纳米碳酸钙在硅酮胶中常见问题及解决办法
2019-03-08 11:19:22
这些白色粉末看起来毫不起眼,它却简直占有每年无机粉体运用量的70%以上,是塑料工业中运用数量最大、运用面最广的粉体填料——碳酸钙,以低价的报价、优异的加工功能等很多长处成为塑料加工职业首选的材料。除了塑料范畴,碳酸钙在硅酮胶中的运用也越来越多。
通常在制备硅酮胶时会参加少数的纳米碳酸钙(CCR)来补强,并下降成本,别的也使胶体坚持杰出外观。可是纳米碳酸钙在运用过程中需求留意以下几个问题:
1、水分含量构成粉体聚会
碳酸钙水分较高,则颗粒表面的羟基(-OH)增多,其聚集体呈现出彼此凝集的倾向,在液聚会硅烷效果下构成三维网络,使胶料的黏度增大,并在基猜中构成1~3mm颗粒,构成混炼时刻延伸。因而,碳酸体在运用前须烘干,操控水分含量在0.8%以下。
2、二次聚会构成粒径较大
二次聚会一般简单呈现在粒径较小的纳米碳酸钙产品中,跟着纳米碳酸钙粒径的规模缩小到40-60nm时,颗粒比表面积增大(22~34m2/g),内聚力增强,易构成结合严密的硬团,即为多孔状的二次粒子。硅酮胶捏合过程中二次粒子难以涣散均匀,并且颗粒数量较多时,制品表面简单呈现颗粒,乃至“麻面”或“雾面”现象。因而需求经过一次或屡次研磨将涣散,或许延伸捏合时刻。
3、PH值过高催化固化
Ph值过高会使硅酮胶的贮存稳定性下降,Ph越高,硅酮胶固化越快。贮存稳定性是硅酮胶制品的一个非常重要的质量指标,理论上碳酸钙的PH值呈弱碱性,能够选用弱有机酸或有机酸盐,对其进行表面包覆,对碳酸钙表面有必定的中和效果,将其PH值操控在9.5以下。
4、表面处理缺少或过剩
当表面处理缺少时,碳酸钙颗粒表面为极性部分,与硅酮胶中非极性有机物中难相容,构成涣散困难,呈现混炼时难“吃粉”延伸捏合时刻,即便充沛混合后,因为碳酸钙表面缺少满足有机物表面活性剂包覆,使硅酮胶系统与极性碳酸钙界面触摸几率显着添加,而碳酸钙表面存在较多的羟基,这些基团能与液相硅橡胶分子链中的Si-O键构成氢键(物理吸附),其成果将会发生两种不同的效果:一方面导致硫化胶物理力学功能的进步,另一方面也会在系统内部发生结构化现象,导致胶料的贮存稳定性下降。
当表面处理剂过剩时对硅酮胶的出产相同发生晦气影响,或许构成黏结功能下降、制品物理功能下降。
对黏结功能的影响:
因为硅酮胶是一种粘胶制品,要求有必要与施工介质表面有杰出的黏粘功能,为进步这种黏粘功能,硅酮胶配方中较多选用硅烷偶联剂改善增强,这种黏粘功能是靠硅烷偶联剂中的活性基团与施工介质表面以范德华力或氢键构成物理吸附或许凭借基团的反响构成化学键。当碳酸钙表面处理剂过量时,其有机基团数量显着增多(特别以有机杂合物为首要表面处理剂的纳米碳酸钙产品更为显着),硅烷偶联剂中的部分基团会与碳酸钙表面活性剂分子中有机基团键合,然后影响对施工界面黏结功能。
对制品物理功能的影响:
表面处理剂过量使碳酸钙颗粒表面与硅酮胶系统直接氢键结合的几率削减,首要依托表面活性剂有机分子与系统的结合,因为碳酸钙表面活性剂分子以有机长链分子为主,这种有机分子之间的结合力体现较为柔性,因而固化后的硅酮胶制品模量较低,如果在碳酸钙表面有恰当的一部分能与硅酮胶系统氢键结合,则系统的网状结构更为结实,内聚力更强。这样的制品抗撕裂强度会有所进步。别的,表面处理剂中的短链有机物易挥发,当处理过量时,产品的挥发份会升高,使硅酮胶真空捏合过程中抽出的低沸点有机物添加。
5、影响脱醇型胶贮存稳定性
在一些硅酮胶厂商中曾呈现过该问题,给对纳米碳酸钙和硅酮胶厂商带来较大的困惑。因为硅酮胶的出产工艺及产品特性决议硅酮胶制品在参加交联剂后制得的制品须密封贮存,一旦制品呈现质量问题则很难对制品进行返工处理,构成的丢失较大。
据相关材料闪现,脱醇型硅酮胶一般多选用高水解活性硅烷偶联剂,在没有引进羟基和水分铲除剂情况下,碳酸钙中的微量水分和硅烷偶联剂简单反响生成游离醇,然后引起系统的贮存稳定性和硫化功能下降。特别是表面处理缺少的产品在贮存过程中吸潮非常快,加之纳米碳酸钙二次粒子水分自身就很难扫除,因而有理由以为该条件下的碳酸钙颗粒表面具有较多水分和羟基,相应构成以碳酸钙为结点的部分微观网状结构,严峻时呈现部分微观结构化,应力会集现象,构成较多散布均匀的细微“颗粒”(实践缩短或突起)。
这种“颗粒”还有一个独特现象是当系统温度升高时会逐步消失,能够解释为:因为系统温度升高,分子热运动加重,使微观的交联结合被损坏,部分应力随之削弱或消失,故硅酮胶表面和内部分子结构康复到正常状况,出了暂时的“颗粒”消失。当系统温度下降后,“颗粒”在本来方位从头闪现。
关于断桥铝门窗硅酮玻璃胶的基本知识。
2019-03-04 10:21:10
不管什么样的高级门窗在运用的时分都会有空隙就有必要用建筑胶密封住,才干确保门窗有杰出功能。他们分别是防水密封胶、发泡胶、硅酮玻璃胶,这是门窗设备中必用的产品,在塑钢门窗设备中会用到防水密封胶、发泡胶;而断桥铝门窗设备中会用到发泡胶、硅酮玻璃胶或许以上三种都会用到。
硅酮密封胶是以聚二甲基硅氧烷为首要原料,辅以交联剂、填料、增塑剂、偶联剂、催化剂在真空状态下混合而成的膏状物,在室温下经过与空气中的水发作应固化构成弹性硅橡胶。
一:硅酮玻璃胶分类
硅酮玻璃胶从产品包装上可分为两类:单组份和双组份。单组份的硅酮胶,其固化是因触摸空气中的水分而发作物理性质的改动;双组份则是指硅酮胶分红A、B两组,任何一组独自存在都不能构成固化,但两组胶浆一旦混合就发作固化。现在商场上常见的是单组份硅酮玻璃胶,本书以介绍此种玻璃胶为主。
单组份硅酮玻璃胶按性质又分为酸性胶和中性胶两种。酸性玻璃胶首要用于玻璃和其它建筑材料之间的一般性粘接。而中性胶克服了酸性胶腐蚀金属材料和与碱性材料发作反响的特色,因而适用范围更广,其商场报价比酸性胶稍高。商场上比较特殊的一类玻璃胶是硅酮结构密封胶,因其直接用于玻璃幕墙的金属和玻璃结构或非结构性粘合安装,故质量要求和产品层次是玻璃胶中较高的,其商场报价也较高。
二:硅酮玻璃胶简述
单组份硅酮玻璃胶是一种相似软膏,一旦触摸空气中的水分就会固化成一种坚韧的橡胶类固体的材料。硅酮玻璃胶的粘接力强,拉伸强度大,一起又具有耐候性、抗振性,和防潮、抗臭气和习惯冷热改动大的特色。加之其较广泛的适用性,能完成大多数建材产品之间的粘合,因而运用价值非常大。硅酮玻璃胶由其不会因本身的分量而活动,所以能够用于过顶或侧壁的接缝而不发作下陷,塌落或流走。它首要用于干洁的金属、玻璃,大多数不含油脂的木材、硅酮树脂、加硫硅橡胶、陶瓷、天然及合成纤维,以及许多油漆塑料表面的粘接。质量好的硅酮玻璃胶在摄氏零度以下运用不会发作揉捏不出、物理特性改动等现象。充沛固化的硅酮玻璃胶在温度到204℃(400oF)的情况下运用仍能坚持继续有用,但温度高达218℃(428oF)时,有用时刻会缩短。硅酮玻璃胶有多种色彩,常用色彩有黑色、瓷白、通明、银灰、灰、古铜六种。其它色彩可根据客户要求订做。
三:硅酮玻璃胶用处
(一)、酸性玻璃胶
1、适合作密封、阻塞防漏及防风雨用处,室内室外两者皆宜(室内效果更佳),防渗防漏效果显著。
2、粘接轿车的各种内部装修,包含:金属、织物和有机织物及塑料。
3、接合加热和制冷设备上的垫片。
4、在金属表面加装无螺孔的筋条、铭牌以及漆加塑料材料。5、对烘箱门上的窗口、气体用具上的烟道、管道接头、通道门进行封口。
6、为齿轮箱、压缩机、泵供给即时成形的防漏垫。
7、对船仓以及窗口密封。
8、拖车、货车驾驶室玻璃窗的密封。
9、粘合和密封设备部件。
10、构成防磨涂层。
11、镶嵌和填充薄金属片迭层、道管网络和设备机壳。
(二)、中性耐候胶
1、适用于各种幕墙耐候密封,特别引荐用于玻璃幕墙、铝塑板幕墙、石材干挂的耐候密封;
2、金属、玻璃、铝材、瓷砖、有机玻璃、镀膜玻璃间的接缝密封;
3、混凝土、水泥、砖石、岩石、大理石、钢材、木材、阳极处理铝材及涂漆铝材表面的接缝密封。大多数情况下都无需运用底漆。
(三)、硅酮结构胶
1、首要用于玻璃幕墙的金属和玻璃间结构或非结构性粘合安装。
2、它能将玻璃直接和金属构件表面衔接构成单一安装组件,满意全隐或半隐框的幕墙规划要求。
3、中空玻璃的结构性粘接密封。
四:各种硅酮玻璃胶运用时均会遭到以下约束
1、长时刻浸水的当地不宜施工;
2、不与会渗出油脂、增塑剂或溶剂的材料相溶;
3、结霜或湿润的表面不能粘合;
4、彻底密闭处无法固化(硅胶需*空气中的水分固化);
5、基材表面不洁净或不结实。
(一)、酸性玻璃胶更有以下约束条件:
酸性硅酮玻璃胶会腐蚀或不能粘合铜、黄铜(及其它含铜合金)、镁、锌、电镀金属(及其它含锌合金),一起主张砖石料制成物品及碳化铁体基质上不要运用酸性玻璃胶,在甲基酸盐(PLEXIGLAS)、聚碳酸、聚、聚乙烯和TEFLON(特氟隆、聚四氟乙烯)制成的材料上运用本品将无法取得很好的粘接效果及好的相溶性。移动大于接缝宽度25%的衔接也不适合用酸性玻璃胶,在结构用玻璃上也较好不必普通酸性玻璃胶(酸性结构胶在外),别的在有磨蚀以及会发作本质坏处的当地不该运用酸性玻璃胶。硅酮酸性胶的基材表面温度超越40℃不宜施工。
(二)、中性耐候胶还有以下约束条件:
中性耐候胶不适用于结构性玻璃安装;基材表面温度超越50℃不宜施工。
(三)、硅酮结构胶还有以下约束条件:
硅酮结构胶的基材表面温度超越40℃不宜施工。
五:硅酮玻璃胶运用办法
1、运用:单组份硅酮玻璃胶即时能够运用,用打胶很简单将它从胶瓶内打出,并可用抹刀或木片修整其表面。
2、粘住时刻:硅酮胶的固化进程是由表面向内开展的,不同特性的硅胶表干时刻和固化时刻都不尽相同(固化时刻的具体阐明请参阅第四篇的《技术参数》内容),所以若要对表面进行修补有必要在玻璃胶表干前进行(酸性胶、中性通明胶一般应在5-10分钟内,中性杂色胶一般应在30分钟内)。假如选用分色纸来掩盖某一当地,涂胶后,必定要在外皮构成前取走。
3、固化时刻:玻璃胶的固化时刻是跟着粘接厚度添加而添加的,例如12mm厚度的酸性玻璃胶,或许需3-4天才干凝结,但约24小时内,已有3mm的外层已固化。粘接玻璃、金属或大多数木材时,室温下72小时后就具有20磅/英寸的抗剥离强度。若运用玻璃胶的当地部分或悉数关闭,那么,固化时刻则由密闭的紧密程度决议。在密闭的当地,就有或许永久坚持不固化。若进步温度将使玻璃胶变软。金属与金属粘合面的空隙不该超越25mm。在各种粘接场合,包含密闭情况下,粘接后的设备运用前,应全面查看粘接效果。酸性玻璃胶在固化进程中,因醋酸的蒸发会发作一股味,这种味将在固化进程中消失,固化后将无任何异味。
4、粘接:
A.将金属及塑料表面彻底擦净,去油污,然后除了塑料先用漂洗悉数表面外,橡胶表面运用砂纸打磨,然后用擦。运用时请恪守运用该溶剂的留心事项。
B.将玻璃胶均匀涂在准备就绪的物体表面上,假如是将两个表面粘接起来,可把一面先找方位放好,再用满足的力揉捏另一面以挤出空气,但留心不要挤出玻璃胶。
C.将粘接的设备置于室温下,待玻璃胶固化。
5、密封:将硅酮玻璃胶用于密封的场合,也相同依照上述几个进程进行,将玻璃胶用力挤入接合面或缝隙中,使玻璃胶与表面充沛触摸。
6、清洁:玻璃胶未固化前可用布条或纸巾擦掉,固化后则须用刮刀刮去或二、等溶剂擦拭。
7、留心事项:酸性玻璃胶在固化进程中会释放出刺激性气体,对人的眼睛和呼吸道有刺激性效果。醇型中性胶在固化进程中释放出甲醇。甲醇有潜在的致癌风险,并是已知的皮肤和呼吸道过敏物,蒸发气体会使眼睛、鼻、咽喉发炎。所以应在通风杰出的环境中运用本产品,防止进入眼睛或长时刻与皮肤触摸(运用后,吃饭、吸烟前应洗手),不得咽入本品。勿让儿童触摸;施工场所应通风杰出;如不小心溅入眼睛,运用清水冲刷,并随即求医。彻底固化后的玻璃胶则无任何风险。
8、一般攻略:运用前,请仔细阅读玻璃胶的正确施工办法和用处,请留心对安全运用和有关对身体健康损害的阐明。
六:硅酮玻璃胶存储
贮存和寄存期限玻璃胶应寄存于阴凉、枯燥处,30℃以下。质量好的酸性玻璃胶可确保有用保存期12个月以上,一般酸性玻璃胶可保存6个月以上;中性耐候及结构胶可确保9个月以上的保质期。假如瓶已翻开,请在短期内运用完;玻璃胶如未用完,胶瓶有必要密封,再次运用时,应旋下瓶嘴,去除一切阻塞物或替换瓶嘴。
中性氧化铝
2017-06-06 17:50:09
氧化铝分为三类:中性氧化铝,酸性氧化铝,碱性氧化铝 如何将中性氧化铝活化再利用:本发明是层析中性氧化铝活化再利用方法。实现了层析中性氧化铝的再生,实现循环利用。具体工艺如下:(1)将使用后的层析中性氧化铝原料投入反应釜内,加水,再加入氢氧化钠,充分搅拌清洗,使颗粒表面吸附物脱离载体;(2)将清洗后的层析中性氧化铝用清水充分冲洗,清除吸附物,加入盐酸中和,用离心机脱水,将其取出;(3)将脱水的层析中性氧化铝投入锅中,加热,载体表面残留杂质焦化或气化,彻底清除载体表面,使孔道全部通畅;(4筛除熔烧过程中的焦炭粉尘颗粒,将其净化;(5)在氧气空间降温,使颗粒表面游离稳定.层析中性氧化铝还原成颗粒,恢复活性。本发明不但降低了生产成本。还充分考虑环保概念,生产过程基本无污染。 以上是上海
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铝型材喷射清理法说明
2019-01-14 11:15:10
铝型材喷射清理法说明 铝型材喷射清洗法的应用广泛,由于设备复杂,工艺要求较高,为保证较好的前处理效果,必须从下几个方面加强管理: (1).注意水洗质量,工件在除油的工艺过程中,表面带有残液,若不洗净,影响产品质量。因此必须将残液从工件表面上清洗除掉称之为水洗。在工业生产中,为了节约用水,水洗用水一般是循环使用的,所以水洗将会逐渐被清洗剂所玷污。铝型材为了减轻污染程度,首先应尽量减少工件夹带清洗液污染下道工序。另外应考虑多级水洗,一般为二级水洗,有的工艺还是用纯水洗。后一级水洗用水较大玷污不超过前一级清洗工件的十分之一,这样二级清洗工件的残液浓度仅为原来浓度的,百分之一。在添加清水洗时,采用逆流补充,以节约用水。 (2).加强工艺广利,严格执行操作规程,每天检查运行状态,时刻观察工艺参数。禁止工件停滞在设备中,以免生锈。 (3).泡沫及其控制,在金属清洗中,泡沫的产生或清除对前处理工艺很重要的,一定数量的泡沫对某些处理工艺是有利的,但工业铝型材清洗剂的质量并不取决于泡沫的多少,而在往里喷射时,要求清洗剂是低泡的,否则批量生产就不能正常进行。常用的消泡方法由:加入消泡剂;采用低泡表面活性剂;控制温度;减少空气的混入等。 除油剂的配方,由于单一组的清洗剂效果差,所以工业铝型材生产上很少采用,一般采用多组分,复合型的清洗剂,因为由强碱,弱碱,聚合无机盐,表面活性剂等适当配合而成的符合清洗剂,能有地发挥各自的洗净特性,因而能显著地提高洗净效率。尤其是添加少量的表面活性剂后能成倍的提高洗净效率、工业铝型材清洗剂的配方可根据所清洗的油污种类,铝型材工件的材质,清洗方法等因此通过实验确定。
包胶铜线
2017-06-06 17:50:09
包胶铜线是广泛应用于生产领域的一种铜线。用PU和TPR包胶,目的都是要提高产品的手感舒适度和增强产品的耐磨性。TPU和TPR同属于热塑性弹性体,都具有很好的弹性,耐磨性和拉伸强度,但TPU的耐磨性和耐刮性和拉伸强度会更好。但TPR可以做得更软些,硬度可以做到30A以下,而TPU目前最软也就60A左右;另外,TPR包ABS,ABS/PC,PP,PA的效果比TPU要好,附着力要强。 滚筒包胶应用
行业
:物流,包装 传统的热硫化包胶的滚筒由于硫化压强低,硫含量偏高而耐磨性能差,使用中易老化。导致对输送带的附着力下降,清洁功能差。 TIP TOP冷硫化包胶技术橡胶密实度高,耐磨性强,寿命为热包胶的数倍;且摩擦系数高,大大降低了胶带应力;橡胶弹性佳,防粘附性能好。采用TTP TOP的滚筒包胶材料可在现场或加工厂操作方便快捷。世界上许多高强度的输送带的驱动滚轮都使用TIP TOP 的包胶材料。 综合成本大大低于传统的热包胶REMALINE UNI-60高抗磨损性具有优良的性价比适用于各种从动轮,惰轮及改向轮 REMAGRIP 70/CN-SL优异的产品性能
价格
比:质量卓越的产品配合极具竞争力的
市场
推广
价格附加的纵向槽纹增加了胶面的导水性能包胶材料的浪费被减低到最少四种标准厚度:10 mm 12 mm 15 mm 18 mm配合特别的菱形开槽及纵向槽纹,适合各种驱动滚轮包胶 REMAGRIP CK-X型系列胶板优异的摩擦系数有效防止传送带在潮湿,泥泞的工作环境下的打滑陶瓷的有效分布降低了总体材料重量,从而使操作和施工变得容易增加了滚筒的使用寿命优越的性能
价格
比现场施工,方便快捷 。 随着社会生产的不断发展,包胶铜线的应用领域也将更加广泛,这对于包胶工艺的改进和发展提出了新的挑战。
包胶铝线
2017-06-06 17:50:05
包胶铝线,作为铝线的一种产品,适用于各类手工艺品、家居装饰品、时尚衣架等等。包胶铝线能实现您各种大胆的创意,为满足各类人群需求,将不同想法于彩色铝线融为一体,以其独特、新颖来吸引人们的眼球,质地柔软便于您随时更换造型。包胶铝线的特点:耐酸碱、抗腐蚀、韧性好、强度好,高温120摄氏度不褪色。包胶铝线具以下特性:1.包胶铝线电镀色泽均匀、艳丽,颜色不易脱落,历久弥新。2.包胶铝线的柔软度够,易折,易弯曲,易成形,不伤您手。3.包胶铝线的韧性够,可重复弯折,不易断裂,具可塑性。铝有较好的延展性(它的延展性仅次于金和银),在100 ℃~150 ℃时可制成薄于0.01 mm的铝箔。这些铝箔广泛用于包装香烟、糖果等,还可制成铝丝、铝条,并能轧制各种铝制品。铝粉具有银白色光泽(一般
金属
在粉末状时的颜色多为黑色),常用来做涂料,俗称银粉、银漆,以保护铁制品不被腐蚀,而且美观。纯的铝很软,强度不大,有着良好的延展性,可拉成细丝和轧成箔片,大量用于制造电线、电缆、无线电工业以及包装业。它的导电能力约为铜的三分之二,但由于其密度仅为铜的三分之一,因而,将等质量和等长度的铝线和铜线相比,铝的导电能力约为铜的二倍,且
价格
较铜低,所以,野外高压线多由铝做成,节约了大量成本,缓解了铜材的紧张。想要了解更多包胶铝线的相关资讯,请浏览上海
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高速火焰清理铝棒表面的好方法
2019-01-14 11:15:10
铝棒采用火焰的表面处理清理是清理金属表面的一种高性能、成本有效和无污染的方案,这一处理工艺的停留时间的改善极大地提高了清理效果和劳动生产率。 “强力火焰”(Powerflame)烧嘴设计在革新高速设计条件下实现了停留时间较大化。由Enercon公司开发并配合有先进的控制系统和电源,“强力火焰”烧嘴与传统火焰系统相比,能够在较少时间内产生更强大的清理动力。 “强力火焰”烧嘴特点是具有高强度精密烧嘴主体和可拆卸的嵌入件的CNC加工的烧嘴口,烧嘴断面之间水冷横向烧嘴口装备有“强力火焰”组件,这种轮转式火焰处理系统对于冷轧铝棒带是一种特别环保的技术方案,例如从6061铝棒表面带表面清除轧制油通常采用溶剂、洗涤剂溶液和蒸气去脂,不但产生对环境有害的废物,并且加大了能源的消耗,这种轮转式火焰处理系统由于节省能源而节省了成本,省去了化学药品的使用,经过这种表面处理工艺,清理过的6061铝棒表面带表面展示出在视觉外观和可湿性方面的改进。Enercon公司的轮转式火焰处理系统采用电子离子冲击铝棒带表面,用热来蒸发表面污染物,因此表面润滑剂和残留物被从铝和钢金属表面被清除,无需处理产生的废物。经处理过的表面的亲水性能明显。
湿法炼锌-中性浸出液的净化
2019-02-14 10:39:49
置换堆积法除铜镉钴镍 A 置换净化的热力学 在水溶液顶用一种金属替代另一种金属的进程为置换。从热力学讲,只能用较负电性金属去置换溶液中的较正电性金属。例如,用金属锌能将溶液中的铜置换出来: Zn+Cu2+ ==== Zn2++Cu↓ 因而,置换的次第决定于水溶液中金属的电位次第,而且置换趋势的巨细决定于它们的电位差。这一点能够经过热力学核算来阐明。 从热力学分析可知,选用锌粉置换Cu,Cd,Co,Ni均可净化得很完全,可使Cu,Cd,Co,Ni的离子活度别离为Zn离子活度的10-38,10-11.63,10-16.81,与10-17.69倍。 B 置换净化的动力学 选用锌粉置换净化Cu,Cd比较简略,而净化除Co,Ni并不是很简略。用理论量锌粉很简略堆积除Cu,用几倍于理论量的锌粉也能够使Cd除掉,可是用乃至几百倍理论量的锌粉也难以将Co除掉至契合锌电积的要求。Co难以除掉的原因,国内外较多的文献都解释为Co2+复原分出时具有高的超电压的原因,一起还有一个反响速率的问题。 置换反响的速率,能够理解为负电性金属在含有正电性金属离子的溶液中溶解速率,并可用下式标明: dc A - —— = k — c dt V 式中 k——速率常数; A——与溶液的触摸面积; V——溶液的体积; c——正电性金属离子的浓度; t——反响时刻。 积分上式得到: V 1 c2 k = - — ·— ln — A t c1
式中 c1——为正电性金属离子反响前的浓度; c2——为正电性金属离子反响t时刻后的浓度。 置换进程速率可能是分散操控,或者是化学反响操控。研讨证明,反响 Zn+Cd2+ ==== Cd+Zn2+ 在50℃,当转速在250r/min以下时,置换反响速率常数k与转速n呈正比。当转速在250r/min以上时,置换反响速率坚持不变。标明当低转速时,置换反响在分散区进行,高转速时反响在动力学区进行。置换反响速率与温度的关系式:(是在25~85℃范围内) 1350 lgk = 13.54 - ——— T 活化能 = 4.95 x 5650J/mol = 23.14kJ/mol,即反响没有纯分散的特征。关于锌粉置换锡而言,温度高一些,反响速率当然要大一些,可是氢的超电压会下降,即在置换的一起分出氢增多,置换反响速率就会减小。所以,一般除镉用低温操作(40~50℃),并运用3~6倍镉量的锌粉。[next] 钴属慵懒金属,用锌粉置换要更难一些。 Zn + Co2+ ==== Co + Zn2+ 为加大锌置换钴的速率,温度要提高到80-90℃。别的因为钴的分出超电压比较大,而氢的超电压又比较低,所以假如是单独用锌粉分出钴,在电化腐蚀体系的阴极反响中会以放氢为主,置换钴的反响天然很缓慢,所以在置换钴时添加As203,CuSO4或为活化剂,复原出来的正电性金属与钴构成多元化合物以加快置换反响。别的研讨还证明,运用含Sb和含Pb的锌粉具有更大的活性,因为Sb能够下降Co的分出超电压,Pb在锌粉上构成凸凹面,能够避免钴的从头溶解。 C 置换净化工艺流程 现在国内外选用锌粉对硫酸锌溶液进行深度净化,根本上有两种类型的工艺流程,一种是先热净化(高温)后冷净化(低温)流程,又称正向净化;另一种先是冷净化(低温)后热净化(高温)流程,又称反向净化或逆向净化。一般工厂多选用两段净化流程。为了进一步抵达深度净化,国内外也有一些工厂选用三段或四段净化流程。 硫酸锌溶液的正向净化与反向净化准则工艺流程见下两图。[next]
以上两种流程都可抵达溶液的深度净化,需依据各厂的具体情况进行选用。 D 置换净化的安全问题 在置换净化中常分出剧毒气体物质AsH3或SbH3。 在锌粉置换净化条件下,AsH3或SbH3可能以元素As, Sb途径与以HAs02, HSb02途径得到分出,它们的电位是: As + 3H+ + 3e ==== AsH3↑ 从上面可看出,元素As, Sb生成AsH3,SbH3的可能性比从HAsO2,HSb02生成的可能性要大得多。在锌粉置换条件下(aZn2+ = 1,PAsH3 = PSbH3 = 101.32kPa),从元素As,Sb生成ASH3,SbH3的平衡pH值为2.61,3.29,当pH值添加,平衡的PAsH3 和 PSbH3 相应下降。当pH值为5时,PAsH3 下降为1.36 x 10-5kPa,PSbH3下降为0.802kPa。而从HAs02和HSb02生成AsH3的平衡pH=9.81,生成SbH3的平衡pH = 10.5,即在实践溶液pH值条件下,肯定要生成AsH3和SbH3气体。因AsH3和SbH3是剧毒物质,对人体损害极大,故在置换作业时,必定要有严厉的防备和保护措施。 药剂除钴法 在工业出产上用药剂除Co的有黄药除Co及β-酚除Co。黄药除钴根本原理是,运用黄酸钾C4H90CSSK或黄酸钠C4H9OCSSNa与溶液中的三价钴作用,生成不溶解的黄酸钴堆积除掉。首要反响为: 4KC4H9OCSS+2CoS04 ←→ 2Co(C4 H9 OCSS)2+2K2S04 在广泛应用的锌粉置换除钴工艺中,锌耗费量经常是理论量的10~20倍,作业时刻长,进程一般在高温(>80℃)下进行,且常有毒气AsH3或SbH3分出,国内外仍在寻求新的净化除钴法。因而有了四氢钠(NaBH4)复原法净化硫酸锌溶液除掉镍、钴的探究。 水溶液中NaBH4的安稳性随pH值下降及温度升高而下降。为了使NaBH4安稳和pH值在净化进程中坚持不变,应在常温下制造含有必定量NaOH和NaBH4的溶液(例如含2.2g/L NaBH4及2.3g/L NaOH的溶液)作复原剂。复原镍、钴及铜、锡、铅、锑、铁等金属离子的反响为:[next] 4MeS04+NaBH4+lONaOH ==== 4Me+4Na2S04+Na3 B03+7H20 这种复原法能深度净化除掉镍、钴及其他比锌电位更高的杂质,工艺简洁,在较低温度下即能敏捷进行复原反响,作业时刻仅l0min,复原堆积物中镍、钴含量高,较易处理。尽管四氢钠(NaBH4)报价较高,但堆积1t杂质仅耗费0.15t NaBH4,因而与置换法比较在经济上仍是能够考虑的。 净化除氟、氯 湿法炼锌中,氟的首要来历是在处理含有氟的氧化锌粉和提高物烟尘时,被带入到浸出液中。当锌电积液中含氟高时,将对剥离锌构成困难。为此,一般对处理含氟较高的氧化锌时,须经预先焙烧除氟后再行浸出。国内某厂选用多膛炉焙烧氧化锌除氟。现在从溶液中除氟比较抱负的办法尚少,已知的办法有如下几种。 A 运用钍的盐类从溶液中除氟 其原理是氟与钍构成难溶的化合物堆积除掉。但钍盐贵重,工业上不宜选用。 B 在浸出进程中参加少数的石灰乳除氟 其原理是氟与钙生成难溶化合物氟化钙(CaF2)。 在湿法炼锌进程中,因为处理的锌焙砂、各种烟尘、氧化锌以及其他含锌物料(如铸型渣与镀锌渣等)含有必定量的氯,这些物猜中的氯在浸出进程中,简直悉数进入溶液。一起,因为整个体系运用很多的自来水,也带入必定量的氯。氯的存在影响锌电积进程,使铅阳极和设备遭受腐蚀,电积液含铅升高,使阴极分出锌质量下降。此外,C12的分出恶化劳动条件,影响环境保护。在湿法炼锌中除氯的办法较多,其间火法一般选用多膛炉焙烧法除氯,湿法常选用硫酸银堆积法、铜渣除氯法、离子交流法以及碱洗除氯法等。 硫酸银堆积法除氯的根本原理是使硫酸银与溶液中的氯盐作用,生成难溶的氯化银堆积将氯除掉。其反响式如下: Ag2SO4 + 2NaCl ==== Na2SO4 + 2AgCl↓ 此法除氯作用很好,但因银盐贵重,且银的再生收回率较低,因而在出产中的运用受到限制。 用铜渣除氯法的根本原理是运用铜及铜离子(Cu2+)与溶液中的氯离子(C1-)相互作用,生成难溶的氯化亚铜(Cu2C12)堆积,从溶液中除掉如: Cu + Cu2+ + 2Cl- ==== Cu2Cl2↓ 所用的铜渣能够是两段净化铜镉时产出的铜渣,也能够用从铜镉渣中收回镉后产出的铜渣。 离子交流除氯法的根本原理是运用树脂可交流基团与电积液中待除掉的离子发作置换反响,使溶液中待除掉的离子吸附在树脂上,而树脂上相应的可交流离子进入溶液。某厂在含氯高达260~370mg/L的电积液中,选用国产717号强碱性阴离子交流树脂除氯,取得了杰出作用。 国产717号树脂,原为氯型,用1.5%的硫酸处理,使它转化成硫酸型。当用锌电积液作交流液时,其离子交流势是高价离子大于贱价离子,即SO42->Cl->F-,选用离子交流法除氟氯能够抵达满足的效果。可是用强碱性季胺型阴离子树脂在高浓度中性溶液内(含SO42-高达200g/L)时,氯离子体现出有更大的交流才能,所以用树脂交流,氯离子将替代树脂上的硫酸根(SO42-),而从溶液中将氯除掉。然后再用1.5%硫酸溶液淋洗树脂取得再生。离子交流除氯法比选用焙烧法除氯,具有设备简略、出资少、劳动条件好以及不影响稀有金属收回等长处。[next] 净化除钙、铁 湿法炼锌溶液中的钙、镁是从锌精矿和冶炼进程的辅料带入体系的。钙镁盐类进入到湿法炼锌溶液体系中,不能在净化除Cu,Cd,Co等的一般净化办法中除掉,会在整个湿法体系的溶液中不断循环堆集,直抵达饱满状态。钙镁盐类在溶液中很多存在,给湿法炼锌带来一些不良影响,如: (1)钙镁盐类进人湿法炼锌溶液体系,相应地增大了溶液的体积密度,使溶液的乳度增大,构成浸出矿浆的液固别离和过滤困难。CaSO4和MgSO4在过滤布上结晶分出时,还会阻塞滤布毛细孔,使过滤无法进行。 (2)在溶液循环体系中,当部分温度下降时Ca2+, Mg2+别离以CaS04和MgS04结晶分出,在简略散热的设备外壳和运送溶液的金属管道中堆积,而且这种结晶会成为坚固的固体,构成设备损坏和管路阻塞,严峻时会引起停产,给湿法冶炼进程带来很大损害。 (3)锌电积液中,钙镁盐类高时,添加电积液的电阻,下降锌电积的电流效率。根据以上损害,铲除过量溶解的钙镁是每一个湿法炼锌厂遇到的一起问题,长沙矿冶研讨院结合西昌冶炼厂所用质料,对含钙镁的锌精矿预处理进行过研讨,取得了有用的效果。现在,常用的净化除钙镁的办法有两类。 其一为在焙烧前除镁。国外有些湿法炼锌厂,当硫化锌精矿含Mg量达0.6%时,选用稀硫酸洗刷法除Mg,其化学反响式为 MgC03+H2SO4 ==== MgS04+H20+CO2 Mg0+H2SO4 ==== MgS04+H20 使Mg以MgS04进入到洗刷液中扫除。这种办法能有用地除掉硫化锌精矿中的镁。但因为添加了一个工艺进程,必然会带来有价金属的丢失。假如氧化锌精矿中含有Zn0,ZnC03,这一部分锌在酸洗时也进入到酸洗液中,收回困难,也会丢失。 其次可选用溶液会集冷却除钙、镁。用冷却溶液办法除钙镁的原理根据Ca2+,Mg2+在不同温度下的溶解度不同,当钙、镁含量挨近饱满时在正常作业温度下选用强制降温,Ca2+、Mg2+就会以CaS04, MgS04结晶分出,然后下降了溶液中的Ca2+、Mg2+含量。 工业出产中,多选用鼓风式空气冷却塔,将净化除Cu、Cd,Co等后的新液,在冷却塔内降到40~50`c时,放置在大型的新液贮槽内,天然缓慢冷却,这时钙镁盐生成结晶,在贮槽内壁和槽底堆积,跟着时刻的添加,贮槽内壁四周和贮槽底构成全体块状结晶物。定时铲除结晶物,以抵达除掉钙镁的意图。 也有一些工厂,将净化除Cu, Cd、Co后的新液参加到废电积液的空气冷却塔中,与废电积液一起冷却CaS04和MgS04结晶在冷却塔的塔板上或在冷却塔底集液池中分出。也有湿法炼锌厂运用一部分新液出产硫酸锌副产品,从硫酸锌产品中可将体系中的部分钙镁分流出去。 参考文献: 1 梅光贵,王德润,周敬元,王辉编著,湿法炼锌学.长沙:中南工业大学出版社,2001 2 彭荣秋主编.有色金属提取冶金手册(锌、镉、铅、铋卷).北京:冶金工业出版社,1992
汇率调整对金属冶炼行业总体影响偏中性
2019-01-14 11:15:20
新疆证券周德昕分析认为,人民币升值对钢铁行业总体影响偏中性,出口影响不大,进口压力增大;对有色金属行业的影响,大金属偏利好,小金属偏利空,贵金属偏中性。钢铁行业:短期面临三大影响首先,人民 币升值有利于钢铁企业降低成本。预计2005年我国矿石进口量为2亿吨,需1120亿人民币,升值2%可以节省22亿元的成本支出,每吨钢的成本因此下降7元,虽然成本下降有限,但对进口铁矿石依赖度较高的钢厂仍构成利好。其次,进口压力加大。我国年进口钢材在3000万吨以上,其中70%以上为国内无法生产或者是产能不足的冷板、镀锌等。在目前市场需求萎缩、消费不旺的情况下,本币升值引发的进口量增加将加大冷轧产品的价格压力。以进口的1MM冷轧薄板分析,7月20日欧盟市场价格在每吨480欧元/吨,美国市场价格在560美元/吨,独联体和卡钢对出口中国报价在540美元/吨,加上各种税费,大致可计算出进口欧美冷板的成本在5943元RMB/吨,进口独联体冷板成本为5738元/吨。而国内7月22日冷板1.0*1250*2500m/mST12成交价格在5775元/吨。人民币升值2%将使得其冷轧产品进口成本节省115元/吨。第三,出口方面的负面影响较小。目前,出口退税的大幅下降和控制低端钢铁的出口,已经使大部分厂商将出口转移至国内市场,因此企业的出口销售收入受人民币升值影响不会很大。2004年我国钢材、钢坯、铁合金合计出口总额为133亿美元,即使2005年出口总额维持2004年水平,升值2%也仅使国内钢铁业减少收入21亿元。上市公司出口业务较大的主要有鞍钢、宝钢、华菱、武钢。从中长期看,虽然“通过国际市场来转移国内过剩的钢铁产能”是2004年政府努力的方向,但由于人民币继续升值将可能是中长期趋势,因此国内钢材的进口增加和出口减少将是不可避免的,这对本已过剩的钢铁行业会造成进一步压力。当然压力程度还要取决于未来人民币继续升值的幅度和时机。有色金属:短期影响有限出口导向型企业短期不受冲击。一般来说,完全国际化定价的国内有色金属价格将会因人民币升值2%而下跌2%。可是,虽然目前国内的沪金属对LME、COMEX金属有一定影响,但国际铜价受资金推动的走势较坚挺,人民币小幅升值对国际资本继续维持有色金属价格影响甚微,因此短期对出口导向的有色金属企业冲击不会很大。利好原料进口型企业。作为有色金属生产大国和资源稀缺国,中国需进口大量原料,同时将部分加工品出口。人民币升值对需要进口大量有色金属矿产品的有色金属冶炼企业是利好,它们可以在一定程度上降低生产成本,但对不同品种和公司的影响会有差异。电解铝已提前消化不利影响。值得一提的是,日前,新政策将终止氧化铝及铁合金加工贸易的税收优惠,这两项产品将不再享有8%的出口退税及免除17%增值税的优惠待遇。该政策将使电解铝出口大幅下降,4月以来的传闻已经使得电解铝企业减少了氧化铝加工贸易和产品出口,因此人民币升值带给电解铝出口企业的负面影响已经被该政策掩盖掉了。
胶磷矿除镁降硅选矿技术
2019-01-16 11:53:19
胶磷矿除镁降硅选矿技术
云南、四川、湖北宜昌、神农架和保康一带的磷矿属沉积型磷块岩,呈隐晶质块体,假鲕粒状集合体,即胶磷矿,属难选矿石。矿床:分三个成矿层位,其中下层为具 工业价值的矿层。下矿层又分为三个矿层,即上、下贫矿层和中富矿层,形成“两贫夹一富” 的矿层结构。上贫矿层(Ph13-3)由白云岩条带磷块岩组成,平均品位18.01%,为碳酸盐型矿石。 中层矿层(Ph13-2)由致密条带磷块岩组成,平均品位32.79%。下贫矿层(Ph13-1)矿石由泥质条带磷块岩组成,平均品位15.16%,属硅酸盐型矿石。整个Ph13矿层属混合型矿石。区内富矿少,大量存在的是贫矿石。 以下列出宜昌和保康两矿点的原矿化学组成(表1)。 2、矿石矿物组成及嵌布特征矿石中主要有用成分为胶磷矿,脉石矿物以白云石、石英和粘土矿物为主,其次有长石、云母、碳酸盐矿物等。 矿石矿物颗粒微细,磷矿物与脉石矿物紧密共生,呈胶体或隐晶、微晶质。胶磷矿镜下为褐色 、棕色或无色,呈似胶状、砂屑状,矿物集合体为鲕粒,假鲕粒结构,常混杂有粘土矿物,碳酸盐,硅质,铁质,与脉石相间分布,形成所谓“内生”脉石。表1 原矿化学组成分析结果项目P2O5CaOMgOCO2烧失量酸不溶物R2O3FSO4-2SSiO2宜昌19.2539.9810.8522.8322.704.501.630.560.700.35/保康21.8038.144.9212.4112.18/3.731.82//13.32碳酸盐类脉石矿物为白云石、方解石、多呈细粒状集合体和脉状组成的白云条带,有的呈不规则集合体散布于胶磷矿集合体中,有些交代胶磷矿鲕粒而出现。白云石一般含量高,其粒度小于0.01-0.6毫米,呈半自形、自形。石英分布于泥硅质矿石中,呈棱角状、次滚圆状,粒度0.01-0.04毫米。由上述可知,磷矿物与脉石矿物呈细粒嵌布,从选矿角度看,需要将矿石磨至-200目或更细,方能使矿物单体解离。 单一浮选流程技术指标产品名称产率(%)品位(%)回收率(%)备注磷精矿69.7532.592.15产品含MgO0.58%,含 SiO22.08%