铼常识
2019-03-14 09:02:01
铼是难熔金属，密度21，熔点3180℃，沸点5690℃。金属铼十分硬、耐磨、耐腐蚀。常温下，铼的化学性质安稳，300℃时开端氧化，高温下与硫蒸气化组成二硫化铼，与氟、氯、构成卤化物。铼不溶于，但溶于硝酸和热的浓硫酸，生成高铼酸（HReO4）。 铼的矿藏很少，迄今只查明有辉铼矿和铜铼硫化矿藏，而多以微量伴生于钼、铜、铅、锌、铂、铌等矿藏中。具有经济价值的含铼矿藏为辉钼矿。一般辉钼矿中铼的含量在0.001%-0.031%之间，但从斑岩铜矿选出的钼精矿含铼可达0.16%。出产铼的首要原料是钼冶炼进程的副产品。从某些铜矿、铂族矿、铌矿乃至闪锌矿的冶炼烟尘和渣中以及处理低档次钼矿的废液中都能够收回铼。提取铼时先提取纯的铼化合物，然后用氢还原法或水溶液电解法制得铼粉，再用粉末冶金办法加工成材。 铼首要用作石油工业的催化剂，铼具有很高的电子发射功用，广泛应用于无线电、电视和真空技能中。铼具有很高熔点，是一种首要的高温外表材料。铼和铼合金还可作电子管元件和超高温加热器。钨铼热电偶在3100℃也不软化，钨或钼合金中加25%的铼可增加延展功用；铼在火箭、上用作高温涂层，宇宙飞船用的仪器和高温部件如热屏蔽、电弧放电、电接触器等都需求铼。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组；二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床；三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲；黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗；方铅矿也常富含铟、、硒及碲；辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒；黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%；镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区；铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东；矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区；硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区；碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃；铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
由纯钨酸钠溶液转型制备纯钨酸铵溶液
2019-03-05 09:04:34
一、有机溶剂萃取法转型
（一）基本原理
1、莘取剂。钨萃取工艺中，常用的萃取剂主要为有机胺和季铵盐，在有机胺中又分为伯胺、仲胺和叔胺萃取剂。
在胺类萃取系统中，有机相一般由胺、相调节剂和稀释剂组成。作为相调节剂的有醇类、酮类和磷酸三丁酯（TBP），但大都用醇类，作为稀释剂的多用火油。上述三种溶剂的份额视萃取条件而定。某些萃取系统萃钨的功能见表1。
表1 某些萃取剂萃钨的功能注：N235－三烷基胺；N263－季胺盐。
在用有机胺时，先用无机酸（常用H2SO4）与有机相效果，使胺生成胺盐，例如用2～3mol∕L H2SO4效果，则：用H2SO4≥5mol∕L效果时，则：2、萃钨进程。先用无机酸（如H2SO4）将Na2WO4溶液酸化至pH＝2.5～3.0，钨以（HW6O21）5－、（H2W12O40）6－、（W12O39）6－等存在。当这些溶液与酸化后的叔胺触摸时，发作阴离子交流萃取反响。
关于叔胺萃钨（Ⅵ）的反响，在不同文献报导中有所不同，即萃合物中萃取剂与钨的摩尔比动摇于1∶3～1∶2之间。因而，有的作者提出了叔胺萃钨的通式，即在Na2WO4溶液pH＝1～3条件下，用体积比为：% Alamine336∶癸醇∶火油为7∶7∶86的有机相萃钨（Ⅵ）的通式为：依据Kim等的数据，在此pH值范围内，通式中钨的阴离子为（W12O40H2）6－、(W6O21H)5-（低钨浓度下）和（W12O40）8－。
当Na2WO4溶液中存在着硅、磷、砷和钼时，在溶液pH＝2.5～3.0的条件下，它们均与钨生成杂多酸阴离子被叔胺萃取，这样，不只玷污终究钨产品，并且还给萃取作业带来困难。例如杂多酸根（SiW12O40）4－、（PW12O40）3－、（AsW12O40）3－与叔胺生成的萃合物是密度大于1g∕cm3的黏性物质，当沉降到萃取器底部时会阻塞溢流口。因而，当有这些杂质时，先向料液中参加F－离子（以氟盐参加），以生成不被萃取的H2SiF6、HPF6等。
3、反萃进程。为了直接获得（NH4）2WO4溶液，工业上用（或含部分钨酸铵）反萃钨。关于不同的有机相萃合物组成，其反萃的反响别离如下：可见，虽然有机相中萃合物的组成不同，但都是1mol钨耗费2mol氮。所用的浓度一般为3～4mol∕L NH4OH，反萃终了的平衡水相应保持在pH＝8.5左右。
（二）工业实践
用叔胺萃钨的准则流程参见图1。图1 从粗Na2WO4溶液制取钨化合物准则流程图
叔胺萃钨工艺中各阶段的条件及目标见表2。
表2 叔胺萃钨工艺中各阶段的技能条件及目标阶段称号技能条件目标各物料组成萃取比较（o∕a）＝1，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流钨萃取率大于99%，萃余液中低于0.1g∕L WO3①有机相φ∕%：10叔胺＋10仲辛醇＋80火油，酸度（H2SO4）0.1～0.2mol∕L；
②Na2WO4料液：（WO3）90～100g∕L，pH＝2.5～3
③萃取洗剂和反洗剂为纯水；
④酸化剂为（H2SO4）0.1～0.2mol∕L
⑤反萃剂为（NH4OH）3～4mol∕L萃洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中WO3含量低于0.5g∕L反萃取比较（o∕a）＝3（未计水相回流），混合10min以上，温度25～40℃，1级箱式回流反萃取率大于99%，反萃液中250～300g∕L WO3反洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中低于0.5g∕L WO3酸化比较（o∕a）＝5，混合2～3min，温度25～40℃，2～3级逆流 纳尔契斯克湿法冶金厂用萃取法处理白钨精矿苏镇压煮液的工艺条件、设备及成果如下。
工艺条件：
有机相φ∕%；20叔胺，20异辛醇，60火油；
料液组成／（g·L－1）；（WO3）45～55；（Mo）0.03～0.05；（SiO2）0.03～0.06；（F－）0.1；（NaCl）50～60。
设备。萃取和有机相的洗刷在带有分配器的脉冲填料塔中进行，反萃取在混合弄清器中进行。钛材脉冲塔直径1.6m，填料区高10m，有两个弄清区，脉冲频率50次∕min，振幅20min，塔总体积30m3，生产才能按两相总计为50m3／h。脉冲塔中的比较约为1。在塔上部用水洗刷，其比较（o∕a）为（5～10）∶1，从塔出来的富钨有机相流入第二个填料塔（不必脉冲）顶用稳定剂处理，塔直径为1.3m。反萃用的混合弄清器的混合室和弄清室别离为5m3和16m3。反萃后的有机相送至第三个填料塔（不必脉冲）水洗，塔直径为1.6m。
钨和其他成分在流程中的分配见表3。
表3 钨和其他成分在流程中的分配 （g∕L）美国联合碳化物公司用苏镇压煮所得的Na2WO4溶液为55～110g∕L WO3，2.1～4.5g∕L Mo，pH＝10.5～11.0。首要除掉钼。除钼后溶液含51. 8g∕L WO3，0.0012g／L Mo，0.75g∕L SiO2。有机相为5（V）%三癸胺－10（V）%十二醇－火油。在混合弄清器中3级逆流萃取。萃取比较O∕A为1，洗刷比较（O∕A）为 1∶0.75。然后用3mol∕L NH4OH反萃钨，比较（O∕A）为1∶（1～1.1）。将反萃液循环至（NH4）2WO4溶液中WO3浓度为225g∕L停止。这时反萃液中含0.4g／L SiO2以上。将溶液在55℃和2.7mol∕L NH4OH条件下弄清约1.5h，使SiO2沉积分出。萃取和反萃取均在50℃下进行。
中科院赵由才等曾研讨用伯胺及磷酸三丁酯（TBP）为萃取剂别离钨酸钠或钼酸钠溶液中的砷、磷、硅杂质，获得较满足的成果，估量被萃取杂质以杂多酸方式进入有机相，有待展开更多的作业。
二、离子交流法转型
乌兹别克斯坦某厂使用活动床经过AH－80П树脂将经典法净化所得的Na2WO4溶液转型为（NH4）2WO4，其准则流程见图2。图2 用AH－80П将Na2WO4溶液转型的流程
—树脂运动道路；----各种溶液运动道路
1－吸附柱；2－洗刷柱；3－解吸柱；4－再生柱：5－交流后液贮槽；
6－中和槽；7－（NH4）2WO4液贮槽；8－中和槽；9－过滤器
Na2WO4溶液含125g∕L WO3；0.01～0.08g∕L Mo；≤0.05g∕L P、As；115～135g∕L NaCl＋Na2CO3；pH＝2.5～3.0。溶液中钨主要以偏钨酸根离子形状存在。溶液由吸附柱1底部进入，AH－80П树脂（Cl－型）由上部进入吸附柱悬浮在溶液中并缓慢下沉，两者相对运动并进行离子交流进程，树脂与溶液的流比为1∶（4.2～5.0），吸附柱处理才能为0.2～0.45m3／（m2·h）。从吸附柱底部卸出的树脂当密度到达1.36～1.40g／cm3，则阐明已饱满送往洗刷，当密度小于1.36g∕cm3，则回来吸附柱持续吸附。树脂在吸附柱内与溶液触摸时刻达8～12h，交流后液含WO3 0.02g∕L，WO3吸附率达99.95%。饱满WO3的树脂在洗刷柱2内用pH＝2的水洗去Na＋后。再进入解吸柱3用15%～25%的解吸。解吸液中高浓度部分送蒸腾结晶APT，低浓度部分回来解吸。解吸后的树脂经60～80g∕L HCl再生成Cl－型后，进行再吸附。
依据测定当溶液中WO3浓度为15～20g／L时，AH－80П的全改换容量达1g干树脂吸附1610mg WO3，比经典的人工白钨酸分化再溶的工艺WO3回收率可进步1.3%～1.5%，耗费下降65%～70%，CaCl2耗费下降100%；电能耗费下降30%～40%。
在生产条件下，当用HNO3系统，则树脂亦可用BП－14K型。
三、沉积人工白钨－酸分化法转型
其实质是将净化除杂后的Na2WO4溶液首要参加CaCl2使Na2WO4转化为CaWO4沉积，而Na＋留在溶液中，然后完成了Na＋与WO42－的别离，反响为：生成的CaWO4（又称人工白钨）再与HCl效果转化为H2WO4，H2WO4进而用NH4OH溶解得（NH4）2WO4溶液。
钨铼丝
2017-06-06 17:50:03
钨铼丝由钨和铼组成的合金丝。钨铼丝具有室温和高温强度大、再结晶后塑性好、电阻率大、电阻系数低、能抗氧化和碳化、抗“水循环反应”能力强和焊接性能好等优点。用于彩色显像管热丝、各种电子管灯丝和栅极。合金中含铼1％～5％(质量)，此外还掺入硅、铝、钾以改善材料的高温性能。钨铼丝另外还有，25%Re以及26%Re两个经常用到的钨铼合金，主要用作热电偶材料！钨铼热电偶主要优势表现在：1，响应速度快。2，测温范围广泛，最高可达2500℃。但一般用在惰性气氛或者还原性气氛中，否则需要加保护套管，一般为M、o合金套管。钨铼丝有WAl-1Re、WAl-3Re和WAl-5Re三种牌号。
铼的用途
2019-12-09 15:18:20
铼的价格昂贵，直到1950年才由实验室珍品变为重要的新式金属材料。铼广泛用于现代工业各部门，首要用作石油工业和汽车工业催化剂，石油重整催化剂，电子工业和航天工业用铼合金等。铼的用途主要有：1、用作石油工业的催化剂2、广泛使用于无线电、电视和真空技术中3、是一种首要的高温仪表材料4、还用来制作电灯丝、人造卫星和火箭的外壳、原子反应堆的防护板等。5、钨铼热电偶在3100℃也不软化，钨或钼合金中加25%的铼可增加延展功能；铼在火箭上用作高温涂层用，宇宙飞船用的仪器和高温部件如热屏蔽、电弧放电、电接触器等都需要铼。
铼的基本知识
2019-03-12 11:03:26
铼是难熔金属，密度21，熔点3180℃，沸点5690℃。金属铼十分硬、耐磨、耐腐蚀。常温下，铼的化学性质安稳，300℃时开端氧化，高温下与硫蒸气化组成二硫化铼，与氟、氯、构成卤化物。铼不溶于，但溶于硝酸和热的浓硫酸，生成高铼酸（HReO4）。 铼的矿藏很少，迄今只查明有辉铼矿和铜铼硫化矿藏，而多以微量伴生于钼、铜、铅、锌、铂、铌等矿藏中。具有经济价值的含铼矿藏为辉钼矿。一般辉钼矿中铼的含量在0.001%-0.031%之间，但从斑岩铜矿选出的钼精矿含铼可达0.16%。出产铼的首要原料是钼冶炼进程的副产品。从某些铜矿、铂族矿、铌矿乃至闪锌矿的冶炼烟尘和渣中以及处理低档次钼矿的废液中都能够收回铼。提取铼时先提取纯的铼化合物，然后用氢还原法或水溶液电解法制得铼粉，再用粉末冶金办法加工成材。 铼首要用作石油工业的催化剂，铼具有很高的电子发射功用，广泛应用于无线电、电视和真空技能中。铼具有很高熔点，是一种首要的高温外表材料。铼和铼合金还可作电子管元件和超高温加热器。钨铼热电偶在3100℃也不软化，钨或钼合金中加25%的铼可增加延展功用；铼在火箭、上用作高温涂层，宇宙飞船用的仪器和高温部件如热屏蔽、电弧放电、电接触器等都需求铼。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组；二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床；三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲；黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗；方铅矿也常富含铟、、硒及碲；辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒；黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%；镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区；铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东；矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区；硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区；碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃；铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
铼的提取冶金
2019-01-04 09:45:48
铼知识
2019-03-08 09:05:26
铼是难熔金属，密度21，熔点3180℃，沸点5690℃。金属铼十分硬、耐磨、耐腐蚀。常温下，铼的化学性质安稳，300℃时开端氧化，高温下与硫蒸气化组成二硫化铼，与氟、氯、构成卤化物。铼不溶于，但溶于硝酸和热的浓硫酸，生成高铼酸(HReO4)。
铼的矿藏很少，迄今只查明有辉铼矿和铜铼硫化矿藏，而多以微量伴生于钼、铜、铅、锌、铂、铌等矿藏中。具有经济价值的含铼矿藏为辉钼矿。一般辉钼矿中铼的含量在0.001%-0.031%之间，但从斑岩铜矿选出的钼精矿含铼可达0.16%。出产铼的首要原料是钼冶炼进程的副产品。从某些铜矿、铂族矿、铌矿乃至闪锌矿的冶炼烟尘和渣中以及处理低档次钼矿的废液中都能够收回铼。提取铼时先提取纯的铼化合物，然后用氢还原法或水溶液电解法制得铼粉，再用粉末冶金办法加工成材。
铼首要用作石油工业的催化剂，铼具有很高的电子发射功用，广泛应用于无线电、电视和真空技能中。铼具有很高熔点，是一种首要的高温外表材料。铼和铼合金还可作电子管元件和超高温加热器。钨铼热电偶在3100℃也不软化，钨或钼合金中加25%的铼可增加延展功用;铼在火箭、上用作高温涂层，宇宙飞船用的仪器和高温部件如热屏蔽、电弧放电、电接触器等都需求铼。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
钼矿石中铼与铼的回收
2019-01-29 10:09:41
1925年，德国化学家瓦特洛达柯、艾德·特柯、O.贝哥发现了铼，并以莱茵河将它命名为铼。
地壳含铼约l×10-7%。铼的熔点318℃，仅次于炭和钨；密度21g/cm3，仅次于铂与铱、锇。由于铼与钼原子半径、离子半径（Re4+＝0.056nm、Mo4+＝0.068nm）很接近，铼常常取代了钼而进入辉钼矿晶格。研究还发现，一部分铼还存在于辉钼矿晶间的间隙或缺陷处。铼的硫化物主要为Re2S7与 ReS2。
至今还未发现自然态铼，而且铼也很少呈主要矿物组分出现。自然界的铼大多寄生在其他矿物中，辉钼矿是铼唯一重要的宿主矿物，成为提取铼的主要来源。存在于其他矿物中的铼仅为痕迹量，无工业回收价值。
铼往往富集于3R型辉钼矿中，而2H型辉钼矿中含量就较低。斑岩铜-钼矿石中含3R型辉钼矿比例往往较大，含铼也较高（几百到18 × 10-4以上）；斑岩钼矿含3R型辉钼矿较少，含铼也较低（1～10）×10-5。据J·M·布洛索姆（Blossom）报导，世界上铼产量的99％来源于低品位的中低温热液斑岩铜钼矿床。世界铼资源见下表。
我国铼储量也不少，主要分布在陕西、河南、湖南、辽宁等省，尤以陕西最多（约占已探明储量的60%~70％）。在几个大型钼矿，铼的储藏量虽然很多，但在辉钼矿中含量却很低（金堆城：17~20g/t，杨家杖子与栾川均在20g/t左右）。含铼较高的有湖南宝山铜矿（600g/t以上）、陕西黄龙铺钼矿（300g/t以上）等矿山。
目前，世界铼的年产量约10~50t，主要生产厂家有美国的S·W·萨塔柯化学公司、杜瓦尔公司、肯尼柯特铜公司、钼公司、冶炼与回收难熔金属公司，除美国这五个公司外，还有智利、德国、瑞典和俄罗斯也生产铼制品。
铼已进入辉钼矿晶体，浮选时，铼随辉钼矿进入了钼精矿，常规选矿无法进行钼-铼分离。铼的回收依赖钼精矿深加工过程分离提取。随钼精矿分解工艺不同，铼分离方法也不同。
表 世界铼资源（t）
国 家 与 地 区储 量远景储量北 美 洲美 国10005000加拿大4501700合 计14506700南 美 洲智 利13002800秘 鲁200600合 计15003400欧 洲前苏联250850其 他100400世界总计330011400
依据J.W.Blossom 1984资料
氧化焙烧法分解辉钼矿时，硫化铼也被氧化成Re2O7。Re2O7易熔（溶点297℃）、易升华（2500℃开始升华，360℃时Re2O7蒸汽压达0.1MPa）。所以，在氧化焙烧条件下，Re2O7几乎全进入了烟尘。由烟尘中提取铼的工艺简图，如下图。
图 焙烧法回收铼原则工艺
氧压煮工艺湿法分解辉钼矿时，铼转化为ReO4-离子进入溶夜。
含有钼与铼（及杂质）的溶液，可以通过溶剂萃取或离子交换，经提纯、加工，制成高铼酸铵NH4ReO4产品销售。溶液中的钼可生产成仲钼酸铵销售。这部分工艺将在第四章钼酸铵湿法分解工艺介绍。 铼在钼精矿深加工时，作为重要伴生元素而回收。
铼矿
2019-01-30 10:26:27
铼是一个非常稀少而且分散的元素，在地壳中的含量仅有10-7%。主要存在于辉钼矿中。可由冶炼辉钼矿的烟道尘中获得的Re2O7。然后加入KCl，再用氢还原而制得。
一般辉钼精矿中铼的含量在0.001%-0.031%之间。但从斑岩铜矿选出的钼精矿含铼可达0.16%。生产铼的主要原料是钼冶炼过程的副产品。从某些铜矿、铂族矿、铌矿甚至闪锌矿的冶炼烟尘和渣中以及处理低品位钼矿的废液时，都可以回收铼。 1978年和1979年世界铼的总产量分别为7210和7260公斤。联邦德国、智利、加拿大和前苏联是铼的主要生产国。提取铼时先提取纯的铼化合物，然后用氢还原法或水溶液电解法制得铼粉，再用粉末冶金方法加工成材。
苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的研究
2019-02-19 09:09:04
引自：邱显扬，高玉德(广州有色金属研讨院，广州510651) 中图分类号：TP923.13 文献标识码：A 文章编号：1671-9492(2005)06-0037-04
我国对羟肟酸的组成和使用研讨始于60年代后期，70年代用于工业生产。现在已在稀土、锡石、氧化铜矿、铁矿、钛铁矿和钨矿浮选中得到推广使用，是一种有发展前途的氧化矿捕收剂。因而，研讨分析其捕收机理，对该药剂的推广使用具有重要意义。
1 坦铌矿工艺矿藏学特性
铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6，二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰，B为铌、钽。从纯铌至钽的不同方式具有一系列同晶结构，其特色是铁和锰的份额不定。其间含Nb2O5 1.97%～78.88%，Ta2O55.56%-83.57%，MnO1.26%-16.25%，FeO1.89%-16.25%。还有Ti、Zr、W、TR、U等类质同象混入物。组元中铌占大都，就称该矿藏为铌铁矿，假如钽占大都，则称为钽铁矿。矿藏的晶格为斜方结构，空间群记号为Pcan。结构由A和B八面体的层所组成。相同的八面体在层中以边连接成链，再同一起极点相连。一个A八面体层经过极点与邻连的B八面体层从两方面相连，构成 BAB结构。
铌铁矿一铌铁矿的色彩有黑色、棕黑色和红褐色。莫氏硬度为：铌铁矿4.3～6.5;钽铁矿6.5～7.2。铌铁矿的显微硬度值为2400～8000MPa,钽铁矿为8000-10700MPa。铌铁矿一钽铁矿的磁化率为(22.1-37.2)x10-6。铌铁矿的介电系数为10～12，钽铁矿为7～8。矿藏的密度5.15～8.20(随钽的含量增高而增大)。
铌铁矿一钽铁矿许多矿藏的晶格参数与试样的成分有关，其动摇规模如下：a=0.5133～0.5054nm；b=1.445～1.405nm；c=0.5762～0.5683nm。铌钽锰矿中原子距离：Mn-O=21.2～21.4nm，Ta-O=18.6～21.2nm。Mn-O的原子距离比Ta-O大，所以在浮选溶液中，铌钽锰矿开裂面表层锰质点相对简单露出出来与甲羟肟酸离子效果。因而，以为Mn2+是首要的活动中心。[next]
2 甲羚肪酸的性质
甲羟肟酸，也称甲氧肟酸，是指两种互变异构体，即： 这两种互变异构体是不行别离的，其效果可归诸于两种异构方式的任何一种。
在无机酸存鄙人，氧肟酸简单水解成羟胺和羧酸；在强酸介质中，发作洛森重排：
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羟肟酸或其碱金属盐能与Cu2+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Mn2+等金属离子生成螯合物，这些螯合物结构表明如下：(Me一金属离子) 螯合物的结构随金属离子的品种及效果条件而有所不同，大都或许是O、O五元环，也有或许构成O、N四元环，迄今为止，文献所给出的各种金属氧肟酸盐的螯合结构都是依据其物化性质所作的揣度，并非用牢靠的研讨办法得出的必定的结构证明。
一起这些金属螯合物很安稳，这是氧肟酸捕收矿藏的首要原因。
3 甲羟肟酸与铌钽锰矿效果机理
3.1 螯合效果和产品
下面依据分子轨迹理论，计算出甲羟肟酸与其互变异构体甲氧肟酸功用团中各原子净电荷(Qr)及电子密度(qr)，并评论其键合方位。 (a)结构式体Ⅱ64由C、O各一π电子，N、O各一电子对构成；
(b)结构式体Ⅱ64由C、N各一π电子，O、O各一电子对构成。[next]
表 1 各原子的净电荷和电子密度
Tab 1 The net electric charge of atom and electronic density
电子密度 qrq1=0.8439
q2=1.7876
q3=1.4438
q4=1.9244q5=0.9105
q6=1.8026
q7=l.3969
q8=1.8904净电荷 QrQ1=0.1561
Q2=0.7876
Q3=0.5562
Q4=0.9244Q5=0.0895
Q6=0.8026
Q7=0.3969
Q8=0.1096
从计算成果能够看出，在(a)结构式中，甲氧肟酸极性基中电子密度及电子密度散布状况，负电荷会集在O(2)、O(4)原子上，其会经过极性基中的O、O原子与Mn2+键合，也就是说，其会经过极性基中的O、O原子与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+键合，到达化学吸附的意图。
在(b)结构式中，甲羟肟酸极性基的负电荷会集在O(6)、N(7)原子上 ，其会经过极性基中的N、O原子与Mn2+键合，也就是说，其会经过极性基中的N、O原子与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+键合，到达化学吸附的意图。
从量子化学的空间要素分析，因为氧肟酸的空间散布与羟肟酸不一样，为非平面散布，它的两个氧原子在空间方位上处于同一侧，空间要素对构成O、O螯合有利。氧肟酸中的O-H堆叠比羟肟酸中的N-H堆叠布局少，更有利于O-H解离出氢，利于氧与金属离子的螯合。而羟肟酸中的N、O与金属离子螯合，从几许结构上构成四原子环螯合物，因为四元环的张力较大，所以构成N、O螯合物的安稳性较差，N、O螯合的趋势较小，而O、O螯合构成的五元环螯合物比较安稳。
因为两种同分异构体以氧肟酸为主，在溶液中它的浓度较大，其在钽铌矿表面构成的两种金属螯合物，以五元环螯合物的安稳性好。所以，在钽铌锰矿表面应以甲氧肟酸与金属离子效果构成五元环螯合物占优势。[next]
3.2 甲羟肟酸一铌钽锰矿红外光谱成果
单矿藏和实践矿石浮选实验证明甲羟肟酸是铌钽锰矿杰出的捕收剂。甲羟肟酸捕收铌钽锰矿的最佳pH值规模为6～10。甲羟肟酸在铌钽锰矿表面的吸附量与pH值关系密切，在pH 7～10区间内吸附量最大，与最佳浮选pH规模相共同。为了进一步查明甲羟肟酸在铌钽锰矿表面的生成产品及其吸附方式，本文选用红外光谱法进一步研讨甲羟肟酸对铌钽锰矿捕收效果。
图1(a)为甲羟肟酸的红外光谱图。图中3293.02cm-1和O-H弹性振荡峰彼此叠加的成果，是氧肟酸的特征峰，3062.15cm-1为 N-H基弹性振荡峰，2756.39cm-1为-H弹性振荡峰。因为共效应 ，在 1565.44cm-1、1490.20cm-1和1453.38cm-1呈现环骨架特征峰。1076.42cm-1、1041.22cm-1和1022.09cm-1为N-O振荡割裂的三个吸收峰，1160.38cm-1为 C-N弹性振荡峰,1648.13cm-1为－HC =N－弹性振荡峰，693.09cm -1、535.39cm -1、427.60cm-1或许为环C-H的面外曲折振荡发生。
图1(b)为甲经肝酸锰盐的红外光谱图。甲羟肟酸锰盐是在pH5～6条件下甲羟肟酸与硫酸锰反响的生成物，生成物经去离子水重复冲刷烘干后制得。比照图 1(a)发现 N-H和O-H弹性叠加振荡峰已移至3418.26cm-1，N-H基弹性振荡峰已移至2821.32cm-1－HC=N－弹性振荡峰显着向低波数位移，已移至1565.21cm-1处，C-N弹性振荡峰由1160.38cm-1移至1153.61cm-1，环骨架特征峰也显着向低波数移动。测验成果表明甲羟肟酸已与Mn2+合作生成环状螯合物。
图1(c)为铌钽锰矿的红外光谱图。1093.47cm-1、1030.36cm-1、865.78cm-1、477.12cm-1均为铌钽锰矿的特征峰。
图1(d)为在pH5～6条件下甲羟肟酸效果后的铌钽锰矿红外光谱图。比照图1(c)发现在2000～4000cm-1规模内呈现一个新吸收峰3299.34cm-1，它是N-H和0-H弹性叠加振荡峰，1000-2000cm-1规模内也呈现两个显着的吸收峰,1648.47cm-1、1564.22cm-1分别为－HC=N－弹性振荡峰和环骨架特征峰。[next]
依据红外光谱测验成果可知，甲羟肟酸效果后的铌钽锰矿表面的吸收峰与甲羟肟酸锰盐根本共同，故能够为，甲羟肟酸会首要与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+整合，在铌钽锰矿表面生成甲羟酸锰盐吸附层，螯合结构式为： 图 1 妮担锰矿一甲羟肟酸的红外光谱图[next]
Fig 1 IR spectrophotometer of benzylhydroxmic acid and columbite-tantalite
4 定论
甲羟肟酸对铌钽锰矿有较强的捕收才能。甲羟肟酸与铌钽锰矿表面的经化锰离子螯合，首要构成五元环螯合物，属表面化学反响及化学吸附。依据铌钽锰矿晶体结构特色，以为Mn2+是铌钽锰矿的首要浮选活性中心。
参考文献
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IN VESTIGATION OF ACTION MECHANISM BETWEEN BENZYLHYDROXIMIC ACID AND COLUMBITE-TANTALITE
QIU-Xianyang，GAO Yude
（Guangzhou Research Institute of Nonferrous Metals，Guangzhou510651，China)
ABSTRACT
This paper introduced the action mechanism between benzylhydroxmic acid and columbite by IR spectrophotometer. The test results indicating: Mn2+of the columbite-tantalite surface chelated with benzylhydroxmic acid to form five ring chelate matter. chemistry adsorption is the most important action.According to the crystal structure characteristic of columbite-tantalite,Mn" is thought as primary flotation active center.
KEY WORDS: columbite-tantalite;benzylhydroxmic acid;chelate action; adsorption mechanism.
仲钨酸铵作用
