溴化法提金工艺
2019-02-14 10:39:39
概述 是一种较强的浸出剂,在水溶液的作用下能很快地溶解金。早在1881年Shaffer就宣布了有关用提金工艺的专利(美国专利No. 267723),但直到最近由于环保和处理矿石的性质改动等原因,才对这种简直被忘却或被忽视了100多年的提金工艺又从头进行仔细的研讨。某些含的浸出剂也开端在市场上占有一席之地。 与氯都是卤族元素,有着比较类似的化学性质。在水溶液中它们都能与大大都元素起反响,而且对金来说又都既是氧化剂又是络合剂,能到达很快的浸金速度,因而是一类比较抱负的金浸出剂。 最近几年,加拿大和澳大利亚等国相继宣布了许多文章,声称要以生物浸出的D-法和K-法等澳化浸出法与化浸出法相抗衡,着重这些新办法具有浸出速度快和不污染环境的长处。 在生物浸出D-法提金新工艺中,选用了一种称之为Bi0-D(Bi0-D-Leachent)的浸出剂,它乃是一种由澳化钠与氧化剂(卤素)制造而成的浸出剂,可用于浸出贵金属。该法是由美国亚利桑那州的Bahamian精粹公司于1987年研讨成功的,用于代替浸出金。据称它除了浸出速度较快以外,还能在较低的温度下进行浸出,因而有人以为这是提金工艺中的一项新的打破。 这种试剂属卤化物类,对密度较大的金属的亲和力大于对密度小的金属,可用于弱酸性至中性溶液中,其稀溶液无毒,试剂易再生,并具有生物递降分化作用,是传统浸出剂的杰出代替物。大都矿石用它浸出2.5 h就可达90%的浸出率。但因在反响进程中会有适当多的蒸气由溶液中逸出,这样不只添加了试剂耗费,而且还会构成严峻的腐蚀和健康问题,故现在仍处于实验室与半工业实验阶段,若能用于工业出产,将使金、银提取工艺发作严重革新。 K-浸出法(K-process)是由澳大利亚Kalias公司创造的,故又称为Kalias法(或K-进程),其实质是运用一种以化物作浸出剂的新工艺。工艺进程中所用的试剂是一项专利,据估量或许包含和盐,可在中性条件下从矿石中浸出金,但现在也处于开发实验阶段,工业上推行运用尚有必定困难。 1985年的一项西德专利中泄漏,由氯化钠(或等)组成的溶剂,溶解金的才能约为(一般以为是最强的黄金溶剂)的5倍。这些都阐明某些含的试剂具有很高的溶解金才能,能经济有用地从难浸矿石(或精矿)中浸出金。 化法提金工艺 1)基本原理 与氯化法类似,金在溶液中的溶解进程也是一个电化学进程,并可简略标明如下: Au+4Br- ==== AuBr4-+3e- Eө =0.87V 化物浓度、金浓度、溶液pH,以及氧化复原电位(Eh)是影响金在溶液中溶解才能的主要因素。化钠浸金进程的溶解反响可写成: Au+3Br0-+6H+ ==== AuBr3+3H20 AuBr3+NaBr ==== Na(AuBr4) 即首先是Au被氧化成AuBr3,然后再与NaBr作用构成AuBr4-络离子进入溶液中。[next] K.Osseo - Asare制作了Au-Br-H20系电位-pH图,如图1所示。从中可见,跟着Br-浓度的添加,AuBr4-安稳区域增大。在室温下,最佳溶金区域在pH4-6之间,电位0.7-0.9 V(以甘电极为准)。
图1
在Brent与Hiskeg的文章中也制作了一幅Au-Br-H20系电位-pH图,如图2所示。这个图看来更为完好一些。在这个图上还标明晰AuBr2-的存在区域。25℃下含金组分的标准自由能见表1.
图2[next]表1 含金组分的标准自由能(J/mol)组分状况△GӨ298组分状况△GӨ298Aus0AuO32-aq-24.24Au2O3s163.02Au+aq163.02Au(OH)3s-289.67Au3+aq433.05AuO2s200.64AuBr3s-24.66H3AuO3aq-258.32AuBr2-aq-113.28H2AuO3-aq-191.44AuBr4-aq-159.26HAuO32-aq-115.37AuBrs-15.47
20℃、100 g水中能溶解3.5g。液是红棕色液体,相对密度3.14,沸点58.7℃。假如溶液pH高会发作下列反响耗费: 20H-+Br2 —→ Br0-+Br-+H20 3Br0- —→ 2Br-+Br03- 澳在嗅化物溶液中生成Br3-。因而在溟化物溶液中嗅有较大的溶解度,Br3-有较强的氧化才能,有利于金的溶解。 2)化法浸出金的动力学 Pesic和Sergent用旋转圆盘法研讨了GeobromTM3400溶液溶金的动力学。溶金速度。随转速的改动如图3所示。溶金速度与转速呈线性联系。但直线不经过原点。这标明溶金速度部分受化学反响速度操控。反响对浓度是一级联系。对离子浓度是0.5级联系。GeobromTM 3400既含有又含有化物,所以实验测定的GeobromTM3400的级数为1.4~1.6级。从溶金速度v随pH改动(图4)看,可分三个区域:pH为1~6,溶金速度v与pH无关,pH为6~10, pH增高溶金速度。敏捷下降。pH大于10,溶金速度。简直为零。溶金反响的活化能为24.85 kJ/mol。高价态的铜、铁、锰以及铅、锌、钠和钾对溶金速度υ没有影响。溶液中有[Mn2+]时溶解速度下降。
图3 图4 [next]
3)工艺特色 ①用GeobromTM 3400从难浸矿石中浸出金就实验过的很多的化物浸出剂来说,现在普遍以为比较有期望的是Geobrom系列的试剂,其间研讨得最具体、技能经济目标又比较好,而且从各方面分析也是最有发展前途的应该说是GeobromTM3114(氯二甲基乙内酞胺,即一种氧化剂,乃是次酸与次氯酸的混合物)、GeobromTm5500(二甲基乙内酞胺)和GeobromTm3400等一些有机络合剂,尤以GeobromTM3400的作用最好。国外近年来对这类试剂已作过很多的实验研讨,并已取得了一些令人满意的成果。 GeobromTM3400系美国印第安纳州Great Lakes化学公司出产的一种试剂的注册商标(该公司是国际最大的和化物产品出产供应商,他们还出产许多种其他代号的Geobrom系列的试剂),它乃是一种蒸气压较低的并已取得专利权的液体载体。很多的实验成果标明,将它用于从难浸金矿石中浸出金时能取得很好的技能经济目标。 在用GeobromTM3400作为金的浸出剂对两种难浸精矿进行实验时,因精矿含碳、硫较高(10%~13%C, 12%~15%S)、浸出前需先使精矿脱水并在110℃枯燥,后在650~750℃下焙烧。经冷却后再将焙砂磨至-150~200目。精矿I、II的含金量分别为242g/t与419g/t,经预处理后得到的焙砂I、II中的含金量分别为298g/t与541g/t。 浸出实验成果标明,Geobrom 3400的浓度为4g/L、NaBr浓度为6~8g/L时,金的浸出率到达最大值(94%左右)。在作浸出时刻(2~24 h )实验时也还发现,2h后可浸金的98%即已溶解。因而,一切今后的浸出实验的时刻均选为6h。对由探究实验断定的最佳条件(GeobromTM3400为4 g/L, pH5.0~6.0,浸出时刻为6 h)还作了验证实验。成果是,对焙砂I样品含金298~312g/t,浸出残渣含金18.5~20.3g/t,金提取率94.2%~94.5%;对焙砂II相应的目标为541~555g/t,22.3~24.0g/t,96%~96.3%。 另据报道,在对上述焙砂I进行化及化提金比照实验时,金浸出率分别为95.1%和94.2%,处理每吨矿石的试剂费用分别为11.7及11.6美元,故两者简直都很附近。 别的还对载体的循环与收回进行了实验。核算得出,用于从精矿中浸出金的GeobromTM3400(报价为1.34美元/kg)的均匀耗费量为8.5 kg/t焙砂。故化法的试剂费用为11.4美元/t焙砂。由实验室收回实验可核算出活性炭对金的负载容量为25 kg/t。用GeobromTM3400在室温下能使金从负载炭上敏捷解吸,接着再用锌粉或联沉积。因而,选用化法收回金时耗费的炭量比化法低得多。一起还省去了化法收回金时所需的热交流、电解槽和电极,估量这样就能使本钱大起伏下降。 最近,A.Dadgar等人又具体研讨了用GeobromTm3400从黑砂精矿中浸出金,以及的电化学再生问题。他们选用很富的(6.2 kg/t)黑砂精矿浸出金,再用离子交流和溶剂萃取法收回金。实验成果标明,用Geobrom Tm3400从黑砂精矿中浸金时,金的浸出速度特别快,大约90%的金是在开始2h内被浸出的,4h今后就到达最高(94%~96%)的浸出率。 然而对浸渣进行的分析标明,在第一次浸出后仍有适当一部分金留在残渣中。为到达最高的金浸出率,必须用新配的GeobromTM3400溶液再浸出两次。用离子交流和溶剂萃取法处理时,金的负载率和收回率简直都到达100%。 开始的经济核算标明,处理每吨精矿约需耗费130 kg的GeobromTM3400。所以,为从黑砂精矿中提取31.1 g金所需的浸出剂本钱仅为1.00美元左右。在对选用电化学办法再生时还可较大起伏地下降本钱。[next] ② AuBr4-在Dower 21 K树脂上吸附。吸附动力学实验悉数在一台机械振荡器以连续办法完结。温度简直不影响化金离子在阴离子交流树脂上的吸附速度,因而定为25℃。AuBr4-在弱碱和强碱性离子交流树脂上吸附速度与溶液pH(1~6范围内)无关,所以pH都调到3.0~3.5。重要的是在碱性pH内,转为酸盐,金以氢氧化金方式沉积,因而,在碱性范围内的速度研讨是无意义的。所以动力学研讨是在温度25℃,pH为3.0~3.5,0.25 g湿树脂与100cm3化金溶液触摸,在3h内,每15 min取一个样,用ICP分析金含量。 实验成果标明:AuBr4-在Dower 21 K上的吸附速度常数为0.029 mg/min,与Br2浓度无关,为一级速度,贱金属离子Fe3+、Zn2+、Cu2+和Ni2+在酸性溶液中。实验证明,树脂的吸附容量与吸附动力学都不受这些贱金属离子的影响,对AuBr4-吸附特别有用。 3)的电化学再生 为进一步改善与完善化法提金工艺,1990年发布了一项美国专利。提出了一种电解法浸金工艺,即在化法浸出槽中刺进电极,电解发作的活性能有用地进行金矿浸出。电解槽下部经渗滤流出的含金贵液,一部分泵送到置换槽内用锌粉置换金,一部分则回来(或弥补新液后)循环浸出。锌粉置换后的贫液亦回来浸出槽,使化物溶液到达有用循环运用,然后下降试剂用量及本钱。 最近,Great Lakes公司为进一步下降GeobromTM3400浸出工艺的本钱,已研制出两种电化学办法用以从浸出和离子交流收回金今后的Geobrom贫液中再生嗅,这些办法在半工业实验时都已取得成功。其间,他们对含质量分数为5%Br2的贫液进行了电解处理。 在半工业(250 kg/d)实验进程中,20%~35%浓度的矿浆在浸出槽中拌和6h以浸出矿石中的金。固液别离后使富液经过离子交流柱以收回金,离子交流树脂除能吸附AuBr4-以外,还能使剩余的嗅复原成嗅化物离子。所以,贫液中将不再含有金和澳。贫液中的澳化物离子被阳极氧化成嗅,可泵回浸出槽中循环运用,并因而而下降了嗅试剂的耗量。 ①电解槽设备。Lectranator体系Lectranator槽是作为游泳池消毒时电解用的次氯酸盐发作器出售的。研讨所用的样机由6个独立的槽组成,生成氯酸盐的电极面积预算为360cm2。Lectranator是一个偶极电解槽,仅在两个外电极连通时,中间极板被极化。 电解槽安装在一个可移动的设备中,该设备由一个带盖的0.2m2聚乙烯储仓和一个Aquatron II型离心泵组成。含有NaCl和NaBr的模仿金浸出液,强制经过此槽(102 dm3/min),并直接回来槽以便循环,回来液流的管道刺进电解液液面以下,以加快混合。 用SorensonDCR 60 -30B电源以发作电极反响,表盘显现运用的槽电压和电流,在6A(适当于100mA/cm2经过6个独立的槽)下进行电解。每30 min电极极性倒置一次,以铲除表面像钙那样的沉积物及外来的电镀金属。这些沉积物在阴极1/2循环时构成,在阳极1/2循环时溶解。 在电解进程中,溶液的pH或许天然上升(留意,逆反响是随阴极放出H2构成OH-),挨近反响结束时,参加必定浓度的H2 S04使pH为5~6,此刻释放出浸出剂Br2,溶液变为特有的橙黄色,用碘滴定以断定法拉第电流效率。[next] ②混合卤化物电解。与浸出剂的电解再生有关的开始研讨标明,浸出法在电流运用率80%~90%时具有高效率。中间规划电解实验运用市场上能买到的次氯酸发作槽及含0.5%~5%Br-离子的模仿浸出液。考虑到削减Br-离子到十分低的浓度将使该法在经济上具有更强的吸引力,改动浸出剂成分以使Br-运用率最大。研讨的基本思想是运用高C1-离子和低Br-离子液流作业。在电解再生期间,电流负荷是阳极C1-离子氧化成次氯酸盐,当下降pH时,Br-离子被次氯酸盐均匀氧化而释放出Br2浸出剂。 本研讨就是运用游泳池消毒槽的设备Lectranator体系来加工金浸出剂。制造者以为此设备为一低电流效率(40%)设备,为了按捺能引起低电流效率的副反响,实践挑选5%Cl-离子浓度的操作条件。由于C1-离子浓度添加,呈现了别的两个长处:a)溶液导电率添加,因而槽电压较低,动力费用削减了;b)或许有一个实践电流密度,成为工业规划电解特征,例如单位出产才能添加了。 为有用地浸出,典型的氧化矿需求大约0.2%的Br2。由于意图是最大极限地运用Br-离子,所以用质量分数为0.5%的Br-离子(以NaBr引进)再生工艺液流。在100 mA/cm2下进行电解,以便在酸化之后出产活性浸出剂质量分数为挨近0.2% Br-的溶液。留意要安全氧化Br-离子是不或许的,由于:a)需求直销游离Br-离子,以便使AuBr4-阴离子络合为氧化的物质;b)游离Br-离子与Br2络合构成Br3-,所以要避免一个不期望有的高蒸气压力。 表2中数据归纳了典型电解条件和成果表2 混合卤化物的电解条件和成果溶液组成5%Cl-,0.5%Br-电流密度100m·Acm-2单个槽压均匀值2.25V电解时刻4h电流效率78%释出Br2的H2SO4量0.4g/L溶液中Br2浓度1.75g/L
溴钨灯
2017-06-06 17:50:12
溴钨灯又称为氘灯,是紫外-可见-近红外波段的理想光源可对物质进行吸收光谱和荧光光谱分析。可与TT21-WDS-4型光谱仪配套使用。包括专用电源和控制系统。溴钨灯采用溴化氢工艺,比碘钨灯光效高、 寿命长、光色更好、点燃后没有碘钨灯那种紫红蒸汽。是一种新型客观的,并且使用广泛的一种灯。溴钨循环的过程是:在适当的温度条件下,从灯丝蒸发出来的钨在泡壁区域内与溴钨反应,形成挥发性的溴钨化合物。由于泡壁温度足够高(250ºC),溴化合物呈气态,当溴钨化合物扩散到较热的灯丝周围区域时又分化为溴和钨。释放出来的钨部分回到灯丝上,而溴继续参与循环过程。溴钨灯里的溴化氢可以在200~1100℃的玻壳壁温下进行正常的溴钨循环,所以可以用来制作大功率高光效的电光源。钨溴灯能发出可见和近红外光(发光的波长范围:380-2500nm),色温:3000K-3200K,常作为光谱分析仪的光源。也广泛应用于光学仪器、电影放映、光刻等方面有。碘钨灯是卤素灯的一种,有直立式圆形和管形两种。它的外壳用耐高温石英玻璃做成,里面钨丝绕成单螺旋状,中间有若干钨丝圈支撑,以免灯丝下垂。灯管内抽成真空,充入氩气和适量的纯碘。碘钨灯由于应用了碘钨循环的原理,大大减少了钨的蒸发量,所以它的工作温度可提高到3000℃,发光效率也提高很多。与普通白炽灯相比,照明用碘钨灯还具有体积小、光色好、寿命长等优点。例如,普通220伏1000瓦白炽灯的发光效率约为16流/瓦,平均寿命是1000小时;而照明用的220伏1000瓦碘钨灯的发光效率约为21流/瓦,平均寿命是1500小时。溴钨灯的色温约为3000K-3200K,光谱辐射亮度为:L(λ)=ε(λ)B(λ);其中,B(λ)为与溴钨灯色温相同黑体的光谱辐亮度。Ε(λ)为钨的光谱发射率随波长和温度变化,约为0.2-0.5。主要特点◆ 提供多种功率选择◆ 光轴高度:134-154mm可调◆ 提供250-2700nm(300-2500nm)光谱范围◆ 色温达3000K以上,整个寿命期间溴钨灯色温只降低50K左右◆ 光效高,可达20~30lm/W◆ 光通稳定,灯泡寿命终止时的光通量为开始的95~98%◆ 应用我公司配套的稳流电源供电时,光通波动仅为0.12%~1%◆ 灯泡寿命长◆ 结构设计方便更换灯泡产品参数 额定电压 12——(V) 额定功率 20——(W) 光源 卤素灯 电流 1.6(A) 光通量 320(Lm) 材质 石英 寿命 2000(h) 防护等级 IP64 颜色 透明 频率 50(Hz) 色温 3000(K) 灯头型号 G4 更多有关溴钨灯请详见于上海
有色
网
硒知识
2019-03-08 09:05:26
硒属半金属,固态硒分无定形和晶体两种,无定形硒又分赤色粉状、玻璃状和胶体状三种。晶体硒有单斜晶体和六方晶体之分,其间以灰色六方晶体最为安稳。赤色的单斜晶体和灰色的六方晶体是硒的同素异形体。红硒在受热后,会敏捷变成灰硒。灰硒的熔点为2l7℃。灰硒的重要特性是它具有典型的半导体功用,能够用于无线电的检波和整流。硒整流器具有耐负荷、耐高温、电安稳性好等特色。
硒对光十分灵敏。据测定,在足够阳光的照射下,硒的导电率比在漆黑时要大一千倍。这样,硒被用来制作光敏电阻和光电管,在自动控制、电视制作等方面有着广泛的用处。硒还被制成光电池。硒及其化合物均有毒。
硒首要赋存在黄铜矿、黄铁矿、方铅矿中,有时也存在于辉钼矿、铀矿中,首要的硒矿藏有硒铜矿、硒铜银矿、硒银铅矿、辉矿。工业上硒一般是从铜电解精粹的阳极泥中提取。现在广泛选用的是硫酸化焙烧法,此办法的首要长处是硒的收回率高,适用于处理多种质料。此外,还有苏打焙烧法收回硒。关于高纯硒的制取办法有蒸馏法和氧化-还原法,后者广泛用于制备纯度大于99.992%纯硒。为制取纯度超越99.999%的高纯硒,可选用真空蒸馏法、离子交换法、硒化物热分化及二氧化硒气相还原法等。
工业纯硒约有55%用于玻璃的上色和脱色颜料。高质量信号用的透镜玻璃含硒2%,参加硒的平板玻璃用作太阳能的热传输板和激光器窗口红外过滤器。在冶金工业上,硒能够改进碳素钢、不锈钢和铜的切削加工功用。大约有30%的硒以高纯方式(99.99%)与其他元素作成合金。硒还用于制作低压整流器、光电池、热电材料以及各种复印复写的光接受器。其他15%的硒,以化合物方式用作有机组成的氧化剂和催化剂。硒及硒化物参加光滑脂中,可用于超高压光滑。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
铜铟镓硒
2017-06-06 17:50:12
铜铟镓硒主要用于生产太阳能电池。铜铟镓硒薄膜太阳电池具有生产成本低、污染小、不衰退、弱光性能好等显著特点,光电转换效率居各种薄膜太阳电池之首,接近于晶体硅太阳电池,而成本只是它的三分之一,被称为下一代非常有前途的新型薄膜太阳电池,是近几年研究开发的热点。此外,该电池具有柔和、均匀的黑色外观,是对于外观有较高要求场所的理想选择。由于铜铟镓硒薄膜太阳电池具有敏感的元素配比和复杂的多层结构,因此,其工艺和制备条件的要求极为苛刻,
产业
化进程十分缓慢。仅在数年以前,薄膜光伏(Thin Film Photovoltaics,以下简称TF PV)技术在光伏
产业
中还只能用“微不足道”来形容,只是在诸如计算器这样一些简单的产品中得到应用。除非晶硅外,一些TF PV材料还只是刚刚走出实验室。 但在今天,TF PV已经是PV技术中最耀眼的一员,其生产份额不断扩张。起初,这一
市场
是由于晶硅的短缺而得以发展,但如今短缺现象已经结束,TF PV则以其低成本、低重量和灵活性而继续发展。而且,除了非晶硅外,铜铟镓硒(CIGS)具有TF PV的所有优点,能量转换效率也并不远逊于传统PV,碲化镉太阳能面板已经出现了繁荣局面。根据美国NanoMarkets公司2008年3月发布的白皮书《走向成功的薄膜光伏》及之前出版的《薄膜、有机、可印刷光伏
市场
:2007-2015》研究报告中的
预测
,由于采用简单印刷和roll-o-roll(R2R)制造工艺降低了成本,新产能的增加,以及通过技术改进提高了效率,这些都将使得薄膜光伏成为PV
市场
的主要角色,TF PV太阳电池将取代目前
市场
上由传统的晶硅制造的PV面板而成为主流技术。铜铟镓硒发展态势 随着近年来能源
价格
如火箭般上窜,加之PV
价格
的滑落,PV领域的成长非常显著,有些观察家声称PV最终可满足美国能源需求达20%之多。 与传统PV比较,TF PV因用于制造薄膜电池的材料较少,因而成本更为低廉。TF PV的制造是将由光电材料构成的薄层沉积于衬底,这就大大减少了原料的使用。新生产工艺的出现,包括roll-o-roll和印刷技术,又可以进一步降低成本。 铜铟镓硒性能方面,在不久的将来薄膜技术效率的显著提高已成为大势所趋。例如,CIS/CIGS的效率已经可以和传统PV相提并论。但尽管已取得某些进展,薄膜技术和传统PV的效率之间仍存在一定差距,且在某些情况下差异明显。其结果是:TF PV必须与传统PV在成本基础上竞争,或者TF PV需要在性能基础上创造出新的应用。想要了解更多关于铜铟镓硒的资讯,请继续浏览上海
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硒常识
2019-03-14 09:02:01
硒 硒属半金属,固态硒分无定形和晶体两种,无定形硒又分赤色粉状、玻璃状和胶体状三种。晶体硒有单斜晶体和六方晶体之分,其间以灰色六方晶体最为安稳。赤色的单斜晶体和灰色的六方晶体是硒的同素异形体。红硒在受热后,会敏捷变成灰硒。灰硒的熔点为2l7℃。灰硒的重要特性是它具有典型的半导体功用,能够用于无线电的检波和整流。硒整流器具有耐负荷、耐高温、电安稳性好等特色。 硒对光十分灵敏。据测定,在足够阳光的照射下,硒的导电率比在漆黑时要大一千倍。这样,硒被用来制作光敏电阻和光电管,在自动控制、电视制作等方面有着广泛的用处。硒还被制成光电池。硒及其化合物均有毒。 硒首要赋存在黄铜矿、黄铁矿、方铅矿中,有时也存在于辉钼矿、铀矿中,首要的硒矿藏有硒铜矿、硒铜银矿、硒银铅矿、辉矿。工业上硒一般是从铜电解精粹的阳极泥中提取。现在广泛选用的是硫酸化焙烧法,此办法的首要长处是硒的收回率高,适用于处理多种质料。此外,还有苏打焙烧法收回硒。关于高纯硒的制取办法有蒸馏法和氧化-还原法,后者广泛用于制备纯度大于99.992%纯硒。为制取纯度超越99.999%的高纯硒,可选用真空蒸馏法、离子交换法、硒化物热分化及二氧化硒气相还原法等。 工业纯硒约有55%用于玻璃的上色和脱色颜料。高质量信号用的透镜玻璃含硒2%,参加硒的平板玻璃用作太阳能的热传输板和激光器窗口红外过滤器。在冶金工业上,硒能够改进碳素钢、不锈钢和铜的切削加工功用。大约有30%的硒以高纯方式(99.99%)与其他元素作成合金。硒还用于制作低压整流器、光电池、热电材料以及各种复印复写的光接受器。其他15%的硒,以化合物方式用作有机组成的氧化剂和催化剂。硒及硒化物参加光滑脂中,可用于超高压光滑。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
锌硒宝价格
2017-06-06 17:49:51
锌硒宝是以通过生物转化的锌硒碘蛋白质粉为主要原料,辅以淀粉、甜菊糖甙、明胶等加工而成的保健食品。锌硒宝大多以锌硒宝片的形式出售,价格在100/瓶左右.锌硒宝富含锌、硒、碘等多种微量元素,它能增强人体免疫功能,提高人体血清锌、硒的浓度,具有促进食欲、提高抗感染能力、促进体弱多病者康复的作用。锌是人体内酶的重要组成部分,直接影响到核酸及蛋白质的合成,对儿童的生长发育起着关键作用。缺锌会导致生长矮小、生殖器发育不良、智力发育差等。牛羊肉、瘦猪肉、蛋黄中的含锌量较高。硒作为谷胱甘肽过氧化酶的成分,具有抗氧化作用;调节免疫、抗肿瘤作用。硒缺乏症又叫克山病,是因硒缺乏造成的骨骼肌、心肌及肝脏变质性病变为基本特征的一种营养代谢病.微量元素的作用,协助普通元素的输送,例如铁是血红蛋白的一个重要部分,血红蛋白之所以能把氧带到全身每一个细胞去,主要是依靠铁;微量元素为酶的活性不可缺少的因子,有些是酶的激活剂,如锌离子能激活肠磷酸酶及肝、肾过氧化氢酶,为胰岛素合成所必需;参与激素的作用;一些微量元素能影响核酸代谢,儿童正处于生长发育时期,除了需要更多的碳水化合物、脂肪、蛋白质等营养素外,还需要一定量的铁、锌、铜等等。其中尤为铁、锌最为重要。铁的摄入量不足,会发生缺铁性贫血,轻度缺铁的儿童注意力会明显降低,进而影响学习。缺锌会影响骨骼生长和性发育,表现为食欲不振、味觉不灵敏,身高体重都赶不上正常的儿童。因此,儿童的饮食一定要多样化,以保证充足的营养成分.
锌硒宝价格
2017-06-02 16:15:35
锌硒宝是以通过生物转化的锌硒碘蛋白质粉为主要原料,辅以淀粉、甜菊糖甙、明胶等加工而成的保健食品。锌硒宝大多以锌硒宝片的形式出售,价格在100/瓶左右.锌硒宝富含锌、硒、碘等多种微量元素,它能增强人体免疫功能,提高人体血清锌、硒的浓度,具有促进食欲、提高抗感染能力、促进体弱多病者康复的作用。锌是人体内酶的重要组成部分,直接影响到核酸及蛋白质的合成,对儿童的生长发育起着关键作用。缺锌会导致生长矮小、生殖器发育不良、智力发育差等。牛羊肉、瘦猪肉、蛋黄中的含锌量较高。硒作为谷胱甘肽过氧化酶的成分,具有抗氧化作用;调节免疫、抗肿瘤作用。硒缺乏症又叫克山病,是因硒缺乏造成的骨骼肌、心肌及肝脏变质性病变为基本特征的一种营养代谢病.微量元素的作用,协助普通元素的输送,例如铁是血红蛋白的一个重要部分,血红蛋白之所以能把氧带到全身每一个细胞去,主要是依靠铁;微量元素为酶的活性不可缺少的因子,有些是酶的激活剂,如锌离子能激活肠磷酸酶及肝、肾过氧化氢酶,为胰岛素合成所必需;参与激素的作用;一些微量元素能影响核酸代谢,儿童正处于生长发育时期,除了需要更多的碳水化合物、脂肪、蛋白质等营养素外,还需要一定量的铁、锌、铜等等。其中尤为铁、锌最为重要。铁的摄入量不足,会发生缺铁性贫血,轻度缺铁的儿童注意力会明显降低,进而影响学习。缺锌会影响骨骼生长和性发育,表现为食欲不振、味觉不灵敏,身高体重都赶不上正常的儿童。因此,儿童的饮食一定要多样化,以保证充足的营养成分. 本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
硒的用途
2018-01-04 11:02:50
首要用于出产二氧化硒作为电解锰冶冻催化剂,另其他用于整流器,照相曝光剂,石油化工作催化剂,复印硒鼓,硒感光板,合金,饲料以及塑料、油漆、珐琅和玻璃中的颜料,医疗与保健药物等行业。
世界硒都在哪里
2019-11-06 17:09:47
湖北恩施市是迄今为止全球唯一探明独立硒矿床所在地,硒矿蕴藏量居世界第一,它还是世界天然生物硒资源最富集的区域,被誉为“世界第一天然富硒生物圈”,并在2011年举行的第十四届世界人与动物微量元素大会(简称TEMA14大会)上荣获“世界硒都”的称谓。恩施市的硒资源具有散布广、储量大、埋藏浅等特色,全市含硒碳质页岩和石煤出出面积为850平方公里,矿层厚度3.6—9米,硒矿储量达50多亿吨,每吨含硒500—5500克,最高达84公斤。硒矿首要赋存于二迭系茅口组二段(硅质岩段)地层中,首要散布在沐抚—板桥、罗针田—马者—铁厂坝、向家村—奇羊坝、中间河—黄村—沙地花被、双河—红土溪—石窑、芭蕉—盛家等地。双河渔水坝(前坪背斜与太山庙背斜之间双河向斜南西段)是湖北省地质矿产局第二地质大队勘察的一个规模可观的独立硒矿床。该矿床的发现和勘查,填补了全世界无独立硒矿床的空白。双河渔水坝硒矿的中心矿区范围长6千米,宽1.5千米,面积0.88平方公里,已探明硒储量64万吨,含硒量均值3637.5mg/kg,最高达6300mg/kg,含硒档次为230-6300mg/kg。恩施市现有耕地79.4万亩,草地3.12万亩,林地327.08万亩,以硒矿床为中心的城镇均为高硒区,土壤中的硒含量最高可达178.8ppm,平均19.11ppm,占全市总面积的73%,境内粮食作物、畜禽产品、中草药及山泉水中硒含量极为丰富,形成了一个共同的富硒生物圈。这些物产既可作富硒粮食食用,更可作富硒新产品的原料进行深加工,提取硒蛋白和重要酶类。近年来,该区域重点扶植富硒绿色食品工业,扶持本地企业,引入外资企业,大力发展现富硒茶叶、山野菜、食用油、中草药等富硒工业,已开始形成了以富硒农产品为龙头的加工企业集群,产品除满足国内需求外,还远销日本、韩国、欧洲、美国和港台区域。
我国硒资源分布情况
2019-11-06 17:09:51
我国的硒资源大多是伴生硒,存在于黄铜矿、黄铁矿中,也有少部分存在于铀矿中。湖北恩施市是迄今为止全球仅有的探明独立硒矿床所在地,硒矿蕴藏量居世界第一。截止2007年底,全国保有硒资源储量为15600吨,其间基础储量330吨,资源量15270吨。全国18个省区均有硒资源,其间甘肃省硒资源储量最多,约6440吨,其次为广东1730吨、黑龙江1680吨、湖北1280吨、青海1230吨。我国硒资源分布不均衡,有些区域土壤硒含量很高,有些区域则呈现缺硒现象。我国早期发现的富硒区域有湖北省恩施市、陕西省健康、贵州省开阳县、浙江省龙游县、山东省枣庄市、四川省万源市、江西省丰城市、安徽省石台县等。近几年发现的富硒区域有青海省海东区域的平安—乐都一带、山西省的首要农业区、江西省鄱阳湖区域、湖南省慈利县和桃源县、浙江省杭嘉湖平原和宁绍平原区域、广东省佛山市、海南省澄迈县等。我国缺硒省份有22个,约占全国总面积的72%,其间30%为严峻缺硒区域,包含东北、东部沿海、华北、华南、华中、西北、西南,以及苏、皖、鲁、宁、甘、新等省、自治区的部分区域。
锌硒宝片价格
2017-06-02 16:16:00
锌硒宝片是山东新稀宝股份有限公司自行研制的新一代高活性微量元素产品,富含锌、硒、碘等多种微量元素,它能增强人体免疫功能,提高人体血清锌、硒的浓度,具有促进食欲、提高抗感染能力、促进体弱多病者康复的作用。新稀宝致力于锌硒宝等微量元素行业的学术研究和产品的研发,设计、制造、销售微量元素健康产品,改善个人及家庭的健康状况,提高全民的生命质量和幸福指数。 锌硒宝是以通过生物转化的锌硒碘蛋白质粉为主要原料,辅以淀粉、甜菊糖甙、明胶等加工而成的保健食品。其功效成分为锌、硒、碘蛋白质。经功能试验证明,本品具有免疫调节的保健功能。 本品口感好,香酥可口,天然、不含激素。 【主要原料】含锌、硒、碘蛋白质粉、淀粉、明胶、甜菊糖甙、乳酸钙、葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸锌、维生素B1、维生素B2、维生素B6、亚硒酸钠、蔗糖 【功效成分】蛋白锌(以Zn计):40 - 80mg/kg 蛋白硒(以Se计):1.0-2.0mg/kg 蛋白碘(以I计): 20 - 30mg/kg 【适宜人群】免疫力低下者及少年儿童、孕期妇女 【食用方法及食用量】每日三次,饭前嚼服。每次4-5片,儿童用量减半。 【规 格】0.25g/片 【批准文号】卫食健字(1997)第737号 【执行标准】Q/TCZ001-2003 【卫生许可证】鲁卫食证字(2004)第B 011号 【GMP批准编号】鲁卫GMP(2004)第001号 本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
粗四氯化钛制取工艺及设备--流态化氯化实验1
2019-02-15 14:21:16
流态化氯化又称欢腾氯化。流态化简称流化,是使用流体的效果,将固体颗粒群悬浮起来,而使固体颗粒具有某些流体的表观特征,因而强化了气一固间、液一固间、气一液一固间的触摸进程。这种使固体颗粒具有某些流体特征的技能被称为流态化技能。使用于氯化工艺进程被称之为流态化氯化。如金红石流态化氯化制取TiCl4、锆英砂流态化氯化制取ZrC14等都归于这类氯化工艺。 在流化床中床层压降△p,流体流速u和物料颗粒空地度之间有必定的联系(见图1)。 ①在气体低流速时(u
ut),固体颗粒开端带出容器,并处于悬浮情况,床层自在面消失,床层压降(△p)跟着固体颗粒带出量添加而下降,此称为带出速度或逸出速度,此刻称为稀相流化或气体运送阶段。 当然这是一种颗粒均匀,液固系散式流态化的一般规则,在实践使用进程中往往杂乱一些。气固系在做流化试验时能够看出,当气体流速u略大于umf之后,在流化试验管内的颗粒散布呈不同情况。在散布板上必定高度为密相段。轴向高度之上颗粒散布逐突变稀,其两相间有较显着的流化界面(见图2)。
[next] 在密相段颗粒湍动返混处于悬浮情况与流体充沛触摸;在稀相段有少数颗粒在悬浮,并看得见有少量极细微的颗粒被气流带出。 流化床的压力降△p可按下式核算: △p=Lmf(1一εmf)(ρS-ρt) 式中,△p为流化床压降;Lmf、εmf为床层颗粒开端流化时的床层高度和空地度;ρS为固体颗粒密度;ρt为流体密度。 从以上公式能够看出,当εm、ρS、ρt必定的情况下,△p取决于料层的高度Lm。实践在流态化氯化操作中最主要是操控流化操作速度u和床层压降△p来完成平衡操控的。 常用弗劳德准数Fr来判别流化类型,其公式如下: 式中,u为流体流速或称空塔流速;g为重力加速度;dp为固体颗粒均匀直径。 当Fr
正是因为床内气体和颗粒的剧烈运动,使床内温度均匀,这是流化床的一个主要特色,传热系数比较大。正常流化暗示如图4所示。 当床层直径小而气速不高时,床层大部分颗粒向上运动,近壁处则向下运动,然后构成颗粒的循环运动。 当床层直径较大而气速又高时,则床层中可存在多少颗粒循环运动区。 一般用床层压降的动摇、流化层密度的改变、温度的散布、气体停留时间的散布等参数来点评流化床的好坏。 因为物料粒度、配料以及操作参数的失控,流化床常有不正常的现象呈现(见图5)。[next]
①沟流。当物料颗粒间黏结,使气体在床层的固体黏结块旁经过。或者说很多气体短路在空地度大的部分穿过,在床层内构成一些狭隘的通道,而其他的物料并未流化。仅床层内流道周围部分流化,称为沟流。此刻床层压降远比物料浮力小,一起上下动摇。呈现孔道时,压降下降;孔渠崩塌时,压降上升。发生沟流时,床层径向温度差较大,传热功率下降,未流化的物料易烧结,气体使用率低,反响尾氯中游离氯显着增高;生产率下降,直至床温不能坚持停止。 一起,过细微的颗粒、没有必定份额的颗粒物料或湿度大的物料,选用高度一直径比大的反响器都易构成沟流。 ②腾涌(时令)。当流化床内气泡逐步会集长大,乃至气泡直径可挨近小反响器直径时,床层上部的物料呈活塞状向上运动,相似脉冲送料,料层到达某一高度的气泡崩裂又坠下,称为腾涌。 发生腾涌时,床层压降急剧动摇,料层不均匀,气固系触摸不良,不少物料被吹跑,气体使用率下降,炉衬因剧烈冲击易磨损掉落。实践中尾气中含气量上升,收尘器料量添加,生产能力下降。 过大的固体颗粒或过大的气体速度及欢腾床直径过小(<0. 5 m)都是发生腾涌的原因。 在流化操作中,应防止发生不正常流化。一旦呈现,有必要针对发生原因,采纳恰当办法加以克服。 金红石或高钛渣流态化氯化进程具有如下特色。 ①气体介质具有强腐蚀性。流态化的气体介质及反响生成物TiCl4、SiC14、FeC14、FeC13、AIC13等氯化物都具有强腐蚀功能。特别是氯化高温下简直与一切的物质反响。因而炉衬有必要耐腐蚀、耐冲刷;要求密封材料功能高;与氯化炉、收尘器相匹配的设备及构件要求选用耐高温、耐腐蚀的金属材料、非金属陶瓷材料。 ②反响温度高。正常反响温度在950-1000℃之间,当选用CaO、MgO偏高的物料时,要求更高的温度把CaCl2、MgCl2带出氯化炉,为此给设备制作带来更大的难度。 ③炉气中含粉尘多。流化态氯化的进程中物料不断地被破坏、磨损、反响而粒度变细发生粉尘被反响发生的炉气带出炉外,使物料使用率下降。特别是一些高沸点的氯化物,在氯化炉高温下升华为气态,而脱离氯化炉经换热降温,又冷却结晶为固体分出,加大了尘量。这是氯化进程所期望的,但加大了废渣处理的难度。 ④在加碳反响制取TiC14的进程中,两种固体反响物料的密度相差约为2.5-3.0倍。为使两种物料在流态化氯化时坚持杰出的流化情况,在同一气速下,都能很好地触摸不分层,顺畅彻底反响,要求各自要有严厉的均匀粒度,一般石油焦的均匀粒度大于金红石(或高钛渣)的粒度,大约为1.4倍。可用下面的理论公式核算:
铜铟镓硒薄膜
2017-06-06 17:50:12
铜铟镓硒薄膜主要用于太阳能电池的生产.铜铟镓硒薄膜太阳能电池板的制造 用交替溅射的方法制备铜铟镓硒薄膜太阳能电池预置层。通过可变占空比的电源控制器实现对Cu/Ga合金靶以及In靶溅射时间的控制,进而实现对最后元素配比的控制。实验中发现,在一个溅射周期中,Cu/Ga合金靶溅射时间对最后成分影响最大,其次是In靶溅射时间,非溅射时间的长短对成分也有影响。交替溅射制备的铜铟镓硒预置层经过XRD检测,合金相主要为Cu11In9。铜铟镓硒薄膜太阳能电池板的应用 铜铟镓硒薄膜太阳电池具有生产成本低、污染小、不衰退、弱光性能好等特点,光电转换效率居各种薄膜太阳能电池之首,接近晶体硅太阳电池,而成本则是晶体硅电池的三分之一,被国际上称为“下一时代非常有前途的新型薄膜太阳电池”。此外,该电池具有柔和、均匀的黑色外观,是对外观有较高要求场所的理想选择,如大型建筑物的玻璃幕墙等,在现代化高层建筑等领域有很大
市场
。 铜铟镓硒电站的建设已经达到兆瓦级水平,据瑞士的SolarMax光伏并网逆变器公司提供的资料,2008年9月在西班牙建成了的3.24兆瓦铜铟镓硒电站,并成功运行。这必将加快CIGS的商业应用。当前全球大环境景气不佳,传统硅晶太阳能电池厂正面临售价跌破成本压力,但铜铟镓硒薄膜太阳能电池具成本优势,逐步崭露头角。全球经济衰退意味着投资风险的加大,而中外风投却在这时不惧风险,集体逆市投资太阳能薄膜电池。薄膜电池已成为国内光伏领域新的投资热点。其中CIGS转换效率足以媲美传统太阳能电池,加上稳定性和转换效率都已相当优异,被视为是相当具有潜力的薄膜太阳能电池种类。未来几年,铜铟镓硒薄膜太阳能电池的销售将会加速增长,到2015年,CIGS将占薄膜太阳能电池
市场
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锌硒宝片价格
2017-06-06 17:49:51
锌硒宝片是山东新稀宝股份有限公司自行研制的新一代高活性微量元素产品,富含锌、硒、碘等多种微量元素,它能增强人体免疫功能,提高人体血清锌、硒的浓度,具有促进食欲、提高抗感染能力、促进体弱多病者康复的作用。新稀宝致力于锌硒宝等微量元素行业的学术研究和产品的研发,设计、制造、销售微量元素健康产品,改善个人及家庭的健康状况,提高全民的生命质量和幸福指数。 锌硒宝是以通过生物转化的锌硒碘蛋白质粉为主要原料,辅以淀粉、甜菊糖甙、明胶等加工而成的保健食品。其功效成分为锌、硒、碘蛋白质。经功能试验证明,本品具有免疫调节的保健功能。 本品口感好,香酥可口,天然、不含激素。 【主要原料】含锌、硒、碘蛋白质粉、淀粉、明胶、甜菊糖甙、乳酸钙、葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸锌、维生素B1、维生素B2、维生素B6、亚硒酸钠、蔗糖 【功效成分】蛋白锌(以Zn计):40 - 80mg/kg 蛋白硒(以Se计):1.0-2.0mg/kg 蛋白碘(以I计): 20 - 30mg/kg 【适宜人群】免疫力低下者及少年儿童、孕期妇女 【食用方法及食用量】每日三次,饭前嚼服。每次4-5片,儿童用量减半。 【规 格】0.25g/片 【批准文号】卫食健字(1997)第737号 【执行标准】Q/TCZ001-2003 【卫生许可证】鲁卫食证字(2004)第B 011号 【GMP批准编号】鲁卫GMP(2004)第001号
硒的理化性质及用途
2019-01-04 09:45:40
一、硒的理化性质 元素符号:Se 相对原子质量:78.84 原子序数:34 摩尔质量:79 原子半径:1.22 所属周期:4 所属族数:VIA 颜色和状态: 有灰色金属光泽的固体 密度: 4.81克/厘米³ 熔点: 217℃ 沸点: 684.9℃ 发现人:贝齐里乌斯(J.J.Bergelius) 发现年代:1817年 稀散元素之一。在已知的六种固体同素异形体中,三种晶体(α单斜体、β单斜体,和灰色三角晶)是最重要的。也以三种非晶态固体形式存在;红色和黑色的两种无定形玻璃状的硒。前者性脆,密度4.26克/厘米3;后者密度4.28克/厘米3。第一电离能为9.752电子伏特。硒在空气中燃烧发出蓝色火焰,生成二氧化硒(SeO2)。也能直接与各种金属和非金属反应,包括氢和卤素。不能与非氧化性的酸作用,但它溶于浓硫酸、硝酸和强碱中。溶于水的硒化氢能使许多重金属离子沉淀成为微粒的硒化物。硒与氧化态为+1的金属可生成两种硒化物,即正硒化物(M2Se)和酸式硒化物(MHSe)。正的碱金属和碱土金属硒化物的水溶液会使元素硒溶解,生成多硒化合物(M2Sen),与硫能形成多硫化物相似,硒可从电解铜的阳极泥和硫酸厂的烟道灰、酸泥等废料中回收而得。
二、硒的用途: 硒的主要用途为干印术的光复制,这是利用无定形硒的薄漠对于光的敏感性,能使含有铁化合物的有色玻璃退色。也用作油漆、搪瓷、玻璃和墨水中的颜色、塑料。还用于制作光电池、整流器、光学仪器、光度计等。 硒在电子工业中可用作光电管、太阳能电池,在电视和无线电传真等方面也使用硒。另外,硒可在玻璃、颜料及冶金工业中应用。硒能使玻璃着色或脱色,高质量的信号用透镜玻璃中含2%硒,含硒的平板玻璃用作太阳能的热传输板和激光器窗口红外过滤器。冶金方面,含硒的碳素钢、不锈钢和铜合金具有良好的加工性能,可高速切削,加工的零件表面光洁;硒与其他元素组成的合金用以制造低压整流器、光电池、热电材料。硒以化合物形式用作有机合成氧化剂、催化剂,可在石油工业上应用。硒可作动物饲料微量添加剂。硒加入橡胶中可增强其耐磨性。硒与硒化合物加入润滑脂。
湿法冶金(四)
2019-03-05 09:04:34
当料液中的交流离子分散到树脂表面后,还需求以下进程才干完结交流的完好进程:①膜分散即溶液中的交流离子抵达离子交流树脂和溶液构成的表面膜后,在向这层膜内进行分散;②粒子分散即交流离子抵达离子交流树脂相后,持续在离子交流树脂颗粒内部进行分散;③发作交流反响;④交流下来的离子在离子交流树脂内分散,分散到离子交流树脂颗粒表面;⑤交流下来的离子持续分散穿过颗粒表面膜。 影响离子交流反响速度的要素有交流树脂的品种、交流离子、离子浓度、搅搅拌作业温度等,真实影响交流速度的是分散。 (六)电渗析 是一种以电.位差为推动力,使用离子交流膜的挑选透过性,从溶液中脱除或富集电解质的膜别离技能。电渗析的功用首要取决于离子交流膜,它以高分子材料为基体,接上可电离的功用基团而成。按功用基团的性质,能够把交流膜分为阳膜和阴膜两类。从膜结构上分析阳膜含有酸性功用基团,能离解出阳离子,只允许透过阳离子。阴膜含有碱性功用基团,能离解出阴离子,只允许透过阴离子。离子交流膜的挑选透过性是根据膜上固定离子的电性效果,由于它的电荷和活动离子的电荷电性相反,故能招引溶液中的异性电荷离子进人膜内,随后又透过膜转人另一侧溶液中;与此一起排挤同性电荷离子,不能进人膜内,留在溶液中。 进行电渗析的设备为电渗析器,它由离子交流膜、隔板和电极组成。片状的阳膜和阴膜替换摆放,隔板放置在其间,隔板仅1-2mm厚,内有隔网起坚持膜的距离和扰动液流,这样构成一系列相间的小水室,设有进出水管。渗水器的两头设电极室,端侧有电极,阳极用石墨或涂钉的钦制造,阴极则用不锈钢制造。 当含盐溶液通人渗析器的每个水室时,在直流电场的效果下,溶液中的离子作定向的搬迁。由于阳膜只允许阳离子经过而截留阴离子,反之也相同,其结果是相邻的水室,一个室变成无离子的无盐溶液,另一室则聚集了离子,到达浓缩和别离的意图。在湿法冶金中电渗析作为技能别离杂质或富集金属的单元技能得到广泛使用。 (七)膜别离技能 是在外加推动力下,使溶液中的溶剂或溶质挑选性地经过隔阂的别离办法。根据外加推动力和别离膜的不同,膜别离包含反浸透、超滤、微孔过滤、分散渗析和液膜别离等。反浸透、超滤和微孔过滤以不同的压力差作外加推动力,到达溶剂与溶质、巨细溶质粒子和悬浮物与溶液别离的意图。分散渗析以离子浓度差作为推动力。液膜别离则使用物质在液膜中的溶解度和浸透速度不同完成物质的别离。 膜别离在湿法冶金使用中的开展趋势是:①开展新式膜材料和别离技能,以习惯湿法冶金中高温高酸碱介质的要求,进步材料的稳定性和使用寿命;②开展别离技能的归纳工艺,扩展使用规模,进步别离功率;③结合膜别离和惯例别离技能,以下降能耗、节约出资、进步经济效益;④开展新式膜别离设备。[next] 四、从溶液中提取金属 把水溶液中所含的金属物料经过金属状况的转化从溶液中分出收回单元的操作进程,是湿法冶金的重要进程之一。从溶液中提取金属的办法分电解法和化学法两种。而化冶金则是兼具二者的一种特殊冶金办法。 电解提取又称电解堆积,是向含金属盐的水溶液或悬浮液中经过直流电而使其间的某些金属堆积在阴极的进程。 化学提取是用一种复原剂把水溶液中的金属离子复原成金属的进程。 电解提取和化学提取各有其优缺陷。电解提取不需很多试剂,对环境污染小,特别适合于大规模出产,是工业上从水溶液中提取铜、镍、锌的首要办法。但该法耗费很多电能,不适用于电力缺少的区域。此外,一次性设备出资大,占地面积大,操作周期长。而化学提取规律具有不需求耗费很多的电能、设备出资少、占地面积小、操作周期短等长处;缺陷是需求耗费复原剂,发作的废液经处理才干排放。 精粹冶金是使用浸取固体物猜中的金属,然后用歧化沉积从含液中提取金属的进程。化冶金只适用于提取铜、银等少量几种金属,除电解提取则详见第三节电冶金部分。现别离叙说化学提取和腈法冶金。 (一)电解提取 内容详见第三节电冶金部分。 (二)化学提取 用复原剂把水溶液中的金属离子复原为金属态分出的提取金属的办法。工业常用的复原剂有、SO2气体、亚铁离子、铁、锌、铝、铜等金属以及草酸和联胺等。 1.加压氢复原法 在压煮器(高压釜)内用使水溶液中的金属水溶物复原成金属、化合物或贱价离子的化学提取办法。 氢从水溶液中分出金属的反响为:
[next] 当金属的电极电位大于氢的电极电位(ФMe>ФH)时,能够用氢复原分出金属,直至ФMe=ФH停止。 经过上式可知,增大金属复原程度,其一是经过增大氢分压和进步溶液的pH值来下降氢电位;其二是靠添加溶液中金属离子浓度来进步金属电位。跟着复原进程的进行,溶液中的金属浓度不断下降,ФMen+/Me也不断下降,而H+浓度不断添加,Ф2H+/H2不断上升,当ФMen+/Me=Ф2H+/H2时复原反响到达平衡。当然,随之压力、温度升高对复原金属是有利的。为了处理分出金属的新相生成问题,需预先往水溶液中加人晶种。现在该办法用于别离金属和出产金属粉末与金属氧化物。 2.二氧化硫复原法 以二氧化硫为复原气体将溶液中的金属离子复原成贱价离子或金属的化学提取办法。 SO2溶于水生成H2SO3 ,是杰出的复原剂。因而,二氧化硫的复原效果实质上是经过进行的。电极SO42-/SO32-的标准电极电位Ф0=+0.20V,因而,二氧化硫能将溶液中电位较正的一些金属离子复原成贱价离子或金属。 二氧化硫复原法在湿法冶金中广泛用于铜、金和锌等出产中。 3.亚铁复原法 以亚铁离子为复原剂将溶液中金属离子直接复原沉积出金属的化学提取办法。由于亚铁具有较正的标准电极电位,因而许多常见杂质难以分出而可得到高纯度金属粉末,且亚铁复原剂制备简单和报价便宜。 4.置换 用电极电位较负的金属将金属盐水溶液或某些不溶盐悬浮液中电极电位较正的金属离子复原成金属的进程。具有电极电位较渗(的金属称为置换剂。在湿法冶金出产进程,置换既可作为溶液中金属提取的一种手法,也可作为溶液净化的办法。 按金属在水溶液中标准电极电位排序,任何一种金属都可将其后边的金属置换出来。任何一种金属都能够作为置换剂。常见金属的标准电极电位列入表1中。[next]表3-1 常见金属的标准电极电位(298K,1mol/L溶液)金属电极标准电极电位Ф0/V金属电极标准电极电位Ф0/V金属电极标准电极电位Ф0/VK+/K-2.925Fe2+/Fe-0.44Sb2+/Sb0.1Ca2+/Ca-2.87Cd2+/Cd-0.402Bi3+/Bi0.2Na+/Na-2.713Co2+/Co-0.3As3+/As0.3Mg2+/Mg-2.37Ni2+/Ni-0.25Ca2+/Ca0.337Al3+/Al-1.66Sn2+/Sn-0.14Ag+/Ag0.8Mn2+/Mn-1.19Pb2+/Pb-0.126Mg2+/Mg0.854Zn2+/Zn-0.7632H+/H2±0.000Au3+/Au1.5 在挑选置换剂时,首要考虑的是电极电位的巨细,一起还有必要考虑溶液特性、金属收回的难易程度和经济要素以及是否污染溶液对提取金属发作影响等。常用的置换剂有铁、锌、铅、镍、钻等,其形状有板、粒和粉,粉状的表面积大,效果最好。置换广泛用于浸出液提取金属,并用于溶液净化。 5.联胺复原法 联胺即用N2H4·H2O与适量合作将水溶液中的金属盐复原成金属粉末的化学提取办法。又称肼或复原法,是制取金属粉末的重要办法之一。 联胺是一种无色油状液体,但有毒和有气味,具有很强的复原效果。联胺将金属离子复原成金属,无论是不溶性盐(AgCl)或可溶性盐(AgNO3),都是先与效果转变成金属配离子,然后将金属配离子复原成金属,如:[next] AgCl+2NH3·H2O====Ag(NH3)2·Cl+2H2O 4Ag(NH3)2Cl+N2H4+4H2O====4Ag+N2+4NH4Cl+4NH3·H2O 该法出产的银粉粒度细、纯度高,是制造银触头的抱负材料。 6.歧化沉积法 操控必定条件使溶液或溶盐中具有多种价态的金属离子,发作本身的氧化复原生成高价态的离子和金属的化学办法。 一些具有多种价态的金属如铜、镓、铟、铝、钛、锆、铪、铌和钽等,都可用歧化沉积法提纯,其特点是金属有必要具有多价态的特性。如铟的歧化沉积提纯,是先用氯化氢使铟生成InCl: 2In(I)+2HCl(g)→2InCl(s)+H2(g) 制得的InCI(s)在水中发作歧化反响得到高纯海绵铟。 3InC1(s)→InCl3(t)+2In(海绵) (三)腈法冶金(nitrile metallurgy) 是用腈的水溶液提取金属的一种湿法冶金办法。又叫甲基腈,是出产腈的一种副产品。对Cu+和Ag+有很强的合作力。此法是由澳大利亚人帕克(A.J.Parker)在20世纪70年代提出的。 在的存在情况下常温反响: Cu0+Cu2+====2Cu+ 向右进行平衡常数K=10-6,但当有时,以上反响的K=108-1022,并随浓度的添加,K值持续增大,阐明Cu0简单氧化成Cu+而进人溶液。这是帕克提出该法的根据。 该法首要用于从含铜的固体物料(粗铜粉、置换铜、废杂铜屑以及氧化铜离析产品),氧化铜矿和硫化铜中提取铜。应该说,该法仍是一种很有出路的办法,由于该法出资少,总处理费用低,产品质量高。但现在还处在实验阶段,真实用于工业出产,还需做很多的作业。
硒的提取工艺与技术
2019-02-22 12:01:55
粗硒原猜中硒的氧化物与硒中杂质氧化物的蒸发性不同,在有氧存在及加热的条件下,硒简单氧化生成易蒸发的二氧化硒,而粗硒中大部分杂质由生成难蒸发的氧化物(如氧化铜、氧化铁、氧化碲等)残留在渣中,其进程是将粗硒熔化后,在氧化炉内氧化,硒呈二氧化硒蒸发,在沉降箱中冷却沉降搜集。其他气体如氮气、二氧化碳、少数二氧化硫等,通过搜集箱进入尾气吸收罐、净化瓶等持续净化并收回其间夹藏的少数二氧化硒。进程首要反响是如下:
Se+O2=SeO2↑
2Cu2S+3O2=2Cu2O+2SO2↑
C+O2=CO2↑
绝大部分杂质氧化后残留在氧化渣中,只要少部分杂质因氧化后体积变得疏松,颗粒细、比重小,加之炉内氧化剧烈,有时负压动摇较大,被气流带入二氧化硒搜集箱或尾气吸收罐,二氧化硒从搜集箱中取出,经降温、称重、包装,即得到产品二氧化硒阳极泥炼硒工业上硒一般是从铜电解精粹的阳极泥中提取。硒在阳极泥中的首要存在方式是Cu2Se、Ag2Se等,含量3~14%。现在广泛选用硫酸化焙烧法,此法的首要长处是:硒的收回率高(>93%);适用于处理多种质料。
硫酸化焙烧法收回硒的生产流程是:首先将阳极泥在140℃脱水,然后与浓硫酸混合,参加反转窑内进行硫酸化焙烧,在250℃时发作下列反响:Cu2Se+6H2SO4─→2CuSO4+SeO2+4SO2+6H2O,当温度提高到700~750℃时,二氧化硒(SeO2)蒸发(SeO2315℃提高),二氧化碲因蒸发性较差,与硫酸盐一道留在焙烧渣中。从焙烧炉出来的含二氧化硒的烟气进入吸收塔,SeO2被水吸收构成亚(H2SeO3),并被烟气中的二氧化硫(SO2)复原成单质硒:H2SeO3+2SO2+H2O─→Se+2H2SO4,沉积物通过过滤、洗刷和枯燥,得到98~99%的粗灰硒。吸收液中尚含有占质料含硒量3~10%的硒,可选用铜置换法从中取得Cu2Se沉积,再回来硫酸化焙烧工序处理,或用SO2复原法从中直接沉积出粗硒。
此外还有苏打焙烧法收回硒。 高纯硒的制取硒的提纯办法有蒸馏法和氧化-复原沉积法,后者广泛应用于制备纯度大于99.992%的纯硒。其办法是首先向熔融粗硒通氧气氧化,使硒成SeO2蒸发并进入吸收罐,与其间的离子交换水生成亚溶液,然后通入SO2,从溶液中沉积出纯硒。
为制取纯度超越99.999%的高纯硒,可选用真空蒸馏法、离子交换法、硒化物热分化及二氧化硒气相复原法等。
粗四氯化钛制取工艺及设备--流态化氯化实验2
2019-02-15 14:21:16
式中,dp碳为碳颗粒的均匀粒径;ρ钛料为钛料的密度;ρ碳为碳颗粒的密度;dp钛料为钛料的均匀粒径。 杰出流化态氯化首要条件如下。 ①流化速度(u)。挑选适合的流化速度(u)是树立杰出流化的要害。 实测的空气为流体,钛渣和石油焦不同粒径在常温下与临界流速的联系如图6所示。它标明两种物料在同一流速(u)下相比较,石油焦粒径要大一些,与经历公式相符。在实践使用中流化时一般气流速度较大,物料混合激烈,虽然两种物料密度相差较大,但因粒度也相差较多,彼此有必定份额,而且粒度也有必定规模,所以床层中分层现象并不显着。 按界说umft,事实上ut与umf之比值约为50-100,规模适当宽。有必要根据冷模试验确定好的空塔流速(u)。当流化速度低时,氯化速度低,生产率也低;当流化速度高时,细粉料被带出炉外的量大;下降了在炉内的停留时间,尾氯中含氯量增加对氯化进程是晦气的,增加了环保处理费用。适合的流化速度u是umf的5-10倍。[next] ②炉体的结构。流态化氯化炉的炉体结构对构成杰出流化有很大影响。常见的为分散型,首要参数有流态化段高度-直径比、扩大段直径一流化态段直径比等。结构简略的分散型流态化氯化炉首要由炉体、气流散布器、加料器、排渣器、气固分离器和丈量外表组成。炉体按部位由炉顶、炉身和炉底三部分组成。按结构,外层是钢材焊接而成的炉壳,炉壳内层是密封和融热材料,最里层是炉壁。炉壁可由数层耐火和保温材料砌成,或用耐高温、耐腐蚀、耐冲刷、气密性好的料捣固而成。常选用酸性或半酸性耐火材料作炉衬材料,如石英砂、炭砖等。特别是流态化段,温度高、浓度大、含碳量高,易被反响熔融。物料对炉壁冲刷严峻加剧损坏,为提高炉龄常把炉壁加厚。为避免渗漏内衬砌筑最好趁热打铁,避免在续接处渗氯。 炉壁结构举例:外层为捣固层,用矾土骨料混凝土或磷酸盐捣固材料捣固而成。厚度185mm。第二层为耐火砖,用豁土砖或其他半酸性耐火砖砌成。流态化段厚度为165mm,扩大段厚度为120mm,过渡段用异型砖。流态化段加厚两层。第三层为熔铸层,用电极糊熔铸而成。厚度200mm。流态化段内层为预制圈层,它用磷酸铝矾土骨料混凝土捣固预制的。便于损坏时替换。厚度约为300mm。 炉体首要参数及生产能力见表1。
③的浓度和流量的影响。一般的浓度越高越好,一般最低浓度>70%(体积),浓度太低影响反响速率,生产能力下降,带人其他成分的气体对TiC14的冷凝晦气。流量操控在u答应规模内,u大一点,氯化反响速率高,生产能力高。 ④反响温度。在温度升高时流态化氯化速度跟着加速。在流态化炉高钛渣加碳氯化试验标明,在低温(300-700℃)区,化学反响是操控过程;在高温区,即温度大于700℃时,分散为操控过程。在实践中流态化氯化的操作温度都在比较高的温度下进行,便于取得高的氯化速度。因为氯化高温下的腐蚀性强,为使工艺安全,给设备制作带来许多困难,也使造价升高。较适合的温度为900~1000℃。 氯化工艺特色比较见表2。[next]
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一般操作中常用普通外表粗略地判别流化情况,富钛料流态化氯化常用的判别根据如下。 ①床层压降的脉动振幅小,频率高,流化质量好。 ②流态化层中轴向和径向温度越均匀共同,温度误差越小,流化质量越好;测点上温度安稳,反映流化床层波。 ③排渣困难,炉渣流动性差;流化质量差。 ④炉气中游离氯<1.0%,标明床层中与物料触摸充沛、氯化彻底,流化质量好。 流态化氯化炉呈现异常现象的判别和处理见表3。
含砷、碳、硒、锑金矿处理方法
2019-02-25 09:35:32
含砷金矿石提金前的预处理办法
为了露出被砷黄铁矿包裹的细粒浸染金,为了消除砷矿藏对金的化浸出率的影响,含砷金矿石常用以下几种预处理办法。
1.焙烧氧化法将砷金矿放在一段(或二段)焙烧炉中或回转窑中,在650~800℃下进行焙烧。在较低温度、弱氧化气氛中脱砷,在较高温度、氧化气氛中脱硫。我国回转窑(7吨/日)焙烧含砷金矿,砷蒸发率达99%以上,硫蒸发率达80%左右,砷的收回率可达90%。
2.加压氧化法在加压容器中,往砷金矿的酸性(或硷性)矿浆中通入氧气(或空气),砷、硫被氧化成盐及硫酸盐,然后使砷硫矿藏包裹的金粒被披露,便于化浸出。加压氧化时温度为170~190℃,压力为1500~2000千帕,处理时刻为2小时。经这种办法处理后金的浸出率可从5~74%进步到87~99%。
3.细菌氧化法细菌浸出在25℃常温下进行,分三个进程:1)细菌培育基培育铁硫杆菌,制备pH值1.5~2.5的硫酸细菌浸出液;2)细菌催化,氧化脱除砷、硫;3)预处理后所得矿渣再进行化。预处理溶液将细菌活化后再运用。南非运用此办法浸出-75微米砷黄铁矿,在pH值为1.7时,经7周预处理,其矿石化浸出率由本来的8.6%进步到89.8%。
4.其它办法添加催化剂加快砷矿藏分化的化学氧化工艺;运用导电性较强的碱(NaOH)溶液作介质,使矿浆在电极效果下进行电氧化预处理工艺;运用硝酸的强氧化性将砷和硫氧化成亚和硫酸的硝酸氧化工艺……。
上面各种办法中,焙烧氧化法运用较广泛,而加压氧化法出资较高,细菌氧化法在出资和生产成本上都比较低,可是细菌繁殖需求适合条件,加上反应时刻较长,因而影响了该法的工业运用脚步。
含碳金矿石的处理办法
当矿石中含有石墨或其它形状碳物质时矿石难于用化法收回金。由于碳会吸附金络合物,然后添加金、银在尾矿中的丢失。因而在处理含碳金矿石时,首先要辨明碳在矿石中存在的形状(石墨、有机碳、活性炭等),测定碳质物质对金的吸附才能,一起要分析碳与金共生联系。依据矿石中碳的形状及与金的联系可用如下办法处理:
1.当矿石中碳不含金时,可用非极性油将碳质物料浮起,作为碳精矿堆存或丢掉,尾矿再用浮选化流程处理。国外某矿山处理含碳金矿石,本来没有预先浮碳工艺时,金的收回率仅为50%,后将流程改为重选-重尾浮碳-尾矿浮黄铁矿-浮精化的联合流程,金的收回率到达86%。
2.当矿石中碳不含金时,也能够使碳质物按捺而浮选含金硫化物。运用按捺剂有艾罗633(有机胶体),用量50~450克/吨,用量不宜太多;也能够运用黑(C38H27N3)作按捺剂,由于它有大的比表面,吸附有机物而不吸附石英和黄铁矿,然后使含碳物质被按捺。
3.当碳质化合物中含金时,可选用化学氧化法使碳质化合物及黄铁矿被氧气和彻底氧化,氧化处理后的矿浆再化处理。
美国卡林矿山部分含碳金矿石中,碳质化合物中含金很高。生产中选用称为“双氧化”的化学氧化法除碳工艺,可使金的收回率到达86%。详细工艺进程为:首先向温度为80~86℃的矿浆中以8.5~9.2米3/分的速度通入空气,通气时刻在致为12小时,矿浆浓度为40~45%,然后往矿浆中参加石灰拌和并通入(耗量为22.7公斤/吨),与石灰发作效果发生,后者再与没氧化的含碳物质及黄铁矿效果,使矿石中碳质物及黄铁矿彻底氧化,处理后的矿浆进入化作业。
金-锑精矿的加工办法
由于锑矿藏易溶于碱性溶液中,因而锑矿藏会严重影响金的化浸出。常见的金、锑矿藏别离办法有以下几种:
1.8~10%溶液是辉锑矿和一些氧化锑矿藏的杰出溶剂。一般在80~90℃时、矿浆浓度不低于33%时,用上述溶液浸出1~2小时能够别离矿石中的金和锑。残渣用水洗刷后,用化法收回金。
2.金-锑精矿经焙烧能使锑呈三氧化锑而蒸发出来。一般焙烧分二段进行,榜首段在500~600℃条件下焙烧1小时;第二段在1000℃下焙烧2~3小时。三氧化锑用收尘器收回,焙砂用稀硫酸浸出后,用化法收回金。
3.在压氧和溶液介质中进行压热浸出能够从金-锑精矿中收回金。当溶液中氢氧化浓度为33~35%、温度为170~175℃、氧压力15~16大气压时,浸出时刻24~30小时能够富金-锑精矿中收回99%的金。
4.用加氧化剂的酸性[CS(NH2)2]溶液,从金-锑精矿中浸出金。溶液中浓度为0.1~1%,硫酸浓度为0.1~0.5%,氧化剂浓度为0.001~0.1%时,金的浸出率可达60~70%。
金-硒矿石的处理
金硒矿石一般含硒0.05~0.2%,由于硒溶于的溶液中,使化进程复杂化(添加耗量,并且在锌的表面生成硒薄膜,使金难以被锌置换)。所以金-硒矿石在提取金曾经运用下面办法进行处理:
1.关于含硒小于0.05%的矿石,化时要运用低浓度溶液,以削减硒的溶解度,一起在用锌粉置换金时,有必要进步溶液硷度,最好用活性炭从化溶液中吸附金,也可将精矿在600~700℃条件下进行焙烧,焙砂用化法收回金。
2.关于含硒大于0.05%的矿石,最好选用漂溶液从矿石中浸出硒,然后用化法收回金。硒浸出可用渗滤法和拌和法进行。渗滤法漂耗量为每吨矿石几十公斤,硒的收回率为90%;选用拌和漂耗量较少,但硒的收回率可达98~100%。渗液可用二氧化硫和铁屑从溶液中沉积硒。
火法炼铜(四)
2019-03-05 09:04:34
铜锍中的杂质Pb和Zn在吹炼中简直悉数进入烟尘,As和Sb大部分以氧化物形状或蒸发除去或进入炉渣,少数残留于粗铜中,贵金属Au和Ag则悉数转入粗铜。 2.转炉结构 现代锍吹炼转炉均为水平卧式转炉,又称PS型转炉(见图7)。炉壳用锅炉钢板制成圆筒状,内衬优质耐火砖,炉壳外固定有两圈钢环,借此钢圈将转炉体支撑在4对滚轮上。炉体一端有齿轮圈,电动机和减速器组成的驱动组织经过小齿轮操控滚动的作业方位。在转炉作业方位后侧沿炉子轴线方向设有等距离的一系列风口,风口上装有可用于整理风口结渣的风盒,压缩空气经由风口进入炉内。转炉上部中心开有炉口,这是进料、出料、烟气出炉的必经之路。炉口上有水冷或汽化冷却烟罩。转炉首要尺度规格见表3。表3 主转炉规格目标规格粗铜容量/t155080100直径×炉长/mФ(2.2×4.3)Ф(3.6×7.7)Ф(4×9)Ф(4×10.7)风口直径×个数/mmФ(50×13)Ф(48×34)Ф(49×48)Ф(49×48)送风量/(m3/min)140340500540处理铳量/(t/炉)20100160204[next]
3.工艺操作 铜锍转炉吹炼成粗铜的进程分为两个周期。榜首周期是从参加榜首包铜锍开端,经过分批参加铜锍和熔剂吹炼,直到所加铜锍到达额外容量,并悉数吹炼成由Cu2S组成的白冰铜倒出最终一批炉渣止。这一周期的效果是将铜锍中的FeS组分别离以2FeO·SiS2炉渣和SO2方式除去,一同除去部分杂质元素。第二周期炉内不加任何物料,只经过风口鼓风使部分Cu2S氧化成Cu2O和SO2,再靠Cu2O与Cu2S反响取得粗铜。第二周期有必要严厉把握吹炼结尾,当炉内粗铜档次到达98.5%-99%时,即可滚动转炉风口显露液面、停风,将粗铜倒入铜水包中,或送精粹炉精粹,或送浇铸机铸锭。为进步生产率和烟气SO2浓度,现遍及选用转炉富氧鼓风吹炼。 首要技能经济目标:送风时率80%-90%;粗铜档次98.5%-99.1%;送风压力60-120kPa;粗铜工艺能耗0.87-0.91标煤/t;氧气浓度23%-28%(造渣期);炉渣含铜4%-4.5%。 (三)铜的精粹 这是除去粗铜中的杂质产出精铜的炼铜进程。粗铜精粹分为火法精粹和电解精粹。 1.铜火法精粹 矿产粗铜或紫杂铜在精粹炉中氧化除杂和复原熔炼产出精粹铜,铸成阳极板供电解精粹用。有些含杂质低、不含贵金属的紫杂铜,经过火法精粹后,即可直接直销商场。 矿产粗铜常含有S、Fe、Pb、Zn、Ni、As、Sb、Sn、Bi等杂质,其总量约占粗铜总量的1%-2%。这些杂质均具有易氧化、氧化物比Cu20安稳和在铜液中溶解度低的特性。使用杂质元素的这些性质,先向熔铜中鼓入空气,将杂质氧化成氧化物,或成气体蒸发或和参加的熔剂造渣除去。因为少数杂质散布于主体铜水中,所以鼓入空气中的氧首要氧化的是铜,所生成的Cu2O作为一种氧化剂再将杂质氧化,氧化除去杂质后,再通以碳氢质复原剂除去铜水中的氧,产出契合电解要求的精粹铜。火法精粹包含氧化和复原两个进程。 (1)氧化进程空气吹炼时,铜首要被氧化: 4Cu+O2====2Cu2O 生成的Cu2O可溶于铜水中,经再与熔铜中杂质元素效果,将它们氧化,自身被复原成金属: Cu2O+Me====MeO+2Cu[next] 杂质中的Zn和As、Sb的贱价氧化物均可在高温条件下变成气体蒸发除去,而Fe、Pb、Co、Sn以及As、Sb高价氧化物则与参加的石英、石灰、碳酸钠等熔剂生成各种盐类进入炉渣。当金属杂质氧化完毕时,Cu2S开端剧烈氧化,放出SO2气体: Cu2S+O2====2Cu+SO2 经核算,当氧化精粹后期铜液中含氧0.6%、系统温度1373 K时,铜液中S含量可降到0.001%。以Cu2O形状存在的氧鄙人一步复原进程除去。 (2)复原进程 通常以重油和作复原剂,这些有机物受热分化发作H2、CO和C等强复原剂,它们再和Cu2O效果发作以下复原反响: Cu2O+H2====2Cu+H2O Cu2O+CO====2Cu+CO2 Cu2O+C====2Cu+CO 复原期结尾判别十分重要,复原缺乏或过复原,都会下降用火法精粹铜铸成的阳极板的成分和物理性质。别的要求铜中氧量降到0.05%-0.1%的水平。 (3)精粹炉结构 我国现有两种精粹炉炉型:反射炉和回转式炉。前者使用遍及,后者使用时刻较晚,至1999年全国只要2家冶炼厂选用。精粹炉首要技能特色见表4。表4 我国要为法精粹炉首要参数目标参数炉子容量/t2680120150240100炉型反射炉反射炉反射炉反射炉回转炉回转炉炉床面积/m210152123Ф3.9m×9.2mФ3.4m×7.5m复原剂品种柴油重油重油木炭粉重油复原剂用量/(kg/t)1198137 阳极板重/(kg/块)125150220210370 [next]
①反射炉精粹 精粹炉外形与铜熔炼反射炉类似,但尺度相对较小,炉顶密闭无加料口,炉料是从炉墙上的加料口参加。炉子巨细由生产能力而定,每炉产铜可在20-150t规模,大型炉的长一般有15m,宽5m,炉体用耐火砖砌筑在钢筋混凝土支撑的钢板上,四周用钢板拉杆固定,炉头设置供热燃烧器,炉尾开设竖直烟道,烟道下有放渣口,侧墙有放铜口,炉子中部侧墙上开有尺度较大的加料口和操作门,并设可升降的门盖。 精粹作业包含质料预备、加料、熔化、氧化、复原、阳极浇铸等。炉料中一般加粗铜量占80%,回来残阳极占20%,收回的废紫杂铜少数。热粗铜用溜槽参加,冷料用加料机参加。加料后行将炉温进步到1623℃,熔化炉料,然后扒出炉渣。氧化是火法精粹进程中的一项关键步骤,压缩空气是经过外面涂有耐火泥的刺进铜水中的长铁管鼓入铜水,在吹炼的一同还要参加石英等造渣熔剂,为了有用除去Zn等蒸发元素,熔池面还需盖上一层木炭粉或焦炭末。氧化完毕扒净炉渣即进入复原操作。复原剂重油用空气或蒸汽雾化喷入铜水除去Cu2O中的氧,复原终了时铜水含氧0.05%-0.1%。复原完毕时炉内坚持1390-1423K、零负压即可浇铸。 ②回转式精粹炉 我国贵溪冶炼厂和大冶冶炼厂备有1台回转式精粹炉。前者为引入的芬兰技能和设备。后者为自行设计制造的设备。回转炉呈圆筒形,外面为钢板制成,内衬耐火砖。炉子中上部设置炉口,用于加料和倒渣,其上有盖,平常盖上。炉子一端有燃烧器,相对一端有排烟口。炉口下方有2个Ф50mm的圆孔风嘴,用于插管通气氧化或通复原剂复原,风嘴对侧有放铜口,转炉炉子将铜口转到液面以下即可放铜。整个炉体支在滚轮上。 回转炉是一种新式铜精粹设备,它的密封性好,无烟气走漏,环境清洁,能耗低,机械化程度高,但比反射炉一次出资大。 2.铜的电解精粹 在电解槽中将火法精粹铜提炼成电解精铜的进程。火法精粹所得的铜一般仍含有0.5%左右的杂质成分,选用电解精粹可将火法精铜中的杂质进一步下降到契合产品质量标准的要求。 (1)铜电解的根本进程 铜电解精粹是以硫酸性硫酸铜溶液为电解质,以火法精铜为阳极,纯铜片或不锈钢板作阴极,在电解槽中进行电解。电解时在直流电压效果下,阳极铜发作电化学溶解溶入电解液,电解液中铜离子Cu2+趋向阴极,并在阴极上沉积为金属铜。电极反响是: 阳极 Cu-2e====Cu2+ 阴极 Cu2++2e====Cu[next] 电解进程中,电位比铜正的金、银不被溶解而沉落于阳极泥。与铜电位挨近的As、Sb可与铜一同溶入电解液,当堆集到必定程度时就会在阴极上分出,下降电解铜的质量。因而有必要对电解废液进行净化处理,除去对电解铜质量有害的杂质。 (2)电解设备首要设备有电解槽、阴极片、阳极板、整流电源、阳极作业线、阴极作业线以及核算机操控系统等。电解槽为一长方形槽体,多用混凝土制造,内衬耐酸防腐的铅板、PVC或玻璃钢等材料。槽子一端上边有进液口,另一端稍低处有排液口,槽底歪斜最低处有排泥斗。阳极机械化作业线已彻底替代以往靠手艺完结的一切作业,如压平、矫耳、铣耳、摆放极板等。阴极作业线有始极片整形、穿孔、吊耳、穿导电棒等。阴极洗刷、打捆也由机械完结。大型电解槽的尺度为:长5-5.5m,宽11-1.3m,深1.2-1.4m;阳极板重370kg,尺度0.98m×0.96m;阴极(始极)片6-7kg,尺度1m×lm。
碲化镉
2017-06-02 16:18:18
金属
碲是地壳中的稀散元素,全球探明储量仅4-5 万吨,在冶金,半导体,航天航空,以及太阳能领域有巨大用途,是一种战略金属。碲化镉的性质 棕黑色晶体粉末。不溶于水和酸。在硝酸中分解。 密度:6.20 熔点:1041℃ 碲化镉的用途 光谱分析。也用于制作太阳能
电池
,红外调制器,HgxCdl-xTe衬底,红外窗场致发光器件,光电池,红外探测,X射线探测,核放射性探测器,接近可见光区的发光器件等。全球碲年产量约为300-400吨,随着碲在半导体行业的应用和CdTe 在太阳能薄膜电池中的大规模应用,碲的供应远不能满足快速增长的需求。碲化镉太阳能电池的优缺点碲化镉薄膜太阳能电池在工业规模上成本大大优于晶体硅和其他材料的太阳能电池技术,生产成本仅为0.87美元/W。其次它和太阳的光谱最一致,可吸收95%以上的阳光。工艺相对简单,标准工艺,低能耗,无污染,生命周期结束后,可回收,强弱光均可发电,温度越高表现越好。目前实验室转换效率16.5%,目前工业化转换效率10.7%。理论效率应为28%。发展空间大。然而碲化镉太阳能电池自身也有一些缺点。第一,碲原料稀缺,无法保证碲化镉太阳能电池的不断增产的需求。过去碲是以铜,铅,锌等矿山的伴生矿副产品形式,也就是矿渣,以及冶炼厂的阳极泥等废料的形式存在。碲化镉太阳能电池的不断成长的市场需求,无法得到原料的保证。第二,镉作为重金属是有毒的。碲化镉太阳能电池在生产和使用过程中的万一有排放和污染,会影响环境。碲化镉太阳能电池继续发展的可能性中国四川发现了世界上唯一的、独立存在的碲矿,目前已探明的储藏量为 2000多吨,已经可供全球可用50年。太阳能级高纯碲化镉是由高纯碲和镉在高温密闭的惰性气体,还原性气体和真空 环境中反应得到的。反应容器为石英管,在这一反应过程中,通过回收清洗液中的碲和镉,回收使用过的碲化镉太阳能电池,可实现零排放。美国国家实验室做过碲化镉高温燃烧试验,温度为760-1100度,试验发现,在火灾发生时每100万千瓦,释放的镉总量极限为0.01克。目前的火力发电厂排放的镉大大高于碲化镉电池。生产一节镍镉电池需用10克镉,而峰值功率100瓦的一平米太阳能电池,仅用7克镉。每产生一度电,镍镉电池需消耗3265毫克金属镉,而碲化镉太阳能电池仅需1.3毫克。二者相差2000倍。碲化镉不是镉元素。碲化镉是稳定的,同镉在其他方面的应用相比,镉在碲化镉太阳能电池中的应用是最安全和环保的,所以对环境危害性很小。此外,政府支持发展碲化镉电池。碲化镉太阳能电池技术以他特有的优势,得到了多国政府支持。美国政府开放市场,建多个发电厂。德国政府由欧盟资助,有多个建设项目。中国政府支持建设世界最大的电站。更多关于碲化镉的信息请登入上海
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水中铜、铅、硒的测定方法
2018-12-13 10:40:31
问:水样中含有铜、铅、硒,除了原子吸收检测外,还有什么检测方法可以使用。希望多多给出宝贵意见。最好是一些化学方法,有没有很容易操作的。答:你可以用分光光度计测定!你去查一下各种金属的显色反应!质谱 原子发射 都可以!但是还是分光光度计 最简单
铜阳极泥的焙烧除硒
2019-03-05 10:21:23
铜阳极泥之所以要首要焙烧除硒,是鉴于火法熔炼阳极泥时,因为硒的存在一方面会导致金属与炉渣两相间构成一层含银很高的硒冰铜,而收回硒冰铜中的银却需求延伸吹风氧化时刻,然后延伸出产周期。若不延伸吹风氧化时刻,就会添加贵金属在炉渣与硒冰铜中的返料,下降直收率。另一方面,硒会涣散于炉渣、冰铜和贵铅中,给硒的收回带来困难。因而,凡从铜阳极泥中收回硒的工厂,多选用预先除掉硒的办法。
国内外工厂多运用焙烧法惯例工艺来除掉铜阳极泥中的硒。这种工艺一般有:硫酸盐化焙烧蒸硒,苏打烧结焙烧浸出除硒,阳极泥制粒氧化蒸发焙烧苏打层吸收硒,氧化蒸发焙烧除硒和直接熔炼阳极泥由烟气或碱渣中收回硒等。因为焙烧除硒能一同使铜氧化,为下步浸出脱铜打基础,故又可把焙烧除硒作业当作阳极泥脱铜的预先处理阶段。
现将一般运用的氧化焙烧、苏打烧结焙烧和硫酸盐化焙烧除硒的工艺分述如下。
一、氧化焙烧
氧化焙烧一般是在烧重油的小平炉或有烧煤火床的小反射炉、或马弗炉中进行的。为使阳极泥中的硒尽可能彻底氧化,炉膛内阳极泥层的厚度一般不大于100mm,并需进行周期性搅动和坚持炉内满足的抽力。在充沛供入空气的条件下,每炉培烧时刻为6~8h。
氧化焙烧的意图是为了使大部分硒氧化呈氧化硒(SeO2)蒸发,并经过收尘体系(气体洗刷器或湿式电收尘器)予以收回。当炉温在500℃或低于此温度时,硒化物大部分转化为亚盐。
2MeSe+3O2 2MeSeO3
炉温上升到650℃或更高时,硒便生成二氧化硒并蒸发。
MeSe+O2 Me+SeO2↑
依据氧化焙烧实践,炉温在450~500℃时,硒的蒸发率不会高于25%。但当炉温达650~700℃,并在后期升温到750~800℃时,能够蒸发除掉阳极泥中90%的硒。
氧化焙烧时,铜生成氧化铜或氧化亚铜。砷、锑首要生成难蒸发的五氧化物,少数生成三氧化物蒸发。碲与硒类似,但前者的氧化速度小,蒸发除掉不多。
氧化焙烧时,硒的收回率不只与二氧化硒的蒸发率有关,并且也与所用的收尘设备有关。这是因为焙烧蒸发的二氧化硒进入收尘器后,遇水便会溶解而生成可溶性的亚。当炉气中所含的(从阳极泥中来的)金属铜粉、没焚烧完的煤粉和二氧化硫及其生成的硫酸以及收尘设备的金属铁等与亚效果发作的一系列副反响,把亚复原成金属硒,或生成不溶性的硒化物沉积,而下降硒的收回率。且焙烧烟尘中往往导致贵金属的丢失。因而,氧化焙烧法已多不必。
二、苏打烧结焙烧
苏打烧结焙烧法硒的收回率高达90%以上。但因为碲亦大部分生成,当用热水浸出时,碲会和硒一道进入溶液而难以别离不易取得高纯度的硒。故本法不适于处理含碲高的阳极泥。
苏打烧结焙烧,是将预先烘干的阳极泥(约含10%水),参加阳极泥分量40~50%的工业碳酸钠(苏打),经混合均匀后,于氧化气氛中进行烧结。此刻,硒、碲被氧化成二氧化物与苏打反响生成易溶于水的亚钠与:
SeO2+Na2CO3=Na2SeO3+CO2
TeO2+Na2CO3=Na2TeO3+CO2
激烈的氧化气氛,还会生成少数的钠和碲酸钠。
经烧结后的产品用热水浸出,浸出液送制取硒。为了使硒化物最大极限地溶于热水,并使碲化物尽可能少进入溶液,要求烧结进程中严格控制炉温不高于450℃。
除硒后的浸出渣,再用10%~12%的稀硫酸浸出除铜。除铜浸出渣送火法熔炼。
苏打烧结焙烧除硒较之氧化焙烧好。它操作简洁,设备简略,而硒的收回率也高。
三、硫酸盐化焙烧
硫酸盐化焙烧除硒,是处理铜阳极泥运用最广泛的办法。它不但能除掉阳极泥中90%以上的硒,还能最大极限地使阳极泥中的铜等硫酸盐化,便于下步浸出除铜。硫酸盐化焙烧运用最广的设备为马弗炉和反转窑。马弗炉适于小批量间歇性出产,而反转窑则适用于大批量接连出产。
硫酸盐化焙烧的首要意图,是为了使硒、碲、铜等转化为SeO2、TeO2和CuSO4,并使沸点低的SeO2优先蒸发成粗硒予以收回。然后再进行焙烧渣的浸出除铜和用浸出碲。
焙烧进程中,SeO2的提高温度为315℃,温度愈高,硒的蒸发速度愈快。但为了不使TeO2一同蒸发,也不使易溶于水的CuSO4分化成难溶的CuO(分化温度为650℃),故硫酸盐化焙烧温度一般控制在450~550℃之间。
阳极泥与浓硫酸混合后于马弗炉或反转窑内焙烧,首要发作下列一些反响:
Cu+2H2SO4=CuSO4+2H2O+SO2↑
Cu2S+6H2SO4=2CuSO4+6H2O+5SO2↑
2Ag+2H2SO4=Ag2SO4+2H2O+SO2↑
Se+2H2SO4=SeO2↑+2H2O+2SO2↑
Te+2H2SO4=TeO2+2H2O+2SO2↑
经焙烧提高的SeO2,与烟气同时导入吸收塔(或气体洗刷器或湿式电收尘器),SeO2即溶于水而生成亚:
SeO2+H2O=H2SeO3
阳极泥与硫酸反响时生成的很多SO2,凭借水的效果,使吸收塔中的亚复原生成元素硒沉积:
H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4
生成的元素硒,因含有很多杂质,俗称粗硒。粗硒用热水洗刷至洗液呈中性后,烘干送制纯硒。
(一)马弗炉焙烧除硒。马弗炉分为电热、煤气加热或烧煤的。某厂运用的烧煤马弗炉,把作业分为焙烧和蒸硒两个进程。将含水30%左右的湿阳极泥,参加阳极泥分量70%的浓硫酸,混匀后于炉内焙烧4h。焙烧温度前期为200~250℃,中期为250~300℃,后期为250~200℃。经焙烧后的阳极泥成黑绿色峰窝状。
焙烧后的物料置于不锈钢盘中(料层厚度为35~45mm),于炉温500~550℃蒸硒12h,产出黄绿色含硒不大于0.05%的蒸馏渣。
蒸发的二氧化硒和炉气,由真空泵导入铅锑合金吸收塔。吸收塔内的吸收液含硫酸不大于500g/L,温度高于90℃,并通入二氧化硫气体,使亚复原成粗硒。
(二)反转窑焙烧除硒。某些厂运用的圆筒形钢体反转窑长6~9m,直径0.7~0.8m。依据出产实践,窑体愈长,阳极泥在窑内逗留的时刻就愈长,硫酸盐化效果也愈好。
反转窑窑体的倾斜度为1.6%,由2~3对托轮支承,电动机经过链轮传动,转速为1.13r∕min。为避免阳极泥很多粘结于窑体内壁上,窑内设有振打架,跟着窑体的滚动借重力滚动起振打效果。窑头(图1)和窑尾(图2)两头密封,用螺旋给(排)料器接连进料和出料。图1 反转窑窑头及加料体系(单位:mm)
1-窑体;2-窑头;3-链轮;4-支承架;5-料斗;
6-螺旋给料器;7-伞型齿轮及电机;8-托轮;9-减速机;10-振打架图2 反转窑窑尾及排料体系(单位:mm)
1-窑尾;2-窑体;3-螺旋排料器;4-振打架
阳极泥烘干至含水10%左右,于不锈钢斗车中参加浓硫酸泡料。实践出产中,浓硫酸的参加量首要视阳极泥中的含硒量而定,即含硒小于5%时,为阳极泥分量的60%~70%;含硒5%~10%时为70%~80%。含硒大于10%的阳极泥,一般与含硒低的阳极泥混合处理。泡好的料吊运至窑头加料斗,由螺旋给料器接连均匀地送进窑内焙烧。
焙烧由设在窑体下部的煤气焚烧嘴。分4至5段直接加热。如长6m的反转窑,自窑头至窑尾各段温度别离约为350℃、450℃、550℃和500℃。最高的第三段温度应严格控制不得超越640℃。炉料在窑内的逗留时刻约2h。焙烧后,进入窑尾的料由螺旋排料器排出,以确保窑尾密封。
焙烧炉气由真空泵导入吸收塔。吸收塔为含7%锑的铅锑合金所铸成(图3)。窑体两边各设一列,每列4只串联收硒。两列替换运用。吸收塔内盛入含硫酸150~200g∕L的开端液,终究含酸不多于500g∕L。作业进程中,借真空泵的抽力,使1号吸收塔内坚持2452~3432Pa(250~350mmH2O)的负压,窑体内坚持147~196Pa(15~20mmH2O)的负压,以便炉气能顺畅进入吸收塔。提高发生的二氧化硒于吸收塔中与水和硫酸效果生成亚,并与炉气中的二氧化硫效果艘复原成粗硒。为了使亚尽可能彻底复原,按阳极泥含硒量的多少另往1号吸收塔内供入气态二氧化硫2~5kg∕班。吸收塔放出的废液,于废液槽内加热至60℃以上,通入二氧化硫使亚进一步复原至滴入少数不呈赤色反响停止。另一厂对吸收塔放出的废液,选用铜片置换,取得的粗硒再回来蒸馏,置换液送制硫酸铜。图3 全体铸铅吸收塔(单位:mm)
经焙烧(蒸馏)后的阳极泥(俗称蒸馏渣),应呈灰白色,如色彩发红,则阐明硒的蒸发不彻底,应回来再蒸馏。运用长6m、直径0.7m的反转窑,每昼夜约处理阳极泥0.9~1.3t。产出的蒸馏渣,送浸出脱铜。
铅阳极泥的除硒、碲
2019-03-05 09:04:34
大都工厂在火法熔炼前经预先焙烧除硒、碲,但有些工厂则于贵铅氧化熔炼中造渣收回。后者与铜阳极泥分银炉氧化熔炼造碲渣的操作类似。阳极泥预先除硒、碲的办法,一般经回转窑或马弗炉焙烧除硒,再从焙烧渣中浸出碲。
一、回转窑焙烧除硒碲。
该作业进程是将铅阳极泥与浓硫酸混合均匀,于回转窑中进行硫酸盐化焙烧。开端温度300℃,最终逐渐升至500~550℃,使硒呈二氧化硒蒸发遇水生成亚。焙烧除硒和亚的复原与处理铜阳极泥相同。
焙烧渣经破碎,用稀硫酸浸出,可使70%左右的碲进入溶液,然后加锌粉置换取得碲泥。碲泥再经硫酸盐化焙烧使碲氧化,然后用浸出。并用电解法从浸出液中出产电解碲,碲的总收回率约50%。
二、马弗炉焙烧除硒碲。
阳极泥与浓硫酸混合均匀,置于焙烧炉内涵150~230℃下进行预先焙烧。然后将焙烧物料转入马弗炉内,在420~480℃温度下进行焙烧除硒。硒的蒸发率可达87%~93%。焙烧渣破碎后用热水浸出,并用锌粉置换取得碲泥,然后再进行提纯。
含砷 碳 硒 锑金矿处理方法
2019-02-22 14:08:07
含砷金矿石提金前的预处理办法
为了露出被砷黄铁矿包裹的细粒浸染金,为了消除砷矿藏对金的化浸出率的影响,含砷金矿石常用以下几种预处理办法。
1.焙烧氧化法将砷金矿放在一段(或二段)焙烧炉中或回转窑中,在650~800℃下进行焙烧。在较低温度、弱氧化气氛中脱砷,在较高温度、氧化气氛中脱硫。我国回转窑(7吨/日)焙烧含砷金矿,砷蒸发率达99%以上,硫蒸发率达80%左右,砷的收回率可达90%。
2.加压氧化法在加压容器中,往砷金矿的酸性(或硷性)矿浆中通入氧气(或空气),砷、硫被氧化成盐及硫酸盐,然后使砷硫矿藏包裹的金粒被披露,便于化浸出。加压氧化时温度为170~190℃,压力为1500~2000千帕,处理时刻为2小时。经这种办法处理后金的浸出率可从5~74%进步到87~99%。
3.细菌氧化法细菌浸出在25℃常温下进行,分三个进程:1)细菌培育基培育铁硫杆菌,制备pH值1.5~2.5的硫酸细菌浸出液;2)细菌催化,氧化脱除砷、硫;3)预处理后所得矿渣再进行化。预处理溶液将细菌活化后再运用。南非运用此办法浸出-75微米砷黄铁矿,在pH值为1.7时,经7周预处理,其矿石化浸出率由本来的8.6%进步到89.8%。
4.其它办法添加催化剂加快砷矿藏分化的化学氧化工艺;运用导电性较强的碱(NaOH)溶液作介质,使矿浆在电极效果下进行电氧化预处理工艺;运用硝酸的强氧化性将砷和硫氧化成亚和硫酸的硝酸氧化工艺……。
上面各种办法中,焙烧氧化法运用较广泛,而加压氧化法出资较高,细菌氧化法在出资和生产成本上都比较低,可是细菌繁殖需求适合条件,加上反应时刻较长,因而影响了该法的工业运用脚步。
含碳金矿石的处理办法
当矿石中含有石墨或其它形状碳物质时矿石难于用化法收回金。由于碳会吸附金络合物,然后添加金、银在尾矿中的丢失。因而在处理含碳金矿石时,首先要辨明碳在矿石中存在的形状(石墨、有机碳、活性炭等),测定碳质物质对金的吸附才能,一起要分析碳与金共生联系。依据矿石中碳的形状及与金的联系可用如下办法处理:
1.当矿石中碳不含金时,可用非极性油将碳质物料浮起,作为碳精矿堆存或丢掉,尾矿再用浮选化流程处理。国外某矿山处理含碳金矿石,本来没有预先浮碳工艺时,金的收回率仅为50%,后将流程改为重选-重尾浮碳-尾矿浮黄铁矿-浮精化的联合流程,金的收回率到达86%。
2.当矿石中碳不含金时,也能够使碳质物按捺而浮选含金硫化物。运用按捺剂有艾罗633(有机胶体),用量50~450克/吨,用量不宜太多;也能够运用黑(C38H27N3)作按捺剂,由于它有大的比表面,吸附有机物而不吸附石英和黄铁矿,然后使含碳物质被按捺。
3.当碳质化合物中含金时,可选用化学氧化法使碳质化合物及黄铁矿被氧气和彻底氧化,氧化处理后的矿浆再化处理。
美国卡林矿山部分含碳金矿石中,碳质化合物中含金很高。生产中选用称为“双氧化”的化学氧化法除碳工艺,可使金的收回率到达86%。详细工艺进程为:首先向温度为80~86℃的矿浆中以8.5~9.2米3/分的速度通入空气,通气时刻在致为12小时,矿浆浓度为40~45%,然后往矿浆中参加石灰拌和并通入(耗量为22.7公斤/吨),与石灰发作效果发生,后者再与没氧化的含碳物质及黄铁矿效果,使矿石中碳质物及黄铁矿彻底氧化,处理后的矿浆进入化作业。
金-锑精矿的加工办法
由于锑矿藏易溶于碱性溶液中,因而锑矿藏会严重影响金的化浸出。常见的金、锑矿藏别离办法有以下几种:
1.8~10%溶液是辉锑矿和一些氧化锑矿藏的杰出溶剂。一般在80~90℃时、矿浆浓度不低于33%时,用上述溶液浸出1~2小时能够别离矿石中的金和锑。残渣用水洗刷后,用化法收回金。
2.金-锑精矿经焙烧能使锑呈三氧化锑而蒸发出来。一般焙烧分二段进行,榜首段在500~600℃条件下焙烧1小时;第二段在1000℃下焙烧2~3小时。三氧化锑用收尘器收回,焙砂用稀硫酸浸出后,用化法收回金。
3.在压氧和溶液介质中进行压热浸出能够从金-锑精矿中收回金。当溶液中氢氧化浓度为33~35%、温度为170~175℃、氧压力15~16大气压时,浸出时刻24~30小时能够富金-锑精矿中收回99%的金。
4.用加氧化剂的酸性[CS(NH2)2]溶液,从金-锑精矿中浸出金。溶液中浓度为0.1~1%,硫酸浓度为0.1~0.5%,氧化剂浓度为0.001~0.1%时,金的浸出率可达60~70%。
金-硒矿石的处理
金硒矿石一般含硒0.05~0.2%,由于硒溶于的溶液中,使化进程复杂化(添加耗量,并且在锌的表面生成硒薄膜,使金难以被锌置换)。所以金-硒矿石在提取金曾经运用下面办法进行处理:
1.关于含硒小于0.05%的矿石,化时要运用低浓度溶液,以削减硒的溶解度,一起在用锌粉置换金时,有必要进步溶液硷度,最好用活性炭从化溶液中吸附金,也可将精矿在600~700℃条件下进行焙烧,焙砂用化法收回金。
2.关于含硒大于0.05%的矿石,最好选用漂溶液从矿石中浸出硒,然后用化法收回金。硒浸出可用渗滤法和拌和法进行。渗滤法漂耗量为每吨矿石几十公斤,硒的收回率为90%;选用拌和漂耗量较少,但硒的收回率可达98~100%。渗液可用二氧化硫和铁屑从溶液中沉积硒。
铬矿直接还原合金化
2019-01-24 09:36:33
铬是冶炼不锈钢、内热钢、合金工具钢、合金结构钢以及多种类型铸铁的重要合金元素。随着国民经济的发展,需要更多的不锈、内热、高强度的钢材,铬合金的消耗量也迅速增加。我国铬矿资源短缺,大型富矿少,小矿品位低、贫而杂,大量开采经济上不合理,得不到充分利用。国内有些厂家曾做过铬矿还原直接合金化的工业性试验,铬矿还原率平均为90%,但所采用的铬矿粉为进口铬矿、铬精矿等。因受资源的限制,难以满足大工业生产的需要。铬矿大部分依靠进口,致使铬合金供应紧张,价格高。
为充分利用有限的铬矿资源,降低钢材的生产成本,采用内蒙古乌拉特中旗所产的低品位铬矿,进行铬矿直接还原合金化的试验研究,实验室和半工业性试验证明,铬矿直接还原合金化是可行的。它可以代替高碳铬铁用于炼钢,反应速度快,经济合理,收得率高。在3t电弧炉上冶炼35CrMo钢的工业性试验中,铬矿中的铬的收得率在89.6%~96.7%,平均为92.92%。
1、铬矿中铬的回收率为89.6%~96.77%,平均为92.92%。
2、还原铬矿入炉后25min左右,已得到较好的还原,不延长炼钢冶炼时间。
3、用还原铬合金剂炼钢,钢中增碳量与使用高碳铬铁基本相符。因此,可以代替高碳铬铁使用。
4、还原铬合金剂生产工艺简单,技术容易掌握,生产率高,能改善劳动条件,避免了冶炼铬铁造成的环境污染。
5、采用本还原铬合金剂冶炼35CrMo钢,可使吨钢成本下降,经济效益显着。
6、可提高铬的总回收率约10%,解决了矿山日益增多的廉价铬矿粉的利用问题。
无铅化发展历程
2019-03-13 09:04:48
1991和1993年:美国参议院提出将电子焊猜中铅含量控制在0.1%以下的要求,遭到美国工业界激烈对立而夭亡;
1991年起NEMI, NCMS, NIST, DIT, NPL, PCIF, ITRI, JIEP等安排相继展开无铅焊料的专题研究,耗资超越 2000万美元,现在仍在持续;
1998年日本修订家用电子产品再生法,唆使厂商界开发无铅电子产品;
1998年10月日本松夏公司第一款批量出产的无铅电子产品面世;
2000年6月:美国IPC Lead-Free Roadmap 第4版宣布,主张美国厂商界于2001年推出无铅化电子产品,2004年完成全面无铅化;
2000年8月:日本 JEITA Lead-Free Roadmap 1.3 版宣布,主张日本厂商界于2003年完成标准化无铅电子拼装;
2002年1月欧盟 Lead-Free Roadmap1.0 版宣布,依据问卷调查结果向业界供给关于无铅化的重要统计资料;
欧盟议会和欧盟理事会2003年1月23日发布了第2002/95/EC号《关于在电气电子设备中约束运用某些有害物质的指令》,在这个指令中,欧盟明确规定了六种有害物质为:“(Hg)、镉(Cd)、六价铬(Cr)、铅(Pb)、聚(PBB)、聚二醚(PBDE)”;并强制要求自2006年7月1日起,在欧洲市场上供应的电子产品有必要为无铅的电子产品;(单个类型电子产品暂时在外)
2003年3月,我国信息产业部拟定《电子信息产品出产污染防治管理办法》,提议自2006年7月1日起投放市场的国家重点监管目录内的电子信息产品不能含有Pb。
氧化铝生产(四)
2019-01-25 13:38:01
续上表9长石Na2O·Al2O3·6SiO2524.619.44 68.711.8 2.616~6.5 K2O·Al2O3·6SiO2556.818.3 64.8 16.9 10白云石K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O796.838.44.545.3 11.8 211石榴石K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O436.623.4 55 21.6 2.55~12方沸石Na2O·Al2O3·6SiO2·2H2O560.618.26.464.311 2.3513绢云母K2O3·Al2O3·6SiO2·2H2O796.838.44.545.3 11.8 14高岭石Al2O3·2SiO2·2H2O258.239.513.946.6 2.61
铜阳极泥的氧化焙烧除硒
2019-03-05 10:21:23
氧化焙烧一般是在烧重油的小平炉或有烧煤火床的小反射炉、或马弗炉中进行的。为使阳极泥中的硒尽可能彻底氧化,炉膛内阳极泥层的厚度一般不大于100mm,并需进行周期性搅动和保持炉内满足的抽力。在充沛供入空气的条件下,每炉培烧时刻为6~8h。
氧化焙烧的意图是为了使大部分硒氧化呈氧化硒(SeO2)蒸发,并经过收尘体系(气体洗涤器或湿式电收尘器)予以收回。当炉温在500℃或低于此温度时,硒化物大部分转化为亚盐。
2MeSe+3O2 2MeSeO3
炉温上升到650℃或更高时,硒便生成二氧化硒并蒸发。
MeSe+O2 Me+SeO2↑
依据氧化焙烧实践,炉温在450~500℃时,硒的蒸发率不会高于25%。但当炉温达650~700℃,并在后期升温到750~800℃时,能够蒸发除掉阳极泥中90%的硒。
氧化焙烧时,铜生成氧化铜或氧化亚铜。砷、锑首要生成难蒸发的五氧化物,少数生成三氧化物蒸发。碲与硒类似,但前者的氧化速度小,蒸发除掉不多。
氧化焙烧时,硒的收回率不只与二氧化硒的蒸发率有关,并且也与所用的收尘设备有关。这是因为焙烧蒸发的二氧化硒进入收尘器后,遇水便会溶解而生成可溶性的亚。当炉气中所含的(从阳极泥中来的)金属铜粉、没焚烧完的煤粉和二氧化硫及其生成的硫酸以及收尘设备的金属铁等与亚效果发作的一系列副反应,把亚还原成金属硒,或生成不溶性的硒化物沉积,而下降硒的收回率。且焙烧烟尘中往往导致贵金属的丢失。因而,氧化焙烧法已多不必。
烟化法处理硬头
2019-01-08 09:52:48
含锡少于30%的硬头可与富渣一起作烟化处理。 硬头在富渣全部熔化后加入。硬头加入量占入炉的渣重3%~4%。如果富渣硅酸度高则可多加硬头,有时达到16%,同样可得到好的挥发指标;但一次加入硬头不能过多,以免沉积于炉底而形成炉缸结块。硬头入炉的粒度最好小于l00mm。高砷硬头须先熔化和水淬成粒后氧化焙烧脱砷,否则砷几乎全部挥发进入锡烟尘。