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四氯化钛生产厂家

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四氯化钛生产厂家百科

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铜箔生产厂家

2017-06-06 17:50:07

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铜管生产厂家

2017-06-06 17:50:06

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四氯化钛中杂质及其性质(一)

2019-02-15 14:21:16

(一)中杂质及其分类    无论是熔盐氯化仍是欢腾氯化工艺制取的粗都会有必定的杂质,包含气体、液体、固体杂质,不能直接用于出产钛白,有必要经精制处理,除掉有害杂质,使红棕色的污浊液变成无色通明的液体,才干满足下道工序的要求。    粗TiC14液的大致成分见表1。    这些杂质对钛出产发生的损害可分为两类:一类是影响产品白度的杂质,如钒、锰、铁、铬等;另一类是影响氧化半成品的晶型转化率的,如SiC14。当TiC14中的SiC14含量≥0.10%(质量)时,就会发生显着的影响效果,所以有害杂质有必要除掉。    粗TiC14液中杂质的分类及特征见表2。    关于氯化法钛白来讲,精制工序最主要的使命是除掉溶于TiC14之中的VOC13、VCl4,使之到达    VOC13的蒸气压(p)随温度的升高而增大,可按下面的经历式核算:                lgp=-2.5×105T-1+1.02×103    蒸气压的核算值和实测值见表4。粗TiC14和杂质氯化物蒸气压与温度的联系见表5。

铜线生产厂家

2017-06-06 17:50:07

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铝粉生产厂家

2017-06-06 17:50:01

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铜管生产厂家

2017-06-06 17:50:07

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锡锭生产厂家

2017-06-06 17:49:53

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氯化法制取粗四氯化钛的工艺流程

2019-02-15 14:21:16

富钛料与反响制取粗工艺流程如图1所示。    熔盐氯化与欢腾床氯化TiCl2淋洗、冷凝体系底子相同,最底子的差异在于氯化炉和收尘器体系。    1.熔盐氯化工艺流程    熔盐氯化工艺流程如图2所示。    熔盐氯化工艺经历最丰厚的厂商应属哈萨克斯坦共和国乌兹基市镁钛联合厂商。该厂商共有6台熔盐氯化炉,每年能够出产海绵钛3.0万吨。相当于年产8.0万吨的氯化法钛厂的出产才能,可是单台氯化炉的出产才能不高,为日产100-120吨粗TiCl4的水平。[next]    2.熔盐氯化工艺首要设备    (1)熔盐氯化炉的结构熔盐氯化炉的结构如图3所示。熔盐氯化炉发动比较费事,首要应把炉外熔融的NaCI-MgCI2混合熔盐压人炉内,吞没电极,送电升温。不断加人枯燥的NaCl盐直到反响要求的高度,提温到750℃以上能够加料进行反响。     由加料孔向炉内加人配好的混合料,由通氯管通人或氧化循环尾气开端反响。[next]    生成的TiCI4、FeCI2、FeCI3、AICI3、C02、CO等进人扩大段,炉气带出粗颗粒炉料及熔盐颗粒沉下降人熔盐中,炉气经出口进入收尘器。反响开端需送电提温,因反响放热,反响正常后完全能够自热。反响区温度到达750℃稳定一段时间后,就能够中止送电。炉盖、扩大段、过渡段、炉缸都有冷却水套,在正常反响时通水移出反响热,维护炉衬,下降炉内温度,避免反响区温度过高构成很多熔盐进步恶化操控条件。    (2)收尘器因熔盐氯化,氯化炉出口炉气压力为微正压,收尘器底子选用重力沉降收尘器。收尘器的首要效果是经过大的表面积散热,使750℃左右的炉气冷却;而且使炉气下降流速,使炉气中固相FeCl2、气相FeCI3、AICI3结晶长大沉下来,用桶装送到处理工序。    收尘器可为多级。强化散热榜首级收尘器表面焊有散热片,内衬有耐酸混凝土层,避免在较高的温度下,金属壳体被炉气中的剩余腐蚀。第二级壳体无内衬,加强散热。一般在内壁上结有FeCl3,AICI3黄色渣层,阻挠金属筒体被氯化,可运用多年,可是也下降了散热才能。    熔盐氯化工艺中当炉温较高常常有NaFeCI4, NaAICI4低熔点物生成,简单构成炉气出口、收尘器筒壁、顶盖结疤。当长大受冲击,振荡易掉下,时有堵住出渣口、料桶口的现象发作。因而操作中要严格操控氯化炉温不要太高,削减低熔点NaFeCl4、NaAICI4生成,避免上述的事情发作,一起也可削减粗TiCI4中的泥浆量。      NaCl十FeCl3===NaFeCI4      NaCl+AIC13===NaAICI4    NaFeCl4、NaAICI4被称为低沸点的“固体”,熔点一般在188-430℃之间。    其他氯化物的沸点见下表。    含有AICI3、FeCI3的TiCI4泥浆料返回到氯化炉体系(包含烟道、收尘器),每l000kg料浆气化后可从氯化炉中带走380-420MJ的热量。有利于操控炉温,简化氯化炉的结构。一起发作的反响其反响式如下:      3Ti02(s)+4AICI3(g)===3TiCI4(g)+2 AI2O3(s)↓TiO2(s)+4FeCI3(g)+C(s)===TiCI4(g)+4FeCI2(s)↓+CO2↑    这样能够有效地除掉泥浆中的AICI3、FeCI3,使其变成高熔点、高沸点的杂质从体系中除掉,一起又进步了氯的利用率。一般向氯化炉内返泥浆愈平稳接连,除杂质的效果愈好,愈能削减TiCI4中的泥浆含量,愈有利于进步的利用率。此项技能锦州厂已获专利权。    (3) TiCI4淋洗塔其效果是被降温到250℃以下的TiCI4炉气,在淋洗塔顶用TiCI4淋洗进行充沛换热,使90%左右的TiCI4被吸收,由气相转为液相而搜集下来。一般TiCl4淋洗塔为逆流操作;选用文丘里洗涤器的为顺流操作。淋洗塔如图3所示。[next]    (4)冷凝设备选用常温或低于65℃ TiC14淋洗吸收的方法是不能把一切TiCl4淋洗(冷凝)吸收下来的。由于正常状况淋洗用的TiCI4尽管经过冷却到50-65℃,淋洗后的TiCl4料液一般在90℃左右有较高的蒸气压20kPa。为进一步使TiCI4冷凝下来,进步钛的收回率,一般选用冷冻盐水冷却到-20℃下的TiCl4料液去冷凝气相TiCl4。冷凝设备有喷淋塔和膜式冷凝器。膜式冷凝器是在换热器中壳程走冷冻盐水,管程中经过TiCl4气体,在管程上冷凝构成TiCl4液膜并吸收TiCl4气体的设备(见图4)。为使98%以上的TiCl4收回下来,淋洗、冷凝设备选用多级吸收的工艺。 [next]    (5)气液别离器TiCl4经过淋洗、冷凝后)98%被搜集下来,但随不凝性气体(CO, C02、N2等)夹藏的TiCl4液滴,经过别离器别离液相进步收回率。    前两组淋洗单元淋洗进程运用蛇形管换热器,用工业水冷却换热;后两组用冷冻盐水换热,冷却TiCl4流体使温度到达-15℃以下,与炉气中的TiCl4触摸,使炉气中的TiCl4悉数冷凝下来,进步收回率。由于TiCl4中会有一定量的泥浆,首要是FeCl2 ,FeCl3、AICl3等杂质,在炉气温度较高的状况下很简单构成结垢,阻塞淋洗塔的栅板和挡板塔的挡板,所以在氯化用料杂质较高时一般不选用上述两种类型的淋洗、冷凝设备。    为了避免泥浆料的泵罐中淤积,一般选用如下方法。    ①操控榜首、二级淋洗槽TiCl4料浆的温度≥90℃,使固体颗粒处于悬浮状况,不易堆积。    ②在容器内加拌和,使固体颗粒在机械力的效果下无法堆积。    ③经过泵循环冲击TiCI4浆料,使固体颗粒难以堆积。    ④塔下部规划成瀑布式,用淋洗液从高处落下以很大的能量冲击泵槽底部,使固体颗粒不易堆积并节能。例如,哈萨克斯坦乌兹基工厂就是这样做的。    3.熔盐氯化的工艺参数    (1)最佳熔盐的组成Ti02 1.5%-5.0%;C 2%- 5%;NaCl 15%-20%;KCl 30%-40%;MgCI2 10%-20%;CaCI2<10%;FeCl2+FeCI3<10%;Si02<6.0%;Al203<6.0%。    当Ti02<1.0%时,其他杂质被氯化下降了氯的利用率,一起也使TiCI4中杂质升高。    在实践中因KCl较贵,能够恰当削减KCl的配人量。当熔盐组分中Ti02外的其他氧化物组成增高时,熔盐的物理性质变坏,黏度添加,熔点升高影响氯化功率,有必要周期性地排出废盐并弥补新盐(首要是NaCl、KCl)。    (2)炉气的组成(炉温较低时)    TiCI4 63.8%;SiCI4 1.0%;AICI3 1.9%;FeCI3 0.5%;FeCl2 0.3%;N2 9.4%;C02 21.0%;CO 0.37%;固体成分1.73%;FeCI3、FeCl2的含量首要与高钛渣中的铁含量有关。    (3)首要工艺参数    ①反响温度700-800℃。    ②用于熔盐氯化最低浓度(体积)70%。    ③作业熔盐中组分Ti02 1.5%-5.5%;C 2%一5%;Si02<10%。    ④盐层高度<5. 5m.    ⑤排放废盐中Ti02 <2. 0%。    ⑥废气中游离量<3. 2mg/L[2%(体积)〕。    ⑦氯化炉炉气压力1470Pa。    ⑧氯化炉炉气出口温度700℃。    ⑨进人淋洗塔炉气温度<250℃。    ⑩淋洗塔循环泵槽中TiCI4温度≥90℃。    ⑾冷冻盐水的温度<-20.0℃。    ⑿捕集器(气液别离器)<-5℃。[next]    4.熔盐氯化工艺现在的首要问题    熔盐氯化工艺最大的长处如下:①用料比较广泛,欢腾氯化运用困难的CaO, MgO高的钛渣,熔盐氯化都能够运用;②熔盐欢腾层的操控较气固流化床简单。    现在影响熔盐氯化开展的有下面几方面的问题。    ①每吨TiCI4大约产出200kg的废盐;年产6.0万吨的氯化法钛白工厂将产出12000吨废盐,处理较困难。综合利用有待进一步研讨。    ②熔盐氯化炉现在规划距大型氯化法钛白要求距离较大。出产才能偏小,匹配困难。最大的熔盐氯化炉日产TiCI4只要130吨,相当于年产1.5万吨钛白才能。更高出产才能熔炉开发有待证明。    ③熔盐组成中含有很多NaCl, KCI,极易同FeCI3、AICI3构成低熔点“液体”。黏附在炉壁、收尘器上,使设备结疤,易掉下阻塞出料口。一起构成固体颗粒在TiCl4中堆积,使之循环运用困难,要定时整理槽子。    ④熔盐炉发动烘炉,化盐十分费事,需求的附属设备如化盐炉等较多;日常还要常常加人新盐调整熔盐成分,工序较为烦琐。    ⑤多台熔盐炉与氧化炉对接困难;各炉的工艺技能参数难以平衡,操控十分困难。    ⑥氯化炉排盐操作较风险,环境恶劣,不如流化床排层床料易操作。

氯化法生产四氯化钛的反应原理—加碳氯化反应

2019-01-25 13:37:59

无论是氯化法钛白生产还是海绵钛生产过程中,粗TiCI4的制取工艺基本相同。以氯化炉为主体设备可分为以下几种。    ①固定床氯化随着技术的进步已经被淘汰。    ②熔盐氯化哈萨克斯坦、中国锦州正在应用。    ③流化床氯化流化床氯化被普遍采用,快速循环流化床氯化正处于开发阶段。                      Ti02+2CI2===TiCI4+02         △G0T=184300-58T(T为409一1940K)    该反应即使T=2000K, △G0T>0由此可见,在标准状态下不能自发进行氯化反应。    只有在加碳的情况下,钛铁矿、金红石才能正常反应。其反应式如下:        Ti02(s)+2C(s)+2CI2(g)===TiCI4(g)+2C0(g)            △G2=48000-266T(T为409一1940K)        Ti02(s)+C(s)+2CI2(g)===TiCI4(g)+C02(g)            △G3=210000-58T(T为409一1940K)    在正常情况下以上两反应△G pco;当T>980K时,pco2Mn0>Mg0>Fe203>Fe0>Ti02>A1203>Si02。其中钛的低价物氯化优于Ti02,其顺序为:Ti0>Ti203>Ti305>Ti02。    各物质在800℃时的氯化率见下表。    由此可以看出,在沸腾炉未被氯化的床层料和熔盐氯化排出废盐之中以Si02、A1203为主,其次为CaO, MgO.因CaO, MgO熔点低,沸点高,可被氯化成CaCI2、MgCl2且挥发度低,所以在沸腾炉氯化床层料中的比例大时最易造成烧结,黏附在筛板上造成筛板堵塞,影响氯化炉正常运行,因此要求原料中CaO, MgO含量要低。

四氯化钛精制原理及设备

2019-02-15 14:21:16

粗TiC14中含有固体、液体和气体杂质,特别是与TiC14别离系数较小的液体杂质VOC13对钛的白度影响很大;SiC14在氧化进程中对晶型转化率影响较大。针对杂质在粗TiC14中的不同特性,其详细的别离办法如下。    (一)高沸点和低沸点杂质    首要根据它们与TiCl4沸点及蒸气压差异狠大,选用物理办法—蒸馏式精馏法除掉。高沸点杂质富集在蒸馏釜内;气体杂质在加热时经过精馏塔逸出;而与TiC14互溶的低沸点液体杂质SiCI4经过精馏塔除掉。精制设备流程如图所示。    精制除高沸点、低沸点杂质的详细操作如下:粗TiCl4由粗TiC14罐计量加到粗TiC14高位槽中,经计量从塔中上部加人浮阀塔,当TiC14流人蒸馏釜中,送电加热到TiC14的沸点(约140-145℃),发作的TiC14-SiCl4混合蒸气从浮阀塔下部进入塔中,经过浮阀逐步向上移动,冷却下来的TiC14沿溢流孔向下活动,根据SiC14-TiC14的沸点相差较大及蒸气压的不同进行别离。因SiC14沸点低,越向上,气相和液相中的SiC14浓度越高,愈向下液相中的TiC14浓度愈来愈纯,塔顶部操控57一60℃,高于SiC14的沸点;仅含有少数的TiC14而绝大部分为SiC14的气体进人冷凝器中,被冷凝下来。尾气中含有、等经过液封罐排出,进人洗刷体系。冷凝下来的SiCI4为进一步精馏提纯,经计量从塔顶部加人即回流,而经过精馏提纯的不含气体杂质和SiCl4的TiC14从塔底部排到TiC14贮罐,待下一步去除钒。溶于TiCl4中的高沸点杂质富集在蒸馏釜中,定时排放到粗TiCl4罐中,最终回来氯化处理。[next]    在精馏除掉SiC14的进程中,除硅作用首要依靠浮阀塔的级数,每层塔板都相当于一个蒸馏器,串联的级数越多,精馏的作用就越好。浮阀塔占地面积小、节能、简略、操作高效。按国内粗TiC14的状况,浮阀塔可选27层塔板,提馏段18层塔板,精馏段9层塔板,原料为不锈钢。    塔径和板距离同产值、操作弹性、塔板功率有关。盘式浮阀塔主张选用的塔径和塔板距离见下表。    (二)粗除钒    粗TiC14中的钒首要是以VOC13方式溶于TiC14之中,使粗TiCl4呈黄色。在氯化法钛白工艺中,钒对发作的白度影响极大,所以有必要除掉。    TiC14与VOC13的沸点附近,仅差10℃,别离系数a为1.22,用简略的物理办法别离是十分困难的,因而常用化学法除钒。其机理是加人还原剂,使VOC13转压为VOC12,使其沸点升高且不溶于TiC14,这样经过蒸馏办法到达把钒除掉。    详细的化学法除钒办法如下。    (1)办法1  铜除钒法。铜以铜粉或铜丝方式加人TiCl4之中,发作如下反响:                    TiC14+Cu===CuCl·TiCl3            CuCl·TiCl3+VOC13===VOC12↓+CuCl+TiC14    当TiC14中溶解的AICl3的浓度大于0.1%时,会使铜表面钝化,阻止除钒反响的进行,所以应该在加铜除钒之间把去除。而在氯化法钛白的出产中需求AIC13作晶型转化剂,有利无害,所以氯化法钛白的工艺中不必铜除钒。    (2)办法2  铝粉除钒。哈萨克斯坦乌兹基镁钛联合厂商出产海绵钛时,精制选用铝粉除钒工艺,且经验丰富。国内东北大学从前进行铝粉除钒的小型实验,但至今国内涵工业上没有施行。    其反响机理是在有AIC13作催化剂的条件下,把铝粉加人到TiCl4之中,发作如下反响:               TiC13+VOC13===VOC12↓+TiC14    AIC13可将溶于TiC14之中的TiOC12转化为TiC14。其反响式如下:              AIC13+TiOCl2===TiC14+AIOCI↓    即便AIC13没有反响,它在TiCl4中有余量,对氯化法钛白氧化制取金红石型Ti02是有利而无害的。    小型实验进程:先把定量的AIC13晶体加人到TiC14之中,再加人需求量的铝粉,摇摆,溶液显紫色(TiC13生成)之后,铝粉剧烈发作反响,反响器内有亮光发作,完毕后溶液变为无色,TiC13消失,转变为TiC14。反响发作许多的热,较风险。[next]    铝粉较铜粉经济,除钒进程可接连,但制备含有AIC13的TiC14浆液是不接连的,AIC13简单吸潮,发作沉积。向TiC14加人铝粉,通人制取AIC13进行除钒的进程安全性较差,宜慎重进行。    (3)办法3  除钒法。是一种强还原剂,它将VOC13还原成VOC12沉积,可经过沉积和过滤,将其与TiC14别离。其反响式如下:            2VOC13+H2S===2VOC12↓+2HCl+s↓    除钒作用好,并能够一同除掉TiC14中的铁、铬、铝等有色金属杂质和细涣散的悬浮固体物,在过滤时与VOC12一同被除掉。除钒成本低,但是一种有恶臭味、剧毒和易爆破的气体,恶化劳作环境。只要工厂附近H2S产品资源丰富且很廉价时,才有或许选取这种办法,综合利用。国外海绵钛厂和氯化法钛白厂曾选用这种除钒办法。    (4)办法4  有机物除钒法。能够用作除钒的有机物许多,常用有植物油、矿物油,硬脂酸钠等。有机物根据粗TiC14中含钒量加人,正常少于TiC14总量5%。混合均匀,并加热至136-142℃,使其炭化,重生的活性炭将VOC13还原成VOCl2,沉积除掉。    该工艺特点是全进程接连,出产能力大,除钒兼有除低沸点、高沸点杂质的功用,一步完结。如对精TiC14质量要求不特别严厉时,能够一次完结到达用于氯化法钛白、电子级钛白的精TiCl4合格的标准,工艺简化。矿物油直销资源广泛,除钒成本低,操作安全。国内外大型氯化法钛厂都选用此工艺精制TiC14。    缺陷是有机物除钒进程中易发作浮渣,易阻塞管线、阀门和外表传感元件,给操作带来不方便,产品含碳有所增加,在出产海绵钛时需求进一步除掉。