铂金 钯金
2017-06-02 16:24:21
钯金铂金
的区别用肉眼几乎很难辨认,它们的颜色非常接近,若制作成首饰,戒指区别就更加细微,除了在价格上有所区别外其他方面就很难以区分了,下面我们来深入比较一下:看完以后你可以根据自己判断铂金和钯金哪个好:一:从物理方面比较钯金与铂金的区别1:铂金也就是我一般所说的纯白金。它的符号用pt表示。物理颜色呈银灰白色,常温下比重21.35,熔点为1700℃,摩氏硬度4—4.5度,除此之外,铂金的化学性质也非常的稳定,目前除王水以外,基本不受强酸酸强碱的腐蚀。有必要提醒一下,其实纯净的铂金是很柔软的,只有在加入了微量其他如钯,铑,钌等
金属
元素以后才会非常坚硬耐磨,而钯金与铂金不同,钯金天然就非常坚硬耐磨。2:钯金也是属于铂族的重要元素,常态下与铂金一样不易氧化,并且能长期暴露而不会轻易失去光泽,但是在温度400℃左右,其表面会产生一层氧化物,当温度上升到900℃左右时又会恢复原来的光泽。 二:从价值,价格,以及其他方面的差异:1:铂金在很多朋友眼里都认为是最时尚,优秀的制作首饰,戒指的贵重金属,这一点也不错,市面上到处都是铂金首饰制品,而且价格昂贵。可以说价值的非常高的。相比之下,钯
金价
格要便宜一截,而且知识最近几年才听说‘钯金首饰’。其实钯金从物理性质来说,是最适合制造首饰的金属[几乎与铂金有着同等的性质,甚至更好]。但是由于钯金除了适合制作首饰以外,在化工,机械,电子等行业并没没有铂金应用广泛,因此在价格上总是要比铂低一截,简单说钯金最适合制造首饰戒指,而铂的应用更广。2:前面说过,纯铂金如果不加入其他辅助元素是不适合制作首饰的,因为质地非常柔软。只是在加入其他元素以后才变成各位手上的坚硬,耐磨,高贵时尚的饰物。而钯无需加入其他元素就天然坚硬耐磨[其实还是需要加入微量的金属元素,这样性质会更加优良]。相比之下,同等重量,工艺的饰物: 钯金首饰:比铂金更纯洁,价格更低,其他方面几乎一样。铂金 钯金首饰:价格相对要高,纯度要低一些。但是品牌和名气远在钯金之上[钯金是最近才大量开始制作首饰, 看完以后大家应该可以分辨钯金与铂金哪个好了,有什么差异了吧?:当然主要是指在选购首饰的时候。本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
钯金 铂金
2017-06-02 16:23:28
钯金铂金
两者既有区别又有联系,铂金(platinum)又称纯白金。它的符号是pt银灰白色,比重21.35,熔点1700℃,摩氏硬度4—4.5度,化学性稳定,除王水以外不受酸碱腐蚀。纯铂比较柔软,加入钯、铑、钌等
金属
会增加其硬度。 而关于铂合(platinum Alloy)金指铂与其他金属混合而成的合金,如与钯、铑、钇、钌、钴、锇、铜等。尽管铂硬度比金高,但作为镶嵌之用尚嫌不足,必需与其他金属合金,方能用来制作首饰。国际上铂金饰的戳记是pt,plat或platinum的字样,并以纯度之千分数字代表之,如pt900表示纯度是900%。国际上铂金饰品的规格标示有pd1000,pd950,pd900,pd850。钯金(palladium)是铂族的一员,常态下不易氧化和失去光泽,温度400℃左右表面会产生氧化物,但温度上升至900℃时又恢复光泽。目前钯比铂便宜,首饰业界拿来单独使用,或作为金、银、铂合金的组成部分。来增加其硬度。市场上常见金、钯的K金和铂、钯的合金。钯金与铂金的区别用肉眼几乎很难辨认,它们的颜色非常接近,若制作成首饰,戒指区别就更加细微,除了在价格上有所区别外其他方面就很难以区分了,下面我们来深入比较一下:看完以后你可以根据自己判断铂金和钯金哪个好: 一:从物理方面比较钯金与铂金的区别 1:铂金也就是我一般所说的纯白金。它的符号用pt表示。物理颜色呈银灰白色,常温下比重21.35,熔点为1700℃,摩氏硬度4—4.5度,除此之外,铂金的化学性质也非常的稳定,目前除王水以外,基本不受强酸酸强碱的腐蚀。有必要提醒一下,其实纯净的铂金是很柔软的,只有在加入了微量其他如钯,铑,钌等金属元素以后才会非常坚硬耐磨,而钯金与铂金不同,钯金天然就非常坚硬耐磨。2:钯金也是属于铂族的重要元素,常态下与铂金一样不易氧化,并且能长期暴露而不会轻易失去光泽,但是在温度400℃左右,其表面会产生一层氧化物,当温度上升到900℃左右时又会恢复原来的光泽。 二:从价值,价格,以及其他方面的差异:1:铂金在很多朋友眼里都认为是最时尚,优秀的制作首饰,戒指的贵重金属,这一点也不错,市面上到处都是铂金首饰制品,而且价格昂贵。可以说价值的非常高的。相比之下,钯
金价
格要便宜一截,而且知识最近几年才听说‘钯金首饰’。其实钯金从物理性质来说,是最适合制造首饰的金属[几乎与铂金有着同等的性质,甚至更好]。但是由于钯金除了适合制作首饰以外,在化工,机械,电子等行业并没没有铂金应用广泛,因此在价格上总是要比铂低一截,简单说钯金最适合制造首饰戒指,而铂的应用更广。 2:前面说过,纯铂金如果不加入其他辅助元素是不适合制作首饰的,因为质地非常柔软。只是在加入其他元素以后才变成各位手上的坚硬,耐磨,高贵时尚的饰物。而钯无需加入其他元素就天然坚硬耐磨[其实还是需要加入微量的金属元素,这样性质会更加优良]。相比之下,同等重量,工艺的饰物:钯金 铂金是既有联系又有区别,所以具有钯金首饰:比铂金更纯洁,价格更低,其他方面几乎一样。铂金首饰:价格相对要高,纯度要低一些。但是品牌和名气远在钯金之上,钯金是最近才大量开始制作首饰, 综上所述应该可以分辨钯金与铂金哪个好了,有什么差异了吧?:当然主要是指在选购首饰的时候。本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
铂金市场介绍
2018-04-17 14:59:05
世界范围内,铂金总储量仅约1.4万吨(黄金的总储量为13.74万吨、白银总储量28万吨),年平均产量仅为85吨(中国黄金一年的黄金产量逾300吨)。其中南非、俄罗斯为铂金主要产出国,其产量约占全世界产量的90%。铂金市场介绍铂金在中国主要用于军事、航空航天、环保、首饰工艺品加工及汽车催化剂等方面。其中首饰加工和汽车催化剂两大产业需求量较大,2010年中国催化剂工业的铂金需求量为6.2吨,较2009年上升8%。2010年首饰加工业铂金需求量虽较2009年有所下降,但总需求量仍有36.7吨。且中国首饰行业受价格因素影响明显,2010年铂金价格持续上涨。从总价值而言,2010年与2009年基本持平,仍保持全球铂金首饰第一大消费国的地位。其实早在2002年中国就已经超过日本成为世界最大的铂金消耗国。世界范围来看,铂金总供应量的20%来自于回收。对于没有铂金储量的中国来说,发展铂金回收产业至关重要。从环保与资源循环利用的发展理念,积极促进贵金属回收产业的发展,通过工业铂金产品的回收、提炼,实现贵稀金属的循环利用,支持相关产业的可持续发展。自2011年开始黄金和铂金价格出现倒挂现象,铂金目前的价位在珠宝市场更具吸引力,为铂金首饰市场发展创造了绝佳的机遇。这种情况已在英国、日本等国家显现,铂金市场份额均获得较大幅度提高,预计这一趋势将持续至2012年。在欧洲和其他西方国家,尽管遭遇债务危机,但是铂金市场受影响相对较小,因为铂金始终在婚庆和奢侈品市场中占据重要地位,而这两大市场对价格敏感度较低,受经济因素的影响十分有限。与黄金白银相比,铂金的流动性较低,缺乏大众回购渠道,有的金店仅仅提供铂金调换服务,这造成了铂金流动性障碍。另外,铂金的成交量不大,想要短线获利很困难。
铂金合成方法
2019-03-06 10:10:51
1.工业上出产铂可用铂矿经干法制作;亦能够铜、镍的硫化矿制取铜、镍的出产进程中生成副产物作为质料,经湿法冶炼制得。湿法在已提取镍、铜的残留组分中参加进行抽提,过滤,向滤液中参加氯化铵进行反响,生成铵沉积,过滤,把铵加热分化,制得约99.99%铂制品。或许将铵溶液参加电解槽中,在槽电压约1.5V、电流密度为2~3 A/cm3的情况下进行电解,制得约99.98%铂制品。
超细铂粉制法:用溶解海绵铂得溶液。调理溶液酸度,参加分散剂和还原剂,加热并拌和、再静置冷却、洗刷和烘干即得超细铂粉。
2.将薄屑或海绵状铂置于玻璃或瓷质器皿中,用高纯溶解。取出(或倾泌出)溶液放在蒸腾皿顶用小火当心蒸腾。将浓缩物溶于和热水后用很多水稀释,并加热至80℃。加碳酸钠使呈弱小碱性。通入少数Cl2,使或许存在的IrO2沉积。开始构成的胶状沉积很快凝结成黑色絮状沉积,它在橙红色溶液中敏捷沉降。参加少数乙醇可明显增加沉降速度。中和溶液时,溶液愈挨近中性(pH值不能小于7),吖氧化物别离得愈彻底。
关于其他铂系金属、金和重金属,可参加次氯酸盐使它们生成氧化物沉积。专一能溶于过量次氯酸盐中的是黑色RuO2,它随即转变成挥发性的RuO4。滤出的含铂溶液在烧杯中加热,参加NH4Cl,分出(NH4)2PtCl6沉积。过滤,用蒸馏水煮沸萃取,以溶解或许含有的少数(NH4)2PdCl6。
灼烧后得到的纯铂不含其他铂系金属、金和重金属。若其间仍含千(或万)分之几的铱,可重复上述纯化进程。
如何鉴别铂金与类似金属
2019-03-13 11:30:39
铂金以银白色和条痕,硬度4-4.5,相对密度21.45,化学性质安稳,不溶于普通酸类为其判定特征,易与其类似金属辨别。 铂金与金属铅和铝比较硬度较高、相对不易变形。后两者因无弹性,变形后不能恢复;并且相对密度远比铂金小,铅为11.36,铝为2.7,别离约为铂金的1/2和1/8,只需用手惦试份量就能分辩。 铂金与白银以相对密度巨细、硬度凹凸、化学性质安稳差异之。白银虽为银白色,但相对密度为10.53,只要铂金的1/2;并且硬度低,无弹性,因而用指甲轻划亦可留下痕迹,箔薄片可用手轻易变折,且难于恢复;加上白银的化学性质不安稳,遇硝酸会溶解,并放出气体。而铂金不溶于硝酸,在加热的中才干较快溶解,在常温下其溶解速度极慢,一般肉眼难于发觉。 铂金是很好的催化剂,使用这一特性,可快速判定铂金。常用反响法,具体方法是:取少量待测物粉未,置于盛(H2O2)塑料瓶中,若是铂金则当即翻滚起泡,分化出很多氧气,反响后的铂金仍原封不动一,还可收回(它只起加快分化效果);若是其它白色金属,如银、铅、铝等则无此反响。.
铂金首饰镶嵌工艺流程
2019-02-20 15:16:12
出产工艺流程:啤腊模→种蜡树→灌粉印模→打粉→配料→倒模→滚筒抛光→执模→炸金→研磨机抛光→镶石→执边→打磨→电金→QC(检测)→制品入库。
1、啤腊模:按客户所订样式规格要求,将出腊机内的腊灌到胶模(模具)内,啤成符合要求的腊模。
2、种蜡树:将腊模焊接到腊杆(俗称树杆)上。
3、灌粉印模:将焊接好的腊模树放入钢筒内,灌入石膏粉(俗称注粉),并用抽真空机抽去粉内的空气气泡,以避免铸造出来的铂金首饰呈现沙眼(小孔)。
4、打粉:将已注好粉的腊树连同钢筒一齐放到电炉内加热除腊(高温蒸发)使粉温到达铂金倒模温度(约950℃左右),需时10小时左右。
5、配料熔金:将足铂金料按份额再参加钯金同铂金补口(用于铂金首饰的一种合金质料)混合熔在一起构成PT900料(即纯度90%的铂金)。如进口的是PT900质料就可直接熔炼成加工首饰的合适单件(配料件)。
6、倒模:将PT900料,按每盅工件所需的分量,放到真空吸索倒模机或离心倒模机,通过1770度高温熔成液体后,将粉盅(装以的粉的盅)内的工件挟到倒模机内,倒模机使铂金液体注入到粉盅内的工件中,倒模成所需铂金空托。
7、滚筒抛光:将已倒模好的金托经滚筒机抛光使其外表到达必定的亮光度。
8、首饰执模:将已滚筒抛光好的空金托,按要求进行锉、执、锤、省等工序对空金托呈现的变形及表面粗糙进行修整,使之到达滑润、无沙眼(小孔)。
9、炸金、研磨机抛光:运用一些化学质料(等)的腐蚀效果使空金托表面的污秽物质除去,并用磁力研磨机进行抛光。
10、镶石:将样式要求装备所需镶嵌质料(即石料)镶嵌到已通过炸金工序的空金托上(按石的形状、巨细进行车位、落石,并按不同的镶法把石料镶稳)。所镶嵌的石料要平齐,石与镶口要符合,一起石与石之间要有合理隔距;且镶嵌爪要对称、镶嵌钉要油滑,镶嵌金边要扎实、规整等。
11、首饰执边:将已镶石半制品的边、爪再修整,以便打磨。
12、打磨:将已完结镶石、执边工序的半制品,用烙腊(打磨腊)或黄、白布辘,巨细毛扫、内绒棒等东西经飞碟机、磨打机进行完全抛光。
13、电金:运用白金水(含“铑”元素)对首饰表面进行电镀,使首饰表面更白(白色)、亮光。
铂金首饰镶嵌损耗环节及原因项目:熔金、倒模、执模、炸金、镶石、执边、打磨;算计损耗率%:0.25、0.7、3.2、0.7、1.3、1.3、4.55、12。
损耗原因:
1、配料熔金:铂金变成Pt900的进程中,因为铂金和补口在高温的状态下均有少数被氧化蒸发,因而造本钱工序的损耗。
2、倒模:此工序是经离心倒模机在高温下把Pt900熔炼铸成单件的进程,会有少数被氧化蒸发,别的,有微量的Pt900料在熔解后粘附在器皿内,形成损耗。
3、执模:此工序是对倒模后的铂金空托进行加工修整,在锉、沙纸打磨、胶辘车等工序中发生的微尘,一部分消失于空气中,一部分被人体吸收,无法收回,形成损耗。
4、炸金:运用化学质料进行炸金工序时部分铂金熔化在水中形成的损耗。
5、镶石;在本工序内,需用多种东西进行车位及运用砂纸等打磨爪位使铂金镶嵌石位及其他部位滑润,也形成部份损耗。
6、执边:将半制品镶石及之前一切工序留下的缺陷(如边不直、铂金面过厚等)给予修整时,形成部份损耗。
7、打磨:因而工序有必要运用黄布辘(粗布)及白布辘(幼布)经高速电动磨打机对半制品的表面作完全的抛光,及运用毛扫、绒棒、飞碟等东西经电动磨打机等对首饰边角位也进行完全磨光,故本工序损耗较高。
贵金属(黄金、银、铂金)的比较!
2019-03-14 10:38:21
贵金属(黄金、银、铂金)的比较
贵金属首饰是指以贵金属金、银、铂为首要成份的首饰。国际黄金产值以俄罗斯、南非、美国、加拿大为多,铂金首要产自加拿大,其次俄罗斯和非洲,我国的四大产金地为胶东、豫西、和匡川三角地带。
一、黄金黄金:金的密度为19.32g/cm3 ,硬度低,为摩氏2.5与人指甲的硬度附近。金的耐性高,延展性好,有着杰出的导热性和导电性,金具有金黄色金属光泽,其光泽光辉,赏心顺眼。缺陷:硬度低易磨损。千足黄金饰品品:含金量分数不小于999的称千足金。在首饰上的印记为"千足金","999金"。千足金首饰成色射中是最高值。足黄金饰品口:含量千分数不小于990的 称足金,在首饰上的印记为"足金"、"990金"。K金:为了战胜纯黄金饰品品硬度差,色彩单一,易磨损,斑纹不细巧的缺陷,发展出金合金首饰:K黄金饰品品特点是用金量少,成本低,可配制成各种色彩且不易变形和磨损。
五颜六色的K金:一般有黄色K金,白色K金,赤色K金。五颜六色K金首饰中大多为五颜六色18K金,18K金除了750‰的金之外,其它成分的不同份额会使K金显现为不同色彩,黄色K金(配方中银铜等),赤色K金(250‰的杂质中铜点2/3以上或悉数为铜),白色K金(配方中加银)
二、银银:银的密度为10.5g/cm3 硬度为摩氏2.7,银有杰出的延展性,仅次千金,有杰出的导热,导电性,银有皎白顺眼的金属光泽,首饰中的银有:足银:含银量千分数不小于990的称足银,印记为"足银"。925银:含银量千分数不小于925的称925银,印记为"银925"或"S925"。因为银太软,易变形,因而用纯银制首饰较少,市场上的银制品中以925银为大都。
三、铂金铂金:铂的密度21.45g/cm3 ,硬度为摩氏4.3。铂有银白色金属光泽,色泽鲜明,有杰出的导电性和导热性,铂具有很好的延展性和可锻性,接近于银和金。首饰中的铂有:足铂(足白金)-含铂量千分数不小于990的称为足铂,印记为"足铂"。950铂-含铂量千分数不小于950的称为950铂,印记为"铂950"或"Pt950"。900铂(900白金)-含铂量千分数不小于900的称900铂,印记为"铂900"或"Pt900"。国际标准中规则常用纯度为850、900和950。查验贵金属办法:静水称重法:使用阿基朱德规律,用天平光称出检测物品在空气中的分量,然后称出检测物品在液体中的分量,用公式:物体在空气中的分量/物体在空气中的分量-物体在液体中的分量×测验温度下液体的密度值,得出物品的密度。(此办法金、银、铂皆可)
水在不同温度下的密度值
一些标准的密度值表
试金石法:试金石是由一种质地坚固的含碳黑色硅质粉砂岩加工而成的交滑平坦 的长方块。将待验鉴饰在试金石上磨一道金道,在试金石的金道上滴加水,视其溶解速度,若敏捷溶解,则金成色较低,若溶解缓慢,则成色高。另一种办法所以滴加硝酸,以其溶解的快慢判定金中银含量的多少。滴加可判别含铜多少。参阅根据,可根据首饰上的印记为参阅值。
黄金,铂金在高回收率下的快速提纯精炼
2019-02-25 15:59:39
黄金,铂金在高回收率下的快速提纯精粹过程如下:粗黄金(90%)进行高速电化造液—》真空抽滤—》阳离子交流—》复原洗刷—》60分钟 2分钟 10分钟 30分钟真空抽滤—》烘焙高频冶炼(99.95%精品) 2分钟 5分钟 共110分钟! 假如用溶解法在相同回收率及相同提纯精度下经准确试验(1000克粗黄金)需600分钟! 粗铂金(95%)进行高速电化造液—》抽滤—》载体水解两次—》抽滤—》60分钟 2分钟 60分钟 2分钟浓缩赶—》阳离子交流—》氯化铵复原沉积—》过滤洗刷—》联复原洗刷—》40分钟10分钟 10分钟 10分钟 5分钟烘焙高频冶炼(99.95%精品)5分钟 共210分钟! 假如用溶解法在相同要求下经准确试验(1000克粗铂金)需48小时! 过程中所用的重要设备:20千克级黄金电化造液机一台,20千克级铂金电化造液机一台,小真空泵一台,四级阳离子交流器一组,便携式台,小型烘焙炉一台。(最好有条件时有一台光谱分析仪,以便对精品进行及时判定高频炉一)
铂金电化造液机的技术参数及粗铂阳极板计算
2019-03-07 11:06:31
铂金电化造液机是将粗铂凭借电能溶解于7-8摩尔的中的设备,它比惯例的及水溶化法速度快,无须水碎,对铂铑.铂铱,铂钯铑等合金的溶解非可比.进程简略.只用和少量,不引进外来杂质,所造母液无须赶硝(无硝可赶)直接进入精粹程序或其他用处,是劳动强度较小的设备.
运用参数如下: 作业电压;直流;2.5V-3.5V,
叠加沟通电压;3.5-4.5V
脉冲周期;可调;(视铂阳极中杂质而定,一般;T1:T2=1500秒:5秒)
阳极粗铂电流密度;0.18A/CM2-0.24A/CM2(2为平方)
同极距;6CM-7CM
溶解速度;0.423克/每平方厘米小时.(该数据经林蓝贵金358次试验得出的准数据)
参加速度:不使电化液由橘红色退为浅黄色为准(一般0.5毫升/每安电流小时),不行过量!
粗铂密度;一般取21克/立方厘米
在所须产值下粗铂阳极板规格核算;
例如,每天(24小时)将2000克粗铂造液,求阳极板规格.
2000除以21=95.238立方厘米
2000除以24=83.33克/小时
83.33除以0.423=197平方厘米(取200)
若选用一阳两阴结构电化则,
200除以2=100平方厘米=10厘米乘10厘米=100毫米*100毫米
95.238立方厘米除以100平方厘米=0.95238厘米=9.52毫米(取10毫米)
每天将2000克粗铂造液时,粗铂阳极板规格为,100毫米*100毫米*10毫米.
从金-铂合金中回收金的方法
2019-02-13 10:12:44
从金-铂(或金-钯)合金废猜中收回金,是依据金与铂或钯不溶于硝酸、硫酸,而能溶于的特色,选用溶解,用氯化铵别离的办法收回铂,再从溶液中收回金。 操作办法:将合金废料与反响,并蒸腾浓缩,驱尽气体,将溶液冷却过滤。再将滤液与洗液兼并混匀,参加固体氯化洗刷至无色。将滤渣同滤纸一同煅烧成灰白色的海绵铂,再用高温火焰熔融成金属铂锭。 别离铂后的滤液中,金呈三氯化金状况,可用二氧化硫气体复原沉积出金。将金粉水洗,烘干、熔炼铸锭。
铂族金属的回收技术
2019-02-25 15:59:39
一、硝酸工厂中收回铂的办法
硝酸出产所用铂、钯、铑三元合金催化剂网,出产中耗费的贵金属大部沉积在氧化炉灰中。昆明贵金属研讨所和太原化肥厂协作研讨,工艺流程如下:炉灰→铁捕集复原熔炼→氧化熔炼→酸浸→渣煅烧→湿法提纯→铂钯铑三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%,总收率98%,产品纯度99.9%。旧铂网收回工艺简略,废网经溶解、提纯、复原后再配料拉丝织网,其收回率>99%。
二、玻纤工业铂的收回
昆明贵金属研讨所提出,将Pt、Rh、Au合金废料用深解,赶硝转钠盐,过氧化氢复原别离金,离子交换除杂质,复原得纯Pt、Rh。铂铑产品纯度99%,收回率99%。物质再生运用研讨所提出用“白云石一纯碱混合烧结法”从废耐火砖,玻璃渣中收回铂铑的工艺。废耐火砖经球磨、溶融、水碎、酸溶、过滤、滤渣用溶解,赶硝,离子交换;复原,获铂铑产品。铂铑总收率>99%,产品纯度99.95%。该所结合多年出产实践提出选冶联合法收回废耐火砖中铂铑,降低了本钱,缩短了工艺,收到较好的作用。
三、从废催化剂中收回铂、钯
其一,溶解贵金属法,昆明贵金属研讨所与上海石化总厂选用高温焙烧、加氧化浸出,锌粉置换,加氧化剂溶解,固体氯化铵沉铂,锻烧得纯铂,产品铂纯度99.9%,收回率97.8%。已请求我国专利。其二,物资再生运用研讨所与核工业部五所协作选用“全熔法”浸出,离子交换吸附铂(或钯),铂的收回率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已请求我国专利,并在数家工厂运用。其三,物资再生运用研讨所与扬子石化公司协作研讨从废钯碳催化剂中收回钯。废催化剂经烧碳,氯化浸出,络合,酸化提纯,最终复原获纯度>99.95%海绵钯,络合渣等废液中少数钯经树脂吸附收回。钯收回率>98%。已请求我国专利。
四、废铂、铼催化剂收回
其一,物资再生运用研讨所与长岭炼油厂协作,采纳“全溶法”浸出,离子交换吸附铂铼,沉积剂别离铂铼的办法。铂收回率>98%,铼收率>93%,铂铼产品纯度均>99.95%,尾液硫酸铝可做为出产催化剂载体质料。其二,清华大学与北京稀贵金属提炼厂协作。用萃取法收回废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解,溶解液顶用40%二异辛基亚砜萃取铼,反萃液出产铼酸钾,硫酸不溶渣灼烧除碳,酸溶浸铂,浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂,反萃液复原沉铂。铂的萃取率>99%,反萃率>99%,铂直收率>97%,产品铂纯度99.9%;铼的萃取率>99%,反认率>99%。
五、铂铑合金别离提纯
昆明贵金属研讨所提出:铂铑合金用铝合金“碎化,稀浸出铝,得到细铂铑粉,加氧化剂溶解,溶液用三烷基氧化膦萃取别离铂铑,离子交换提纯铑。铑纯度99.99%,铑收回率92~94%。已请求我国专利。其二,成都208厂从日本引入一套铂铑别离设备,铂收率98.5%,铑收率95%,铂铑产品纯度均>99.95。
六、从锇铱合金废料提纯锇
原我国物资再生运用总公司华东分公司选用通氧焚烧别离锇铱,碱液吸收氧化锇,沉积,除硫得粗锇,再氧化,液吸收,氯化铵沉积,氢复原,制取纯锇粉,锇收回率>98%。此办法适用于含锇3%~8%的废料。
七、笔尖磨削废猜中钌的收回
华东分公司提出用浮选法收回含钌0.4%~1%的笔尖磨削废料。油酸钠为浮选剂,2#油为起泡剂,酸性介质。所得精矿含钌>5%,尾矿含钌
90%。
八、从废催化剂渣中收回钯和铜
其一,物资再生运用研讨所用Hcl-H2O2二段逆流浸出,黄药沉积富集钯与铜别离法从含Pd0.8%、Cu26.2%的废催化剂泥渣中收回铜和钯。收回率Pd>98%,Cu>95%[20]。其二,沈阳矿冶研讨所用稀Hcl浸铜,铁置换铜,浸出渣氧化焙烧,稀浸出,锌粉置换,粗钯二氯二络亚钯法提纯,钯纯度99.99%。收回率>98%,铜收率92%。
钯、铂的回收工艺
2019-01-18 09:30:34
钯、铂的回收工艺
由于钯、铂的二次资源种类繁多,品位悬殊,杂质含量各异,需要根据不同二次资源原料特性制定合理回收工艺。
对于氧化铝载钯(铂)废催化剂、汽车废催化剂等废催化剂一般采取2种工艺路线,第1种是:选择性溶解载体→不溶渣→溶解贵金属→分离提纯。第2种是:溶解贵金属→分离提纯。
对于钯(铂)炭废催化剂、废电子浆料等废料的工艺路线是:焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→分离提纯。
对于废钯(铂)电镀液的工艺路线是:置换→置换渣→溶解贵金属→分离提纯。
对于含钯(铂)废电子元器件(集成电路板、接点、触点)的工艺路线是:分类拆解→焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→分离提纯。
需要指出的是,不论采取何种工艺,都必须要有完善的环保设施,例如焙烧炉要配备完善的收尘设施,废气、废水经过处理达到标准后排放。
废铂、铼催化剂回收
2019-01-18 09:30:25
废铂、铼催化剂回收其一,物资再生利用研究所与长岭炼油厂合作,采取“全溶法”浸出,离子交换吸附铂铼,沉淀剂分离铂铼的方法。铂回收率>98%,铼收率>93%,铂铼产品纯度均>99.95%,尾液硫酸铝可做为生产催化剂载体原料。其二,清华大学与北京稀贵金属提炼厂合作。用萃取法回收废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二异辛基亚砜萃取铼,反萃液生产铼酸钾,硫酸不溶渣灼烧除碳,酸溶浸铂,浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂,反萃液还原沉铂。铂的萃取率>99%,反萃率>99%,铂直收率>97%,产品铂纯度99.9%;铼的萃取率>99%,反认率>99%。
铂族金属综合回收工艺
2019-02-25 14:01:58
(1)一般选用重选或浮选,或重选—浮选联合流程处理。氧化矿石一般经破碎磨矿后用重选法得高档次铂精矿。氧化和硫化混合型矿石常选用重选一浮选流程处理。单一硫化型铂矿石适于用浮选工艺选收。
(2)铂族金属的提取从砂铂矿的重选精矿中提取铂族金属最有用的办法是混法。为促进混可参加锌片,混产品用硫酸或处理,便可取得含铂族金属近50%的粗铂产品。
脉铂矿的精矿需熔炼成高锍,然后提取伴生的铜镍,再将含铂族金属的富集物精粹别离和提纯。从铜镍硫化矿中产出的含铂族金属的铜镍精矿,铂族金属的含量低,铜镍精矿用电炉熔炼并经转炉吹炼后得到高铂。高铂经磨矿浮选选出硫化铜和硫化镍。铂族金属富集于镍铁合金中,镍铁合金用磁选法收回,取得富含铂族金属的镍铁合金再熔炼、别离和提纯。
(3)铂族金属的别离和提纯铂族金属的别离和提纯工艺流程因质料成分、含量的不同而异。将处理高冰镍磁选所得合金铸成阳极电解时,铂放金属即进人阳极泥,阳极泥经酸处理后,得到铂族全属精矿。
将用各种选别工艺得到的铂族金属精矿以及镍、铜等电解精粹得到的阳极泥用溶解,钯、铂、金均进入溶液。用处理以损坏亚硝酞化合物(赶硝),然后加硫酸亚铁堆积出金。加氯化铵,铂呈铵(NH4)2PtCl6堆积,锻烧铵可得含铂99.5%以上的海绵铂。别离铂后的滤液,加人过量的氢氧化铵再用酸化,堆积出二氯二络亚把Pd(NH3)2Cl2方式的钯,再在中加热煅烧可得纯度达99.7%以上的海绵钯。
经上述处理后的不溶物与碳酸钠、硼砂、PbO密陀僧和焦炭共熔,得贵铅。用灰吹法除掉大部分铅,再用硝酸溶解银和残留的铅,铑、铱、钌、锇富集于残渣中。将此残渣与熔融,铑转化为可溶性硫酸盐,用水浸出,加堆积氢氧化铑,再用溶解,得氯铑酸。溶液提纯后,加人氯化铵,浓缩,结晶出氯铑酸铵(NH4)3RhCl6。在中煅烧,可得海绵铑。
在熔融时,铱、锇、钌不反响,仍留于水浸残渣中,将残渣与和苛性钠一同熔融,用水浸出;向浸出液中通人并蒸馏,并用碱液吸收得锇酸钠。在吸收液中加氯化铵,则锇以铵盐方式堆积,在中缎烧,可得锇粉。在蒸出锇的残液中加氯化铵,可得钉的铵盐,再在中煅烧,可得钌粉。
浸出钌和锇后的残渣主要为氧化铱IrO2,用溶解,加氯化铵沉出粗氯铱酸铵(NH4)2lrCl6,经精制在中煅烧,可得铱粉。
将铂族金属粉末用粉末冶金办法或经过高频感应电炉熔化可制得金属锭。
近年来,用溶剂萃取法别离提纯铂族金属的工艺得到运用,常用的萃取剂有磷酸三丁酯(TBP)、三烷基氧膦(TRPO)、二丁基卡必醇(DBC)、烷基亚砜等。
制取高纯铂族金属,一般将金属溶解后,经重复提纯。精制办法有载体氧化水解、离子交换、溶剂萃取和重复堆积等,然后再以铁盐沉出,经煅烧可得相应的高纯金属。
(4)铂族金属矿产资源的归纳利用实例
下部是蚀变的纯橄揽岩、蛇纹岩和坚固的堆积岩层,含矿砂砾厚0.6-1.8m。运用尤巴(Yuba)采砂船发掘,发掘深度可到达水面以下15-。采砂船有94个发掘斗,每斗容量为225L,以每分钟31个斗的速度工作。每年(5-11月)大约发掘106m3矿砂,可生产466kg粗铂。
粗选在采砂船上完结。物料由发掘机铲斗倒人主漏斗,再给人直径2.3m、长11m的旋转圆筒洗矿筛筛孔直径9.5-16mm。+10mm物料作为尾矿抛弃.筛下物料给人双层溜槽(1.06m x6.3m)选别,溜槽尾矿进人6台跳汰机(双室1.06mx 1.06m)再选,跳汰尾矿丢掉,溜槽和跳汰粗精矿送岸上精选。采砂船产出的粗精矿含粗铂、部分金以及适当数量的磁铁矿、铬铁矿、钛铁矿等。船产粗精矿先经4台2.4m的威尔弗里(Wilfley)摇床选别,摇床精矿经磁选,除掉磁性矿藏,非磁性产品再经风力选矿除掉密度小的脉石矿藏,取得终究铂精矿。铂精矿含铂族金属达90%,其间铱的含量在4%-33%的范围内动摇。铂精矿再送约翰逊一马特(John-SonMattey)公司处理。
2)脉铂矿的选矿。南非吕斯腾堡(Rusrenburg)铂矿公司的脉铂矿选用重选和浮选联合流程处理。该脉铂矿有氧化矿和硫化矿两种矿石,氧化矿石含铂族金属7-15g/t,收回率在65%-85%之间;从硫化矿石中收回的铂族金属收回率为87%。脉铂矿选矿流程:原矿经一段磨矿后直接给人单槽浮选机,采纳这一办法的意图是在磨矿回路中尽快地收回易于解离的粗粒硫化物,单槽浮选作业的粗精矿经摇床精选得高档次精矿。二段磨矿的旋流器溢流(-0.075mm占30%-60%)进入浮选流程,浮选流程结构为一次粗选、二次扫选、中矿再选。浮选药剂:硫酸铜、黄药、酸、羟甲基纤维素等。
技术指标:浮选精矿产率4%--5%,铂族金属档次66 g/t,收回率82% -87%。
浮选铜镍混合精矿在巴特纳(Biittner)加热枯燥炉中枯燥,使水分从21%削减到7%。枯燥精矿磨成粉不增加粘结剂,置于直径3m的制粒盘造球产出直径巧mm、含水10%的球团矿,然后在旋转干操器中燥至水分小于2%。球团矿的熔炼用18.5MW的电炉。炉料由76%的球团矿、22%的石灰及2%的回炉料组成。电炉每月处理精矿12500t。炉渣接连水悴,在球磨与旋流器组成的回路中磨到60%-0.075mm,俘选收回其间的有价金属。电炉产出的锍(冰铜)进人3mX6 m的皮尔斯-史密斯转炉中吹炼,高锍经过缓冷、磨浮、磁选,得到磁性铜镍合金,再经过加压酸浸,产出含铂族金属60%(包含金)的产品。
3)铜镍硫化矿中铂族金属的收回。金川有色金属公司有两座镍选矿厂,一选厂于1965年投产,现生产规模为1600t/d,处理一矿区富矿石;二选厂于1967年投产,生产规模为6000t/d,处理一矿区贫矿声1983年二矿区富矿体出矿,二选厂改扩建后开端处理二矿区富矿石,现生产规模为9000t/d。此外,在冶炼厂区具有一座生产规模为210t/d的高锍磨浮选矿厂。
金川镍矿归于岩浆熔离型矿床,共有4个矿区。其间二矿区金属储量占全矿区地质储量76%,一矿区占总储量的16%。一、二选矿厂的选矿流程均为单一浮选流程。经过选矿,铂族金属富集于铜镍混合精矿中。铜镍混合精矿经熔炼得高冰镍,在高冰镍中含有的铂族金属及金、银绝大部分存在于合金中,然后再进一步从合金中别离出单一的铂族金属。
4)从浸出渣中收回铂族金属。金川铜镍矿选矿新工艺流程研讨中产出的含镍磁黄铁矿精矿。经氧压浸出提取镍、铜、镁后,浸出渣中含铂族金属及金、银和少数残留的镍、铜。选用浮选办法收回这些稀贵金属是可行的。选冶新工艺流程的扩展实验,取得了杰出的成果。稀贵金属、硫化物、元素硫及铁得到了归纳收回。
①浸出渣的性质。浸出质料为含镍铜磁黄铁矿精矿,粒度82.3%-0.053mm。浸出进程中贵金属及少数铜镍呈微细粒堆积物(次生状况)和浸出剩余的硫化物(原生状况)存在于很多铁氧化物中。因为在酸和表面活性剂溶液中经过氧压浸出的物理化学进程,渣的性质很杂乱。浸出渣的主要成分是铁的氧化物、未分化的金属硫化物、元素硫、二氧化硅及少数的硫酸盐。
②选矿工艺。原渣温水洗刷,扫除可溶性盐及硫酸根,以削减对浮选进程的搅扰及药剂消耗量;为改动氧压浸出进程中被污染的硫化物表面性质,增加适合的调整剂来进步浮游活性;加人涣散剂涣散细泥,再运用絮凝剂很多的氧化铁絮凝成团,净化浆液,以利于浮选药剂与铂族金属、贵金属及硫化物之间的相互作用。
从贵液中回收金银的方法-钛网阳极电解法
2019-03-06 09:01:40
此法是前苏联广泛用于工业出产的办法,它运用钛网作阳极,片状或多孔石墨为阴极。其工艺流程示于图1。图1 电解法提取金、银流程
一、贵液电解时各组分的行为
来自再生工段的贵液是一种含硫酸的酸性溶液,其间的金、银以的络阳离子〔AuSC(NH2)2〕22+和〔AgSC(NH2)2〕22+方式存在。在电积进程中,金的络离子被复原而在阴极表面分出金。图2示出了从酸性液中电积金时,阴极电位与通过电解质溶液的电流强度的联系曲线。图中的极化曲线在研讨过的情况下,电坐落-0.1~0.25V区域内,因极化电流下降而呈现波形。当电位更负(至-0.3V)时,电流又添加。故溶液中金的电积须在阴极电位-0.3~-0.4V的条件下进行,才干到达极限分散电流。当阴极电位负至-0.5V时,氢和某些杂质金属会与金一道分出于阴极,而对电积金晦气。图2 阴极电位φk与电流强度Ik的联系
硫酸在溶液中以阴离子SO42-状况存在。在电积进程中,它在阳极发作氧化并分化:
SO42-+2e=SO4
SO4→SO3+ O2
生成的氧或与其他原子化合,或从溶液中以气态逸出。而SO3又与水效果生成H2SO4。
电解进程中游离的会在阳极上激烈氧化并分化出元素硫,使电解突变混浊,并污染阴极堆积物和耗费很多。为消除这一有害反响,贵液的电积是在装有离子交换膜的隔阂电解槽阴极区进行。隔阂电解槽阳极区的阳极液运用2%硫酸液。离子交换膜具有杰出的导电性与低的流体渗透性和满足的机械强度。它可让SO42-通过进入阴极区。但分子不能穿透隔阂,而到不了阳极表面。
因为从贵液中提金一般运用不溶钛网或石墨阳极,故电解进程的条件、设备和操作办法等与可溶阳极电解法显着不同。
二、电解办法和条件
贵液的电解办法有间歇循环作业法和接连流水作业法。
间歇循环法,是将一批贵液泵入高位槽,使它能自流一起进入电解槽的各阴极室中,各阴极室排出的溶液再经离心泵或空气进步器抽送高位槽。溶液在闭路循环中电积至规则的金、银浓度后,废液回来制造解吸液用,然后再进行第二批贵液的电积。故此进程属分批间歇性作业。
接连流水法是将贵液抽送高位槽,并自流从一个电解槽的阴极室进入另一槽的阴极室,经串联的各阴极室电积提取金、银后的溶液直接回来用于制造解吸液用。运用这种办法,贵液在电积进程中顺流通过,可完成接连作业。
间歇循环法和接连流水法所根据的原理根本相同。但因接连流水法能与树脂解吸进程贵液的接连排出相适应,故而得到广泛应用。
贵液电积提金的首要工艺参数有电流密度、溶液温度、流速和槽电压等。在正常条件下,电流密度决议阴极金属堆积速度和堆积量。一般运用的电流密度为20~50A∕m2。实践证明,电流密度由20A∕m2添加至60A/m2时,贵金属在阴极的堆积速度与电流密度的添加成正比联系。但当电流密度超越60A∕m2后,电流功率则呈现下降,并会大大添加电能和阴、阳极材料的耗费。
电积进程中,跟着电解液温度的进步,金在阴极的堆积速度加速。当液温由25℃上升至50℃时,金的堆积速度约添加1.9倍。
因为加大溶液流速,能进步电积进程的速度。在这方面,间歇循环法不受树脂解吸进程中贵液接连排出量的约束,它比接连流水法易于进步溶液的线速度。
出产实践证明,恰当进步电流密度、溶液温度和流速,可使金、银的堆积速度进步3~5倍。正常条件下,金在阴极分出的电位为+0.2V。
三、电解设备的结构及操作
前苏联吸附提金厂都选用装有多孔右果阴极的ЭУ-1和ЭУ-1M型电解槽。
片状阳板〔图3a〕和多孔石墨阴极〔图3b〕是前苏联科学院西伯利亚分院冶金物理化学研讨所(I1ФХI1MC CO AHCCCP)研发的两种大表面积阴极,并据此电极研发成上述两种电解槽。图3 片状阴极(a)和多孔石墨阴极(b)的结构
1-电极本体;2-石墨材料;3-管接头;4-导电闸刀卡头;5-压紧格板
片状阴极是由很多笔直摆放的极板用垫片阻隔拼装于框架上而成,具有很大的总表面积。电积进程中,贵液从极板组下部供入,然后从各片极板间的空地流过而发作电积金的反响。实验证明,片状极板的高度最大可达极板距离的100倍。如再增大极板高度,则会下降极板的运用功率。当片状阴极的容积为3.4L时,阴极组的总表面积达5m2。如运用装有10个片状阴极组的电解槽,在金的回收率为95%时,则每昼夜可处理约5m3的贵液,它的功率比相同巨细的平板阴极电解槽进步9倍。
前苏联如今部选用多孔石墨阴极,因为它有比片状阳极更高的出产功率。多孔阴极有中心室结构,作为阴极导体的石墨材料由格板盖压紧在中心室旁边面的壁上。贵液经由管接头供入阴板内部,并在通过石墨纤维的孔隙时发作电积进程。多孔石墨阴极的外部尺度虽与片状阴极相同,但它的出产功率却比片状阴极高3~4倍,这是因为石墨材料有很大的表面积(1gВВП-66-95型石墨材料有0.3m2表面积),而能堆积更多的金属。在最佳电积条件下,1kg石墨能堆积50kg金属。堆积物中所含的石墨基体材料不到堆积物总重量的2%。
在前苏联,从贵液中提金选用如图4所示的ЭУ-1M型电解槽。槽体用钛材制成,并于两边壁上固定阴极和阳极的供电母板。壳体内有作业空间和外溢流室。外溢流室用于接纳脱除部分金的贵液。作业空间可装入10个阴极组和11个阳极室。阳极室由不导电的聚乙烯或有机玻璃制的“П”形框组成,框上设有阳极液的进出口,并将离子交换膜压紧在钛制框板阳极室的侧壁上。出产进程中往阳极室内注入1%~2%的硫酸液并放入钛网阳极。图4 ЭУ-1M型电解槽
1-导电闸刀;2-供电母极;3-槽体;4-导向设备;5-平板;6-阴极;
7-接收;8-阴、阳极液排出管;9-隔阂;10-阳极;11-聚乙烯框板
因为阳极室中阳极液的体积不大,作业的容积电流密度高达25A∕L,因此电解进程中阳极液的酸度添加很快,而影响阳极的寿数。为消除酸的影响,在电积进程中由高位槽向阳极室中不断供应低酸阳极液,并将高酸液送回高位槽,使其不断循环。
向电解槽供电运用ВАКГ-630A/6V的硅整流器。往阳极和阴极室中供电运用的导电闸刀,一端与电极上的绞链衔接,另一端嵌入焊在导电母板上的绷簧夹中。为了避免异性电荷间的电触摸,阴极组和阳极室用绝缘的固定梢子固定在电解槽壳的相应方位上。
贵液(阴极液)进入电解槽,是由高位槽经集流管进入阴极组的管接头,然后透过石墨电极充溢作业空间,最终溢流排出电解槽外。跟着电积的进行,贵液中的金、银不断堆积于石墨电极的空地中。当电极空地逐步为金所充溢时,通过阴极组的溶液流速也逐步下降。当阴极液的流速急剧下降时,阐明金在石墨上的堆积已达最大值。此刻应中止电积,从槽中取出阴极组卸下阴极堆积,然后给阴极拼装上新的石墨材料再电积。
从贵液中电积提金的典型设备衔接和工艺流程如图5。它包含贵液过滤、电解、阴极堆积物的卸出、洗刷、枯燥和灼烧等作业。图5 电解工段的设备衔接及准则流程
1-贵液贮槽;2-耐蚀泵;3-压滤机;4-高位槽;5-电解槽;
6-阳极液高位槽;7-空气分离器;8-空气进步器;9-阴极安装作业台;
10-卸阴极堆积物渠道;11-电阻炉;12-称量制品的工业天平
贮槽1中的贵液经泵2抽送压滤机3,以除掉悬浮的矿泥颗粒、木屑和碎树脂等,避免石墨阴极被矿泥等阻塞,而下降电解功率和阴极堆积物质量。过滤后的贵液溢流进入高位槽4,并从这儿自流入电解槽阴极室。电积提取部分金后的贫液由空气进步器进入高位槽再流入阴极室,经循环电积至溶液中残留的金含量达规则值停止。
高位槽6中的阳极液供入电解槽阳极室。阳极室排出的高酸液用空气进步器送回高位槽,经循环运用一段时间至含酸达必定浓度后,送去作树脂的酸处理用,并往高位槽中补加水。
堆积金量达最大值的阴极,于通入压缩空气和水的槽5中洗刷和枯燥。即先向已堆积金的阴极组中通5~10min的清水,停水后开压缩空气吹去堆积中的水分。经洗刷和枯燥的堆积物从阴极组中卸至渠道10上。再将堆积物置于钛盘内于电阻炉11中,在500~600℃进行灼烧,烧掉石墨材料后,金属块称重送熔炼或交库。
铂
2017-06-02 16:25:09
铂是一种化学元素,俗称白金。铂的化学符号是Pt,铂的原子序数是78。在自然界中常以自然矿状态存在,极为分散。多用原铂矿富积、萃取而获得。由西班牙人乌罗阿(Ulloa)和武德(Wood)分别于1935年和1941年发现。 铂是一种银白色的贵
金属
元素,化学性质稳定,是化学上常用的催化剂,用于耐腐蚀的化学仪器等。铂和铱的合金是制造自来水笔笔尖的材料。原铂矿铂的物理化学性质:第一电离能9.0电子伏特。熔点1772℃,沸点3827℃。密度21.46克/立方厘米。银白色金属,质柔软,有良好的延展性、导热性和导电性。晶体结构为面心立方体。铂的化学性质不活泼,在空气和潮湿环境中稳定,低于450℃加热时,表面形成二氧化铂薄膜,高温下能与硫、磷、卤素发生反应。铂有很高的化学稳定性,除溶于王水和熔融的碱外,还溶于盐酸和过氧化氢、盐酸和高氯酸的混合物中。不与一般强酸、碱和其他试剂作用。化合价为+2、+4和+6。容易形成配位化合物,如〔Pt(NH3)2〕Cl2、K〔Pt(NH3)Cl5〕。与王水的反应:3Pt+3HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O海绵铂为灰色海绵状物质,有很大的比表面积,对气体(特别是氢、氧和一氧化碳)有较强的吸收能力。粉末状的铂黑能吸收大量氢气。铂由于有很高的化学稳定性(除王水外不溶于任何酸,碱)和催化活性,因此,应用很广。可与钴合制强磁体。多用来制造耐腐蚀的化学仪器,如各种反应器皿、蒸发皿、坩埚、电极、铂网等,铂和铂铑合金常用作热电偶,来测定1200~1750℃的温度。还可用于制造首饰。铂在氢化、脱氢、异构化、环化、脱水、脱卤、氧化、裂解等化学反应中均可作催化剂。在医药中,可做抗癌药。铂属于铂族元素,还包括钯、铑、钌、铱和锇。在自然界中,它们经常一起产出,与金、银一起通称为贵金属元素。铂族元素矿物均为等轴晶系,单晶体极少见,偶尔呈立方体或八面体的细小晶粒产出。一般呈不规则粒状、树枝状、葡萄状或块状集合体形态。颜色和条痕均为银白色至钢灰色;金属光泽,不透明。无解理,锯齿状断口,具延展性。为电和热的良导体。铂在生活中最常见的用途,就是所有爱美女人都为之心动的
铂金
首饰,铂金项链、铂金戒指、铂金耳环等等。 本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
我国钯和铂的回收现状与对策
2019-02-11 14:05:38
钯、铂的性质与用处钯坐落元素周期表第五周期第Ⅷ族,原子序数46,原子量106.42,密度12.02g/cm3(20℃),熔点1550℃,沸点2900℃。铂也坐落元素周期表第Ⅷ族,原子序数78,原子量195.09,密度21.45g/cm3(20℃),熔点1768℃,沸点3827℃。钯、铂都是银白色具有延展性的金属,对氢具有巨大的亲合力。海绵状或粉末状的钯能吸收其体积900倍的。钯是铂族元素中最生动的一个,可溶于浓硝酸和热硫酸,但不溶于。铂的化学稳定性很好,不溶于任何一种单一酸,可溶于水。钯、铂在工业上的首要用处是作为催化剂运用,并且都与加氢或脱氢进程有关,例如钯炭催化剂、铂炭催化剂是化工、医药和医药中间体、香料、农药、化妆品及高分子改性材料等范畴加氢反响的催化剂,具有选择性好、活性高、寿命长等特色。钯、铂的化合物都许多。钯的常见化合物有二氯化钯(PdCl2·2H2O)、硝酸钯[Pd(NO3)2·2H2O]等,有的直接作为催化剂运用,如二氯化钯与二的混合溶液就是液相组成等产品的催化剂,有的是作为进一步出产含钯催化剂(如钯炭催化剂)的质料,如二氯化钯和硝酸钯等;铂的常见化合物有顺铂[PtCl2(NH3)2]、二氧化铂[PtO2]等。顺铂是一种抗癌新药。含钯或铂的化合物在电子元器材的出产中起着重要作用,经过电镀或调成浆料的办法,将含钯(铂)合作物涂布到有关器材的表面,使有关器材具有特定的电功能。近年来因为铂报价急速增加,按捺了铂金首饰的消费,因为钯的报价相对较低,人们转向开发研讨钯金首饰,2005年全球应用于制造首饰的钯增加了55%,到达715万盎司(222.37t),而在我国2005年应用于制造首饰的钯比2004年增加了71%,到达600万盎司(186.6t),占有了全球应用于制造首饰的钯的总量的83.91%。关于首饰制造商来说,钯的报价低,赢利高,出资危险低。2 钯、铂的二次资源概略全世界70%的钯散布在俄罗斯,50%的铂散布在南非。因为我国钯、铂的矿产资源严峻不足,因而从钯、铂的二次资源中收回钯、铂,就显得非常重要。2005年全球从轿车废催化剂中收回的钯到达340万盎司(105.74t),收回的铂到达68万盎司(21.15t)。钯、铂的二次资源首要有:轿车废催化剂、钯(铂)炭废催化剂、废钯(铂)电镀液、含钯(铂)废电子元器材(集成电路板、接点、触点)、废电子浆料等。3 钯、铂的收回工艺因为钯、铂的二次资源品种繁复,档次悬殊,杂质含量各异,需求依据不同二次资源质料特性拟定合理收回工艺。关于氧化铝载钯(铂)废催化剂、轿车废催化剂等废催化剂一般采纳2种工艺道路,第1种是:选择性溶解载体→不溶渣→溶解贵金属→别离提纯。第2种是:溶解贵金属→别离提纯。关于钯(铂)炭废催化剂、废电子浆料等废料的工艺道路是:焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→别离提纯。关于废钯(铂)电镀液的工艺道路是:置换→置换渣→溶解贵金属→别离提纯。关于含钯(铂)废电子元器材(集成电路板、接点、触点)的工艺道路是:分类拆解→焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→别离提纯。需求指出的是,不管采纳何种工艺,都必须要有完善的环保设备,例如焙烧炉要装备完善的收尘设备,废气、废水经过处理到达标准后排放。4 国内钯、铂的二次资源收回现状分析与对策现在国家没有出台一致的贵金属二次资源收回法令、法规,因而贵金属二次资源的收回尚难一致会集,小部分在国有公司进行,大部分在私营、个体户中进行。一般情况下,在国有公司进行的收回比较正规,工艺规范,设备无缺,有完善废气、废水处理设备,劳作环境好,而在私营、个体户中进行的收回比较紊乱,工艺设备较落后、缺少相应的废气、废水处理设备,劳作环境较差。在浙江的宁波、温岭、温州、台州及广东的东莞、普宁及潮汕区域等地,因为间隔公海较近,从20世纪90年代初期即有从公海私运进来很多的含钯(铂)废电子元器材(集成电路板、接点、触点),从这些“洋垃圾”中收回钯(铂)的小作坊、小冶炼厂遍及上述各地。有着“我国银都”称谓的郴州市永兴县,从金矿、冶炼厂、广东区域电镀电子厂出来的废渣、废液中提取伴生钯、铂、铑的数量也相当可观。沿海区域小作坊、小冶炼厂收回钯(铂)的工艺非常简略:含钯(铂)废电子元器材→焙烧→硝酸(或)溶解→氯化铵沉积→水溶解→络合→复原→粗钯(铂)(90%),该工艺存在着下述缺陷:①废电子元器材焙烧时发生的烟气,会对操作工人及邻近居民的身体形成必定损伤。②硝酸溶解焙烧渣时发生NO、NO2等气体,假如不经处理直接排放将会污染空气。③产出的钯(铂)的档次也只要90%左右,不能满意工业要求,还需求送专门的精粹厂精粹提纯。现在浙江、广东一带从含钯(铂)废电子元器材(集成电路板、接点、触点)不完全统计收回钯的年产量已到达100~120t,按现在8万元/Kg钯核算,达80亿~96亿元人民币,收回的铂年产量已达20~25t,按现在27万元/Kg铂核算,达54~67.5亿元人民币,总价值高达160亿元。因为含钯(铂)废电子元器材经过一些不规范途径进来,没有正规发票入帐,而这些小作坊、小冶炼厂大多手续不全,不能进行税票进项抵扣导致税赋过高,因而他们加工成粗钯(铂)后,一部分又回流到香港,再经香港销往日本、韩国及台湾等地,首要用于制造电路板、接点、触点等电子元器材;一部分以不开发票的方式供应给国内其他厂商或个人。鉴于一些小冶炼厂工艺、选矿设备较落后,又无相应的废气、废水处理设备,对环境形成严峻污染,一起又不开发票,不缴税,对国家GDP收入没有奉献,不符合国家的有关税收方针。主张国家有关部门赶快完善有关法令、法规,撤销规划小,污染重的小厂,从税收及其他方针上拔擢一批工艺技术及设备先进、具有必定规划,有完善的三废处理设备的厂商,大力开展循环经济,为他们在引进人才和技术咨询等方面供给协助,使国内的钯、铂二次资源收回步入良性循环开展轨迹。
从废催化剂中回收铂、钯
2019-02-27 08:59:29
一、溶解贵金属法,昆明贵金属研讨所与上海石化总厂选用高温焙烧、加氧化浸出,锌粉置换,加氧化剂溶解,固体氯化铵沉铂,锻烧得纯铂,产品铂纯度99.9%,收回率97.8%。已请求中国专利。
二、物资再生运用研讨所与核工业部五所协作选用“全熔法”浸出,离子交换吸附铂(或钯),铂的收回率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已请求中国专利,并在数家工厂运用。
三、物资再生运用研讨所与扬子石化公司协作研讨从废钯碳催化剂中收回钯。废催化剂经烧碳,氯化浸出,络合,酸化提纯,最终复原获纯度>99.95%海绵钯,络合渣等废液中少数钯经树脂吸附收回。钯收回率>98%。已请求中国专利。
金铑银铂钯贵金属分离技术
2019-02-25 14:01:58
三元催化剂经700度焙烧后,破坏,按催化剂:氧化铅:碳酸钠:硼砂:铁粉:银(以氯化银办法参加)=1:0.3:1.2:0.6:0.4:0.05(分量比)配比,置于石墨坩埚中在柴油氧炉中熔炼于1050度一小时。80号柴油炉升温需50分钟,然后冶炼一小时,经历升温耗费耗油3.5公斤,耗氧五分之一瓶;冶炼耗费柴油4.5公斤,氧耗6元,若用焦炭(冶金焦)则需用60公斤。一坩埚熔炼混合料35公斤左右。催化剂只炼13公斤左右。炉温升起后,每小时一锅继续下去;燃料的耗费是炉子升温段的耗费加冶炼耗费。榜首锅今后的耗费主要是冶炼耗费。将炼好(完全炼透炼稀)的料浆抬出倒出上层渣液,基层铅及贵金属合金液倒入升温至200度的鐏锅中,一起敲击鐏锅使料液中合金遵从比重规则沉积凝集于底部构成贵金属铅扣,待冷却倒出敲下铅扣。鐏锅一般用5只轮换运用。将贵金属铅扣置于灰吹炉中的灰底窝(灰底是用5-7份600号干水泥和1份氧化镁混匀拍实、刮平,居中按铅扣体积挖出一个半球状窝)上,盖上炉灶,插上燃管,焚烧灰吹冶炼,当炼到呈现镜面是停火、冷却,敲去渣、取下的银钯铂铑贵金属合金进入贵金属彼此别离及精粹程序。按50公斤贵金属铅扣计,吹炼费用在200元左右。将吹炼后的贵金属合金在坩埚中熔开在1200度下渐渐倒入旋转的水中水碎,将水碎的合金粒用稀(1份硝酸:3水)硝酸浸出银,浸出液(液),溶解到新加稀硝酸不反响时过滤,滤液用食盐水沉积出氯化银,食盐用量是银的1.2倍,氯化银回来用。,硝酸耗量是银的1.25倍。滤渣(不熔渣)是钯铂铑混合渣。将不熔渣置于反响器顶用加热溶解,用量是1公斤渣需6500毫升,溶到新加无反响后吸出冷却过滤,滤渣为92%铑粉,将滤液用无水乙醇赶硝,进如萃取钯,萃残液萃取铂,萃残液锌粉置换,置换渣并入铑渣进入铝熔活化后,用1:1浸出铝,滤渣是活性很高的粗铑粉,粗铑粉用溶解,溶解液过滤,滤液进入铑萃取精粹。滤渣(几乎没有)并入下次活化。
至于含20%金的沙金矿假如来历于矿山精选料引荐用铅捕收冶炼,配料上同,费用上同。假如来历于工业二次料引荐用,费用是:每克金0.08元提炼费用.两种来历都不引荐镍锍富集办法。柴油氧炉4000元,灰吹炉3000元,放液锅300元。20L反响器带四级吸收(2.4万元)串联,洗手液用20%的烧碱溶液,20L四级萃取器三台(铂、钯、铑各一台),每台四万元,萃取油钯专用(S201)300元/公斤,配30公斤(长时间重复运用),铂专用(N235)100元/公斤配30公斤(长时间重复运用),铑专用(TRPO)800元/公斤配10公斤(长时间重复运用),萃取精粹1克钯费用在0.15元,1克铂0.18元,1克铑0.51元,该设备一次精粹钯900克,铂850克,铑2600克。整个萃取过称两小时完结。以上具体技能在设备装置时会在现场演示。
难熔合质金中金银和铂族元素综合回收的工艺研究及应用
2019-02-18 15:19:33
灵宝市金源桐辉精粹有限责任公司是上海黄金买卖所综合类会员单位,被上海黄金买卖所指定为供给标准金锭厂商,主导产品为Au99.99、Au99.95、Ag99.99、Ag99.95。自2003年投产以来,因为电解精粹金的某些黄金质料含锇、铱、钌、铑、钯、铂族金属,它们在电解过程中,经长时刻堆集富集到阳极泥中,阳极泥熔铸阳极板时和金银熔融构成难熔合质金沉积于石墨坩埚底部。铂族金属搅扰金电解的正常进行,影响制品金的质量。这部分合质金还形成金银在金电解工艺流程中的积压。用传统的无机溶剂溶解办法对难熔合质金中金银收回别离均不能见效。因为难熔合质金的长时刻存在,积压很多流动资金,影响厂商的出产经营。
笔者研讨开宣布难熔合质金别离工艺流程,完成了难熔合质金中金银与铂族金属的别离,处理了因合质金使金长时刻积压于金电解精粹工艺流程中的问题。该工艺流程运用出产后,获得较满足的金银及铂族金属别离收回目标,获得了较好的经济效益。
一、难熔合质金组成
难熔合质金主要成分有金、银、铱、钌、锇,其次有铂、钯、铑铂族金属,别的还含微量的铁、铅、铜等贱金属。其主要成分分析成果见表1。
表1 难熔合质金中主要成分分析成果元素金银铱钌铂铑钯锇wB/%64.517.326.334.670.230.182.455.56
二、工艺流程简介
含铂族金属特别是铑、钌、铱、锇含量较高的难熔合质金呈细密态,一般很难用无机溶剂溶解。将难熔合质金选用金属碎化法处理后,加活化剂经高温熔解,使贵金属与活化剂合金化。经泼珠、硝酸溶解除掉银及杂质元素,提取难熔合质金中90%的金。
而铂族金属熔点高、相对密度大的物理性质使之和少数金沉积于坩埚底部。残留难熔合质金分次熔融活化熔解,合金泼珠后,用酸溶解除掉生动金属与银,使贵金属转变为高涣散、高活性的易溶金属状况,再用溶解金,过滤后,溶液用亚复原收回金;过滤后,滤渣为高品位铂族金属精粉,溶解液中的铂族金属用锌线置换收回。
工艺流程见图1。图1 难熔含质金处理工艺流程
三、条件实验
(一)活化剂参加量对难熔合质金熔解率的影响
在1100℃,别离用2倍至10倍于质料的活化剂,活化熔解难溶合质金2h,成果见表2。
表2 活化剂用量实验成果质料熔解率/%2040608095活化剂参加量22.533.54
阐明:活化剂参加量为活化剂量:质料量
由表2可见,活化剂用量为质料4倍时,难熔合质金熔解达95%。断定活化剂用量为质料的4倍。
(二)活化熔解时刻对难熔合质金熔解率的影响
在1100℃,加4倍质料的活化剂,别离将难熔合质金熔解活化0.5~2.5h,实验成果见表3。成果表明,熔解活化2h,难熔合质金的熔解作用和2.5h无大不同。断定活化时刻为2h。
表3 活化熔解时刻实验成果熔解率/%2040609395熔解活化时刻/h0.511.522.5
(三)活化次数对难熔合质金熔解率的影响
在出产实践中,发现活化熔解次数对难熔合质金的熔解影响较大。在1100℃,活化熔解2h,活化剂用量4倍质料,1~3次的活化熔解次数对难熔合质金熔解的影响见表4。
表4 活化熔解次数实验成果熔解率/%20406080100活化次数 123
表4成果表明,经3次活化熔解后,难熔合质金可悉数熔解。
(四)初次活化时刻对金提取率的影响
在实验过程中,发现不同的初次活化熔解时刻对金与难熔合质金的别离有很大影响。适合的初次活化熔解时刻会将大部分金从质料中别离出来,然后可大大削减溶解及复原金耗费的试剂,缩短工艺流程,下降出产成本。在1100℃,参加4倍质料活化剂,别离熔解0.5~2.5h,对金的别离成果影响见表5。
表5 初次熔解活化时刻实验金提取率/%20408090熔解活化时刻/h0.511.52
初次活化熔解时刻2h,金的别离提取率达90%。
依据工艺条件探究实验,断定最优的操作条件:熔解温度1100℃,参加4倍质料的活化剂,熔解2h;残留难熔合质金重复操作2次,硝酸溶解,洗刷,可使难熔合质金转变为金属粉末,经溶解复原收回金。金的总收回率可达99.90%以上。
(五)出产目标
该工艺流程及条件运用于出产后,获得了较好的金、铂族金属别离收回目标。出产目标见表6。
表6出产目标年份质料质量
/kg金银铂族金属收回率/%质量
/kg质量分数
/%质量
/kg质量分数
/%质量
/kg质量分数
/%金银铂族
金属200629.519.599.505.099.005.06099.399.599.0200732.9821.4899.996.099.005.56599.999.599.0
四、结语
(一)在活化熔解过程中,金的别离率和难熔合质金的熔解率随活化剂的参加量、熔解活化次数、活化时刻的添加而进步。其间,活化熔解时刻影响最显着。在熔解时刻2h、温度1100℃、活化剂参加量为质料4倍的最佳条件下,难熔合质金中金提取率在90%以上。
(二)在酸溶解过程中的少数铂族金属不会丢失,可通过锌丝置换予以收回。
(三)高品位铂族金属精粉中金质量分数为0.05%、银约10%,金的总收回率达99.9%以上。
(四)高品位铂族金属精粉可经参加活化剂活化、溶解制成含铂族金属贵液,用萃取法别离提纯,或许直接出售给专业加工厂以获得最大经济效益。
(五)该工艺运用的活化剂安全无毒,各地商场均可收购。该工艺流程可独自运用,亦可和贵金属电解精粹工艺合作运用。
从含金废液中回收金
2019-02-21 15:27:24
在含金制品的出产和使用过程中,会发生一些废料或使用过的废旧制品等。这些废旧物猜中的金档次有时比矿石中的金档次高得多,而且处理流程相对较简略,收回的经济效益很明显,因而是提取金的第二资源。但含金废料品种繁复,性质与组成各异,有必要依据不同的目标和要求,挑选合适的收回办法。
一、从镀金废猜中收回金
对已含金高的镀件,可先从镀金废件上退镀金,然后再提纯和收回金。退镀金的办法有以下几种:
(一)铅熔法
将被处理的镀金废件置于熔融的铅液中,使金进入铅液中。取出退金后的废件,把含金铅液铸成贵铅板,再用电解法或灰吹法从贵铅中收回金。
(二)热膨胀法
使用金与基体合金膨胀系数的不同,加热使镀金层与基体之间发生空地。然后在稀硫酸中沸煮,使镀金层彻底掉落,再进行金的溶解与提纯。
(三)化学溶解法
退镀液品种较多,例如碘-碘化钾溶液、-钠溶液等。也可用硝酸溶出基体合金的办法,使镀金层掉落留在不溶物中,再处理此不溶物收回金。
(四)电解法
用和钠做电解液,石墨作阴极,镀金废件作阳极,进行电解退金。金在阳极被氧化后与效果构成络阳离子进入溶液,再被溶液中的钠复原为金,并沉积于电解槽底部,将此金沉积物别离和提纯后收回金。
二、从含金废液中收回金
依据废液化学组成的不同,含金废液可分为镀金废液、废液以及各种含金洗水等。一般酸性镀金液含金液4~12g/L,中性镀金液含金4g/L,碱性镀金液含金20g/L,其间大都含有。电子元器件出产中的腐蚀液或碘腐蚀液是首要含金废液之一。
(一)镀金废液
可依据其成分和含金浓度的不同,别离选用电解法(开槽电解或闭槽电解)、锌粉置换法、活性炭吸附法或离子交换法等。经收回后的尾液,还应进一步处理出去,到达契合排放的标准。
(二)腐蚀液
通常是选用复原法收回其间的金,包含硫酸亚铁复原法、钠复原法、亚复原法或复原法等。有时也选用锌粉置换法,但要求料液预先脱除硝酸,以进步金的收回率。
(三)碘腐蚀液
可用钠复原法收回其间的金。当饱满的钠溶液加入到料液中时,碘液由紫红色转变为浅黄色,天然弄清后过滤,得出粗金产品。
三、从含金的合金废猜中收回金
包含电子工业中抛弃的各种含金的电子元器件、电气触头、电路板、联合器等。例如,在20世纪60年代到70年代中期出产的电路板中含金高达0.1%~0.3%,现在出产的电路板中含金以降低到0.01%~0.05%。含金的合金品种许多,组分差异较大。例如,有Au-Ag、Au-Cu、Au-Sb、Au-Al、Au-Pt、Au-Pd、Au-Ir、Au-Pd-Ag、Au-Cu-Ag等合金。处理的办法,通常是先进行拣选、分类、研磨和物理处理等,然后进行化学处理,包含煅烧、熔炼、始发溶解与别离、复原、电解精粹等。关于含金较高的固体废料,能够先熔炼成贵铅,再进一步精粹收回金。关于含金较低的固体废料,则可选用湿法处理,即用溶剂挑选性溶出含金废猜中的金和其他金属,再用溶剂萃取、离子交换、液或活性炭吸附等办法进行别离、富集与提纯,最后用复原法或电解法从溶液中别离收回金和其他有价金属。
四、从含金的珠宝废品中收回金
珠宝废品中往往含有客观数量的金、银等贵金属,能够选用湿法冶金的办法进行收回。通常是先进行热降解处理;然后用硝酸溶液进行榜首段浸出,别离出银和其他金属;再用进行二段浸出金;含金的溶液用丙二酸二乙酯挑选性溶剂萃取金;最后用复原法从有机相中别离得出金属金产品。一个典型的湿法冶金从含金的珠宝废品中收回金、银的工艺流程如下图所示。图 从珠宝废猜中收回金的湿法冶金工艺流程
从含金废料中回收金
2019-02-13 10:12:44
1.从含金废猜中收回金的含义 在金或含金制品的出产和效果过程中,会发生很多的废料及使用旧了的制品,这些废料的金含量比矿石中高得多,收回处理流程也比直接从矿石中提金简略得多,且经济上也很合算,因而,从中收回金很有含义。 因为国民经济发展的需求,近年来世界各国都十分重视从废猜中收回金的作业,以美国为例,1974年再生金80.6吨,为当年金产值的56%,可见经济效益相当可观。 2.含金废料的分类 含金废料大体上可分为以下几类: (1)废液类:包含化废液、氯化废液、废液、各种冲刷水及化验室含金废水等。 (2)合金类:包含金-铝、金-硅、金-锑、金-钼-硅、金-硼-铂、金-硼-钯等合金件的废料废件。 (3)镀金类:包含化学镀金的各种作废元件。 (4)贴金类:包含金匾、金字、神像、戏衣金丝等。 (5)粉尘类:包含金笔厂、首饰厂、金箔厂的抛光灰及废屑,各种含金烧灰(如炼金室的烟囱灰),生成的极泥等。 (6)废物类:包含炼金车间的废物、炼金炉的拆块,及撤除有镀金、贴金部位的古建筑废物等。 3.从含金废液中收回金的办法 (1)电解法:电解法分开槽电解和闭槽电解两种。原理是将含金废液导入电解槽中,电解时阳极邻近发生电离反响,使金离解并在阴极上堆积。 开槽电免除将容器中的废液加热至90℃左右,以不锈钢作电极,在5~6伏电压下进行电。当阴极上的金堆积到必定厚度后,刮取下来经熔炼即得金锭。 闭槽电解是在电压2.5伏时进行电解,溶液中金含量降低到要求值后,再换新的含金废液持续电解,直至阴极上的金堆积必定厚度停止。打开提设备,从阴极上刮下金泥,烘干后熔炼铸锭 (2)置换法:先用将含金废液酸化至pH=1~2然后用蒸馏水稀释5倍(假如自身是冲刷水的则不再稀释),接着用锌丝置换直至彻底反响停止,最终搜集金泥,用蒸馏水冲刷至中性,经硫酸处理,烘干熔铸成锭。 (3)电积法:电积法是近年来新发展起来的直接从富含金银的溶液中得到纯金的技能。电堆积槽用不锈钢作阳极,用钢丝棉作阴极。电堆积在室温下进行,通入直流电后,金在阴极上堆积,将阴极上堆积必定金的钢丝棉用1:1工业浸泡,除掉不锈钢棉等。将处理后的金粉烘干后置于坩埚中,参加硼砂(8%~25%)、碳酸钠(5%~30%)、二氧化化硅(5%~25%)及适量硝石,在1200℃下熔炼15~25分钟,可得纯度为92%~93%的金锭。 4.从合金件中收回金的办法 (1)从金-铂(金-钯)合金废猜中收回金:金、铂(钯)不溶于硝酸而溶于,用溶解后,用NH4Cl别离铂,再从溶液中收回金。 (2)从金-铱合金废猜中收回金:将合金废料加(或一同加苛性钠)一同加热熔融后,倾于铁板上铸成薄片,冷却后用水浸出,此刻少数铱的钠盐进入溶液,大部分铱留在浸渣中。向浸渣中注入稀热溶解铱,过滤后滤液中通,并参加饱满氯化铵液可收回铱,滤渣加处理并用亚铁复原滤液中的金。 (3)从金-锑(金-铝)合金废猜中收回金:用稀(酸:水=1:3)煮沸溶解,然后用SO2气体复原收回金。 5.从镀金件废猜中收回金的办法 (1)火法熔退:火法熔退即在铅的熔点327℃以上的温度用铅提金,生成贵铅,然后用灰吹法或电解法收回金,灰吹法是炼银过程中别离铅银的办法。此刻可使用金铅、银铅可以互熔及金银可以构成金银合金的性质,将取得的贵铅按份额参加银,所以这种贵铅既含金又含银。使用铅的熔点较低,吹以空气使铅氧化进入炉灰中,然后进行水淬得金银合金粒,量后用硝酸法分金得金粉熔铸成锭。 (2)化学退镀:首先要制造退镀液。退镀液是1升水中加75克和75克钠得到的溶液。把镀金废件放入温度为90℃的退镀液中,镀金会在1~2分钟内退镀结束。假如退镀液中出现金的饱满状态,则需改用新制造的退镀液。
氯化浸出法回收金
2019-02-12 10:07:54
锑阳极泥成分:Au3.37%,Cu9.66%,Ni4.40%,Pb26.72%,Sb33.40%,As0.70%。
实验是先将试料置于介质中,等速参加次进行贱金属浸出,过滤别离后,再将浸渣进行选择性溶解并用钠沉金,取得产品金。滤液进入贱金属收回和废液排放处理工序。准则流程如图1所示。
一、浸出图1 锑阳极泥提金新工艺流程
实验成果表明:电位在430~450mV,有98%以上的贱金属转入溶液,金则较少溶解。浸出条件是:操控液固比10∶1,温度80℃,酸度6mol/LHCl、NaCl量80g/l。取得的浸出成果列于表1。
表1 浸出实验成果浸出物电位/mV渣率/%成 分/%AuCuNiSbPb浸渣1
浸出率400~420
5.268
0.551.6
98.80.35
99.14.26
99.30.44
99.5浸渣2
浸出率450~470
5.170
0.701.3
99.80.34
99.54.57
97.40.50
99.0
二、金复原
按金:复原剂=1∶2用量,在80℃,在不同酸度及不同复原剂的复原实验,成果见表2,从 果能够得知:用钠作复原剂,金复原彻底。酸度控 控在2.4mol/LHCl以下,复原率99.9%;用硫酸亚铁作复原剂金沉积不彻底;草酸和作复原剂会使贱金属共沉,影响金纯度。故钠作复原剂比较抱负。
表2 不同复原剂沉金成果
复原剂操控酸度残液含金/(g·L-1)金的收回率/%钠
草 酸硫酸亚铁1.5mol/L
pH2
pH1
1.4mol/L
pH10.001
0.005
0.005
-
->99.9
>99.9
>99.9
67.2
84.5
三、溶液处理
(一)氢氧化钙中和别离锑
锑阳极泥浸出液一般酸度4mol/LHCl左右,先用Ca(OH)2中和至pH=1.5~2.0,则97%~99%锑沉积分出,过滤后,溶液再加氢氧化钙至pH=7,则铜、镍、铅淀淀分出。
(二)硫酸浸出别离铅
含铜、镍、铅的沉渣用10%硫酸浸出,则铜、镍溶解,铅在渣中经过过滤别离。稀酸用量由调查沉积物的产色来判别,当沉积物色彩由果绿转入白色时,证明铜、镍浸出彻底。
(三)氢氧化钙中和沉出铜、镍
含铜、镍溶液经氢氧化钙中和至pH=7,过滤,则铜、镍留于渣中。
(四)溶液净化排放
因为沉铜、镍、铅的滤液含铜,铅量达不到排放标准,所以采碳酸钠调整溶液pH值到8,使铅进一步沉出,再用5%的Na2S沉积铜,则排放合格。沉铜、镍滤液为酸性溶液,铅排放合格,铜挨近合格。
可见操控电位选择性氯化浸出工艺,能将98%以上的贱金属有效地浸出别离。金留于渣中。此渣用操控电位630~650mV,酸度2mol/LHCl加NaCl80g/L,温度80℃,固液比1∶10,加次量为浸渣料的40%~50%,溶解1h至溶液呈黄色,金浸出率达98.38%。
昆明贵金属研究所曾对成分分为:Au0.81%,Cu2.35%,Ni0.36%,Pb14.10%,Sb71.73%的高锑阳极泥进行实验,选用的流程与此类似,定论也附近。
从含金废旧原料中回收金
2019-02-19 09:09:04
本文将含金硅质元件、含金废液以及某些含金合金的化学处理办法介绍如下。
一、含金硅质电子废件中金的收回
电子工业产品和设备中抛弃的含金硅质元件,因为硅的存在而阻碍收回其间的金。为了选用湿法工艺收回金,可先经硅腐蚀剂处理,使烧结在硅片上的金掉落别离,再搜集起来送提纯。
硅腐蚀剂分酸性的和碱性的。酸性硅腐蚀剂按硝酸:为1∶6~9制作,再稀释至2~3倍,于室温下浸泡除硅。碱性硅腐蚀剂运用10%~30%NaOH液,加热至80~100℃浸煮元件除硅。
二、可伐合金废件的退金
可伐合金镀金废件,是电子工业出产中发生的废品。从这种废件上收回金的常用办法有:
硝酸浸蚀法。它是经过稀硝酸浸蚀合金基体,使金镀层疏松掉完工金粉收回。因为此腐蚀合金基体,基体往往不能运用。
浸蚀法。此法运用NaCN(或KCN)75~200g∕L的浓溶液,在85℃以上进行金的溶出。作业中一般应向浸液中参加防(仿)染盐(间钠)或其他增加剂。进入溶液中的金一般运用锌置换法收回。
碘浸蚀法。此法运用KI∶I2=1∶2.1的水溶液,并增加催化剂KIO30.5g∕L。镀金废件先经处理后,于室温下参加浸液中脱金1~1.5h。脱金后的基体可进行重镀运用。浸液中的金若用电解法收回,可用石墨阴极在槽电压2V条件下电解40~60min。经电解,溶液中的I-会在阳极上氧化为I2,提金后的溶液可回来再用于脱金。
电解法。可伐镀金件的电解退金一般选用无锈蚀作用的介质,如合金基体无其他缺点,可从头镀金运用。实验电解槽运用硬聚氯乙烯槽或瓷槽,阳极用钻孔的聚氯乙烯筐,阴极为不锈钢板。电解液含CN2~3g/L,可自行制作,也可运用加有柠檬酸、柠檬酸铵、酒石酸盐的镀金废液,或加锌粉置换银后的镀银废液。作业过程中槽电压随电流密度的增大而升高,当选用电流密度1.0~1.5A∕dm2时,相应槽电压约0.9~1.3V,取得了满足的脱金作用。若要求脱金合金表面光洁便于重镀,或许选用镀金、镀银废液作电解液,为防止稀释增大液体体积,废液含CN-浓度高些也可运用。
三、含金合金的处理
含金合金品种繁复,广泛用于各工业部分。凡运用和制作这些合金材料和元件的部分,都有这些合金的废旧材料、边角或碎屑。从这些废旧原猜中收回贵金属的办法,有布林斯敦工厂选用的办法。关于含金高(20%~50%)、含银低(小于35%)或不含银的合金,还可直接运用电解法处理。含金低的合金也可选用酸浸法处理。这儿只介绍含金合金的处理法。
(一)金铂合金。先经溶解,加蒸腾赶硝至糖浆状,用蒸馏水稀释后,加饱满氯化铵液使铂生成铵沉积,再煅烧成粗海绵铂。滤液加亚铁复原金。
(二)金铱合金。铱为难熔金属,最好将它与(或一同参加苛性钠)一同于600~750℃,在不断拌和下加热60~90min至熔融。熔融后,将熔融物倾于铁板上铸成薄片,冷却后用冷水浸出。此刻,少数铱的钠盐进入溶液,大部分铱留于浸出渣中。向浸渣中注入稀加热溶解铱,过滤,向滤液中通氧化铱使之呈4价。再参加饱满氯化铵液,铱便生成氯铱酸铵沉积,经煅烧取得粗海绵铱。除铱的不溶渣加处理,并用亚铁复原滤液中的金。
(三)金钯银合金。先经稀硝酸(酸∶水=2∶1)处理,滤液加沉积银。残液中的Pd(NO3)2加络合后,用酸化,加复原产出粉状钯。再收回硝酸不溶渣中的金。
(四)金硼钯或金硼钯铋合金。先用稀(酸∶水=1∶3)加热溶解,并缓慢加热蒸腾赶硝至干枯。冷却后,加少量潮湿,再加热水并加热浸出钯。过滤,向滤液中加氯化铵制取氯钯酸铵,并经煅烧成粗海绵钯。除钯后的残液用亚铁复原金。
(五)金锑或金锑砷铋合金。用稀(酸∶水=1∶3)煮沸溶解后,再从滤液中复原金。
(六)金硼镓合金。用稀(酸∶水=3∶1)煮沸溶解后,再从滤液中复原金。
四、从含金废液中收回金
含金废液包含化废液、氯化废液和废液。以及各种洗水。
含金化液一般选用锌粉(锌丝或锌块)置换法。含金氯化液则多用铜丝(或屑)加热置换法。含金液,在大都情况下均运用廉价且易制取的硫酸亚铁或氯化亚铁的水溶液复原。当然,这些废液中的金,也可选用活性炭吸附法、离子交换法、乃至溶剂萃取法予以收回。NaBH4法也有用。
各种含金洗水,原则上也可运用置换法或复原法收回其间的金。但因为这些液中含金量常常很微,因此,选用离子交换、活性炭吸附等办法收回金更适宜。
铂常识
2019-03-14 09:02:01
铂为银白色金属,密度21.45,熔点1768℃,沸点3825℃。铂对普通的酸和化学试剂有优秀的抗腐蚀功能。铂不与普通的酸效果,但能缓慢地溶解于中生成。铂的抗氧化性好,在空气中能长期保持光泽。在高温下,铂与氧气效果生成蒸发性的氧化物。铂对气体有很强的吸附才能,当粒度很细或呈胶态(如胶体铂)时,吸附才能就更强,因而它具有优秀的催化特性。纯铂有杰出的延展性,不经中间退火的冷塑性变形量可到达90%以上,能加工成微米级的细丝和箔。 在天然界中,铂族金属首要呈天然元素、天然合金、锑化物、硫化物、硫砷化物和铋碲化物的独自矿藏存在,部分呈类质同像存在于硫化物,如黄铜矿、镍黄铁矿、紫硫镍(铁)矿中。 铂族金属的提取:砂铂矿或含铂族金属的砂金矿用重选法富集可得精矿,铂或锇、铱的含量能达70-90%,可直接精粹。50年代以来,铂族金属首要从铜镍硫化物共生矿中提取,小部分从炼铜副产品中提取。铂族金属含量高的冰镍,在氧压下硫酸浸出,或氯化冶金别离其他金属后取得铂族精矿。铂族精矿经过直接溶解、别离、提纯,或先将锇、钌氧化蒸发别离后,再别离、提纯其他铂族金属。 铂族金属再生:废催化剂、废电器元件、含铂的残缺器皿、废电镀液、珠宝装饰品厂的废料等都可从中收回铂族金属。 铂族金属的别离和提纯:铂族金属的提取和精制流程因质料成分、含量的不同而异。将铂族金属精矿或含铂族金属的阳极泥用溶解,钯、铂、金均进入溶液。用处理以损坏亚硝酰化合物,然后加硫酸亚铁沉积出金。加氯化铵,铂呈铵沉积出来,煅烧铵可得含铂99.5%以上的海绵铂。别离铂后的滤液,参加过量的氢氧化铵,再用酸化,钯以二氯二钯的方式沉积,再在中加热煅烧可得纯度达99.7%以上的海绵钯。经上述处理后的不溶物与碳酸钠、硼砂、密陀僧和焦炭共熔,贵金属富集在铅锭中,制成铅粒后与稀硝酸共煮,使铅银溶解,剩余的渣就是铑、铱、锇、钌的富集物。将此残渣与熔融,铑转化为可溶性的硫酸盐,用水浸出,加沉出氢氧化铑,再用溶解,得氯铑酸。溶液提纯后,参加氯化铵,浓缩、结晶出氯铑酸铵。在中煅烧,可得海绵铑。在熔融时,铱、锇、钌不反响,仍留于水浸残渣中。将残渣与和苛性钠一同熔融,用水浸出;向浸出液中通入并蒸馏,钌和锇以氧化物方式蒸出。用乙醇-溶液吸收,将吸收液再加热蒸馏,并用碱液吸收得锇酸钠。在吸收液中加氯化铵,锇则以铵盐方式沉积,在中煅烧,可得锇粉。在蒸出锇的残液中加氯化铵,可得钌的铵盐,再在中煅烧,可得钌粉。浸出钌和锇后的残渣首要为氧化铱,用溶解,加氯化铵沉积出氯铱酸铵,再在中煅烧,可得铱粉。将铂族金属粉末用粉末冶金法或经过高频感应电炉熔化可制得金属锭。 制取高纯铂族金属:一般将金属溶解后,经重复提纯,精制办法有载体氧化水解、离子交换、溶剂萃取和重复沉积等,然后再以铵盐沉出,经煅烧可得相应的高纯金属。 铂族金属及其合金的首要用途为制作催化剂。铂铑合金对熔融的玻璃具有特别的抗蚀性,可用于制作出产玻璃纤维的坩埚。铂铱、铂铑、铂钯合金有很高的抗电弧烧损才能,被用作电接点合金。因为铂化学性质安稳,用纯铂、铂铑合金或铂铱合金制作的试验器皿如坩埚、电极、电阻丝等是化学试验室的必备物。铂钴合金是一种可加工的磁能积高的硬磁材料。铂和铂合金广泛用于制作各种首饰特别是镶钻石的戒指、表壳和饰针。铂或钯的合金也可作牙科材料。铂、钯和铑可作电镀层,常用于电子工业和首饰加工业。 铂族金属包含铂、钯、锇、铱、钌、铑六种金属,我国铂族金属资源比较稀缺,铂族金属矿床散布在10个省、自治区,甘肃、云南、四川和黑龙江的储量较多,这四省的储量占全国储量的94.6%。其他省区如河北、青海、新疆、北京、内蒙古也有一些小矿点,储量甚少。 从1996年我国铂矿、钯矿与铂钯(未分)矿保有储量看,我国的铂矿和钯矿首要散布在甘肃,别离占全国铂矿与钯矿的90.7%与91.3%,其次是河北,别离为5.8%和2.3%。其他省区只占很少比例。铂钯(未分)矿首要在云南,占全国的66.8%;其次是四川,占全国的25.5%。 其他几种铂族金属的散布也首要在甘肃、云南和黑龙江。甘肃省的铑、铱、锇、钌储量别离占其全国储量的59.3%、64.4%、74.0%、84.9%;云南别离占39.4%、29.4%、9.8%、13.2%。这两个省的相应数据相加,除了锇都占到全国储量的95%以上;仅仅云南的锇储量(占9.8%)稍逊于黑龙江(占15.2%)。我国铂族金属资源有以下特色: (1)资源散布会集。我国的铂族金属资源95%以上散布于甘肃、云南、四川、黑龙江和河北5省,其间仅甘肃省就占全国储量的57.5%。这几个省的储量会集于甘肃金川、云南金宝山和四川柳树坪三个大型矿床。 (2)矿石档次低,铂族元素以铂、钯为主,且铂大于钯。全国铂族金属矿的均匀档次为0.796g/t,Pt档次0.341g/t,Pd档次0.386 g/t,Os+Ir档次0.041g/t,Rh+Ru档次0.028 g/t。以铂族金属为主的矿床,档次为1.468g/t,富矿档次2.33 g/t;与铜镍共生的铂族金属档次0.768 g/t,铜镍矿中伴生的铂族金属档次0.436 g/t。国外几个大型铂矿床的均匀档次为:南非布什维尔德杂岩3.1-17.1 g/t,麦伦斯底层30~60 g/t,俄罗斯诺里尔斯克6~350 g/t,加拿大萨德伯里3.34 g/t,美国斯蒂尔沃特147 g/t。相比之下,我国铂族金属矿的档次是非常低的。 (3)矿床类型多样,但大部分储量会集于共生或伴生矿。我国铂族金属矿床类型有岩浆熔离型、热液再造型和砂铂矿,还有一些含在黑色岩系、热液或夕卡岩型多金属矿床及斑岩铜钼矿中。按全国矿产储量委员会(1985)断定的铂族金属参阅工业目标,原生矿的鸿沟档次为0.3~0.5g/t,工业档次为0.5 g/t。可将我国铂族金属矿床分为单一矿、共生矿和伴生矿三类,依据1996年的统计资料,93.4%的铂族金属(探明储量)与铜镍硫化物、多金属共生或伴生。
铂价格
2017-06-02 16:26:24
SMM贵
金属
9月15日行情报价,贵金属铂,规格99.95%,国产,价格在364~366元/克。铂作为铂族金属中的一种,又是贵金属,物以稀为贵,铂价格非常昂贵。铂是一种化学元素,俗称白金。铂的化学符号是Pt,铂的原子序数是78。在自然界中常以自然矿状态存在,极为分散。多用原铂矿富积、萃取而获得。由西班牙人乌罗阿(Ulloa)和武德(Wood)分别于1935年和1941年发现。 铂是一种银白色的贵金属元素,化学性质稳定,是化学上常用的催化剂,用于耐腐蚀的化学仪器等。铂和铱的合金是制造自来水笔笔尖的材料。铂属于铂族元素,还包括钯、铑、钌、铱和锇。在自然界中,它们经常一起产出,与金、银一起通称为贵金属元素。铂族元素矿物均为等轴晶系,单晶体极少见,偶尔呈立方体或八面体的细小晶粒产出。一般呈不规则粒状、树枝状、葡萄状或块状集合体形态。颜色和条痕均为银白色至钢灰色;金属光泽,不透明。无解理,锯齿状断口,具延展性。为电和热的良导体。铂由于有很高的化学稳定性(除王水外不溶于任何酸,碱)和催化活性,因此,应用很广。可与钴合制强磁体。多用来制造耐腐蚀的化学仪器,如各种反应器皿、蒸发皿、坩埚、电极、铂网等,铂和铂铑合金常用作热电偶,来测定1200~1750℃的温度。还可用于制造首饰。铂在氢化、脱氢、异构化、环化、脱水、脱卤、氧化、裂解等化学反应中均可作催化剂。在医药中,可做抗癌药。截止2010.9.15 14时铂金现货
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我国钯和铂的回收现状与对策分析
2019-03-13 11:30:39
1 钯、铂的性质与用处
钯坐落元素周期表第五周期第Ⅷ族,原子序数46,原子量106.42,密度12.02g/cm3(20℃),熔点1550℃,沸点2900℃。铂也坐落元素周期表第Ⅷ族,原子序数78,原子量195.09,密度21.45g/cm3(20℃),熔点1768℃,沸点3827℃。 钯、铂都是银白色具有延展性的金属,对氢具有巨大的亲合力。海绵状或粉末状的钯能吸收其体积 900倍的。钯是铂族元素中最生动的一个,可溶于浓硝酸和热硫酸,但不溶于。铂的化学稳定性很好,不溶于任何一种单一酸,可溶于。
钯、铂在工业上的首要用处是作为催化剂运用,并且都与加氢或脱氢进程有关,例如钯炭催化剂、铂炭催化剂是化工、医药和医药中间体、香料、农药、化妆品及高分子改性材料等范畴加氢反响的催化剂,具有选择性好、活性高、寿命长等特色。 钯、铂的化合物都许多。钯的常见化合物有二氯化钯(PdCl2·2H2O)、硝酸钯[Pd(NO3)2·2H2O]等,有的直接作为催化剂运用,如二氯化钯与二的混合溶液就是液相组成等产品的催化剂,有的是作为进一步出产含钯催化剂(如钯炭催化剂)的质料,如二氯化钯和硝酸钯等;铂的常见化合物有顺铂[PtCl2(NH3)2]、二氧化铂[PtO2]等。顺铂是一种抗癌新药。 含钯或铂的化合物在电子元器材的出产中起着重要作用,经过电镀或调成浆料的办法,将含钯(铂)合作物涂布到有关器材的表面,使有关器材具有特定的电功能。 近年来因为铂报价急速增加,按捺了铂金首饰的消费,因为钯的报价相对较低,人们转向开发研讨钯金首饰,2005年全球应用于制造首饰的钯增加了55%,到达715万盎司(222.37t),而在我国2005年应用于制造首饰的钯比2004年增加了71%,到达600万盎司(186.6t),占有了全球应用于制造首饰的钯的总量的83.91%。关于首饰制造商来说,钯的报价低,赢利高,出资危险低。 2 钯、铂的二次资源概略 全世界70%的钯散布在俄罗斯,50%的铂散布在南非。因为我国钯、铂的矿产资源严峻不足,因而从钯、铂的二次资源中收回钯、铂,就显得非常重要。2005年全球从轿车废催化剂中收回的钯到达340万盎司(105.74t),收回的铂到达68万盎司(21.15t)。钯、铂的二次资源首要有:轿车废催化剂、钯(铂)炭废催化剂、废钯(铂)电镀液、含钯(铂)废电子元器材(集成电路板、接点、触点)、废电子浆料等。 3 钯、铂的收回工艺 因为钯、铂的二次资源品种繁复,档次悬殊,杂质含量各异,需求依据不同二次资源质料特性拟定合理收回工艺。 关于氧化铝载钯(铂)废催化剂、轿车废催化剂等废催化剂一般采纳2种工艺道路,第1种是:选择性溶解载体→不溶渣→溶解贵金属→别离提纯。第2种是:溶解贵金属→别离提纯。 关于钯(铂)炭废催化剂、废电子浆料等废料的工艺道路是:焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→别离提纯。 关于废钯(铂)电镀液的工艺道路是:置换→置换渣→溶解贵金属→别离提纯。 关于含钯(铂)废电子元器材(集成电路板、接点、触点)的工艺道路是:分类拆解→焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→别离提纯。 需求指出的是,不管采纳何种工艺,都必须要有完善的环保设备,例如焙烧炉要装备完善的收尘设备,废气、废水经过处理到达标准后排放。 4 国内钯、铂的二次资源收回现状分析与对策
现在国家没有出台一致的贵金属二次资源收回法令、法规,因而贵金属二次资源的收回尚难一致会集,小部分在国有公司进行,大部分在私营、个体户中进行。一般情况下,在国有公司进行的收回比较正规,工艺规范,设备无缺,有完善废气、废水处理设备,劳作环境好,而在私营、个体户中进行的收回比较紊乱,工艺设备较落后、缺少相应的废气、废水处理设备,劳作环境较差。 现以浙江、广东一带从含钯(铂)废电子元器材收回钯(铂)为例做一分析。 浙江台州是现在亚洲最大的废旧家电、电器拆解中心。在浙江的宁波、温岭、温州、台州及广东的东莞、普宁及潮汕区域等地,因为间隔公海较近,从20世纪90年代初期即有从公海私运进来很多的含钯(铂)废电子元器材(集成电路板、接点、触点),从这些“洋垃圾”中收回钯(铂)的小作坊、小冶炼厂遍及上述各地。有着“我国银都”称谓的郴州市永兴县,从金矿、冶炼厂、广东区域电镀电子厂出来的废渣、废液中提取伴生钯、铂、铑的数量也相当可观。 沿海区域小作坊、小冶炼厂收回钯(铂)的工艺非常简略:含钯(铂)废电子元器材→焙烧→硝酸(或)溶解→氯化铵沉积→水溶解→络合→复原→粗钯(铂)(90%),该工艺存在着下述缺陷:①废电子元器材焙烧时发生的烟气,会对操作工人及邻近居民的身体形成必定损伤。②硝酸溶解焙烧渣时发生NO、NO2等气体,假如不经处理直接排放将会污染空气。③产出的钯(铂)的档次也只要90%左右,不能满意工业要求,还需求送专门的精粹厂精粹提纯。 现在浙江、广东一带从含钯(铂)废电子元器材(集成电路板、接点、触点)不完全统计收回钯的年产量已到达100~120t,按现在8万元/Kg钯核算,达80亿~96亿元人民币,收回的铂年产量已达20~25t,按现在27万元/Kg铂核算,达54~67.5亿元人民币,总价值高达160亿元。
因为含钯(铂)废电子元器材经过一些不规范途径进来,没有正规发票入帐,而这些小作坊、小冶炼厂大多手续不全,不能进行税票进项抵扣导致税赋过高,因而他们加工成粗钯(铂)后,一部分又回流到香港,再经香港销往日本、韩国及台湾等地,首要用于制造电路板、接点、触点等电子元器材;一部分以不开发票的方式供应给国内其他厂商或个人。 鉴于一些小冶炼厂工艺、设备较落后,又无相应的废气、废水处理设备,对环境形成严峻污染,一起又不开发票,不缴税,对国家GDP收入没有奉献,不符合国家的有关税收方针。主张国家有关部门赶快完善有关法令、法规,撤销规划小,污染重的小厂,从税收及其他方针上拔擢一批工艺技术及设备先进、具有必定规划,有完善的三废处理设备的厂商,大力开展循环经济,为他们在引进人才和技术咨询等方面供给协助,使国内的钯、铂二次资源收回步入良性循环开展轨迹。
金的综合回收技术
2019-03-05 12:01:05
从含金阳极泥中收回金
伴生金矿一般都是选用从含金阳极泥中收回金的办法,即多金属硫化矿中的伴生金、银在浮选进程是进入硫化物精矿内;火法冶炼硫化物精矿时金、银是进到粗金属中;在电解精粹粗金属时金、银则留在阳极泥内,并取得相对富集。所以,阳极泥是从有色金属冶炼进程中收回副产金、银等贵金属的重要质料。但阳极泥的成分动摇很大,物相组成比较复杂,这首要决定于阳极的成分、铸造的质量、电解的技能条件等。因而,不同成分的阳极泥,将选用不同的处理流程归纳收回各种有价金属。含金阳极泥包含有铜阳极泥、铅阳极泥、镍阳极泥和锑阳极泥等,其间以含金铜阳极泥是最首要的副产收回金、银的目标。
一、铜阳极泥
铜阳极泥是由粗铜阳极在电解精粹进程中不溶于电解液的各种物质所组成。来源于硫化铜精矿的铜阳极泥,一般含Au0.2%~1.5%,Ag5%~20%,Cu10%~20%,并含有必定数量的Se、Te、Sb、Pb、Bi、As等,但铂族金属很少。由杂铜电解所产的铜阳极泥,则含Au、Ag相对较低,而含Pb、Sn较高。在国外,铜阳极泥是向大型化会集处理的方向开展,便于强化进程和进步归纳经济效益。例如,美国年产铜200万t的铜厂有30个,而阳极泥处理厂只要5个。我国则以中、小冶炼厂涣散处理为主,技能与经济指标相对较低。较典型的处理铜阳极泥的硫酸化焙烧-湿法冶金和全湿法冶金的工艺流程别离如图1和图2所示。图1 铜阳极泥硫酸化焙烧-湿法处理工艺流程图2 铜阳极泥全湿法处理工艺流程
二、铅阳极泥
粗铅电解精粹时产出约占粗铅分量0.2%~0.75%的铅阳极泥。铅阳极泥的特点是含Au较低(0.02%~0.09%)、含Ag高(8%~24%)、含铅10%~20%,尚含有必定量的Cu、Sb、Bi、As,以及少数的Te、Se等,铂族金属的含量少。铅阳极泥处理的传统办法是火法冶炼,即溶炼贵铅,然后电解精粹收回贵金属。其长处是对质料的适应性强、处理才能大,但出产周期较长、返渣量大、能耗较高,并存在砷、铅烟尘的污染环境问题。因而,国内外均在开发湿法冶金处理铅阳极的工艺流程,例如有FeCl3浸出法、HCl-NaCl浸出法、浸出法、处理法等。较典型的处理铅阳极泥的湿法冶金工艺流程如图3所示。图3 铅阳极泥湿法处理工艺流程
三、镍阳极泥
镍阳极泥中的金、银含量一般较低(Au0.003%~0.04%,Ag0.015%~0.07%),铂族金属(Pt、Pd、Ir、Ru、Rb)的含量则较高,是提取与收回铂族金属的首要质料。但由于一次镍阳极泥中的贵金含量尚不高,一般是经火法熔炼后再进行二次电解,产出的二次电解镍阳极泥中贵金属含量取得进一步富集,含铂族金属总量可到达0.15%~0.20%,然后再用与处理铜阳极泥相类似的办法进行有价金属的归纳收回。
关于选用高炉法参加蛇纹石出产钙镁磷肥的工厂,蛇纹石中带入的镍能成为副产品磷镍铁合金,其间常含有贵金属,经电解别离收回Ni、Co、Cu后,贵金属在阳极泥中进一步富集,Au、Pt、Pd等的总量可到达150~250g/t。我国磷矿资源丰富,出产钙镁磷肥的供应商甚多。因而,磷镍铁合金的电解阳极泥也是提取贵金属的首要质料之一。我国上海冶炼厂用湿法冶金从磷镍铁阳极泥中提取贵金属的工艺流程如图4所示。图4 从磷镍铁电解阳极泥提取贵金属工艺流程
四、锑阳极泥
硫化锑精矿用火法冶炼处理时,在贵锑电解精粹时产出的高锑铅阳极泥中常含有金、银贵金属(Au0.05%、Ag7.14%),而锑、铅的含量很高(Sb51.36%,Pb13.75%)。图5所示为高锑铅阳极泥湿法冶金处理的工艺流程。锑阳极泥中的锑首要呈Sb2O3方式,用HCl溶液可将锑浸出,锑的浸出率达93%,然后浸出液用铁置换产出金属;酸浸渣用NaClO3-HCl系统氯化浸金,金的浸出率达96%,浸出液用硫酸亚铁复原得出金粉;浸金渣再用浸银,银的浸出率达97%,然后浸出液用联复原得出银粉;铅则以含P%~59%的铅粗矿方式产出,整个进程基本上不产出废渣。图5 高锑铅阳极泥湿法工艺流程
从废催化剂中回收铂的方法
2019-02-21 11:21:37
从废催化剂中收回铂的办法
在石油、化工、环境保护等范畴所运用的催化剂首要为载体催化剂,其间起催化作和的活性成分为铂族金属,其含量从百分之几至万分之几不等。活性成分有的是单一金属,有的为多种金属。而用为催化剂载体的物质也是多种多样的,一般是贱金属的氧化物(如Al2O3、Al2O3、-SiO2、ZrO2等)或活性炭,这些载体物质供给巨大的表面积,然后用浸渍、喷涂或其他的办法将催化的活性组分(铂族金属或(和)其他金属)负载于载体表面,构成高度涣散的催化活性中心。一些以Al2O3作为首要载体的含铂族金属催化剂列于表1。
表1 含铂族金属的催化剂称号化学成分/%用处铂催化剂
铂铼催化剂
铂钨催化剂
钯催化剂
钌催化剂
铂钯铑催化剂Pt 0.1~1
Pt 0.1~1 Re0.1~1
Pt 0.1~1 W0.3~0.6
Pd 0.1~0.2
Ru 0.2~0.42
Pt Pd Rh石油化工
石油化工
石油化工
石油化工
废气净化
汽车尾气净化
载体催化剂经过长期运用后,由于各种有害杂质的影响,使催化剂逐步失掉活性而作废,虽然催化剂中铂族金属的含量低,但铂族金属报价昂贵,具有极高的收回价值。
一、溶解载体法
由于催化剂的载体首要为氧化铝、铝为金属,溶解载体的办法有碱法和酸法。
(一)酸法
当载体中的氧化铝为γ-Al2O3晶形时,可用或硫酸溶解。硫酸因报价低、对设备腐蚀性小、沸点高级长处,常常优先运用。
在硫酸的溶解中,废催化剂中积炭的影响较大。如废催化剂在硫酸溶解前不烧除积炭,可抑制铂族金属进入溶液,并对溶解后物料的弄清有杰出的促进作用,有利于固液别离。但积炭和有机物存在时,极易发作冒槽现象。因而,废催化剂在进行硫酸溶解之前,一般先经烧炭处理。溶解时,恰当大一部分铂族金属可进入溶液,为避免铂族金属在溶液中的溶解丢失,可在溶解后向溶液中参加复原剂(如铝),或往溶液中参加使铂族金属以硫化物沉积下来。例如处理铂-铼废催化剂时,铼简直悉数进入溶液,加硫化物使之呈硫化物沉积。
研讨标明,当硫酸浓度小于57%,铂不溶解,硫酸浓度进一步增大时,铂开端进入溶液。一般说来,恰当增大硫酸浓度,对载体的溶解是有利的,实践证明,硫酸浓度以20%~50%较适宜。
乙烯加氢反响的废催化剂,其载体为γ-Al2O3,还含有少数的Fe、Si、Ca、Mg等贱金属,含Pd0.031%,形状为Φ3~5mm圆柱状,表面积炭。用硫酸溶解载体的条件是:用浓度为40%的硫酸煮沸溶解3~4h,载体溶解率约为95%,大部分贱金属也溶解别离,不溶渣中含Pd1%±,其他首要为SiO2和Al2O3。
若载体含较多的酸难以溶解的α- Al2O3时,则硫酸溶解不彻底,铂族金属富集倍数低,还需再用其他的办法再富集。
(二)碱法
运用碱能与载体中的SiO2和Al2O3作用这一性质,将SiO2和Al2O3溶解,到达与不溶的铂族金属别离的意图,常用的碱为。
碱溶一般在较高温度的压力釜中进行,以削减溶液蒸腾丢失和强化溶解进程。但也有研讨以为,用40%NaOH溶液煮沸溶解,待溶液体积减至一半、沸点由120℃上升到170℃时,参加必定量的水再煮沸一段时刻,再用很多的水稀释,大部分铂可富集在渣中。
为了避免碱溶时铂族金属转入溶液形成涣散,能够在溶解时参加复原剂,如先将催化剂湿磨制成浆状,与有机复原剂混合后,再加碱溶解。可运用的复原剂有、甲醛、、酒石酸钠、或葡萄糖等。
碱溶法具有载体溶解比较彻底,铂族金属富集倍数高,基本上能定量收回等点。溶解后所得的铝酸钠溶液,按氧化铝生产工艺精制成新催化剂所需的载体,可完成废催化剂的归纳收回。
碱溶法的浓度一般为200~300g/L,温度为140~200℃。
但碱溶法需选用高压设备,生成的铝酸钠溶液粘度大,固液别离困难,实践运用不多。
(三)焙烧-溶解法
当载体中含有用酸难以溶解的α- Al2O3时,加碱焙烧能够将难溶解的α- Al2O3转化为水溶性的铝酸钠,有关反响为:
Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O
以:废催化剂=1~2:1的配比,在炉中加温至700~800℃焙烧7~8h,出炉后用10倍的水煮沸浸出30~40min,Al2O3的溶解率可达90%左右,铂族金属在溶液中的溶解丢失很低,在渣中富集约10倍,重复焙烧三次可使Al2O3溶解率高于98%,取得铂族金属精矿的档次在20%左右,其溶解功能很好,在氯化介质中进行氧化浸出,铂族金属的浸出率可达99.8%,氯化渣可再回来焙烧处理。
加碱焙烧法也可用于处理含铂、钯、铑的氧化铝载体废催化剂,如对含Pt 789g/t、Pd 331 g/t、Rh 62 g/t的废催化剂,加碱焙烧-水浸一次,Al2O3的溶解率约为84%,溶液中Pt、Pd、Rh的浓度很低(小于0.5mg/L),水浸渣中铂族金属的档次约为0.7%,收回率高于99.99%。
二、直接浸出铂族金属法
挑选恰当的条件能够将废催化剂中的铂族金属溶解进入溶液,然后再富集、别离,而载体不溶或很少溶解。
(一)煅烧-氯化浸出法
关于载体难被酸溶解的废催化剂,用此办法处理比较简略。由于催化剂表面的铂族由于催化剂表面的铂族金属处于高度涣散状况,其溶解比相应的纯金属简略得多。如铂、钯等金属一般不需求用溶解,用就可使其进入溶液,的浓度为0.1~12mol/L,一般为2~9mol/L。实践证明,如用单一的难以取得满足的浸出作用,往往需求向液中参加恰当的氧化剂,以促进铂族金属的溶解。常用的氧化剂有硝酸、、、等。
关于载体为易被酸溶解的γ-Al2O3,用加氧化剂的办法处理废催化剂时,往往是铂族金属和载体都可进入溶液,极易发作铝盐水解成脱体的现象。为了仅溶解废催化剂中的铂族金属,而不溶解载体中的氧化铝,废催化剂首要有必要进行煅烧处理,以除掉积炭和将酸溶性γ-Al2O3转化为酸难溶的α- Al2O3。用于石油重整和二异构化的催化剂为含铂的γ-Al2O3载体催化剂,废催化剂含Al2O3 96.5%、Fe 0.4%±、SiO2 0.7%±、Pt 0.35%±。金属铂以微细粒(小于500mm占70%~80%)吸附在载体表面或载体空地中。废催化剂吸附有很多有机化合物和表面炭,先在1000~1100℃下煅烧,消除积炭并将γ-Al2O3转化为慵懒的α- Al2O3。然后在70℃下用6mol/L的溶液以液固比为6、用作氧化剂的条件下浸出废催化剂1~2h。浸出液含(g/L):Pt 0.263,Al 1.2±,Fe 0.07±,HCl 1.9mol/L±,溶液的成分简略,可用置换或萃取进行铂族金属的富集。如催化剂中含铑,高温煅烧时会部分转化尴尬浸的氧化物状况,有用的预处理办法是运用碱性溶液浸泡进行复原,以进步浸出率。
(二)加压化法
在常压、常温下铂族金属与溶液基本上不起作用,一起在用化法处理含铂族金属矿藏时,由于含铂族金属矿藏中的伴生元素多,性质不同大;存在不易化或耗矿藏等问题,然后形成铂族金属的化溶解困难,进程试剂耗费大,贵金属的溶解功率不安稳,溶液成分杂乱等。而在含铂族金属的废催化剂中,载体的成分相对较简略,对化进程的影响较小。能够选用加压来进步废催化剂中铂族金属的化浸出速度,使在常温下不能化的铂族金属发作反响,并且加化进程对铂族金属的挑选性高,提取的流程相对较短,对设备腐蚀较小,具有必定的运用远景。
对圆柱蜂窝状的汽车尾气催化剂(载体为陶瓷堇青石),其间的铂族金属为铂、钯、铑三种,含量(g/t)为Pt 690~1050,Pd 350~1130,Rh 8.3~250,进行加压化,其反响为:
2Pt+8NaCN+O2+2H2O=2Na2Pt(CN)4+4NaOH
2Pd+8NaCN+O2+2H2O=2Na2Pd(CN)4+4NaOH
4Rh+24NaCN+4O2+8H2O=4Na2Rh(CN)6+16NaOH
废催化剂经预处理后,在NaCN浓度为5%、温度160℃、液固比为4、Po2为1.0Mpa下浸出2h,浸出率为(%):Pt 98%、Pd 99%、Rh 96%。
在高温、高压下,可发作必定程度的分化:
2CN-+O2+2H2O+2OH-=2NH3+2CO32-
在不同的温度下,NaCN的分化见表2。
表2 不同温度下的分化NaCN/(g·L-1)
温度/℃时刻/min010203060120160
18010
103.20
1.701.80
0.630.73
0.100.24
0.020.04
<0.005
从表2可见,跟着温度升高和时刻延伸,的分化量添加。因而,在加压化进程中,化的时刻不能过长。为确保有满足的与铂族金属起合作反响,溶液中所需的要远远大于反响理论量。
三、炭为载体的废催化剂的处理
在石油化工中常常运用Pd-C、Pt-C、Ru-C等催化剂,这些催化剂的一起特点是选用活性炭为载体。作为载体的活性炭常为椰壳炭,浸渍吸附铂族金属的盐类后复原,贵金属以微细粒金属状况散布于炭粒的表面和孔隙中。催化剂作废后,吸附了很多有机物,除含有铂族金属外,还含有少数的Al、Cu、Zn、Fe、Si等杂质。
由于铂族金属浸透在炭粒的内部,炭密度小,浸出时飘浮在溶液的表面,炭自身有复原性和吸附性,不经预处理直接从炭上浸出铂族金属的办法,作用都欠安,即运用煮沸浸出,浸出作用也极差。
有用的处理办法是燃烧,经点着后,作废的载铂族金属活性炭可自燃并彻底灰化,烧灰率很低,烧灰中铂族金属的档次和废催化剂的比较,进步了数十倍。燃烧进程是影响铂族金属收回率的要害,燃烧炉不能强制鼓风以防飞扬丢失。关于Pd-C,一起要避免温度过高生成化学慵懒的PdO;由于燃烧温度不高及炭的复原作用,烧灰中的钯坚持为易浸的金属态,假如钯转化尴尬浸的PdO状况,可在浸出前进行氢复原。关于Pd-C和Pt-C 的废催化剂,经燃烧后,用氯化浸出法收回铂族金属,在(6mol/L左右)溶液顶用少数的氧化剂,可使铂族金属的浸出率在99%以上,浸出液经精制后可产出纯度大于99.95%的纯金属。关于Ru-C废催化剂,燃烧后,可用碱溶法进行预处理,用蒸馏法提纯。
(一)锇钌与其他铂族金属的别离
从铂族金属物猜中别离锇、钌,最经济、有用的办法是氧化蒸馏,这是由于锇、钌简略氧化为OsO4、RuO4蒸腾。OsO4的熔点为40.6℃、沸点131.2℃,RuO4的熔点为25.4℃、沸点40℃。当锇、钌具有较高的收回价值时,应当优先别离。氧化蒸馏首要在水溶液中进行,当锇的档次高时也可用高温氧化。
图1和图2别离是Os-H2O系电位-pH图和Ru-H2O系电位-pH图。图1 Os-H2O系电位-pH图
① OsO4(水合)+4H++4e=Os+2H2O, φ=0.687-0.0591pH; ② OsO42-+8H++6e=Os+4H2O, φ=0.994-0.0788pH+0.0098 lgaoso42-; ③ HOSO5-+H+=OsO4+H2O, pH=10.55+lgaoso5-; ④ OsO4+4H++4e=OsO2(水合)+2H2O, φ=1.005-0.0591pH; ⑤ OsO4+2e=OsO42- , φ=0.402-0.0295 lgaoso42 图2 Ru-H2O系电位-pH图
从图1和图2可OsO4的安稳区域比RuO4的要大,生成OsO4也比生成RuO4简略。在恰当宽的pH范围内锇可被Cl2、HNO3、H2O2等氧化剂氧化为OsO4;而钌却不能被硝酸氧化为RuO4,用氧化时,只要在pH>2今后才或许氧化为RuO4。因而,可选用恰当的氧化剂将锇、钌挑选性别离。但在锇、钌的蒸馏中一般是运用一起氧化蒸腾法,在吸收OsO4和RuO4时再进行别离。
RuO4用参加3%乙醇、浓度为4mol/L的HCl溶液吸收,转化为能安稳存在于溶液的H2RuCl6:
2RuO4+22HCl=2H3RuCl6+8H2O+5Cl2
OsO4用浓度为20%、4%乙醇的溶液吸收,吸收进程发作的化学反响为:
OsO4+4NaOH=2Na2OsO4+2H2O+O2
氧化蒸腾出来的含RuO4、OsO蒸腾先经降温冷却,使高沸点物质和水蒸汽冷凝回流至蒸馏设备内,其他气体顺次经过钌吸收体系和饿吸收体系。整个吸收体系由3~4级钌吸收液和3~4级锇吸收液组成,钌的吸收体系温度坚持在25~35℃,最终一级坚持微负压。OsO4气体经过RuO4的吸收液时也有部分转化为H2OsCl6,因而,吸收完毕后处理钌的吸收液时,应在浓缩进程中参加少数硝酸或双氧化煮沸氧化,将锇得新氧化为OsO4蒸腾,再用锇的碱性吸收液吸收。
锇、钌的四氧化物有毒,尤其是对眼睛有较强的影响,轻则流泪、怕光,得则可导致暂时失明。因而,蒸馏设备要严厉密封,现场要通风杰出,为避免锇、钌的四氧化物以人员形成损害,操作时应配戴眼罩和防毒口罩。
(二)碱性介质蒸馏法
这种办法处理的物料是经过预处理后的活性铂族金属精矿,或许经熔融处理后的含锇、钌物料。
通入碱液(NaOH)中后,即可生成强氧化剂次:
Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O
次能够使锇、钌氧化以四氧化物蒸腾。处理铂族金属活性粉末时,其反响为:
Os+4NaClO=OsO4↑+4NaCl
Ru+4NaClO=RuO4↑+4NaCl
而当处理经熔融处理后的含锇、钌的物料时,在碱性溶液中锇和钌别离为Na2OsO4、Na2RuO4的方式存在,发作的化学反响为:
Na2OsO4+Cl2=OsO4↑+2NaCl
Na2RuO4+Cl2=RuO4↑+2NaCl
Na2OsO4+NaClO+H2O=OsO4↑+NaCl+2NaOH
Na2RuO4+NaClO+H2O=RuO4↑+NaCl+2NaOH
蒸馏可在有机械拌和的珐琅反响釜中进行,物料用水浆化后放入釜内,加热至80~95℃,视溶液的pH值改变,参加,并不断通入,坚持溶液的pH不低于6~8。
蒸腾出来含RuO4和OsO4的气体用微负压导入钌、锇的吸收体系,在吸收管路的恰当方位设查看口,用浸渍了酸性溶液的试纸(或棉球)查看蒸馏出来的气体和尾气。若气体中含有微量的钌,则试纸变为蓝色,如气体中有微量的锇,则试纸变成赤色;当气体中锇钌浓度高时,试纸变成黑色。
这种办法的长处是运用廉价的作氧化剂,操作也比较简洁。缺陷是贱金属及某些铂族金属在碱液中生成氢氧化物沉积在固体物料的表面,然后下降锇、钌的蒸馏功率。别的其他贵金属在蒸馏进程中基本不溶解,需别的溶解后才干进行别离。
(三)硫酸介质蒸馏法
硫酸介质蒸馏法处理的物料为活性铂族金属精矿。精矿先用1.5mol/L的H2SO4溶液调浆,操控液固比为5,加热近沸,参加溶液或固体,用量为精矿量的1~1.5倍。在硫酸溶液中,发作分化反响,发作新生态的氯[Cl],能将精矿中的各种贵金属氧化并生成合作物而溶解:
Os+2HCl+4[Cl]=H2OsCl6
Ru+2HCl+4[Cl]=H2RuCl6
Pt+2HCl+4[Cl]=H2PtCl6
Pd+2HCl+2[Cl]=H2PdCl4
Au+HCl+3[Cl]=HauCl4
Rh+3HCl+3[Cl]=H2RhCl6
Ir+2HCl+4[Cl]=H2IrCl6
生成的H2OsCl6和H2RuCl6简略进一步氧化生成OsO4和RuO4:
H2OsCl6+4[Cl]+4H2O=OsO4+10HCl
H2RuCl6+4[Cl]+4H2O=RuO4+10HCl
蒸馏温度操控在100℃左右,OsO4、RuO4不断气化,蒸馏完毕后断开吸收体系,再通入以使其他铂族金属和金溶解。蒸馏进程中,锇一般比钌先蒸腾,在蒸馏后期,溶液中HCl浓度增高,生成的H2RuCl6在HCl溶液中非常安稳,故钌的蒸馏功率较低。
假如物猜中的锇、钌不能用此法直接蒸馏别离时,可先用熔融处理后再在硫酸介质用氧化蒸馏。
(四)硫酸介质酸钠蒸馏法
这种办法首要用于已进入溶液的锇、钌的蒸馏,首要分红两种状况。一是将溶液先进行中和水解,使锇、钌生成氢氧化物,然后加硫酸和酸钠进行蒸馏;二是将含铂族金属的氯合作物溶液蒸腾浓缩至小体积后,再加酸钠进行蒸馏。水解蒸馏可确保较高的收回率,作用安稳,但操作进程冗长,水解产品的过滤和洗刷困难。浓缩蒸馏操作进程简略,但蒸馏作用不行安稳。水解蒸馏时,将水解物用水浆化后放入反响器内,一起参加酸钠溶液,升温至40~45℃后参加硫酸,再升温至95~100℃,锇、钌即生成四氧化物蒸腾。浓缩蒸馏时,将浓缩后的溶液转入反响器中,参加等体积的12mol/L硫酸,升温至95~100℃以赶去氯离子,随后不断参加酸钠蒸馏饿、钌。
固体物猜中的锇、钌经熔融处理后,也可用硫酸酸化化后用酸钠蒸馏锇、钌。
(五)调整pH值的酸钠蒸馏法
这种办法适合于蒸馏已进入溶液中的钌,蒸馏前先将溶液浓缩赶酸后加水稀释(下降溶液中氯离子的浓度),使pH值在0.5~1,转入反响器中,加热至近沸,再参加酸钠溶液和溶液,使pH升高,当很多四氧化钌蒸腾时,中止参加碱液,持续参加酸钠溶液直至钌蒸馏完毕,钌的蒸馏功率简直可达100%。但对锇的蒸馏作用很差,仅适合于含钌溶液的处理。
(六)熔融-水浸别离法
含锇、钌的物料经熔融处理后,用水浸出熔融物,锇、钌别离以Na2 OsO4、Na2 RuO4进入溶液。过滤,用含次的溶液洗刷渣,得到含Na2 OsO4、Na2 RuO4的黑赤色溶液和水浸不溶渣,完成锇、钌与其他铂族金属的别离。含锇、钌的碱性溶液可直接进行蒸馏别离;但为了除掉锇、钌溶液中很多的钠离子,也可参加乙醇后用硫酸中和,将Na2 OsO4、Na2 RuO4复原为不溶的Os(OH)4和 Ru(OH)4。
Na2 OsO4+CH3CH2OH+H2SO4=Os(OH)4+Na2SO4+CH3CHO
Na2 RuO4+CH3 CH2OH+H2SO4=Ru(OH)4+Na2SO4+CH3CHO
过滤得到含Os(OH)4和Ru(OH)4的沉积物,再进行锇、钌的蒸馏别离;或将沉积物用HCl溶液溶解,再将含锇、钌的溶液用氧化剂挑选性蒸馏饿。
熔融-水浸法的过滤非常困难,由于水浸液的碱(NaOH)浓度很高,只能用砂芯漏斗过滤。物猜中的锇、钌也不能彻底转化为Na2 OsO4、Na2 RuO4,需求重复屡次熔融。操作困难,试剂耗费耗大。
(七)火法蒸馏法
锇在高温并有氧气存在的条件下,非常简略氧化为OsO4蒸腾:
Os+2O2=OsO4
蒸馏在温度为700~900℃的管式炉中进行,能够用空气中的氧气作氧化剂,也能够用纯洁的氧气作氧化剂。在这种条件下,钌只能氧化为弱蒸腾的RuO2。
火法蒸馏法长处是蒸腾进程不耗费试剂,能挑选性地别离饿。但仅适宜于处理含饿较高的物料,且只能小规模进行,经过火法处理后其他的副铂族金属(铱、铑、钌)转化尴尬溶状况,要经过碱熔处理后才干溶解。
四、钌的精粹
好像锇的别离、提纯相同,钌的别离与纯化的最有用的办法是氧化蒸馏-溶液吸收法。含钌的物料进行氧化蒸馏时,蒸腾出来的RuO4都用溶液吸收为H2 RuCl6:
2RuO4+20HCl=2H2RuCl6+8H2O+4Cl2
因而钌的精粹多是以钌的吸液为质料,其间首要是要有用地别离饿。
(一)浓缩赶锇-氯化铵沉积
钌的吸收液装入蒸馏器中,排气管与装有20%NaOH和3%乙醇溶液的锇吸收体系衔接,并与真空体系相连。将钌的吸收液加热至沸,使钌吸收液中的OsO4蒸腾出来被碱性吸收液吸收,用浸有酸性溶液的试纸或棉球查看逸出的气体,不变色时,参加必定的氧化剂(H2O2、Cl2或HNO3)使OsO4彻底蒸腾。除掉锇后的溶液持续浓缩,使溶液中钌的浓度为30g/L左右,在热态下参加固体氯化铵,发作下列反响:
H2RuCl6+2NH4Cl=(NH4)2RuCl6↓+2HCl
留意坚持溶液中的钌为Ru(Ⅳ),不然难以沉积安全。沉积彻底后,冷却、过滤,用无水乙醇洗刷至洗液无色,沉积出的(NH4)2RuCl6为褐色或黑色,烘干后送煅烧-氢复原。
(二)钌吸收液重蒸馏-浓缩-氯化铵沉积
假如钌的吸收液中含杂质较高,可用重蒸馏进行纯化,办法有两种。
(1)含钌的溶液浓缩至近干后,加水溶解,用稀碱溶液调整pH至1左右,转移至蒸馏器中,衔接好钌的吸收体系,往蒸馏器中参加20%的溶液,使pH升高,一起滴入20%的NaBrO3或NaClO3溶液,加温使RuO4氧化蒸腾。当RuO4很多逸出时,中止参加溶液,只持续参加NaBrO3或NaClO3溶液,直到查看逸出的气体不含钌停止。所得的氯钌酸溶液再经赶锇、浓缩,最终用氯化铵沉积出纯洁的氯钌酸铵。
(2)含钌的溶液用中和沉积出Ru(OH)3,过滤后沉积物用纯水浆化后转入蒸馏器中,衔接好钌的吸收体系,往蒸馏器滴加硫酸,一起参加20%的NaBrO3a或NaClO3溶液,浓缩后,用氯化铵沉积出氯钌酸铵。
在重蒸馏时,因物猜中钌的档次高,应经过操控氧化剂的参加速度来操控RuO4蒸腾速度,RuO4的蒸腾不宜太快。由于RuO4热安稳性较差,蒸腾时如气相中RuO4浓度过高、温度过高或遇复原剂时,RuO4会分化为RuO2和O2,乃至引起爆破。
三、产品制取
在空气中,钌的蒸腾性比锇要差得多,纯化后的氯钌酸铵可先进行煅烧后,再用复原。将纯化后枯燥的氯钌酸铵装入专用的带盖瓷坩埚,送进马弗炉缓慢升温至300~400℃,煅烧1~2h。煅烧后产品在管式炉顶用复原,温度为750~850℃,时刻2~4h。复原完毕后,停电降温。当炉温降至400℃时,改通氩气或氮气持续冷却至室温,得到海绵钌粉。海绵钌用6mol/L的溶液煮洗一次,再用蒸馏水洗刷至中性,烘干即为制品钌粉。
从其它含金废料中回收金
2019-02-20 11:59:20
一、从贴金废猜中收回金
(一)煅烧法
适用于铜及黄铜贴金废件,如铜佛、神龛、贴金器皿等,用(硫花)组成的并用浓稀释的糊状物涂改贴金废件,然后置于通风橱内放置30min,再放入马弗炉内,在温度为700~800℃条件下煅烧30min。在贴金与基底金属间生成一层硫化铜和铜的鳞片,将火热金属废件从炉内取出并放入冷水中,贴金层与鳞片一同从铜或黄铜上掉落下来。没掉落的贴金可用钢丝刷下来,过滤烘干,熔炼铸锭。
(二)焚烧法
适用于木质、纸质和布质的贴金废件。将贴金件置于铁锅内,当心焚烧,熔炼金灰得粗金。
(三)浮石法
适用于从较大的贴金件上取下贴金。用浮石块细心刮擦贴金,并用湿海绵从浮石块和贴金件上除掉尘细泥,洗刷海绵,金与浮石粉沉于槽底,过滤烘干,熔铸得粗金。
(四)浸蚀法
适用于从金匾、金字、招牌等贴金废件上收回金。每隔15min用热的浓苛性钠溶液浸洗潮湿贴金物件。当油腻子与苛性钠皂化时,可用海绵或刷子洗刷贴金。将洗下来的贴金过滤、烘干、熔铸得粗金。
(五)电解法
适用于各种铜质贴金废件。将废件装入筐中作为阳极,铅板为阴极,用浓硫酸制造电解液,电解电流密度为120~180A/m2。金沉于槽底,部分金泥附着于金属表面简单洗下来。电解一段时刻后,用水稀释电解液,煮沸,静置24h,再过滤水洗,将沉积物烘干,熔铸得粗金。
二、从含金粉尘中收回金
此类质料来自金笔厂磨制金笔尖的抛灰,金箔厂的下脚废屑,首饰厂抛光开链锤打发作的粉尘、纺织厂机械制造尼龙喷丝头的磨料等,处理办法为:
(一)火法熔炼
将搜集的含金粉尘筛去粗砂、瓦砾等杂物,按粉尘∶氧化铅∶碳酸钠∶硝石=100∶1.5∶30∶20的份额配料,拌和均匀后放入坩埚内,再盖上一层薄硼砂,放入炉内熔炼得贵铅。灰吹得粗金。粗金含铂铱时,可用溶解,进一步别离铂和铱。
(二)湿法别离
含金铂铱的抛灰先用溶解,铱不溶于,过滤可得铱粉。滤液用氯化铵沉铂(NH4)2PtCl6,过滤后的滤液再用二氧化硫复原金。
三、从含金废物中收回金
含金废物品种较多,应视其类型选定收回金的办法。如贵金属熔炉拆块及扫地废物可直接回来铅或铜的冶炼车间配如炉猜中熔炼,再从阳极泥中收回金;撤除古建筑物构成的废物,木质的可焚烧,熔炼烧灰得粗金。泥质的可用淘洗法、重选或化法收回和提取金。
四、从描金陶瓷废猜中收回金
可用前述的化学法退镀金的办法收回金,也可用化法或法收回其间的金。有人用法从含金10~100g/t的碎瓷猜中收回金,其收回率达98%~99%。
五、从镀金膜的玻璃表面上收回金
从镀金膜的玻璃表面上收回金的办法是选用无毒的酸性卤化物溶液使金从玻璃表面上脱掉下来,并以金粉的方式加以收回。其操用进程是:(一)使镀金的玻璃表面与NaCl或许NH4Cl的酸性水溶液触摸,并从玻璃表面上解脱下来;(二)将玻璃从溶液中取出,使金粉沉积在溶液的底部;(三)将金粉过滤出来。进行烘干,熔炼;(四)酸性卤化物的溶液最好是1%~6%的NaCl和NH4Cl或1%~5%的H2SO4的水溶液。
选用此法适用于从作废的镀金建筑玻璃中收回金,并且该法具有无毒的长处。
六、从金刷、金水瓶上收回金
日用陶瓷描金工艺中,描金运用的毛刷,用完金水的残存玻璃瓶,都饱满浸透了金水浆料凝聚物。此类物料可选用煅烧、浸出法收回金。处理金刷时的煅烧温度操控800℃,煅烧金水瓶的温度为400℃。浸出的溶剂可选用,浸出液赶硝后用锌粉置换复原。产出金粉档次可达95%。
七、从珠宝废物中收回金
研讨了从珠宝废品中再生的工艺,这个问题很重要,因为在废品中含有很多有价值的金。但是,处理了这个问题很难,因为废物的物理方式和化学组分改动很大,依据文献,溶剂萃取工艺对处理这个问题似乎是很有期望的。依据很多实验,A.G.Chmielewski规划了一个如图1所示的工艺流程:
图1 收回金的湿法冶金工艺流程图
(一)废物的低温炭化和焙烧;
(二)用硝酸溶液进行第一步浸出,别离出银和其他金属;
(三)用硝酸—()进行第二步浸出;
(四)用丙二酸二乙酯挑选性溶剂萃取金;
(五)用复原法从有机相中别离金属金。
经过差热分析法和其他办法研讨了热降解进程。研讨了温度、批料混合和加热时刻的影响。断定的最佳条件为:将废料参加到冷的焚烧炉中,在4~5h之内接连升温至750℃,然后废物在750~850℃下浸煮3h,并定时拌和3~4次。烧渣中金的含量为3%~10%。研讨了第一步浸出时,硝酸浓度、拌和时刻、温度和液固比的影响。成果挑选了下列工艺参数:硝酸浓度约8mol/L(1∶1稀释浓硝酸),温度40~50℃,拌和时刻约7h,液∶固=5∶1。
在第二步用浸出中,研讨了温度和拌和时刻的影响。在40~60℃,拌和7h条件下取得了最佳成果。固体残渣中,金的含量不超越0.03%~0.08%。除金外,所得溶液中还含有其他元素:B、Si、P、Fe、Mn、Pb、Bi、Sn、Ti、Ag、Ca、Cu、Na和Zn。
关于金的纯化,挑选了液-液萃取工艺。实验研讨了萃取剂有:乙醇、甲基-异丁基酮、二正丁基酮、丙二酸二乙酯、二丁基醚、乙二醇、正戊醚、2.2二氯、TBP和几种天然石油馏分。考虑的主要特征为:挑选性、对金的或许性负载、与水触摸的阻力,有机相,水相的别离和萃取剂报价。金溶解在硝酸中之后,有必要断定正确的萃取参数,如相触摸时刻恰当的水相酸度(稀释度),必取得高萃取系数值,以及料液中金浓度的影响(萃取等温线)。当运用惯例分析办法改换这些参数时,因为要依据萃取功率的改动来改动其既费钱又费时的情况,因而运用半衰期为2.5d,衰变能γ=411kev的放射性示踪元素198Au来测定萃取系数。含金溶液用放射示踪物示踪。这种放射示踪物是经过将高纯金属金露出于核反应堆中承受辐射,然后将其溶解于少数的中而取得的。萃取实验在分液漏斗中进行。在两相别离之后,多有机相和水相别离取样,用与多道脉冲扩大分析器联接的半导体探测器Ge(Li)测定其辐射强度,然后核算萃取系数(以两相的辐射强度比取代金浓度比)和萃取率。
依据所得成果,挑选丙二酸二乙酯作为进行工业应用研讨中的最好的萃取剂。该萃取剂在适合的条件下显现出了很高的萃取系数(仅一段萃取就足以使金到达定量别离)和最高的金饱满容量(140g/L),以及杰出的挑选性。这些适合的条件是:相触摸时刻不少于10~10min,溶液至少稀释至1∶1,相体积比O/A=1/1,相别离时刻约30min。
用IR、UV、NMR和质谱法研讨了金与萃取剂的强络合物的结构。已断定其结构式为,CH2(COOC2H5)2Au(H2O)4Cl3,它与萃取剂中金浓度无关。丙二酸酯与或许来自醚基的两个氧原子发作对称络合。
为了纯化金,经过加0.01mol/LHNO3,在比较=1∶1时拌和15min,洗刷有机相萃取物,简直能定量除掉一切杂质。
开发出了两种从萃取物中复原别离金的办法,并已取得专利。第一种,在温度为80~90℃条件下,逐次参加弄硫酸、30%H2O2和乙二酸,使萃取物降解。第二种,在温度为80℃、不使萃取物降解条件下,运用饱满硫酸铁作复原剂复原金。该复原剂可屡次运用。两种办法中金属金均可在几分钟之内沉积,所得金粉纯度为99.99%,金总收回率约97%。假定偿还期为10年。以金收回率与出产和出资费用之比核算的该技能经济效益系数为2.7。
上述说到的金收回办法中的特殊单元已用于从电子工业发作的各种废物中收回金。