贵金属催化剂
2017-06-06 17:50:13
贵
金属
催化剂一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应最终产物的贵
金属
材料。几乎所有的贵
金属
都可用作催化剂,但常用的是铂、钯、铑、银、钌等,其中尤以铂、铑应用最广。它们的d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”,具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性,成为最重要的催化剂材料。 贵
金属
催化剂主要性能指标(1)活性。是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下,单位时间内所得到的产品数量来表示。(2)选择性。是指催化剂作用的专一性,即在一定条件下,某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。(3)稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力,通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不仅取决于活性
金属
的固有特性(原子的电子结构等),而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外,助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。 贵
金属
催化剂分类及应用按催化反应类别,贵
金属
催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物),如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为
金属
丝网态和多孔无机载体负载
金属
态。
金属
丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵
金属
型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反应过程中,多相催化反应占80%~90%。按载体的形状,负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性
金属
分类,常用的有:银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。贵
金属
催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性而倍受重视,广泛用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化、合成等反应,在化工、石油精制、石油化学、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用。 贵
金属
催化剂组成及制备方法均相催化剂的组成较单纯,通常为某种化合物。多相催化用负载型催化剂的组成较复杂,通常由活性
金属
组分、助催化剂及载体组成。助催化剂是添加到催化剂中的少量物质,它本身无活性或活性很小,但能改善催化剂的性能。载体是催化剂活性组分的分散剂或支持物。载体的主要作用是增加催化剂的有效表面,提供合适的孔结构,保证足够的机械强度和热稳定性。常用的催化剂载体有Al2O3、SiO2,多孔陶瓷、活性炭等。不同类型的催化剂有不同的制备方法。均相催化用催化剂的制备主要是用化学法获得所需化合物及有机络合物。多相催化用无载体催化剂(如Pt-Rh网)的制备是先用火法熔炼制成合金,然后经拉丝、织网而成。载体催化剂的制备较为复杂,一般是将载体原料经配料、成形、烧成等工艺过程加工成一定形状(如球状、柱状、蜂窝状),然后用浸渍法加载贵
金属
活性组分及助催化剂,最后经还原焙烧而成。想要了解更多关于贵
金属
催化剂的资讯,请继续浏览上海
有色
网(
www.smm.cn
)
有色金属
频道。
铷和铯分离纯化方法
2019-03-07 10:03:00
我来说两句离子交流法是别离、的重要手法,这方面的研讨一向比较活泼,不断有新的具有挑选吸附功能的离子交流剂呈现。这种办法按交流剂的组成可分红有机树脂的离子交流法和无机材料的离子交流法。
图1示出离子交流法提取艺流程图。 图1 离子交流法提取工艺 许多无机离子交流材料别离、的功能优于有机离子交流树脂。首要包含以下几类:(1)天然及人工沸石:这是一种具有离子交流功能的晶状铝硅酸盐,可较好地别离一些环境水样中的。但总的来说沸石多用于工业出产;(2)杂多酸盐:首要有磷钼酸盐、磷钨酸盐、砷钼酸盐、硅钼酸盐等,曾广泛用作某些一价离子,尤其是重稀碱金属离子和的特效性阳离子交流剂,(3)金属亚铁及铁:用于别离、的研讨可分为两个阶段:20世纪60、70年代是亚铁研讨的昌盛时期,自80年代出来,人们研讨的热门逐步会集到了铁,不断有新交流剂呈现;(4)多价金属酸性盐:水合氧化物等:它们对和也有杰出的挑选性。 无机离子交流剂别离和的使用实例见下表因为无机离子交流剂在水中的溶解度较大,也难必用它制得具有满足的液体流速的色谱杜,因而这类离子交流剂的开展受到了必定的约束。
表 无机离子交流剂别离、实例离子介质吸附离子离子介质吸附离子亚铁酸铜钾浓硝酸 斜发沸石色谱柱、钌肼、盐 六高铁酸钾铜镍pH值:1~12硅钼酸锡乙醇六合铁酸铜NaNO3羟配磷酸钛 亚铁化钛钾0.5~1.5M硝酸羟配磷酸锆 -137 有机树脂,尤其是一些螯合树脂对、的改换容量较大,合适装柱后用于色谱、活动打针等进行在线别离富集。但因为其对高价离子的交流势大,有常量的高价离子共存时搅扰很大,并且耐热性、抗辐射性差等原因。因而,在实践出产及杂乱基体样品分析中的使用价值不大。
铷和铯分离纯化方法-沉淀法
2019-03-05 10:21:23
使用沉积法别离提取、首要用于工业生产,特别适用于从卤水中别离提取、,、离子要与大体积的阴离子结合才干生成沉积,可以供给大体积的阴离子的物质首要有杂多酸、络合酸盐、多卤化物、矾类和某些有机试剂。
铝合金添加剂金属含量
2018-12-27 16:25:50
品种 规格 金属含量 使用温度 金属吸收率 (%) (℃) (%)锰剂 75Mn 75±1.5 ≥710 ≥95铁剂 75Fe 75±1.5 ≥720 ≥95铜剂 75Cu 75±1.5 ≥710 ≥95铬剂 60Cr 60±1.5 ≥730 ≥93钛剂 75Ti 75±1.5 ≥730 ≥93硅剂 75Si 75±1.5 ≥720 ≥95镍剂 75Ni 75±1.5 ≥720 ≥95
汽车催化剂中的贵金属
2018-12-18 10:15:50
90年代以来发达国家在汽车上开始广泛安装尾气控制系统,其中大多数使用的是三元或称三(效)催化剂,用来将CO、未燃尽的碳氢化物(HC)及氧化氮(NOx)转变为无毒的CO2、水和氮。目前所用三元催化剂多由蜂窝型载体(堇青石)及活化涂层(以γ-Al2O3 为铂、铑或钯的担体)构成。每辆车贵金属的用量约为1至2g,依车型及发动机类别而定。大多数催化剂的铂∶铑用量比为5∶1,每kg催化剂铂的用量为1.5g,但近年来为降低成本,贵金属催化剂正向全钯催化剂的方向发展。铂的作用是把碳氢化物转变为水和CO2及造成汽车的快速启动,而铑的作用则在于转变NOx成氮。 目前世界汽车的保有量为6.5亿辆,其中至少有3亿辆安装了不同形式的排放控制系统,在这3亿多辆汽车中约70%安装的是三元催化剂。据此可知汽车催化剂中铂族金属的总用量约在50~60t之间。数量之大十分可观,因此从废汽车催化剂中回收贵金属为解决资源不足的主要途径。.
铷和铯分离纯化方法-溶剂萃取
2019-03-05 09:04:34
溶剂萃取法别离提取Rb+,Cs+所用的首要试剂包含冠醚、酚醇类试剂、二苦胺及其衍生物等。选用溶剂萃取技能能更简洁地将痕量被测元素从基体中别离出来。在、的别离办法中,用t-BAMBP[4-叔丁基-2-(-甲苄基)酚]溶剂萃取是近年来研讨较多、使用较广、发展较快的一种别离技能。选用t-BAMBP的混合济剂萃取别离、,t-BAMBP联合萃取、,萃取剂浓度和稀释剂对萃取、的影响,萃取反响的机理及其溶液的物理化学性质等均有人进行过系统而又具体的研讨,t-BAMBP-碱化石油系统萃取别离CaCl,RhCl收率在94%以上,纯度可达99.6%。二次萃取RbCl纯度可达99.99%。、的别离散果及回收率均较抱负。此法已在生产中使用。图1 t-BAMBP结构
冠醚对某些金属离子有特效的络合性质,使用冠醚孔穴的巨细和替代基的不同可别离体积不同的阳离子,在碱金属的分析中具有较好的使用。不少文献还探讨了冠醚类试剂的萃取机理及使用技能。但试剂没有商品化,工艺上还未得到使用。
此外文献还报导了一些萃取系统,如二苦胺基二及其衍生物、硝基化合物等因为有多本身难以克服的困难,因而已很少有研讨工作的报导。
铁合金冶炼金属还原剂分析
2019-01-04 13:39:36
当要求合金中碳含量低.用碳质还原剂达不到低碳含量的要求时.则需采用金属还原剂。用做还原剂的金属,其氧化物稳定性一定要大大地高于被还原金属氧化物的稳定性。很多金属都可以做还原剂.但根据资源、经济性和可行性.大多采用Si, A!做还原剂。当还原稳定性非常强的氧化物时.用Al, Mg作还原剂。Mn, Cr, Mo, V的氧化物稳定性较差,可用还原能力较弱的Si及其合金作还原剂来生产相应的低碳合金。Ti的氧化物稳定性强,当生产钦铁时,则用还原能力强的Al及其合金做还原剂。 采用金属还原剂冶炼铁合金时.其还原过程是放热反应。只要每千克还原剂在还原过程中放热值大于2300kJ.反应就能自动进行,这种冶炼方法称为金属热法.也叫炉外法。Si元素的还原能力弱.反应放出的热量较少,达不到大于2300kJ/kg的要求(钥铁例外).需外加热量.故在电炉中冶炼.这种冶炼工艺称为电硅热法。铝的还原能力强,反应放出热量大.一般能满足炉外法要求.不需要从外界供应热量,就能使全部金属和炉料熔化.并加热到冶炼所需的高温,冶炼是在无外加热源的炉子中进行.此法又称为铝热法。如钦铁、钥铁、妮铁、金属铬就是用这种方法生产的,这种方法生产可以获得含碳很低的合金,但合金中含有一定数量的所用的还原剂的金属成分,如钦铁中含有一定数量的Al元素等。采用金属热法冶炼时,反应迅速且设备简单。
废弃岩棉变身新型高效重金属修复剂
2019-01-08 13:40:10
记者从中科院合肥物质科学研究院了解到,该院技术生物所吴正岩研究员课题组,利用废弃岩棉研制出一种高效去除水体和土壤中重金属的新型修复剂,这一成果对于促进建筑废弃材料的循环利用,保障环境和粮食安全具有重要意义。相关成果日前被化工领域权威期刊《化学工程杂志》接收发表。
电镀、矿山采选等工业活动引发了区域性水体和土壤铬污染,导致粮食铬超标现象时有发生,严重威胁人体健康,成为我国农业及环境领域亟待解决的关键问题。目前,通常采用纳米铁等还原剂将高毒性六价铬还原为低毒性三价铬,但由于纳米铁易团聚,严重影响其还原效率,因此常利用载体材料提高纳米铁的分散性。然而,这些载体存在不同程度的成本高、工艺复杂问题,大大限制了该方法的广泛应用,成为铬污染治理领域的关键技术瓶颈,急需研发低成本、高效率载体材料。
而岩棉是一种常用的无机建筑材料。我国每年产生大量废弃岩棉,它们通常被直接堆积或掩埋,不仅占用大量空间,而且造成了一定的环境污染。
科研人员对废弃岩棉进行系列物化改性,制备出具有大量微纳孔隙及功能基团的载体材料。该材料可大幅提高纳米铁的分散性,其装载纳米铁制备出新型重金属修复剂。该修复剂可高效抓取并还原六价铬,控制其迁移,从而抑制作物对铬的摄取,提高粮食安全性。同时,科研人员将该修复剂作为滤芯研制出新型过滤系统,为含铬工业废水处理提供轻简化解决方案。该方法工艺简单、成本低、可重复利用,为水体和土壤重金属污染治理提供了有效技术供给,同时为废弃岩棉循环利用提供了一种新途径。
铅锌多金属硫化矿捕收剂与起泡剂的使用情况
2019-02-26 16:24:38
我国铅锌多金属硫化矿的浮选实践中运用的捕收剂有:丁黄药、乙黄药、丁铵黑药、25号黑药、31号黑药,其次有乙硫氮、黑药、丁钠黑药、ONSO—234等。常用的起泡剂有2号油,其次有松醇油、浓70油、、甘苄油等。捕收剂和起泡剂的运用情况见下表。我国铅锌多金属硫化矿选厂捕收剂和起泡剂运用情况药剂称号均匀用量(g/T)选用该药剂的选厂数目(%)药剂称号均匀用量(g/T)选用该药剂的选厂数目(%)铅浮选,铜铅混选锌浮选,锌硫混选丁黄药9554.5丁黄药1021乙黄药41.445乙黄药3336丁铵黑药37.732丁铵黑药339黑药(25号,31号)6123柴油534乙硫氮35142号油5377丁钠黑药289松醇油1409黑药954浓70油204ONSO—234124甘苄油604柴油154硫化铁浮选2号油42.773丁黄药800松醇油10092号油5086浓70油104松醇油14071204浓70油1007铅浮选和铜铅混选回路中运用最多的是丁黄药、乙黄药和乙铵黑药。黑药(25号黑药、31号黑药)因为其对环境的污染,近年来的运用显着削减,逐步被丁铵黑药或其他捕收剂所替代。丁铵黑药因为具有杰出的选择性、毒性小、运用方便、近几年来在实践中得到广泛使用,已成为铅浮选和铜铅混选的首要捕收剂之一。西林选厂1980年开端以丁铵黑药替代黄药选铅,使用量由本来的200~300克/吨降到20克以下,银的收回率进步11%。
实践标明,两种或两种以上捕收剂混合运用是削减药剂用量,改善工艺目标的有用办法。现在在铅浮选和铜铅混选实践中,约有50%的选厂运用混合捕收剂(见下表)详细计划有:丁黄药—乙黄药(桓仁、银山、赫章),乙黄药—黑药(清水塘),乙黄药—丁黄药—黑药(天宝山、香花岭),乙黄药—丁黄药—丁铵黑药(黄岩),乙黄药—丁黄药—黑药—乙硫氮(水口山、黄沙坪),黑药—丁铵黑药(泗顶),乙黄药—丁钠黑药—柴油(丙村),丁黄药—丁钠黑药—(青城子:全浮选),丙村对选厂在铅浮中将辅佐辅收剂柴油与黄药混用,取得优于独自运用乙黄药或丁钠黑药的目标。铅精矿档次进步2.96%,收回率进步2.31%。
锌浮选和锌硫混选中运用的捕收剂首要为丁黄药,而乙黄药、丁铵黑药均系与丁黄药混合运用。唯有张公岭选厂锌浮选中独自运用丁铵黑药为捕收剂。
硫化铁浮选中遍及运用丁黄药为捕收剂,部分选厂在锌硫混选中将丁黄药与乙黄药混合运用。
值得指出,近几年来,各研究院(所)、出产供应商活跃研发、出产药剂新品种,各矿山活跃推广使用,都做了很多作业,取得了杰出的技能目标与经济效益(见下表)。使用新式浮选药剂的技能目标及经济效益矿山称号新式药剂称号选别作业及药剂作用档次及收回率%经济效益原矿精矿收回率桃林铅锌矿甘苄油浮锌起泡剂1.24457.2891.68下降选矿本钱0.1~0.12元/吨。乙硫氮铅锌别离浮选,浮铅捕收剂0.7972.3488.67进步了锌精矿等第率。一级品锌精矿由81年上半年的27.81%进步到82年的79.88%,仅此一项增收4.87万元。黄沙坪铅锌矿同上同上2.84669.22990.4777年曾经,铅收回率从未到达90%,选用乙硫氮后进步了铅锌别离作用。水口山铅锌矿同上同上33.57666.23889.92下降药剂费用0.3/吨,消除了的损害及对伴生的金银溶解作用,进步了金银的收回率,二项每年添加46万元。锡矿山乙硫氮新松醇油浮锑捕收剂、起泡剂33.31448.97994下降药剂费用0.16元/吨,削减了丁黄药的用量,用100g/吨乙硫氮可以替代300~350g/吨丁黄药。广东石菉浮铜矿新松醇油浮铜起泡剂22.63330.68776.55节省药剂费0.15~0.19元/吨。在这些新药剂中,乙硫氮有显着的作用。
浮选实践证明:乙硫氮对铜、铅、锌等金属硫化矿藏捕收力强,对黄铁矿、磁黄铁矿捕收力弱。因此表现出选择性好的特色,并在高碱度矿浆中能明显改善铅、锌别离浮选的作用,是完成无浮选,归纳收回贵金属的优秀捕收剂。
桃林铅锌矿选用乙硫氮作浮铅的捕收剂,明显地改善了锌精矿质量,发明了建矿以来的最好水平,药剂用量由黄药的20~25克/吨下降至乙硫氮的9~10克/吨,锌精矿一级品率由27.81%进步到79.88%,消除了五级品。按年产锌精矿10000吨核算,每年可增收12.34万元。
乙硫氮用于黄沙坪铅锌矿的铅、锌别离浮选也取得了满足的技能经济目标。该矿矿石产于中深条件的高温热液矿床。矿藏嵌布特性为中细粒不均匀嵌布,原矿含Pb1.8~3.5%;Zn 4.5~6.5%;S 10~18%.
该矿1977年曾经,铅的收回率从未到达90%,1979年今后在技能上做了一些改善,其间包含在铅锌别离浮选中选用乙硫氮,克服了铅混选用开路流程后给别离浮选带来的困难,处理了跑槽现象,进步了锌、硫别离浓度,削减了锌在硫精矿中的丢失,进步了选别目标(见下表)。铅锌别离工业实验成果条件处理矿量(吨)原矿档次(%)铅精矿档次(%)铅别离尾矿(%)铅收回率(%)PbZnSPbZnSPbZnS乙硫氮143393.725.2112.9673.821.9315.160.6735.5134.4893.48黄药107733.315.0212.7270.733.0616.20.7366.0734.9591.96因为乙硫氮具有选择性好的特色,在铅、锌别离浮选中可以不必或少用。因此防止或削减了因为对金、银的溶解而形成的丢失,可以取得较好的技能经济目标和环境效益。
此外,乙硫氮仍是浮选硫化锑矿的高效捕收剂,锡矿山矿务局南选厂运用后,节省了药剂费用,进步了精矿质量。
铷和铯分离纯化方法-相分离法
2019-03-05 09:04:34
高世扬等在将相别离原理用于技能方面获得发展。他们依据氯化-水二元系统以及氯化--水三元系统在不同温度时的平衡溶解度相图,提出一种简洁有用的制备高纯氯化的新办法,产品纯度到达99.99%。一起针对制备进程建立了一种快速、活络、牢靠、可对产品质量进行监测的原子吸收分析办法。他们测定了CsCl-HCl-H2O二元系统在-24℃、-15℃、0℃及50℃时的平衡溶解度,如下表所示。
表 不同温度时CsCl-HCl-H2O三元系统平衡溶解度 (%)-24℃-15℃0℃25℃50℃HClCsClHClCsClHClCsClHClCsClHClCsCl056.98058.68062.00065.77068.950.6254.003.2450.403.2056.533.2159.680.2167.725.1043.904.5047.307.3149.074.1557.880.5466.6812.7035.008.8039.709.9248.006.9253.571.0266.6416.0031.6011.3036.3015.5243.3411.0349.112.6365.6418.9028.0015.0633.4024.0239.2914.5146.107.0162.4026.7022.1021.528.9015.4445.5114.8061.44
图1标明不同温度时CsCl-HCl-H2O三元系统的平衡溶解度曲线。从图1可见氯化在氯化氢水溶液中溶解量的改变规则。在同一温度下添加氯化氢浓度有利于氯化的盐析。而在氯化氢浓度相同的条件下,随温度的下降,氯化氢对氯化的盐析效应增强,但增强的程度逐步削弱。图1 CaCl-HCl-H2O二元系统的平衡溶解度曲线
氯化溶解度温度效应和氯化氢对氧化盐效应标明,氯化的纯化制各应在高氯化氢浓度及低温下进行,由此提出了纯化制备高纯氯化的工艺。同理,该办法相同适用于RbCl的纯化,已获得了高纯RbCl。
M2A-C2H5OH-H2O(M=Rb,Cs,A=Cl-,SO42-,CO32-)系统的多温溶解度研讨发现和盐在一系列脂肪醇与水的混合溶剂中,有构成不同的水合盐及分层现象,盐对醇相有较大的浓缩效果并下降盐在水中的溶解度。因此有可能将这些特殊介质应用在别离纯化中。