您所在的位置: 上海有色 > 有色金属产品库 > 钛白粉生产商 > 钛白粉生产商百科

钛白粉生产商百科

铬锆铜生产商

2017-06-06 17:50:05

铸造铬锆铜产生的气体是铬锆铜生产商需要解决的一个问题。压铸件缺陷中,出现最多的是气孔。气孔特征。有光滑的表面,表现形式可以在铸件表面、或皮下针孔、也可能在铸件内部。(铸件壁内气孔)一般呈圆形或椭圆形,具有光滑的表面,一般是发亮的氧化皮,有时呈油黄色。(表面气孔)气泡可通过喷砂发现,内部气孔 气泡可通过X光透视或机械加工发现气孔 气泡在X光底片上呈黑色。气体来源:(1)合金液析出气体—a与原材料有关 b与熔炼工艺有关(2)压铸过程中卷入气体?—a与压铸工艺参数有关 b与模具结构有关(3)脱模剂分解产生气体?—a与涂料本身特性有关 b与喷涂工艺有关原材料及熔炼过程产生气体分析:铝液中的气体主要是氢,约占了气体总量的85%。熔炼温度越高,氢在铝液中溶解度越高,但在固态铝中溶解度非常低,因此在凝固过程中,氢析出形成气孔。氢的来源:(1)大气中水蒸气, 金属 液从潮湿空气中吸氢。(2)原材料本身含氢量,合金锭表面潮湿,回炉料脏,油污。(3)工具、熔剂潮湿。压铸过程产生气体分析:由于压室、浇注系统、型腔均与大气相通,而 金属 液是以高压、高速充填,如果不能实现有序、平稳的流动状态, 金属 液产生涡涂料产生气体分析:涂料性能:如发气量大对铸件气孔率有直接影响。喷涂工艺:使用量过多,造成气体挥发量大,冲头润滑剂太多,或被烧焦,都是气体的来源。解决压铸件气孔的办法:先分析出是什么原因导致的气孔,再来取相应的措施。(1)干燥、干净的合金料。(2)控制熔炼温度,避免过热,进行除气处理。(3)合理选择压铸工艺参数,特别是压射速度。调整高速切换起点。(4)顺序填充有利于型腔气体排出,直浇道和横浇道有足够的长度(>50mm),以利于合金液平稳流动和气体有机会排出。可改变浇口厚度、浇口方向、在形成气孔的位置设置溢流槽、排气槽。溢流品截面积总和不能小于内浇口截面积总和的60%,否则排渣效果差。(5)选择性能好的涂料及控制喷涂量。了解更多有关铬锆铜生产商的问题,请关注上海 有色 网。 

多晶硅生产商

2017-06-06 17:50:10

        根据统计,截至7月22日,国内47家光伏发电概念类上市公司中,披露今年上半年业绩快报或预报的有26家,其中业绩预增的公司高达21家,占比达到80%。分析人士表示,上半年业绩增长的企业主要是光伏硅片或电池商,原因是上半年成本偏低而产品售价有所抬升。随着今年7月份多晶硅 价格 明显回升,预计下半年,多晶硅尤其是纯度较高的多晶硅生产商的 行情 即将来到。 市场 回暖 中下游率先受益  据了解,今年3月份以来,国际光伏 市场 呈持续回暖趋势,太阳能硅片、电池的 价格 都出现不同程度的上升,其中3月份的 价格 环比上涨高达20%左右。  不少光伏中下游厂商惊喜地发现,在多晶硅 价格 持续低迷的同时,光伏产品的售价出现一定幅度的回升,今年上半年的业绩和毛利率都有望超预期。江西赛维有关人士表示,国际光伏 市场 的回暖将持续支撑电池硅片订单饱满,同时售价有所提升,多重因素有利于公司业绩的表现。  数据显示,21家上半年业绩预增的光伏类上市公司中,南玻A上半年实现净利润6.36亿元,同比增长143.51%。新大新材则预计上半年净利润为6500万-7200万元,增长126%-150%。  有国际 预测 机构预估,2010年全球太阳能 市场 将达到12.2GWp的规模。Solar Energy 预测 2010年太阳能 市场 规模以金额计算约可达到300亿美元。  国际大环境的向好给国内光伏企业吃了“定心丸”,有的企业开始着手扩产,同时,该 市场 也将吸引更多投资者进入。  业内专家看好光伏 产业 下半年的景气度,预计2010年下半年或2011年开始将正式展开规模经济及垂直整合的竞争。  多晶硅下半年 行情 看涨  在光伏 产业 链的中下游产品出现一定幅度上涨之后, 市场 回暖趋势开始向上传递到光伏 产业 的原材料多晶硅。今年7月份,国际多晶硅 价格 出现了明显上涨。目前多晶硅 价格 已经从50-52美元/公斤上涨到60-65美元/公斤。  国内一家光伏生产商表示,现在光伏终端 市场 至少比2008年扩大了接近两倍,而多晶硅产能至多比2008年扩大了50%,由于今年光伏 产业 全 行业 满载生产,受光伏 产业 和半导体 产业 双重需求拉动,多晶硅供需形势又开始偏紧。  而今年下半年优质产能的稀缺还会支撑相应 价格 的上涨。江西赛维有关人士表示,预计从公司采购多晶硅的情况来看,高纯度的多晶硅供不应求的迹象已经很明显,预计这种状况短期内很难改变。诸多 行业 一线厂商预计,多晶硅 价格 将会逐步上涨到70-80美元/公斤。  与此同时,对于硅片、电池、组件商来说,由于多晶硅 价格 的上涨,“成本低、售价回升”的好时代结束了,业内人士担忧下半年成本压力较大。而多晶硅生产商下半年可能因供求偏紧而收获较好业绩。  据了解,由于上半年多晶硅的 价格 比较低迷,新光硅业2010年一季度 产量 仅180吨,同比减23.88%,亏损2371万元。而近期多晶硅 价格 重拾升势,有助于新光硅业下半年的业绩回暖。  但也有分析人士认为,由于我国多晶硅去年出现产能过剩的阴影,预计多晶硅的整体 价格 出现大幅上升的可能性不大。而不少光伏中下游生产商也表示,成本上涨的幅度如果太大,必然会再向下游传导的。  

硫酸法钛白粉的生产--钛白粉的粉碎

2019-02-15 14:21:16

一、颜料用钛的光学功能首要是取决于颗粒特性和表面性质    颜料用钛首要的光学功能是在于它被涣散在介质中和涂在表面上(作涂料)时的不透明性。与不透明性在不同程度上互相相关的重要光学功能是亮度、白度、色相、消色力和遮盖力。钛的不透明性很大程度上取决于它对光的折射率和颗粒特性。颗粒特性包含粒度、粒度散布和颗粒形状。别的,钛在各种介质中的涣散才干也是很重要的要素。因为在大多数状况下,颜料的光学功能能否充沛显现出来,还取决于钛的涣散性怎么,而涣散性往往又和颗粒特性及表面性质亲近相关。    二、钛的颗粒特性对颜料功能的影响    颗粒特性对颜料功能的影响有以下三方面。    1.颗粒粒度对颜料功能的影响    关于必定波长的人射光,当颜料颗粒巨细为半波长时,对光的散射率最高,也就是不透明度最高。可见光的波长为0.4-0.7μm,故理论上颜料颗粒的最佳粒径为0.2-0.35μm。若颗粒度过小,则发作光的衍射,导致不透明度下降。且颜料功能与散射系数联系甚大。当散射系数在粒径为0. 2μm时为最高,这时颜料的消色力和遮盖力最优,白度和光泽都最好。但各种颜料功能之间有时互相对立,如粒径变小时,耐候性就相应下降,因而关于一些耐候性要求高的颜料,粒径应该恰当大一些。    2.粒度散布对颜料功能的影响    颜料功能优秀的钛,其颗粒的粒度散布宽度应尽或许狭隘,即颗粒粒径在0.2-0.3μm之间的要占绝大多数,而0.lμm以下和0.37μm以上者简直不存在。    3.颗粒形状对颜料功能的影响    颜料的颗粒形状对光散射也有影响,一般粒子为圆形时,散射率最高,对油滑规整的颗粒,其颜料功能最优。要尽或许避免角状颗粒,因其不只光学功能差,并且堆积在一一起,空间体积大,相应的吸油量高。    三、钛需求破坏的原因及破坏的办法    经锻烧的钛大都是粒子的聚结物,需进行破坏才干使粒度到达颜料标准的要求,然后取得尽或许高的不透明度及其他颜料功能。    颜料钛对颗粒巨细和粒度散布有严厉的要求,因而挑选适宜的破坏设备和工艺流程是很必要的。破坏钛的办法可分为湿式破坏和干式破坏。湿式破坏如湿法球磨及砂磨,均在介质水中进行;干式破坏有雷蒙磨、锤磨、离心磨(全能磨)、流能磨(气流破坏机)等。破坏可选用单一的研磨设备,也可选用由两种或两种以上研磨设备组合运用,如将锻烧物先经雷蒙磨研磨后,再经气流破坏,也可用同一种设备进行屡次破坏,如二次气流破坏。破坏工艺流程的挑选首要取决于钛种类的需求。出产非颜料型产品,如电焊条、冶金、珐琅、电容器级钛时,不强调单个颗粒的粒度,只需求320目筛余物不超越必定规模即可,锻烧物只经过一次干式破坏,如离心磨或雷蒙磨,即可符合要求,有些锐钛型颜料钛也只经过一次干式破坏。    四、离心式破坏机磨粉的原理、影响磨粉作用的要素及取得抱负细度的办法    离心式破坏机的磨粉是借助于物料在破坏机内高速旋转时的离心力的碰击作用,是将固体物料内部的凝聚力战胜而割裂的操作。大块物料割裂成小块物料的操作称为破碎,小块物料变成细粉的操作称为破坏。    在离心式破坏机破坏锻烧物的进程中,物料在机内的碰击办法有三种:一是锻烧品颗粒与机壳的碰击;二是锻烧品颗粒与刀具的碰击;三是锻烧品颗粒之间的碰击,曾经两种碰击办法为主。磨粉的细度就取决于这些碰击的程度。碰击的时机越多,钛的细度越细,离心式破坏机内物料碰击时机的多少是由物料在机内逗留的时刻和物料取得的离心力两个要素决议的。刀具与机壳的距离小,进风量小,物料逗留时刻长,破坏机主机电机的功率大,物料取得的离心力就大。出产中只需操控较小的距离,适宜的进风量和加料量,就能取得较抱负的细度。[next]    五、雷蒙磨破坏的工艺流程    雷蒙磨又称环辊磨,钛工业都用摆轮式环辊磨。雷蒙磨可用来破坏非颜料型钛产品,也可用在颜料钛的一次性破坏和初级破坏上。雷蒙磨破坏钛工艺流程如图1所示。锻烧物从贮料斗接加人雷蒙磨的机体内,此机有竖轴,在轴顶穿插的十字横梁上有自在下悬且附有悬辊的2-6个摆,悬辊除自转外,还随摆一同绕竖轴旋转。竖轴翻滚时,离心力使悬辊紧贴于停止的环形衬垫上。物料在悬辊与衬垫之间经过。大块及未被破坏的物料坠于机底,并被轮子从头将其投掷于翻滚很快的悬辊前的衬环面上,已被破坏的物料为空气流携出,在上部离析器中别离出粗颗粒回来研磨区从头研磨,磨细的钛随气流进人旋风别离器内,别离出的钛自下部星形下料器卸出,制品细度可由调理吹人空气量的巨细来操控,空气经过鼓风机从头回来雷蒙机底部构成闭路循环。如一级旋风别离器达不到要求,则可设备两级旋风别离器,或与布袋收尘器串联。    六、雷蒙磨粉机与离心式破坏机比较所具有的长处    雷蒙磨粉机与离心式破坏机比较具有以下五方面的长处。    ①雷蒙磨粉机不只能够磨钛,也能够磨钛铁矿。    ②因为雷蒙磨内部附有离析器,能够调理细度,因而磨粉的细度好,产品粒度均匀,粗粒子少。    ③因为雷蒙机是经过摆轮离心力对物料的揉捏和研磨而到达破坏意图的,因而其破坏的钛粒子外形比较油滑,粒子较健壮,钛制品的吸油量显着下降,白度和消色力也有所进步。但假如破坏前的钛过于松软,则经破坏后的钛黏性大,简略堵塞管道,简略发作结块。处理的办法是进步风压。    ④产值大、用电省。一台五辊雷蒙磨每小时产值约1吨,而一台Φ600mm型的离心式磨机破坏颜料型钛每小时产值只要160-300kg。破坏非颜料型钛的产值可达1. 5-2.0吨。    ⑤因为离心式破坏机的机体大都用铸铁制成,破坏钛时,机体磨损较严峻,铁的污染有时可使钛中铁的含量增加0.02%左右,严峻影响到钛的色泽和光泽,有的单位选用在内壁堆积碳化钨焊条的办法削减磨损,取得了必定的作用,但污染仍很大,而雷蒙磨的材料磨损的污染就少得多。    七、钛工业常用的气流破坏机、选用的破坏介质及扁平式气流破坏机的作业原理    气流破坏机又称流能磨,是一种功能优胜的超微破坏设备。气流破坏机内的物料在高速气流(等于或超越声速)的作用下,互相发作剧烈磕碰和研磨而被破坏。钛工业常用的气流破坏机有扁平式和环办法两种,选用的破坏介质(气体)为过热蒸汽或高压空气或惰性气体。[next]    扁平式气流破坏机是由上下盖、进料管、喷嘴圈及喷嘴、卸料管、排气管组成。其作业原理为:气流破坏机作业时,高压工质,常用的是高压蒸汽,经过喷嘴进人破坏室,构成高达每秒几百米乃至每秒上千米的超声速喷气流,物料经过文氏管吸人破坏室,喷气流夹藏着物料粒子在破坏室内以极高的速度旋转着,在这样强壮的旋风流中,遍地的流体动力学特性均不相同,即在半径方向上存在有梯度,在接近破坏室外圆周处,除了有微弱的气流之外,尚有许多小漩涡流,使物料呈高度湍动状况,物料在这里以巨大的动量互相磕碰(占破坏量的80%左右),又与圆周壁相冲突(占20%左右),完结破坏进程,这一带称为破坏区(见图2)。    在破坏区与中心搜集区之间,工质以适当高的流速构成主旋风流。被破坏了的物料在这里以层流的流型随主旋风流而运动,然后在向心力的作用下,发作分级作用,这一带称为分级区。破坏区与分级区的分界处称为分级圆。喷嘴的轴线也就是喷气流的轴线与此圆相切。被别离出来的合格粒子,以阿基米德螺线的轨迹,战胜离心力,跑人搜集区而被搜集下来。    八、气流破坏的工艺流程    图3为气流破坏钛工艺流程。由锅炉房发作的高压蒸汽(一般为0.637-1.176MPa表压),经过过热炉加热到必定温度(250-350℃),经过流量计进人气流破坏机的破坏室,少数蒸汽导人文丘里加料器,将料斗中物料吸人破坏室。破坏后的产品部分从主体下料筒中捕集下来,并经星形下料器卸出,部分随气流进人旋风别离器及布袋收尘器,搜集的钛从卸料筒及布袋中卸出。如经过布袋的气流中仍残留有细料钛,可再设备一水喷淋塔收回之后,废气放空。 [next]     九、气流破坏工艺条件的挑选    1.加料量    气流破坏机的加料量与工质、所破坏的物料、要求的细度等要素有亲近的联系。不同规格的气流破坏机关于某一断定的物料,都有一个最佳的加料量,此刻既可使物料粒子的冲击速度最大,又可使物料在工质中的浓度适中,然后使破坏作用处于最佳状况。Φ280mm的扁平式气流破坏机,工质用压力0.784MPa以上的过热蒸汽,破坏锐钛型钛的加料量每小时约65-80kg。跟着气流破坏机直径的增大产值增加很快。直径增大40%,产值就增加200%。一般来说,下降加料量会使粒子的破坏进程大大加快,在破坏室的逗留时刻加长,磕碰时机增多,然后进步粒子的细度。为使破坏产品质量安稳,特别要注意加料的均匀性,一般以为加料量改变起伏应不大于±2%。    2.进料粒度    进料粒子不能太大,关于坚固的物料,最大进料粒度为4-14目,最小为20-100目;软、脆的物料,最大为2-5目,最小为10-100目。    3.工质、压力和温度    可用作气流破坏机工质的有过热蒸汽、压缩空气、惰性气体。一般来说,破坏矿石型物料时,大多用过热蒸汽;破坏药物型物料时,大多用压缩空气;惰性气体一般只用在物料有必要避免氧化等特殊场合中。    一般运用过热蒸汽较压缩空气好,因为蒸汽易得并且廉价,其本钱约为压缩空气的1/2以下。蒸汽压力能够很高,其供给的动能比空气高得多,并且不存在空气压缩机润滑油的污染问题,用过热蒸汽破坏钛时,不易发作黏结现象,钛的内聚现象小,长时刻运送和储存不发作结块现象。因而凡能用蒸汽破坏的物料,一般不必压缩空气。在钛工业中,Φ200mm以上的气流破坏机都用过热蒸汽作工质,Φ200mm以下的气流破坏机,因为不易处理蒸汽冷凝问题,而选用高压空气。    工质的压力是发作喷气流速度的首要参数,也是影响破坏作用的最重要的参数之一。关于缩短型喷嘴,压力增大到临界值后,气流速度不再增加,但气流密度能够增加,因而气流的动能便增加,然后强化破坏进程,一般都以为工质的压力越高越好,但工业上受设备的约束,大都选用压力为0.98MPa的过热蒸汽。    4.汽固比    汽固比是影响破坏作用的重要参数,因为气流破坏机类型、规格、工质条件及物料的不同,汽固比改变很大,文献中报导的汽固比能够在(0.5-1.0):1之间改变。这和原始物料粒度的联系很大,如经过雷蒙磨破坏的粗碎、包膜后气粉时,其汽固比一般为(l.2-2.5):1。破坏未处理过的锐钛型钛最好的汽固比为(0.8-1.2):l。一般来说,选用高汽固比,能使钛的颜料功能充沛发挥出来,对进步消色力和下降吸油量有利,但会危害颜料的涣散性;假如汽固比太低,涣散功能好了,颜料功能要下降。无论是粒度散布仍是颜料功能,均以气流破坏→表面包膜处理→气流破坏的流程为最佳,其间第一次破坏选用高汽固比的更为抱负。    5.破坏后物料的别离和捕集    经过破坏的物料的一级收尘大都选用旋风别离器。两级收尘有湿法和干法两种,湿法能够使用蒸汽冷凝的办法收回被夹藏的制品,也能够选用别的的喷淋设备。湿法收尘的作用尽管杰出,但搜集的浆料有必要再进行枯燥处理,因而,流程长、占地大、设备多,现在较少选用。干法收尘一般可选用两级旋风收尘后再用脉冲反吹式布袋收尘。干法收尘时有必要使收尘体系的温度高于蒸汽露点14-22℃,避免发作黏结和堵塞。    6.气流破坏机中的化学反应    许多物料在气流破坏的一起,加人一种物料进行包膜处理。例如,美国公司曾提出在二氧化钛中增加微量铝。铝先溶于,再和二氧化钛混合后进入气流破坏机,在过热蒸汽的高温下,铝发作水解,沉积出氢氧化铝包覆在二氧化钛的表面。    气流破坏机进行的另一种处理是增加破坏助剂。因为气流破坏机中物料处于高度湍动状况,因而即便增加极少数助剂,亦能高度均匀地混合在制品之中,国外为进步二氧化钛的涣散性,遍及使用在气流破坏机中物料吸附某些有机化合物的办法进行有机包膜。[next]    十、气流破坏与机械破坏比较所具有的长处    气流破坏与机械破坏比较具有以下六大长处。    ①气流破坏后物料的粒度和粒度散布较机械破坏优胜得多。当需求将物料破坏到亚微米级细度,粒度散布又要求较窄时,气流破坏是最重要和最有用的手法之一。颜料钛的抱负粒度要求在0.2μm左右,粒度散布宽度要求很窄,一般机械破坏无法做到这一点,只要经过气流破坏才干到达这一要求。图4为气流破坏与机械破坏后物料粒度散布曲线,两条曲线的均匀粒径持平,但粒度散布相差很悬殊。气流破坏粒度散布宽度很窄,即破坏后颗粒巨细均匀而规整。其颜料功能优秀,这是一般机械破坏难以到达的。    ②一般机械破坏周期长、功率低,有时虽经屡次长时刻的破坏,仍不能到达所要求的细度。    ③机械破坏在长时刻的磨细进程中,发作许多的热量,对热敏性物料不适宜。    ④气流破坏的产品粒度散布很少随时刻改变,产品的质量比较安稳。而一般机械破坏不只粒度散布宽,并且每天会发作改变,形成产品质量动摇。    ⑤气流破坏机械磨损小,对被破坏物料不易形成污染。    ⑥气流破坏在物料破坏时髦能进行一些简略的化学反应,这对钛工业是极有价值的,人们曾使用这一特性,在气流破坏的一起进行表面处理。    十一、钛破坏工艺流程的挑选    合理挑选破坏工艺流程是一个很杂乱的问题,它有必要依据产种类类、质量要求及技能经济指标归纳考虑。尽管气流破坏是最有用的破坏,但其操作本钱高,耗用动力较多,而机械破坏的操作本钱较低。因而在初级破坏上仍遍及选用离心式破坏和雷蒙破坏等机械破坏。在破坏锐钛型钛时,选用雷蒙磨~水选~包膜~枯燥一雷蒙磨(或气流破坏)的工艺流程,产品的质量仍是比较好的;破坏金红石型钛时,因为硬度较高,选用雷蒙磨~水选一包膜~枯燥~气流破坏的工艺流程比较多。当然也有供应商是将煅烧物直接进行气流破坏的。    十二、各种钛种类对细度的要求    因为各种钛的用处不同,其对磨粉的细度要求也各不相同(见表)。不同种类的钛对细度的要求种类颜料级颜料级电焊条级珐琅级电容器级冶金级(金红石型)(锐钛型)一二优一二一二一二级级等级级级级级级品品品品品品品品品筛余物(45μm筛孔)/%≤0.10.10.050.10.30.50.50.10.30.3经过160目筛子筛余量不大于0.5%[next]     十三、锐钛型颜料钛的吸湿状况及避免吸湿的办法    锐钛型颜料钛的吸湿性很大,从图5可知,暴露在空气中2h即吸水0.5%,而钛对含水量的要求也仅仅0.5%,这样,从冷却的钛到破坏好、包装好超越2h的话,就很或许形成水分吸湿超支。为此破坏人员有必要敏捷破坏并敏捷包装。包装好今后,仍要防潮、防压。    若是出产非颜料级钛,则破坏后即为制品;若是出产不包膜的BA-0101锐钛型颜料钛或出产不包膜的金红石型颜料钛(如柳州厂),则其破坏后亦成为制品;若是出产包膜的BA-0102锐钛型颜料钛(如上海焦化厂)或出产包膜的BA-0103金红石型颜料钛,则破坏后尚需求进行表面处理。

钛白粉的生产方法

2019-03-12 11:03:26

钛的出产办法有硫酸法和氯化法两种。硫酸法是将钛铁矿粉与浓硫酸进行酸解反响生成硫酸氧钛,经水生成偏钛酸,再经煅烧、破坏即得到钛产品。此法可出产锐钛型和金红石型钛。质料:各种钛铁矿、钛渣等。长处:质料:钛精矿、钛渣和硫酸,贱价易得,技能较老练,设备简略,防腐蚀材料易处理。并且可出产氯化法不能出产而市场需要的锐钛型各种牌号的钛。所以只需注重环境污染的管理,注重产品质量的进步,注重推动科技进步,硫酸法钛还会与氯化法钛并存,短期内不会被筛选。缺陷:流程长,只能以间歇操作为主,湿法操作,硫酸、水耗费高,废物及副产物多,对环境污染比较严重,每吨制品钛别离要排出8吨废酸和3吨多硫酸亚铁,还有很多的污水;并且出产的钛质量相对比较差,比方南京钛厂就因为环保问题被关停。氯化法是将金红石或高钛渣粉料与焦炭混合后进行高温氯化生成,经高温氧化生成二氧化钛,再经过过滤、水洗、枯燥、破坏即得到钛产品。运用质料:天然金红石、人工金红石和高钛渣等。氯化法只能出产金红石型产品。长处:流程短,出产能力易扩展,接连自动化程度高,能耗相对低,“三废”少,能得到优质产品。缺陷:出资大,设备结构杂乱,对材料要求高,要耐高温、耐腐蚀,设备难以修理,研讨开发难度大。90年代曾经,硫酸法一向占有钛工业的主导地位。1992年后,转为氯化法占主导地位。现在世界上新建或改扩建钛厂多以氯化法为主,杜邦公司悉数选用氯化法。氯化法钛出产在技能上有必定难度,根本由少量几个大公司所独占。我国在90年代初才引入一套氯化法出产设备。改变了我国只能出产等级低锐钛型钛的前史。

硫酸法钛白粉的生产

2019-02-27 12:01:46

一、偏钛酸与母液的别离 水解产品在冷却槽中经盘管水冷却至40℃左右,即送人上片槽,将叶滤器接通真空管线,并使整组叶片浸没在偏钛酸浆猜中。真空叶滤机每组由10-15块叶片组成,并联摆放。每块叶片包上滤布,上片前先开动槽底拌和机或压缩空气,将浆料拌和均匀。因为真空的压力差,滤液逐步渗过滤布,而偏钛酸则沉积在叶片表面,跟着浆料的不断上片,槽内液位相应下降,需求不断弥补偏钛酸浆料,坚持液面高度。当偏钛酸滤饼沉积到厚度25一35mm时,用电动吊车将整组叶片吊起,稍稍抽干后,即放人一次水洗槽内进行水洗。此刻偏钛酸中一半以上的母液已被别离。母液抽人吸液罐,主动排出。前期的母液称为浓废酸,收回到酸解工序运用;一次水洗的母液流到沉降槽,收回稀废酸中少数穿滤的悬浮偏钛酸。 二、偏钛酸水洗的意图及其操作 水洗的意图是运用偏钛酸的水不溶性和杂质离子的水溶性进行液固别离,然后除掉偏钛酸以外的母液中的很多非钛的可溶性杂质和游离硫酸,得到比较纯洁的偏钛酸。 因为杂质含量的凹凸直接影响到钛产品的色相,例如,制品含0.009%的Fe203,即影响到锐钛型颜料钛的白度,含0.003%的Fe203将使金红石型颜料钛产品呈现黄相。原因是铁在锻烧进程中会转化为红棕色的Fe203。由此可见,水洗的好坏对产品的质量影响很大。 水洗的操作是将经过一次水洗(1-2h)后的叶片吊起来放到二次水洗槽中进行水洗。依据不同种类估量水洗大约的时刻。加压水解的颜料钛约洗8h左右,常压水解的颜料钛约洗4h左右。即从抽水总管顶用部分扫除真空之办法,取出少数水洗液,用0.5%的赤血盐(铁)试液进行定性查验,如呈蓝色,表明含亚铁离子尚多,需持续水洗;如呈绿色,表明行将洗净;如呈黄色,表明现已洗净。也可用硫酸铵试液进行查验,先将洗水用把亚铁离子氧化为高铁离子,然后加人硫酸铵试液,如呈赤色或棕黄色,表明需求持续水洗;如呈无色,表明现已洗净。洗净后的偏钛酸,可将整组叶片吊起,放到打浆槽上部,预备刮料,此刻滤饼含水尚多,可坚持真空到表面呈现很多裂缝中止,使其进一步下降含水量,再堵截真空,偏钛酸块料便落人打浆槽内。打浆槽内事前放置部分清水,并开动卧式拌和机拌和。残留在滤布上的偏钛酸可用塑料铲子人工刮落,或用高压水冲下。物料拌和均匀后,用泵送到漂白工序进一步除铁。有些供应商没有漂白工序,就直接送去进行盐处理。 三、偏钛酸别离和水洗操控的条件及留意事项 偏钛酸的别离与水洗需求操控下列八项条件: ①浆料温度坚持在25-40℃; ②真空度坚持在≥5.3*104Pa; ③滤饼厚度坚持在25-35mm; ④上片时刻约1.5h; ⑤滤饼含水量≤65%; ⑥偏钛酸含铁量≤0.01%; ⑦水洗时刻,加压水解浆料约8~12h,常压水解浆料约3~6h; ⑧水洗工序收回率≥94%; 需求留意下列事项: ①上片抽滤时要留意调理浆料进料量,要始终坚持液面刚刚高过叶滤机上端。既要避免浆料太少构成吸片上薄下厚,又要避免过满而溢出槽外; ②水洗槽要定时整理沉积在槽底的沉积物; ③常常清洗和定时互换滤布; ④避免断水、缺水,坚持水清洁、不污浊。 四、偏钛酸别离与水洗的办法及其常用设备 偏钛酸别离与水洗的办法有下列两种。 1.直空过滤洗刷法 这种办法是运用抽真空构成的压力差,将滤液吸过过滤介质,而将固体吸附在过滤介质表面。水洗时清水不断将溶解的杂质离子带过过滤层而除掉。 常用的设备有叶滤机、真空反转过滤机等。被广泛应用的是叶滤机,叶滤机体积小,过滤面积大,洗刷时刻能够恣意操控,对各种不同颗粒度的沉淀物都能适用。 2.离心过滤洗刷法 这种办法是运用高速旋转发生的离心力,在过滤介质两头构成压力差,将滤液甩出滤层,然后到达固液别离和固体水洗的意图。此法常能够用于别离洗刷非颜料级常压法水解制得的颗粒较粗的偏钛酸。 常用的设备有离心机,用离心机过滤和洗刷的速度快,但劳动强度大。 五、叶滤机的结构及其作业原理 叶滤机是由叶片和吸液罐组成的。 叶滤机的每一组叶片,一般由10-30片叶片组成,每片双面过滤面积为2-5m2,并联摆放,与真空管线相连通。叶片由厚5mm左右的聚氯乙烯或聚硬塑料板及必定粗细的塑料管焊接而成,塑料板上布满直径5mm左右的小孔,外面包以涤纶布袋过滤介质。其作业原理是运用一种具有很多毛细孔的物料为介质,在真空的效果下,使溶液从小孔经过,而将固体截留,然后到达固液别离和固体水洗的意图。引入的摩尔过滤机(又叫叶片过滤机)单片过滤面积为6m2,每组过滤面积到达180m2。 六、真空吸液罐的结构、作业原理和优缺陷 真空吸液罐是配套于叶滤机运用的,它是由聚氯乙烯硬塑料或钢板内衬橡胶而制成,分为上、下两罐,内由连通管、上浮阀和下浮阀组成。 真空吸液罐的作业原理如下:当抽真空时,进气口及出料口均被橡胶皮板阻塞。从叶片中抽出来的滤液接连流入上罐,并经下液口流至下罐,跟着下罐内水位的不断上升,下浮阀逐步浮起,将连通管下口堵死,此刻上、下两罐彻底阻隔,上罐持续坚持真空,抽入的滤液只能逗留在上罐内,而下罐因为已与真空体系阻隔开,从进口边际不断涌人少数空气,使下罐内真空度逐步下降,至必定程度后,进气口及出料口的橡皮板便因为滤液的压力而主动翻开,使下罐压力敏捷上升至常压,罐内滤液便借自重力而排出。当液面降至下浮阀以下时,下浮阀因为所受吸力小于它的自重力而落下,由连通管将下罐从头与真空体系衔接,至下罐有必定真空时,上浮阀也因为自重力而主动下落,进行下一循环操作(见图1).真空吸液罐的内部运作和排液是接连的,但水洗抽滤和滤液的搜集过滤是接连的,不需求人工切换阀门。缺陷是每台真空叶滤机有必要配一台真空主动倒液罐,并且上浮阀、下浮阀、排气口等几个运动部件常常失灵需求修理。每一次排液进程,真空都要在短时刻内被损坏一次。 七、卧式主动接连排液体系的操作及其长处 卧式主动接连排液体系的操作如下:从真空叶滤机抽来的滤液进入别离罐,别离罐上部一根主真空管与真空体系(真空泵)衔接,副真空管作为平衡管与分流器衔接,滤液由罐底的出口经离心泵先送至lom以上的分流器,然后再从溢流槽排出,然后使离心泵的进出口均处于真空状态下,两头的肯定压力持平,处理了离心泵在真空状态下的工作问题。别离罐内设有液位操控器与离心泵联锁,避免液位过高将滤液抽至真空体系内,或液位过低构成离心泵空工作。卧式水洗主动接连排液体系如图2所示。这种卧式主动接连排液体系与上述真空吸液罐比较具有下列长处。 1.多台真空叶滤机可共用一台卧式主动接连排液器,假如不考虑水洗废酸的分类,原则上一台卧式主动接连排液器就能满意出产的需求。 2.用离心泵接连向外排液,排液时不损坏真空,可节省真空能耗,其技能关键是处理了离心泵在真空状态下的正常工作问题。 3.卧式安置,排液器的进口能够低于或等于叶滤机滤液的出口高度,削减无功丢失,节省真空能耗,因为真空提高高度每添加lm,实践真空丢失10%左右。 4.能够接连主动操作,修理量很小,因为不需求每台真空叶滤机都装备一台主动倒液罐。因而设备台数能够大幅度削减,占地面积不大,具有显着的经济效益。 八、SS型三足式上部卸料离心机的结构和操作程序 这种离心机在小型非颜料钛厂仍有运用。其结构主要是由转鼓、主轴、底盘、机壳、机盖、刹车、机座、离心离合器和电动机组成。转鼓经过主轴支承在底盘上,主轴笔直装置于轴承箱内。底盘经过柱足上的3根吊杆悬挂支承,柱足经过螺栓与机座衔接在一起。离心机经过离心离合器和三角皮带传动动力。偏钛酸浆料在全速下加人转鼓内,以确保布料均匀。当加料量到达装料极限后当即中止加料。在离心力的效果下,悬浮的偏铁酸浆猜中的液相废硫酸经过滤布排出转鼓构成滤液,而固相偏钛酸则被搜集在转鼓内构成滤饼,再在上口加人自来水洗刷至合格,即停机用人工从转鼓上部卸料。因为整个处理进程都是在酸性环境中,因而一切与物料触摸的零部件均选用不锈钢制作。 运用这种离心机对偏钛酸浆料的过滤和洗刷,虽然有必定的劳动强度,可是其过滤和水洗速度快,关于珐琅和电焊条非颜料钛的常压水解得到的偏钛酸粒子较大的情况下,仍是适用的。运用离心机不必负压的那套真空设备,出资少、上马易、见效快、运用方便、占地不多、滤饼含水少,偏钛酸的锻烧快。一台这样的离心机每年可出产100多吨钛。其操作程序如下。 ①按转鼓的尺度,用耐酸涤纶布制好过滤袋。 ②开动储存偏钛酸浆料高位槽的拌和器,把浆料拌和均匀。 ③开动离心机,将高位槽出口的橡胶管伸人离心机内,并敞开放料阀让浆料自流进人离心机内。 ④浆料借助于离心力将母液(废酸液)经过滤布甩出去,固体的偏钛酸被滤布阻住在转鼓内壁的过滤袋内构成滤饼。甩出的废酸用管接到废酸池中,经弄清后将上层废酸送至酸解工段运用,穿滤在废酸池底的偏钛酸送回偏钛酸浆料槽。 ⑤当滤饼到达必定厚度,中止加偏钛酸浆料,改通自来水进行洗刷。自来水受离心力效果,经过滤饼将可溶性杂质带走,当水洗至取洗水用赤血盐试液查验呈现黄色即为合格。 ⑥中止加水,持续甩干,当看到出水口无水流出来时,即停机将滤饼从上口取出供下道工序运用。

钛白粉生产的生态效率分析

2019-03-08 09:05:26

钛的出产进程是资源和动力转化为产品并排放抛弃物的“工业代谢”进程。在这一进程中,输入各种资源和动力;输出主产品、各种副产品和抛弃物。关于不同的钛出产工艺进程,输入和输出不同,其物质代谢不同,对环境构成的影响也不同。 生态功率及其目标 生态功率界说 其界说为:生态功率是生态资源满意人类需求的功率,它是产出与投入的比值。其间“产出”是指厂商出产或经济体供给的产品和效劳的价值;“投入”是指厂商出产或经济体耗费的资源和动力及它 们 所构成的环境负荷。生态功率中心思维是“以少产多”,即使用尽可能少投入取得尽可能多的产出。关于产品而言,就是要求在其出产进程中,耗费最少的资源和动力,产最多的产品,而且对环境发生最小的影响。 生态功率目标 关于工业出产而言,生态功率目标一般包含如下3 个方面:资源强度目标、动力强度目标和抛弃物排放目标。这 3个目标可别离表述为单位产出的资源耗费量、单位产出的动力耗费量和单位产出的抛弃物排放量,它们都是“产出与投入”比值的倒数。 钛出产的生态功率目标 钛出产的资源功率 钛出产的资源功率是指钛出产进程中耗费的单位天然资源量所能出产的产品量,它等于产品量除以输入该出产进程中的天然资源量,即η r =P/R,式中:ηr 为钛出产的资源功率(t·t -1 );P为钛出产的产品量(t);R 为出产 P(t)产品所耗费的天然资源量(t);R不包含收回的资源。可见,出产一定量的产品,资源功率值越高,耗费的天然资源量越低。 钛出产的动力功率 钛出产的动力功率是指钛出产进程中耗费的单位动力量所能出产的产品量,它等于产品量除以输入该出产进程中的动力量,即η e =P/E,式中:η e为钛出产的动力功率(t·t -1 );E 为出产 P(t)产品所输入的动力量(t)。可见,出产一定量的产品,动力功率值越高,耗费的动力量越低。 钛出产的数据与处理 某钛出产厂商选用的是典型的硫酸法工艺,即在矿山,经过穿孔、爆炸、铲装、运送等工序挖掘含钛共生矿;在选矿厂,含钛共生矿经过破碎、磁选和脱水后得到钛精矿;在钛白厂,钛精矿经过酸解、水洗、煅烧和后处理得到锐钛型钛白。整个出产进程能够划分为电力出产、采矿选矿、钛精矿公路运送和硫酸法出产钛白4 阶段,如图 1 所示。依据质量守恒定律,以某工业活动为中心考虑一切进出该工业活动的物流和能流的出入分析,称为工业代谢分析。本文经过工业代谢分析,建立了上述钛出产的输入输出清单,其间采选和硫酸法阶段的数据首要经过实地调研和核算得到,电力出产和公路运送的数据从文献得到。 抛弃物资源化对生态功率的影响 矿山原矿的档次较低,钒钛磁铁矿含 TiO2 为10.42%,选钛原矿(即磁选尾矿)含TiO2为8.63%,且分选功率缺乏40%,磁尾中的TiO2收回率只要24%,致使选矿中发生很多的尾矿。每出产1t 钛精矿约发生11.5 t 尾矿。选钛尾矿中,含Fe16.1%,含Ti8.1%。该钛厂商每年约发生302749t尾矿。终年搁置堆积的很多尾矿占用了土地资源,破坏了植被,污染了地下水,构成了水土流失。一起,尾矿坝的建造和保护耗资巨大,对厂商构成了显着的经济负担。因而完成尾矿的减量化和资源化实为燃眉之急。 小结 在现有的出产工艺水平下,大部分的输出物料未加使用,作为抛弃物直接排入环境,使得钛出产的资源功率和环境功率低下。钛厂与其它供应商构成物质交流是下降其出产进程的环境负荷的重要途径之一。

钛白粉最新生产工艺

2019-02-15 16:44:47

2002年4月23日,美国俄特尔纳米材料公司(Altair Nanomaterials Inc.)申请了发明专利。该工艺既不是硫酸法出产工艺,又不是氯化法出产工艺,应该说是法出产工艺,其工艺流程如下图所示:浸取钛铁矿,别离不溶的残渣。浸取液进行高价铁还原为贱价铁,冷却结晶出氯化亚铁,别离氯化亚铁;别离出氯化亚铁后的含钛浸取液进行第一次溶剂萃取,萃取相为含钛和高铁溶液,萃余相为含亚铁的水溶液,回来工艺用于再生,回到浸取工序;含钛的萃取相进行第2次萃取,萃取相为含钛的水溶液,萃余相为含高铁的水溶液,回来再生工序;通过萃取提纯后的氯化钛溶液进行水解,最好的水解方法是喷雾加热水解,得到偏钛酸,气相的和水回来再生体系。水解后的偏钛酸进行煅烧、湿磨、无机包膜、过滤洗刷、枯燥、汽粉和包装。该工艺可出产纳米钛、锐钛型和金红石型钛。对冷却结晶别离出的氯化亚铁进行热解得到氧化铁固体,气体为氯化氢和水蒸气回来开端的浸取工序。其特征是循环运用,副产品只发生氧化铁渣。    该公司为美国纳斯达克上市公司,1999年从总部设在澳大利亚的BHP公司购买新工艺技能和试验设备,为加强新工艺的开发,2001年将参加研讨的15位科学家聘请到俄特尔继续进行新钛出产工艺研讨,2002年第一个专利在美国同意。1910年是克洛朗斯硫酸法的时代,1950年是杜邦氯化法的时代,21世纪是俄特尔法的时代。    该公司称新工艺出产钛的长处有:运用低成本的钛质料;能量消耗低;既可按需求出产锐态型,也可出产金红石型产品和纳米级钛;废物发生少,无需深井填埋;比硫酸法和氯化法出产成本低;而出资费用与其适当。    该出产工艺仅完成了每天5t的中试试验,其工业化的规划出产设备还得静候喜报。

2016年全球十大原铝生产商

2018-12-19 09:53:17

2016年全球十大原铝生产商排名出炉。  根据产量统计数据,2016年全球十大原铝生产商依次是中国宏桥、俄罗斯铝业、力拓加铝、信发集团、中国铝业、阿联酋全球铝业、美国铝业、国家电投、东方希望和挪威海德鲁。  以上2016年十大全球原铝生产商,合计产量3093万吨,同比增长4%,中外企业各占半壁席位,其中中国企业合计产量1664万吨,占比为53.8%,国外企业合计产量1428.8万吨,占比为46.2%。  以上2016年十大全球原铝生产商中,增幅最大的是中国宏桥,较上年产量增长28%,其次是东方希望增幅为21%;产量降幅最大的是中国铝业,下降22.5%,其次是美国铝业下降13.8%。

钛白粉术语

2019-02-13 10:12:44

折射率:当光从一种介质射入另一种介质时,有时会因速度发作改动而改动方向,这种现象叫做折射,当光从真空射入某一种介质而发作折射时,入射角和折射角的正弦的比值叫做折射率,折射率又称光指数。     白度:白度是表明物质对可见光吸收与反射两部分之比,相对白度是波长和粒度的函数。白度归纳了白色颜料的亮度与色彩两种光学效果。     隐瞒力:隐瞒力是指当一件物体涂以某种涂料时,涂猜中的颜料能隐瞒被涂物体表面的底色,使这底色不能再透过涂料而显露出来的才能。 颜料质量(g)隐瞒力=颜料质量(g)/ 被涂物体表面积(cm2)颜料的隐瞒力越大,则这个数值越小。隐瞒力也可以用每克颜料能隐瞒被涂物体的表面积来表明,就是上一种表明办法的倒数。这种办法表明的颜料隐瞒力越大,则其数值便越大,涂膜便可以越薄,所需的涂料量便越小。     消色力:颜料的消色力,就是这种颜料与另一种色彩的颜料混合后,能使得到的混合物显现它自身颜料的才能。以白色颜料而言,当它与一深色颜料混合后,混合物的色彩越浅,表明它的消色力越强。     吸油量:颜料的吸油量是指每100g颜料,在到达彻底湿润时需求用油的最低质量,吸油量常用百分率来表明。     有用酸:在酸解产品浸取所得的钛液中,硫酸主要以三种不同方式存在:(1)与钛结合的硫酸;(2)与其他金属(主要是铁)结合的硫酸;(3)未被结合的,过剩的游离酸。由于无法独自测定与钛结合的酸和游离酸,只能测定这二者的总和,因而就把二者的总和称为有用酸。 有用酸=与钛结合的酸+游离酸     酸比值:钛液中有用酸与总钛含量之比叫酸比值。酸比值又名酸度系数,通常用F来表明。     钛液的安稳性:安稳性又称安稳度,就是在钛出产中,钛液在条件改动的情况下,有发作前期水解而分出白色胶体粒子的倾向,这种倾向的强弱程度叫做钛液的安稳度。表明这种倾向强弱的特性叫做钛液的安稳性。     钛液的前期水解:一般来说,从酸解后到未进行后期水解之前,钛液中不该含有偏钛酸和正钛酸这两种胶体粒子,可是有时在钛液的浸取、复原、运送和寄存进程中,由于操作不妥或条件改动,而在钛液中呈现上述两种白色胶体物质,这种现象称为钛液的前期水解。     酸解率:溶液中的可溶性钛盐总量(以TiO2计)占所投钛铁矿中所含钛总量(以TiO2计)之百分比,叫做酸解率。 溶液中总钛含量 酸解率(%)=(溶液中总钛含量/矿粉中总钛含量) *100      钛液的残渣:用硫酸分化钛铁矿后,经浸取所得到的溶液,是一种混浊不清的杂乱系统。这种溶液既具有真溶液的性质,又具有胶体溶液的性质,既含有以钛和铁为主的可溶性硫酸盐,又含有不溶性的、颗粒较大的悬浮的机械杂质和颗粒较小的、具有较高安稳性的胶体杂质。后两种不溶性的固体杂质,称之为钛液的残渣。     铁钛比:钛液中总铁含量和总TiO2含量之比叫做铁钛比,其公式如下: 总Fe含量(g/l)铁钛比=总Fe含量(g/l)/ 总TiO2含量(g/l)铁钛比的凹凸,对水解产品的偏钛酸的颗粒巨细和结构有必定的影响。因而在钛出产中,特别是在涂料钛出产时,有必要控制在必定的铁钛比范围内。     钛液的浓缩:钛液中的水是溶剂,是可蒸发的,而钛液中的硫酸氧钛、硫酸钛和硫酸亚铁等是溶质,是不行蒸发的。借助于加热的效果,使钛液中的溶剂(水)逐步气化蒸发而扫除,使溶质的浓度逐步增大,这个进程称为浓缩。     涂料用钛的质量要求:A、白度好;B、研磨潮湿性好;C、耐候性好;D、化学安稳性好;E、粒度小,隐瞒力大,消色力高,不透明度和光泽度好。      水解率:水解率是反映水解完结程度的一个值。即液相TiO2转变成固相TiO2的百分比。水解率的高或低,别离表明钛液中TiO2转变成固相TiO2的转化率的高和低。     沉降率:偏钛酸颗粒在水解后浆液中沉降速度的快慢叫做沉降率。它是反映水解好坏和偏钛酸粒子巨细的一个值。沉降率高,偏钛酸粒子就细;沉降率低,偏钛酸粒子就粗。 [next]    盐处理:偏钛酸在煅烧前参加少数化学品添加剂进行改性处理的进程,称为盐处理,亦称为前处理。     钛的后处理:钛的后处理是对通过损坏的钛粒子进行粒度分级后,将符合要求的粒子进行表面改性处理的进程。     粉化、老化、耐候性:用于室外的漆料,通过日晒雨淋,漆膜逐步被损坏,其表层逐步失去光泽,颜料颗粒离分出来,成为一层可被擦去的疏松粉末,这种现象称为粉化。在粉化的一起,白漆会泛黄,色漆会褪色,这种现象称为漆膜老化。漆膜能耐受这种老化的程度,称为耐候性。     涣散性:涂料的制作,实际上是通过研磨或拌和,将颜料很好地涣散在各种基料的胶粘液体中。颜料在介质中的易涣散程度和在涣散系统中的涣散安稳性,称为涣散性。     硫酸分化钛铁矿的办法:依据参加反响的硫酸浓度和终究反响产品的状况,钛铁矿的酸解办法分为三种,即液相法、两相法、固相法。     固相法酸解:选用80%以上的硫酸,反响剧烈敏捷,在5~30min内完结,反响最高温度达250℃。     熟化的意图:酸解反响后要进行熟化,其意图是让固相物逐步冷却,在这个冷却进程中,让一部分未酸解的矿粉持续与存在的游离酸效果,以利进步酸解率。     钛液的复原:浸取的钛液中既有硫酸亚铁(FeSO4),又有硫酸高铁Fe2(SO4)3,硫酸亚铁在酸性溶液中是安稳的,只要在pH值大于5时才开端水解;硫酸高铁在pH为2.5的酸性溶液中,即开端水解,生成氢氧化高铁沉积。在偏钛酸洗刷时,当pH到达2.5就会生成氢氧化沉积稠浊在偏钛酸中,待到煅烧时即变成红棕色的三氧化二铁混在产品中,而影响钛的白度。因而,钛液中就不允许有三价铁的存在,有必要把三价铁复原成二价铁。     钛液冷冻结晶的意图:从钛铁矿通过酸解再通过加水浸取所得到的钛液中,含有很多的硫酸亚铁。冷冻结晶的意图主要是使硫酸亚铁成为晶体分出,然后通过过滤,使硫酸亚铁从钛液中别离出来。     钛液的净化:经沉降除掉绝大部分残渣和经冷冻结晶除掉硫酸亚铁晶体后的钛液,尚含有一些沉降不彻底而带来的颗粒细微的微量固相物。这些固相物极细,表面或许带有必定电荷,是一种胶体物质,由于颗粒小,在硫酸亚铁晶体粗滤时,可以穿滤而留在滤液中;别的钛液还存在着除钛以外的可溶性杂质,有害的杂质有必要除掉。将钛液进行过滤,就是除掉固相物,使钛液净化的一种手法。     液浓缩的意图:浓度低的钛液制得的偏钛酸的颗粒较粗,进而制得的钛的颜料功能较差。为使钛液通过水解得到颗粒较细均匀的偏钛酸,进而得到颜料功能优越的钛,就有必要将通过结晶过滤的浓度较低的钛液进行浓缩。 水解先加晶种的效果  由于晶种是决议水解产品粒子形状、巨细和终究产品功能的要害,是诱导热水解正确进行的导游。加晶种有两方面的效果,一是确保制得的粒子巨细恰当和均匀,而且有必定结构的水合二氧化钛;二是能使水解速度加速,使水解效果进行得较彻底,得到较高的水解率和取得优秀颜料功能的钛。     钛液水解的意图:钛液的水解是使二氧化钛组分从液相的钛液转变为固相的偏钛酸,然后与母液中的可溶性杂质别离,以提取纯洁的二氧化钛。     偏钛酸水洗的意图:水洗的意图是运用偏钛酸的水不溶性和杂质离子的水溶性进行液固别离,然后除掉偏钛酸所吸的母液中的很多的铁、硫酸及其他可溶性杂质,使之得到比较纯洁的偏钛酸。     真空过滤洗刷法:运用抽真空构成的压力差,将滤液吸过过滤介质,而将固体吸附在过滤介质表面。水洗时清水不断将溶解的杂质离子带过滤层而除掉。     叶滤机的作业原理:运用一种具有很多毛细孔的物料为介质,在真空的效果下,使溶液从小孔通过,而将固体截留,然后到达固液别离和固体水洗的意图。     漂白的意图:运用三价钛溶液漂白,把氢氧化高铁除掉,煅烧后就不会发生与金红石型钛同晶型结构的Fe2O3,这样钛的白度和消色力就不会下降。     煅烧的意图:在高温下使偏钛酸脱水、脱硫,而且构成具有必定晶型、到达必定质量指标的钛。     损坏钛的意图:经煅烧的钛大都是粒子的聚结物,需通过损坏才能使粒度到达颜料标准的要求,然后取得尽或许高的不透明度及其他颜料功能。     钛包膜的效果:包膜也叫表面处理,就是在钛颗粒表面包上一层特殊的膜,使钛颗粒自身与外面介质(空气或油料)离隔,这样就可以防止钛的光化学活性影响油料的安稳性和防止太阳光中紫外线的直接照耀,然后进步钛的耐候性,使其更适合于室外运用。     无机包膜:在钛浆液中添加无机处理剂,并使其金属离子以氧化物或氢氧化物的方式沉积在钛颗粒的表面,以下降光化学活性,进步耐候性。     有机包膜:在钛浆液中参加有机处理剂,以物理吸赞同化学吸附二种方式吸附在钛颗粒表面,改动钛的表面性质,以改善钛在不同介质中的涣散性。     不透明性:指光对颜料颗粒不能通过的程度。不透明性的巨细,首要取决于颜料的折射率和粒度,当然也与颜料体积浓度及吸油量等次级特性有关。     光泽度:表明某一物质对一投射来的光线的反射才能。反射才能越强,光泽度越大。     色相:就是颜料给予人们的色光感觉。     上色底相:上色底相又称灰漆色彩,它受颜料的均匀粒径及其散射力巨细的影响非常显着。     上色力:上色力是指一种颜料与另一颜料混合后,所给予另一种颜料的上色才能。     钛的类型区别:涂料用钛分为金红石型和锐钛型二种。按世界贯例,金红石型用其英文Rutile的第一个字母R表明,称为R型;锐钛型用其英文Anatase的第一个字母A来表明,称为A型。未经后处理的金红石型和锐钛型别离称为R1和A1型;通过后处理的金红石型和锐钛型别离称为R2、R3和A2型。 我国还把塑料用的锐钛型钛称为AP型;把化学纤维用的锐钛型钛称为AH型。      珐琅用钛质量要求:1.纯度高;②杂质少(若含有Fe2O3或Cr2O3,则产品会发生黄荫);③颗粒细微而均匀(使熔制时与其他材料易于混合而使在熔制进程中的熔制时易于控制);④具有很强的折射率和较高的消色力,在瓷釉中作乳浊剂,具有很强的乳浊度和不透明性,使涂搪后涂层薄、润滑和耐酸性强。     电焊条用钛的质量要求:(1)杂质含量少,硫和磷的含量不能超过0.05%,由于硫和磷在焊接时不蒸发而转移到焊缝金属中去,硫能使焊缝发生气泡和热裂缝(热脆性),磷能发生冷裂缝(冷脆性);(2)颗粒小而均匀,45μm筛孔筛余物要少0.5%;(3)视比容在0.8~0.9g/ml之间,如过小则粘性差,在配方中要添加水玻璃用量,致使影响焊接操作的焚烧。

钛白粉生产废物的处理--硫酸法(二)

2019-02-15 16:44:47

20%废酸经两级预热后,在一段浓缩设备的强制循环泵前进入该体系,连同循环酸一道进人一段加热器、蒸腾器,大部分持续循环,一部分进人二段蒸腾设备,状况同一段,然后再进人三段浓缩设备,经三段强制循环泵、三段加热器、蒸腾器后,大部分持续循环,一部分即70%废酸流至带拌和液封箱,然后用泵经冷却器进人带拌和滤前中间槽,用泵打人加压板框过滤机过滤,滤液即制品酸进人制品酸槽用泵送出体系,滤渣即含酸的FeS04·H20由皮带机送走。    一段蒸腾为加压浓缩,二次蒸汽压力大约0.1MPa,用做一段浓缩20%酸的第二预热器的加热蒸汽,以及二段浓缩加热器的加热蒸汽。蒸汽冷凝水搜集于冷凝液贮槽,由冷凝液泵泵至20%酸的榜首预热器与20%酸热交换后排放。    二段浓缩及三段浓缩为真空蒸腾,二次蒸汽一起进入一个闭路循环的直接冷凝器,循环用水系由一个板式换热器同外部冷却水进行换热冷却,循环用水必定时刻部分外排,不凝气体由水环真空泵排至大气。    一段蒸腾的二次蒸汽作为二级预热和二段浓缩加热器的加热蒸汽后,其间的不凝性气体则伴随二段浓缩的二次蒸汽进入冷凝器。    气压式冷凝器及70%酸冷却器的冷却水选用循环水,进水温度30℃,出水温度35℃。    三段浓缩的几个底子工艺参数:    榜首段    20%-28%,    温度115℃,   压力(表压)0. 1MPa;    第二段    28%-60%,    温度80℃,    压力(绝压)0. 008MPa;    第三段    60%-70%,    温度115℃,   压力(绝压)0. 008MPa。    三段浓缩及一段浓缩的技能参数见表3。[next]    设备原料。加热器为石墨,当选用二次蒸汽加热时,外壳为碳钢衬橡胶,加热器分块孔式和管式两种。    蒸腾器为玻璃纤维加强塑料内衬聚氟塑料(氟化乙)。    强制循环泵为高硅铁轴流泵,含硅量为15%,料浆泵、压滤机进料泵为高硅铁离心泵。    冷凝器为玻璃纤维增强塑料。    板式换热器及真空泵、蒸汽冷凝液泵为254不锈钢(瑞典标准)。    制品酸冷却器为石墨,外壳为碳钢。    板框压滤机为聚,滤布为聚氟乙烯。[next]    (2)国内硫酸法钛废酸处理办法国内钛工业真实起步应当说是20世纪60年代初期,在开展硫酸法钛工业的一起,我们现已意识到废酸问题的严重性。而国内的钛出产厂规划小且涣散,所以往往采纳量体裁衣办法加以处理。    ①直接运用。在普钙出产上直接掺用,如株洲化工厂;用于钢铁酸洗,如上海钛厂;出产硫酸锰,如广州钛厂等。    ②加工运用。钛废酸加工运用主要是将废酸浓缩净化,再用于其他方面。如南京油脂化工厂将20%左右废酸浓缩至40%,冷冻别离硫酸亚铁后外销用于磷肥出产等现已多年,但蒸腾设备为珐琅夹套反应锅,设备落后,曾设备一套管式石墨蒸腾器,因为原始废酸中偏钛酸含量太高,未能正式投入出产。    ③其他运用。原化工部涂料研讨所曾做过使用废酸出产人工金红石和富钛料的小试作业,该办法的缺陷是仍有稀废酸需处理。    ④引入前东欧的三套硫酸法钛白废酸处理办法。国内引入硫酸钛废酸处理办法,404厂因地处沙漠内地,规划石灰中和排入池塘,天然蒸腾。山东裕兴相同选用此办法。重庆渝港出产建有废酸浓缩设备,与上述芬兰工艺相同,存在的问题是浓缩初期换热器结垢、易堵,出产不正常,常形成环境危害。为此,美国NL产品世界公司争先恐后,于1988年请求我国创造专利(优先权日87. 10. 26,CN 1042527A)《硫酸法出产二氧化钛时伴生的稀废酸的处理办法》,其意图是为了占据我国钛废酸处理技能的制高点。    综前所述,国内涵废酸综合使用方面也做过不少作业,有所成效,但对较大规划的钛工厂的钛废酸还未找到切实可行的处理办法。    (3)国内相关专利及最新技能美国NL产品世界公司于1988年请求我国创造专利(优先权日1987. 10. 26,CN 1042527A)《硫酸法出产二氧化钛时伴生的稀废酸的处理办法》。其为处理真空蒸腾浓缩办法中换热器阻塞的问题,该专利的创造办法选用两级浓缩三次别离除掉酸中的杂质的办法。榜首级选用钛煅烧窑尾气将20%-24%的稀硫酸预浓缩至26%-29%,榜首次别离在此分出的残渣,再将别离得到的滤液冷却降温以分出七水硫酸亚铁,进行二次别离,别离出固相物—七水硫酸亚铁,得到含30%-35%的稀硫酸;然后,再将得到的含30%-35%稀硫酸用真空蒸腾浓缩办法进行第二级浓缩至60%-71%的硫酸浓度;最终,将酸中的继沉淀物进行第三次别离,得到70%左右的硫酸。    该专利施行存在工艺设备多、工艺流程长;表面看起来节能,通过两级浓缩三次别离冗长的流程,设备出资与直接蒸腾浓缩费用不是减少了而是大幅度的添加,工序多、操作费用也多。    为此,四川龙蟒集团依其本身及社会的开展需要,依据多年来在无机化工特别是湿法无机化工(矿藏化工)出产上总结的一套技能创新,以及抢先商场的卓有成效的经历,提出了喷雾浓缩除铁处理废酸并将之用于磷化出产的绿色出产工艺。在2000年展开了“硫酸法钛废副综合使用与进步产品质量系列科研课题的研讨”,共完结科研课题6项,请求创造专利4项,省级科技成果2项;完结实验室实验后,于2001年投人1 300多万元进行工业性中间研讨实验。值得一提的是,接连一个月到500km外的重庆市买回高价硫酸法铁废酸,借以取得和查验这些专利和科技成果的可靠性。于2003年建成了4万吨硫酸法钛废酸收回处理新设备。该设备通过一年的实践出产,不只到达且超越规划能力和预期的工艺技能指标,并且出资与运转本钱均远低于欧洲先进设备水平;已引起欧洲硫酸法钛出产商的注重和喜爱,乃至购买愿望。正如欧洲20世纪90年代相同,因为废酸问题将底子处理,将从头赋予硫酸法钛更强壮的生命力。

硫酸法钛白粉的生产--水处理

2019-02-15 14:21:16

一、江河水的除杂净化处理    钛的出产,耗水量大,常常是供应商自行抽取江河水进行净化处理,到达要求后成为普通水才运用。江河水的杂质较多,首要是以sio2为主的泥浆悬浮物和其他固体悬浮物。这些悬浮物经过砂滤后,粗颗粒部分能够被除掉,可是细颗粒部分,尚需求加铁系或铝系清水剂加以处理才干除掉。    以sio2为主的悬浮物常吸顺便阴离子胶体微粒而带负电荷。带有相同负电荷的微粒,由于同电相斥的效果,使微粒不易集合而比较稳定,能够保持较长的时刻也不沉降,因此难以除掉。    在自来水处理中,加铁系清水剂时,铁系清水剂在水中即水解生成絮状氢氧化铁沉积,氢氧化铁常吸顺便阳离子微粒而带正电荷,当其遇到带负电荷的以sio2为主的泥沙悬浮物,即由于异电相吸而发作共沉积而到达清水的意图。可是,常常还有少数氢氧化铁微粒漂浮在水中,在偏钛酸水洗时,这些微粒便在滤饼表面不断积累而覆盖成一层棕黄色铁质层,这些铁质最终会影响到钛制品的白度,因此铁系清水剂只能应用于自来水的除杂,而不能应用于钛出产用水的除杂。    钛出产用水的除杂有必要运用铝系(以硫酸铝为例)清水剂。硫酸铝在水里水解会生成氢氧化铝沉积,其反响式如下:    氢氧化铝微粒常吸附阳离子胶体微粒而带正电荷。这些带正电荷的AI(OH)3微粒,当在水中遇到带负电荷的以sio2为主的泥浆胶体微粒时,由于异电相吸,便彼此集合成较大的微粒,借助于重力效果而沉降被除掉,到达了净化水的意图。    二、偏钛酸漂白后的水洗、后处理的水选和包膜后的水洗都应该用离子交流水    钛粒子自身表面的特性是亲水疏油的,所以能够用水来作涣散介质,进行后处理的水选。可是一般的自来水或净化过的江河水含有各种电解质,水中的离子会使钛颗粒表面发作电性中和而发作凝集,特别是在硬水中凝集更为严重。因此铁的涣散不能用这些水,有必要用离子交流的去离子的纯水。    包膜后的浆猜中还存在着必定的水溶性盐,这些水溶性盐的存在会影响钛的漆用功能,首要是影响颜料的研磨涣散性,漆浆的储存稳定性,漆膜的耐水性、耐候性。要是用自来水或净化过的江河水洗刷,则由于其含有Ca2+ , Mg2+ , Na+、SO42+、C1-等杂质离子,因此用自来水洗刷达不到除掉水溶性盐的意图,所以也有必要用离子交流的去离子水来水洗。    在漂白工序时,经过复原后的偏钛酸,也需求用这种去离子水来水洗除铁。    由于用离子交流法制得的纯水,与蒸馏法制得的纯水比较具有下列长处:①所制得的水纯度高,相当于二次蒸馏水的纯度;②不必燃料;③成本低;④设备简略、安装简单、操作便利;⑤能够大量出产,合适工业出产需求,上述长处关于蒸馏法是无与伦比的。因此在工业上离子交流法制纯水已逐渐替代了蒸馏法制纯水。[next]    三、离子交流树脂的组成和分类    离子交流树脂是一种带有能交流离子特性的高分子化合物,由以下两部分组成。    ①交流剂本体是高分子化合物和交联剂组成的共聚物,是离子交流剂的骨架;    ②交流基团是由能起交流效果的阳(阴)离子与联合骨架的一些离子所组成。    树脂可分为含有阳离子交流基团的阳离子交流树脂(如732型树脂)和含有阴离子交流基团的阴离子交流树脂(如711型树脂)两种。    四、新树脂在运用前的预处理办法    新买回的树脂往往含有杂质和低分子有机物,会影响树脂的交流才能,因此,新树脂在运用前有必要进行预处理。预处理的办法有动态法(在柱内操作)和静态法(在容器中浸泡)两种。实践证明,不管在经济上仍是在效果上,动态法均较静态法优胜。    树脂预处理的进程如下:在阳(阴)柱内装人阳(阴)离子交流树脂,加水浸泡12h以上,使树脂充沛胀大,排空,用水活动冲刷,以除掉色素、水溶性和不溶性杂质,洗至出水无色通明停止,加人含1%NaCl的乙醇溶液浸泡24h,以除掉芳香性和醇溶性物质,用水冲刷至无乙醇气味停止,加人5%HCI溶液(5% NaOH溶液)浸泡12h,用水冲刷至pH值为4-5 (8-9),用5%NaOH溶液(5%HC1溶液)浸泡4h,用水冲刷至pH值为8-9(4-5),此刻阳(阴)树脂已转型成钠型(氯型)。其转型反响式如下:    再用5%HCI溶液(5%NaOH溶液)浸泡2h,用纯水冲刷至pH值为5(8)。其反响式如下:    所用的和均可运用工业品。    五、离子交流水的制作原理    水的离子交流是在交流柱中进行的,放阳离子交流树脂的柱称阳塔或阳床;放阴离子交流树脂的柱称阴塔或阴床。由于水中的阳、阴离子杂质都要除掉,所以一般将阳塔和阴塔串联运用,对水质要求高的还要添加混合塔,为了除掉水中的悬浮物,在阳塔之前设有砂滤塔(或池),为了减轻阴塔的担负,在阴塔前加一个脱气塔,赶去水中的碳酸气。    将普通水经过砂滤塔,即进人阳塔,阳塔中的阳离子交流树脂首要吸附水中的Ca2+、Mg2+、Na+等阳离子,然后把交流基团上可供交流的基团H+解吸出来,这样,阳离子交流树脂上的氢离子与水中含的阳离子杂质交流了方位,阳离子杂质便被阳离子交流树脂吸附而除掉。其离子交流方程式如下: [next]     除掉了阳离子的水再进入阴塔,阴塔中的阴离子交流树脂吸附水中的SO42-、CI-等阴离子,然后把交流基团上可供交流的基团OH-解吸出来,这样,阴离子交流树脂上的氢氧根离子与水中含的阴离子杂质交流了方位,阴离子杂质便被树脂吸附而除掉。其离子交流方程式如下:    阳塔交流出的H+离子和阴塔交流出的OH-离子便结合生成了水。    最终将水经过混合塔,再次反响,便制得了纯水。    离子交流法制纯水的原理,就是依据上述离子交流反响的方程式,运用离子交流树脂的交流效果,将水中的各种离子除掉或削减到必定程度。    六、查验所制出纯水的办法    查验所制出纯水的办法如下。    ①Ca2+、Mg2+离子的查验  取水lOmL,加-氯化按缓冲液1mL,加微量铬黑T指示剂,若不显蓝色为合格。    ②S042-离子的查验取水lOmL,加氯化试剂几滴,若无白色沉积,则表明无S042-离子。    ③氯化物(Cl-)的查验取水lOmL,加硝酸1滴酸化,再加试液2-3滴,若不发作白色污浊则表明为合格。    ④酸碱度的查验取水lOmL,加甲基红指示剂2-3滴,若不显赤色,则表明不显酸性;另取水lOmL,加澳赓香草酚蓝指示剂2-3滴,若不显蓝色,则表明不显碱性。    ⑤电阻率的测定①(①:有些用水单位对水质要求不高者,电阻率和酸、碱度能够免检)用微安表查验,若电阻率大于300kΩ为合格。    七、树脂要再生的原因    在制取纯水的进程中,水中阴、阳离子别离与阴、阳离子交流树脂上的OH-或H+基团进行交流。当离子交流树脂上的OH-和H+基团被交流“完了”之后,树脂便失去了持续交流水中阴、阳离子的才能,即树脂吸附杂质离子现已到达饱满状态,此刻称之为失效。当离子交流树脂失效后,再将离子交流树脂上吸附的阴、阳离子除掉,交流上新的OH-或H+基团,使其从头取得交流水中阴、阳离子的才能,这就称为树脂的再生。    八、树脂再生的办法    树脂的再生包含反洗、再生、正洗三个进程。    1.反洗    反洗的意图首要是冲除树脂层中的气泡、悬浮杂质和积块,以确保再生液自由地经过树脂层,进步再生功率。反洗的水自下而上地经过树脂层,依托水力将树脂层抖松。进水流速由小变大,直至树脂层中无气泡留存为结尾。    2.再生(复原)    再生剂可用水稀释,浓度为5%左右。必定要用纯水或阳床水稀释,避免发作氢氧化镁等沉积污染离子交流树脂,浓度为2%左右。    再生剂的活动方向,能够自上而下(称之为顺流再生),也能够自下而上(称之为逆流再生)。两种办法比较较,逆流再生有许多长处。选用逆流再生时,再生剂耗量少,出水质量好,是比较新的再生工艺。再生时刻一般以为阳塔30-60min,阴塔60-90min。[next]    若运用混合塔,其塔中的树脂由阳、阴两种树脂混合而成。其再生的办法可用市售洁净的食盐配成10% NaCl溶液,加人混合塔浸泡2h,这样,阳离子交流树脂就会沉底,阴离子交流树脂则会浮起,然后把分层的树脂别离取出,再别离按上述办法加酸或碱进行处理,处理好后,再使其混合,即可从头装塔运用。    3.正洗    树脂经过再生之后,交流柱中留存的再生剂有必要淋洗洁净。开始的正洗是再生的持续,速度不能超过再生的速度。当再生剂洗净后,可添加流速,直至挨近操作流速。在正洗进程中,排出的水的质量会不断进步,当出来的质量到达要求,即表明正洗的结尾已到。    正洗的水源,对阳离子交流树脂来说,可用自来水;对阴离子交流树脂来说,至少要用阳塔水进行正洗。若选用自来水,则易生成碳酸钙和氢氧化镁沉积而污染树脂。    再生是用稀酸或稀碱送人失效的交流树脂中,运用酸、碱中的H+和OH-离子别离将吸附的阳、阴离子从头置换出来。再生进程实际上是交流反响的逆进程。其反响式如下:    从再生反响式能够看出,失效树脂再生后,树脂从头取得可交流的H+和OH-基团,然后康复交流离子的才能。但实际上再生只能将树脂吸附的阳、阴离子部分或大部分替代出来。因此再生后,交流容量都比本来的低,只能经过不断改进,尽量进步再生程度。    九、储存树脂需求留意的事项    树脂在长时间储存时,应使其变成中性盐型,并用纯水洗。为了避免树脂枯燥时决裂,树脂最好浸泡在蒸煮过的水中。如果在储存进程中,由于某种原因,使树脂脱水,此刻切勿运用清水浸泡。由于这样会形成树脂的俄然急剧胀大而破碎。一般应先在饱满的氯化钠溶液中浸泡,然后再逐渐稀释食盐溶液,康复树脂浸泡于蒸煮过的水中。    树脂储存温度不宜过高,应不大于40℃。    树脂储存在0℃以下时,要避免树脂的冻住崩裂。可将树脂储存在食盐溶液中,食盐溶液的浓度可依据详细气温条件而决议(见下表)。食盐溶液的浓度与冰冻点的联系盐水的冰冻点/℃盐水的浓度/%相对密度(10℃)-7101.0742-10.8151.1127-16.3201.1525-21.3323.51.1797

我国纳米钛白粉生产方法的选择

2019-02-13 10:12:38

液相法比气相法优点多,液相法中,硫酸氧钛和的化学沉积法最具工业化开展潜力。结合我国硫酸法钛出产供应商多,技能老练和经验丰富等优势,对开展液相的硫酸氧钛化学沉积法来出产纳米TiO2更有有利。至于出产规模,在国内对纳米TiO2的需求量有人以为在1万吨/年左右;有人以为在1000吨/年以下。笔者以为,后一种观念或许更契合国内实际。这样,国内纳米TiO2的出产能力现已可以满意现有商场的需求。可是,跟着纳米TiO2的遍及和人们消费观念的改动以及我国全体经济出现快速稳步开展的态势,纳米TiO2必将迎来更宽广的商场展空间。     化学沉积法可分为均匀沉积法、直接沉积法和共沉积法。其间均匀沉积法具有工艺简略、产品质量好和易于操作等特色,是最具工业化开展前景的一种制备办法。均匀地释放出来,该办法中,参加溶液的沉积剂不马上与沉积组分发作反响,而是经过化学反响使沉积剂在整个溶液中缓慢生成,使之经过溶液中的化学反响缓慢生成沉积剂,只需操控好生成沉积剂的速度,就可防止浓度不均匀现象,使过饱和度操控在恰当范围内,然后操控粒子的成长速度,取得粒子均匀、细密、便于洗刷、纯度高的纳米粒子。常用的均匀沉积剂为尿素等。以硫酸氧钛为前体,以尿素为沉积剂制备纳米TiO2的反响原理为尿素水溶液在70℃左右开端水解,其反响式如下:                 CO(NH2)2+3H2O===2NH3·H2O+CO2↑     因为尿素分化速度受加热温度和尿素浓度的操控,因而可以使尿素分化速度降得很低然后可得粒径散布均匀和粒径小的纳米TiO2。尿素的分化产品CO2和NH3,在反响或煅烧后均为气体,易挥发,不会对产品的纯度和质量形成影响。生成沉积剂NH3 ·H2O在TiOSO4溶液中散布均匀、浓度低,使得沉积物TiO(OH)2均匀生成,其反响式如下              TiOSO4+2NH3·H2O===TiO(OH)2↓+(NH4)2SO4                      TiO(OH)2===TiO2+H2O

钛白粉生产废物的处理--硫酸法(一)

2019-02-15 16:44:47

作为矿藏加工的无机化工产品钛的出产,应该说从1918年的硫酸法开端,到氯化法的研讨直至1958年的工业化出产,一直伴随着很多废副处理之问题。不管硫酸法仍是氯化法,别离进程均是无机化工的实质。众所周知,质量、环保、健康,与之对应的国际标准是ISO 9000、ISO 14000, ISO 18000;这是社会前进的必然结果。20世纪80年代,在发达国家硫酸法钛、氯化法钛出产的质量现已满意使用的开展并与其同步。进人90年代,绿色运动,环保法规迫使出产者前进,废副处理及排放有必要到达法规之要求。技能的前进也使此类问题总是方便的解决。其废气、废渣、废水现已做到合格排放,或加工成其他产品。对废酸的处理和加工,国外成功的办法费用较高,在100-180$/t钛左右;并且前国内大都未处理,专一的某厂引入的设备处理费用与国外比较,也仅在其下限,但不能连续出产,也不能满意其废酸出产量。    (1)废水    酸解尾气吸收废水,偏钛酸洗刷稀酸用石灰中和出产石膏用于建材质料。    (2)废酸    经预处理除铁浓缩,回来出产中,或用于其他需求硫酸质料的化工出产上。    (3)废渣    七水合硫酸亚铁,加工成净水剂、饲料添加剂、铁红颜料、磁性铁氧体或出产硫酸。    (4)废气    酸解尾气用水或碱液吸收,煅烧尾气用水或碱液吸收,再经静电除雾。    1.全球硫酸法钛废酸处理与归纳利用概略    硫酸法钛出产工艺自1918年到现在已有八十多年的前史,长时间的研讨与改善使其工艺已趋于完善,除操作工艺、操控手法和设备选用不同外,各公司的首要流程基本上是共同的。硫酸法的特点是质料(钛铁矿、硫酸)资源丰富,廉价易得;工艺技能老练,设备简略,易于操作办理。缺陷是工艺流程长,间歇操作,废副(硫酸亚铁、稀废硫酸和酸性污水)排放量大。在20世纪80年代后期和90年代初期,硫酸法钛出产工艺引人不同的改善办法,对废酸、废水、废气进行归纳开发管理,使硫酸法与氯化法在环保上不再有更大不同。    在用硫酸法出产钛时,不管选用钛精矿作为质料,仍是选用高钛渣为质料出产钛均要发生很多的稀硫酸。因工艺别离技能的不同,所发生的稀硫酸的量和含量也有所不同。每出产It钛平均要副产浓度20%左右的废硫酸6-8t,其典型组分见表1。 [next]     2.国外首要硫酸法出产钛的废酸处理概略    国外首要硫酸法出产钛的废酸处理状况及方法见表2.[next]     3.具有代表性的废酸浓缩工艺    (1)芬兰技能芬兰Ruma-Repola公司是芬兰一家大的公营工程公司。公司部属五个部分,Rosenlew工程部致力于工业环境保护工程技能,特长为工业废水和废酸的管理。据称,他们供给的蒸腾设备占国际蒸腾量的50%,为国际第一。    Rauma公司的浓缩设备,已在德国、芬兰等国的钛出产厂中使用。据介绍,1981年在德国(原西德)拜耳公司树立一套中试设备,选用强制循环,废酸结尾浓度为65%。1982年按中试工艺,建了一个三段蒸腾的浓缩设备,每小时处理量为30t,出产78%酸。    1987年再次为拜耳公司供给一套更大的废酸浓缩设备,蒸腾量为58t/h,且设备材料方面做了很大的更新,选用玻璃钢衬聚氯乙烯材料,该设备1989年已投产。    1989年又为芬兰科米拉公司在波里的钛白厂树立一套废酸浓缩设备。    在我国,Rauma公司从前洽谈向淄博临淄有机化工厂、保定第二化工厂的车间供给废酸浓缩设备。据称,还为甘肃404厂15 OOOt/a钛白车间供给钛液浓缩、真空结晶等设备。因为其他原因而未施行。    1990年,芬兰劳马公司在南京同南京油脂化工厂等单位就废酸浓缩技能进行沟通。他们介绍了20%废酸经一段蒸腾浓缩至70%以及20%废酸分三段蒸腾至70%的浓缩设备。鉴于一段蒸腾的两条线和三段蒸腾的一条线价格仅差20多万美元,而一段蒸腾每蒸腾It水需耗1. 2t蒸汽,三段蒸腾仅耗蒸汽0. 7t(见下图)。因而,南京油脂化工厂曾计划引入该技能,并由化三院供给可行性研讨报告,l0kt/a钛扩改建工程项目,后未施行。

钛白粉生产工艺技术——后处理

2019-02-15 16:44:47

不管从硫酸法锻烧,仍是从氯化法氧化之后所发作的钛是非常纯的产品,但作为颜料填料并不运用这种产品,一般依据不同的商场用处如涂料、塑料和造纸需进行后处理。其意图是改进其运用功能,如进步钛的耐候性;进步钛在不同介质溶剂、塑料、水溶性乳胶中的分散性;进步钛潮湿性;进步遮盖力及光泽。    后处理首要有湿磨、无机包膜、洗刷、枯燥、气流磨及有机包膜和产品包装等工序。    为进步钛的耐候性,进行无机包膜的意图是屏蔽紫外光,阻挠其钛的光催化活性,因此有必要了解光催化原理。    1. Ti02的光催化性质    不管硫酸法仍是氯化法,在二氧化钛晶体构成和成长过程中,均存在晶格缺点(肖特基缺点,Schottky Defect,“氧缺点”)。因为二氧化钛这些晶格缺点,使其表面上存在许多光活化点,在紫外光(UV)的作用下,发作如下光催化反响,如图1所示。    第一步,二氧化钛颗粒吸收紫外光,在其颗粒中发作电荷别离,在导带的负电荷电子e-和在价带的正电荷空穴P+构成激发态。[next]    正是因为Ti02具有的这一特殊的光催化特质,使钛作为颜料在塑料、涂料等的运用中加快老化。所以,除在晶体构成和成长过程中采纳办法补偿和削减其晶格缺点外,有必要对其进行后无机物包膜处理,以屏蔽紫外光形成的光催化作用。此处有必要阐明的是,锐态型二氧化钛因结构与金红石二氧化钛结构的差异,其表面的光活化点更多,光催化作用更强;加之,又没有进行包膜处理,不管用在涂料仍是塑料上乃为不明智之举(至于遮盖力、资源糟蹋等,此处不作逐个赘述)。    2.湿磨    为从硫酸法出产中经转窑煅烧取得的Ti02或从氯化法出产中经氧化后取得的Ti02,在无机或有机分散剂的存鄙人进行湿磨。其湿磨设备首要选用介质磨,有球磨机、珠磨机、砂磨机、重介质磨等。将Ti02集合粒子尽量磨细解聚为原级粒子,以利于进行无机物包膜。此工艺在20世纪90年代开端很多运用,其意图是取得更好包膜处理的颜料功能愈加的钛。    3.无机物包膜与于燥    经湿磨解聚后的Ti02需求进行无机物包膜,以屏蔽紫外光,进步钛的耐候性。常用的无机包膜剂有硅、铝的氧化物及水合氢氧化物。由硅、铝包膜进步了钛的耐候功能,但与之相反的影响了运用时的光泽。由此,近年来已选用错进行混合包膜,到达高耐候、高光泽的颜料运用。无机包膜剂常以氧化物及氢氧化物的方法堆积,并依据其最终产品的用处,选用以松懈或细密膜的方法包覆于Ti02粒子表面,外观见图2。其反响原理如下:[next]    在包膜处理时,严格控制反响温度、pH值、时刻,以到达最佳的运用意图。然后将包膜后的料浆进行过滤,用去离子水洗刷至必定的电导率。选用多种枯燥方法如带式枯燥机、喷雾枯燥机等进行枯燥。    4.有机包膜与气流破坏    气流破坏的意图是为得到狭隘粒度规模和优秀颜料功能的钛后处理最终一道工序。现在选用的破坏机大都为扁平式气流破坏机,其气源为16kg的过热蒸汽,并依据产品用处加人必定的有机包膜剂。其意图有二:一是因为破坏后的钛表面能较高,简单从头聚会,需求中和其能量(或谓之表面电位),也起到助磨作用;二是改动其钛的表面物理化学功能,以使其运用在涂料、塑料等物质有更好的配伍性及相容性。有机包膜剂用于涂料有胺、醇胺类、硅烷类;用于塑料有二甲基硅烷、聚乙醇、三乙醇胺等。因为有机物结构的复杂性和简单改动并不断的组成新产品,以满意一日千里的涂料、塑料新产品的需求。包膜剂的种类也在不断创新,现已呈现多种有机包膜的新产品、新技术。    5.产品包装    市售的钛一般的包装是选用25kg纸袋或塑编复合纸袋。大规模运用时可用500kg或1000kg大包装。包装袋上标明有产品牌号、规格、合适的标准、用处、出产供应商以及出产批号。国内商场供应大都钛为通用级的,可用于水性涂料、油性涂料、塑料,乃至橡胶或弹性体。运用时应该仔细阅读出产商运用指南,或寻求供应商的辅导,用户购进的钛最合适在什么产品上运用;不然,破绽百出,资源用错当地,钛货品变成废物。

中国钛白粉企业分布状况及生产类型

2019-02-26 10:02:49

近几年来,我国钛白工业的开展态势迅猛,业内人士一片欢天喜地。比如我国钛的产能敏捷扩大,在规划上取得了必定的成果,经过这几年的技术革新和改造,国内钛在质量上也得到了很大的提高,部分产品现已到达可以代替进口产品的水平;在产品的区域差异性方面来看,因为环保要求的逐步提高,欧美国家硫酸法钛出产工艺逐步退出商场,可是造纸、化纤、搪陶瓷、化装用品等职业对硫酸法出产的锐钛型钛仍然坚持旺盛的需求,这就为国内锐钛型钛供给了生计的空间。这些都为我国钛白工业竞争力的提高发明了杰出的条件。 (一)钛出产厂商最多的省(区) 2011年,全国共有钛出产厂商70余家,广西壮族自治区13家全流程型钛出产厂商:苍梧顺风、藤县金茂、藤县雅照、藤县广峰、梧州佳源、广西百合、广西平桂、广西大华、广西兴美祥、陆川钛白、博白宏宇、岑溪恒信和灵山钛白。 四川有12家钛厂商:四川龙蟒钛业、西昌瑞康钛业、四川班达化工,以及全国钛厂商最会集的攀枝花市的9家厂商:攀钢钛业钛厂、攀枝花兴中钛业、攀枝花鼎星钛业、攀枝花钛海科技、攀枝花杰出钒钛、攀枝花嫡亲化工、攀枝花东方钛业(前紫东钛业)、攀枝花钛都化工和攀枝花大互通钛业。 (二)钛厂商最会集的区域(市) 四川省攀枝花市是全国钛厂商最会集的区域(市),该区域除正在建造的蜀峰钛业( 6 万 t/a ,金红石型)以外,已有 9 家钛白厂商:攀钢钛业( 4 万t/a ,金红石型和锐钛型各 2 万 t/a )、东方钛业(前称紫东钛业, 5 万 t/a ,金红石型)、钛海科技( 4 万 t/a ,正在扩建二期 4 万t/a ,金红石型)、嫡亲化工( 4 万 t/a ,锐钛型)、大互通( 5 万 t/a ,金红石型 3 万 t/a 、锐钛型 2 万 t/a )、杰出钒钛( 3万 t/a ,金红石型)、鼎星钛业( 3 万 t/a ,锐钛型)、兴中钛业( 5 万 t/a ,金红石型粗品)和钛都化工( 2 万 t/a ,锐钛型)。 (三)钛出产类型 全流程型金红石型产品出产厂商有:山东东佳、四川龙蟒钛业、河南佰利联、宁波新福、攀钢钛业(含攀渝钛业)、江苏太白、攀枝花东方钛业、攀枝花钛海科技、攀枝花大互通、南京钛白、安徽安纳达、济南裕兴化工、中核华原钛白、锦州钛业(氯化法)、山东道恩钛业、湖北潜江方圆钛白、云浮惠沄钛白、马鞍山金星钛白(集团)、湖南永利化工、中盐衡阳天友化工、河南漯河兴茂钛业、攀枝花杰出钒钛,共22家。 金红石型粗品的(专业)出产厂商有:攀枝花兴中钛业、盐城福泰化工、姑苏宏丰钛业、苍梧顺风钛白、广西百合化工、山东道恩钛业、马鞍山金星钛白(集团)、河南佰利联和中盐衡阳天友化工,共9家。 专业型表面处理厂商:无锡豪普钛业、广西金龙钛业和江苏句容亚中化肥,共3家。

钛白粉生产工艺技术——氯化法生产技术

2019-02-15 16:44:47

氯化法技能的首要过程如下:    ①氯化,用在复原气氛下氯化钛质料;    ②精馏,冷凝、精馏提纯;    ③氧化,氧化生成Ti02。    一起,还有各种经过水解TiCl4的工艺计划,但这些工艺都无商业经济价值。氧化工艺其优势地点是可循环运用,即此阶段发生的可收回返回到氯化工序中。    1.氯化    在氯化法出产钛工艺中首先要出产(TiC14)。其出产是用钛质料与烧结的石油焦饼和经预热的混合,并在800-1 000摄氏度的温度条件下反反响。其一般的氯化反响器是选用流化床反响器,也有其他的一些反响器。    氯化反响器选用钢衬耐火材料,其内部选用夹套冷却,和在高温条件腐蚀性极强,所以,乃至是选用高质量的耐火材料,其运用寿命也有限。    石油焦中的碳在氯化反响中的首要意图是移走钛矿中的氯,所以尽可能削减与金属反响的氯含量,复原剂存在Ti02的氯总是满足的。    起先的反响热是由电能供给的,运用石墨电极,开端反响时需求很多的热量,在进人氯化反响器时,焦饼与Ti02的份额需求细心操控。温度太低,TiO2变成TiCl4转化率低。其未反响的穿过反响器,而利用率低;温度太高反响器材料将熔融,阻塞气孔。    现在有部分公司具有运用钛精矿和高钛渣或金红石或板钛矿混合进料技能与商业出产能力。其进料的矿可达Ti02 60%含量,其意图是下降质料的出产成本。其他的氯化公司选用掺和质料量不能低于Ti02 85%。并且要求具有低MgO, CaO的天然金红石、人工金红石、钛渣。若Ca, Mg太高,在氯化时,构成液体氯化物如MgCl2、CaCl2会阻塞流化床排渣,形成出产不正常及停产。    从氯化反响出来的气体,不只有TiCl,和二氧化碳,并且有焦饼灰和从质猜中杂质发生的不同氯化衍生物,FeCl3、SiCl4、ZrC13、MnCl2和VOCl3等。从反响器出来,气体经过袋滤气别离尘埃,再经过冷凝器坚持200℃温度别离掉首要的FeC13。倘若选用钛精矿与板钛矿掺和进料,此间别离的FeCl3量显着增多,带来废副处理量大的问题。    2.精馏提纯    此段是冷凝并提纯Ti02气体。该气体从氯化反响器出来后,经过可调喷雾冷却和冷凝;其意图是使气体温度降到13摄氏度,刚好是TiCl4的沸点,在此条件下FeCl2、MnCl2、CaCl2、MgCl2以固体办法别离掉,并得以移出。    冷凝别离出大部分固体杂质后的TiCl4气体依旧含有许多与其沸点相似的杂质如SnCl4、Sicl4、FeCl3、MnCl2和VOC13等,削减这些杂质的量是氯化钛操作之要害因素之一。    别离VOC13是经过用亚铁或矿物油的络合办法进行。用H2S在90℃处理含杂质TiCl4,复原VOCl3成VOCl2,这以后以硫化物的铁、钒沉积别离,将AIC13转化成络合盐而别离掉。    过滤出杂质沉积的TiCl4经过进一步的细心操控蒸馏进行精制,以取得纯的TiCl4,在此处可作为商等第出售,或作为钛厂的中间产品,其质量为98. 5%,首要的微量杂质是CoCl2、SiCl4、VOC13。    3.氧化    此工段是将TiCl4与空气或氧气进行氧化反响,生成纯的TiO2和。氧化温度低于600℃时,其反响速度微乎其微;超越此反响温度反响敏捷添加,终究反响温度范围在1300-1800℃。氧化反响对产品的细度及质量是操控的要害。[next]      与在所运用的氧化温度条件下腐蚀性极强。一般的反响器选用不锈钢衬耐火材料做成。氧化反响热不能坚持满足的反响温度,有必要供给辅佐热量,一般的做法有:①TiC14和氧气/空气与少数蒸汽混合,别离预热到所需的温度,并别离进人反响器;②经过焚烧CO成CO2供给辅佐热;③氧气经过电火花加热。    在氧化时,为添加TiO2的产率,一般加晶种以促进TiO2的生成,AICI3是一个常见的辅佐材料被加到TiC14进猜中,氧化时以固体颗粒的办法生成Al203以供给所需的晶种,也可在氧化时的空气或氧气中喷人液滴,作为晶种以促进TiO2颗粒的生成。    氧化易形成Ti02结疤于反响器器壁、气体进口喷嘴及其他一些表面上,因而,有必要进行防备。在氧化工艺是非常棘手的。生成的TiO2敏捷稳定地黏附在氧化反响器器壁上、进口喷嘴外壁上,并不彻底被气体带走。    一些工厂选用接连的氮气维护其反响器气体进口部分、坚持其冷却以避免Ti02结疤沉积。也有用砂和砂烁防结疤的办法。氧化炉结疤的困难尤其是在小设备上最难战胜。锦州铁合金厂年1.5万吨氯化法钛白设备是现在全球最小的出产设备;经过该厂多年的尽力,已根本战胜氧化炉结疤之困难;由本来几小时运转周期进步到现在的接连运转11天。其除疤办法是氧化炉气膜维护和加盐除疤。    在将反响物料敏捷冷却之后,钛与气体选用旋风、布袋、电除尘等过滤进行别离。排出气体经冷凝收回,以办法贮存,并循环回氯化工段再用。    从滤器中别离出的TiO2含有很多的吸附氯,需经过加热移去,最常用的为蒸汽处理,氯被洗出并转化成,再进一步处理是用含0.1%的蒸汽除去微量的氯和得到TiO2。    TiO2终究从过滤器取出,在水中浆化,进行湿磨,进行解聚,再送人后处理进行加工,其工艺与硫酸法相同。    4.物料平衡    其首要化学反响如下:

钛白粉生产工艺技术--概述(二)

2019-02-15 16:44:47

钛出产工艺流程如图所示,硫酸法和氯化法是现在钛商业出产的两种办法。

钛白粉生产工艺技术--概述(一)

2019-02-15 16:44:47

自1791年发现钛元素到1918年选用硫酸法商业出产钛以来,至今已有八十多年的出产和商业运用前史,钛出产办法主要有硫酸法和氯化法。    硫酸法是用钛精矿或酸溶性钛渣与硫酸反响进行酸解反响,得到硫酸氧钛溶液,经水解得到偏钛酸沉积;再进人转窑锻烧产出Ti02。硫酸法以间歇法操作为主,出产设备弹性大,利于开泊车及负荷调整。但其工艺杂乱,需求近二十几道工艺进程,每一工艺进程有必要严格操控,才干出产出最好质量的钛产品,并满意颜料的最优功能。硫酸法既可出产锐钛型产品,又可出产金红石型产品。    氯化法是用含钛的质料,以氯化高钛渣或人工金红石或天然金红石等与反响生成,经精馏提纯,然后再进行气相氧化;在速冷后,经过气固别离得到Ti02。该Ti02因吸附一定量的氯,需进行加热或蒸汽处理将其移走。该工艺简略,但需在1 000℃或更高条件下氯化,有许多化学工程问题如氯、氯氧化物、的高腐蚀需求处理,再加上所用的质料特殊,较之硫酸法本钱高。氯化法出产为连续出产,出产设备操作的弹性不大,开泊车及出产负荷不易调整,但其连续工艺出产,进程简略,工艺操控点少,产品质量易于到达最优的操控。再加上没有转窑锻烧工艺构成的烧结,其Ti02原级粒子易于解聚,所以在表观上人们习气以为氯化法钛产品的质量更优异。    硫酸法与氯化法的好坏比较见表 [next]

氯化法钛白粉的生产工艺过程

2019-02-13 10:12:33

氯化法关于硫酸法而言是一个技能进步,它能够高效率的接连化、自动化操作,产品质量好,直接排放的“三废”比硫酸法少得多,这是它能够取而代之硫酸法的根本原因。可是氯化法“三废”少首要取决于它的质料,大部分氯化法工厂运用的质料是TiO2含量95%以上的天然金红石或TiO2含量90%左右的人工金红石和钛渣,只要美国杜邦公司的氯化法工艺运用TiO2含量60%~84%的混合矿,当然这种工艺的“三废”排放量要比运用天然金红石和人工金红石或钛渣工艺的高,氯化法一般只能出产金红石型。     氯化法的工艺流程比硫酸法短得多,首要包含制备、的氧化和二氧化钛的表面处理三大部分。     1、的制备与精制     氯化法对质料的要求比硫酸法严苛得多,它要求运用TiO2含量在90%以上的钛矿,现在常用的有天然金红石矿、人工金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度和湿度要求比硫酸法严,由于在欢腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石油焦或焦碳都能顺畅的流态化,矿粉细度的均匀是很重要的,此外湿度大水分含量高,在氯化进程中会发作氯化氢和氯化氧钛,前者会腐蚀设备,后者会阻塞管道、阀门。     二氧化钛的氯化反响是一个可逆的吸热反响,并且有必要有还原剂的存鄙人才干进行,不然温度高达1800℃也无法氯化,反响式如下:                                       TiO2+C+Cl2→TiCl4+CO(CO2)     从上式能够看出反响的副产物不只要CO,也可能有CO2,一般反响温度在700℃以上,以生成CO为主,反响温度在700℃以下,以生成CO2为主,因而测定炉气中的CO/CO2比值,能够把握炉内的氯化情况。     曩昔那种旧式的固定床氯化法,现在已被欢腾化炉替代,固定床需求事先把金红石矿与石油焦按必定份额(钛渣:石油焦:沥青=7:2:1)混捏制团焦化,不利于接连化、自动化操作。大型欢腾氯化炉直径2~6m,内衬耐火砖,枯燥的金红石矿(或钛渣)在氯化炉内先用空气使其流态化,并加热至650℃左右,然后参加枯燥的焦碳或石油焦(金红石:石油焦=78:22),待温度升至900℃时用气化氯替代空气进入欢腾炉内,接着金红石矿(或钛渣)与焦碳(或石油焦)按必定的份额在坚持欢腾床必定高度的情况下连续参加,让氯化反响按必定的速率进行(的气速一般为0.1~0.15m/s)。氯化反响一般维持在950~1000℃,正常出产时运用收回氯,缺乏部分用新鲜氯弥补,假如反响温度超越1000℃,有可能使矿粉与反响的杂质氯化物烧结而形成死床,在这种情况下能够通入枯燥的氮气来降温。     在二氧化钛氯化的一起,矿中的杂质也参加氯化反响生成FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3、MnCl2、NbCl5、SnCl2、MgCl2等,在反响气体出来冷却到200℃左右后,大部他杂质的氯化物冷凝在炉灰上而沉降下来,气体经过滤进一步冷凝到-12℃左右以尽可能的收回(通常用冷喷淋),不凝性气体首要是CO、CO2、H2、余氯和微量的,经气体处理设备用碱液吸收后排放。这种粗是一种红棕色的污浊液体,在氯化前要经过蒸馏来精制。     由于卤化物比较简单分级提纯,所以氯化法钛的纯度比硫酸法高,这是它的首要长处之一。TiCl4的沸点是136℃,大都氯化物的沸点都与它有必定的间隔,高于此沸点的首要有FeCl3、AlCl3等,低于此沸点的有SiCl4等,唯有钒的氯化物的沸点与它附近,工业出产中能够用传统的铜丝塔精馏除钒,或用不饱和矿物油处理成不挥发物后,再精馏后取得钒含量(以V2O5计)<×10-6级高纯液体,该液体无色通明、沸点136℃、凝固点-24℃、相对密度(20℃)1.726.     遇水会当即发作激烈的放热反响,发作很多的白色HCl烟雾而污染环境、灼伤皮肤、影响粘膜、损害呼吸道安排、腐蚀设备,因而一切设备都要求严厉密封、禁止走漏。遇水的反响式如下:                                       TiCl4+H2O→TiOCl2+2HCl+Cl     2、的氧化     氧化是氯化法工艺中心,的氧化是气相反响,反响温度高达1400~1500℃左右,TiCl4生成TiO2的反响时间只要几毫秒,不像硫酸法从H2TiO3生成TiO2那样需求煅烧10余小时,其化学反响式如下:                                   TiCl4(气)+O2(气)→TiO2[金红石(固)]+2Cl2(气)     氧化前先将精TiCl4液体在150~200℃下加热气化,分步或一步预热到900~1000℃,氧气相同也要预热到此温度,两者按必定份额一起喷入氧化器内。氧化时的另一个技能要害问题是怎么添加AlCl3,AlCl3是金红石型二氧化钛的成核剂(又能够称为晶种),也是促进剂,不加AlCl3反响生成TiO2粒子较粗(0.6~0.8μm),参加必定量AlCl3(0.9%~1.5%)后所生成的TiO2粒子较细(0.15~0.35μm).参加的方法有:一种是事先把AlCl3溶解在TiCl4内,随TiCl4一起蒸腾气化;另一种方法是在高温下向熔融的金属铝箔或铝粉中通入,所发作的AlCl3蒸气与TiCl4蒸气一起混合进入氧化器内。     由于反响生成的TiO2是在几毫秒(0.05~0.1s)内发作的,所以为了避免TiO2晶体的高温下迅速增长和彼此粘结而结疤,初生的TiO2晶体有必要争剧降温,以极高的流速经过冷却套管用低温循环氯在数秒钟内从1400~1500℃冷却至600℃左右,这一进程也很难把握然后二氧化钛等反响物经旋风分离器进一步冷却后进入高温袋滤器把二氧化钛搜集下来,含氯量在70%~80%左右,可回来氯化工序运用。     为了避免二氧化钛在冷却套管中堆积附着于管壁而下降传热作用,可在管内导入煅烧TiO2或石英砂来清洗,可是煅烧TiO2颗粒粗硬,混入产品中较难除掉,美国专利USP5266108中主张选用压力机或压力辊,把二氧化钛粉末压成细密的二氧化钛颗粒,用这种二氧化钛(用量0.5%~15%)来清洗,很简单从头破碎成普通颜料级二氧化钛的粒度,不影响后加工进程。[next]     由于在氧气中焚烧所放出的热量缺乏以使炉内的物料上升到氧化所需求的温度,因而需求供给辅佐热源协助升温,焚烧的、(或二)及等离子火炬、激光都能够运用,但等离子法能耗太高,所以一般运用或,焚烧时会有部分水分子生成,正好能够成为重生的TiO2晶核,取到一箭双雕的作用。辅佐加热的方法有内加和外加热2种:内加热因要在反庆物的气流中吲入焚烧气体,会使浓度下降而添加循环收回时的难度;外加热由于会形成炉壁过热而结疤的疫病更趋严峻,下表为氧化时的能量转化数据。   氧化时的能量转化温度/℃ΔH/kJ/molΔG/kJ/mollgKp827 1027 1327-174.7 -174.7 -170.9-116.0 -105.4 -90.05.51           注:Kp=P[Cl2]2/P[TiCl4]P[O2]     氧化反响器是氯化法的要害设备,有立式和卧式两种,技能杂乱难度高。首先在高温下腐蚀性很强,在1000℃以上的温度下对一切材料的强度、耐温、耐腐蚀功能要求很严厉,(国外通常用一种报价昂贵的Inconcl 600型镍基合金);其次TiCl4、O2、AlCl3不只混合要均匀,并且混合喷入的速度很快,国外材料介绍为150~200m/s,这样高速混合的工艺和设备难度很大;而要在几毫秒内使用操控反响物的停留时间来调整TiO2的晶粒大小是十分困难的;别的氧化体系有必要紧密正压操作,整个氯化-氧化出产进程闭路联动循环,出产环节紧紧相扣又互相制约,有一处出问题就会影响大局。一条15kt/a的氯化法出产线,以每年300个工作日,2t/h二氧化钛核算,氧化反响器每小时要耗费5t、60m3氧气、0.1t三和3.5t尾氯(浓度80%以上)。     为了避免氧化器的喷嘴和反响器内壁结疤,各供应商研讨了许多方法,首要有喷砂(盐)法、多孔反响器壁法、机械刮刀法、惰性气体保护法等,实践出产中好像喷砂法较多,下图为一种氧化器的示意图。    3、二氧化钛的表面处理     氯化法金红石型二氧化钛也需求进行表面处理,尽管有气相干法表面处理的报导,但实践出产中没有选用,工业上仍以湿法表面处理为主,其处理方法、处理剂和处理进程与硫酸法相同,所不同的是氯化法二氧化钛颜料的表面吸附有少数的余氯,有必要除掉后才干进行表面处理操作。脱氯能够用热空气或含有0.1%的蒸汽处理,接着再用含有空气的蒸汽处理即可到达脱氯的意图,也能够选用水洗的方法除氯。

纳米钛白粉抗菌机理

2019-02-15 16:44:47

纳米钛产品抗菌效果耐久,机理不同于一般的无机和有机抗菌剂,并非靠药物的渗出和游离而发生抗菌效果,而在于光催化效果。粒子在吸收光能后生成电子一空穴对,发生的电子一空穴对搬迁速度极快,敏捷抵达纳米粒子表面,和表面吸附的水、空气反响,如O2+e→.O-2和H2O+e-→.OH+H-等,生成化学生动性很强的氢氧自由基(·OH)和超氧化物阴离子自由基(·O2-) ,进犯有机物。当遇到细菌时,直接进犯细菌的细胞,致使细菌细胞内的有机物降解,以此灭细菌,并使之分化。    一般的纳米钛产品必须有紫外光照才干激起电子发生电子一空穴对,起到抗菌、分化有机污染物的效果。激起光源只是限制在紫外光光源,会使产品的使用限制性很大,难以获得很好的光催化氧化效果。现在已有采纳无机、有机等多层表面包覆技能,开宣布抗菌谱宽、抗菌力强、不变色、成本低的纳米钛粉体系列产品。本产品的特色在于只需有天然光源存在,无论是长波光源仍是短波光源,都可以作为纳米钛光催化剂的激起光源,使材料起到抗菌和降解有机污染物的效果。具有高安全性的纳米钛进行灭菌时,靠别离电子一空穴对激活表面吸附物质,发生强氧化剂和强还原剂,进犯细菌有机体,起到灭菌效果。一般常用的灭菌剂如银、铜等能使细菌细胞失掉活性,但细菌身后,尸身可释澎执七有害的组分,如内毒素等,纳米钛不仅能影响细菌繁殖力,而且能进犯细菌细胞的外层,穿透细胞膜,损坏细菌的细胞膜结构,到达完全降解细菌,而且进一步避免内毒素引起二次污染的意图。    纳米钛的毒性试验经我国防备医学科学院消毒检测中心进行检测其成果如下:

钛白粉生产废物的处理--氯化法生产废副及处理

2019-02-15 16:44:47

(1)废渣氯化渣—深井填埋,或除掉其间的氯、、后,堆积或铺路。    (2)废水用石灰中和处理排放。    (3)废气做到不走漏。    氯化法钛出产工艺于1958年由美国杜邦(DuPont)公司首先完成工业化,已有40多年的前史,氯化法的特点是可完成出产的接连化和自动化并及设备的大型化;而其缺陷是对质料要求高,资源少,较难取得;与很多的氯和四相关的或许损害;为下降质料本钱,选用低钛矿氯化发生的氯化废渣有必要进行处理,美国现有的深井填埋方法一直会受到限制。笔者于2003年2月参加了在美国迈阿密举办的第八届世界钛会议,会上有的专家针对美国氯化法废渣深井填埋处理方法提出责问:零排放、零废物方针的定论是什么?以深井填埋废物将来能够答应吗?需求多长的时刻?    关于硫酸法与氯化法钛废副处理的差异与争辩,欧美之间各持己见,读者有爱好可见首要参考文献。

钛白粉生产中的安全与劳动保护

2019-02-13 10:12:38

1.钛的毒性与个人防护     纯二氧化钛是彻底无毒的,二氧化钛颜料能够用于儿童玩具用涂料、塑料玩具、食物包装、饮料容器以及医院、饭馆用物品中。可是某些颜料级钛中或许含有微量有毒元素,这些元素主要是由某些表面处理剂中带入,或许是加工进程中遭到污染及设备磨损中形成的,数量一般只要百万分之几,对人体根本无害。如果把二氧化钛用于食物添加剂、医疗药品、化妆品中,美国药典、美国食物及药物管理局(FDA)对上述用处的钛中的有害元素含量有专门的规则,美国这两项标准中的规则,世界上许多国家都认可,具有平等的效能,一般专门用于食物和医药的钛一般都是高纯的未经过表面处理的二氧化钛。     二氧化钛在北美的代号为CAS NO.13463-67-7,这一代号的自身就阐明二氧化钛是归于无毒的产品,迄今尚无二氧化钛急性或缓慢中毒的症状记载。依据英国Tioxide集团科技资讯中的介绍,二氧化钛的动物实验成果,老鼠的LD50     钛是化学性质非常安稳的慵懒不溶(水)性氧化物、不焚烧、不蒸发、也不会爆破(当然它的包装物往往是易燃物质),只要在250℃左右,钛中的有机包膜物才会分化。钛虽无生化活性,可是因为它的遮盖力和消色力很高,既使浓度很低也会使水变白,在每升水中含有1g的二氧化钛水溶液中调查水蚤的活动也无中毒反响。表1为1989年英国健康与安全履行法中对二氧化钛的作业触摸规则。 表1                   英国健康与安全履行法作业触摸极限(1989)项目8h长时间触摸极限/(mg/m3)10min短期触摸极限/(mg/m3)二氧化钛 总吸尘量 或许吸尘量  10 5 其他化合物 氧化铝 无定型二氧化硅 总吸尘量 或许吸尘量 锆化合物  10   6 3 5  20       10[next]       钛的粒子很细,在出产和运用进程中简单飞扬,有或许让操作人员吸入,因而在TiO2粉尘浓度较高的场所要戴口罩和防尘眼镜,纤细的钛触摸皮肤时,会吸收皮肤表面的水分和脂肪(油脂),引起皮肤枯燥,所以长时间触摸者要戴手套。一般皮肤上的钛要先用肥皂水后用清水冲刷;误入眼内可用清洁水冲刷、或滴中性眼药水;误服少数钛,无毒害,不会滞留在消化道内;吸入少数钛只需求脱离现场,无需处理。     钛的质料为钛铁矿(特别是次生矿如;印度、马来西亚、澳大利亚的单个矿点)中,有时会含有少数的放射性物质(铀、钍),我国目前所运用的国产钛铁矿中,没有见有放射性含量超支的报导,但对独居石含量高的钛铁矿,运用时要留意检测其间的放射性含量。美国克尔麦吉(Kerr-McGee)公司在欧洲专利申请揭露EP0765943A1(1997)中曾介绍过从含钛矿藏中别离放射性杂质的办法。     2.钛出产中的安全留意事项     钛是一种化学性质非常安稳的无机氧化物,在选用硫酸法工艺出产时,除了很多运用有腐蚀性的硫酸和少数的、烧碱、磷酸外,大部分原辅材料都无毒害。需求留意防护有毒害的物质主要是改性聚酰胺时所用的甲醛、二甲胺以及单个有机表面处理剂,在运用这些物品时应依据运用阐明书中的要求和工厂安全规则中的要求,做好防护作业,在整个出产流程中,煅烧曾经的半成品物料均呈酸性,有腐蚀性,操作时要穿戴好防护用品。     硫酸法钛出产中最简单发作中毒事端的岗位是沉积工序,在运用三氧化二锑-硫化铁作助沉剂时,当向沉积罐中参加硫化铁的进程中有(H2S)气体逸出,曩昔常有工人中毒的案例,操作人员加料时应戴好防毒面具(口罩),站在优势方位操作。国家规则空气中最高允许浓度为l0mg/m3,当浓度为0.012~0.13mg/m3时就能够闻到其特殊的臭蛋滋味,当浓度高于30~40mg/m3后臭味反而减轻,在200~300mg/m3时,因为中毒引起嗅觉疲惫,反而感不到有滋味,因而大部分中毒人员都是在毫无知觉、毫无准备的情况下中毒的,当浓度到达l000mg/m3时,乃至会发作电击相同使人心跳中止。有条件的单位应在作业现场装置主动报警装置,或用浸有2%乙醇溶液的试纸,暴露在空气中30min后,若变成黄绿色或棕黑色阐明环境中的浓度较高。如有中毒者应立即移送到空气新鲜的地带,给予吸氧或人工呼吸,待症状缓解后送医院持续医治。     硫酸法钛出产中最简单发作工艺操作事端的当地是酸解序,因为矿粉中Fe2O3含量过高,或矿粉太细、湿润、含有油污、纸张、草屑、麻袋碎片等有机物质;或许硫酸浓度、矿酸份额不恰当、硫酸预热的温度过高、蒸汽含水过多或开的过大,都会形成酸解反响过于剧烈,乃至使含有浓硫酸的高温物料冲击罐外发作“冒锅”事端,因而酸解操作时除了留意上述事项仔细操作外,酸解反响时制止操作人员滞留在酸解罐邻近,操作工应在操作室内,经过调查窗口操控和了解酸解主反响的进程。     此外煅炮烧回转窑、蒸汽过热炉等运用煤气、天然气和柴油等燃料的岗位,要做好防火安全措施,上述窑炉的开、泊车操作,应仔细按工艺规程中的要求去做,避免焚烧不妥发作爆烯或爆破事端。     氯化法的出产要比硫酸法风险得多,操作操控非常严厉,氯化法出产中(或)、都是腐蚀性很强有毒气体,一旦走漏对人体和周围环境都有较大的毒害,氧化反响时高达1000℃左右的氧、、等都是非常风险的易烯、易爆的物质,安全操作的要求比硫酸法严厉得多。

钛白粉原料来源及加工

2019-02-15 16:44:47

现在,主要有两种具有经济挖掘使用的钛矿—岩矿和砂矿。如图所示,大都钛矿在其用于钛颜料加工之前,需求进行浓缩与富集或用其他的加工办法以进步Ti02在原猜中的含量。其加工工艺如图所示,选用一般的选矿办法如重选、磁选、静电选等进行选矿,进一步的加工是电炉冶炼成高钛渣和铁复原与化学处理出产人工金红石。

钛白粉生产分析方法--中间控制项目分析(一)

2019-02-15 14:21:16

一、酸解率的测定    钛铁矿经硫酸分化加水浸取后,其间绝大部分钛转人溶液中成为可溶性的钛盐,而小部分未被硫酸分化的钛则留在残渣中。可溶性钛在钛铁矿总钛中所占的百分率即为酸解率。因而要测定酸解率就有必要测出可溶钛和不溶钛。    1.可溶钛的测定    取样有必要是在搅动下能代表整锅浸取液的固液散布均匀的污浊液。将这种试液在拌和均匀的情况下,量取25mL,减压过滤,用10%的硫酸洗刷量筒和漏斗并洗刷滤渣至洗液加3%H202查验不显色。滤渣留作下步分析。滤液移入200mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀为钛液B备用。    汲取钛液B20mL注人500mL锥形瓶中,加20%硫酸20mL,浓30mL,铝片2g,装上液封管,塞紧胶塞,在液封管中加人饱满的碳酸氢钠溶液至容器体积的2/3左右,用电炉小火加热,待后应剧烈时移开热源,至反响缓慢时持续加热,将溶液中的悉数赶开,溶液明澈时脱离热源,用流水冷却至室温,在冷却过程中留意随时补加饱满的碳酸氢钠溶液。冷却后移去液封管,敏捷倒入一些碳酸氢钠饱满溶液,立即用0. lmol/L的硫酸高铁铵标准溶液滴定至近无色时,参加40%的硫酸铵指示剂2mL,持续滴定至淡棕黄色为结尾。    2.不溶钛的测定    将上述酸解浸取液过滤后的滤渣和滤纸一同移人瓷坩埚中,枯燥灰化后冷却,加人6g焦硫酸钾在马弗炉中熔融至通明,冷却后浸入放有80mL10%硫酸的烧杯中,在电炉上缓缓加热至熔融物彻底溶解后,取出坩埚,用水洗净,将溶液悉数移人500mL锥形瓶中,加浓25mL,铝片1g,以下过程同上述钛液B的测定。 式中  V----滤液的总体积(容量瓶毫升数),mL;      Vo----汲取滤液体积数(移液管毫升数),mL;      c[NH4Fe(SO4)2]----硫酸高铁铵的物质的量浓度,mol/L(可不用测定);      V1----滴定滤液耗费硫酸高铁铵溶液的体积,ML;      V2----滴定滤渣耗费硫酸高铁铵溶液的体积,mL;      0.0799二氧化钛的摩尔质量,kg/mol。    二、弄清钛液中二氧化钛含量的测定    用移液管汲取弄清钛液lOmL,移人l00m1一容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀后,汲取lOmL稀释液,移人500mL锥形瓶中,加20mL 20%硫酸、30mL浓、2g铝片,以下过程同钛液B的测定。式中  ρTiO2----二氧化钛的质量浓度,g/L;      c[NH4Fe(S04)2〕----硫酸高铁铵溶液的摩尔浓度,mol/L;      V----耗费硫酸高铁铵溶液的体积,mL;      V1----容量瓶体积,mL;      V2----取稀释后试液的体积,mL;      V3----取原始浓溶液的体积,mL;      0. 0799----二氧化钛的摩尔质量,kg/mol。[next]    三、晶种(正钛酸)二氧化钛含量的测定    将水洗合格的正钛酸打浆拌和均匀,在拌和的情况下取样,精确称取0. 5g左右的浆液于500mL锥形瓶中,加30mL浓,加热溶解至通明,冷却后加人30mL 5%硫酸、1g铝片,以下过程同钛液B的测定。 式中  ωTiO2----二氧化钛的质量分数,%;      c[NH4 Fe(S04)2]----硫酸高铁铵标准溶液的物质的量浓度,mol/ L;      V—耗费硫酸高铁铵标准溶液的体积,mL;      m—样品的质量,g;      0.0799二氧化钛的摩尔质量,kg/mol。    四、晶种溶液中和废酸中二氧化钛含量的测定    在拌和的情况下,汲取5mL晶种溶胶,置于500mL锥形瓶中,加25mL 20%硫酸溶解后,加浓30mL,铝片2g,以下过程同钛液B的测定。式中    ρTiO2----二氧化钛的质量浓度,g/L;        c[NH4Fe(S04)2]----硫酸高铁铵溶液的物质的量浓度,mol/L;        V—耗费硫酸高铁铵溶液的体积,mL;        V1—取试样体积,mL;        0.0799二氧化钛的摩尔质量,kg/mol。    废酸(水解母液)中二氧化钛含量的测定:    钛液水解后,进行过滤,取滤液(废酸)l OmL置于500mL锥形瓶中,加浓30mL,铝片1. 5g,以下过程同钛液B的测定。    核算同晶种溶液中总钛含量的测定。    五、钛液中硫酸亚铁含量的测定    测定钛液中硫酸亚铁含量的原理如下:样品中的硫酸亚铁在硫酸介质中,以标准的溶液滴定,当硫酸亚铁悉数被氧化为高铁后,过量1滴的溶液使溶液呈淡粉红色,即为结尾抵达。其反响式如下:        5Fe2++MnO4-+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O    因为钛液中有三价钛存在,相同耗费溶液,故应将三价钛扣除。    汲取钛液lOmL注人100mL容量瓶中,边摇摆边加水稀释到刻度,摇匀。    取上述试液l0mL置于250mL锥形瓶中,加20mL20%硫酸,加[next]      V----耗费标准溶液的体积,mL;      c[(NH4)2Fe(S04)2]----滴定三价钛时所用硫酸高铁铵标准液的物质的量浓度,mol/L;      V1----滴定等量该试液中三价钛时所耗硫酸高铁铵溶液体积,mL;      V2----容量瓶体积,mL;      V3----取稀释后试液的体积,mL;      V4----取原始浓溶液的体积,mL;      0.15185硫酸亚铁的摩尔质量,kg/mol。    六、硫酸亚铁(FeS04·7H20)纯度的测定    精确称取有代表性的硫酸亚铁样品0. 8g左右,置于300mL锥形瓶中,加50mL 5%硫酸溶液,使其溶解后用0. lmol/L高锰酸

钛白粉性质及应用

2019-03-08 11:19:22

钛学名为二氧化钛( TitaniumDioxide),分子式为TiO2,相对分子质量79.90。归于慵懒颜料,被以为是现在世界上功能最好的一种白色颜料。它有金红石型(RutileR型)和锐钛型(Anatase A型)二种结构,金红石晶体结构细密,比较安稳,光学活性小,因而耐候性好,一起有较高的遮盖力,消色力。根本介绍 钛颜料是精选结构外型和粒度散布等与钛白相似,且表面具有反响活性的无机粉体为根本质料(内核),TiO2为包膜物,运用新材料改性复合制备、无机包膜、粉体均化等高新技能,经过二者的切割细化,表面羟基化改造和机械力化学反响等办法制备而成的新式复合白色颜料,它具有与钛相同或近似的物化性质,因而具有二氧化钛颜料性质。广泛运用于涂料、塑料、橡胶、油墨职业,可取得与运用钛相同的技能功能,且较大起伏地下降原材料的运用本钱。 钛颜料的出产和运用,是处理钛出产中的钛资源缺少、下降环境污染、进步钛白资源利用率的有效途径。产品的制备和运用技能经过北京市科委安排的专家判定,被鉴定到达国际先进水平,产品被鉴定为安徽省高新技能产品。 功能特色 1、钛颜料制备技能到达国际先进水平,包核物的选用、包核物与包膜物表面羟基化以及复合白色颜料具有与钛挨近或相同功能的特色在国内外均属创始。 2、钛颜料颗粒表面呈结晶TiO2功能,晶型分金红石型和锐钛型,因而产品具有与钛相同或近似的功能,如:遮盖力、白度、吸油量等。 3、钛颜料与钛比:产品的粒度、粒径散布更佳,复合物的异质性质及低密度,使得产品在涂料系统中运用具有更佳的涣散性和适用性。 4、出产进程对环境无污染,契合国家可持续发展的产业政策。 物理性质 1)相对密度 在常用的白色颜猜中,二氧化钛的相对密度最小,平等质量的白色颜猜中,二氧化钛的表面积最大,颜料体积最高。 2)熔点和沸点 因为锐钛型在高温下会转变成金红石型,因而锐钛型二氧化钛的熔点和沸点实际上是不存在的。只要金红石型二氧化钛有熔点和沸点,金红石型二氧化钛的熔点为1850℃、空气中的熔点为(1830±15)℃、富氧中的熔点为1879℃,熔点与二氧化钛的纯度有关。金红石型二氧化钛的沸点为为(3200±300)℃,在此高温下二氧化钛稍有挥发性。 3)介电常数 因为二氧化钛的介电常数较高,因而具有优秀的电学功能。在测定二氧化钛的某些物理性质时,要考虑二氧化钛晶体的结晶方向。锐钛型二氧化钛的介电常数比较低,只要48。 4)电导率 二氧化钛具有半导体的功能,它的电导率随温度的上升而敏捷添加,并且对缺氧也非常灵敏。金红石型二氧化钛的介电常数和半导体性质对电子工业非常重要,可利用该性质出产陶瓷电容器等电子元器件。 5)硬度 按莫氏硬度非常制标度,金红石型二氧化钛为6~6.5,锐钛型二氧化钛为5.5~6.0,因而在化纤消光中为防止磨损喷丝孔而选用锐钛型。 6)吸湿性 二氧化钛虽有亲水性,但其吸湿性不太强,金红石型较锐钛型为小。二氧化钛的吸湿性与其表面积的巨细有必定联系,表面积大,吸湿性高,还与表面处理与性质有关。 7)热安稳性 二氧化钛归于热安稳性好的物质。 8) 粒度 钛粒度散布是一个综合性的目标,它严重影响钛颜料功能和产品运用功能,因而,关于遮盖力和涣散性的评论可直接从粒度散布上进行分析。 影响钛粒度散布的要素较为杂乱,首先是水解原始粒径的巨细,经过操控和调理水解工艺条件,使原始粒径在必定范围内。其次是煅烧温度,偏钛酸在煅烧的进程中,粒子阅历一个晶型转化期和生长期,操控适合的温度,使生长粒子在必定范围内。最终就是产品的破坏,一般对雷蒙磨的改造和分析器转速的调理,操控破坏质量,一起能够选用其它破坏设备,例如:全能磨、气流破坏机和锤磨设备。 化学性质 二氧化钛的化学性质极为安稳,是一种偏酸性的氧化物。常温下简直不与其他元素和化合物反响,对氧、、氮、、二氧化碳、二氧化硫都不起效果,不溶于水、脂肪,也不溶于稀酸及无机酸、碱,只溶于。但在光效果下,钛可发作接连的氧化复原反响,具有光化学活性。这一种光化学活性,在紫外线照射下锐钛型钛尤为显着,这一性质使钛即便某些无机化合物的光敏氧化催化剂,又是某些有机化合物光敏复原催化剂。 应急处理:阻隔走漏污染区,约束收支。主张应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿一般作业工作服。防止扬尘,当心扫起,置于袋中转移至安全场所。若很多走漏,用塑料布、帆布掩盖。搜集收回或运至废物处理场所处置。 二氧化钛(或称钛)广泛用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体,其它用处还包含陶瓷、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨、房顶铺粒和焊剂。据统计,2006年全球二氧化钛需求达460万吨,其间涂料职业占58%、塑料职业占23%、造纸10%、其他9%。钛既可用钛铁矿、金红石制取,也可用钛渣制取。钛出产工艺有两种:即硫酸盐工艺和氯化物工艺,硫酸盐法的技能比氯化物法简略,能够用档次低和比较廉价的矿藏。现在世界上约有47%产能选用硫酸盐工艺,53%产能为氯化物工艺。 出产工艺 钛出产办法首要有硫酸法和氯化法。 硫酸法是用钛精矿或酸溶性钛渣与硫酸反响进行酸解反响,得到硫酸氧钛溶液,经水解得到偏钛酸沉积;再进入转窑煅烧产出TiO2。硫酸法以间歇法操作为主,出产设备弹性大,利于开泊车及负荷调整。但其工艺杂乱,需求近二十几道工艺进程,每一工艺进程有必要严格操控,才干出产出最好质量的钛产品,并满足颜料的最优功能。硫酸法既可出产锐钛型产品,又可出产金红石型产品。 氯化法是用含钛的质料,以氯化高钛渣、或人工金红石、或天然金红石等与反响生成,经精馏提纯,然后再进行气相氧化;在速冷后,经过气固别离得到TiO2。该TiO2因吸附必定量的氯,需进行加热或蒸气处理将其移走。该工艺简略,但在1000℃或更高条件氯化,有许多化学工程问题如氯、氯氧化物、的高腐蚀需求处理,再加上所用的质料特殊,较之硫酸法本钱高。氯化法出产为接连出产,出产设备操作的弹性不大,开泊车及出产负荷不易调整,但其接连工艺出产,进程简略,工艺操控点少,产品质量易于到达最优的操控。再加上没有转窑煅烧工艺构成的烧结,其TiO2原级粒子易于解聚,故所所以在表观上人们习气以为氯化法钛产品的质量更优异。 运用范畴 钛在橡胶职业中既作为着色剂,又具有补强、防老化、填充效果。在白色和五颜六色橡胶制品中参加钛,在日光照射下,耐日晒,不开裂、不变色,扩展率大及耐酸碱。橡胶用钛,首要用于汽车轮胎以及胶鞋、橡胶地板、手套、运动器材等,一般以锐钛型为主。但用于汽车轮胎出产量,常参加必定量的金红石型产品,以增强抗臭氧和抗紫外线才能。  钛在化装品中运用也日趋广泛。因为钛无毒,远比铅白优胜,各种香粉简直都用钛来替代铅白和锌白。香粉中只须参加5%-8%的钛就能够得到永久白色,使香料更滑腻,有附着力、吸收力和遮盖力。在水粉和冷霜中钛可削弱油腻及通明的感觉。其他各种香料、防晒霜、皂片、白色香皂和牙膏中也可用钛。一、化装等第二氧化钛分为油性和水性钛。因为它化学性质安稳,折射率高、不通明度高、遮盖力高、白度好、且无毒害,被广泛运用于化装品范畴,起美容美白的成效。功能特色 1.白度高,遮盖力强。2.亲水、亲油产品它克服了一般钛在各自的涣散系统中不易涣散、易沉积等缺点,明显改进了它的涣散性和抗沉积性,使您的产品愈加安稳和满足。 3.耐候性强。4.与化装品其他质料配伍性好。

国外主要钛白粉生产厂家--杜邦公司

2019-02-15 16:44:47

杜邦公司始建于1802年,是以它的创始人,闻名化学家的姓名命名的。该公司开端出产,后来不断向化学品范畴拓宽,而且发明晰许多化学新产品,迄今已是国际上最大的化工公司,主要产品有化学纤维、塑料、合成橡胶、钛、虫剂、轿车用化学品、工业、聚合物单体、橡胶助剂、胶黏剂、石油添加剂、照相化学品、有机氟化合物、涂料等。钛是杜邦皇冠上的两颗明珠之一。    杜邦公司是在20世纪30年代步人钛工业的。其时,它的子公司克雷布斯颜料公司(Krebs Pigment and Color Co.)吞并了1928年美国巴尔的摩柯蒂斯贝硫酸法钛出产厂的美国商业颜料公司(Commercial Pigment Co.)。1934年,克雷布斯颜料公司在特拉华州埃奇莫尔建立了第二座钛工厂。1943年,杜邦公司吞并了克雷布斯颜料公司。    1959年杜邦公司使用它多年开发的技能,在田纳西州新约翰维尔建成了国际第一座氯化法工厂,从此国际钛出产开端了一个严重转机。尔后,杜邦公司又开发了使用Ti02档次只要60%-70%的钛铁矿一金红石一钛白石混合矿为矿源的氯化法工艺。现在杜邦公司共有五座钛工厂,三座在美国本乡,一座在墨西哥,一座在中国台湾,到2002年末其出产能力为105万吨,是国际第一大钛出产公司,悉数选用氯化法工艺,产品悉数以“Ti-Pure⑧”商标出售,如表所示。    杜邦公司Ti-Pure⑧R706、R900、R902、R931、R960、R102、R103、R104、R105氯化法钛近些年在我国广泛应用。

硫酸法钛白粉的生产--钛液的水解(五)

2019-02-15 14:21:24

二十八、沉降率及其测定办法、衡量水解好坏的办法    偏钛酸粒子在水解后浆液中沉降速度的快慢程度称为沉降率。它是反映水解好坏和偏钛酸粒子巨细的一个值。沉降率高,偏钛酸粒子的粒度就细;沉降率低,偏钛酸粒子的粒度就粗。    测定沉降率的办法如下:量取125mL水解浆液,加人带磨口塞的500mL量筒内,加水至500mL,充沛摇匀,静置1h,记载沉降浆液液固界面处的刻度(mL),即为沉降率。    衡量水解的好坏,一般用水解率、沉降率、过滤速度三种办法,前两种办法前面已有论述。过滤速度是量取定量的水解后浆液,在布氏漏斗中抽滤,测其抽干的时刻,以秒核算。若抽滤时刻长,阐明过滤速度慢,遇此状况,可在所抽取样品对应的那锅水解浆液中参加少数甲基化改性的聚酞胺沉降剂进行处理。    二十九、各水解要素对水解率和产品质量的影响    各水解要素对水解率和产品质量的影响见表3。 [next]

国外主要钛白粉生产厂家--日本石原公司

2019-02-15 16:44:47

日本石原公司(Ishihara Sangyo)组建于1921年,原名南阳矿业公司。1929年改名为石原工业海运公司,1943年改为现名。依据日本“厂商再建整备法”,该公司被闭幕,建立三和矿工公司,同年复改回现名。    该公司是以出产钛为主的公司,此外还出产人工金红石(石原法)、浓硫酸、水合氧化铁、、硫酸铁、石膏、钠、铁系凝聚剂、除草剂等化工产品。    公司于1954年从美国格里登公司引入硫酸法钛出产技能,1955年硫酸法金红石型颜料R-820开端上市,并面向海外商场。1968年,该公司宣告用自己开发的氯化法钛白出产技能建厂,但终因技能不过关而失利。所以决议引入美国科美基化工公司的AP & CC法氯化法技能建厂。    1973年,新建的1.2万吨/年的氯化法设备投产。1988年石原公司在日本四日市的氯化法工厂的出产能力扩展3倍,到达3.8万吨/年。    该公司经过对引入国外的技能进行消化、吸收后,跨出国门,到海外建厂。早先在我国台湾高雄市建有钛后处理工厂,半成品来自日本四日市的工厂。1990年,高雄工厂的钛加工能力达2.7万吨/年,其间金红石型1.8万吨/年,锐钛型0.9万吨/年。    20世纪80年代中期开端,该公司出资9 400万美元,在新加坡建造一座3. 6万吨/年的大型氯化法工厂,于1989年4月正式投产。该公司还方案将新加坡工厂的出产能力扩展到7. 2万吨/年。为了为氯化法工厂供给质料,该公司还与英国Tioxide集团公司等合资,在澳大利亚建立了一座10万吨/年人工金红石出产厂。    该公司1988的钛白出产能力为13万吨/年(硫酸法9. 2万吨/年,氯化法3.8万吨/年,均在日本四日市),是国际第六大钛出产公司,如表所示。    现在,该公司的硫酸法和氯化法出产能力达20万吨/年。该公司出产的钛皆以“Tipaque"商标注册。该公司的A-100锐钛型钛和R-930, CR60-2,CR90和R-980金红石型钛在我国使用广泛,名誉很高。

纳米钛白粉粉体的生产方法--气相法

2019-02-15 16:44:47

1. TiC14氢氧火焰水解法    该法与气相法出产白炭黑的原理相似,是将TiC14气体导人氢氧火焰中(700一1000℃)进行气相水解,其化学反响式:    TiC14氢氧火焰水解法最早由德国迪高沙(Degussa )公司开发成功,并出产出纳米超细钛粉体的闻名牌号之一。此外,还有美国的卡博特公司和日本的Aerosil公司等选用这种办法出产超细钛粉体。选用这种工艺制备的粉体一般是锐钛型和金红石型的混合型,产品纯度高(99.5%)、粒径小(21 nm)、表面积大、涣散性好、聚会程度较小,首要用于电子材料、催化剂和功用陶瓷等。这种制备工艺现已老练,近二十多年来已很少有这方面的专利申请。该工艺的特点是进程较短,自动化程度高。但因其进程温度较高,腐蚀严峻,设备质料要求较严,对工艺参数操控要求准确,因而产品成本较高,一般供应商难以承受。    2. TiCl4气相氧化法    这种办法与氯化法制作普通金红石型的原理相相似,仅仅工艺操控条件愈加杂乱和准确,其根本化学反响式:    施利毅、李春忠等使用N2带着TiC14蒸气,经预热到435℃后经套管喷嘴的内管进人高温管式反响器,O2经预热到870℃后经套管喷嘴的外管也进人反响器,TiC14和O2在900-1400℃下反响,反响生成的纳米TiO2微粒经粒子捕集体系,完成气固别离。这种工艺现在还处于实验室小试阶段,该工艺的关键是要处理喷嘴和反响器的结构设计及钛粒子遇冷壁结疤的问题。这种工艺的长处是自动化程度高,能够制备出优质的粉体。    3.钛醇盐气相水解法    该工艺最早是由美国麻省理工学院开发成功的,能够用来出产单涣散的球形纳米钛,其化学反响式: [next]     日本曹达公司和出光兴产公司使用氮气、氦气或空气作为载气,将钛醇盐蒸气和水蒸气别离导入反响器的反响区,进行瞬间混合和快速水解反响;经过改动反响区内各种蒸气的停留时间、摩尔比、流速、浓度以及反响温度来调理纳米钛的粒径和粒子形状。这种制备工艺能够获得均匀原始粒径为10-150nm,比表面积为50-300m2/g的非晶型纳米钛。这种工艺的特点是操作温度低、能耗小,对采制要求不是很高,而且能够接连化出产。    4.钛醇盐气相分化法    该工艺以钛醇盐为质料,将其加热气化,用氮气、氦气或氧气作为载气将钛醇盐蒸气经预热后导入热分化炉,进行热分化反响。以钛酸丁酯为例:    日本出光兴产公司使用钛醇盐气相分化法出产球形非晶型纳米钛,这种纳米钛能够用做吸附剂、光催化剂、催化剂载体和化妆品等。据称,为进步分化反响速率,载气中最好含有水蒸气,分化温度以250-350℃为适宜,钛醇盐蒸气在热分化炉的停留时间为0.1-l0s,其流速为10-1000mm/s,体积分数为0.1%-10%;为进步所生成纳米钛的耐候性,可向热分化炉一起导入易挥发的金属化物(如铝、错的醇盐)蒸气,使纳米钛粉体制备和无机表面处理一起进行。

硫酸法钛白粉的生产--钛液的水解(四)

2019-02-15 14:21:24

十八、选用加压法水解时,操控钛液F值偏大能够进步产品质量    有些钛厂,在偏钛酸的水洗时,后期恰当地参加少数硫酸,使洗水坚持在pH值≥1.5,这对避免铁离子的水解、进步水洗功率和进步产品白度都有优点。有材料标明,用倾泻法水洗5次,干基偏钛酸仍含Fe203 5%,而用含1%硫酸的水洗4次,其Fe203含量就下降到2%,可见酸性水能够加速水洗。而操控钛液F值偏大,会使钛液的酸度增大,本身就起到了不用外加酸而又相当于加了硫酸的效果,到达了像外加酸相同的效果,使偏钛酸的水洗速度加速,然后使制品白度进步。    要是钛液的F值低,钛液的稳定性差,胶体杂质多,不只沉降困难,并且一些胶体杂质在水解前本身已成了结晶中心,在水解时这些不规矩的结晶中心起到不良效果,使得到的偏钛酸粒子不均匀,简单吸附较多的杂质,不只使偏钛酸的水洗时刻延伸,在缎烧时粒子还会简单烧结,使终究产品的白度、消色力和涣散功能下降。而F值操控偏大,钛液的稳定性进步,这样就不简单呈现前期水解现象,钛液中胶质少,到水解时构成不规矩的结晶中心少,制得不均匀的偏钛酸粒子少,吸附的杂质少,乃至由于F值偏,其酸度较大,还能溶解偏钛酸中的一些非钛杂质,而其偏钛酸粒子的粒度并不细。这样不只水洗简单,并且在锻烧时也没有呈现过粒子烧结的现象。使制得的钛的功能比较好。这样就有利于钛质量的进步。表2中的有关数据也能够阐明操控钛液F值偏大,钛液的有用酸偏高,游离酸偏高产品的消色力会大大进步。表2  游离酸、硫酸亚铁和消色力的联系TiO2含量/(g/L)207.7207.7207.7H2SO4含量/(g/L)19.6127127FeSO4含量/(g/L)00167消色力(标定单位)20012001670     十九、加压水解时操控钛液F值偏大能够进步收回率    由于加压法水解F值能够偏大,这样浓废酸就能够悉数返还运用。由于浓废酸悉数用于酸解和浸取,浓废酸就能够替代一部分硫酸,使酸解时能够少加一些硫酸,然后能够节省硫酸。浓废酸中还含有3%-4%的未水解的钛,浓废酸悉数返还运用了,这3%一4%的钛就转移到下一周期的钛液中去,使下一批钛液的总TiO2浓度得到进步,以至于收回率到达80%以上。[next]    二十、常压法水解与加压法水解钛液操控F值的不同之处    常压法水解钛液操控F值与加压法天壤之别,一般加压法水解钛液的F值操控能够放宽到2.2,而常压法钛液F值的操控若大于1.95,其水解状况就欠好,所得钛的消色力都低于100。因而选用常压水解时,有必要操控钛液的F值在1. 75-1. 95之间。一般常压法水解运用钛液的浓度为220-230g/L,其F值可操控在1. 85-1. 95之间,而自生晶种的常压水解运用钛液的浓度为250-260g/L,则其F值要操控在1. 75-1. 85之间。F值的操控不只与浓度有关,还与铁钛比和三价钛含量有关(见表1)。为了操控好钛液的这些目标,以便确保水解的质量,现代大型钛厂,水解前增设了一个钛液分配工序,把钛液分配到契合各项目标要求今后才用于水解。由于常压法水解操控的F值较低,即酸度较小,因而酸解用酸较少,应该在下限,酸解和浸取都不能加废酸太多。这样,浓废酸就不或许用完,只能用一部分。    二十一、晶种的活性及参加量对水解和产品质量的影响    晶种是以它规矩的结晶中心来诱导水解进行的。因而晶种的活性和数量对热水解的速度、水解率、收回率、偏钛酸粒子巨细、制品均匀粒度和消色力都有很大的影响。    晶种的活性是由晶种的制备条件而定。晶种活性好,水解率就高,偏钛酸粒子均匀,制品消色力也高。    从图6可知,晶种加人量添加,水解率升高。但晶种加人量大于2%时,水解率的升高就不显着了。    从图7可知,晶种加人量为。0.6%-2%时,消色力最好。晶种小于0.6%时,因结晶中心缺乏,要靠本身构成的一些不规矩的结晶中心,因而消色力急剧下降。晶种加人量大于2%时,消色力也缓慢下降。    从图8可知,晶种加人量添加,制品均匀粒度增大。由于其结晶中心的量添加,偏钛酸原始胶粒的粒度变细,而凝集成颗粒更大的凝集体。在锻烧时易烧结。当晶种大于2%时,产品粒度显着增大。 [next]    二十二、钛液中三价钛浓度的巨细对水解的影响    由于三价钛的被氧化势比二价铁的被氧化势大,在钛液中既有三价钛存在,也有二价铁存在。因而若有氧化的或许,三价钛先被氧化完,才轮到二价铁被氧化。要是二价铁被氧化成三价铁的话,则三价铁很简单发作水解而生成红棕色的氢氧化铁混在偏钛酸中,使终究制出的钛不行纯白。因而,钛液中存在必定的三价钛,能够避免二价铁的被氧化。可是三价钛很简单被氧化成四价钛。钛液在放置、运送和水解时,就有或许被氧化。所以水解前钛液有必要坚持在水解后的母液里仍含有必定量的三价钛,来按捺全进程不让二价铁被氧化成三价铁。一般水解后三价钛在0. 5g/L左右为宜。三价钛存在得过多也欠好,由于它对钛液的热水解有按捺效果,一起三价铁是不发作热水解反响的,会留在母液中而下降水解率和收回率。不过在加压水解时,三价钛偏高一点也影响不大,由于它仍留在母液中,而母液还进行收回运用,钛仍是跑不掉。    二十三、水解温度的凹凸对水解和产品质量的影响    在水解进程中,温度的凹凸对水解的速度和偏钛酸的粒度都有较大的影响。    钛液的热水解是吸热反响,进步温度能加速水解速度。钛液在较低温度下水解,要沉积出偏钛酸是较困难的。在90℃时水解反响才开端弱小地进行,到100℃时反响才显着加速,但仍需较长的时刻才干进行得较彻底。只要在欢腾的温度下,水解速度才干契合工业生产的需求,操作操控也最为简单。    若温度过高,会发作以下几个坏处:①糟蹋蒸汽;②剧烈欢腾会损坏偏钛酸一次粒子向二次粒子的絮凝,使过滤困难;③水分蒸腾快,影响钛液浓度;④水解速度过快,偏钛酸粒子巨细不均匀。一般要求在微沸状况下进行水解。为了坚持微沸,常常选用微压来调查。    在低温下长时刻水解,所得偏钛酸颗粒极细,这样媛烧后得到的制品呈角质状,颜料功能很差。所以在工业生产上为了避免这种偏钛酸的发作,要求尽量缩短从80℃到欢腾的时刻。[next]    国外有些研究者以为,在100℃时热水解生成的偏钛酸质量较优,若在欢腾温度下水解,则生成的偏钛酸颗粒较粗,使消色力稍有下降(见上图9),可是在100℃时水解生成的偏钛酸过滤和水洗困难。所以工业生产上仍选用欢腾温度进行水解,尽管消色力等颜料功能稍逊,但能够经过调整其他条件予以补偿。现在不少供应商选用微沸状况进行水解。    二十四、水解时刻的长短对水解和产品质量的影响    水解时刻的长短能决议水解进程进行的彻底程度。水解时刻长,能进步水解率,但对偏钛酸粒子的巨细和均匀度有显着的不良影响。从图10中能够看出水解时刻对水解率和消色力的影响,诱导期开端时,水解比较敏捷,但在3h后便渐趋平衡,尔后再延伸时刻,其水解率的进步便不显着,跟着水解时刻的延伸,由于偏钛酸粒度的变粗,时刻超越4h后,消色力有所下降,一般常压水解时刻(指欢腾变白后,坚持欢腾状况)以2-4h为宜,加压水解以到达压力19.6*104 Pa后坚持15-30min。    二十五、外加晶种、直接蒸汽加热的加压水解的操作    这种办法适用于一般制取细度和涣散性好的颜料钛。其操作进程如下:先以锅容积的85%计,经过计量把钛液加人到加压水解锅内,开动拌和器,以蒸汽蛇形管或蒸汽夹套加热至60-80℃,然后按Ti02计加人1%的晶种(也有在室温下加人的)。封闭加料口并密封,以防漏气,继续进行加热,蒸汽的压力应到达(49-58.8)*104Pa,当锅内钛液升温至欢腾时,发作的二次蒸汽使内压敏捷上升。要求自加人晶种封闭加料口起,在30-40min内升至19.6*104Pa,保压15-30min,水解完毕。然后缓慢翻开放空阀,让锅内缓缓降压,最后放料。[next]    二十六、外加晶种和自生晶种的常压法水解的操作    将浓缩后的钛液,加人用钢壳衬两层耐酸瓷砖的敞口常压水解锅中,开动拌和,若选用外加晶种水解,则用直接蒸汽加热(也有用直接蒸汽加热的),当温度升到晶种酸溶的温度时,参加计量的晶种;若选用自生晶种水解,则在晶种发作乳白时,当即加人待水解的经过预热到90-100℃的主体钛液中。至于水解进程的操控,两法迥然不同,各厂的生产条件不同,其水解办法和操控的目标亦不尽相同。    当晶种参加后,约加热20min,铁液呈现微沸,溶液便由黑蓝色变为暗灰色,若F值和三价钛含量偏高,则变色时刻或许要延伸。这个显着的变色转折点称为临界点。这段时刻工业上称为水解的诱导期。诱导期完毕,即水解到达临界点时,中止拌和和加热。此刻偏钛酸粒子仍在增加,仅仅增加得比较温文、均匀。这样做能够显着地改动偏钛酸的过滤和水洗功能,使过滤和水洗速度进步50%。    大约经过停止30min,又从头拌和和加热,直到欢腾后坚持微沸状况。大型水解锅为了操控参加的蒸汽不能过大,常运用微压计来调理。为了使水解尽或许以固定的速度进行,加热有时在低于沸点的温度下,还有时在沸点的温度下进行,主要是依据水解速度的快慢来调理。水解速度快时要下降温度,水解速度慢时,要进步温度。当反响处于欢腾状况,水解速度仍不能过高时,水解主要靠加水稀释来进步水解速度。由于水是水解反响的反响物,添加水(反响物),有利于水解反响的进行。加水稀释,下降游离酸的浓度,亦有利于水解反响的进行。一般欢腾后20min即开端以15L/min左右的速度加人稀释水。加稀释水除了调理水解速度外,更重要的是使TiO2含量到达160g/L,得到较高的水解率。当加完水后再坚持微沸状况至查验沉降率和水解率到达要求后,水解反响即完毕。一般从欢腾至完毕需求4h左右。    放料后必定要用水洗净水解锅,避免残留物在下次水解时成为不良的结晶中心。    现代改善的水解钛液浓度可操控在≤210g/L,并恰当进步铁钛比,这样能够减轻浓缩的担负,一起能够缩短水洗时刻;现代加热改用直接蒸汽加热和坚持微沸状况水解。在钛液欢腾前用大流量的蒸汽直接加热,钛液欢腾今后,用小流量蒸汽直接加热,坚持微沸状况。水解锅有敞口的,也有密封的,密封水解锅的盖经过液封技能避免蒸汽走漏,整个水解进程不用加人稀释水。    二十七、水解率及其测定和核算    水解率是反映水解完结程度的一个值。即液相Ti02转变成固相Ti02的百分比。水解的凹凸,表明钛液中Ti02转变成固相Ti02的转化率的凹凸。    取水解前的浓钛液及水解后的母液样品各一份,按钛液中总钛和总亚铁的测定办法,别离测出其总Ti02和总亚铁的含量,然后按下列公式核算水解率: