硫脲提取金、银工艺
2019-02-26 10:02:49
加布拉对法和氛化法做了比照实验,两种办法同是处理含碳砷黄铁矿金精矿500g,在25℃、液固比为2时,选用空气作氧化剂(1L/min)且各取其最佳浸出参数:法用1000mL含质量浓度为0.175moVLH2SO4,0.197mL/L(15g/L)的TU溶液;化法用1000mL去离子水加4gNaCN,并加Ca(OH)2坚持pH=l0。图1标明,法浸出30min后金收回率近90%,此刻化法金的收回率仅35%,欲达94%的提取率,化法需24h,而只须1h。
哥罗尼沃尔德对未经预处理的或酸洗的矿石用硫酸-溶液作浸出金的研讨,当溶液含浓度为1.0mol/L的H2SO4,1.2mol/L的和0.1mol/L的过氧化氢时,溶金速度很快,经1h便可收回98.5%的金,的耗费是1.4kg/t矿石。
陈登文从难处理的含碳泥质矿石中浸出金,经焙烧和硫酸预处理后的矿石,酸性浸出金收回率达95%,与硫酸耗费别离为每吨矿石1.5-2 kg和70kg。
就地浸出有限责任公司(InsituInc.)1981年在澳大利亚维多利亚进行了就地浸出实验。据报道,、硫代硫酸盐和铁的混合物溶液初次被用于“压入-抽出(push-pull)”实验,借以从一种深掩盖的冲积型矿床中提取金。
依据实验室核算,1000kg干料和100kg湿料(含金35g),在加H2SO4 5kg、SO20.5kg、H2O2(30%)0.75kg、1.05kg的条件下,金的提取率可达98%(其间浸出段提取80%,洗刷段提取10%),经3段炭吸附,金的收回率为97.86%(3段别离为80%、16.37%和1.49%),金的总收回率在95%以上。
总归,近年来国外对法提取金表现出极大的爱好,但又持较慎重的情绪。较普遍地以为与化法比较,法具有减轻环境污染,加快溶金速度、下降铜、锌、砷、锑搅扰程度,工艺流程短、出资省、操作较简洁等长处;但药剂耗费高,设备费用较多等触及经济效益的问题还有待进一步处理。
苏联学者B.B.罗捷希可夫对很多的理论和实验研讨工作进行归纳分析后,拟定出了以浸出为根底的湿法处理金矿石的准则工艺流程,该流程包含以下四个首要工序:
①选用再生的、净化除杂后的酸性溶液进行金的拌和浸出。
②含金的浸出液与浸渣通过稠密过滤的办法进行别离。
③从溶液中收回金,以取得相应的契合精粹厂要求的产品。
④收回金后的溶液作进一步处理,以再生和除掉溶液中的杂质。
关于从溶液中收回金,可选用下述几种办法:金属(锌、铅、铝)置换堆积,碱液(NaOH等)损坏络合物,电解堆积,吸附在活性炭和阳离子交换树脂上。
收回办法的挑选,首要取决于溶液中的金属含量。①关于金和银含量较高、质量浓度大于500mg/L的溶液,宜选用电解法,它能一起使得到再生;②对金质量浓度小于50mg/L、银质量浓度在200-400mg/L的溶液,吸附法最有出路,而且贵金属既能够吸附在活性炭上,又能够吸附在阳离子交换树脂上;③对金质量浓度大于50 mg/L、银质量浓度大于20mg/L的溶液,当运用吸附法不太有用,即金属的富集程度较低时,可用金属置换堆积法,在这种情况下选用电解法在经济上是不太适宜的。
现在研讨过的提金工艺首要有:惯例浸出法、向浸出液中通入SO2的SKW法、加金属铁板进行浸置的铁浆法、加活性炭或阳离子交换树脂进行吸附的炭浆或树脂浆法,以及向浸出槽中刺进阴、阳极板进行电解的电积法等。
如今供法提金的质料大多运用含金高的金精矿或焙砂,作业技能简直与用压缩空气进行拌和浸出的化法相同,仅仅需求选用耐酸设备。从浸出矿浆中收回金的办法多选用铁浆法和炭浆法等。
1.惯例漫出法
此法是向硫酸酸性(pH1.5-2.5)硫脉矿浆中鼓风拌和进行金、银浸出的惯例办法。矿浆中的已溶金一般选用过滤和屡次洗刷,并从滤液和洗液顶用置换、吸附或电解法收回金。它与化法的CCD工艺相似。但因为矿浆是强酸性硫脉介质,铜、铅、锌、铁等贱金属会和金、银一道溶解生成硫头绪离子,它不光使矿浆中的离子浓度过高,也会耗费很多硫脉。特别是用来处理硫精矿时,硫进入溶液会生成H2S、S、SO42-、HSO4-等硫化物。它们的彼此转化又可使矿浆中H2S(液)的平衡浓度约达0.1mol,它会使金属离子很多生成硫化物堆积。其间特别是金、银被硫化而堆积于矿浆中,或许硫粘附于矿粒表面而发作钝化,都会下降金、银的浸出率,使硫脉浸出作业结尾过早出现,浸渣中含金过高而形成丢失。但因为硫脉对银的浸出率比化法高得多,故1982年以来墨西哥科罗拉多金银矿山就选用硫脉法替代化法从含银尾矿中浸出银,取得了很好的效果。
1)从辉锑矿精矿中浸出暴露金
澳大利亚新南威尔士的希尔格罗夫(Hillgrove)锑矿是一个前期挖掘的矿床,现存锑矿带均匀宽300-400m。1969年,新东澳大利亚矿业公司(NEAM)又在这儿运营一个小矿山和选厂。
该矿为石英脉型含金辉锑矿床,首要共生矿藏为黄铁矿、磁黄铁矿、毒砂、白钨矿和绿泥石等,矿石含Sb 4.5%、Au9g/t。采出的矿石经磨矿、重选和浮选,产出锑精矿售给冶炼厂。精矿中含金30-40g/t、冶炼厂不交给任何酬劳。为了提取其间的金,选厂曾用化法实验,效果欠好,后在实验其他溶剂时,发现能快速地浸出精矿中的暴露金。而于1982年3月树立一座1t/h的小型分批作业浸出车间。
该车间处理锑精矿仅仅收回其间的单体解离金,并不希求更高的金收回率。故选用较高的和Fe3+浓度,并将浸液与精矿预先混合制浆,可使每批精矿的纯浸出时刻缩短至巧min以内。浸出贵液中的金用活性炭吸附,产出含金6-8kg/t的载金炭直接出售。吸附金后的液加H2O2调整氧化复原电位后回来浸出进程循环运用。
选用浸出的开始几个月,曾出现已溶金堆积丢失,经查明,它是由金吸附在精矿中的绿泥石矿藏表面而形成的,故又在浮选时增加空气按捺剂633以按捺绿泥石,并在浸出前向矿浆中参加少数柴油。采纳这些办法后,暴露金得以浸出,精矿中金收回率达50%-80%,耗费一般在2kg/t以下。
该公司还发现,浮选尾矿中的毒砂含有很多金,故又增加了毒砂浮选回路,产出的砷精矿含As15%~20%,Sb 5%,Au150-200g/t,尾矿中金的收回率为70%。为此,又于1983年建成一座600 t/d的前期尾矿再处理工厂,可从每吨尾矿中收回金1-2.5g。
2)含银质料制取纯银
为了探究用含银质料制取纯银的新工艺,张箭等进行了含银质料的浸出、络合物结晶和灼烧结晶体制取纯银的新工艺研讨。实验成果,银的收回率91%以上,产品银纯度达99.84%。
实验所用质料组分为(%):Ag 0.91,AgCl 0.29,SiO2 61.00,CaO 15.76,MgO 0.78,Fe2O31.81,Al2O31.75,K2O3 1.16,Na2O 0.47,H2O 3.30,挥发物11.05,其他1.72。
小型实验将质料磨细至-2mm,称样100g置于500mL烧杯中,参加二次蒸馏水和试剂纯药剂制造的浸出液300mL进行各条件单因子实验,并依据单因子实验成果进行归纳条件实验,选定的最佳条件为:SCN2HQ的物质的量浓度为0.52mol/L,H2SO4为1.18mol/L,Fe2(SO4)3为0.004mol/L、温度60℃、拌和速度700r/min,浸出时刻2.5h,通过滤、洗刷,洗液和滤液兼并,渣弃去。银的浸出率为98.50%。
扩展实验在上述条件下,改用自来水和工业纯药剂进行扩展10倍的实验。成果,银的浸出率别离为97.23%-98.91%,重现了运用二次蒸馏水和试剂纯药剂小试的成果。
浸出液中银呈Ag(SCN2H4)3+络离子状况。络合物的结晶经单因子实验成果显现:温度由15℃降至2℃,结晶率由70%上升至95%以上;pH在0.5-3之间,结晶率都在80%以上,pH上升,结晶率只略有增加。当pH>3.5时则出现黑色堆积。溶液含银质量浓度为0.6~3.6g/L时,结晶率都略高于80%。跟着银浓度的升高,结晶率略有下降趋势,但无显着影响。在此根底上选定的结晶条件为温度2℃、pH=3、原液含银质量浓度为0.78g/L,银的结晶率达93%。在三要素中,经方差分析标明,影响结晶率的首要要素是温度。
产出的结晶于100℃左右枯燥后,升温至1100℃灼烧产出99.84%的纯银。若将母液中别离的结晶用低温水洗刷除掉可溶杂质,产品纯度还可进步。别离结晶后的母液,可回来再用于浸出银。
本实验虽为0.1-1.0kg规划小型探究性实验,但生产流程短、工艺简略、设备出资少、产品纯度高,且可用来处理不纯金属银、氯化银、硫化银、辉银矿、角银矿及其混合质料,具有工业运用远景。
2.SKW法(又称SO2复原法)
此法是前联帮德国南德意志公司(SKW)安排研讨的,在惯例浸出法根底上向浸金系统中通入复原剂SO2的办法。
此法是鉴于安稳功能差,易于氧化,在含Fe3+较高(质量浓度3~6g/L)的溶液中,会因为下列反响而失效:
以上反响是分三步进行的。第一步是可逆反响,能氧化生成二硫甲脒,在有复原剂时生成的二硫甲脒又可复原为。第二步是不行逆反响,二硫甲脒受歧化效果部分复原为,部分生成组分不明的亚磺化物。第三步也是不行逆反响,它们被终究分化为基和单质硫。基还可进一步分化为尿素。因为这一反响,使在浸金进程中的氧化损耗量常高于作为溶金药剂的纯耗费量许多倍。且终究分化生成的单质硫具有粘性,它会掩盖在所有固态物料的表面使它们发作钝化,使金等的浸出率下降。
为战胜这些困难,应避免上述反响中二硫甲脒的不行逆分化,即避免二硫甲脒在溶液中浓度过高,或许加人复原剂使二硫甲脒通过可逆反响部分复原成。这个想象就是SKW法研讨的根本指导思想。
二氧化硫是一种高效的复原剂,在浸金的特定条件下,研讨者发现只需有二硫甲脒存在,它就不会去复原其他氧化剂。
在用0.2-0.7mm银粒进行浸出实验中,当不加SO2时银粒表面掩盖有一层暗色膜,银的浸出率约25%,这显然是Fe3+的存在和开始浓度较低(0.5g/L)的原因。若向浸液中供入过量SO2,银粒表面出现亮堂的金属状况,银的溶解率可达100%。当进程中SO2供入量缺乏,银的浸出率又会下降。
当选用相同的办法浸出金粒时,则发作了料想不到的现象,即当SO2供入量缺乏时,金粒表面亮堂,金的溶解率几近100%;而供入过量SO2时,金的溶解速度反而下降。虽如此,但这种现象是可用化学动力学解说的。
通过实验证明:在浸金的实践运用中,将矿浆温度进步至40℃,以加快氧化生成二硫甲脒;并以恰当速度向矿浆中供入SO2来复原矿浆中过量的二硫甲脒。操控SO2的供入速度以使矿浆中总量的50%坚持二硫甲脒的氧化状况,就能完成金、银的高速浸出和下降耗费。这一办法就是SKW法成功的要害。
表1是对含Pb 50%、Zn6.8%、Fe 26.5%、Ag 315g/t, Au10.6g/t的一种难处理氧化矿,别离选用化法、惯例法和SKW法进行比照实验的成果。从表中看出,SKW法往浸出矿浆中供入SO26.5kg/t,在5.5h内金、银的浸出率比化法和惯例法高得多,完成了金、银的高速浸出,并可使的耗费量降至0.57kg/t。因为SKW法的耗费已降至如此低的水平,且浸出时刻大大缩短,它不光用来处理高档次的金精矿是经济的,就是用来处理低档次的金矿石也可能是经济有用的。表1不同办法对难处理氧化矿的浸出比照实验目标化法惯例法SKW法药剂耗费/(kg·t-1)734.40.57浸出时刻/h24245.5SO2耗费量/(kg·t-1) 6.5金浸出率/%81.224.785.4银浸出率/%38.6154.8浸出液中的金、银能够选用活性炭、强酸性阳离子交换树脂或硫醇树脂吸附,再用热酸或液进行解吸。因为用量如此之少,可不必考虑再收回它。
SKW法小试成果标明:
①进步作业温度至40℃,可加快氧化生成二硫甲脒;
②操控SO2的供入速度,通过SO2的复原效果将过量的二硫甲脒复原为,使矿浆中总量的50%坚持二硫甲脒状况,可避免给料的钝化,以取得最高的金、银溶解速度;
③供入适量SO2,使过量的二硫甲脒复原为,避免矿浆中二硫甲脒浓度过高而发作不行逆化学氧化降解丢失,以进步的再生和运用,下降耗费。
依据小试成果,R.G.舒尔策选用图2的工艺实验流程。实验给料1.1t(其间含水100kg),浸出用来自再循环液,新添1.05kg参加洗刷段,氧化剂运用H2O2。作业进程中TU(g/L)和Au(mg/L)的质量浓度和溶液流量(L)的平衡数值亦示于图中,其作业技能关键和目标为:
2)碳泥质氧化矿的焙烧和铁装法浸出研讨
张家口金矿天然金首要赋存于褐铁矿、黄铁矿、白铅矿、方铅矿、黄铜矿和石英中,经浮选产出含碳、泥质和碱性矿藏较高的难处理金精矿。对与此相似的矿石,国内外在化前都采纳各种工艺办法来消除碳和有害杂质的影响,但化浸出率仍不高于85%-90%,而直接或在脱碳后进行浸置,金的浸出率也只80%左右,且每吨精矿耗硫酸135-180kg,大于5kg。为了进步此精矿的金浸出率,经实验后,预先对精矿进行氧化焙烧,完成了除碳、分化碳酸盐和驱除褐铁矿中结晶水的效果,再用铁浆法浸置,取得了比化法CCD工艺还好一些的经济技能目标。
图6是将含金100g/t左右的浮选精矿,在680℃左右的温度下焙烧20min左右,再经细磨至94%-0.043mm(-325目),经加硫酸调浆至pH=1.5-2后再增加,于六台浸出槽中进行接连铁浆法浸置。经3个批次44个班的实验标明,金的浸出率为95.07%~96.40%,均匀95.79%。铁板上金泥的金堆积收回率98.45%-99.69%,均匀为98.99%。总收回率均匀94.82%。每吨精矿耗硫酸70kg,1.5-2.2kg,首要材料耗费42.42-52.48元/t,比国内化CCD工艺处理同类矿石的本钱98.66元下降57%-47%。
本工艺矿浆不需过滤,设备和基建出资低,占地面积小,操作简洁,节约劳力,流程也短。它是我国法从难处理矿石中提金,从研讨走向工业运用的初次打破,早已成功运用于张家口金矿的工业生产。为铁浆法在我国的研讨和推广运用奠定了根底。
3)铁浆法的工业实验和推广运用
铁浆法的工业实验用的质料为硫金精矿,其间含有少数氧化矿藏。其首要矿藏为黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿、褐铁矿、孔雀石、天然金及脲石矿藏石英、绢云母、绿泥石、高岭土和碳酸盐类等。精矿组分(金、银为g/t,其他为%)为Au80.77,Ag 50,Cu 0.71,Pb 0.6,Zn 0.18,Fe 25.09,S 26.55,As 0.046,Bi 0.0063,Ni0.038,SiO2 22.44,CaO 4.08, MgO 11.80, Al2O33.60。天然金粒度-0.038mm(400目)占80%以上,其间0.0067-0.0033mm的约占50%。
实验选用接连浸置作业,规划为1.5t/d。给料办法一为机械接连给料,二为入工定量给料。浮选精矿经稠密机脱水后进行调浆,再入旋流器和分级机组成的闭路循环中磨矿,溢流送浸出。浸出金的收回是在槽中挂入铁板,在浸出的一起堆积金。
实验在七只槽中接连进行,磨矿粒度80%-85%-0.043mm(325目),固液比1:2初始质量分数为0.3%,pH1-1.5,液温25℃,刺进铁板3m2·m3·槽-1,浸置时刻35-40h,并按每2h由天车守时吊出铁板主动刮洗金泥一次。
通过12d别离对两个计划进行比照实验标明:金的浸出率别离为94.50%和95.21%,堆积收回率99.35%和99.64%,总收回率93.89%和94.86%。金泥(一例)组分(%)为:Au3.05,Ag 1.73,Cu 13.57,Fe 15.66,S 20.36,SiO2 19.42,CaO 0.33,MgO 0.35,A12O32.95。其间(Au+Ag)4.78%。为了进步金泥中的Au、Ag档次,曾在刮洗前先用高压水冲刷除掉铁板表面附着的黄铁矿和细粒矿泥,金泥含金可进步至5%。
以上工业实验标明:
①铁浆法与化逆流倾析洗刷工艺比较,各项经济技能目标适当或略好(如表3),首要是法所用精矿含金档次比化法低形成的。若铁浆法与化炭浆法比较,则法本钱要高些。表3法与化法经济技能目标比较办法质料含金/(g·t-1)渣含金/(g·t-1)浸出率/%贫液含金/(g·m-3)置换率/%总收回率/%精矿生费/(元·t)化CCD工艺101.154.0695.10.0799.5693.53165.13法机械给料80.774.4494.50.2599.3593.89147.7人工给料75.53.6295.210.1399.6494.86②浸金的初始浸出速度很快,当矿浆在向槽加调浆后,金的溶解率已达50%以上,今后进入各浸出槽溶解速度逐步下降。表4是精矿在各槽中的浸出、置换作业目标。因为矿浆中金的浸出和铁的置换堆积是同步进行的,矿浆中金属离子浓度和Au溶解的电位都较安稳,因而,金的浸出率和置换率均呈稳步上升趋势。
表4铁浆法的浸出和收回目标项目加酸槽加硫浸置槽脲槽1#2#3#4#5#6#7#精矿含金/(g·t-1)75.534.516.512.58.856.75
金、银的火法精炼
2019-03-05 09:04:34
金、银的火法精粹一般选用坩埚熔炼法。此法是别离和提纯金、银的陈旧办法,在曩昔曾被广泛运用。重要的有:
一、共熔法
该法是将金银合金参加进行熔炼,此刻银及铜等重金属被硫化生成硫化物造渣浮起。而金不被硫化,仍以金属状况留于坩埚底部,然后到达别离的意图。然后再对硫化渣进行复原熔炼以收回其间的银。
二、辉锑矿共熔法
此法是将一份金银合金,参加两份辉锑矿(Sb2S3)进行熔炼,待悉数物料熔化后,倾入预热的模中。此刻,金锑合金便沉于模子底部,含少最金的硫化银、硫化锑等聚于模子上部,冷却后别离,再将硫化物进行几回熔炼,以彻底别离金。金锑合金经氧化熔炼除掉锑后,再加硼砂、硝石和玻璃一同熔炼,使残留的杂质造渣,以进步金的纯度。最终复原熔炼硫化渣以收回其间的银。
三、食盐共熔法
该法是将金银合金粒与食盐、粉煤混合进行熔炼,银即生成氯化银浮起,金不被氯化而留在坩埚底部。别离金后,再复原熔炼氯化银渣以收回其间的银。
四、硝石氧化熔炼法
该法是将含有杂质的银或金银合金与硝石进行共熔炼,在熔炼过程中少数铜等重金属被氧化造渣,而银或金银合金便得到提纯。加硝石氧化熔炼能够在合金与硝石共熔的基础上,依据杂质的氧化状况再重复加硝石几回,每次参加时要用铁或木质东西进行拌和,以氧化杂质进步银或金银合金的纯度。操作时要防止烧穿坩埚,必要时可参加碎玻璃。
五、氯化熔炼法
将金银合金装于坩埚中,在表面掩盖一层厚30~40mm的硼砂层下进行熔炼。熔炼作业于烧煤气或石油的地炉中进行,坩埚上加盖(从旧坩埚锯取),用内径5mm瓷管、或粘土耐火管或石英管(下部斜口)刺进坩埚中通入(图1)。在熔练过程中,铜、银及其他杂质氯化造渣,其间某些氯化物则蒸发除掉。氯化作业一向进行到火焰呈紫红色,用冷金属棒于火焰中能熏上一层黄褐色绒毛状的烟尘时停止。取出坩埚稍停,待金冷凝后,扒出表面硼砂,将氯化渣铸入模中,倒出金块。再将金块投入溶液中浸泡除掉表面氯化物后熔化铸锭,此金的成色可达99%以上。产出的氯化渣尚含有5%左右的金,参加7%碳酸钠(质量比)再熔炼,以复原银和捕集金生成金银合金后进再熔炼。加碳酸钠熔炼的渣送收回银、铜等。图1 地炉氯化熔炼
1-喷嘴孔;2-瓷管;3-烟道;4-硼砂层;5-氯化物;6-金
通氯熔炼法作业,一般在石墨坩埚内放入一只粘土坩埚作衬埚,氯化熔炼在衬埚中进行,防止坩埚损坏形成丢失。两埚之间的空地用石墨粉填充。通氯的瓷管或石英管须经预热,以防决裂。为防止瓷管或石英管熔蚀,坩埚中应参加石英石或石英砂。瓶应放在另一房间或远离地炉,以利安全。
上述别离和提纯金、银的各种火法法,存在着如下的一些首要的缺陷:(1)需求运用较多的劳动力,劳动强度大、条件差;(2)出产功率低,返料多,原材料耗费大;(3)金与银的别离不彻底,产品纯度不高,质量不稳定;(4)原猜中如含有铂族金属,则会丢失于金、银中。故现代出产中,非状况特殊,一般均不选用。
金、银的化学法精炼-硝酸分银法
2019-03-06 09:01:40
因为硝酸分化银的速度快,溶液含银饱满浓度高,一般在自热条件下进行(不需加热或在后期加热以加快溶解),故被广泛运用。作业中为削减硝酸的耗费,一般选用1∶1~3的稀硝酸溶解银。在某些条件下,为降低成本,还可参加廉价的硫酸配成硫硝混酸来溶解银。但硫硝混酸能够溶解部分金,进入溶液中的金需从置换银中收回。
为了最大极限地除掉银,硝酸分银前应预先将合金淬成粒或碾压成薄片,并要求合金中的含金量不大于33%,以加快银的溶解和进步金的成色。
硝酸分银作业,可在带搅拌器的耐酸珐琅反响罐或耐酸瓷槽中进行。参加碎合金后,先用少数水潮湿(特别是粉末状合金),再分次参加硝酸。参加硝酸后,反响便很剧烈,并生成很多气泡和放出很多棕色的氧化氮气体。为防止反响过火剧烈而引起溶液的外溢,加酸不宜过速。当一旦呈现溶液外溢时,可参加适量冷水进行冷却予以消除。经加完悉数酸后,如反响已很缓慢,则可加热以促进溶解。当液面呈现结晶时,阐明溶液已饱满,可参加适量热水并加热以消除饱满状态,使溶解继续进行下去。一般情况下,当逐步加完硝酸,反响逐步缓慢后,抽出液,再参加一份新硝酸溶解。经重复溶解2~3次,残渣经洗刷烘干后,再加硝石于坩埚中熔炼造渣,便可取得纯度在99%以上的金锭。
硝酸分银作业产出的很多氧化氮气体,在排出前,需通过液化烟气的接受器和洗刷器吸收,以削减对空气的污染并收回运用。
溶液中的银,用铜置换收回。硝酸分银时,如合金中古有铂族金属,则有少数铂族金属(铂、钯)进入溶液,在用铜置换时,则与银一道被复原。
从银锌壳中回收金、银概述
2019-01-24 17:45:50
银锌壳是火法精炼铅时加锌除银的中间产品。生产铋的工厂,也在火法精炼铋时加锌除银产出银锌壳。
锌对金、银的亲和力大,精炼铅或精炼铋时,将金属锌粉加入熔融铅(或铋)液中,含于粗铅(或粗铋)中的金、银易与锌结合,生成密度小且不溶于铅(或铋)液中的锌银金合金,浮于金属液面上,此浮渣称为银锌壳。粗铅或粗铋中的银含量比金含量高数10倍,锌对金的亲和力比对银的亲和力大,金比银先进入银锌壳,故银锌壳也含金。
常用蒸馏除锌法提取银锌壳中的金和银,某些厂采用一些新工艺。
本文主要包括四部分内容,1、用蒸馏除锌法从银锌壳中回收金;2、银锌壳的光卤石熔析除铅及分层熔析富集和电解;3、富铅灰吹法;4、铅毒的防护和治疗。各部分详细内容请查看本网有关标题。
硫脲溶解金、银的试验
2019-03-05 10:21:23
能溶解金、银的功能早在1869年就被发现,但对它的体系理论研讨始于20世纪30年代,近三四十年才大力开展应用研讨。
台湾省矿业研讨及效劳安排的C.K.Chen(陈)等别离对纯度99.9%的金盘、银盘以及基隆金瓜石(Chin Kua Shia)产的含金50g/t、银200g/t、铜6.02%的矿石,进行了和溶液浸出金、银、铜的实验比照,实验结果表明,当金盘与银盘以125r/min别离在含0.5%NaCN、0.05%CaO的溶液中旋转时,金、银的化溶解速度别离为3.54×10-4和1.29×10-4mg/(cm2·s)。当浸出液改用含1%、0.55硫酸、0.1%Fe3+时,金、银的溶解速度比在化液中别离快12.2倍和10.8倍。
当运用金瓜石的矿粉别离在含0.5%、0.5%硫酸、0.1%Fe3+与含0.5%NaCN、0.5%CaO溶液、液温25℃和101.325kPa(1atm)条件下进行比照浸出实验时,不同时刻金、银、铜的溶解曲线如图1~图3所示。图1 金在和溶液中的溶出量图2 银在和溶液中的溶出量图3 铜在和溶液中的溶出量
从图中能够看出,矿石中金、银在液中的溶解速度比在溶液中要快些,铜在液中的溶解速度则比在液中慢得多。因为一般把从金矿石中进入溶液的铜视为有害杂质,故在铜于液中的溶出速度慢这点上,浸出金优于化浸出金。
后藤佐吉等人用硫脉对串木野金矿的矿石进行了浸出实验。运用的矿石含金10.9g∕t、银79.5g∕t,粒度-0.147mm(-100目)。因为矿石中含有30.5%的碳酸钙,故选用含H2SO41.5%、SCN2H41.0%、Fe3+0.3%的溶液浸出6h,金浸出率达100%,银浸出率约70%。若再延伸时刻,金即发作沉积而使浸出率下降。当延伸浸出时刻至20h,银的浸出率虽进步至80%,但金因生成沉积使浸出率下降至80%。
硫脲提取金、银工艺(二)
2019-02-14 10:39:59
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2)碳泥质氧化矿的焙烧和铁装法浸出研讨 张家口金矿天然金首要赋存于褐铁矿、黄铁矿、白铅矿、方铅矿、黄铜矿和石英中,经浮选产出含碳、泥质和碱性矿藏较高的难处理金精矿。对与此相似的矿石,国内外在化前都采纳各种工艺办法来消除碳和有害杂质的影响,但化浸出率仍不高于85%-90%,而直接或在脱碳后进行浸置,金的浸出率也只80%左右,且每吨精矿耗硫酸135-180kg,大于5kg。为了进步此精矿的金浸出率,经实验后,预先对精矿进行氧化焙烧,完成了除碳、分化碳酸盐和驱除褐铁矿中结晶水的效果,再用铁浆法浸置,获得了比化法CCD工艺还好一些的经济技术目标。 图6是将含金100g/t左右的浮选精矿,在680℃左右的温度下焙烧20min左右,再经细磨至94%-0.043mm(-325目),经加硫酸调浆至pH=1.5-2后再增加,于六台浸出槽中进行接连铁浆法浸置。经3个批次44个班的实验标明,金的浸出率为95.07%~96.40%,均匀95.79%。铁板上金泥的金堆积收回率98.45%-99.69%,均匀为98.99%。总收回率均匀94.82%。每吨精矿耗硫酸70kg,1.5-2.2kg,首要材料耗费42.42-52.48元/t,比国内化CCD工艺处理同类矿石的本钱98.66元下降57%-47%。 本工艺矿浆不需过滤,设备和基建投资低,占地面积小,操作简洁,节约劳力,流程也短。它是我国法从难处理矿石中提金,从研讨走向工业使用的初次打破,早已成功使用于张家口金矿的工业生产。为铁浆法在我国的研讨和推广使用奠定了根底。 3)铁浆法的工业实验和推广使用 铁浆法的工业实验用的质料为硫金精矿,其间含有少数氧化矿藏。其首要矿藏为黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿、褐铁矿、孔雀石、天然金及脲石矿藏石英、绢云母、绿泥石、高岭土和碳酸盐类等。精矿组分(金、银为g/t,其他为%)为Au 80.77,Ag 50,Cu 0.71,Pb 0.6,Zn 0.18,Fe 25.09,S 26.55,As 0.046,Bi 0.0063,Ni 0.038,SiO2 22.44,CaO 4.08, MgO 11.80, Al2O3 3.60。天然金粒度-0.038mm(400目)占80%以上,其间0.0067-0.0033mm的约占50%。[next] 实验选用接连浸置作业,规划为1.5t/d。给料办法一为机械接连给料,二为入工定量给料。浮选精矿经稠密机脱水后进行调浆,再入旋流器和分级机组成的闭路循环中磨矿,溢流送浸出。浸出金的收回是在槽中挂入铁板,在浸出的一起堆积金。 实验在七只槽中接连进行,磨矿粒度80%-85%-0.043mm(325目),固液比1:2初始质量分数为0.3%,pH 1-1.5,液温25℃,刺进铁板3m2·m3·槽-1,浸置时刻35-40h,并按每2h由天车守时吊出铁板主动刮洗金泥一次。 通过12d分别对两个计划进行比照实验标明:金的浸出率分别为94.50%和95.21%,堆积收回率99.35%和99.64%,总收回率93.89%和94.86%。金泥(一例)组分(%)为:Au 3.05,Ag 1.73,Cu 13.57,Fe 15.66,S 20.36,SiO2 19.42,CaO 0.33,MgO 0.35,A12O3 2.95。其间(Au+Ag)4.78%。为了进步金泥中的Au、Ag档次,曾在刮洗前先用高压水冲刷除掉铁板表面附着的黄铁矿和细粒矿泥,金泥含金可进步至5%。 以上工业实验标明: ①铁浆法与化逆流倾析洗刷工艺比较,各项经济技术目标适当或略好(如表3),首要是法所用精矿含金档次比化法低形成的。若铁浆法与化炭浆法比较,则法本钱要高些。表3 法与化法经济技术目标比较办法质料含金/(g·t-1)渣含金/(g·t-1)浸出率/%贫液含金/(g·m-3)置换率/%总收回率/%精矿生费/(元·t)化CCD工艺101.154.0695.10.0799.5693.53165.13法机械给料80.774.4494.50.2599.3593.89147.7人工给料75.53.6295.210.1399.6494.86
②浸金的初始浸出速度很快,当矿浆在向槽加调浆后,金的溶解率已达50%以上,今后进入各浸出槽溶解速度逐步下降。表4是精矿在各槽中的浸出、置换作业目标。因为矿浆中金的浸出和铁的置换堆积是同步进行的,矿浆中金属离子浓度和Au溶解的电位都较安稳,因而,金的浸出率和置换率均呈稳步上升趋势。[next]表4 铁浆法的浸出和收回目标项目加酸槽加硫浸置槽脲槽1#2#3#4#5#6#7#精矿含金/(g·t-1)75.534.516.512.58.856.756.44.54.05累计浸出率/% 54.3178.1583.4588.2891.0691.5394.0494.64浸液含金/(g·m-3) 20.9511.254.51.560.630.330.270.15累计置换率/% 46.378.5592.5596.9998.4298.7199.28
③本实验是在高酸(pH 1-1.5)和高浓度(质量分数0.3%)条件下进行的,精矿中各杂质组分的总溶解率均匀达25%。表5是精矿和终究浸渣(取自7#槽)的首要组分及它们的溶解率(一例)。从表中看出,这些杂质很多溶解进入溶液中,不单加大了药剂耗费,还使很多杂质离子或化合物硫化沉积或混入金泥中,致使金泥的含金档次下降。在这些杂质离子和化合物浓度如此高的矿浆中,若不在浸出的一起选用铁浆法置换,金粒的表面就易发作钝化而下降浸出率,且会使已溶金的很多硫化物沉积于渣中而下降收回率。
金、银的化学法精炼
2019-03-06 09:01:40
化学法别离和提纯金、银,除传统的硫酸浸煮、硝酸分银和分金等方法外,在近代,又开展了一些运用各种复原剂的复原法。
能从含银水溶液和浆猜中复原银的复原剂许多,除活性金属置换复原剂外,还有碳酸钠,葡萄糖、钠、抗坏血酸、和等等。复原含金氯化液中的金,则广泛运用二氧化硫、硫酸亚铁等复原剂。
一、硫酸浸煮法
此法是用浓硫酸在高温下进行长期浸煮,使合金中的银及铜等贱金属构成硫酸盐而被除掉,以到达提纯金的意图。运用浓硫酸浸煮时,合金中的含金量应在33%以下,铅的含量应尽或许低(不大于0.25%),或预先用火法除掉铅,不然产出的金中含有很多铅等杂质,需进一步处理。此法的浓硫酸耗费量,约为合金分量的3~5倍。且劳动条件恶劣。
浸煮前,先将合金熔化并淬成粒或铸(或压碾)成薄片,置于铸铁锅中,分次参加浓硫酸,在160~180℃下拌和浸煮4~6h或更长期。此刻,银及铜等杂质便转化成硫酸盐。浸煮完成后,将锅冷却,倾入衬铅槽中,加水2~3倍稀释后过滤,并用热水洗净除掉银、铜等的硫酸盐。再参加新的浓硫酸再进行浸煮。经重复浸煮洗刷3~4次,最终产出的金粉经洗净烘干,含金可达95%以上。产出的硫酸盐液和洗液,先用铜置换收回银(如合金中含有钯时,被溶解的钯也和银一道被复原)后,再用铁屑置换收回铜。余液经蒸腾浓缩除掉杂质后收回粗硫酸再用。
浓硫酸浸煮作业,因为剧烈反响会产出很多的含硫气体,故应在抽风罩下进行,或将锅密封通过抽风机经烟道排出含硫气体。
二、硝酸分银法
因为硝酸分化银的速度快,溶液含银饱满浓度高,一般在自热条件下进行(不需加热或在后期加热以加快溶解),故被广泛运用。作业中为削减硝酸的耗费,一般选用1∶1~3的稀硝酸溶解银。在某些条件下,为下降本钱,还可参加廉价的硫酸配成硫硝混酸来溶解银。但硫硝混酸能够溶解部分金,进入溶液中的金需从置换银中收回。
为了最大极限地除掉银,硝酸分银前应预先将合金淬成粒或碾压成薄片,并要求合金中的含金量不大于33%,以加快银的溶解和进步金的成色。
硝酸分银作业,可在带拌和器的耐酸珐琅反响罐或耐酸瓷槽中进行。参加碎合金后,先用少数水潮湿(特别是粉末状合金),再分次参加硝酸。参加硝酸后,反响便很剧烈,并生成很多气泡和放出很多棕色的氧化氮气体。为防止反响过火剧烈而引起溶液的外溢,加酸不宜过速。当一旦呈现溶液外溢时,可参加适量冷水进行冷却予以消除。经加完悉数酸后,如反响已很缓慢,则可加热以促进溶解。当液面呈现结晶时,阐明溶液已饱满,可参加适量热水并加热以消除饱满状况,使溶解继续进行下去。一般情况下,当逐步加完硝酸,反响逐步缓慢后,抽出液,再参加一份新硝酸溶解。经重复溶解2~3次,残渣经洗刷烘干后,再加硝石于坩埚中熔炼造渣,便可取得纯度在99%以上的金锭。
硝酸分银作业产出的很多氧化氮气体,在排出前,需通过液化烟气的接受器和洗刷器吸收,以削减对空气的污染并收回运用。
溶液中的银,用铜置换收回。硝酸分银时,如合金中古有铂族金属,则有少数铂族金属(铂、钯)进入溶液,在用铜置换时,则与银一道被复原。
三、分金法
分金法,一般用来提纯含银不多于8%的粗金,在此过程中,金进入溶液,而银则成为氯化银渣被别离出去。并能别离和收回其间所含的铂族金属。关于含银多的合金,必须先经除银处理。
工厂出产中运用的工业纯,由出产人员自行制作。一般运用的,是由一份工业纯硝酸加3~4份工业纯制成。制作的作业,一般在耐烧玻璃或耐热瓷缸中进行。制作时先倾入,再在拌和下缓慢参加硝酸。此刻,反响激烈,生成许多气泡并放出部分氧化氮气体。跟着反响的进行,溶液色彩逐步变为桔红色。因为在制作过程中溶液放出很多的反响热,故当运用不耐突变的容器时,特别要注意安全,避免形成事端。
溶解金(包含铂族金属等)的作用,是因为硝酸将氧化生成氯和:
HNO3+3HCl=NOCl+Cl2+2H2O
是反响的中间产品,它又分化为氯和一氧化氯:
2NOCl=2NO+Cl2
氯与金、铂等作用,生成氯化物进入溶液。其总反响式为:
Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO+2H2O
3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO+8H2O
分金,是将不纯的粗金淬成粒或碾压成薄片,置于溶解皿中,按每份金分次参加3~4份,在自热或后期加热下进行拌和,金即溶解生成三氯化金进入溶液。银与氧作用生成氯化银堆积。溶解作业如运用易碎的溶解皿时,最好将皿置于盘或大容器中,避免因溶解皿的决裂而形成丢失。经充沛溶解后,过滤溶液,然后用亚铁或二氧化硫或草酸(H2C2O4)等来复原滤液中的金,使成海绵金堆积。堆积的金用水细心洗净,再用稀硝酸处理除掉杂质后,经洗净、烘干、铸锭,可产出99.9%或更高的纯金。
为最大极限地溶解合金中的金,分金操作可重复进行2~3次。产出的氯化银用铁屑或锌粉复原收回。复原金后的溶液,仍残留少数金,可参加过量的亚铁,经充沛拌和后静置12h以上通过滤收回。余液尚含有剩余金及铂族金属,参加锌块或锌粉置换至溶液弄清后,过滤液弃去。滤渣经洗净烘干,便得到铂精矿,送别离和提纯铂族金属。
复原用的亚铁,一般由冶金工厂的出产人员克己。
四、复原制取纯银
向正夫引荐的从废银中制取纯银的复原法,是向枯燥的废银中参加,来溶解铅、及其他杂质,经玻璃纤维过滤后产出氯化银渣,并洗净除掉可溶物质。再用尽或许少数的密度0.90的浓来溶解氯化银。过滤除掉不溶物后,细心向滤液中参加6mol/L的来酸化溶液,并加热使氯化银凝聚堆积,经倾析洗刷至洗液呈中性后,于液顶用锌棒复原,并用水洗净取得的银。
此金属银再用稀硝酸溶解后,加很多蒸馏水稀释,至少静置12h,使锡、锑、铋等堆积。通过滤,再次加稍过量的浓堆积氯化银,并于温水浴中加热倾析洗净,弄清液弃去。然后用6mol/L在充沛拌和下倾析洗净氯化银。经如此重复数次加酸倾析洗刷后的氯化银,过滤洗净,再次于被顶用锌棒复原成金属锟堆积。
再用7.5mol∕L硝酸溶解复原的金属银后,将经稍过量中和过的85%的滴加于热液中来复原成纯银:
2AgNO3+2NH4CHO2=2Ag↓+2NH4NO3+CO2+HCHO2
的用量,一般为理论量的1.2倍。取得的粒状银堆积,用热水洗刷后,进行抽气枯燥或夹于滤纸中枯燥。
五、复原法
复原法,又称-肼或联复原法。此法运用与适量合作的复原剂。
从溶液或氯化银浆猜中复原产出的银粉,具有粒度细(小于160目)、纯度高(大于99.9%)的特色,是制作各种银系列电触头号的抱负材料。加之复原法具有工艺流程短、设备简略、操作简单、出产效率高、本钱低一级长处,因此是现在制取粉末冶金用纯银粉的一种很有出路的新方法。
(一)复原银的原理
能把许多金属盐复原成金属,使之呈粉末状的非均一晶粒堆积于反响器壁上或基片上。
复原过程中,当肼被氧化成和水时能释放出氢离子,因此,它是一种具有速度常数K1和K-1的反响。
N2H4 N2+4H++4e-
就 A B+H+来说
- =K1(A)-K-1(B)(H)+
反响过程中,跟着氢离子浓度的添加,K1(A)与K-1(B)(H)+两数值逐步挨近,而使反响速度减慢。为了坚持过程中的反响速度,需向系统中参加适量。
在室温下,从溶液中复原银的根本反响为:
AgNO2+N2H4·H2O=Ag↓+NH4NO3+ N2↑+H2O
当参加调整pH后,其反响则为:
4Ag(NH3)2NO3+N2H4=4Ag↓+N2↑+4NH3+4NH4NO3
从AgCl浆猜中复原堆积银的根本反响为:
4AgCl+N2H4+4OH-=4Ag↓+N2↑+4H2O+4Cl-
因为浆猜中的氯化银系呈悬浮的固体状况存在,所以反响速度较慢。虽然氯化银加水浆化后,在不加、参加、通入气三种情况下的反响热力学核算值是附近的,但向此系统中参加或通入气时,因能溶解部分氯化银而生成Ag(NH3)2+络离子,因此可加快反响的进行。
(二)用法从合银废猜中制取纯银粉
从银触头、银合金、镀银件、焊药、抛光废料、切削碎屑等废猜中精制纯银粉,需预先用1∶1稀硝酸来溶解其间的银使之生成液,过滤别离不溶渣,送去收回其他金属。
滤出的液,多含有铜、镉、镍、铁等重金属杂质,需往其间参加使银呈氯化银沉出而与重金属杂质别离。但的参加量不宜过量太多,避免过量的Cl-与银生成不堆积的AgCl2-、AgCl32-络阴离子,而下降银的收回率。
沉出的,过滤洗刷后加水浆化,再参加适量调整pH=10~11。然后在室温文杰出拌和条件(不要有死角)下缓慢参加两倍理论量肼的水溶液,经复原30min(溶液精亮,再加少数,若色彩无变化是氯化银复原彻底的标志),静置取得细粒海绵银。通过滤,再水洗、酸煮(1∶HCl)、洗刷、枯燥和筛分,至产出合格银粉。
用此法处理含有重金属杂质的工业废酸性,也具有很好的作用。
(三)用法从块状纯银或从纯液中制取纯银粉
从块状纯银或从纯液中精制纯银粉一般不运用含氯含钠的药剂。块状纯银先加稀硝酸溶解制备成纯液。纯液加渊整pH至8~10,在室温文拌和下缓慢参加两倍理论量肼的水溶液,复原30min,静置产出细粒海绵银。通过滤、洗刷、枯燥、筛分产出合格银粉。
(四)复原的工艺关键
通过实验室实验和小批量出产的实践证明,复原的工艺和技能要求为:
1、复原银的最佳条件:原液含银浓度10~200g∕L(氯化银的浓度对复原无明显影响),pH值一般为8~10(氯化银最好为10~11);N2H4的用量为理论量的两倍,在室温文杰出拌和下复原30min或更长。
2、从含银废猜中出产纯银粉,银的浸出率一般为96~99%,复原率一般在99%以上。收回率高,复原后的母液中含银均在0.001g∕L以下,到达抛弃程度。
3、的报价虽较贵,但它的复原力强,复原当量大。故药剂的单项本钱乃至比碳酸钠、钠、铜粉等复原剂低。如将复原后的母液回来运用,还可削减肼和的耗费。
4、为保护环境,溶银过程中放出的NO、NO2气体可经稀NaOH液吸收;不回来运用的母液,可参加少数等氧化剂氧化后排放。
硫脲提取金、银工艺(一)
2019-02-15 14:21:01
加布拉对法和氛化法做了比照实验,两种办法同是处理含碳砷黄铁矿金精矿500g,在25℃、液固比为2时,选用空气作氧化剂(1L/min)且各取其最佳浸出参数:法用1000mL含质量浓度为0.175moVL H2SO4,0.197mL/L(15g/L)的TU溶液;化法用1000mL去离子水加4g NaCN,并加Ca(OH)2坚持pH=l0。图1标明,法浸出30min后金收回率近90%,此刻化法金的收回率仅35%,欲达94%的提取率,化法需24h,而只须1h。 哥罗尼沃尔德对未经预处理的或酸洗的矿石用硫酸-溶液作浸出金的研讨,当溶液含浓度为1.0mol/L的H2SO4,1.2mol/L的和0.1mol/L的过氧化氢时,溶金速度很快,经1h便可收回98.5%的金,的耗费是1.4 kg/t矿石。 陈登文从难处理的含碳泥质矿石中浸出金,经焙烧和硫酸预处理后的矿石,酸性浸出金收回率达95%,与硫酸耗费别离为每吨矿石1.5-2 kg和70 kg。 就地浸出有限责任公司(Insitu Inc.)1981年在澳大利亚维多利亚进行了就地浸出实验。据报道,、硫代硫酸盐和铁的混合物溶液初次被用于“压入-抽出(push-pull)”实验,借以从一种深掩盖的冲积型矿床中提取金。 依据实验室核算,1000kg干料和100kg湿料(含金35g),在加H2SO4 5kg、SO2 0.5kg、H2O2(30%)0.75kg、1.05kg的条件下,金的提取率可达98%(其间浸出段提取80%,洗刷段提取10%),经3段炭吸附,金的收回率为97.86%(3段别离为80%、16.37%和1.49%),金的总收回率在95%以上。 总归,近年来国外对法提取金表现出极大的爱好,但又持较慎重的情绪。较普遍地以为与化法比较,法具有减轻环境污染,加快溶金速度、下降铜、锌、砷、锑搅扰程度,工艺流程短、出资省、操作较简洁等长处;但药剂耗费高,设备费用较多等触及经济效益的问题还有待进一步处理。[next] 苏联学者B.B.罗捷希可夫对许多的理论和实验研讨工作进行归纳分析后,拟定出了以浸出为根底的湿法处理金矿石的准则工艺流程,该流程包含以下四个首要工序: ①选用再生的、净化除杂后的酸性溶液进行金的拌和浸出。 ②含金的浸出液与浸渣经过稠密过滤的办法进行别离。 ③从溶液中收回金,以取得相应的契合精粹厂要求的产品。 ④收回金后的溶液作进一步处理,以再生和除掉溶液中的杂质。 关于从溶液中收回金,可选用下述几种办法:金属(锌、铅、铝)置换堆积,碱液(NaOH等)损坏络合物,电解堆积,吸附在活性炭和阳离子交换树脂上。 收回办法的挑选,首要取决于溶液中的金属含量。①关于金和银含量较高、质量浓度大于500 mg/L的溶液,宜选用电解法,它能一起使得到再生;②对金质量浓度小于50mg/L、银质量浓度在200-400 mg/L的溶液,吸附法最有出路,而且贵金属既能够吸附在活性炭上,又能够吸附在阳离子交换树脂上;③对金质量浓度大于50 mg/L、银质量浓度大于20 mg/L的溶液,当运用吸附法不太有用,即金属的富集程度较低时,可用金属置换堆积法,在这种状况下选用电解法在经济上是不太适合的。 现在研讨过的提金工艺首要有:惯例浸出法、向浸出液中通入SO2的SKW法、加金属铁板进行浸置的铁浆法、加活性炭或阳离子交换树脂进行吸附的炭浆或树脂浆法,以及向浸出槽中刺进阴、阳极板进行电解的电积法等。 如今供法提金的质料大多运用含金高的金精矿或焙砂,作业技能简直与用压缩空气进行拌和浸出的化法相同,仅仅需求选用耐酸设备。从浸出矿浆中收回金的办法多选用铁浆法和炭浆法等。 1.惯例漫出法 此法是向硫酸酸性(pH1.5-2.5)硫脉矿浆中鼓风拌和进行金、银浸出的惯例办法。矿浆中的已溶金一般选用过滤和屡次洗刷,并从滤液和洗液顶用置换、吸附或电解法收回金。它与化法的CCD工艺类似。但因为矿浆是强酸性硫脉介质,铜、铅、锌、铁等贱金属会和金、银一道溶解生成硫头绪离子,它不光使矿浆中的离子浓度过高,也会耗费许多硫脉。特别是用来处理硫精矿时,硫进入溶液会生成H2S、S、SO42-、HSO4-等硫化物。它们的彼此转化又可使矿浆中H2S(液)的平衡浓度约达0.1mol,它会使金属离子许多生成硫化物堆积。其间特别是金、银被硫化而堆积于矿浆中,或许硫粘附于矿粒表面而发作钝化,都会下降金、银的浸出率,使硫脉浸出作业结尾过早出现,浸渣中含金过高而形成丢失。但因为硫脉对银的浸出率比化法高得多,故1982年以来墨西哥科罗拉多金银矿山就选用硫脉法替代化法从含银尾矿中浸出银,取得了很好的效果。[next] 1)从辉锑矿精矿中浸出露出金 澳大利亚新南威尔士的希尔格罗夫(Hillgrove)锑矿是一个前期挖掘的矿床,现存锑矿带均匀宽300-400m。1969年,新东澳大利亚矿业公司(NEAM)又在这儿运营一个小矿山和选厂。 该矿为石英脉型含金辉锑矿床,首要共生矿藏为黄铁矿、磁黄铁矿、毒砂、白钨矿和绿泥石等,矿石含Sb 4.5%、Au 9g/t。采出的矿石经磨矿、重选和浮选,产出锑精矿售给冶炼厂。精矿中含金30-40g/t、冶炼厂不交给任何酬劳。为了提取其间的金,选厂曾用化法实验,效果欠好,后在实验其他溶剂时,发现能快速地浸出精矿中的露出金。而于1982年3月树立一座1t/h的小型分批作业浸出车间。 该车间处理锑精矿仅仅收回其间的单体解离金,并不希求更高的金收回率。故选用较高的和Fe3+浓度,并将浸液与精矿预先混合制浆,可使每批精矿的纯浸出时刻缩短至巧min以内。浸出贵液中的金用活性炭吸附,产出含金6-8kg/t的载金炭直接出售。吸附金后的液加H2O2调整氧化复原电位后回来浸出进程循环运用。 选用浸出的开始几个月,曾出现已溶金堆积丢失,经查明,它是由金吸附在精矿中的绿泥石矿藏表面而形成的,故又在浮选时添加空气按捺剂633以按捺绿泥石,并在浸出前向矿浆中参加少数柴油。采纳这些办法后,露出金得以浸出,精矿中金收回率达50%-80%,耗费一般在2 kg/t以下。 该公司还发现,浮选尾矿中的毒砂含有许多金,故又添加了毒砂浮选回路,产出的砷精矿含As15%~20%,Sb 5%,Au 150-200g/t,尾矿中金的收回率为70%。为此,又于1983年建成一座600 t/d的前期尾矿再处理工厂,可从每吨尾矿中收回金1-2.5g。 2)含银质料制取纯银 为了探究用含银质料制取纯银的新工艺,张箭等进行了含银质料的浸出、络合物结晶和灼烧结晶体制取纯银的新工艺研讨。实验成果,银的收回率91%以上,产品银纯度达99.84%。 实验所用质料组分为(%):Ag 0.91,AgCl 0.29,SiO2 61.00,CaO 15.76,MgO 0.78,Fe2O3 1.81,Al2O3 1.75,K2O3 1.16,Na2O 0.47,H2O 3.30,挥发物11.05,其他1.72。 小型实验将质料磨细至-2mm,称样100g置于500mL烧杯中,参加二次蒸馏水和试剂纯药剂制造的浸出液300mL进行各条件单因子实验,并依据单因子实验成果进行归纳条件实验,选定的最佳条件为:SCN2 HQ的物质的量浓度为0.52mol/L, H2SO4为1.18mol/L,Fe2(SO4)3为0.004mol/L、温度60℃、拌和速度700r/min,浸出时刻2.5h,经过滤、洗刷,洗液和滤液兼并,渣弃去。银的浸出率为98.50%。[next] 扩展实验在上述条件下,改用自来水和工业纯药剂进行扩展10倍的实验。成果,银的浸出率别离为97.23%-98.91%,重现了运用二次蒸馏水和试剂纯药剂小试的成果。 浸出液中银呈Ag(SCN2H4)3+络离子状况。络合物的结晶经单因子实验成果显现:温度由15℃降至2℃,结晶率由70%上升至95%以上;pH在0.5-3之间,结晶率都在80%以上,pH上升,结晶率只略有添加。当pH>3.5时则出现黑色堆积。溶液含银质量浓度为0.6~3.6g/L时,结晶率都略高于80%。跟着银浓度的升高,结晶率略有下降趋势,但无显着影响。在此根底上选定的结晶条件为温度2℃、pH=3、原液含银质量浓度为0.78g/L,银的结晶率达93%。在三要素中,经方差分析标明,影响结晶率的首要要素是温度。 产出的结晶于100℃左右枯燥后,升温至1100℃灼烧产出99.84%的纯银。若将母液中别离的结晶用低温水洗刷除掉可溶杂质,产品纯度还可进步。别离结晶后的母液,可回来再用于浸出银。 本实验虽为0.1-1.0kg规划小型探究性实验,但生产流程短、工艺简略、设备出资少、产品纯度高,且可用来处理不纯金属银、氯化银、硫化银、辉银矿、角银矿及其混合质料,具有工业运用远景。 2.SKW法(又称SO2复原法) 此法是前联帮德国南德意志公司(SKW)安排研讨的,在惯例浸出法根底上向浸金系统中通入复原剂SO2的办法。 此法是鉴于安稳功能差,易于氧化,在含Fe3+较高(质量浓度3~6g/L)的溶液中,会因为下列反响而失效: 以上反响是分三步进行的。第一步是可逆反响,能氧化生成二硫甲脒,在有复原剂时生成的二硫甲脒又可复原为。第二步是不行逆反响,二硫甲脒受歧化效果部分复原为,部分生成组分不明的亚磺化物。第三步也是不行逆反响,它们被终究分化为基和单质硫。基还可进一步分化为尿素。因为这一反响,使在浸金进程中的氧化损耗量常高于作为溶金药剂的纯耗费量许多倍。且终究分化生成的单质硫具有粘性,它会掩盖在所有固态物料的表面使它们发作钝化,使金等的浸出率下降。[next] 为战胜这些困难,应避免上述反响中二硫甲脒的不行逆分化,即避免二硫甲脒在溶液中浓度过高,或许加人复原剂使二硫甲脒经过可逆反响部分复原成。这个想象就是SKW法研讨的根本指导思想。 二氧化硫是一种高效的复原剂,在浸金的特定条件下,研讨者发现只需有二硫甲脒存在,它就不会去复原其他氧化剂。 在用0.2-0.7mm银粒进行浸出实验中,当不加SO2时银粒表面掩盖有一层暗色膜,银的浸出率约25%,这显然是Fe3+的存在和开始浓度较低(0.5g/L)的原因。若向浸液中供入过量SO2,银粒表面出现亮堂的金属状况,银的溶解率可达100%。当进程中SO2供入量缺乏,银的浸出率又会下降。 当选用相同的办法浸出金粒时,则发作了料想不到的现象,即当SO2供入量缺乏时,金粒表面亮堂,金的溶解率几近100%;而供入过量SO2时,金的溶解速度反而下降。虽如此,但这种现象是可用化学动力学解说的。 经过实验证明:在浸金的实践运用中,将矿浆温度进步至40℃,以加快氧化生成二硫甲脒;并以恰当速度向矿浆中供入SO2来复原矿浆中过量的二硫甲脒。操控SO2的供入速度以使矿浆中总量的50%坚持二硫甲脒的氧化状况,就能完成金、银的高速浸出和下降耗费。这一办法就是SKW法成功的要害。 表1是对含Pb 50%、Zn6.8%、Fe 26.5%、Ag 315g/t, Au 10.6g/t的一种难处理氧化矿,别离选用化法、惯例法和SKW法进行比照实验的成果。从表中看出,SKW法往浸出矿浆中供入SO2 6.5kg/t,在5.5h内金、银的浸出率比化法和惯例法高得多,完成了金、银的高速浸出,并可使的耗费量降至0.57kg/t。因为SKW法的耗费已降至如此低的水平,且浸出时刻大大缩短,它不光用来处理高档次的金精矿是经济的,就是用来处理低档次的金矿石也可能是经济有用的。表1 不同办法对难处理氧化矿的浸出比照实验目标化法惯例法SKW法药剂耗费/(kg·t-1)734.40.57浸出时刻/h24245.5SO2耗费量/(kg·t-1) 6.5金浸出率/%81.224.785.4银浸出率/%38.6154.8[next]
浸出液中的金、银能够选用活性炭、强酸性阳离子交换树脂或硫醇树脂吸附,再用热酸或液进行解吸。因为用量如此之少,可不必考虑再收回它。 SKW法小试成果标明: ①进步作业温度至40℃,可加快氧化生成二硫甲脒; ②操控SO2的供入速度,经过SO2的复原效果将过量的二硫甲脒复原为,使矿浆中总量的50%坚持二硫甲脒状况,可避免给料的钝化,以取得最高的金、银溶解速度; ③供入适量SO2,使过量的二硫甲脒复原为,避免矿浆中二硫甲脒浓度过高而发作不行逆化学氧化降解丢失,以进步的再生和运用,下降耗费。 依据小试成果,R.G.舒尔策选用图2的工艺实验流程。实验给料1.1t(其间含水100kg),浸出用来自再循环液,新添1.05kg参加洗刷段,氧化剂运用H2O2。作业进程中TU(g/L)和Au(mg/L)的质量浓度和溶液流量(L)的平衡数值亦示于图中,其作业技能关键和目标为: ①供入质料为含水10%的湿料,不管选用硫化矿的浮选精矿或经预先酸洗处理的氧化矿,都脱除了较多的杂质,减少了矿石处理量; ②每吨矿SO2总耗为6.5kg,浸出后将剩下SO2通入矿浆中,使二硫甲脒进一步复原为,并使氧化生成的硫彻底堆积,为后继作业供给功能安稳的溶液; ③浸出作业用的氧化剂Fe3+,由质料本身所含铁经酸溶解和H2O2氧化而得; ④浸出后的矿浆,经一次过滤后贵液送一次吸附。滤饼中所含的Au、Ag运用含质量浓度为15g/L的热(50℃)溶液进行简略洗刷后进行二次过滤,滤液送二次吸赞同作二次洗液用。滤渣再用贫液进行三次洗刷,洗液送三次吸附。终究滤饼和废液加石灰或碱性研石中和后排入尾矿坝;[next] ⑤实验给料的1t干猜中含金总量为35g,浸出液中金的收回率88%,两次洗刷收回率10%,总浸出收回率98%。终究滤饼中渣含金0.7g,液含金0.05g,算计丢失金0.705g,丢失率2%。其间渣中丢失较大。若要再进步收回率,可在过滤设备B中加水再洗刷终究滤饼一次,并进行第四次吸附(如图中虚线所示)后排放; ⑥贵液中Au、Ag的收回,若选用活性炭吸附,载金容量高达100kg/t,可经缎烧后熔炼或进行解吸处理;若选用离子交换树脂吸附,树脂的载金容量虽比炭小,但可用少数浓液解吸产出富金贵液,送电解或置换收回。本实验运用活性炭吸附,金的吸附收回率第一次为80%,第2次16.37%,第三次1.49%,总吸附收回率97.86%。 经上述1t规划的工艺实验后,R.G.舒尔策给出的炭浆法工业生产流程如图3。此工艺与化炭浆法工艺流程极为类似。但因为浸出金的作业时刻比化法短得多,故选用先浸出后吸附的无过滤炭浆法。其他条件则与上述的工艺实验流程条件附近。 3.铁浆法(“浸-置”一步法) 铁浆法是在浸出金时向浸出槽的矿浆中刺进必定面积(实验中常为3m2·m3·槽-1)的铁板,使已溶金、银及铜、铅等电位比铁正的金属离子呈微米粒级硫化物牢固地堆积于铁板上。因为堆积速度较快,一般每2h要提出铁板刮洗一次金泥,然后再刺进槽中持续运用。 此法归于无过滤作业,设备和操作都较简略,金的堆积收回率也可安稳在99%或以上。它已在我国的一些矿山推广运用。[next] 金泥的堆积仍属负电性金属置换领域。即矿浆中的H2S会吸附在铁板表面,并跟着铁的溶解而电离出H+,故铁板上H2S的电离速度远大于矿浆中H2S的天然离解,因而使铁板表面S2-浓度远高于矿浆内部,因而已溶金等金属离子在铁板表面发作硫化反响并堆积的速度也远大于矿浆内部,在较短时刻内就能在铁板表面掩盖一厚层硫化堆积物。只需铁的溶解不发作钝化,金、银、铜、铅等金属离子的硫化堆积就能正常地快速进行。故产出的“金泥”中,含金档次首要决定于质猜中电位比铁高的各种金属的溶解量。在一般状况下,产出的金泥含金只要1%-5%。且金、银等硫化物在铁表面的堆积是以铁的溶解进行置换的,故铁浆法运用的铁板溶蚀很快(每吨精矿耗费普通钢板15kg或低碳钢板5kg),硫酸耗费量也很大,需经常向矿浆中补加酸,以坚持介质处于适合的酸性状况。 1)铁浆法工艺实验 在前期的实验中,因为浸出硫精矿的金的浸出目标远低于化法,故多年来许多研讨者以为:法只适用于处理组分简略的质料。自从长春黄金研讨院和北京有色冶金规划研讨总院等向浸出系统中引人固相铁(钢板)进行“铁浸置”后,大幅度地进步了金的浸出率和收回率,而成为提金的一项严重办法。在适合的条件下,它可取得与化法处理同类质料相同的浸出目标,且浸出时刻比化法短。 在含有氧化剂的酸性液中,不单金、银会溶解,铜、铅、锌等贱金属氧化物和硫化物也会发作溶解: MeO+2H+→Me2++H2O MeS+2H+→Me2++H2S 硫化物溶解生成的H2S在氧化剂和酸的效果下还可发作一系列反响生成S, S2-,HSO4-, SO42-等。它们在不同电位和pH条件下还可相互转化。在酸性条件下又可经过可逆反响再生成H2S,使溶液中的硫化物之间完成平衡。此刻H2S的平衡浓度约0.1mol/L,这些H2S在溶液中可与已溶的Au+、Ag+、Cu2+、Pb2+、Zn2+等反响而生成硫化物堆积。 这种状况,在不向矿浆中加固相铁的浸出金前期,因为矿浆中离子浓度小,H2S的生成量也很少,且精矿表面露出的金粒数量多面积大,的浓度也大,在氧化剂的效果下,金的浸出率较快,已溶金含量不断上升。但跟着浸出时刻的延伸,矿浆中金属离子浓度不断增高,一起H2S浓度也随之上升,游离浓度不断下降。H2S的浓度升高则天然解离出更多的S2-,并与已溶金(和其他金属)离子反响生成硫化物堆积。跟着硫化物堆积效果的加强,浸出液中金含量上升速度递减,并逐渐发展到金的浸出与硫化物堆积两者之间发作平衡而到达“结尾”。这一结尾比质猜中金的实在浸出结尾早许多,故金的浸出率只90%多一点,比化法约低6%(见图4)。当向矿浆中加人固相铁后,已溶金及其他高电位金属离子便敏捷地在铁板上与S2-反响生成硫化物堆积而得到收回。图中金的浸出堆积率,随铁板加人时刻的迟早而呈直线上升,当在矿浆浸出作业的一起加铁时,金的浸出堆积收回率根本与化浸出率相同。如峪耳崖硫金精矿,化法浸出率为96.10%,铁浆法浸出率为96.06%;金洞岔硫金精矿,化法浸出率为89.63%,铁浆法浸出率为87.49%。二者的目标适当挨近。金等金属离子在铁板上敏捷发作硫化堆积,不光下降了矿浆中的离子浓度,避免它们的浓度过高而硫化沉入渣中形成金的丢失,还因络阳离子中金属离子的离解而释放出许多,使矿浆中游离浓度添加。[next] 图5是法与化法在不同浸出时刻金浸出率的比照曲线。从图中看出,不加铁的法因为金的硫化堆积,经浸出16h金的浸出率最高只达52%左右,跟着时刻延伸因为金的硫化堆积加强还略有下降。而在浸出一起加铁的法,金的浸出率随时刻的延伸不断上升,终究的浸出率与化法适当挨近。表2是铁浆法浸出硫金精矿质料的首要组分和浸出、收回目标一例。表2 铁浆法作业目标组分精矿档次/%浸渣档次/%浸出率/%金泥中收回率/%Au32.625g/t0.28g/t87.7799.65Cu0.40.284598.67Pb2.181.7336.789Zn2.031.8427.5923.5Fe34.7834.9119.99.26注:①表中Fe的添加是刺进铁板溶解生成的;②档次除Au为g/t外,其他为%
硫脲提取金、银工艺(三)
2019-02-14 10:39:59
表5 铁浆法浸出精矿时各组分的溶解率项目AuAgCuFeSSiO2MgOCaOAl2O3/(g·t-1)/(g·t-1)/%/%/%/%/%/%/%精矿组分79500.6426.69185.5235.740.391.414.64浸渣组分4.25120.5416.2121.730.080.21.293.63溶解率94.627615.6339.2723.9215.8448.728.5221.77
④本实验在初始矿浆pH为1-1.5,H2SO4的质量浓度为8.96g/L,浓度为4.49g/L的条件下浸出,因为上述各种杂质的很多溶解,每吨精矿耗费硫酸100.5kg,6kg。经作业耗费,贫液中含H2SO4浓度4.11g/L、SCN2H4浓度2.14g/L,作业过程中的药剂耗费占50%以上。 ⑤本次运用的精矿,金呈极细粒散布于精矿中,磨矿粒度原则上虽以细为好。实践作业中磨矿粒度已达80%-85% -0.043mm(-325目)。若再行细磨,不光增大磨矿本钱,还将增大杂质的溶出量,或许会引起金浸出目标的恶化。 ⑥实验证明:铁浆法工艺简略、操作便利。长春黄金研讨院为工业实验而规划的设备已完结了机械化和程序自动控制,可节约劳力,减轻劳动强度,故该工艺和设备在完结实验后已应用于工业出产。出产实践证明,它能满足出产需求。 4)金泥的处理 铁浆法金泥的产出率一般为精矿的1%左右,金泥含金常为1%-5%,富集比小。鉴于金泥含金档次低,给下一步的提纯带来困难,故多选用火法熔炼或湿法冶金处理。 金泥的火法熔炼能够选用坩埚炉、小型电炉、转炉或灰吹炉处理,因为金泥含金低、组分杂乱,特别是铅、铜、铋等金属的存在,需求进行长期的氧化熔炼才干除掉,给火法熔炼带来困难。为此,可根据金泥的实践组分,预先选用氧化或硫酸盐化焙烧和酸或高铁盐浸出等惯例工艺将S、Cu、Fe等除掉,使金、银富集后再进行火法熔炼,并加熔剂造渣产出合质金,然后用惯例工艺别离提纯。 金泥的湿法冶金,可用酸浸(煮)法、化法、法、化法、法等,但在大多数情况下,最好预先进行氧化或硫酸盐化焙烧和浸出以除掉杂质,使金富集后再处理。[next] 在上述湿法冶金中,化法和法所得产品金纯度不高,还需提纯处理。溶金再用SO2、亚铁盐或钠等复原剂复原的办法,使产品金纯度进步,但有必要预先除掉金泥中的杂质,使金泥中的金含量进步至50%以上才便于选用。而化规律不受金泥含金档次凹凸和杂质多少的约束。因为能溶解的物质化法也能溶解,浸出液中各种离子的浓度虽适当高,但运用SO2、亚铁盐、钠等复原剂均能挑选性复原金,并产出纯度高的金粉,再经氧化熔铸可产出纯度大于99%的金锭。但选用法或化法,金泥中的Ag会生成AgCl进入渣中,需选用浸法或钠浸出法及其他适合工艺从浸渣中收回银,或许将含AgCl的浸渣进行复原熔炼,经造渣后产出铜、银等的合金,再用惯例办法从中别离银并归纳收回有价金属。若选用硫酸浸出除杂质,硝酸分银和(或氯化浸出)分金的分步湿法别离提纯工艺,作用也很好。 4.炭浆或树脂浆法 从浸出矿浆中吸附金、银的炭浆法或树脂浆法,其作业办法和化浸出的炭浆法或树脂浆法相同,所用的活性炭也相同。若选用树脂浆规律因金络离子为阳离子,而应运用强酸性阳离子交换树脂或硫醇树脂等。如不运用粒状吸附剂,而运用阳离子交换树脂纤维布或活性炭纤维布,还可免除从矿浆中筛分收回载金粒状吸附剂的作业,只需守时从矿浆中提出载金纤维布送解吸金,并向槽中参加另一批备用纤维布继续进行吸附。 因为金是带正电荷的络阳离子,金在吸附剂上的吸附性能与带负电荷的金络阴离子是不同的,其解吸办法也简略些。只需通过热(约50℃)酸或热液洗刷,吸附剂上的金、银就可彻底洗脱下来。 活性炭吸附金时也吸附了一些,这些在有氧(空气)条件下解吸金时,会因炭表面的催化作用使快速氧化分化,鉴于相同的原因,若要从贫液或尾液中收回,可先用活性炭吸附,然后在无氧条件下用少数温热水洗刷,就可取得纯洁的浓液。因为此法具有必定的难度,一般是将尾液或贫液进行适度中和,使过量Fe3+水解堆积后回来运用。它既可节约,又可完结无排污作业。 广西龙水金矿是含碳质页岩、石墨的硫化矿床。天然金粒度较粗,大部分为0.01-0.1mm,少数大于0.3mm,-0.01mm的只占15%。金粒首要赋存于黄铁矿的裂隙中,少数为黄铁矿所包裹。鉴于矿石的特性,经实验后,多年来一向选用矿石浮选、精矿焙烧和铁浆法提金工艺。因为矿浆pH在1.5左右,铁板耗费量每吨精矿约10kg,铁板上酸蚀构成的孔洞中夹藏很多矿泥,金泥含金档次只0.1%-0.2%,并有部分金残存于铁板蜂窝状孔隙中得不到收回,且银的浸出率很低,形成资源糟蹋。 为此,龙水金矿又进行了炭浆法小型探究性实验。实验规划为1kg级,限于矿山设备条件,实验只选用单要素比照法,没有进行多要素最佳条件挑选实验。本次实验共进行两批计七个样品,矿样均为浮选精矿的焙砂。第一批三个样为高档次焙砂,未再磨矿,粒度较粗,用于铁浆法与炭浆法比照实验。实验条件是在室温下,按每吨焙砂加硫酸50kg,4kg,铁浆法浸出36h,在浸出的一起按3m2·m3·槽-1参加铁板进行浸置;炭浆法浸出24h,在浸出12h后按吨焙砂加活性炭15-20kg。第二批4个样为不同含金量的低档次焙砂,经再磨矿至90%~95%-0.043mm(-325目),全选用炭浆法浸出,其条件除加酸和与上述相同外,另增加高价铁盐2kg/t,浸出时刻24h,在浸出12h后加活性炭15-20kg/t,实验办法及成果列于表6。从表中看出,选用炭浆法和铁浆法,金的浸出和收回目标附近,银的浸出率二者都不高。怎么进步银的浸出目标等问题有待进一步探究。[next]表6 浸出炭浆法与铁浆法成果比较试样批号办法焙砂档次药剂量浸出时刻/h浸出率/%金收回率/%/(g·t-1)/(kg·t-1)AuAg硫酸Fe3+AuAg1-1#铁浆法342108504 3689.9118.5299.931-2#铁浆法2484.814.3599.881-3#2487.4322.6999.892-1#至4#炭浆法26.0~48.5未化验50422486.6~93.8未化验98.14~99.05
5.矿浆电解堆积法 浸出矿浆中金的电解堆积选用外加电源的不溶阳极电解法。此法于1979年首先由平桂矿务局进行了实验,后来广东矿冶学院别离选用铁、铅、铜作极板进行了较体系的小型探究性研讨,其办法和成果如下: 实验是在矿浆固液比1:2,硫酸10kg/t,3g/t,室温25-30℃,槽电压7V条件下浸出-电解4h。因为时刻短,金的浸出率虽不到50%,但已溶金的电积收回率高达99%左右。 后经条件实验,开始以为以矿浆pH1.0-1.3、槽电压3~5V较好。槽电压的监控运用饱满甘电极丈量阴极氧化复原电位,当阴极电位为-5mV时,金能满足地堆积于阴极上收回。若槽电压过高,阴极电极电位和电流密度将显着上升,尤以阳极电位升高最大,导致矿浆酸度和温度升高,热分化加速,阳极氧的分出速度也加大。因为实验用的金精矿含碳2.65%~3.12%,阳极析氧速度加速会使碳的氧化加重,生成一层粘稠的碳质泡沫浮于矿浆面上,不利于操作。 实验还证明,别离选用铁、铅、铜板作阴极,虽然这些金属的电位不同,但在通入电源后它们的电极电位简直相同,因为阳极在电解时不断分出氧,矿浆中的氧浓度可坚持稳定。矿浆中既有满足的氧,作业的拌和速度也可低些。这些氧还可使精矿溶出的Fe2+不断氧化生成Fe3+,而不用另加氧化剂。
贵液中金(银)的回收
2019-02-15 14:21:01
运用一硫酸溶液解吸载金树脂的作业中,取得金(银)含量高的贵液。从贵液中收回金,曩昔多选用置换堆积法或化学堆积法,现在电解法已成为提金厂取得制品金的根本办法。 1.置换堆积法 它是用较贱的金属锌、铅和铝来置换堆积收回贵金属金和银。例如用锌置换:
2Au(ThiO)2++Zn=====Zn(ThiO)22++2ThiO+2Au
该法的首要缺陷是:金属堆积剂耗费量大,并且在液中很多堆集,致使在回来运用脱金液时,金和银的解吸速度下降,有必要定时地用新更新,导致耗费量添加。 2.化学堆积法 它是用碱液堆积收回金。此进程在加温(50~60℃)条件下进行。此刻络合物中的金转为氢氧化物而分出堆积。将此堆积物过滤,然后进行灼烧,灼烧后的堆积物含35%50%贵金属。再选用一系列进程处理堆积物可进步贵金属的含量,但在工厂条件下,这些处理进程未必总是有利的。该法虽简略,且能确保金和银彻底堆积,但堆积产品贵金属含量不高,且在碱性介质中部分分化,酸和的耗量添加,并且由于溶液中硫酸钠的累积,使回来运用的溶液解吸才能下降。 3.电解堆积法 电堆积法是现在广泛运用而有用的从贵液中收回金的办法。其长处是能够得到档次高的贵金属,而不必冗长的金泥富集工序;大大下降试剂(特别是)的耗费,避免了杂质对循环溶液的污染,然后改进树脂再生进程的目标。它是根据贵液中以络阳离子Au[SC(NH2)2]2+形状存在的金,于电解进程中在阴极上被复原、金堆积于阴极表面而加以收回: Au[SC(NH2)2]2++e-=====Au+2SC(NH2)2 电堆积进程中,在阳极剧烈氧化分化为元素硫,使溶液混浊和污染阴极堆积物,并耗费很多的,更重要的是,阳极氧化产品对阴极上金的分出速度有不良影响,为消除上述有害现象,电积在特殊的电解槽中进行。阴极用炭纤维或片状石墨组成;阳极用钦网。阴极室和阳极室用阳离子交流膜离隔、阴极液为贵液(解吸液);阳极液为2%的H2SO4溶液。[next] 电解槽中金、银的浓度不高,虽在大表面阴极上电解,除金、银分出之外,还有H+一起放电: 2H++2e-=====H2 因此,电流功率按金计不超越10%-15%。 在阳极,水分子氧化并分出气体氧: 2H2O=====4H++O2+4e- 所生成的H+离子会穿过阳离子隔阂,进入阴极液(见下图)。处于阴液中的,由于受隔阂的阻挠,不能进入阳极区,因此不会在阳极氧化。SO42-也留于阴极液中(由于阳离子膜不能透过阴离子)。这样,阴极液发作金贫化和、硫酸的堆集,每堆积1mol金,将堆集2mol和0.5mol硫酸,而阳极液成分不改动。因此,这种膜使分子不能通过,因此不可能到达阳极表面,但阴离子SO42-可通过此隔阂而进入阴极区。所以这种装有离子交流隔阂的电解槽,确保了电解进程的正常进行。 电解是在串联的电解槽内进行的。在阴极堆积金后,贫液回来用于制造硫脉解吸液。正常操作下,电流密度为20~60A/m2。为了进步电解时金的堆积速度,增大阴极表面积具有重要意义。如今俄罗斯运用的就是带有离子交流隔阂,由多孔石墨作阴极、钦网作阳极,型号为3Y-1和3Y-1M的高效电解槽。在最佳条件下,石墨材料做成的阴极,1kg石墨基体能堆积高达5Okg的金,而基体自身仅占堆积物总重的2%。 出产实践证明,恰当进步电流密度、溶液流速和温度,可使金和银的堆积速度添加3~5倍。如单使电解液温度从20℃升至50℃,金堆积速度约添加1.9倍。 金的电解堆积进程由几个工艺进程组成:贵液的过滤、电解、阴极堆积物的洗刷、枯燥和卸出、堆积物焙烧和熔炼。电解前贵液须过滤除掉溶液中的悬浮物、木屑及细碎的树脂,避免阻塞多孔石墨阴极,形成电解功率及堆积物的质量下降。当贵液中的含量降至规定值后,即可中止电解作业。