铷和铯分离纯化方法
2019-03-07 10:03:00
我来说两句离子交流法是别离、的重要手法,这方面的研讨一向比较活泼,不断有新的具有挑选吸附功能的离子交流剂呈现。这种办法按交流剂的组成可分红有机树脂的离子交流法和无机材料的离子交流法。
图1示出离子交流法提取艺流程图。 图1 离子交流法提取工艺 许多无机离子交流材料别离、的功能优于有机离子交流树脂。首要包含以下几类:(1)天然及人工沸石:这是一种具有离子交流功能的晶状铝硅酸盐,可较好地别离一些环境水样中的。但总的来说沸石多用于工业出产;(2)杂多酸盐:首要有磷钼酸盐、磷钨酸盐、砷钼酸盐、硅钼酸盐等,曾广泛用作某些一价离子,尤其是重稀碱金属离子和的特效性阳离子交流剂,(3)金属亚铁及铁:用于别离、的研讨可分为两个阶段:20世纪60、70年代是亚铁研讨的昌盛时期,自80年代出来,人们研讨的热门逐步会集到了铁,不断有新交流剂呈现;(4)多价金属酸性盐:水合氧化物等:它们对和也有杰出的挑选性。 无机离子交流剂别离和的使用实例见下表因为无机离子交流剂在水中的溶解度较大,也难必用它制得具有满足的液体流速的色谱杜,因而这类离子交流剂的开展受到了必定的约束。
表 无机离子交流剂别离、实例离子介质吸附离子离子介质吸附离子亚铁酸铜钾浓硝酸 斜发沸石色谱柱、钌肼、盐 六高铁酸钾铜镍pH值:1~12硅钼酸锡乙醇六合铁酸铜NaNO3羟配磷酸钛 亚铁化钛钾0.5~1.5M硝酸羟配磷酸锆 -137 有机树脂,尤其是一些螯合树脂对、的改换容量较大,合适装柱后用于色谱、活动打针等进行在线别离富集。但因为其对高价离子的交流势大,有常量的高价离子共存时搅扰很大,并且耐热性、抗辐射性差等原因。因而,在实践出产及杂乱基体样品分析中的使用价值不大。
铷和铯分离纯化方法-沉淀法
2019-03-05 10:21:23
使用沉积法别离提取、首要用于工业生产,特别适用于从卤水中别离提取、,、离子要与大体积的阴离子结合才干生成沉积,可以供给大体积的阴离子的物质首要有杂多酸、络合酸盐、多卤化物、矾类和某些有机试剂。
铷和铯分离纯化方法-溶剂萃取
2019-03-05 09:04:34
溶剂萃取法别离提取Rb+,Cs+所用的首要试剂包含冠醚、酚醇类试剂、二苦胺及其衍生物等。选用溶剂萃取技能能更简洁地将痕量被测元素从基体中别离出来。在、的别离办法中,用t-BAMBP[4-叔丁基-2-(-甲苄基)酚]溶剂萃取是近年来研讨较多、使用较广、发展较快的一种别离技能。选用t-BAMBP的混合济剂萃取别离、,t-BAMBP联合萃取、,萃取剂浓度和稀释剂对萃取、的影响,萃取反响的机理及其溶液的物理化学性质等均有人进行过系统而又具体的研讨,t-BAMBP-碱化石油系统萃取别离CaCl,RhCl收率在94%以上,纯度可达99.6%。二次萃取RbCl纯度可达99.99%。、的别离散果及回收率均较抱负。此法已在生产中使用。图1 t-BAMBP结构
冠醚对某些金属离子有特效的络合性质,使用冠醚孔穴的巨细和替代基的不同可别离体积不同的阳离子,在碱金属的分析中具有较好的使用。不少文献还探讨了冠醚类试剂的萃取机理及使用技能。但试剂没有商品化,工艺上还未得到使用。
此外文献还报导了一些萃取系统,如二苦胺基二及其衍生物、硝基化合物等因为有多本身难以克服的困难,因而已很少有研讨工作的报导。
铷和铯分离纯化方法-相分离法
2019-03-05 09:04:34
高世扬等在将相别离原理用于技能方面获得发展。他们依据氯化-水二元系统以及氯化--水三元系统在不同温度时的平衡溶解度相图,提出一种简洁有用的制备高纯氯化的新办法,产品纯度到达99.99%。一起针对制备进程建立了一种快速、活络、牢靠、可对产品质量进行监测的原子吸收分析办法。他们测定了CsCl-HCl-H2O二元系统在-24℃、-15℃、0℃及50℃时的平衡溶解度,如下表所示。
表 不同温度时CsCl-HCl-H2O三元系统平衡溶解度 (%)-24℃-15℃0℃25℃50℃HClCsClHClCsClHClCsClHClCsClHClCsCl056.98058.68062.00065.77068.950.6254.003.2450.403.2056.533.2159.680.2167.725.1043.904.5047.307.3149.074.1557.880.5466.6812.7035.008.8039.709.9248.006.9253.571.0266.6416.0031.6011.3036.3015.5243.3411.0349.112.6365.6418.9028.0015.0633.4024.0239.2914.5146.107.0162.4026.7022.1021.528.9015.4445.5114.8061.44
图1标明不同温度时CsCl-HCl-H2O三元系统的平衡溶解度曲线。从图1可见氯化在氯化氢水溶液中溶解量的改变规则。在同一温度下添加氯化氢浓度有利于氯化的盐析。而在氯化氢浓度相同的条件下,随温度的下降,氯化氢对氯化的盐析效应增强,但增强的程度逐步削弱。图1 CaCl-HCl-H2O二元系统的平衡溶解度曲线
氯化溶解度温度效应和氯化氢对氧化盐效应标明,氯化的纯化制各应在高氯化氢浓度及低温下进行,由此提出了纯化制备高纯氯化的工艺。同理,该办法相同适用于RbCl的纯化,已获得了高纯RbCl。
M2A-C2H5OH-H2O(M=Rb,Cs,A=Cl-,SO42-,CO32-)系统的多温溶解度研讨发现和盐在一系列脂肪醇与水的混合溶剂中,有构成不同的水合盐及分层现象,盐对醇相有较大的浓缩效果并下降盐在水中的溶解度。因此有可能将这些特殊介质应用在别离纯化中。
纯铜加工液
2017-06-06 17:50:05
纯铜就像纯铝一样粘,加工不易,中因此工业使用纯铜加工液进行加工。 纯铜也产生长且连续的切层,这种切层会干扰切削过程,但此问题可由加硫或铅来克服。 黄铜为锌及铜之合金,易于加工,产生不连续之切屑,它的机械加工性会因铅的加入而增加。 一般来说,黄铜及铜可用水溶性切削油来加工。 有些切削油含有强碱、脂肪酸及硫,它们对铜有腐蚀作用,所以选择适当的油是很重要的。当非常注重表面光度时,可选用无腐蚀性之水溶性切削油或低粘度含脂肪矿物油的切削油。加工困难的合金包括青铜合金及含有镁、铝、磷之合金,则可使用极压添加剂和脂肪含量较高的油性切削油。 金属
加工成型就是以机械切削方法将
金属
的一部分切除,以改变其外型。而任何一种切削方法的基本物理意义差异并不大,事实上真正的差异在于切削速度、切削角度及外观,当然切削方法、工件材料及切削工具的使用,亦有所不同。 在大多数情形下,我们首先要决定的是应该用油性切削油、水溶性切削油或合成切削油。而最后决定因素常常只是简单的考虑到工厂的目前设备、卫生的顾虑、使用者的嗜好和经济上的因素。 在
金属
加工过程中,为了降低切削时的切削力,及时带走切削区内产生的热量以降低切削温度,延长刀具的耐用度,从而提高生产效率,改善工件表面粗糙度,保证工件加工精度,达到最佳的经济效果,通常使用
金属
加工液。因此,切削液的主要作用有以下四个方面:润滑、冷却、清洗及防锈。 不同类型的切削液所体现的作用也所不同。水溶性切削油冷却性能比较好,防锈性能差;高粘度油性切削油润滑性能好,冷却性能差,全合成油性切削油各方面的性能都很突出。 一般水溶性切削油为浓缩液,使用时再依需要比例加水稀释。稀释后的水溶性切削油称之为乳化液。水溶性切削油的组成为矿物油、乳化剂、防化剂、防锈添加剂与其它添加剂。 矿物油和乳化剂混合,加入水中会发生乳化作用,形成水包油型的悬浮液(O/W),这种溶液称为乳化液,矿物油的选用和油性切削油相同,需要含有较少的芳香烃基。 在显微镜下会发现乳化液并不是溶解液,而是油滴悬浮或分散在水中。每一个油分子表面有层负电荷,可以防止油滴合并,这种功效维持了水性切削油的安定性,负电荷的形成,以肥皂水为例,肥皂分子是由斥水性碳氢化合物,键结一个亲水性负极,使肥皂分子外形像蝌蚪。 斥水性正极(尾部)深入油滴中,亲水性负极(头部)存在于油/水交界面,因为同性电荷相斥,油滴虽然在溶液中游走,但不会接触,因此形成乳化液的安定性。 乳化液依悬浮油滴大小来加以区分,如果油少、乳化剂多,则油滴较小;如果油多、乳化剂少,则油滴较大。 乳状乳化液油滴较大约2-4μm,因为反光较差,所以呈现白色。澄清乳化液油滴较小约0.5-1.5μm,因为光线较易通过,所以呈澄清状。 乳化液安定性的维持是依靠油滴外层负电荷互相排斥而产生安定性,因此任何电荷中性剂的介入,都会破坏它的安定性。乳化液最大的敌人是酸和盐类,当这些具有双电荷的物质介入时,会分解为正离子和负离子,这些为数众多的离子,会破坏油滴负电荷层的平衡,使油滴合并,产生沉淀。 酸碱值(PH值)是衡量液体酸性和碱性的指数,纯水为中性,PH=7;酸的PH<7;碱性的PH>7。大部分可溶性切削油是由肥皂硫化物和非离子性乳化剂混合而成,一般为弱碱性,PH值介于8.5~10之间。PH值较高时,容易使皮肤脱脂造成伤害;PH值较低时,会使乳化液失去安定性。纯铜加工液在选用时一定要结合所应用的材料的特性来选择。
钛液的过滤
2019-02-13 10:12:38
钛液的过滤又称操控过滤,通过沉积和别离硫酸亚铁后的钛液,在进入水解有的应该是非常纯洁的,不含任何不溶性杂质。但是在别离硫酸亚铁的粗滤进程中仍有少数极细的悬浮杂质穿滤而混入钛液中,别的由于经冷冻结晶、别离亚铁后的钛液温度和粘度进一步下降,又有部分肉眼看不到的细微胶体杂质沉分出来,有必要进一步过滤别离后才干运用。由于这些带电的细微胶体微粒比表面积很大,不只表面会吸附有害的重金属离子影响产品的化学纯度和外观白度,并且这些杂质粒子在水解时会构成不良的结晶中心,影响水解产品的粒子结构,构成晶格缺陷,使杂质离子混入晶格,导致钛的光学性质、颜料功能下降。这是硫酸法钛生产中由黑变白前的最终一道净化进程,应该特别留神,否则会构成无法弥补的结果。
工业生产中的操控过滤一般选用加压过滤,大多数运用板框式压滤机。在加压过滤中,过滤速率与过滤面积及过滤面积上的压强成正比,与滤液的粘度和滤饼的厚度成反比,一般情况下温度升高、粘度下降可进步过滤速率。
由于铁液归于淡薄的胶粘溶液,其间胶体杂质颗粒很细,在气温较低时乃至还有细微的硫酸亚铁晶体进一步分出,加上钛液在高温下不安稳的特性,不行能在过滤时把温度升得太高(一般不大于40℃)。假如加大过滤压力不只会有细微的颗粒从滤布缝隙中挤出,并且会因滤布的孔眼阻塞而使过滤速度减慢直至过滤进程中止。在这种情况下可以通过添加助滤剂,在过滤介质上构成一层助滤层,这种辅佐过滤颗粒可以添加孔隙率、削减滤饼紧缩率、防止滤孔阻塞、进步过滤功率、添加过滤流通量。助滤剂的挑选应契合下列准则。
a.过滤助滤剂应在溶液中不分化,不与被过滤的溶液发作化学反应;
b.过滤助剂的颗粒有必要在溶液中易涣散,具有较好的悬浮性,构成的滤层疏松、多孔、吸附功能好;
c.助滤剂的粒度均匀,并在必定的粒度散布范围内、颗粒较坚固、不行紧缩、在压滤时不破碎;
d.报价低廉、来历丰厚,运用后的助滤剂可与滤饼一起弃去。
过滤钛液时常用的助滤剂有:硅藻土、木炭粉、木粉、白土、稻壳灰、纸浆等。
硅藻土是一种古代单细胞硅藻微生物残骸的沉积物,其主要成分为SiO2、A12O3、Fe2O3、CaO、MgO等,其间SiO2含量80%~85%,相对密度2.1~2.5,耐酸功能好,色彩有多种呈土状不透明,以白色质量最好,硅藻土有天然品和加工品之分。钛液过滤用的硅藻土一般是通过酸洗、枯燥后的烧制品,经加工后的硅藻土SiO2含量较高(SiO288%、A12O32.0%、Fe2O31.3%),粒度在150目左右(筛余7%),用量0.5kg/m2左右,助滤层铺设厚度lmm左右。
木炭粉一般是用木材先烧成木炭,然后再破坏制得。木炭粉由于其颗粒近似球形、孔隙率大有利于过滤,并且质量较轻简单涣散,它的表面孔隙率很有利于吸附胶体颗粒;其灰分含量应<10%,细度80~120目,不含MnO和Fe2O3等防止下降钛液中的三价钛含量,用量一般1kg/m2,助滤层铺设厚度1~3mm。
稻壳灰由多孔硅酸物质组成,SiO2含量大于90%,有较好的吸附效果。
木粉和纸浆都归于纤维素类,不只具有多孔性,并且与快速活动的钛液相触摸能发生负电荷,然后可以捕集溶液中带正电荷的胶体粒子,常与硅藻土等联合运用,缺陷报价较贵。
钛液的过滤操作,一般是先把助滤剂用水(或小度水、淡废酸)打成浆泵入过滤机,使助滤剂在滤布上构成一层均匀的助滤层,直至循环液弄清时中止,然后再把待过滤的钛液泵入过滤机内循环过滤,查看滤液弄清度契合标准后,中止循环进行接连过滤。当过滤压力越来越高、滤液流量越来越少时,阐明滤布孔眼已被阻塞,此刻应中止过滤,拆机洗刷滤布,从头按上述过程操作,切忌使用进步过滤压力来强行过滤,防止细微颗粒穿滤构成弄清度不合格。在冬天由于钛液粘度较高,当室温低于冷冻结晶温度时,会有细微业铁结晶出来影响过滤操作正常进行,此刻可用热水把钛液加热到30~40℃,可进步过滤速率。
关于某些产品要求杂质含量很低,外观白度要求很高的产品如食物、医药、试剂和高白度、高亮度的颜料级钛,仅用上述过滤操作是不能满足需要的,有时还要进一步把一些微量的可溶性杂质设法除掉,防止在水解时这些杂质与钛液一起水解而沉积吸附在偏钛酸的粒子表面而混入产品中。
钛液中的可溶性杂质一般分一类是溶于钛液中的硫酸亚铁,由于硫酸亚铁在酸性溶液中不发作沉积,水解后仍存在于母液中,很简单通过水洗除掉;另一类是对产品质量损害较大的金属离子如Cu、Pb、Co、Cr、Mn等,可以通过参加硫酸铜、,让上述杂质生成硫化铜、硫化铅、硫化钴、硫化铬、硫化锰等金属硫化物沉积,这些硫化物在酸性介质下是不溶的,可以通过过滤把它们除掉。由于这些有害杂质数量很少(0.004%~0:01%),既使悉数转化为硫化物,由于数量少、颗粒细,在过滤时仍有或许穿滤曩昔,硫酸铜的效果是作为这些细微胶体颗粒的载体,使它们可以一起沉积下来。
国外有的工厂对钛液的净化度要求很高,钛液有时要通过三道过滤,即:沉积钛液结晶前过滤(热过滤)、结晶后板框压滤(操控过滤)、浓缩后趁热用管式过滤机再过滤1次(精细过滤),用这样过滤出来的钛液,生产出的钛白度很好。
查看过滤后钛液的质量有定量分析和定性分析2种。定量法是测定过滤后钛液中的悬浮固体物质的残留量,一般应
二氧化钛含盘/g/L 135~175 铁钛比 0.18~0.37
F值 1.8~2.1 安稳性/mL ≥400
三价钛含量/g/L 1~5
钛液的沉降
2019-02-13 10:12:38
以钛铁矿为质料经硫酸分化制得的可溶性钛液混浊不清、组成杂乱,既具有溶液离子反响的性质,又有胶体的特征,其间的首要成分可分为两大类:可溶性的硫酸盐,除了以钛和铁为主的可溶性硫酸盐外,还有锰、铬、钒、锡、铜、铌、稀土元素等的硫酸盐;另一类是不溶于硫酸的固体悬浮物,这类固体杂质是l0μm以上的机械杂质,首要是未酸解的钛铁矿、不溶于硫酸的金红石、脉石、锆英石、独角石、泥砂以及钙、铅、碳的化合物等。还有一类是0.1~l0μm的细微固体杂质和胶体,它们占总固体悬浮物数量的20%~30%如:硅酸、前期水解的偏钛酸、铝酸盐等。以上这些杂质假如不铲除洁净,带到产品中后不只严峻影响终究产品的质量,并且使过滤困难,阻塞滤布孔眼,使过滤损耗高以及结晶后的硫酸亚铁脏,纯度差。因而酸解后的钛液有必要净化后才干用于钛的出产,对硫酸法工艺而言净化的第一步就是沉降(沉积)。
一般除掉固体悬浮物最有用的方法是过滤,可是浸取复原后的钛液粘度大、酸性强、胶体物质多,很难用过滤的方法一次完结净化操作,工业出产中都是先选用沉降的方法对钛液进行开始净化,然后再过滤。
沉降是借助于重力的效果,从粗涣散系统悬浮液中别离钛液中的不溶性杂质和部分胶体颗粒。
(1)沉降的方法
沉降的方法一般分空隙沉降和接连沉降。
a.空隙沉降是在一个截面积较大、径高比较小的有耐酸面料的沉积罐中,在沉降剂的协助下进行天然沉降,一般经过6h即可将2/3的固体悬浮物沉降下来,持续延伸沉降时刻,由于溶液中剩下来的极细颗粒受布朗运动的影响,在重力效果下很难沉降彻底,另一部分带电胶体颗粒非常安稳,用重力持续沉降也不简略沉降下来,延伸沉降时刻效果不显着。从表1中能够看出在0~8h内所沉降下来的残渣是溶液中的首要固体悬浮物,而8~24h内沉降效果不大,首要是难沉降的胶体。
表1 钛液残渣重力沉降表沉降时刻/h024681024溶液中残渣量/(g/L)18.7418.0426.7026.1055.5155.4765.473
b.接连沉降:接连沉降也是重力沉降的一种,只不过是接连操作出产能力大。接连沉降是把待沉降的钛液与沉降剂一道接连加到增稠器(或道尔型沉降器)中,上层沉降后的清液从溢流口接连排放,沉降后的浓浆集于增稠器的底部,依托一台低速拌和机把泥浆从放料口接连排出,这种方法受沉降效果的限制。另一种空隙式接连沉降,是在上述空隙沉降罐内经过数小时的沉降抽走上层部辨明液,持续放入第二罐物料,再沉降数小时抽走上层清液,接连3~4批后再彻底铲除底部残渣.
(2)沉降剂
在没有沉降剂的协助下,仅靠重力天然沉降很难到达弄清钛液的意图,添加一些高分子絮凝剂或一些带负电荷的物质与带正电荷的胶体悬浮物进行电中和使它的ζ电位下降到零而发作聚沉。常用的沉降剂有:
a.有机絮凝剂适合于钛液沉降的有机絮凝剂不多,这首要是它的絮凝环境严苛,要求絮凝剂本领强酸、耐较高的温度(60~75℃),并能坚持在较长的时刻内不分化。现在聚酰胺(PAM)改性后的甲基化聚酰胺(AMPAM)是钛职业广泛运用的一种有机高分子絮凝剂。
聚酰胺自身是由酰胺聚合而成的水溶性高分子化合物,分子式为。属非离子型自身不带电荷,在pH6.5时体现最大的絮凝效果。为了使它能在强酸性钛液中运用,有必要对它进行改性,改性是在它的分子链上导入甲基和胺基,使本来弯曲状的聚酰胺分子链扩展开来,不只使原有的极性基团得到充沛露出,并且添加了新的极性基团。经甲醛、二甲胺改性后的胺甲基化聚酰胺出现负电性,能够在60~70℃下于强酸环境中充沛发挥絮凝效果而不降解。
聚酰胺的改性方法如下:传统的改性配比为聚酰胺与甲醛、二甲胺的摩尔比为1:0.75:0.75。先把市售分子量≥400万的聚酰胺(含量约8%)用水稀释至1%,由于胶状的聚酰胺粘性很大能够分次参加,这一溶解稀释进程很长,然后参加甲醛加热至40~50℃,用1%磷酸三钠调整pH至10~10.5,保温拌和1.5~2h进行甲醛化反响,反响式如下。
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由于甲醛中的拨基是极性基团呈正电性,而PAM中的氮原子呈负电性,如溶液呈酸性H+会与NH2-相结合会影响氮原子的负电性,因而该反响在碱性下操作较好。然后再参加二甲胺,持续升温至65~75℃进行胺化反响。
参加二甲胺后保温0.5h即可。
制备胺甲基化聚酰胺,首先要挑选分子量高的聚酰胺,分子量要求不低于400万,不然絮凝效果欠好,最近有选用分子量1000万以上的固体聚酰胺,改性后的产品絮凝效果很好并且用量也较少。在改性进程中由于甲醛不宜长时刻储存,特别是在有水的存鄙人很简略失效,因而选用高质量的甲醛也是改性胜败的关键因素之一,其次二甲胺在高温下易挥发,二甲胺参加的时刻不宜过早。
最近有人研讨发现,胺甲基化是一个可逆反响,在PAM、HCHO,(CH3)2NH3个质猜中的配比二甲胺的份额稍高于甲醛比较好,这样能够避免过剩的甲醛与聚酰胺反响生成的经甲基物脱去经基后生成甲亚胺,而甲亚胺与酰胺反响后会生成不溶物,因而把三者配比改为:1:0.9:1(mol)也能得到絮凝效果较好的胺甲基化聚酰胺。
改性后的聚酰胺中散布着许多的极性基团,因其分子结构中氮原子上有较大的电子云密度,对悬浮颗粒有较强的亲和力,使高分子链在悬浮颗粒之间进行吸附架桥,并且能够下降胶体颗粒的ζ电位,经过拌和使吸附了悬浮颗粒的高分子链相互环绕,絮凝成团而沉降下来。 图1为聚酰胺的结构示意图。依据Michaels的研讨,聚酰胺的水解度大约在33%时的凝集力最大,这说明部分水解后的聚酰胺碳链较直、较长,吸附架桥后环绕的絮凝团体积也较大,因而更简略沉降。
改性后的聚酰胺在运用前再稀释至1/1000左右,从沉积罐中参加。稀释后的改性聚酰胺不宜久存,一般现稀释现用。但国外有人用水解废酸调整改性后的聚酰胺水溶液的pH为2.5~4.5时,可在20~24℃下寄存两星期仍能坚持较好的絮凝效果。[next]
b.无机凝集剂三氧化二锑(Sb2O3)-硫化铁(FeS)是硫酸法钛出产中最早运用的经典凝集剂,它是一种化合价较高,能溶于强酸的沉降助剂,直到现在还在运用。
三氧化二锑一般随矿粉一道投入,在高温酸解时三氧化二锑与硫酸反响生成硫酸锑进入钛液中。
Sb2O3+3H2SO4→Sb2(SO4)3+3H2O
在钛液放入沉积罐后,把磨碎的硫化铁均匀地散入沉积罐内,此刻硫化铁与硫酸反响生成,与溶液中的硫酸锑反响生成硫化锑。
FeS+H2SO4→FeSO4+H2S↑
Sb2(SO4)3+3H2S→Sb2S3↓+3H2SO4
硫化锑的胶团结构为{[Sb2S3]·nHS-(n-x)H+} x - x H,这是一种具有很大容积的带负电荷的溶胶,它与钛液中带正电荷的悬浮粒子及胶体粒子发作电中和,下降了胶体颗粒表面的ζ电位,使涣散状况的胶体颗粒发作凝集。由于硫化锑的密度很大,这些杂质粒子凝集在Sb2S3周围一道敏捷沉降下来。在运用Sb2O3-FeS无机凝集剂时,溶液的酸度(F值)操控要偏高一些,由于不只该反响要耗费一点硫酸,重要的是在酸度低的情况下Sb2O3不只生成硫化锑并且也有或许生成可溶性的硫代锑酸盐而无法除掉。假如不运用Sb2O3,也能够运用硫酸铜,相同硫化铁也能够用来替代。
无机凝集剂(Sb2O3-FeS)是一种经典的凝集剂,它不添加钛液的粘度、不会构成过滤困难、能够凝集较小的胶体颗粒,但沉降时刻较长对稍大的固体悬浮颗粒凝集效果不如AMPAM好,此外H2S气体有毒、污染环境、腐蚀设备,特别是铜(紫铜盘管)和不锈钢设备腐蚀后还会污染产品,可是残留的Sb2O3留在产品中能够避免光色互变现象的发作。
有机絮凝剂(AMPAM)对稍大的固体颗粒絮凝沉降速度快,一般可到达0.25~0.37m/h。尽管经它沉降后的液体看起来很清,但仍有少数极细的胶体颗粒很难一道沉降下来,在聚酰胺絮凝剂加量多的情况下会发作泡沫,添加钛液的粘度。
为了使钛液中的悬浮固体杂质和胶体颗粒都能沉降下来,最好无机凝集剂和有机絮凝剂并用,这样能够获得更好的沉降效果。一般操作方法:氧化锑随矿粉一道参加,待浸取完结放料前从酸解罐内参加硫化铁,这样气体可从烟囱中排出削减对操作人员的损害,然后在沉积罐中参加改性后的聚酰胺。
c.混合沉降剂:这类沉降剂的双组分中既有凝集效果又有絮凝效果,自有机絮凝剂聚酰胺广泛运用以来,这类混合沉降剂已很少运用。比较有代表性的混合沉降剂是单宁酸-牛胶,单宁酸分子式为C6H6O6[C6H2(OH)3COOC6H2(OH)2CO]5它是一种有机酸,分子量1700,含量85%以上。单宁酸与钛液中的四价钛离子生成橙红色的单宁酸钛络合物,带有负电性,可中和钛液中带正电的胶体颗粒而发作聚沉效果。它是一种有机酸能与Al、Be、 Ca、Ti、V、Nb、Zn、Ta等金属元素发作共沉积,曩昔在分析化学中常常用到。牛胶是一种天然的多肽键高分子化合物,它的分子中含有许多—COOH、—OH、—NH2极性基团,这些极性基团可起到胶体颗粒絮凝成团而沉积的效果。
其他沉降剂还有:聚醇与聚酯的化合物,羟里基聚酰胺、摆开粉、烷基磺酸钠、聚酰胺环氧、甲醇酯化果胶等,但实践用的工厂很少。
各种不同沉降剂的沉降效果比照见表2。
表2 各种絮凝剂的沉降对果比照 项目 成果 品名加量mL/L浓度%沉降时刻/h钛液中残渣量mg/L补白AMPAM
猪皮胶
烷基磺酸钠
Sb2O3-FeS
8
6
40.5
0.5
11
2
2
162
180
170
250
Sb2O32kg/t矿
FeS4kg/t矿[next]
(3)影响钛液沉降效果的首要因素
a.钛液温度对沉降效果的影响,一般温度高钛液粘度下降有利于沉降,但温度太高分子运动加速会构成对流晦气于沉降,对铁液的安稳性也晦气,一般应坚持在50~65℃之间让其天然沉降。冬季保温很重要,夏天相同要注意散热,不然酸解放下来的物料不易发出热量也会影响沉降效果。
b.钛液的浓度对沉降效果的影响,钛液的浓度即钛液的相对密度或钛液中的TiO2含量。一般浓度高粘度大沉降速度缓慢;浓度消沉降速度快,但会添加后道浓缩工序的担负,一般要求不低于120g/L,现场操作一般用密度计丈量。
c.钛液的质量对沉降效果的影响,F值高、三价钛含量高、安稳性好的钛液好沉降与相反安稳性差,无三价钛或发作前期水解的钛液数及矿中SiO2、Al2O3含量较高制得的钛液由于有许多的胶体颗粒存在,沉降干分困难。
d.拌和强度对沉降效果的影响,在运用无机凝集剂的倩况下,由于是离子化学反响需求充沛拌和,但又不能太激烈不然会逸出许多的H2S气体,不只污染环境并且凝集效果木好。在运用改性聚酰胺絮凝剂的情况下,需求的是充沛混匀而不是激烈地拌和,激烈拌和会使大絮凝团分裂为小絮凝团,乃至使高分子长链发作断链,不只起不到絮凝效果还有或许会起到涣散效果(见图2) .因而有的工厂把改性聚酰胺与酸解物料在一混合器内一道同步放到沉积罐内,不必压缩空气拌和。
e.沉降剂的用量对沉降效果的影响,在选用Sb2O3-FeS凝集剂时,Sb2O3的加量是矿粉质量的0.1%~0.2%,FeS的理论用量应是Sb2O3用量的3倍,当然在运用硫含量较高的钛铁矿(如攀枝花钛铁矿)用量可相对削减,在一起运用AMPAM时,Sb2O3-FeS的总用量可相对削减.独自运用AMPAM时,用量添加沉降效果变好,但再添加没有显着的效果,反而有下降的趋势,一般用量为每立方米钛液30~50g(以AMPAM干粉计),过多还会使钛液发粘、起泡沫。
f.沉降剂的浓度对沉降效果的影响,沉降剂的浓度对沉降效果有较大的影响,一般浓度高,粘度大难以在钛液中涣散,浓度太高还会使高分子链发作弯曲起球而失掉絮凝效果。有实验证明但AMPAM浓度超越0.7%时,沉降效果急剧恶化,一般便角时稀释至0.1%~0.2%。浓度低尽管钛液粘度下降简略涣散均匀,但浓度太低用量增大会减弱钛液的浓度,并且浓度太低的AMPAM也不易久存。
钛液沉降效果的好坏,定性查看一般是取一定量的钛液在布氏漏斗中过滤,用少数水清洗滤纸后查看滤纸(一般看第二张滤纸)上的痕迹深浅来判别沉降效果的好坏。定量查看是取一定量钛液在布氏漏斗中过滤,然后测定其滤纸上的泥渣含量,一般操控在300mg/L左右。也能够用透光率的方法来测定沉降效果的好坏,其方法是把钛液先用30%的把钛液中的三价钛氧化成四价钛,使钛液从紫黑色变成通明的液体,然后目视或用分光光度计丈量透光率,透光率越高沉降效果越好。[next]
沉降后底部的残渣中仍含有少数钛液,应进一步收回,一般是加水(或稀废酸)稀释后过滤,滤液作小度水运用,滤渣再水洗至干后作为无机废物丢掉。
钛液的沉降尽管是一个简略的物理进程,但要求很严,对今后的产品质量、收率、出产进展都有较大的影响,最好一次成功,由于沉降欠好温度下降的钛液无法加温,加温极易引起安稳性下降,乃至发作前期水解。假如沉降效果欠好,温度不是太低的情况下,可把Sb2O3溶解在中后参加到钛液中,再添加少数絮凝剂进行二次沉降,假如还不行只能把上层稍好的钛液分批少数的带到下一批钛液中持续沉降。也可用淡废酸或小度水稀释上层清液,再补加絮凝剂沉降后作为小度水运用,或带到下一批钛液中持续沉降。严峻前期水解、或胶体物质许多无法沉降的钛液是不能用来出产颜料级钛。至于沉降欠好查明是絮凝剂质量的原因,应倒掉重配,切忌妄图用添加用量来改进效果,往往沉降效果相反会更差。
有机絮凝剂不能寄存时刻过长,明胶之类的动物胶极易腐烂变质,改性后的聚酰胺在夏日也不能寄存时刻过长,稀释至0.1%后应立即运用,一般是现稀释现用。
不管运用有机絮凝剂仍是无机凝集剂,都是靠重力效果天然沉降,不免有许多颗粒因各种原因未能沉降下来,特别是从沉积罐中把钛液送往结晶工序时,不管是选用下部放料仍是上部虹吸的方法,都有或许把沉降物带走,为了进步产品质量有许多工厂在结晶前先用板框压滤机过滤1次(又称热过滤),因而时钛液的温度仍较高(约45~55℃),粘度低好过滤,这样不只能减轻后边操控过滤的担负,并且结晶出来的硫酸亚铁质量好。
沉降后钛液的化学组成规模一般如下:
二氧化钛含量(TiO2) 120~150g/L
酸度系数(F值) 1.7~2.0
三价钛(以TiO2计) 1.0~5.Og/L
安稳性 ≥350mL
沉积罐中的残渣首要是脉石、金红石、未酸解或未酸解彻底的钛铁矿,这部分残渣有的出产非颜料级的钛工厂把它作为矿的一部掺到下一批矿粉中从头酸解。残渣的处理一般是先用水、小度水或淡废酸稀释后用泵或真空送至一增稠器内,上层溢流出来的含有可溶性钛的清液作为小度水运用,基层泥浆用板框压滤机过滤、洗刷、吹干后作为无机固体废弃物填埋处理。
沉积残渣的处理,在整个出产工艺中尽管并不重要,但对进步钛液的收率来讲是不行短少的工序。
钛液的浓缩
2019-02-13 10:12:33
未经浓缩的稀钛液是不能出产颜料级钛的,因为用稀钛液水解出来的偏钛酸颗粒粗,产品的消色力、底层色相差、吸油量高,别的依据水解工艺的不同,为了操控必定的水解速率,也需要把钛液浓缩到必定的浓度后运用。
钛液中的溶质是硫酸氧钛、硫酸钛、硫酸亚铁等,溶剂主要是水,一般能够经过加热使水分蒸腾而浓缩。但是在常温下钛液的沸点在104~114℃左右,而钛液本身在80℃以上就会水解,为了避免前期水解,钛液的浓缩有必要在真空下低温蒸腾浓缩,不同浓度的钛液在不同真空度下的沸点参见表3-9.
表1 不同浓度的钛液在真空下的沸点/℃TiO2浓度/g/L-0.092MPa-0.086 MPa-0.079 MPa-0.072 MPa-0.066 MPa220
190
16052.5
51
48.562
59.5
5869.5
67
64.575.5
72
7079.5
76.5
74
从表1中的数据能够看出,不同浓度的钛液真空度越高它的沸点就越低,因而钛液浓缩时的最高温度应不大于70,真空度至少要保持在-0.08~0.088MPa,这样才干取得高质量的浓钛液。假如真空度低,浓缩的温度过高,不只浓缩后的钛液稳定性差,并且会因部分过热形成固相硫酸氧钛结晶阻塞蒸腾器列管,而涣散到钛液中的硫酸氧钛结晶会像晶种相同,不断增大而堆积下来给出产形成不必要的丢失。
工业出产中钛液浓缩一般选用升流薄膜浓缩器,该浓缩器的蒸腾室、别离室、加热列管、进料室等一般运用耐腐蚀的金属钛,蒸汽加热室的外壳可用普通碳钢。待浓缩的物料从底部进入进料室,经过散布板均匀进入加热室的钛列管中,加热蒸汽经过管壁进行热交换,铁液在真空下受热敏捷蒸腾,汽化了的水蒸气夹带着被浓缩后的钛液,成膜状沿管壁以20~30m/s的速度快速上升进入蒸腾室,在蒸腾室中因为体积扩展,流速减慢,经过蒸腾室顶部的气液别离设备进行汽液别离,钛液留在蒸腾室内顺浓缩液溢流管进入浓钛液搜集池。蒸腾出来的二次蒸汽,在混合冷凝器顶用水冷却冷凝后,经过气压冷凝器的气压管(大气腿)排入水封池溢流出来。为了使冷却后的冷凝水能从气压管底部主动溢流排出,避免冷却水和冷凝水流入钛液中,冷凝器下面的气压管有必要坚持必定的高度,以便在管中保持必定的液位,该液柱所发生的压头相当于管外大气压与冷凝器中的气压之差,在真空状态下此气压管的高度至少应不低于10m。下图为钛液浓缩器。
为了下降钛液浓缩时的能耗,有条件的工厂应选用双效串联操作,用第二效发生的二次蒸汽预热钛液或作为榜首效加热室的蒸汽,这样能够削减浓缩时的蒸汽用量。
浓缩后钛液中的TiO2浓度,在选用外加晶种水解工艺时,一般操控在200~230g/L左右;选用自生晶种稀释法水解工艺时,一般操控在230~260g/L左右。
镀锌钝化液
2017-06-06 17:50:05
镀锌钝化液,用于镀锌层表面钝化,目的是延长镀锌层的耐蚀性。镀锌作为钢铁件的主要防蚀镀层,在电镀加工量中位居榜首。除因加工单价相对较低外,钢铁件上的锌镀层为阳极性镀层, 当受潮而发生电化学腐蚀时,锌先牺牲腐蚀而使钢铁基体受到保护。但锌本身是两性
金属
,既不耐酸也不耐碱,在大气中很易生成碱式碳酸锌腐蚀物而长白斑、白灰甚至白毛。镀锌后再作形成锌转化膜的钝化处理,能依钝化效果而不同程度地延长锌本身经受腐蚀的时间。故电镀锌后均要作钝化处理。钝化还有赋予镀层不同色彩色调,及提高其与油漆层之间结合力等其他功能。锌层最终耐蚀性取决于以下几个因素:(1)镀层厚度。可供牺牲腐蚀的锌越多,越耐久。热镀锌层厚度一般大于300 gm,而电镀锌层仅厚5~25 gm。故热镀锌即使不经钝化,耐蚀性也很好,但其加工成本高、色调单一。(2)锌层纯度。镀锌层纯度越高,自身形成微电池腐蚀的倾向越小,越“结实”而不易遭受腐蚀。锌镀层的纯度依氰化镀锌、碱性锌酸盐镀锌、微酸性氯化物镀锌的次序而下降。故在某些军品、电器产品、汽摩产品上禁用氯化物镀锌。(3)镀锌后钝化的质量。优良的六价铬彩钝抗生白锈的时问比白钝长数倍。经烘干老化或钝化后作封闭处理的又比钝化后不作老化、封闭的要好得多。六价铬钝化工艺,包括高铬钝化、中铬钝化、低铬钝化、超低铬钝化、银白色钝化、低铬黑钝化、超低铬蓝白钝化。钝化后作老化处理,钝化后于40~60℃下烘干,称为老化处理,并非简单的干燥方法问题。湿膜含水率很高,而老化时去掉了膜中部分的水,钝化膜硬度、附着力和耐磨性都提高,彩钝色泽艳丽,耐蚀性明显提高。但烘烤温度过高或时间过长反而不好,钝化膜会过度失水而发生龟裂及严重变色。所以要作高温除氢的镀锌件只能在除氢后再出光、钝化及老化。烘干老化是钝化的必要工序,决不可省去。一种专利的镀锌钝化液,成分包括铬酐、硝酸、硫酸、硫酸亚铁、三氯化铁、醋酸等。各成分配比为:铬酐(200-220)g/L;硝酸(24-28)ml/L;硫酸(12-18)ml/L;硫酸亚铁(6-8)g/L;三氯化铁(8-12)g/L;醋酸5-8ml/L;其余为水。用该钝化液钝化后的产品表面色泽一致性好,亮度均匀,有光泽。
钛液的制备
2019-02-13 10:12:38
在硫酸法钛出产中,第一步就是先把固体的钛铁矿经过酸分化制备成可溶性钛的硫酸盐溶液,一起钛铁矿中的铁和大部分金属杂质也变成可溶性的硫酸盐,以便今后将各种杂质别离。因为偏铁酸亚铁(钛铁矿)是一种弱酸弱碱盐,用强酸(H2SO4)与它反响基本上是不可逆的,反响能够进行得比较彻底。
钛铁矿的酸分化(简称酸解)有干法和湿法。干法是把磨细后的钛铁矿与硫酸混合进行加热、焙炒,待分化完结后加水稀释浸取,取得钛的硫酸盐溶液。该法不能进行大规模的工业化出产,现在在实验室中制备钛的硫酸盐溶液有时还用这种办法。
湿法就是现在遍及选用的硫酸法。湿法从开展的前史来看,曾有过5种不同办法:即液相法、固相法、两相法、加压法和接连法。
液相法:反响一直在液相状态下进行。在这里,硫酸(有用酸)浓度与钛总含量之比值非常重要叫做酸比值,一般以F来表明。选用55%~65%的硫酸酸比值较高(F值3~3.2),所以得到的钛液绝大部分以正硫酸钛—Ti(SO4)2的方式存在。该办法因为反响时间太长,耗酸、耗蒸汽多,加上F值太高形成今后水解困难,水解率低,工业出产一般不选用此法。实验证明液相法的硫酸浓度即便只要10%,也能取得硫酸钛溶液,但反响时间更长,因为10%硫酸的沸点只要10℃,在98℃下反响8h,酸解率只要30%。
两相法:两相法选用的硫酸浓度为65%~80%,F值操控在1.8~2.2之间,操作时先把硫酸加热至120℃左右,然后参加矿粉持续拌和加热到150~200℃,主反响3h,反响物为糊状物,接着冷却、加水浸取坚持必定的悬浮液浓度,至酸解率到达85%~90%时停止。两相法虽比液相法耗用硫酸少,但反响时间长,酸解率低仍不经济。
固相法:该法是现在硫酸法钛工厂遍及选用的办法,因为它与前两种办法比较具有反响温度高、反响进程短、耗用硫酸少的长处。用这种办法出产的硫酸浓度一般在85%~95%,反响剧烈、敏捷,因为浓硫酸的沸点高,最高反响温度可高达200~250℃,反响一般在5~15min内即可完结,反响放出很多的热,因而动力较省,耗酸也较少,F值一般操控1.7~2.1,所得产品为多孔的固相物,简单加水浸取,酸解率一般能够到达95%以上。
加压法:选用20%~50%浓度的稀硫酸,在一耐腐蚀的受压设备中进行,一般出产人工金红石或电焊条用的金红石有时选用此种办法。
接连法:该法运用和20%硫酸的混合酸,先制得半流体状的反响物,然后再高温固化。加压法、接连法对反响设备的原料要求很高,操作杂乱,在工业化钛出产中没有采用。