为两座隔焰炉,面积分别为2.7m2和3.55m2,1台190kW/380V的工频感应电炉;其他均为湿法车间的小型设备。
重熔用铝锭
2017-06-06 17:49:58
重熔用铝锭是一种投资者较为关注的一个信息,让我们来了解下。重熔用铝锭是生产铝制品的主要原料,是一种质量轻、耐腐蚀、易导热导电、可延展、能循环使用的绿色环保型金属材料,广泛应用于建筑、电力、包装、交通运输和日用消费品等多个行业。重熔用铝锭1、性能与特点: 铝是一种轻金属,其化合物在自然界中分布极广,地壳中铝的含量约为8%(重量),仅次于氧和硅,居第三位。在金属品种中,仅次于钢铁,为第二大类金属。采用氧化铝-冰晶石通过电解法生产,铝锭进入工业应用之后有两大类:铸造铝合金和变形铝合金。铝的密度小、强度高、导电导热性好、耐蚀延展性良好、易加工。2、用途: 应用范围十分广泛,用于轻工、电力、电气、电子、汽车、机械制造、建筑、包装等行业。3、重熔用铝锭化学成分执行标准为GB/T1196-2002。4、重熔用铝锭按化学成分分为六个牌号:Al99.85、Al99.80、Al99.70、Al99.60、Al99.50、Al99.00。铝是一种银白色金属,在地壳中含量仅次于氧和硅排在第三位。铝的密度铝锭小,仅为铁的34.61%、铜的30.33%,因此又被称作轻金属。铝是世界上产量和用量都仅次于钢铁的有色金属。铝的密度只有2.7103㎏/m3,约为钢、铜或黄铜密度的1/3左右。由于铝的材质轻,因此常用于制造汽车、火车、地铁、船舶、飞机、火箭、飞船等陆海空交通工具,以减轻自重增加装载量。铝在军工中也有广泛应用。 铝锭分类铝锭按成分不同分重熔用铝锭、高纯铝锭和铝合金锭三种:按形状和尺寸又可分为条锭、圆锭、板锭、T形锭等几种,下面是几种常见的铝锭; 重熔用铝锭--15kg,20kg(≤99.80%Al): T形铝锭--500kg,1000kg(≤99.80%Al): 高纯铝锭--l0kg,15kg(99.90%~99.999%Al); 铝合金锭--10kg,15kg(Al--Si,Al--Cu,Al--Mg); 板锭--500~1000kg(制板用); 圆 锭--30~60kg(拉丝用)。在我们日常工业上的原料叫铝锭,按国家标准(GB/T 1196-2008)应叫“重熔用铝锭”,不过大家叫惯了“铝锭”。它是用氧化铝-冰晶石通过电解法生产出来的。铝锭进入工业应用之后有两大类:铸造铝合金和变形铝合金。铸造铝及铝合金是以铸造方法生产铝的铸件;变形铝及铝合金是以压力加工方法生产铝的加工产品:板、带、箔、管、棒、型、线和锻件。按照?重熔用铝锭?国家标准,“重熔用铝锭按化学成分分为6个牌号,分别是Al99.85、Al99.80、Al99.70、Al99.60、Al99.50、Al99.00”(注:Al之后的数字是铝含量)。目前,有人叫的“A00”铝,实际上是含铝为99.7%纯度的铝,在伦敦市场上叫“标准铝”。大家都知道,我国在五十年代技术标准都来自前苏联,“A00”是苏联国家标准中的俄文牌号,“A”是俄文字母,而不是英文“A”字,也不是汉语拼音字母的“A”。和国际接轨的话,称“标准铝”更为确切。标准铝就是含99.7%铝的铝锭,在伦敦市场上注册的就是它。如果你想更多的了解关于重熔用铝锭的信息,你可以登陆上海有色网进行查询和关注。
锗的物理和化学性质
2019-03-07 11:06:31
粉末状锗呈暗蓝色,结晶状锗为银白色脆金属。密度5.35克/厘米3。熔点937.4℃。沸点2830℃。化合价+2和+4。榜首电离能7.899电子伏特。是一种稀有金属,重要的半导体材料。不溶于水、、稀苛性碱溶液。溶于、浓硝酸或硫酸、熔融的碱、过氧化碱、硝酸盐或碳酸盐。在空气中不被氧化。其细粉可在氯或中焚烧。具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展超越重要效果。锗可划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。
熔盐电解法炼镁(二)
2019-03-04 16:12:50
KCl·MgCl2·6H2O====KCl·MgCl2·2H2O+4H2O KCl·MgCl2·2H2O====KCl·MgCl2+2H2O 为削减光卤石水解,脱水分两段进行。一段脱水脱去光卤石中4个分子结晶水,二段脱水脱去剩下水。 一段脱水在欢腾炉中进行。欢腾炉为上宽下窄的长方体形,钢板制造、外包保温材料,里边水平放置一块风帽式筛板。筛板上面空间用带溢料孔的钢板隔成3个室。筛板下面对应3个热风室,别离向筛板上3个室送入不同温度的热风,吹得粉状光卤石料体积膨胀起来,使之充沛均匀的加热脱水,物料温度别离到达一室125-150℃、二室160-180℃、三室200210℃。用3台焚烧炉别离向三个室直销热风,燃料为煤气或天然气。光卤石料接连参加欢腾炉一室,依托料面高差主动移动到二室和三室,逐步脱水,从三室出料口接连排出一次脱水料。料在炉内停留时间2h左右,光卤石水解率8%。一次脱水料成分MgCl2 50%、KCl 37%、NaCl 6%、MgO 1.7%、H2O 5%。实际上,一段脱水脱去5.5分子结晶水后,脱水料只含0.5分子结晶水。欢腾炉产能,1m2筛板1h产一次脱水料260-280kg。一般用的是筛板面积为30-36m2的欢腾炉,欢腾炉长8-10m、宽4m、高8-10m,日产一次脱水料190-230t。出产1t一次脱水料耗入造光卤石1.6-1.7 t,耗热值40320 kJ/m3的天然气100m3左右。欢腾炉尾气含炉料粉尘和HCl。用坐落炉顶的旋风收尘器捕集粉尘,并返至炉内。然后用耐腐蚀风机将尾气送入洗刷塔,用石灰乳净化后排放。洗刷塔为空塔,高约14m,尾气从塔下部进入,塔内气速小于4m/s;石灰乳从塔上部喷淋,喷淋密度70m3/(m2·h)。 光卤石二段脱水,选用熔融氯化。脱水炉称氯化器,结构见图4。氯化器由三个室组成—熔化室、氯化室和弄清室。钢板外壳,内衬耐火砖。熔化室和氯化室均由顶部刺进的钢电极加热,管从侧墙刺进氯化室。熔化室和氯化室各由1台变压器供电。弄清室不加热。一次脱水料接连参加熔化室,一同参加还原剂石油焦粉,在500-550℃温度下熔融脱水,一同也有一部分光卤石水解为MgO。熔体流入氯化室,在750-820℃温度下完全脱除水分,水解生成的MgO与反响生成MgCl2,氯化反响式为2MgO+2Cl2十C====2MgCl2+CO2;未氯化的MgO一部分沉降在炉底,一部分含在熔体中。氯化室熔体流入弄清室,在700-750℃温度下弄清,熔体中MgO沉降在炉底,上部熔体是无水光卤石(KCl·MgCl2),无水光卤石熔体从溢流口守时放入台包,运至电解车间电解。无水光卤石成分,MgCl2 48 %-50 % , KCl 41%-43%、NaCl 6%-9%、MgO≤O.8%、C≤0.1%、Fe 光卤石电解,选用无隔板镁电解槽,与卤水炼镁用的电解槽根本结构相同。电解槽的集镁室坐落电解室一侧,也有集镁室坐落两电解室之间的电解槽。光卤石电解槽电流强度,一般为105-180kA。氯化器产出的无水光卤石熔体,守时用台包运到电解车间参加电解槽,在700-720℃温度下电解。电解质成分为:MgCl2 6%-4%,KCl 68%-78%,NaCl 12%-20%,CaCl2 1%-3%。电解出的镁,用真空台包守时从电解槽集镁室抽出,送精粹铸锭。电解出的,一部分送入氯化器进行光卤石二段脱水,大部分液化成。无水光卤石中MgO和槽中MgCl2水解发生的MgO沉积在槽底构成渣。厚渣层影响导电,需守时排渣。光卤石电解,因为无水光卤石料含有很多KCl,电解质中KCl含量不断增高,当KCl含量超过了正常电解质成分规模时,就不能进行正常加料和电解,有必要排出一部分电解质,即排废电解质,这是光卤石电解炼镁的特色。废电解质含KCl70%以上,破碎后作钾肥。电解槽集镁室排气含有Cl2和HCI,净化办法与光卤石一段脱水尾气净化办法相同。电解出1t镁耗无水光卤石8.3-8.5t,直流电14000-14500kW·h,排出废电解质4t。[next] 光卤石炼镁,物料流量大,电解操作多、劳作量大,副产钾肥。光卤石炼镁是前苏联研制开发并改善的。现在,俄罗斯、乌克兰和哈萨克斯坦镁厂均选用这一办法出产镁。 (三)氧化镁氯化电解 该办法以白云石和海水(或卤水)为质料,经煅烧、消化、焙烧、制球、球团枯燥和氯化得到无水氯化镁,在熔融状况电解制取镁。工艺流程见图5。
[next]
白云石是碳酸镁与碳酸钙的复盐,化学式CaCO3·MgCO3。首先将白云石破碎为5-30mm,在1200℃温度下煅烧成煅白(CaO·MgO),煅烧反响为: CaCO3·MgCO3====CaO·MgO+2CO2 一般用回转窑煅烧白云石,烟气通过收尘后排入烟囱。煅白与海水反响生成氢氧化镁,称为消化,反响式为: CaO·MgO+MgCl2+H2O====2Mg(OH)2+CaCl2 通过沉降和过滤得到氢氧化镁。然后在回转窑中于600℃温度下焙烧氢氧化镁得到活性氧化镁,焙烧反响式为: Mg(OH)2====MgO+H2O 氧化镁再与还原剂褐煤焦(或石油焦)和粘结剂卤水一同制成球团,球团直径10-15mm。球团含有水分,有必要除去。选用回转窑烘干球团,烘干温度350℃。干球团在氯化炉中于1100℃温度下进行氯化,制得无水氯化镁熔体,氯化反响为: 2MgO+2Cl2+C====2MgCl2+CO2 MgO+Cl2+C====MgCl2+CO 氯化炉直径约4.1m,高约8.8m,内衬耐火砖,上下两排碳素电极,各由1台变压器供电,炉体下部有3个口。从炉底起2.7m高炉膛内堆满直径和高均为100mm的碳素块,作发热电阻储存氯化镁熔体并支撑炉料。球团料从炉顶参加,从口通入,通电加热,球团进行氯化反响。反响生成的氯化镁熔体守时从炉底流口放出。氯化镁熔体成分为MgCl2>92%、MgO 菱镁矿化学式MgCO3,含有较多杂质。用于该办法炼镁的菱镁矿成分为MgO≥45%、CaO≤1.5%、SiO2≤1.5%、Fe2O3+A12O3≤1.5%。先将菱镁矿破碎成10-30mm,还原剂石油焦破碎成3-25mm。依照配料比C/MgO=0.3-0.4称量菱镁矿和石油焦并混匀,守时从炉顶参加氯化炉,进行氯化反响。氯化炉结构和尺度与海水白云石组成氧化镁成球氯化电解炼镁的相同。菱镁矿在氯化炉中进行两种反响——分化和氯化。炉料参加氯化炉后,先蒸腾附着水并进行预热。当炉料下降到600-800℃温度区域,菱镁矿分化成MgO,分化反响为:[next] MgCO3====MgO+CO2 炉料下降到900-1100℃温度区域,MgO与通入的Cl2反响生成氯化镁,氯化反响为: 2MgO+2Cl2+C====2MgCl2+CO2 MgO+Cl2+C====MgCl2+CO 氯化镁熔体聚集于炉底,守时从炉内放出,用台包运到电解车间。氯化镁熔体成分为MgCl2≥92、MgO≤0.3、C≤0.2%。当炉内渣堆集到一定量时,阻断了电极导电,停炉清渣,并修补炉衬。从开炉到停炉,氯化炉运转一个周期4-6个月。氯化炉尾气含Cl20.2%-0.5%、HCl 1%-2%,还含有MgCl2等氯盐组成的提高物,先用水洗刷除去提高物和HCl,再用石灰乳洗刷后排放。洗刷废水,用石灰乳中和后排放。氯化炉均匀日产MgCl2 8.5t。出产1t氯化镁,耗菱镁矿1.02-1.05t,Cl2 1.01-1.05t,石油焦110-120kg,电850kW·h。出产1t镁,除电解回来的外,还需弥补Cl2 1.5-1.8t。损耗的原因是,菱镁矿中其他成分SiO2、CaO、Fe2O3、A12O3、H2O及石油焦中蒸发分都参加氯化反响,生成氯化物,耗费一部分;氯化炉尾气带走一部分没有反响的。用于出产氯化镁的只占60%-70%。损耗多、环保差是这一办法的缺陷。 氯化炉产出的氯化镁熔体,用台包运到电解车间,守时参加电解槽电解。电解质温度为680-730℃,电解质成分为MgCl2 7%-15%、NaCl 38%-48%、CaCl2 35%-45%、KCl3%-7%。电解出的液体镁,守时用真空台包从电解槽集镁室抽取出来,送去精粹铸锭。电解出的Cl2,接连地从电解槽抽出并送入氯化炉出产氯化镁。在出产中循环。氯化镁熔体中MgO和槽中MgCl2水解发生的MgO沉积在槽底构成渣。故需守时排渣。电解槽集镁室排气含微量Cl2和HCl,用石灰乳洗刷吸收后排放。电解出1t,耗无水氯化镁4t左右,直流电14000-14500 kW·h,实收Cl2 2.8t。
熔盐电解法炼镁(一)
2019-03-04 16:12:50
(一)卤水脱水电解 该办法以卤水为质料,通过净化、浓缩和脱水,得到纯洁无水氯化镁,然后在熔融状况电解制取金属镁,简称卤水炼镁。卤水是含MgCl2 430g/L的水溶液,含有SO42-、Br-、MnO2、Fe(OH)3和B2O3等杂质。海水和盐湖水提取NaCl和KCl后的溶液就是卤水。也可以用与菱镁矿或蛇纹石等含MgO的矿藏反响制取卤水。卤水在氯化氛下脱水电解炼镁工艺流程见图1。 卤水净化指除掉卤水中杂质。用电加热器将卤水加热至60-70℃,送入带搅拌机的槽中,参加CaCl2,卤水中SO42-与CaCl2反响,生成CaSO4沉积,反响式SO42-+CaCl2=====2C1-+CaS04↓,过滤溶液除掉CaSO4,卤水中MnO2和Fe(OH)3一起被过滤除掉。滤液送入除塔,通入Cl2将溶液中的Br-置换出来、别离出去,反响式2Br-+Cl2====2Cl-+Br2。然后用有机溶剂萃取除B2O3。净化后卤水中杂质含量为SO42-≤0.005%, B≤0.002%,Cu、Fe、Mn均为微量。[next] 净化后的卤水,选用蒸腾浓缩去掉很多水。用三效真空蒸腾器加热蒸腾卤水,加热至180-190℃,卤水浓缩至MgCl2/H2O摩尔比为1/5。浓卤液送入造粒塔造粒。造粒塔直径10-12m、高25-30m。浓卤液从塔顶喷入,空气从塔底鼓入,浓卤液冷却结晶成粒度为0.5-2mm的含结晶水的氯化镁粒[MgCl2·(3.8-5)H2O]。又称氯化镁水合物。 氯化镁水合物中水分的脱除,在空气中加热至必定温度,水分还未彻底脱除便发生氯化镁水解反响MgCl2+H2O====MgO+2HCl,使脱水反响不能进行下去。因而,氯化镁水合物脱水分两段进行。一段脱水在2台串联欢腾炉中进行,用热空气加热,2台炉内温度分别为180℃和250℃,脱去3-4分子水,反响式为MgCl2·6H2O====MgCl2·2H2O+4H2O,得到一次脱水料(MgCl2·2H2O)。二段脱水在1台欢腾炉中进行,用热的HCl气体加热,炉内温度330℃,脱去一次脱水猜中悉数水分,反响式为MgCl2·2H2O====MgCl2+2H2O,得到颗粒状无水氯化镁,成分为MgCl2>95%、MgO
[next]
这种电解槽称为无隔板镁电解槽,因为阴阳极间没有分隔电解产品Mg和Cl2的隔板。电解槽内电解质呈熔体状况,成分为MgCl28%-18%、NaCl 48%、CaCl2 40%、KCl 3%-4%,故称熔盐电解。用几种氯盐混合物作电解质,是为了使电解质熔点低,密度、导电性和黏度等适合。电解质温度720-730℃。电解室中电极上进行的反响:阴极Mg2++2e→Mg,阳极2C1--2e→Cl2。镁呈液态在阴极上分出并被电解质循环带入集镁室。液态镁比电解质轻,浮在电解质表面上。守时用真空台包从集镁室抽取镁,送去精粹铸锭。在阳极上分出并聚集于电解槽的电解室上部空间。用氯压机从电解槽中接连地抽出,液化成。无水氯化镁颗粒料含的MgO和槽中MgCl2水解生成的MgO沉积在槽底构成渣。渣层增加到必定厚度影响导电,故需守时排渣。电解出1t镁,耗无水氯化镁颗粒料4t左右,直流电12800-13000kW·h,产出Cl2 2.92 t,实收Cl2 2.8-2.9t,其他Cl2逸失了。为使电解厂房内环境好,集镁室有必要排气保持微负压。集镁室排气含有微量Cl2和HCl,用石灰乳洗刷吸收后排放。这一炼镁办法称为卤水在氯化氛下脱水电解炼镁。 该出产工艺流程是国际最先进的炼镁办法,电解镁的直流电耗低,环保好。 另一个卤水炼镁办法为熔融氯化脱水电解。该办法的卤水净化与上述办法相同,卤水蒸腾浓缩至MgCl2/H2O分子比为1/6~1/7,送入喷雾塔进行一段脱水。喷雾塔直径12m,高30m。浓卤水加热至110℃,从塔顶喷入,从塔底送入温度510℃气体(镁厂邻近热电站层气),浓卤水进一步蒸腾水,一起进行氯化镁水合物一段脱水,得到粒度20μm的一次脱水料,成分为MgCl2 82%-85%,MgO 3%,H2O 3%。一次脱水料参加熔融氯化炉,脱除剩下水分。氯化炉为圆筒形,电极加热。一次脱水料从炉顶参加,一起参加还原剂石油焦粉,从炉底通入Cl2,Cl2来自电解槽。炉内熔体温度810℃,参加炉内的一次脱水料熔化脱水,脱水过程中发生的MgO和一次脱水猜中MgO与Cl2反响生成MgCl2,未被氯化的MgO沉于炉底成为渣。因而称为熔融氯化脱水。脱水反响式见前面叙说。MgO氯化反响为2MgO+C+2Cl2====2MgCl2+CO2。氯化镁熔体含MgCl2 95%、MgO 1%、H2O 0.25%。渣主要成分为MgO。氯化镁熔体,守时从炉内放出,用台包运输车运至电解车间参加电解槽。渣守时从炉内排出。氯化炉尾气含有Cl2和HCl,用耐腐蚀风机接连抽出,用石灰乳洗刷吸收后排放。该出产办法,因为熔融氯化镁脱水中生成渣丢失一部分氯化镁;熔融氯化脱水炉走漏Cl2不可避免,从炉内放氯化镁熔体时又带出Cl2,因而环保较差。美国犹他州大盐湖罗莱(Rowley)镁厂选用这一办法出产镁。[next] (二)光卤石脱水电解 该法是以光卤石为质料,通过提纯和脱水得到无水光卤石,再在熔融状况电解制取金属镁。工艺流程见图3。光卤石是氯化镁与的复盐,化学式KCl·MgCl2·6H2O。天然光卤石含有NaCl等杂质。炼镁用的光卤石含KCl·MgCl2·6H2O≥86%,NaCl≤6%,附着水≤5%,SO42-≤0.04%。成分不符合要求时,需求提纯。选用热溶再结晶法除NaCl。不同温度下,MgCl2, KCl和NaCl在水中溶解度不同。110-115℃时,MgCl2和KCl溶解,NaCl溶解得很少,然后别离出NaCl;然后冷却结晶得到光卤石(又称入造光卤石)。在入造光卤石的保温沉降时参加MgCl2,除SO42-的办法,与卤水除SO42-的办法相同。 光卤石脱水与氯化镁水合物脱水类似,光卤石中氯化镁发生水解。但光卤石中MgCl2活性比氯化镁水合物中MgCl2活性小。光卤石水解率比氯化镁水合物水解率小。光卤石脱水反响为:
银锌壳的光卤石熔析除铅及分层熔析富集和电解
2019-02-12 10:07:54
一、光卤石熔析除铅法
光卤石的分子式为MgCl2·KCl·6H2O,常含25%左右的水,熔点约400℃。当银锌壳在光卤石液层下熔融时,金属不被氧化,光卤石与银锌壳中的金属不起化学反应,乃至光卤石熔体被50%~60%的氧化铅和氧化锌饱满时也不损失流动性。因而,光卤石是银锌壳熔化分层时的杰出的掩盖剂。前苏联选用150t熔析锅进行银锌壳光卤石熔析除铅的工业实验。操作时先将含银的回来铅锭30~40t和2~3t光卤石装入锅内,加温熔化后,在500~550℃下参加50~100t银锌壳,再升温加快熔化。拌和熔融合金使温度均匀,然后加热至580℃,经沉降,渣、银锌合金和铅三者分层杰出。所得三种产品的组成(%)见表1中。从表中数据可知,光卤石熔析时可分出银锌壳中92%~95%的铅,银锌合金中银含量高、铅含量低。因而,光卤石熔析除铅后产出的银锌合金蒸馏除锌时,锌的回收率较高。可下降蒸馏渣的产率,可进步蒸馏炉和灰吹炉的出产率。
表1 银锌壳光卤石熔析产品的组成(%)产品名称AgZnPb浮 渣
银锌合金
铅 锭1.6~1.7
23~25
0.17~0.237
65~69
312
3~5
96~97
光卤石熔析法不宜用于处理含氧化物的贫银锌壳。因而对有很多的锌进入渣层,并影响贵金属富集和增大光卤石消耗量。
二、分层熔析富集法富集贵金属
保加利亚库里洛铅厂用分层熔析富集法处理含银2%~3%的高铅银锌壳(肥壳)出产富银锌壳。分层熔析在转炉中进行。炉体呈圆筒卧式,外壳用钢板焊接而成,内衬镁砖,处理才能为600kg。用小型风机送风。加料前先预热至750~800℃,参加肥壳500kg、木炭5~10kg,盖上炉盖,燃油加热于850℃下进行复原熔析。熔炼时每10min滚动一次炉体以拌和合金。待合金悉数熔融后中止加热。取下炉盖,扒出氧化渣,让熔融合金在炉内天然冷却和沉降分层。当炉温降至800℃时开端凝析富银锌壳。待熔池温度降至600℃时扒出富银锌壳。炉温降至500~550℃时扒出上部的锌壳回来下次再熔析。熔池下部为铅液,含银约500g/t,回来加锌除银锅产出银锌壳。富银锌壳在燃油的蒸馏炉中蒸锌后得到银含量约42%的富铅,送灰吹炉灰吹。产出的富银锌壳必要时可再次熔析富集,即将其置于直径0.3~0.5m、高1.3~1.5m的立式熔析锅内,在木炭或其他熔剂掩盖下加热至不高于750℃时熔化,可使富集于上层的合金含铅量降至5%~8%,基层铅液经虹吸管放出。上层合金曾与1000℃及266.64Pa负压下进行真空蒸馏,可除掉99%~99.5%的锌和85%~90%的铅,银的回收率达98%~99%。所产出的银铜铅合金组成见表2。可见这种合金的银含量很高,可不经灰吹而直接送电解提纯。
表2 银铜铅合金组成(%)编号AgCuPbZn1
290.12
88.458.35
8.921.21
2.23痕量
—
熔析富集作业时刻约3h,其特点是炉内为复原气氛,可防止锌氧化,经分段降温分层熔析后可产出富银锌壳等产品,是在高温下用滚动炉体的办法进行拌和,分层熔析后铅沉至基层别离。
三、熔析—电解法
意大利圣加维诺铅厂自50年代选用熔析-电解法处理银锌壳后,银的出产成本大为下降。该法于熔析银含量为3%的银锌壳,产出银含量为6%的富壳。将富壳破碎后在360~370℃下参加除锌(用量为富壳的10%),产出富银铅和浮渣。将富银铅与银铅合金一同熔铸铅阳极板,于电解液中电解铅。产出的阳极泥组成为:Ag93%、Cu4%、Pb3%。此阳极泥用除铜后在石墨坩埚内加硝石熔炼产出粗银(含0.6%铜和0.06%铅)送精粹。扒出的浮渣与粉煤混合先在转炉内复原,然后吹风氧化除锌,产出氧化锌和银铅合金。
熔盐电解分离铅与铋
2019-03-04 11:11:26
国外已遍及注重运用熔盐电解别离铅与铋,国内也曾进行过这方面的实验与研讨。
Pb-Bi合金熔盐电解如图1所示。图1 Pb-Bi合金熔盐电解示意图
一、熔盐电解机理
在水溶液电解中,阴极发作的反响是金属阳离子得到电子,复原为金属在阴极分出。而电子的搬迁是因为在阴、阳极加上直流电后,电解液中本来紊乱无次序摆放的阴、阳离子在通电后离子定向运动完成的。很明显,假如经过电路供应金属阳离子必要的电子,相同可到达复原的意图。可是在固相中,因为化合物间的紧密结合,从化合物电子结构中搬迁电子是好不简单的。可是高温熔化后,在液态时,离子搬迁率比固态大得多,经过盐桥(熔盐)的传递,操控必定的技能条件,使金属阳极子与阴离子别离,而得到一种或几种较纯的金属。
用熔盐电解法别离Pb-Bi合金,阴极为铅,阳极为Pb-Bi合金,在电解进程中,凭借于电解质的传递,电解质中铅离子转移到阴极,取得电子而在阴极分出。因为电解质中铅高子浓度平衡受到损坏,合金中的铅离子又进入电解质到达新的平衡。这样旧的平衡被损坏,不断建立新的平衡,而使Pb-Bi合金中的铅转移到阴极分出,到达铅与铋别离的意图。
二、电解质的挑选
电解质的性质、成分,对熔盐电解的产品的质量有很大的影响,其它如电解温度凹凸与电流密度巨细,也有必定的影响。
电解时,熔盐中构成的金属稀溶液对电解质的电学性质、物理学性质、化学性质,都有很大的影响。因为电流经过氯化物电解质在阴极邻近发生的金属的化学势,凭借自由电子经过电解质的分散敏捷传递,这个进程能有效地传递到远离电极的当地,比离子分散的速度要快得多。
电解质有必要具有下列性质:熔点低、离子淌度大、流动性好;电导率大,导电性好,电耗低,报价便宜,来历足够。为了满意以上要求,电解质一般选用由两种或三种氯化物组成的混合盐类。
一般用于铅与铋别离的熔盐电解的电解质有下列几种,它们的一些物理参数列于表1。
表1 用于熔盐电解的氯化物根本热力学性质表2罗列出在铅与铋别离中的电解质的混合盐成分。
表2 几种混合熔盐组成(%)三、Pb-Bi合金预处理
当用熔盐电解法别离Pb-Bi合金时,因为电解条件自身的要求以及能在阴极与阳极一起提纯铅和铋,使阴极分出的铅能到达必定的纯度,阳极存留的铋也能到达必定纯度,则需对送往熔盐电解的Pb-Bi合金进行预处理,以除掉合金中含的其它杂质,如铜、砷、锑、碲、锡、银等,所选用的工艺与铋的火法精粹类似,包含熔析除铜,氧化精粹除砷、锑,碱性精粹除碲、锡,加锌除银,碱法除锌等工序,其工艺流程如图2。图2 Pb-Bi合金熔盐电解工艺流程
若不进行预处理,杂质会对熔盐电解发生不良影响,电解质简单污染,电耗加大,阴极铅与阳极铋的质量均会下降。
四、技能条件
Pb-Bi合金熔盐电解的首要技能条件为电流密度、电解温度与电解质成分。
(一)电流密度。又分为阴极电流密度与阳极电流密度。二者是依据阴极碳棒或阳极碳棒的表面积核算的,当阴、阳极碳板表面积相一起,阴、阳极电流密度持平。电流密度的巨细由碳极表面积与输入之电流强度操控,依据Pb-Bi合金的质量与电解质组成的不同,选用电流密度,以求进步电流效率。一般电流密度动摇在50~200安/米2。
电流密度对电流效率影响很大。溶盐电解实质上是PbCl2的电解反响:Pb2+在阴极取得电子复原为金属铅液,Cl-经电解质移向阳极攫取合金中的铅生成PbCl2,以坚持电解质的平衡。
当电流密度过大时,单位时刻内Pb2+的分出速度大于Pb2+的溶解速度,电解质中Pb2+贫化,这种趋势与合金熔体内的浓差极化也有关,底层的远离碳极的合金中的Pb2+浓度高于碳极邻近的pb2+浓度,所以加强阳极的拌和可削减浓差极化。因为Pb2+贫化,会使少数Bi3+在阴极分出,然后进步阴极铅中的含铋量,所以电流密度过大并不恰当。
电流密度小时,单位时刻内涵阴极分出的铅少,下降电流效率,铅与铋别离时刻延伸,这无疑也是不恰当的。
(二)电解质的组成。熔盐与水的最大区别是其导电性,熔盐的电导率比水大108倍,但仍比固体金属低得多。如熔融氯化钠比的电导率低一万倍,这是因为熔融氯化钠是离子导体,而是电子导体。在水溶液中盐的电离是由溶剂化效果完成的,而熔盐则是高温下液化而构成离子液体。
熔盐电解中,要求电解质具有较低的熔点,高的电导率,低的蒸发性和尽量少溶解金属。
分子键构成的晶体具有较低的熔点。例如周期表中第四族元素具有典型分子晶格,熔点十分低;由离子键或共价键构成的晶体熔点较高,例如周期表中一、二族氯化物具有离子晶体的特征。沸点也与熔点规则类似,离子键占优势的盐类高沸点,而分子键份额增大时,沸点下降。
熔盐电解选用高电导率的电解质组成,能下降电耗,进步电流密度,添加槽生产能力,进步电流效率。
喇曼光谱测定混合熔盐熔体中存在着络合离子,因为它摆放紧凑,下降了熔体流动性,粘度增大。
络合离子的呈现,使电导与组成间联系复杂化,电导曲线上最低点常常与生成化合物和存在络合离子有关。
在铅与铋熔盐电解中,由混合氯盐组成的电解质中,只要PbCl2参加反响,所以在电解进程中,定时调整PbCl2量,就能安稳熔盐的组成。一般以为,PbCl2在电解中反响由下列进程组成:①PbCl2→Pb2++2Cl-;②氯离子吸附在阳极;③Pb+Cl-→(PbCl)+;④(PbCl)++Cl→PbCl2;⑤PbCl2进入混合焙盐熔体。因为③与④进行缓慢,致使阳极钝化,电解时电解质中Pb2+浓度不断下降,因而电解时要定时补加必定数量的PbCl2。
(三)熔盐电解温度。当电解温度升高时,电解质的蒸发也添加,其间尤以PbCl2的蒸发丢失严峻。PbCl2的熔点为498℃,沸点954℃,其蒸气压与温度的联系可用下式核算:核算熔点到沸点间的蒸气压时,式中A为-10000,B为-6.55,D为31.6,当操作温度为600℃(873K)时,PbCl2的蒸气压为:则p=3.864毫米柱=515帕
金属在氯化物中的溶解度如表3所示。
表3 几种金属在氯化物中溶解度从表3可见,金属铅在600℃时在PbCl2中的溶解度为0.020%(摩尔原子),在800℃时在PbCl2中溶解度为0.123%(摩尔原子),可见跟着温度的升高,金属铅在PbCl2电解质中溶解度增大,所以不论是从削减PbCl2的蒸发或从削减金属铅溶入PbCl2中考虑,都要求在坚持电解质杰出的流动性的前提下,选用尽可能低的温度。
因为熔盐的表面张力跟着温度的上升而下降,所以为了进步表面张力,常在熔盐中添加非表面活性物质的组分,表面张力越大,金属铅在PbCl2中溶解度越小。表4记录了在PbCl2中添加KCl时,表面张力增大,而铅在熔盐中溶解度减小。
表4 熔盐组分与铅溶解度的联系五、Pb-Bi合金熔盐电解实例
(一)国外报道将含铋的铅在熔盐电解中进行铅、铋别离,电解进程在两层电解质中进行,上层电解质组威(分量%):PbCl2 0.2~2;ZnCl2 30~40;NaCl 15~25;其他为KCl;基层电解质组成(分量%):PbCl2 50~65,ZnCl2 10~20,KCl 5~10,其他为KCl。此法可取得纯度达99.9%~99.99%的纯铋,电流效率98%~99%。
(二)某厂选用熔盐电解法对Pb-Bi合金进行铅、铋别离,电解质组成为(%)PbCl2 48,KCl 36,NaCl 16。当电流密度为200安/米2。温度450~550℃时,可取得较纯洁的阳极铋(Bi 99%~99.5%)和纯的阴极铅(Bi 0.004%~0.006%)。
(三)某厂选用熔盐电解法除掉粗铅中的铋。电解在精粹铸钢锅内进行,锅内装入粗铅作阴极,铅液表面碱熔体为电解质,平底电解槽装入纯铅沉入碱熔体作阳极,电解槽可滚动以拌和电解液。电解温度在铅熔点以上,电解中铋从阴极铅进入阳极槽铅中,电解时刻依据铅含铋量及对电铅的纯度要求而断定。
(四)国内某广对Pb-Bi合金进行熔盐电解,做过小型、中型和半工业实验。阳极为Pb-Bi合金、阴极为纯铅,用碳棒导电,电流效率约75%。实验所用Pb-Bi合金组成、首要技能条件,产品质量等如表5所示。
表5 Pb-Bi合金熔盐电解
加热熔析法处理硬头
2019-01-08 09:52:48
由下图可见,室温下含32%~92%Fe的锡铁合金都处于α-Fe和FeSn区中,若加热到740~901℃以上,就会析出一部分液相粗锡,其成分由加热温度而定,一般含铁百分之几。如果粗锡产出后立即流走,则剩下的固体α-Fe随温度升高而继续析出粗锡和留下含锡更少的固相,不过熔出的粗锡含铁逐渐增加。故此法不能彻底回收锡,只能作为初步处理硬头的方法。例如,4m2的斜底反射炉每炉装硬头2t,加热到一定温度就开始熔析出粗锡,沿着斜炉底流到炉外的锅中。控制温度至950℃,经8h熔析,残留的固体硬头含锡降至25%以下。 熔析时除了熔出粗锡外,还可挥发部分砷并使粒度变小。熔析残渣再进入烟化炉与富渣一起硫化挥发,或与锡精矿一起熔析,均能得到较好的指标。
锡-铁二元系相图
铝熔体净化方法——吹气法
2018-12-28 14:46:54
吹气法
吹气法又称气泡浮游法, 是20世纪70 年代发展起来的铝熔体净化工艺,尤其对除氢有良好的效果。它是将惰性气体( 如氮气、氩气等) , 通入到铝熔体内部, 形成气泡, 熔体中的氢在分压差的作用下扩散进这些气泡中, 并随气泡的上浮而被排除, 达到除气的目的。气泡在上浮的过程中还能吸附部分氧化夹杂, 起到除杂的作用。
随着对熔体纯净度要求的提高,除氢技术也在不断的改善和发展,已从原始的单管喷吹到多孔吹头,发展到目前的旋转喷头。20世纪80年代以来,采用旋转喷头吹气处理方法已成为国外先进的铝液净化技术的主要发展趋势,如美国联合碳化物公司研制的SNIF法,即旋转喷嘴惰性气体浮游法。该设备设有两个石墨制的气体旋转喷嘴,气体通过喷嘴的转子形成细小分散的小气泡,同时随着转子搅动的熔体使气泡均匀的分散到整个熔体中,增加了气体与液体之间的接触面积,延长了气泡在铝液中的运动距离和停留时间,使气体体积增加,吸附熔体中的气体和氧化夹杂物浮游到熔体表面,从而达到除气、除杂的净化效果。这种方法的除氢效率约为单管喷吹法的3倍。单管喷吹处理后熔体的含氢量约为0.2ml/100mg,而用SNIF法净化处理后的熔体含氢量可以达到0.08ml/100mg以下。因此,各大铝熔铸厂也纷纷学习采用旋转喷头吹气法对铝液进行净化处理。
铜合金电渣重熔工艺
2018-12-12 17:59:44
铜合金电渣重熔工艺,其特征在于,电渣重熔时选用如下重量百分浓度渣系之一:(1)二元渣CaF270-80%、Na3AlF620-30%,(2)二元渣CaF2 70-85%、MgF215-30%,(3)二元渣CaF270-80%、NaF20-30%,(4) 三元渣CaF260-80%、MgF215-30%、CaO2-10%,(5)稀土三元渣CaF2 46-54%、Al2O316-24%、CeO26-34%,(6)五元渣CaF258-62%、 CaO8-12%、Al2O38-12%、SiO28-12%、MgO8-12%,渣料在重熔前充分干燥。
电熔铝镁尖晶石技术参数
2019-01-02 16:39:00
性能指标
AM-70
AM-85
AM-92
中档AL2O3%
71-77
81-86
88-92
52-60MgO%
22-27
13-17
7-11
37-47SiO2%
≤0.3
≤0.3
<0.25
<2.5CaO%
≤0.4
≤0.3
<0.2
TiO2<3Na2O%
≤0.3
≤0.4
<
—Fe2O3%
≤0.3
≤0.3
<0.3
<2体积密度
≥3.35
≥3.40
≥3.45
—真密度
≥3.35
≥3.53
≥3.56
—显气孔率
<3.5
<4.0
<5.0
—矿物相组成
尖晶石
尖晶石、微量刚玉a
尖晶石、刚玉
尖晶石、方镶石粒度
8-5MM 5-3MM 3-1MM 1-0MM细粉
180F 200F 240F 325F
铝工业熔炼用熔体电磁搅拌技术
2018-12-29 13:37:12
随着铝加工业的快速发展,对铝加工的产品质量也提出了更高的要求,传统的人工及机械搅拌方法已不能适应铝加工发展的需求,因此搅拌方便、充分并能确保产品质量的电磁搅拌技术,在铝熔铸生产加工过程中获得了越来越多的应用。 电磁搅拌技术在铝加工生产中具有如下几方面的优点:1.可使合金成分均匀。屯磁搅扦充分、方便,在10~20分钟内可使整炉合金成分均匀,避免了人工搅拌因技能、体力甚至是劳动态度不同而产生的差异。2.不污染铝溶液。电磁搅扦为非接触性搅拌,在生产高纯铝及严格控制有害微量元素时具有明显的技术优势。3.可大幅度缩短熔炼时间,减少能源消耗。由于金属铝黑度较小,传热效率不高,实施电磁搅拌可加速熔液流动,极大地提高热效率,可缩短20%左右的熔炼时间,减少]5%左右的燃料消耗。4.可减少熔体上下部的温差,减少熔渣的产生。熔渣是铝熔炼过程中不可避免的生成物,它的产生与很多因素有关。当熔体温度达到或超过750oC时,熔渣将急剧增加。应用电磁搅拌可减小熔体上下部的温差,降低熔体的表面温度,一般情况下熔渣可减少20%左右.5.便于扒渣,可减少清炉次数,延长熔炼炉、静置炉的使用寿命。6.可减轻工人的劳动强度,改善劳动条件,提高劳动效率。7.为铝熔铸过程的自动化创造了条件。