中国钒资源储量
2019-12-10 16:45:46
我国钒资源丰厚,是全球钒资源储量大国。我国钒资源广泛散布于19个省市(区),但主要会集在四川攀枝花区域和河北承德区域,尤其是攀枝花。我国钒矿资源主要有两种方式:即钒钛磁铁矿和含钒石煤。此外 ,我国还具有丰厚的石煤钒资源,属于低档次的含钒资源,石煤钒矿的含钒量与国际非石煤钒矿资源总储量适当,含钒石煤主要散布在我国湖南、广西、湖北等省。石煤总储量618.8亿吨,其间已探明工业储量39亿吨,五氧化二钒含量大于0.5%的储量为7707.5万吨。除我国外,国际上其他国家在工业上挖掘使用的尚不多见,因而石煤是我国的特色质料。在现在技术下, 五氧化二钒档次达到0.8%以上的石煤才具有工业挖掘价值,约占石煤总储量的20%-30%,其可挖掘储量大于钒钛磁铁矿,因而,以石煤为质料生产钒制品在我国具有良好的发展前景。
钒钛磁铁矿尾矿的回收钛铁技术
2019-01-24 09:35:03
一、技术名称:钒钛磁铁矿尾矿回收钛铁技术
二、技术适用范围:钒钛磁铁矿选铁尾矿
三、技术简介
(一)基本原理
1、利用钒钛磁铁矿选铁后的尾矿作为原料,经磁场强度为1300安的一段强磁抛尾后得含TiO2 17%~19%粗钛精矿。
2、将粗钛矿进行一段闭路磨矿后经弱磁扫铁,再给入磁场强度为750安的二段强磁,获得含TiO2 22%~24%钛精矿。
3、二段强磁尾矿经反浮选除硫作业后,进入全粒级浮钛作业,主要药剂为R-2及硫酸,经过一粗四精的选别作业后,可获得含钛47.00%以上的钛精矿,钛精矿经烘干即为成品钛精矿。
该工艺具有流程短、设备配置简单、投资省、成本低等特点。
(二)工艺流程
该项技术的工艺流程图详见下图。工艺流程图
(三)关键技术
1、磁选技术。采用目前国内先进的强磁机SLONφ1750进行强磁抛尾,一段磁场强度为1300安,二段强磁磁场强度为750安,既保证了钛铁矿的回收率,同时又提高了入浮品位;
2、分级技术。采用具有世界先进水平的Derrick高频细筛作为分级设备,避免过磨现象的发生,保证进入浮选的最佳粒度组成,降低浮选药剂消耗;
3、浮选技术。采用新型浮选药剂R-2,既保证钛精矿的品位和回收率,又大幅度的降低了选矿成本。
四、技术应用情况及典型项目
攀西地区蕴藏着极其丰富的钒钛磁铁矿资源,已经探明的储量约为100亿t,主要分布于攀枝花、白马、红格、太和四大矿区。其中TiO2的储量为8.7亿t,占世界已探明钛资源储量的35.17%,占国内已探明钛资源储量的90.54%以上。因此,钛的综合利用一直是攀西资源综合利的重中之重,历来受到各方面的重视。
太和铁矿取得了选钛工艺流程优化、全粒级浮选技术回收钛铁矿等大量科技成果,使太和铁矿的选钛回收技术处于先进水平。特别是全粒级浮选钛铁矿技术的重大突破,形成了具有自主知识产权的钛铁矿回收成套技术,并且迅速转化为生产力,实现了产业化,提高了钛资源综合利用率,对整个攀西地区乃至全国钛资源综合利用有着重要的意义和作用。
该技术的典型项目的投资与收益情况见下表。
典型项目的投资与收益情况总投资4403万元其中:设备投资3353万元运行费用4879.90万元/年设备寿命20年综合利用效益2143.53万元/年投资回收年限2.05年
五、应用效果及推广前景
采用全粒级选别新工艺从钒钛磁铁矿选铁尾矿中回收钛铁矿具有工艺新颖、技术可靠、金属回收率高、设备运转稳定、操作简便、人为因素影响小、对矿浆粒度、浓度有较强的适应性等优点,最大限度回收了有用矿物,减少了资源浪费。每年可减少废物排放10万t,减小尾矿占地面积和对环境的污染,延长了尾矿库服务年限。在同行业乃至全国有广泛的推广应用前景。
中国钒矿资源的区域分布与石煤中钒的提取工艺
2019-02-25 14:01:58
钒是一种过渡金属元素,在天然界中散布极为涣散,故也称为稀散元素。钒的使用非常广泛,在钢铁、有色金属、化工、合金、超导材料、轿车等工业范畴都是不可或缺的重要元素。钢铁、有色金属以及合金中参加必定量的钒,能够改动其微观结构,大大提高钢的耐磨性、红硬性,减轻材料分量,延伸使用寿命;在化工工业中制作钒催化剂,报价便宜,功能安稳,抗中毒功能强;一起,钒化合物多彩的色彩能够用来制作颜料、油漆等;在超导材料中,钒与硅、镓化合物均有较高的超导改变临界温度的特性。因而,钒矿资源的归纳开发使用具有非常重要的战略意义和工业需求。
一、我国钒矿资源及其区域散布
(一)我国钒矿资源的储量及其区域散布
依据矿产储量统计表,到2006年末,我国有18个省和自治区有钒矿资源,产地123处,保有资源储量约3400万t(以V2O5计,下同),累计查明资源储量约3600万t。首要散布在湖南、湖北、安徽、陕西、四川、贵州、河北等省,其间,四川、陕西、湖南、安徽和湖北等5省的保有资源储量别离为1855.9,454.4,384.8,234.2和143.3万t,别离占全国保有资源储量的54. 4%,13. 3%,11.3%,6.87%和4.20%;累计查明资源储量别离为1 941.4,455.1,385.4,277.8和143.3万t,别离占全国累计查明资源储量的53.9%,12. 6%,10.7%,7.71%和3. 98%。这5省钒矿保有资源储量占全国钒矿资源的90.1%,累计查明资源储量占全国的88. 9%。
我国大型钒矿(≥100万tV2O5)数量不多,首要散布在陕西、湖南、四川和甘肃等少量区域的9处矿区点,储量为1689.4万t,占总储量的49.6%;中型钒矿(10~100万tV2O5)广泛散布在四川、陕西、湖南、湖北等11个省,共41处矿区点,储量为1 535.6万t,占总储量的45.0%;小型钒矿(≤10万tV2O5)数量最多,有73处矿区点,但储量仅184.3万t。大、中型钒矿储量即占全国储量的94.6%,小型钒矿储量仅占全国储量的5.4%。
(二)我国钒矿资源的共、伴生特征及区域散布
天然界中独自的含钒富矿较少,大多为共生和伴生矿。据统计,独自钒矿产地仅30处,算计储量665.1万t,占全国总储量的19.5%;共生、伴生钒矿产地93处,储量2744.2万t,占总储量的80.5%。全国钒矿档次1.0%的算计储量2884.6万t,占总储量的94.6%,其间,档次在0.6%~1.0%的储量为890.3万t,占总储量的29.2%。依据材料,钒矿资源中V2O5均匀档次以湖北、陕西、湖南和浙江等4省档次的较高,别离为0.89%,0.82%,0.80%和0.78%,最高档次到达1%以上,陕西商洛市商南县矿区档次超越1.5%;这些钒矿资源已具有很高的工业使用价值,为金属钒的提取供给了丰厚的资源储藏。
钒矿石首要有钒铁矿石、石煤、钒铀矿、钒酸盐矿、磷灰岩、绿硫钒矿、沥青石、原油和铝土矿。我国钒矿资源首要由钒铁矿石和石煤矿组成,具挖掘价值的钒矿以石煤为主。钒铁矿石首要是钒钛磁铁矿。依据矿产一般工业要求,钒铁矿中V2O5质量分数为0.15%~0.2%时即可进行归纳收回。我国铁矿石中V2O5质量分数达0.15%以上的保有资源储量为2215.6万t,占总储量的72.7%,首要散布在四川攀枝花、河北承德、陕西汉中、湖北郧阳和襄阳、广东兴宁以及山西代县等地,其间,攀枝花是首要散布地,已探明矿石储量为100亿t,V2O5储量为1578万t。钒钛磁铁矿现在首要用于炼钛,钒金属首要在冶炼进程中从钢渣中提取。其他方式的含钒资源在国内散布并不广泛,相关报道不多。
据统计,我国石煤中V2O5的储量约1128万t,占总钒矿资源储量的37.0%,首要散布在贵州、陕西、湖南、江西、河南、湖北、安徽和浙江等地,其间,散布较会集的区域首要是湖南、湖北、浙江和贵州,这4省石煤钒矿资源占全国石煤钒矿保有资源储量(以V2O5计)的53.5%。
二、石煤提钒的惯例工艺
现在,作为钒提取质料的首要是钒钛磁铁矿和石煤。钒钛磁铁矿首要用于冶炼钛,副产钒。含钒石煤是我国的一种共同的钒矿资源,因为档次相对较低,对其挖掘和归纳使用还远远不够,但含钒石煤是我国钒矿资源使用的一个重要开展方向。
(一)石煤中钒的矿藏学特征及存在形状
石煤是存在于陈旧地层中,在浅海环境下由藻类、菌类等低一级生物作用而构成的一种煤炭资源。与一般煤炭比较,石煤具有高灰、高硫、低碳、低热值等特色,既是一种动力,又是一种潜在的多金属矿产资源,首要以V金属为主。有些石煤中伴生有Ag、Cu、Mo、Na、Ni、U、Zn等工业价值较高的金属元素;在某些层位中,一种或几种伴生元素到达工业独自挖掘档次或鸿沟档次,可作某种矿藏资源独自挖掘。
石煤中钒的存在方式多样,一般分为3种,即钒云母类,含钒针铁矿、赤铁矿和碳酸盐类,含钒电气石和高岭土类。大都石煤中钒存在于钒云母中,与Si、Al、K共(伴)生;含钒针铁矿、赤铁矿中与钒共(伴)生元素多为Fe;碳酸盐类矿藏中多含Al、Ba、Ca、Cu、Fe、K、Mg、Na、P、Pb、Si及Zn等元素,钒在这些矿藏中的价态多样。在钒云母中,钒通常以V(Ⅲ)和V(Ⅳ)存在,V(Ⅲ)占大都。三价钒能以类质同相方式替代三价铝等进入硅酸盐矿藏晶格中,一起,四价钒也能够类质同相方式存在于硅氧四面体结构中。在含钒赤铁矿和钒高岭土中,钒首要以吸附形状存在,首要是V(Ⅳ)和V(Ⅴ)。
钒矿冶炼办法的挑选关键是由钒在该类矿石中的赋存状况决议的。假如石煤中的钒首要以吸附状况存在,则可用酸或碱溶液直接浸出,使钒以各种钒酸根离子方式溶解在溶液中,也可参加氧化性或还原性物质辅佐浸出;假如石煤中的钒首要以类质同相方式存在于硅酸盐矿藏晶格中,那么此类矿石难于浸出,要将三价或四价钒浸出来,首要有必要损坏晶体结构,使赋存在晶体结构中的钒开释出来。因而,查清矿石中钒的赋存状况(包含钒的各种化合物和矿藏存在方式、价态及其散布状况)是钒冶炼至关重要的前提条件。因为我国石煤多属难浸钒矿,因而许多研讨者便致力于研讨如何用经济而简洁的办法开释硅酸盐晶体中的钒。现在,提取钒工艺首要有火法-湿法联用工艺和湿法工艺。
(二)火法-湿法联用工艺
火法-湿法联用工艺是现在工业上从石煤中提取钒使用较多的技能,首要有钠化焙烧-水浸工艺、钙化低钠焙烧-碱浸工艺、空白焙烧-碱浸工艺(直接焙烧)和加酸焙烧冰浸工艺等。
钠化焙烧-水浸工艺是工业上使用最多的工艺。该工艺技能老练,基本原理是以NaCl或Na2CO3为增加剂,经过焙烧将多价态的钒转化为水溶性的钠盐,如Na2O·yV2O5,NaVO3,再对钠化焙烧产品直接水浸,得到含钒浸出液,再参加氯化铵进行中性沉钒,沉淀物经焙烧得粗V2O5。焙烧进程反响如下:选用钠化焙烧-水浸工艺,钒的收回率较低,仅40%~60%,且在钠化焙烧进程中发生Cl2、HCl、SO2等有害气体,对环境污染较大。
钙化低钠焙烧-碱浸工艺是在传统的钠化焙烧进程中参加增加剂CaO,使石煤中的钒氧化后与CaO结合生成钒酸钙,再用Na2CO3溶液浸出,钙生成溶解度更小的CaCO3,钒则以游离态进入溶液,终究钒浸出率可达67.6%。钙化低钠焙烧-碱浸工艺的反响机制如下:钙化焙烧后选用硫酸浸出,可得到85%以上的钒浸出率。钙化低钠焙烧-碱浸工艺的钒收回率依然不高,仅仅NaCl的参加量有所削减,依然对大气有污染。
空白焙烧-碱浸工艺(直接焙烧)是指使用空气中的氧气作氧化动力,直接损坏钒矿藏晶体结构,使钒氧化成V(Ⅴ),转化成可溶性的钒酸盐和偏钒酸盐;焙烧后的产品用NaOH溶液浸出。空白焙烧-碱浸工艺避免了钠化焙烧发生的酸性气体污染,节省了增加剂,但浸出时刻有必要确保在3h以上才能使钒的浸出率到达75%以上。
钠化焙烧和空白焙烧工艺的钒浸出率均不高,所以有研讨者探讨了加酸焙烧-水浸工艺的可行性。该工艺是在焙烧时参加10%的硫酸,焙烧3h,天然冷却后再用水浸出2h,终究钒的浸出率达95%以上。针对硫酸焙烧工艺,有研讨者提出了低温硫酸焙烧-水浸工艺。在250℃下焙烧后,以液固体积质量比1.2mL/g用水在100℃下拌和浸出2h,钒浸出率达78. 2%。
火法-湿法联合工艺中,钠化焙烧-水浸、钙化低钠焙烧-碱浸和空白焙烧-碱浸等相对比较老练,但钒收回率较低,并且存在较严峻的环境污染问题,尤其是发生的Cl2、HCl、SO2等有害气体,很多排放的高浓度氮废水等是现在钒冶炼工业中比较扎手的问题。加酸焙烧-水浸工艺的钒浸出率比较高,是一种值得进一步研讨的工艺。
(三)全湿法工艺
全湿法提取石煤中钒的工艺现在研讨不多,且均环绕酸浸而打开。酸浸办法首要有直接酸浸、参加助浸剂酸浸和加压酸浸3类。
直接酸浸是H+进入硅酸盐矿藏晶格中置换Al3+,使离子半径发生变化,然后开释出V3+,V3+进一步氧化为V4+后用硫酸浸出。直接酸浸后,V2O5收回率在70%~85%。直接酸浸基本原理如下:直接酸浸只依托H+作用损坏晶体结构。因为钒在石煤中的存在形状安稳性较高,故直接进行酸浸有时作用并不抱负,浸出时刻长,浸出功率较低。增加必定试剂即参加助浸剂能够促进钒的浸出,取得较高的钒浸出率。如用浸出石煤时,参加必定量的亚铁盐,可使大都钒溶解进入溶液,钒收回率可达85%以上。
直接酸浸的另一种改进是加压酸浸。加压条件改进了钒浸出动力学,大大缩短反响时刻,钒浸出率可达90%以上。但此办法对设备腐蚀大,设备要求较高。
近年来,也有其它一些试剂用于从石煤中直接浸出钒。其间,亚熔盐浸出是针对焙烧进程中发生环境污染、能耗高、钒转化率低一级问题而开发的新办法。复合钠制剂亚熔盐包含钠制剂和氯盐,氯盐与矿藏中的氧化物,如V2O5、Fe2O3、SiO2等反响发生Cl2,Cl2具有更高的活性,能够损坏矿藏晶体结构,将其间的V(Ⅲ)和V(Ⅳ)氧化为V(Ⅴ)。亚熔盐法的钒浸出率可达90%以上。亚熔盐浸出法相对直接酸浸缩短了反响时刻,可取得较高的钒收回率,一起浸出液不含酸,相对来说较简略进行后处理,是值得进一步完善和开发的新工艺。
(四)生物浸出技能
生物浸出技能对环境友好、工艺简略,近年来开展比较敏捷,已测验用于从石煤中提取钒。
难浸石煤中的钒以硅酸盐方式存在。研讨标明,硅酸盐在生物浸出进程中的溶解会增大反响系统的pH,然后影响生物浸出作用;钒对细菌的毒害效应在某种程度上也首要受pH的影响而不是受金属元素自身毒害作用的影响,阐明在生物浸出时操控pH非常重要。培育耐钒菌种时,在参加有机物的培育基中,以V2O5、VOSO4、Na3VO4和NaVO3为驯化物,以磷酸缓冲液缓冲,操控pH在8.0~8.9范围内,温度维持在24~37℃之间,终究可得到比较好的驯化作用。Katarina等研讨了选用Acidithiobacillusferrooridans和Acidithiobacillusthiooxidans菌株将废催化剂和石油飞灰中的五价钒还原成四价钒进行废料解毒并收回钒,在30℃下,培育基中参加FeSO4·7H2O和单质S,两菌株对V2O5和NaVO3的耐受极限别离为0.003mol/L和0.01 mol/L,其对生成的四价钒最高钒耐受浓度可达4mol/L。Pradhan等人研讨了选用硫氧化细菌和铁氧化细菌选用两段浸出法浸出粹进程中的废催化剂。第1阶段,pH操控在2~3之间,催化剂质量浓度15g/L,V、Mo、Ni浸出率别离为32. 3%、58. 0%和88.3%;第2阶段,pH操控在0. 9~1.0之间,催化剂质量浓度50g/L,金属终究浸出率别离为94.8%V、46. 3%Mo和88.3%Ni。在生物浸出进程并不只限于选用传统细菌,使用真菌-黑曲霉也能够浸出废裂化催化剂中的重金属V、Ni、Fe、Al、Sb。嗜热培育基中参加蔗糖,在30℃水浴中,拌和速度120r/min,V、Ni、Fe、Al、Sb浸出率别离为36%、9%、23%、30%、64%。尽管浸出率并不高,但比较化学办法浸出作用要好的多。可见,将生物浸出法用于从石煤中浸出钒是可行的,但这一技能尚处于开始探究阶段,还需要深入研讨和开发。
三、展望
因为石煤存在发热量低、成分杂乱、有价金属档次低一级问题使得其开发使用存在必定难度。我国大都石煤中存在钒,钒首要以类质同相方式存在于硅酸盐矿藏中,难于浸出,所以加强石煤的矿藏学及相关的化学反响研讨,对开发适宜的提钒办法、合理开发使用石煤非常重要。
现在,从石煤中提取钒的工艺相对来说还比较落后,在我国依然处于实验室研制阶段。已具规划的钠化焙烧-水浸工艺存在比较严峻的大气和水污染,没有到达绿色工艺的要求;此外,石煤中还有Mo等其它使用价值很高的金属并没有得到合理的使用,如不加收回不只给环境带来沉重负担,并且也形成资源的糟蹋。因而,开发新的环保、高效提取工艺是石煤归纳使用迫切需要处理的关键问题。
因为石煤中有价金属档次低,选用成本低、工艺简略、环境友好的生物浸出技能不失为一个较好的挑选。但是,钒对菌种毒害性较大,较少的量即有较大的致死性,因而,选用生物浸出法的关键在于驯化菌种,如菌种驯化成功,生物浸出技能将是一个颇具开展前景的绿色工艺。
钛铁标准
2019-03-18 10:05:23
钛铁的化学成分代号 化学成分 /% Ti Al SI Mn C P S V ≤ 钛铁标准FeTi30Al6 20.0-35.0 6.0 4.0 0.15 0.10 0.06 FeTi30Al10 20.0-35.0 10.0 8.0 0.20 0.10 0.07 FeTi40Al6 35.0-50.0 6.0 4.5 1.5 0.10 0.10 0.06 FeTi40Al8 35.0-50.0 8.0 5.0 1.5 0.10 0.05 0.05 FeTi40Al10 35.0-50.0 10.0 8.0 1.5 0.20 0.10 0.07 FeTi70 65.0-75.0 0.5 0.10 0.20 0.20 0.03 0.03 0.50 FeTi70Al2 65.0-75.0 2.0 0.25 1.0 0.20 0.04 0.04 1.5 FeTi70Al5 65.0-75.0 5.0 0.50 1.0 0.30 0.05 0.04 表42-183 钛铁的颗粒粒度
级 粒度范围/mm 过细粒度(最大)/% 过粗粒度(最大)/% 1 3.15-200 8 10
在两个或三个方向上,不得有超过规定粒度范围最大极限值*1.15的粒度。 2 3.15-100 8 3 3.15-50 8 4 3.15-25 10 1 3.15-10 15 2钢铁工业协会
发布日期:1987-08-22
发布日期:1988-07-01" style="CURSOR: default" onclick="mClk(64930);" onmouseout="mOut(this,'#FFFFFF');" bgcolor="#ffffff">标准编号
标准名称
发布部门
实施日期
状态
GB/T 3282-1987
钛铁
中国钢铁工业协会1988-07-01
作废 GB/T 3282-2006
钛铁
国家质量监督检验检疫.2007-02-01
现行 GB/T 4701.1-1984
钛铁化学分析方法 硫酸铁铵容量法测定钛量
中国钢铁工业协会1985-09-01
现行 GB/T 4701.10-1988
钛铁化学分析方法 红外线吸收法测定硫量
国家标准局1989-03-01
作废 GB/T 4701.10-2008
钛铁 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法
国家质量监督检验检疫.2008-11-01
现行 GB/T 4701.11-1988
钛铁化学分析方法 燃烧中和滴定法测定硫量
中国钢铁工业协会1989-03-01
作废 GB/T 4701.2-1984
钛铁化学分析方法 重量法测定硅量
中国钢铁工业协会1985-09-01
现行 GB/T 4701.3-1984
钛铁化学分析方法 铜试剂光度法测定铜量
中国钢铁工业协会1985-09-01
现行 GB/T 4701.4-1984
钛铁化学分析方法 过硫酸盐-亚盐容量法测定锰量
中国钢铁工业协会1985-09-01
作废 GB/T 4701.4-2008
钛铁 锰含量的测定 亚盐 亚硝酸盐滴定法和高盐光度法
国家质量监督检验检疫.2008-11-01
现行 GB/T 4701.5-1984
钛铁化学分析方法 高盐光度法测定锰量
中国钢铁工业协会1985-09-01
作废 GB/T 4701.6-1984
钛铁化学分析方法 8-羟基容量法测定铝量
中国钢铁工业协会1985-09-01
作废 GB/T 4701.6-2008
钛铁 铝含量的测定 EDTA滴定法
国家质量监督检验检疫.2008-11-01
现行 GB/T 4701.7-1985
钛铁化学分析方法 钼蓝分光光度法测定磷量
国家标准局1986-01-01
现行 GB/T 4701.8-1988
钛铁化学分析方法 红外线吸收法测定碳量
国家标准局1989-03-01
现行 GB/T 4701.9-1988
钛铁化学分析方法 库仑法测定碳量1989-03-01
作废 GB 5688-1985
电焊条用还原钛铁矿粉1986-10-01
作废 GB/T 8454-1987
焊条用还原钛铁矿粉中亚铁量的测定
国家标准局1989-01-01
现行 SY/T 5351-1991
钻井液用钒钛铁矿粉1991-12-01
废止 YB/T 5141-1993
电焊条用还原钛铁矿粉
冶金工业部1994-01-01
现行 YS/T 351-1994
钛铁矿(砂矿)精矿1993-01-01
作废 YS/T 351-2007
钛铁矿精矿
国家发展和改革委员会2007-10-01
现行 YS/T 360-1994
钛铁矿(砂矿)精矿化学分析方法1993-01-01
现行
钛铁矿浮选方法
2019-01-17 09:44:12
钛资源在我国具有相当丰富的储量,约占世界总储量的一半左右,其中的绝大多数以钛铁矿的形态存在。我国的钛铁矿主要分布于川、冀两省,在琼、粤、桂、滇等省区也有分布。现在,钛及钛合金制品已经凭借其良好的性能得到了越来越广泛的应用。在这种情况下,如何更加科学合理的进行选矿工作成为一项重要的研究课题。在众多选矿方法中,浮选法无疑是最具有研究价值的,本文就以钛铁矿浮选方法为题展开论述。钛铁矿浮选方法具有如下四种:钛铁矿
(一)常规浮选法
在用常规浮选法进行选矿时,最常用的捕收剂有油酸、氧化石蜡皂、塔尔油以及一些新型的捕收剂。其中最常用的就是油酸及其皂类。这种捕收剂的应用技术已经十分成熟,应用起来也更加可靠。然而,它也有一个最显著的缺点,就是材料的用量太大。氧化石蜡皂是石蜡经氧化之后再皂化所得到的一种物质,这种捕收剂的来源更加广泛,而且更加物美价廉,在某种程度上可以代替油酸及其皂类然而这种捕收剂的选矿效率比较差,得到的精选矿物的品位也不够稳定。塔尔油是塔尔皂的酸化产物,与氧化石蜡皂相比,这种捕收剂所精选的矿石品位更加稳定,然而在进行浮选之前也需要通过乳化来保障其捕收效果。与以上的常规捕收剂相比,新型的钛铁矿捕收剂的选择性更好、一般也不需要进行乳化,而且对于一些比较难以分离的矿物具有更好的分离效果。例如,在选矿工作中,钛铁矿与钛普通辉石两者浮游性比较接近,使用浮选法比较难以分离。而使用一些新型的捕收剂之后,就可以更好地对二者进行分离作业,大大提高矿石的品位。
(二)絮凝浮选法
絮凝浮选法又可以细分为选择性絮凝法和疏水性絮凝法两种。其中,选择性絮凝是指在由两种或多种矿物构成的混合体中先单独的凝聚一种矿物,逐步进行分离。疏水性絮凝法则是利用悬浮在水中的疏水性颗粒相互之间产生的疏水作用,使之相互吸引并凝成团,并在随后对其进行分离作业的方法。这种方法可以把原矿品位从最初的不足10%,提升到40% 到50%,并且大大增加回收利用的效率,使其达到甚至超过50%。
(三)团聚浮选法
用于钛铁矿的团聚浮选,是指通过吸附在钛铁矿表面的捕收剂使钛铁矿疏水,之后借助桥液的毛细引力使矿粒聚团,并在其上浮之后进行分选的技术。需要注意的是,在用团聚浮选法进行选矿的过程中,必须时刻保证搅拌的强度与力度,这样才能够使矿粒更容易凝聚成团,达到精选的效果。在采用团聚浮选回收钛铁矿时,捕收剂建议选用油酸钠3.5 千克/ 吨,抑制剂可以使用草酸1.5 千克/ 吨。经过团聚浮选法浮选的精矿,品位可以达到45% 以上,回收率更可以达到甚至超过75%,但是如果搅拌的强度不够、回收率可能会下降4% 到5% 甚至更多。此外,叶轮的直径及其在槽中的位置也会对浮选指标产生影响,当叶轮直径达到搅拌槽直径的50% 左右,叶轮距槽底大约一米时,团聚浮选法的效果将会最好。
(四)载体浮选法
所谓的载体浮选法,就是利用可以进行浮选的粒级矿物,搭载更加细小的钛铁矿浮上来,从而实现分选的技术。对于微细粒矿物的选别来说,载体浮选法具有更加出色的效果。然而这种方法目前还存在一些没有解决的问题,因此仍然处于试验阶段,没有得到更加广泛的应用。
钛铁分类及用途
2018-12-07 13:57:58
2月24日消息:钛铁名称及英文 ferrotitanium钛铁用途 用作脱氧剂、除气剂。钛的脱氧能力大大高于硅、锰,并可减少钢锭偏析,改善钢锭质量,提高收得率。 用作合金剂。是特殊钢种的主要原料,它可增大钢的强度、抗腐蚀性和稳定性。广泛用于不锈钢、工具钢等。 并可改善铸铁性能。用于铸造工业以提高铸铁的耐磨性、稳定性、加工性等。 钛铁又是钛钙型电焊条涂料的原料。钛铁分类 牌号及化学成份: (GB3282-87)牌号
化学成份%TiAiSiPSCCuMn不大于FeTi30-A25.0-35.08.01.50.050.030.100.402.5FeTi30-B25.0-35.08.55.00.060.040.150.402.5FeTi40-A35.0-45.09.03.00.030.030.100.402.5FeTi40-B35.0-45.09.54.00.040.040.150.402.5 钛铁国际标准钛铁的技术条件,国际标准ISO5454-80规定如下:牌号
化学成分%Ti
Al≤
Si≤
Mn≤
C≤
P≤
S≤
V≤FeTi30Al6
20-35
6
40.15
0.1
0.06FeTi30Al10
20-35
10.1
80.2
0.1
0.07FeTi40Al6
35-50
6
4.5
1.5
0.1
0.1
0.06FeTi40Al8
35-50
8
5
1.5
0.1
0.05
0.05FeTi40Al10
35-50
10
8
1.5
0.2
0.1
0.07FeTi70
65-75
0.5
0.1
0.2
0.2
0.03
0.03
0.5FeTi30Al2
65-75
2
0.25
1
0.04
0.04
0.04
1.5FeTi30Al5
65-75
5
0.5
1
0.3
0.05
0.04
从含钒钢渣中提钒
2019-01-03 15:20:48
含钒钢渣是含钒铁水直接在转炉里按一般碱性单渣法炼钢而得到的钢渣。该种渣成分复杂,又经常波动。含钒钢渣的特点是氧化钙含量高,钒含量较低。研究结果表明,硅酸三钙(Ca3SiO5),其形状受空间限制,自行性差,一般呈不规则粒状填充于其他矿物格架之间,并包裹其他矿物。硅酸三钙相中V2O5的含量较低,约1.47%,但由于该相在渣中占得比例大,仍有17.88%的V2O5夹杂其中。镁--方铁石系方镁石、方锰石构成的固溶体系列,其分子为(Mg0.58,Fe0.36,Mn0.06)1.00O,该矿物中含钒很少。
钙钛氧化物是一种新矿物,分子式为(Ca3.02,Mn0.013.03(Ti1.36,V0.37,Fe0.23,Mg0.01,Si0.09)2.12O7,可简写成Ca3(Ti,V)2O7。该矿物是一种黑色厚薄不等的长板状矿物,并与其他矿物连生,钒置换钛进入晶格中。该矿物中V2O5含量为9.78%,其钒量占渣中总钒量的78%,是提钒的主要对象。含钒钢渣返回高炉处理是我国首创的一种提钒工艺。它是把含钒钢渣再烧结后返回小高炉,练出含钒2~3%的铁水,再兑入氧气底吹转炉内吹炼,得到V2O5含量高于35~40%的高钒渣。此渣在电炉内直接还原,制取含钒大于35%的钒铁合金。含钒钢渣的特点是氧化钙含量高。用传统的钠盐焙烧--水浸提钒工艺,钒浸出率很低。目前研究出的钠盐焙烧--碳酸化浸出工艺较好的解决了氧化钙的危害。
在含钒钢渣中,钒主要赋存在钒钙钛氧化物中,焙烧时钒钙钛氧化物与碳酸钠反应:2Ca3V2O7+Na2CO3+O2=3CaO+2NaVO3+Ca3(VO4)2+CO2硅钒酸钙与碳酸钠也发生类似反应:2[Ca2SiO4·Ca(VO4)2]+Na2CO3+O2 =2Ca2SiO4+2NaVO3+Ca3(VO4)2+5CaO+CO3烧结后水溶性钒约20%,碳酸化浸出的钒约60%。
焙烧主要技术条件:渣碱比100:18,钢渣的磨细度-200目大于60%,制粒后的粒度直径5~10mm,焙烧温度1100℃,物料停留时间3.7小时。技术指标是:生产能力1.58T·m-2·d-1,烟尘率0.5%,熟料转浸率85%。
钛铁矿浮选研究现状
2019-02-18 15:19:33
钛铁矿选矿的意图是对钛铁矿原矿进行预先富集,以进步钛铁矿精矿中TiO2的档次,下降冶炼本钱。原生钛铁矿的选矿技能通过多年的科技攻关后,其选别流程断定为粗粒级选用重选-电选,细粒级选用强磁-浮选工艺,运用的浮选捕收剂首要为MOS。跟着矿山挖掘向深部进行,矿石趋于贫、细、杂,为确保铁精矿档次,需对磁选尾矿进行细磨处理。很多-0.045mm粒级物料作为矿泥直接丢掉,构成钛收回率低,资源被糟蹋。因而,关于细粒级钛铁矿,浮选越来越体现出它的优越性,人们也更多地致力于钛铁矿全浮选流程工艺的研讨。
钛铁矿浮选的关键是研发新式高效的钛铁矿捕收剂,优化工艺流程,下降生产本钱。近年来,钛铁矿浮选研讨首要环绕以下两个方面进行:一是研发挑选性、活性更好的钛铁矿捕收剂,也通过捕收剂的组合运用来增强药剂的捕收功能;另一方面是改善现有浮选工艺,选用挑选性絮凝浮选、载体浮选、聚会浮选和微泡浮选等,加强细粒钦铁矿的选别。
一、钛铁矿浮选药剂研讨现状
钛铁矿浮选所用的药剂首要包含捕收剂、调整剂和起泡剂等。20世纪四五十年代,人们就开端了钛铁矿浮选的研讨。钛铁矿浮选常用的捕收剂有脂肪酸类,如氧化白腊皂类、纸浆废液及塔尔油、羟肟酸及其盐类、有机和肿酸等。现阶段,矿石趋向贫、细化展开,单一药剂的运用很难到达活性、挑选性分身的效果,不能满意工业展开的需求。因而,现有药剂的混合运用及新药剂的组成是钛铁矿浮选的首要研讨方向。
混合用药比单一用药能取得更好的技能目标和经济效益。药剂的协同效应标明,两种或多种药剂按最佳配比组合运用,其效果常常优于其间任何一种药剂。胡永相等将烷基双与水杨羟肟酸混合后浮选人工混合矿,不仅能进步选别目标,且药剂总耗也随之下降。当两者份额为34∶15,以盐化水玻璃为抑制剂,pH值为6.3左右时,经1次粗选、2次精选,可以取得TiO2档次为48.32%,收回率为75.71%的钛精矿。
朱建光将3种捕收剂混合,按最佳配比组成MOS捕收剂,被攀钢钛业公司选钛厂选用。工业实验中可从TiO2含量为22.52%的给矿中得到TiO2档次为47.31%,收回率为59.29%的钛精矿。通过1年的生产实践,现场运用MOS为捕收剂,精矿TiO2档次为47%~48%,收回率为61.6%。实践证明,MOS是钛铁矿的有用捕收剂,但MOS捕收剂也存在一些缺点,如用量大,需协作多种调整剂一同运用等。针对MOS的缺乏之处,朱建光在MOS捕收剂的基础上研发了新捕收剂MOH,并进行了工业实验。结果标明:只用硫酸作调整剂,可得到钛精矿TiO2档次为47.51%,收回率为77.66%的目标,比运用MOS的浮选收回率高出16.06个百分点。
鳌合捕收剂与非极性烃油的组合补偿了独自用药的缺乏,烃油将矿藏表面构成的表面鳌合物掩盖,构成疏水的多分子层,进步捕收剂功能。孙宗华等选用非极性油与苄基肿酸混协作捕收剂,选用疏水絮凝浮选分选攀枝花钛铁矿,以硫酸为调整剂、钠为抑制剂、乙基醚醇为起泡剂,从TiO2含量为9.84%的给矿中得到TiO2档次为45.79%,收回率为50.52%的钛精矿。许宜蔚使用火油与乙烯磷酸浮选钛铁矿,发现火油能起到加速浮选速度、扩展浮选粒度边界、下降乙烯用量、进步浮选进程的挑选性和改善泡沫特性等杰出效果。
组合捕收剂的研讨中,多选用阳离子捕收剂-阴离子捕收剂、阴离子捕收剂-阴离子捕收剂、非极性捕收剂-其他类型捕收剂、捕收剂-起泡剂、捕收剂-絮凝剂等药剂的混合,来补偿单-药剂活性与挑选性的缺乏。
新药剂组成方面,展开对药剂有用基团及其浮选效果机理的研讨,进行药剂分子规划和挑选,有助于新式高效捕收剂的组成。见百熙把药剂规划原理引人浮选药剂的分子规划,王淀佐提出各种药剂结构功能判据,用定量办法进行药剂分子规划,这些理论为药剂的研发开发供给了依据。在微细粒钛铁矿捕收剂的研讨中,多官能团药剂的开发、药剂的优化是往后展开的一个方向。
二、钛铁矿浮选工艺研讨现状
跟着矿山挖掘的深化,矿石中矿藏的嵌布粒度变细,原有的生产流程不能适应当时的矿石性质,因而,进行浮选工艺的改善和优化是浮选微细粒钛铁矿的有用途径。朱阳戈等研讨了-20μm微细粒钛铁矿的自载体浮选,结果标明:钛铁矿浮选中粗细粒载体交互效果受二者相对含量影响明显,当粗粒载体份额在50%以上时,自载体效果效果较好。以攀枝花钛铁矿实践矿石为实验矿样进行小型实验,载体浮选工艺与细粒矿自浮选工艺比较,-20μm粒级钛铁矿收回率由52.56%进步到61.96%。
范前锋等初次将微波能作为一种预处理技能用于钛铁矿选矿,研讨了微波能在磨矿、磁选和浮选中的使用。微波对钛铁矿中各矿藏有挑选性加热效果,使矿石内部发生强的应力,促进物相之间微细裂隙的构成,增强矿藏的粒间解离。钛铁矿经功率为2600W,频率为2.45GHz的微波照耀60s后,其相对磨矿功指数削减80%。一起,钛铁矿收回率和磁选精矿档次随使用的微波功率水平及照耀时刻而进步。使用微波照耀,钛铁矿表面的亚铁离子敏捷氧化成三价铁离子,加强了油酸根离子在表面的吸附。开路浮选两次精选实验结果标明,与惯例办法比较,微波处理后TiO2收回率由39.8%进步至74.8%,档次由26.2%进步至29.9%。
覃文庆等以山东某钛铁矿的工艺矿藏学研讨为理论基础,依据矿石矿藏组成杂乱、矿藏嵌布粒度细等特色,对该矿石进行了多种实验计划的比照,最终断定选用阶段磨矿、阶段选其他磁选-浮选联合流程,从铁含量为19.48%,TiO2含量为9.40%的原矿取得铁档次为66.42%的铁精矿和TiO2档次为45.28%的钛精矿。
钛铁矿捕收剂
2019-01-16 17:42:27
钛铁矿浮选药剂-钛铁矿捕收剂ZN118 (代号ZN118)针对微细粒钛铁矿、金红石、钒钛磁铁矿难以提高到47%以上的问题;我们研究出新型提钛药剂(代号ZN118),对某处钛铁矿(强磁尾矿含二氧化钛21%),进行了浮选试验研究,取得了以下指标:钛精粉品位含二氧化钛48.12%,回收率70%以上。品牌:中南选钛剂 主要用途:钛铁矿、金红石、钒钛磁铁矿提钛去杂 浮选性能:具有良好的捕收性、选择性和耐低温(最低温度5℃)性能。建议用量:1000-1800克/吨给矿 配制方法:5-10%水溶液(重量比、自来水稀释),用40℃温水溶解即可。使用矿物浮选范围:钛铁矿、金红石、钒钛磁铁矿提钛环保性能:药剂无毒无害,易生物降解,对环境友好,选矿尾水可循环使用。 产品特点: 1.各种类型钛铁矿、金红石、钒钛磁铁矿提钛,生产成本低,钛精矿可达47%以上。 2. 耐低温,实现常温浮选,节能降耗。 3.浮选泡沫量适中,浮选稳定,流动性好,可波动范围大,易于生产操作。 4. 选择性好,捕收力强,可得到高品位、高回收率。浮选产生的泡沫量少且脆。 5.高效、无毒,对人体和环境友好。包装规格:25公斤塑料袋。运输与贮存:不燃不爆,按一般化工产品运输。密封,贮于阴凉干燥处。使用时注意事项:操作人员应戴好塑料手套,按规定着装,防止溅到眼睛、面部和其他人体部位。
钒知识
2019-03-08 09:05:26
钒是高熔点稀有金属,密度5.96,熔点1890℃,沸点3380℃,有耐性,在中加热变脆,含氧和氮的钒也有脆性。钒是电的不良导体,其电导率仅为铜的十分之一。室温下,钒不与氧效果,在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5,高温下与大都非金属元素(如氮、碳、硫)发作反响。钒还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅构成合金。钒的氧化态为-1、+1、+2、+3、+4、+5,一般+2和+3价钒的氢氧化物呈碱性,+4和+5价钒的氢氧化物呈,+5价钒在不同酸度的水溶液中构成不同组成的钒酸盐。在常温下,钒有较好的抗蚀性,本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀,但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀。
钒在地壳中常与其他元素伴生,富集成工业矿床的很少。首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中。钒的矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2(Mg,Fe)(Al,V)4Si12O32•4H2O〕、钒铅矿〔PbCl2•3Pb3VO4〕2〕、钒钾铀矿(K2O•2V2O3•V2O5•3H2O)等。
钒矿的分化办法有:①酸法,用硫酸或处理后得到(VO2)2SO4或VO2Cl。②碱法,用或碳酸钠与矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4。③氯化物焙烧法,用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3。
金属钒的制取:含钒的矿藏经处理后得到五氧化二钒,再将五氧化二钒用碳、硅、铝复原得到金属钒;或用、镁复原的办法制取金属钒。
钒是冶金工业的重要质料。在钢铁中,钒首要是以钒铁的方式参加,首要起脱氧和脱氮的效果,一起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性。现在,90%的钒用作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速钢、工具钢、轴承钢、耐热钢、不锈钢和铸铁等。钒还用于钛合金、钴和镍基高温合金的增加剂。
V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂,用于出产硫酸、精粹石油。钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真空管加热灯丝。硅化钒和镓化钒是杰出的金属间化合物超导材料。在玻璃工业,钒可用于制作吸收紫外线的玻璃,以及用于制作护目玻璃和防护屏等。
钛铁矿(Ilmenite)
2019-01-21 11:55:10
FeTiO3
【化学组成】成分中常含Mg、Nb、Ta、Mn等类质同像混入物。在960°C以上,钛铁矿与赤铁矿形成完全类质同像,当温度降低时即发生离溶,故钛铁矿中常含有细鳞片状赤铁矿包体。
【晶体结构】三方晶系;a0=0.509 nm,c0=1.407 nm;Z=6。晶体结构为刚玉型的衍生结构。与刚玉不同之处在于铝的位置相间地被铁和钛所代替,导致c滑移面消失而使钛铁矿晶格的对称程度降低。在高温条件下钛铁矿中的Fe、Ti呈无序状态而具刚玉型结构。
【形态】单晶少见,偶见厚板状;通常呈不规则细粒状、鳞片状。可见依(0001)和(101)成双晶。
【物理性质】钢灰至铁黑色;条痕黑色,含赤铁矿者带褐色;金属~半金属光泽;不透明。无解理。硬度5~6。相对密度4.72。具弱磁性。
【成因及产状】主要形成于岩浆作用和伟晶作用过程中。常作为各类岩浆岩的副矿物出现。与基性岩有关的钒钛磁铁矿矿床中,钛铁矿呈显微粒状或片状分布于磁铁矿颗粒之间,或沿磁铁矿{111}面网方向呈定向分布,造成磁铁矿的{111}裂开,这是由于在550°C以上所形成的磁铁矿钛铁矿固溶体在温度降低时发生离溶,分离出的钛铁矿从{0001}面浮生(或交生)于磁铁矿的{111}面上而导致磁铁矿产生{111}裂开。我国四川攀枝花钒钛磁铁矿矿床,是世界上钛铁矿著名产地之一。
【鉴定特征】据其晶形、条痕和弱磁性与其相似的赤铁矿、磁铁矿相区别。但颗粒细小时不易识别,需要用化学方法或显微镜下鉴定。
【主要用途】为钛的重要矿石矿物。
含钒溶液的水解沉钒
2019-01-21 18:04:28
含钒溶液经净化后,钒多以五价钒酸根存在。随溶液酸度增加,钒酸根会以钒酸的形式析出,俗称红饼。钒的水解主要取决于酸度、温度、钒浓度及杂质的影响。析出的沉淀也会因pH值、钒浓度的变化呈不同的聚合状态。有关的机理在认识上还不统一。大致可勾画如下,由图1及图2关于钒酸水溶液的性质图可以看出:钒浓度/(mol·L-1)溶液pH值主要的钒离子水解产物低,10-4酸性低4~8高,50×10-32~3高,50×10-31~6高,50×10-310~12高,50×10-313~当pH值约1.8时,V2O5的溶解度最小,约230mol/L。V2O5与H2SO4之间的浓度关系如下:[H2SO4]/(g·L-1)2.312.017.121.2V2O5/(g·L-1)0.240.781.142.04
表1列出一组V2O5-H2SO4-H2O系的数据。
表1 V2O5-H2SO4-H2O系统平衡数据30℃75℃V2O5/%H2SO4/%密度/(g·㎝-3)析出相V2O5/%H2SO4/%析出相1.637.31.066①1.4817.43①4.7923.51.219①2.0024.18①7.437.261.370①5.0633.0①4.4145.01②5.4838.02②5.554.361.519②5.2741.01②9.1460.421.661②5.1346.56②5.4466.76③8.0952.31③1.5974.67③9.0857.33③6.2173.26④10.860.20④0.27680.411.727④7.514.98④0.05399.161.817④7.5270.50④9.2640.491.440①②0.1393.44④10.4962.221.734②③6.1034.30①②1.5077.481.714③④8.2949.53②③11.9657.56③④表中析出相:①V2O5·3H2O,V2O5 红褐色、针状;
②V2O5·2 H2O,2SO3·8H2O 粉红色、无定形、棕红色、针状;
③V2O5·H2O,V2O5·2SO3·3H2O 淡黄、针状、红色、柱状;
④V2O5,V2O5·5SO3·4H2O 黄色、针状、黄色、晶状。
对钒水解有重要影响的因素有温度、酸度、钒浓度及杂质含量等。图1 图2 V2O5溶解度与pH的关系(25℃)
1—V2O5/ ,lg =-0.82-pH;2—不析出V2O5
lg =-0.04-pH;3—V2O5/ ,lg =-4.44+pH;
4—不析出V2O5,lg =-3.00+pH;5— / ,
pH=1.03-0.333 lg ;6— / ,pH=2.62;
7— / ,pH=7.38+lg图2 钒在水溶液中的状态与钒浓度及pH的关系(25℃)
一、温度
钒水解沉淀应在90℃以上进行,最好在沸腾状态。不同温度及酸度下沉淀率与时间的关系见图3。图3 沉淀率与时间的关系:Ⅰ-0.855;Ⅱ-0.954;Ⅲ-1.16;Ⅳ-1.18
二、钒浓度
溶液中含V以5~8g/L为宜。浓度过高,则结晶成核过快,易形成疏松的滤饼,吸附较多杂质及游离水。红饼组成xNa2O·yV2O5·z H2O中的x/y偏大。当溶液中含钒浓度低时,则会有负面影响。
三、杂质的影响
磷与钒形成稳定的络合物H7[P(V2O5)6],还与Fe3+、Al3+形成磷酸盐沉淀,会污染红饼。为此要求净化后液含P小于0.15g/L。当酸度较高时,可使FePO4、AlPO4的溶解度提高,而减少磷对红饼的污染。
硅、铬、铝、铁等离子浓度较高时,水解生成的胶体沉淀物,妨碍V2O5晶体的长大,使水解速度变慢,生成的红饼沉降、过滤困难。适当提高酸度,可以改善此类不良的影响。
氯离子可以加快钒水解沉淀的速度。而硫酸钠含量在20~160g/L,会使钒水解沉淀速度下降,主要表现为延长晶核孕育期。氯化钠或硫酸钠过多都会使红饼中V2O5含量降低。
四、搅拌
钒的水解沉淀是一个伴有热量、质量传递的水解反应过程,因此必须保持适宜的搅拌速度,已达到临界悬浮状态,没有任何死角为宜。工业用的机械搅拌沉钒罐为圆柱形,内径2~5m,容积4~5m3。罐内壁衬耐酸瓷砖或辉绿岩。中心安装不锈钢搅拌器。罐壁附近设不锈钢蒸汽加热管。
水解沉钒是间歇作业,先加入25%的沉钒前液,开始搅拌,再加入所需的硫酸,然后通蒸汽加热到90℃以上接近沸点。继续添加剩余的75%的沉钒前液。最后分析溶液中游离酸及钒的浓度,调整酸度或补加沉钒前液,以使最后溶液中含钒小于0.1g/L为终点。停止加热、搅拌、再静置10~20min后过滤,即得红饼。根据生产规模,过滤设备可采用吸滤盘、压滤机或鼓式真空过滤机。
红饼须先经干燥去除水分,再在1073~1173K温度下熔化,浇铸成片状,作为炼钒铁的原料。
水解沉钒早期用得比较普遍,但所产红饼熔片V2O5的含量仅为80%~90%,纯度较低,且耗酸量大,污水量大,故现已基本为铵盐沉钒所取代。
钛铁矿选矿技术
2019-02-26 16:24:38
钛铁矿、金红石砂矿:这是我国现在出产钛铁矿和金红石精矿的首要矿石类型。依据海南中兴精密陶瓷微粉总厂和海南省冶金工业总公司所属沙老、南港、清澜 ( 铺前 ) 、乌场(保定) 4 个国有钛(砂)矿的出产实践,其钛铁矿、金红石、锆石、独居石砂矿的采矿、选矿工艺流程和各种精矿的技术指标如图 3.5.10 。采矿的回采率> 95 %,贫化率图1 钛铁矿图2 金红石砂矿 为了进步资源的利用率和经济效益,削减中矿、尾矿的积压和对环境的污染,咱们曾专题研讨了“海南岛海边砂矿难选中矿钛元素赋存状况及归纳收回途径”(第三届全国矿产资源归纳利用学术会议论文集, 1990 年)。该研讨、实验标明: ① 钛元素首要赋存在以 Ti4+ 与 Fe2+ 呈类质同象置换而构成的钛 - 铁矿系列中;其间钛铁矿(含 TiO252 %~ 54 %)和富铁钛铁矿(含 TiO246 %)所占的份额达 66.2 %,其次是富钛钛铁矿(含 TiO256 %~ 58 %)占 19.2 %,钛赤铁矿(含 TiO210.7 %~ 19.5 %)占 14.6 %。此外,钛元素还少量地赋存在金红石、锐钛矿、白钛石和榍石中。 ② 难选中矿属钛铁矿、锆石、独居石、金红石、锐钛矿等的混合矿藏,矿藏粒度 0.2 ~ 0.08mm (属可选粒度);选用二介质作“沉浮”选矿,比重3.3 的有用重矿藏下沉产率达 73.5 %。 ③ 在下沉的重矿藏中,除主收钛铁矿外,可归纳收回锆石、独居石、富钛钛铁矿和金红石;其有用的选矿流程有二:其一是有用重矿藏经电磁选场强 6000Oe 分选出占钛铁矿矿藏份额 88.1 %的磁性产品( TiO243 %),再经 800 ℃、 10min 的氧化焙烧,最终经场强 650 Oe 弱磁选,在磁选产品中可取得 TiO250% ~ 51 %的钛铁矿精矿产品;其二是有用重矿藏(钛铁矿粗精矿,含 TiO243% ~ 46 %)经电选( 2.1kV , 120r / min ),在导体产品中可取得 TiO2 51% ~ 53 %的钛铁矿精矿产品。 ④ 在经场强 8000 — 12000 Oe 磁选的尾矿中,再选用浮选,可取得合格的独居石精矿;再对其经场强> 20000 Oe 磁选的非电磁性重矿藏尾矿中,选用电选,可在非导体性产品中取得合格的锆石精矿,在导体性产品中取得合格的金红石精矿。
钒矿提钒工艺技术
2019-02-25 09:35:32
概 况
钒在地壳中的含量大约是地壳分量的0.02%,散布较广,但涣散。含钒矿藏已发现的就有70多种,其间的绿硫钒矿、钒云母矿和钒铅锌矿等含钒氧化物高达8-20%,钒钛磁铁矿含钒档次低,一般含v2o5为0.2-1.4%,但它的储量最多,国际储量在400亿吨以上,是提取钒的首要质料。
全球的钒铁磁铁矿和钒资源恰当丰厚,已查明国际钒铁磁铁矿的储量为400亿吨以上,且会集在少数几个国家,有前苏联、美国、我国和南非,首要赋存于钒钛磁铁矿、磷块岩矿、含铀砂岩和粉砂岩型矿床中。此外还有许多钒赋存于铝土矿和含碳质的原油、煤、油页岩和沥青沙中。
据美国矿藏局统计资料标明,按现在挖掘规划,已探明的钒资源可继续挖掘150年,且会集散布在南非洲、亚洲、北美洲等区域,(南非占47.0%,前苏联占24.6%,美国占13.1%,我国占9.8%,其他国家总和占小于6%)。
钒具有杰出的可塑性和可锻性,常温下可制成片、拉成丝和加工成箔。但少数的杂质,特别是空隙元素(如碳、氢、氧、氮)会显着影响钒的物理性质。如钒含氢0.01%时引起脆变,可塑性下降;含碳2.7%时其熔点升高到2458。K。钒的熔点高,硬度大,电阻率高,呈弱顺磁性,线胀系数小,钒的弹性模量密度和钢附近,可用作结构材料。
钒是重要的战略物资之一,首要用于冶金工业,作为合金元素增加剂,改进钢材的结构、功能,进步强度和耐性,次之与钛制成具有高温高强度合金,再次之是化学工业,以钒的氧化物形状,用作出产催化剂、触媒等等。
国外钒的提取基本上是从副产品中收回的,如南非、芬兰、前苏联等国家是从钒钛磁铁矿炼铁中收回,美国大部分钒是钾钒铀矿及磷铁矿中收回,加拿大是从焚烧石油焦搜集的尘中收回,少数国家还从石煤中提取钒。总归,国际上钒首要是从钒钛磁铁矿中收回的,现在从钒钛磁铁矿收回的钒,每年约为7万吨左右,约占总产量的%。
钒的产品分为初级产品、二级产品和三级产品。初级产品包含含钒矿藏,精矿、钒渣、作废的粹的废催化剂,作废触媒和其他残渣。二级产品包含v2o5,也可所以一种可用的工业产品,即出产硫酸的触媒和粹用的催化剂。三级产品包含钒铁、钒铝合金、钼钒铝合金、硅锰钒铁合金及钒化合物,其间钒铁是最为重要钒材料,它占钒消费量的85%。各国钒铁标准可分为50-60%和70-85%的二类。
我国钒工业起步于20世纪50年代,1958年康复并扩建锦州铁合金厂提钒车间,以承德大庙含钒铁矿精矿为提钒质料,1960年今后我国的其他提钒厂相继建成投产,70年代攀枝花钢铁公司建成投产,从此我国的钒工业便进入一个新的历史时期,至80年代中已成为国际首要产钒国家之一,能出产各种钒制品,钒的推广运用也取得较快的开展。
从含钒质料提取纯钒化合物的技能,视质料不同而有所差异。钒钛磁铁矿、钒铁精矿、含钒石煤、石油渣、钒铀矿、钒磷铁矿等等,现分述收回技能。
一、 钒钛磁铁矿提钒技能:
钒钛磁铁矿提钒能够概括为火法和湿法两大类。火法流程能够处理含钒档次低的质料,能够经过火法富集,然后处理收回,也称之为简接法;湿法流程具有流程短、收回率高的长处,但要求处理的质料含钒档次相对较高,也称之为直接法。
1.火法工艺流程
将选出的钒铁精矿参与高炉或电炉炼铁,矿石中的钒大部分进入铁水中,将含钒铁水送入转炉吹炼成钢,钒高度富集在表面渣中,即钒渣,钒渣再经破碎、焙烧、浸出、过滤即得到V2O5。这是前苏联、挪威和南非等国所选用的办法。我国也选用相似的办法收回钒。
2、湿法工艺流程
选用含钒铁精矿加芒硝制团、焙烧、水浸,使钒酸钠进入溶液,再加硫酸使之转化为V2O5沉积,过滤后直接得到V2O5,水浸后的球团用于炼铁质料。
南非海威尔德公司是西方国家一起运用以上两流程(即生铁—钒渣流程和焙烧浸出流程)的典型比如。
生铁—钒渣流程
含钒铁精矿
料仓配料
回转窑预复原
含钛炉渣 炼铁
暂存堆积未处理 含钒铁水
板坯 氧气 吹炼 出售
钢水 顶吹炼钢 半钢 钒渣
钢坯 出产V2O5
焙烧浸出流程
含钒铁精矿
H2O 芒硝(碱或Na2SO4)NaCl
配料制团
钠化氧化焙烧1000℃
水浸
过滤 铵盐
球团 溶液
炼铁 过滤 H2SO4
废液废液 V2O5
含钒铁精矿或钒渣的浸出首要化学反响为
(1)4FeO.V2O3+4Na2CO3+5O2=8NaVO3+2Fe2O3+4CO2
(2)4FeO.V2O3+8NaCl+5O2=2Fe2O3+8NaVO3+4Cl2
(3) 4FeO.V2O3 +8NH4Cl +5O2=2Fe2O3+8NH4VO3+4Cl2
(4)2NaVO3+H2SO4=V2O5 + Na2SO4+H2O
(5)2NH4VO3+H2SO4=V2O5 + (NH4)2SO4+H2O
3、生铁—钒渣流程主体设备
① 首要视炼铁的主体设备,曾经苏联炼铁主体设备是高炉,挪威、南非等国则是电炉。
② 吹炼:不同国家选用的设备也不相共同
a.底吹转炉提钒:前苏联丘索夫联合公司是将含钒铁水装入底吹转炉吹炼,在炼半钢进程氧化表面构成含钒渣,钒渣经破碎、焙烧、水浸收回V2O5,然后炼成钒铁。从精矿到钒铁、钒的总收回率为60%左右。
b.顶吹转炉双联提钒:前苏联下塔吉尔钢厂则用顶吹转炉将含钒铁水吹成半钢和钒渣。就铁水到钒渣钒的收回率达92%—94%。我国的承钢、马钢和攀钢也用该法出产钒渣,钒的收回率为80%—88%。
c.高炉铁水雾化法提钒,该法实际上是将含钒铁水倾入中间缸,然后进雾化器,经雾化反响之后,使钒由V2O3氧化成V2O5、 V2O4、V2O3的混合物流入半钢缸,半钢面上构成钒渣。该法由我国攀钢首要实验成功并投入出产运用的,并且是我国钒渣出产的首要办法,钒的氧化率达85~90%,收回率为73.6%,半钢收回率为93.9%。该法的首要长处是:炉龄长(最高炉龄已达12000炉)、处理才干大(可达366吨/时)、可半接连化出产、设备简略、操作简略。
d.曹式炉提钒:我国马钢曾用槽式炉吹炼提钒,槽式炉才干为70T/h,实验的首要技能目标,钒的氧化率达88.5~95.2%,钒的收回率为81.3~90.49%,半钢率90.20~94.1%,出产目标不如实验目标。该法的长处是能接连出产、设备简略、出产本钱低,缺陷、钒渣含铁高、钒收回率还欠低。因而现在已停止运用,需求进一步完善,仍不失可供挑选的好办法之一。
4、焙烧浸出流程设备
湿法流程即焙烧浸出流程的中心首要是使钒氧化然后转化构成水可溶性的钒酸盐,选用何种焙烧设备,完成其意图。
a. 南特殊特腊厂,所运用钒钛磁铁矿成分: Fe 50~60%,V2O5 2.5% ,TiO2 8~20%, Al2O31~9%, Cr2O31%,选用回转窑焙烧完成氧化和转化。
b. 前苏联和澳大利亚阿格纽克拉夫有限公司都选用欢腾炉焙烧使97~98%的钒转化可溶性钒而被浸出。
c. 芬生奥坦馬基,运用原矿成分Fe40%,TiO215.5%,VO26%(V2O5:0.71%)原矿制团,在竖炉焙烧和转化,转化率达80~90%。
二、钾钒铀矿和磷铁矿收回钒技能
1、 美国钒的出产供应商处理的质料的以钾钒铀矿石、铀钼钒矿和磷铁矿石为主,钾钒铀矿的化学式为:K2(VO2)2(V2O8)" 3H2O或K2O" 2UO2"V2O5"3H2O。最近澳大利亚西部伊利里的钙结石乐岩中发现大型钾钒铀矿,我国陕西、湖南区域也发现钒铀共生矿。国际上最大的矿冶公司——美国联合碳化物公司从钾钒铀矿石出产钒的工艺流程是焙烧、浸出、沉积、复原和再浸出。该法钒铀浸出率别离为70~80%和90~95%,其流程如下:
钾钒铀矿
6~9%NaCl 钠化氧化焙烧 (多膛炉850℃ φ5m.8层)
1~2%Na2CO3
急冷
浸出
H2SO4 浸出液中和煮沸
PH:3
NaOH或NH3 沉积PH7 钒滤液
滤饼 沉积
Na2CO3 或NaCl 复原熔化 钒化含物
H2O 浸出 钒溶液
含铀沉积物收回铀
酸法和碱法浸出含钒溶液,可用离子交换法、溶剂萃取法、或挑选性沉积法进行别离提纯。该公司年产V2O8454吨,V2O51360吨。
2、 钒铁矿的处理与钾钒铀矿有所不同,钒铁矿运用真空揉捏和焙烧炉,先将矿粉与盐混合,送揉捏机揉捏成条、堵截,焙烧浸出提纯沉积后得V2O5。
3、 钒磷铁矿的处理
钒磷铁矿电炉出产单质磷和磷肥的副产品(含钒磷铁)用来作提钒质料,美国的克尔麦吉(KerrMeGee)化学公司所用的含钒磷铁含钒3.26%~5.2%,磷24.7%~26.6%,铁59.9%~68.5%,铬3.4%~5.7%,镍0.84%~1.0%。
先将含钒磷铁磨至粒度小于0.42mm,配入1.4倍纯碱和0.1倍的食盐在回转窑中770~800℃下焙烧,钒便转变成水溶性的钠盐,焙砂在沸水中浸出,钒、铬、磷均溶入浸出液,过滤后滤液结晶折出磷酸钠晶体,粗磷酸钠可再行纯化直至产品合格。磷酸钠结晶母液含磷>0.98g/L,可参与适量CaCl2,使其以磷酸钙(CaPO4)沉积,然后水解收回钒,随后往母液中参与以沉积。此工艺的钒、铬和磷的收回率别离能够到达85%、65%和94%。
三、含钒褐铁矿收回钒技能
含钒褐铁矿五氧化二钒含量为0.5~2.5%,Fe20~40%,SiO230~65%.
矿石首要由针铁矿、赤铁矿和脉石组成。脉石以石英为主,其次是泥质还有少数的绢云母。钒在褐铁矿中没有呈独立矿藏存在,而是以离子型吸附状况存在于铁和泥质中。处理的准则流程是:破碎球磨 焙烧 浸出 沉积Nu4VO3 或V2O5。
研讨标明褐铁矿V2O5含量不同,钒的转化率受矿石组分的影响,其间首要影响要素是矿石CaO的含量,跟着的CaO的含量增加,影响钒的转化,焙烧温度的进步能进步钒的转化率。不同含钒矿石,最高转化率的温度是有差异的。
四、含钒石油渣提钒技能
一般讲,原油和石油砂都含有钒,虽然有些国家至今仍未把油含钒列为钒资源,但这些原油确是钒的潜在资源,全球的石油中钒的含量改动很大,委内瑞拉、墨西哥、加拿大和美国原油含钒为220~400ppm,是全球石油含钒量较高的少数几个国家。
美国、日本、德国、加拿大和俄罗斯等国家从石油渣,石油灰中提钒,提钒的终究产品首要是V2O5,但也能够直接炼成钒铁。提取的办法许多,首要依据质料成分或性质上的差异,挑选不同的工艺。
1、 从石油会集收回钒技能
委内瑞拉的原油经过裂化处理得到石油焦含0.4%V,石油焦用作蒸气锅炉的燃料,焚烧后烟尘用电收尘器收尘,尘含V2O5达15%,作为收回钒的质料。收回办法是将搜集烟尘直接酸浸,经过滤滤液加次(NaClO4)将钒氧化成五价,滤液由兰色变黄色后,加NH3调PH由0.3至1.7,使钒以铵盐方式沉出,然后枯燥锻烧得V2O5或V2O5熔化铸片。流程图:
石油焦尘埃 酸
浸出
滤液 残渣NaClO4氧化 沉积 调PH 洗刷
滤块 残渣 洗液
抛弃
烘干
锻烧 V2O5
首要化学反响:酸浸工序: V2O5+6HCl 2VOCl2+3H2O+Cl2 或V2O5+2H2SO4 VOSO4+2H2O
NaClO4氧化: VOCl2+NaClO4 NaVO3+2NaCl+Cl2VOSO4+NaClO4 NaVO3+NaSO4+Cl2
沉积锻烧 NaVO3+NH4Cl NH4VO3+NaCl2NH4VO3 V2O5+2NH3+H2O
2、 从炼油渣中收回钒技能
美国Amax和CRIVentures公司就是处理炼油渣、归纳收回钒、钼、钴、镍和铝。他们处理的工艺:炼油渣与烧碱混合磨矿进行加压浸出,在高温和加压下氧化,硫转化硫化物,碳氢化合物大部分分化,钒、钼溶入溶液,经过滤别离,从溶液收回钒钼。或石油渣加Na2CO3或NaCl配料后,在硫化物和硫酸盐存鄙人进行电炉熔炼,取得钒渣和镍锍。钒渣首要惯例处理办法制取工业V2O5。美国是20世纪80年代末开端用石油渣,石油灰为质料出产钒的,现在仍然是该质料出产钒的最大出产国。
五、石煤提炼钒技能
在普查磷矿时意外地发现了石煤含有钒,进而发现石煤中还有铀、铜和镍等金属和非金属60多种,就当时的技能水平而言,具有挖掘和商业价值的只要钒。我国的石煤资源非常丰厚,估计石煤中钒的总储存量为钒钛磁铁矿中钒总储存量的七倍。但石煤中含钒档次各矿相差甚大。现在条件下石煤含钒超越0.8%,才有挖掘价值。美国内华达州含钒页岩分为风化页岩(V2O30.93%)和碳质页岩(V2O50.84%)。我国石煤资源会集在南边各省,现有钒的厂20多家,年产量为2500~3000吨,本钱2.5~30万元/吨。
石煤提钒选用加食盐焙烧、浸出、萃取、沉积的出产工艺。含钒碳质页岩是用于烧锅炉或液态化床发电的脱碳焚烧,在焚烧进程中钒富集在烟灰中,富集钒烟灰加NaCl或Na2Co3进行化焙烧,使钒转变为水溶性的NaVO3和Na2V2O5.
4FeOV2O3+4Na2CO3+5O2=4Na2OV2O5+2Fe2O3+4Co2
NaCl+1/2O2= Na2O+Cl2
Na2O+V2O3=2NaVO3
用热水浸出钠化焙烧产品,钒酸钠和偏钒酸钠便溶于热水而与大部分不溶杂质别离,含钒浸出液经提纯和别离,产出钒的纯化合物。
美国内华达对含钒页岩提钒流程:
页岩
↓
破碎、枯燥
↓
焙烧
↓ H2O
残渣←弱酸浸出 H2SO4
NH3 ↓
浸出液除硅 PH值由2.5调至5
↙ ↘
硅渣 含钒溶液 PH5调回PH3
↓
萃取(三级)
萃取有机相 萃取废液
↓
再生萃取 ←二级反萃 ←NaCO3 溶液
有机相 ↓
含钒溶液
↓
NH4Cl →钒酸铵沉积
↓
过炉、洗刷、枯燥→废液
↓
制品
阐明:除硅需将溶液调至PH值5,但萃取别离又需将溶液PH从头调回至PH3,用的萃取剂是混合十三胺(DITDA),偏钒酸胺煅烧脱后能够得到V2O5。
在我国,已建有从含钒石煤中提取钒的工厂,各厂依据其资源特色开发出具有必定特色的提钒工艺流程,他们的准则流程是:
石煤提钒的准则流程
石煤破碎、磨矿
↓
加水→配料←NaCl
↓
成球
↓
平窑焙烧
↓
水浸
↙ ↘ ↙H2SO4或HCL
浸出渣 浸出液
↙ ↘
粗钒 废水
↓
NAOH → 碱熔
↓ NH4CL
水溶
↙ ↘
废水↓
热分化
↓
五氧化二钒
石煤提钒的新工艺有:1.石煤加食盐,欢腾焙烧—酸浸—离子交换法。2.石煤无盐焙烧—酸浸—溶剂萃取法。3.酸浸—中间盐提钒
新工艺的所谓新,会集在二个环节上,首要是焙烧所选用的炉型,由平窑焙烧转而运用欢腾炉,回转窑,竖炉等,成果是竖炉的操作条件不简略操控,转化率不稳定,劳动条件差,未能在工业上取得大规划运用。回转窑广泛运用于钒渣的钠化氧化焙烧,但石煤含硅(SiO2)较高(65%--68%),在焙烧进程中简略呈现粘窑、结圈、影向回转窑正常操作和钒的转化率,故不宜作为石煤焙烧设备,作为石煤焙烧设备最好是欢腾炉。
其次的环境是溶液的处理,除已有的化学沉积法外引证了离子交换法和溶剂萃取技能,因为新技能的引证,能够带来技能目标的进步,削减废水的处理,视操作的差异,或许影响加工本钱。
六、废催化剂和触媒的提钒技能:
钒的化合物具有杰出的催化功能,即它自身不参与化学反响,但在它的参与下,可加快反响的进行。用钒化合物与其载体作成的能改动某些化学反响速率,而自身又不参与反响的化学试剂,称之为催化剂。钒催化剂(V2O5•NH4VO3)替代铂用于出产硫酸,使SO2转化为SO3。在石油工业中,钒首要用做裂解催化剂(VS),以及脱硫剂。在橡胶工业中,用乙烯和的交联合成橡胶的催化剂(VCl4)。化学工业上的氧化成马来酐,蔡氧化成酞酐的钒催化剂(NH4VO3)等等。特别是化学工业和石油工业运用过的废钒催化剂数量较大,是很好的钒二次资源,不只能够从中收回许多的钒,并且一起收回镍、钼等价金属。
1. 石油裂解用废催化剂(VS)的收回技能
废硫化钒催化剂经焙烧得到产品,能够选用高温浸法,钒废质料在参与压煮器中,473。K温度下用1—14MOL/L浓度的压煮4小时,钒酸铵便溶于中,经过炉别离后,将钒酸铵滤液的温度降至323。K,便分出钒酸铵结晶,结晶浆液经过滤、水洗、枯燥后,在473--873。K温度下煅烧,便得到V2O3,结晶的母液回来浸出循环运用。
除以上办法外,也能够用碱浸出从这种钒废猜中收回钒,用NaOH或Na2Co3溶液在363--378。K温度下浸出1-6个小时,然后过滤别离,在浸液中通入和二氧化碳,坚持298--308。K温度,按1MOL钒参与1.5—5MOL量,并将溶液PH调至6—9。经处理,坚持308。K,便能够沉积出钒硫铵。滤液送解吸器,用蒸气驱逐液体中的NH3和CO2,然后回来浸出,钒硫铵处理同前。
2. 从原油脱硫用的废催化剂的收回技能:
废催化剂在1073。K温度下进行氧化焙烧,先制得含钒10.88%,钼5.49%,钴2.03%,镍1.94%,铝35.48%的焙烧料,然后按150g焙烧猜中参与300ml含溶液NaOH15%的溶液,在333。K温度下拌和浸出3小时,浸出料液在323。K温度下过滤,浸出液由323。K降至278。K,便分出含钒结晶体,母液回来运用,结晶体经水洗、枯燥、煅烧后得到V2O3。
除此之外,焙烧料也可用酸浸流程,催化剂除钒外,其他有价元素Mo、Ni、Co等都转入流液,除杂后钒用萃取别离法收回。
美国AMR是一家从石油裂变废催化剂提钒大公司,其处理的废催化剂的量占全美的50%,年处理废催化剂16000吨,能够归纳收回1500吨V2O3,1000多吨Mo,400—600吨Ni,110—180吨Co,还有部分Al2O3.
3、从《制酸废触媒(V2O5,NH4VO3)》收回钒技能
硫酸工业上用矾触媒进程中,因为SO2气体中的AS2O5和触媒中V2O5构成络合物,在触媒的正常操作温度480摄氏度下该络合物随气体蒸发掉。蒸发量占V2O5总量的40—50%,除此以外还有K2SO4和SiO2。新废触媒成分如下:
成分称号 V2O5 K2SO4 SiO2
新触媒成分 9---------10% 20-------------22% 20%
废触媒成分 5---------6% 10------------12% 80%
因而废触媒中的三中首要成分都是名贵资源。废触媒的处理,工业上能够选用①直接酸浸工艺②化焙烧水浸工艺:
直接酸浸工艺:为了下降溶液杂质和游离酸,削减酸碱耗费。用两段逆流浸出,一段为弱酸浸,二段为高酸浸。高酸浸出液参与到新加废触媒进行弱酸浸出。二段浸出成果钒浸出率可达88.5-91.1%,浸出渣含V2O5能够降到0.59%,当进步二段浸出酸浓度到80—100G/T,渣含V2O5可降到0.3%。溶液的净化选用N235或P204萃取,碱反萃取,用NH4Cl沉,煅烧得到V2O5。
考虑到直接酸浸液除钒外,还含有许多Fe离子为溶液处理带来费事。经过预焙烧使钒氧化成高价钒,一起使其转型,削减了提钒的困难。因为废触媒自身含有10%硫酸钾组分,因而氧化焙烧水浸流程可分为不加钠盐和加钠盐两种。前者焙烧温度900摄氏度到达最佳转化率(~80%)。再高或再低温度的焙烧,钒的转化率都不抱负,后者增加5%的Na2CO3在800摄氏度下焙烧2小时,钒的转化率可达92%,是比较抱负的。
焙砂进行两段浸出,即先水浸后酸浸或碱浸,它的特色是先将钾盐、钠盐和近80%钒水浸进入低酸溶液。这种溶液杂质少,易处理,可收回运用钾盐。酸浸或碱浸意图在于不容于水的钒盐尽或许多地溶解,以进步钒的收回率。
溶液中的钒用N235萃取别离,碱返萃,NH4CL沉积,煅烧得V2O5。
总归,流程的挑选,要视供应商的现状,以为钠化氧化焙烧水浸提钒工艺较好。物料过滤功能好,浸出液中钒呈高价,杂质少,下步钒别离、净化进程简略,也能够直接用NH4CL沉积,省去萃取进程,下降产品加工本钱。
七.钒铁出产技能:
钒和铁组成铁合金,首要在炼钢中用作合金增加剂,高钒钒铁还用作有色合金的增加剂。常用的钒铁含钒40%、60%和80%三种,国内外首要选用电炉铝热法和硅热法冶炼钒铁的工艺,先分述如下:
1. 铝热法:
电炉铝热法冶炼钒铁的质料,可所以V2O5或贱价氧化钒混合物(V2O4、V2O3等)或钒铁渣。用铝作复原剂,在碱性炉衬条件下进行。
首要反响:V2O5+ AL(豆或粒状)=V+AL2O3
V2O4(V2O5)+AL= V+AL2O3
铝热法冶炼钒铁反响为放热反响,反响速度快,因而冶炼进程V2O5喷溅丢失严峻,为削减丢失,进步钒的收回率,特意将V2O5加工成片状,一起将铝粒改为铝豆,恰当减缓反响,下降放热量。
以贱价氧化钒为质料时,则冶炼进程反响速度缓慢,反响热量合适,削减进程的喷溅。然后进步钒的收回率,一起吨铁钒节省了铝复原剂40—60公斤,钒铁含钒60—80%,钒的收回率达90—95%。
2. 硅热法:
该法的本质是:片状V2O5用75%的硅铁和少数铝作复原剂,在碱性电弧炉中,经复原,精粹两个阶段炼得合格产品。复原期是把复原剂和V2O5进行硅热复原。当渣中V2O5小于0.35%时,即可作为废渣处理(或作建筑材料用),作为冶炼作业讲,即能够转入精粹期,此刻再参与部分V2O5和CaO,用以脱除合金液中过剩的硅、铝等。当合金成分到达要求即可出渣和出含金,精粹期渣含V2O5达8—12%,此渣可回来冶炼复原期收回。合金液可铸成圆锭后破碎成制品。此法出产的钒铁含钒40—60%,钒收率可达98%。
除此之外,还开发了高钒铁、硅钒铁、硅锰钒铁、碳化钒、碳氮化钒、氮化钒铁以及金属钒等产品,在此不再赘述。
八、几点观点:
1.依据所用的含钒质料有:含钒铁水,钒铁精矿,钒渣、钒铀铁矿,钒磷铁矿,含钒石煤,含钒褐铁矿,含钒石油渣,以及化学石油以及橡胶工业用过的废催化剂等。
2.提取钒的流程遍及都存有:焙烧、浸出与净化、溶液中钒的提取和提取尾液处理四大过程组成,前两过程最为重要:
①焙烧:含钒质料和Na2CO3 NaClNa2SO4等钠盐混合在回转窑、竖炉、平窑、多膛炉或欢腾炉,在800—1000。C下进行氧化和转化,使钒转变为XNa2O•YV2O5以便溶于水。
单个情况下,含钒质料可加石灰或石灰乳(Ca(0H)2),在上述提取各种炉内进行焙烧,它的意图与钠化焙烧正好相反,使钠转化为不溶于水,但溶于碳酸盐溶液,构成钒酸钙,到达与其他杂质别离的意图。
②浸出:焙烧熟料浸出有:水浸、酸浸、碱浸和碳酸化浸出等四种办法,水浸时,钒酸钠进入溶液,酸浸则不同,能够有三种办法:A、含钒物料直接酸浸;B、含钒物料经焙烧后酸浸;C、含钒熟料经水浸之后再进行酸浸,酸浸还能够适用于处理其他物料,为钾钒铀矿、磷钒铁矿、含钒灰烬、废钒催化剂等。常用碱浸出剂有NaOH、Na2CO3或两者混合等,碱浸时还有必要使钒成高价态才行。氧化剂有氧气、空气、富氧空气,、、次、等。
溶液净化:含钒浸出液悬浮物可经过弄清除掉Fe、Mn、Si、Al可用中和沉积除掉,可用钙盐、镁盐沉积除掉P、AS,对高碱度溶液可用电渗析脱钠、收回碱。
③溶液中钒提取:有沉积法、溶剂萃取和离子交换法
沉积:A、铵盐沉积:生成(NH4)2V6O16沉积,生成Na2(NH4)4V10O28.11H2O沉积,生成NH4VO3沉积。
B、水解沉积:加H2SO4,分出赤色钒酸钙沉积,Na2H2-X.V12O31。
C、钙盐或铁盐沉积: 碱性溶液用CaCl2或其他CaO、Na(OH)2沉积出钒酸钙,或用高铁盐沉积出钒酸铁(XFe2O3•YV2O5•2H2O)。
溶剂萃取:钒和铀别离法:用二乙基已基磷酸 磷酸三丁酯及N235
离子交换:合适处理碱性溶液
④尾液处理:五价钒和六价铬离子游离酸、盐都是有毒的,有必要处理好才干扫除,工业上有三种处理办法:
A、 复原中和扫除法
B、 气体中二氧化硫复原法
C、 离子交换法
3、已探明的钒储量,按现在挖掘规划够150年运用,年产钒量已处在供需平衡状况,钒的供需改动随合金钢产量改动而改动
由含钒铀矿提钒工艺实例
2019-02-19 12:00:26
美国科罗拉多的钒铀矿是美国钒的首要来历。前期以出产钒为主,铀是副产品。1943年后调整为以出产铀为主。矿石中的钒除钒钾铀矿(K2O·2UO3·V2O5·3H2O)外,还有钒云母[3(AIV)2O3·K2O·18SiO2·2H2O]及含钙钒酸盐。含U3O8约0.24%~1.23%,V2O5约0.07%~1.16%。矿石可不经焙烧,直接用碱液(Na2CO3、NaHCO3)浸取,可是浸取率低,原因在于钒云母中的钒不溶于碱溶液。为此需在氧化气氛下850℃加碱焙烧,然后再在高压釜中120℃,0.21MPa压力下浸取4~6h。钒、铀的浸取率别离可到达70%~80%、90%~95%。
美国阿特拉斯矿藏公司,选用新工艺处理米维达铀矿,工艺流程如图1所示。图1 阿特拉斯矿藏公司莫亚比铀厂工艺流程
矿石破碎至19mm,依据质料的不同,分酸浸、碱浸两条路线处理。
一、碱浸
参加Na2CO3 50~60g/L,溶液进湿球磨、水力旋流器分级,然后进稠密机。溢流回来,加碱,调理至Na2CO3 50~60g/L,再用于球磨。底流分两组,每组串联7个高压釜浸取,120℃、0.35MPa、6h。排出料浆与进料进行热交换,头两个高压釜用直接蒸汽加热。浸取后的矿浆用鼓式过滤机过滤,残渣送尾矿池。滤液进入4个串联的拌和槽,通蒸汽加热,增加NaOH,生成Na2U2O7沉积,经浓缩过滤,得铀产品。滤液通CO2气后,作为浸取液,送往提钒车间。
二、酸浸
将矿石与水在湿球磨及分级机中细磨,液固比5/1,进浮选槽回收得铜精矿。浮选后进入一段浸取槽。浸取后进入水力旋流器分级。溢流经弄清、过滤得清液。底流进2级浸取槽,用蒸汽加热,参加H2SO4,逗留21h。排料经耙式分级机,溢流用作一级浸取用液;底流过滤、洗刷后,残渣送尾矿池。1、2级的清液兼并送萃取工序。
三、萃取
萃取液加酸,调pH值至1.0~1.2。送4级混合弄清槽用叔胺先萃取铀。萃取有机相为:
成分 1号柴油 叔胺 异癸醇
% 92.5 5 2.5
萃取后有机相用碳酸钠碱液反萃得铀产品。萃取铀后的萃余水相,参加金属铁粉,使溶液的电动势降至150mV以下,使铁离子悉数还原为二价,部分钒也被还原为四价,以便进步钒的萃取率。加调停pH=2,在5个混合弄清槽中逆流萃取。有机相为
成分 1号柴油 二-2-乙基-乙基磷酸 异癸醇
% 91 6 3
萃钒后的萃余液排入尾矿池。含钒有机相用15%H2O4反萃。反萃液送沉积槽,通蒸汽加热,参加NH4Cl、NH4OH沉钒得钒酸铵。最终将钒酸铵枯燥、熔化成薄片出售。
钠化钒渣提钒工艺
2019-02-19 12:00:26
直接往含钒铁水中增加6%的纯碱、8%的铁皮,处理后得钠化钒渣。含钒铁水的脱钒率可达60%~80%。钠化钒渣含V2O5达6%以上。主要成分为NaVO3、Na4V2O7、Na3VO4的复合物。硫构成Na2S进入渣相,脱硫率大于80%;磷构成Na3PO4进入渣相,脱磷率60%~80%。所得半钢的硫、磷含量均低于制品钢的规格,因而可在转炉内完成无渣或少渣炼钢。
选用天然碱处理含钒铁水得到的钠化钒渣,曾在四川西昌410厂进行过湿法提钒及收回钠盐的扩展试验。天然碱取自河南吴城及内蒙古西林郭勒盟及鄂尔多斯湖等地。天然碱是Na2CO3及少数NaHCO3、Na2SO4、NaCl的混合物。所得钠化钒渣的成分如下:成分V2O5Na2OPSiO2S%12.8840.861.289.42.09
工艺流程共分6步:1)碳酸化浸取;2)浸取液的氧化及净化;3)深度碳酸化、浓缩结晶分出NaHCO3;4)碱性铵盐沉钒、制取;5)沉钒后液蒸、回来沉钒、后液回来浸取;6)NaHCO3煅烧得纯碱、煅烧得产品V2O5。
此流程在技术上有诱人的远景,扩展试验已成功,产品合格。但纯碱直销严重,故未能施行。
中国废铜
2017-06-06 17:49:56
中国废铜, 许多国家对铜的需求在很大程度上要依靠再生铜来满足国内需要。例如,中国的铜消费量居世界首位,在1976到1996年的20年间,由废铜再生提供的铜占每年铜 消费量的比例在44%至54.7%。在欧洲,铜矿资源缺乏,除大量进口铜精矿外,还要依赖废铜作重要补充。据统计,1997年再生铜占总原料的42.6%。其中废铜直接利用的为22.4%,经再次精炼的为20.2%。 我国既是铜资源较贫乏的国家又是世界上第二大铜消费国。而解决资源缺乏和消费急增矛盾的方法则是大量进口铜原料,90年代以后,我国废杂铜进口量迅猛增加,我国近两年废杂铜用汇额达22.5亿美元,为同期进口铜精矿用汇额的 1.32倍。我国是世界上最大的废杂铜进口国之一,主要来源地是工业发达和环保要求严格的国家和地区,其中从美国和日本进口量比例分别为38%和25%。此外,估算我国每年尚有 15万吨的自产废杂铜。我国炼铜行业矿铜原料与废铜原料之比为 2.69:1,废杂铜在铜原料中比例已达27%。 我国与国外先进的再生处理工艺相比, 对废杂铜的预处理及再生利用工艺及装备整体水平落后,废杂铜的预处理及再生利用两大环节脱钩,我国至今没有一个从废杂铜拆解到阴极铜精炼的完整废杂铜工厂,废杂铜精炼工厂厂多规模小、工艺落后、装备差、环保问题严重。我国至今没有一座现代化的杂铜精炼工厂或车间。这些工厂规模一般在0.5-3万吨级,火法精炼基本采用反射炉,炉能 25-110吨大小不等,这种炉子热效率低、能耗大,还原作业时黑尘污染严重,工人劳动强度大。产品质量只能达到甚至低于 GB/T467-1997标准中标准阴极铜的水平。相当数量的高品位废杂铜未经精炼即被直接生产铜线锭和铜"黑杆"。我国已经形成长江三角洲、环渤海、珠江三角洲3个重点废铜拆解、加工、消费地区,这些地区精铜产量不足铜总产量的 40%,但它们的再生铜产量却占全国再生铜产量的75.55%。全国79.43%的铜加工企业分布在该3地区,全国82.95%的铜在这三地区消费(指被加工),特别是江、浙、沪3省市所占分额尤其突出,。仅浙江省1998-2000年3年间铜加工材产量即达 124.16万吨,占同期全国铜加工材产量的30%。2000年,浙江废杂铜,年产铜材5万吨以上的大型铜加工企业2家,0.5万-5万吨的中型铜加工企业29家。0.05万-0.5万吨的小型铜加工企业55家。大、中型铜加工企业数仅占企业总数的2.33%和33.72%. 中国废铜,大、中型铜加工企业所利用的废杂铜占利用总量的21.80%和52.78%。废杂铜的利用已形成以大型企业为龙头、中型企业为主体的格局,并逐步壮大发展形成了浙江台州路桥、河北安新、广东清远、江苏宜兴及苏州等一批拆解量大、交易量大的废杂铜专业市场。
钒常识
2019-03-14 09:02:01
钒是高熔点稀有金属,密度5.96,熔点1890℃,沸点3380℃,有耐性,在中加热变脆,含氧和氮的钒也有脆性。钒是电的不良导体,其电导率仅为铜的十分之一。室温下,钒不与氧效果,在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5,高温下与大都非金属元素(如氮、碳、硫)发作反响。钒还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅构成合金。钒的氧化态为 -1、+1、+2、+3、+4、+5,一般+2和+3价钒的氢氧化物呈碱性,+4和+5价钒的氢氧化物呈,+5价钒在不同酸度的水溶液中构成不同组成的钒酸盐。在常温下,钒有较好的抗蚀性,本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀,但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀。 钒在地壳中常与其他元素伴生,富集成工业矿床的很少。首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中。钒的矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2(Mg,Fe)(Al,V)4Si12O32•4H2O〕、钒铅矿〔PbCl2•3Pb3VO4〕2〕、钒钾铀矿(K2O•2V2O3•V2O5•3H2O)等。 钒矿的分化办法有:①酸法,用硫酸或处理后得到(VO2)2SO4或VO2Cl。②碱法,用或碳酸钠与矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4。③氯化物焙烧法,用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3。 金属钒的制取:含钒的矿藏经处理后得到五氧化二钒,再将五氧化二钒用碳、硅、铝复原得到金属钒;或用、镁复原的办法制取金属钒。 钒是冶金工业的重要质料。在钢铁中,钒首要是以钒铁的方式参加,首要起脱氧和脱氮的效果,一起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性。现在,90%的钒用作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速钢、工具钢、轴承钢、耐热钢、不锈钢和铸铁等。钒还用于钛合金、钴和镍基高温合金的增加剂。 V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂,用于出产硫酸、精粹石油。钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真空管加热灯丝。硅化钒和镓化钒是杰出的金属间化合物超导材料。在玻璃工业,钒可用于制作吸收紫外线的玻璃,以及用于制作护目玻璃和防护屏等。
中国铅价
2017-06-06 17:49:50
中国铅价一直是从事有色金属,特别是铅行业的人们所特别关注的。分析师认为,金融市场的疲软对基本金属来说是下跌风险,金属价格可能在短期内进一步下跌。但最终,一旦调整结束,金属价格将非常强劲的反弹。 中国在全球铅锌产业链中处于重要地位。但与铅锌生产、消费大国不相适应的是中国在全球竞争中的优势并不明显,特别是当前国内铅锌矿产资源保证程度下降、产业结构不合理、冶炼企业利润空间缩小以及环境污染严重等问题,产业可持续发展能力严重削弱。因此,尽快调整铅锌产业发展政策,积极谋求国际定价权已成为当务之急。通过对中国铅价的了解能使我们清晰认识到这方面在国际中所处的地位,我们相信在大家的共同努力下我国铅行业一定能做得更上一层楼。
高效钛铁矿选矿药剂
2019-01-17 09:43:54
高效钛铁矿选矿药剂 钛铁矿捕收剂zn-139(商品名中南选钛剂) 使用目的:钛铁矿选钛 浮选性能:具有良好的捕收性和选择性建议用量:1000-3500克/吨给矿 配制方法:2-5%水溶液(重量比) 适用范围:钛铁矿、金红石、钒钛赤(磁)铁矿,等含钛矿物浮选钛。环保性能:药剂低毒,对人和环境友好 产品特点: 1. 高效选钛新药剂,为国家973项目攻关成果; 2. 药剂制度简单,成本低; 3. 对环境友好。产品质量标准Q/CRX004-2008 包装规格:170公斤铁桶。 运输与贮存: 非易燃易爆品,按一般化工产品运输。 密封,贮于阴凉干燥处。
含钒溶液的铵盐沉钒
2019-02-21 15:27:24
净化后的含钒溶液,首要是Na2O-V2O5-H2O系统,依据浸取条件的不同,可所以酸性或碱性。因为钒酸铵盐的溶度积小于钒酸钠,因而参加NH4Cl、(NH4)2SO4等 离子能够生成或多钒酸按沉积。其条件取决于溶液的酸度。
一、弱碱性铵盐沉钒
当pH值=8~9时,溶液中的钒首要以 ,即 方式存在。故参加 时,构成NH4VO3结晶分出。影响铵盐沉钒的要素如下:
(一)依据图1,NH4VO3溶解度随温度下降而下降,故NH4VO3的结晶应在20~30℃条件下进行;图1 NH4VO3在水中的溶解度、密度与温度的联系
1-溶解度与温度;2-饱和溶液的密度与温度
(二) 浓度应较化学计量数大,以借同离子效应促进沉积彻底;
(三)拌和、晶种效应:NH4VO3溶液易构成过饱和溶液,为此加晶种、拌和会加速结晶,如图2。图中可观察到四种条件下的结晶状况。阐明拌和加晶种可明显加速结晶的速度。图 2 NH4VO3结晶动态图
1-静置;2-参加晶种静置;
3-拌和;4-拌和下参加偏钒酸按晶种;
5-20~30℃下偏钒酸按的平衡浓度
(四)弱碱性铵盐沉钒后,残液中含钒较高,约为1~2.5g/L V2O5。操作时间长,能耗高,所得NH4VO3经煅烧后可得纯度为99%的V2O5。放出的约0.187kg/kg V2O5,应予收回。弱碱性铵盐沉钒常用于精制水解法制得的红饼。
二、弱酸性铵盐沉钒
在pH=4~6,钒首要以 存在,参加 ,则以十钒酸盐方式沉积。因为净化后液含很多钠离子,故沉积一般为:式中,x一般为0~2之间。为取得不含钠的产品,需将其溶于热水中,在pH为2的条件下重结晶,如此可得(NH4)2V6O16结晶。弱酸性铵盐沉钒的残液可使V2O5含量下降至0.05~0.5 g/L。
三、酸性铵盐沉钒
当pH=2~3时,溶液中的钒当参加铵离子时,首要以六沉积。沉钒时用硫酸调pH值,参加适量的(NH4)2SO4,在高于90℃下沉钒。本法取得的产品纯度高,沉钒速度快,沉钒率高,铵盐耗费低,约0.06kgNH3/kgV2O5,只为耗量的1/3。硫酸耗量较水解沉积法少。故已成为我国现在以钒渣为质料出产V2O5的首要办法,在国外也被广泛选用。
四、钒酸铵的煅烧分化
NH4VO3、(NH4)2V6O16的分化在450~600℃下煅烧,反响如下:
6NH4VO3=(NH4)2V6O16+4NH3+2H2O
(NH4)2V6O16=3 V2O4+N2+4 H2O
V2O4+1/2O2=V2O5
榜首步反响放出很多,应予收回。第二步进一步分化并被还原成四价钒,但在进一步氧化气氛中被氧化成V2O5。钒酸铵的煅烧通常在回转窑中进行。窑内分三个区,榜首区为枯燥区,300~500℃;第二区为分化区,450~600℃;第三区在450℃以上,引进空气,充沛氧化。
钒钛磁铁矿中钒的提取
2019-01-25 10:19:08
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从钒钛磁铁矿中提取钒的方法可概括为两种:火法是通过钒铁精矿或钒渣间接提钒,湿法则是用钒铁精矿直接提钒。目前我国以间接提钒法为主。 火法提钒工艺:将选矿产品钒铁精矿直接进入高炉或电炉中冶炼,使矿石中的钒大部分进入铁水,再将含钒铁水入转炉送氧吹炼,使钒富集于渣中,成为钒渣。钒渣经焙烧、浸出、过滤、即得五氧化二钒。这一方法的最大优点是钒回收率高,特别适用于低品位钒矿石的利用。缺点是矿石处理量大,而生产规模小,与大规模的钢铁工业生产不相适应。 湿法提钒工艺:将钒铁精矿加芒硝制团,经焙烧、水浸、使钒酸钠进入溶液,再加硫酸使之转化为五氧化二钒。水浸后的球团再用于炼铁。湿法的优点是工艺流程短,钒的回收率高。 上图是钒钛磁铁矿提钒的生铁-钒渣工艺的流程。 近20年来我国积累了大量有关钒钛磁铁矿提钒工艺的经验,并首创高炉炼铁-雾化提钒法。目前攀枝花钢铁公司用此种方法大规模生产钒渣。高炉炼铁-雾化吹钒渣法的要旨是,将铁水在中间罐内撇渣和整流,在雾化器中雾化,雾化后的铁水进入雾化炉反应,提钒后的铁水(即“半钢”)流入半钢罐,使之在半钢罐面上形成钒渣层,将半钢分离即得钒渣(下图)。1978年攀枝花钢铁公司已建成两座120t雾化炉,其设计能力为年产8.31~8.9万t钒渣。
从钒钛磁铁矿中提钒工艺
2019-01-04 11:57:12
钒钛磁铁矿是一种以含铁、钛、钒为主的共生磁性铁矿,钒的绝大部分和铁矿物质呈类质同象赋存于磁铁矿中。该类矿在世界上赋存量巨大,在世界六大洲均有大型矿床分布,世界上钒产量的88%是从钒钛磁铁矿中提取出来的。本文首先归纳我国开发的提钒技术,然后再介绍国外从钒钛磁铁矿和铁矿中提钒的成熟流程。
从钒钛磁铁矿中回收钒,常用的方法是将钒钛磁铁矿在高炉或电炉中冶炼出含钒生铁,再通过选择性氧化铁水,使钒氧化后进入炉渣,得到钒含量较高的炉渣作为下一步提钒的原料。
目前含钒铁水的处理方法有三种:1、吹炼钒渣法:此法是在转炉或其他炉内吹炼生铁水,得到含V2O512~16%的钒渣和半钢,吹炼的要求是“脱钒保碳”。此法是从钒钛磁铁矿中生产钒的主要方法,较从矿石中直接提钒更经济。目前世界上钒产量的66%是使用这种方法生产的。2、含钒钢渣法:此法是将含钒铁水直接吹炼成钢。钒作为一种杂质进入炉渣,钢渣作为提钒的原材料。但这种钢渣中氧化钙含量高达45~60%,使提钒困难。这种方法不仅省去吹炼炉渣设备,节省投资,而且回收了吹炼钒渣时损失的生铁,是新一代的提钒方法。3、钠化渣法:此法是把碳酸钠直接加入含钒铁水,使铁水中的钒生成钒酸钠,同时脱除铁水中的硫和磷。该种渣可不经焙烧直接水浸,提取五氧化二钒。所获得的半钢含硫、磷很低,可用无渣或少渣法炼钢。
河北某钛铁矿选矿试验研究
2019-02-21 13:56:29
该钛铁矿坐落河北省承德市境内,属高磷低硫贫矿,TiO2档次为7.31%。针对此矿石特色,作者对该矿石进行了摇床重选-浮选联合工艺研讨。选用该选矿工艺,能够取得TiO2档次为45.53%、收回率为68.78%的钛精矿。为开发利用该资源供给了技能保证。
一、矿石性质
(一)首要化学成分分析及物相分析
原矿的首要化学成分分析成果见表1,钛物相分析成果见表2。
表1 原矿首要化学成分分析成果化学成分TiO2TFeCaOMgOAl2O3Na2OK2O质量分数7.3124.215.269.051.320.0790.045化学成分Co*V2O5PSMnAs*SiO2质量分数<0.0050.0721.200.0180.36<0.00538.42
*ICP分析成果
表2 原矿中钛的化学物相分析成果钛物相钛铁矿中的钛磁性铁中的钛金红石中的钛硅酸盐中的钛总钛含 量
占有率6.98
95.680.005
0.070.05
0.690.26
3.567.295
100.0
(二)矿藏组成
矿石的矿藏品种较少,矿石中的钛、铁、磷等元素首要以独立矿藏存在。钛的独立矿藏首要为钛铁矿及极少数的金红石;铁矿藏首要为磁铁矿、赤铁矿,尚有微量的含钒钛的磁铁矿及褐铁矿和黄铁矿等;磷的矿藏首要为氟磷灰石;首要的脉石矿藏为辉石、角闪石,少数的橄榄石、绿泥石、斜长石、蛇纹石及微量的黑云母、榍石等。
(三)矿石中首要金属矿藏嵌布特征
1、钛铁矿
钛铁矿是矿石中首要的含钛矿藏,也是首要收回目标。钛铁矿多以不规则粒状嵌布在脉石矿藏中,常见其沿脉石晶粒空隙充填构成海绵晶铁结构;少数细粒、微细粒钛铁矿星散散布在脉石矿藏中;钛铁矿常与严密共生的细粒、微细粒磁铁矿和赤铁矿的集合体严密共生,构成部分镶边结构、包括结构及杂乱的共生联系等,也可见磁铁矿和赤铁矿的集合体以包裹体的方式赋存在钛铁矿中;有时磁铁矿和赤铁矿的集合体沿钛铁矿晶粒裂隙空隙充填;经过扫描电镜能够看到钛铁矿与磁、赤铁矿的集合体构成的网络状结构;常见圆粒状磷灰石与钛铁矿呈简略的共生联系。钛铁矿的粒度一般在0.043~0.417mm。
2、磁铁矿
矿石中首要的铁矿藏,蚀变的赤铁矿常沿磁铁矿晶粒空隙告知构成微细菱形状、网络状及不规则状的磁铁矿和赤铁矿的集合体。集合体多以细粒、微细粒的不规则粒状沿钛铁矿边际呈镶边、包括结构等,常见细粒、微细粒包裹体方式星散散布在脉石矿藏中,也可见磁铁矿嵌布在脉石中的链状结构,有时可见微细网脉状的磁铁矿嵌布在脉石矿藏中,偶然可见磁铁矿的自形晶结构。常见磁铁矿沿磷灰石晶粒边际构成镶边结构,一般这种结构的磁铁矿的边贡在5μm。矿石中磁铁矿和赤铁矿共生的集合体的粒度偏细,与脉石解离困难。磁铁矿和赤铁矿集合体的粒度一般在0.015~0.074mm。
3、赤铁矿
赤铁矿是矿石中常见的铁的氧化物这一,常沿磁铁矿晶粒空隙告知构成微细的针状、菱形格状、平行状等,赤铁矿与磁铁矿的嵌布联系亲近,多构成赤铁矿与磁铁矿的杂乱集合体。赤铁矿的粒度一般在0.001~0.05mm。
4、假角赤铁矿
矿石中的假象赤铁矿量较少,假象赤铁矿是由磁铁矿氧化蚀变而成,首要嵌布在磁铁矿的裂隙及边际,常出现镶边结构,一同以集合体方式嵌布在脉石中。假象赤铁矿的粒度范0.002~0.15mm。
5、含钒、钛的磁铁矿
含钒、钛磁铁矿首要以细粒、微细粒的圆粒状和不规则粒状嵌布在脉石矿藏中,有时也与磁铁矿和赤铁矿的集合体共生;偶然可见含钛的磁铁矿在钛铁矿中呈叶片状、微细粒状的包裹体产出,扫描电镜能谱分析成果表明,钒在其中散布不均匀。含钒钛的磁铁矿的粒度一般在0.002~0.02mm。
6、黄铁矿、褐铁矿
黄铁矿是该矿石中硫的首要矿藏,多以极细微的圆粒状包裹体嵌布在钛铁矿、磁铁矿及脉石中,与磁铁矿的共生联系相对亲近,其含量很少,仅为0.03%。黄铁矿的粒度大多小于5μm。褐铁矿常以不规则状、脉状嵌布在脉石中,是矿石中的非必须矿藏,粒度一般为50μm。
二、选矿工艺研讨
(一)摇床重选实验
在不同磨矿细度条件下,进行摇床重选抛废实验,实验成果见图1。由实验成果可知,跟着磨矿细度的添加,摇床精矿的TiO2档次与收回率均添加,但当磨矿细度-74μm占65%后再添加时,摇床精矿的TiO2收回率下降,因而断定磨矿细度-74μm占65%。图1 摇床重选磨矿细度实验成果
(二)浮选实验
原矿在磨矿细度为-74μm占65%条件下进行重选,出产摇床精矿,然后对摇床精矿进行浮选实验研讨,以便进步钛精矿TiO2档次。
1、调整剂用量实验
选用BK515作调整剂,实验流程见图2,实验成果见图3。由实验成果可知,跟着BK515用量的添加,钛精矿中TiO2的收回添加,当BK515用量添加到700g/t后再添加时,钛精矿中TiO2的收回率下降,而TiO2档次添加不多,因而断定BK515用量为700g/t。图2 BK515用量实验流程
图3 BK515用量实验成果
2、硫酸用量实验
钛铁矿在酸性条件下浮选成果较好,因而进行了浮选作业硫酸用量实验。硫酸用量实验是在摇床精矿在磨细度-74μm占70%条件下进行的,其药剂条件为BK515 700g/t、BK465 600g/t、松醇油50g/t,实验成果见图4。由硫酸用量实验可知,当硫酸用量为1000g/t时,精矿的TiO2档次和收回率均较高;当硫酸用量再添加,钛精矿的TiO2收回率下降,因而断定硫酸用量为1000g/t。图4 硫酸用量实验成果
3、捕收剂用量实验
选用BK465作捕收剂。BK465用量实验是摇床精矿在磨矿细度-74μm占70%条件下进行的,其药剂条件为BK515 700g/t、硫酸1000g/t、松醇油50g/t,实验成果见图5。由捕收剂用量实验可知,跟着捕收剂用量的添加,钛精矿的TiO2收回率添加,但当用量到达600g/t后再添加,TiO2R 的档次明显下降,因而断定捕收剂用量为600g/t。图5 捕收剂用量实验成果
4、磨矿细度实验
摇床精矿进行磨矿细度实验时,药剂条件为BK515 700g/t、硫酸1000g/t、BK465 600g/t、松醇油50g/t,实验成果见图6。由磨矿细度实验成果可知,跟着磨矿细度的添加,钛精矿的TiO2档次根本不变,而当磨矿细度-74μm占70%后再添加,钛精矿的TiO2的收回率下降,因而断定磨矿细度-74μm占70%。图6 磨矿细度实验成果
5、粗精矿精选硫酸用量实验
因为硫酸用量以对浮选钛粗精矿精选影响较大,因而进行了浮选钛粗精矿硫酸用量实验。粗精矿精选硫酸用量实验见图7,实验成果见图8。由精选硫酸用量实验成果可知,跟着硫酸用量的添加,钛精矿的TiO2档次与收回添加,当硫酸用量添加到150g/t后,TiO2的收回率添加不明显,因而断定粗精矿精廷充酸用量为150g/t。图7 粗精矿精选硫酸用量实验流程
图8 粗精矿精选硫酸用量实验成果
6、浮选开路实验
在浮选条件实验的基础上,摇床重选钛精矿在再磨细度-74μm占70%的条件下进行浮选开路实验,实验流程见图9,实验成果见表3。图9 开路实验流程
表3 开路实验成果产品名称作业产率TiO2档次TiO2作业收回率钛精矿
中矿1
中矿2
中矿3
中矿4
中矿5
浮选尾矿
摇床精矿53.53
5.75
9.69
11.63
1.25
1.87
16.28
100.046.27
42.99
39.46
32.21
42.63
41.56
7.58
37.3566.31
6.62
10.24
10.03
1.43
2.08
3.29
100.0
7、浮选闭路实验
在浮选开路实验的基础上,对摇床重选精矿进行了浮选闭路实验,实验流程见图10,实验成果见表4。在闭路实验过程中,为了坚持每段作业的pH坚持不变,下降了流酸用量。图10 闭路实验流程
表4 闭路实验成果产品名称作业产率TiO2档次TiO2作业收回率钛精矿
浮选尾矿
摇床精矿74.19
25.81
100.0445.53
12.31
36.9591.40
8.60
100.0
8、摇床重选-浮选联合工艺流程
摇床重选-浮选联合工艺流程见图11,工艺目标见表5。
图11 摇床重选-浮选实验流程
表5 摇床重选-浮选实验成果产品名称产率TiO2档次TiO2收回率钛精矿
浮选尾矿
重选尾矿
原矿10.97
3.81
85.22
100.045.53
12.31
2.11
7.2668.78
6.46
24.76
100.0
三、定论
(一)矿石含TiO27.31%、P1.20%、S0.018%,属高磷低硫的贫钛铁矿。
(二)选用摇床重选-摇床精矿浮选联合工艺处理该矿石,取得钛精矿TiO2档次为45.53%、TiO2收回率为68.78%的技能目标。
(三)为开发利用该资源供给了技能保证。
中国废铝
2017-06-06 17:50:04
据相关信息表示,2010年2月粉中国废铝17.4万吨,同比增长63.2%;2010年前两月份中国废铝进口同比增长127.3%,总共累计42.7万吨。由于春节原因,2月份往往是一年之中中国废铝进口数量最少的。环比2010年1月份的25.3万吨,2月份中国废铝进口数量下降了近3成,这也是自2009年7月份以来废铝单月中国废铝进口量首次下降到20万吨以下水平。另外,
市场价格
也对废铝进口产生了一定的影响,考虑到运输周期,2010年2月份到港的中国废铝一般是2009年12月和2010年1月份签订的合同,当时较低的国内外铝比价也不利于中国废铝进口。2月份国内外铝比价重新回到8以上水平,预计会对3月份的中国废铝进口有较大促进,而从一段时间以来的国外废铝
市场
来看,中国也确实加大了采购的力度,欧美废铝
市场
已经出现偏紧的趋向。中国废铝的进口等信息将长期甚至几年间长期成为投资者或工厂企业所关注的对象。
中国铜价
2017-06-06 17:49:55
6月上旬以来铜价触底反弹,消费淡季中国铜价反弹高度超出了我们之前的预期。我们认为,风险偏好情绪回升以及美元走软是拉升中国铜价的主要动力,金属的金融属性继续发挥着主导作用。另外,6月份精铜进口套利窗口重新打开,中国进口补库存再次成为国际投机资金炒作的对象。不过,中国铜价缺乏持续向上动力,难言反转。中国铜价缺乏持续向上动力分析来看,这与国内现货市场有很大关系。近期国内现货市场已经开始贴水,国内铜价持续快速上涨已经使消费商难以接受,多退场观望,贸易商出货困难。据悉,由于近期中国铜价格上涨动力不足,进口再现亏损,周同时国内贸易升水也降至100美元附近。国内现货不跟涨令期货市场上升动力明显减弱。但从另一方面来看,由于美元汇率持续下降,中国铜价的支持力量仍然存在从铜的基本面来看,供应仍有瓶颈,最新的数据显示,智利6月铜产量同比减少0.6%至465,003吨。今年上半年,智利共计生产2,620,139吨铜,较上年同期的2,594,160吨增长1.0%。南方铜业公司最新的数据显示,第二季度其铜产量同比减少4.8%至113,537吨,因其位于秘鲁的Cuajone 矿和墨西哥的La Caridad 矿矿石品位下滑。加拿大第一量子矿物公司的技术经理Andre Scott 称,公司将在8月暂停位于赞比亚的Bwana Mkubwa 铜加工厂生产,由于用完了原材料。可见铜精矿供应紧张的局面仍然存在,外加废铜紧张的局面难以缓解,精铜的供应受到制约。因此基本面的最大变化还是在消费上,上半年全球经济增长带动铜的消费回升,但目前的数据显示,美国和中国经济增长均在放缓,未来的铜消费受到挑战,目前市场最为关心的是美国和中国、英国的政策是否会有转向,这将决定未来铜的基本面。中国实际需求增速将放缓。1亿元电网投资将带动900-1000吨铜需求,2010年电网投资用铜将较2009年减少40-50万吨。随着电网投资旺季(每年3-5月)的结束,下半年电网投资用铜需求将环比出现下滑。国内商品房销售下降,这有可能导致空调和冰箱消费下降,空调和冰箱企业或将面临去库存化的问题,而这将不利于进一步拉动精铜消费。欧美建筑业低迷将拖累铜需求。西方世界建筑业用铜消费占消费总量的35%,欧美地区建筑业疲弱造成铜管需求下降。房地产税收优惠政策在4月结束后,美国5月份楼市数据疲态尽显,新屋销售更跌至40年来最低,建筑业低迷有可能继续拖累建筑用铜需求和家电消费。全球经济放缓趋势正在形成。中国下半年政策进一步紧缩可能性不大,但房价回落仍不明显,既定政策根本放松可能要等到四季度末。工业生产增加值增速和制造业PMI指数下降预示经济增速将从上半年高位回落。美国6月份房地产数据继续恶化,就业和信贷市场改善不大。在无新的经济刺激政策作用下,美国经济复苏放缓已不可避免。欧洲银行业压力测试结果提振了市场信心,但欧洲经济面临的下行风险仍然很大。但中国进口有望保持高位并支撑中国铜价。中国今年上半年精铜累计进口减少了5.61%,但仍然大大高出历史平均水平。6月初进口套利窗口重新打开,且下半年人民币升值有利于进口套利。下半年中国精铜进口有望继续保持在高位,中国进口将减轻国外需求减缓带来的过剩压力。中期来看,国外投机基金可能会借助人民币升值概念和中国需求因素来拉升铜价。另外,由于国内外铜价格倒挂造成废铜进口亏损,废铜进口商积极性降低而转向进口精铜。废铜进口减少造成供应偏紧的情况将继续拉动精铜需求,从而给淡季中国铜价带来一定支撑。这种情况可能会一直持续到第三季度末,到时废铜供应紧张的局面将会有所缓解。中国以及欧美下半年实际需求增长放缓,中国铜价上行动力不足,但在人民币升值背景下中国进口特别是替代废铜进口将给予国内铜价一定支撑。预计下半年国内铜价维持区域震荡,综上所述,由于美国和中国政策有所放松,铜市回到基本面上。近期国内铜价仍处于修复之中,但淡季不断走高的中国铜价很难得到消费商的认可。估计短期内中国铜价仍会于高位震荡,短期目标位为7200美元,如上破此价位,中国铜价将向7500美元上行。支持位为5日均线5110和10日均线6910美元。
中国铝锭
2017-06-06 17:49:55
中国铝锭是一种投资者较为关注的一个信息,让我们来了解下。2010年铝锭价格走势受到诸多不确硫酸亚铁受热分解定因素影响,是价格走高,保持复方硫酸亚铁颗粒平稳,还是走低?不同的研究机构基于自身研究成果都有不同的判断。从铝锭产品多年历史价格走势研究着手,通过多年持续跟踪研究,并结合2010年铝锭行业所处的特殊环境,全面考虑内外部多重影响因素,运用科学预测与业内专业人士经验判断相结合的方法,对2010年中国铝锭价格走势及影响因素做了深入透彻研究。SMM8月13日讯:隔夜(8月12日)伦敦基本金属大多收涨,伦铝开盘2145美元/吨后窄幅震荡触低2135美元/吨,摸高2174美元/吨,尾盘回落报收于2163.5美元/吨,较上一交易日上扬21.5美元/吨,涨幅达1%。日间美元指数小幅回落探低81.182,反映在30日均线处阻力较大,伦铝也因此获得推动返回至2150美元/吨上方。在外盘带动下沪铝主力1011合约小幅高开于15390元/吨,早盘窄幅整理重心小步上移,午后A股强劲重返2600点带动金属市场人气,沪铝拉升主力摸高15550元/吨,报收15535元/吨触及20日均线,较上一交易日上扬190元/吨,涨幅超过1%,成交偏弱持仓小减1386手。对于早盘期铝的高位震荡及现货的跟涨,华东采购商并未表现追涨的积极心态,在铝价徘徊在15110-15140元/吨时,更多选择谨慎观望,但午后盘面表现出的强劲态势给予中间商入市动力,而下游铝加工企业也提升其采购兴趣,成交较为乐观。前期一系列偏空数据已造成市场对于经济恢复速度的担忧,虽然铝价上升通道仍在,但市场期待更多利好的消息来支撑其走势,目前而言铝价面临区间盘整。中国铝锭受到热捧:业内人士近日表示,韩国今年对中国铝产生了极大的购买热情。与此同时,为进口西方铝锭而被迫支付较高贸易费用的日本进口商在压力之下也对中国铝锭产生了兴趣。 日本是亚洲最大的原铝净进口国,年需求约为 200 万吨,这为中国正在扩张的工业提供了潜在的广阔市场空间。 Raffemet 国际公司的主管说:“过去韩国仅购买西方产铝锭,但是现在非常乐于采购中国产铝锭。” Raffemet 是一家专门从事中国铝锭国际贸易的公司。“连日本都在希望购买更多中国产铝锭。” 2002 年前 8 个月中国铝锭向韩国的出口达到 13.9 万吨,涨幅高达 173 %,约占韩国原铝总进口量的约 28 %。 目前日本进口的铝锭大部分来自澳大利亚、俄罗斯、印度。但是,将来中国可能会成为其最佳供应国,原因不言自明:两国相邻,并且贸易联系日渐紧密。 中国的铝生产商们似乎面临质量方面的障碍,但是,为了获得日本消费者的信任,他们将被迫搞好质量以及保障供应方面的稳定。 “现在中国生产的铝锭在市场上也很难买到,因为伦敦金属交易所铝价太低了。” 其他贸易商得到了中国铝产商们发货被延迟的消息。他们表示,当 LME 铝价每吨在 1300 美元这样的低位时,中国铝产商不愿意出售铝锭。 1300 美元比他们的盈亏平衡点低了将近 100 美元。如果你想更多的了解关于中国铝锭的信息,你可以登陆上海有色网进行查询和关注。
中国铝价
2017-06-06 17:49:50
中国铝价在目前为止一直为各个工业企业为关注目标。2010年6月下旬以来,国内外铝市价格波动区间明显收窄。LME铝总体处于1920~2040美元/吨之间运行。而国内沪铝价格总体维持在14600~15000元/吨之间来回波动。随着三季度的来临,这种区间震荡行情是否将发生变化?下一步价格将如何演变?7月20日,中央最高层领导重申下半年继续实施积极的财政政策和适度宽松的货币政策,这不仅回应了刺激政策即将退出的传言,也缓和了市场对于货币政策进一步趋紧的担忧。之后央行公布的《2010年二季度中国宏观经济形势分析》报告指出,未来中国经济放缓趋稳的可能性较大,但出现“二次探底”的可能性不大。显然,央行的这一观点有利于保持市场信心稳定。这些因素为国内市场营造多头氛围,股市等周边品种的整体上扬带动沪铝被动跟随。近期国内外铝价振荡上扬,市场已摆脱前期大幅下跌后形成的整理平台。因对国际金融市场的敏感度有差异,加上国内铝供应过剩严重,沪铝涨幅不及伦铝,外强内弱的格局进一步加剧。
含钒溶液的钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法
2019-01-24 14:01:24
钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法主要用于从低浓度含钒溶液中回收钒。
一、钒酸钙法
加入CaCl2、Ca(OH)2、CaO,随溶液pH值的变化而生成不同的沉淀。pH值10.8~117.8~9.35.1~6.1沉淀物正钒酸钙焦钒酸钙偏钒酸该Ca3(VO4)2CaV2O7Ca(VO3)2溶解度小小稍大
通常在强烈搅拌下逐渐加入沉钒剂,加Ca2+后 等杂质也会进入沉淀,硅胶也混入沉淀。最经济有效地沉淀物位焦钒酸钙,沉钒率一般可达97%~99.5%。
二、钒酸铁沉淀法
用铁盐或亚铁盐作沉淀剂,在弱酸性条件下,将含钒溶液倒入硫酸亚铁溶液中,并不断搅拌、加热,便会析出绿色沉淀物。由于二价铁会部分氧化成三价铁,V2O5会部分还原成V2O4,所以沉淀物的组成多变,其中包括Fe(VO3)2、Fe(VO3)3、VO2·xH2O、Fe(OH)3等。若沉淀剂采用FeCl3或Fe2(SO4)3,则析出黄色xFe2O3·yV2O5·zH2O沉淀。本法钒的沉淀率可达99%~100%。
钒酸铁及钒酸钙均可作冶炼钒铁的原料,或作为进一步提纯制取V2O5的原料。
石煤提钒企业与提钒工艺
2019-01-18 09:30:31
纵观2010年的钒系市场萎靡的震荡徘徊,08年金融危机的影响并没有消除,面对十厂九停的局面,让笔者思绪万千。由于2010年钒系市场的不给力,在即将到来的2011年,钒系产品市场仍然不容乐观,机遇与挑战并存。 国家政策和经济大环境的影响,如十二五的特种钢规划、南非电力危机等,钒系产品可能会受益这些而有所上扬。在关注机遇的同时,挑战同样存在,那就是钢材和钒系产品库存的高居不下,这将直接影响钒系产品价格的波动。尽管“十二五”规划已经提出要扩大特种钢生产,但还需要一段时间的过渡期。在技术层面上来说,2012年《钒工业污染物排放标准》的执行,对于提钒技术有了更高的要求,行业洗牌在所难免。 笔者从事大型钒厂设计施工五年,深入理解了行业特点,在此结合工业化实际,分析目前行业的企业与提钒工艺,为行业健康发展尽一份绵薄之力。 笔者五年前开始对五氧化二钒的产销量与成本等进行了详细的研究,得出的结论是绝大部分石煤提钒项目前景黯淡,在此基础上力劝众多石煤提钒投资者做好项目前期工作,将地质勘探、试验研究等工作做扎实。
希望本文能起到积极的意义。 1石煤提钒企业 1.1 石煤提钒企业现状 石煤提钒行业在近五年快速发展,由于各种因素的影响,行业发展不规范,技术水平参差不齐,行业认识存在一些误区。都说石煤提钒项目是大有钱途的,我要说的是,那是特定阶段的暴利(30多万元/吨),在环保日益重视的今天,无视环保的企业很多还没点火即被查封,大规模产业化是根本行不通的,钒企业需要一定的科学性才能可持续发展。 不管你相不相信,“进退维谷”是目前石煤提钒企业最真实的写照,部分投资者却只记得五氧化二钒价格曾从4-5万元暴涨至36-40万元/吨,而抱有幻想,坚持己见或听从他人一叶障目的建议,以致少的投资数千万,多的投资2-3亿,却上马即巨亏,深陷泥潭。 对于传言要认真分析,石煤提钒钱景没那么美好,石煤提钒的成本,特别是新建项目的成本,基本上会达到8.5-10万/吨,有的甚至会达到10-12万元/吨(还有更可怕的)。加上金融危机的影响,钢铁行业低迷、钢铁中钒的用量增长前景放缓甚至停顿,近期钒价一直处于低谷。下面以2010年五氧化二钒厂家产量统计为例。 2010年我国五氧化二钒厂家产量统计 (参考凡宇资讯数据,在此表示感谢)公司名称09产量(吨)10年产量(吨)内江市川威特殊钢有限公司 3000陕西五洲矿业股份有限公司 4000承德建龙特殊钢有限公司 1900攀钢集团西昌新钢业有限公司36003600德昌久源钒钛有限公司---600辽宁葫芦岛辉宏有色金属有限公司 1800云南华云钒业有限公司 四川攀枝花市金江冶金化工厂 葫芦岛市东方钒业有限公司 2000(粉片一起)陕西省山阳县永恒矿建工程有限责任公司 1000甘肃敦煌金地钒业公司 1000沈阳华瑞钒业有限公司 德昌久源钒钛有限公司 600广水大唐助剂有限公司 200芜湖清水福利化工厂 250-300怀化鹏鑫商贸有限公司200200陕西省山阳县永恒矿建工程有限责任公司 100广水湘鄂金属辅助材料有限公司00湘西自治州众鑫矿业有限公司 100湖南怀化万源矿产品有限公司 江苏南京南元化工有限公司 300湖北省旺盛化工厂 500洪江德坤钒业股份有限公司 300-400湖南省花垣四方矿业有限公司 800承德兴华恒通实业有限公司 400湖南省岳阳湘钒化工有限公司 甘肃省敦煌市鄂新钒业有限公司 700湖南益阳华太钒业公司 0湖南怀化德宏矿业有限公司 湖南吉首汇锋钒业有限公司 湖南安化华林钒业有限公司 400-500湖南鑫德钒业有限公司 未投产湖南洪江市振远钒电有限责任公司 湖南聚强钒业化工有限公司 怀化通达冶金冶金材料公司 1100湖南益阳弘基矿业有限公司 沅陵菩恩矿业有限公司 湖南省永欣钒业有限责任公司 0湖南娄底科源矿业有限公司 湖北宣恩泛得矿业投资有限公司 富源化工有限责任公司