铁锂云母
2019-01-24 09:36:23
一、组成与结构
K(LiFeAl)[AlSi3O10](OHF)2,常含Na、Rb、Sr、Ba、Ca、Mn等元素。江西赣南黑钨矿石英脉中产出的铁锂云母含Li2O 3.26%,SiO2 39.50%,Al2O3 24.25%,K2O 9.49%,FeO 10.99%,Fe2O3 4.89%,MnO 1.99%,Na2O 0.85%,F 5.27%,H2O 1.78%。矿物属单斜晶系。
二、物化性质
晶体呈假六方板状,常呈鳞片状集合体产出。解理(001)极完全,薄片具弹性,硬度2~3,相对密度2.9~3.2,灰褐色、黄褐色,有时为浅绿色或暗绿色。玻璃光泽,解理面呈珍珠光泽,半透明至不透明。
三、鉴别特征
铁锂云母以其颜色有别于白云母、黑云母和锂云母。确切鉴别需借助化学分析。
四、产状与产地
铁锂云母产于含黑钨矿、锡石、黄玉的花岗伟晶岩、花岗岩及石英脉中,与上述矿物共生。产地有湖南临武,江西万源及江西海螺岭等。
钴锂后续情况
2018-01-08 11:36:14
10.16-10.20有色板块跌落1.52%,其间根本金属下挫严重,只要镍钴和锂板块上涨较好。根本金属价格除铜镍之外均有显着跌落,小金属种类中,钴锂价格继续上涨,氧化镨钕等稀土价格继续跌落。周期板块本周连续回调态势,但我们以为,供需改进的根本逻辑未改动,部分种类的逻辑乃至仍在强化之中。电解铝采暖季方针和短期库存数据无需过多忧虑,看好实践供需紧缺下的行情接续;主张重视价格继续上涨的钴锂板块,一起三季报期重视回调下的低估值个股。
氧化镍钴锰锂
2017-06-06 17:49:58
一种新型高比能量锂离子电池正极用氧化镍钴锰锂材料,日前由天津电源研究所研制成功。并获得了信息产业部电子基金的资金支持,随即建成年产200吨氧化镍钴锰锂生产线,在国内率先实现了产业化生产。目前市场上的锂离子电池大多以氧化钴锂为正极,其材料的稳定性和产品的安全性比较差。天津电源研究所针对氧化钴锂存在的突出问题,采用价格相对低廉的镍、锰替代钴,并研发独特的烧结工艺,仅用了一年多时间就成功解决了这一难题。据了解,这种新型材料具有容量高、寿命长、安全系数高、无污染等优点。与氧化钴锂相比,制造成本降低了10%至15%,每克容量由140毫安时可提升到220毫安时,由此不仅提高了产品的安全性能,而且增大了电池容量,一举突破了锂离子电池发展的瓶颈制约。该产品现已得到多家用户的认可,并实现了为出口欧盟的高端电池产品生产厂家供货。为了研制在电性能、安全性和成本价格等三方面均能较好地满足电动汽车需求的锂离子电池,选择了在氧化钴锂中掺杂氧化镍锰钴锂三元材料的方法,研制了新的50Ah动力型锂离子电池。通过对研制电池进行电性能和安全性试验,各项性能均满足电动汽车的技术要求,加上氧化镍锰钴锂三元材料的价格仅为氧化钴锂的50%左右,所以掺杂氧化镍锰钴锂三元材料是解决电动汽车对动力型锂离子电池严格需求的理想途径之一。近期有一种锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂及其制备方法。本发明属于锂离子电池技术领域。锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂为富锂型层状结构,化学成分Li↓[1+z]M↓[1-x-y]Ni↓[x]Co↓[y]O↓[2],其中0.05≤z≤0.2,0.1<x≤0.80.1<y≤0.5。制备方法:镍、钴、锰的可溶性盐为原料;氨水或铵盐为络合剂,氢氧化钠为沉淀剂;加水溶性分散剂,加水溶性抗氧化剂或用惰性气体控制和保护;将溶液并流方式加到反应釜反应;碱性处理,陈化,固液分离,洗涤干燥;氧化镍钴锰和锂原材料混合均匀;将混合粉体分三温区烧结得到氧化镍钴锰锂粉体。本发明比容量高,循环特性好,晶体结构理想,生产周期短,功耗低,适合产业化生产等。
一张图看懂钛酸锂
2019-01-03 10:44:18
钛酸锂特点和性质
钴铁和金属钴的牌号及用途
2018-12-10 14:19:47
1735年,瑞典教授发现和分离出了金属钴,并指出钴能染蓝色,且描述了钴的性质。1802年,特纳尔德开始从化学和冶金方面,对钴的化合物进行了较多的研究。1912年,在加拿大德洛罗熔化和精炼公司的第一家重要的钴冶炼厂投产,至1940年加拿大一直是世界上领先的钴生产国家。1924年,加丹加(现属刚果(民))成了最大的钴生产地,加丹加矿业联合公司投产了潘达的电熔炼车间,1926年扎伊尔伊户的年产3500t的铜钴精炼厂投产。1926年,德国杜伊斯堡铜冶炼厂,用来源不同的黄铁矿灰渣生产3t钴,到1965年达到1400t,几乎占世界总产量的8%。1952年,首次在挪威的克里斯蒂安松生产出了电解钴。1956年,才由美国矿山局制得了纯度为99.99%的钴。钴可以提高钢的固相线温度,并能扩大γ相区。钴在高合金钢中可提高奥氏体的淬火稳定性。钴是含钨工具钢的一个重要成分,因为它可提供必要的热硬度,并可提高高温切削效率,经常采用的含钨快速切削钢含Co5%-15%。在磁性合金中,添加3%-40%Co可以提高饱和磁化强度,产生明显的晶体各向异性,并阻止残余奥氏体的形成。钴可提高AlNiCo合金的饱和磁化强度,且可改善剩磁感应。
无线电电子管中的灯丝,除必须具有良好的电阻外,耐热性能也要好,这种灯丝除含有镍铁钛外还含有钴。钴铬铁合金Co50Cr30Fe20在铸造状态下可不用热处理,因而可以用来作耐持久负荷,且还要受腐蚀影响的部件。可锻型的这种合金,在相同条件下可耐更大的负荷。
钴基合金是一些以无铁或低铁的钨镍钼钴合金。一种常用的司太特合金的成分为Cr25%,Ni11%,W7.5%及余量Co。生产钟表和精密仪表用发条,采用含Co40%,Cr20%,Ni15%,C7%及B0.04%的合金。必须在高温下工作的弹簧,用含Co52%,Cr20%,W15%,Fe2%及C0.15%的钴合金制造。要求导电性良好的弹簧,由含Be1%-3%和Co1%-2%的铜合金制成。
钴在硬质合金中用作添加剂。用H2还原的钴粉(3%-25%),在球磨机中用高熔点金属的碳化物或复合碳化物研磨,在研磨中得到的钴由于其晶体构造而要比镍或铁细得多。添加石蜡之类可使压制坯更密实,烧结时暂时生成富钴的碳化物混晶。钴根据温度而要溶解部分碳化物。冷却时碳化物再次析出。在形状相同的弥散碳化物相和钴基体间将发生紧密的聚结和良好的凝聚。添加TiC(即TiC-WC混晶)可显著改进钢的切削性能。再加例如8%TaC在负荷相同时可延长寿命一倍。从烧结温度迅速冷却到凝固点之下,可使硬度和密度达到最大值。
一般认为,钴和镍在铸铁中的应用相似,有轻微的石墨化作用。
钴可以提高钢的固相线温度,并能扩大γ相区。钴在高合金钢中可提高奥氏体的淬火稳定性。钴是含钨工具钢的一个重要成分,因为它可提供必要的热硬度,并可提高高温切削效率,经常采用的含钨快速切削钢含Co5%-15%。在磁性合金中,添加3%-40%Co可以提高饱和磁化强度,产生明显的晶体各向异性,并阻止残余奥氏体的形成。钴可提高AlNiCo合金的饱和磁化强度,且可改善剩磁感应。
无线电电子管中的灯丝,除必须具有良好的电阻外,耐热性能也要好,这种灯丝除含有镍铁钛外还含有钴。钴铬铁合金Co50Cr30Fe20在铸造状态下可不用热处理,因而可以用来作耐持久负荷,且还要受腐蚀影响的部件。可锻型的这种合金,在相同条件下可耐更大的负荷。
钴基合金是一些以无铁或低铁的钨镍钼钴合金。一种常用的司太特合金的成分为Cr25%,Ni11%,W7.5%及余量Co。生产钟表和精密仪表用发条,采用含Co40%,Cr20%,Ni15%,C7%及B0.04%的合金。必须在高温下工作的弹簧,用含Co52%,Cr20%,W15%,Fe2%及C0.15%的钴合金制造。要求导电性良好的弹簧,由含Be1%-3%和Co1%-2%的铜合金制成。
钴在硬质合金中用作添加剂。用H2还原的钴粉(3%-25%),在球磨机中用高熔点金属的碳化物或复合碳化物研磨,在研磨中得到的钴由于其晶体构造而要比镍或铁细得多。添加石蜡之类可使压制坯更密实,烧结时暂时生成富钴的碳化物混晶。钴根据温度而要溶解部分碳化物。冷却时碳化物再次析出。在形状相同的弥散碳化物相和钴基体间将发生紧密的聚结和良好的凝聚。添加TiC(即TiC-WC混晶)可显著改进钢的切削性能。再加例如8%TaC在负荷相同时可延长寿命一倍。从烧结温度迅速冷却到凝固点之下,可使硬度和密度达到最大值。
一般认为,钴和镍在铸铁中的应用相似,有轻微的石墨化作用。
钴铁的牌号及化学成分名称 牌号 化学成分% Co Fe Ni Cu Mn S C Ca ≤ 钴铁FeCo8518-818-80.80.020.050.010.02 金属钴Co9795-99<1.52.50.020.020.010.01 纯钴Co99>99<0.20.60.04 0.040.06 钴粉Co99>99<0.050.30.0010.015 0.015电解钴Co99.5>99.5<0.070.30.0030.0150.0050.01
铁锂云母选矿厂设计
2019-01-30 10:26:21
40年代德国曾用磁选和浮选从某钨锡矿中生产铁锂云母精矿。该矿20年代仅回收钨、锡矿物,而铁锂云母作尾矿废弃。由于市场需要,随后用磁选法从堆积尾矿中回收铁锂云母精矿,以后又建成铁锂云母选矿车间,1945年建成规模为600吨/日的选厂,分别采用磁选、磁选结合浮选两种流程生产铁锂云母精矿,精矿品位为95%~97%铁锂云母,回收率50%~70%。处理的原矿有两种类型,如表1所示,生产流程示于图1和图2中。
表1 两种矿石的矿物组成石英型矿物名称石英锂云母萤石黄玉锡石黑钨矿含量,%78201.30.50.10.1云英岩型矿物名称云英岩、花岗岩
长 石、斑 岩石英铁锂云母黑钨矿锡石其他含量,%45436114图1 老厂铁锂云母选矿流程图2 新厂铁锂云母选别流程
废金属:钴铁和金属钴的牌号及用途
2018-12-10 14:19:22
1735年,瑞典教授发现和分离出了金属钴,并指出钴能染蓝色,且描述了钴的性质。1802年,特纳尔德开始从化学和冶金方面,对钴的化合物进行了较多的研究。1912年,在加拿大德洛罗熔化和精炼公司的第一家重要的钴冶炼厂投产,至1940年加拿大一直是世界上领先的钴生产国家。1924年,加丹加(现属刚果(民))成了最大的钴生产地,加丹加矿业联合公司投产了潘达的电熔炼车间,1926年扎伊尔伊户的年产3500t的铜钴精炼厂投产。1926年,德国杜伊斯堡铜冶炼厂,用来源不同的黄铁矿灰渣生产3t钴,到1965年达到1400t,几乎占世界总产量的8%。1952年,首次在挪威的克里斯蒂安松生产出了电解钴。1956年,才由美国矿山局制得了纯度为99.99%的钴。钴可以提高钢的固相线温度,并能扩大γ相区。钴在高合金钢中可提高奥氏体的淬火稳定性。钴是含钨工具钢的一个重要成分,因为它可提供必要的热硬度,并可提高高温切削效率,经常采用的含钨快速切削钢含Co5%-15%。在磁性合金中,添加3%-40%Co可以提高饱和磁化强度,产生明显的晶体各向异性,并阻止残余奥氏体的形成。钴可提高AlNiCo合金的饱和磁化强度,且可改善剩磁感应。
无线电电子管中的灯丝,除必须具有良好的电阻外,耐热性能也要好,这种灯丝除含有镍铁钛外还含有钴。钴铬铁合金Co50Cr30Fe20在铸造状态下可不用热处理,因而可以用来作耐持久负荷,且还要受腐蚀影响的部件。可锻型的这种合金,在相同条件下可耐更大的负荷。
钴基合金是一些以无铁或低铁的钨镍钼钴合金。一种常用的司太特合金的成分为Cr25%,Ni11%,W7.5%及余量Co。生产钟表和精密仪表用发条,采用含Co40%,Cr20%,Ni15%,C7%及B0.04%的合金。必须在高温下工作的弹簧,用含Co52%,Cr20%,W15%,Fe2%及C0.15%的钴合金制造。要求导电性良好的弹簧,由含Be1%-3%和Co1%-2%的铜合金制成。
钴在硬质合金中用作添加剂。用H2还原的钴粉(3%-25%),在球磨机中用高熔点金属的碳化物或复合碳化物研磨,在研磨中得到的钴由于其晶体构造而要比镍或铁细得多。添加石蜡之类可使压制坯更密实,烧结时暂时生成富钴的碳化物混晶。钴根据温度而要溶解部分碳化物。冷却时碳化物再次析出。在形状相同的弥散碳化物相和钴基体间将发生紧密的聚结和良好的凝聚。添加TiC(即TiC-WC混晶)可显著改进钢的切削性能。再加例如8%TaC在负荷相同时可延长寿命一倍。从烧结温度迅速冷却到凝固点之下,可使硬度和密度达到最大值。
一般认为,钴和镍在铸铁中的应用相似,有轻微的石墨化作用。
钴可以提高钢的固相线温度,并能扩大γ相区。钴在高合金钢中可提高奥氏体的淬火稳定性。钴是含钨工具钢的一个重要成分,因为它可提供必要的热硬度,并可提高高温切削效率,经常采用的含钨快速切削钢含Co5%-15%。在磁性合金中,添加3%-40%Co可以提高饱和磁化强度,产生明显的晶体各向异性,并阻止残余奥氏体的形成。钴可提高AlNiCo合金的饱和磁化强度,且可改善剩磁感应。
无线电电子管中的灯丝,除必须具有良好的电阻外,耐热性能也要好,这种灯丝除含有镍铁钛外还含有钴。钴铬铁合金Co50Cr30Fe20在铸造状态下可不用热处理,因而可以用来作耐持久负荷,且还要受腐蚀影响的部件。可锻型的这种合金,在相同条件下可耐更大的负荷。
钴基合金是一些以无铁或低铁的钨镍钼钴合金。一种常用的司太特合金的成分为Cr25%,Ni11%,W7.5%及余量Co。生产钟表和精密仪表用发条,采用含Co40%,Cr20%,Ni15%,C7%及B0.04%的合金。必须在高温下工作的弹簧,用含Co52%,Cr20%,W15%,Fe2%及C0.15%的钴合金制造。要求导电性良好的弹簧,由含Be1%-3%和Co1%-2%的铜合金制成。
钴在硬质合金中用作添加剂。用H2还原的钴粉(3%-25%),在球磨机中用高熔点金属的碳化物或复合碳化物研磨,在研磨中得到的钴由于其晶体构造而要比镍或铁细得多。添加石蜡之类可使压制坯更密实,烧结时暂时生成富钴的碳化物混晶。钴根据温度而要溶解部分碳化物。冷却时碳化物再次析出。在形状相同的弥散碳化物相和钴基体间将发生紧密的聚结和良好的凝聚。添加TiC(即TiC-WC混晶)可显著改进钢的切削性能。再加例如8%TaC在负荷相同时可延长寿命一倍。从烧结温度迅速冷却到凝固点之下,可使硬度和密度达到最大值。
一般认为,钴和镍在铸铁中的应用相似,有轻微的石墨化作用。
钴铁的牌号及化学成分名称牌号化学成分%CoFeNiCuMnSCCa≤钴铁FeCo8518-818-80.80.020.050.010.02 金属钴Co9795-99<1.52.50.020.020.010.01 纯钴Co99>99<0.20.60.04 0.040.06 钴粉Co99>99<0.050.30.0010.015 0.015电解钴Co99.5>99.5<0.070.30.0030.0150.0050.01
湿法炼锌酸浸液除铁-赤铁矿法除铁
2019-02-14 10:39:49
A 赤铁矿法除铁原理 a 赤铁矿的结构及热力学稳定性 天然赤铁矿(Fe203)含铁70%,有时含钛和镁,呈类质同象,在隐晶质的成分中常存在Si02和Al203的机械混合物。三方晶系,晶格常数为a=0.504nm, c=1.377nm。结构属刚玉型。赤铁矿晶体常呈菱面体和板状。因为以菱面体构成聚片双晶,在其底轴上见三角形条纹,集合体常见有鳞片状、鲕状、具有放射状结构的状块体、赤色粉末状。结晶的赤铁矿呈铁黑至钢灰色,隐晶质或土状、赤色粉末状。 赤铁矿有两种结晶形状,即,γ-Fe203和α-Fe203。天然赤铁矿在结构上归于α-Fe203,它是无磁性的,而γ-Fe203则具有很强的铁磁性。γ型赤铁矿的改动温度大致为400℃,加热到400℃时,它就会向α型改动,一起磁性消失。 加热从低温水溶液中分出氢氧化铁时,首要得到的是针铁矿(Fe203·H20),继而是水赤铁矿(Fe203·0.5H20)。而γ型赤铁矿则是加热进程的第三级产品。针铁矿与γ-Fe203的改动温度是160℃。假如选用高温水解法,能够得到过滤功能杰出的赤铁矿。Fe203-S03-H20系在200℃高温下的等温线如下图所示。在200℃时即便溶液酸度较高Fe203也能大部分沉积分出。
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b 三价铁的高温水解 赤铁矿Fe3+是高温水解的产品。为澄清赤铁矿构成的条件,前人进行了广泛研讨。下图左示出25~200℃时三价铁离子对数值与pH值的联系,明显温度愈高,愈有利于在较高酸度条件下沉铁。下图右表明,在200℃高温下,即便硫酸浓度高达100g/dm3,溶液中的残留铁仍可降到5~6g/dm3。
湿法冶金处理的溶液常含有多种金属硫酸盐。为了从浸出液顶用赤铁矿法除铁,应了解其他硫酸盐的影响。温度高于150`C,Fe3+硫酸盐水解随酸度改动具有不同的反响进程。低酸度时: Fe2(S04)3+3H20 ==== Fe203+3H2S04高酸度时: Fe2(S04)3+2H20 ==== 2FeOHSO4+H2S04 三价铁氧化物沉积所需的酸度随铜、锌、镁硫酸盐的参加而增高。这是因为硫酸根作为系统硫酸的缓冲剂,即SO42-可与溶液中的H+结合,而降低了硫酸的活度。[next] 硫酸锌是Fe3+沉积时最重要的共存硫酸盐。 硫酸锌的存在, 使得沉积酸度增高,如在200℃时当存在100g/dm3锌时,单纯硫酸铁的酸度由上限63.7g/dm3移向106g/dm3。镁盐和铜盐与锌盐的影响规则相同。 B 赤铁矿在锌湿法冶金中的使用 赤铁矿法与黄铁矾法、针铁矿法相同,是锌冶炼热酸浸出渣处理办法之一。现在据报道选用赤铁矿法处理锌渣的工厂有:日本秋田锌公司的饭岛厂和德国鲁尔锌公司的达特伦厂。 日本秋田冶炼公司饭岛厂建于1971年,榜首期工程于1972年1月投产,1985年已扩建成年产电锌156kt规划。综合利用收回有价金属关于日本这个资源比较匮乏的国家来说具有重要意义。浸出渣处理的最大意图在于进步锌的实收率。但关于饭岛来说,因为日本国内“黑矿”中金、银、铜的含量高,为此还要高效地收回这些金属并综合利用稼、锢等稀有金属以及锌精矿中的铁和铅。赤铁矿法恰具有有价金属收回率高的特色,乃至产出的赤铁矿渣有或许直接作为炼铁质料,而废弃物可降到最低量。
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饭岛冶炼厂工艺流程如上图示,分4步处理: (1)用废电解液和二氧化硫浸出; (2)用沉积别离铜和其他杂质; (3)用碳酸钙中和游离硫酸和除稼、锗、砷等杂质; (4)用氧气氧化二价铁离子成为Fe203。 锌渣中所含的锌简直悉数以铁酸锌状况存在,用废电解液浆化,在高压釜中(温度100~110℃,压力2MPa)用SO2浸出,在釜内逗留3h,Fe,Zn,Cd,Cu的浸出率在90%以上。Fe,Zn的总浸出率高于95%。高压釜出来的浆液在解吸塔内除掉溶液的SO2后,送至脱铜槽,H2S的用量可按氧化复原电位计算出来。脱铜后液含游离酸约20g/dm3,用碳酸钙两段中和。榜首段中和到pH=2,用离心机脱水,产出石膏;第二段中和至pH=4.5,使Ga,Ge,In,As,Sb等有害杂质沉积。为了促进Ga, As沉积,鼓入空气,把部分Fe2+氧化成Fe3+,使其沉积。中和后液中含Zn2+、Fe2+、Cd2+等用高压釜除铁,选用蒸汽加热至200℃,再鼓入纯氧,坚持压力2MPa,在这种条件下Fe2+氧化成赤铁矿沉积。除铁选用3个串联高压釜。进入榜首号釜溶液含铁40~50g/dm3,从末段釜出来的溶液含铁仅1g/dm3。因为在冲刷和稠密进程中会有返溶现象,从稠密机出来的逆流液终究含铁3~4g/dm3,铁的沉积率高于90% ,Fe203中含硫3%,含Fe58% -60%,含H20 12%,是较易于处理的铁质料。赤铁矿沉积时,溶液中的锌、锡简直没有沉积,将溶液送到主流程收回锌、锡。 饭岛赤铁矿法处理锌渣流程尚在不断改善中。沉铜工序已由彻底用改为在浸出高压釜中增加粉,由此而降低了耗量,所产出的硫化铜晶粒变大,使沉降、过滤和浮选功能均得到改善。 早在1972年西德达特伦电锌厂就面对浸出渣的处理问题,因为鲁尔锌公司在达特伦区域没有堆积浸出渣的当地,并会给环境带来损害,所以期望经过处理后的浸出渣能在商场出售。考虑到这种特殊条件,该厂不能选用饭岛SO2复原浸出的流程,而是经过增加锌精矿进行复原浸出,然后再加压处理。在200℃和2MPa压力下吹入氧气,铁被氧化成Fe3+并以赤铁矿沉积。沉积物含铁高于64%,充沛洗刷后,铁可作为副产品出售。 加拿大电锌公司研讨拟定了改善的赤铁矿处理锌浸出渣流程,该工艺的特色是将浸出和沉积在一段完结,关键技术是在200℃和1MPa高压处理铁矾渣,使锌溶解,一起铁以赤铁矿方式沉积,故称为高温转化法,也叫黄钾铁矾法和赤铁矿法联合工艺。
湿法炼锌酸浸液除铁-黄钾铁矾法沉淀除铁(三)
2019-01-25 15:49:24
低污染的黄铁矾法基本原理是在“沉矾”之前,先通过低温预中和调整溶液的组成,在沉矾过程中不需添加中和剂就能满意地除铁。主要流程可由下两图表示。上图左示出低沮预中和流程。预中和既可采用焙砂,也可采用中性浸出后的浓密底流。如果热浸出液中铁含盆较高,则铁矾沉淀后对浓密上清液的返回可能有益处;下图右表示用中性浸出液作稀释剂的流程。
[next]
因为在低污染黄铁矾法中所产生的铁矾只含少量的有价金属。减少了铅、锌、银、金、锡、铜等有价金属的损失。下表一示出低污染黄铁矾法及常规铁矾法金属回收率对比;下表二示出两种沉淀法铁矾渣组成。这些数据显示出新方法的优越性。该法是由世界第二大炼锌厂,年产200kt锌的澳大利亚电锌有限公司发展的处理锌渣的方法,并在日产500t锌的中间工厂进行了试验。生产流程如下图所示。澳大利亚电锌公司已决定在生产厂改造中引人低污染黄铁矾法。表一 不同铁矾法金属回收率元素金属回收率/%常规黄铁矾法低污染黄铁矾法Zn94~9798~99Cd94~9798~99Pb~75>95Ag~75>95Au~75>95Cu~90>95表二 不同铁矾渣组成元素常规黄铁矾法低污染黄铁矾法Fe25%~30%32.40%Zn2~60.25Cd0.05~0.20.001Pb0.2~2.00.05Ag10~15g/t4g/tAu0.6g/tCo0.01%0.00%Cu0.1~0.30.016[next] 我国长沙矿冶研究院马荣骏等于20世纪80年代开展了低污染黄钾铁矾法的研究,也得到了较好的结果。我国赤峰冶炼厂已采用低污染黄钾铁矾法进行工业性生产,取得了良好的经济效益和社会效益。
镍钴复盐硫酸化焙烧酸浸方法
2019-03-14 10:38:21
镍钴复盐硫酸化焙烧酸浸办法,触及一种从首要物料成份为镍钴铜的硫酸复合盐和镍钴铜硫化物中收回有价金属的办法。其特征在于其进程是将镍钴复盐细磨后加硫酸进行焙烧,再将焙砂进行酸浸,浸出液进入电积钴流程,浸出渣回来焙烧工序处理。本发明的办法,选用镍钴铜硫酸盐混合物料硫酸化焙烧,将其间镍钴铜转化为可溶性硫酸盐,并将该物猜中的悉数除掉,焙砂进行酸性水溶液浸出,镍钴铜浸出率到达98%以上,是一个成本低而金属收回率高的工艺。
制酸烧渣综合回收铜钴实验
2019-02-18 15:19:33
德尔尼铜矿是20世纪六七十年代发现的大型铜钴矿床,现已建成日处理原矿石8kt,年处理240万t的采选联合体系,每年将有100多万t的尾矿进入尾矿库。德尔尼尾矿含铁40.7%、硫38.5%、铜0.35%、锌0.81%、金0.44g/t、银7.6g/t、钴11.3g/t。铁、硫含量高,有价金属含量丰厚,具有极为可观的开发利用价值。硫铁矿制酸烧渣经处理后可制得合格铁精粉外售,一起烧渣中含有Cu、Co、Au、Ag等有价金属元素,因而硫铁制酸烧渣作为二次资源,是一种很好的归纳利用质料。 一、试验物料硫精矿首要用于欢腾焙烧制酸,一起余热发电,焙烧温度一般控制在800~900℃。为模仿实践出产状况,欢腾焙烧试验温度控制在850℃,产出的烧渣为后续试验供给试样。
硫精矿含Au0.32g/t、Ag6.47g/t、其他多元素化学分析成果(%):Cu0.31、Co0.073、Zn0.29、TFe44.9、TS47.9、MgO 0.25、CaO1.11、SiO21.22。硫精矿粒度很细,其间-0.074mm占90.67%,-0.038mm占55.37,对过滤及焙烧除尘发生晦气影响。硫精矿堆密度2.35g/cm3。
硫精矿经850℃欢腾焙烧后,烧渣含Au 0.22g/t、Ag 6.22 g/t,其他多元素化学分析成果(%):Cu0.45、Co0.11、TFe63.4、TS1.42。可见,烧渣中Fe、S、Cu元素均未到达合格铁精粉的要求;Cu、Co元素均得到富集。烧渣堆密度1.30g/cm3。
二、试验进程及试验成果与评论
(一)酸浸试验
1、浸出时刻对浸出率的影响
酸浸条件:850℃欢腾炉烧渣,初始酸浓度100g/t,液固比2∶1,酸浸温度80℃,酸浸渣水洗4次,试验成果见表1。
表1 浸出时刻对浸出率的影响酸浸时刻渣计浸出率/%CuCoFe170. 1762. 001. 97274. 4464. 721. 42374. 4465. 621. 44478. 7062. 000. 98676. 4963. 701. 35
由表1可见,铜、钴浸出率跟着酸浸时刻增加而,当浸出时刻超越4h,铜、钴浸出率不再进步;考虑到实践出产状况,挑选酸浸时刻2h。
2、初始酸浓度对浸出率的影响
酸浸条件:850℃的欢腾炉烧渣,液固比2:1,酸浸时刻2h,酸浸温度80℃,酸浸渣水洗4次,试验成果见表2。
表2 初始酸浓度对浸出率的影响酸浸时刻渣计浸出率/%CuCoFe2057.2647.371. 544061.5350.090. 446070.0858.261. 698076.4963.701. 7510070.0857.351. 7112067.9457.351. 9016076.4965.521. 7520074.3662.791. 46
由表2可见,当酸浓度在20~80 g/L时,跟着酸浓度的增加,铜、钴浸出率升高,酸浓度80 g/L时,浸出率最高;再持续增加酸浓度对铜、钴浸出率影响很小。归纳考虑出产本钱、设备要求及后续工艺等要素影响,取初始酸浸浓度40 g/L。
3、还原剂对浸出率的影响
别离选用钠与二氧化硫气体作为还原剂。酸浸条件:850℃的欢腾炉烧渣,初始酸浓度100 g/,液固比2:1,酸浸温度80℃,酸浸渣水洗4次,酸浸时刻2h。试验成果:钠作为还原剂时铜和钴的浸出率别离为74.36%和64.61%;二氧化硫气体作为还原剂时铜和钴的浸出率别离为80.77%和71.87%。
与表2成果比较可见,参加还原剂对铜、钴浸出率均有进步,且二氧化硫气体作为还原剂的铜、钴浸出率进步更显着。考虑到工业实践状况,主张通入二氧化硫作为还原剂。
4、水洗次数对脱硫的影响
酸浸、过滤后,增加新水拌和、过滤,每次拌和时刻为10 min,液固比1.5∶1。分析酸浸渣中硫元素,试验成果见表3。
从表3可见,对未通入S02酸浸得到的酸浸渣,拌和水洗5次均可将硫降低到0.1%以下;对通入S02酸浸得到的酸浸渣,拌和水洗6次硫含量仍在0.4%左右;考虑到工业出产实践状况,可选用稠密洗刷——过滤洗刷——1~2次拌和水洗。
表3 水洗次数对脱硫的影响初始酸浓度
/(g·L-1)酸浸渣S
含量/%水洗次数200. 264次(未通S02)200.0715次(未通S02)400.214次(未通S02)400.0625次(未通S02)1000.264次(未通S02)1 000. 105次(未通S02)400.565次(通入S02)400.386次(通人S02)
5、循环酸浸对浸出率的影响
酸浸条件:850℃欢腾炉烧渣,初始酸浓度40g/L,液固比1.5∶1,酸浸温度80℃,酸浸时刻2h,未通入S02,将过滤后的40%酸浸液量回来浸出,一起补加硫酸及水,酸浸条件同上。酸浸渣水洗2次,试验成果见表4。
由表4可见,从酸浸渣元素分析来看,循环酸浸基本上不影响铜、钴、铁的浸出率;从酸浸液分析来看,循环酸浸可进步溶液中铜、钴浓度。
(二)归纳酸浸
依据酸浸试验得到的最佳工艺参数进行归纳酸浸,酸浸条件:初始酸浓度40 g/L,液固比1.5:1,酸浸温度8 0℃,酸浸时刻2h,通入S02,酸浸渣水洗7次。成果标明,渣计铜、钴浸出率别离到达了70.08%、60. 07%,而液计铜、钴浸出率仅50.67%、49.65%。原因为试验及化学分析等存在累积差错,这儿以渣计为准。
表4 循环酸浸对浸出的影响样品酸浸渣/%渣计浸出率/%酸浸液/(g·L-1)每吨烧渣耗酸量/tCuCoFeSCuCoFeCuCoFeH2So410.170.05165.691.0763.6753.722.991.260.35.4126.518.920.180.05464.630.8961.53514.562.040.57.9330.428.4
(三)调理PH
酸浸液中硫酸浓度20~30g/L,考虑到本钱及试剂特色,用石灰石调理PH= 1.5~2.0,然后过滤,过滤送人萃取。试验标明,石灰石用量大约为每立方酸浸液18kg。
(四)铜萃取试验
萃取齐选用选用Lix984N,稀释剂为火油。选用一段萃取,比较1:1,萃取剂浓度5%,拌和3~5min。成果标明,铜萃取率到达93.6%,钴、铁简直不被萃取。
负载有相机相选用180 g/L H2S04反萃,比较1:1,拌和3~5min。成果标明,铜反萃取率到达93.8%。
(五)化提金试验
取归纳样酸浸渣,液固比1.5∶1,用Ca(OH)2调理PH=10.5~11,活性炭用量20~30g/L,NaCN量别离为每吨酸浸渣3~10kg,浸出时刻24、48h。
成果标明,Au、Ag的浸出率别离仅为37.5%、26.7%。因为烧渣中金银含量过低,选用全泥化-炭浆法收回烧渣中金银经济上不可行。
(六)除铁、沉钴试验
除铁条件:80℃、石灰石调理PH5左右、参加H2O2氧化剂(或通人空气)、时刻2.5h。成果标明,除铁率>99.9%,石灰石消耗量每立方萃余液22kg。
用Na2C03沉钴,PH=8~8.5,80℃。成果标明,沉钴率>98.5%,Na2C03消耗量每立方萃余液3kg。
三、定论
(1)选用欢腾焙烧——酸浸——萃取——除铁沉钻工艺可得到合格的铁精粉(Fe>65%、S
(2)酸浸工艺参数:一段酸浸、初始酸浓度40g/L、酸浸温度80℃、浸出时刻2h、通入S02作为还原剂、酸浸渣拌和水洗7次。铜、钴渣计浸出率别离为70.08% .60.07%;
(3)铜萃取率93.6%,反萃率93.8%,萃余液除铁率>99.9%,沉钴率>9 8.5%;
(4)用全泥化——炭浆法收回烧渣中金银经济上不可行,Au、Ag化浸出率别离为37.5%、26.7%。
改性钛酸锂负极材料的研究进展
2019-03-08 09:05:26
现在,嵌锂碳材料因为具有杰出的循环稳定性、抱负的充放电渠道和较高的性价比,常被作为锂离子电池负极材料。但因为碳电极的电位与金属锂的电位很挨近,当电池过充时,在碳电极表面易分出锂枝晶而发作短路;当温度过高时,易引起热失控,且锂离子在进行重复脱嵌的进程中,会使碳材料结构遭到损坏,致使容量衰减。因而,寻觅能在碳负极电位稍正的电位下嵌入锂,且具有高比容量、安全可靠的新式负极材料,成为极有含义的课题。钛氧基类化合物也是现在研讨得比较多的一类负极材料,包含TiO2、LiTi2O4、Li4Ti5O12、Li2Ti3O7以及它们的掺杂改性材料。其间运用尖晶石型Li4Ti5O12作为负极材料,近年来成为国内外研讨的热门。
改性
尖晶石型钛酸锂尽管具有许多优秀的功能,但也存在缺陷,如:电子电导率低,大电流放电易发生较大的极化等,约束了其商业运用。因而,对Li4Ti5O12进行改性成为现在的研讨要点。研讨者选用纳米化、引进导电碳、金属元素掺杂、阴离子掺杂以及复合改性等办法,对Li4Ti5O12进行改性,进步导电性和倍率功能,坚持高可逆容量和杰出的循环稳定性。
纳米化
Li等以TiO2和LiOH为质料,经过低温水热反响制得纳米管(线、棒、带)状钛酸,并以此为前驱体参加LiOH,进行锂离子交流反响制备了形状可控、电化学功能优秀的纳米管、线状Li4Ti5O12。测验标明,与选用传统高温固相法制备的钛酸锂材料比较,水热组成法制备的材料,电荷转移阻抗及动力学数据都得到了改进。
Chen等经过水热反响法,运用CTAB作为模板,以水溶性的钛的复合物[NH4+]4、[H+]2、[Ti4(C2H2O3)4(C2H3O3)2(O2)4O2]6-作为钛的前驱体,制备了层状介孔网状结构Li4Ti5O12。
Jin等经过固相组成法,选用比表面为250m2g-1的锐钛矿TiO2作为前驱体,制备了尖晶石型Li4Ti5O12纳米颗粒,粒径散布为50~100nm。XRD和TEM测验了Ti02到Li4Ti5O12的相及描摹的改动,电化学功能测验研讨了纳米化Li4Ti5O12的倍率功能和循环稳定性。
引进导电碳
引进导电碳能够进行碳包覆和碳掺杂。碳包覆是一种将含碳增加物进行热分化,从而在颗粒表面涣散或包覆导电碳,以充任导电桥的改性办法;碳掺杂行将碳粉以必定的份额与质料进行均匀混合后再进行高温焙烧。在制备Li4Ti5O12的进程中增加碳,可使反响前驱体更为严密、均匀的混合,进步材料的导电性,下降电阻、极化,进步电池的能量密度。
Cheng等选用热蒸腾分化,在Li4Ti5O12表面包覆了均衡的石墨化碳,在其研讨进程中,C首要起进步电导率的效果。Hun等选用固相组成法,运用纳米孔状球形TiO2, Li2CO3和沥青作为质料,制备了高振实密度的C- Li4Ti5O12颗粒,并研讨了碳包覆用量对材料的物理化学功能和电化学功能的影响。
Jian等人选用溶胶-凝胶法以TiOCl2、NH3、Li2CO3和导电碳黑为质料组成了球形Li4Ti5O12/C复合材料,并对材料进行了TG/DSC、SEM、XRD、BET比表面积分析、激光粒度分析、振实密度测验和电化学测验。
金属元素掺杂
对Li4Ti5O12进行金属掺杂的首要意图是进步材料的导电性,下降电阻和极化。
金属离子掺杂
(1) Li 位掺杂
Chen等用Mg2+一部分替代制备了Li4-xMgxTi5O12尖晶石型材料。XRD图谱显现Mg2+进入了四面体8a和八面体16c方位。
(2) Ti位掺杂
Yi 等选用固相组成法制备了Mo6+掺杂的Li4Ti5-xMoxO12(0≤x≤0.2)材料,进行了XRD、RS、SEM、CV、EIS和充放电测验。结果标明,Li4Ti5-xMoxO12归于纯相结构,可是当x≥0.1时,能够观察到几个杂质峰的存在。Mo掺杂没有改动材料的电化学反响进程和Li4Ti5O12的尖晶石结构。
金属单质掺杂
Li等选用了一种简易、绿色的办法,使钛的乙醇酸盐在LiOH溶液中转化,组成了介孔Au/Li4Ti5O12球形材料。与Ti02前驱体比较,钛的乙醇酸盐具有以下优势:(1)反响快且易于制备,(2)直接与LiOH进行反响,而不会引进Ti02杂质。在组成的进程中,仅存在和EG混合溶剂的化学糟蹋,而这些溶剂可经过蒸馏,收回利用到下次的组成进程中。
金属氧化物掺杂
Yan等经过把不同量的纳米一SnO2装载在Li4Ti5O12上,得到了电化学功能优异的复合材料Li4Ti5O12-SnO2。
阴离子掺杂
Qi等经过固相反响法组成了Br掺杂的尖晶石型Li4Ti5O12-xBrx(0≤x≤3)材料,研讨了Li4Ti5O12-xBrx(x=0,0.05,0.2,0.3)材料的结构和电化学特性。
复合改性
纳米化和碳包覆掺杂
Zhu等报导了一种简易的制备进程,经过碳包覆进程和喷雾干燥办法,制备了碳包覆Li4Ti5O12纳米孔状微球(CN-Li4Ti5O12-NMS)。经过碳包覆纳米级的开始颗粒得到微米巨细的二次球形材料。纳米级的开始颗粒和纳米厚度的碳包覆层连同内部纳米孔状结构,较好地进步了材料的比容量。
结语
综上所述,本文论述了纳米化、引进导电碳、金属元素掺杂、阴离子掺杂以及复合改性等办法对钛酸锂材料进行改性的研讨近况。对材料进行纳米化时,较小的粒径既有利于电子传输,进步材料的电子传输才能,还有利于缩短锂离子的分散途径,进步锂离子的分散才能;引进导电碳进行掺杂和包覆时,在电极上形成了有用的导电网,进步了材料的电子电导率,改进了循环和倍率功能;对钛酸锂进行金属元素掺杂时,适量的掺杂,能够下降电荷搬迁阻抗,进步材料的电功能,但是掺杂量过多,会下降样品的比容量;在对材料进行纳米化和碳包覆掺杂复合改性时,结合了纳米化和导电碳的长处,不只进步了锂离子的分散才能,并且还在电极上形成了有用的导电网,进步了电子电导率;在复合离子掺杂时,Al3+进步了材料的可逆容量和循环稳定性,而F-却下降了可逆容量和循环稳定性。
湿法炼锌酸浸液除铁-黄钾铁矾法沉淀除铁(四)
2019-02-14 10:39:49
c 转化法除铁及其使用 奥托昆普转化法是奥托昆普公司拟定的。办法的特点是铁酸锌的浸出及铁沉积进程合并在一个阶段完成。自1973年2月以来,已经在科科拉电锌厂付诸实践。 在浸出和沉铁一起进行,所构成的铁矾称为混合型黄铁矾,上图所示出H2S04-Fe2(S04) 3-(NH4)2SO4-H20-(NH4)x(H30)(1-x)-[Fe3(S04)2(OH)6〕系生成混合型黄铁矾的安稳曲线。假如代表溶液成分的点坐落曲线的上方,溶液内的Fe3+将生成混合型黄铁矾沉积。沉积速度决定于Fe3+浓度间隔相应平衡值的远近。当代表液相成分点坐落平衡曲线(固体物料的安稳区域)以上时,有可能在大气压下浸出铁酸锌并一起沉铁,对铁酸锌物猜中的有价金属一起将以硫酸盐形状提取出来,反响可表示如下:
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从理论上看,铁酸锌的浸出及铁的沉积可在下图平衡线以上的条件进行。但因为当溶液含酸量减少时铁酸锌的浸出速度将下降;又当溶液含酸量添加时,残留铁量将添加。因而实践中有必要挑选在最佳酸度范围内操作。如图所示在科科拉厂转化法使锌的浸出收率由早年的92%上升到96%。 d 铁矾渣的处理及使用 黄铁矾法在锌冶炼厂一般选用焙砂做中和剂,构成有价金属的丢失。因为铅、银、锢等在除铁进程中也能生成黄铁矾型复盐,因而怎么从矾渣中收回有价金属、硫酸盐、铁制品以及渣的固化,引起各国学者的注重。 有人用化学和矿藏办法调查了银在湿法炼锌中的行为。焙烧时,精矿中的银矿藏转变成硫酸银、和金属银。浸出时,银首要先以硫酸银(Ag2SO4)方式溶解,然后当即转成不溶性Ag2S沉积并环包着细的或粗的闪锌矿颗粒。在热酸浸出时,构成元素硫一黄铁矾粒群,其中有细微的Ag2S或Ag2S的夹杂物和替代黄铁矾中的一价阳离子的银存在。溶解后的银对黄铁矾型化合物具有很强的亲和力。大于90%的可溶性银与Na+、NH4+、Pb2+等型黄铁矾共沉积。 在黄铁矾沉积中,银黄铁矾比钠或铵型黄铁矾更安稳。在银、钠共存系统中,黄铁矾中含银量随溶液中银浓度添加而添加。但钾型黄铁矾比银型更安稳。因而假如以K+作沉积剂,对捕集溶液中的微量银是晦气的。 我国会东炼锌厂做了热酸浸出-铁矾沉铁一段转化法处理锌渣的工业实验。产出的铅银铁矾渣经选矿产出产品含银1.5%。 沈阳冶炼厂和辽宁冶金研讨所从前研讨从黄铁矾渣中归纳收回有价金属的工艺流程。
湿法炼锌酸浸液除铁-黄钾铁矾法沉淀除铁(二)
2019-02-14 10:39:49
e 参加晶种对沉积影响 黄铁矾晶核的生成比较缓慢。从含硫酸lOg/dm3,Fe3+10.98g/dm3的热酸浸液中除铁,大约1h后溶液中才有结晶分出。加人晶种后半小时便有晶体分出。在整个沉矾进程中拌和也是必要的。 向热力学稳定相搬运的相变都将下降整个系统的自由能。新相的生成,使系统的相数由一相变为两相。一方面部分原子由高的自由能(旧相)向低的自由能(新相)改变,下降系统内部自由能;但另一方面,新相表面的构成,又需求能量,然后添加系统的自由能。因而新相(如黄铁矾结晶)构成时自由能的改变可用下式标明: △F = -V△fvSσ
式中 V——结晶新相的体积; △fv——单位体积中旧相、新相间自由能之差,△fv = F液-F固; S——新相的表面积; σ——单位相界面上,新旧两相间的表面张力,即两相间比表面能。 假定新相为球形,上式可改写成: 4 △F = - —— πr3n△fv + 4πr2nσ 3式中 r——球形晶粒的半径; n——新相生成的颗粒数。 从下图左能够看出,△F的改变取决于新相颗粒的巨细。当晶粒的半径小于临界颗粒半径rk时,系统总自由能增高;当半径大于rk时,状况相反;半径等于r0时,△F的添加等于零,标明因为新相的生成,构成的相界面表面能抵消了部分原子由液相向自由能较低的固相改变带来的自由能下降;当半径大于r0时,自由能的添加为负值,标明整个系统内的自由能趋于下降。由此可知,在结晶开端后,能够有许多晶粒,可是遭到必定约束,只要那些因为涨落现象等原因使粒径增大到引起系统自由能减小的晶粒得以生长,即半径大于rk的晶粒,才或许成为晶核。下图右标明外加晶种能够大大加速沉矾速度。
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f 黄铁矾沉积进程中其他离子的行为 黄铁矾法除铁首要用于湿法炼锌,因而锌对沉积的影响是首先要考虑的要素。调查锌的影响时发现,即便溶液中含有100g/dm3的Zn2+,沉积由结晶向无定形改变的临界pH值也简直不变,即不加Zn2+,临界pHJA为: pHJA = 0.211lg[Fe3+]+1.84而参加100g/dm3的Zn2+(ZnSO4参加)后: pHJA = 0.21log[ Fe3+]+1.80 标明在沉矾进程中,锌能够看作是一种慵懒物质。但工业上,要考虑的是假如锌浓度过高,溶液黏度增高,对操作晦气。 B 黄铁矾法在锌冶炼中的运用 a 黄钾铁矾除铁法 在湿法炼锌中黄钾铁矾除铁法运用最多,今罗列几个厂的运用状况如下。 澳大利亚雷斯顿电锌厂将残渣处理放到浸出车间(如下图所示)。由锌电解系统来的浸出渣(800~1000g/dm3浓度)和堆积的浸渣浆化后(用预热到75`C的废电解液)一同进入浸出槽,在85~95℃下浸出7h。浸出后的残渣用水力旋流器分级,富锌渣(ZnS 80%)与富铅渣分隔。此外,浸出液中和至pH =0.90 (15g( H2S04 )/dm3),随后将25%的参加溶液。在加焙砂一起,在pH=1.3~1.7中坚持4.5h,生成黄铁矾,以除掉大部分铁。
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挪威锌公司把浸出渣处理进程合并到浸出系统中,如下图左所示。整个系统中包含中性浸出,将焙砂中80%的可溶性锌溶解,一起少数铁和其他杂质沉积而发生一种中性溶液。别离后的残渣进行热酸浸出,温度为90~95℃,酸度40~80g(H2S04)/dm3,使残渣锌溶解。不同焙砂的溶解度有所不同,因而有必要参加浓硫酸操控恰当的酸度以到达最高的提取率。不溶的铅、银残渣为中性,浸出进程中参加焙砂量的10%~12%,别离后剩余的含锌、铁溶液中的铁以黄铁矾方式沉积。
长沙矿冶研讨院马荣骏等针对我国的高锢高铁锌矿资源,研讨出一个有用收回锌、锢的湿法联合流程。流程中的要害工序为焙烧料的热酸浸出-黄铁矾除铁。在低酸浸出液用黄铁矾法沉铁时,锢先富集于铁矾渣,再从渣中收回铟,一起收回一部分锌及钠,然后提高了锌的总收回率,并下降了钠试剂的耗费。研讨了在铟、铁共存的多元系统中,铟、铁进入黄铁矾的规则。铁以黄铁矾沉积时,生成的是钠(或铵)铟铁矾晶体,它的热力学性质与黄铁矾类似。在530~590℃焙烧时大部分铁成三氧化二铁而铟仍为硫酸复盐,铟易被稀酸浸出。1983年在柳州有色金属冶炼厂对此流程进行了工业实验,1985年9月完成了锌流程工业实验。工业实验选用的准则流程如上图右所示。 柳州有色金属冶炼厂用此流程进行了工业出产多年,获得了很好的效益,填补了我国铁矾法的空白。目前我国已稀有家湿法炼锌厂运用热酸浸出铁矾法进行湿法出产锌,均学习了这一效果的经历,而在我国炼锌工业中占有了重要位置。 b 低污染黄钾铁矾法 现有的湿法炼锌厂,广泛选用惯例黄铁矾法除铁,但铁矾渣中仍丢失了一些有价金属。
一张图了解磷酸铁锂
2019-01-03 15:20:48
初始溶液中钴铁摩尔比对钴取代FE3O4中铁的影响
2018-12-10 14:19:22
初始溶液中钴铁摩尔比对钴取代FE3O4中铁的影响.pdf
德国某厂铁锂云母选厂实例
2019-01-24 09:36:29
40年代德国曾用磁选和浮选从某钨锡矿中生产铁锂云母精矿。该矿20年代仅回收钨、锡矿物,而铁锂云母作尾矿废弃。由于市场需要,随后用磁选法从堆积尾矿中回收铁锂云母精矿,以后又建成铁锂云母选矿车间,1945年建成规模为600吨/日的选厂,分别采用磁选、磁选结合浮选两种流程生产铁锂云母精矿,精矿品位为95%~97%铁锂云母,回收率50%~70%。处理的原矿有两种类型,如表1所示,生产流程示于图1和图2中。
表1 两种矿石的矿物组成石英型矿物名称石英锂云母萤石黄玉锡石黑钨矿含量,%78201.30.50.10.1云英岩型矿物名称云英岩、花岗岩
长 石、斑 岩石英铁锂云母黑钨矿锡石其他含量,%45436114图1 老厂铁锂云母选矿流程图2 新厂铁锂云母选别流程
湿法炼锌酸浸液除铁-黄钾铁矾法沉淀除铁(一)
2019-01-25 15:49:24
A 黄铁矾法除铁原理 a 黄铁矾沉淀组成及热力学稳定性 黄铁矾的分子式通常可以写成A20·3Fe203·4S03·6H20或AFe3(S04)2(OH)6,或A2[ Fe6( SO4)4(OH)12,式中A代表一价阳离子,即可以是K+、Na+、NH4+、Rb+、Ag+、—Pb2+或H3+O等,例如: 黄钾铁矾:KFe3(S04)2(OH)6,其化学组成:K20 9.41%,Fe203 47.83%,S03 31.97%,H20 10.79%。黄钠铁矾:NaFe3(S04)2(OH)6,其化学组成:Na20 6.4%;Fe203 49.42%;S03 33.04%,H20 11.14%。黄铵铁矾:NH4 Fe3(S04)2(OH)6,其化学组成:(NH4)2O 5.43%,Fe203 49.93%,S03 33.37%,H20 11.27%。 这些化合物通常称黄钾铁矾或黄铁矾。在自然界里,有些矿物具有类似的组成,相同的结构和结晶形态,即所谓类质同晶。所谓矾,是一系列类质同晶矿物的总称,而黄钾铁矾是矾中的一种。 波北兹涅克和麦尔文研究了Fe203-S03-H20三元系在某些温度下的平衡情况,如下图所示。所有碱式盐、酸式盐及正盐都位于三元系相图内部,这是由于它们都含有结晶水的缘故。无水硫酸高铁位于Fe203-S03二元系线上,但它在50℃和75℃的条件下不是平衡相,即不会从溶液中以这种成分析出,因而没有在图上出现。按照平衡固相来分类,图大致可分成以下三类区域: 平衡固相是氧化铁的水化物。这是一个非常狭小的区域,位于图中最左端的三角形1中。在这个区域内,从液相析出的固相是一水氧化铁或三水氧化铁。由于后者是介稳相而不是平衡相,因而未在图上标出。液相线基本上不和Fe203-S03二元系边线相交,因而氧化铁的水化物在水中的洛解度非常小。三角形1远离组分S03,表示系统酸度非常低,高铁以氢氧化铁和针铁矿的形态从铸旅由析出需要符合这种条件。黄铁矾除铁必须偏离这个区域,即必须使溶液保持一定酸度。[next] 平衡固相是碱式盐或碱式盐和氧化铁水合物的混合物。三角形2-7都属于这样的区域,它们由液相和固相很合组成。可以看出,三角形2的平衡固相是氧化铁的水合物和含结晶水的硫酸高铁碱式盐(3Fe203·4S03·9H20),在3-7中,平衡固相则为一种或两种不同的碱式盐。 平衡固相是正盐、酸式盐或它们的混合物。三角区域9-13就属于这样的区域,体系中S03%的增加将使平衡液相线即母液的含铁量急剧下降。这些区域的特点是平衡液相线含有很高的S03%。与黄铁矾沉铁直接有关的是区域2-3,与它们相应的稳定平衡固相是碱式盐草黄铁矾3 Fe203·4S03·9H20,也可以写成[H(H20)]20·3 Fe203·4S03·6H20,不论在成分或物理化学性质方面都和黄钾铁矾非常相近。所以当溶液中存在K+、Na+、NH4+时,平衡固相将由更为稳定的黄铁矾所代替。随溶液酸度减小,黄铁矾趋于不稳定,并将转变为含水氧化铁。为使高铁以铁矾析出,必须使溶液保持一定酸度。 从硫酸铁溶液中沉淀铁矾的反应如下: 3Fe2(S04)3+6H2O ==== 6Fe(OH)S04+3H2S04 4Fe(OH)S04+4H20 ==== 2Fe2(OH) 4 S04+2H2S04 2Fe(OH)S04+2Fe2(OH)4S04+2NH40H ====(NH4)2 Fe6(S04)4(OH)12 2Fe(OH)S04+2Fe2(OH)4S04+Na2S04+2H20 ==== Na2Fe6(S04)4(OH)12+H2SO4 2Fe(OH)S04+2Fe2(OH)4S04+4H20 ====(H30)2 Fe6(S04)4(OH)12 黄铁矾形成时,有硫酸产生。必须将酸中和,反应才能继续进行。在锌冶炼中通常采用焙砂作中和剂。在其他情况下可用Fe203 、Na2C03等作中和剂。 黄铁矾结晶的形成需要的是Fe3+,在实际的工业滤液中均含有比例不等的Fe2+,因此氧化Fe2+成为Fe3+是结晶前的首要步骤。氧化剂有KMn04, Mn02 , C12 , NaC1O3和过氧硫化物等。在湿法炼锌工业实践中,多用02或空气为氧化剂。沉矾速度是人们关注的重要问题,长沙矿冶研究院马荣骏等做出了系统的动力学方面的工作。 b 一价阳离子对结晶的影响 黄铁矾的生成条件是,溶液中必须有Na+,K+或NH4+等离子。通常使用的化合物有NH40H,(NH4)2S04,NH4HC03,Na0H,Na2S04及KC1等。一价离子加入量必须满足化学式AFe3(OH)6所规定的原子比,即Fe/A必须等于或大于3方能取得好的除铁效果。不同种类和数量的一价阳离子除铁效果如下图。由图可知,钾离子效果最好,钠和铵离子效果接近。[next]
c 溶液酸度对沉淀的影响 溶液pH值对黄铁矾的稳定性和沉淀率有重要影响。黄铁矾在形成过程中产生大量酸,酸度增高将降低铁的沉淀量和速率。沉淀母液中Fe3+浓度与硫酸浓度的关系,理论上为CFe3+ /CH2SO4=0.004,但工厂操作时上述比值常取0.01。有人研究了温度-pH值关系,如上图右所示。图中阴影部分是黄铁矾稳定存在的区域。表明在低pH值下,必须在较高温度下黄铁矾才能稳定存在:20℃时,pH值范围是2~3;100℃时,pH值范围是1~2.3 ;而在200℃时,pH值则为0~1.2。实际上,pH<2.5,溶液电位大于0.60V和Fe3+浓度大于0.001 mol/dm3,黄铁矾即可以稳定存在。下图示出了电位与pH值关系图。表明黄铁矾在pH =0.5 ~2.5范围内是稳定的。[next]
d 反应温度对沉淀的影响 黄铁矾在室温下形成的速度非常缓慢。如在25℃时由K2S04-Fe2(S04)3溶液中沉淀钾铁矾,在水相pH值为0.82~1.72范围内,需要1~6个月。如将温度升到100℃,数小时后沉淀则已近于完全;温度若达到180~200℃,黄钾铁矾则开始破坏。 沉矾的操作温度要求高于85℃,温度对沉淀结果的影响如上图右所示。温度低不仅沉淀缓慢而且过滤困难。黄铁矾在酸性介质中的溶解度随温度升高而急剧下降。
湿法炼锌酸浸液除铁-针铁矿法沉淀除铁
2019-02-14 10:39:49
A 针铁矿法除铁原理 a 针铁矿的结构及热力学安稳性 针铁矿是含水氧化铁的首要矿藏之一,常称为α型-水氧化铁,它的组成为α - Fe203·H20或Fe00H,与纤铁矿(γ-Fe00H)是同质多象变体。 从近代化学观念看,针铁矿归于无机高聚物领域。用分子式Fe00H标明的单位并不独立存在。针铁矿分子式的写法应为[α-Fe00H]n,其间n是一个比较大的数字,坐落八面体中心的高铁离子具有很强的极化才能,它能使周围配位离子的外层电子云发作违背。导致正负离子外层电子云彼此堆叠,并构成共价键。 氧化-复原电位和pH是操控铁在水溶液中行为的两个重要因素。氧化环境促进铁沉积,复原环境促进铁溶解。酸性条件一般有利于铁溶解,碱性条件则促进铁沉积。针铁矿在水溶液中的化学反响通式为: Fe00H+(3-n) H+ ==== Fe(OH)n(3-n)++(2-n) H20 假定固相和水的活度都等于1,则平衡常数K0=αFe(OH)n(3-n)+ /αH+(3-n),(其间n=0,1,2,3,4)。所以: lgαFe(OH)n(3-n)+ = lgK0 - (3 - n)pH 下表列出了针铁矿有关反响的平衡常数值。可见随水溶液酸度下降,溶液中Fe3+离子含量明显下降,即1gK0值减小。针铁矿溶解反响的有关参数反响Lg αFe(III)Lg αFe(III)LgK0298LgK0368LgK0413PHFeOOH+3H+ === Fe3++2H2OLgK0-3pH-33.961.15-0.63FeOOH+2H+ === FeOH2++H2OLgK0-2pH-20.94-0.51-1.44FeOOH+H+ === Fe(OH)2+LgK0-pH-1-2.38-2.9-3.24FeOOH+H2O === Fe(OH)3LgK00-6.53-5.36-4.61FeOOH+ 2H2O === Fe(OH)4-+H+LgK0-pH1-18.72-18.556-18.45FeOOH+4H+ == Fe2(OH)24++2H2O1 LgK0-2pH -15.581.21-1.6 2[next]
依据上表所列平衡常数的核算值绘出的针铁矿溶解度曲线图如下图所示。图中虚线标明有关络离子的首要存在区间,实线则标明固相线。在固相线以下,溶液是安稳的,不会有针铁矿沉积;而在固相线以上,溶液是不安稳的,针铁矿将趋于分出。络离子的改变是突变的。在虚线上相邻两种离子的浓度持平,而且当pH3时,[SO42-]<0.1 mol/dm3时,对针铁矿溶解度的影响不大。 b 高价铁离子复原 从含铁水溶液中除掉Fe3+的多少视沉积物的溶解度而定。沉积物存在形状及转化进程可暗示如下: 新沉积的氢氧化物由一些化合物组成,其溶解度受混合物中最易溶解的化合物分配。“生动”标明固体发作改变,新沉积的生动非晶形Fe(OH) 3渐渐地转化为针铁矿结晶和较安稳的非晶型氢氧化物,在100℃下完结转化约需一天。这对一般工业操作是不易完成的,而且转化后的终究产品仍然是一种含很多Fe(OH)3的混合物。因而挑选杰出的针铁矿沉积条件,取得纯洁的易于过滤的沉积物是十分重要的。从热力学视点对单一铁化合物的沉积条件进行的深入研讨可用Fe203-S03-H20系下图标明,一起标明,只有当硫酸盐溶液中Fe3+浓度很低时,才或许构成针铁矿沉积。[next] B 针铁矿法在湿法炼锌中的运用 比利时巴比伦厂湿法处理浸渣运用了针铁矿法,其流程图如下图所示。该图标明,它是浮法和老法相结合的工艺流程,新法是酸浸中浸出渣,用针铁矿法处理酸浸液除铁。
[next]
中性浸出渣运用50g/dm3硫酸浸出,各金属提取率分别为Zn 80%,Cu 85 %,Fe 80 %,Cd 90%在85 ℃下浸出6h,所得浸液含Zn60g/dm3,Fe3+25g/dm3,H2SO4 50g/dm3及Cu,Cd,As,Ga,Ni,Co等。选用针铁矿法除铁,为使沉积液中Fe3+始终保持小于1 g/dm3,巴伦厂选用闪锌矿为复原剂。操作温度90~95℃,时刻6~8h。一般复原剂参加量需求过量15%~20%。选用焙砂为中和剂,中和反响约需1h,使酸度从50g/dm3降到2~3 g/dm3。低铁氧化运用空气或氧气。假如溶液PH值从2.2增至3.5,则针铁矿沉积速度增加一倍。碱离子对沉铁影响如下图所示。标明钠离子含量小于2g/dm3,假如沉积pH>2,对针铁矿沉积无影响;假如pH=4.0,将会有部分α -Fe203构成。对含锌57%,含铁8%的焙烧矿,随针铁矿渣丢失的锌约1.4%~2.8%,所得针铁矿渣组成为:Fe 41.35%,Zn 8.5%,Pb 2.2%,Ag 0.0119%,Cd 0.05%,Cu 0.5%,As 0.54%,Sb 0. 067%,Sn0.06%,Co 0.0118%,Ni 0.0101%,K 0.17%,Na 0.07%。 比利时霍博肯一奥维尔佩特冶金公司奥维尔佩特厂是1974年5月投产的年产100 kt锌的湿法炼锌厂(1985年达120 kt)。残渣用针铁矿法处理,流程如下图所示。中性浸出除了溶解锌外,其意图还在于用水解法沉积铁以及除掉一系列有害杂质。因而溶液中本来存在的以及从针铁矿作业回来的溶液中带来的二价铁离子在拌和浸出槽底部被鼓入空气氧化,固体物在稠密槽中别离后选用PH值为3的弱酸浸出以溶解更多的锌、铜、锡。浸出渣含有铁酸锌、铅、银和慵懒物质,选用热酸和过热酸浸出的两段逆流体系,在过热酸浸出终酸浓度达120g/dm3时,锌、铁简直悉数溶解。终究渣含铅、银和大部分二氧化硅和氧化钙。经两次浸出后得到的溶液含有大约锌l00g/dm3、铁25~30g/dm3、硫酸50~60g,/dm3。运用ZnS作复原剂,复原后液仍含有硫酸50 ~60g/dm3,用焙砂中和至含酸3~5 g/dm3。针铁矿沉积是在90℃和pH值为3下进行,空气作氧化剂,针铁矿渣成分见下表。[next]浸出残渣的典型分析元素Pb/Ag残渣S残渣针铁矿渣Zn1.5~3.08~55~9Fe3~57~840~42Pb25~30 Ag0.1~0.15 SiO210~14 2CaO2~6 0.7总S15~20504元素S 0~35
因为老山公司拟定的“V. M”法存在着复原、氧化两道工序,操作上较费事。为简化工艺,国内外均在研讨和运用由澳大利亚电锌公司发展起来的部分水解法(即E. Z )法。“E. Z"法生产上的关醉是喷淋办法与铁渣含锌量的操控,即怎么进步喷淋速度及下降铁渣含锌率。选用“E. Z”法,能够快速而有效地除铁,铁渣的沉降及过滤以及除铁后液的除杂功能均杰出。 我国中南大学的钟竹前,梅光贵等提出了锌复原的针铁矿法,在小试、中试、工业实验基础上曾由水口山四厂进行试生产。现在,我国除温州冶炼厂及水口山四厂有过运用外,在湿法炼锌上还未得到更多的推广运用,但在其他金属湿法工艺除铁中得到了运用,应该认识到该工艺是一个先进的办法,尤其是在该工艺顶用萃取法收回铟,更具优越性[1],估量在我国将来会得到进一步的推广运用。 参考文献: 1 马荣骏,《湿法冶金》1997年,No.1:59~61。
富钴铁锰壳:地质、资源和技术
2019-02-21 10:13:28
富钴铁锰壳生成于全球大洋的海山、海脊、海台,那里数百万年来水流不断冲刷岩石,因而没有堆积物。这些富钴铁锰壳从周围严寒的海水中堆积到岩底上,构成最厚达250毫米厚的铺砌层。富钴铁锰壳之所以重要,首要是因为这或许是钴的来历,一起也因为其间含有钛、铈、镍、铂、锰、、碲、钨、铋、锆等其他金属。富钴铁锰壳生成于水深400至4000米处,最厚、含钴量最高的矿壳生成于水深800至2500米处。矿壳的散布和厚度受地崩等重力进程、堆积物外层、水下和水面礁石以及水流的影响。
矿壳在各式各样的底面岩石上生成,因而用遥感数据难以区别矿壳和底层,而遥感数据是开展勘探技能的一个重要方面。幸亏矿壳的伽马辐射高得多,因而据此能够将两者加以区别。矿壳的物理特征包含均匀孔隙度高(60%),均匀表面面积极大(每克300平方米),成长速度极慢(每一百万年1~6毫米)。这些特征有助于将许多有经济价值的金属从海水里吸到矿壳表面。
矿壳由水合软铁矿(氧化锰)和大方纤铁矿(氧化铁)构成,厚的矿壳还有一定量的碳酸氟磷灰石(CFA),大都矿壳都含有少数石英和长石。水合软铁矿一般吸收的元素包含钴、镍、锌和;氧化铁吸收的有铜、铅、钛、钼、砷、钒、钨、锆、铋和碲。
大块矿壳的钴含量最高为1.7%,镍含量最高为1.1%,铂含量最高为百万分之一点三。就大片海洋水域而言,矿壳的均匀含钴量达0.5%至1%,因而矿壳成为陆地和海岸外最丰厚的潜在钴矿。在大陆边际和接近西太平洋火山弓弧处,矿壳的钴、镍、钛和铂含量削减,而硅和铝含量添加。矿壳生成处的水越深,水合软铁矿相关元素削减,铁和铜添加。在矿壳中钴、铈、、钛、铅、碲和铂的高集度很高,高于其他金属之上,因为这些金属经氧化反响生成较为安稳、较不活动的化合物。稀土元素一般为0.1%至0.3%不等,连同其他水成元素、钴、锰、镍等等,均来自海水。铈是一种稀土元素,在矿壳中高集度很高,具有重要的经济潜力。
矿壳在其上成长的海山和海脊阻止海洋水体活动,然后发生许多由海山引发的水流,相对自海山向外的水流而言,这种水流的能量一般较强。在海山峰端外沿,这些水流的效应最强,那里的矿壳最厚。这种海山特有的水流还增强涡流混合,形成上升流,然后增强了初级生成率。这些物理进程对海山生物群落发生了影响,而不同的海山有不同的生物群落。海山群落的特征是,在矿壳最厚、含钴量高的当地,密度相对较低,差异相对较小,海山群落构成的决定因素是:水流形状、地势、底部堆积和岩石形状及掩盖规模、海山巨细、水深以及氧气最少区的巨细和规模。如要编写关于环境影响的文件,现有常识是不行的,需求更好地了解海山生态体系及群落。
约有40次研讨调查飞行是专门研讨富钴壳的,研讨工作首要由德国、日本、美国、大韩民国、俄罗斯联邦、我国和法国进行。所估量的40次调查不包含作者不知道的由苏联(后因由俄罗斯联邦)和我国进行的一些调查。但从1981年至2001年约42次调查飞行的状况来看,每艘调查船及实地科学研讨费用估量约为3 200万美元,陆上研讨费用估量约为4 200万美元,投资总额约为7 400万美元。
矿壳挖掘技能的研讨与开发刚刚起步。矿壳散布详图尚缺,对小型海山地势也尚无全面了解,但这些关于拟定最为恰当的采矿战略是不可或缺的。实地勘探作业一般是制作海束水深图、衍生反向散射和斜角图,编制地震概略,同时用以挑选采样点。进行调查时,在每一海山挖泥取样和抽取岩心15~20份。随后,用摄像机进行调查,判定壳、岩和堆积类型和散布状况,如有或许,还判定壳厚度。因为底部声测信标许多,需有大型拖曳设备,搜集的样品也许多,因而这些勘探活动需求用大型、设备精巧的研讨船舶。在勘探的高级阶段进行定点调查时,拟运用深水拖曳侧扫描声纳,包含宽带测深技能,并可运用系联线遥控车,借以制作和标划小规模的地势。可采用挖泥取样,抽取岩心,用遥控车勘察,并用一种尚待研发的用具进行短距离取样等办法对堆积物进行广泛的取样。伽玛放射丈量将判定壳厚度,并判定薄堆积层下有无矿壳存在。要了解海山环境,需求运用流量仪系泊设备,需求进行生物抽样和调查。
现己制定的12条矿壳勘探挖掘原则如下:
一、“区域”原则:
(一)浅于1000~1500米的大火山机体;
(二)2000万年以上的火山机体;
(三)顶部没有大型环礁或礁石的火山结构;
(四)底部水流强、且不断的区域;
(五)开展完善的浅海氧气最少区;
(六)不受许多河蚀岩屑和风成岩屑影响的区域。
二、定点原则:
(七)平整小规模地势;
(八)峰端平顶、峰脊线低点和斜道;
(九)斜坡安稳;
(十)当地无火山活动;
(十一)均匀含钴量≥0.8%;
(十二)壳均匀厚度≥40毫米。
从技能上来说,矿壳挖掘比锰结核挖掘更为困难。挖掘锰结核之所以相对简单,是因为锰结核下面是软质堆积层,而矿壳则与基底岩石或紧或松连在一起。为了挖掘成功,有必要使壳脱离基底岩石,因为基底岩石会大大下降矿石等级。矿壳挖掘或许有五种作业办法:碎裂、破坏、进步、接取和别离。拟议的矿壳挖掘办法是运用海底爬行车,用液压管升降体系和电缆与水面的采矿船联合。采矿机自行推动,速度每秒钟约20厘米。在根本采矿状况下,物料经过量为1000000t∕y。在这种状况下,合理的采矿才能为碎裂功率80%,基底岩石在矿壳中的掺混率25%。提议用于挖掘矿壳的一些具有创造性的新体系包含:用喷水器使壳脱离基底;现场过滤技能;用声波使壳脱离基底。这些主张给人带来期望,但有待进一步研讨。
矿壳所含金属对世界经济的重要性从其消费办法中清楚明了。锰、钴和镍的首要用处是制作钢,这些金属使钢具有特性。钴还用于电力、通讯、航空、发动机和东西制作工业。镍也用于化工厂、炼油厂、电器和机动车。钴是铜矿挖掘的副产品,因而,钴的直销与对铜的需求密切相关。碲的景象也相同,碲是铜和金挖掘的副产品。因为直销不安稳,厂商只得寻求钴和碲的替代品,成果曩昔十年中钴和碲的商场添加很有限,因而报价较低。假如这些金属的其他丰厚的来历得到开发,在产品中从头运用这两种金属的积极性就会随之添加,商场就会扩展。
最近经判定,矿壳除含有锰、钴、镍、铜和铂以外,还含有或许使人们更有积极性挖掘的其他金属。例如,钛的价值仅次于钴,铈的价值高于镍,锆的价值与镍适当,碲的价值近乎是铜的两倍。上述分析假定对每种金属都能研讨出经济上可行的冶金提炼办法。
依据等第、总吨数和海洋条件,中赤道太平洋区域矿壳挖掘潜力最大,约翰斯顿岛专属经济区(美国)、马绍尔群岛和中太平洋山的国际水域特别如此,但法属波利尼西亚、基里巴斯和密克罗尼西亚联邦的专属经济区也应予以考虑。
在矿壳中发现的许多金属对保持现代工业社会功率、进步21世纪生活水平至关重要。人们日益认识到,富钴壳是重要的潜在资源。因而需求经过研讨、勘探和技能开发,添补关于矿壳挖掘各方面问题的信息距离。
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铁矿石烧结的铁酸钙生成特性研究
2019-01-25 10:19:13
1 前言 近年来,对烧结矿还原性的研究受到了广泛的重视,高炉炉料还原性的提高,可使焦比大幅度降低,生产率提高。在保证烧结矿其它性能(如冷强度、还原粉化和软化温度等)的同时,应尽量提高烧结矿的还原性,而铁酸钙是影响烧结矿还原性十分重要的因素,因此,有必要对铁矿石在烧结过程中铁酸钙的生成特性进行研究。 关于铁酸钙的成分与结构,国内外已有许多研究。最早认为是二元系铁酸钙,其成分为CaO.Fe2O3、2CaO.Fe2O3、CaO.2Fe2O3。随着研究的深入,发现烧结矿中铁酸钙主要是三元系、四元系及其固溶体,这是由于原料中存在的SiO2及Al2O3在烧结过程中溶入铁酸钙。因此,人们称其为复合铁酸钙或硅铝铁酸钙,简称SFCA。 道森(Dawson)等人认为SFCA的形成是以下几个反应的结果: CaO.Fe2O3形成(1050~1150℃); Al2O3与CaO反应生成铝酸钙(1100~1150℃); 铝酸钙熔于CaO.Fe2O3中(1100~1150℃),形成铁铝酸一钙; 铁铝酸一钙熔化并与Fe2O3反应生成铁铝酸半钙(1200~1250℃); 随后与SiO2反应形成SFCA(1200~1250℃)。 影响铁矿石的铁酸钙生成特性的因素较多,主要包括以下两个方面:(1)烧结工艺参数的影响,包括烧结温度、烧结气氛和配碳量等。较低的烧结温度、较强的氧化性气氛,能够促进铁酸钙的生成。(2)铁矿石的性质,即自身特性,是决定烧结矿中不同矿物组成的内在因素。铁矿粉的种类、粒度组成、致密性、碱度、化学成分(包括CaO、MgO、SiO2和Al2O3)等又直接影响到烧结矿的矿相组成及分布的均匀性。铁矿粉的自身特性是影响SFCA生成能力的重要因素。[next] 2 试验原料与方法 2.1 试样制备 试验用的铁矿粉一部分来自济南钢铁集团总公司(简称济钢)原料厂和第一烧结厂,一部分由铁矿石经销商提供;CaO 为化学纯试剂。铁矿粉的取样采取“四分选取法”,以保证试样的代表性。将试验所用的铁矿粉在 110 ℃的烘箱内干燥2h,冷却后及时放入干燥皿保存。将干燥后的铁矿粉磨制成小于0.15mm的粉状,放入干燥皿保存。将 CaO 试剂磨制成小于0.15mm 的粉状,放入干燥皿保存。小饼试样的秤重采用精度为万分之一的电子天平。采用“干粉压制法”压制,压力为10MPa,保压2min。 2.2 试验设备 试验采用的主要设备有称量装置、压溃强度装置、压样试验装置和微型烧结法试验装置。微型烧结试验装置主要包括RHL-410P型红外线快速高温试验炉(主要由石英保护管和红外线灯管发热元件组成)、TPC-1000型温度程序控制仪、冷却水控制器、试样台自动升降装置、炉体支架及控制系统、试验气体控制系统、温度测定及控制系统。 2.3 试验方法 试验采用微型烧结法、显微矿相试验法。采用微型烧结法将各矿粉制成的小饼试样在一定的烧结制度下焙烧;对烧结后的小饼试样磨样,在显微镜下观察各试样中SFCA的生成情况以及矿相结构等。矿相组成的定量分析采用目测法。 具体方案采用碱度为2.0、试验温度1280℃,试验用原料的化学成分见表1。试验用小饼试样以高度为基准,高5mm,直径8mm。试验温度和气氛控制见表2。[next]表1 试验用原料的化学成分%矿石代号TFeFeOSiO2CaOMgOAl2O3SP烧损A67.720.220.580.0180.020.740.0030.0481.61B68.70.261.050.110.060.340.0030.0180.44C670.261.40.320.0731.30.0180.0461.18D66.020.293.360.310.0430.710.010.0261.18E63.460.153.030.0310.041.970.0050.0783.79F64.90.773.150.040.061.830.0080.072.55G57.950.94.150.0110.081.120.0080.0411.61H56.91.165.340.410.192.360.0060.03910.32I56.91.165.340.410.192.360.0060.03910.32J62.460.222.440.0310.0341.70.0020.0725.51[next]表2 试验温度和气氛控制温度/℃时间/min气氛室温→6004空气600→10001氮气1000→11501.5氮气1150→试验温度1氮气试验温度4氮气试验温度→11502空气1150→10001.5空气1000→室温断电自然降温空气注:氮气和空气流量均为3L/min。 列顺序依次为:G、H、E、F、D、J、I、B、C、A矿。 3 试验结果及分析 10种铁矿石的矿物组成及显微结构特征见表3及图1~10。矿石试样中铁酸钙含量由高到低的排:[next]
[next]
[next]
3.1 G、H矿中SFCA含量最高 在10种铁矿石中,G和H两种矿试样中的SFCA含量最高,分别达到40%和35%。主要原因:(1)这两种铁矿石皆为褐铁矿,烧损比较高,在一定的温度下,结晶水受热蒸发后,在褐铁矿中留下残余气孔,使铁矿石结构疏松,加快了Ca2+向铁矿石中的扩散,同时铁矿物离子也易于扩散,使反应更易进行,有利于大量低熔点化合物的生成,因而有利于提高SFCA的生成量。(2)这两种铁矿石的Al2O3/SiO2的比值较为适宜,有利于铁酸钙的生成。(3)这两种铁矿石的Al2O3和SiO2含量都比较高,结构比较疏松,非常有利于SFCA的生成。 3.2 E、F、D矿中SFCA含量较高 在10种铁矿石中,E、F、D三种矿试样中SFCA含量都比较高(在29%~31%之间)。主要原因:(1)这三种矿的SiO2含量都比较高,在相同碱度条件下,配入的CaO量较高,而这三种矿皆为赤铁矿,这样CaO与Fe2O3接触的几率增大,SFCA生成量也随之增大。(2)这三种矿结构都比较疏松,利于扩散反应的进行,从而有利于铁酸钙的生成。另外,D矿Al2O3/SiO2比值比较适宜,利于铁酸钙的生成,也是D矿SFCA生成量较高的重要原因。 3.3 J、I、B、C矿中SFCA含量较低 在10种铁矿石中,J、I、B和C矿铁酸钙生成量较低的主要原因为:(1)I矿的品位低、SiO2含量高,达5.34%。烧结料中含有较高的SiO2时,会发生:2Fe3O4+3SiO2=3(2FeO.SiO2)+O2的反应,从而会加速磁铁矿和赤铁矿的分解,不利于铁酸钙的生成。另外,烧结料中含有较高的SiO2,会生成较多的2CaO.SiO2,而大量2CaO.SiO2的生成,也就意味Fe2O3与CaO结合的机会相对减少,不利于铁酸钙的生成。(2)J、B和C三种矿SiO-2含量比较低,在相同碱度的条件下,配入的CaO量也比较少,因而生成SFCA的几率降低。[next] 3.4 A矿中SFCA含量最低 在10种铁矿石中A矿的SFCA含量最低,只有5%。其原因为:该矿的SiO2含量最低,只有0.58%,这样在相同碱度的条件下,配入的CaO量也最少,因而生成的铁酸钙含量最少。另外该矿结构比较致密,既不利于Fe2O3和CaO的扩散,也不利于低价氧化物氧化过程的进行,从而在一定程度上影响了铁酸钙的生成。 4 结论 4.1 铁矿石的铁酸钙生成特性是多种因素共同作用的结果。除受焙烧温度、焙烧气氛、碱度等因素影响外,还受铁矿石的自身性质,如Fe2O3含量、CaO含量、SiO2含量、MgO含量、Al2O3/SiO2的比值,和致密性等因素的影响,这些影响因素之间是互相影响、互相作用的。 4.2 不同的铁矿石,铁酸钙的生成特性不同。在碱度为2.0及其它条件相同的情况下,结构松散的褐铁矿、赤铁矿及较高含量的Al2O3和SiO2均有利于SFCA的生成。 4.3 铁矿石的铁酸钙生成特性是烧结配矿必须考虑的因素,对优化配矿具有重要的指导作用。在烧结料中适当配加一定比例的G矿和H矿以及结构松散的赤铁矿粉,可以提高烧结矿强度和还原度。
如何提高磷酸铁锂材料的振实密度
2019-01-03 09:36:46
磷酸铁锂作为常用的锂离子电池正极材料以其安全性能好、循环性能优异、环境友好、原料来源丰富等优点,成为当前锂离子电池正极材料的研究热点之一。但是磷酸铁锂的缺点也制约着它的发展,振实密度低、实际比容量低是其相对于另一大热的正极材料三元材料的一大短板。
下面介绍一些改善磷酸铁锂振实密度的途径。
1 合成方法
目前制备LiFePO4方法很多,不同制备方法对LiFePO4的振实密度影响很大。不规则的粉末颗粒不能紧密堆积,如果合成的LiFePO4粉末颗粒为不规则形貌,会造成产物的振实密度很低。一般来说,由规则的球形颗粒组成的粉体,因其不会有团聚和粒子架桥现象,从而具有较高的振实密度。得到规则球形颗粒的方法如下:
①用高密度球形FePO4前驱体合成球形LiFePO4颗粒
制得高密度球形前驱体是得到高密度球形产物的有效途径之一。先合成高密度球形FePO4前驱物,再与其他原料混合均匀,通过高温反应,使锂通过球形前驱体颗粒表面的微孔向各方向均匀、同步地渗入前驱体的中心,保持球形形貌。此方法中,球形前驱体可以消除反应过程中由于扩散途径不同引起的微观组分差异,生成组成均匀的LiFePO4,从而提高材料的性能。
②喷雾干燥法制备球形LiFePO4颗粒
喷雾干燥(热解)法是将各金属盐按制备复合型粉末所需的化学计量比配成前驱体溶液,经雾化器雾化后,由载气带入设定温度的反应炉中,在反应炉中瞬间完成溶剂蒸发、溶质沉淀形成固体颗粒、颗粒干燥、颗粒热分解和烧结成型等一系列的过程,最后形成规则的球形粉末颗粒。
③熔盐法制备球形LiFePO4颗粒
熔盐法通常采用一种或数种低熔点的盐类作为反应介质,合成过程会出现液相,反应物在其中有一定的溶解度,这大大加快了反应物离子的扩散速率,使反应物在液相中实现原子尺度混合,反应就由固-固反应转化为固-液反应。反应结束后,采用合适的溶剂将盐类溶解,经过滤洗涤后即可得到合成产物。
2 粒径分布
LiFePO4的振实密度与颗粒的粒径之间存在着密切的联系。如果由球形颗粒组成的粉体具有理想的粒径分布,使得小颗粒能尽量填补大颗粒之间的空隙,则可以进一步提高其振实密度,从而有利于提高电池的体积比容量。研究表明,纳米级别的LiFePO4振实密度一般较低,而微米级别的LiFePO4具有较高的振实密度。
多孔材料可以实现高的振实密度:大颗粒的产物振实密度一般较高,但也会导致锂离子在固体材料中的扩散路径变长,材料的电化学性能也变差。研究发现多孔的LiFePO4具有相互连接的三维孔通道,且孔之间的距离是纳米级的,孔隙之间相互连接的三维通道缩短了锂离子的脱嵌距离;且多孔材料这种独特的微观结构,使材料具有更大的比表面积,可使材料与电解液充分接触,增大了锂离子的扩散面积,提高了锂离子的迁移速率,有利于解决LiFePO4扩散系数小所导致的电化学性能差的问题。由于制备多孔材料时得到的都是尺寸较大且形貌良好的颗粒,所以多孔材料在保证了材料有较高振实密度的同时,也能具有良好的电化学性能。
3 碳包覆
研究表明碳包覆能增强LiFePO4颗粒之间的导电性,使其电化学性能有明显改善。但是过量的碳将严重降低LiFePO4的振实密度。选择合适的碳源,改进制备工艺,都可以使碳包覆层更加均匀,从而提高材料的振实密度。
4 金属离子掺杂
金属离子掺杂是在LiFePO4中掺杂金属离子,改变其晶格结构,从而提高其自身的导电能力。近年来部分研究表明,掺杂特定种类的金属离子能提高材料的振实密度,从而提高LiFePO4的体积比容量。
目前在提高LiFePO4振实密度的研究方面取得了一定的进展,但还存在一些问题。LiFePO4的形貌和粒度控制工艺通常很复杂,要想稳定大批量制备具有特定形貌和粒径分布的材料存在一定的难度。且不同的制备工艺,不同的原料对LiFePO4的振实密度也有很大影响,因此需要继续探索出简单、低成本且能控制LiFePO4材料的形貌和粒径分布的制备方法。
选铁尾矿回收低品位磷、钛、钴技术
2019-01-24 09:35:03
中国北方河北丰宁三赢公司的丰宁招兵沟低品位磷矿属变质型矿床,磁铁矿(含钛磁铁矿)-磷灰石型矿石。其特点为中品位磁铁矿、低品位磷矿与低品位钛铁矿、超低品位硫钴等共生。为使招兵沟铁磷矿中的磷、钛、硫钴等资源得到合理的综合回收利用,开展了从磁选尾矿中选矿回收磷、钛、硫钴的实验室选矿试验研究,确定了合理的综合回收选矿工艺流程。
根据实验室选矿试验研究成果,改扩建了原矿处理能力为30万t/a老选厂,新建了原矿处理能力为300万t/a的新选厂,综合回收招兵沟铁磷矿中的磁铁、磷、钛铁、硫钴矿物。确定了常温无碱浮选回收磷矿物、合理的重-磁选联合工艺回收钛铁矿物、浮选工艺回收硫钴矿物的选矿工艺路线。
一、矿石性质
河北省丰宁县招兵沟铁磷矿矿石类型较为简单,主要矿石矿物为磁铁矿、钛铁矿、磷灰石等。脉石矿物主要有辉石、角闪石、黑云母、斜长石等。
矿石结构主要为中粒半自形粒状结构、花岗变晶结构,其次有片柱状变晶结构、陨铁结构、平行连晶结构、固溶体结构。矿石构造主要为块状构造、片麻状、条带状、网状构造。矿石自然类型一般为斑杂状钛磁铁矿石、斑杂状磁铁矿矿石、块状钛磁铁矿矿石、块状磁铁矿矿石、片麻状磁铁磷灰石矿石和片麻状钛磁铁磷灰石矿石。
矿石工业类型可分为钛磁铁磷灰石矿石、磁铁矿矿石、钛磁铁矿矿石和磁铁磷灰石矿石。
矿石中含TFe 10%~20%、含P2O5品位平均为3%±,含TiO2 5%±;铁与钛及磷的含量一般成正比关系。磷、钛、硫钴品位较低。
该矿一直以选铁为主,对选铁尾矿中的其他有用组分未能综合回收,可回收利用的低品位磷、钛、钴等作为尾矿抛弃。由于该矿矿石结晶较好,适宜采用阶段磨矿阶段选矿的综合回收工艺,其选铁尾矿中的主要元素含量见表1。
表1 选铁尾矿多项分析结果二、磷的综合回收
磷矿浮选采用的AW-10捕收剂,该药剂不仅无毒、无污染,而且还有很好的生物降解性能,有利于环境保护。该成果解决了浮选矿浆需要加入大量的碳酸钠调整矿浆pH值的问题;降低了浮选温度,实现了常温浮选,对节约能源、降低选矿成本做出了很大贡献。依据试验确定的工艺流程,设计建成了处理能力30万t/a原矿的磷浮选车间,并于2005年9月投产,生产出了高品质的磷精矿。工业调试改造后确定了磁选尾矿经旋流器脱水,一段开路磨矿,磨细度.074mm(-200目)含量50%±5,一次粗选一次扫选二次精选、中矿顺序返回的常温浮选工艺流程(图1)。图1 磷回收生产数质量流程
工业生产采用常温浮选工艺回收磷矿物,浮选矿浆不需要加温、加碱。浮选药剂均为常规、无毒、无污染的产品。浮选药剂制度简单,仅加入了水玻璃调整剂和浮选捕收剂。
流程考查指标为:入选原矿品位P2O5 3.84%,磷精矿品位P2O5 37.88%、Fe2O3 1.50%、MgO 0.96%,磷精矿回收率95.49%。
采用的选磷捕收剂AW-10,是合理开发利用招兵沟磷矿这一易选磷灰石,提高企业经济效益的关键。该捕收剂必须具备原料来源广、价廉、无毒、选择性及捕收能力好等特点,并能克服使用氧化石腊皂类的捕收剂价高,泡沫粘、精矿不易后处理等缺陷。捕收剂主要由两部分组成,第一部分(占80%)采用化工、油脂厂废料作原料,变废料为有用产品,因此也减少了相关行业造成的环境污染。但单独作为捕收剂用量较高,矿浆粘性大。第二部分(占20%)是一种阴离子型活性助剂,具有增溶、分散、乳化、发泡和润湿渗透作用,能显著促进脂肪酸类捕收剂的高度分散溶解,从而增加主体捕收剂被目的矿物吸附的浓度,降低选择性好的捕收剂为达到浮选必须的临界胶束浓度而需要的用量,使得主体捕收剂在较宽的介质中和较低的温度下具有良好的分散溶解性。该助剂还具有发泡性能好、泡沫性脆的特点。因而采用AW-10捕收剂能够实现招兵沟磷矿常温、无碱浮选,并且精矿沉淀浓缩性能好。另外,该活性助剂有很好的生物降解性能,对矿山实际产生尾矿水的分析结果(表2)表明:尾矿水中的COD含量较上一生产工序磁选尾矿水,降低了将近一半。在捕收剂中引入该助剂后,极大减轻了水质污染,有利于环境保护。
表2 尾矿水水质主要分析结果(mg/L)三、钛的综合回收
丰宁铁磷矿中的伴生钛铁矿,结晶程度较好、粒度较粗大。根据其矿石性质、选矿规模、设备投资、选矿成本以及环境保护等因素,确定采用重-磁选工艺综合回收该矿中的钛铁矿。工艺路线为:螺旋溜槽抛尾→摇床粗选→钛铁粗精矿→磨矿[磨矿细度为
工业生产流程考查指标为:入选品位TiO2 7.02%、磨矿细度图2 钛回收生产数质量流程
该选矿工艺流程及设备简单、动力消耗少,综合回收利用有很好的经济效益,符合国家矿产资源利用和发展循环经济的政策。
四、钴的综合回收
丰宁招兵沟磷铁矿中的钴,主要和硫铁矿共生在一起。黄铁矿结晶较好、粒度较粗大、可选性较好,属易选矿石。硫钴选矿的技术路线为浮选,工艺流程为一次粗选三次精选,中矿顺序返回(图3)。采用选硫化矿常规选矿药剂:硫酸、丁基黄药、2#油。图3 钴回收生产数质量流程
该工艺工业生产流程指标为:选铁、磷、钛后的尾矿品位为Co 0.0073%、S有效0.20%,精矿品位Co 0.3691%、S有效39.31%,尾矿品位Co 0.0051%、S有效0.053%;精矿产率按Co计算0.60%、按S有效计算0.37%;Co回收率30.34%、S有效回收率72.72%。五、结论
通过对研究成果在招兵沟铁磷矿选矿厂的实施,综合回收了国家有限的磷、钛铁、钴等资源,减少了全选厂的尾矿排放量10%以上,选矿过程无环境污染,符合我国可持续发展战略对磷矿和磷肥工业立足国内资源的要求;符合国家资源与环境及循环经济政策。
丰宁县招兵沟铁磷矿采用浮选工艺回收磷矿物,采用重—磁选工艺回收钛矿物,浮选回收钴,企业经济效益显著。对资源综合回收利用,有效扩展资源储量,发展循环经济起到了行业科技示范作用。
铍铜厂家
2017-06-06 17:50:06
铍铜厂家,主要分为2种,一种是国产厂家,一种就是外国厂家。外国厂家主要包括美国、日本、德国等大国的主要厂家。目前我国进口铍铜也是从这几个国家的几个核心厂家进行进口的。进口铍铜主要就是一致性好过国产铍铜,国外生产铍铜也就两家,美国的BrushWellman,日本的NGK.1.美国Brushwellman是专业做铍相关产品,绝对是
行业
的大哥大。无论是产品质量还是供货能力都是其他厂家无法比的,他们
价格
也是比较高的。2.日本NGK,铍铜仅仅是他们的一个附属
产业
,质量可靠,产能较低,
价格
适中。3.国内铍铜处于刚起步阶段,基本集中到江苏一些小厂,质量不稳定,产能较低,
价格
低。主要是国家没有重视。铍铜的特点是良好的导热特性: 铍铜材料的导热特性有利于控制塑料加工模具的温度,也更容易控制成型周期,同时可以保证模具壁温的均匀性;如果与钢模相比,铍铜的成型周期要小的多,模具的平均温度可降低20%左右,当平均脱摸温度与模具平均壁温之间相差较小时(例如在模具零件不易被冷却的情况下)使用铍铜模具材料,冷却的时间可以减少40%。而模具壁温只降低15% ; 以上的铍铜模具材料的特性会给使用此材料的模具厂家带来几点益处 成型周期缩短,生产率提高 ; 模具壁温均匀性好,提高拉制品的质量 ; 模具结构简化,因为冷却管道减少 ; 可以提高物料温度,从而减小制品的壁厚,降低产品的成本。铍铜是一种以铍为主加元素的铜基体合金材料。其适用范围在需求高导热,高硬度,高耐磨的要求下才使用铍铜材料的。铍铜以物料形式可以分为带、板、棒,线、以及管等,如果以铍铜物理功能使用来区分,一般来讲有3种。 1:高弹性的2:高导热,高硬度的 3:电极上使用的高硬度,高耐磨的。想要了解更多铍铜厂家的相关资讯,请浏览上海
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锂电正极材料磷酸铁锂的制备方法简述
2019-01-04 17:20:18
一、磷酸铁锂简介 磷酸铁锂的晶格结构图
磷酸铁锂在自然界中以磷铁锂矿的形式存在,具有有序的橄榄石结构。磷酸锂铁化学分子式为:LiMPO4,其中锂为正一价;中心金属铁为正二价;磷酸根为负三价,常用作锂电池正极材料。磷酸铁锂电池的应用领域有:储能设备、电动工具类、轻型电动车辆、大型电动车辆、小型设备和移动电源,其中新能源电动车用磷酸铁锂约占磷酸铁锂总量的45%。
二、磷酸铁锂作锂电正极材料与其他锂电池正极材料相比,橄榄石结构的磷酸铁锂更具有安全、环保、廉价、循环寿命长、高温性能好等优点,是最具潜力的锂离子电池正极材料之一。
安全性能高
磷酸铁锂晶体中有稳固的P-O键,难以分解,在过充和高温时不会结构崩塌发热或生成强氧化物,过充安全性较高。
循环寿命长
铅酸电池的循环寿命在300次左右,使用寿命在1~1.5年之间。而磷酸铁锂电池循环次数可达2000以上,理论上使用寿命能达7~8年。
高温性能好
磷酸铁锂电热峰值可达350℃-500℃,而锰酸锂和钴酸锂只有200℃左右。
环保
磷酸铁锂电池一般被认为不含重金属和稀有金属,无毒,无污染,是绝对的绿色环保电池。
磷酸铁锂作为正极材料的充放电作用机理不同于其他传统材料,其充放电参与电化学反映的是磷酸铁锂的磷酸铁两相,充放电反应如下:
充电反应:放电反应:充电时,Li+ 从LiFePO4中脱离出来,Fe2+ 失去一个电子变成Fe3+;放电时,Li+ 嵌入磷酸铁中变成LiFePO4 。Li+的变化发生在LiFePO4 / FePO4 界面,因此其充放电曲线非常平坦,电位也较稳定,适合做电极材料。
三、磷酸铁锂的制备
制备磷酸铁锂的原料丰富。部分常见锂源、铁源、碳源、磷源如下:
磷酸铁锂粉体的制备在一定程度上会影响其作为正极材料的性能。目前制备磷酸铁锂的方法很多,如高温固相反应法、碳热还原法以及尚未规模化的水热法、喷雾热解法、溶胶-凝胶法、共沉淀法等。
1.高温固相反应法
高温固相反应法是制备磷酸铁锂是目前发展最为成熟也是使用最广泛的方法。将铁源、锂源、磷源按化学计量比均匀混合干燥后,在惰性气氛下,首先在较低温度(300~350℃)下烧结5~10h,使原材料初步分解,然后再在高温(600~800℃)下烧结10~20h得到橄榄石型磷酸铁锂。高温固相法合成磷酸铁锂工艺简单,制备条件容易控制,缺点是晶体尺寸较大,粒径不易控制、分布不均匀,形貌也不规则,产品倍率特性差。
2.碳热还原法
碳热还原法是在原材料混合中加入碳源(淀粉、蔗糖等)做还原剂,通常和高温固相法一起使用,碳源在高温煅烧中可以将Fe3+ 还原为Fe2+,避免了反应过程中Fe2+变成Fe3+,使合成过程更加合理,但是反应时间相对较长,对条件的控制更为严苛。
3.喷雾热解法
喷雾热解法是一种得到均匀粒径和规则形状的磷酸铁锂粉体的有效手段。前驱体随载气喷入450~650℃的反应器中,高温反应后得到磷酸铁锂。喷雾热解法制备的前驱体雾滴球形度较高、粒度分布均匀,经过高温反应后会得到类球形的磷酸铁锂。磷酸铁锂球形化有利于增加材料的比表面积,提高材料的体积比能量。
4.水热法
水热法属于液相合成法,是指在密封的压力容器中以水为溶剂,通过原料在高温高压的条件下进行化学反应,经过滤洗涤、烘干后得到纳米前驱体,最后经高温煅烧后即可得到磷酸铁锂。水热法制备磷酸铁锂具有容易控制晶型和粒径,物相均一,粉体粒径小,过程简单等优点,但需要高温高压设备,成本高,工艺比较复杂。
除上述方法外还有共沉淀法、溶胶-凝胶法、氧化-还原法、乳化干燥法、微波烧结法等多种方法。
四、总结
尽管磷酸铁锂的制备方法较多,但是除高温固相反应法得以工业化应用以外,大都处于实验室研究阶段。随着对磷酸铁锂制备及改性等技术研究的不断深入,磷酸铁锂作正极材料的产业化速度也会不断加快
锡锭厂家
2017-06-06 17:49:53
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锌锭厂家
2017-06-06 17:49:54
货币政策收紧引发加息预期以及美元的走强给锌锭厂家带来了不小的压力,此外,在利空氛围中,下游消费未按预期启动更令锌锭的价格上行受阻。美元与金属价格存在很强的相关性,主要体现在两个方面:第一,美元是世界主要的支付货币之一,大宗商品以美元标价,美元上涨表示以美元计价的商品更加昂贵,资金将从大宗商品撤离转投美元避险。资金的流失对金属价格上涨不利。近期,美元指数从77附近反弹至81一线的节奏与金属价格从高位回落的步调一致。其中,美元与锌价的负相关表现特别明显。第二、美元的走强主要是美元兑非美货币的走高,美元的升值意味着非美国家的经济相对疲软,今年较去年最大的变化是宽松的货币政策面临退出。因此,靠充裕流动性推高资产价格的情况在今年不可能持续下去。欧洲债务危机问题导致的市场对经济复苏前景担忧,欧美地区消费信心下滑。欧洲地区又是全球主要的金属消费主体,经济前景堪忧势必令金属需求低迷,因此,由美元走强引发的价格下跌也在情理之中。我们预计美元的反弹会延续下去,金属价格面临美元上涨的压力。从不断高企的库存来看,全球锌锭市场的过剩要比想象中的更严重。甚至有锌锭厂家表示,他们会考虑锌锭产业对于自身的企业是否还有存在的必要