磷酸锌　　性质：无色斜方结晶或白色微晶粉末。表观密度0.8～1g/cm3。溶于无机酸、氨水、铵盐溶液。不溶于水、乙醇。加热到100℃时失去2个结晶水而成无水物。有潮解性。腐蚀性。由磷酸与氧化锌进行反应，在30℃以下加入晶种进行结晶，经过滤，热水洗涤，粉碎，干燥而制得。用作醇酸、酚醛、环氧树脂等涂料的基料。用于生产无毒防锈颜料和水溶性涂料。还用作氯化橡胶、合成高分子材料的阻燃剂。 　　磷酸锌可取代红丹、锌铬黄等传统防锈颜料，可用于钢架、船舶、电器、设备防锈使用。 　　磷酸锌在三价铁离子具有很强的缩合能力，这种磷酸锌的根离子与铁阳极反应，可形成以磷酸铁为主体的坚固的保护膜，这种致密的纯化膜不溶于水、硬度高，附着力优异呈现出卓越的防锈性能。磷酸锌是一种白色无毒的防锈颜料，是防锈腐蚀效果优异的新一代无毒性，无公害的防锈颜料，它能够有效的替代含有重 金属 铅、铬的传统防锈颜料，是使用效果理想的防锈颜料新品种。 　　　磷酸锌不含铅等有重 金属 、无毒、无污染，对皮肤也无刺激作用，热稳定性好、防锈好、防锈力强，在涂料中用量少单位成本低。 　　用磷酸锌调剂制的涂料具有优异的防锈性能及耐水性用于各种漆基的涂料中用于制备各种耐水、酸、防腐蚀涂料如：酚醛漆、环氧漆、内烯酸漆、厚浆漆以及水溶性树脂漆，广泛用于船舶、汽车、工业机械、轻 金属 、家用电器及食品用 金属 容器等方面的防锈漆。 　        以上是磷酸锌的介绍,更多信息请详见上海 有色金属 网。

磷酸铜 英文名称： Cupric Phosphate Anhydrous CAS：10103-48-7化学式:Cu3(PO4)2分子式：Cu3(PO4)2·3H2O 分子量： 380.59 性质：蓝色正交晶体。受热分化。不溶于水、液，微溶于热水，溶于酸、。由硫酸铜溶液与磷酸氢二铵效果而得。用作有机反响催化剂、菌剂、乳化剂、肥料及金属表面抗氧化剂等。.

近几年来,磷酸锌价格一直处于平稳状态,基本上没有太大的波动.但由于目前市场上锌库存的大量堆积,给磷酸锌价格带来了不小压力磷酸锌价格与锌价有着密切的联系,专家表示精炼锌过剩格局依旧:从供需基本面来看，精锌产量增速回落显著。7月份国内精锌产量为40.5万吨，环比减少4.7%，同比仅增长8.0%，较上月15.8%的同比增速明显下滑。由于全球锌精矿供应紧张，锌精矿加工费处于低位徘徊，国内锌冶炼商大多已经亏损。因此，在原料供应受限以及成本压力高企的情况下，国内锌冶炼商也开始减产，这影响了当月产量增长。虽然近期国内锌精矿加工费出现明显上升，但仍不足以刺激冶炼厂增加生产。我们预计国内精锌产量增长将继续下滑。同时需求端同样疲软，笔者了解到近日现货市场成交清淡，不少厂家因为没有订单处在停产状态，市场上接货的也大多为贸易商，从经济前景的普遍担忧以及当下国内经济增速确实明显回落的角度来看，已经实质影响到了下游行业的需求对于锌市的支撑作用。笔者预计，尽管当前生产增速和消费增速都有下滑，但整体市场的过剩格局短时间内很难改变。最新的世界金属统计局数据显示，今年前6个月全球精炼锌市场供应过剩26.6万吨，该数据要高于2009年全年的供应过剩21万吨，尽管1—6月期间精炼锌需求为60.7吨，高于去年同期水平。目前更为恶化的供需关系将使磷酸锌价格上方承压。第二季度以来,磷酸锌价格已经被锌价的下跌所连累,而磷酸锌价格能否承受住这次震荡?只有等待市场反馈来给出最后的答案了. 

磷酸锌价格:30/瓶磷酸锌分子式：Zn3(PO4)2·2H2O磷酸锌性质：无色斜方结晶或白色微晶粉末。表观密度0.8～1g/cm3。溶于无机酸、氨水、铵盐溶液。不溶于水、乙醇。加热到100℃时失去2个结晶水而成无水物。有潮解性。腐蚀性。由磷酸与氧化锌进行反应，在30℃以下加入晶种进行结晶，经过滤，热水洗涤，粉碎，干燥而制得。用作醇酸、酚醛、环氧树脂等涂料的基料。用于生产无毒防锈颜料和水溶性涂料。还用作氯化橡胶、合成高分子材料的阻燃剂。磷酸锌可取代红丹、锌铬黄等传统防锈颜料，可用于钢架、船舶、电器、设备防锈使用。 

磷酸锌的用途是现如今人们关注的重点,只有真正了解磷酸锌的用途,才能让你的投资更有价值.磷酸锌的用途主要有以下几点:磷酸锌是一种白色无毒的防锈颜料，是防锈腐蚀效果优异的新一代无毒性，无公害的防锈颜料，它能够有效的替代含有重金属铅、铬的传统防锈颜料，是使用效果理想的防锈颜料新品种。用磷酸锌调剂制的涂料具有优异的防锈性能及耐水性用于各种漆基的涂料中用于制备各种耐水、酸、防腐蚀涂料如：酚醛漆、环氧漆、内烯酸漆、厚浆漆以及水溶性树脂漆，广泛用于船舶、汽车、工业机械、轻金属、家用电器及食品用金属容器等方面的防锈漆磷酸锌在三价铁离子具有很强的缩合能力，这种磷酸锌的根离子与铁阳极反应，可形成以磷酸铁为主体的坚固的保护膜，这种致密的纯化膜不溶于水、硬度高，附着力优异呈现出卓越的防锈性能，由于磷酸锌基因具有很好活性，能与很多金属离子作用生成络合物，因此，具有良好的防锈效果.除此之外磷酸锌还用于钢架,船舶,电器,设备防锈使用.磷酸锌的用途的多样性,已经帮助磷酸锌打开了市场.

氧化镧 Lanthanum oxide1、技术要求Technique Request: 分子式 Formula:La2O3分子量 M.Wt:325.82 产品牌号 Product Code化学成份%Chemical compositions%La2O3 REO ≥杂质含量≤impurities content max稀土杂质/REO RE impurities/REO非稀土杂质Non-RE impuritiesCeO2Pr6O11Nd2O3Sm2O3Y2O3Fe2O3SiO2CaOCuONiOPbO2La2O3-1A99.990.0020.0020.0010.0010.0050.00050.0050.0050.00050.0010.001La2O3-1B99.990.0030.0030.0020.0010.0010.0050.0060.010.00050.0010.001La2O3-299.950.010.010.0050.0050.0050.0050.010.015---La2O3-399.9含量0.10.010.010.05---La2O3-499.5含量0.50.010.010.10---2、形状颜色特性：白色粉末，不溶于水，易溶于无机酸，极易潮解，应置于密封器内。3、用途：主要用于制造各种光学玻璃部件以及光导纤维，也常用于陶瓷、催化剂等。 4、包装：50Kg/塑编袋，内衬塑料袋或用250—500公斤柔性集装袋包装。

焦磷酸铜价格,smm上海当前价格是，1—50，按13000元/吨计算，51-100，按12900元/吨计算，101-200，按12800元/吨计算。焦磷酸铜　　产品名称：焦磷酸铜　　产品英文名：Copperpyrophosphate；Cupricpyrophosphate　　CAS号10102-90-6　　分子式：Cu2P2O7　　分子量：301.03　　物化性质：淡绿色粉末。溶于酸，不溶于水。可与焦磷酸钾起络合反应，形成水溶性的焦磷酸铜钾络盐。　　制备：由硫酸铜溶液与无水焦磷酸溶液进行复分解反应制得。　　产品用途：主要用于无氰电镀和防渗碳涂层。　　包装储运：内衬聚乙烯塑料袋，外套塑料编织包装，每袋净重25kg、50kg。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内。包装密封，防潮，不可与酸类物品共贮混运。运输时要防雨淋和烈日曝晒。装卸时要小心轻放，防止包装破损。失火时，可用水、泡沫灭火器或二氧化碳灭火器扑救。 

磷酸锌的分子式为Zn3(PO4)2·2H2O. 磷酸锌是国内比较常见的材料之一;磷酸锌的作用主要有以下两点;在防锈方面,磷酸锌的作用:磷酸锌可取代红丹、锌铬黄等传统防锈颜料，可用于钢架、船舶、电器、设备防锈使用。用磷酸锌调剂制的涂料具有优异的防锈性能及耐水性用于各种漆基的涂料中用于制备各种耐水、酸、防腐蚀涂料如：酚醛漆、环氧漆、内烯酸漆、厚浆漆以及水溶性树脂漆，广泛用于船舶、汽车、工业机械、轻金属、家用电器及食品用金属容器等方面的防锈漆。磷酸锌是一种白色无毒的防锈颜料，是防锈腐蚀效果优异的新一代无毒性，无公害的防锈颜料，它能够有效的替代含有重金属铅、铬的传统防锈颜料，是使用效果理想的防锈颜料新品种。在化学方面,磷酸锌的作用:磷酸锌在三价铁离子具有很强的缩合能力，这种磷酸锌的根离子与铁阳极反应，可形成以磷酸铁为主体的坚固的保护膜，这种致密的纯化膜不溶于水、硬度高，附着力优异呈现出卓越的防锈性能，由于磷酸锌基因具有很好活性，能与很多金属离子作用生成络合物，因此，具有良好的防锈效果。不可否认,磷酸锌的作用在各行各业中已经被认可,磷酸锌市场也可能打破前几年的"坚冰",迎来交易浪潮

稀土的分类 1)轻稀土(又称铈组)：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。 2)重稀土(又称钇组)：铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。 铈组与钇组之别，是因为矿物经分离得到的稀土混合物中，常以铈或钇比例多的而得名。 稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素，是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称，常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。 镧(La)“镧”这个元素是1839年被命名的，当时有个叫“莫桑德”的瑞典人发现铈土中含有其它元素，他借用希腊语中"隐藏"一词把这种元素取名为“镧”。镧的应用非常广泛，如应用于压电材料、电热材料、热电材料、磁阻材料、发光材料(兰粉)、贮氢材料、光学玻璃、激光材料、各种合金材料等。镧也应用到制备许多有机化工产品的催化剂中，光转换农用薄膜也用到镧，在国外，科学家把镧对作物的作用赋与“超级钙”的美称。

有容化工主打产品三聚磷酸铝，是公司历经多年不断研制改善的一种高科技环保高效防锈颜料，归于无公害白色防锈颜料，是铅、铬等有毒防锈材料抱负的换代产品。该产品防锈功能优于红丹、锌铬黄等传统颜料，运用作用好。外观为白色粉末，难溶于水，密度23g cm3，无毒性，对皮肤无刺激作用，不含铅、铬等有害重金属元素;热稳定性好。三聚磷酸根离子能与各种金属离子有更强的螯合力，在被涂物表面构成杰出的钝化膜，对钢铁以及轻金属等的腐蚀具有极强的抑制作用，涂料色彩能够自在分配。     该颜料广泛用于各种底漆以及底面合一涂猜中，与清漆亲合性杰出，可与各种颜料、填料合作运用，也可与各种防锈颜料合用，可制备各种高功能防腐蚀涂料。适用于酚醛树脂、醇酸树脂、环氧树脂以及酸树脂等溶剂型涂料以及各种水溶性树脂涂料(如：高适应性水性环氧酯浸涂漆等);还能够使用与厚浆型涂料、粉末涂料、有机钛防腐蚀涂料、带锈涂料和沥清漆、富锌底漆、防火涂料、耐热涂料等。

一、工艺流程     此法是工业上运用较多的一种办法，萃取系统又有TBP－HNO3系统和TBP－HNO3＋HCl混合酸系统，工艺流程见图1。图1  磷酸三丁酯萃取别离锆、铪工艺流程     二、萃取的首要反响     磷酸三丁酯为中性萃取剂，七化学结构式为：[CH3（CH2）3－O]3P＝0。萃取时经过键的氧原子与金属原子配位，构成中性萃合物。硝酸溶液中萃取反响为： ZrO2＋（HfO2＋）＋2H＋＋4NO3－＋2TBP＝Zr（NO3）4·2TBP＋H2O     平衡常数为：    硝酸（1∶1 mol）混合液中，萃取反响为： ZrO2＋＋2H＋＋2NO3－＋2Cl－＋2TBP＝Zr（NO3）2Cl2·2TBP＋H2O     或 Zr4＋＋2NO3－＋2Cl－＋2TBP＝Zr（NO3）2Cl2·2TBP     三、首要工艺条件     磷酸三丁酯萃取别离锆、铪首要工艺条件见表1。 表1  磷酸三丁酯萃取别离锆、铪工艺条件萃取料液Zr（Hf）4＋＝91g/L； Hf/（Zr＋Hf）＝2.4% 4 mol/L HCl＋4 mol/L HNO3Zr（Hf）O2＝120g/L； Hf/（Zr＋Hf）＝2.4% 5 mol/L HNO3Zr（Hf）O2＝280g/L； Hf/（Zr＋Hf）＝9.7% 5.8 mol/L HNO3有机相60%TBP＋40%火油60%TBP＋40%60%TBP＋40%二丁醚洗  液2.5mol/L HCl＋2.5mol/L HNO35.4mol/L HNO35.8mol/L HNO3反萃取H2OH2O流比（料液∶有机相∶洗液∶反萃液）15∶7∶3∶151∶5∶1.21∶1∶0.25萃取器类型箱式逆流萃取槽逆流混合弄清萃取槽萃取级数61011洗刷级数446反萃级数3产品纯度ZrO2中含HfO2/%＜0.01＜0.01HfO2中含ZrO2/%＜2＜550.002     四、不同TBP萃取系统中锆、铪的分配比和别离系数     锆、铪的别离系数与TBP浓度、酸度、硝酸盐盐析剂类型，水相中锆、铪离子浓度，介质中算的类型，稀释剂的类型及溶液中存在的其他阳、阴离子等要素有关。硝酸盐盐析剂能进步锆、铪的别离作用，硝酸盐中阳离子对锆、铪别离系数的影响次序为： Al3＋＞Mg2＋＞Li＋＞Na＋＞NH4＋     不同品种的稀释剂对TBP萃取别离锆铪的别离系数增大次序为：     二＜环已烷＜＜正已烷＜脂肪酸＜MIBK＜火油     从硝酸溶液中萃取锆时，磷酸酯萃取才能随它们的烷基碳原子数目的添加而添加，萃取才能次序为： 磷酸三丁酯＞磷酸三丙酯＞磷酸三乙酯     锆、铪别离系数及分配比与各种要素的联系见图2、图3和表2。图2  硝酸混合液中锆、铪别离系数与量联系 1－50%TBP＋50%二，Zr（Hf）O2 61.5g/L，HCl＋HNO3 5mol/L； 2－50%HCO＋50%二，Zr（Hf）O2 5g/L，HCl＋HNO3 6mol/L图3  ZrO（NO3）2－20%TBP＋80%火油－HNO3系统中的分配等到别离系数（Zr4＋ 10g/L） 表2  50%TBP－－HNO3－HCl系统中锆、铪的 （Zr（Hf）O2 61.5%g/L，IH＋＋5mol/L）分配等到别离系数水相Cl－ /（mol·L－1）水相 Zr（Hf）O2 /（g·L－1）有机相 Zr（Hf）O2 /（g·L－1）水相 HfO2/%有机相HfO2/%D总DZrDHfβZr/Hf0.25 0.50 0.90 1.30 1.75 2.70 3.7041.6 41.2 37.8 36.6 34.0 32.0 33.519.9 21.35 24.3 24.5 25.6 27.9 29.11.85 1.85 2.04 2.14 1.90 1.97 1.930.047 0.024 0.025 0.025 0.025 0.032 0.0380.48 0.52 0.64 0.67 0.75 0.87 0.870.49 0.53 0.65 0.67 0.77 0.89 0.880.0125 0.0067 0.0078 0.0078 0.0099 0.141 0.01739.4 78.4 83.8 85.8 77.6 63.2 51.5

一、磷酸铁锂简介　　磷酸铁锂的晶格结构图 磷酸铁锂在自然界中以磷铁锂矿的形式存在，具有有序的橄榄石结构。磷酸锂铁化学分子式为：LiMPO4，其中锂为正一价;中心金属铁为正二价;磷酸根为负三价，常用作锂电池正极材料。磷酸铁锂电池的应用领域有：储能设备、电动工具类、轻型电动车辆、大型电动车辆、小型设备和移动电源，其中新能源电动车用磷酸铁锂约占磷酸铁锂总量的45%。 二、磷酸铁锂作锂电正极材料与其他锂电池正极材料相比，橄榄石结构的磷酸铁锂更具有安全、环保、廉价、循环寿命长、高温性能好等优点，是最具潜力的锂离子电池正极材料之一。 安全性能高 磷酸铁锂晶体中有稳固的P-O键，难以分解，在过充和高温时不会结构崩塌发热或生成强氧化物，过充安全性较高。 循环寿命长 铅酸电池的循环寿命在300次左右，使用寿命在1~1.5年之间。而磷酸铁锂电池循环次数可达2000以上，理论上使用寿命能达7~8年。 高温性能好 磷酸铁锂电热峰值可达350℃-500℃，而锰酸锂和钴酸锂只有200℃左右。 环保 磷酸铁锂电池一般被认为不含重金属和稀有金属，无毒，无污染，是绝对的绿色环保电池。 磷酸铁锂作为正极材料的充放电作用机理不同于其他传统材料，其充放电参与电化学反映的是磷酸铁锂的磷酸铁两相，充放电反应如下： 充电反应：放电反应：充电时，Li+ 从LiFePO4中脱离出来，Fe2+ 失去一个电子变成Fe3+;放电时，Li+ 嵌入磷酸铁中变成LiFePO4 。Li+的变化发生在LiFePO4 / FePO4 界面，因此其充放电曲线非常平坦，电位也较稳定，适合做电极材料。 三、磷酸铁锂的制备 制备磷酸铁锂的原料丰富。部分常见锂源、铁源、碳源、磷源如下： 磷酸铁锂粉体的制备在一定程度上会影响其作为正极材料的性能。目前制备磷酸铁锂的方法很多，如高温固相反应法、碳热还原法以及尚未规模化的水热法、喷雾热解法、溶胶-凝胶法、共沉淀法等。 1.高温固相反应法 高温固相反应法是制备磷酸铁锂是目前发展最为成熟也是使用最广泛的方法。将铁源、锂源、磷源按化学计量比均匀混合干燥后，在惰性气氛下，首先在较低温度(300~350℃)下烧结5~10h，使原材料初步分解，然后再在高温(600~800℃)下烧结10~20h得到橄榄石型磷酸铁锂。高温固相法合成磷酸铁锂工艺简单，制备条件容易控制，缺点是晶体尺寸较大，粒径不易控制、分布不均匀，形貌也不规则，产品倍率特性差。 2.碳热还原法 碳热还原法是在原材料混合中加入碳源(淀粉、蔗糖等)做还原剂，通常和高温固相法一起使用，碳源在高温煅烧中可以将Fe3+ 还原为Fe2+，避免了反应过程中Fe2+变成Fe3+，使合成过程更加合理，但是反应时间相对较长，对条件的控制更为严苛。 3.喷雾热解法 喷雾热解法是一种得到均匀粒径和规则形状的磷酸铁锂粉体的有效手段。前驱体随载气喷入450~650℃的反应器中，高温反应后得到磷酸铁锂。喷雾热解法制备的前驱体雾滴球形度较高、粒度分布均匀，经过高温反应后会得到类球形的磷酸铁锂。磷酸铁锂球形化有利于增加材料的比表面积，提高材料的体积比能量。 4.水热法 水热法属于液相合成法，是指在密封的压力容器中以水为溶剂，通过原料在高温高压的条件下进行化学反应，经过滤洗涤、烘干后得到纳米前驱体，最后经高温煅烧后即可得到磷酸铁锂。水热法制备磷酸铁锂具有容易控制晶型和粒径，物相均一，粉体粒径小，过程简单等优点，但需要高温高压设备，成本高，工艺比较复杂。 除上述方法外还有共沉淀法、溶胶-凝胶法、氧化-还原法、乳化干燥法、微波烧结法等多种方法。 四、总结  尽管磷酸铁锂的制备方法较多，但是除高温固相反应法得以工业化应用以外，大都处于实验室研究阶段。随着对磷酸铁锂制备及改性等技术研究的不断深入，磷酸铁锂作正极材料的产业化速度也会不断加快

磷酸铁锂作为常用的锂离子电池正极材料以其安全性能好、循环性能优异、环境友好、原料来源丰富等优点，成为当前锂离子电池正极材料的研究热点之一。但是磷酸铁锂的缺点也制约着它的发展，振实密度低、实际比容量低是其相对于另一大热的正极材料三元材料的一大短板。 下面介绍一些改善磷酸铁锂振实密度的途径。 1 合成方法 目前制备LiFePO4方法很多，不同制备方法对LiFePO4的振实密度影响很大。不规则的粉末颗粒不能紧密堆积，如果合成的LiFePO4粉末颗粒为不规则形貌，会造成产物的振实密度很低。一般来说，由规则的球形颗粒组成的粉体，因其不会有团聚和粒子架桥现象，从而具有较高的振实密度。得到规则球形颗粒的方法如下： ①用高密度球形FePO4前驱体合成球形LiFePO4颗粒 制得高密度球形前驱体是得到高密度球形产物的有效途径之一。先合成高密度球形FePO4前驱物，再与其他原料混合均匀，通过高温反应，使锂通过球形前驱体颗粒表面的微孔向各方向均匀、同步地渗入前驱体的中心，保持球形形貌。此方法中，球形前驱体可以消除反应过程中由于扩散途径不同引起的微观组分差异，生成组成均匀的LiFePO4，从而提高材料的性能。 ②喷雾干燥法制备球形LiFePO4颗粒 喷雾干燥(热解)法是将各金属盐按制备复合型粉末所需的化学计量比配成前驱体溶液，经雾化器雾化后，由载气带入设定温度的反应炉中，在反应炉中瞬间完成溶剂蒸发、溶质沉淀形成固体颗粒、颗粒干燥、颗粒热分解和烧结成型等一系列的过程，最后形成规则的球形粉末颗粒。 ③熔盐法制备球形LiFePO4颗粒 熔盐法通常采用一种或数种低熔点的盐类作为反应介质，合成过程会出现液相，反应物在其中有一定的溶解度，这大大加快了反应物离子的扩散速率，使反应物在液相中实现原子尺度混合，反应就由固-固反应转化为固-液反应。反应结束后，采用合适的溶剂将盐类溶解，经过滤洗涤后即可得到合成产物。 2 粒径分布 LiFePO4的振实密度与颗粒的粒径之间存在着密切的联系。如果由球形颗粒组成的粉体具有理想的粒径分布，使得小颗粒能尽量填补大颗粒之间的空隙，则可以进一步提高其振实密度，从而有利于提高电池的体积比容量。研究表明，纳米级别的LiFePO4振实密度一般较低，而微米级别的LiFePO4具有较高的振实密度。 多孔材料可以实现高的振实密度：大颗粒的产物振实密度一般较高，但也会导致锂离子在固体材料中的扩散路径变长，材料的电化学性能也变差。研究发现多孔的LiFePO4具有相互连接的三维孔通道，且孔之间的距离是纳米级的，孔隙之间相互连接的三维通道缩短了锂离子的脱嵌距离;且多孔材料这种独特的微观结构，使材料具有更大的比表面积，可使材料与电解液充分接触，增大了锂离子的扩散面积，提高了锂离子的迁移速率，有利于解决LiFePO4扩散系数小所导致的电化学性能差的问题。由于制备多孔材料时得到的都是尺寸较大且形貌良好的颗粒，所以多孔材料在保证了材料有较高振实密度的同时，也能具有良好的电化学性能。 3 碳包覆 研究表明碳包覆能增强LiFePO4颗粒之间的导电性，使其电化学性能有明显改善。但是过量的碳将严重降低LiFePO4的振实密度。选择合适的碳源，改进制备工艺，都可以使碳包覆层更加均匀，从而提高材料的振实密度。 4 金属离子掺杂 金属离子掺杂是在LiFePO4中掺杂金属离子,改变其晶格结构,从而提高其自身的导电能力。近年来部分研究表明，掺杂特定种类的金属离子能提高材料的振实密度，从而提高LiFePO4的体积比容量。 目前在提高LiFePO4振实密度的研究方面取得了一定的进展，但还存在一些问题。LiFePO4的形貌和粒度控制工艺通常很复杂，要想稳定大批量制备具有特定形貌和粒径分布的材料存在一定的难度。且不同的制备工艺，不同的原料对LiFePO4的振实密度也有很大影响，因此需要继续探索出简单、低成本且能控制LiFePO4材料的形貌和粒径分布的制备方法。

1. 试验方法 本试验采用酸热烧结法工艺进行试验,即将磷矿粉、脱氟剂(AMP)和其它辅料按一定比例混合均匀,在造粒盘中与一定量的磷酸和水进行造粒,制成ф3～8mm的颗粒，放入高温电阻炉内进行烧结脱氟反应，控制烧结温度在1 250～1300℃，反应时间控制在30～60min，将烧结好的熟料取出，冷却后进行粉碎，制成白色或灰白色的细粉，即得磷酸三钙成品。 1..4 试验结果讨论 1.4.4.1 不同CaO/P2O5摩尔比的配料试验 物料的配料比是烧结法脱氟磷酸钙生产工艺的关键，它直接影响到产品的质量以及技术经济的合理性。选择适当的配料比，对提高产品质量、降低产品成本是有益的。改变物料的CaO/P2O5摩尔比的比值，即改变磷酸的加入量以调整原矿中CaO与P2O5的配合量，使反应尽可能完全进行。 从试验结果可知，添加磷酸对磷矿的脱氟和促进有效磷的转化都是有益的。总趋势是磷转化率和脱氟率随着磷酸加入量的增加而提高。当CaO/P2O5摩尔比小于2.70时，磷矿的脱氟率>98%，磷转化率>93%，当CaO/P2O5摩尔比调整控制在2.50～2.60时，产品中氟含量和磷含量均可达到产品质量标准的优等品指标要求。 1.4.2不同AMP用量的配料试验        磷矿中加入磷酸,促进了磷矿的脱氟反应,降低了脱氟反应的烧结温度,但磷酸的加入量并不是越多越好。磷酸用量太多，不仅影响反应物料配比的合理性，影响反应正常进行，也影响产品质量而且还因酸耗量高增加产品成本。由于磷酸成本较高，为降低其使用量，经过多年研究，筛选出一种比较经济而有效的脱氟剂AMP。使用脱氟剂的目的主要是提高脱氟效率，缩短烧结脱氟反应的时间，并改善工艺操作条件。不同AMP用量试验结果见表5。通过不同脱氟剂AMP加入量的试验可知：脱氟剂AMP的加入，促进了磷矿的脱氟反应，效果十分显著。当加入的AMP为零时，产品中F含量超标，产品不合格;当AMP加入量为磷矿用量的4%～8%时，脱氟率>97%，产品P、F含量能达到优等品指标要求。AMP加入量与磷转化也存在一定的关系。AMP用量太多，物料容易熔融粘料、磷转化率下降、产品外观发灰，使产品难以达到质量要求。 1.4.3不同烧结温度的试验        烧结温度是磷矿烧结反应工艺的关键因素，它直接影响磷矿的烧结反应的完全程度和最终产品的质量，磷矿烧结温度的确定是工艺评价试验的一个重要指标。不同烧结温度的试验结果见表6。从试验结果中可以看出，脱氟率和磷转化率随着温度的增加而大大提高。当温度大于1 200℃时，脱氟率和磷转化率有明显提高，当温度大于1250℃时，产品的氟含量和磷含量都能达到优等品指标要求。但温度过高，也存在不利因素，最大的影响物料熔融粘料，产品外观发红，产品质量不稳定，磷转化率下降。 在以往许多烧结法磷酸三钙研究中发现，烧结温度多为1 300～1 500℃，本工艺在1250℃下烧结即可得到优等品，表明云南低重金属磷矿的热分解活性好，开发的工艺配方合理。 1.4.4 不同反应时间的试验 在确定配比以后,物料的反应时间是促进磷矿反应完全的重要因素。不同反应时间的试验结果如下。

我国铝土矿资源丰富，但具有高铝、高硅、低铁、低铝硅比的特点，大部分矿石不能满足工艺上先进的拜耳法生产氧化铝的要求。目前，我国氧化铝的生产主要是采用混联法及烧结法，面临生产成本高、能耗高及环境污染问题，产品缺乏国际竞争力。为了解决我国23亿吨铝土矿资源利用问题及应对我国加入WTO后的挑战，国家“九·五”攻关计划提出开发选矿一拜耳法生产氧化铝新技术，并已初步获得成功。开发出的正浮选脱硅技术可获得高铝硅比铝土矿精矿，以供生产氧化铝。国家重点基础研究发展规划项目(973)及国家“十·五”攻关计划进一步提出反浮选脱硅基础理论研究与技术开发作为重点课题。反浮选脱硅中，一水硬铝石的选择性抑制和高岭石的强化捕收是两个技术关键。本论文研究了磷酸盐对一水硬铝石和高岭石的浮选性能。六偏磷酸钠(SHMP)在低用量条件下，对高岭石的抑制作用大于对一水硬铝石的，可以实现铝土矿的正浮选脱硅；而在高用量的条件下，六偏磷酸盐对一水硬铝石的抑制作用很强，对高岭石的抑制作用与低用量条件相比没有明显变化，因而可以实现铝土矿的反浮选脱硅。通过磷酸盐的溶液化学、六偏磷酸钠对一水硬铝石和高岭石矿物的 电位影响及其在矿物表面上的吸附量测定，同时通过显微镜对溶液中的矿物颗粒成像，探讨了(NaPO3 )6在一水硬铝石和高岭石的胺阳离子反浮选体系中的作用机理。

近日，国家工信部发布2017年第8批《新能源汽车推广应用推荐车型目录》(以下简称“目录“)。其中纯电动动力新能源车型在国内发展势头依然强劲，推荐纯电动产品共249个车型，占总车型的91%。 数据显示，在纯电动车型中，有142款纯电动车型使用磷酸铁锂动力电池，81款车型使用三元动力电池，9款车型用钛酸锂电池，5款车型用锰酸锂电池。分布比例如下： 在推荐的249款纯电动车型中，纯电动客车共有113款，纯电动新能源专用车共有107款，纯电动乘用车共有29款车型。占比如下： 在113款纯电动客车中，使用磷酸铁锂电池的车型约为98款，占总体比重的87%;三元电池仅为1款，约占整体比重的1%;钛酸锂电池使用数量为9款，约占整体比重的8%;使用锰酸锂电池的车型为3款，约占整体比重的2%。 磷酸铁锂电池为何在纯电动客车领域独占鳌头? 磷酸铁锂电池方面，纯电动客车磷酸铁锂电池的系统能量密度区间约为87-135Wh/kg，车辆的续驶里程区间为200-576km不等;三元电池方面，纯电动城市客车使用的宁德时代三元动力电池，系统能量密度达到136.05Wh/kg，续驶里程450km。 纯电动客车独爱磷酸铁锂动力电池主要是因为其拥有比三元电池更高的安全性。新能源客车载人较多，一旦出现安全事故往往容易造成比乘用车更大的危害。而动力电池被认为是影响新能源汽车安全性能的主要因素，这直接关系到电池行业的发展，并影响到国家政策和舆论的导向。 因此，尽管三元动力电池的续航能力更好，能量密度也优于磷酸铁锂电池，但在安全性作为首要考虑问题的客车领域，基于我国磷酸铁锂电池产业化、技术成熟度较高的背景下，纯动力客车领域还是倾向于使用安全性更高的磷酸铁锂电池。

由试验结果分析可知,随着物料的反应时间的增加，磷矿的脱氟率明显提高。当物料在高温炉内的停留时间不小于45min时，脱氟率可达98%以上，产品的氟含量和磷含量都能达到优等品指标要求。但反应停留时间太长，磷矿的脱氟率、磷转化率不再增加，反而有下降的趋势。反应时间无端延长也不利于节能降耗。 3.4.5 优惠工艺条件试验 通过以上工艺条件试验,确定最佳的工艺控制条件为：①物料的CaO/P2O5摩尔比为2.50～2.60;②脱氟剂(AMP)的加入量为磷矿粉用量的4%～8%;③烧结温度为1250～1300℃;④烧结时间为45～60min。       根据以上确定的优惠工艺控制条件,对云南、四川、贵州湖北的磷矿进行了优惠工艺条件的验证试验，其结果与韩国产品进行了分析对比(见表8)。通过以上结果可知，本工艺配方及工艺控制条件用于不同地区低重金属磷矿生产饲料级磷酸三钙可行。云南、贵州和四川磷矿生产的产品磷含量可达到Q/YHY01—2003《饲料级磷酸三钙》企业标准的优等品标准，湖北磷矿生产的产品磷含量达到Q/YHY01—2003《饲料级磷酸三钙》企业标准的一等品标准。贵州，湖北磷矿的烧结脱氟反应温度为1300℃比云南矿高50℃，贵州磷矿脱氟剂用量比云南磷矿高4%。通过工艺配方的适应性试验证明，所开发的脱氟剂对不同磷矿具有广泛的适应性。与韩国产品对比，能达到国外同类产品的质量指标。 3.4.6 试验产品的物质结构分析 磷酸三钙存在两种形态，α-型和β-型，纯净的磷酸三钙在1180℃时，β-Ca3(PO4)2会转化为活性较好的α-Ca3(PO4)2，但在冷却过程中α-Ca3(PO4)2会缓慢地转化为β-Ca3(PO4)2。根据美国F.T尼尔逊的研究发现，当有MgO、Al2O3和Fe2O3等杂质存在时，这些杂质会阻止β型转变成α型，使β-Ca3(PO4)2保持稳定。当磷矿中添加磷酸后，所生成的磷酸三钙基本上都是β型。本评价试验结果也证明了这个论述。 我们对云南、贵州、四川、湖北磷矿所制得的磷酸三钙产品和韩国磷酸三钙产品进行了X-射线衍射物相定性分析结果为：所有磷矿生产的脱氟磷酸三钙产品的主体物质结构均为β-Ca3(PO4)2。由于不同磷矿的杂质组成存在差异，杂质所形成的物质结构也不相同见表9。4 结论 以云南低重金属磷矿为原料，按磷矿-磷酸-脱氟剂(AMP)工艺配方进行饲料脱氟磷酸三钙试验，所得最佳工艺配方及控制条件适应于云南及贵州、湖北、四川等地的低重金属的矿种。

饲料磷酸盐的主要品种为磷酸氢钙，其次为脱氟磷酸钙。饲料磷酸氢钙经过十几年的发展和技术改进，　工业生产已基本成熟。脱氟磷酸钙作为饲料磷酸盐受到原料、工艺技术及应用研发滞后等多种因素的影响一直未形成大规模的工业化生产。前苏联的脱氟磷酸钙生产规模最大，单套装置达5万吨/年生产能力，主体设备回转窑达100m，生产技术已相当成熟。云南省有着丰富的磷矿资源，但饲料级脱氟磷酸钙的开发一直未实现真正意义的工业化生产。为了解决这一问题，我们对云南磷矿进行了选矿调研，基本确定了适宜生产饲料级脱氟磷酸三钙的矿种，并进行了工艺配方和控制条件试验研究，所得产品达到目前国际市场产品质量要求。 1 低重金属磷矿原料的选择 按照磷矿高温烧结法生产饲料级脱氟磷酸三钙的工艺，生产的主体原料是磷矿，在高温烧结脱氟过程中有害元素砷可被脱除，但重金属铅、镉等非挥发性物质难以除去而全部进入产品，严重影响产品质量。为此，我们对分布于云南省滇池和抚仙湖地区的昆阳、海口、晋宁、安宁、江川、澄江及其它磷矿主产区进行了实地考察，共采集取样60余个，对矿样的主含量和杂质含量进行了分析，发现部分采区的磷矿石反应活性高，重金属含量较低，能满足饲料磷酸三钙生产用矿要求。本试验选取了两个低重金属磷矿进行了工艺配方条件试验，并对所采集到的贵州、四川、湖北磷矿与我省的磷矿进行了对比试验。 2 产品参照质量标准 磷酸三钙产品质量标准和产品分析方法的确定是工艺试验工作的基础，目前我国尚无国家或行业标准。在工艺评价试验之前，我们对国内外饲料级脱氟磷酸钙产品质量指标和分析方法进行了广泛的资料调查和国内外磷酸三钙产品的收集，重点对俄罗斯和日本的饲料级脱氟磷酸钙产品质量标准和分析方法进行了研究。俄罗斯和日本的标准较为完整地给出了产品的各项质量控制指标，但俄罗斯和日本某些项目的分析方法不够科学先进，实际操作较为繁琐，分析误差较大。为此，我们针对性地进行了大量的分析方法试验及验证工作，充分考虑到国际市场对产品质量要求，特别是对杂质的严格要求，最终制定了Q/YHY01—2003《饲料级磷酸三钙》企业标准。本试验即采用该标准作为试验样品的分析标准(见表1)。3 工艺评价的试验内容 3.1 试验所用原料 评价试验选用的磷矿粉为云南省低重金属磷矿，编号为K-A和K-B两个矿样。其化学组成见表2：3.2 磷矿软化点的测定 温度是烧结反应的重要条件之一,而原矿的软化点、熔点是确定磷矿烧结脱氟反应温度的基础，是选择生产工艺条件的一个重要参数。不同矿种、不同添加物和添加量对物料的软化点和熔点都有不同程度的影响。评价试验采用HR-3C灰熔点测定仪对多个磷矿和不同配方的混合物料进行了软化点、熔点的测定。根据所测得的结果在试验中指导反应温度的调整。 从表3的测试结果可知，磷矿原矿的软化点、熔点一般大于1500℃。磷矿中加入磷酸或脱氟剂，都会引起磷矿软化点、熔点的变化，磷矿的流动温度(熔点)、软化温度随磷酸加入量的增加而不断降低。磷矿产地不同、化学组成、杂质含量和配方不同，磷矿软化温度也不同，最高降幅达100℃以上。因此在工艺生产中应充分考虑到配方变化对矿样软化点、熔点的影响，及时调整工艺控制参数。

一、导言 钾是植物成长发育的必需元素之一，它能够增强光合效果，对改进作物质量有重要效果。施磷能使植物成长发育杰出，并能进步抗旱性和抗寒性[1]。我国是一个相对缺钾的国家，钾肥自给率缺乏30%，需求经过进口来补偿国内的缺少[2]。钾矿档次低，共伴生组分多，且散布极不均衡。因而，开发运用我国现有中低档次磷钾矿是进步我国钾肥自给率的有效途径之一。 我国磷钾矿的首要成分是胶磷矿和钾长石[3]。钾长石性质安稳，其间的Si、Al、O呈安稳的四面体网状结构，除了外，常温常压下简直不被酸、碱分化[4]。国内外对运用钾长石制取钾肥进行了多种工艺研讨，归纳起来可分为：高炉冶炼法、压热法、打开浸取和关闭恒温法、热分化水浸法、热法制枸溶性钾、酸分化法、烧结法、低温分化法、微生物法等[引。将不溶性钾变成可溶性或枸溶性钾，现在研讨的出产办法存在污染严峻、能耗大、工艺杂乱、尾矿残渣多等缺陷。 磷钾矿中石英、钾长石在物理性质和化学组成以及结构结构等方面类似，磷钾矿矿藏品种繁复，粒度微细，彼此间镶嵌不规则，胶磷矿晶化程度低且含多种包裹体，这些要素决议了其归于难选矿[6]。浮选磷钾矿中的Si02的传统办法是法，由于毒性极大，因而探求一种无氟浮选法很有必要。 本研讨质料来自湖北宜昌夷陵区域，此矿为富磷矿伴生矿，磷、钾档次都比较低，独自作磷矿或钾矿运用均无经济价值。本试验先选用无氟无酸反浮选工艺对磷钾矿粉进行富集，然后依据离子交换反响机理，将矿粉与农用级磷酸混合，在低温下浸取，钾的溶出率可到达95%以上。选用磷酸酸解磷钾矿，大大下降了酸解温度，也便于后期制复合肥时N、P、K配比的调理。该办法与传统的磷钾矿提取磷和钾工艺比较下降了能耗，优化了反响条件。本试验还对各阶段的反响机理进行了研讨，对首要反响进行了热力学分析。 二、试验部分 （一）质料及仪器 磷钾矿矿样成分见表1仪器：MBS3245棒磨机，XSHF2-3湿式分样机，XFD-63单槽浮选机，2XZ2真空过滤机，PL203电子天平，DZF-6050枯燥箱等。 （二）试验办法及测验办法 磷钾矿经破碎棒磨到必定粒度后，在无氟无酸条件下浮选除掉磷钾伴生矿中的部分石英。浮选后的磷钾精矿过0.074mm标准筛，再与磷酸按必定份额混合后，先在80℃恒温水浴中酸解一段时刻，然后置于马弗炉中在恰当的温度下反响一段时刻，堵截热源让其冷却至室温，并持续熟化1h。加水浸取、过滤、定容，用四钠容量法分析滤液中K20质量分数[7]。 （三）试验流程 试验流程见图1。图1  磷钾矿与磷酸低温共浸制备复合肥流程     三、成果与评论 （一）磷钾矿中磷和钾的富集 依据开始预算，矿粉中有20%以上的游离的Si02，若能除掉部分石英，钾和磷的档次将有很大进步。本试验经过浮选方法富集磷和钾，以NaOH作活化剂，二胺为捕收剂，矿液pH调到8左右，浮选流程见图2。浮选成果：用能谱仪别离丈量原矿、精矿、尾矿中的磷和钾的质量分数，成果见表2。 表2  浮选前后K2O和P2O5的质量分数   %原矿精矿尾矿K2O8.5210.864.43P2O56.499.052.86 由表2看出，精矿中磷和钾的质量分数与原矿比略有进步；尾矿中磷和钾的档次与原矿比下降了许多。此成果标明浮选能够除掉磷钾矿中部分石英，对磷钾矿进行浮选预处理是可行的。 （二）磷钾矿酸解反响探求 试验开始探求成果显现，将磷钾矿与磷酸混合后直接放入马弗炉中反响时，跟着磷酸用量的增加，磷和钾溶出率也在增加。当磷酸用量到达必定值后，磷和钾溶出率增加缓慢，原因可能是较高温度条件下部分磷酸蒸腾。试验在敞口容器中进行，温度升高，水蒸气蒸腾会带走部分磷酸。 本试验分两步进行。第一步，胶磷矿酸解，此反响控制在100℃以下进行，H3P04根本不蒸腾。反响一段时刻后，磷酸转化成磷酸二氢钙。第二步，将酸解产品移入250℃马弗炉中，此刻Ca2＋与钾长石(KAlSi308)发作置换反响，不溶性的钾变成可溶性钾离子。 1、磷钾矿酸解进程对钾溶出率的影响 试验1：取3g矿粉与12mL24.56%磷酸均匀混合，先在80℃水浴内酸解反响5d，再放入马弗炉中250℃反响一段时刻后，产品用80℃水浴浸取。 试验2：取3g矿粉与12mL24.56%磷酸均匀混合，不经水浴酸解反响，直接放入马弗炉中250℃反响一段时刻后，产品用80℃水浴浸取。 试验成果见图3。图3标明，磷酸酸浸条件下钾的溶出率比不经酸浸的溶出率高许多，阐明磷酸酸浸有利于进步钾的溶出率。跟着反响时刻的延伸，钾的溶出率增加，当反响大于3h后，反响产品烧结成块，不利于浸取。因而挑选最佳离子交换反响时刻为3h。2、磷钾矿酸解时刻探求 磷酸与胶磷矿的酸解反响温度开始定为80℃，要使两者能充沛反响，有必要延伸酸解反响时刻。取3g矿粉与10mL24.56%磷酸均匀混合，先在80℃水浴内酸解反响一段时刻，再放入马弗炉中在250℃下反响3h，产品用80℃水浴浸取。成果见图4。由图4可知，跟着酸解时刻的延伸，钾溶出率呈增加趋势，阐明酸解时刻越长，溶液中参与置换反响的钙离子越多，钾溶出率就越高。当酸解时刻较短时钾溶出率相对较低，可能是酸解反响后磷酸过量，过量的磷酸在离子交换反响较高温度下很多蒸腾。当酸解时刻到达5d时，钾溶出率简直不再增加，阐明酸解进程中磷钾矿中的钙根本溶解出来，所以断定最佳酸解时刻为5d。 （三）磷酸用量对试验成果的影响 坚持酸解反响温度为80℃，时刻为5d；离子交换反响温度为250℃，时刻为3h。取3g矿粉，改动磷酸用量，成果见图5。由图5可知，跟着磷酸用量增加，钾的溶出率不断增加。当磷酸用量增加时，酸解出来的K＋增加，磷钾矿中的其他金属离子Na＋、Al3＋、Cu2＋、Fe3＋、Ca2＋、Mg2＋等也耗费磷酸，并以磷酸盐的方式存在于溶液中。一起磷酸用量的增加使酸反响活性增加，然后加快了离子分散速度和胶磷矿分化速度。当磷酸的量到达12mL时，磷的溶出率根本不变，钾的溶出率进步缓慢。考虑到下降能耗，挑选最佳磷酸用量为12mL。（四）离子交换反响温度对试验成果的影响 坚持酸解反响温度为80℃，时刻为5d；取3g矿粉，磷酸用量为12mL；改动离子交换反响温度，反响时刻为3h，成果见图6。从图6看出，跟着反响温度的升高，钾的溶出率不断增加。温度升高，磷酸粘度下降，钙离子在磷酸溶液中的分散速度加快，离子交换反响速度加快，有利于反响的进行。当温度到达250℃时，钾溶出率增加缓慢。温度越高，本钱也会越高，所以挑选最佳温度为250℃。 用能谱仪分析上述条件反响后的固体残渣，残渣中含有少数成分的磷和钾，阐明原矿中钾大部分现已溶出，开始预算磷的溶出率能够到达95%以上。残渣中钙和硅元素的量根本上与原矿持平，阐明胶磷矿被磷酸分化发作的钙离子与钾长石发作置换反响生成了钙长石。 磷钾矿与磷酸共浸反响产品首要成分为磷酸二氢钙、磷酸二氢钾、游离的磷酸和钙长石等，用水浸取别离其间的可溶性成分和不溶性残渣，能够用碱性氮化合物对浸取液进行中和或浸取液中增加必定量的含钾化合物(如K2S04)进行复配，滤液经蒸腾、浓缩、枯燥可制得氮磷钾复合肥。 四、反响进程的可行性分析 （一）反响进程分析 磷钾矿与磷酸低温共浸反响首要分两步进行，第一步是胶磷矿的酸解反响，第二步是酸浸发作的钙离子与钾长石的置换反响，首要原理如下： 第一步：Ca5(P04)3F＋7H3P04＋5H20＝5Ca(H2P04)2·2H20＋HF 第二步：Ca2＋＋2KAlSi308＝CaAl2Si208＋2K＋＋4Si02↓ 24HF＋2KAlSi308＋8H＋＝2K＋＋2A13＋＋6SiF4↑＋16H20 第二步反响中Ca2＋与钾长石的离子交换反响起首要效果。 胶磷矿酸解反响初期，反响仅在颗粒表面进行，随后在磷酸效果下，反响活性点敏捷扩宽扩深，反响深化到颗粒内层。反响中期，内表面积对胶磷矿分化影响很大，溶液中磷酸在必定条件下存在解离平衡，解离出的氢离子、阴离子和磷酸分子都要向颗粒内分散。反响后期，磷矿颗粒中的可溶性部分被磷酸分化结束，并以磷酸盐的方式存在于溶液中[8]。 磷钾矿与磷酸低温共浸，能够促进磷钾矿中钾长石晶体结构发作改变，晶体结构的安稳性下降，活性进步，有利于钾的提取。当系统到达必定温度时，K＋违背本来方位的程度增加，K-O键开裂，构成游离的K＋，Ca2＋半径较小，有较强的极化才能，Ca2＋就会进入环所构成的孔穴中，占有钾长石晶体中晶格结点的一些方位，损坏钾长石原有质点摆放的有序性，构成中间固溶体。钾长石晶格畸变，晶体结构不完整，处于不安稳状况，反响才能大大增强。 钾长石晶体由单斜晶系变成三斜晶系，由于长石骨架没有习惯四面体滚动的柔性，Ca2＋仅使T-O-T角平均值有细小增大，一起骨架胀大也十分小，钾离子与晶体骨架的结合力与构成骨架的硅铝氧四面体比较较弱，具有必定流动性，所以Ca2＋置换出K＋，整个进程中长石的硅酸盐架状结构单元——硅铝氧四面体并未损坏，其整个骨架也并未损坏。 （二）反响热力学分析 经过核算或查表得到各反响物和生成物标准摩尔生成吉布斯函数，然后得到反响的吉布斯函数。吉布斯自由能△rGmθ是判别化学反响进行方向的判据。当△rGmθ 0时，反响不能自发进行。 △rGmθ是反响物和产品都处于标准状况下的自由能的改变值。它只能断定特定条件下的改变方向，而在实践情况下，反响物和生成物都未必处于标准状况。可是依据等温式： △rGm＝△rGmθ＋RTInQ经过试验求算△rGm值，能够断定反响进行的方向，成果见表3。由表3可知，在298～523K范围内，首要反响的△rGTθ皆为负，标明反响能够自发进行。酸解反响随温度升高能自发发作的程度下降；离子交换反响则跟着温度的升高自发发作的程度增大，这与试验2.4定论共同。 五、定论 a．该工艺用反向浮选对磷钾矿进行预处理，克服了正浮选工艺设备腐蚀严峻问题，进步了设备工作率；碱性条件下浮选，克服了酸介质对环境的污染。浮选成果显现，钾和磷的档次都比浮选前进步了几个百分点。 b．该工艺最佳反响条件为：酸解反响温度80℃，反响时刻5d，磷酸用量12mL(／3g磷钾矿)；离子交换反响温度250℃，反响时刻3h。此条件下，磷和钾的溶出率均可到达95%以上。 c．试验成果标明，磷钾矿与磷酸低温共浸，能够促进磷钾矿中钾长石晶体结构发作改变，晶体结构的安稳性下降，活性进步，然后有利于钾的提取。系统中磷酸的存在加快了固相的溶解和分散效果，大大下降了反响温度。FTIR成果标明，反响后磷钾矿中的胶磷矿被磷酸分化生成钙离子，钙离子再与磷钾矿中的钾长石发作置换反响，生成钙长石，整个反响进程中长石的根本组成单元Si-Al-O四面体结构未被损坏。 d．钾矿与磷酸共浸反响产品首要成分为磷酸二氢钙、磷酸二氢钾、游离的磷酸和钙长石等，用水浸取别离其间的可溶性成分和不溶性残渣，过滤可得到含可溶性磷钾成分的浸取液。由此得到的浸取液中含有可溶性的磷和钾及反响中过量的游离磷酸，浸取液pH值较低，不能直接作为肥料施用于农田，能够用碱性氮化合物对浸取液进行中和。一起在浸取液中增加必定量的含钾化合物(如K2S04)进行复配，滤液经蒸腾、浓缩、枯燥可制得氮磷钾复合肥。 参考文献 [1]王雅琴．浅谈氮磷钾三元素对农作物成长的效果[J]．现代乡村科技，2009，(16)：38-38． [2]庾莉萍．活跃处理我国钾资源缺少的问题[J]．磷肥与复肥，2007，22(6)：7-11． [3]吕莉，张允湘．汉源磷钾矿石性质及工艺特性探求[J]．矿产归纳运用，2004，(2)：28-31． [4]陈定胜，石林，雷强．钾长石-CaC03-CaS04系统的热分化反响与△GTθ核算[J]．化工矿藏与加工，2008，37(10)：4-7． [5]胡波，韩效钊，肖正辉，等．我国钾长石矿产资源散布、开发运用、问题与对策[J]．化工矿产地质，2005，27(1)：25-32． [6]刘汉钊，罗勤首，崔永刚，等．富泉磷钾矿归纳运用研讨[J]．化工矿藏与加工，1999，(3)：7-11． [7]张小康，张正兢．工业分析[M]．北京：化学工业出版社，2004，18l-203． [8]刘代俊，钟本和，张允湘．堆积型磷矿酸解进程的介微观反响机理[J]．硫磷规划与粉体工程，2000，(6)：1-6．

锂离子电池因其具有能量密度高、自放电流小、安全性高、可大电流充放电、循环次数多、寿命长等优点，越来越多地应用于手机、笔记本电脑、数码相机、电动汽车、航空航天、军事装备等多个领域。锂电池产业已经成为国民经济发展的重要产业方向之一。目前，锂离子电池正极材料分为以下几类：①具有层状结构的钴酸锂、镍酸锂正极材料;②具有尖晶石结构的锰酸锂正极材料;③具有橄榄石结构的磷酸铁锂正极材料;此外还有三元材料。磷酸铁锂正极材料的理论比容量为170mA/g，电压平台为3.7V，在全充电状态下具有良好的热稳定性、较小的吸湿性和优良的充放电循环性能，因此成为现今动力、储能锂离子电池领域研究和生产开发的重点。LiFePO4基本性能LiFePO4基本结构磷酸铁锂正极材料具有正交的橄榄石结构，pnma空间群，如图1所示。在晶体结构中，氧原子以稍微扭曲的六方紧密堆积的方式排列。Fe与Li分别位于氧原子八面体中心4c和4a位置，形成了FeO6和LiO6八面体。LiFePO4充放电原理磷酸铁锂电池充放电的过程是在LiFePO4与FePO4两相之间进行的，如图2所示，其具体机理为:在充放电过程中，Li+在两个电极之间往返嵌入和脱出。充电时，Li+从正极脱出，迁移到晶体表面，在电场力的作用下，经过电解液，然后穿过隔膜，经电解液迁移到负极晶体表面进而嵌入负极晶格，负极处于富锂状态。与此同时，电子经正极导电体流向正极电极，经外电路流向负极的集流体，再经负极导电体流到负极，使负极的电荷达到平衡。锂离子从正极脱出后，磷酸铁锂转化为磷酸铁;而放电过程则相反。其充放电反应式可表示成式(1)和式(2)充电时放电时LiFePO4改性由于磷酸铁锂正极材料本身较差的导电率和较低的锂离子扩散系数，国内外研究者在这些方面进行了大量的研究，也取得了一些很好的效果。其改性研究主要在3个方面:掺杂法、包覆法和材料纳米化。掺杂法掺杂法主要是指在磷酸铁锂晶格中的阳离子位置掺杂一些导电性好的金属离子，改变晶粒的大小，造成材料的晶格缺陷，从而提高晶粒内电子的导电率以及锂离子的扩散速率，进而达到提高LiFeP04材料性能的目的。目前，掺杂的金属离子主要有T14+、CO2+、Zn2+、Mn2+、La2+、V3+、Mg2+。包覆法在LiFeP04材料表面包覆碳是提高电子电导率的一种有效方法，碳可以起到以下几个方面的作用：①抑制LiFeP04晶粒的长大，增大比表面积;②增强粒子间和表面电子的导电率，减少电池极化的发生;③起到还原剂的作用，避免Fe的生成，提高产品纯度;④充当成核剂，减小产物的粒径;⑤吸附并保持电解液的稳定。材料纳米化相较在导电性方面的限制，锂离子在磷酸铁锂材料中的扩散是电池放电的最主要也是决定性的控制步骤。由于LiFeP04的橄榄石结构，决定了锂离子的扩散通道是一维的，因此可以减小颗粒的粒径来缩短锂离子扩散路径，从而达到改善锂离子扩散速率的问题。纳米材料的优点主要有：①纳米材料具有高比表面积，增大了反应界面并可以提供更多的扩散通道;②材料的缺陷和微孔多，理论储锂容量高;③因纳米离子的小尺寸效应，减少了锂离子嵌入脱出深度和行程;④聚集的纳米粒子的间隙缓解了锂离子在脱嵌时的应力，提高了循环寿命;⑤纳米材料的超塑性和蠕变性，使其具有较强的体积变化承受能力，而且可以降低聚合物电解质的玻璃化转变温度。Ren等对纳米化的磷酸铁锂制备进行了详细的研究，他们利用亲水性的碳纳米颗粒作为模型制备出介孔磷酸铁锂正极材料。发现其具有亚微米大小的颗粒中心在2.9nm和30nm的双峰孔分布，介孔的引入也有利于电解质的流动和锂离子的扩散。在1C倍率下，放电比容量为137mA·h/g。在30C高倍率充放电后，材料的容量仍能恢复到160mA·h/g。可以看出纳米化的磷酸铁锂电化学性能得到了显著地提升。从长杰等利用液相沉淀法合成了纳米级磷酸铁，并以此为铁源，通过碳热还原技术制备了粒径均匀的纳米级球形磷酸铁锂正极材料。经分析检验结果表明，材料的首次放电比容量达161.8mA·h/g，库仑效率为98.3%，室温下在0.2℃、0.5℃,1℃, 2℃及5℃倍率充放电其首次放电比容量分别为156.5mA·h/g, 144mA·h/g,138.9mA·h/g,125.6mA·h/g和105.7mA·h/g，材料具有较好的电化学性能。Chen等以偏磷酸亚铁和石墨的纳米层状模板，通过水热法制备出拥有纳米层状形态的LiFeP04颗粒。通过SEM分析，尽管原纳米层模板LiFeP04纳米层模板之间存在差异，但最终得到的LiFeP04模板的纳米层状态保存完好。拉曼光谱表明，原纳米有机基团的分层模板成功地转换成细小的具有有序石墨结构的碳颗粒，并很好地分散在层状LiFeP04颗粒之间。经使用循环伏安法和电阻抗法评估，锂离子扩散系数分别是1.5X10-11cm2/s和3.1X10-13cm2/s，而电子电导率为3.28mS/cm，远远高于普LiFeP04的电导率(结语采用离子掺杂、包覆、材料纳米化3种改性方法对磷酸铁锂正极材料在电导率低、锂离子扩散速率慢、低温放电性能差等方面的不足有很大的改进。其中离子掺杂通过掺杂导电性好的离子，改变了颗粒大小，造成材料的晶格缺陷，从而提高了材料电子的电导率和锂离子的扩散率;包覆主要以碳包覆为主，抑制LiFeP04晶粒的长大，增大了比表面积，从而增强粒子间和表面电子的导电率;材料的纳米化一方面增大了材料的比表面积，为界面反应提供更多的扩散通道，另一方面，缩短了离子扩散的距离，减小了锂离子在脱嵌时的应力，提高循环寿命。此外，磷酸铁锂正极材料改性方面仍存在一些不足，如离子掺杂改进材料的导电率和锂离子扩散速率方面仍存在分歧;纳米材料的制备工艺、生产成本要求较高;此外，除了考虑实验室条件下的可行性研究外，还要考虑大规模工业化的生产要求，这些都有待于进一步研究。因此，通过以上方法来全面提高磷酸铁锂的综合性能仍然是当前和今后该领域研究和应用的主要发展方向之一。文章选自：《化工进展》 作者：张克宇，姚耀春

申请号：200810196012.0    名称：焦磷酸盐电镀锡-钴-锌三元合金代铬膜的方法    公开(公告)号：CN101358362    公开(公告)日：2009.02.04    主分类号：C25D3/56(2006.01)I    申请(专利权)人：洪泽县云飞电镀厂    地址：223100江苏省淮安市洪泽县朱坝镇华山南路1号    发明(设计)人：梁学云    专利代理机构：淮安市科翔专利商标事务所    代理人：韩晓斌    摘要    本发明公开了焦磷酸盐电镀锡-钴-锌三元合金代铬膜的方法，该方法包括以下步骤：首先，器件采用常规方式电镀光亮镍；其次，镀镍后器件在体积百分比浓度5％的硫酸溶液中活化，活化后水洗到中性；然后活化后器件在电解槽中镀锡、钴、锌三元合金膜，镀膜后水洗至中性；最后，镀膜后器件化学钝化，钝化后50-60℃水洗至中性，105-110℃干燥，检验入库。本发明提高生产效率，降低生产成本，增强镀件光亮度，减少生产过程中污染，符合国家节约环保的要求。

稀土在线稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素，称为稀土元素(Rare Earth)。简称稀土(RE或R)。根据稀土元素间物理化学性质，稀土类元素分为轻、重两组。 　　1)轻稀土(又称铈组)：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕。 　　2)重稀土(又称钇组)：钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。 　　铈组与钇组之别，是因为矿物经分离得到的稀土混合物中，常以铈或钇比例多的而得名。稀土 金属 (rare earth metals)又称稀土元素，是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称，常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。稀土元素在地壳中平均含量为165.35×10-6(黎彤，1976)。在自然界中稀土元素主要以单矿物形式存在，目前世界上已发现的稀土矿物和含稀土元素的矿物有250多种，其中稀土含量ΣREE＞5.8%的有50～65种，可视为稀土独立的矿物。重要的稀土矿物主要为氟碳酸盐和磷酸盐。稀土矿物总的特点：一是缺少硫化物和硫酸盐(只有极个别的)，这说明稀土元素具有亲氧性；二是稀土的硅酸盐主要是岛状，没有层状、架状和链状构造；三是部分稀土矿物(特别是复杂的氧化物及硅酸盐)呈现非晶质状态；四是稀土矿物的分布，在岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主，在热液矿床及风化壳矿床中以氟碳酸盐、磷酸盐为主。富钇的矿物大部分都赋存在花岗岩类岩石和与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中；五是稀土元素由于其原子结构、化学和晶体化学性质相近而经常共生在同一个矿物中，即铈族稀土和钇族稀土元素常共存在一个矿物中，但这类元素并非等量共存，有些矿物以含铈族稀土为主，有些矿物则以钇族为主。想要了解更多关于稀土在线的信息，请继续浏览上海 有色 网。

稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素，是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称，常用R或RE表明。它们的称号和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。    稀土一词是前史遗留下来的称号。稀土元素是从18世纪末叶开端连续发现，其时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状况别离出来的，又很稀疏，因此得名为稀土。一般把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土或铈组稀土；把钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥钇称为重稀土或钇组稀土。也有的依据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外(有的将钪划归稀散元素)，划分红三组，即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷；中稀土组为钐、铕、钆、铽、镝；重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇。    这些稀土元素的发现，从1794年芬兰人加多林(J.Gadolin)别离出钇到1947年美国人马林斯基(J.A.Marinsky)等制得钷，历时150多年。其间大部分稀土元素是欧洲的一些矿藏学家、化学家、冶金学家等发现制取的。钷是美国人马林斯基、格兰德宁(L.E.Glendenin)和科列尔(C.D.Coryell)用离子交换别离，在铀裂变产品的稀土元素中取得的。曩昔以为自然界中不存在钷，直到1965年，芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。    大多数稀土金属出现顺磁性。钆在0℃时比铁具更强的铁磁性。铽、镝、钬、铒等在低温下也出现铁磁性，镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土金属的物理性质有极大差异。钐、铕、钇的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆操控材料的镉、硼还大。稀土金属具有可塑性，以钐和镱为最好。除镱外，钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度。    稀土金属已广泛使用于电子、石油化工、冶金、机械、动力、轻工、环境保护、农业等范畴。使用稀土可生产荧光材料、稀土金属氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精细陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致弹性材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。    我国具有丰厚的稀土矿产资源，成矿条件优胜，可谓得天独厚，探明的储量居国际之首，为开展我国稀土工业供给了坚实的根底。    稀土元素在地壳中均匀含量为165.35×10-6(黎彤，1976)。在自然界中稀土元素主要以单矿藏方式存在，现在国际上已发现的稀土矿藏和含稀土元素的矿藏有250多种，其间稀土含量ΣREE＞5.8%的有50～65种，可视为稀土独立的矿藏。重要的稀土矿藏主要为氟碳酸盐和磷酸盐。稀土矿藏总的特色：一是短少硫化物和硫酸盐(只要极个别的)，这说明稀土元素具有亲氧性；二是稀土的硅酸盐主要是岛状，没有层状、架状和链状结构；三是部分稀土矿藏(特别是杂乱的氧化物及硅酸盐)出现非晶质状况；四是稀土矿藏的散布，在岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主，在热液矿床及风化壳矿床中以氟碳酸盐、磷酸盐为主。富钇的矿藏大部分都赋存在花岗岩类岩石和与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中；五是稀土元素因为其原子结构、化学和晶体化学性质附近而常常共生在同一个矿藏中，即铈族稀土和钇族稀土元素常共存在一个矿藏中，但这类元素并非等量共存，有些矿藏以含铈族稀土为主，有些矿藏则以钇族为主。    在现在已发现的250多种稀土矿藏和含稀土元素的矿藏，合适如今选冶条件的工业矿藏仅有10余种：    1)含铈族稀土(镧、铈、钕)的矿藏：氟碳铈矿、氟碳钙铈矿、氟碳铈钙矿、氟碳铈矿和独居石。    2)富钐及钆的矿藏：硅铍钇矿、铌钇矿、黑稀金矿。    3)含钇族稀土(钇、镝、铒、铥等)的矿藏：磷钇矿、氟碳钙钇矿、钇易解石、褐钇铌矿、黑稀金矿。

【概述】稀土就是化学元素周期表中镧系元素—镧（La）、铈（Ce）、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素—钪（Sc）和钇（Y）共17种元素，称为稀土元素（Rare Earth）。简称稀土（RE或R）。【稀土的分类】1）轻稀土（又称铈组）：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。2）重稀土（又称钇组）：铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。铈组与钇组之别，是因为矿藏经别离得到的稀土混合物中，常以铈或钇份额多的而得名。稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素，是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称，常用R或RE表明。它们的称号和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。【称号由来】    稀土一词是前史遗留下来的称号。稀土元素是从18世纪末叶开端连续发现，其时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状况别离出来的，又很稀疏，因此得名为稀土。一般把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土或铈组稀土；把钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥钇称为重稀土或钇组稀土。也有的依据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外(有的将钪划归稀散元素)，划分红三组，即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷；中稀土组为钐、铕、钆、铽、镝；重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇。    这些稀土元素的发现，从1794年芬兰人加多林(J.Gadolin)别离出钇到1947年美国人马林斯基(J.A.Marinsky)等制得钷，历时150多年。其间大部分稀土元素是欧洲的一些矿藏学家、化学家、冶金学家等发现制取的。钷是美国人马林斯基、格兰德宁(L.E.Glendenin)和科列尔(C.D.Coryell)用离子交换别离，在铀裂变产品的稀土元素中取得的。曩昔以为自然界中不存在钷，直到1965年，芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。【稀土元素的性质与使用】    大多数稀土金属出现顺磁性。钆在0℃时比铁具更强的铁磁性。铽、镝、钬、铒等在低温下也出现铁磁性，镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土金属的物理性质有极大差异。钐、铕、钇的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆操控材料的镉、硼还大。稀土金属具有可塑性，以钐和镱为最好。除镱外，钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度。    稀土金属已广泛使用于电子、石油化工、冶金、机械、动力、轻工、环境保护、农业等范畴。使用稀土可生产荧光材料、稀土金属氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精细陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致弹性材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。    我国具有丰厚的稀土矿产资源，成矿条件优胜，可谓得天独厚，探明的储量居国际之首，为开展我国稀土工业供给了坚实的根底。【稀土矿藏的主要特色】    稀土元素在地壳中均匀含量为165.35×10-6(黎彤，1976)。在自然界中稀土元素主要以单矿藏方式存在，现在国际上已发现的稀土矿藏和含稀土元素的矿藏有250多种，其间稀土含量ΣREE＞5.8%的有50～65种，可视为稀土独立的矿藏。重要的稀土矿藏主要为氟碳酸盐和磷酸盐。稀土矿藏总的特色：一是短少硫化物和硫酸盐(只要极单个的)，这说明稀土元素具有亲氧性；二是稀土的硅酸盐主要是岛状，没有层状、架状和链状结构；三是部分稀土矿藏(特别是杂乱的氧化物及硅酸盐)出现非晶质状况；四是稀土矿藏的散布，在岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主，在热液矿床及风化壳矿床中以氟碳酸盐、磷酸盐为主。富钇的矿藏大部分都赋存在花岗岩类岩石和与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中；五是稀土元素因为其原子结构、化学和晶体化学性质附近而常常共生在同一个矿藏中，即铈族稀土和钇族稀土元素常共存在一个矿藏中，但这类元素并非等量共存，有些矿藏以含铈族稀土为主，有些矿藏则以钇族为主。    在现在已发现的250多种稀土矿藏和含稀土元素的矿藏，合适如今选冶条件的工业矿藏仅有10余种：     1)含铈族稀土(镧、铈、钕)的矿藏：氟碳铈矿、氟碳钙铈矿、氟碳铈钙矿、氟碳铈矿和独居石。     2)富钐及钆的矿藏：硅铍钇矿、铌钇矿、黑稀金矿。     3)含钇族稀土(钇、镝、铒、铥等)的矿藏：磷钇矿、氟碳钙钇矿、钇易解石、褐钇铌矿、黑稀金矿。    稀散元素在自然界里主要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲；黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗；方铅矿也常富含铟、、硒及碲；辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒；黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。    现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。

轻稀土   根据稀土元素间物理化学性质和地球化学性质的某些差异和分离工艺的要求，学者们往往把稀土类元素分为轻、重两组或者轻、中、重三组。两组的分法以钆为界，钆以前的镧、镝、铈、镨、钕、钷、钐、铕7个元素为轻稀土元素，亦称铈组稀土元素；钆及钆以后的铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇等9个元素称为重稀土元素，亦称钇组稀土元素。尽管钇的原子量仅为89，但由于其离子半径在其它重稀土元素的离子半径链环之中，其化学性质更接近重稀土元素。在自然界也与其它重稀土元素共生。故它被归为重稀土组。轻中重三组稀土的分类法没有一定之规，如按稀土硫酸复盐溶解度大小可分为：难溶性铈组即轻稀土组，包括镧、铈、镨、钕、钐；微溶性铽组即中稀土组，包括铕、钆、铽、镝；较易溶性的钇组即重稀土组，包括钇、钬、铒、铥、镱、镥。然而各组之间相邻元素间的溶解度差别很小，用这种方法是分不净的。现在多用萃取法分组，例如用二（2）乙基已基（磷酸）即P204可在钕/钐间分组，然后再在钆/铽间分组等。这们，镧、铈、镨、钕称为轻稀土一般将稀土元素划分为两个亚族：（1）轻稀土元素包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕七个元素，或称铈族（cerium group）稀土，它们具有较低的原子序数和较小质量；（2）重稀土元素（heavy rare earth elements, HREE），包括钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，它们具有较高的原子序数的较大质量，有人将化学性质与重稀土元素相近的钆也列入重稀土亚族，因此重稀土元素也称为钆族（yttrium group）稀土。也有将稀土元素分为三个亚族：轻稀土元素（镧-钕），中稀土元素（middle rare earth elements, MREE,钷-钬），重稀土元素(heavy rare earth elements, 铒-镥)。更多有关轻稀土的内容请查阅上海 有色 网

独居石独居石（Monazite）又名磷铈镧矿。化学成分及性质：（Ce，La，Y，Th）[PO4]。成分变化很大。矿物成分中稀土氧化物含量可达50～68%。类质同象混入物有Y、Th、Ca、[SiO4]和[SO4]。独居石溶于H3PO4、HClO4、H2SO4中。晶体结构及形态：单斜晶系，斜方柱晶类。晶体成板状，晶面常有条纹，有时为柱、锥、粒状。物理性质：呈黄褐色、棕色、红色，间或有绿色。半透明至透明。条痕白色或浅红黄色。具有强玻璃光泽。硬度5.0～5.5。性脆。比重4.9～5.5。电磁性中弱。在X射线下发绿光。在阴极射线下不发光。生成状态：产在花岗岩及花岗伟晶岩中；稀有金属碳酸岩中；云英岩与石英岩中；云霞正长岩、长霓岩与碱性正长伟晶岩中；阿尔卑斯型脉中；混合岩中；及风化壳与砂矿中。用途：主要用来提取稀土元素。产地：具有经济开采价值的独居石主要资源是冲积型或海滨砂矿床。最重要的海滨砂矿床是在澳大利亚沿海、巴西以及印度等沿海。此外，斯里兰卡、马达加斯加、南非、马来西亚、中国、泰国、韩国、朝鲜等地都含有独居石的重砂矿床。独居石的生产近几年呈下降趋势，主要原因是由于矿石中钍元素具有放射性，对环境有害。氟碳铈矿化学成分性质：（Ce，La）[CO3]F。机械混入物有SiO2、Al2O3、P2O5。氟碳铈矿易溶于稀HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4。晶体结构及形态：六方晶系。复三方双锥晶类。晶体呈六方柱状或板状。细粒状集合体。物理性质：黄色、红褐色、浅绿或褐色。玻璃光泽、油脂光泽，条痕呈白色、黄色，透明至半透明。硬度4～4.5，性脆，比重4.72～5.12，有时具放射性、具弱磁性。在薄片中透明，在透射光下无色或淡黄色，在阴极射线下不发光。生成状态：产于稀有金属碳酸岩中；花岗岩及花岗伟晶岩中；与花岗正长岩有关的石英脉中；石英─铁锰碳酸盐岩脉中；砂矿中。用途：它是提取铈族稀土元素的重要矿物原料。铈族元素可用于制作合金，提高金属的弹性、韧性和强度，是制作喷气式飞机、发动机及耐热机械的重要零件。亦可用作防辐射线的防护外壳等。此外，铈族元素还用于制作各种有色玻璃。磷钇矿化学成分及性质：Y[PO4]。成分中Y2O361.4%，P2O538.6%。有钇族稀土元素混入，其中以镱、铒、镝、钆为主。尚有锆、铀、钍等元素代替钇，同时伴随有硅代替磷。一般来说，磷钇矿中铀的含量大于钍。磷钇矿化学性质稳定。晶体结构及形态：四方晶系、复四方双锥晶类、呈粒状及块状。物理性质：黄色、红褐色，有时呈黄绿色，亦呈棕色或淡褐色。条痕淡褐色。玻璃光泽，油脂光泽。硬度4～5，比重4.4～5.1，具有弱的多色性和放射性。生成状态：主要产于花岗岩、花岗伟晶岩中。亦产于碱性花岗岩以及有关的矿床中。在砂矿中亦有产出。 用途：大量富集时，用作提炼稀土元素的矿物原料。镧钒褐帘石日本山口大学、爱媛大学和东京大学的联合研究小组发表一份公报说，他们在三重县发现了一种含有稀土的新品种矿物。稀土在改造传统产业和发展高新技术领域当中具有“点石成金”的作用。而新矿物是2011年4月在三重县伊势市的山中发现的，它是含有稀土镧和稀有金属钒的一种特殊褐帘石。2013年3月1日，这种矿物被国际矿物学协会认定为新矿物，并被命名为“镧钒褐帘石”。成品碳酸氯化稀土这是稀土工业中最主要的两种初级产品，一般地说，当前有两个主要工艺生产这两种产品。一个工艺是浓硫酸焙烧工艺，即把稀土精矿与硫酸混合在回转窑中焙烧。经过焙烧的矿用水浸出，则可溶性的稀土硫酸盐就进入水溶液，称之为浸出液。然后往浸出液中加入碳酸氢铵，则稀土呈碳酸盐沉淀下来，过滤后即得碳酸稀土。另一种工艺叫烧碱法工艺，简称碱法工艺。一般是将60%的稀土精矿与浓碱液搅匀，在高温下熔融反应，稀土精矿即被分解，稀土变为氢氧化稀土，把碱饼经水洗除去钠盐和多余的碱，然后把水洗过的氢氧化稀土再用HCl溶解，稀土被溶解为氯化稀土溶液，调酸度除去杂质，过滤后的氯化稀土溶液经浓缩结晶即制得固体的氯化稀土。磷矿稀土自然界的稀土元素除了赋存在各种稀土矿中外， 还有相当大的一部分与磷灰石和磷块岩矿共生。由于稀土的离子半径（0. 848～0. 106 nm）与 Ca2+（0. 106 nm）很接近，稀土以类质同象方式赋存于磷矿岩中。世界磷矿总储量约为 1000亿吨，稀土平均含量为 0. 5‰，估计世界磷矿中伴生的稀土总量为5000万吨。针对矿中稀土含量低及其赋存状态特殊等特点，国内外已经开展了多种回收工艺研究，可分为湿法和热法：湿法中，根据分解酸不同又可分为硝酸法、HCl法、硫酸法。从磷化工过程回收稀土有多种，均和磷矿加工方式密切相关。热法生产过程中， 稀土主要进入硅酸盐熔渣中，可采用大量HCl或硝酸分解浸出， 过滤除去硅石后，再采用TBP等萃取回收稀土， 稀土回收率可以达到 60%。随着磷矿资源不断利用，正转向低品质磷矿的开发， 硫酸湿法磷酸工艺成为磷化工主流方法，对硫酸湿法磷酸中的稀土进行回收已成为研究热点。在硫酸湿法磷酸生产过程中，通过控制稀土在磷酸中的富集， 再采用有机溶剂萃取提取稀土的工艺比早期开发的方法更具有优势。混合稀土由稀土矿中提取出含有镧、铈、镨、钕及少量钐、铕、钆混合的氧化物或氯化物经熔盐电解制出的金属。稀土总量大于98%，铈大于48%的轻稀土。在空气中易氧化为黑色，室温下能和水反应，升温而加快。可做打火石、合金添加剂、贮氢材料等

稀土元素稀土元素的发现　　稀土一词是历史遗留下来的名称。稀土元素（Rare Earth Element）是从18世纪末叶开始陆续发现，当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状态分离出来的，又很稀少，因而得名为稀土(Rare Earth，简称RE或R)。这些稀土元素的发现，从1794年芬兰人加多林(J。Gadolin)分离出钇到1947年美国人马林斯基(J。A。Marinsky)等制得钷，历时150多年。其中大部分稀土元素是欧洲的一些矿物学家、化学家、冶金学家等发现制取的。钷是美国人马林斯基、格兰德宁(L。E。Glendenin)和科列尔(C。D。Coryell)用离子交换分离，在铀裂变产物的稀土元素中获得的。过去认为自然界中不存在钷，直到1965年，芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。稀土元素组成　　稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素，称为稀土元素。通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土元素 （铈组稀土），钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇称为重稀土元素 （钇组稀土）。 　　也有的根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外(有的将钪划归稀散元素)，划分成三组，即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷；中稀土组为钐、铕、钆、铽、镝；重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇。周期系ⅢB族中原子序数为21、39和57～71的17种化学元素的统称。其中原子序数为57～ 71的15种化学元素又统称为镧系元素。稀土元素的特性　　稀土元素是周期表中IIIB族钪、钇和镧系元素之总称。其中钷是人造放射性元素。他们都是很活泼的 金属 ，性质极为相似，常见化合价+3，其水合离子大多有颜色，易形成稳定的配化合物。溶剂萃取和离子交换是目前分离稀土的较好方法。镧、铈、镨、钕等轻稀土 金属 ，由于熔点较低，在电解过程可呈熔融状态在阴极上析出，故一般均采用电解法制取。可用氯化物和氟化物两种盐系，前者以稀土氯化物为原料加入电解槽，后者则以氧化物的形式加入。稀土矿物　　在自然界中主要矿物有独居石、铈硅石、铈铝石、黑稀金矿和磷酸钇矿。因其天然丰度小，又以氧化物或含氧酸盐矿物共生形式存在，故得名。已经发现的稀土矿物有250种以上，最重要的有氟碳铈镧矿[（Ce，La）FCO3]、独居石[CePO4，Th3（PO4）4]、磷钇石（YPO4）、黑稀金矿[(Y，Ce，Ca) (Nb，Ta，Ti)2O6]、硅铍钇矿（Y2FeBe2Si2O10）、褐帘石[（Ca，Ce）2(Al，Fe)3Si3O12]、铈硅石[（Ce，Y，Pr）2Si2O7·H2O]。现已查明，稀土元素并不稀少，特别是中国的稀土资源十分丰富，有开采价值的储量占世界第一位。从1794年芬兰J加多林从瑞典斯德哥尔摩附近的于特比镇发现钇开始，一直到1947年美国JA马林斯基从铀的裂变产物中分离出钷，共经历150多年。稀土元素用途　　大多数稀土元素呈现顺磁性。钆在0℃时比铁具更强的铁磁性。铽、镝、钬、铒等在低温下也呈现铁磁性，镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土 金属 的物理性质有极大差异。钐、铕、钇的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆控制材料的镉、硼还大。稀土 金属 具有可塑性，以钐和镱为最好。除镱外，钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度。稀土元素已广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。应用稀土可生产荧光材料、稀土 金属 氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。常用的氯化物体系为KCl-RECl3他们在工农业生产和科研中有广泛的用途，在钢铁、铸铁和合金中加入少量稀土能大大改善性能。用稀土制得的磁性材料其磁性极强，用途广泛。在化学工业中广泛用作催化剂。稀土氧化物是重要的发光材料、激光材料。中国拥有丰富的稀土矿产资源，成矿条件优越，堪称得天独厚，探明的储量居世界之首，为发展中国稀土工业提供了坚实的基础。        以上是稀土 金属 介绍,更多信息请详见上海 有色金属 网。

重稀土，因为其广泛应用于钢铁、玻璃、陶瓷、电子、石油等各种 行业 ,被称为“工业味精”。依据稀土元素间物理化学性质和地球化学性质的某些差异和分离工艺的要求，学者们往往把稀土类元素分为轻、重两组或者轻、中、重三组。两组的分法以钆为界，钆以前的镧、镝、铈、镨、钕、钷、钐、铕7个元素为轻稀土元素，亦称铈组稀土元素；钆及钆以后的铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇等9个元素称为重稀土元素，亦称钇组稀土元素。尽管钇的原子量仅为89，但由于其离子半径在其它重稀土元素的离子半径链环之中，其化学性质更接近重稀土元素。在自然界也与其它重稀土元素共生。故它被归为重稀土组。轻中重三组稀土的分类法没有一定之规，如按稀土硫酸复盐溶解度大小可分为：难溶性铈组即轻稀土组，包括镧、铈、镨、钕、钐；微溶性铽组即中稀土组，包括铕、钆、铽、镝；较易溶性的钇组即重稀土组，包括钇、钬、铒、铥、镱、镥。然而各组之间相邻元素间的溶解度差别很小，用这种方法是分不净的。现在多用萃取法分组，例如用二（2）乙基已基（磷酸）即P204可在钕/钐间分组，然后再在钆/铽间分组等。这们，镧、铈、镨、钕称为轻稀土，钐、铕、钆称为中稀土，铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥再加上钇称为重稀土。原子序数从64～71，加上39号元素，钆(Gd)、锝(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)、钇(Y)称为重稀土元素，又称钇组,稀土在地壳中的含量并不稀少，这组元素的克拉克值达0.0236%,其中铈组元素0.01592%,钇组元素为0.0077%；比常见元素铜（0.01%）,锌(0.005%),锡(0.004%)等都多.想要了解更多关于重稀土的信息，请继续浏览上海 有色 网.

以稀土精矿为质料，经分化、混合化合物制备、分组别离等工序制取不同纯度的单一化合物、金属和稀土制品的稀有金属冶炼厂规划。规划规模首要包含：稀土提取别离车问规划、稀土金属车间规划、稀土永磁材料车间规划和稀土发光材料车间规划。首要的稀土精矿有氟碳铈镧矿、独居石、离子吸附稀土矿和磷钇矿。 简史稀土吨量级工厂的规划、出产和运用，始于20世纪20年代，首要是以独居石、40年代末又加上氟碳铈镧矿为质料，用化学法出产混合稀土化合物，用于制备打火石和电弧碳极、抛光粉、冶金添加剂等。60年代起，混合稀土化合物开端用作石油裂化催化剂；特别是1964年氧化铕开端用于彩色电视赤色荧光粉，促进了单一稀土别离技能的开展，规划制作了大直径离子交换柱和各型萃取器，出产各种单一稀土化合物和单一金属，运用于发光、电子、磁性材料、超导体和光导纤维等。80年代，美国钼公司氟碳铈镧精矿出产才能为40000t/a(以REO计，下同)；法国罗歇尔稀土厂的别离才能达5000t/a。 我国稀土储量居国际第一位。稀土冶炼厂规划始于20世纪50年代，用碱法处理独居石。到1992年，规划建设了约50个稀土冶炼厂，运用的稀土精矿有包头混合稀土矿、氟碳铈镧矿、离子吸附型稀土矿和独居石等；稀土别离办法以液一液溶剂萃取为主。1988年，各种稀土矿产品年产量约30000t。至1989年，分组别离才能为每年12000t，出产400余个种类、1000余个规格产品；各种产品出口量约为9200t，领先于国际；国内运用量为6770t，占国际第二。甘肃稀土公司是我国规划的最大稀土项目，处理包头混合稀土矿、氟碳铈镧矿和离子吸附型稀土矿，出产混合氯化稀土和单一稀土产品。 产品计划稀土产品首要用于冶金、玻璃陶瓷、石油化工及光学、电子、发光、永磁、磁光、超导材料等范畴。产品约500个种类、3000个规格，其中有混合轻稀土，各种档次的富集物，各种纯度的单一化合物和金属。用于荧光材料的稀土化合物纯度为99.95%～99.99%，用于光学、激光等方面的化合物纯度为99.995%～99.999%。我国稀土产品已有400多种、1000余个规格，至1992年已制定23种产品的国家标准。 工艺流程挑选稀土出产过程首要由精矿分化、稀土分组别离、化合物和金属制备等工序组成。 精矿分化有硫酸焙烧法、烧碱浸煮法和用或硝酸溶解法等。处理包头混合稀土矿和氟碳铈镧矿时，假如厂区的“三废”处理排放条件较好，多用本钱较低的硫酸焙烧法；相反则可用烧碱浸煮法。处理独居石多用烧碱浸煮法，能够一起收回磷酸三钠。出产无水氯化稀土时，可用直接氯化法处理包头混合稀土矿、氟碳铈镧矿或独居石。离子吸附型矿，用或硝酸溶解法分化。 混合稀土分组别离工艺的断定，首要考虑产种类类、纯度和经济效益。大批量出产多用液一液溶剂萃取法；批量较小的高纯稀土，则可用离子交换法或萃取色层法出产。 铕的别离多选用锌粉复原碱度法。 通过分组别离的富集物或单一稀土氯化物或硝酸盐，纯度高的用草酸沉积法；富集物或纯度较低的产品，则用本钱较低的碳酸氢铵沉积法，过滤后，再灼烧成氧化物。混合轻稀土氯化物也可直接浓缩结晶，再经熔盐电解成混合稀土金属。单一稀土金属制取中，轻稀土多用熔盐电解，重稀土多用金属热复原，或先熔盐电解，制得相应的中间合金，再经真空蒸馏得海绵状纯金属。稀土永磁体出产，用粉末冶金法或复原分散法。稀土荧光材料出产，多用粉末烧成法。 以各种精矿为质料的稀土出产准则工艺流程见图。稀土出产准则工艺流程图 首要设备稀土出产用设备，首要由精矿分化、分组别离、化合物烘干灼烧和金属制备几部分设备组成。除溶解、溶液制备、沉积、过滤、溶液运送、金属热复原和蒸馏等，选用通用化工和冶金标准设备外，大部分对错标准设备。1、包头混合稀土矿和氟碳铈镧矿的分化，多选用回转窑，也可用竖式氯化炉；独居石烧碱浸煮分化，选用加压或常压钢质反响槽；离子吸附型矿的分化，用珐琅反响槽。2、稀土的分组别离，选用箱式混合弄清萃取槽，或离子交换柱。3、草酸盐或碳酸盐的煅烧，大批量产品选用地道式接连煅烧炉，量小的产品用箱式电阻炉。4、各种稀土金属的制备，多用砖砌或石墨坩埚熔盐电解槽或真空复原炉。5、稀土磁性材料和荧光材料的烧结烧成，用地道式接连电炉。 车间组成与装备稀土冶炼厂一般由精矿分化、稀土别离、化学处理、化合物制品、金属车间和稀土