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镀锌熔剂作用机理百科

镀锌作用

2017-06-06 17:50:07

镀锌的作用是提高镀件的耐锈蚀性能,延长产品的防锈时间。镀锌按工艺不同,分为热镀锌和电镀锌两种。热镀锌也叫热浸锌和热浸镀锌,是一种有效的 金属 防腐方式,主要用于各 行业 的 金属 结构设施上。是将除锈后的钢件浸入500℃左右融化的锌液中,使钢构件表面附着锌层,从而起到防腐的目的。现在钢板的表面镀锌主要采用的方法是热镀锌。热镀锌是由较古老的热镀方法发展而来,自从1836年法国把热镀锌应用于工业以来,已经有170年的历史了。然而近30年来,伴随冷轧带钢的飞速发展,热镀锌工业得到了大规模发展。镀锌板中的热镀锌板生产工艺流程主要包括:原板准备→镀前处理→热浸镀→镀后处理→成品检验等。按照习惯往往根据镀前处理方法的不同把热镀锌工艺分为线外退火和线内退火两大类。电镀锌也叫冷镀锌,就是利用电解原理,在制件表面形成均匀、致密、结合良好的锌镀层的过程。与其他 金属 相比,锌是相对便宜而又易镀覆的一种 金属 ,属低值防蚀电镀层,被广泛用于保护钢铁件,特别是防止空气氧化腐蚀,并用于装饰。镀锌的化学原理:在盛有镀锌液的镀槽中,经过清理和特殊预处理的待镀件作为阴极,用镀覆 金属 制成阳极,两极分别与直流电源的正极和负极联接。镀锌液由含有镀覆 金属 的化合物、导电的盐类、缓冲剂、pH调节剂和添加剂等的水溶液组成。通电后,镀锌液中的 金属 离子,在电位差的作用下移动到阴极上形成镀层。阳极的 金属 形成 金属 离子进入镀锌液,以保持被镀覆的 金属 离子的浓度。镀锌时,阳极材料的质量、镀锌液的成分、温度、电流密度、通电时间、搅拌强度、析出的杂质、电源波形等都会影响镀层的质量,需要适时进行控制。热镀锌和电镀锌的镀锌作用虽然相同,但效果相差甚远。因为他们的镀锌层厚度相差较大,电镀锌层的厚度一般仅在20~30μm,浸镀锌层的厚度则一般为200μm左右。所以电镀锌镀件的耐锈蚀时间远远短于热镀锌镀件。

火法炼金常用熔剂及其作用

2019-01-07 07:52:09

火法炼金熔剂共有二类,一类是氧化熔剂,另一类是造渣熔剂。常用的氧化溶剂有硝石、二氧化锰,其作用是炉料中的贱金属(铜、铅、锌、铁等)和硫氧化成氧化物以便造渣,常用的造渣熔剂有硼砂、石英、碳酸纳等。其作用是与贱金属的氧化物反应生成炉渣。

白钨矿捕收剂作用机理

2019-02-22 11:02:45

白钨矿常用的捕收剂分为4类:阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、捕收剂和非极性捕收剂。阴离子捕收剂是最常用的捕收剂,研讨方向从油酸、油酸钠、塔尔油、731、733等脂肪酸类捕收剂向磺酸类、类和螯合类捕收剂开展,由难溶于水捕收剂的向易溶、高挑选性、高捕收性捕收剂开展。阳离子捕收剂首要是指胺类捕收剂,捕收剂即基酸类捕收剂。非极性捕收剂首要是用来做其它捕收剂辅佐药剂,首要效果是调整泡沫功能,促进疏水聚会,进步捕收性。 张庆鹏等研讨了不同结构脂肪酸类捕收剂对白钨矿的捕收功能。研讨标明:不饱满脂肪酸不饱满程度越大,浮选效果越好;脂肪酸碳链碳原子数目在必定规模内时,其浮选白钨矿的效果跟着碳原子数目的添加而加强;碳链异构的烃链不饱满脂肪酸比正构烃链的不饱满脂肪酸浮选白钨矿的效果要好些;当脂肪酸分子引进羟基时,浮选效果反而不如没有羟基的脂肪酸。不同碳原子数的饱满脂肪酸在白钨矿表面的吸附量由小到大顺次:月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸;不同双键数目的不饱满脂肪酸在白钨矿表面的吸附量由小到大顺次为:亚油酸、油酸、亚麻酸;碳链正构的脂肪酸一硬脂酸在白钨矿表面的吸附量比碳链异构的异硬脂酸的要小;但相同不含烃基的硬脂酸比含有羟基的脂肪酸蓖麻油酸在白钨矿表面的吸附量要大。 江庆梅研讨了油酸钠、不同烃基的脂肪酸、油酸钠与不同烃基脂肪酸组合药剂对白钨矿、萤石、方解石的捕收功能,并经过添加水玻璃,提醒按捺剂存在时,组合药剂对矿藏捕收才能的差异。研讨结果标明:油酸钠与不同烃基脂肪酸组合运用比独自运用效果好,捕收才能强。添加水玻璃按捺剂后,组合药剂对白钨矿与萤石、方解石的可浮性差异显着。经过接触角测验结标明:不同烃基脂肪酸钠对矿藏的接触角添加量不同,混合运用后白钨矿、萤石接触角添加量更大,添加水玻璃后,白钨矿的接触角改变不大,而萤石、方解石的接触角显着下降,增大了白钨矿与萤石、方解石的接触角差值。动电位测验结果标明,添加水玻璃后,组合捕收剂挑选性的吸附在白钨矿表面而在萤石、方解石表面吸附较少。表面张力实验结果标明,平等pH值条件下,假如到达相同的回收率,组合药剂的用量比单一药剂的用量低。浮选溶液化学与热力学核算结果标明:油酸钠与白钨矿、萤石、方解石的效果机理相同,导致矿藏之间难以别离;不同烃基脂肪酸钠与矿藏晶格阳离子Ca2+离子发作反响的标准自由能存在差异,对矿藏捕收才能存在差异。 杨耀辉研讨了白钨矿浮选过程中脂肪酸类捕收剂的混合效应。电位滴定法测验吸附量结果标明:饱满脂肪酸在白钨矿表面吸附量的巨细为:硬脂酸>棕榈酸>肉豆蔻酸>月桂酸;不饱满脂肪酸在白钨矿表面吸附量的巨细为:亚麻酸>油酸>亚油酸;支链脂肪酸-异硬脂酸在白钨矿表面的吸附量较硬脂酸要大些;羟基脂肪酸在白钨矿表面的吸附量较硬脂酸的要小些。热力学与浮选溶液化学核算结果标明:不同结构的脂肪酸与含钙矿藏晶格阳离子Ca2+离子发作反响的△G0(标准自由能)存在差异,这可能是其对矿藏捕收才能存在差异的原因;不同结构的脂肪酸在中性或弱碱性介质中与白钨矿、萤石、方解石的效果机理根本相同;参加钙离子后,不同结构的脂肪酸生成脂肪酸钙的浓度存在着差异,这可能是其对矿藏捕收才能存在差异的原因。 FengBo研讨了选用油酸钠作为捕收剂、硅酸钠作为按捺剂从方解石中浮选别离白钨矿的浮选行为。结果标明油酸钠对白钨矿和方解石均有捕收才能,只是选用油酸钠不能完成白钨矿与方解石的浮选别离。按捺剂硅酸钠有挑选性地效果在方解石表面,硅酸钠与草酸的最佳份额是3:1。硅酸钠作为按捺剂的运用能够完成白钨矿与方解石的别离。红外测验和动电位丈量显现硅酸钠的预先吸附会搅扰油酸钠在方解石表面的吸附而不会搅扰其在白钨矿表面的吸附。 金婷婷系统研讨了单一和组合捕收剂对白钨矿、萤石和方解石的捕收才能,结果标明:在没有添加调整剂的情况下,油酸钠、731氧化白腊皂和GYW对白钨矿、萤石、方解石的捕收才能附近,无法别离;油酸钠与731组合运用时对白钨矿、方解石的捕收才能强,对萤石捕收才能削弱;油酸钠与GYW组合对白钨矿、萤石、方解石捕收才能的差异不大;731和GYW组合的捕收次序为萤石>方解石>白钨矿>石英;组合捕收剂对白钨矿的捕收才能强弱次序为:油酸钠+731>油酸钠+GYW>731+GYW;组合捕收对萤石的捕收才能强弱次序为:731+GYW>油酸钠+GYW>油酸钠+731;组合捕收剂对方解石的捕收才能强弱次序为:油酸钠+731>油酸钠+GYW>731+GYW。单用和组合三种捕收剂对石英的捕收功能均较弱,阐明石英与白钨矿浮选别离较简单。 胡红喜经过单矿藏实验别离调查了油酸钠、731、733、TAB-3、TA-3五种脂肪酸类捕收剂对白钨与萤石、方解石及石英浮选行为的影响,捕收剂用量相一起,四种单矿藏的可浮性从高到低的次序是:萤石>方解石>白钨矿>石英。在高碱(pH=11.0)、高水玻璃用量系统中,选用新式白钨矿捕收剂TAB-3时,白钨矿与萤石,白钨矿与方解石的可浮性差异显着,TAB-3显现出较好的挑选性捕收才能,有利于对白钨矿-萤石-方解石型白钨矿完成有用别离;低碱(pH=8.5)、低水玻璃用量系统中选用TAB-3时石英与白钨矿的可浮性差异较大,TAB-3显现出较好的挑选性捕收才能,有利于对白钨矿-石英型的白钨矿完成有用别离。动电位和红外光谱结果标明:在白钨矿表面水玻璃以缔合烃基的方式吸附,TAB-3在白钨矿表面仍有较强的化学吸附;水玻璃在萤石表面以SiO32-和SiO32-方式、方解石以SiO32-的方式激烈吸附,TAB-3在萤石和方解石的吸附较弱,水玻璃在白钨矿、萤石和方解石表面吸附方式和吸附强度的不同使矿藏之间的可浮性差异增大。 ZhiyongGao研讨用733和MES(脂肪酸钠酸甲酯磺酸盐)混合捕收剂从方解石、萤石中别离浮选白钨矿,733:MES的质量比为4:1时,具有更好的挑选性。在给矿WO3档次仅为0.57%的条件下,获得了精矿中WO3档次65.76%,回收率66.04%的目标。Ca2+或许Mg2+的存在对混合捕收剂在白钨矿表面的吸附简直没有影响,添加水玻璃按捺方解石和萤石,对混合捕收剂在白钨矿表面的吸附没有显着的效果。 ZL捕收剂是一种长碳羟酸皂化物的混合物,倪章元等人经过单矿藏实验、动电位和红外光谱分析,研讨了ZL捕收剂效果下白钨矿、萤石和方解石的浮选行为及ZL捕收剂与含钙矿藏的效果机理,当硅酸钠用量较高时,ZL捕收剂可在pH=11.0的碱性条件下完成白钨矿与萤石、方解石的有用别离。动电位和红外光谱分析标明,ZL捕收剂化学吸附于白钨矿和方解石表面,而物理吸附于萤石表面。 李仕亮研讨了阳离子捕收剂浮选别离白钨矿与含钙脉石矿藏,研讨标明:在碱性条件下,随烃链长度的添加,烷基伯胺盐对白钨矿、方解石和萤石三种含钙矿藏的捕收才能削弱,即十二胺>十四胺>十八胺。在酸性条件下,白钨矿与方解石和萤石的可浮性差异较大,选用烷基伯胺盐作捕收剂,存在白钨矿与方解石和萤石别离的可能性,但药剂浓度不能太大。溶液化学分析标明,烷基伯胺盐在水溶液中存在离子分子解离平衡,当pH值升高到必定值后将发生胺分子沉积;在必定浓度下,不同碳链烷基生成胺分子沉积的pH值不同较大,跟着烷基链碳原子数的添加,生成胺分子沉积的pH值下降;胺离子和胺分子能构成离子分子缔合物,而且胺离子之间也能构成缔合物。季铵盐在整个pH条件下彻底电离。矿藏表面Zeta电位分析和吸附量测定标明,季铵盐与矿藏表面的效果首要是静电效果,别的还有一些色散力、疏水及氢键效果所引起的吸附等。HLB值和CMC值核算结果标明,同系物中,随碳链长度的添加,CMC值和HLB值下降,药剂的疏水性增大,但溶解度下降,也影响其溶解涣散功能。 杨帆等研讨了二辛基二甲基化铵(DDAB)对白钨矿、方解石的浮选别离,实验标明,DDAB对白钨矿的回收率在pH值>6时简直维持在100%,而对方解石的回收率则呈缓慢上升趋势。DDAB在pH=8~10能够完成白钨矿、方解石的有用别离。一起,与油酸的比照实验标明,DDAB对白钨矿的捕收才能及挑选性均优于油酸。单矿藏的红外光谱分析标明,DDAB与矿藏之间首要存在物理效果。经过对DDAB分子结构的分析以及结合白钨矿、方解石在纯水中动电位与pH值联系和DDAB对白钨矿、方解石浮选别离的pH值规模,揣度DDAB首要经过静电力与白钨矿表面效果。对DDAB与白钨矿的量子化学核算也直接证明这一揣度。 ZhiyongGao经过分子动力学模仿、动电位丈量、原子力显微镜观测、接触角丈量和浮选实验,研讨了十二胺在白钨矿、方解石矿藏表面的吸附行为。结果标明,十二胺在白钨矿和方解石表面的不同吸附行为首要归因于十二胺水溶液中的阳离子RNH3+,中性物质RNH2和由RNH3+与两种矿藏表面释放出来的阴离子反响发生的杂乱沉积物也发挥着重要效果。在十二胺溶液中(1×10-4mol/L,pH7.5-8.0),很多十二胺中的RNH2经过N-Ca键和-NH2基团与矿藏表面氧之间构成的氢键吸附在白钨矿和方解石表面。在正电荷的方解石表面,RNH3+经过静电吸赞同氢键效果很多吸附在CO32-区域,这导致了方解石表面动电位的添加。在负电荷的白钨矿表面,很多的阳离子RNH3+能够很简单吸附在很多的WO42-区域,这导致了白钨矿表面动电位的显着添加。这些不同的吸附行为导致了十二胺在白钨矿表面构成单层掩盖,使白钨矿更好的疏水表面以及更高的浮选回收率。

黄药与方铅矿作用机理

2019-02-12 10:08:06

据20世纪70年代的研讨以为,其效果机理大致有两种:一种是黄药的氧化产品一双黄药起首要效果;另一种是矿藏表面的金属起首要效果。前者经过很多电化学实验测定,后者首要经过红外线光谱查验。还有非必须的观点,例如,有人以为或许是表面的元素硫起效果。    1973年曾经,黄药与方铅矿表面反响产品的判定是先萃取然后作光谱判定的。1973年发布了直接用红外线光谱判定的成果证明,方铅矿表面只要金属构成,而没有双黄药。     1974年宣布的动电位测定成果标明,构成黄原酸铅时,铅过量或黄原酸过量,测得的动电位不同,前者为-20 mV,后者为-50 mV,而双黄药的电位与pH值有关,pH=7时,动电位为-70 mV,pH=11时,动电位为-140 mV。黄药处理过的方铅矿表面,其动电位挨近黄原酸铅,而与双黄药相差颇远。实测时,黄药浓度比正常浮选的浓度高,因此,以为在正常浮选条件下,方铅矿表面不会构成双黄药。    很多电化学的测定标明,当方铅矿的表面电位为-0.2V和2.0 V时,发作化学吸附,当表面电位持续增加到2.0 V以上,逐步构成双黄药。又由实验得知,氮气泡不向小于2.0 V的方铅矿电极粘附,当表面电位大于2.0 V时氮气泡就粘附,则证明双黄药存在有利于矿粒向气泡附着。电化学测定成果提出的化学吸附反响式为: PbS  +  2X-  → PbX2+S+2e方铅矿     黄药离子 黄原酸铅     用方铅矿作电极对黄药溶液进行长时间的电解,发现一起构成黄原酸铅和双黄药,两者之比介于3~0.5,随不同的方铅矿电极而不同。晶格中的硫离子在电解条件下,不是构成元素硫,而是氧化成硫代硫酸盐。发作的反响是先构成一层化学吸附的黄药,然后堆积几层双黄药,最终一起构成黄原酸铅及双黄药。    20世纪30年代曾有人试过直接用双黄药作为捕收剂,成果证明双黄药对方铅矿有捕收效果。可是,在方铅矿表面,是双黄药直接物理吸附,抑或是双黄药向方铅矿表面化学吸附,乃至发作化学反响构成黄原酸铅,好久未有结论。1975年宣布用放射性同位素示踪原子的黄药及双黄药对方铅矿表面的效果研讨标明,化学吸附的是黄原酸铅,而双黄药仅仅物理吸附。而且,物理吸附首要发作在方铅矿表面的“阳极区”。这种物理吸附的双黄药或许分散到“阴极区”。而在阴极区,双黄药被复原而构成,或许的表面反响是:  PbS      +     X2   ——   PbX2  + S方铅矿表面      双黄药           黄原酸铅     此式如果是体相反响,在25℃时的反响自由能是-13.86 kj/mol,假定表面反响与体相反响能量类似,则能够为上式是能够自发进行的。因此现在以为,双黄药的物理吸附进一步与方铅矿表面的阴极区效果,会构成黄原酸铅。

黑钨矿捕收剂作用机理

2019-02-22 11:02:45

黑钨矿浮选因为粒度微细及其他泥质矿藏的影响,黑钨矿捕收剂需求较强的挑选性,其研讨阅历了从脂肪酸类、捕收剂、胂酸类、类到羟肟酸类螯合捕收剂的开展进程。脂肪酸类捕收剂用来浮选钨细泥具有必定的效果,但其挑选性较差。胂酸类、类捕收剂与脂肪酸类捕收剂比较具有较好的挑选性,但其毒性较大易构成环境污染。螯合类捕收剂在黑钨矿浮选中具有杰出的挑选性且毒性较低,但因为螯合类捕收剂报价较高,因而约束了它的运用与推行,因而研讨其与价廉惯例药剂组合运用、开发新式廉价螯合类捕收剂和其它类型组合捕收剂成为黑钨浮选研讨的要点和热门。 羟肟酸也称氧肟酸,有异羟肟酸和羟肟酸两种互变异构体,其间异羟肟酸为首要方式。羟肟酸是一种挑选性较好的有机螯合捕收剂,能与Cu2+、Zn2+、Ni2+、Fe3+、Co2+等离子构成安稳的金属螯合物,羟肟基能与矿藏表面的金属离子合作生成更安稳的螯合物而吸附在矿藏表面。羟肟酸最佳的浮选pH=9,挨近羟肟酸的pKa值,在该pH值区间,药剂在这些矿藏表面的吸附量也到达最大;矿藏表面电位、红外光谱等研讨标明,羟肟酸在钨矿藏表面的吸附首要为化学吸附,一起存在不均匀物理吸附,在钨矿藏表面构成多层吸附,矿藏表面疏水性明显增强;羟肟酸类捕收剂尽管挑选捕收功能好,但其报价较高,实践运用中常与其他捕收剂组合运用,发挥药剂间功能互补和协同效应,强化捕收剂的效果效果,下降药剂本钱。 张泾生和朱建光等对甲羟肟酸效果进行了研讨,研讨标明:当pH 罗礼英研讨了美狄兰、辛基羟肟酸、甲羟肟酸、水杨羟肟酸、8-羟基五种捕收剂对黑钨矿、石英、萤石、方解石的浮选功能,首要定论如下:无Pb(NO3)2活化时,辛基羟肟酸、美狄兰对黑钨矿的浮选功能较好,最佳浮选pH为7左右;甲羟肟酸、水杨羟肟酸、8-羟基三种捕收剂对黑钨矿的浮选功能较差。五种捕收剂对黑钨矿的浮选功能次序为:辛基羟肟酸>美狄兰>8-羟基>甲羟肟酸>水杨羟肟酸。红外光谱测验成果证明了五种捕收剂与黑钨矿表面的效果是化学吸附。接触角测定成果标明,运用美狄兰、辛基羟肟酸作捕收剂,黑钨矿表面接触角较大,且在最佳浮选pH值7时接触角到达最大值,而甲羟肟酸、水杨羟肟酸、8-羟基效果于黑钨矿后,黑钨矿接触角相差不大且遍及偏小。ξ-电位测定成果标明,与无捕收剂效果时比较,与美狄兰、辛基羟肟酸后黑钨矿表面的ξ-电位有所下降,这标明参加的捕收剂在黑钨矿表面发作了吸附。而美狄兰、辛基羟肟酸在pH值为7时黑钨矿的ξ-电位负移较大,能够推断出二者在此条件下在黑钨矿表面吸附更多,再次证明了单矿藏浮选试验成果。 MengQingyou研讨了微细粒黑钨矿和异羟肟酸(OHA)的相互效果机理。浮选试验成果标明:在pH值为7.0-10.0范围内时,因为异羟肟酸的吸附,黑钨矿体现出了更好的可浮性。经过测定电动电位,能够发现异羟肟酸在黑钨矿表面的吸附属于特性吸附。黑钨矿的溶解现象标明溶液中的OHA-和晶格中的WO2-4发作阴离子交流。跟着WO2-4的呈现,OHA-或许会与矿石表面的Mn2+/Fe2+离子构成异羟肟酸沉积。XPS能谱分析证明这种OHA吸附机制的存在。OHA能够在矿石表面和铁/锰结合,一起OHA分子能够在异羟肟酸沉积的化学吸附层发作物理吸附。这种反响进程保证了OHA对铁锰矿石表面的满足可浮性,一起也使得黑钨矿有杰出的疏水性。 付广钦经过单矿藏试验研讨了GYB与TAB-3独自运用和组合运用对黑钨矿浮选的影响,在捕收剂相同用量下,GYB与TAB-3组合运用存在着协同效果,对黑钨矿的收回效果最佳。GYB与TAB-3组合后与独自运用比较,会使得黑钨矿表面动电位下降更多,由此估测GYB与TAB-3组合后在黑钨矿表面吸附更多。对药剂效果后的黑钨矿进行红外光谱分析证明:GYB药剂或许TAB-3药剂都能够在黑钨矿表面发作吸附,为化学吸附。 3. 是非钨混合矿矿捕收剂 我国是非钨混合矿大多组分杂乱,有用矿藏嵌布粒度细、选矿难度大。浮选是非钨矿能够选用脂肪酸类捕收剂,也能够选用螯合类捕收剂,或许将两者混合,使用药剂的协同效果收回是非钨矿藏。 黄建平以白钨矿、黑钨矿为研讨目标,调查了环己甲基羟肟酸、对甲羟肟酸、甲羟肟酸、水杨羟肟酸、辛基羟肟酸对白钨矿、黑钨矿的可浮性的影响,得出以下定论:羟肟酸类捕收剂均可用于白钨矿、黑钨矿的浮选,且对白钨矿的捕收才能略强于黑钨矿,最佳浮选pH值在9.0左右;羟肟酸的结构明显影响其对白钨矿、黑钨矿的捕收才能;五种羟肟酸对白钨矿、黑钨矿捕收功能次序为:环己甲基羟肟酸>对甲羟肟酸>辛基羟肟酸>水杨羟肟酸>甲羟肟酸。油酸钠对白钨矿、黑钨矿的捕收才能适当,且优于羟肟酸的捕收才能,捕收剂总用量相同下,羟肟酸和油酸钠组合后对白钨矿、黑钨矿的捕收才能强于油酸钠,发作正协同效果。羟肟酸在白钨矿、黑钨矿表面的最佳吸附pH值挨近羟肟酸的pKa,羟肟酸离子分子共吸附在白钨矿、黑钨矿表面,捕收剂在白钨矿表面的吸附量大于黑钨矿,且环己甲基羟肟酸的吸附量大于甲羟肟酸,与单矿藏浮选规则共同;温度对油酸钠在黑钨矿表面的吸附量的影响大于白钨矿,羟肟酸促进油酸钠在白钨矿、黑钨矿表面吸附量的添加,在低温时(15℃)这种效果特别明显。Zeta-电位和红外光谱分析标明羟肟酸和油酸钠共吸附在白钨矿、黑钨矿表面,且是化学吸附的进程。 孙伟研讨了F-305新药剂对钨矿藏的捕收功能,经过单矿藏试验和实践矿石试验研讨了新式螯合药剂F-305对黑钨矿、白钨矿的捕收功能。试验成果标明,与惯例钨矿浮选药剂733氧化石腊皂比较,F-305对白钨矿具有很强的捕收才能,在常温下能取得很好的浮选目标。与白钨矿效果前后的红外光谱标明F-305在白钨矿表面以物理吸附为主;与黑钨矿效果前后的红外光谱标明F-305在黑钨矿表面发作了激烈的化学键合及化学吸附。Fe2+、Mn2+离子都是黑钨矿表面的定位离子,能与F-305发作效果构成螯合物,这正是F-305对黑钨矿捕收才能特别强的原因。 杨应林经过单矿藏试验,研讨了GYB与不同脂肪酸类药剂(GYR、TAB-3、731)混合运用时,对不同份额是非钨矿的捕收功能,提醒不同药剂组合对不同份额是非钨矿捕收才能的差异。研讨成果标明:是非钨混合矿中黑钨矿含量相对较高时,选用GYB与GYR组合能取得好的混合浮选收回率和精矿档次;是非钨混合矿中白钨矿含量相对较高时,选用GYB与TAB-3组合能取得好的混合浮选收回率和精矿档次。经过MS-castep模仿钨锰矿、钨铁矿、白钨矿晶体和表面成果标明,脂肪酸类捕收剂GYR、TAB-3和螯合类捕收剂GYB等亲核试剂在钨锰矿[001]面的吸附与W的5d轨迹和Mn的3d轨迹组成的杂化轨迹存在着亲近的联系;在钨铁矿[001]表面的吸附与O的2p轨迹、Fe的3p轨迹、钨的5d轨迹组成的杂化轨迹有关;在白钨矿[001]面的吸附受3d、氧2p、钨5d组成的杂化轨迹影响。经过红外光谱分析标明:在是非钨共生矿混合浮选系统内,GYB和脂肪酸类捕收剂GYR、TAB-3在黑钨矿、白钨矿表面都发作了化学吸附。

废铝熔剂

2017-06-06 17:50:04

废铝熔剂的研究在我国目前还是在发展研发阶段,有许多发明和创新都在废铝熔剂上面进行的,主要也是因为废铝回收利用这个工业在我国的发展比较慢,废铝熔剂必定是废铝回收利用的过程中使用的产品之一。接下来让我们简单介绍一下废铝熔剂。从废铝熔渣中回收 金属 的废铝熔剂,特别适用于从铝渣中回收 金属 铝(铝合金),属于 金属 处理或回收技术领域。通常从废铝熔渣中回收铝,工艺过程复杂,条件差,回收率低,本废铝熔剂包括由NaNO3,Na2SiF6和NaCl,KCl的予熔混合物等组成,使用它,可以在各种不同情况下回收铝,方法简单,使用量少,回收率高。从废铝熔渣中回收 金属 铝的废铝熔剂,其中含有Na↓[2]SiF↓[6](或Na↓[3]AlF↓[6])、NaCl和KCl的予熔混合物,其特征在于:(1)主要发热剂是NaNO↓[3](或KNO↓[3])  (2)熔剂中各成份的重量百分比为:NaNO↓[3](或KNO↓[3])"30~60%  Na↓[2]SiF↓[6](或Na↓[3]AlF↓[6]"15~30%  NaCl,KCl予熔混合物"10~40%。更多关于废铝熔剂的相关信息可以登陆上海 有色 网查询,更多合作伙伴也可以在商机平台中寻找到! 

钨矿浮选药剂调整剂作用机理研究

2019-02-22 11:02:45

1. 按捺剂 现在,水玻璃仍是钨浮选中运用最广泛的有用按捺剂,对其作用机理的研讨也越来越广泛和深化。 张旭]研讨发现水玻璃用量及模数是白钨矿浮选的重要影响要素,水玻璃用量的增加,有利于精矿中钨档次的上升,而水玻璃的最佳模数则应控制在2.4-2.5。金婷婷[9]研讨了水玻璃对不同类型白钨矿浮选收回的影响。在油酸钠与731组协作捕收剂的系统中,水玻璃用量是影响石英型、萤石型及碳酸钙型白钨矿石精矿档次、收回率和选矿功率的首要要素,其次是水玻璃模数,并且低模数水玻璃有利于石英型白钨矿的浮选;中高模数水玻璃有利于萤石型白钨矿的浮选;关于碳酸钙型白钨矿,水玻璃的模数影响不大。 张英研讨了白钨矿、萤石和方解石的抱负结构与水玻璃间的相互作用。研讨指出水玻璃与白钨矿、萤石和方解石作用后,在白钨矿、萤石和方解石表面均发生了吸附,但吸附量的巨细不同;在与水玻璃作用后,白钨矿的化学位移根本没改动,而萤石和方解石均发生了化学位移。 曹学锋等研讨指出,跟着水玻璃浓度的增大,水玻璃对白钨矿浮选的作用由活化变为按捺;对萤石、白钨矿及方解石三种含钙矿藏按捺才能巨细次序为:萤石>方解石>白钨矿,因此在运用水玻璃做按捺剂时,优先考虑按捺萤石,然后按捺方解石,得到白钨矿精矿。 孙伟研讨了水玻璃在油酸钠作捕收剂浮选别离白钨矿萤石过程中的影响。当浓度低于硅酸钙沉积生成点时,其对pH值的改动能够增加矿藏的可浮性,然后起到促进作用;当浓度高于硅酸钙沉积生成点时,硅酸钠促进矿藏表面沉积的生成将下降矿藏可浮性,然后起到按捺作用。 水玻璃与金属离子的合作运用,不只能够增强水玻璃的按捺才能,并且能削减水玻璃的用量。溶液中对方解石起按捺作用的首要组分是水溶液中的Si(OH)4,而对萤石、白钨起按捺作用的首要组分是SiO(OH)3-离子,金属离子对水玻璃功能的影响首要改动水溶液中有用组分的含量,一起吸附于白钨矿表面然后改动其表面电势,增加白钨矿对阴离子捕收剂的吸附作用。 王成行研讨指出改性水玻璃比较普通水玻璃,不只对石英与方解石、萤石等含钙脉石矿藏的挑选按捺作用方面更强,并且能有用涣散矿泥、尽量防止矿泥罩盖矿藏表面,改进浮选作用。刘旭研讨中发现普通水玻璃经硫酸酸化后挑选性按捺作用增强,但其对微细粒方解石可浮性影响较弱。草酸和水玻璃混合后,在中性和弱碱性环境中对微细粒萤石和方解石表现出较强的按捺作用,而微细粒白钨矿遭到的按捺作用较弱。水玻璃做按捺剂时,其首要组分为活性硅酸胶体,而酸性条件能促进溶液中活性胶态[nSi02]的电离生成。 除水玻璃外,近年在钨浮选中对其他无机和有机按捺剂的机理研讨也有较多报导,如六偏磷酸钠、羧甲基纤维素、草酸、柠檬酸、石灰、栲胶、淀粉等,增加了不同品种钨矿浮选时按捺剂的可挑选性。 冯其明等在研讨六偏磷酸钠对方解石的按捺作用时发现六偏磷酸钠对方解石的按捺作用较好,吸附量测定以及红外光谱测定结果表明六偏磷酸钠对方解石的按捺作用并不是阻滞在方解石的表面;方解石表面Ca2+离子溶解量测验结果表明,六偏磷酸钠能溶解方解石表面的钙离子,然后去除方解石表面的活性点,使方解石表面现已附着的捕收剂解析或许未附着的捕收剂难以附着,所以方解石的可浮性下降,然后遭到按捺。 于洋研讨了挑选性调整剂柠檬酸在黑钨矿与白钨矿及其它含钙矿藏别离时影响及作用机理;柠檬酸的参加对黑钨矿可浮性影响不大,能使其浮游速度略有下降,而白钨矿与萤石的可浮性及浮游速度随柠檬酸用量的增加逐步下降;在恰当的浮选条件下,柠檬酸不只能扩展黑钨矿与其它矿藏可浮性之间的差异,并且能扩展其浮游速度之间的差异;柠檬酸对矿藏挑选性按捺作用在于:柠檬酸在黑钨矿表面吸附并不结实,难以阻止甲羟肟酸在其表面吸附;柠檬酸能挑选性络合白钨矿与其它含钙矿藏表面Ca2+离子,导致矿藏表面与捕收剂作用的活性质点削减,使矿藏浮游遭到按捺。在白钨矿浮选实验中发现,在pH值为8~9时,羧甲基纤维素可挑选性地按捺其它含钙矿藏而不按捺白钨矿。 石灰法是完成低档次白钨矿与含钙脉石矿藏常温浮选别离的有用途径。选用石灰法常温浮选白钨,萤石、方解石等含钙脉石矿藏在粗选段和精选段得到了激烈的挑选性按捺,然后完成了白钨矿与萤石、方解石等含钙脉石矿藏的有用别离。刘红尾处理柿竹园低档次白钨矿原矿WO3档次为0.39%,选用石灰法常温浮选别离,经粗选闭路实验获得了WO3档次为3.53%,收回率77.01%的白钨粗精矿。精选开路实验,经过增加酸化水玻璃,获得了终究浮选精矿WO3档次为42.12%,收回率46.26%的杰出目标。 刘旭研讨发现高分子有机按捺剂的按捺才能显着强于低分子有机按捺剂;有机按捺剂的按捺才能与其结构中极性基的份额有关,极性基份额越大,其按捺才能越强。磷酸盐对三种微细粒矿藏都有较强的按捺作用,但无显着的挑选性按捺作用。 油酸钠和731作捕收剂时,有机按捺剂对白钨矿、萤石和方解石的挑选性按捺才能的强弱次序为:聚酸钠(PA-Na)>柠檬酸>栲胶>淀粉。当pH=8.7~9.3时,大分子量的聚酸钠(PA-Na-2)对三种矿藏的按捺才能的强弱次序为:萤石>方解石>白钨矿。PA-Na-2与硅酸钠混合运用时,当PA-Na-2含量大于60%时,白钨矿的收回率大于萤石和方解石。拌和强度为1200rpm时,拌和时刻对PA-Na-2与矿藏表面的作用作用影响甚微。 在水系统中,聚酸钠对三种矿藏吸附能绝对值的巨细次序为白钨矿>方解石>萤石,阐明聚酸钠在三种矿藏表面的吸附使它们遭到按捺作用,且按捺力强弱次序为萤石>方解石>白钨矿。在纯矿藏浮选实验中,当pH值为弱碱性时,聚酸钠对萤石和方解石的按捺作用强于白钨矿,在天然pH值条件下,聚酸钠对三种矿藏的按捺才能强弱次序为萤石>方解石>白钨矿。由此能够阐明聚酸钠有或许完成白钨矿与萤石、方解石的浮选别离。

钨矿浮选药剂活化剂作用机理研究

2019-02-22 11:02:45

Pb2+离子是钨矿浮选最有用的活化剂,特别对黑钨矿活化效果非常显着。此外,碳酸钠能调整捕收剂效果的矿浆环境,改进水玻璃的选择性。 程新朝研讨CF法浮选钨过程中的效果。研讨标明,的首要活化成分是Pb2+离子和PbOH+离子。在存在时,CF药剂才在白钨矿和黑钨矿表面发作化学吸附,其效果方式是Pb2+离子或PbOH+离子先化学吸附于白钨矿和黑钨矿表面,然后CF药剂与吸附于白钨矿和黑钨矿表面的Pb2+离子和PbOH+离子发作化学反应,生成CF药剂的金属螯合物;不管存在与否,CF药剂在萤石和方解石表面的吸附均为物理吸附;在不同的pH范围内,Pb2+活化矿藏浮选的活性组分是多样的,在低pH值区间,Pb2+离子活化黑钨矿浮选的有用组分为PbOH+,在高pH值区间,Pb2+离子吸附及其活化效果的有用组分为氢氧化铅表面沉积。 钟传刚研讨了金属离子对甲羟肟酸浮选黑钨矿、石英的影响,研讨指出Fe3+、Fe2+、Cu2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+等离子对甲羟肟酸浮选黑钨矿、石英的影响很小,Pb2+能显着活化黑钨矿浮选;矿浆pH值是完成黑钨矿与石英别离的重要条件,矿浆pH最好控制为弱碱性;金属离子能使黑钨矿ζ-电位曲线发作不同程度正移,正移程度为Pb2+>Fe3+>Mn2+>Fe2+>Ca2+>Mg2+,但不改动符号,标明金属离子首要集中于双电层的分散层,起紧缩双电层的效果。金属离子使黑钨矿接触角不同程度增大,其间Pb2+离子效果效果最为显着;在参加甲羟肟酸后,接触角持续增加,标明Pb2+离子促进了甲羟肟酸的吸附。 熊立研讨指出矿浆中Pb2+离子的增加增强了水玻璃的按捺选择性与按捺才能,能促进起按捺效果的SiO(OH)3-离子的生成,SiO(OH)3-离子与PbOH+离子能生成吸附性较好、吸附才能较强的复合硅酸盐,胶态Pb(OH)2的很多生成,与Si(OH)4交杂在一起,然后增强了按捺效果的选择性与强度;别的,PbOH+离子能与白钨矿表面效果别离出水而吸附于矿藏表面,使矿藏表面的负电下降或荷正电,然后增大对阴离子捕收剂的静电引力,进步白钨矿的可浮性。 碳酸钠是白钨浮选的常用调整剂,它既能调整矿浆的pH值又能改进水玻璃的选择性[26],在碳酸钠条件下,水玻璃对方解石和萤石的选择性按捺效果可发挥到最大[14]。当运用油酸作为捕收剂,且对矿浆pH值要求大于11时,可采用NaOH和苏打混用调理矿浆pH,避免油酸与钙、镁生成沉积[16]。

黄铁矿与黄药或双黄药作用机理

2019-02-12 10:08:06

黄铁矿与方铅矿不同,在正常浮选条件下,反响主要是双黄药。可是在黄铁矿表面除双黄药外,是否还有其他产品,存在不同的观点:一种极点观点以为,只要双黄药,别无他物,此派用红外线光谱作证并用热力学揣度。可是,因为黄原酸铁与双黄药的光谱不易分辩,所以红外线光谱的证明有不愿定性;另一种极点的观点,以为主要是黄原酸铁,没有双黄药;第三种是过渡的观点,例如,有人以为黄铁矿表面除双黄药外,还有少数(5%左右)金属存在。此外,有人依据双黄药与金属在醚中的溶解度测定,以为50%的黄药呈化学吸附并起浮选效果。有人以为:“化学吸附黄药”与“双黄药”的份额,随加药量、介质哪等具体条件而变。现在,上述各种观点尚存争持。从热力学揣度,黄药与黄铁矿效果,在有氧存在的条件下,双黄药是安稳产品。电化学反响动力学也以为,构成双黄药是快速反响,因而,双黄药为主的观点比较合理。可是在矿藏表面单层可能有不易测准的“化学吸附黄药”的观点也不能否定。这是因为使用的热力学数据只适合于“体相”,对表面相不一定适用。别的,因为试样条件不同,测定比表面办法不共同,故测定核算的单层吸附量等数据也难以共同。    别的有人提出,黄铁矿表面先受氧化效果构成氢氧化铁,黄原酸离子与表面的氢氧化铁反响构成双黄药,然后进行物理吸附,其反响为: 2Fe(OH)3+2X-+6H+→X2+2Fe3+十6H2O      还有人以为表面先构成少数黄原酸铁是双黄药吸附的条件;有人以为黄铁矿表面的氧对黄药的氧化起催化效果。

新型锡石辅助捕收剂BYSN及其作用机理

2019-01-17 09:43:57

应用浮选法回收细粒锡石及其浮选捕收剂的研究是解决我国锡石资源有效利用的关键。众多国内外文献报道了螯合捕收剂对锡石良好的捕收能力,但其高用量及高价格致使锡石选矿成本居高不下。为此,本文寻找到一种有效的锡石辅助捕收剂,将其与螯合捕收剂进行组合浮选锡石并研究其对细粒锡石的作用机理。论文主要内容及结果如下:由单矿物试验可知:锡石浮选的最佳pH值随捕收剂的种类而改变;碱性环境中,方解石具有较好的可浮性,而褐铁矿的回收率较低。使用单一捕收剂进行浮选试验时,BHA的捕收能力最强,在pH=8.3,BHA的用量为40mg/L时,锡石、方解石、褐铁矿的回收率分别为79.92%、38.23%、19.27%;使用组合捕收剂(BHA和BYSN的用量分别是20mg/L和2.5mg/L)时,在pH为8左右,三种单矿物的回收率分别为79.40%、35.74%、19.09%。本论文采用了表面张力测试,光谱分析及溶液化学计算的手段,对BYSN提高BHA捕收锡石能力的作用机理进行了研究。结果发现:BHA溶液中加入BYSN能使表面张力下降;BHA与锡石单独作用时,其在锡石表面为多层吸附;组合捕收剂与锡石作用时,BHA在锡石表面为单层吸附,同时BYSN吸附在该单分子层上,与BHA在锡石表面形成层叠型共吸附。实际矿石试验中,首先对矿石进行了工艺矿物学研究,结果表明原矿中锡石含量为0.55%,且其中50.60%的锡石颗粒粒径小于0.075mm;25.83%的颗粒粒度小于0.038mm,属微细粒嵌布锡石。针对该矿石,以CMC+水玻璃为组合抑制剂,BHA+BYSN为组合捕收剂并采用细磨入选-磁选脱铁-浮选脱硫-浮锡工艺流程,获得锡精矿含Sn40.15%、回收率65.07%的闭路结果。

新型含钛矿物捕收剂TBC及其作用机理

2019-01-17 09:43:57

我国金红石资源储量不足、砂矿少、原生矿多,特别是金红石粒度嵌布细、分选难度大,尤其是重选抛尾难度大。浮选和浮选捕收剂的研究是解决我国金红石资源利用的关键。本论文研究寻找到一种有效的含钛矿物浮选捕收剂--TBC。从分子动力学模拟、配位化学、浮选溶液化学、光谱检测等各个角度探讨了捕收剂对矿物,特别是新型药剂TBC与金红石矿物的作用机理。主要内容和结果如下:试验表明:TBC具有更强的捕收性能和极高的选择性。在最佳的浮选条件下,金红石单矿物的浮选回收率可以达到97.5%;金红石与石英混合矿浮选精矿中金红石的品位80%,回收率97%;金红石与方解石混合矿浮选精矿中金红石的品位和回收率均达到80%。对钛铁矿和钛辉石单矿物的浮选,TBC同样具有较强的捕收能力和选择性。pH=7、TBC的用量为8×10-5mol/L时两种矿物的回收率分别为91%和47%,两种矿物的可浮性在pH=5-9时有明显的差异。以TBC为捕收剂浮选富集德兴铜尾中的金红石并取得了一定的效果。给矿二氧化钛品位11.18%时,TBC与油酸混合使用浮选的攀枝花钛铁矿一次精选的品位和回收率可以达到42.78%和56.95%。TBC作为一种新型的金红石捕收剂,可以为含钛矿物的浮选提供技术参考。量子化学计算的结果从TBC作为一种硬碱的角度说明了它对钛矿物的捕收能力,而Ti(Ⅳ)和Ca(Ⅱ)离子的性质可以影响TBC对金红石和方解石浮选的选择性。分子动力学模拟和吸附作用能的计算表明:TBC与金红石的作用要强于与石英的作用,从而实现了对金红石浮选的选择性。结合分子模拟、溶液化学分析及光谱检测可以推断TBC与金红石表面的作用机理:在浮选矿浆中,TBC可能首先以未解离的形式向金红石表面靠近和发生物理吸附,而后继续靠近并与金红石表面的Ti质点发生化学键合,形成五元环稳定螯合物,从而具有了较强的选择性捕收能力。

稀土元素在铝合金中的作用机理

2018-12-26 11:40:42

稀土元素位于元素周期表第三副族,原子半径较大,具有独特地4f电子结构、大的电子磁矩、很强的自旋轨道耦合。其化学性质很活泼,在金属元素中其化学活性仅次于碱金属和碱土金属元素,几乎能与所有非金属元素(氧、硫、卤族元素等)形成化学性质稳定的氧化物、硫化物、卤化物等;形成稀土配合物时,配位数在3~12之间变化,并且具有多样化的晶体结构。独特的物理、化学性质决定了稀土元素在铝合金中的多种作用。     3.1 变质作用     变质处理是指通过在金属及合金中加入少量或微量的变质剂来改变合金的结晶条件使其组织和性能发生变化的过程。研究证明,稀土在合金中具有良好的变质作用,主要表现在细化晶粒和枝晶。稀土元素的原子半径大于铝原子半径,性质比较活泼,它熔于铝液中极易填补合金相的表面缺陷, 使得新旧两相界面张力降低,提高了晶核的生长速度,同时还在晶粒与合金液之间形成表面活性膜, 阻止生成的晶粒长大,细化合金组织。添加稀土还可以减少柱状晶及二次枝晶臂间距,改善晶粒形态,并在一定程度上控制材料晶粒度。实验证明稀土变质作用存在一定潜伏期,只有在高温下保持一定的时间,稀土才会发挥最大的变质作用。     3.2 精炼净化作用     稀土对铝合金熔体有良好的净化作用。首先, 稀土易与O、S、卤族元素等形成RE2O3、RE2S3、RES、RES2、RE3S4、REH2、REH3、REX3(X为卤族元素)等化学性质稳定的化合物,在250~300℃时与N作用生成难熔的REN。高温时,稀土与C、Si、B反应生成REC2、RE2C3、REC、RE2C、RE3C、RE4C、RESi2、REB4、REB6等。同时,稀土对氢的吸附力特别大,能大量吸附和溶解氢,可以较好地除去铝合金中的氢,稀土与氢的化合物熔点较高并且弥散分布于铝液中, 这部分以化合物形成的氢不会形成气泡, 大大降低铝的含氢量和针孔率。其次,稀土可与铝合金中的低熔点元素Sn、Bi、Pb、Zn等生成熔点高、密度轻的二元或多元化合物,当金属冶炼温度低于它们的熔点是,这些化合物上浮成渣析出从而净化铝液, 它们的微小质点则成为铝结晶过程的异质晶核从而细化晶粒。最后, 添加稀土可以改善铝合金熔体和熔渣的表面张力、流动性、粘度等物理化学性质,有利于非金属夹杂的球化,促进其上浮,从而可以有效去除非金属夹杂。     3.3 合金化作用     稀土在铝合金中的存在形式主要有3种:固溶在基体α(Al)中;偏聚在相界、晶界和枝晶界;固溶在化合物中或以化合物形式存在。其存在形式与加入量有很大的关系,当稀土含量较低(低于0.1%)时,稀土主要以前两种形式分布,通过有限固溶和增加变形阻力,促进位错增殖实现强化;当稀土含量大于0.3%时,主要以第三种存在形式存在,稀土与合金中的其他元素形成许多含稀土的新相, 分布在晶粒内或晶界中,同时使第二相的形状、尺寸发生变化(大部分含稀土的第二相都出现了粒子化、球化和细化的特征),并出现大量位错,在一定程度上强化了铝合金。

铁精矿的成球机理---液体和固体的作用(一)

2019-02-14 10:39:49

(一)潮湿现象    当液体和固体触摸时,有潮湿和不潮湿两种现象。如水能够潮湿玻璃,在玻璃上呈圆球,不会将玻璃潮湿。若将水滴在石腊表面,则水呈圆珠状,石腊不被潮湿。这些现象能够用附着力和内聚力的联系做解说。    如图1所示,在液体和器壁触摸处,有一附着层,其厚度相当于分子效果半径,附着层中的液体分子,受力不对称,假如液体分子与器壁分子的彼此效果力——附着力大于液体分子之间彼此效果力——内聚力,则发生器壁被液体潮湿现象,如图1(a)所示。反之,液体分子的内聚力大于对器壁的附着力,则呈现图1(b)所示的不潮湿现象。    将水滴在固体表面,在液-固相触摸处,沿液体表面做切线,和固体表面构成的夹角,叫做触摸角θ。    若θ=0时,液体能彻底潮湿固体,叫做抱负潮湿。若θ=π,液体彻底不潮湿固体,叫做抱负不潮湿。    铁矿石与水的触摸角小于π/2,能够被水潮湿,因此精矿粉能够靠水的效果滚成球型。[next]   (二)毛细现象    直径很细的管子叫做毛细管,假如把毛细玻璃管刺进水盆里,就会发现管内液面上升,如图3所示。管内液面上升的高度能够用下列公式求得。    式中  a———表面张力系数;           θ———触摸角;          d———毛细管直径;          ρ———液体密度;          g———重力加速度。    由(1)式可见,毛细管的直径d愈小,管内液面上升愈高。毛细管的直径一守时,液体的表面张力系数愈大、密度愈小,触摸角愈小,管内液面上升愈高。    假如将两个纸片平行地水中,当两纸片接近到必定间隔,便在二者之间构成毛细管,曲折水面的表面张力会将两纸片拉在一起。根据相同的原理,两个矿粉颗粒之间,假如有一滴水存在,而矿粉颗粒是亲水性的。当两个颗粒接近到必定间隔,二者之间便构成毛细管,呈现两个曲折的液面,液体的表面张力便将两个颗粒拉在一起。这便是毛细管现象在铁精矿成球过程中的效果(图4)。

苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的研究

2019-02-19 09:09:04

引自:邱显扬,高玉德(广州有色金属研讨院,广州510651)    中图分类号:TP923.13 文献标识码:A 文章编号:1671-9492(2005)06-0037-04     我国对羟肟酸的组成和使用研讨始于60年代后期,70年代用于工业生产。现在已在稀土、锡石、氧化铜矿、铁矿、钛铁矿和钨矿浮选中得到推广使用,是一种有发展前途的氧化矿捕收剂。因而,研讨分析其捕收机理,对该药剂的推广使用具有重要意义。     1 坦铌矿工艺矿藏学特性     铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6,二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰,B为铌、钽。从纯铌至钽的不同方式具有一系列同晶结构,其特色是铁和锰的份额不定。其间含Nb2O5 1.97%~78.88%,Ta2O55.56%-83.57%,MnO1.26%-16.25%,FeO1.89%-16.25%。还有Ti、Zr、W、TR、U等类质同象混入物。组元中铌占大都,就称该矿藏为铌铁矿,假如钽占大都,则称为钽铁矿。矿藏的晶格为斜方结构,空间群记号为Pcan。结构由A和B八面体的层所组成。相同的八面体在层中以边连接成链,再同一起极点相连。一个A八面体层经过极点与邻连的B八面体层从两方面相连,构成 BAB结构。     铌铁矿一铌铁矿的色彩有黑色、棕黑色和红褐色。莫氏硬度为:铌铁矿4.3~6.5;钽铁矿6.5~7.2。铌铁矿的显微硬度值为2400~8000MPa,钽铁矿为8000-10700MPa。铌铁矿一钽铁矿的磁化率为(22.1-37.2)x10-6。铌铁矿的介电系数为10~12,钽铁矿为7~8。矿藏的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。     铌铁矿一钽铁矿许多矿藏的晶格参数与试样的成分有关,其动摇规模如下:a=0.5133~0.5054nm;b=1.445~1.405nm;c=0.5762~0.5683nm。铌钽锰矿中原子距离:Mn-O=21.2~21.4nm,Ta-O=18.6~21.2nm。Mn-O的原子距离比Ta-O大,所以在浮选溶液中,铌钽锰矿开裂面表层锰质点相对简单露出出来与甲羟肟酸离子效果。因而,以为Mn2+是首要的活动中心。[next]     2 甲羚肪酸的性质     甲羟肟酸,也称甲氧肟酸,是指两种互变异构体,即:    这两种互变异构体是不行别离的,其效果可归诸于两种异构方式的任何一种。     在无机酸存鄙人,氧肟酸简单水解成羟胺和羧酸;在强酸介质中,发作洛森重排: [next]     羟肟酸或其碱金属盐能与Cu2+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Mn2+等金属离子生成螯合物,这些螯合物结构表明如下:(Me一金属离子)    螯合物的结构随金属离子的品种及效果条件而有所不同,大都或许是O、O五元环,也有或许构成O、N四元环,迄今为止,文献所给出的各种金属氧肟酸盐的螯合结构都是依据其物化性质所作的揣度,并非用牢靠的研讨办法得出的必定的结构证明。     一起这些金属螯合物很安稳,这是氧肟酸捕收矿藏的首要原因。     3 甲羟肟酸与铌钽锰矿效果机理     3.1 螯合效果和产品     下面依据分子轨迹理论,计算出甲羟肟酸与其互变异构体甲氧肟酸功用团中各原子净电荷(Qr)及电子密度(qr),并评论其键合方位。    (a)结构式体Ⅱ64由C、O各一π电子,N、O各一电子对构成;     (b)结构式体Ⅱ64由C、N各一π电子,O、O各一电子对构成。[next]                                       表 1 各原子的净电荷和电子密度 Tab 1  The net electric charge of atom and electronic density  电子密度 qrq1=0.8439 q2=1.7876 q3=1.4438 q4=1.9244q5=0.9105 q6=1.8026 q7=l.3969 q8=1.8904净电荷 QrQ1=0.1561 Q2=0.7876 Q3=0.5562 Q4=0.9244Q5=0.0895 Q6=0.8026 Q7=0.3969 Q8=0.1096       从计算成果能够看出,在(a)结构式中,甲氧肟酸极性基中电子密度及电子密度散布状况,负电荷会集在O(2)、O(4)原子上,其会经过极性基中的O、O原子与Mn2+键合,也就是说,其会经过极性基中的O、O原子与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+键合,到达化学吸附的意图。     在(b)结构式中,甲羟肟酸极性基的负电荷会集在O(6)、N(7)原子上 ,其会经过极性基中的N、O原子与Mn2+键合,也就是说,其会经过极性基中的N、O原子与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+键合,到达化学吸附的意图。     从量子化学的空间要素分析,因为氧肟酸的空间散布与羟肟酸不一样,为非平面散布,它的两个氧原子在空间方位上处于同一侧,空间要素对构成O、O螯合有利。氧肟酸中的O-H堆叠比羟肟酸中的N-H堆叠布局少,更有利于O-H解离出氢,利于氧与金属离子的螯合。而羟肟酸中的N、O与金属离子螯合,从几许结构上构成四原子环螯合物,因为四元环的张力较大,所以构成N、O螯合物的安稳性较差,N、O螯合的趋势较小,而O、O螯合构成的五元环螯合物比较安稳。     因为两种同分异构体以氧肟酸为主,在溶液中它的浓度较大,其在钽铌矿表面构成的两种金属螯合物,以五元环螯合物的安稳性好。所以,在钽铌锰矿表面应以甲氧肟酸与金属离子效果构成五元环螯合物占优势。[next]     3.2 甲羟肟酸一铌钽锰矿红外光谱成果     单矿藏和实践矿石浮选实验证明甲羟肟酸是铌钽锰矿杰出的捕收剂。甲羟肟酸捕收铌钽锰矿的最佳pH值规模为6~10。甲羟肟酸在铌钽锰矿表面的吸附量与pH值关系密切,在pH 7~10区间内吸附量最大,与最佳浮选pH规模相共同。为了进一步查明甲羟肟酸在铌钽锰矿表面的生成产品及其吸附方式,本文选用红外光谱法进一步研讨甲羟肟酸对铌钽锰矿捕收效果。     图1(a)为甲羟肟酸的红外光谱图。图中3293.02cm-1和O-H弹性振荡峰彼此叠加的成果,是氧肟酸的特征峰,3062.15cm-1为 N-H基弹性振荡峰,2756.39cm-1为-H弹性振荡峰。因为共效应 ,在 1565.44cm-1、1490.20cm-1和1453.38cm-1呈现环骨架特征峰。1076.42cm-1、1041.22cm-1和1022.09cm-1为N-O振荡割裂的三个吸收峰,1160.38cm-1为 C-N弹性振荡峰,1648.13cm-1为-HC =N-弹性振荡峰,693.09cm -1、535.39cm -1、427.60cm-1或许为环C-H的面外曲折振荡发生。     图1(b)为甲经肝酸锰盐的红外光谱图。甲羟肟酸锰盐是在pH5~6条件下甲羟肟酸与硫酸锰反响的生成物,生成物经去离子水重复冲刷烘干后制得。比照图 1(a)发现 N-H和O-H弹性叠加振荡峰已移至3418.26cm-1,N-H基弹性振荡峰已移至2821.32cm-1-HC=N-弹性振荡峰显着向低波数位移,已移至1565.21cm-1处,C-N弹性振荡峰由1160.38cm-1移至1153.61cm-1,环骨架特征峰也显着向低波数移动。测验成果表明甲羟肟酸已与Mn2+合作生成环状螯合物。     图1(c)为铌钽锰矿的红外光谱图。1093.47cm-1、1030.36cm-1、865.78cm-1、477.12cm-1均为铌钽锰矿的特征峰。     图1(d)为在pH5~6条件下甲羟肟酸效果后的铌钽锰矿红外光谱图。比照图1(c)发现在2000~4000cm-1规模内呈现一个新吸收峰3299.34cm-1,它是N-H和0-H弹性叠加振荡峰,1000-2000cm-1规模内也呈现两个显着的吸收峰,1648.47cm-1、1564.22cm-1分别为-HC=N-弹性振荡峰和环骨架特征峰。[next]     依据红外光谱测验成果可知,甲羟肟酸效果后的铌钽锰矿表面的吸收峰与甲羟肟酸锰盐根本共同,故能够为,甲羟肟酸会首要与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+整合,在铌钽锰矿表面生成甲羟酸锰盐吸附层,螯合结构式为:  图 1 妮担锰矿一甲羟肟酸的红外光谱图[next] Fig 1  IR spectrophotometer of benzylhydroxmic acid and columbite-tantalite     4 定论     甲羟肟酸对铌钽锰矿有较强的捕收才能。甲羟肟酸与铌钽锰矿表面的经化锰离子螯合,首要构成五元环螯合物,属表面化学反响及化学吸附。依据铌钽锰矿晶体结构特色,以为Mn2+是铌钽锰矿的首要浮选活性中心。 参考文献 [1] 张志雄 矿石学[M].北京:冶金工业出版社,1981,102-103 [2] 王  濮,潘兆橹,翁玲宝等.体系矿藏学(上册)[M].北京:地质出版社,1982,560-561. [3] 王淀佐,.浮选药剂效果原理及使用[M],北京:冶金工业出版社,1982,154-155. [4] 李士达,陶元器,黄前光等.浮选药剂异羟肟酸的从头法的开始研讨[J].有色金属(选矿部分),1993,(2):16-19. [5] 彭世文,刘高魁.矿藏红外光谱图集[M]北京:科学出版社,1982.122-123. IN VESTIGATION   OF  ACTION  MECHANISM  BETWEEN  BENZYLHYDROXIMIC  ACID  AND  COLUMBITE-TANTALITE QIU-Xianyang,GAO Yude (Guangzhou Research Institute of Nonferrous Metals,Guangzhou510651,China) ABSTRACT     This paper introduced the action mechanism between benzylhydroxmic acid and columbite by IR spectrophotometer. The test results indicating: Mn2+of the columbite-tantalite surface chelated with benzylhydroxmic acid to form five ring chelate matter. chemistry adsorption is the most important action.According to the crystal structure characteristic of columbite-tantalite,Mn" is thought as primary flotation active center.     KEY WORDS: columbite-tantalite;benzylhydroxmic acid;chelate action; adsorption mechanism.

铁精矿的成球机理---液体和固体的作用(二)

2019-01-25 15:49:24

(三)水在矿粉中的形态及作用    干燥的矿粉颗粒一般都具有亲水性。在颗粒表面分子力和电场的作用下,水分子被吸附于其表面,由于水分子具有偶极性,所以它的排列有一定秩序,见图5吸附水层的厚度极小,一般只有几个水分子的厚度。它与颗粒的亲水性和周围介质中水蒸汽的分压有关,虽然电分子力的作用半径很小,但作用力极大,例如吸附在固体颗粒表面的第一层水分子,其作用力相当于10000大气压(98066.5×104帕)。因此被吸附的多层水分子,牢固地附着在颗粒表面,吸附水的性质已与一般水不同,例如它不能自由流动,密度大于1.0,冰点远低于0℃等。当相对湿度达到100%时,吸附水量达到最大值,称为最大吸附水。一般颗粒只含吸附水时,仍然为散砂状,不能结合成团,除非粒度极细(1微米左右)的物料。    颗粒表面达到最大吸附水后,还有未被平衡的分子引力,于是在吸附水外,又形成了一层薄膜水,薄膜水与颗粒表面的结合力比吸附水弱,其内层靠近吸附水的一层受颗粒的作用力较强,称之强结合水。强结合水虽然不及吸附水与颗粒结合之紧密,但是也相当牢固,例如在大干重力加速度70000倍的离心力作用下也不能将它排除。它可以从一个颗粒的表面,向另一个的表面迁移,见图6,不受重力的影响。强结合水的冰点也在0℃以下。    矿石颗粒所持有的吸附水与强结合水之和叫做最大分子水。最大分子水可以使粉料成型,但仍不具有塑性。    薄膜水的外层叫做弱结合水。它更接近于自由水,矿粉具有弱结合水后,可以在外力作用下发生塑性变形。    吸附水和薄膜水可视为矿粉颗粒的外壳,在外力作用下,它随颗粒一同移动,并使颗粒彼此结合起来。因此矿粉开始滚动成球,并且具有一定的强度。[next]    当矿粉被水润湿超过薄膜水时,在颗粒之间出现了毛细水,开始出现的叫做触点态毛细水,见图7(a),它使颗粒连系起来。继续增加水,以及毛细水表面张力或外力作用,使颗粒靠拢,于是在它们之间形成了蜂窝状毛细水,见图7(b)。    这时毛细水在颗粒之间开始连接起来,可以迁移。进一步润湿,则出现了饱和毛细水,见图7(c),这时达到了最大毛细水含量。      精矿粉成球,毛细水起主导作用,最适宜的含水量介于触点态和蜂窝状毛细水之间。如果把矿粉颗粒设为两个直径相同的球体,毛细水在它们之间的连接力可以用下列公式表示(图8)    式中  a———水表面张力系数;          r———球体半径;          θ———毛细水对应角。    精矿粉成球速度决定于毛细水的迁移速度。亲水性强的物料,可使毛细水迁移速度加快。

闪速炉熔剂及常用燃料

2019-03-06 09:01:40

一、熔剂     闪速炉熔剂为石英石,一般要求含二氧化硅在80%以上,含铁在3%以下。砷、氟等杂质应尽量低。若有条件,可运用含金、银、铜的石英石。各厂闪速炉用石英熔剂成分实例见表1。 表1  闪速炉用石英熔剂成分实例,%厂名SiO2其它补白贵冶>85Fe<2  As<0.1  F<0.1河砂哈里亚瓦尔塔86~89Fe2O3 2.8  Al2O32.7足尾50~55S 30~33小坂80矿东予89.1Fe 3  Al2O3 3佐贺关92全化尾砂及海砂玉野80萨姆松92Fe 3凯特里91韦尔瓦90伊达哥80温山90伊萨贝拉97.8奥林匹克坝93.4    直接取得含铜低的弃渣的玉野式闪速炉,为操控炉渣含CaO4%,增加少数石灰作熔剂。     二、燃料     闪速炉常用燃料有重油、焦粉、粉煤及天然气等。各种燃料可独自运用,也可混合运用。燃料品种的挑选主要由区域燃料直销条件及报价决议。     因为烟气用于制酸,因而对燃料含硫无要求。     各厂闪速炉用燃料的实例见表2,表3。 表2  闪速炉用重油实例工厂品种低发热值GJ/kg元素组成,%CHSONW贵冶200号渣油4185.411.20.50.50.50.5足尾厂日本C重油418612佐贺关厂船用重油4486.511.22东予厂日本C重油418612格沃古夫厂重油85.911.12.5    注:贵冶用200号渣油Q低为41.023MJ/kg;粘度为400~600mPa·s;重油密度为0.97g/cm3。 表3  闪速炉用焦粉及粉煤的实例厂名品种粒度分析低发热值MJ/kg元素组成,%CHONS灰分佐贺关厂焦粉+1.0mm 6.0%28.586.50.5810.111.0~0.5mm  14.0%0.5~0.149mm 44.7%0.149~0.044mm 21.9%-0.044mm 13.4%东予厂粉煤+88目<10%27.264.75.34.40.82.622玉野厂粉煤-100目>90%    有的冶炼厂闪速炉选用天然气为燃料,例如巴亚马雷厂用的天然气含CH498%,低发热值为35590kJ/m3,圣马纽尔厂用的天然气热值为34000 kJ/m3。

金红石与石榴石浮选分离及调整剂作用机理

2019-02-20 10:04:42

一、导言 金红石是自然界中含钛最高的矿藏,是提取金属钛、制作钛和具有光催化特性二氧化钛材料的首要原料[1]。榴辉岩型原生金红石矿中,石榴石是首要的伴生脉石矿藏并成为金红石选矿提纯的重要限制要素。多年来,有关金红石与石榴石别离的作业,一向为国内外所注重[2,3]。 重选办法不能完成金红石与石榴石的别离,因两者有附近的密度(别离为4.16g/cm3和4.03g/cm3);磁选别离也存在较大困难,因为虽然金红石具弱磁性,石榴石具中等磁性,但金红石晶格中存在铁的类质同象和颗粒表面铁污染等原因导致其磁性增强致使与石榴石挨近。因而,研讨选用浮选办法完成二者的别离十分必要和要害。 以往有关浮选别离金红石与石榴石的研讨标明,以氧化循环油、油酸盐和苄基胂酸等为捕收剂,钠为调整剂进行浮选,可完成金红石与石榴石的别离[3]。但苄基胂酸和钠均属毒性大的药剂,因而考虑环境影响要素,这一技能难以在实践上推行运用。 本文研讨了以无毒的烷胺双甲基磷酸(ATF1024,结构含P=O和P-O键)为捕收剂,六偏磷酸钠[(NaPO3)6]为调整剂浮选别离金红石与石榴石的技能,并对(NaPO3)6按捺石榴石的效果机理进行了测验和分析评论。 二、试验研讨办法 选用金红石与石榴石单矿藏浮选和模仿混合矿浮选两种办法研讨浮选别离技能。浮选在XFGC-80型浮选机(容积50ml)上进行,每次用矿样lg,浮选温度25°C,浮选时刻2.5min。试验用ATF1024和(NaPO3)6均为化学纯试剂,浮选用水为蒸馏水。 试验用金红石和石榴石(铁铝石榴石)单矿藏别离从实践矿石(湖北某金红石矿石)中以非浮选办法提取。单矿藏经瓷球磨机磨细,在蒸馏水中水筛得到0.1mm~0.045mm产品供浮选试验所用。金红石和石榴石单矿藏经判定,纯度均在95%以上,契合试验要求。 选用红外光谱(IR)和X光电子能谱(XPS)测验手法对(NaPO3)6与金红石和石榴石的效果性质进行研讨,并据此分析(NaPO3)6对石榴石的按捺效果机理。红外光谱(IR)选用德国Bruker公司出产的傅立叶红外光谱仪测定,X光电子能谱(XPS)用英国出产的KRATOS-XSAM800型多功能表面分析仪测定。 三、浮选试验及成果分析 (就)金红石与石榴石单矿藏的浮选行为 ATF1024作捕收剂条件下,ATF1024用量和系统pH值对金红石和石榴石单矿藏浮选行为的影响别离示于图1和图2。成果标明,ATF1024对金红石的捕收效果很强,对石榴石也有必定的捕收效果,在pH=6,ATF1024用量40mg/Ll,金红石和石榴石的浮游率别离达饱满值93.44%和72.47%。图1  ATF1024用量对矿藏浮选的影响图2  pH值对矿藏浮选的影响 浮选成果还标明,虽然金红石与石榴石存在必定的可浮性差异,但这种差异不足以用来完成两矿藏的别离。有用别离还必须凭借适宜的按捺剂。 (二)(NaPO3)6作调整剂时金红石与石榴石的浮选 在ATF1024浮选系统中,参加不同用量(NaPO3)6对两矿藏浮选效果的影响示于图3。图3  参加(NaPO)对金红石和石榴石浮选的影响 从图3看出,(NaPO3)6对石榴石的按捺效果激烈,对金红石效果较弱。显着,(NaPO3)6能够作为金红石与石榴石浮选别离的调整剂,并在ATF1024作捕收剂条件下完成两矿藏的别离。 (三)人工混合矿的浮选别离 试验用人工混合矿样1g,其间含金红石、石榴石单矿藏各0.5g。按金红石的纯度进行核算,原矿含TiO248.32%。依照单矿藏断定的试验条件和药剂用量浮选人工混合矿,其流程和成果别离示于表1和图4。 表1  人工混合矿浮选试验成果图4  金红石和石榴石混合矿浮选流程 从表1看出,以ATF1024作捕收剂,(NaPO3)6作按捺剂,可从含TiO248.32%的原矿中别离得到含TiO286.52﹪的金红石精矿,收回率77.48﹪,浮选别离金红石与石榴石效果显着。 四、六偏磷酸钠的效果机理 (一)(NaPO3)6在金红石表面的吸附行为和性质 金红石与(NaPO3)6效果及相关的红外光谱如图5所示。比照能够为,金红石与(NaPO3)6效果后的红外谱图(图5c)上1023cm-1方位的新吸收峰很显着就是(NaPO3)6P-O-P的吸收峰(图5b,1015cm-1处),这标明(NaPO)已在金红石表面吸附。图5  (NaPO3)6与金红石效果的红外光谱 金红石与(NaPO3)6效果前后表面XPS检测成果(图6)也证明了(NaPO3)6的吸附(效果后XPS谱133.30eV处呈现了磷原子的谱峰)。别的,从图6还可看出,(NaPO3)6效果前后,金红石表面Ti2P3/2的结合能位移为0.15eV,位移值较小(仪器差错±0.4eV),这阐明Ti的化学环境在(NaPO3)6效果前后没有发生改动,显着(NaPO3)6的吸附属物理吸附。图6  金红石与(NaPO3)6效果前后XPS 因为(NaPO3)6在金红石表面呈现弱结合特征,即(NaPO3)6是以极弱的效果附着在金红石表面的,因而当浮选系统里存在与金红石表面结合力更强的捕收剂与之竞赛时,(NaPO3)6往往难以阻止后者的效果,即使是已吸附(NaPO3)6的部位仍然会让位给捕收剂并使捕收剂结实吸附。因而这成为金红石不受(NaPO3)6按捺的内涵机制。 (二)(NaPO3)6与石榴石的效果性质和按捺机理 1、(NaPO3)6与石榴石表面的效果性质石榴石的分子式可表示为X3Y2(SiO4)3,其间X、 Y别离代表二价和三价阳离子。在本文评论的铁铝石榴石中,X首要是Fe2+ 和Ca2+,Y首要是Al3+。石榴石晶体中存在两种化学键,别离是[SiO4]四面体内部的Si-O键和四面体之间金属离子与氧之间的化学键,其间后者在矿藏破碎时简单开裂[4]。因而,石榴石开裂面上露出出来的阳离子活性质点首要是Al3+、Fe2+和Ca2+。 图7为石榴石与(NaPO3)6效果前后表面XPS谱图。比照图7a和图7b看出,经(NaPO3)6效果后的石榴石在XPS谱132eV~140eV处呈现了磷原子的谱峰,而在未经(NaPO3)6效果的石榴石XPS谱相同方位处并未呈现,这阐明(NaPO3)6已在石榴石表面吸附。(NaPO3)6效果后,石榴石表面Ca2P3/2结合能比效果前向低能方向位移0.leV,Al2P结合能比效果前向高能方向位移0.leV,位移值均小于仪器差错值,显着,Ca和Al的化学环境在(NaPO3)6效果前后没有改动。而Fe2P3/2的结合能则由效果前的710.20eV移至710.65eV,升高0.45eV,阐明Fe的化学环境发生了改动,即(NaPO3)6与Fe2+发生了化学键合。图7  石榴石与(NaPO3)6效果前后XPS谱图 2、(NaPO3)6对石榴石表面金属离子的溶出 (NaPO3)6是一种鳌合剂,对合适的金属离子(如Ca2+等)具有强鳌合效果以致使离子从矿藏表面溶出[5,6],这可导致表面金属离子质量浓度改动并改动包含浮选特性在内的表面功能。 用XPS谱峰强度积分办法测定了石榴石在与(NaPO3)6效果前后表面原子浓度,并据此核算出各原子质量浓度比值列于表2。矿藏表面Si与Al、Fe和Ca质量浓度的比值改动将直接反映这几个金属离子的改动状况。从表2看出,(NaPO3)6效果后,石榴石表面Si/Al值和Si/Fe值别离为1.659和3.782,与效果前的1.695和3.525比较,改动不大,但Si/Ca值由效果前13.202增加到16.130,则改动较大。这标明,石榴石经(NaPO3)6效果后表面Ca的质量浓度比效果前大大削减,显着(NaPO3)6选择性溶解了石榴石表面的Ca2+。 表2  (NaPO3)6效果前后石榴石表面各原子浓度比值(XPS法求得)因为Ca2+是石榴石表面与捕收剂ATF1024效果的首要活性质点,因而,Ca2+的溶出与质量浓度的削减将大大削弱ATF1024在石榴石表面的效果与吸附,因而不利于石榴石的浮选。 3、(NaPO3)6对石榴石浮选的按捺机理 经过上述研讨,可得出在浮选过程中(NaPO3)6按捺石榴石的内涵机理:其一,(NaPO3)6经过与石榴石表面Fe2+化学键合而结实吸附在石榴石表面,这导致表面激烈亲水,下降浮选活性并阻止捕收剂与之效果;其二,(NaPO3)6经过与石榴石表面Ca2+螯合导致Ca2+的选择性溶解。Ca2+的溶出与浓度的削减又使捕收剂在石榴石表面的效果被削弱。 五、定论 烷胺双甲基磷酸(ATF1024)是金红石的杰出捕收剂,六偏磷酸钠[(NaPO3)6]可激烈按捺石榴石的浮选。以ATF1024作捕收剂,(NaPO3)6作调整剂,能够完成金红石与石榴石的浮选别离。浮选人工混合矿的成果与单矿藏试验根本共同。 (NaPO3)6在金红石表面仅发生不阻碍捕收剂效果的少数物理吸附,对金红石无按捺效果;(NaPO3)6与石榴石表面Fe2+发生了化学键合,然后导致其结实吸附而亲水。(NaPO3)6还选择性溶解了石榴石表面Ca2+,然后削减了矿藏表面与捕收剂效果的阳离子活性质点。两层效果的成果使石榴石遭到(NaPO3)6的激烈按捺。 参考文献:[1] 孙彤,翟玉春,马培华.负载型 Ca 掺杂 TiO2 材料的制备及其光催化功能[J]. 辽宁工程技能大学学报,2006,25(2):261-263[2]  C.Clericu.  从榴辉岩中收回金红石 [J] .国外金属矿选矿,1980,(3):31-38 [3] 崔林,刘均彪.金红石和石榴石浮选别离的研讨[J].化工矿山技能,1986,(5):32-35[4] 马鸿文.工业矿藏与岩石[M].北京:地质出版社,2002[5] Li Changgen,Lu Yongxin. The mechanism of the interaction between phosphate modifiers and minerals[J].International Journal of Mineral Processing,1983(l0):219-235.[6] Hao Ding, Hai lin,Yanxi Deng.Depressing effect of sodium hexametaphosphate on apatite in flotation of Rutile[J], Journal of University of Science and Technology Beijing,2007,14(3):200-203. 作者单位 中国地质大学材料科学与工程学院(丁浩、邓雁希、杜高翔) 辽宁工程技能大学资源与环境工程学院(任瑞晨)

新型高效氧化铜钴矿捕收剂BOP的作用 机理及应用

2019-01-17 13:33:13

新型高效氧化铜钴矿捕收剂BOP是湖南有色金属研究院选矿技术研究所针对氧化铜钴矿选矿所开发的一种高效捕收剂,通过浮选试验结果表明,捕收剂BOP对铜钴都有较好的捕收作用,在精矿产率适当增加的情况下,钴的回收率同比提高了约20-50%。相对于长链或短链黄药对钴的回收而言,其回收率有较大的提高。矿物的金属原子和捕收剂键合原子的软硬碱性影响捕收剂吸附层的稳定性,捕收剂分子和矿物表面原子轨道的能量、相互组合也影响吸附层的稳定性。硫化铜矿物易于用黄药浮选捕收,是因为黄药能在其表面形成稳定性高的捕收剂吸附层;而氧化铜和氧化钴则难于用黄药浮选,是因为黄药在这类矿物表面的吸附层不够稳定,其次氧化铜矿物表面有亲水性的水化膜,常规的黄药类捕收剂是难以直接在有水化膜氧化铜矿表面进行吸附。而BOP羟肟酸利用可以和铜、钴金属发生螯合作用,形成稳定的螯合物。 下面就BOP羟肟酸的作用机理进行探讨: BOP羟肟酸是一种新型异构体羟肟酸,其对金属离子有配位能力的基团为羟基(-OH)及肟基(=NOH),其中羟基多以未解离的形式去与金属离子配对,但在一定条件下,也可以用失去质子后(-O-)的形式与金属离子配位;肟基的配位形式更为繁多:它可以以酸性基团的形式在失去质子后通过带负电荷的氧(=NO-)与金属离子配位,也可能以未解离的形式通过其中的三价氮去与金属离子配位,还可以以异构体=N的形式作用,如酸性基团,在失去质子后带负电荷的氮去与金属离子配位。它可以在水溶液中和Cu、Co、Ni、Mo、Fe等多种金属离子以不同方式形成配位化合物,其中很多事通过两个配位基团形成的螯合物,羟肟酸与铜钴的螯合形成如下的螯合羟肟酸铜钴: 螯合捕收机理 在氧化铜钴矿物—溶液的浮选体系中,可在铜矿物表面形成铜的螯合物,并在矿物界面上沉淀,或在水溶液中形成沉淀。具体形成什么取决于整个浮选体系的溶液化学。沉淀的形成还受到铜螯合物在溶液中的溶解度限制,但是不溶的铜螯合物不一定是疏水的。而作为铜钴矿物浮选捕收剂,在矿物表面上或界面上所形成的铜钴螯合物应该有足够的疏水性,以便矿物固着在气泡上。理论研究表明,铜钴矿物表面和BOP羟肟酸反应主要有以下几个机理:化学吸附、表面反应和溶液中形成沉淀。 (1)化学吸附 在化学吸附中,当与吸附在矿物表面上的捕收剂官能团中的供电的原子结合时,它们与不离开晶格中的表面金属阳离子共价键或配位键结合。因为每个表面质点与一个螯合剂分子结合,吸附仅限于单层。 (2)表面化学反应 与螯合捕收剂结合使金属阳离子离开晶格原来位置而到靠近矿物表面位置的反应。这个过程包括金属阳离子在矿物表面水化。该水化反应可能引起金属离子离开晶格位置,参与同添加的捕收剂进行螯合作用。 (3)溶液中形成沉淀 如果矿物浮选体系中的溶液化学适于矿物表面溶解,而这种矿物又能与捕收剂发生化学反应,生成金属螯合物或沉淀而进入溶液中,那么就可能发生溶液中的沉淀反应。当然,捕收剂与矿物之间的这种反应会将参与表面反应的捕收剂消耗尽。如果金属离子溶解速度和通过界面层的扩散速度高于捕收剂向矿物表面扩散的速度,那么,在溶液中就会产生金属螯合物沉淀。 实际上,在使用BOP羟肟酸的浮选体系中,最希望发生化学吸附。螯合的吸附只限于单层,捕收剂的消耗量最少。试验表明,捕收剂的用量并不大,主要原因是由于药剂的碳链足够长,可以直接在界面上发生表面反应而形成疏水。 组合捕收剂共吸附机理 由于矿物表面的不均匀性,加上硫化过程中矿石表面硫化不均匀及不完全,存在完全硫化、不完全硫化、完全不硫化的不同区域。这就需要选用组合捕收剂,利用不同电负性的捕收剂捕捉各自的活性点和发挥各自的作用,提高整体的疏水性,从而提高选矿金属回收率。这就是组合捕收剂产生的协同效应。具体过程如下: 根据价键理论,硫化铜中由于硫的电负性小,共价半径较大。又根据软硬酸碱理论可知,硫因其电负性低,极化性高,应当是容易被氧化的,它们对共价电子的约束也是松弛的,所以属于较软的碱,于是它对其联接原子产生影响。增加了联接原子的软度,即硫化铜中的铜离子是较软的酸。而氧化铜中由于氧的电负性高,可极化低,并且难以被氧化,它对其价电子的约束是紧密的。这样氧离子较硬的碱通过其吸电子诱导效应,使得与其键中的铜离子硬度变大,即氧化铜矿中铜离子是硬度较大的酸。硫化好了的区域或质点,因其是软酸,便可与较软的黄药类软碱紧密结合在一起。而没有硫化好的区域或质点,因此硬度较大,易与硬碱水作用,亲水性较强,这部分就必须要捕收剂的烃基足够长,以克服其水化能的影响,因此就必须选用捕收能力强的螯合捕收剂,如BOP羟肟酸。 一般氧化矿捕收剂用量较大,选择性较低。对于具有螯合作用的捕收剂来说,价格较高。况且有的氧化矿捕收剂因其太硬的原因对硫化矿的区域也不能有效捕收。因此选用组合捕收剂发挥协同作用,才能收到更好的捕收效果。 该药剂目前已在国内外多个矿山多个氧化铜矿山应用。

讨论黄药类捕收剂与方铅矿和黄铁矿作用机理

2019-02-22 10:21:22

黄药在矿藏表面生成产品确定于矿藏在黄药溶液中的电极电位,当矿藏表面静电位大于黄药氧化为双黄药的氧化复原电位时,矿藏表面产品以双黄药为主,如黄铁矿表面静电位(0.26)>黄药的氧化复原电位(0.13),表面氧化产品为双黄药;当矿藏表面静电位小于黄药氧化为双黄药的氧化复原电位时,矿藏表面以生成为主如方铅矿表面静电位(0.06)     (1) 与方铅矿效果机理:      ① 在有氧条件下硫化矿表面氧化生成硫代硫酸盐和硫酸盐;PbS+2O2≒PbS04       ② 表面的硫代硫酸盐和硫酸盐被碳酸盐置换替代PbSO4+CO32- ≒PbCO3+SO42-        ③ 表面碳酸铅、硫酸铅和硫代硫酸铅与黄药阴离子发作交流吸附                          PbS+2X-+1/2O2+2H+→PbX2+S0+H2O      在pH=8-9的一般浮选条件下,黄原酸铅比碳酸铅、硫酸铅和硫代硫酸铅更安稳,故黄药阴离子经过对这些铅盐的置换替代而吸附在方铅矿表面。     (2)与黄铁矿效果机理:     在黄铁矿表面2ROCSS- + 1/2O2+2H+ → (ROCSS)2+H2O     上述氧化复原反响在硫化矿表面发生,硫化矿对反响有催化效果,反响生成的双黄药吸附在硫化矿表面。

电镀的反应机理

2018-12-19 09:49:46

A、电极电位 当金属电极浸入含有该金属离子的溶液中时,存在如下的平衡,即金属失电子而溶解于溶液的反应和金属离子得电子而析出金属的逆反应应同时存在:Mn++ne = M 平衡电位与金属的本性和溶液的温度,浓度有关。为了精确比较物质本性对平衡电位的影响,人们规定当溶液温度为250℃,金属离子的浓度为1mol/L时,测得的电位叫标准电极电位。标准电极电位负值较大的金属都易失掉电子被氧化,而标准电极电位正值较大的金属都易得到电子被还原。 B、极化 所谓极化就是指有电流通过电极时,电极电位偏离平衡电极电位的现象。所以,又把电流-电位曲线称为极化曲线。产生极化作用的原因主要是电化学极化和浓差极化。 1、电化学极化 由于阴极上电化学反应速度小于外电源供给电子的速度,从而使电极电位向负的方向移动而引起的极化作用。 2、浓差极化 由于邻近电极表液层的浓度与溶液主体的浓度发生差异而产生的极化称浓差极化,这是由于溶液中离子扩散速度小于电子运动造成的。 电镀过程是镀液中的金属离子在外电场的作用下,经电极反应还原成金属原子并在阴极上进行金属沉积的过程。 电镀原理简单而言,就是在含有欲镀金属的盐类溶液中,以被镀基体金属为阴极,通过电解作用,使镀液中欲镀金属的阳离子在基体金属表面沉积出来,形成镀层。 电镀的要素: 1.阴极:被镀物,指各种接插件端子。 2.阳极:若是可溶性阳极,则为欲镀金属。若是不可溶性阳极,大部分为贵金属(白金,氧化铱)。 3.电镀药水:含有欲镀金属离子的电镀药水。 4.电镀槽:可承受,储存电镀药水的槽体,一般考虑强度,耐蚀,耐温等因素。 5.整流器:提供直流电源的设备。 (磨光→抛光)→上挂→脱脂除油→水洗→(电解抛光或化学抛光)→酸洗活化→(预浸)→电镀→水洗→(后处理)→水洗→干燥→下挂→检验包装 电镀工作条件是指电镀时的操作变化因素,包括:电流密度、温度、搅拌和电源的波形等。

鼓风烧结配料所采用的熔剂

2019-01-07 17:38:01

鼓风烧结配料所采用的熔剂粒度小于6mm。配加的熔剂和数量须根据鼓风炉渣成分(即渣型)计算确定。       一、硅质熔剂  一般用石英石,含SiO290%以上。若用河砂或含金石英石,SiO2含量可适当降低,但不小于75%。       二、铁质熔剂  多用烧渣,含Fe45%以上。也可用铁屑或铁矿石。       三、块状石英石(尤其含金石英石)、铁矿石粒度大于30mm时,也可直接加入鼓风炉。       表1为熔剂的化学成分实例。   表1  熔剂的化学成分实例,%熔剂名称FeCaOSiO2Al2O3MgOPbZnSAuAg石灰石10.5754.330.95       石灰石20.4155.731.340.330.59     石灰石30.353.970.620.230.89     石英石10.191.0891.80.14      石英石20.52.2197.12       石英石31.261.0894.86       河砂12.41.3575.853.04      河砂21.510.687.48       河砂33.02.074~80  0.30.10.1  烧渣147.44.158.2       烧渣243.866.29.31       烧渣347.554.3510.21       平江金精矿38.120.0433.975.62 0.150.195.67133.815.4灵宝精矿14.230.640~60  0.2~1.80.2718~2430~70100~400秦岭精矿16.980.6347.47  5~131.5920.270150浸出渣银精矿8.243.214.241.41 4.8341.124.62.0560铜浸出渣30~40 30~35  0.01  8~10140     注:Au、Ag的单位为g/t。

新型捕收剂DLZ对黄铜矿和黄铁矿浮选的作用机理研究

2019-02-21 10:13:28

在硫化铜矿中,铜硫共生是一种常见的矿石类型。铜硫矿石浮选的关键是铜矿藏与硫化铁矿藏的别离,黄药是其浮选别离常用的捕收剂,但黄药类捕收剂的选择性差,生产实践中常运用很多的调整剂如石灰等作为黄铁矿的按捺剂。石灰用量大时,其矿浆的碱度高,会耗费捕收剂及不利于金、银、钼等资源的归纳收回。且被按捺的黄铁矿活化很困难,需求很多的活化剂。因此,关于硫化铜矿石,研发中性或低碱性矿浆中对铜矿藏有强捕收才能和高选择性的捕收剂尤为重要,近年来国内外学者环绕这一思路,开发了一些对铜矿藏选择性强的捕收剂,并取得较好铜硫浮选别离目标。本文根据这种理念,经过单矿藏实验及吸附量测验、红外检测,具体研讨了捕收剂DLZ对黄铜矿和黄铁矿的选择性捕收效果及其效果机理,为进一步辅导生产实践打下根底。     一、试样、药剂及研讨办法     (一)试样及药剂     黄铁矿取自广东云浮硫铁矿选厂,黄铜矿取自大冶有色金属公司铜绿山矿。矿样经破碎,手选除杂后,进行瓷球磨磨矿、干式筛分,取-74+32μm粒级矿样备用。经化学分析,黄铁矿矿样含铁46.2%、硫49.5%,纯度为93%,黄铜矿矿样含铜31.3%、铁29.5%、硫34.4%,酯度为90.5%。醋类捕收剂DLZ、氧化钙、和均为分析纯,起泡剂松醇油为工业级产品,实验用水均为一次蒸馏水。     (二)实验设备和研讨办法     浮选实验用XFG型挂槽式浮选机,浮选槽容积为40mL;取纯矿藏2.0g放进100mL烧杯中,加蒸馏水于超声波仪预处理5min,弄清后倒去上清液。再用蒸馏水将矿藏加人浮选槽中,拌和1min后参加所需调整剂,拌和3min后参加起泡剂拌和1min,浮选3min。泡沫产品和槽内产品别离烘干称重,并核算收回率。     动电位实验。将矿样用玛瑙研钵研磨至-5μm,每次称取50mg置于100mL烧杯中,加100ml蒸馏水,用HCl或NaOH调理pH值至合适值后,参加(或不加)必定浓度的调整剂或捕收剂,拌和5min,用Coulter D 440sx分析仪进行电位测定。     红外光谱测定。将固体样品在玛瑙研钵中磨细,参加KBr粉料,持续研磨并混合均匀,然后将已磨好的物料压片后在Nicolet FTIR-740型傅立叶改换红外光谱仪上测定。     二、实验成果及评论     (一)DLZ的浮选功能     在铜硫别离时大多选用石灰按捺硫化铁矿藏而浮选铜矿藏,因此调查了别离用NaOH、HCl和CaO调矿浆pH值时捕收剂对矿藏可浮性的影响。固定DLZ用量为2.6×10-6mol/L,起泡剂松醇油的用量为22mg/L,捕收剂DLZ的捕收功能与pH的联系如图1所示。    由图l可知,用NaOH、HCl调矿浆pH值时,在整个pH范围内(pH 2.7~12.05),黄铜矿的可浮性都较好,最大收回率为95.7%;黄铁矿在整个pH范围内的可浮性都很差,最大收回率为24.1%,且pH大于6.9今后,黄铁矿可浮性下降很快,收回率低于10%。用CaO调矿浆pH与NaOH比较,在pH为7~1l时,CaO对黄铜矿的可浮性影响不大,但在pH为12时黄铜矿收回率下降较大,黄铜矿收回率为63.3%,CaO对黄铁矿的浮选有较强的按捺效果,黄铁矿收回率低于5%。       pH为6.9,DLZ用量实验成果如图2所示。由图2可知,DLZ用量从2.6×10-6mol/L添加到15.6×10-6mol/L,黄铜矿收回率由94.4%添加到96.4%,黄铁矿收回率由13.8%添加到20.4%。上述可知DLZ是浮选黄铜矿的高效捕收剂,且其用量较少。     (二)DLZ与矿藏表面效果的动电位测验    与药剂效果前后的动电位曲线如图3所示。跟着pH的添加,矿藏表面的动电位都呈下降趋势。黄铜矿和黄铁矿的等电点大约为3。据报道未氧化的黄铁矿的等电点约为pH 3左右,这标明在本研讨中所用的黄铁矿表面在样品制备和拌和中或许未受到氧化。由图3可知,矿藏与捕收剂DLZ效果后,黄铜矿和黄铁矿的表面动电位都随pH的升高而下降,标明DLZ是一种阴离子捕收剂。且黄铜矿的表面动电位下降的更多,阐明DLZ在黄铜矿表面的吸附量远远大于其在黄铁矿表面的吸附量。    固定pH为6.9时DLZ用量对矿藏的动电位的影响如图4所示。由图4可知,DLZ在低用量条件下能敏捷改动黄铜矿表面动电位,而对黄铁矿表面动电位影响较小,当DLZ用量大于5.2×10-6mol/L后,黄铁矿表面动电位敏捷变小,在整个实验药剂用量范围下,黄铜矿表面动电位比黄铁矿表面动电位负的多。标明DLZ在黄铜矿表面吸附的更多,且在低药剂用量(2.6×10-6mol/L)时,黄铜矿表面动电位与黄铁矿表面动电位差值最大,与浮选实验规则相吻合。     (三)DLZ与矿藏表面效果的红外光谱测验     图5是黄铜矿与药剂效果前后的红外光谱图。由图5可知,黄铜矿与药剂DLZ效果前后的红外光谱图显着不同,在黄铜矿与药剂DLZ效果后,呈现了波数为1337.7cm-1的C-N弹性振荡吸收峰;一起还呈现了波数为1594.7cm-1、1515.8 cm-1的C=C骨架振荡吸收峰,相应的-(N)-C=S的C=S弹性振荡峰,在经药剂DLZ效果后的黄铜矿的红外光谱中相应的峰发作位移或消失,阐明DLZ与黄铜矿效果后其分子中-(N)-C=S的键常数发作了改变。由上述分析可知,DLZ在黄铜矿表面发作了化学吸附。       图6是黄铁矿与药剂效果前后的红外光谱图。从图6中可知,黄铁矿与DLZ药剂效果前后的红外光谱曲线根本没改变。黄铁矿表面没有呈现DLZ药剂的特征吸收峰,由上述分析可知,DLZ在黄铁矿表面的吸附仅仅简略的物理吸附。    三、定论     (一)浮选实验成果标明,在pH 2.7~12.05范围内,DLZ对黄铜矿的捕收才能远强于对黄铁矿的,黄铜矿的最大收回率为95.7%;而黄铁矿在整个pH范围内可浮性都很差,其收回率低于24%。用CaO调矿浆pH,在pH为7~11时CaO对黄铜矿的可浮性影响不大,但对黄铁矿的浮选有较强的按捺效果,黄铁矿收回率低于5%。即在低药剂浓度下,中性或碱性介质中,可完成黄铜矿和黄铁矿的选择性别离。     (二)由动电位测验标明,矿藏表面动电位跟着矿浆pH的升高而下降,标明DLZ归于阴离子捕收剂。     (三)药剂与矿藏效果的红外光谱分析可知,DLZ在黄铜矿的表面发作了化学吸附,在黄铁矿表面的吸附属于物理吸附,DLZ在两种矿藏表面吸附方式的差异是其具有选择性的主要原因。

(异丙)乙硫氨酯对黄铜矿和黄铁矿的作用机理

2019-02-20 14:07:07

为了查明(异丙)乙硫酯与黄铜矿和黄铁矿的效果机理,用放射性同位素S35俣成(异丙)乙硫酯和异丙基黄药,做了实验。实验指出,(异丙)乙硫酸对黄铁矿的吸附比异丙基黄药低3—4倍,充分说明(异丙)乙硫酸对黄铁矿捕收才能低的原因,而且因着在黄铁矿表面上的(异丙)乙硫酸能够用水洗掉。从图1中看出,黄铁矿吸附(异丙)乙硫酯能够彻底去掉,而黄药结实地留在矿藏表面上。黄铜矿表面上的黄药和(异丙)乙硫酯在相同条件下,用水洗四次,两种捕收剂在矿藏表面上吸附都很结实,只要一小部分被洗掉。这就说明晰这两种捕收剂对黄铁浮选的不同。这就是说,(异丙)乙硫酯对黄铁矿是物理吸附,黄药对黄铁矿是化学吸附,这两种捕收剂对黄铜矿都是化学吸附。                                   ·异丙基黄药     X(异丙)乙硫酯                   图1 在ph=8时,以水洗法解吸黄铁矿表面上的捕收剂药剂浓度50毫克/升

锌锭作用

2017-06-06 17:49:55

进入新世纪以后,锌锭作用越来越多的被生产商所开发出来.而最普遍的锌锭作用就是铸造锌合金.锌锭主要为压铸件,用于汽车、轻工等行业。许多锌合金的加工性能都比较优良,道次加工率可达60%-80%。中压性能优越,可进行深拉延,并具有自润滑性,延长了模具寿命,可用钎焊或电阻焊或电弧焊(需在氦气中)进行焊接,表面可进行电镀、涂漆处理,切削加工性能良好。在一定条件下具有优越的超塑性能。锌合金是以锌为基加入其他元素组成的合金。常加的合金元素有铝、铜、镁、镉、铅、钛等低温锌合金。锌合金熔点低,流动性好,易熔焊,钎焊和塑性加工,在大气中耐腐蚀,残废料便于回收和重熔;但蠕变强度低,易发生自然时效引起尺寸变化。熔融法制备,压铸或压力加工成材。按制造工艺可分为铸造锌合金和变形锌合金。锌合金压铸件不宜在高温和低温(0℃以下)的工作环境下使用。锌合金在常温下有较好的机械性能。但在高温下抗拉强度和低温下冲击性能都显著下降。锌锭的价格也随着锌锭作用面的越来越广而提高.笔者认为,在未来的十年内,锌锭将成为中国有色金属业的主力军.

铝合金熔体的熔剂精炼

2019-01-02 15:29:20

本文介绍了熔剂精炼在铝合金熔体净化过程中的作用,熔剂的分类和要求,常用熔剂的组成,适用范围及使用方法等。   在铝及铝合金熔炼过程中,氢及氧化夹杂是污染铝熔体的主要物质。铝极易与氧生成A1202或次氧化铝(Al2O及A10).同时也极易吸收气体(H)其含量占铝熔体中气体总量的70—90%,而铸造铝合金中的主要缺陷——气孔和夹渣,就是由于残留在合金中的气体和氧化物等固体颗粒造成的。因此,要获得高质量的熔体,不仅要选择正确合理的熔炼工艺,而且熔体的精炼净化处理也是很重要的。   铝及铝合金熔体的精炼净化方法较多,主要有浮游法、熔剂精炼法、熔体过滤法、真空法和联合法。本文介绍熔剂精炼法在铝合金熔炼中的应用。   1 熔剂的作用   盐熔剂广泛地用于原铝和再生铝的生产,以提高熔体质量和金属铝的回收率[1。2]。熔剂的作用有四个:其一,改变铝熔体对氧化物(氧化铝)的润湿性,使铝熔体易于与氧化物(氧化铝)分离,从而使氧化物(氧化铝)大部分进入熔剂中而减少了熔体中的氧化物的含量。其二,熔剂能改变熔体表面氧化膜的状态。这是因为它能使熔体表面上那层坚固致密的氧化膜破碎成为细小颗粒,因而有利于熔体中的氢从氧化膜层的颗粒空隙中透过逸出,进入大气中。其三,熔剂层的存在,能隔绝大气中水蒸气与铝熔体的接触,使氢难以进入铝熔体中,同时能防止熔体氧化烧损。其四,熔剂能吸附铝熔体中的氧化物,使熔体得以净化。总之,熔剂精炼的除去夹杂物作用主要是通过与熔体中的氧化膜及非金属夹杂物发生吸附,溶解和化学作用来实现的。   2 熔剂的分类和选择   2.1熔剂的分类和要求   铝合金熔炼中使用的熔剂种类很多,可分为覆盖剂(防止熔体氧化烧损及吸气的熔剂)和精炼剂(除气、除夹杂物的熔剂)两大类,不同的铝合金所用的覆盖剂和精炼剂不同。但是,铝合金熔炼过程中使用的任何熔剂,必须符合下列条件[3。8]。   ①熔点应低于铝合金的熔化温度。   ②比重应小于铝合金的比重。   ⑧能吸附、溶解熔体中的夹杂物,并能从熔体中将气体排除。   ④不应与金属及炉衬起化学作用,如果与金属起作用时,应只能产生不溶于金属的惰性气体,且熔剂应不溶于熔体金属中。   ⑤吸湿性要小,蒸发压要低。   ⑥不应含有或产生有害杂质及气体。   ⑦要有适当的粘度及流动性。   ⑧制造方便:价格便宜。   2.2熔剂的成分及熔盐酌作用   铝合金用熔剂一般由碱金属及碱土金属的氯化物及氟化物组成,其主要成分是KCl、NaCl、NaF.CaF,.、Na3A1F6、Na2SiF6等。熔剂的物理、化学性能(熔点、密度、粘度、挥发性、吸湿性以及与氧化物的界面作用等)对精炼效果起决定性作用。   2.2.1。氯盐:氯盐是铝合金熔剂中最常见的基本组元,而45%NaCl+55%KCl的混合盐应用最广。由于它们对固态Al2O3,夹杂物和氧化膜有很强的浸润能力(与Al2O3,的润湿角为20多度)且在熔炼温度下NaCl和KCl的比重只有1。55g/cm3和l。50g/cm3,显著小于铝熔体的比重,故能很好地铺展在铝熔体表面,破碎和吸附熔体表面的氧化膜。但仅含氯盐的熔剂,破碎和吸附过程进行得缓慢,必须进行人工搅拌以加速上述过程的进行。 氯化物的表面张力小,润湿性好,适于作覆盖剂,其中具有分子晶型的氯盐如CCl4   ,SiCl4,A1C13,等可单独作为净化剂,而具有离子晶型的氯盐如LiCl、NaCl毛KCl、MgC12:等适于作混合盐熔剂。   2。2.2.氟盐:在氯盐混合物中加入NaF.Na3A1F6、CaF2。等少量氟盐,主要起精炼作用,如吸附、溶解Al2O3,。氟盐还能有效地去除熔体表面的氧化膜,提高除气效果。这是因为:a)氟盐可与铝熔体发生化学反应生成气态的A1F,、SiF4,、BF3,等,它们以机械作用促使氧化膜与铝熔体分离,并将氧化膜挤破,推入熔剂中;   b)在发生上述反应的界面上产生的电流亦使氧化膜受“冲刷”而破碎。因此,氟盐的存在使铝熔体表面的氧化膜的破坏过程显著加速,熔体中的氢就能较方便的逸出;c)氟盐(特别是CaF2:)能增大混合熔盐的表面张力,使已吸附氧化物的熔盐球状化,便于与熔体分离,减少固熔渣夹裹铝而造成的损耗, 而且由于熔剂——熔体表面张力的提高,加速了熔剂吸附夹杂的过程。   3铝合金熔炼中常用熔剂   熔剂精炼法对排出非金属夹杂物有很好的效果,但是清除熔体中非金属夹杂物的净化程度,除与熔剂的物理、化学性能有关外,在很大程度上还取决于精炼工艺条件,如熔剂的用量,熔剂与熔体的接触时间、接触面积、搅拌情况、温度等。   3.1常用熔剂   为精炼铝合金熔体,人们已研制出上百种熔剂,以钠、钾为基的氯化物熔剂应用最广。对含镁量低的铝合金广泛采用以钠钾为基的氯化物精炼剂,含镁量高的铝合金为避免钠脆性则采用不含钠的以光卤石为基的精炼熔剂。   铝合金熔炼过程中常用熔剂的成分及作用如表1(4-7)。   表1 常用熔剂的成分及应用   溶剂种类 组分含量,%   NaCl KCl MgCl2 Na3AlF6 其它成分 适用的合金   覆盖剂 39 50 6。6 CaF2 4。4 Al-Cu系,Al-Cu-Mg   系,Al-Cu-Si系Al-Cu-Mg-Zn系   Na2CO385。CaF15 一般铝合金   50 50 一般铝合金   KCl,MgCl280 CaF220 Al-Mg系Al-Mg-Si系合金   31 14 CaF210 CaCL244 Al-Mg系合金   8 67 CaF210,MgF215 Al-Mg系合金   精炼剂 25-35 40-50 18-26 除Al-Mg系,Al-Mg-Si系以外的其它合金   8 67 MgF215,CaF210 Al-Mg系合金   KCl,MgCl260,CaF240 Al-Mg系Al-Mg--Si系合金   42 46 Bacl26 (2号熔剂) Al-Mg系合金   22 56 22 一般铝合金   50 35 15 一般铝合金   40 50 NaF10 一般铝合金   50 35 5 CaF210 一般铝合金   60 CaF220,NaF20 一般铝合金   36-45 50-55 3-7 CaF 21。5-4 一般铝合金   Na2SiF630-50,C2Cl650-70 一般铝合金   40。5 49。5 KF10 易拉罐合金   从上表中可以看出,有些熔剂组分的含量变化范围较大,可以根据实际情况来确定。首先要根据合金元素的含量来确定[8],因为大多数铝合金中主要元素含量都可在一定范围内变化,其次要根据所除杂质成分及含量来确定。因此,使用厂家除使用熔剂厂生产的熔剂外,最好根据所熔炼铝合金的成分调正熔剂组分比例,以找出最佳熔剂组成。   综合以上各种熔剂不难看出,当要熔制的铝合金成分确定后,熔剂成分的设计首先是主要成分(如氯化物)用量配比的选择,其次是添加组分(如氟化物)的选择。熔剂配好后,最好是经熔炼、冷凝成块、再粉碎后使用,因为机械混合状态的效果不好。   3。2熔剂用量 .   熔炼铝合金废料时,废料质量不同,覆盖剂及精炼剂的用量也不同。   3。2。1.主覆盖剂用量   a)熔炼质量较好的废料,如块状料、管、片时覆盖剂用量(见表2)。表2 覆盖剂种类及用量炉料及制品 覆盖剂用量(占投料量的%) 覆盖剂种类电炉熔炼:一般制品特殊制品 0。4-0。5%0。5-0。6% 普通粉状溶剂普通粉状溶剂煤气炉熔炼:原铝锭废 料 1-2%2-4% KC1:NaC1 按1:1混合KC1:NaC1 按1:1混合   注:对高镁铝合金,应一律用不含钠盐的熔剂进行覆盖,避免和含钠的熔剂接触。   b)熔炼质量较差的废料,如由锯、车、铣等工序下来的碎屑及熔炼扒渣等时,覆盖剂用量(见表3)。   表3: 覆盖剂用量   类 别 用量(占投料量的%)   小碎片碎 屑号外渣子 6-810-1515-20   3.2.2精炼剂用量   不同铝合金、不同制品,精炼剂用量也各不相同(见表4)。   表4 精炼剂用量   合金及制品 熔炼炉 静置炉   高镁合金 2号熔剂5-6kg/t 2号熔剂5-6kg/t   特殊制品除高镁合金 普通熔剂5-6kg/t 普通熔剂6-7kg/t   LT66、LT62、LG1、LG2、LG3、LG4 出炉时用普通熔剂、叠熔剂坝   其它合金 普通熔剂5-6kg/t   注:①在潮湿地区和潮湿季节, 熔剂用量应有所增加   ②对大规格的圆锭,其熔剂用量也应适当增加。   3。3熔剂使用方法   熔剂精炼法熔炼铝合金生产中常用以下几种方法   ①熔体在浇包内精炼。首先在浇包内放入一包熔剂,然后注入熔体,并充分搅拌,以增加二者的接触面积。   ②熔体在感应炉内精炼。熔剂装入感应炉内,借助于感应磁场的搅拌作用使熔剂与熔体充分混合,达到精炼的目的。   ③在浇包内或炉中用搅拌机精炼,使熔剂机械弥散于熔体中。   ④熔体在磁场搅拌装置中精炼。,该法依靠电磁力的作用,向熔剂——金属界面连续不断地输送熔体,以达到铝熔体与熔剂间的活性接触,熔体旋转速度越高,其精炼效果越好。 ⑤电熔剂精炼。此法是使熔体通过加有电场(在金属——熔剂界面上)的熔剂层,进行连续精炼。   在这五种方法中,电熔剂精炼效果最好。

冶炼厂熔剂破碎设备选择

2019-01-07 17:38:04

冶炼厂的熔剂破碎与磨碎车间的设备配置关系比较复杂,扩建时不便于另外增建一个系列或改用较大型设备,故新建设计时,通常按一班制操作计算所需的设备能力,以后增产时,可以增加操作班次或时间。       一、破碎设备的选择       冶炼厂熔剂粗碎一般选用颚式破碎机,中碎一般选用标准(中型)圆锥破碎机,细碎一般选用短头圆锥破碎机。中、细碎也可以选用反击式或锤式破碎机,其优点是产量高,破碎比打,电耗小,缺点是反击板和板锤容易磨损。       若两段破碎时,第二段一般选用中型圆锥破碎机或四辊破碎机等;小型冶炼厂也有选用对辊破碎机的,因其设备构造简单,容易制造,但辊简易磨损,生产能力低,       近年来,某些新建或改扩建的中、小型有色金属选矿厂,破碎不含水和泥的矿石,在中、细碎作业中采用JC型深腔颚式破碎机、旋盘式破碎机及PEX型细碎颚式破碎机,其破碎比打。生产实际证明,该设备在节约能源、方便维修、降低碎矿成本、减少基建投资等方面,已初步显示出其优越性。从图1可以看出,PEX型细碎颚式破碎机的产品粒度特性基本上和中型圆锥破碎机的产品粒度特性相近似。该机和一般的颚式破碎机组合起来,可以得出15~20mm的产品(参见图2和图3),可以符合转炉和吹炼所需熔剂的粒度要求。若进厂熔剂粒度为120~210mm,则仅用细碎颚式破碎机一段即可。若进厂熔剂粒度为250mm以下,最终产品粒度5mm以下,则用JC型深腔颚式破碎机与旋盘式破碎机组合。    图1  PEX型细碎颚式破碎机与中型圆锥破碎机产品粒度特性曲线及其比较    图2  二段一次闭路破碎筛分流程实例    图3  三段半闭路破碎筛分设计流程图实例       二、破碎机生产能力计算       破碎机的生产能力与破碎物料的性质、进料粒度组成、破碎的性能、操作条件(如供给料情况、排料口大小)等因素有关。由于目前还没有包括这些因素的理论计算方法,设计时可用下列经验公式计算,然后参照生产实践数据校正。       (一)颚式、圆锥(标准、中型和短头)破碎机       1、开路破碎的生产能力计算   Q=K1K2K3K4Q0     (1)       式中:          Q-设计条件下,破碎机的生产能力,t/h;          Q0-标准条件下(指中硬熔剂、堆积密度1.6t/m3)开路破碎时的生产能力,t/h,可按下式计算:   Q0=q0e            K1-熔剂的可碎性系数,由表1选取;          K2-熔剂密度修正系数,由下式计算:   K2=γ/1.6≈γT/2.7            K3-给料粒度或破碎比修正系数,由表2或表3选取;          K4-水分修正系数,进料水分5%以下时,可取1;          q0-破碎机排料口单位宽度的生产能力,t/(mm·h),查表4至表8;          e-破碎机排料口宽度,mm;          γ-熔剂的堆积密度,t/m3;          γT-熔剂的密度,t/m3。   表1  熔剂的可碎性系数K1熔剂种类普氏硬度系数f值K1值易     碎8以下1.1~1.2中等可碎8~161.0难     碎16~200.9~0.95   表2  粗碎设备的粒度修正系数K3给料最大粒度D最大和给料宽度B之比a0.850.70.60.50.40.3粒度修正系数K31.001.041.071.111.161.23   表3  中碎与细碎圆锥破碎机破碎比修正系数K3标准或中型圆锥破碎机短头圆锥破碎机e/BK3e/BK30.600.9~0.980.400.9~0.940.550.92~1.00.251.0~1.050.400.96~1.060.151.06~1.120.351.0~1.10.0751.14~1.20     注:1、e-指上段破碎机排料口;B-为本段中碎或细碎圆锥破碎机给料口。例如,上段采用颚式破碎机,本段为标准或中型圆锥破碎机;或上段采用圆锥破碎机,本段为短头圆锥破碎机。但当闭路破碎时,即指闭路破碎机的排料口与给料口宽度之比值;         2、设有预先筛分时取小值;不设预先筛分时取大值。   表4  颚式破碎机q0值破碎机规格250×400400×600600×900900×1200q0,t/(mm·h)0.40.650.95~1.001.25~1.30   表5  开路破碎时,标准和中型圆锥破碎机q0值破碎机规格Φ600Φ900Φ1200Φ1650q0,t/(mm·h)1.02.54.0~4.57.0~8.0   表6  开路破碎时,短头圆锥破碎机q0值破碎机规格Φ900Φ1200Φ1650q0,t/(mm·h)4.06.512.0   表7  开路破碎时,单缸液压圆锥破碎机q0值项目Φ900Φ1200Φ1650Φ1750Φ2200q0,t/(mm·h)标准型2.524.6 8.1516.0中  型2.765.4 9.620.0短头型4.256.7 14.025.0   表8  颚式破碎机生产实例厂    别设备规格 mm熔剂种类给料粒度 mm排料口宽度,mm生产能力 t/h大     冶450×750石英石、 石英石300~40010050白银一冶600×900石英石、 石英石48075~20035~120铜陵二冶400×600石英石、 石英石32040~10025~60云     冶400×600石英石30040~10012~32       2、闭路破碎时破碎机通过的熔剂量生产能力计算   Qc=KQ0           (2)       式中:          Qc-闭路时破碎机的生产能力,t/h;          Q0-开路时破碎机的生产能力,t/h;          K-闭路时平均进料粒度变细的系数,中型或短头圆锥破碎机在闭路时一般按1.15~1.40选取(熔剂硬度大时取小值,硬度小时取大值)。        (二)光面对辊破碎机   Q=60πDLdnγK     (3)       式中:          Q-对辊破碎机的生产能力,t/h;          D-辊筒直径,m;          L-辊筒长度,m;          d-排料口宽度,m;          n-辊筒转数,r/min;          γ-破碎熔剂的堆积密度,t/m3;          K-破碎机排出口的充满系数,一般按0.2~0.4选取,硬和粗粒物料取大值,反之取小值。       (三)反击式破碎机   Q=60K1C(h+ɑ)dbnγ     (4)       式中:          Q-反击式破碎机的生产能力,t/h;          K1-理论生产能力与实际生产能力的修正系数,一般取0.1;          C-转子上板锤数目;          h-板锤高度,m;          ɑ-板锤与反击板间的间隙,即排料口宽度,m;          d-排料粒度,m;          b-板锤宽度,m;          n-转子的转数,r/min;          γ-熔剂的堆积密度,t/m3。       (四)锤式破碎机   Q=60ZLCdμKnγ      (5)       式中:          Q-锤式破碎机的生产能力,t/h;          Z-排料篦条的缝隙个数;          L-篦条筛格的长度,m;          C-筛格的缝隙宽度,m;          d-排料粒度,m;          μ-充满与排料不均匀系数,一般为0.015~0.0.7,小型破碎机较小,大型破碎机较大。          K-转子圆周方向的锤子排数,一般为3~6;          n-转子转数,r/min;          γ-熔剂的堆积密度,t/m3。       由于理论公式计算较复杂,锤式破碎机的生产能力多采用经验公式计算,当破碎中硬熔剂和破碎比为15~20时,可用下式计算:   Q=(30~45)DLγ     (6)       式中:          Q-锤式破碎机的生产能力,t/h;          D-按转子外缘计的转子直径,m;          L-转子长度,m;          γ-破碎产物的堆积密度,t/m3。       以上经验公式都有局限性,应注意其使用条件。       三、需要破碎机台数的计算   n=Qn/Q     (7)    式中:          n-需要破碎机台数;          Qn-破碎作业的设计产量,t/h;          Q-破碎机的生产能力,t/(h·台)。       表8至表10为铜冶炼厂熔剂破碎机生产实例。   表9  标准圆锥破碎机生产实例厂    别直径 mm熔剂种类堆积密度 t/m3给料粒度 mm排料口宽度,mm生产能力 t/h大     冶900石英石、 石英石1.490~15025~2850白银一冶1200石英石、 石英石1.6411520~3042~135铜陵二冶900石英石、 石英石1.511012~2540   表10  短头圆锥破碎机生产实例厂    别直径 mm熔剂种类堆积密度 t/m3排料口宽度,mm产品粒度 mm生产能力 t/h备注大    冶1200石英石、 石英石1.48~106~850闭路白银一冶1200石英石、 石英石1.5~1.66~10~1550开路

金、银锭熔铸的原理-熔剂和氧化剂

2019-02-21 13:56:29

在熔铸金或银锭时,一般均应参加适量的熔剂和氧化剂。一般参加硝石加碳酸钠或硝石加硼砂。参加碳酸钠也能放出活性氧,以氧化杂质,故它既能起稀释造渣的熔剂效果,也能起到必定的氧化效果。 熔剂与氧化剂的参加量,随金属纯度的不同而增减。如熔铸含银99.88%以上的电解银粉,一般只参加0.1%~0.3%的碳酸钠,以氧化杂质和稀释渣。而熔炼含杂质较高的银,则可参加适量的硝石和硼砂,以强化氧化一部分杂质使之造渣而除掉。这时,也应适当添加碳酸铺量。由于银在熔融时能溶解很多的氧,一般说来,氧化剂的参加量不宜过多,由于有必要维护坩埚免遭激烈氧化而损坏。且石墨坩埚归于酸性材料,因此也不宜参加过多的碳酸钠。 熔铸含金99.9%以上的电解金,一般参加和硼砂各约0.1%,并参加0.1%~0.5%的碳酸钠造渣。对纯度较低的金,可适当添加熔剂和氧化剂。 熔炼金、银的进程中,坩埚液面邻近如因激烈氧化有或许“烧穿”时,可参加适量洁净而枯燥的碎玻璃以中和渣,防止形成坩埚的损坏而丢失金、银。通过氧化和造渣的熔炼进程,铸成锭块的金、银档次较之质料均有所提高。故熔铸进程中,参加适量的熔剂和氧化剂是十分必要的。

红铜的作用

2019-05-30 19:22:55

 红铜即纯铜,又叫紫铜,具有很好的导电性和导热性,塑性极好,易于热压和冷压力制作,可制成管、棒、线、条、带、板、箔等铜材。红铜因为高纯度,安排细密,含氧量极低,无气孔、沙眼、裂纹、杂质,导电功用佳。电蚀出的模具表面光洁度高,经红铜热处理技术,电极无方向性,合适精打、细打。现很多用于制作电线、电缆、电刷、电火花专用电蚀铜等要求导电性杰出的产品,须防磁性搅扰的磁学仪器、外表,如罗盘、航空外表等。硫酸铜在农业和林业上可防看病虫灾,按捺水体中藻类的很多繁衍。 铜是生命所必需的微量元素之一,正常人体中含铜量约为100—150 mg。人体中铜大都存在于和中枢神经系统,对红铜人体造血,细胞成长、某些酶的活动及内分泌腺功用有重要效果,但摄入过量,则会影响消化系统,引起腹痛、吐逆。人的口服致死量约为10克。铜对低等生物和农作物毒性较大,其质量浓度达0.1—0.2mg/L即可使鱼类致死,与锌共存时毒功用够添加,对贝类水生生物毒性更大,一般水产用水要求铜的质量浓度在0.0lmg/L以下。关于农作物,铜是重金属中毒性最高者,植物吸收铜离子后,固定于根部皮层,影响营养吸收。灌溉水中含铜较高时,即在土壤和作物中堆集,可使农作物枯死。铜对水体自净效果有较严峻的影响,当其质量浓度为0.001mg/L时,即有细微按捺效果,质量浓度为0.0lmg/L时,有显着按捺效果。

锰粉作用

2017-06-06 17:50:01

锰粉作用是一种投资者想知道,因为了解它可以帮助操作。主要用于金刚石工具,粉末冶金等行业中。锰粉在铝碳耐火材料中有抗渣蚀性的作用金属粉末的制作有电解法、雾化法、球磨法。都是物理变化,所以电解锰就是锰粉。   电解金属锰制造四氧化三锰的主体材料,另外由于纯度高、杂质少,是生产不锈钢、高强度低合金钢、铝锰合金、铜锰合金等的重要合金元素,也是电焊条、铁氧体、永磁合金元素,及许多医药化工用锰盐生产中不可缺少的原料;新开发的减振合金也需用电解金属锰。近几年来,世界铝工业成为电解金属锰的主要用户。 在钢铁工业中,电解金属锰也用来做脱氧剂和脱硫剂。 据统计,每吨钢消耗电解金属锰平均为 0.06kg 。 随着冶金技术的进步,高效钢材及喷射冶金技术得到了很大的发展,电解金属锰粉在冶金工业中的应用已日益增加,用量扩大,突破了上述指标。 近几年来,由于特钢的迅速发展,特别是我国200系不锈钢的发展,金属锰在冶金中的比重越来越大。 铝锰合金为现代轻美型建筑材料,装饰工程材料和地下工程的防腐支护材料。 中国近几年来,铝锰合金门窗等已逐渐进入普通居民住宅,大大地扩大了金属锰的市场。 电解金属锰生产工艺:电解金属锰是锰的湿法冶金产品,在国内多年的生产实践中,一般采用“浸出——净化——电解”的生产工艺。主要是采用碳酸锰粉与无机酸反应,制得锰盐溶液,加铵盐作缓冲剂,用加氧化剂氧化中和的方法除铁,加硫化剂除重金属,经过“沉降——过滤——深度净化——过滤”得出纯净的硫酸锰溶液,加入添加剂后,作为电解液进入电解槽电解,生产出金属锰。   如果你想更多的了解关于锰粉作用的信息,你可以登陆上海有色网进行查询和关注。

废铜作用

2017-06-06 17:49:56

废铜作用,说起废铜的危害,相信大家都知道,对于废铜的作用,大家不是很了解,千百年来,世界范围内无数铜化合物和其他形式的铜被用于医师们的药典里。下面就是一些关于铜在人体健康中所起作用的文章。不断的研究和试验将会证明铜在过去、现在和未来的效力和价值。从生理学的角度讲,铜是一种很重要的金属元素,因为1)所有的动物的植物都需要它来生存和进行正常的生理机能;2)它不能在体内自然形成,必须通过食物来获得。此外,正在进行的研究表明:铜不仅是正常的新陈代谢所必须的,同时也是治疗许多疾病的一个主要因素。不论你意识到还是没有意识到,铜或许已经成为你药箱里的一分子了。铜在那儿是以你所吃的维生素和矿物补充料的矿物添加剂的形式出现的。许多这些矿物补充料,尤其是专供老人使用的矿物补充料,含有2.5毫克的铜。这个数量是国家研究委员会规定的成年人每天所必需的铜量。含铜食物补充料可以在健康的食品店以多种有机络合物的形式购买到,有时也叫做“螯合物”。然而,除了普通的食物补充以外,你的药箱或许某一天会充满用来治疗多种疾病的含铜药物。铜被用于药物已有一千多年的历史了——很显然,从历史记载以前就开始了。正如古人从植物中提取药物活性化合物一样,他们也从金属化合物中(如:铜、锰和锌)提取药物。在古代,铜因为其极强的治愈能力而非常有用——主要是因为它在治疗伤口和皮肤疾病中有很强的抗菌和抗真菌能力。在当代,它在治疗大量内科病(例如:贫血、癌症、风湿性关节炎、中风和心脏病)中的效果已得到了越来越广泛的认可。除此之外,目前的研究也证实了日常摄取的铜在预防和减轻疾病中起着十分重要的作用。这项研究之所以可以展开,主要是源于人们对于铜在人体内的作用有了进一步的了解,意识到它是一种健康成长和正常生理机能所必需的主要微量元素。铜在古代的医药用途:最早关于铜的医药用途记载于SmithPapyrus,这是迄今为止最古老的书之一。Papyrus是一篇写于公元前2600年和2200年之间的医学文章,记载了铜曾被用来为胸伤消毒,为饮用水杀菌。其他关于铜早期医学用途的记载在写于公元1500年的EbersPapyrus中也能找到。EbersPapyrus记载了几世纪前在古埃及和其他文化中所使用的医学知识。人们建议用铜的化合物治疗头痛、四肢颤抖、烧伤、搔痒以及颈部的一些肿瘤,一些可能只是疔疮。用于治病的铜有多种多样的形式,有金属铜裂片和削片,也有各种各样的铜盐和铜的氧化物。“绿色素”很可能指的就是孔雀石这种矿石,这是铜的一种碳酸盐;它很可能也是硅孔雀石,铜的一种硅酸盐;或者是当铜暴于盐水中时所形成的铜的一种氯化物。在公元一世纪,Dioscorides在他的书DeMaterialMedica中描述了另一种绿色素的生产方法,它叫做“绿铜”,是通过将金属铜暴于煮沸的醋蒸汽中而形成的。在这一过程中,在铜的表面就形成了蓝绿色的铜醋酸盐。除了别的用途之外,铜绿和蓝矾(铜的硫酸盐)还用于治疗眼科疾病,如:眼睛有血丝、眼睛感染或模糊不清、眼内脂肪(沙眼)和白内障。在《希波克拉底全集》(虽然不是由生活在公元前460年和380年的古希腊医生希波克拉所写,但却以他的名字命名)中,铜被用来治疗与静脉曲张相关的腿部溃疡。为了防止新鲜伤口的感染,古希腊人在伤口上撒了一种由铜的氧化物和硫酸盐组成的干粉。因为Kypros岛上的铜很多,所以古希腊人很容易找到铜这种金属,也就是因为这个岛,铜获得了它的拉丁名Cyprus.到罗马医生AulusCorneliusCelsus开始行医时,也即在Tiberius统治期间(公元14年到37年),铜及其派生物在医师药典中作为一种重要药材的地位已被牢固地确定下来了。在Celsus的系列丛书DeMedicina中,一至六册列举了许多铜的用途,在这些用途中,铜与另外一种制剂一起使用,而以铜形式存在的那种制剂在每种疾病的治疗中都是最有效的。例如,对于性疾病,Celsus开出了包括胡椒、没药、番红花和煮熟的锑硫化物的药方。这些东西首先要在干酒里捣烂,等干了之后,再在葡萄酒里将它们捣碎直到干为止。对于不可治疗的破皮疮,其治疗药物主要是一些铜氧化物和其他一些成分,包括有保持柔软结持的足够量的玫瑰油。Pliny记载了许多关于铜的治疗方法。黑色铜氧化物与蜂蜜一起可消除肠内寄生虫。将其稀释并以点滴的形式注入鼻内,它还可以使头脑清醒;如果将其与蜂蜜中蜂蜜水一起吞服,还可以起到清理肠胃的作用;它还用来治疗“眼粗糙”、眼疼、眼模糊以及嘴部溃疡;将它吹到耳部还可以减轻耳病的病在新世界里,Aztecs同样也将铜用于医学用途。DonFranciscodeMendoza命令两位渊博的Aztec印度医生记载在征服时期由Aztecs所使用的药物疗法。对于“FauciumCalor”(从字面意思讲就是喉咙发烧,即喉咙疼)的治疗,他们建议使用一种含铜的配料来漱口进行治疗。在古印度和波斯,铜还被用来治疗肺病。十世纪的一本书LiberFunamentorumPharmacologiae描述了在古代波斯,铜化合物被用于医学中。人们经常反粉末状的孔雀石撒在疔疮上;铜和铜氧化物还用于治疗眼病以及消除“黄胆汁”。诺曼底蒙古部落还用一种口服铜硫酸来治疗性行为所引起的溃疡。转到现代,关于铜在免疫系统中作用的第一次观察报告是在1867年出版的,当时,据报导,1832年、1849年和1852年当巴黎霍乱流行时,铜业工人对这种病却具有免疫力。最近,铜在免疫系统中的作用已经得到了以下观察报告的证实:患有Menke病(是一种遗传病,患有这种病的人,其铜吸收系统和新陈代谢都有缺陷)的人大都死于与免疫系统相关的现象以及其他感染。而且,缺铜的动物一般都更容易受到细菌性病原体的感染,例如:沙门氏菌和李司忒式菌。诸如这样的证据使得研究者们坚决地认为铜化合物不仅可以治疗疾病,还可以用来预防疾病。1885年,法国医生Luton说他曾用铜的醋酸盐来治疗关节炎患者。对于外科治疗,他则采用用猪油和30%的天然铜醋酸盐做成的一种软膏;对于内科治疗,他用的是含有10克铜醋酸盐的药片。1895年,Kober出版了他关于铜化合物药理作用的评论文章。铜的砷酸盐已用来治疗急性和慢性腹泻以及痢疾和霍乱。人们已发现多种无机铜制剂在治疗腺炎、湿疹、脓疱病、结核病感染、狼疮、梅毒、贫血症、舞蹈病、面神精痛等疾病中有显著疗效。由Bayer研制的一种有机络合物据发现在治疗结核病中有很好的疗效。铜用来治疗结合病一直持续到二十世纪40年代,许多医生都在静脉注射中应用铜制剂取得了很大的成功。1939年,德国医生WernerHangarter注意到,芬兰的铜开采人员只要在采矿业工作就不会患关节炎。这是特别惊奇的,因为在芬兰风湿病是相当普遍的,而其他各行业和居住在其他城镇的人中患这种病的人要比铜矿工人多。这一现象促使芬兰的医学研究者们以及德国人Hanarter和Lubke开始了他们用由铜的氯化物和水杨酸钠组成的液状混合物所做的经典医学尝试。结果,他们成功地治疗了患有风湿热、风湿性关节炎、颈部和背部疾病及坐骨神精痛的患者。直到现在,就象在Pliny时代一样,医学界用铜硫酸作为诱发呕吐的一种医疗手段。其事实依据是:人体预防铜中毒的一个自然反应就是呕吐。由W.B.Saunders公司在1957年出版的一本书《药理学手册及其在治疗学和毒理学上的应用》中曾建议为了达到呕吐的目的,可使用0.5克的铜硫酸,将其溶解在水中,一次吞服;或者,分三次吞服,每隔15分钟服一次,每次0.25克。自从1934年以来,人们已经发现患有腥红热、白喉、结合病、关节炎、恶性瘤和淋巴肉芽肿的病人,他们血浆中铜的含量有所上升。从那开始,造成铜含量上升的一系列疾病又增加了,包括:高烧、受伤、溃疡、疼痛、发作、癌症、致癌作用、糖尿病、脑血管病、心脏血管病、放射和组织紧张(包括血流堵塞)。这就说明:铜在人体内的再分配在对生理紧张、疾病和伤口做出反应时有一定的作用。从另一方面讲,患病组织里铜量的增多会使一些人认为病是由这多余的铜所引起的。然而,这一点只是说明了人体内为对紧张情况做出生理反应所必需的、以铜为基础的、可调节的蛋白质和酶的自然合成过程。因此,除了古人所发现的无机铜化合物的抗菌和抗真菌作用外,铜的金属有机物还具有对于治疗本身很重要的药理功能。大家都知道铜是人类新陈代谢的重要元素。然而,铜在人体内是以离子的形式存在,且数量无法计算。人体内所有可计数的铜都是以与蛋白质和酶的有机化合物构成的络合物的形式存在于组织里的。因而,人们断定说,铜变得越来越或仍然与人体活动保持着十分密切的关系。 一些铜络合物有储存铜的作用,而另一些则有运送功能,还有一些在细胞组织和新陈代谢过程中起着很重要的作用。对于这些铜络合物作用及这些作用的组织系统的研究进一步表明铜可以用来预防和治疗人体内许多病状。正如下面将要讨论到的,对含铜药物有效使用的关健不是象古人一样使用铜的无机化合物,而是使用铜的金属络合物或螯合物。螯合金属的过程会将钨横穿肠壁进入运送过程,从而进入营养流的主流系统,供人体需要。现代对于含铜药物的第一次研究是由