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钛白粉还原铁粉

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钛白粉还原铁粉百科

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还原铁粉让普通铁精粉身价倍增

2018-12-13 10:31:09

日前,记者从辽宁北票盛隆粉末有限公司了解到,该公司用高科技把普通铁精粉加工成还原铁精粉,使普通铁精粉成为身价倍增的高附加值产品。目前,还原铁粉的国内市场价格为每吨4800元-18000元。(据2006年6月26日报道,国内部分地区铁精粉采购价格分别为承德580-590(含税)元/t、霍邱660-670(含税)元/t 、本溪510-520 (含税)元/t )         北票盛隆粉末冶金有限公司前身是生产普通铁精粉的北票铁矿。2000年,该公司依托当地丰富的铁矿资源和自己较强的采矿、选矿生产能力,引进和采用乌克兰先进技术,并积极与国内科研院所开展技术合作,实现了初级资源型企业向高新技术企业的转型,开发出了还原铁粉、铝镍合金粉等一系列附加值较高的冶金新产品。2002年,该公司开始生产还原铁粉,目前已达到9000吨的年生产能力,产品主要供给“珠三角”和“长三角”地区的零部件制造企业,同时出口日本等国家和地区。    据了解,还原铁粉是用高科技把含铁量66%以上的普通铁精粉,经过加工成海绵铁、粉碎、磁选、两次还原、筛分等工序提纯,使其变成含铁量达到99%以上的纯铁粉,粒度可达到100-500网目。还原铁粉可用于汽车零部件制造、家电零部件制造、金刚石工具、钢结硬质合金以及高端电子产品软磁性材料等领域;用还原铁粉制成的各种零部件,能够做到无机械切削加工或极小量机械切削加工的特点,使下游各类制造业节约能源和原材料,降低生产成本。 来源:世纪金山网

直接还原铁技术

2019-03-08 11:19:22

直接复原铁是铁矿在固态条件下直接复原为铁,能够用来作为冶炼优质钢、特殊钢的纯洁质料,也可作为铸造、铁合金、粉末冶金等工艺的含铁质料。这种工艺是不必焦碳炼铁,质料也是运用冷压球团不必烧结矿,所以是一种优质、低耗、低污染的炼铁新工艺,也是全国际钢铁冶金的前沿技能之一。 直接复原炼铁工艺有气基法和煤基法两种,按主体设备可分为竖炉法、回转窑法、转底炉法、反响罐法、罐式炉法和流化床法等。现在,国际上90%以上的直接复原铁产值是用气基法出产出来的。可是天然气资源有限、价高,使出产值添加不快。用煤作复原剂在技能上也已过关,能够用块矿,球团矿或粉矿作铁质料(如竖炉、流化床、转底炉和回转窑等)。可是,由于要求原燃料条件高(矿石档次要大于66%,含SiO2+Al2O3杂质要小于3%,煤中灰分要低一级),规划小,设备寿数低,出产本钱高和某些技能问题等原因,致使直接复原铁出产在全国际没有得到迅速开展。因而,高炉炼铁出产工艺将在较长时刻内仍将占有主导地位。 1. 直接复原铁的质量要求 直接复原铁是电炉冶炼优质钢种的好质料,所以要求的质量要高(包含化学成份和物理功能),且期望其产品质量要均匀、安稳。 1.1 化学成份 直接复原铁的含铁量应大于90%,金属化率要>90%。含SiO2每升高1%,要多加2%的石灰,渣量添加30Kg/t,电炉多耗电18.5kwh。所以,要求直接复原铁所用质料含铁档次要高:赤铁矿应>66.5%,磁铁矿>67.5%,脉石(SiO2+Al2O3)量 1.2 物理功能 回转窑、竖炉、旋转床等工艺出产的直接复原铁是以球团矿为质料,要求粒度在5~30mm。隧道窑工艺出产的复原铁大大都是瓦片状或棒状,长度为250~380mm,堆密度在1.7~2.0t/m³。 出产进程中发生的3~5mm磁性粉料,有必要进行压块,才干用于炼钢。强度:取决于出产工艺办法、质料功能和复原温度。改进质料功能和进步温度有利于进步产品强度。产品强度一般>500N/cm²。 2. 直接复原铁发生工艺技能介绍 2.1 竖炉法 气基竖炉法MIDREX、HYL法直接复原铁发生中占有绝对优势,该工艺技能老练、设备牢靠,单位出资少,出产率高(容积运用系数可达8~12t/m³·d),单炉产值大(最高达180万t/年)等长处。通过不断改进,其出产技能不断完善,完结规划化出产。 (1)MIDREX技能 Midrex法标准流程由复原气制备和复原竖炉两部分组成。 复原气制备:将净化后含CO与H2约70%的炉顶气加压送入混合室,与当量天然气混合送入换热器预热,后进入1100℃左右有镍基催化剂的反响管进行催化裂化反响,转化成CO24%~36%、H260%~70%、CH43%~6%和870℃的复原气。后从风口区吹入竖炉。 竖炉断面呈圆形,分为预热段、复原段和冷却段。选用块矿和球团矿质料,从炉顶加料管装入,被上升的热复原气枯燥、预热、复原。跟着温度升高,复原反映加快,炉料在800℃以上的复原段逗留4~6小时。新海绵铁进入冷却段完结终复原和渗碳反响,一起被自下而上通入的冷却气冷却至 工艺多用球团和块矿混合炉料。球团粒度9-16mm占95%,球团冷压强度>2450N/球,块矿粒度10~35mm占85%;要有高软化温度和中等复原性;化学成分铁量要高,酸性脉石低(≯3%-5%),CaO 如今Midrex法作业目标为:产品金属化率86%~96%,有用容积运用系数10t/m³·d,能耗10.47GJ/t,电114kWh/t,水1.64m³/t。 Arex法是Midrex法的新改进,天然气被氧气(或空气)部分氧化后送入竖炉,运用新生热海绵铁催化裂化,省去了复原气重整炉。改进后吨铁电耗可下降50Kwh。 (2) HYL(罐式)法与HYL-Ⅲ(竖炉)法。 HYL法由4座罐式反响炉和1座复原气重整炉构成。该工艺作业安稳、设备牢靠。产品含碳2%左右,不易再氧化,不发生炉料粘结;只因复原气要重复冷却、加热,体系热功率低,能耗偏高,气体耗费为20.93GJ/t;1975年后再没建新厂。 对HYL罐式法作出变革,保存原复原制备工艺,但将复原气重整转化与气体加热合一;4个罐式反响炉改为接连式竖炉,称HYL-Ⅲ竖炉法。 该工艺选用高氢复原气,高复原温度(900-960℃)和0.4-0.6MPa高压作业。改进复原动力学,加快复原发应;含硫气不通过重整炉,延长了催化剂和催化管运用寿数;复原和冷却作业别离操控,能对产品金属化率和含碳量进行大范围调理,产品均匀金属化率90.9%、操控碳量1.5%-3.0%,质量安稳;装备CO2吸收塔,挑选性地脱除复原气中H2O和CO2,进步复原气运用率;重整炉发生高压蒸汽发电。最低出产能耗为10.43-11.2GJ/t,电耗90kWh/t。HYL(罐式)法已逐步被HYL-Ⅲ(竖炉)法替代,算计产值占国际总产值的25%左右。 该法的新改进是天然气进入反响器直接裂解,出产高碳(3.8%)DRI产品。最近又推出HYL-Hytemp出产体系。将热复原铁(650℃)力量输送到电炉车间,喷入电炉。冶炼时刻缩短,电极和耐火材料耗费下降,金属收率进步。吨钢电耗下降112kW·h,电极耗费下降0.55kg,冶炼时刻缩短16min,产率进步16%,吨钢本钱可下降4.6美元。 2.2 气基流化工艺 (1)F1NMEF工艺 该工艺运用 (1) Circored和Circofer工艺 两种工艺中心设备都包含一座循环液化床和一座普通流休床。Circored是用天然气为动力,Circofer以煤为动力。铁精矿粉是通过预热后(约900℃)进入循环流化床参加反响,使动力学条件得到改进,在4个大气压条件下,铁矿与氢在630℃时可被复原(在气体环路中参加部分氢)。 2.3 转底炉法 将铁矿粉、钢铁厂含铁粉尘、煤粉和粘结剂按必定份额混合,压制成含碳球团矿,送入烘干机内进行烘干,脱除水份。将枯燥的含碳球团均匀地铺在转底炉上(只铺一层),在高温1200~1400℃下球团矿内氧化铁与碳反响,放出CO,在炉膛内焚烧成CO2,并构成高温废气(在1000℃以上)。一般反响只需20分钟左右。 将废气收引出预热煤气(400℃)和助燃空气(900℃),低温废气从蓄热室和换热器引出,再去烘干生球团。这时废气温度在100℃左右。从节能视点看,动力运用功率较高。转底炉的高温气体由焚烧器来供给(运用煤气加热)。转底炉能够处理含Zn、Pb高粉尘,能够防止配入烧结矿中后,在高炉冶炼进程中Zn、Pb的富集形成的负面影响。现在的山西翼城,河南巩义已有外径为16.3米的转底炉,年产值在7万吨,金属化率达85%,每吨铁出资为182元。 2.4开发运用焦炉煤气,对含碳球团在竖炉内进行直接复原。焦炉煤气含55%左右的氢。在化学反响中,氢对氧化铁的复原率是最高的。现在,首钢预备展开这方面的作业。焦炉煤气要进行裂解,进步H2的含量,并要预热到930~950℃,在参加复原反响,反响后气体要脱除CO2,再循环运用。 用氢作复原剂存在的首要技能问题: ▪ H2复原铁的其它氧化物都是吸热反响,需求足够的热。在满意复原和供热的煤气的最佳H2含量为32.05%。 ▪ 富氢预复原会导致物料的粉结。采纳分段直销富氢和非富氢供气准则。 3.直接复原铁开展现状 3.1全国际直接复原铁开展比较快,2003年产值为4960万吨,2004年为5460万吨,2005年约为6000万吨。年添加率在10%以上。在直接复原铁出产工艺中,气基直接复原占92%。 3.2 我国状况 2005年我国出产直接复原铁为约50吨,而出产能为比产值要高出20%。首要是技能、质料、本钱等要素影响。 全国现有30多个直接复原铁厂商,其总出产才能约60万吨。总体上讲,规划小,出产本钱高,短少高品质的质料。大都厂商用隧道窑反响罐法,出产工艺落后,能耗高,环境污染严峻。 (1) 天津直按复原铁厂出产实践 2004年产直接复原铁33.2万吨,2005年约产34万吨,设备作业率在98%以上。 该厂是选用DRC法煤基直接复原出产工艺:两条φ5X80m回转窑----冷却筒----产品分选----制品。运用巴西球团矿(含铁档次68%,SiO2+Al2O3约为2%)适合配入煤和石灰石,进行混均,从回转窑给料端参加。窑体是歪斜装置,慢速旋转,使炉料朝卸料端运动,一起,矿石被加热和复原(留意温度操控在不要使脉石熔融,避免结圈)。煤作为热源和复原剂,一部分随铁矿石一起参加,另一部分从窑的卸料端喷入窑内。供煤所焚烧的空气,通过沿窑长度方向装置在窑壳上不同方位的风机由轴向吹入窑内。热的复原产品通过冷却筒冷却,然后筛分、磁选及风选,别离出非磁性物,得到制品。来自窑内的烟气经余热锅炉收回余热(发生蒸汽),废气经布袋除尘,用废气风机送入烟囱。 操作的技能要害: ▪ 确保窑内复原气氛,操控好风量 ▪ 操控好窑体内各部分的适合温度,不让脉石熔融 ▪ 窑的卸料端坚持微正压,20~30Pa 操控直接复原铁金属化率在91.1%~94.6%,质量合格率在94%,是最经济的目标。金属化率高和低,均会形成回转窑和电炉炼钢目标的恶化。(炼钢进程参加直接复原铁份额最好操控在15%~35%,并要操控好料流参加速度32~34Kg/兆瓦▪分,避免呈现钢水的欢腾现象以及喷溅)。 影响产品金属化率的要素是:频频停窑、非正常条件下出产(难以调控),窑和冷却筒密封性不良、煤的成份动摇和质量操控点挑选不妥。 (2)首钢密云冶金矿山公司煤基链篦机─ 回转窑 ─ 一步法 该公司直按复原铁年出产才能6.20万吨, ▪ 出产工艺:配料 ─ 造球 ─ 枯燥(链篦机)─ 回转窑(复原)─ 冷却 ─ 制品。 ▪ 铁精矿水份严厉操控在5.5%~6.5%。 ▪ 造球配皂土(粘结剂)0.8%~1.0%,台时产值20±2吨。 ▪ 链篦机带速为0.5m/min,布料厚度100~120mm。 生球抗压强度≧1.2Kg/个,落下强度≧5次/0.5m,水份操控在7.5%左右,粒度6~16mm占85%以上。 ▪ 回转窑及热工体系操作 窑头喷煤总量在7.0±0.5吨/小时,精煤压力操控在60KPa,细煤压力操控10~14KPa。 窑尾加煤操控在800±50Kg/h,禁止窑尾煤量过值。 窑温操控:窑头箱 回转窑电机转速操控在400~440转/分,主风机的回热风阀门开度45%~50%,转速800~850转/分,回热风机进口负压780±20KPa,温度310~350℃。枯燥风机阀门开度65%~70%,转速800~850转/分。产品质量标准的厂标是:铁档次≧88%,S≦0.04%,金属化率>90%。 (3)山东莱芜鲁中冶金矿山公司直接复原铁厂用冷固球团----回转窑工艺出产直接复原铁,年出产才能5万吨。后改为块矿回转窑法。 ▪ 福建大田海绵铁公司用sic反响罐----隧道窑法出产直才能5万吨/年。 ▪ 喀左海绵铁厂、哈尔滨市海绵铁厂、吉林复森海绵铁公司、吉林桦甸海绵铁厂等也具有了年出产才能2.5万吨。

氧化铁皮的综合利用:可用于制取还原铁粉等

2019-02-26 11:04:26

轧钢厂在轧制进程中轧件表面所发生的氧化铁皮,含铁量很高。我国钢铁职业每年要抛弃很多的氧化铁皮,完成对这些氧化铁皮的综合使用无疑是一个很有含义的节能降耗作业。依据现在的研讨,可以在以下几个方面展开对氧化铁皮的综合使用。 (1)用于出产海绵铁或制取复原铁粉。 海绵铁可用作炼钢用废钢缺少的一种弥补,跟着电炉产钢量的不断上升,海绵铁越来越显得重要。用矿粉出产海绵铁因为设备出资大及工艺杂乱,现在在我国仍难以取得迅速发展。选用恰当的工艺流程,可以用煤粉复原氧化铁皮,出产出w(Fe高,含杂质量低且成分安稳的海绵铁,比用矿石出产的海绵铁(常含脉石杂质)更适合作优质废钢运用。 氧化铁皮也可用来制取复原铁粉。氧化铁皮制作复原铁粉的出产进程大体上分为粗复原与精复原。经粗复原进程将氧化铁皮在约1100℃下复原到w(Fe>95%,w(C 氧化铁皮可用来出产作为粉末冶金质料用的复原铁粉。氧化铁皮被复原成含w(Fe98%以上的海绵铁,经清渣、破碎、筛分磁选后,进行精复原,出产出合格的复原铁粉。然后进入球磨机细磨,经分级筛得到不同粒度的高纯度铁粉。粒度较细的铁粉用于制作设备的要害部件,只需压模,即可一次成型,取得强度高、耐磨、耐腐的部件,可用于国防工业、航空制作、交通运输、石油勘探等重要职业。粒度较粗的铁粉可用于出产电焊条。 (2)用作烧结辅佐含铁质料或炼钢助熔化渣剂。 氧化铁皮中FeO含量最高达50%以上,是较好的烧结出产辅佐含铁质料,理论核算结果标明,1kgFeO氧化成Fe2O3可放热1973焦耳。烧结混合猜中配加氧化铁皮后,因为温度高,烧结进程充沛,因而烧结出产率进步,固体燃料耗费下降。出产实践标明,8%的氧化铁皮即可增产2%左右。宝钢使用氧化铁皮作为辅佐材料,在混匀矿中配加氧化铁皮,一方面,因为氧化铁皮相对粒度较大然后改进了烧结料层的透气性;另一方面,氧化铁皮在烧结进程中放热然后下降了固体燃料耗费。 别的。使用氧化铁皮可作为助熔剂,用于矿石助熔,应用于转炉炼钢。氧化铁皮用作助熔化渣剂是一种高功率的冶炼助熔材料,可以进步炼钢功率,下降焦、煤的耗费,延伸转炉炉体的运用寿命。 (3)代替钢屑冶炼硅铁合金或代替废钢用于电炉炼钢。 钢屑是冶炼硅铁合金的重要原材料,我国每年用于冶炼铁合金的钢屑量在200万吨左右,而钢铁职业每年抛弃的氧化铁皮约1000万吨。现已开宣布用氧化铁皮代替钢屑冶炼硅铁合金的新工艺,并取得了杰出的经济效益。 电炉炼钢需求废钢作质料,对废钢铁料的要求较严,但这种废钢铁数量少,报价高,直销缺乏。以报价低廉且来历广泛的氧化铁皮、渣钢等废料作为主要质料,替代量少价高的废钢,具有明显的经济效益。

钛白粉术语

2019-02-13 10:12:44

折射率:当光从一种介质射入另一种介质时,有时会因速度发作改动而改动方向,这种现象叫做折射,当光从真空射入某一种介质而发作折射时,入射角和折射角的正弦的比值叫做折射率,折射率又称光指数。     白度:白度是表明物质对可见光吸收与反射两部分之比,相对白度是波长和粒度的函数。白度归纳了白色颜料的亮度与色彩两种光学效果。     隐瞒力:隐瞒力是指当一件物体涂以某种涂料时,涂猜中的颜料能隐瞒被涂物体表面的底色,使这底色不能再透过涂料而显露出来的才能。 颜料质量(g)隐瞒力=颜料质量(g)/ 被涂物体表面积(cm2)颜料的隐瞒力越大,则这个数值越小。隐瞒力也可以用每克颜料能隐瞒被涂物体的表面积来表明,就是上一种表明办法的倒数。这种办法表明的颜料隐瞒力越大,则其数值便越大,涂膜便可以越薄,所需的涂料量便越小。     消色力:颜料的消色力,就是这种颜料与另一种色彩的颜料混合后,能使得到的混合物显现它自身颜料的才能。以白色颜料而言,当它与一深色颜料混合后,混合物的色彩越浅,表明它的消色力越强。     吸油量:颜料的吸油量是指每100g颜料,在到达彻底湿润时需求用油的最低质量,吸油量常用百分率来表明。     有用酸:在酸解产品浸取所得的钛液中,硫酸主要以三种不同方式存在:(1)与钛结合的硫酸;(2)与其他金属(主要是铁)结合的硫酸;(3)未被结合的,过剩的游离酸。由于无法独自测定与钛结合的酸和游离酸,只能测定这二者的总和,因而就把二者的总和称为有用酸。 有用酸=与钛结合的酸+游离酸     酸比值:钛液中有用酸与总钛含量之比叫酸比值。酸比值又名酸度系数,通常用F来表明。     钛液的安稳性:安稳性又称安稳度,就是在钛出产中,钛液在条件改动的情况下,有发作前期水解而分出白色胶体粒子的倾向,这种倾向的强弱程度叫做钛液的安稳度。表明这种倾向强弱的特性叫做钛液的安稳性。     钛液的前期水解:一般来说,从酸解后到未进行后期水解之前,钛液中不该含有偏钛酸和正钛酸这两种胶体粒子,可是有时在钛液的浸取、复原、运送和寄存进程中,由于操作不妥或条件改动,而在钛液中呈现上述两种白色胶体物质,这种现象称为钛液的前期水解。     酸解率:溶液中的可溶性钛盐总量(以TiO2计)占所投钛铁矿中所含钛总量(以TiO2计)之百分比,叫做酸解率。 溶液中总钛含量 酸解率(%)=(溶液中总钛含量/矿粉中总钛含量) *100      钛液的残渣:用硫酸分化钛铁矿后,经浸取所得到的溶液,是一种混浊不清的杂乱系统。这种溶液既具有真溶液的性质,又具有胶体溶液的性质,既含有以钛和铁为主的可溶性硫酸盐,又含有不溶性的、颗粒较大的悬浮的机械杂质和颗粒较小的、具有较高安稳性的胶体杂质。后两种不溶性的固体杂质,称之为钛液的残渣。     铁钛比:钛液中总铁含量和总TiO2含量之比叫做铁钛比,其公式如下: 总Fe含量(g/l)铁钛比=总Fe含量(g/l)/ 总TiO2含量(g/l)铁钛比的凹凸,对水解产品的偏钛酸的颗粒巨细和结构有必定的影响。因而在钛出产中,特别是在涂料钛出产时,有必要控制在必定的铁钛比范围内。     钛液的浓缩:钛液中的水是溶剂,是可蒸发的,而钛液中的硫酸氧钛、硫酸钛和硫酸亚铁等是溶质,是不行蒸发的。借助于加热的效果,使钛液中的溶剂(水)逐步气化蒸发而扫除,使溶质的浓度逐步增大,这个进程称为浓缩。     涂料用钛的质量要求:A、白度好;B、研磨潮湿性好;C、耐候性好;D、化学安稳性好;E、粒度小,隐瞒力大,消色力高,不透明度和光泽度好。      水解率:水解率是反映水解完结程度的一个值。即液相TiO2转变成固相TiO2的百分比。水解率的高或低,别离表明钛液中TiO2转变成固相TiO2的转化率的高和低。     沉降率:偏钛酸颗粒在水解后浆液中沉降速度的快慢叫做沉降率。它是反映水解好坏和偏钛酸粒子巨细的一个值。沉降率高,偏钛酸粒子就细;沉降率低,偏钛酸粒子就粗。 [next]    盐处理:偏钛酸在煅烧前参加少数化学品添加剂进行改性处理的进程,称为盐处理,亦称为前处理。     钛的后处理:钛的后处理是对通过损坏的钛粒子进行粒度分级后,将符合要求的粒子进行表面改性处理的进程。     粉化、老化、耐候性:用于室外的漆料,通过日晒雨淋,漆膜逐步被损坏,其表层逐步失去光泽,颜料颗粒离分出来,成为一层可被擦去的疏松粉末,这种现象称为粉化。在粉化的一起,白漆会泛黄,色漆会褪色,这种现象称为漆膜老化。漆膜能耐受这种老化的程度,称为耐候性。     涣散性:涂料的制作,实际上是通过研磨或拌和,将颜料很好地涣散在各种基料的胶粘液体中。颜料在介质中的易涣散程度和在涣散系统中的涣散安稳性,称为涣散性。     硫酸分化钛铁矿的办法:依据参加反响的硫酸浓度和终究反响产品的状况,钛铁矿的酸解办法分为三种,即液相法、两相法、固相法。     固相法酸解:选用80%以上的硫酸,反响剧烈敏捷,在5~30min内完结,反响最高温度达250℃。     熟化的意图:酸解反响后要进行熟化,其意图是让固相物逐步冷却,在这个冷却进程中,让一部分未酸解的矿粉持续与存在的游离酸效果,以利进步酸解率。     钛液的复原:浸取的钛液中既有硫酸亚铁(FeSO4),又有硫酸高铁Fe2(SO4)3,硫酸亚铁在酸性溶液中是安稳的,只要在pH值大于5时才开端水解;硫酸高铁在pH为2.5的酸性溶液中,即开端水解,生成氢氧化高铁沉积。在偏钛酸洗刷时,当pH到达2.5就会生成氢氧化沉积稠浊在偏钛酸中,待到煅烧时即变成红棕色的三氧化二铁混在产品中,而影响钛的白度。因而,钛液中就不允许有三价铁的存在,有必要把三价铁复原成二价铁。     钛液冷冻结晶的意图:从钛铁矿通过酸解再通过加水浸取所得到的钛液中,含有很多的硫酸亚铁。冷冻结晶的意图主要是使硫酸亚铁成为晶体分出,然后通过过滤,使硫酸亚铁从钛液中别离出来。     钛液的净化:经沉降除掉绝大部分残渣和经冷冻结晶除掉硫酸亚铁晶体后的钛液,尚含有一些沉降不彻底而带来的颗粒细微的微量固相物。这些固相物极细,表面或许带有必定电荷,是一种胶体物质,由于颗粒小,在硫酸亚铁晶体粗滤时,可以穿滤而留在滤液中;别的钛液还存在着除钛以外的可溶性杂质,有害的杂质有必要除掉。将钛液进行过滤,就是除掉固相物,使钛液净化的一种手法。     液浓缩的意图:浓度低的钛液制得的偏钛酸的颗粒较粗,进而制得的钛的颜料功能较差。为使钛液通过水解得到颗粒较细均匀的偏钛酸,进而得到颜料功能优越的钛,就有必要将通过结晶过滤的浓度较低的钛液进行浓缩。 水解先加晶种的效果  由于晶种是决议水解产品粒子形状、巨细和终究产品功能的要害,是诱导热水解正确进行的导游。加晶种有两方面的效果,一是确保制得的粒子巨细恰当和均匀,而且有必定结构的水合二氧化钛;二是能使水解速度加速,使水解效果进行得较彻底,得到较高的水解率和取得优秀颜料功能的钛。     钛液水解的意图:钛液的水解是使二氧化钛组分从液相的钛液转变为固相的偏钛酸,然后与母液中的可溶性杂质别离,以提取纯洁的二氧化钛。     偏钛酸水洗的意图:水洗的意图是运用偏钛酸的水不溶性和杂质离子的水溶性进行液固别离,然后除掉偏钛酸所吸的母液中的很多的铁、硫酸及其他可溶性杂质,使之得到比较纯洁的偏钛酸。     真空过滤洗刷法:运用抽真空构成的压力差,将滤液吸过过滤介质,而将固体吸附在过滤介质表面。水洗时清水不断将溶解的杂质离子带过滤层而除掉。     叶滤机的作业原理:运用一种具有很多毛细孔的物料为介质,在真空的效果下,使溶液从小孔通过,而将固体截留,然后到达固液别离和固体水洗的意图。     漂白的意图:运用三价钛溶液漂白,把氢氧化高铁除掉,煅烧后就不会发生与金红石型钛同晶型结构的Fe2O3,这样钛的白度和消色力就不会下降。     煅烧的意图:在高温下使偏钛酸脱水、脱硫,而且构成具有必定晶型、到达必定质量指标的钛。     损坏钛的意图:经煅烧的钛大都是粒子的聚结物,需通过损坏才能使粒度到达颜料标准的要求,然后取得尽或许高的不透明度及其他颜料功能。     钛包膜的效果:包膜也叫表面处理,就是在钛颗粒表面包上一层特殊的膜,使钛颗粒自身与外面介质(空气或油料)离隔,这样就可以防止钛的光化学活性影响油料的安稳性和防止太阳光中紫外线的直接照耀,然后进步钛的耐候性,使其更适合于室外运用。     无机包膜:在钛浆液中添加无机处理剂,并使其金属离子以氧化物或氢氧化物的方式沉积在钛颗粒的表面,以下降光化学活性,进步耐候性。     有机包膜:在钛浆液中参加有机处理剂,以物理吸赞同化学吸附二种方式吸附在钛颗粒表面,改动钛的表面性质,以改善钛在不同介质中的涣散性。     不透明性:指光对颜料颗粒不能通过的程度。不透明性的巨细,首要取决于颜料的折射率和粒度,当然也与颜料体积浓度及吸油量等次级特性有关。     光泽度:表明某一物质对一投射来的光线的反射才能。反射才能越强,光泽度越大。     色相:就是颜料给予人们的色光感觉。     上色底相:上色底相又称灰漆色彩,它受颜料的均匀粒径及其散射力巨细的影响非常显着。     上色力:上色力是指一种颜料与另一颜料混合后,所给予另一种颜料的上色才能。     钛的类型区别:涂料用钛分为金红石型和锐钛型二种。按世界贯例,金红石型用其英文Rutile的第一个字母R表明,称为R型;锐钛型用其英文Anatase的第一个字母A来表明,称为A型。未经后处理的金红石型和锐钛型别离称为R1和A1型;通过后处理的金红石型和锐钛型别离称为R2、R3和A2型。 我国还把塑料用的锐钛型钛称为AP型;把化学纤维用的锐钛型钛称为AH型。      珐琅用钛质量要求:1.纯度高;②杂质少(若含有Fe2O3或Cr2O3,则产品会发生黄荫);③颗粒细微而均匀(使熔制时与其他材料易于混合而使在熔制进程中的熔制时易于控制);④具有很强的折射率和较高的消色力,在瓷釉中作乳浊剂,具有很强的乳浊度和不透明性,使涂搪后涂层薄、润滑和耐酸性强。     电焊条用钛的质量要求:(1)杂质含量少,硫和磷的含量不能超过0.05%,由于硫和磷在焊接时不蒸发而转移到焊缝金属中去,硫能使焊缝发生气泡和热裂缝(热脆性),磷能发生冷裂缝(冷脆性);(2)颗粒小而均匀,45μm筛孔筛余物要少0.5%;(3)视比容在0.8~0.9g/ml之间,如过小则粘性差,在配方中要添加水玻璃用量,致使影响焊接操作的焚烧。

煤基还原铁生产法

2019-01-04 11:57:16

近年世界钢产量随着亚洲特别是中国经济的快速发展而持续增长,现在的生铁主要靠高炉生产,而高炉生产效率的提高主要靠大型化,但伴随着增大的烧结设备和焦炉,也增加了对生态环境的污染。和高炉法类似的还原法生产中,典型如MIDREX法属于气基还原法,由于受天然气资源的限制难以在全球普遍推广,据此,神户制钢和美国Midrex公司共同开发成功煤基还原的FASTMET法、FASTMELT法和ITmk3法则具有以下优点:         (1)有利于节能和降低对生态环境污染;(2)投资和运行成本低;(3)对原料和能源的适应性广。以下对其系统介绍,以供参考选用。煤基还原铁生产法(1)煤基还原铁生产法的地位。从目前世界上的还原铁生产量来看,气基用块矿的MIDREX法和HYI法居首位,以粉矿为原料的CIRCOREO法、FIOR法和FINMET法等次之;而煤基用粉矿为原料的FASTMET法,FASTMELT法和ITmk3法则居第三位,以块矿为原料的SL/RL法和COREX法则居第四位,并已呈现出后来居上的趋势。        (2)其工艺流程如下:将矿粉和煤粉混合后用造球机制成球状团块,经干燥后加入环形炉内加热并还原。团块在炉内铺成1-2层,FASTMET和FASTMELT法为加热到1250-1350℃还原为还原铁后排出炉外;ITmk3法则在加热到1450℃并还原、熔融为粒铁后排除炉外。FASTMET法将高温还原铁冷却后制成低温原铁的DRI成品,或者趁热将高温还原铁压成更大团块的HBI成品,以便对外出口海运途中不至于因氧化而发热,从而有利于扩大直接还原铁的市场。FASTMELT法则将是将从环形炉出炉的高温还原铁趁热装入熔化炉制成铁水。ITmk3法则将在环形炉和渣分离的粒铁与渣一块出炉后,再经过磁选机将粒铁选出为成品。         (3)煤基还原铁生产法的反应过程。首先以FASTMET法为例对团块在环形炉的反应简介如下:含碳团块在炉内加热至700-1400℃,氧化铁被所含碳还原而产生CO在炉内燃烧并成为主要热源,同时并加入15-20%的辅助燃料,采用LNG、LPG、COG和重油均可。主要的还原反应式为:Fe3O4+4C=3Fe+4CO,Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2,Fe2O3+3C=2Fe+3CO,Fe2O3+3CO=2Fe+3CO2,C+CO2=2CO。由上可以看出,由含碳团块产生的CO可充分燃烧使碳的使用率增高,从而可降低能耗和CO2的发生量。且还原过程仅6-12分钟,还原结束后即冷却至1000-1200℃出炉。由于反映过程非常短,故开炉、停炉及调整产量均较为方便。而FASTMELT法则将出炉的高温还原铁直接加入熔化炉化为铁水,为降低熔化过程的负荷,应按固体还原的最大限度适当延长在环形炉的还原时间,ITmk3法除在环形炉内加热到1450℃外,从时间上务必保证渣铁分离。经试验炉分段取样观察,固块入环形炉3分钟后,固块部分被还原但中心尚未还原,5分钟后一部分开始熔融,6分钟后基本熔融,9分钟后熔融的铁和渣完全分离。

硫酸法钛白粉的生产--钛白粉的粉碎

2019-02-15 14:21:16

一、颜料用钛的光学功能首要是取决于颗粒特性和表面性质    颜料用钛首要的光学功能是在于它被涣散在介质中和涂在表面上(作涂料)时的不透明性。与不透明性在不同程度上互相相关的重要光学功能是亮度、白度、色相、消色力和遮盖力。钛的不透明性很大程度上取决于它对光的折射率和颗粒特性。颗粒特性包含粒度、粒度散布和颗粒形状。别的,钛在各种介质中的涣散才干也是很重要的要素。因为在大多数状况下,颜料的光学功能能否充沛显现出来,还取决于钛的涣散性怎么,而涣散性往往又和颗粒特性及表面性质亲近相关。    二、钛的颗粒特性对颜料功能的影响    颗粒特性对颜料功能的影响有以下三方面。    1.颗粒粒度对颜料功能的影响    关于必定波长的人射光,当颜料颗粒巨细为半波长时,对光的散射率最高,也就是不透明度最高。可见光的波长为0.4-0.7μm,故理论上颜料颗粒的最佳粒径为0.2-0.35μm。若颗粒度过小,则发作光的衍射,导致不透明度下降。且颜料功能与散射系数联系甚大。当散射系数在粒径为0. 2μm时为最高,这时颜料的消色力和遮盖力最优,白度和光泽都最好。但各种颜料功能之间有时互相对立,如粒径变小时,耐候性就相应下降,因而关于一些耐候性要求高的颜料,粒径应该恰当大一些。    2.粒度散布对颜料功能的影响    颜料功能优秀的钛,其颗粒的粒度散布宽度应尽或许狭隘,即颗粒粒径在0.2-0.3μm之间的要占绝大多数,而0.lμm以下和0.37μm以上者简直不存在。    3.颗粒形状对颜料功能的影响    颜料的颗粒形状对光散射也有影响,一般粒子为圆形时,散射率最高,对油滑规整的颗粒,其颜料功能最优。要尽或许避免角状颗粒,因其不只光学功能差,并且堆积在一一起,空间体积大,相应的吸油量高。    三、钛需求破坏的原因及破坏的办法    经锻烧的钛大都是粒子的聚结物,需进行破坏才干使粒度到达颜料标准的要求,然后取得尽或许高的不透明度及其他颜料功能。    颜料钛对颗粒巨细和粒度散布有严厉的要求,因而挑选适宜的破坏设备和工艺流程是很必要的。破坏钛的办法可分为湿式破坏和干式破坏。湿式破坏如湿法球磨及砂磨,均在介质水中进行;干式破坏有雷蒙磨、锤磨、离心磨(全能磨)、流能磨(气流破坏机)等。破坏可选用单一的研磨设备,也可选用由两种或两种以上研磨设备组合运用,如将锻烧物先经雷蒙磨研磨后,再经气流破坏,也可用同一种设备进行屡次破坏,如二次气流破坏。破坏工艺流程的挑选首要取决于钛种类的需求。出产非颜料型产品,如电焊条、冶金、珐琅、电容器级钛时,不强调单个颗粒的粒度,只需求320目筛余物不超越必定规模即可,锻烧物只经过一次干式破坏,如离心磨或雷蒙磨,即可符合要求,有些锐钛型颜料钛也只经过一次干式破坏。    四、离心式破坏机磨粉的原理、影响磨粉作用的要素及取得抱负细度的办法    离心式破坏机的磨粉是借助于物料在破坏机内高速旋转时的离心力的碰击作用,是将固体物料内部的凝聚力战胜而割裂的操作。大块物料割裂成小块物料的操作称为破碎,小块物料变成细粉的操作称为破坏。    在离心式破坏机破坏锻烧物的进程中,物料在机内的碰击办法有三种:一是锻烧品颗粒与机壳的碰击;二是锻烧品颗粒与刀具的碰击;三是锻烧品颗粒之间的碰击,曾经两种碰击办法为主。磨粉的细度就取决于这些碰击的程度。碰击的时机越多,钛的细度越细,离心式破坏机内物料碰击时机的多少是由物料在机内逗留的时刻和物料取得的离心力两个要素决议的。刀具与机壳的距离小,进风量小,物料逗留时刻长,破坏机主机电机的功率大,物料取得的离心力就大。出产中只需操控较小的距离,适宜的进风量和加料量,就能取得较抱负的细度。[next]    五、雷蒙磨破坏的工艺流程    雷蒙磨又称环辊磨,钛工业都用摆轮式环辊磨。雷蒙磨可用来破坏非颜料型钛产品,也可用在颜料钛的一次性破坏和初级破坏上。雷蒙磨破坏钛工艺流程如图1所示。锻烧物从贮料斗接加人雷蒙磨的机体内,此机有竖轴,在轴顶穿插的十字横梁上有自在下悬且附有悬辊的2-6个摆,悬辊除自转外,还随摆一同绕竖轴旋转。竖轴翻滚时,离心力使悬辊紧贴于停止的环形衬垫上。物料在悬辊与衬垫之间经过。大块及未被破坏的物料坠于机底,并被轮子从头将其投掷于翻滚很快的悬辊前的衬环面上,已被破坏的物料为空气流携出,在上部离析器中别离出粗颗粒回来研磨区从头研磨,磨细的钛随气流进人旋风别离器内,别离出的钛自下部星形下料器卸出,制品细度可由调理吹人空气量的巨细来操控,空气经过鼓风机从头回来雷蒙机底部构成闭路循环。如一级旋风别离器达不到要求,则可设备两级旋风别离器,或与布袋收尘器串联。    六、雷蒙磨粉机与离心式破坏机比较所具有的长处    雷蒙磨粉机与离心式破坏机比较具有以下五方面的长处。    ①雷蒙磨粉机不只能够磨钛,也能够磨钛铁矿。    ②因为雷蒙磨内部附有离析器,能够调理细度,因而磨粉的细度好,产品粒度均匀,粗粒子少。    ③因为雷蒙机是经过摆轮离心力对物料的揉捏和研磨而到达破坏意图的,因而其破坏的钛粒子外形比较油滑,粒子较健壮,钛制品的吸油量显着下降,白度和消色力也有所进步。但假如破坏前的钛过于松软,则经破坏后的钛黏性大,简略堵塞管道,简略发作结块。处理的办法是进步风压。    ④产值大、用电省。一台五辊雷蒙磨每小时产值约1吨,而一台Φ600mm型的离心式磨机破坏颜料型钛每小时产值只要160-300kg。破坏非颜料型钛的产值可达1. 5-2.0吨。    ⑤因为离心式破坏机的机体大都用铸铁制成,破坏钛时,机体磨损较严峻,铁的污染有时可使钛中铁的含量增加0.02%左右,严峻影响到钛的色泽和光泽,有的单位选用在内壁堆积碳化钨焊条的办法削减磨损,取得了必定的作用,但污染仍很大,而雷蒙磨的材料磨损的污染就少得多。    七、钛工业常用的气流破坏机、选用的破坏介质及扁平式气流破坏机的作业原理    气流破坏机又称流能磨,是一种功能优胜的超微破坏设备。气流破坏机内的物料在高速气流(等于或超越声速)的作用下,互相发作剧烈磕碰和研磨而被破坏。钛工业常用的气流破坏机有扁平式和环办法两种,选用的破坏介质(气体)为过热蒸汽或高压空气或惰性气体。[next]    扁平式气流破坏机是由上下盖、进料管、喷嘴圈及喷嘴、卸料管、排气管组成。其作业原理为:气流破坏机作业时,高压工质,常用的是高压蒸汽,经过喷嘴进人破坏室,构成高达每秒几百米乃至每秒上千米的超声速喷气流,物料经过文氏管吸人破坏室,喷气流夹藏着物料粒子在破坏室内以极高的速度旋转着,在这样强壮的旋风流中,遍地的流体动力学特性均不相同,即在半径方向上存在有梯度,在接近破坏室外圆周处,除了有微弱的气流之外,尚有许多小漩涡流,使物料呈高度湍动状况,物料在这里以巨大的动量互相磕碰(占破坏量的80%左右),又与圆周壁相冲突(占20%左右),完结破坏进程,这一带称为破坏区(见图2)。    在破坏区与中心搜集区之间,工质以适当高的流速构成主旋风流。被破坏了的物料在这里以层流的流型随主旋风流而运动,然后在向心力的作用下,发作分级作用,这一带称为分级区。破坏区与分级区的分界处称为分级圆。喷嘴的轴线也就是喷气流的轴线与此圆相切。被别离出来的合格粒子,以阿基米德螺线的轨迹,战胜离心力,跑人搜集区而被搜集下来。    八、气流破坏的工艺流程    图3为气流破坏钛工艺流程。由锅炉房发作的高压蒸汽(一般为0.637-1.176MPa表压),经过过热炉加热到必定温度(250-350℃),经过流量计进人气流破坏机的破坏室,少数蒸汽导人文丘里加料器,将料斗中物料吸人破坏室。破坏后的产品部分从主体下料筒中捕集下来,并经星形下料器卸出,部分随气流进人旋风别离器及布袋收尘器,搜集的钛从卸料筒及布袋中卸出。如经过布袋的气流中仍残留有细料钛,可再设备一水喷淋塔收回之后,废气放空。 [next]     九、气流破坏工艺条件的挑选    1.加料量    气流破坏机的加料量与工质、所破坏的物料、要求的细度等要素有亲近的联系。不同规格的气流破坏机关于某一断定的物料,都有一个最佳的加料量,此刻既可使物料粒子的冲击速度最大,又可使物料在工质中的浓度适中,然后使破坏作用处于最佳状况。Φ280mm的扁平式气流破坏机,工质用压力0.784MPa以上的过热蒸汽,破坏锐钛型钛的加料量每小时约65-80kg。跟着气流破坏机直径的增大产值增加很快。直径增大40%,产值就增加200%。一般来说,下降加料量会使粒子的破坏进程大大加快,在破坏室的逗留时刻加长,磕碰时机增多,然后进步粒子的细度。为使破坏产品质量安稳,特别要注意加料的均匀性,一般以为加料量改变起伏应不大于±2%。    2.进料粒度    进料粒子不能太大,关于坚固的物料,最大进料粒度为4-14目,最小为20-100目;软、脆的物料,最大为2-5目,最小为10-100目。    3.工质、压力和温度    可用作气流破坏机工质的有过热蒸汽、压缩空气、惰性气体。一般来说,破坏矿石型物料时,大多用过热蒸汽;破坏药物型物料时,大多用压缩空气;惰性气体一般只用在物料有必要避免氧化等特殊场合中。    一般运用过热蒸汽较压缩空气好,因为蒸汽易得并且廉价,其本钱约为压缩空气的1/2以下。蒸汽压力能够很高,其供给的动能比空气高得多,并且不存在空气压缩机润滑油的污染问题,用过热蒸汽破坏钛时,不易发作黏结现象,钛的内聚现象小,长时刻运送和储存不发作结块现象。因而凡能用蒸汽破坏的物料,一般不必压缩空气。在钛工业中,Φ200mm以上的气流破坏机都用过热蒸汽作工质,Φ200mm以下的气流破坏机,因为不易处理蒸汽冷凝问题,而选用高压空气。    工质的压力是发作喷气流速度的首要参数,也是影响破坏作用的最重要的参数之一。关于缩短型喷嘴,压力增大到临界值后,气流速度不再增加,但气流密度能够增加,因而气流的动能便增加,然后强化破坏进程,一般都以为工质的压力越高越好,但工业上受设备的约束,大都选用压力为0.98MPa的过热蒸汽。    4.汽固比    汽固比是影响破坏作用的重要参数,因为气流破坏机类型、规格、工质条件及物料的不同,汽固比改变很大,文献中报导的汽固比能够在(0.5-1.0):1之间改变。这和原始物料粒度的联系很大,如经过雷蒙磨破坏的粗碎、包膜后气粉时,其汽固比一般为(l.2-2.5):1。破坏未处理过的锐钛型钛最好的汽固比为(0.8-1.2):l。一般来说,选用高汽固比,能使钛的颜料功能充沛发挥出来,对进步消色力和下降吸油量有利,但会危害颜料的涣散性;假如汽固比太低,涣散功能好了,颜料功能要下降。无论是粒度散布仍是颜料功能,均以气流破坏→表面包膜处理→气流破坏的流程为最佳,其间第一次破坏选用高汽固比的更为抱负。    5.破坏后物料的别离和捕集    经过破坏的物料的一级收尘大都选用旋风别离器。两级收尘有湿法和干法两种,湿法能够使用蒸汽冷凝的办法收回被夹藏的制品,也能够选用别的的喷淋设备。湿法收尘的作用尽管杰出,但搜集的浆料有必要再进行枯燥处理,因而,流程长、占地大、设备多,现在较少选用。干法收尘一般可选用两级旋风收尘后再用脉冲反吹式布袋收尘。干法收尘时有必要使收尘体系的温度高于蒸汽露点14-22℃,避免发作黏结和堵塞。    6.气流破坏机中的化学反应    许多物料在气流破坏的一起,加人一种物料进行包膜处理。例如,美国公司曾提出在二氧化钛中增加微量铝。铝先溶于,再和二氧化钛混合后进入气流破坏机,在过热蒸汽的高温下,铝发作水解,沉积出氢氧化铝包覆在二氧化钛的表面。    气流破坏机进行的另一种处理是增加破坏助剂。因为气流破坏机中物料处于高度湍动状况,因而即便增加极少数助剂,亦能高度均匀地混合在制品之中,国外为进步二氧化钛的涣散性,遍及使用在气流破坏机中物料吸附某些有机化合物的办法进行有机包膜。[next]    十、气流破坏与机械破坏比较所具有的长处    气流破坏与机械破坏比较具有以下六大长处。    ①气流破坏后物料的粒度和粒度散布较机械破坏优胜得多。当需求将物料破坏到亚微米级细度,粒度散布又要求较窄时,气流破坏是最重要和最有用的手法之一。颜料钛的抱负粒度要求在0.2μm左右,粒度散布宽度要求很窄,一般机械破坏无法做到这一点,只要经过气流破坏才干到达这一要求。图4为气流破坏与机械破坏后物料粒度散布曲线,两条曲线的均匀粒径持平,但粒度散布相差很悬殊。气流破坏粒度散布宽度很窄,即破坏后颗粒巨细均匀而规整。其颜料功能优秀,这是一般机械破坏难以到达的。    ②一般机械破坏周期长、功率低,有时虽经屡次长时刻的破坏,仍不能到达所要求的细度。    ③机械破坏在长时刻的磨细进程中,发作许多的热量,对热敏性物料不适宜。    ④气流破坏的产品粒度散布很少随时刻改变,产品的质量比较安稳。而一般机械破坏不只粒度散布宽,并且每天会发作改变,形成产品质量动摇。    ⑤气流破坏机械磨损小,对被破坏物料不易形成污染。    ⑥气流破坏在物料破坏时髦能进行一些简略的化学反应,这对钛工业是极有价值的,人们曾使用这一特性,在气流破坏的一起进行表面处理。    十一、钛破坏工艺流程的挑选    合理挑选破坏工艺流程是一个很杂乱的问题,它有必要依据产种类类、质量要求及技能经济指标归纳考虑。尽管气流破坏是最有用的破坏,但其操作本钱高,耗用动力较多,而机械破坏的操作本钱较低。因而在初级破坏上仍遍及选用离心式破坏和雷蒙破坏等机械破坏。在破坏锐钛型钛时,选用雷蒙磨~水选~包膜~枯燥一雷蒙磨(或气流破坏)的工艺流程,产品的质量仍是比较好的;破坏金红石型钛时,因为硬度较高,选用雷蒙磨~水选一包膜~枯燥~气流破坏的工艺流程比较多。当然也有供应商是将煅烧物直接进行气流破坏的。    十二、各种钛种类对细度的要求    因为各种钛的用处不同,其对磨粉的细度要求也各不相同(见表)。不同种类的钛对细度的要求种类颜料级颜料级电焊条级珐琅级电容器级冶金级(金红石型)(锐钛型)一二优一二一二一二级级等级级级级级级品品品品品品品品品筛余物(45μm筛孔)/%≤0.10.10.050.10.30.50.50.10.30.3经过160目筛子筛余量不大于0.5%[next]     十三、锐钛型颜料钛的吸湿状况及避免吸湿的办法    锐钛型颜料钛的吸湿性很大,从图5可知,暴露在空气中2h即吸水0.5%,而钛对含水量的要求也仅仅0.5%,这样,从冷却的钛到破坏好、包装好超越2h的话,就很或许形成水分吸湿超支。为此破坏人员有必要敏捷破坏并敏捷包装。包装好今后,仍要防潮、防压。    若是出产非颜料级钛,则破坏后即为制品;若是出产不包膜的BA-0101锐钛型颜料钛或出产不包膜的金红石型颜料钛(如柳州厂),则其破坏后亦成为制品;若是出产包膜的BA-0102锐钛型颜料钛(如上海焦化厂)或出产包膜的BA-0103金红石型颜料钛,则破坏后尚需求进行表面处理。

硫酸法钛白粉的生产--酸解、浸取、还原(四)

2019-02-15 14:21:24

3.防止四价钛的过量复原    钛的出产进程中,为了按捺钛液的二价铁氧化成三价铁,必须用铁屑或铁粉将悉数三价铁复原为二价铁,而且还要将少数四价钛复原为三价钛。其复原反响式如下:    一般常压水解的钛液要求含有三价钛1-3g/L,加压水解钛液含有三价钛为2-5g/L.超越这个量就归于复原过量。依据核算,每复原过量2g/L,则1吨钛就要多耗费硫酸16. 4kg,多糟蹋钛13. 4kg.原因是这些多耗费的硫酸是无效酸,这些复原过量的三价钛在水解时不能水解为偏钛酸沉积,而随废酸排放掉了。不过有些供应商在水解前用三价钛很低的钛液来分配,使之得以拯救。    4.防止氧化过量    在酸解时将熟化好的热料冷却,需求鼓人空气将其吹冷;在浸取时为了加快固相物的溶解,需求鼓人空气进行拌和;在加铁屑或铁粉复原时,相同需求鼓人空气进行拌和,直到放料前才中止拌和。鼓入空气的进程,也是空气中的氧气氧化钛液中的二价铁成三价铁或将三价钛氧化成四价钛的进程。这个氧化进程也需求耗费一定量的硫酸。其氧化反响式如下:    依据这个氧化反响的核算,每鼓人空气1L,就要耗费硫酸1. 84g,这种酸归于无效酸。一起被氧化成的三价铁终究又要用铁屑或铁粉将其复原为二价铁,这个铁屑复原也需求耗酸。由此可见,出产进程中过多地鼓人空气是有害的。酸解每锅需加人等量的硫酸和等量的钛铁矿,而每锅终究的有用酸不同,乃至有些距离很大。这首要是因为每锅鼓人的空气量不相同,其所耗费硫酸的量不相同所造成的。

硫酸法钛白粉的生产--酸解、浸取、还原(三)

2019-02-15 14:21:24

十三、浓硫酸和废硫酸参加量的核算    酸解时浓硫酸和废硫酸的加人量能够选用下列核算公式进行核算:式中  x—浓硫酸加量,kg;      y—废硫酸加量,L;      f—酸矿比;      C1—浓硫酸浓度,%;      C2—废硫酸浓度,%;      p—废硫酸密度,kg/L;      C3—反响时硫酸浓度,%;      G—矿粉投料量。    【例】试核算,投矿粉3100kg,酸矿比为1.55:1,浓硫酸浓度为95%,废硫酸浓度为21%,废硫酸密度为1. lkg/L,反响时硫酸浓度为87. 5%,求应加浓硫酸和废硫酸各多少?    解:设应加浓硫酸为xkg,应加废硫酸为yL    十四、影响浸取的要素    1.固相物的多孔性    若固相物为多孔物,则遇水易渗人微孔内部,触摸面大,极易溶解;若固相物结实少孔,则难以浸取。    2.固相物的温度    固相物温度高有利于浸取。可是>80℃,易使钛液安稳性变差,乃至发作前期水解。    3.浸取的浓度    浸取钛液的浓度越高,则浸取越慢,但浓度不能过低,过低会发作前期水解,会添加浓缩的工作量,乃至对水解产品偏钛酸的结构发作不良影响。[next]    4.是否发作前期水解    固相物如发作不同程度的前期水解,浸取时就有许多僵块,溶化不掉,影响浸取速度。    5.加浸取水的速度    加浸取水的速度要与固相物的溶解速度相适应。一般来说,设备大加水速度要快,设备小加水速度可慢些。    十五、固相物的浸取操作    依据影响钛液安稳性的酸、水、热的联系,在铁铁矿与硫酸进行酸解今后,对固相物浸取时,一开端溶液浓度低、酸度小、温度高,易发作前期水解,即易由其热敏性而发作胶体物。或一开端加水多,刚加到固相物表面的那部分含钛少,部分到达稀释度而发作前期水解。为了避免发作这种缺点,应先加人大流量的收回废酸和有必定酸度的洗残渣、洗硫酸亚铁晶体的淡钛液,使其添加酸度,一同加人大流量的水。并加大冲气、加速浸取,要是加浸取水的速度太慢、量太少,则浸取初期的温度太高,浸得的钛液安稳性会下降,亦简单发作前期水解。因而要严格操控浸取时的温度、酸度和浓度,尽量避免钛液发作前期水解,避免影响钛液沉降、净化和后期水解。水洗,进而构成钛产值和质量的下降。    十六、钛液的复原    铁在钛铁矿中以二价和三价两种不同状况存在,因而在浸取的钛液中既有硫酸亚铁(FeS04),又有硫酸高铁「Fe2(S04 )3〕。这两种铁盐在必定条件下,会发作水解而生成沉积,其水解反响式如下:    上述两个反响只要在到达必定的pH值时才会发作。硫酸亚铁在酸性溶液中是安稳的,只要在pH值大于6.5时才开端水解,因而在钛液水解过程中,因为钛液酸度大,它始终保持溶解状况,待到偏钛酸洗刷时才得以除掉。而硫酸高铁在溶液中的危害性比较大,因为它在pH值为1.5的酸性溶液中即开端水解,生成氢氧化高铁沉积。在偏钛酸洗刷时,当pH值到达1. 5就会水解生成氢氧化高铁沉积稠浊在偏钛酸中,待到媛烧时即变成红棕色的三氧化二铁混在钛中,而影响产品的白度。为了避免这种现象的发作,在钛液中就不允许有三价铁的存在,因而有必要把三价铁复原成二价铁。    铁屑或铁粉是一种廉价的复原剂,加人铁屑或铁粉的意图主要是将钛液中的三价铁复原成二价铁。其复原反响的反响式如下:[next]    终究复原到什么程度才算将三价铁复原结束呢?钛液中高价态的有三价铁和四价钛,因为三价铁的被复原势大于四价钛的被复原势,有必要将三价铁悉数复原结束,才轮到四价钛的被复原,也便是说,当钛液中呈现三价钛,阐明钛液中现已没有三价铁了,三价铁现已悉数复原成二价铁了。其四价钛复原为三价钛的反响式如下:    加铁屑的另一个意图是能够将一部分重金属离子复原为金属随残渣而被除掉。    因为在生产过程中钛液常常遇到与空气触摸或以压缩空气拌和等氧化条件,要是没有三价钛存在,则二价铁很快被氧化为三价铁。可是,因为三价钛的被氧化势大于二价铁的被氧化势,有氧化条件的话,其必定先将三价铁悉数氧化完,才轮到二价铁的被氧化。因而在钛液中保持有必定量的三价钛,能够确保二价铁不被氧化,使钛液始终保持没有三价铁的存在。不过,过多的三价钛存在是晦气的,因为在水解时,三价钛不会发作热水解生成偏钛酸沉积,冷水解也要在pH值>3才干水解,故其留在母液的废酸里,若废酸不加以收回运用,则会构成钛的丢失。    十七、酸解、浸取和复原需求操控的目标    ①硫酸浓度>92.5%。    ②钛铁矿的质量要求。    ③蒸汽压力≥0. 5MPa。    ④空气压力≥0. 3MPa。    ⑤酸矿比为(1.50一1.60):1(加压水解法),或(1.45~1.55):1(常压水解法)。    ⑥反响时硫酸浓度85%-90%。    ⑦预热引发温度80-120℃。    ⑧老练时刻1-6h。    ⑨助冷时刻10 - 30min o    ⑩浸取温度 。这90kg硫酸是与非钛杂质起反响而耗费的,是白白浪费了的,归于无效酸。因为总有用酸基本上是操控在必定规模的,无效酸多了,相对来说有用酸就少了。为了使钛液确保含有必定量的有用酸,就有必要多用酸·要对错钛杂质少了,一就能够少用酸,然后能够节省硫酸,而且能够削减生产上除杂质的困难程度。为此,有些供应商将买回的矿砂在破坏之前进行一次磁选。    2.选用含Fe203少的矿和铁屑    在钛铁矿含总铁大体相同的前提下,其间含Fe203越多,其耗费硫酸就越多;在运用铁屑或铁粉时,铁锈(含Fe203)越多,其耗费酸也越多。其反响式如下:    从上述反响式可知,1 mol Fe2O3(相当于2mo1 Fe),需求耗费3mo1硫酸,而1 mol FeO或lmol Fe,只需求耗费l mol的硫酸,阐明钛铁矿或铁屑中Fe2O3含量高,耗费的硫酸就多。别的,Fe2O3与硫酸效果生成的是三价的硫酸铁,终究要用铁屑或铁粉悉数复原成二价的硫酸亚铁,复原越多,耗用的硫酸和铁屑都多。因而,为了节省硫酸和铁粉,生产上就应该选用含Fe2O3较少的钛铁矿和铁屑。

硫酸法钛白粉的生产--酸解、浸取、还原(二)

2019-02-15 14:21:24

九、钛液的安稳性及其对出产的影响    安稳性又称安稳度,就是在钛出产中,铁液在条件改变的情况下,有发作前期水解而分出白色胶体粒子的倾向,这种倾向的强弱程度称为钛液的安稳度。表明这种倾向强弱的特性称为钛液的安稳性。钛液的安稳性是以每毫升钛液,用25℃的蒸馏水稀释到刚呈现白色污浊时,所需求蒸馏水的毫升数来表明:    安稳性是衡量钛液质量好坏的重要目标。一般颜料级加压水解钛液的安稳性操控在K≥350;常压水解钛液能够放宽到K≥300。要是呈现安稳性差的钛液,则会对钛出产带来下列不良影响:    ①钛液简单呈现前期水解而生成胶体微粒悬浮于钛液中,形成沉降和压滤的困难,以至于影响产值的进步;    ②钛液发作的含钛胶体微粒,终究要跟残渣一同沉降而被除掉,使钛的回收率下降;    ③钛液归于非颜料级钛液,只能出产出等级低的珐琅钛,这种钛报价较低;    ④钛液后期水解所生成的偏钛酸,有一部分粒子较小,简单形成水洗穿滤丢失,直至锻烧时从烟囱飘散不少,使回收率下降;    ⑤这种钛液自身就现已发作前期水解而生成有胶体微粒,这种胶体微粒极易穿过滤层而存在于钛液中,到后期水解时,成为不良的结晶中心,使水解得到的偏钛酸粒子巨细不均匀,简单吸附较多杂质,不只使水洗时刻延伸而影响产值,还使产品带色影响白度。一起不规则的小颗粒多,还会形成锻烧时易烧结,而使产品的白度、消色力和涣散功用下降,影响到产品的质量。    十、钛液的前期水解及影响钛液安稳性的要素    一般来说,从酸解后到未进行后期正式水解之前,钛液中不该含有偏钛酸和正钛酸这两种胶体粒子,可是有时在钛液的浸取、复原、运送和寄存过程中,由于操作不妥或条件改变,而在钛液中呈现上述两种白色胶体物质,这种现象称为钛液的前期水解。    要想了解影响钛液安稳性的要素,还得从钛铁矿的酸解和钛液的水解中去找原因。    1.由酸解的反响式(1)、反响式(2)比较可知,在相同的钛铁矿下,反响式(1)用酸多,得到的是安稳的硫酸钛,而反响式(2)用酸少,得到的是不安稳的硫酸氧钛,阐明酸解时用酸多对进步铁液的安稳性有优点。[next]    钛液水解的首要反响式如下:    从反响式(7)、反响式(8)、反响式(9)可知,三个水解反响都生成新硫酸,阐明钛液中酸多会使水解反响可逆,能够按捺前期水解的发作。所以酸解时用酸较多或浸取时加废酸较多,使钛液中含酸浓度增大,对进步钛液的安稳性有优点。    从实验可知,取浓钛液1mL,测得其安稳性为400;若取相同的浓钛液1mL,再加人浓硫酸1滴,成果测得其安稳性为450,阐明多加酸其安稳性会进步。    2.从水解的反响式(7)、反响式(8)、反响式(9)可知,水是反响物,按化学反响规则,添加反响物会使反响向右进行,添加了水,就添加了反响物,就有利于水解的进行,而使钛液不安稳,阐明水多没有优点。    由反响式(8)、反响式(9)比较可知,在平等的硫酸氧钛的情况下,反响式(9)加水多,反响式(9)在冷的条件下也能发作水解反响。由此可见,在相同的条件下,钛液越稀(水越多)其安稳性就越差。    3.从反响式(7)、反响式(8)、反响式(9)三个水解反响式可知,钛液的水解是吸热反响,因而加热会使反响向右进行,会促进钛液发作前期水解而使钛液不安稳。从实验可知,同是1mL钛液,在12℃,K=500;在25℃,K=400;在65℃,K=200;在100℃,K=0。由此可见,温度上升,钛液的安稳性下降,加热对钛液的安稳性晦气。    综上所述,影响钛液安稳性差的首要原因是酸少、水多、加热。那么要进步钛液的安稳性,就有必要针对钛液的酸度、浓度、温度这三个首要要素进行分析研究并加以操控。    1.酸度    酸解用酸多既可进步钛液的安稳性,又可使酸解反响较彻底而进步酸解率,可是用酸过多,既会添加硫酸的耗费,增大钛的出产成本,又会增大后工序钛液后期水解的困难,由于从水解反响式可知,酸多会使水解反响可逆,偏钛酸粒子难以长大,水解率下降,水洗时由于偏钛酸粒子细而呈现穿滤丢失形成丢失。因而要权衡利弊,优化出一个既使钛液安稳,不至于呈现前期水解,又要有利于后期水解的最佳用酸量。    依据酸解反响式核算,要想得到安稳性高的硫酸钛,则要按反响式(1)反响,这样其酸矿比是1. 932:1,也就是说,1吨钛铁矿要用1. 932吨的硫酸;要想得到安稳性差的硫酸氧钛,则要按反响式(2)反响,这样其酸矿比是1.29:1,也就是说,1吨钛铁矿要用1. 29吨的硫酸。除此之外,其他化合物特别是铁的氧化物也要耗费必定量的酸。一般来说,酸矿比越大,用酸越多,钛液就越安稳;酸矿比越小,用酸越少,钛液就越不安稳。从理论分析和实践运用证明,加压水解流程选用酸矿比在(1.50-1.60):1为最佳比值;常压水解流程选用的酸矿比在(1.45-1.55):1为最佳比值。终究选用多少才适合,还要视钛铁矿的质量、工艺要求的酸度和浸取时是否加废酸及废酸加人量而定。[next]      2.浓度    ①酸的浓度  运用硫酸的浓度和操控反响时硫酸的浓度,对铁液的安稳性影响较大。运用时硫酸其浓度大于96%时,酸解反响所得到的固相物结实,多孔性差,浸出时很难溶解,所得钛液的安稳性会下降,当然酸解率也低;若运用的硫酸浓度小于92%,则酸解后的固相物不易固化,乃至呈糊状,反响不彻底,浸出所得的铁液安稳性也差,还会形成沉降等净化的困难,酸解率也不高。一般运用硫酸的浓度在92%-96%之间为宜。现在许多供应商都探索并把握了浓酸反响的规则而直接选用98%的硫酸进行酸解。    反响时硫酸的浓度大于90%,则反响温度高,使反响初期的生成物在反响完毕时已发作前期水解而使钛液不安稳;反响时硫酸的浓度小于85%,浸取所得铁液的安稳性也差,一般操控反响时硫酸的浓度在85%-90%之间。实践证明,运用越浓的硫酸,反响时稀释的浓度要偏低限;运用较稀的硫酸,反响时稀释的浓度要偏高限。不过运用稀酸时,由于酸解加水较少,水与硫酸效果发作的热量少,常常需求用加蒸汽的办法来进步引发热,才干取得较好的酸解效果。    ②钛液的浓度  较少、钛液的Ti02浓度较高,溶液不简单分出胶体颗粒,安稳性较好;水太多,浸取的浓度太低,则钛液不安稳,简单发作前期水解,一起对后期水解产品偏钛酸的颗粒巨细和结构也会发作不良影响,还会添加浓缩的工作量。为此在加水浸取时,有必要严格操控,相对密度一般操控在1. 5-1. 55之间,即总Ti02含量要≥120g/Lo为了削减水分,在将钛液结晶时,除掉大部分硫酸亚铁的一起,也带走了许多的结晶水,使钛液的总Ti02浓度得到进步,有利于钛液安稳性的进步。为了削减水分,还有必要将钛液进行浓缩,使其持续除掉一部分水,使总Ti02含量到达(200±5) g/L(加压水解)或215-230g/L(常压水解),以利钛液浓度增大、安稳性进步和后期水解时制出具有优胜颜料功用的钛。    依据酸度小、浓度低(水多)会引起钛液安稳性差,易呈现前期水解现象,因而洗残渣、洗硫酸亚铁晶体、洗设备的水,尽量不用许多的自来水,而用少数的废酸水。    3.温度  温度上升,钛液的黏度下降,这对杂质颗粒的沉降有利,可是对钛液的安稳性却晦气。由于温度过高,钛液的安稳性下降,会呈现前期水解。钛液要采纳负压蒸腾浓缩的原因,一就是由于常压蒸腾温度高,钛液安稳性下降,很快就会呈现前期水解。而钛液水解的临界温度为80℃,选用真空浓缩,沸点能够下降到80℃以下,这样既确保了水分的许多蒸腾,又确保了不会呈现前期水解。由此可见,温度上升,钛液的安稳性下降,温度下降对钛液的安稳性有利。一般浸取时操控温度要小于75℃,净化时操控温度在(60士5)℃。[next]    若钛铁矿中三价铁含量高,其酸解浸取所得的钛液其安稳性会差一些。原因之一是三价铁含量高,其酸解反响放出的热量多,温度高,反响剧烈,有时乃至呈现冒锅现象,极简单呈现前期水解而使钛液不安稳;原因之二是三价铁含量高,酸解反响自身就需求多耗费硫酸,何况制出的钛液需求许多铁屑(或铁粉)来将三价铁复原成二价铁,而多耗费铁屑复原,也需求多耗费硫酸,这些耗费的硫酸归于无效酸。在定量的酸中,无效酸多了,相对来说有用酸就少了,即游离酸少了,这样钛液的安稳性就会下降。    影响钛液安稳性的三个要素效果次序为:温度>酸度>浓度。在较低的温度和较弱的酸度下,浓度高,含水少,钛液较安稳;浓度低,含水多,钛液安稳性差。可是在温度高、酸度大的情况下,钛液浓度的凹凸影响钛液的安稳性居次要位置。在80℃以下,钛液的安稳性随酸度的增大而进步。可是在80℃以上乃至更高的温度下,酸度偏大的钛液也不安稳,也能进行热水解而生成偏钛酸,只不过酸度大,水解将遭到必定程度的按捺,乃至难以水解,水解得到的偏钛酸粒子偏小,水解率也偏低。当然酸度很大的话,那就不是按捺水解的问题了,而是反响可逆,生成的偏钛酸被溶解的问题了。    十一、酸解锅的结构及酸解操作    酸解锅的结构是:外壳为钢板,锅内先搪一层铅,然后用耐酸胶泥砌上两层耐酸砖;烟囱用钢衬两层耐酸砖,或用厚的硬聚氯乙烯塑料板制成,要大一些,使反响发作的许多水蒸气、S02、S03等气体能及时排出;锥底的散布板用铅或耐酸陶瓷制成,开孔的视点要确保紧缩空气能均匀地吹到反响锅的四周而不留死角,好让固相物溶解彻底,大型酸解锅的散布板常规划成泡罩形,有利于紧缩空气散布均匀和防止杂物阻塞孔眼;放料阀既要耐温、耐腐蚀,又要能满意放料、通紧缩空气、通蒸汽的功用;国内一般运用的容积为12-50m3,国外一般为90m3,引入国外的3套设备的容积都为130m3,酸解每锅投矿为27-30吨。酸解锅的高度(含锥底部分)是直径(圆柱部分)的两倍。锥底夹角a为60°。酸解锅的结构如下图所示。    酸解的操作:在我国引入的技能中,酸解前遍及选用质料硫酸预稀释和矿酸预混合。酸解是在酸解锅中进行的。在锥底通人紧缩空气激烈地拌和下,先按配方投人硫酸,然后投人矿粉,使矿粉与硫酸充沛混合,再加定量的稀释用的废酸水,持续拌和,由于废酸中的水与硫酸发作水化效果而生成许多的热,使锅内物料的温度上升很快。再用蒸汽直接加热(若水化热已满足引发主反响,就不用外加热)。当锅内反响物温度升高到80-120℃时,当即中止加热,一般加完稀释废酸水后10-20min,即发作剧烈反响。由于反响是放热反响,反响物的温度会急剧上升,在数分钟内到达最高温度(约250℃)。在这一阶段内,反响十分剧烈,酸解锅会呈现能够察觉到的震动感,一起排出许多的SO2、SO3和水汽,反响通过黏稠阶段而逐步凝结成多孔的蜂窝状固相物。主反响完毕后,中止鼓人紧缩空气,让其熟化一段时刻,使其持续反响而反响得更彻底,有利于进步酸解率。熟化时刻往后,即通人紧缩空气进行助冷,当冷却到90-120℃,即加废酸、淡钛液和自来水进行浸取。然后加铁屑(或铁粉)进行复原,即得到钛液。有时加铁屑复原时,反响剧烈,有气泡冒锅,可撒人少数洗衣粉消泡。[next]    国内钛厂的浸取,大都是从锅顶一次性加人,这样浸取液自上而下地渗人固相物,遭到从底部上升的用来拌和的紧缩空气流阻遏,渗人的速度较慢,坐落固相物上部的浸取液的酸度不能很快进步,加水量又大,溶液浓度稀,酸度小,就会或多或少地发作前期水解,导致沉降效果的恶化。    国外有选用将少数废酸加人洗渣水和洗硫酸亚铁晶体的淡钛液中,然后将其从酸解锅的底部加人,这样,简单将固相物空地中的空气排出,并且酸水在上升的过程中,酸度逐步进步,当酸水充溢固相物时,开端用紧缩空气拌和,这时固相物上部的温度可达80℃,但不会发作前期水解现象。原因是温度高的浸取液,酸度也高,随着水的持续加人,温度很快降到70℃以下。    十二、酸解率和进步酸解率的办法    溶液中可溶钛总量(以Ti02计)占所投铁铁矿中所含钛总量(以Ti02计)的百分比,称为酸解率:    能够从下列八方面进步酸解率。    1.恰当延伸熟化时刻    酸解反响后要进行熟化,其意图是让固相物逐步冷却,在这个冷却过程中,让一部分未酸解的矿粉持续与存在的游离酸效果,以利进步酸解率。熟化时刻长,酸解率得到进步,但固相物温度低,浸取速度慢;熟化时刻短,固相物温度高,浸取时刻短,但酸解率抵。一般依据酸解锅容积的巨细、投矿量多少、室温凹凸而操控在1-6h,投矿量大,熟化时刻要长,投矿少,熟化时刻要短。笔者做过这样的实验,在12m3的酸解锅中,熟化时刻由3h缩短到1h,其酸解率并未见下降。对此笔者以为,在酸解剧烈反响阶段,硫酸浓度大、反响温度高,能起反响的矿都应该起反响了。而反响后,特别是再经熟化1h后,酸度和温度都大为下降。这样,寄望于延伸熟化时刻来进步酸解率是有困难的。延伸了熟化时刻,只能延伸酸解周期,影响到产值的进步。    2.恰当进步反响硫酸的浓度    硫酸是一种生动的强酸,能够任何份额溶于水,一起放出许多热,硫酸浓度对酸解反响影响较大,在酸矿比必守时,恰当进步反响硫酸浓度,有利于加速酸解速度和进步酸解率。大于96%的硫酸比92. 5%的硫酸反响急剧,这不只由于将其稀释至工艺要求时放出的热量多,并且由于浓度增大时,H+离子和S02-4离子渗人钛铁矿物表面裂缝中的概率增大,使H+-SO2-4离子对的偶极效果和固体表面的在位效果加强而使钛铁矿的分化速度加速。[next]    3.恰当进步酸矿比    酸矿比越高,反响越彻底,酸解率也越高。但过高的酸矿比使硫酸单耗上升,而酸解率的进步却不明显。    4.恰当进步酸解温度    钛铁矿粉与硫酸的分化反响,自身会放出许多的热,反响式如下:    一般情况下,开端时物料需求恰当加温,以引发酸解反响,这种引发热,常常是在加人稀释的废酸时,由于水与浓硫酸效果而发作必定量的热,若所发作的这些热没有到达引发热的要求,则要外加蒸汽加热;若这些热已足以到达引发热的要求,则不用再加热。    一般来说,温度越高,反响越剧烈,也越彻底,酸解率也越高,可是酸解反响是放热反响,当引发反响开端时便放出许多的热,使反响温度敏捷上升,短时刻内到达200℃以上。要是事前估计不足,加热过多,物料温度过高,例如>130℃,则会使主反响来得过早,不只会使反响过于强烈而发作冒锅或前期水解现象,还使酸解率下降,乃至生成的固相物难以浸取;假如加温过低,例如>60℃,则引发主反响的时刻长,反响不剧烈,简单生成难溶的固相物,酸解率也低。主反响完毕,当即中止吹风,持续坚持高温,有利于进步酸解率。    5.矿粉粒度小而均匀    矿粉粒度越大,反响越慢,乃至有些粗颗粒不反响,而使酸解率下降;矿粉粒度不均匀,有粗有细,在反响时,细粒先反响,细粒反响后,硫酸浓度下降了,粗粒反响不彻底,酸解率也低。    6.拌和要均匀    反响前拌和不均匀,有未分散的矿粉团,会影响酸解率。拌和得太猛,物料过多地溅在锅壁上,无法反响,也会下降酸解率。    7.选用好矿    选用酸溶性好的矿,钛溶出率高,酸解率也高;由于金红石型矿极难被硫酸分化,因而有必要选用金红石成分少的矿,方能进步酸解率。    8.防止发作前期水解和呈现不溶的固相物。由于呈现这些现象都会使酸解率下降。

硫酸法钛白粉的生产--酸解、浸取、还原(一)

2019-01-25 13:37:06

一、酸解方法    根据参与反应的硫酸浓度和最终反应产物的状态,钛铁矿酸解的方法有液相法、两相法和固相法三种。    1.液相法    采用55%-65%的硫酸,酸解反应在液相进行,反应温度为130℃-140℃,反应时间为12-16h,为了防止早期水解,酸比值(F)控制在3-3.2,直接得到硫酸钛溶液。    2.两相法    采用65%-80%的硫酸,反应温度为150-200℃,反应时间为6-8h,F值控制在1.8-2. 2,加热至有沉淀析出为止,所得产物呈糊状,加水浸取后,生成悬浮溶液,反应率达85%一90%。    3.固相法    采用80%以上的硫酸,反应剧烈迅速,在5-30min内完成,反应最高温度达250℃,由于硫酸的沸点为338℃,所以能够适应这一要求。所得产物为固相物,然后加水浸取为溶液,控制F值在1. 6-2. 0,最高酸解率可达97%。    二、固相法酸解的优点    液相法和两相法酸解的反应时间长,耗用硫酸多,钛铁矿的分解率低。与这两种方法比较,固相法具有下列优点:    ①耗用硫酸量最少;    ②反应最迅速,可减少加温时间,缩短生产周期,提高设备利用率和产量,节约燃料;    ③酸解率最高;    ④溶液F值比较低,有利于后期水解的进行;    ⑤设备强度大,生产能力高。    正是由于固相法酸解的优点多,所以工业生产一般都采用固相法。    三、酸解发生的化学反应    钛铁矿的化学组成是偏钛酸亚铁(FeTi03),它是一种弱酸弱碱盐,能与强酸反应,并能进行得比较完全。硫酸分解铁铁矿的反应一般认为是按下列反应式进行: [next]     酸解后生成的硫酸钛和硫酸氧钛之间的比例,由酸解条件而定,从反应式(1)、反应式(2)可以看出,每生成lmol的硫酸钛,需要2mo1的硫酸,而每生成lmol的硫酸氧钛,只需要1 mol的硫酸。由此可见,硫酸过量得越多,越有利于反应的进行,且生成硫酸钛。    四、有效酸    在酸解产物浸取所得的钛液中,硫酸主要以三种形式存在:①与钛结合的硫酸;②与其他金属(主要是铁)结合的硫酸;③未被结合,过剩的游离酸。由于无法单独测定与钛结合的酸和游离酸,只能测定这二者的总和,因此就把这两者的总和称为有效酸。                有效酸=与铁结合的酸+游离酸    同样的钛液,如果经过浓缩或稀释,其浓度变化了,但其性质仍没有变化。    五、酸比值及其影响因素,酸比值的高低将产生的影响    钛液中有效酸与总钛含量之比值称为酸比值,酸比值又称酸度系数,通常用F来表示:    从公式看,游离酸、与钛结合酸和总TiO2含量等三个因素会影响F值。但是F值只是一个酸比值,它在很多情况下,并不能说明一些本质的问题。例如,钛液经过浓缩或稀释后,其总TiO2浓度和有效酸浓度变化了,但其性质和F值是保持不变的,溶液中硫酸氧钛与硫酸钛的比值改变时,游离酸也随之而变,但是其F值却不会改变;有效酸的测定由于终点不够明显,也容易出现误差,因此F值只能作为生产参考,对其数值要结合工艺过程进行具体分析。    F值的高低,除了能显示钛液中钛的组成、能评价酸的效果与质量外,还会影响水解速率、水解率和水解产物偏钛酸的结构。    六、固相法酸解所得钛液可用硫酸氧钛表达 [next] 中,既有硫酸钛,也有硫酸氧钛。可以认为,如果全部是硫酸钛,则其F值应为2. 45,再加上铁液中尚有一定量的游离酸,那么,其F值更应该大于2. 45。但是固相法浸取所得的钛液的F值,一般只有1.6-2.0,其F值远远没有达到2. 45,更没有超过2.45,因此铁液中硫酸钛的含量不会很多,而铁液的F值<2. 45时,都说明其含量是以硫酸氧钛为主。固相法钛液的F值只有1.6-2.0,就可以用硫酸氧钛表达。在酸解反应的200℃以上,反应物水和反应生成的水都已蒸发了,具备生成Ti(S04)2的条件,但是用酸矿比为(1. 45-1. 55):1,不足以将钛变成Ti (S04)2,所以在固相物中还存在TiOS04。Ti (S04)2只存在于固相物,一旦浸取遇水即水解生成TiOS04,因此钛液的钛均以TiOS04的形式存在。    七、与钛结合酸和游离酸的计算    固相法酸解得的钛液,一般F值在1.6-2. 0之间,则FOA值就在30. 45%-63. 07%之间。F值每相差0.1,则FOA值相差8.15%,使用FOA值来表示,更易于控制。