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钝化液百科

镀锌钝化液

2017-06-06 17:50:05

镀锌钝化液,用于镀锌层表面钝化,目的是延长镀锌层的耐蚀性。镀锌作为钢铁件的主要防蚀镀层,在电镀加工量中位居榜首。除因加工单价相对较低外,钢铁件上的锌镀层为阳极性镀层, 当受潮而发生电化学腐蚀时,锌先牺牲腐蚀而使钢铁基体受到保护。但锌本身是两性 金属 ,既不耐酸也不耐碱,在大气中很易生成碱式碳酸锌腐蚀物而长白斑、白灰甚至白毛。镀锌后再作形成锌转化膜的钝化处理,能依钝化效果而不同程度地延长锌本身经受腐蚀的时间。故电镀锌后均要作钝化处理。钝化还有赋予镀层不同色彩色调,及提高其与油漆层之间结合力等其他功能。锌层最终耐蚀性取决于以下几个因素:(1)镀层厚度。可供牺牲腐蚀的锌越多,越耐久。热镀锌层厚度一般大于300 gm,而电镀锌层仅厚5~25 gm。故热镀锌即使不经钝化,耐蚀性也很好,但其加工成本高、色调单一。(2)锌层纯度。镀锌层纯度越高,自身形成微电池腐蚀的倾向越小,越“结实”而不易遭受腐蚀。锌镀层的纯度依氰化镀锌、碱性锌酸盐镀锌、微酸性氯化物镀锌的次序而下降。故在某些军品、电器产品、汽摩产品上禁用氯化物镀锌。(3)镀锌后钝化的质量。优良的六价铬彩钝抗生白锈的时问比白钝长数倍。经烘干老化或钝化后作封闭处理的又比钝化后不作老化、封闭的要好得多。六价铬钝化工艺,包括高铬钝化、中铬钝化、低铬钝化、超低铬钝化、银白色钝化、低铬黑钝化、超低铬蓝白钝化。钝化后作老化处理,钝化后于40~60℃下烘干,称为老化处理,并非简单的干燥方法问题。湿膜含水率很高,而老化时去掉了膜中部分的水,钝化膜硬度、附着力和耐磨性都提高,彩钝色泽艳丽,耐蚀性明显提高。但烘烤温度过高或时间过长反而不好,钝化膜会过度失水而发生龟裂及严重变色。所以要作高温除氢的镀锌件只能在除氢后再出光、钝化及老化。烘干老化是钝化的必要工序,决不可省去。一种专利的镀锌钝化液,成分包括铬酐、硝酸、硫酸、硫酸亚铁、三氯化铁、醋酸等。各成分配比为:铬酐(200-220)g/L;硝酸(24-28)ml/L;硫酸(12-18)ml/L;硫酸亚铁(6-8)g/L;三氯化铁(8-12)g/L;醋酸5-8ml/L;其余为水。用该钝化液钝化后的产品表面色泽一致性好,亮度均匀,有光泽。

镀锌钝化

2017-06-06 17:50:06

镀锌钝化,是镀锌后的处理工作,钝化步骤非常重要。镀锌后,一般要进行铬酸盐钝化,或其它转化处理,形成相应类型的转化膜,是保证镀后质量的关键工序之一。钝化后最好还应进行老化处理(烘箱内70~80oC)。钝化可分为以下几种形式:彩钝: HNO3、H2SO4、CrO3(三酸不可缺),适用于锌酸盐镀锌,钝化后零件表面为红、绿色,略带黄(Cr+6红色,Cr+3绿色),不能出现紫色(出现后说明钝化膜层疏松),最简单的方法是用手指在零件表面往复磨擦几次,不能有变(掉)色现象。兰白钝: F+Cr,由于钝化液中的氟化物随时间加长而逐渐下降,因此,零件表面兰色就会逐渐变浅,同一个班生产的工件色泽保持不好。银白钝: Ba+Cr,不随时间变化而变化,色泽保持一致性好。黑色钝: Cr+Ag或Cr+Cu金黄色钝: Cr+还原剂六价铬钝化工艺,包括高铬钝化、中铬钝化、低铬钝化、超低铬钝化、银白色钝化、低铬黑钝化、超低铬蓝白钝化。为什么要进行镀锌钝化处理呢?钢铁件上的锌镀层为阳极性镀层, 当受潮而发生电化学腐蚀时,锌先牺牲腐蚀而使钢铁基体受到保护。但锌本身是两性 金属 ,既不耐酸也不耐碱,在大气中很易生成碱式碳酸锌腐蚀物而长白斑、白灰甚至白毛。镀锌后再作形成锌转化膜的钝化处理,能依钝化效果而不同程度地延长锌本身经受腐蚀的时间。钝化还有赋予镀层不同色彩色调,及提高其与油漆层之间结合力等其他功能。 

黄铜钝化

2017-06-06 17:50:00

黄铜钝化是使黄铜表面转化为不易被氧化的状态,而延缓黄铜的腐蚀速度的方法。另外,一种活性金属或合金,其中化学活性大大降低,而成为贵金属状态的现象,也叫钝化。    黄铜表面钝化处理与耐环境腐蚀研究:    新型铜缓蚀剂AMT(2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑)及其复配物在黄铜表面的黄铜钝化处理技术。预处理时,在传统工艺流程的基础上,对其加以优化,酸洗液中用硝酸钠代替硝酸,消除了氮氧化物的危害; 对AMT、BTA(苯并三氮唑)单一溶液在不同浓度、不同温度处理时的处理效果做了详细的空气中挂片试验研究; 通过正交试验,讨论了钝化温度、钝化时间、主组分浓度对钝化成膜及膜层耐腐蚀性的影响; 钝化液以AMT、BTA为主要成分,讨论了添加乙醇、钨酸钠的量、pH值等对表面处理结果的影响,由此得到三种黄铜钝化液。    将黄铜片用上述三种溶液黄铜钝化处理后,通过湿热加速试验、硝酸点滴试验、盐水浸泡试验及电化学测试对耐腐蚀性进行了研究。    黄铜钝化实验结果表明,最佳钝化液的组成及工艺条件为: AMT:约100mg/L BTA:约200mg/L 乙醇:约1ml/L Na2WO4:约50mg/L 溶液pH值:7-8乳化剂浸泡温度:约45℃浸泡时间:约45min 通过电化学测试,对黄铜在钝化液中的缓蚀性能、成膜速度、不同钝化液钝化处理效果进行分析的基础上,进行了宏观的机理研究。    以研究所得的最佳工艺处理后的黄铜在湿热试验中可经48h不变色,在空气中放置至少四个月以上无变化,有一定的耐酸、碱、盐性,而且易操作,药品耗费量少,根据情况可使流程更加简单,是一种理想的钝化处理替代工艺,可解决目前铬酸盐处理逐渐被禁止而又没有合适的替代工艺的难题,有着非常广阔的应用前景。    黄铜钝化液:    主要用途:清除黄铜表面的污斑和色变;全面钝化,提高抗腐蚀性能,处理后,整体颜色均匀一致,呈现金黄色。    性能特点:常温浸泡,使用方便。    使用方法:为工作液;小工件浸泡时间约0.5—1分钟;大件浸泡可根据污垢情况适当延长,一般不超过2分钟;浸泡完毕,捞出用5%的氨水溶液中和,清水冲净,风干或晾干,为保持长期效果,请用“铜材护膜液”封闭保护。    更多关于黄铜钝化的资讯,请登录上海有色网查询。

镀锌钝化剂

2017-06-06 17:50:06

镀锌钝化剂,用于镀锌层表面钝化,目的是延长镀锌层的耐蚀性。镀锌作为钢铁件的主要防蚀镀层,在电镀加工量中位居榜首。除因加工单价相对较低外,钢铁件上的锌镀层为阳极性镀层, 当受潮而发生电化学腐蚀时,锌先牺牲腐蚀而使钢铁基体受到保护。但锌本身是两性 金属 ,既不耐酸也不耐碱,在大气中很易生成碱式碳酸锌腐蚀物而长白斑、白灰甚至白毛。镀锌后再作形成锌转化膜的钝化处理,能依钝化效果而不同程度地延长锌本身经受腐蚀的时间。故电镀锌后均要作钝化处理。钝化还有赋予镀层不同色彩色调,及提高其与油漆层之间结合力等其他功能。锌层最终耐蚀性取决于以下几个因素:(1)镀层厚度。可供牺牲腐蚀的锌越多,越耐久。热镀锌层厚度一般大于300 gm,而电镀锌层仅厚5~25 gm。故热镀锌即使不经钝化,耐蚀性也很好,但其加工成本高、色调单一。(2)锌层纯度。镀锌层纯度越高,自身形成微电池腐蚀的倾向越小,越“结实”而不易遭受腐蚀。锌镀层的纯度依氰化镀锌、碱性锌酸盐镀锌、微酸性氯化物镀锌的次序而下降。故在某些军品、电器产品、汽摩产品上禁用氯化物镀锌。(3)镀锌后钝化的质量。优良的六价铬彩钝抗生白锈的时问比白钝长数倍。经烘干老化或钝化后作封闭处理的又比钝化后不作老化、封闭的要好得多。六价铬钝化工艺,包括高铬钝化、中铬钝化、低铬钝化、超低铬钝化、银白色钝化、低铬黑钝化、超低铬蓝白钝化。钝化后作老化处理,钝化后于40~60℃下烘干,称为老化处理,并非简单的干燥方法问题。湿膜含水率很高,而老化时去掉了膜中部分的水,钝化膜硬度、附着力和耐磨性都提高,彩钝色泽艳丽,耐蚀性明显提高。但烘烤温度过高或时间过长反而不好,钝化膜会过度失水而发生龟裂及严重变色。所以要作高温除氢的镀锌件只能在除氢后再出光、钝化及老化。烘干老化是钝化的必要工序,决不可省去。一种专利的镀锌钝化剂,成分包括铬酐、硝酸、硫酸、硫酸亚铁、三氯化铁、醋酸等。各成分配比为:铬酐(200-220)g/L;硝酸(24-28)ml/L;硫酸(12-18)ml/L;硫酸亚铁(6-8)g/L;三氯化铁(8-12)g/L;醋酸5-8ml/L;其余为水。用该钝化剂钝化后的产品表面色泽一致性好,亮度均匀,有光泽。

金属的阳极钝化和化学钝化优点及原理

2019-01-08 17:01:46

化学清洗中较后一个工艺步骤,是关键一步,其目的是为了材料的防腐蚀。如锅炉经酸洗、水冲洗、漂洗后,金属表面很清洁,非常活化,很容易遭受腐蚀,所以必须立即进行钝化处理,使清洗后的金属表面生成保护膜,减缓腐蚀。 由某些钝化剂所引起的金属钝化现象,称为化学钝化。由阳极极化引起的金属钝化现象,叫阳极钝化或电化学钝化。钝化是防止金属被腐蚀,保护金属的一种有效手段。化学腐蚀时,氧化剂浓度不应小于某一临界值。金属表面的钝化膜是什么结构,目前主要有两种学说。 钝化优点 1)与传统的物理封闭法相比,钝化处理后具有不增加工件厚度和改变颜色的特点、提高了产品的精密度和附加值,使操作更方便; 2)由于钝化的过程属于无反应状态进行,钝化剂可反复添加使用,因此寿命更长、成本更经济。 3)钝化促使金属表面形成的氧分子结构钝化膜、膜层致密、性能稳定,并且在空气中同时具有自行修复作用,因此与传统的涂防锈油的方法相比,钝化形成的钝化膜更稳定、更具耐蚀性。 在氧化层中大部分的电荷效应是直接或间接地同热氧化的工艺过程有关的。在800—1250——C的温度范围内,用干氧、湿氧或水汽进行的热氧化过程有三个持续的阶段,首先是环境气氛中的氧进入到已生成的氧化层中,然后氧通过二氧化硅向内部扩散,当它到达Si02-Si界面时就同硅发生反应,形成新的二氧化硅。这样不断发生着氧的进入—扩散—反应过程,使靠近界面的硅不断转化为二氧化硅,氧化层就以一定的速率向硅片内部生长。 通过高中化学的学习,我们都知道,常温下铁、铝在稀HNO3或稀H2SO4中能很快溶解,但不溶于浓HNO3或浓H2SO4中。普通碳素钢通常很容易生锈,若在钢中加入适量的Ni、Cr,就成为不锈钢了。金属或合金受一些因素影响,化学稳定性明显增强的现象,称为钝化,工业上又有人称之为“发蓝”。由某些钝化剂(化学药品)所引起的金属钝化现象,称为化学钝化。如浓HNO3、浓H2SO4、HClO3、K2Cr2O7、KMnO4等氧化剂都可使金属钝化。金属钝化后,其电极电势向正方向移动,使其失去了原有的特性,如钝化了的铁在铜盐中不能将铜置换出。此外,用电化学方法也可使金属钝化,如将Fe置于H2SO4溶液中作为阳极,用外加电流使阳极极化,采用一定仪器使铁电位升高一定程度,Fe就钝化了。由阳极极化引起的金属钝化现象,叫阳极钝化或电化学钝化。 铝合金等金属处于钝化状态能保护金属防止腐蚀,但有时为了保证金属能正常参与反应而溶解,又必须防止钝化,如电镀和化学电源等。 铝合金等金属是如何钝化的呢?其钝化机理是怎样的?首先要清楚,钝化现象是金属相和溶液相所引起的,还是由界面现象所引起的。有人曾研究过机械性刮磨对处在钝化状态的金属的影响。实验表明,测量时不断刮磨金属表面,则金属的电势剧烈向负方向移动,也就是修整金属表面可引起处在钝态金属的活化。即证明钝化现象是一种界面现象。它是在一定条件下,金属与介质相互接触的界面上发生变化的。电化学钝化是阳极极化时,金属的电位发生变化而在电极表面上形成金属氧化物或盐类。这些物质紧密地覆盖在金属表面上成为钝化膜而导致金属钝化,化学钝化则是像浓HNO3等氧化剂直接对金属的作用而在表面形成氧化膜,或加入易钝化的金属如Cr、Ni等而引起的。化学钝化时,加入的氧化剂浓度还不应小于某一临界值,不然不但不会导致钝态,反将引起金属更快的溶解。 金属表面的钝化膜是什么结构,是独立相膜还是吸附性膜呢?目前主要有两种学说,即成相膜理论和吸附理论。成相膜理论认为,当铝合金等金属溶解时,处在钝化条件下,在表面生成紧密的、复盖性良好的固态物质,这种物质形成独立的相,称为钝化膜或称成相膜,此膜将金属表面和溶液机械地隔离开,使金属的溶解速度大大降低,而呈钝态。实验证据是在某些钝化的金属表面上,可看到成相膜的存在,并能测其厚度和组成。如采用某种能够溶解金属而与氧化膜不起作用的试剂,小心地溶解除去膜下的金属,就可分离出能看见的钝化膜,钝化膜是怎样形成的?当金属阳极溶解时,其周围附近的溶液层成分发生了变化。一方面,溶解下来的金属离子因扩散速度不够快(溶解速度快)而有所积累。另一方面,界面层中的氢离子也要向阴极迁移,溶液中的负离子(包括OH-)向阳极迁移。 结果,阳极附近有OH-离子和其他负离子富集。随着电解反应的延续,处于紧邻阳极界面的溶液层中,电解质浓度有可能发展到饱和或过饱和状态。于是,溶度积较小的金属氢氧化物或某种盐类就要沉积在铝合金等金属表面并形成一层不溶性膜,这膜往往很疏松,它还不足以直接导致金属的钝化,而只能阻碍金属的溶解,但电极表面被它覆盖了,溶液和金属的接触面积大为缩小。于是,就要增大电极的电流密度,电极的电位会变得更正。这就有可能引起OH-离子在电极上放电,其产物(如OH)又和电极表面上的金属原子反应而生成钝化膜。分析得知大多数钝化膜由金属氧化物组成(如铁的氧化物Fe2O3),但少数也有由氢氧化物、铬酸盐、磷酸盐、硅酸盐及难溶硫酸盐和氯化物等组成。 吸附理论认为,金属表面并不需要形成固态产物膜才钝化,而只要表面或部分表面形成一层氧或含氧粒子(如O2-或OH-)的吸附层也就足以引起钝化了。这吸附层虽只有单分子层厚薄,但由于氧在金属表面上的吸附,改变了金属与溶液的界面结构,使电极反应的活化能升高,金属表面反应能力下降而钝化。此理论主要实验依据是测量界面电容和使某些金属钝化所需电量。实验结果表明,不需形成成相膜也可使一些金属钝化。 两种钝化理论都能较好地解释部分实验事实,但又都有成功和不足之处。金属钝化膜确具有成相膜结构,但同时也存在着单分子层的吸附性膜。目前尚不清楚在什么条件下形成成相膜,在什么条件下形成吸附膜。两种理论相互结合还缺乏直接的实验证据,因而钝化理论还有待深入地研究。

铜合金钝化

2017-06-06 17:50:05

     铜及铜合金经钝化处理之后具有一定的防护性能,但其防护性能的优劣还决定于工艺条件的正确掌握,每一工步问的关键细节都不容忽视。     目前采用的工艺方法有铬酸型的、重铬酸钠型的和以苯并三氮唑为缓蚀剂的防腐法三种。下面就以铬酸为钝化剂的工艺中有关工艺要点作一些提示。钝化前预处理不彻底出现的故障    (1)工件的螺孔、狭缝内遗留铜盐。亮蚀时进入螺孔等处的混合酸未能冲洗干净,从而与铜或其合金反应,生成绿色铜盐。    (2)工件表面出现花斑。除油时污物没有彻底除净,导致亮蚀时有污物之处混合酸不能直接与其他部位同时发生反应。    (3)工件表面留有指印。工件除油前、后与有油污的手接触过。    (4)局部处没有钝化膜。除油、亮蚀或钝化过程中互相贴合,工件表面的贴合处的油污、氧化膜难以彻底除尽,钝化溶液不能与基体表面发生化学反应。钝化过程中工艺要求掌握不严出现的故障    (1)钝化膜薄防护性能差。钝化溶液中加入过多的硫酸,有的操作者错误地认为钝化层表面附有可擦去的附积物是由溶液中硫酸含量过低所致,经常往钝化液中添加硫酸,结果导致膜层过薄,起不到应有的防护性能。加酸须经化验后才可进行。    (2)钝化后的清洗水水质差。水中带人过多酸性物质,造成pH值过低,膜层遭到破坏,清洗水必须用流动的循环水。    (3)膜层用毛巾擦干时遭到损伤。初生成的钝化膜经不住揩擦,干燥时可用热风吹干。    (4)工件严重擦毛。    ①工件在篮筐内操作时动作过大;    ②工件在篮筐内装载量过多。    (5)钝化膜的色泽欠正。工件经钝化处理之后,基体表面应仍1保持本色,且显得洁净。但随其所含成分的不同,有的显得亮,有的呈木色或呈灰黄色,当检验、设计或客户提出异议时应予以说明。 

镀锌无铬钝化

2017-06-06 17:50:07

镀锌无铬钝化,是相对与六铬钝化和三铬钝化而发明的一种新型钝化液。六价铬钝化工艺,毒性大,严重污染环境,电镀 行业 研究并采用无毒或低毒的钝化工艺势在必行。。无铬钝化作为环保工艺,是将来钝化工艺发展的新方向。铬酸盐钝化已广泛地用于电镀和表面处理,但六价铬毒性大,又是致癌物质,严重污染环境。随着人们对环境保护意识的增强,六价铬的应用已逐渐受到严格限制。无铬钝化工艺有:无机物钝化、有机物钝化、氧化物钝化(硅酸盐磷化等)和有机 金属 化合物钝化等。硅酸盐钝化具有稳定性好、成本低、使用方便、无毒、无污染等优点。但钝化膜的耐蚀性稍差。稀土盐或氧化物钝化,铈、镧、镨等稀土化合物可与锌及锌合金形成钝化膜层,实际上是形成的氧化物或氢氧化物沉积层,以铈盐得到的钝化膜最好。目前研究和使用的无铬钝化和三价铬钝化与六价铬钝化相比,尚有不足之处。为了提高其使用性能,采用成膜后增加封闭处理工序是必要的。硅酸盐系封闭、有机漆封闭、硅烷基封闭。从目前国内外对环保型钝化的研究和试验来看,镀锌无铬钝化已取得了积极的进展,但尚有不足之处,钝化膜的综合性能特别是耐蚀性尚有一定差距。镀锌无铬钝化无疑是环保型钝化发展的方向,需要继续努力,不断克服困难,使其能够真正替代铬成为绿色钝化。

表面钝化处理方法

2018-12-28 15:58:46

铝及铝合金工件,无论是化学氧化法或阳极氧化法制取的氧化膜都是多孔的,易受污染,耐蚀性不高。例如,铝及铝合金阳极氧化膜是一种具有蜂窝状结构的多孔膜,其微孔数量达4~77×10。个/cm2,比表面积非常高。因此,使得氧化膜的表面具有极高的化学活性,空气中或者使用环境中的腐蚀介质或污染物极易被吸附到膜孔内,所以未经封闭处理的铝合金阳极氧化膜耐蚀性和抗污染能力均不高。即使氧化膜在染色后也应进行钝化或封闭处理,以提高其耐蚀性。

铝制品表面钝化处理

2019-03-11 11:09:41

关于钝化机理现在存在多种理论,首要分为吸附理论和薄膜理论两种。吸附理论以为,在钝化过程中,金属表面构成一层吸附层,首要是氧的吸附层。正是因为这一吸附层的存在,使金属耐蚀性进步。薄膜理论以为,在钝化过程中,金属表面生成一层氧化膜。正是因为这一层膜的存在,将基体金属与腐蚀介质分隔,到达维护基体金属,使其不被持续受腐蚀。可是上述这两种理论均不能彻底解说悉数钝化现象,有待进一步完善。那么铝制件要求表面钝化处理应怎么进行呢?下面就由PHNIX电镀设备为您共享下:硫酸锆0.2g/L,氢氧化铁0.2g/L,三聚磷酸钠0.2g/L,有机酸1.0g/L,适量,PH11.5-13.5,温度70℃,。将铝件在上述溶液中浸渍6S,用清水洗洁净,放入含植酸20g/L的溶液中(PH=3.5),温度60℃下浸渍6S,用去离子水清洗洁净,枯燥即可。

铝材钝化处理工艺

2018-12-25 10:08:19

铝的密度小,比强度大,具有耐蚀性好,导电和导热性能高,可焊,塑性好,易于加工成型以及优良的表面装饰性能等诸多优点。铝合金是纯铝加入一些合金元素制成的,铝合金比纯铝具有更好的物理力学性能。由于铝是比较活泼的金属,在空气中能自发地形成一层极薄的非晶态的氧化膜,使其在大气中具有较好的耐蚀性,但这层膜厚度仅约4nm,并且结构疏松、薄而多孔、硬度低、耐磨性差、机械强度低,因此需要通过人工的方法在其表面覆盖一层膜,以达到防护的目的。通常可以通过铝材钝化液浸泡钝化处理、氧化处理、电镀、外加涂层等铝合金表面处理技术得到实现。  铝材钝化处理具体内容为:  铝材钝化处理可以适用于所有的铝及铝合金的表面抗氧化防腐蚀。经过大量测试表明,凡经过钝化处理后的铝材及其合金表面抗氧化性能可提高5-10倍以上,并且绝对不会改变其外观颜色、尺寸及任何的后处理和性能。操作工艺也非常简单,只需要浸泡3分钟即可完成处理工艺,无需设备及特殊的场地要求。目前此钝化工艺是最适合用来做铝及铝合金表面抗氧化处理的工艺之一。  氧化处理  氧化处理主要是阳极氧化、化学氧化、微弧氧化。对于进行了化学氧化、阳极氧化以及微弧氧化三种不同工艺的表面处理后,通过SEM技术,磨损实验以及耐腐蚀试验,对经过三种表面处理后铝合金的表面形貌、氧化层厚度、耐磨性及耐蚀性等进行了详细的分析比较,得出经过不同表面处理铝合金表面能形成不同厚度的氧化膜,表面硬度及耐磨性明显提高,合金耐蚀性也得到不同程度的改善。但其工艺较铝材钝化处理要复杂。  电镀及化学镀  电镀是通过化学或电化学方法在铝及铝合金表面沉积一层其他金属镀层后,可以改变铝合金表面的物理或化学性能,如铝电子元件上导体镀银、镀金可提高其接触部位或者是表面的导电率;镀铜、镍或锡可改善铝合金的焊接性;与电镀工艺相比,化学镀是一种极低污染的工艺,得到的Ni-P合金又是一种很好的铬镀层。但是化学镀的工艺设备多,材料耗费大,操作时间长,工序繁琐,而且镀件质量难以保证。如此比较,铝材钝化处理是适合、也是最经济、环保、低成本的表面处理工艺,是铝材有效防腐和抗氧化保护的首选方法。

纯铜加工液

2017-06-06 17:50:05

纯铜就像纯铝一样粘,加工不易,中因此工业使用纯铜加工液进行加工。    纯铜也产生长且连续的切层,这种切层会干扰切削过程,但此问题可由加硫或铅来克服。    黄铜为锌及铜之合金,易于加工,产生不连续之切屑,它的机械加工性会因铅的加入而增加。    一般来说,黄铜及铜可用水溶性切削油来加工。    有些切削油含有强碱、脂肪酸及硫,它们对铜有腐蚀作用,所以选择适当的油是很重要的。当非常注重表面光度时,可选用无腐蚀性之水溶性切削油或低粘度含脂肪矿物油的切削油。加工困难的合金包括青铜合金及含有镁、铝、磷之合金,则可使用极压添加剂和脂肪含量较高的油性切削油。   金属 加工成型就是以机械切削方法将 金属 的一部分切除,以改变其外型。而任何一种切削方法的基本物理意义差异并不大,事实上真正的差异在于切削速度、切削角度及外观,当然切削方法、工件材料及切削工具的使用,亦有所不同。    在大多数情形下,我们首先要决定的是应该用油性切削油、水溶性切削油或合成切削油。而最后决定因素常常只是简单的考虑到工厂的目前设备、卫生的顾虑、使用者的嗜好和经济上的因素。    在 金属 加工过程中,为了降低切削时的切削力,及时带走切削区内产生的热量以降低切削温度,延长刀具的耐用度,从而提高生产效率,改善工件表面粗糙度,保证工件加工精度,达到最佳的经济效果,通常使用 金属 加工液。因此,切削液的主要作用有以下四个方面:润滑、冷却、清洗及防锈。    不同类型的切削液所体现的作用也所不同。水溶性切削油冷却性能比较好,防锈性能差;高粘度油性切削油润滑性能好,冷却性能差,全合成油性切削油各方面的性能都很突出。    一般水溶性切削油为浓缩液,使用时再依需要比例加水稀释。稀释后的水溶性切削油称之为乳化液。水溶性切削油的组成为矿物油、乳化剂、防化剂、防锈添加剂与其它添加剂。    矿物油和乳化剂混合,加入水中会发生乳化作用,形成水包油型的悬浮液(O/W),这种溶液称为乳化液,矿物油的选用和油性切削油相同,需要含有较少的芳香烃基。    在显微镜下会发现乳化液并不是溶解液,而是油滴悬浮或分散在水中。每一个油分子表面有层负电荷,可以防止油滴合并,这种功效维持了水性切削油的安定性,负电荷的形成,以肥皂水为例,肥皂分子是由斥水性碳氢化合物,键结一个亲水性负极,使肥皂分子外形像蝌蚪。    斥水性正极(尾部)深入油滴中,亲水性负极(头部)存在于油/水交界面,因为同性电荷相斥,油滴虽然在溶液中游走,但不会接触,因此形成乳化液的安定性。    乳化液依悬浮油滴大小来加以区分,如果油少、乳化剂多,则油滴较小;如果油多、乳化剂少,则油滴较大。    乳状乳化液油滴较大约2-4μm,因为反光较差,所以呈现白色。澄清乳化液油滴较小约0.5-1.5μm,因为光线较易通过,所以呈澄清状。    乳化液安定性的维持是依靠油滴外层负电荷互相排斥而产生安定性,因此任何电荷中性剂的介入,都会破坏它的安定性。乳化液最大的敌人是酸和盐类,当这些具有双电荷的物质介入时,会分解为正离子和负离子,这些为数众多的离子,会破坏油滴负电荷层的平衡,使油滴合并,产生沉淀。    酸碱值(PH值)是衡量液体酸性和碱性的指数,纯水为中性,PH=7;酸的PH<7;碱性的PH>7。大部分可溶性切削油是由肥皂硫化物和非离子性乳化剂混合而成,一般为弱碱性,PH值介于8.5~10之间。PH值较高时,容易使皮肤脱脂造成伤害;PH值较低时,会使乳化液失去安定性。纯铜加工液在选用时一定要结合所应用的材料的特性来选择。 

钛液的过滤

2019-02-13 10:12:38

钛液的过滤又称操控过滤,通过沉积和别离硫酸亚铁后的钛液,在进入水解有的应该是非常纯洁的,不含任何不溶性杂质。但是在别离硫酸亚铁的粗滤进程中仍有少数极细的悬浮杂质穿滤而混入钛液中,别的由于经冷冻结晶、别离亚铁后的钛液温度和粘度进一步下降,又有部分肉眼看不到的细微胶体杂质沉分出来,有必要进一步过滤别离后才干运用。由于这些带电的细微胶体微粒比表面积很大,不只表面会吸附有害的重金属离子影响产品的化学纯度和外观白度,并且这些杂质粒子在水解时会构成不良的结晶中心,影响水解产品的粒子结构,构成晶格缺陷,使杂质离子混入晶格,导致钛的光学性质、颜料功能下降。这是硫酸法钛生产中由黑变白前的最终一道净化进程,应该特别留神,否则会构成无法弥补的结果。     工业生产中的操控过滤一般选用加压过滤,大多数运用板框式压滤机。在加压过滤中,过滤速率与过滤面积及过滤面积上的压强成正比,与滤液的粘度和滤饼的厚度成反比,一般情况下温度升高、粘度下降可进步过滤速率。     由于铁液归于淡薄的胶粘溶液,其间胶体杂质颗粒很细,在气温较低时乃至还有细微的硫酸亚铁晶体进一步分出,加上钛液在高温下不安稳的特性,不行能在过滤时把温度升得太高(一般不大于40℃)。假如加大过滤压力不只会有细微的颗粒从滤布缝隙中挤出,并且会因滤布的孔眼阻塞而使过滤速度减慢直至过滤进程中止。在这种情况下可以通过添加助滤剂,在过滤介质上构成一层助滤层,这种辅佐过滤颗粒可以添加孔隙率、削减滤饼紧缩率、防止滤孔阻塞、进步过滤功率、添加过滤流通量。助滤剂的挑选应契合下列准则。     a.过滤助滤剂应在溶液中不分化,不与被过滤的溶液发作化学反应;     b.过滤助剂的颗粒有必要在溶液中易涣散,具有较好的悬浮性,构成的滤层疏松、多孔、吸附功能好;     c.助滤剂的粒度均匀,并在必定的粒度散布范围内、颗粒较坚固、不行紧缩、在压滤时不破碎;     d.报价低廉、来历丰厚,运用后的助滤剂可与滤饼一起弃去。     过滤钛液时常用的助滤剂有:硅藻土、木炭粉、木粉、白土、稻壳灰、纸浆等。     硅藻土是一种古代单细胞硅藻微生物残骸的沉积物,其主要成分为SiO2、A12O3、Fe2O3、CaO、MgO等,其间SiO2含量80%~85%,相对密度2.1~2.5,耐酸功能好,色彩有多种呈土状不透明,以白色质量最好,硅藻土有天然品和加工品之分。钛液过滤用的硅藻土一般是通过酸洗、枯燥后的烧制品,经加工后的硅藻土SiO2含量较高(SiO288%、A12O32.0%、Fe2O31.3%),粒度在150目左右(筛余7%),用量0.5kg/m2左右,助滤层铺设厚度lmm左右。     木炭粉一般是用木材先烧成木炭,然后再破坏制得。木炭粉由于其颗粒近似球形、孔隙率大有利于过滤,并且质量较轻简单涣散,它的表面孔隙率很有利于吸附胶体颗粒;其灰分含量应<10%,细度80~120目,不含MnO和Fe2O3等防止下降钛液中的三价钛含量,用量一般1kg/m2,助滤层铺设厚度1~3mm。     稻壳灰由多孔硅酸物质组成,SiO2含量大于90%,有较好的吸附效果。     木粉和纸浆都归于纤维素类,不只具有多孔性,并且与快速活动的钛液相触摸能发生负电荷,然后可以捕集溶液中带正电荷的胶体粒子,常与硅藻土等联合运用,缺陷报价较贵。     钛液的过滤操作,一般是先把助滤剂用水(或小度水、淡废酸)打成浆泵入过滤机,使助滤剂在滤布上构成一层均匀的助滤层,直至循环液弄清时中止,然后再把待过滤的钛液泵入过滤机内循环过滤,查看滤液弄清度契合标准后,中止循环进行接连过滤。当过滤压力越来越高、滤液流量越来越少时,阐明滤布孔眼已被阻塞,此刻应中止过滤,拆机洗刷滤布,从头按上述过程操作,切忌使用进步过滤压力来强行过滤,防止细微颗粒穿滤构成弄清度不合格。在冬天由于钛液粘度较高,当室温低于冷冻结晶温度时,会有细微业铁结晶出来影响过滤操作正常进行,此刻可用热水把钛液加热到30~40℃,可进步过滤速率。     关于某些产品要求杂质含量很低,外观白度要求很高的产品如食物、医药、试剂和高白度、高亮度的颜料级钛,仅用上述过滤操作是不能满足需要的,有时还要进一步把一些微量的可溶性杂质设法除掉,防止在水解时这些杂质与钛液一起水解而沉积吸附在偏钛酸的粒子表面而混入产品中。     钛液中的可溶性杂质一般分一类是溶于钛液中的硫酸亚铁,由于硫酸亚铁在酸性溶液中不发作沉积,水解后仍存在于母液中,很简单通过水洗除掉;另一类是对产品质量损害较大的金属离子如Cu、Pb、Co、Cr、Mn等,可以通过参加硫酸铜、,让上述杂质生成硫化铜、硫化铅、硫化钴、硫化铬、硫化锰等金属硫化物沉积,这些硫化物在酸性介质下是不溶的,可以通过过滤把它们除掉。由于这些有害杂质数量很少(0.004%~0:01%),既使悉数转化为硫化物,由于数量少、颗粒细,在过滤时仍有或许穿滤曩昔,硫酸铜的效果是作为这些细微胶体颗粒的载体,使它们可以一起沉积下来。     国外有的工厂对钛液的净化度要求很高,钛液有时要通过三道过滤,即:沉积钛液结晶前过滤(热过滤)、结晶后板框压滤(操控过滤)、浓缩后趁热用管式过滤机再过滤1次(精细过滤),用这样过滤出来的钛液,生产出的钛白度很好。     查看过滤后钛液的质量有定量分析和定性分析2种。定量法是测定过滤后钛液中的悬浮固体物质的残留量,一般应     二氧化钛含盘/g/L    135~175      铁钛比         0.18~0.37      F值               1.8~2.1       安稳性/mL    ≥400     三价钛含量/g/L         1~5

钛液的沉降

2019-02-13 10:12:38

以钛铁矿为质料经硫酸分化制得的可溶性钛液混浊不清、组成杂乱,既具有溶液离子反响的性质,又有胶体的特征,其间的首要成分可分为两大类:可溶性的硫酸盐,除了以钛和铁为主的可溶性硫酸盐外,还有锰、铬、钒、锡、铜、铌、稀土元素等的硫酸盐;另一类是不溶于硫酸的固体悬浮物,这类固体杂质是l0μm以上的机械杂质,首要是未酸解的钛铁矿、不溶于硫酸的金红石、脉石、锆英石、独角石、泥砂以及钙、铅、碳的化合物等。还有一类是0.1~l0μm的细微固体杂质和胶体,它们占总固体悬浮物数量的20%~30%如:硅酸、前期水解的偏钛酸、铝酸盐等。以上这些杂质假如不铲除洁净,带到产品中后不只严峻影响终究产品的质量,并且使过滤困难,阻塞滤布孔眼,使过滤损耗高以及结晶后的硫酸亚铁脏,纯度差。因而酸解后的钛液有必要净化后才干用于钛的出产,对硫酸法工艺而言净化的第一步就是沉降(沉积)。     一般除掉固体悬浮物最有用的方法是过滤,可是浸取复原后的钛液粘度大、酸性强、胶体物质多,很难用过滤的方法一次完结净化操作,工业出产中都是先选用沉降的方法对钛液进行开始净化,然后再过滤。     沉降是借助于重力的效果,从粗涣散系统悬浮液中别离钛液中的不溶性杂质和部分胶体颗粒。     (1)沉降的方法     沉降的方法一般分空隙沉降和接连沉降。     a.空隙沉降是在一个截面积较大、径高比较小的有耐酸面料的沉积罐中,在沉降剂的协助下进行天然沉降,一般经过6h即可将2/3的固体悬浮物沉降下来,持续延伸沉降时刻,由于溶液中剩下来的极细颗粒受布朗运动的影响,在重力效果下很难沉降彻底,另一部分带电胶体颗粒非常安稳,用重力持续沉降也不简略沉降下来,延伸沉降时刻效果不显着。从表1中能够看出在0~8h内所沉降下来的残渣是溶液中的首要固体悬浮物,而8~24h内沉降效果不大,首要是难沉降的胶体。 表1                                  钛液残渣重力沉降表沉降时刻/h024681024溶液中残渣量/(g/L)18.7418.0426.7026.1055.5155.4765.473     b.接连沉降:接连沉降也是重力沉降的一种,只不过是接连操作出产能力大。接连沉降是把待沉降的钛液与沉降剂一道接连加到增稠器(或道尔型沉降器)中,上层沉降后的清液从溢流口接连排放,沉降后的浓浆集于增稠器的底部,依托一台低速拌和机把泥浆从放料口接连排出,这种方法受沉降效果的限制。另一种空隙式接连沉降,是在上述空隙沉降罐内经过数小时的沉降抽走上层部辨明液,持续放入第二罐物料,再沉降数小时抽走上层清液,接连3~4批后再彻底铲除底部残渣.     (2)沉降剂     在没有沉降剂的协助下,仅靠重力天然沉降很难到达弄清钛液的意图,添加一些高分子絮凝剂或一些带负电荷的物质与带正电荷的胶体悬浮物进行电中和使它的ζ电位下降到零而发作聚沉。常用的沉降剂有:     a.有机絮凝剂适合于钛液沉降的有机絮凝剂不多,这首要是它的絮凝环境严苛,要求絮凝剂本领强酸、耐较高的温度(60~75℃),并能坚持在较长的时刻内不分化。现在聚酰胺(PAM)改性后的甲基化聚酰胺(AMPAM)是钛职业广泛运用的一种有机高分子絮凝剂。     聚酰胺自身是由酰胺聚合而成的水溶性高分子化合物,分子式为。属非离子型自身不带电荷,在pH6.5时体现最大的絮凝效果。为了使它能在强酸性钛液中运用,有必要对它进行改性,改性是在它的分子链上导入甲基和胺基,使本来弯曲状的聚酰胺分子链扩展开来,不只使原有的极性基团得到充沛露出,并且添加了新的极性基团。经甲醛、二甲胺改性后的胺甲基化聚酰胺出现负电性,能够在60~70℃下于强酸环境中充沛发挥絮凝效果而不降解。     聚酰胺的改性方法如下:传统的改性配比为聚酰胺与甲醛、二甲胺的摩尔比为1:0.75:0.75。先把市售分子量≥400万的聚酰胺(含量约8%)用水稀释至1%,由于胶状的聚酰胺粘性很大能够分次参加,这一溶解稀释进程很长,然后参加甲醛加热至40~50℃,用1%磷酸三钠调整pH至10~10.5,保温拌和1.5~2h进行甲醛化反响,反响式如下。   [next]      由于甲醛中的拨基是极性基团呈正电性,而PAM中的氮原子呈负电性,如溶液呈酸性H+会与NH2-相结合会影响氮原子的负电性,因而该反响在碱性下操作较好。然后再参加二甲胺,持续升温至65~75℃进行胺化反响。      参加二甲胺后保温0.5h即可。     制备胺甲基化聚酰胺,首先要挑选分子量高的聚酰胺,分子量要求不低于400万,不然絮凝效果欠好,最近有选用分子量1000万以上的固体聚酰胺,改性后的产品絮凝效果很好并且用量也较少。在改性进程中由于甲醛不宜长时刻储存,特别是在有水的存鄙人很简略失效,因而选用高质量的甲醛也是改性胜败的关键因素之一,其次二甲胺在高温下易挥发,二甲胺参加的时刻不宜过早。     最近有人研讨发现,胺甲基化是一个可逆反响,在PAM、HCHO,(CH3)2NH3个质猜中的配比二甲胺的份额稍高于甲醛比较好,这样能够避免过剩的甲醛与聚酰胺反响生成的经甲基物脱去经基后生成甲亚胺,而甲亚胺与酰胺反响后会生成不溶物,因而把三者配比改为:1:0.9:1(mol)也能得到絮凝效果较好的胺甲基化聚酰胺。     改性后的聚酰胺中散布着许多的极性基团,因其分子结构中氮原子上有较大的电子云密度,对悬浮颗粒有较强的亲和力,使高分子链在悬浮颗粒之间进行吸附架桥,并且能够下降胶体颗粒的ζ电位,经过拌和使吸附了悬浮颗粒的高分子链相互环绕,絮凝成团而沉降下来。    图1为聚酰胺的结构示意图。依据Michaels的研讨,聚酰胺的水解度大约在33%时的凝集力最大,这说明部分水解后的聚酰胺碳链较直、较长,吸附架桥后环绕的絮凝团体积也较大,因而更简略沉降。        改性后的聚酰胺在运用前再稀释至1/1000左右,从沉积罐中参加。稀释后的改性聚酰胺不宜久存,一般现稀释现用。但国外有人用水解废酸调整改性后的聚酰胺水溶液的pH为2.5~4.5时,可在20~24℃下寄存两星期仍能坚持较好的絮凝效果。[next]     b.无机凝集剂三氧化二锑(Sb2O3)-硫化铁(FeS)是硫酸法钛出产中最早运用的经典凝集剂,它是一种化合价较高,能溶于强酸的沉降助剂,直到现在还在运用。     三氧化二锑一般随矿粉一道投入,在高温酸解时三氧化二锑与硫酸反响生成硫酸锑进入钛液中。                                   Sb2O3+3H2SO4→Sb2(SO4)3+3H2O     在钛液放入沉积罐后,把磨碎的硫化铁均匀地散入沉积罐内,此刻硫化铁与硫酸反响生成,与溶液中的硫酸锑反响生成硫化锑。                                       FeS+H2SO4→FeSO4+H2S↑                                  Sb2(SO4)3+3H2S→Sb2S3↓+3H2SO4    硫化锑的胶团结构为{[Sb2S3]·nHS-(n-x)H+} x - x H,这是一种具有很大容积的带负电荷的溶胶,它与钛液中带正电荷的悬浮粒子及胶体粒子发作电中和,下降了胶体颗粒表面的ζ电位,使涣散状况的胶体颗粒发作凝集。由于硫化锑的密度很大,这些杂质粒子凝集在Sb2S3周围一道敏捷沉降下来。在运用Sb2O3-FeS无机凝集剂时,溶液的酸度(F值)操控要偏高一些,由于不只该反响要耗费一点硫酸,重要的是在酸度低的情况下Sb2O3不只生成硫化锑并且也有或许生成可溶性的硫代锑酸盐而无法除掉。假如不运用Sb2O3,也能够运用硫酸铜,相同硫化铁也能够用来替代。     无机凝集剂(Sb2O3-FeS)是一种经典的凝集剂,它不添加钛液的粘度、不会构成过滤困难、能够凝集较小的胶体颗粒,但沉降时刻较长对稍大的固体悬浮颗粒凝集效果不如AMPAM好,此外H2S气体有毒、污染环境、腐蚀设备,特别是铜(紫铜盘管)和不锈钢设备腐蚀后还会污染产品,可是残留的Sb2O3留在产品中能够避免光色互变现象的发作。     有机絮凝剂(AMPAM)对稍大的固体颗粒絮凝沉降速度快,一般可到达0.25~0.37m/h。尽管经它沉降后的液体看起来很清,但仍有少数极细的胶体颗粒很难一道沉降下来,在聚酰胺絮凝剂加量多的情况下会发作泡沫,添加钛液的粘度。     为了使钛液中的悬浮固体杂质和胶体颗粒都能沉降下来,最好无机凝集剂和有机絮凝剂并用,这样能够获得更好的沉降效果。一般操作方法:氧化锑随矿粉一道参加,待浸取完结放料前从酸解罐内参加硫化铁,这样气体可从烟囱中排出削减对操作人员的损害,然后在沉积罐中参加改性后的聚酰胺。     c.混合沉降剂:这类沉降剂的双组分中既有凝集效果又有絮凝效果,自有机絮凝剂聚酰胺广泛运用以来,这类混合沉降剂已很少运用。比较有代表性的混合沉降剂是单宁酸-牛胶,单宁酸分子式为C6H6O6[C6H2(OH)3COOC6H2(OH)2CO]5它是一种有机酸,分子量1700,含量85%以上。单宁酸与钛液中的四价钛离子生成橙红色的单宁酸钛络合物,带有负电性,可中和钛液中带正电的胶体颗粒而发作聚沉效果。它是一种有机酸能与Al、Be、 Ca、Ti、V、Nb、Zn、Ta等金属元素发作共沉积,曩昔在分析化学中常常用到。牛胶是一种天然的多肽键高分子化合物,它的分子中含有许多—COOH、—OH、—NH2极性基团,这些极性基团可起到胶体颗粒絮凝成团而沉积的效果。     其他沉降剂还有:聚醇与聚酯的化合物,羟里基聚酰胺、摆开粉、烷基磺酸钠、聚酰胺环氧、甲醇酯化果胶等,但实践用的工厂很少。     各种不同沉降剂的沉降效果比照见表2。 表2                      各种絮凝剂的沉降对果比照   项目 成果 品名加量mL/L浓度%沉降时刻/h钛液中残渣量mg/L补白AMPAM 猪皮胶 烷基磺酸钠 Sb2O3-FeS  8 6 40.5 0.5 11 2 2 162 180 170 250      Sb2O32kg/t矿 FeS4kg/t矿[next]      (3)影响钛液沉降效果的首要因素     a.钛液温度对沉降效果的影响,一般温度高钛液粘度下降有利于沉降,但温度太高分子运动加速会构成对流晦气于沉降,对铁液的安稳性也晦气,一般应坚持在50~65℃之间让其天然沉降。冬季保温很重要,夏天相同要注意散热,不然酸解放下来的物料不易发出热量也会影响沉降效果。     b.钛液的浓度对沉降效果的影响,钛液的浓度即钛液的相对密度或钛液中的TiO2含量。一般浓度高粘度大沉降速度缓慢;浓度消沉降速度快,但会添加后道浓缩工序的担负,一般要求不低于120g/L,现场操作一般用密度计丈量。     c.钛液的质量对沉降效果的影响,F值高、三价钛含量高、安稳性好的钛液好沉降与相反安稳性差,无三价钛或发作前期水解的钛液数及矿中SiO2、Al2O3含量较高制得的钛液由于有许多的胶体颗粒存在,沉降干分困难。     d.拌和强度对沉降效果的影响,在运用无机凝集剂的倩况下,由于是离子化学反响需求充沛拌和,但又不能太激烈不然会逸出许多的H2S气体,不只污染环境并且凝集效果木好。在运用改性聚酰胺絮凝剂的情况下,需求的是充沛混匀而不是激烈地拌和,激烈拌和会使大絮凝团分裂为小絮凝团,乃至使高分子长链发作断链,不只起不到絮凝效果还有或许会起到涣散效果(见图2) .因而有的工厂把改性聚酰胺与酸解物料在一混合器内一道同步放到沉积罐内,不必压缩空气拌和。       e.沉降剂的用量对沉降效果的影响,在选用Sb2O3-FeS凝集剂时,Sb2O3的加量是矿粉质量的0.1%~0.2%,FeS的理论用量应是Sb2O3用量的3倍,当然在运用硫含量较高的钛铁矿(如攀枝花钛铁矿)用量可相对削减,在一起运用AMPAM时,Sb2O3-FeS的总用量可相对削减.独自运用AMPAM时,用量添加沉降效果变好,但再添加没有显着的效果,反而有下降的趋势,一般用量为每立方米钛液30~50g(以AMPAM干粉计),过多还会使钛液发粘、起泡沫。     f.沉降剂的浓度对沉降效果的影响,沉降剂的浓度对沉降效果有较大的影响,一般浓度高,粘度大难以在钛液中涣散,浓度太高还会使高分子链发作弯曲起球而失掉絮凝效果。有实验证明但AMPAM浓度超越0.7%时,沉降效果急剧恶化,一般便角时稀释至0.1%~0.2%。浓度低尽管钛液粘度下降简略涣散均匀,但浓度太低用量增大会减弱钛液的浓度,并且浓度太低的AMPAM也不易久存。     钛液沉降效果的好坏,定性查看一般是取一定量的钛液在布氏漏斗中过滤,用少数水清洗滤纸后查看滤纸(一般看第二张滤纸)上的痕迹深浅来判别沉降效果的好坏。定量查看是取一定量钛液在布氏漏斗中过滤,然后测定其滤纸上的泥渣含量,一般操控在300mg/L左右。也能够用透光率的方法来测定沉降效果的好坏,其方法是把钛液先用30%的把钛液中的三价钛氧化成四价钛,使钛液从紫黑色变成通明的液体,然后目视或用分光光度计丈量透光率,透光率越高沉降效果越好。[next]     沉降后底部的残渣中仍含有少数钛液,应进一步收回,一般是加水(或稀废酸)稀释后过滤,滤液作小度水运用,滤渣再水洗至干后作为无机废物丢掉。     钛液的沉降尽管是一个简略的物理进程,但要求很严,对今后的产品质量、收率、出产进展都有较大的影响,最好一次成功,由于沉降欠好温度下降的钛液无法加温,加温极易引起安稳性下降,乃至发作前期水解。假如沉降效果欠好,温度不是太低的情况下,可把Sb2O3溶解在中后参加到钛液中,再添加少数絮凝剂进行二次沉降,假如还不行只能把上层稍好的钛液分批少数的带到下一批钛液中持续沉降。也可用淡废酸或小度水稀释上层清液,再补加絮凝剂沉降后作为小度水运用,或带到下一批钛液中持续沉降。严峻前期水解、或胶体物质许多无法沉降的钛液是不能用来出产颜料级钛。至于沉降欠好查明是絮凝剂质量的原因,应倒掉重配,切忌妄图用添加用量来改进效果,往往沉降效果相反会更差。     有机絮凝剂不能寄存时刻过长,明胶之类的动物胶极易腐烂变质,改性后的聚酰胺在夏日也不能寄存时刻过长,稀释至0.1%后应立即运用,一般是现稀释现用。     不管运用有机絮凝剂仍是无机凝集剂,都是靠重力效果天然沉降,不免有许多颗粒因各种原因未能沉降下来,特别是从沉积罐中把钛液送往结晶工序时,不管是选用下部放料仍是上部虹吸的方法,都有或许把沉降物带走,为了进步产品质量有许多工厂在结晶前先用板框压滤机过滤1次(又称热过滤),因而时钛液的温度仍较高(约45~55℃),粘度低好过滤,这样不只能减轻后边操控过滤的担负,并且结晶出来的硫酸亚铁质量好。     沉降后钛液的化学组成规模一般如下:     二氧化钛含量(TiO2)               120~150g/L     酸度系数(F值)                       1.7~2.0     三价钛(以TiO2计)                  1.0~5.Og/L     安稳性                                  ≥350mL     沉积罐中的残渣首要是脉石、金红石、未酸解或未酸解彻底的钛铁矿,这部分残渣有的出产非颜料级的钛工厂把它作为矿的一部掺到下一批矿粉中从头酸解。残渣的处理一般是先用水、小度水或淡废酸稀释后用泵或真空送至一增稠器内,上层溢流出来的含有可溶性钛的清液作为小度水运用,基层泥浆用板框压滤机过滤、洗刷、吹干后作为无机固体废弃物填埋处理。     沉积残渣的处理,在整个出产工艺中尽管并不重要,但对进步钛液的收率来讲是不行短少的工序。

钛液的浓缩

2019-02-13 10:12:33

未经浓缩的稀钛液是不能出产颜料级钛的,因为用稀钛液水解出来的偏钛酸颗粒粗,产品的消色力、底层色相差、吸油量高,别的依据水解工艺的不同,为了操控必定的水解速率,也需要把钛液浓缩到必定的浓度后运用。     钛液中的溶质是硫酸氧钛、硫酸钛、硫酸亚铁等,溶剂主要是水,一般能够经过加热使水分蒸腾而浓缩。但是在常温下钛液的沸点在104~114℃左右,而钛液本身在80℃以上就会水解,为了避免前期水解,钛液的浓缩有必要在真空下低温蒸腾浓缩,不同浓度的钛液在不同真空度下的沸点参见表3-9. 表1                    不同浓度的钛液在真空下的沸点/℃TiO2浓度/g/L-0.092MPa-0.086 MPa-0.079 MPa-0.072 MPa-0.066 MPa220 190 16052.5 51 48.562 59.5 5869.5 67 64.575.5 72 7079.5 76.5 74     从表1中的数据能够看出,不同浓度的钛液真空度越高它的沸点就越低,因而钛液浓缩时的最高温度应不大于70,真空度至少要保持在-0.08~0.088MPa,这样才干取得高质量的浓钛液。假如真空度低,浓缩的温度过高,不只浓缩后的钛液稳定性差,并且会因部分过热形成固相硫酸氧钛结晶阻塞蒸腾器列管,而涣散到钛液中的硫酸氧钛结晶会像晶种相同,不断增大而堆积下来给出产形成不必要的丢失。     工业出产中钛液浓缩一般选用升流薄膜浓缩器,该浓缩器的蒸腾室、别离室、加热列管、进料室等一般运用耐腐蚀的金属钛,蒸汽加热室的外壳可用普通碳钢。待浓缩的物料从底部进入进料室,经过散布板均匀进入加热室的钛列管中,加热蒸汽经过管壁进行热交换,铁液在真空下受热敏捷蒸腾,汽化了的水蒸气夹带着被浓缩后的钛液,成膜状沿管壁以20~30m/s的速度快速上升进入蒸腾室,在蒸腾室中因为体积扩展,流速减慢,经过蒸腾室顶部的气液别离设备进行汽液别离,钛液留在蒸腾室内顺浓缩液溢流管进入浓钛液搜集池。蒸腾出来的二次蒸汽,在混合冷凝器顶用水冷却冷凝后,经过气压冷凝器的气压管(大气腿)排入水封池溢流出来。为了使冷却后的冷凝水能从气压管底部主动溢流排出,避免冷却水和冷凝水流入钛液中,冷凝器下面的气压管有必要坚持必定的高度,以便在管中保持必定的液位,该液柱所发生的压头相当于管外大气压与冷凝器中的气压之差,在真空状态下此气压管的高度至少应不低于10m。下图为钛液浓缩器。       为了下降钛液浓缩时的能耗,有条件的工厂应选用双效串联操作,用第二效发生的二次蒸汽预热钛液或作为榜首效加热室的蒸汽,这样能够削减浓缩时的蒸汽用量。 浓缩后钛液中的TiO2浓度,在选用外加晶种水解工艺时,一般操控在200~230g/L左右;选用自生晶种稀释法水解工艺时,一般操控在230~260g/L左右。

钛液的制备

2019-02-13 10:12:38

在硫酸法钛出产中,第一步就是先把固体的钛铁矿经过酸分化制备成可溶性钛的硫酸盐溶液,一起钛铁矿中的铁和大部分金属杂质也变成可溶性的硫酸盐,以便今后将各种杂质别离。因为偏铁酸亚铁(钛铁矿)是一种弱酸弱碱盐,用强酸(H2SO4)与它反响基本上是不可逆的,反响能够进行得比较彻底。     钛铁矿的酸分化(简称酸解)有干法和湿法。干法是把磨细后的钛铁矿与硫酸混合进行加热、焙炒,待分化完结后加水稀释浸取,取得钛的硫酸盐溶液。该法不能进行大规模的工业化出产,现在在实验室中制备钛的硫酸盐溶液有时还用这种办法。     湿法就是现在遍及选用的硫酸法。湿法从开展的前史来看,曾有过5种不同办法:即液相法、固相法、两相法、加压法和接连法。     液相法:反响一直在液相状态下进行。在这里,硫酸(有用酸)浓度与钛总含量之比值非常重要叫做酸比值,一般以F来表明。选用55%~65%的硫酸酸比值较高(F值3~3.2),所以得到的钛液绝大部分以正硫酸钛—Ti(SO4)2的方式存在。该办法因为反响时间太长,耗酸、耗蒸汽多,加上F值太高形成今后水解困难,水解率低,工业出产一般不选用此法。实验证明液相法的硫酸浓度即便只要10%,也能取得硫酸钛溶液,但反响时间更长,因为10%硫酸的沸点只要10℃,在98℃下反响8h,酸解率只要30%。     两相法:两相法选用的硫酸浓度为65%~80%,F值操控在1.8~2.2之间,操作时先把硫酸加热至120℃左右,然后参加矿粉持续拌和加热到150~200℃,主反响3h,反响物为糊状物,接着冷却、加水浸取坚持必定的悬浮液浓度,至酸解率到达85%~90%时停止。两相法虽比液相法耗用硫酸少,但反响时间长,酸解率低仍不经济。     固相法:该法是现在硫酸法钛工厂遍及选用的办法,因为它与前两种办法比较具有反响温度高、反响进程短、耗用硫酸少的长处。用这种办法出产的硫酸浓度一般在85%~95%,反响剧烈、敏捷,因为浓硫酸的沸点高,最高反响温度可高达200~250℃,反响一般在5~15min内即可完结,反响放出很多的热,因而动力较省,耗酸也较少,F值一般操控1.7~2.1,所得产品为多孔的固相物,简单加水浸取,酸解率一般能够到达95%以上。     加压法:选用20%~50%浓度的稀硫酸,在一耐腐蚀的受压设备中进行,一般出产人工金红石或电焊条用的金红石有时选用此种办法。     接连法:该法运用和20%硫酸的混合酸,先制得半流体状的反响物,然后再高温固化。加压法、接连法对反响设备的原料要求很高,操作杂乱,在工业化钛出产中没有采用。

铜管清洗工艺流程:酸洗-水洗-抛光-水洗-钝化-水洗

2019-03-06 11:05:28

铜管清洗工艺流程 一、工艺流程   酸洗-水洗-抛光-水洗-钝化-水洗 二、容器原料:塑料或玻璃钢 三、槽液办理 序号  工序  品名  温度(℃)  时刻(min)  1   酸洗  酸洗剂 常温    2~8  2   水洗  自来水 常温    1~2  3   抛光  抛光剂 常温    0.5~6  4   水洗  自来水 常温    1~2  5   钝化  钝化剂 常温    2~5 秒  6   水洗  自来水 常温    1~2 补白:各道水洗工艺均为溢流水冲刷 四、操作规程 1、酸洗(清洗):   视工件原料、表面情况和处理温度恰当把握处理时刻;及时铲除表面油污,防止二次污染工件;酸洗液杂质太多或处理作用不抱负时,应替换新液。 2、水洗:   溢流水冲刷,工件冲刷洁净后方可进入下一道工序;水质有必要常常替换,防止污染下道工序槽液。 3、抛光:   视工件原料、表面情况和处理温度恰当把握处理时刻;及时铲除表面油污,防止二次污染工件;抛光作用不抱负时,应倒槽后补加新液;禁止带入其它杂质污染槽液。 4、水洗   溢流水冲刷,工件冲刷洁净后方可进入下一道工序;洗净后的工件当即进入下一道工序;水质有必要常常替换,防止污染下道工序槽液。 5、钝化(关闭)   严厉把握处理时刻 2~5 秒钟;钝化作用不抱负时,应倒槽后补加新液。禁止带入其它杂质污染槽液。 6、水洗:   溢流水冲刷,水洗一定要完全洁净,不然工件表面不匀、发花;水洗后的工件及时凉干。 五、注意事项 1、各道水洗有必要完全洁净,常常替换。 2、处理液处理作用不抱负时,应及时补加或替换。 3、操作人员要注意安全,穿戴好防护用品(耐酸手套、长筒胶靴、防护眼镜、工作服等),如不小心溅到皮肤上或眼睛里,须用很多清水冲刷或送医疗机构。 4、现在归纳考虑需求清洗铜管数量和工艺条件等要素,暂时依照常温下清洗后凉干。待铜管烘干箱投入使用后,将进一步修正本工艺文件。

铝材前处理-汉高无铬钝化技术

2018-12-20 09:35:44

铝合金的无铬钝化处理早在20世纪70年代就已经开发了无铬转化处理技术,最早广泛应用于易拉罐的表面钝化涂层。进入20世纪90年代,由于环境保护的需要,消除六价铬重金属的污染。无铬钝化的技术发展很快,无铬无漂洗技术已经广泛应用于钢卷材和铝卷材的钝化处理。  现在铝合金的无铬钝化处理,目前工业上应用的是锆盐和钛盐及有机聚合物为基础。成功应用于汽车车身,汽车配件,家具,电子,航空,易拉罐,建筑型材,建筑装饰板材,卷材等行业。  目前欧盟,美国等对汽车配件和电子行业均已制定了对我国出口产品不许使用含铬钝化膜的最后期限(2006年7月1日之前)。国内各个行业的企业纷纷由有铬钝化转为无铬钝化。自2013年6月19日开始,非法排放含重金属、持久性有机污染物等严重危害环境、损害人体健康的污染物超过标准3倍以上的,将直接适用于刑法,对直接负责的主管人员定罪处罚,并对单位处以相应罚金。  因此现在铝合金的无铬钝化处理势在必行,迫在眉睫。  汉高无铬钝化产品的特点有:是基于有机树脂、锆和钛的氟化物。适用于铝型材,铝板材,铝卷材等。完全适用于立式瀑布线、浸渍线、立式或卧式喷淋线。废液只需中和沉淀后即可排放。客户从六价铬到无铬的转换非常简单,设备不需要任何改造。  汉高无铬钝化产品已经通过Qualicoat、GSB-International、MIL-C-81706ANDMIL-C-5541等认证。

铝热轧乳化液配液用水及影响因素

2019-03-14 11:25:47

铝板带轧制包括以出产中厚板及铝卷为主的铝板带热轧和以出产铝板带、箔轧为主的冷轧。所用的铝轧制工艺光滑剂首要有热轧铝板用乳化液、冷轧铝板用轧制油、铝箔用轧制油、冷轧铝板用油水分施技能等。铝热轧用乳化液由热轧油及水分配而成,乳化液的浓度通常在2~10%的规模,其间水相大约占乳化液90~98%的份额,因而,铝热轧乳化液中的水对铝热轧的出产及板带质量起到非常重要的效果。本文将对铝热轧乳化液配液用水及相关影响要素进行扼要论说一、水及相关水的分类水(H?O)是由氢、氧两种元素组成的无机物,在常温常压下为无色无味的通明液体。水可分为:硬水(天然水)、软水和去离子水等。硬水是含有钙离子(Ca2+)和镁离子(Mg2+)及其它能溶于水的离子的水。软水是仅去除了硬水中钙、镁离子的水。去离子水则是指经过离子交流设备将水中的阴、阳离子悉数去除的水。依据水的硬度能够将水分类为:硬度/(mmol·dm-3) >4.5 3.0~4.5 1.5~3.0 0.5~1.5 <0.5称号 极硬水 硬水 中硬水 软水 极软水一般可选用硬度、电导率来衡量水的纯度。水的硬度就是水中钙、镁离子的总浓度,而电导率为水中离子导电才干的巨细。天然水:除了含有Ca2+,Mg2+离子外,还包括有其它一些离子,这些离子对水质有各自不同的影响。软水(钠离子交流水):水经过钠离子软化除掉水中的Ca2+,Mg2+。该水的特色:所得水的硬度减低,但pH不变;水中阴、阳离子的总量根本不变,Na+的含量会显着添加,电导率根本不变;因为再生剂为NaCl,所以钠离子软化水中,氯离子(Cl-)含量要高于原水中的氯离子含量。去离子水:因为去除了一切溶在水中的离子,所以水的硬度和电导率均有大幅的下降,利于出产运用。电导率反映了水中阳离子和阴离子的量,离子含量越高,水的电导率越大,水的纯度越低。例如:某天然水的硬度和电导率必定,那么所制软化水的硬度会大大下降,电导率却根本不变,所制去离子水的硬度和电导率均会大大的下降,一般状况下,去离子水的硬度根本挨近0,而电导率也会在3uS/cm以下。二、铝热轧乳化液配液水的挑选和影响要素1、选用天然水配液,天然水中钙、镁离子对乳化液的损害最大。钙、镁离子能够与乳液中的乳化剂及某些有效成分构成不溶物,从而对乳液的安稳性和有效成分的成效发挥方面带来大的影响,它们不只影响到乳化液的安稳运用,一起或许影响到轧制出产的正常进行。除钙、镁离子外,水中其它离子对乳液也会有不良影响,如Na+含量过高会添加水腐蚀倾向,下降乳液中有效成分的化学吸附性等。用高硬度的水制造乳化液,其间的硫酸盐或氧化物存在,也会下降乳化液的安稳性。如下为几种首要离子或许带来的影响。水中所溶有离子对水质的首要影响:1、Ca2+,Mg2+(钙、镁离子):与碱性物质反响构成不溶物,如交流器内结垢;能与乳化液中的相关有效成分反响。2、Cl- (氯离子):腐蚀性离子,对金属发生点蚀;使水中含盐量添加。3、SO42-:(硫酸根离子):添加水的含盐量;与Ca2+结组成硫酸钙水垢。4、HCO3-:(碳酸氢根离子):分化会发生碱性腐蚀;蒸汽中发生CO2腐蚀。5、Na+(钠离子):添加水的含盐量;添加水的腐蚀倾向。2、选用软化水配液,因为钙、镁离子的损害较大,为此,人们选用钠离子交流树脂,将一价的钠来替代二价的钙、镁,这样从必定程度上下降了钙,镁离子所带来的损害。用钠替代钙,镁后,水的硬度下降了许多,不过乳液中金属离子的含量并没有削减,所以电导率并不会显着改变。假如所选用的天然水具有较高的硬度,那么在制备钠离子交流水时将有很多的Na+离子以及必定含量的Cl-离子会进入到乳液中,成为乳化液中首要的离子。当乳化液中的Na+离子及Cl-离子含量较低时,它们对乳化液的运用以及出产带来的影响常常较小。不过跟着轧制的进行,乳化液的水不断蒸腾,乳液中的离子却不会蒸腾,这些离子不断堆集,它们的损害开端不断加大。如跟着水中钠离子含量的增高,导电性增大,腐蚀速度加快,因为这时水的电阻削减,腐蚀电流易经过,从而使电化学效果加快。此外,钠离子离子半径小,穿透才干强,极性强,跟着它的含量的不断集合,很多的钠离子会在必定程度上损坏有效成分分子在轧辊上的化学吸附,从而对乳化液的光滑效果受到影响,而很多钠离子所构成的钠皂会恶化乳液分离性,影响光滑性,一起随同泡沫呈现,进一步恶化光滑性,所以当Na+离子含量过高时,或许呈现表面粘铝等缺点,此外,钠离子含量过高,也或许加液运用量。这种状况,在某客户处曾呈现,因为所运用软化水(钠离子交流水)的电导率过高,很多钠离子敏捷堆集,当乳液的电导率抵达1500uS/cm后,轧制的表面质量开端呈现问题。该用户更换了去离子水后,他们的出产和乳液的运用都得到了显着的改进。如上所说,氯离子的存在简单对金属发生点蚀,也会加快腐蚀反响的进行;3、选用去离子水配液作为铝热轧乳化液配液用水而言,去离子水是最佳的挑选。配液用水选用去离子水能够从根本上消除来自水质或许对乳液带来的影响,水中离子或许带来的损害将不复存在。Ca2+,Mg2+的直接损害,及Na+,Cl-等离子的累积所发生的损害将会下降到最低。那么,在日常乳化液运用中,板材轧制进入到乳液中的金属离子,就能够经过日常的保护来消除或减轻,这样,乳化液就能够更好地、长时间地为轧制的安稳进行和取得杰出表面质量而效劳。三、铝热轧乳化液配液用水目标和相关配液要求1、配液用水一般检测项目和目标要求:项目 检测成果硬度(ppm) 0电导率(uS/cm) <10~20pH 6-7氯离子含量(ppm) 0除了对配液用水的目标有必定要求外,铝热轧乳化液配液时也需对配液水的温度及配液方法等做必定要求。2、配液水温度配液水的温度最好大于40度,水的表面张力很大(73),在其界面上不潮湿油,很难将油乳化到水里,而热水的表面张力相对较小,可所以油的粘度变小,热运动有利于有分子运动和涣散,加之,乳化剂的合理运用,以及必要的循环等机械剪切力,能让油珠较好地涣散到水相中,构成较好的水包油型的乳化液,并在铝热轧出产中得到好的运用。3、配液方法就铝热轧而言,所用乳化液多呈亚安稳状况,对颗粒度散布或乳化液的安稳性有较严厉的要求,因而,对配液时的加油方法、体系循环等也有必定需求。制造铝热轧乳化液,需将轧制油加入到水中制造,若轧制油的乳化性很好,能够直接将乳化液加入到水中,拌和,可很快构成乳化状况的乳化液。但大多轧制油制造时,需要在循环泵前加液,凭借循环泵的机械剪切力,才干构成油珠散布合理的,合适热轧出产的水包油型乳化液。四、定论铝热轧用乳化液中的水相占有很大的份额,挑选的配液水对乳化液的安稳性及板带的出产和质量有着至关重要的效果。作为铝热轧乳化液配液用水而言,去离子水是最佳的挑选。配液水目标检测和操控和配液水温度及配液方法的挑选对取得杰出的出产和铝板质量也非常有利。

锌液中加铝作用

2018-12-11 14:32:11

锌液中的铝是作为有益元素加入的,对于一般的镀锌产品和镀铁锌合金产品来说,铝是作为改善性能的合金元素加入的,而对于镀铝锌和镀锌铝产品而言,铝则成为镀层中的一个重要组成部分,因而铝的作用更大。下面只介绍镀锌和铁锌合金产品时铝的影响。(1)铝对镀锌过程的作用有两个方面:一是铝抑制铁和锌的反应,钢带进入锌液之后铝首先与铁反应形成一层致密的铁铝化合物薄膜,抑制了铁的扩散,从而使铁锌化合物层的形成和增厚受到阻碍。二是铝有利于锌渣的上浮去除,这同样是因为铝比铁活泼,铝可以将锌渣中的铁置换出来,形成铝锌化合物,从而上浮去除。  (2)铝对镀锌产品的作用也有两个方面:一是铝提高镀层的附着力,铁铝化合物层能起到媒界的作用,使钢基与镀层紧密结合在一起,从而能提高镀锌板的冲压成形性能,在变形时不致造成镀层脱落。二是铝能提高镀锌板的均匀性,铝使镀层受铁锌反应的影响变得较小,镀层厚薄均匀一致,并同时改善镀锌产品的外观。

污染土壤中重金属铅的钝化及其机理

2018-12-19 09:49:38

土壤是绝大多数生物赖以生存的物质基础,是人类不可缺少与再生的自然资源。随着现代工业的飞速发展,土壤重金属污染问题日趋严重。土壤中重金属累积到一定程度,不仅会导致土壤退化、农作物质量与产量下降,而且通过转化迁移进入地下水,恶化水文环境,直接或者间接危害人类的健康。重金属一般指比重大于5 的金属元素,其中铅是一种具有神经毒性的重金属,土壤被铅污染后直接受影响的是植物。铅被植物体吸收后,在根、茎、叶上的积累通过食物链向高等生物体传播。过量进入人体除部分通过新陈代谢排出以外,另一部分在数小时后溶入血液中,阻碍血红细胞的合成导致人体贫血;小儿铅中毒则出现发育迟缓、食欲不振、行走不便等症状。美国环保局将铅列为“可能致癌物”。固化稳定化是污染场地的5 大修复方法之一,也是最经济实用的钝化土壤中重金属的方法。处理后的产物还可以被建筑业所采用(路基、地基、建筑材料)。硅酸盐固化是钝化土壤重金属的最常用手段。例如水泥,重金属粒子主要通过被水泥水化产物的吸附、表面络合沉淀、被水化产物包裹或者与水化产物的基团进行同晶置换而进入矿物的晶格而有效的抑制重金属离子的迁移转化。经过冶炼后的高炉矿渣是一种易熔物,具有一定的水化活性。稻壳可燃成分高,稻壳灰具有较大的比表面积和良好的吸附能力,已被证实能够用来吸附水中的Cu(II)、Cr(Ⅵ)、Cr(III)等众多重金属,而Pb(II)也能部分被稻壳灰吸附。基于此,采用稻壳灰作为活性辅助胶凝材料以促进固化体系对重金属铅的吸附。 钝化剂的基体材料高炉矿渣、熟料充分水化,形成水化硅酸钙、钙钒石以及水化硅铝酸钙,并穿插在土壤颗粒间,增强了土体的密实性,提高固化体的抗压强度。CSH 凝胶对溶解态铅有较大的吸附性,被吸附的Pb 以Pb2+地形式进入了CSH 晶格。处理低浓度铅污染土壤时,稻壳灰复合胶凝材料处理效果较水泥稳定,钝化剂含量为25%,掺杂30%稻壳灰时,28d 铅浸出浓度仅为0.24mg/L。高浓度污染土壤钝化处理后各个龄期的铅浸出浓度相差不大,说明在固化的前期,大部分铅被固定,在土壤环境中存在的含铅矿物/沉淀主要包括(氢)氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐和磷酸盐中,磷酸盐溶解度最小,从而达到固定Pb2+离子目的。

铝合金镀锌军绿色钝化工艺的改进

2019-02-28 11:46:07

1·导言    跟着电子科技的迅猛发展,各种电子设备的电磁屏蔽要求日益严厉,特别是在军事工业中,这一要求尤显杰出。传统的五酸钝化工艺,因为其钝化膜细密性好,膜层可以自修正等,抗蚀功能非常优胜,在军用元器件的表面防护中运用非常广泛,但其电阻率较高,导电功能较差,约束了其作为电磁屏蔽镀层的运用。本工艺着手这一基本点,致力于进步军绿色钝化膜(本文只以镀锌为例)的导电功能,以满意军品外壳的电磁屏蔽要求。    本工艺的改进源自我厂的新品研发。某铝制军用连接器表面处理要求外壳军绿色、屏蔽、防盐雾96h惯例五酸钝化不能满意电磁屏蔽要求,经改进后屏蔽功能有了很大进步。本工艺已用于小批量出产,作用比较满意,相同该工艺可满意产品外壳接地或大都电子产品的屏蔽要求。    2·工艺简介2·1工艺流程(以铝制外壳为例)    除油→热水洗→活动水洗→浸蚀→活动冷水洗→二次浸锌→水洗→钾盐镀锌→水洗→热碱水洗→活动水洗→出光→水洗→钝化→水洗→0.2%→~0.5%CrO3热水关闭→枯燥    2.2钝化工艺及操作条件    铬酐40~50g/L    钠10~20g/L    醋酸40~55g/L    金属盐M15~25g/L    θ室温    t溶液中30~60s,空气中15~20s    2·3工艺阐明    1)除油:除油的一起,铝被碱腐蚀,一些不溶于碱的金属如Cu、Mu、Si等暴露在零件表面,在浸蚀时除掉,确保铝表面均匀、新鲜。    2)浸蚀:一般纯铝、硬铝运用1:1HNO31溶液,而含Si较高的铸铝要运用HNO3:HF=3:1(体积比)的溶液。    3)浸锌:为进步镀层结合力,可用二次浸锌即在一次浸锌后用1:1HNO3退除后再进行二次浸锌。浸锌液中可参加少数重金属盐(一般用FeCl3)与置换的锌层合金化改动锌层的晶体结构,改进锌层与铝基体的结合力。    4)钾盐镀锌:因为镀锌为弱酸性溶液,为防止浸锌层被溶解,镀件有必要带电下槽。镀后为进步钝化膜结合力,应运用50~60℃,质量分数为5%NaOH溶液清洗。    5)钝化:铬酐是成膜的主要成分,其中被复原的Cr3+作为钝化膜的骨架,而Cr6+可主动修正受损的钝化膜,适量Cr3+浓度有利于构成安稳的军绿色。    钠和醋酸参加成膜,有利于溶液PH的安稳,它们的含量越高,成膜速度越快,过高钝化膜发暗或成灰绿色。    金属盐M含量凹凸会影响膜层导电功能,一般可运用配方上限,但M过高会使膜层发黑。    温度高时膜层结合不牢,时刻太长钝化膜太厚,膜层电阻率添加,对镀层屏蔽功能晦气,时刻太短为暗淡的彩虹色。    6)关闭:运用质量分数为0.2%~0.5%Cr溶液使钝化膜的微孔关闭,进步镀层抗蚀性,溶液温度50~60℃,处理时刻1~3min。    3·钝化膜特性

钛液水解的方法

2019-02-13 10:12:33

有关钛液水解方法的专利和报导许多,但只需2种方法现在仍在各国广泛运用。一种是法国人约瑟夫·布鲁门菲尔德(Joseph Blu-menfeld)在1923年研讨成功的自生晶种稀释法水解工艺,又称布鲁门菲尔德法;另一种方法是麦克伦堡(Meklenberg)在1930年开发成功的,选用以碱中和钛液制备晶种的外加晶种工艺,又称麦克伦堡法或沉积法。几十年来这2种方法的操作细节尽管做了不少改动,但根本原理和根本操作方法简直和本来相同。2种方法所得到的产品质量没有在何显着差异,2种方法都不具有显着优于对方的长处,在操作时外加晶种法水解时对钛液的浓度比较灵敏,而自生晶种稀释法水解工艺对钛液的F值比较灵敏;自生晶种稀释法水解一般选用直接蒸汽加热,外加晶种大部分选用直接蒸汽加热,也有少量用直接蒸汽;自生晶种稀释法水解操作操控比较杂乱,外加晶种尽管操控相对比较简略,但要增加一套制备晶种的设备。       (1)自生晶种稀释法水解     该方法是在严厉规则的条件下,把浓钛液稀释使其在溶液中先构成一批符合要求的结晶中心(晶核或晶种),然后持续再参加待水解的钛液,在它的沸点左右进行加热水解。用这种方法能够运用更浓的硫酸氧钛溶液(TiO2:240~260g/L,有用酸为480~520/L),以保证水解初期自生晶种的数量,防止钛液在预热期间水解,在大型工业化出产中设备简略比较经济。     这种方法钛液和水都要事前预熟,按必定的热钛液和热水的份额;把钛液按必定的速率在规则的时刻内加到热水中,这一步操作是该水解工艺的中心部分,只需这样才干构成必定数量和质量的晶种,然后在拌和和加热的状况下持续参加其他钛液进行热水解操作。   但榜首批钛液参加热水中时,会呈现细微的混浊,谁续参加钛液,混合物敏捷溶解又出规相对通明,这种溶解进程仅仅是表面规象,事实上该胶体沉积物被涣散到钛液中,起着晶种和结晶中心的效果,而在今后的水解进程中、水合二氧化钛就堆积在这些晶种或结晶中心上。大约20min后溶液从黑色变为橄榄绿色,继而又变成钢灰色,此刻应当即中止加热和拌和,使水合二氧化钛粒子在比较温文、均匀的状况下增加。数分钟后色彩牙良快由棕褐色转为乳白色,中止加热和拌和的期间,工业上称为水解“诱导期”,通过中止加热、中止拌和的水解产品的过滤速度要比不断拌和接连加热的水解产品的过滤速度快50%;在这个期间内尽管未加热,但水解产品的粒子仍在不断增加,整个水解进程粒子生长改动的状况如下:      在溶液变白时,实践上水解已完结60%~70%,可是在钛液参加热水中开端几分钟的反响是十分重要的,它根本断定了该批水解反响的速率和水解产品的质量,有的工艺明确规则了一分钟后的离子浓度(80~120g/L)。停正加热、拌和的时刻一般操控在20~60min左右,然后从头加热拌和,水解时的速率一般先快后慢,但水解挨近结尾,持续加热不再有新的沉积分出时,加水稀释能够加快水解反响使水解更趋彻底,以进步水解得率。稀释一般运用热水,这是一项看起来简略,实践上技能性很强的作业,不能不屑一顾,不然会呈现许多的细粒子,使水解物料呈牛奶状,粒径散布变差,使水合二氧化钛的过滤和洗刷变得好不简单。[next]     有的工厂把加稀释水的时刻,改在水解诱导期完毕,从头加热拌时,把稀释水不间断的在整个煮沸期间均匀地加到水解物猜中,他们以为这样能够坚持整个水解期间的酸度相对安稳,使水解沉积颗粒比较均匀。     自生晶种稀释法水解最难操作的当地是榜首怎么操控钛液的加量和参加的速率,特别是前4min的加量和速率。由于钛液参加快度过快,由于来不及生成满足的胶体二氧化钛(晶种),会构成水解率偏低,而参加快度过慢,或温度过高,乃至或许呈现在悉数钛液加完之前呈现许多不规则的沉积,不只水解率差,过滤功能也欠好。关于这一点现代计量和自动操控技能已能根本解决这一难题;第二是怎么调查变色断定中止加热、拌和的时刻,一般操作是肉眼调查为主、时刻和温度把握为辅,但这样在大型工业化出产中,多少带有人为的主观性。英国专利No.1335537和美国专利USP3706829中都提出,通过测定水解钛液的反射率的方法,来断定中止加热、拌和时刻的临界点。他们运用一种色差仪(Colormaster),选用绿色滤光镜,在水解罐壁的视镜上接连进行检测,当水解钛液变色到达某一临界值时,发现反射率曲线呈现转折点,这一点就是中止加热,中止拌和最理想的时刻。但由于视镜的污染、钛液色彩的深浅影响调查成果,实践出产中运用的不多,首要仍是靠把握温度、时刻加上肉眼调查来决议。表1为布鲁门菲尔德法水解产品数据的实例。 表1    稀释法水解初期钛液的组成时刻/min溶液状况二氧化钛浓度/g/L溶解状况胶体方法沉积4 5 6 7 8 9 10 11 12 13通明 通明 通明 细微混浊 细微混浊 显着混浊 混浊 严峻混浊 白色 白色104 97 92 84 78 70 71 88 45 4321.1 28.2 33.0 40.8 46.8 55.0 53.6 41.9 31.6 26.60 0 0 0 0 0 0 0 48.2 55.2         美国专利USP3706829、4014977曾对自生晶种稀释法水解有比较具体的介绍。在上述专利中,要求钛液中的TiO2浓度为230~260g/L、F值1.75~1.85,并以为1.8时最好。水解开端前钛液和水都要求预热到88~98℃,最好是96℃,钛液与水的份额为3.5~4.5:1,最好是4:1.     水解操作时,先把热水放入水解罐中,然后在16~20min内将热钛液按必定速率参加水解罐中,在拌和下用直接蒸汽加热,大约20min后钛液欢腾(108℃左右),称榜首沸点。但到达水解临界点时,即在钛液由黑刚刚发现变白时(此刻水解率约有15%~25%),当即中止加热和拌和保温45min左右,然后再开动拌和和蒸汽,持续加热至再次欢腾(约112℃左右),称第二沸点,然后坚持欢腾3h,接着参加热水稀释至TiO2浓度为155~175g/L,再拌和10~30min即可冷却放料。     放料后水解罐必定要清洗洁净,不留任何水解残留物,不然这些产品在下次水解时,会起到不良结晶中心的效果。在用大型水解罐(100m3以上)水解时,有时只停蒸汽不断拌和,由于在中止拌和期间分出的水合二氧化钛粒子生长变大,溶液的粘度也急剧上升,再次发动拌和时电机需求的发动功率太大。钛液在水解时要坚持必定的速率,在常压下加大直接蒸汽的通入量,不只不会使反响温度很快升高,反而糟蹋燕汽,许多的直接蒸汽引起剧烈拌和,会损坏水合二氧化钛粒子的絮凝,因而只需坚持微沸即可,大型水解罐为了便于调查操控,运用微压计指示来调理蒸汽的参加量。[next]     在别的一篇专利中以为实践出产中所供给的钛液F值动摇规模较大,一般在1.7~1.9之间,有时更高,由于F值的改动构成水解成果不同,因而该专利中设法把待水解的钛液分为2部分,前lmin先参加的钛液(占总钛液的3%~12%)F值有必要精确地操控在1.75~1.85之间,然后将总钛浓度相同,但F值能够偏高(可高达2.1~2.4)的第二份钛液参加水解罐中水解。其他钛液与水的预热温度、欢腾时刻、中止拌和和加热的时刻、保温欢腾的时刻和稀释浓度等都和上面介绍的水解方法根本相同。此法水解产品的消色力比较高,一般要比上面一种的水解方法的雷诺数高100左右(1750~1850)。这种方法的另一个长处是能够通过调整榜首份低F值钛液的参加量,来操控水解出来的水合二氧化钛的粒径,一般加量多粒径偏小,加量少粒径相对偏大。     自生晶种稀释法水解与外加晶种水解法比较,具有操作简略、设备少、不需求装备专门的晶种制作设备、能够节约制备晶种时的原材料和动力费用。自生晶种稀释法水解时,直接蒸汽所发作的冷凝水,能够起到缓解水解进程中有用酸进步对水解进程的抑制效果,也相当于水解后期增加稀释水的效果,并且选用直接蒸汽加热,水解罐内没有加热盘管,便于清洗水解罐防止盘管腐蚀对产品质量的影响。可是自生晶种稀释法水解,钛液开端参加构成晶种以及钛液变色时的临界那一时刻短的时刻很难操控,为了战胜这一缺陷,近年来又开发1种水解方法,这种方法在钛液水解前参加晶种,其他水和钛液的预热、停拌和、停蒸汽、再欢腾和保温时刻等操作进程和自生晶种稀释法水解分样,它实践上归纳了2种方法的长处,操作操控比较简洁,产品质量也较好,就是多了一套晶种的制备设备和晶种制备进程。     (2)外加晶种水解法(麦克伦堡法)     外加晶种水解法的操作进程比较简略,其工艺关键是制备晶种的方法和晶种的质量。自生晶种稀释法水解的操作进程数十年来改动不大,而外加晶种水解法晶种制备方法改动较多,水解时对钛液的浓度改动较灵敏。     首先要介绍的是晶种及晶种的制备方法。所谓晶种就是硫酸氧钛溶液经不彻底中和而制得的一种胶体氢氧化钛溶液,它在水解时起着水合二氧化钛结晶中心的效果,它不只能加快水解反响、缩短水解周期,并且对水解沉积产品的粒径、粒径散布和终究产品质量都有较大的影响。工业出产中要制取粒径巨细均匀,并且具有必定组成的水合二氧化钛,就有必要使钛液在热水解前,事前参加(外加晶种法)或先培育(自生晶种法)出必定数量、必定组成的杰出结晶中心,以便正确引导热水解的进行。假如晶种质量差或彻底没有晶种存在,水解操作不正常,得到的产品往往是粒子既细又不均匀“牛奶”状的悬浮物,这种水解产品不沉积,很难过滤和水洗,并且出产出来的钛颜料功能差。     水解进程中硫酸氧钛在加热和晶种的诱导效果下发作水解,所生成的水合二氧化钛就沉析在这些晶种的表面,只需钛液中有满足数量的晶种,且升温速率、拌和速度、稀释妥当,那么所生成的水合二氧化钛都沉析在这些结晶中心上,不会发作新的结晶中心,这样不只水解能进行得更彻底,水合二氧化钛的粒径比较均匀,并且能够获得颜料功能优越的二氧化钛,过滤水洗也比较简单,穿滤丢失少。     晶种的质量(活性)直接影响水解率,晶种的数量直接影响水合二氧化钛的原级粒子巨细,而晶种自身胶粒的均匀程度又直接影响水合二氧化钛的粒子散布。     晶种加量多时,水解所生成的水合二氧化钛粒子细、比表面积大,因而表面自由能也大,简单凝集成大颗粒的偏钛酸;晶种加量少时,其成果则相反,会影响过滤和水洗的速度。假如晶种数量太少,水解时短少满足的结晶中心,硫酸氧钛在加热和稀释的状况下会发作新的结晶中心,这种不受控的结晶中心的结构、组成、数量改动较大,会构成水解产品粒子不均匀,导致过滤水洗很困难。运用晶种加量多少来调整、操控水合二氧化钛原级粒子巨细,是钛产品品种的工艺规划手法之一。     许多化合物都能够作为晶种,可是用碱中和的胶体氢氧化钛溶液是钛液热水解的最有用晶种,有关晶种制备的专利许多,但一般说来它们都是一种悬浮的正钛酸胶体,然后在稀的硫酸或中酸溶,构成一种带正电荷的二氧化钛胶体溶液,所不同的是用碱的品种(、碳酸钠、等)、制备方法、晶种浓度、F值、加量及参加的方法各有不同,实践证明,质量好的晶种既使加量少效果也十分显着。     碱中和晶种(通常是锐钛型晶种)是外加晶种水解法运用最遍及的晶种,它的制备方法通常是取出一部分待水解的钛液,在拌和下坚持必定温度用稀碱液中和至必定pH值,中和反响所生成的正钛酸沉积,经机械拌和而涣散到溶液中,在与溶液中剩下的游离酸一道加热热化(酸溶)后,构成带电的微晶化胶粒。钛液与碱中和制备晶种时发作的首要化学反响如下:                                   H2SO4+2NaOH→Na2SO4+2H2O     钛液中的硫酸氧钛与碱效果生成正钛酸沉积。                                  TiOSO4+2NaOH+H2O→Ti(OH)4↓Na2SO4     钛液中的三价钛在用碱中和后的低酸度下,发作水解生成蓝色的氢氧化亚钛沉积,所以晶种的胶体溶液一般呈蓝色,且钛液中的三价钛含量越高,色彩越深乃至皇蓝紫色。                                 Ti2(SO4)3+6H2O→2Ti(OH)3↓+3H2SO4     经中和制得的正钛酸在加热熟化酸溶时发作化学反响生成带有必定电荷的TiO2+和SO42-,它们吸附在水合二氧化钛的表面使其带有正电荷而成为不溶于稀酸的胶体溶液(晶种)。                                Ti(OH)4+H2SO4→TiOSO4+3H2O                                TiOSO4===TiO2++SO42-     溶液中的Ti(OH)3在熟化酸溶进程中,因溶液的酸度不高,不参加酸溶反响。经加热熟化后的胶体晶种溶液,如不立刻运用,应当即冷却至室温备用。[next]     外加晶种水解时钛液一般不用事前预热,但对晶种参加的时刻和参加时的温度有规则,通常在待水解的钛液温度加热到晶种酸溶温度邻近,或略高于酸溶温度时参加晶种比较好,晶种的加量依据产品品种和水解工艺的不同,按TiO2计参加0.6%~2%,很少有超越5%的实例,不合格的晶种宁可抛弃也不能运用。     由于外加晶种水解法对水解时的钛液浓度要求很严,一般晶种参加后要调整待水解的钛液浓度坚持在200g/L左右,这样水解出来的产品质量和水解率都比较好。为了防止直接蒸汽带进去的水使钛液浓度变稀,所以大部分外加晶种都选用直接蒸汽加热。     外加晶种水解法的钛液变色没有自生晶种稀释法水解那么显着,它首要操控晶种参加后钛液升温至欢腾的时刻不宜过长,一般不能超越1h,所以平常在规划水解罐盘管的加热面积时,要充分考虑这一特色。它与自生晶种稀释法水解相同,在水解挨近完毕时、相同要参加热水稀释以利进步水解率。     由于外加晶种水解法涉及到晶种参加钛液中要尽或许地涣散均匀,并且大部分都是选用询接加热;因而外加晶种法的拌和速度要比自生晶种水解法的拌和速度快一些。在水解完毕冷却放料后,相同要用清水冲刷水解罐,不得残留未放洁净的偏钛酸在罐内。     水解完毕后检测水解产品的质量好坏,从水合二氧化钛粒子制备的视点来讲,应该用电子显微镜调查和粒度分析仪来测定水合二氧化钛的粒子巨细及粒径散布,可是这些仪器不只报价昂贵,并且测验时刻较长,工业出产中一般用下述方法来辨别水解操作的质量:     a.水解率即水解前液相(钛液)中的二氧化钛转变成固相二氧化钛的比值,以百分数表明,这是查看水解完结程度的一个目标,具有重要的经济价值,一般水解率应不低于95%。化验时别离取水解前钛液和水解后的偏钛酸浆液各1份,别离测定其间的TiO2含量,或直接测定水解后母液(水解废酸)中的TiO2含量.     b.粒子沉降速度这是一种直接调查水解后水合二氧化钛粒子巨细的方法,通常是取100mL水解后的浆液,在一个1000mL的量筒内,用水稀释至1000mL,摇匀后静置沉降0.5h,测其固液分界处的刻度,能够用毫升数(或毫米数)核算。     c.过滤速度这种方法不只能够直接估量水解后水合二氧化钛的粒子巨细和粒子均匀程度,并且能够直接通过过滤速度来把握今后水洗操作的难易程度,通常是取必定量的水解后浆液在布氏漏斗中抽滤,测其抽干后的时刻,以秒核算。     以上3种方法合适各种不同水解工艺。     (3)晶种的制备方法     a.锐钛型晶种的制备     取必定量的清钛液(操控过滤后未浓缩的钛液),二氧化钛含量约130~170g/L,三价钛含量约2~5g/L,用浓度为100g/L左石的稀碱液(NaOH),在坚持中和温度不超越45℃,井、并有杰出的拌和状况下,缓慢发参加稀钛液中进行中和,碱液参加的速度先快后慢,中和结尾时的pH值为2~3,酸度系数0.26~0.30,TiO2浓度50~60g/L,在挨近结尾时要取样预分析,如达不到上述目标可调整水、钛液和碱的份额,然后用直接蒸汽在l0min内升温至60℃,保温30min进行酸溶熟化,生成蓝色带乳光的胶体晶种溶液,随即急冷至室温备用。     另一种锐钛型晶种的制法是选用水解前的浓钛液,用脱盐水稀释至30g/L,在拌和下用浓度为100g/L的碱液(NaOH)中和,操控整个中和时刻在30min内,先快后慢并坚持中和温度在60~65℃,中和结尾pH为3.3~3.7, TiO2浓度为18~22g/L,然后急冷至30℃以下备用。该法的特色是中和时的温度坐落酸溶温度区间,晶种的外观污浊不清,TiO2浓度较低。依据胶体化学的一般原理,当下降电解质浓度时,胶体溶液的安稳性增大,并且由于酸度的下降,晶种活性得到进步。可是晶种浓度过稀加量会太多,会下降水解开始时的钛液浓度,因而该法首要适用于水解前要求钛液浓度较高(215~230g/L)的外加晶种水解法,不然就不能保证200g/L的水解开始浓度。[next]     最近有不少工厂选用一种称为“快速晶种”的碱中和锐钛型晶种。它的制法是在拌和下把净化后的钛液一次性敏捷参加80~100g/L的碱液中,坚持中和期间的温度在50℃以下,中和结尾时的酸度系数在0.42~0.50之间,然后以2℃/min的速度升温酸溶,但发现正钛酸颗粒已显着胶溶澄清时,保温5min,接着再以2℃/min的速度升至70℃,保温熟化15min后急冷备用。该法的特色是中和结尾的酸度系数,不是在中和期间用试纸或酸度计测定,而是事前核算好钛液和碱液的加量1次性参加,因而比较简洁、操作时还能够预留一部分脱盐水在急冷时加到晶种中,既可做稀释用水,又可协助降温。核算公式如下:         式中  v钛——依据需求制造晶种量所需求的钛液体积,L;             v晶——需求制造的晶种量,L;             c钛——制备晶种用钛液的TiO2浓度,g/L;            c晶——晶种浓度(按30g/L计);           v碱——所用碱液的体积,L;            c钛酸—一制备晶种用钛液的有用酸含量,g/L;            c晶酸——晶种有用酸含量(g/L,以0.48计);            c碱——已溶解好备用的碱液浓度,g/L;            v′水——把碱液稀释至100g/L所需求的水量,L;            v水——酸溶后急冷时所需补加的冷却水量,L;            0.815——酸碱中和常数(NNaOH/NH2SO4=40/49);            0.9——经历常数。     这种晶种运用时能够在钛液欢腾时参加。     b.金红石型晶种的制备方法     并流晶种:在我国前期金红石型钛出产中,曾广泛运用过这种并流晶种。它的制备方法是将核算好的清钛液和稀碱液(Na2CO3、NaOH),选用并流法中和,在整个中和期间坚持pH3.8~4.5,然后水洗除掉正钛酸中的硫酸根离子,再用加热酸溶,使正钛酸转化成溶胶,当溶液变得通明转而污浊发作乳光时,中止加热急冷后备用。这种晶种的活性较高,也比较安稳,但中和时pH操控很严厉,正钛酸水洗时很费时费事,假如硫酸根洗不净,得到的是混晶型晶种,现在已很少选用。     晶种:晶种过去在国外选用的较多,该晶种的活性高,制备方法是先把溶于水中,制形成475g/L的溶液,另将制形成67g/L的碱液,把核算好的溶液和碱液放入晶种制备罐中(搪瓷罐),在拌和下进行部分中和,保存一部分过剩的供酸溶时运用,中和温度坚持10℃以下,中和结尾操控酸度系数为0.7~0.8(HCl/TiO2),然后在30min内升温至80℃进行酸溶熟化,接着急冷至室温后备用。该法由于的储存、运送、稀释时很费事,一旦走漏会有许多氯化体溢出污染环境,国内很少选用。     煅烧晶种:煅烧晶种又称二次晶种,是现在遍及运用的一种金红石型晶种。前面两种金红石型晶种,归于水解晶种(在水解时参加),现代金红石型钛出产中,水解时不需求增加金红石型水解晶种,而是选用普通的锐钛型水解晶种,然后在漂白或盐处理时参加煅烧晶种,因而又称二次晶种。[next]     煅烧晶种的制法大致为将漂白水洗合格后的偏钛酸与碱(NaOH)在高温下煮沸碱溶,两者的份额为NaOH:H2TiO3=2.3:1,偏钛酸的浆液浓度≥300g/L,碱液浓度≥42%,碱溶温度为110~115℃,保沸4h,使偏钛酸生成偏钛酸钠,反响式如下:                                         H2TiO3+2NaOH→Na2TiO3+2H2O     反响物在夹套冷却水的冷却下,于60℃放入水洗罐,首要洗掉游离碱和硫酸根,除掉钠离子和硫酸根能进步晶种的活性,偏钛酸钠在水洗时有部分会水解生成正钛酸。     然后用中和至pH3.5,使一切Na2TiO3生成H4TiO4沉积下来。     接着把沉积物再水洗2次,洗去氯根后进行酸溶,酸溶温度110℃,保沸2h后急冷至40℃备用。制得的煅烧晶种浓度60~70g/L,金红石型转化率98%~100%,电镜照片晶种呈杰出涣散状况的柳叶形颗粒,煅烧晶种的加量一般为2.5%~5%。     用也能制备煅烧晶种,它比用偏钛酸制成的煅烧晶种在煅烧时晶型转化的温度更低,但操作杂乱,收购运送比较困难,用偏钛酸为质料,能够直接运用出产中的半制品来制备比较便利。       (4)制备晶种时的注意事项     a.中和操作     硫酸氧钛与的中和反响是一个放热反响,因而要操控加碱的速度和时刻,防止中和时温度过高部分发作硫酸氧和正钛酸热水解生成偏钛酸而下降晶种的活性,反响式如下:      可是中和温度也不能过低(低于30℃),过低会影响碱的涣散使反响不均匀,乃至部分发作过中和而下降产品质量。由于当中和过量时,钛液中的铁会生成氢氧化铁沉积而污染产品,反响式如下:                                                    FeSO4+2NaOH→Fe(OH)2↓+Na2SO4    因而中和结尾时的pH一般不超越4,相反假如中和度缺乏,会使生成的晶种中晶核数量削减,会在水解时由于结晶中心数量缺乏构成水解率下降,水解颗粒细而难水洗。     中和结尾时的pH凹凸直接影响酸溶时的温度和时刻,当中和pH值低时,正钛酸的沉积在酸性介质中完结,部分TiO22+呈游离状况吸附在沉积物的表面,带有正电荷,酸溶时耗费的也少,晶种安稳性好。假如中和时pH过高,沉积物在中性(pH=7)条件下完结,其颗粒不带电,TiO22+离子会与OH-离子结合,使溶液中不存在TiO22+,晶种安稳性低、活性差,酸溶时耗费的也多。     大多数的状况下,中和时都是选用把碱加到钛液中的方法,由于当钛液做为涣散相时,能够防止钛液中的铁进入晶格中。中和时的拌和速度也很重要,一般操控在60r/min左右,过于剧烈的拌和会下降晶种的安稳性。[next]     b.酸溶操作     中和所生成的正钛酸沉积是无定型的涣散体,只需通过酸溶才干生成锐钛型或金红石型晶种。未酸溶的正钛酸有被钛液中的游离酸溶解的倾向,并且寄存时刻过长有改动其结构的风险,通过加热酸溶熟化使胶粒微晶化,生成不溶于稀酸的胶体颗粒,并不能用普通的过滤方法使它别离,此胶体溶液带有细微的乳光而不发作沉积,操作时能够从乳光的呈现来判别酸溶的结尾。     酸溶的温度与酸溶的时刻有必定的依存关系,一般温度高、时刻短;温度低则时刻长。由于晶种的热安稳性比钛液还要差,故酸溶时的温度不能高,时刻也不能长,过高的温度和过长的时刻都会引起晶种的水解而下降活性。     酸溶后的急冷是很重要的,由于在此温度下的胶体二氧化钛含量最高,一起也极不安稳,有必要敏捷冷却后才干保证它的活性和安稳性。     当用一价阴离子的强酸(HCl、HNO3、HF等)来酸溶时,水合二氧化钛吸附一价阴离子,因一价阴离子的半径较小,不会阻止锐钛型的微晶向金红石晶型转化,所以制得的是金红石型晶种。而二价以上的阴离子(SO42-、PO43-等)会阻止锐钛型向金红石型转化,在制备锐钛型晶种时,酸溶时运用的酸是钛液中的有用酸(H2SO4),因而制得的晶种是锐钛型。     C.制品晶种的浓度     许多研讨资料都证明晶种中胶体二氧化钛含量的多少是晶种活性凹凸的首要标志,可是晶种中胶体二氧化钛含量越高越不安稳,实验证明当晶种二氧化钛浓度为84.8g/L时,寄存72h即发作污浊,当晶种浓度稀释1倍(42.4g/L)后,放置148h后才发作污浊。可是晶种浓度太低会减弱水解钛液的浓度,一般金红石型晶种的TiO2浓度偏高,能够使水解时水合二氧化钛的粒子较细,对产品的消色力、遮盖力等有长处,而锐钛型晶种由于它自身的结晶中心较细,故不用再进步它的浓度。并流法晶种之所以安稳性好,是由于它的正钛酸在酸溶前要通过洗刷,正钛酸的纯度比较高所以安稳性好。     晶种的质量首要取决于晶种的活性、安稳性和胶粒的均匀程度,现在还没有比较好的分析方法。有人用电位滴定法来测定聚合离子的多少和聚合度的凹凸来表明溶液中活性二氧化钛含量的凹凸;有人以为晶种在水解时的结晶中心靠羟桥(OH-)和氧桥(O2-)来诱导水解,因而能够用测定羟络基的含量或羟络基团和氧络基团的比值[(OH-)/(TiO22+)]来表明晶种的活性凹凸,可是以上方法在工业出产中都未正式采用,仅有保证晶种质量的方法,就是按工艺要求仔细一丝不苟地操作。     d.晶种的储存     一次晶种(水解晶种)安稳性都不太好,一般只能寄存24h,所以工厂操作时都是现配现用,最好1次用完,也不允许用不完剩下的部分与下一批晶种混在一重用,而二次晶种(煅烧晶种)安稳性较好,能够长时间寄存不蜕变。

液氯化法提取金银

2019-03-05 10:21:23

化法,一般又称水溶化法。此法开始于1848年选用氯水或硫酸加漂的溶液从矿石中成功地浸出金,并用硫酸亚铁从浸出液中复原堆积金。后经开展而成为19世纪后期的首要提金办法之一,曾广泛运用于北美、澳大利亚、南非等金矿山。但因为化法的面世,1890年前后,因化法的出产本钱低而逐渐为化法替代,然后被各运用国所筛选。因为化法的广泛运用,带来了严峻的环境污染,且化法在处理不同类型的矿石上也存在许多局限性,1944年普特南(Putnam)在他的文章中又提出对氧化法应进行从头点评。1950年澳大利亚卡尔古利矿业公司又选用化法浸出梅里尔锌置换法产出的锌金堆积,并用钠从浸出液中复原金。经一年的出产证明,产出金的纯度达99.8%。尔后又对氯化法进行了更广泛的试验,成果表明:氯化法不但对锌金堆积的处理是经济的,对浮选和重选产出的高档次金精矿焙砂的处理也是经济适用的。若选用SO2替代钠从氯化浸出液中复原金,还可产出纯度达99.99%金。鉴于化法对环境的污染远比化法小,作业进程中逸出的还可选用稀碱液洗刷吸收回来运用。往后,它可能再次成为黄金冶金的重要办法之一。 图1所示为Au-H2O-Cl-系列的电位-pH图,图中示出了金在强酸溶液中因为氯的强氧化作用而生成AuCl4离子。这时金的分化反响为: 2Au+3Cl2+HCl2HAuCl4 这一反响是在溶液中氯浓度显着增高的低pH值条件下快速进行的。反响进程的加速,在于溶液中氯和氯化物(一般为食盐)两者都以极快的速度进行分散。作业进程中,应坚持溶液中较高的氯浓度,因为氯浓度高能加速金的分化,并阻挠金粒表面发作钝化。在一般条件下,被气态氯饱满的溶液中氯离子浓度约为5g∕L,为进步氯离子浓度,加速金的溶解速度,往往向溶液中参加。   图1  25℃时Au-H2O-Cl电位-pH图(芬克尔斯坦,1972) 条件:Au3-=10-2moL;Cl-=2moL;压力=10.13kPa(0.1atm); HClO=ClO=6×10-3mol;氧气压力=氧气压力=101.32kPa(1atm) 化法运用的氯,可所以经过电解制得的,或漂加硫酸反响产出的,直接运用更便利。但电解碱金属盐(NaCl)法分出的氯比一般生动。故近来电氯化法分化金、银的办法已运用于出产实践。 一、化法运用概述 用化法处理含金硫化矿时,一般有必要预先经过氧化焙烧使硫化物转化为氧化物,以进步金的回收率,削减氯的耗费。下表列出了前苏联对8种重选精矿的化法浸出试验成果。试验条件是:焙烧温度650~700℃;浸出作业于1.5L容器中,液固比=3∶1;供入速度3~4L/h;氯化时刻2h。试验成果:除含硫化物小于1%的2号试样外,其他未经焙烧处理的试样金的浸出回收率仅为10%~55%。其原因首要是溶液中的Cl2与黄铁矿作用生成亚铁离子,而使已溶解的金被置换复原堆积。故含硫化物(黄铁矿、砷黄铁矿等)大于1%的重选精矿应预先进行焙烧,然后甩氯化法浸出焙砂。 表  重选精矿的化法浸出试验成果试样号试样特征精矿金档次浸出渣金档次 ∕g·t-1溶液中金回收率 ∕%未焙烧经焙烧未焙烧经焙烧未焙烧经焙烧1金-石英精矿,含硫1%50.051.530.01.640.098.42金-石英精矿,含硫化物 小于1%78.078.01.41.298.598.83金-黄铁矿精矿,含40%硫58.72.796.04金-黄铁矿精矿,含21%硫101.0123.072.02.530.098.05金-砷-黄铁矿精矿, 含10.3%硫,8.3砷228.0278.0220.04.210.098.56金-砷-黄铁矿精矿, 含3.1%硫,2%砷110.0116.058.01.655.098.77金-砷-黄铁矿精矿, 含19.6%硫,10.3%砷1210.08.099.38金-铜-铅-黄铁矿精矿62.970.057.06.215.092.2     贱金属的存在会增大氯的耗费,特别是铜和锌在氯化进程中简单溶解进入溶液中。为了按捺重金属在化法作业进程中优先进入溶液,以进步金的浸出率和下降氯的耗费量,前苏联和鹰桥镍公司已选用操控氧化-复原电位的电氯化浸出法。 运用化法处理重选金精矿时,存在的金属铁可把金置换复原成金属堆积或许金属铁被氧化生成亚铁使金堆积。故氯化前有必要首要除掉金属铁,或将精矿预先经过氧化焙烧,使铁转化为高价氧化物。 化法用于处理低档次金-铜氧化矿石时,可先经稀酸堆浸除掉铜等贱金属氧化物后,再进行氯化浸出,以进步矿石的含金档次、削减氯化处理的质料量和下降氯的耗费。 在南非,1966年建成并投产一座大型重选金精矿化浸出试验工厂。它是将精矿于800℃氧化焙烧脱硫,焙砂在含溶液中通浸出,金的浸出率达99%。固液别离后,向浸液中通入SO2使金复原。堆积的金用氯化铵液洗刷,产出的金粉含金99.9%。 内蒙古冶金研讨所曾用化法对含金重砂进行浸出试验,试样为-0.074mm(200目)的含金重砂精矿,按分量比参加3%的浓和5%的食盐,同液比1∶1,液温80℃,通拌和浸出4~6h,金即生成HAuCl4进入溶液。 对用化法处理有困难的含碳金矿石(或含金碳质页岩等),美国矿业局和卡琳金矿试验过先加氧化剂(或次)氧化损坏金矿石里的碳质后,再进行化处理的办法。1972年卡琳金矿建成了第一个用这样办法处理含碳金矿石的工厂。该厂的含碳金矿石,在化前先通氧化后,化提金率平均达83%,每吨矿石耗费氯12.7kg。如该矿石不经氧化处理,便直接进行化,则金的提取率仅33%。美国矿务局研讨成功的处理碳质矿石的另一办法,是矿石经电氯化法处理后再送化,这种办法的本钱较之通氯氧化法低。 曾试过用臭氧处理难以用化法处理的氧化矿和碳质矿石,在pH0.5~1.8的浓氯化物溶液中,当臭氧耗费量为10~20kg∕t,浸出8h,金的浸出率达95%。但此法不适宜处理碱性矿石。 氯化液中的金,一般加复原剂使它复原堆积。运用的复原剂有;亚铁、二氧化硫、、,也可运用草酸、木炭和离子交流树脂。二氧化硫具有价廉、安稳、运用便利、且回收率高、堆积物纯洁等长处。当运用氯化亚铁复原或三辛肢萃取时,可使含金2000mg∕L和50mg/L的溶液中仅残留金0.09mg∕L。硫酸亚铁易于出产,它复原金的反响为: HAuCl4+3FeSO4 Au↓+Fe2(SO4)3+FeCl3+HCl 复原金的设备,在澳大利亚的许多工厂都选用渗滤槽或桶。广泛运用的复原设备还有拌和槽等。 二、含金细泥氧化矿的电氯化法 某含金9g/t的“铁帽”氧化矿,以褐铁矿为主,经磨矿后往往呈细的矿泥,属较难处理的矿石。氧化矿中,金的粒度一般为0.001~0.005mm,赋存于褐铁矿的裂隙内,单个较大金粒也只要0.074~0.06mm。因为磨矿后细微的金粒进入矿泥中,故曾先后选用混-摇床、混-浮选、混-浮选-渗滤化等流程处理,金的回收率仅为63%左右。后在电氯化-树脂浆法试验中,金的回收率进步到83.80%。 (一)金的电氯化浸出和树脂吸附 电氧化-树脂浆法作业,是将矿石破碎并经磨矿后,与氯化钠、和树脂一同参加电解槽中,经电氯化浸出和树脂吸附,产出载金树脂、阴极泥、终究浸出渣和尾液。试验运用717型乙烯强碱性阴离子交流树脂。 电氯化是经过电解碱金属氯化物(一般是氯化钠),使在水溶液中放出活性氯将矿石中的金氧化隹成AuCl3,进而成为HAuCl4及其复盐NaAuCl4,并在水中离解成离子: HAuCl4 H++AuCl4 NaAuCl4 Na++AuCl4 AuCl4 Au3++4Cl- 生成的AuCl4-被阴离子交流树脂所吸附。进程中离解生成的Au3+,有极少数堆积于阴极板上成阴极泥。 向电解槽中参加,除为了在电解进程中能分出一部分氯外,首要是用来避免氯化钠离解生成的氯被碱或水吸收而损耗活性氯。 鉴于阴极隔阂易被细粒矿泥阻塞,此法选用无隔阂拌和电解槽。电解槽为圆筒形钢板槽,槽体兼作阴极(φ900mm×1000mm)。拌和桨φ300mm,转速374r∕min。阳极用250×700mm的石墨板,每槽5块,沿电解槽圆周固定于拌和桨与槽壁之间,极距离200mm。作业条件为:矿石粒度71.92%-0.074mm(200目),矿浆浓度22.25%,面积电流285A∕m2(电流浓度0.65A∕L),槽电压13V,液温50℃。按质料配入氯化钠30kg∕t,20kg/t制成的矿浆,pH为2。再参加-16~+50意图717型湿树脂10kg∕t,在接连拌和下通电氯化和吸附8h。经144h的试验,所得的平均指标为:树脂含金量1.69mg∕g,尾液含金0.03mg∕L,除掉阴极上少数的阴极泥(含金6.26g∕t)忽略不计,金的吸附回收率为99.10%。 为了调查含金硫化矿(首要是黄铁矿)对电氯化的影响,还进行了含30%硫化矿的混合矿样试验。成果表明。参加少数含金硫化矿对金的浸出和吸附几乎没有影响。 选用跳汰筛分-摇床联合流程从矿浆中别离载金树脂取得了好的别离作用。 (二)树脂的洗脱 树脂上金的洗脱选用电解洗脱堆积法。试验用φ340mm×500mm的瓷拌和桶。桶内装置φ70mm螺旋桨,转速252r∕min。洗脱渣含4%、2%,固液比1∶7。阳极用石墨板,阴极用铅板,极距80mm。电流密度400A∕m2,槽电压2V。经电解8h,树脂上金的洗脱率为99.6%,金的堆积率为98.2%,的损失率为16%。 电氯化和电洗脱作业均在密封电解槽中进行,抽出的废气于洗气塔顶用2%NaOH液洗气后排入大气。因为矿石中金的粒度小,磨矿粒度未到达要求,试样的浸出渣含金未降至1g/t以下,金的总回收率只达83.80%。但与其它办法比回收率已进步20%。 (三)树脂的再生 电解洗脱金的树脂,先用2%液(固液比1∶3)拌和处理2h,过滤后用水冲刷至中性。再用2%液(固液比1∶3)拌和处理2h,树脂即可回来运用。 三、从氯化浸出的低银液中回收银试验 本试验所用氯化浸出含银贫液,别离来自FeCl2-O2浸出硫化铜精矿、Cl2-O2浸出闪锌矿精矿和FeCl3浸出方铅矿精矿的浸出液。在此氯化浸出液中,银呈络离子〔(AgCl4)3-〕状况存在,参加NaI使银生成AgI堆积。经过滤和倾析洗刷后,再参加Na2S使AgI转化为Ag2S堆积,并使报价昂贵的NaI取得再生供循环运用。其反响为; (AgCl4)3-+NaI AgI+NaCl+3Cl- 2AgI+Na2S Ag2S+2NaI 试验共进行五批,每批别离处理上述三种含银0.05~0.07g∕L的浸液8L。试验成果表明,当这三种浸液中别离含(g∕L)铜10、铅5和锌200时,对银的回收率无显着影响,但溶液的pH、温度和参加量对作业有显着影响。 pH值:溶液pH应坚持在2.0以下,避免AgI堆积时Fe生成Fe(OH)3共堆积而污染AgI。Na2S用量只需超越化学核算量的5%,就可在10min内使95%的AgI转化为Ag2S。即Na2S的参加结尾为pH10.5,不行过量,避免影响NaI再生液的回来运用。有必要时,可在Ag2S过滤前往溶液中参加适最FeCl2使过量Na2S的S2生成FeS除掉,此一反响应操控在pH≤7.0时完结。 液温:上述反响生成的AgI堆积,只要在液温21℃时才简单絮凝,便于洗刷和过滤。温度上升至34℃只呈现细微的絮凝现象,至49℃时彻底不呈现絮凝。因为生成的AgI粒度极细,当在液温21℃时经过渐渐拌和可使AgI有用絮凝,然后静置60min再进行滗析,可回收95%的AgI。 参加量,按化学核算量参加碘,银生成AgI的堆积率可达92%;当碘的参加量为化学核算量的1.2倍时,AgI的堆积率可达99%。从银的堆积至的再生,作业进程碘的损失率为4.8%。 此法可遍及用于从含氧的氯化浸出贫银液中回收银。产出的Ag2S含Ag85.0%、S12.6%、Fe、Cu、Pb、Bi等杂质低于2.5%。将其置于含NaOH的碱性液中,加铝粉使之复原为金属银: 2Al+2NaOH+2H2O Na2Al2O4+6H+ 6H++3Ag2S+6NaOH 3Na2S+6H2O+6Ag↓ 复原堆积的粗银,再经火法精粹提纯。

多晶硅切割液

2017-06-06 17:50:08

多晶硅切割液也是多晶硅切削液,太阳能光伏电池用晶硅切割液 .晶硅切割液是以聚乙二醇为主体,添加多种助剂复配而成,具有适宜的粘度指标,有良好的流动性和热传导性,对碳化硅微粉具有良好的分散稳定性和悬浮作用。晶硅切割液作为目前光伏 产业 链上硅片制作环节使用的必需耗材之一,整个晶硅切割液 行业 的发展和晶硅切片 行业 的发展乃至与整个光伏 产业 的发展均关系密切。太阳能光伏电池 行业 的发展带动了整个晶硅生产、晶硅切片及晶硅切割液 行业 的发展。使用碳化硅微粉作为研磨介质切割硅片的过程中,碳化硅微粉颗粒持续快速冲击硅料表面,这一过程会释放出大量摩擦热量,同时碳化硅颗粒与硅棒之间的碰撞和摩擦而产生的破碎碳化硅颗粒、晶硅颗粒以及钢线上 金属 屑也将混入切割体系中。为了避免被切割开的硅片受切割体系温度升高的影响而发生翘曲和其表面被细碎颗粒过度研磨而影响其光洁度,必须设法将切割热及破碎颗粒及时带出切割体系,因此切割液的主要作用是使混有碳化硅的砂浆保持良好的流动性,均匀稳定的分散碳化硅颗粒,在钢线的高速运动中均匀平稳的作用于硅料表面,同时及时带走热量和杂质颗粒,保证切割出的硅片的质量。多晶硅是单质硅的一种形态。熔融的单质硅在过冷条件下凝固时,硅原子以金刚石晶格形态排列成许多晶核,如这些晶核长成晶面取向不同的晶粒,则这些晶粒结合起来,就结晶成多晶硅。多晶硅是生产单晶硅的直接原料,是当代人工智能、自动控制、信息处理、光电转换等半导体器件的电子信息基础材料。被称为&ldquo;微电子大厦的基石&rdquo;。想要了解更多多晶硅切削液的相关资讯,请浏览上海 有色 网( www.smm.cn ) 有色金属 频道。

无铬钝化存在的主要问题及较新研究

2019-01-09 09:33:47

无铬钝化对涂镀钢板生产厂家的环保有利,但是无铬钝化处理的工艺设备投资和生产成本会上升,而且无铬钝化工艺对市场和产品的适应能力差,一般来说,铬酸钝化的钢板的耐腐蚀性要比无铬钝化钢板的好。对于汽车涂装来说,使用铬酸钝化处理的汽车车身镀锌钢板涂装时可以使用无铅或低铅油漆,而采用无铬钝化处理的汽车车身镀锌钢板涂装时必须使用含铅电泳油漆,即为了保证一定的耐腐蚀能力,钝化液和底漆二者之间必须有一个是有毒的,由于单位面积使用的含铅电泳油漆比钝化膜要多,而铬酸盐钝化处理的镀锌板耐腐蚀性能更加好,使用技术更加成熟,因此,目前还是被更多的用户青睐。 尽管已经有各种不同的无铬钝化工艺,但是还没有一种无铬钝化工艺能够完全取代铬酸盐钝化,虽然有些无铬钝化性能已经接近铬酸钝化,不过其市场前景,应用范围以及环保效果还有待进一步的研究。随着人们对环保意识的日益增加,对于使用较广泛的镀锌行业,有希望代替其铬酸钝化的无铬钝化工艺是钼酸盐钝化和有机类钝化。 国内对无铬钝化的研究报道不是很多,至于其在生产中的应用,由于多种原因仍少见。较近有研究也是从有机物钝化角度出发,同时考虑到无毒以及零排放的目的,提出了一种新的配方和工艺,在镀锌层表面上再涂敷一层水溶性高分子乳液,这层乳液干燥后即形成一层极薄的无色透明膜,膜的厚度大约在微米级,由于无色透明,即防止了镀锌层的腐蚀,又保持了原有的外观,目前在这方面的应用国内尚处于空白。针对这层有机膜进行了耐腐蚀实验。主要包括室外暴晒实验、盐雾实验和浸泡盐水实验。有机膜层的耐腐蚀性能已经通过检验,并且超出了预期的结果,耐腐蚀性能优良。目前,这种乳液已经在一家钢管厂试用,由于工艺上还有一些正待解决的问题。仍在进一步的研究中,但是,由于其用量少、价格低廉、设备投资少等优点,相信不久可以推广使用。

低硅电解金属、锰钝化金属锰粉及脱氢锰

2019-01-25 15:50:07

一、低硅电解金属锰    目前,电解金属锰的主要用途之一是生产电子级四氧化三锰。四氧化三锰是锰锌铁氧体软磁材料的重要组分,由于全球现代工业的迅速发展,对电子工业产品的质量要求不断提高,因此,对生产电子产品的原材料的质量也提出了越来越高的要求。锰锌铁氧体软磁材料是电子工业产品最主要的原材料,质量的好坏很大程度上决定了电子产品的性能。    四氧化三锰的质量在一定程度上影响了软磁材料的性能,而四氧化三锰的质量在较大程度上又取决于电解金属锰的质量。    我国目前生产四氧化三锰的生产工艺均是采用电解金属锰粉水溶液氧化而制得,原料中的一些有害杂质有些可以除去,有些很难除去。个别的有害元素——硅还会在四氧化三锰的生产工艺中增加。而软磁材料生产企业对四氧化三锰中硅含量有严格的要求,一般要求w(SiO2)≤100μg/g,个别的甚至达到60~80μg/g.目前,我国生产含硒电解锰企业的产品中硅含量大多在100~150μg/g,SiO2含量均在200μg/g以上。四氧化三锰生产企业则要求电解锰中含硅量在30μg/g左右,能达到20μg/g则更佳。按我国电解锰企业现行生产工艺电解锰中硅含量均不能达到这一标准,必须在净化溶液时添加除硅剂才能实现,同时要保持产品场地的环境卫生才能生产低硅金属锰产品。    目前,我国有少数几家企业可以生产出含硅量少于25μg/g的电解锰产品,完全能满足生产高纯四氧化三锰的要求。    二、钝化金属锰粉    随电弧焊的发展,涂药焊条的应用越来越广,涂药中除了含有造渣成分外,还有10%~20%用锰铁或金属锰制成的0~0.5mm的粉体。锰在焊接时的功用是:防止焊缝处液态金属吸收气体,当金属吸收氧时起吸氧剂作用,除此之外,还兼有脱硫与作合金添加剂用途。在一些对焊缝强度有严格要求的条件下,要采用含碳和含氧低的金属锰粉,并且暴露在空气中和放入水中都不易氧化。这种金属锰粉需要经过钝化处理,经过处理后的金属锰粉含氧量在0.4%~0.5%范围,且不易再增氧。    钝化金属锰粉目前主要是用电解金属锰片粉碎成粉状,然后加以钝化处理,工艺过程简单。    目前,全球对钝化锰粉需求量大约是2000t/a,主要生产国家为南非和中国。    三、脱氢锰    从硫酸锰水溶液中电解析出金属锰,因阴极同时存在析锰与析氢两个反应,尽管实际操作过程中采取了抑制氢析出的许多措施,但析氢反应不能完全避免,尤其是夏季生产,电解槽温度偏高的情况下,析氢反应更趋严重。因此,阴极析出的电解金属锰总会夹带或吸附一定数量的氢。一般氢含量在0.015%~0.020%。而在一些特殊情况下,要求电解金属锰中氢含量在0.001%~0.0006%。电解金属锰不经脱氢处理是不可能达到这一要求的。    由于氢与锰不生成化合物,只是吸附或夹带,因此只需将金属锰片在真空状态下加热到550~650℃就可以脱去大部分氢。

铝合金制品表面无铬化钝化处理技术问世

2019-01-11 10:51:55

为有效解决铝合金制品生产中的水污染问题,从2012年开始,佛山华昌铝型材厂与华南理工大学合作,研发出铝合金制品表面无铬化钝化处理技术。经过半年多的试验,目前多项指标已达到预期效果。     据华昌相关负责人介绍,他们研发的无铬化钝化处理技术,是代替现在普遍使用的铬酸盐处理技术,可以有效解决铝合金制品生产中的水污染问题。这个项目得到广东省和佛山市环保部门的重视,在“2008年粤港关键领域重点突破项目(佛山专项)”招标中,获得“节能减排关键技术”项目标的,计划三年内完成整套技术的研发。经过半年多的试验,多项指标已经达到预期的效果。“除了废水试验,它的性能离国家的标准还有一定距离,其它的抗冲击性、抗弯曲性等指标,已经达到了国家标准的要求,预计这个项目应该可以提前完成。”     据了解,目前铝型材行业中的表面处理通常采用化学转化工艺进行处理,这种工艺配方中含有的铬化合物是一种有毒的化学品,处理不当就排放出去,不仅会对环境造成污染,而且会危害人类健康。而稀土转化膜具有无毒、无污染和防腐蚀效果好的特点,这项新技术近年来受到业界的高度重视,可望成为主要铬酸盐转化替代技术之一。

铝合金切削液作用

2019-03-11 13:46:31

1)光滑效果    切削液在切削过程中的光滑效果,能够减小前刀面与切屑,后刀面与已加工表面间的冲突,构成部分光滑膜,然后减小切削力、冲突和功率耗费,下降刀具与工件坯料冲突部位的表面温度和刀具磨损,改进工件材料的切削加工功能。 在磨削过程中,参加磨削液后,磨削液进入砂轮磨粒-工件及磨粒-磨屑之间构成光滑膜,使界面间的冲突减小,避免磨粒切削刃磨损和粘附切屑,然后减小磨削力和冲突热,进步砂轮耐用度以及工件表面质量。    2)冷却效果    切削液的冷却效果是经过它和因切削而发热的刀具(或砂轮)、切屑和工件间的对流和汽化作    用把切削热从刀具和工件处带走,然后有效地下降切削温度,削减工件和刀具的热变形,坚持刀具硬度,进步加工精度和刀具耐用度。切削液的冷却功能和其导热系数、比热、汽化热以及粘度(或流动性)有关。水的导热系数和比热均高于油,因而水的冷却功能要优于油。    3)清洗效果    在金属切削过程中,要求切削液有杰出的清洗效果。除掉生成切屑、磨屑以及铁粉、油污和砂粒,避免机床和工件、刀具的沾污,使刀具或砂轮的切削刃口坚持尖利,不致影响切削效果。关于油基切削油,粘度越低,清洗才能越强,尤其是含有火油、柴油等轻组份的切削油,渗透性和清洗功能就越好。含有表面活性剂的水基切削液,清洗效果较好,由于它能在表面上构成吸附膜,阻挠粒子和油泥等粘附在工件、刀具及砂轮上,一起它能进入到粒子和油泥粘附的界面上,把它从界面上别离,随切削液带走,坚持切削液清洁。    4)防锈效果    在金属切削过程中,工件要与环境介质及切削液组分分化或氧化蜕变而发生的油泥等腐蚀性介质触摸而腐蚀,与切削液触摸的机床部件表面也会因而而腐蚀。此外,在工件加工后或工序之间流通过程中暂时寄存时,也要求切削液有必定的防锈才能,避免环境介质及残存切削液中的油泥等腐蚀性物质对金属发生腐蚀。特别是在我国南边区域湿润多雨时节,更应留意工序间防锈办法。    5)其它效果    除了以上4种效果外,所运用的切削液应具有杰出的稳定性,在储存和运用中不发生沉积或分层、析油、析皂和老化等现象。对细菌和霉菌有必定反抗才能,不易长霉及生物降解而导致发臭、蜕变。不损坏涂漆零件,对人体无损害,无刺激性气味。在运用过程中无烟、雾或少烟雾。便于收回,低污染,排放的废液处理简洁,经处理后能到达国家规定的工业污水排放标准等。

硫化镍阳极液的净化

2019-03-05 12:01:05

硫化镍阳极电解过程中,一系列的杂质元素与镍一同进入阳极液,我国三家出产厂的阳极液成分列于表1。 表1  硫化镍电解的阳极液成分  (%)成分NiCuFeCoZnPbpH金川公司>700.4~0.80.2~0.60.1~0.250.001~0.00150.001~0.0021.5~2成都冶炼>600.6~1.00.1~0.30.1~0.6<0.00150.002~0.0042.5~3重庆冶炼>600.4~0.80.06~0.10.060.004~0.0060.007~0.0081.5~2 明显,阳极液在净化除杂后,才干作为阴极新液回来电解工序。阳极液的除杂作业一般选用除铁、除铜、除钴三段净化工艺,金川公司的流程示于下图。图  金川公司硫化镍电解阳极液的净化工艺流程 除铁、除铜和沉钴的技能条件和设备列于表2。表2  金川公司阳极液净化工艺条件和设备项目除铁除铜除钴设备75m3巴槽, 5个串联欢腾槽75m3巴槽, 4个串联参加试剂碳酸镍+空气镍精矿∶溶液含铜量=(3.5~4.0)∶1 镍精矿∶阳极泥4=1∶Cl2,氧化复原电位 1050~1100mV反响温度/℃65~756060~70反响时间/h1.5~2结尾pH值3.5~4.02.5~3.54.5~5.0除杂后液/(g·L-1)Fe<0.01Cu≤0.003    阳极液中的微量铅、锌选用共沉淀或离子交换法脱除。     净化除杂产出的三大渣中含镍量最高,渣量又大,需进行处理以收回其间的镍。三种渣的渣量、含镍量及处理流程列于表3。 表3  净化渣量、含镍量及扼要处理流量渣名吨镍渣量/kgNi/%扼要处理工艺铁渣25020铁渣→酸溶→黄钠铁钒除铁→过滤→溶液造液脱铜→溶液返镍电解铜渣15038铜渣→二段浸出→离心过滤→浸出液送造液工序脱铜→低酸镍溶液,返镍电解钴渣15033出产电钴和氧化钴粉,镍以硫酸镍方式回来电解体系

贵液电解方法和条件

2019-03-06 09:01:40

贵液的电解办法有间歇循环作业法和接连流水作业法。 间歇循环法,是将一批贵液泵入高位槽,使它能自流一起进入电解槽的各阴极室中,各阴极室排出的溶液再经离心泵或空气进步器抽送高位槽。溶液在闭路循环中电积至规则的金、银浓度后,废液回来制造解吸液用,然后再进行第二批贵液的电积。故此进程属分批间歇性作业。 接连流水法是将贵液抽送高位槽,并自流从一个电解槽的阴极室进入另一槽的阴极室,经串联的各阴极室电积提取金、银后的溶液直接回来用于制造解吸液用。运用这种办法,贵液在电积进程中顺流经过,可完成接连作业。 间歇循环法和接连流水法所根据的原理根本相同。但因接连流水法能与树脂解吸进程贵液的接连排出相适应,故而得到广泛应用。 贵液电积提金的首要工艺参数有电流密度、溶液温度、流速和槽电压等。在正常条件下,电流密度决议阴极金属堆积速度和堆积量。一般运用的电流密度为20~50A∕m2。实践证明,电流密度由20A∕m2添加至60A/m2时,贵金属在阴极的堆积速度与电流密度的添加成正比联系。但当电流密度超越60A∕m2后,电流效率则呈现下降,并会大大添加电能和阴、阳极材料的耗费。 电积进程中,跟着电解液温度的进步,金在阴极的堆积速度加速。当液温由25℃上升至50℃时,金的堆积速度约添加1.9倍。 因为加大溶液流速,能进步电积进程的速度。在这方面,间歇循环法不受树脂解吸进程中贵液接连排出量的约束,它比接连流水法易于进步溶液的线速度。 出产实践证明,恰当进步电流密度、溶液温度和流速,可使金、银的堆积速度进步3~5倍。正常条件下,金在阴极分出的电位为+0.2V。