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氧化铋催化剂
氧化铋催化剂
废镍催化剂
2017-06-06 17:49:54
异相催化剂,它最早由美国工程师莫里·兰尼在植物油的氢化过程中,作为催化剂而使用。由于“兰尼”是格雷斯化学品公司的注册商标,所以严格地说,仅有这个公司的戴维森化学部门生产的产品才能称作“兰尼镍”。其制备过程是把镍铝合金用浓氢氧化钠溶液处理,在这一过程中,大部分的铝会和氢氧化钠反应而溶解掉,留下了很多大小不一的微孔。这样兰尼镍表面上是细小的灰色粉末,但从微观角度上,粉末中的每个微小颗粒都是一个立体多孔结构,这种多孔结构使得它的表面积大大增加,极大的表面积带来的是很高的催化活性,这就使得兰尼镍作为一种异相催化剂被广泛用于有机合成和工业生产的氢化反应中。而“金属骨架催化剂”或者“海绵-金属催化剂”被用于称呼具有微孔结构,而物理和化学性质类似于兰尼镍的催化剂。兰尼镍的高催化活性来自于镍本身的催化性质和其多孔的结构,而多孔结构即源自于用浓氢氧化钠溶液除去镍铝合金中的铝,这一过程被称为浸出,简化之后的浸出反应如下: 2Al + 2NaOH + 6H2O → 2Na[Al(OH)4] + 3H2 由于浸出反应带来了催化剂的活性,同时产生的氢气储存进了催化剂中,故也称之为活化。成品的表面积通常通过气体(如氢气)的吸附实验来测量。实验发现几乎所有的接触面积都存在着镍。商业化的兰尼镍的平均镍接触面积是100 m² /g。[8] 。主要有三个因素影响着浸出反应的结果,他们是合金的组成,所用氢氧化钠的浓度和浸出反应的温度。 前面提到过,合金中含有多种镍铝相,在浸出过程中,NiAl3和Ni2Al3相之中所含的铝首先被反应掉,而NiAl相中含有的铝反应较慢,可以通过调整浸出时间保留,这就是为什么被称为“选择性浸出”。典型的活化兰尼镍中镍占85%的质量,这意味这有2/3的原子是镍。剩余的NiAl相中的铝可以帮助保持这种多孔的结构,为催化剂提供结构的稳定性和热的稳定性。 浸出反应所用的氢氧化钠的浓度要比较高,一般需达5摩尔/升,这样才能迅速将铝转化为溶于水的铝酸钠(Na[Al(OH)4]),而避免产生氢氧化铝沉淀。一旦产生氢氧化铝的沉淀,沉淀会堵塞已形成的孔洞,阻止其余的氢氧化钠溶液进入合金的路径,使得剩余的铝较难反应掉。这样会导致产品的多孔结构的表面积变小,催化活性降低。 在浸出过程中逐步形成的多孔结构具有强烈的缩小其表面积的倾向,会发生结构重排,孔壁彼此结合,使得多孔结构被破坏。而温度的升高会使得原子运动加快,加大了结构重排的趋势,所以雷尼镍的表面积和催化活性都随浸出反应温度的升高而下降,而如果浸出温度很低,又会使得浸出反应速度过慢,故常用的浸出反应温度介于70至100摄氏度。
钼催化剂
2019-02-12 10:08:00
1、磷钼酸
磷钼酸是氧化制备睛的催化剂,它在合成纤维加工中起着重要作用,它仍是丝和皮革加剧剂、有机颜料的质料、分析试剂。
磷钼酸分子式为H3PO4·12MoO3·30H2O,可溶于水、乙醇、。密度2.53g/cm3,熔点78℃。为黄色到桔黄色结晶。
主要质料:三氧化钼和磷酸。反响式为:
12MoO3+H3PO4+xH2O煮沸H3PO4·12MoO3·xH2O→
出产过程:按MoO3:水=1:10的固液比拌和均匀,参加浓度85%磷酸,参加量按MoO3:H3PO4=12:lmol数核算。通入蒸汽使溶液煮沸3h,加温时应操控蒸汽压力,使溶液平稳欢腾,不要暴沸。还要不断弥补清水,坚持开始的液面高度。反响前,溶液呈MoO3的乳白色,反响初变金黄色,后期变为绿色,反响后期pH为1.0。液固别离,弃去滤渣(可回收用)。滤液中先滴加30%,溶液色彩由绿转黄。蒸腾浓缩溶液(温度106℃),将溶液冷却、结晶获产品流程见图1。
图1 磷钼酸出产流程
2、钴-钼催化剂
在用天然气、油田气、炼油气、焦炉气或轻油为质料,出产合成时,要求气、油中硫含量<0.3ppm。在脱硫时,无机硫可用脱硫剂悉数除净,而有机硫的脱除就很困难。为此,要用以钼为主催化剂将有机硫加氢变成无机硫(H2S)后脱除。反响式为:
CS2+4H2→CH4+2H2S
COS+4H2→CH4+H2S+H2O
C2H5SH+H2→C2H6+H2S
加氢脱硫催化剂以钼为主,钴、镍、铁、钒为助催化剂,氧化铝作载体。使用最早为钴-钼。现亦有用铁-钼或镍-钼。其成份改变,结构杂乱,据Richardson研讨后以为,催化剂活性物是被活性Cox活化了的MoS2,以Cox/Mo=0.18为佳。催化剂组分的化合形状不论以何方式存在,在加氢脱硫前,都必须进行充沛预硫化处理。[next]
加氢脱硫的钴-钼或镍-钼催化剂出产工艺有三种:
(1)干混法:将钼酸铵、硝酸钴或硝酸镍与枯燥г-Al2O3或Al2O3·3H2O在球磨机内(干法)混匀,加粘结剂或润滑剂及一定量水份,造球(揉捏或压片)成型,焙烧使盐类分化残留下氧化物。流程如图2。
图2 干混法流程
(2)沉积法:氢氧化铝凝胶、钼酸铵的溶液与硝酸钴或硝酸镍溶液以并加法、逆加法或顺加法,中和沉积生成CoMoO4或NiMoO4,沉积在氢氧化铝凝胶上。再经拌和、老化、过滤、枯燥、成型,终究通过焙烧分化而成,工艺见图3。
图3 沉积法流程
(3)浸渍法:别离制成氧化铝载体和由钼、钴(或镍)盐反响的溶液。将氧化铝载体在溶液中浸渍再通过滤、枯燥、焙烧分化,过筛包装成终究产品。工艺见图4。
图4 浸渍法流程
氯氧化铋的生产
2019-01-31 11:06:04
氯氧化铋是三氯化铋的水解产品,首要用于塑料工业,使塑料制品具有美丽的珍球光泽。用量一般为氯氧化铋:树脂为0.4%~0.8%,可根据种类要求适量增减。
一、工艺流程。
如图1,包含溶解、转化水解、洗滤、烘干等工序。图1 氯氧化铋出产工艺流程
二、首要技能条件。
水淬后的铋粒,用稀释一倍的硝酸溶液溶解,生成溶液。
食盐转化:将溶液参加到饱满食盐水(密度1.2克/厘米3)中,拌和均匀,若发生白色水解物,则稍加稀溶化。
水解:将相当于氯化铋溶液体积4倍的稀释水加热至95℃,参加相当于稀释水体积0.7%~0.8%的于稀释液中,在拌和下将铋液倒入,再用热水稀释至pH=2.3,弄清后,与上清液别离,用蒸馏水洗刷BiOCl至pH>5。
枯燥:BiOCl在95~100℃下恒温枯燥脱水,枯燥后经过80目。
三、首要设备。
不锈钢溶解罐一个:硬聚氯乙烯塑料焊制转化槽一个;水解槽一个:离心机一台。
四、产品质量。
产出之氯氧化铋成分为(%):BiOCl>98.5,H2O<0.5,酸不溶物低于0.1。
钴镍催化剂和钴铝催化剂的回收利用
2019-01-21 18:04:55
一、钴镍催化剂的回收利用(碱浸法)
在含Al2O3的废脱硫催化剂中加入Na2CO3。Na2CO3∕Al2O3的摩尔比为1.5~4,煅烧到1150℃以上,把煅烧后的产物浸到热水中搅拌进≥0.1mol∕L的H2SO4中,从而脱出镍和钴来。
二、钴铝催化剂的回收利用(碱熔融法)
将61%的含Co3O4∕AI3O3废催化剂添加3.5%的纯碱,在1100℃下熔融,将熔块破碎后在80~90℃下用10倍的水浸取1h,过滤后滤饼中含95.8% Co3O4,干燥后还原则成金属钴,钴的收率在95%以上,滤液中含钴0.6mg。
贵金属催化剂
2017-06-06 17:50:13
贵
金属
催化剂一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应最终产物的贵
金属
材料。几乎所有的贵
金属
都可用作催化剂,但常用的是铂、钯、铑、银、钌等,其中尤以铂、铑应用最广。它们的d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”,具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性,成为最重要的催化剂材料。 贵
金属
催化剂主要性能指标(1)活性。是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下,单位时间内所得到的产品数量来表示。(2)选择性。是指催化剂作用的专一性,即在一定条件下,某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。(3)稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力,通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不仅取决于活性
金属
的固有特性(原子的电子结构等),而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外,助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。 贵
金属
催化剂分类及应用按催化反应类别,贵
金属
催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物),如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为
金属
丝网态和多孔无机载体负载
金属
态。
金属
丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵
金属
型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反应过程中,多相催化反应占80%~90%。按载体的形状,负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性
金属
分类,常用的有:银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。贵
金属
催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性而倍受重视,广泛用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化、合成等反应,在化工、石油精制、石油化学、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用。 贵
金属
催化剂组成及制备方法均相催化剂的组成较单纯,通常为某种化合物。多相催化用负载型催化剂的组成较复杂,通常由活性
金属
组分、助催化剂及载体组成。助催化剂是添加到催化剂中的少量物质,它本身无活性或活性很小,但能改善催化剂的性能。载体是催化剂活性组分的分散剂或支持物。载体的主要作用是增加催化剂的有效表面,提供合适的孔结构,保证足够的机械强度和热稳定性。常用的催化剂载体有Al2O3、SiO2,多孔陶瓷、活性炭等。不同类型的催化剂有不同的制备方法。均相催化用催化剂的制备主要是用化学法获得所需化合物及有机络合物。多相催化用无载体催化剂(如Pt-Rh网)的制备是先用火法熔炼制成合金,然后经拉丝、织网而成。载体催化剂的制备较为复杂,一般是将载体原料经配料、成形、烧成等工艺过程加工成一定形状(如球状、柱状、蜂窝状),然后用浸渍法加载贵
金属
活性组分及助催化剂,最后经还原焙烧而成。想要了解更多关于贵
金属
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酸浸法处理氧化铋渣
2019-03-05 12:01:05
西南地区某广在处理氧化铋渣时,选用酸浸法,其工艺流程如图1。图1 氧化铋渣的酸浸法工艺流程图
整个流程包含硫酸二段逆流浸铜、浸铋、水解置换、海绵铋熔铸等首要工序。
一、硫酸浸铜。
氧化铋渣经球磨机破碎呈粉状,用硫酸溶液浸出,其反响为:
为了进步浸出作用,选用二段逆流浸出:即一次硫酸浸出后之渣,再进行二次硫酸浸出,二次硫酸浸出后之渣,进入下道工序,而二次硫酸浸出后之溶液,回来一次硫酸浸出,一次硫酸浸出后之溶液,用来收回铜。
技能条件及目标:
一次浸出液固比(3~3.5)∶1;一次浸出拌和时刻40~60分钟;一次浸出液终酸pH约2;一次浸出液弄清时刻10小时以上;二次浸出液固比(3~3.5)∶1;二次浸出拌和时刻2小时;二次浸出加酸量:工业60升,在80~l00分钟内加完。
铜浸出率43%:硫酸耗费2530千克/吨精铋。
二、浸铋。
硫酸浸出后的浸出渣,含有铋、铅与未彻底浸出的铜和铁以及银、碲、砷.锑等。浸出时,发作如下反响:
浸出后的浸出渣,再用稀溶液洗刷后,送往下道工序,用硫酸洗铜与收回银,洗铜液与硫酸浸出之硫酸铜溶液一道,加石灰乳碱性沉铜,产出Cu(OH)2渣,从中收回铜。而稀洗刷液与浸出液一道送去提铋。
技能条件及目标:
提出液固比(3~3.5)∶1;加酸量每批加工业400~430升;拌和时刻2小时;弄清时刻10小时以上;稀洗渣溶液酸度HCl 15~20克/升;洗渣时液固比2∶1;洗渣拌和时刻30分钟;洗渣弄清时刻10小时以上。
铋浸出率92%:耗费8380千克/吨精铋。
三、水解与置换。
将浸出液进行水解,使铋水解沉积而与部分杂质别离,其反响为:水解程序是将自来水注入三氯化铋谘液中,能够进步产出的氯氧化铋的档次(含铋70%以上),为了削减液量而用稀碱液水解,或将三氯化铋溶液参加自来水中,即便终究酸度相同,都会使氯氧化铋含铋档次下降为65%左右,而且沉积物的沉降速度和过滤速度都明显下降。
图2表明BiOCl溶解率、水解水量与pH值的联系。
因为BiOCl中还含有Cu、Fe、CaSO4等杂质,需用工业重溶,而且鼓风拌和,然后别离出不溶性的CaSO4与PbSO4。为了削减铋的丢失,残渣用pH≤1的溶液洗刷,以进步铋的收回率。图2 BiOCl溶解率。水解水量与pH联系
用重溶后的三氯化铋溶液,送往置换槽,用铁板置换海绵铋。因为天然置换速度太慢,为了加快速度,选用直流电电积法:置换后液回来浸出,而置换出的海绵铋放入熔融的苛性钠中熔化。
技能条件及目标:
水解稀释比为溶液∶水=1∶10;水解后弄清6小时;置换后液含铋低于1克/升。
水解后液排放标准为加石灰中和至pH为5~6。
四、酸浸法设备。
破碎用球磨机一台;浸出并带机械拌和的2米3浸出槽四个,设备的原料为硬塑料;过滤用硬塑料制的0.5米3真空吸滤槽5个;置换用3600×900×1100毫米水泥烙沥青槽4个,阴、阳极均为950×800×10毫米钢板;水解槽共6个,巨细与原料同置换槽。
五、海绵铋熔铸。
置换出的海绵铋在铸钢锅内加固体碱熔融,然后进行精粹。
技能条件及目标:
加料温度350~400℃;熔化温度450~550℃。固体碱耗费200千克/吨海绵铋。
从废催化剂中回收铂、钯
2019-02-27 08:59:29
一、溶解贵金属法,昆明贵金属研讨所与上海石化总厂选用高温焙烧、加氧化浸出,锌粉置换,加氧化剂溶解,固体氯化铵沉铂,锻烧得纯铂,产品铂纯度99.9%,收回率97.8%。已请求中国专利。
二、物资再生运用研讨所与核工业部五所协作选用“全熔法”浸出,离子交换吸附铂(或钯),铂的收回率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已请求中国专利,并在数家工厂运用。
三、物资再生运用研讨所与扬子石化公司协作研讨从废钯碳催化剂中收回钯。废催化剂经烧碳,氯化浸出,络合,酸化提纯,最终复原获纯度>99.95%海绵钯,络合渣等废液中少数钯经树脂吸附收回。钯收回率>98%。已请求中国专利。
废铂、铼催化剂回收
2019-01-18 09:30:25
废铂、铼催化剂回收其一,物资再生利用研究所与长岭炼油厂合作,采取“全溶法”浸出,离子交换吸附铂铼,沉淀剂分离铂铼的方法。铂回收率>98%,铼收率>93%,铂铼产品纯度均>99.95%,尾液硫酸铝可做为生产催化剂载体原料。其二,清华大学与北京稀贵金属提炼厂合作。用萃取法回收废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二异辛基亚砜萃取铼,反萃液生产铼酸钾,硫酸不溶渣灼烧除碳,酸溶浸铂,浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂,反萃液还原沉铂。铂的萃取率>99%,反萃率>99%,铂直收率>97%,产品铂纯度99.9%;铼的萃取率>99%,反认率>99%。
白银的主要应用-催化剂应用
2019-03-14 10:38:21
催化技能是化学工业开展的基础性关键技能之一。发达国家国民经济总产值的20%~30%直接来自催化。银在催化剂中有许多特别的使用。如: Ag/Al2O3用于氧化乙稀制作或乙二醇。银催化剂把乙烯转化成制作聚脂纤维用于制作科天保温的毛衣、围巾、外套、披肩和其它盛行的衣料。
从废催化剂中回收钯
2019-01-31 11:06:04
俄罗斯研讨了从废催化剂中收回钯。用酸性氯化钠溶解钯,所得溶液的初始浓度(mol∕l)为:Pd:0.0005~0.05;NaCl:2.0~2.3;HCl:0.5~2.0 或(0.02~0. 05)。在批料实验条件下 ,研讨了此溶液中的钯在乙烯离子交换剂 AN-251M,ANKF-5 和VP-14K上的吸附现象。