锌铝合金涂层与有机涂层耐盐雾腐蚀性对比(上)
2018-12-13 15:20:55
摘要:研究了锌铝合金涂层与有机涂层的耐盐雾性能,在防腐涂层体系中,锌铝合金涂层的耐盐雾防腐性能好于有机涂层;而在防腐防污涂层体系中由于防污漆含有铜,锌铝涂层与铜离子可形成原电池加速腐蚀,锌铝合金涂层的防腐性能差于有机涂层体系。
关键词:热喷涂;锌铝合金;有机涂层;耐盐雾;防腐;防污
1引言
金属锌、铝的电化学电位比铁低,在电化学防腐体系中发挥着重要的作用。现在广泛应用的喷锌、喷铝及各种富锌漆对铁基体都有良好的电化学保护和屏蔽保护作用,其耐盐雾腐蚀性能高于只有屏蔽保护作用的纯有机涂层,可用于海洋环境中的长效重防腐蚀涂层体系。采用热喷涂锌、铝及其合金涂层对钢铁构件和构筑物进行长效防护早在20世纪20年代就己开始应用。随着经济的发展,人类在海洋中建造了无数固定与活动的海上钢铁构筑物,如舰船、风力发电、海底管线、栈桥码头、海上石油平台等,从20世纪中叶开始,世界各国在不同的海域对热喷涂锌铝及其合金涂层海洋环境下长期防护性能进行了很多现场挂片暴露试验和实际应用。国内外的大量长期现场试验证明,热喷涂锌铝及其合金涂层对于海洋环境下的钢铁构筑物具有优良的长效防护性能,锌具有优良的电化学保护性,铝具有比锌更好的化学稳定性,锌铝合金既保留了锌的电保护特点,又具有铝的化学稳定性能。特别是经过适当有机涂料封闭的喷锌、铝、锌铝合金的复合涂层对处于海洋大气和浪花飞溅区的海洋平台等海上钢铁设施是一种保护性较好的长效防腐方案。
2热喷涂技术
2.1热喷涂技术原理
热喷涂是借助某种热源(火焰或电能)将欲喷涂的金属材料(线材或粉末)熔化,利用压缩空气将金属熔滴雾化,高速喷射到经粗化处理的工件基体表面,熔滴在撞击到工件表面的瞬间冷凝而形成金属涂层。涂层的组织结构是由互相镶嵌、重叠的无数变形微粒机械地结合在一起,并含有一定数量的孔隙结构。涂层的孔隙率与喷涂工艺有关,涂层的结合强度与喷涂材料和表面处理有关。按照使用热源的不同,热喷涂可分为:火焰喷涂、电弧喷涂、等离子喷涂和爆炸喷涂等。根据使用材料的形态不同又可分为:线材喷涂和粉末喷涂。用于防腐目的的热喷涂方法主要是线材电弧喷涂和线材火焰喷涂。由于电弧喷涂的生产率和能源利用率高、结合强度高,适用于各种钢构件的防腐蚀施工,成为涂层耐蚀性能好、应用最广的热喷涂方法。
2.2热喷涂涂层防腐蚀机理
用于防腐蚀目的的喷涂材料主要有锌、铝及其合金。它们对钢铁的保护机理主要有2个:①具有与涂料涂装防腐机理类似的阻挡腐蚀介质渗透的隔离作用;②具有通过涂层材料自我牺牲而实现的阴极保护作用。根据电化学理论,锌、铝及其合金涂层的电极电位较钢铁材料低,在电解液存在的条件下,这些涂层为阳极性材料,钢铁为阴极性材料,它们之间形成腐蚀原电池。在腐蚀过程中,阳极材料(涂层)通过自身的牺牲实现对阴极材料(钢铁)的保护。由于锌或铝涂层的腐蚀产物能有效地减缓腐蚀速率,所以涂层的消耗也是很缓慢的,可以较长时间地保护钢铁基体。锌、铝及其合金涂层在许多环境下对钢铁材料都有很好的保护作用。相对来说,由于铝涂层内部微粒表面覆盖有耐腐蚀的氧化膜,铝涂层的寿命更长。与锌相比铝涂层的缺点是对钢铁材料的动态电化学保护效果不如前者。
3试验目的
采用对比试验研究热喷涂锌铝合金涂层与有机涂层在海洋环境中的耐盐雾腐蚀性能。
4对比试验
4.1试验材料
⑴试板规格:材质为Q235或Q345钢板,尺寸为133mm×67mm×(1.5~2.5)mm。
⑵涂层材料:热喷涂锌铝合金涂层、环氧防锈漆、环氧连接漆、无锡自抛光防污漆、环氧富锌漆、环氧厚浆漆、氟碳漆。
⑶试验设备仪器:盐雾腐蚀试验箱FQY025。
4.2试验过程
4.2.1样板制作
按照GB/T9271—1988《色漆与清漆标准试板》对钢板进行表面处理;按照GB/T1765—1979《测定耐湿热、耐盐雾、耐候性(人工加速)漆膜制备法》制板,按照涂层方案喷涂至规定膜厚,室温放置7d后,按照GB/T1771—1991《色漆和清漆耐中性盐雾性能的测定》,在试板上沿对角线划叉形划痕,划痕处露出金属底板,再采用耐水自干漆封边,并对试板进行编号标识,见表1。
表1耐盐雾试验涂层体系及试板数量 注:A、H为防污涂层,B、C、D、E、F、G为防腐涂层。
4.2.2耐盐雾腐蚀试验
按照GB/T1771—1991进行2000h的耐盐雾腐蚀试验。.
电泳漆膜盐雾试验结果不合格是什么原因?
2019-01-09 11:26:46
电泳涂装由于其安全环保、优异的品质可控性、高效率的作业生产,已广泛应用于汽车、摩托车、自行车、家电……等等各行各业。涂装的较基本目的是防腐,可有时也发现所电泳的成品进行盐雾试验测试时结果不理想的情况发生,这是为什么呢?之前已经为大家讲解过《膜厚涂装生产膜厚偏薄的成因与对策分析》,现在就由小编为大家讲解原因以及防治的方法。 电泳成品盐雾试验不良的常见原因: (1)前处理不良,工件电泳前已有锈蚀产生。 (2)电泳槽液中杂质离子过多,沉积时混入电泳漆膜中。 (3)电泳漆膜厚度偏薄。 (4)电泳后水洗用水含盐较多。 (5)电泳漆膜未固化完全。 防治方法 (1)严格按要求进行前处理控制,确保磷化膜质量。 (2)通过控制槽液电导率,减少杂质离子在电泳槽中的浓度。 (3)严格依工艺要求,确保电泳漆膜厚度达指标要求。 (4)用纯水冲洗,水的电导率控制50um/cm以下。 (5)对不同厚度的工件分类电泳,严格控制烘烤时间和温度,确保涂膜固化完全。
铝合金锡—镍双盐电解着色技术
2019-03-01 14:09:46
铝合金具有重量轻、易成型、比强度高、耐蚀性好等特色,广泛使用于航空航天、交通运输、轻工、建材、包装防腐、电器、家具等各个领域[1]。铝制品达70余万种,有第二钢铁之称。以铝代钢、铜和木材是当今世界的发展趋势,铝合金本来色彩较单一,不能满意使用中色彩多样化的需求,跟着人们生活水平的进步,对色彩多样的铝上色产品提出了更新、更高的要求,赋予其优异的表面功用特性[2]。发展到今日,铝型材阳极氧化电解上色技能现已处于核心技能位置[3],铝型材电解上色技能水平的凹凸代表着一个铝型材厂商表面处理技能水平的位置,决议着铝型材厂商产品的竞赛力,本文针对现在铝型材职业中选用较多、使用较广泛的锡—镍双盐电解上色技能进行具体的研讨。
二、锡—镍双盐电解上色机理
现在国内外工业化出产的电解上色技能根本上是锡—镍双盐和单镍盐两类[4],尤其是锡—镍双盐电解上色技能工业化上使用较广泛,其上色的色彩大体上都是从浅到深的古铜色系【5、6】,这是再可见光规模内散射效应得到的色系,国内外研讨者对锡—镍双盐电解上色工艺在20世纪80年代就趋于老练,对电解上色的机理进行深化的研讨【7】,从微观上研讨了氧化膜及上色机理,可是电解上色进程比较复杂,有些研讨理论没有得到一致认可,如电解上色膜中金属的存在形状,电解上色显色原理,电解上色进程中电流怎么通过阻挡层使金属离子复原在氧化膜的底部等都有不同的观念和观点。国内外的研讨标明【8、9】,不管何种金属盐的沟通电解上色膜,阳极膜孔中的堆积物既有结晶态的金属离子,也有非晶态的金属氧化物或氢氧化物,不同的金属离子堆积呈不同的色彩【10】,阳极氧化和电解上色的条件随所选用金属盐的不同而不同。
锡—镍双盐电解上色根本进程分为3个进程【11、12】:(1)Sn2+ 、Ni2+和H+等反响物离子向氧化膜阻挡层表面邻近传递;(2)Sn2+和Ni2+在氧化膜阻挡层与上色液界面间取得电子,H+穿入阻挡层,在基体与阻挡层界面间取得电子;(3)分出金属和出产。Sn2+在阴极的复原堆积反响:Sn2++2e→Sn;与此一起氢离子在阴极的放电反响发作:2H++2e→H2;因为锡—镍双盐电解上色工艺 PH为1左右,达不到Ni2+复原电极电位,此刻镍离子不能被复原,只要亚锡离子被复原【3、13】。
三、大型出产线铝合金锡—镍双盐电解上色关键技能
3.1 工艺参数对铝型材锡—镍双盐电解上色的影响
3.1.1 主盐浓度对铝型材锡—镍双盐电解上色的影响
在锡—镍双盐电解上色液中,假如硫酸亚锡和硫酸镍浓度低于工艺规模,就不简单在铝的氧化膜空中着上色彩,若硫酸亚锡和硫酸镍浓度过高时,易呈现浮色,水洗后易被洗脱。因而,主盐浓度的操控必须在工艺规模内,以确保着上由浅至深色彩要求,一般大型出产线出产香槟色系,硫酸亚锡浓度操控为:4-5g/L;硫酸镍浓度操控为18-20g/L;若出产古铜或黑色系,则硫酸亚锡浓度操控为:8-10g/L;硫酸镍浓度操控为:28-30g/L;在锡—镍双盐电解上色工艺中镍离子是不能被复原堆积在铝氧化膜孔中,参加镍离子是使其与亚锡离子竞赛复原并促进亚锡离子复原堆积在氧化膜孔内,加速电解上色进程,缩短了电解上色时刻。
3.1.2 槽夜PH值对铝型材锡—镍双盐电解上色的影响
在锡—镍双盐电解上色液中,槽夜PH值一般要恒定在1左右,当PH值超越1.5以上,二价锡离子的水解作用加重,氧化膜遭到浸蚀,易被氢氧化物堵住膜孔而着不上色,此刻可用试剂硫酸来调槽液,参加硫酸是进步槽液酸度较经济、较有用的办法,此外也可参加有机酸来进步槽液酸度,有机酸尽管报价比硫酸高,可是参加有利于进步槽液的络合作用。槽液的PH值也不行过低,当槽液PH值低于0.5时,氧化膜易遭到腐蚀而难着上色,着上色的部分也会呈现不均匀或色彩偏青且简单褪色,有时乃至彻底着不上色,一起槽液PH值太低还会形成氢离子优先于亚锡离子被复原生成,降低了亚锡离子的堆积速度,影响电解上色作用。
3.1.3 槽液温度对锡—镍双盐电解上色的影响
槽液温度上升会加速二价锡离子氧化成四价锡离子,且水解反响速度加速,为此,操控槽液温度对保护槽液稳定性具有重要的含义,槽液温度过高另一缺陷是使上色液的电导率加大,亚锡离子的复原反响加速,跟着上色速度加速,氧化膜表面易着上粗糙的浮色,工艺操控难度加大。假如槽液温度过低,则上色速度缓慢,只能着浅的色彩。一般大型出产线上锡-镍双盐电解上色槽液温度操控为18-22℃,槽液温度假如操控在工艺规模之内,则以上两点都可防止发作。
3.1.4 沟通电压改变对锡—镍双盐电解上色的影响
在电解上色液的浓度、PH值、温度和上色时刻不变的条件下,若果选用低电压上色,则上色速度缓慢,色度较浅,若果选用进步上色电压,则上色速度加速,并能着上较深的色彩,大型出产线上出产淡色线产品沟通电压一般操控为15-17V,出产深色系产品沟通电压一般操控为17-19V;此外沟通电压不能上升太快,一般通过大约40s使沟通电压从0V增加到17V,假如电压上升太快,就会使氧化膜发作剥离,然后导致不能上色。
电镀雾锡
2017-06-06 17:50:14
电镀雾锡比亮锡的可焊性以及耐锡须性能都要好,但很怕划伤,怕指纹等。一般纯功能件会选择雾锡,需要焊锡但又属于外观件的会选择亮锡。 亮锡:外观是亮的,比较好看,比较光滑,结晶细致,不容易留指纹,一般厚度在3um以上,雾锡:外观是雾的,结晶比较粗糙,容易留指纹,一般厚度在5um,8um不等。锡须的产生原因:1、锡与铜之间相互扩散,形成
金属
互化物,致使锡层内压应力的迅速增长,导致锡原子沿着晶体边界进行扩散,形成锡须;2、电镀后镀层的残余应力,导致锡须的生长。解决措施:1、电镀雾锡,改变其结晶的结构,减小应力;2、在150镀下烘烤2小时退火;(实验证明,在温度90镀以上,锡须将停止生长)3、Enthone FST浸锡工艺添加少量的有机
金属
添加剂,限制锡铜
金属
互化物的生成;4、在锡铜之间加一层阻挡层,如镍层。研究了电镀雾锡层锡晶须在不同时效温度下的生长情形,并以统计方式探讨了锡晶须在不同形状的基材上的生长机制。结果表明:弯曲的引脚处会产生拉张及压缩应力,在凹面区域及其两侧平面所受到的压缩应力会促进锡晶须的生长,而在凸面区域及其两侧平面所受到的拉张应力会抑制锡晶须的生长;对比采用不同热处理温度的情况,锡晶须的数量和长度皆会随着温度的升高而减少。随着工业化生产的不断细分,新工艺新材料的不断涌现,在实际产品中得到应用的设计效果也日新月异,电镀是我们在设计中经常要涉及到的一种工艺,而电镀效果是我们使用时间较长,工艺也较为成熟的一种效果,对于这种工艺的应用在我们的产品上已经非常多,我们希望通过总结我们已有的经验作一些设计的参考性文件,可以更好的将电镀效果应用在我们的设计上,也更合理的应用在我们的设计上,可以为以后的工作带来一些方便。通过这种工艺的处理我们通常可以得到一些
金属
色泽的效果,如高光,亚光等,搭配不同的效果构成产品的效果的差异性,通过这样的处理为产品的设计增加一个亮点。更多有关电镀雾锡请详见于上海
有色
网
电镀雾锡
2017-06-02 10:29:37
电镀雾锡比亮锡的可焊性以及耐锡须性能都要好,但很怕划伤,怕指纹等。一般纯功能件会选择雾锡,需要
焊锡
但又属于外观件的会选择亮锡。 亮锡:外观是亮的,比较好看,比较光滑,结晶细致,不容易留指纹,一般厚度在3um以上,雾锡:外观是雾的,结晶比较粗糙,容易留指纹,一般厚度在5um,8um不等。锡须的产生原因:1、锡与铜之间相互扩散,形成
金属
互化物,致使锡层内压应力的迅速增长,导致锡原子沿着晶体边界进行扩散,形成锡须;2、电镀后镀层的残余应力,导致锡须的生长。解决措施:1、电镀雾锡,改变其结晶的结构,减小应力;2、在150镀下烘烤2小时退火;(实验证明,在温度90镀以上,锡须将停止生长)3、Enthone FST浸锡工艺添加少量的有机金属添加剂,限制锡铜金属互化物的生成;4、在锡铜之间加一层阻挡层,如镍层。研究了电镀雾锡层锡晶须在不同时效温度下的生长情形,并以统计方式探讨了锡晶须在不同形状的基材上的生长机制。结果表明:弯曲的引脚处会产生拉张及压缩应力,在凹面区域及其两侧平面所受到的压缩应力会促进锡晶须的生长,而在凸面区域及其两侧平面所受到的拉张应力会抑制锡晶须的生长;对比采用不同热处理温度的情况,锡晶须的数量和长度皆会随着温度的升高而减少。随着工业化生产的不断细分,新工艺新材料的不断涌现,在实际产品中得到应用的设计效果也日新月异,电镀是我们在设计中经常要涉及到的一种工艺,而电镀效果是我们使用时间较长,工艺也较为成熟的一种效果,对于这种工艺的应用在我们的产品上已经非常多,我们希望通过总结我们已有的经验作一些设计的参考性文件,可以更好的将电镀效果应用在我们的设计上,也更合理的应用在我们的设计上,可以为以后的工作带来一些方便。通过这种工艺的处理我们通常可以得到一些金属色泽的效果,如高光,亚光等,搭配不同的效果构成产品的效果的差异性,通过这样的处理为产品的设计增加一个亮点。更多有关电镀雾锡请详见于上海
有色网本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
稀土盐
2017-06-06 17:50:12
稀土盐封孔A1 6061/SIC。复合材料阳极氧化膜性能研究 稀土盐封孔工艺工艺流程:化学除油_÷热水清洗.÷化学抛光_÷清洗_÷阳极氧化-÷清洗_÷稀土盐封孔_÷清洗_÷吹干。阳极氧化工艺条件:H2SO4:l8%;温度:1 0~20。C:电流密度:0.8~1.5A/dm2;阴极:铅板 时间:30"40rain。稀土盐封孔工艺条件:铈盐浓度:3.O~1O.0 g/1氧化剂:0 2~O.9 ;缓冲剂A :O01%~0.07%温度:10~50℃ ;pH值:3.0~5.5 处理时间2 h。试验方法采用三电极体系.利用美国Parc公司生产的M273恒电位仪与IBM586微机组成的电化学测试系统测定氧化膜在3.5%NaC1溶液中的极化曲线来评价氧化膜的耐蚀性能。测试软件为M352:参比电极为饱和甘汞电极:辅助电极为铂电极 试样面积为1 cm 。稀土盐封孔和铬酸盐封孔处理阳极氧化膜的腐蚀电流和腐蚀电阻在同一数量级上,因此,稀土盐封孔氧化膜的耐蚀性与铬酸盐封孔阳极氧化膜具有可比性稀土盐实验的结论(1)稀土盐封孔阳极氧化膜的耐蚀性与铬酸盐封孔阳极氧化膜具有可比性。(2)稀土盐封孔阳极氧化膜为非晶态结构(3)稀土盐封孔阳极氧化膜表面主要成分是氢氧化铈。更多有关稀土盐的内容请查阅上海
有色
网
铝合金隔热型材电子多功能试验机做铝合金型材高温拉伸试验
2019-01-11 10:51:50
铝合金隔热型材是以隔热材料连接铝合金型材而制成的具有隔热功能的复合型材,它由铝合金型材和隔热材料组成。铝合金隔热型材按其复合方式分为两大类,一类是穿条铝合金式隔热型材,即通过开齿、穿条、滚压工序,将条形隔热材料穿人铝合金型材穿条槽内,并使之被铝合金型材牢固咬合复合而成的隔热型材。另一类是浇注式铝合金隔热型材,即把液态隔热材料注入铝合金型材浇注槽内并固化,切除铝合金型材浇注槽内的临时连接桥使之断开金属连接,通过隔热材料将铝合金型材断开的两部分结合在一起的隔热型材。 铝合金隔热型材的检验一般分为三大部分,分别为铝合金型材的检验、隔热材料的检验和复合后的铝合金隔热型材的检验。复合后的铝合金隔热型材的检验项目有尺寸偏差、表面品质、纵向剪切试验、横向拉伸试验、抗扭试验、高温持久负荷试验、热循环试验,其中尺寸偏差、表面品质、纵向剪切试验是每批都必须检验的项目,横向拉伸试验、抗扭试验、高温持久负荷试验、热循环试验是定期检验项目,即形式检验。 铝合金隔热型材常用的性能检测试验设备及装置: ①用于抗剪试验的专用抗剪试验机; ②用于拉伸、剪切试验的(电子)拉伸(或液压多功能)试验机; ③用于高温、低温剪切、拉伸及热循环试验(高、低温环境)的试验箱; ④用于高温持久负荷试验的试验箱; ⑤用于隔热型材剪切、横向拉伸、抗扭试验等相应专用试验夹具。
钒矿石无盐焙烧提取五氧化二钒试验
2019-02-20 11:03:19
一、导言
钒在地壳中的均匀含量为0.015%,比铜、镍、锌 、锡 、钴 、铅等都多,但因为自然界中的钒首要以三价形状存在,而三价钒的离子半径与三价铝、三价铁的离子半径很挨近,因而,三价钒几乎不生成自身的矿藏 ,而是以类质同象部分替代三价铁和三价铝存在于一些铁及铝的矿藏中,如钒钛磁铁矿和硅铝酸盐,这也是钒在自然界高度涣散的首要原因。传统提钒办法为了损坏钒矿藏的结构,都有一道添加钠盐为转化剂的焙烧工序,绝大部分添加NaCI。因为添加NaCI后在焙烧进程中发生很多含HCI、CI2等强腐蚀性气体的尾气,管理难度大,对工厂周边环境形成严峻污染,损害人们的生命及产业安全。
2005年以来国家环保总局加大了对小钒厂的整治力度,封闭、炸毁了选用NaCI为添加剂的小钒冶炼厂,仅湖南 2005年6月以来就封闭和整治小炼钒厂近100家。湖北、河南、陕西等省也相继展开了相似整治举动。但是,钒作为钢铁工业不行短少的添加剂以及在石化、电子、玻璃与陶瓷等职业的运用日益广泛,其在世界市场上的报价稳步攀升,如档次为98%的五氧化二钒从2003年头的1.5美元/磅涨至2005年4月底的30美元/磅,上涨了20倍。尔后虽有回落,但至2005年10月稳定在10美元/磅 ,比2003年头仍要高出6倍。其不菲的经济价值,对我国许多蕴藏有钒矿床的贫穷偏僻山区来讲,钒矿床就是一座财库。近年来,国内一些科研、生产部门,为进步矿石中V2O5的总回收率、简化工艺流程、下降钒生产成本、削减“三废”对环境的污染,做了很多的实验研讨工作,提出了石煤直接酸浸一溶剂萃取、石煤氧化焙烧一碱浸、钙化焙烧一碳酸化浸出、空白焙烧一酸浸等新的工艺。近两年来,湖南有色金属研讨院冶金所在对全国各地托付的十几个钒矿样进行探究实验或小型实验研讨时,发现有一类钒矿石选用无盐焙烧一硫酸漫出一溶剂萃取工艺提取五氧化二钒,其焙烧一浸出段钒回收率可达90%以上,全流程钒回收率到达85%,大大超越一般钒生产厂50%回收率的水平。因为是无盐焙烧,焙烧进程中无HCI、C12等强腐蚀性气体发生,废气、废水与废渣稍加管理即可合格排放,因而是一项有出路的清洁生产工艺。笔者对该工艺的焙烧、浸出与萃取进程进行了较为具体的小型实验研讨,并进行了2.5 kg级的扩展闭路循环实验。
二、实验质料
(一)矿样该钒矿样首要矿藏组成有玉髓、石英、粘土矿藏类,少数长石、褐铁矿、赤铁矿、方解石。钒首要赋存于粘土矿藏类,以高岭石、伊利石为主。钒矿石多元素化学分析成果见表1,物相分析成果见表2。表2的物相分析成果标明,钒首要以V3类质同象方式置换6次配位的Al 而存在于云母类矿藏中,其次存在于氧化铁及粘土矿藏中,还有一小部分存在于电气石及石榴石中。钒的价态分析成果标明,该矿样中贱价钒占了绝大部分,到达74.14%五价钒25.86%。
表1 钒矿石多元素化学分析成果表2 钒矿石物相分析成果(二)试剂
硫酸:分析纯(95%~98%,密度 1.84g/mL);
:分析纯;:工业级,NH3约20%;铁粉:工业级;P2O4:工业级。
三、实验原理和办法在硅铝酸盐矿藏中以V3类质同象方式置换次配位的AP而存在于云母晶格中的钒,有必要损坏云母结构并使之氧化才能够溶出。含钒质料直接或许与添加剂混合后于氧化性气氛下高温焙烧,其意图就是损坏钒矿藏的安排结构,将三价或四价钒氧化为五价钒,并与添加剂或矿石自身分化出来的氧化物生成偏钒酸盐。焙烧进程中生成的碱金属和镁的偏钒酸盐可溶于水与酸,Fe(VO3)2、Fe(VO3)3、Mn(VO3)2、Ca(VO3)2以及未彻底氧化的四价钒化合物不溶于水,但溶于酸。
酸浸进程没有选择性,除了钒化合物溶解外,许多杂质也溶解进人溶液,因而得到的浸出液杂质较多,需进一步净化处理。钒矿石硫酸浸出液的净化有多种办法,既能够直接沉钒后再碱溶提纯,或许离子交换直接提纯,也能够选用溶剂萃取的办法净化后沉钒。本实验选用 P2O4(二(2一乙基 己基 )磷酸 )与 TBP(磷酸三丁酯)的磺化火油溶液萃取的办法,P2O4可萃取四价或五价钒阳离子,且萃取V4+的才能比V5+强。P2O4对V4+的萃取系数颇大,萃取 反响可标明为:
(1)
式中,HA为P2O4。当nl>1时萃取进程中生成多核络合物。
在实践萃取进程中,P2O4的浓度一般在 10%~20%,另参加5%的。TBP协同萃取,磺化火油用量为75%~85%。萃取进程 pH维持在2左右。萃取前溶液用铁粉、或处理,将溶液中的v5+ 复原为。溶液中的Fe3+也被复原为非萃取状况的Fe2+。反萃 P2O4中的钒一般用l5%的硫酸溶液或许10%的碳酸钠溶液,本实验选用l5%硫酸溶液作为反萃剂。
反萃液中的钒是以四价形状存在,有必要氧化成五价钒后方可铵盐沉钒。本实验选用作为氧化剂。V2O5在 pH=1.9~2.2条件下的溶解度最小,这也是沉钒的最佳酸度,因为反萃剂为硫酸溶液,沉钒时用调pH值,溶液中和发生过量的硫酸铵,故用调pH到2.2即可到达沉钒意图。进步温度可加快钒的沉积,一般每进步 l0℃沉积速度可加快1.6~2倍。拌和能使沉积物均匀分散,进步反响速度,特别是在沉钒后期溶液中钒浓度不断下降时,拌和的影响愈加显着。别的,沉钒时加一些先期沉积的钒化合物作晶种能够加快沉积进程,进步沉积率。沉积后的红钒枯燥后于马弗炉内涵 550℃温度下煅烧3 h,即可得到V2O5产品。
小试选用单要素条件实验断定焙烧温度、焙烧时刻、浸 出温度等工艺参数,扩展闭路循环实验选用小型实验得到的最佳条件进行。扩展实验工艺流程见图1。四、实验成果与分析
(一) 磨矿粒度1、原矿磨矿粒度
原矿磨矿粒度对钒浸出率的影响非常大,因为在硅铝酸盐矿藏中钒是以V3+类质同象方式置换6次配位的Al而存在于云母晶格中,磨矿粒度越细,越简单损坏云母结构,其间的钒也就更简单被氧化。
原矿磨矿粒度的条件实验做了两组:①原矿磨细至小于0.074 mml(以下标明为-0.074 mm)占50%时钒浸 出率为76.2%;②原矿 磨细至-0.074mm占71.5%时钒浸出率为94.39%。磨矿粒度越小,磨矿费用越高,在-0.074mm占71.5%粒度条件下已到达了90%以上的钒浸出率,所以,没有必要用更细的粒度作实验。故选定原矿磨矿粒度为-0.07mm目占71.5%即可。
2、焙烧矿磨矿粒度
焙烧之后的矿(烧结矿),其磨矿粒度对钒浸出率的影响实验标明,焙烧矿磨细至小于1.19mm(以下标明为-1.19mm)占50%,钒浸出率82.4%;焙烧矿磨细至-1.19mm占84%,钒浸出率可到达90%以上;粒度再细,对钒浸出率的添加不显着。所以,选取焙烧矿的磨矿粒度为-1.19mm占84%。
(二)焙烧准则
将原钒矿磨细至-0.074mm占71.5%,加水制成φ8mm~φ20mm颗粒,枯燥后焙烧,以断定最佳焙烧准则。
1、焙烧温度进行了不同焙烧温度 (650、750、800、850、950、1050 ℃,焙烧时刻1h)对钒浸出率的影响实验,成果见图2。由图2能够看出,焙烧温度在 650℃时钒浸出率只要48%;750℃时钒浸出率86.2%;800℃时钒的浸出率最高,达93.8%,再升高焙烧温度钒浸出率反而下降。这是因为物料烧结使得钒被包裹或许生成了捆绑钒的方钠石类与霞石类矿藏,使钒难以浸
出。而较低焙烧温度贱价钒的氧化不彻底,导致浸出率偏低。所以,选定800℃为基准焙烧温度。2、焙烧时刻进行了不同焙烧时刻(1.0、1.5、2.0、3.0h,焙烧温度800℃)对钒浸出率的影响实验,成果见图3。由图3能够看出,焙烧时刻1h,钒浸出率仅87%,很显然焙烧时刻缺乏,矿藏结构未能彻底损坏,导致贱价钒氧化不充分而使钒难以浸出;焙烧1.5h,钒浸出率最高,达94.4%;再添加焙烧时刻,钒的浸出率并没有添加,且消耗更多的动力。所以,选定焙烧时刻为1.5h。(三)浸出条件的断定焙烧矿磨细至 -1.19 mln占84%,在液∶固 =1.2∶1的条件下进行浸出实验。1、硫酸参加量进行了不同硫酸参加量 (按焙烧矿量的2%、4%、6%、8%、10%、l2%参加)对钒浸出率的影响实验,成果见图4。由图4能够看出,只需参加焙烧矿量 6%的硫酸,即可到达90%以上的浸出效果。当溶液中钒浓度大于2.55 g/L、pH=2—3时,V2O5水解沉积;当pH约 1.8时,V2O5的溶解度最小。该焙烧矿中有多达65%的水溶性钒存在,而焙烧矿中含有必定量的耗酸物质,因而,当浸出时硫酸参加量下降至2%-4%,浸出液 pH即升高至 1.8-3,导致现已浸出的五价钒水解沉积,使钒的浸出率大大下降。浸出时硫酸用量在6%的基础上再添加,对钒浸出率的进步不显着。所以,选定浸出用酸量为焙烧矿量的6%。2、浸出温度不同浸出温度(30、60、90℃)对钒浸出率的影响见图5。由图 5能够看出,温度对钒浸出率的影 响不显着,各温度条件下(30~90℃)钒的浸出率都在90%以上,考虑到高温浸出时动力消耗与对浸出 设备的更高要求,实验选定常温浸出。3、浸出时刻进行了不同浸出时刻(0.5、0.67、1.0、2.0、12 h)对钒浸出率的影响实验,成果见图6。由图6可见,浸出时刻0.5h,钒浸出率仅72.5%;浸出时刻0.67h,钒浸出率87.54%;浸出时刻1h,钒浸出率93.4%;再 延伸浸 出时刻,钒浸出率进步不大,因而,选定浸出时刻为1h。上述实验得到的最佳条件为:原钒矿磨细至一0.074mm占 71.5%,加水制粒 (粒径φ8mm~φ20mm ),枯燥后焙烧。焙烧温度800℃,时刻1.5h;焙烧矿磨细至-1.19mm占84%;浸出温度常温,时刻1h;浸出液:固 =1.2∶1;浸出时的硫酸用量为焙烧矿量的6%。(四)全流程扩展实验按上述单要素条件实验得到的最佳条件,进行了2.5 kg级的全流程扩展(闭路)实验。实验流程见图1。扩展实验 的目标为:钒浸出率均匀为 91.6l%,到达了条件实验时的水平;中和复原进程钒损失率为3.97%;选用六级萃取(A/O=1),钒萃取率为 99.44%;六级反萃(A/O=10),钒的反萃率璐墨为99.23%;加沉钒,沉钒率99.05%;煅烧进程钒回收率99.24%。实验产品V2O5含量为98.74%, 产品质量到达国家 GB3283-1987冶金用五氧化二钒质量标准。扩展实验(闭路)全流程钒回收率为 85.33%。假如考虑部分溶液的循环运用,钒的总回收率还可进一步进步。
实验浸出废渣首要成分为(%):V2O5 0.10,Si0256.84,TFe1.56,A1203 1.59。因为焙烧与浸出进程中未参加其它试剂,所以废渣没有污染物。废渣的pH值为3—4,加石灰中和至 pH=7后能够到达国家 GB8978--1996工业废渣排放标准。
本工艺进程发生的废水首要为萃余水相,其他如负载有机相洗水、沉钒母液、红钒洗水等均可回来到装备浸出液或许洗刷浸出渣用,所以只要萃余水相需求处理。萃余水相可考虑部分回来浸出,剩下的用石灰中和到 pH>7,铁、铝等杂质以氢氧化物方式沉积,硫酸根则以硫酸钙方式沉积。因为氢氧化铁、氢氧化铝都有必定的絮凝效果,在沉积进程中还可带着其它有害元素共沉积,所以水中的其它有害元素也一起得到了净化。处理后的废水明澈通明,有害元素含量到达国家工业废水外排标准。废水多元素化验成果见表3。
表3 废水化学成分及相关国标本工艺实验进程中有两处发生废气。1、生球焙烧进程依据对相似钒厂φ2.4m×45m的回转窑焙烧钒矿生球核算,生球焙烧进程产出的废气组成为(体积百分数,%):CO29.43,S02 0.031,O25.17,N271.3,H2Ol4.02。工业生产中严格控制燃煤硫含量的情况下,废经收尘器处理后即能够直接由烟囱合格排放。2、用硫酸沉钒,生成六,其煅烧反响为:在氧化性气氛中四价钒被氧化为五价钒。六煅烧时排出对环境无污染的氮气与水蒸气。考虑到工业生产时因为洗刷不洁净,沉积所得红钒或许带着微量硫酸铵,硫酸铵在煅烧进程中分化释放出气与二氧化硫 ,可规划一级水喷淋吸收塔予以吸收。五、定论(一)该钒矿 选用无盐焙烧一硫酸浸出一有机溶剂萃取的工艺提取五氧化二钒,焙烧一浸出段钒回收率可达90%以上,全流程钒回收率到达 85.33%实验产品V2O5含量为 98.74%,产品质量到达国家GB3283-1987冶金用五氧化二钒质量标准。(二)与现行工业生产运用的其他提钒工艺比较本流程钒回收率高,产出的废气、废水、废渣稍加处理即可合格排放,各技术目标超越一般钒厂生产水平,是一项很有出路的清洁生产工艺。
镍层光亮但有蓝雾是何原因?
2018-12-11 14:37:54
引起镀镍层蓝雾的原因主要有以下几种:电流过大,镀液含量过高,镀液pH值过高,阳极面积过大,或十二烷基硫酸钠补加不当。 十二烷基硫酸钠的正确加法是:先在电炉上放一烧杯(或搪瓷容器),放入水煮开,在另一容器内将称好的十二烷基硫酸钠先用少量冷水湿润调成糊状,然后在搅拌下倒人煮开的水中,煮开l0min后冷却至40~50℃下加入镀液。十二烷基硫酸钠的溶解度较小。尤其在冬季,其溶解度会更小。可采用上述方法将十二烷基硫酸钠作成1%的水溶液放置,随时使用较为方便。 镀液上下温度不同时,温度高处有时会出蓝雾
铝合金无缝气瓶气密性的试验方法
2019-01-10 09:44:15
1、瓶体必须在水压试验之后逐只进行气密性试验。其试验压力为气瓶的公称工作压力。 2、瓶体在公称工作压力下,浸没水中停放一分钟,不泄漏为合格。 3、因装配质量差而产生的泄漏,经返修后可重做试验。 4、成品瓶内表面应干燥。