含砷金矿石提金前的预处理办法 为了露出被砷黄铁矿包裹的细粒浸染金，为了消除砷矿藏对金的化浸出率的影响，含砷金矿石常用以下几种预处理办法。 1.焙烧氧化法将砷金矿放在一段(或二段)焙烧炉中或回转窑中，在650～800℃下进行焙烧。在较低温度、弱氧化气氛中脱砷，在较高温度、氧化气氛中脱硫。我国回转窑(7吨/日)焙烧含砷金矿，砷蒸发率达99%以上，硫蒸发率达80%左右，砷的收回率可达90%。 2.加压氧化法在加压容器中，往砷金矿的酸性(或硷性)矿浆中通入氧气(或空气)，砷、硫被氧化成盐及硫酸盐，然后使砷硫矿藏包裹的金粒被披露，便于化浸出。加压氧化时温度为170～190℃，压力为1500～2000千帕，处理时刻为2小时。经这种办法处理后金的浸出率可从5～74%进步到87～99%。 3.细菌氧化法细菌浸出在25℃常温下进行，分三个进程：1)细菌培育基培育铁硫杆菌，制备pH值1.5～2.5的硫酸细菌浸出液;2)细菌催化，氧化脱除砷、硫;3)预处理后所得矿渣再进行化。预处理溶液将细菌活化后再运用。南非运用此办法浸出-75微米砷黄铁矿，在pH值为1.7时，经7周预处理，其矿石化浸出率由本来的8.6%进步到89.8%。 4.其它办法添加催化剂加快砷矿藏分化的化学氧化工艺;运用导电性较强的碱(NaOH)溶液作介质，使矿浆在电极效果下进行电氧化预处理工艺;运用硝酸的强氧化性将砷和硫氧化成亚和硫酸的硝酸氧化工艺……。 上面各种办法中，焙烧氧化法运用较广泛，而加压氧化法出资较高，细菌氧化法在出资和生产成本上都比较低，可是细菌繁殖需求适合条件，加上反应时刻较长，因而影响了该法的工业运用脚步。 含碳金矿石的处理办法 当矿石中含有石墨或其它形状碳物质时矿石难于用化法收回金。由于碳会吸附金络合物，然后添加金、银在尾矿中的丢失。因而在处理含碳金矿石时，首先要辨明碳在矿石中存在的形状(石墨、有机碳、活性炭等)，测定碳质物质对金的吸附才能，一起要分析碳与金共生联系。依据矿石中碳的形状及与金的联系可用如下办法处理： 1.当矿石中碳不含金时，可用非极性油将碳质物料浮起，作为碳精矿堆存或丢掉，尾矿再用浮选化流程处理。国外某矿山处理含碳金矿石，本来没有预先浮碳工艺时，金的收回率仅为50%，后将流程改为重选-重尾浮碳-尾矿浮黄铁矿-浮精化的联合流程，金的收回率到达86%。 2.当矿石中碳不含金时，也能够使碳质物按捺而浮选含金硫化物。运用按捺剂有艾罗633(有机胶体)，用量50～450克/吨，用量不宜太多;也能够运用黑(C38H27N3)作按捺剂，由于它有大的比表面，吸附有机物而不吸附石英和黄铁矿，然后使含碳物质被按捺。 3.当碳质化合物中含金时，可选用化学氧化法使碳质化合物及黄铁矿被氧气和彻底氧化，氧化处理后的矿浆再化处理。 美国卡林矿山部分含碳金矿石中，碳质化合物中含金很高。生产中选用称为“双氧化”的化学氧化法除碳工艺，可使金的收回率到达86%。详细工艺进程为：首先向温度为80～86℃的矿浆中以8.5～9.2米3/分的速度通入空气，通气时刻在致为12小时，矿浆浓度为40～45%，然后往矿浆中参加石灰拌和并通入(耗量为22.7公斤/吨)，与石灰发作效果发生，后者再与没氧化的含碳物质及黄铁矿效果，使矿石中碳质物及黄铁矿彻底氧化，处理后的矿浆进入化作业。 金-锑精矿的加工办法 由于锑矿藏易溶于碱性溶液中，因而锑矿藏会严重影响金的化浸出。常见的金、锑矿藏别离办法有以下几种： 1.8～10%溶液是辉锑矿和一些氧化锑矿藏的杰出溶剂。一般在80～90℃时、矿浆浓度不低于33%时，用上述溶液浸出1～2小时能够别离矿石中的金和锑。残渣用水洗刷后，用化法收回金。 2.金-锑精矿经焙烧能使锑呈三氧化锑而蒸发出来。一般焙烧分二段进行，榜首段在500～600℃条件下焙烧1小时;第二段在1000℃下焙烧2～3小时。三氧化锑用收尘器收回，焙砂用稀硫酸浸出后，用化法收回金。 3.在压氧和溶液介质中进行压热浸出能够从金-锑精矿中收回金。当溶液中氢氧化浓度为33～35%、温度为170～175℃、氧压力15～16大气压时，浸出时刻24～30小时能够富金-锑精矿中收回99%的金。 4.用加氧化剂的酸性[CS(NH2)2]溶液，从金-锑精矿中浸出金。溶液中浓度为0.1～1%，硫酸浓度为0.1～0.5%，氧化剂浓度为0.001～0.1%时，金的浸出率可达60～70%。 金-硒矿石的处理 金硒矿石一般含硒0.05～0.2%，由于硒溶于的溶液中，使化进程复杂化(添加耗量，并且在锌的表面生成硒薄膜，使金难以被锌置换)。所以金-硒矿石在提取金曾经运用下面办法进行处理： 1.关于含硒小于0.05%的矿石，化时要运用低浓度溶液，以削减硒的溶解度，一起在用锌粉置换金时，有必要进步溶液硷度，最好用活性炭从化溶液中吸附金，也可将精矿在600～700℃条件下进行焙烧，焙砂用化法收回金。 2.关于含硒大于0.05%的矿石，最好选用漂溶液从矿石中浸出硒，然后用化法收回金。硒浸出可用渗滤法和拌和法进行。渗滤法漂耗量为每吨矿石几十公斤，硒的收回率为90%;选用拌和漂耗量较少，但硒的收回率可达98～100%。渗液可用二氧化硫和铁屑从溶液中沉积硒。

硒属半金属，固态硒分无定形和晶体两种，无定形硒又分赤色粉状、玻璃状和胶体状三种。晶体硒有单斜晶体和六方晶体之分，其间以灰色六方晶体最为安稳。赤色的单斜晶体和灰色的六方晶体是硒的同素异形体。红硒在受热后，会敏捷变成灰硒。灰硒的熔点为2l7℃。灰硒的重要特性是它具有典型的半导体功用，能够用于无线电的检波和整流。硒整流器具有耐负荷、耐高温、电安稳性好等特色。 硒对光十分灵敏。据测定，在足够阳光的照射下，硒的导电率比在漆黑时要大一千倍。这样，硒被用来制作光敏电阻和光电管，在自动控制、电视制作等方面有着广泛的用处。硒还被制成光电池。硒及其化合物均有毒。 硒首要赋存在黄铜矿、黄铁矿、方铅矿中，有时也存在于辉钼矿、铀矿中，首要的硒矿藏有硒铜矿、硒铜银矿、硒银铅矿、辉矿。工业上硒一般是从铜电解精粹的阳极泥中提取。现在广泛选用的是硫酸化焙烧法，此办法的首要长处是硒的收回率高，适用于处理多种质料。此外，还有苏打焙烧法收回硒。关于高纯硒的制取办法有蒸馏法和氧化-还原法，后者广泛用于制备纯度大于99.992%纯硒。为制取纯度超越99.999%的高纯硒，可选用真空蒸馏法、离子交换法、硒化物热分化及二氧化硒气相还原法等。 工业纯硒约有55%用于玻璃的上色和脱色颜料。高质量信号用的透镜玻璃含硒2%，参加硒的平板玻璃用作太阳能的热传输板和激光器窗口红外过滤器。在冶金工业上，硒能够改进碳素钢、不锈钢和铜的切削加工功用。大约有30%的硒以高纯方式(99.99%)与其他元素作成合金。硒还用于制作低压整流器、光电池、热电材料以及各种复印复写的光接受器。其他15%的硒，以化合物方式用作有机组成的氧化剂和催化剂。硒及硒化物参加光滑脂中，可用于超高压光滑。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。

含砷金矿石提金前的预处理办法 为了露出被砷黄铁矿包裹的细粒浸染金，为了消除砷矿藏对金的化浸出率的影响，含砷金矿石常用以下几种预处理办法。 1.焙烧氧化法将砷金矿放在一段(或二段)焙烧炉中或回转窑中，在650～800℃下进行焙烧。在较低温度、弱氧化气氛中脱砷，在较高温度、氧化气氛中脱硫。我国回转窑(7吨/日)焙烧含砷金矿，砷蒸发率达99%以上，硫蒸发率达80%左右，砷的收回率可达90%。 2.加压氧化法在加压容器中，往砷金矿的酸性(或硷性)矿浆中通入氧气(或空气)，砷、硫被氧化成盐及硫酸盐，然后使砷硫矿藏包裹的金粒被披露，便于化浸出。加压氧化时温度为170～190℃，压力为1500～2000千帕，处理时刻为2小时。经这种办法处理后金的浸出率可从5～74%进步到87～99%。 3.细菌氧化法细菌浸出在25℃常温下进行，分三个进程：1)细菌培育基培育铁硫杆菌，制备pH值1.5～2.5的硫酸细菌浸出液;2)细菌催化，氧化脱除砷、硫;3)预处理后所得矿渣再进行化。预处理溶液将细菌活化后再运用。南非运用此办法浸出-75微米砷黄铁矿，在pH值为1.7时，经7周预处理，其矿石化浸出率由本来的8.6%进步到89.8%。 4.其它办法添加催化剂加快砷矿藏分化的化学氧化工艺;运用导电性较强的碱(NaOH)溶液作介质，使矿浆在电极效果下进行电氧化预处理工艺;运用硝酸的强氧化性将砷和硫氧化成亚和硫酸的硝酸氧化工艺……。 上面各种办法中，焙烧氧化法运用较广泛，而加压氧化法出资较高，细菌氧化法在出资和生产成本上都比较低，可是细菌繁殖需求适合条件，加上反应时刻较长，因而影响了该法的工业运用脚步。 含碳金矿石的处理办法 当矿石中含有石墨或其它形状碳物质时矿石难于用化法收回金。由于碳会吸附金络合物，然后添加金、银在尾矿中的丢失。因而在处理含碳金矿石时，首先要辨明碳在矿石中存在的形状(石墨、有机碳、活性炭等)，测定碳质物质对金的吸附才能，一起要分析碳与金共生联系。依据矿石中碳的形状及与金的联系可用如下办法处理： 1.当矿石中碳不含金时，可用非极性油将碳质物料浮起，作为碳精矿堆存或丢掉，尾矿再用浮选化流程处理。国外某矿山处理含碳金矿石，本来没有预先浮碳工艺时，金的收回率仅为50%，后将流程改为重选-重尾浮碳-尾矿浮黄铁矿-浮精化的联合流程，金的收回率到达86%。 2.当矿石中碳不含金时，也能够使碳质物按捺而浮选含金硫化物。运用按捺剂有艾罗633(有机胶体)，用量50～450克/吨，用量不宜太多;也能够运用黑(C38H27N3)作按捺剂，由于它有大的比表面，吸附有机物而不吸附石英和黄铁矿，然后使含碳物质被按捺。 3.当碳质化合物中含金时，可选用化学氧化法使碳质化合物及黄铁矿被氧气和彻底氧化，氧化处理后的矿浆再化处理。 美国卡林矿山部分含碳金矿石中，碳质化合物中含金很高。生产中选用称为“双氧化”的化学氧化法除碳工艺，可使金的收回率到达86%。详细工艺进程为：首先向温度为80～86℃的矿浆中以8.5～9.2米3/分的速度通入空气，通气时刻在致为12小时，矿浆浓度为40～45%，然后往矿浆中参加石灰拌和并通入(耗量为22.7公斤/吨)，与石灰发作效果发生，后者再与没氧化的含碳物质及黄铁矿效果，使矿石中碳质物及黄铁矿彻底氧化，处理后的矿浆进入化作业。 金-锑精矿的加工办法 由于锑矿藏易溶于碱性溶液中，因而锑矿藏会严重影响金的化浸出。常见的金、锑矿藏别离办法有以下几种： 1.8～10%溶液是辉锑矿和一些氧化锑矿藏的杰出溶剂。一般在80～90℃时、矿浆浓度不低于33%时，用上述溶液浸出1～2小时能够别离矿石中的金和锑。残渣用水洗刷后，用化法收回金。 2.金-锑精矿经焙烧能使锑呈三氧化锑而蒸发出来。一般焙烧分二段进行，榜首段在500～600℃条件下焙烧1小时;第二段在1000℃下焙烧2～3小时。三氧化锑用收尘器收回，焙砂用稀硫酸浸出后，用化法收回金。 3.在压氧和溶液介质中进行压热浸出能够从金-锑精矿中收回金。当溶液中氢氧化浓度为33～35%、温度为170～175℃、氧压力15～16大气压时，浸出时刻24～30小时能够富金-锑精矿中收回99%的金。 4.用加氧化剂的酸性[CS(NH2)2]溶液，从金-锑精矿中浸出金。溶液中浓度为0.1～1%，硫酸浓度为0.1～0.5%，氧化剂浓度为0.001～0.1%时，金的浸出率可达60～70%。 金-硒矿石的处理 金硒矿石一般含硒0.05～0.2%，由于硒溶于的溶液中，使化进程复杂化(添加耗量，并且在锌的表面生成硒薄膜，使金难以被锌置换)。所以金-硒矿石在提取金曾经运用下面办法进行处理： 1.关于含硒小于0.05%的矿石，化时要运用低浓度溶液，以削减硒的溶解度，一起在用锌粉置换金时，有必要进步溶液硷度，最好用活性炭从化溶液中吸附金，也可将精矿在600～700℃条件下进行焙烧，焙砂用化法收回金。 2.关于含硒大于0.05%的矿石，最好选用漂溶液从矿石中浸出硒，然后用化法收回金。硒浸出可用渗滤法和拌和法进行。渗滤法漂耗量为每吨矿石几十公斤，硒的收回率为90%;选用拌和漂耗量较少，但硒的收回率可达98～100%。渗液可用二氧化硫和铁屑从溶液中沉积硒。

含锡少于30％的硬头可与富渣一起作烟化处理。    硬头在富渣全部熔化后加入。硬头加入量占入炉的渣重3％～4％。如果富渣硅酸度高则可多加硬头，有时达到16％，同样可得到好的挥发指标；但一次加入硬头不能过多，以免沉积于炉底而形成炉缸结块。硬头入炉的粒度最好小于l00mm。高砷硬头须先熔化和水淬成粒后氧化焙烧脱砷，否则砷几乎全部挥发进入锡烟尘。

铜铟镓硒主要用于生产太阳能电池。铜铟镓硒薄膜太阳电池具有生产成本低、污染小、不衰退、弱光性能好等显著特点，光电转换效率居各种薄膜太阳电池之首，接近于晶体硅太阳电池，而成本只是它的三分之一，被称为下一代非常有前途的新型薄膜太阳电池，是近几年研究开发的热点。此外，该电池具有柔和、均匀的黑色外观，是对于外观有较高要求场所的理想选择。由于铜铟镓硒薄膜太阳电池具有敏感的元素配比和复杂的多层结构，因此，其工艺和制备条件的要求极为苛刻， 产业 化进程十分缓慢。仅在数年以前，薄膜光伏（Thin Film Photovoltaics，以下简称TF PV）技术在光伏 产业 中还只能用“微不足道”来形容，只是在诸如计算器这样一些简单的产品中得到应用。除非晶硅外，一些TF PV材料还只是刚刚走出实验室。 　　但在今天，TF PV已经是PV技术中最耀眼的一员，其生产份额不断扩张。起初，这一 市场 是由于晶硅的短缺而得以发展，但如今短缺现象已经结束，TF PV则以其低成本、低重量和灵活性而继续发展。而且，除了非晶硅外，铜铟镓硒（CIGS）具有TF PV的所有优点，能量转换效率也并不远逊于传统PV，碲化镉太阳能面板已经出现了繁荣局面。根据美国NanoMarkets公司2008年3月发布的白皮书《走向成功的薄膜光伏》及之前出版的《薄膜、有机、可印刷光伏 市场 ：2007-2015》研究报告中的 预测 ，由于采用简单印刷和roll-o-roll（R2R）制造工艺降低了成本，新产能的增加，以及通过技术改进提高了效率，这些都将使得薄膜光伏成为PV 市场 的主要角色，TF PV太阳电池将取代目前 市场 上由传统的晶硅制造的PV面板而成为主流技术。铜铟镓硒发展态势 　　随着近年来能源 价格 如火箭般上窜，加之PV 价格 的滑落，PV领域的成长非常显著，有些观察家声称PV最终可满足美国能源需求达20%之多。 　　与传统PV比较，TF PV因用于制造薄膜电池的材料较少，因而成本更为低廉。TF PV的制造是将由光电材料构成的薄层沉积于衬底，这就大大减少了原料的使用。新生产工艺的出现，包括roll-o-roll和印刷技术，又可以进一步降低成本。 　　铜铟镓硒性能方面，在不久的将来薄膜技术效率的显著提高已成为大势所趋。例如，CIS/CIGS的效率已经可以和传统PV相提并论。但尽管已取得某些进展，薄膜技术和传统PV的效率之间仍存在一定差距，且在某些情况下差异明显。其结果是：TF PV必须与传统PV在成本基础上竞争，或者TF PV需要在性能基础上创造出新的应用。想要了解更多关于铜铟镓硒的资讯，请继续浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ）小 金属 频道。

一、锰及锰的化合物     （一）锰的性质及其用处[1]18世纪后半叶，瑞典化学家T.O.柏格曼和起帮手甘英研讨了软锰矿，并成功的别离出了金属锰。金属锰质硬性脆，呈银白色，密度7.20克/立方厘米，熔点1244℃，是一种难熔金属，沸点2097℃。化合价＋2、＋3、＋4、＋6和＋7。其间以＋2价（Mn2＋的化合物）、＋4价（二氧化锰，为天然矿藏）和＋7价（高锰酸盐，如KMnO4）、＋6价（锰酸盐，如K2MnO4）为安稳的氧化态。在固态状况时它以四种同素异形体存在，α锰(体心立方)，β锰(立方体)，γ锰(面心立方)，δ锰(体心立方)。电离能为7.435电子伏特。在空气中易氧化，生成褐色的氧化物覆盖层。它也易在升温时氧化。氧化时构成层状氧化锈皮，最靠近金属的氧化层是MnO，而最外层是Mn3O4。 金属锰化学性质生动，易溶于酸。锰是炼钢时不行短少的质料，90％～95％的锰都用于冶金工业，首要作为脱氧剂和炼制合金，一般是将锰矿石炼成锰铁合金再参加钢中。含锰的钢品种许多，锰达15%的锰钢具高硬度及高强度，可用以制作粉碎机、球磨机和钢轨等。其他10％～5％的锰用于其他工业范畴，如化学工业（制作各种含锰盐类）、轻工业（用于电池、火柴、印漆、制皂等）、建材工业（玻璃和陶瓷的着色剂和褪色剂）、国防工业、电子工业，以及环境维护和农牧业，等等。总归，锰在国民经济中具有十分重要的战略地位。 别的，锰仍是与精神科联系最亲近的金属元素，它有可促进骨骼的成长发育，维护细胞中细粒体的完好，坚持正常的脑功用等重要生理功用，锰缺少时可影响生殖才干，有可能使子孙先天性变形，骨和软骨的构成不正常及葡萄糖耐量受损，还能够引起神经衰弱归纳症，影响智力发育。 由此可见，锰无论是对工业出产仍是对生命体的生计开展都起着无足轻重的作用。 （二）锰的首要化合物及其性质和用处锰的化合价为＋2、＋3、＋4、＋6和＋7，故锰有各种价态的氧化物和锰盐，常见的锰化合物有二氧化锰、四氧化三锰、、硫酸锰、等。其性质和首要的用处如下： 1、二氧化锰（MnO2） 二氧化锰的骨架结构是[MnO6 ]八面体， 氧原子在八面体角顶上， 锰原子在八面体中，是一种氧化物。它是一种常温下十分安稳的黑色或棕色粉末状固体。为软锰矿的首要成分，密度5.0g/cm3 不溶于水，是最重要的一种锰的氧化物。氧化锰粉尘可引起人的锰尘肺。 遇复原剂时，表现为氧化性。如将二氧化锰放到流中加热至1400K得到氧化锰；将二氧化锰放在气流中加热，得到棕黑色的三氧化二锰；将二氧化锰跟浓反响，则得到二和。 遇强氧化剂时，还表现为复原性。如将二氧化锰，碳酸钾和或混合熔融，可得到暗绿色熔体，将熔体溶于水冷却可得六价锰的化合物。在酸件介质中是一种强氧化剂。 许多用于炼钢，并在玻璃制作业中，参加少数二氧化锰作脱色剂（将二价铁盐氧化成三价铁盐而退色）。此外，二氧化锰也可作火柴工业的助燃剂，电池工业的氧化剂和去极化剂，油漆和油墨的催干剂，与混合可制成成(KMnO4)。 在实验室常运用它的氧化性，与浓(HCl)混合加热制备(Cl2)：MnO2 ＋ 4HCl(浓)＝MnCl2 ＋ Cl2↑ ＋ 2H2O 2、四氧化三锰（Mn3O4） 棕黑色粉末，密度4.856，熔点1705℃，不溶于水，部分溶于硫酸和。是电子工业出产锰锌铁氧体软磁材料的重要质料。它与三氧化二铁、氧化锌一同按必定的配比混合后，制模烧结成型，制成高功能的导磁材料—软磁铁氧体。该导磁材料具有狭隘的剩磁感应曲线，能够重复磁化。且其直流电阻率很高，能够防止涡流丢失。因而可用制作于高品质电感器、电视回扫变压器、电话用变压器、磁放大器、天线棒等，也可用来制作计算机存储信息的磁芯、磁盘、磁带、磁头号。 3、（MnCl2） 又叫氯化亚锰；二；四水合等等。依据其是否含有结晶水可分为：无水和含水，又依据其结晶水数目可分为：一水，二水，四水，五水等.最常见的是无水和四水及一水。现在，无水又依据其外观形状可分为：颗粒或球形无水和粉状无水。 玫瑰色单斜晶体，相对密度2.01，熔点58℃，沸点：119℃，易溶于水，溶于醇，不溶于醚。有吸水性，易潮解，106℃时失掉一分子结晶水，198℃时失掉悉数结晶水而成无水物。适用于医药组成及饲料辅助剂、分析试剂、染料和颜料制作。镁合金、铝合金冶炼，棕黑色砖瓦出产以及制药和干电池制作。在农业上还用作微量元素肥料。 4、硫酸锰(MnSO4) 白色或浅粉赤色单斜晶系细结晶。易溶于水，不溶于乙醇，加热到200 ℃ 以上开端失掉结晶水，约280℃时失掉大部分结晶水，700℃时成无水盐熔融物，850℃时开端分化，因条件不同放出三氧化硫、二氧化硫或氧气。 硫酸锰除作饲料添加剂外，仍是重要的根底锰盐，如用于冶炼高级锰铁合金，锰铜合金的电解金属锰；制作高级电池用的电解或化学二氧化锰，软磁铁氧体材料用的高纯碳酸锰、四氧化三锰；还广泛用于肥料、医药、油漆催干剂、造纸、陶瓷、印染、矿石浮选、电解锰的出产及其它锰盐的制作等。 二、锰资源状况 （一）锰矿产资源特色[2]1、资源概略 陆上锰（金属）储量约为17×103t，海底锰潜在储量约163×103t。国际上锰矿绝大部分会集在南非、前苏联、澳洲、加彭、巴西、印度六国，其间南非的锰矿会集在开普省的库鲁曼(Kuruman)区域，成矿时代为寒武纪。前苏联四分之三分佈在乌克兰的尼科波尔盆地(Nikopol Basin)和乔吉亚共和国的奇阿图拉盆地(Chiatura Basin， Georgia Republic)中，成矿时代为早第三纪。 我国的锰矿储量约佔国际的6%，锰矿石保有经济可采储量1.3亿吨，均匀档次22％。现在出产1吨钢需求34.5公斤制品锰矿。国内制品锰矿档次在30％以上，约2吨原矿出产1吨制品矿。猜测2005－2020年我国每年出产制品锰矿350万－450万吨，所需锰原矿石700万－900万吨，已探明的保有经济可采储量可持续挖掘10～15年，国产锰矿石可供年产钢1亿－1.3亿吨所需，2005－2020年国内锰矿石产值的确保程度为45％左右。 2、锰在地质作用中的行为 锰在地壳中的含量约为0.1%，是铁族元素之一，在岩浆作用中，常置换铁镁矿藏中的二价铁。海洋中的锰结核大部分是围绕着海底碎屑物成长，常为镁锰矿(Ba-Mg-Mn Ore)。堆积物含锰碳酸盐受蜕变作用可变为低档次的菱锰矿、方锰矿或黑锰矿等。 3、锰的工业矿藏和矿石类型 含锰矿藏约150馀种，但首要为软锰矿(Pyrolusite)、硬锰矿(Psilomelane，mMnO·MnO2·nH2O)，方锰矿(Manganosite，MnO)，水锰矿[Manganite， MnO2·Mn(OH)2]等。锰矿石依工业用处分为冶金矿石和化学矿石，后者首要用于制作干电池，前者再依锰铁比值分为三级：     锰矿石      Mn/Fe≧6～7，Mn＝15～30%；     铁锰矿石      Mn/Fe1，Mn＋Fe＞30%；     含锰铁矿石  Mn＝4～10%。    （二）锰的二次资源收回研讨现状众所周知，锰矿是一种不行再生的资源，我国锰资源短需对立也日益加剧，在依托采选冶技能进步和进步矿山厂商管理水平，加强资源归纳运用研讨，坚持归纳挖掘、归纳运用，下降成本，使难运用矿石转化为能经济运用的矿石的一起，从二次资源中收回锰的研讨也刻不容缓。现在锰的首要收回来自废旧电池和废旧合金及各类的冶金废渣。这儿首要介绍从废旧电池和废旧合金中收回锰的办法。 1、从废旧电池中收回锰的研讨 废干电池由锌、锰粉(MnO2) 、铜帽、碳棒、氯化铵等成份组成，运用完后，电池的部分锌、锰粉在化学反响中变成氯化锌、三氧化二锰等物质，但它们仍存在于废干电池中。按我国出产水平计，电池出产每年要耗费锌25万t 、锰24万t ，铜4500t ，60t，还有适当多的氯化锌、石墨、铁等物质[3,4 ]，依据质量守恒定律，这些物质仍存在于废干电池中，“一扔了之”则意味着丢掉25万t 锌，24万t 锰、4500t铜以及其它有用物质。我国废干电池中96 %为含的锌锰干电池和碱锰干电池，其首要成份为锰、锌、等重金属，所以咱们已往研讨的废干电池处理工艺一般针对这两种电池。现在对电池中金属锰的收回研讨首要有： 昆明理工大学材料与冶金工程学院和贵州师范大学材料与建筑工程学院的马亚芹、龙晋明、杜爱华等人从废干电池中收回锌锰及电镀再运用。他们选用硫酸和的体积比为10∶1 的混合水溶液对废干电池进行浸酸处理，得到硫酸锌和硫酸锰的混合水溶液，并将该液作为首要质料制作电镀溶液进行锌锰合金电镀实验。镀液组成及工艺条件为23.4 g/L 的Zn2＋，19.2 g/L 的Mn2＋，252.8 g/L的Na3C6H5O7·2H2O，1 g/L 的聚乙二醇，1.5 g/L 的，50 mg/LNa2S2O3，pH 值为4～5，温度为20～30 ℃，阴极电流密度1～6 A/dm2。取得了含锰 4.07%～15.8%的锌锰合金镀层，该镀层表面平坦，结晶安排详尽，结合力好[5]。 上海电力学院电化学研讨室和国家电力公司热力设备腐蚀与防护关键实验室等单位对废旧锌锰电池制备锰锌铁氧体初级溶浸工艺进行了深化的研讨。研讨运用废旧锌锰电池制备锰锌铁氧体磁性材料，在初级溶浸工艺中浸取条件对溶浸作用的影响。选用混酸并结合添加草酸作为复原剂来溶浸废旧锌锰电池中的有用成分，调查液固比、温度以及时刻等条件对电池有用成分浸出作用的影响以及电池中的形状转化和散布状况。结果标明：40℃时选用体积比为3∶1的HCl、HNO3 组成混酸在液固比为4：6，添加草酸并操控其用量为理论用量的120%，溶浸时刻在12h以上的状况下，选用两步溶解的办法可得到很好的作用，锰、锌、铁、镍的收回率可到达99% 乃至100%，铜的收回率到达90% 以上，废旧电池中各种形状的转化为Hg2＋进入到浸液中，对的收回做到很好地会集操控。 2、从废渣中收回金属锰的研讨现状[6] 周志明，苏文征，李坤等人的富锰渣制备无水的工艺探究，研讨了以富锰渣为质料，作浸出剂制备无水的工艺条件。研讨标明：选用定量分次加酸法，操控浓度为2 mol/L，用量为理论用量的180%，常温浸取1 h，浸出液经氧化萃取除铁，水解净化除硅、铝，硫化物除重金属，然后结晶、枯燥，可制得无水，其间的质量分数为98.1%，锰的总收率到达79.3%。 3、从废液中收回锰的研讨现状[7] 液别离收回废水中锰工艺及其别离机理的研讨，是广泛运用的无机强氧化剂，首要运用医药、化工、石油、采矿及日子用水和污水的处理等方面，低浓度的往往以废液的办法排出，构成资源的糟蹋。南开大学化学院的李红霞，李国江等人选用N7301为活动载体，Span-80为表面活性剂，火油为膜溶剂，以硫酸为内相试剂的乳状液膜体系收回废水中的MnO4-。研讨了搬迁机理，断定了制乳、别离等最佳操作条件。结构标明，关于7～125mg/L低浓度的含锰废水，一次性别离可降至0.1mg/L以下，锰的收回率达99.8%。 4、从废旧合金中收回锰的研讨现状 收回电炉炼锰硅合金和锰铁合金废渣中锰是一种收回电炉炼锰硅合金和锰铁合金废渣中锰的办法，将电炉炼锰硅合金和锰铁合金的废渣破碎至直径为3mm以下的颗粒成为渣浆；用摇床将渣浆按不同比重分级出床，比重最大的废渣颗粒为锰精渣，比重较锰精渣小的废渣颗粒为中渣，中渣经再破碎、重复洗选持续选出锰精渣；比重最小的废渣颗粒为尾渣，弃之。凡含锰量在10%以上的上述废渣，均可用此法收回废渣中的锰。 三、四氧化三锰的性质用处及制备办法 （一）四氧化三锰的性质及用处[8,9]在自然界中，四氧化三锰（Mn3O4），又叫黑锰矿。分子量228.81，理论含锰量72.03%。离子结构式为Mn2＋[Mn23＋]O4，正方晶系，黑色。密度4.7～4.9g/cm3，硬度为5，天然黑锰矿条痕为浅赤色或褐色。 任何其它锰的氧化物在空气中灼烧均可得到棕赤色Mn3O4粉末，如在空气中MnO2加热到950℃时，生成Mn3O4： 3MnO2 Mn3O4＋O2 MnO2和CO2作用，构成Mn3O4 ： 3MnO2＋CO2Mn3O4 ＋CO 二在其熔点温度加热后冷却，生成Mn3O4： 3MnCl＋ O2Mn3O4＋3Cl    选用液相分化法制备高纯二氧化锰再由此进行高温焙烧可制得γ-Mn3O4。    Mn3O4能被铝复原成金属锰；在碳酸钠熔体中能被氧气氧化成锰酸盐： 3Mn3O4＋8A1＝9Mn＋4A1203， 2Mn3O4＋5O2＋6Na2CO3＝6Na2MnO4＋6CO2    Mn3O4在强碱性介质中能被氧化成锰酸盐，能被复原成金属锰： Mn3O4＋4CO＝3Mn＋4CO2    Mn3O4与硝酸作用生成二氧化锰，与硫酸或作用则放出氧气或： Mn3O4＋4HNO3＝2Mn(NO3)2＋MnO2＋2H2O 2Mn3O4＋6H2SO4(浓)＝6MnSO4＋O2＋ 6H2O Mn3O4＋8KC1(浓)＝3MnC12＋C12＋4H2O 而用沸的稀硝酸或稀硫酸处理时，Mn3O4只能溶解2/3。任何其它锰的氧化物在空气中灼烧至1000℃左右均可得到棕赤色的Mn3O4粉末。 （二）四氧化三锰的用处[10,11,12]Mn3O4首要用于出产软磁铁氧体. 锰锌铁氧体是一种广泛用于通讯、声像设备、开关电源和磁头工业的软磁材料，首要由锰、锌、铁的氧化物按必定配比混合后烧结成型制成。 铁氧体是一种Fe2O3和二价金属氧化物的化合物，是一种新式的非金属材料，其间的锰锌铁氧体首要由MnO、ZnO和FeO组成。因为铁氧体的特殊功能，使其在电子工业中有着广泛的用处。例如电子计算机中用来存储信息的磁芯、磁盘和磁带，电话用变压器和高品质电感器，电视回扫变压器，磁记录用磁头，电感器，磁放大器，饱满电感器，天线棒等等都是软磁铁氧体制成的。 我国现在铁氧体的出产大都选用以高纯MnCO3为质料来烧制，因为MnCO3的锰含量低，烧失量大，加热分化时发作许多CO2气体，出产进程不易操控，在烧成的软磁元件中易发作显微裂纹，影响产品的质量。国外己许多运用比表面大、活性好的Mn3O4出产优质磁性元件。国外大都已选用高纯Mn3O4，出产优质软磁元件，克服了用碳酸锰为质料时缺陷，国内只要少数相似的元件出产，构成这种局势的首要原因是我国Mn3O4出产存在一些技能难题，Mn3O4首要依托进口。 Mn3O4也可作为某些油漆厂或涂料的色料，含有Mn3O4的油漆或涂料喷洒在钢铁上比含TiO2或含Fe2O3的油漆或涂料表现出更好的抗腐蚀功能。在必要的时分，Mn3O4或天然的黑锰矿能够作为制取其它锰的氧化物、锰盐、含锰酸等锰化物的质料。 （三）四氧化三锰的制备办法[13,14]跟着电子工业的迅速开展，对软磁铁氧体在质量上提出了更高的要求。现国外大都选用高纯二氧化锰或四氧化三锰出产优质磁性元件，国内也有相似元件的少数出产。因而，为了与国外引入的先进的出产线配套，确保优质的锌锰铁氧体产品质量，研制开发和出产高纯Mn3O4已成为软磁工业的燃眉之急。 Mn3O4的制备有多种办法，从制备原理来分，根本上能够分为两大类：一类是贱价锰的氧化，一类是高价锰的复原；按制备所需质料可分为金属锰法、高价锰氧化物法、碳酸锰法、锰盐法等。 下面将按制备所需质料对其进行介绍： 1、高价锰氧化物法 (MnOx，x > 1.33)  高价锰氧化物法又能够细分为4 种办法： ①　用过量的气体复原高价锰氧化物 MnOx ＋ CH4Mn3O4＋ CO2 ＋ H2O  依据x的值不同所取的复原温度不同，且温度最好是操控在500 ℃以下，防止Mn3O4进一步复原成MnO。 ②　高纯α- MnO2 在950℃以上焙烧时分化为γ- Mn3O4，其办法是将高纯α- MnO2在欢腾炉中加热到1000℃并坚持1h，然后冷却。 ③　将EMD焙烧并用H2SO4除杂  办法是将EMD置于瓷坩锅中并加热至1100℃，坚持90 min，然后将其冷却，再将产品碾细并过180 目(0.083 mm) 筛，然后用0.1～0.3 mol/ L H2SO4 在40～50℃下洗刷3 次，再用蒸馏水冲至pH＝6～7，在105℃温度下烘干。 ④　EMD 雷蒙磨半制品加 HNO3法  此办法是在办法(3)的根底上提出的，其意图是为了防止Mn3O4在高温焙烧后冷却回氧及在酸洗时发作歧化反响，其具体办法如下：  将EMD雷蒙磨半制品置于瓷坩锅中，在1050℃下经50～130 min时刻焙烧选用炉内缓冷、炉外封盖快冷或炉外真空快冷后，制取的Mn3O4不允许再磨样，用HNO3洗后再烘干，然后再高温焙烧(955～1170℃并坚持10 min) ，即可炉外封盖(或真空) 快冷，得到合格的Mn3O4产品。 2、碳酸锰法 由基盐法制得的碳酸锰(在79℃分化基锰铵络合物而制得) 在1000℃空气中焙烧处理而得到铁氧体运用的高密度、高纯度的Mn3O4，该产品的松装密度和敲实密度别离为1.95、2.55，它比由电解MnO2 得到的Mn3O4 的密度要高， 理由是粒子的不则缩短度引起的。取分析纯MnCO 3在不同温度(900～1200℃) 下焙烧、冷却，测定生成物锰含量，发现随温度升高，含锰量上升，生成Mn3O4的合适温度950～1050℃；产品研细并过180目筛，然后用0.1～0.3 M的H2SO4 洗刷，产品含锰71.42% ，杂质含量根本契合电子级产品要求。将碳酸锰与HNO3在pH＝0.5～1.0下溶解，反响所得溶液与20%的NH3·H2O 在pH＝7.5～8时反响构成锰氢氧化物，然后在600～650℃焙烧该氢氧化物，所得Mn3O4用于制作铁氧体。例如，碳酸锰悬浮液(S∶L＝1∶3) 用55%的HNO3溶解、过滤后，该滤液和20%的NH3·H2O处理得锰氢氧化物，经过滤洗刷后，该氢氧化物含杂质0.01%，将其烘干后，在600～650℃焙烧4h得Mn3O4产品。 3、铁锰合金法 在转炉吹炼高碳锰铁制作中低碳锰铁时，在收尘体系搜集的粉尘，是一种超细球形颗粒，均匀粒度为0.1～3um，含四氧化三锰超越90%，含锰大于60%。例如把30 t高碳锰铁合金熔融物倒入预底吹转炉中，并添加氧化钙，然后经过上部氧以20m3/min的流速吹入氧气，一起别离经过风口的表里管吹入二氧化碳和氧气。转炉发作的粉尘，经布袋收尘器搜集的粉尘就是四氧化三锰粉末，其均匀粒径为0.06um的Fe-M n合金也可经过加酸溶解、除杂、氧化等湿法工艺来制取锰氧化物。 4、锰盐(或Mn2＋) 法 ①锰盐溶液参加3 % NH4OH溶液，将含Mn2＋溶液pH进步到9.5左右，将该沉积物氢氧化锰洗刷和氧化枯燥，产品为Mn3O4，别的还要用恰当办法除杂。 ②悬浮溶液在必定温度( 100～140 ℃)和必定压力(2.81～4.92 kg/cm2 )下，用10 %的NaOH处理矿山废水(含Mn2＋为300～3000 g/t) 生成的Mn(OH)2，以空气或氧气为氧化剂制取易过滤的Mn3O4，在此进程中可拌和Mn(OH)2的悬浮液。 ③在溶液中边吹入氧气边添加MnSO4溶液，溶液的温度设定在40～80℃之间，溶液中的浓度为MnSO4溶液中MnSO4浓度的2～3倍，在上述状况下可制得Mn3O4。 ④往MnSO4·5H2O溶液中参加MnO2，再参加NaOH，抽真空拌和2h，此刻pH＝9，此溶液过滤后的过滤液的pH值为9，用蒸馏水对过滤后的固体物洗刷20min，重复2次，最终过滤后的滤液pH值为6.7，生成物为Mn3O4。 ⑤将Mn (NO3 )2与过硫酸铵混合，在低于20℃的冷水中溶解，参加28 %的，拌和5min生成的沉积物过滤。将除杂别离后的溶液加热煮沸30min后中止加热，静置，待发作的沉积物沉降，倒出上清液，加蒸馏水洗刷两次，过滤，用蒸馏水洗刷滤饼直到滤液不为酸性，将滤饼枯燥后，在温度为1000℃的条件下焙烧，得到黑色结晶物为Mn3O4产品。 5、金属锰法 ①以NH4＋盐和基酸为催化剂在50～70℃下，Mn与H2O在鼓泡通气条件下反响几小时得到高纯Mn3O4，催化剂与Mn构成络合物，致使Mn2＋活性减小，反响速度增大。 ②将高纯金属锰粉参加水溶液中构成悬浮液，接连导入含氧气体并加热至30～100 ℃，反响1～4h，使金属锰粉充沛氧化成Mn3O4产品，然后过滤枯燥。 ③金属Mn 粒在含SO42-或Cl-溶液中通气加热或不加热反响，经过改动氧化条件(通氧量，氧化时刻，温度或Cl 浓度，Mn粉粒径)，可得Mn3O4、MnOOH及它们的混合物。 尽管制作Mn3O4的办法有多种，但因为在制作进程中所需的质料来历、设备及出产出来Mn3O4的质量等问题，使得绝大部分的办法为实验办法。在实践出产中，现在国内的出产都是以电解金属锰粉为首要质料，再加上恰当的添加剂，操控必定条件，在水中氧化而出产出来的。 （四）四氧化三锰商场展望[15,16] 国际软磁铁氧体的产值由1985年11万t添加到1997年的22万t再添加到2000年的30万t，2005年全国际软磁铁氧体的产值到达了50万t，其间我国和东南亚添加速度最快。1985年我国软磁铁氧体的产值约7000t，到1997年开展到50000t，2000年到达了60000t，2005年到达了100000t，国际商场将坚持在10%以上的速度添加，我国也将以10%～15%左右的年添加率开展。 我国Mn3O4首要是以金属锰为质料出产的，年产值约3000吨，无法满意电子职业的需求，每年约需进口电子级Mn3O42000t。1996年原电子工业部已做出决议，截止到2000年末，要在全国规模内完成用Mn3O4替代高纯碳酸锰出产软磁材料。这将给国内Mn3O4商场添加超越1万吨的容量，因而，高品质Mn3O4的开展远景是十分宽广的。 四、钨渣的归纳收回运用（一）钨渣归纳收回运用的含义跟着冶金工业的开展，钨矿得到进一步挖掘与运用，高品质钨精矿数量削减。钨冶炼现行工艺以碱浸为主，简直一切钨碱浸渣中都含有少数的Ta、Nb、Sc Mn Fe等有价金属，我国每年出产仲钨酸铵、钨氧等产品耗钨精矿高达42万t，钨渣约19万t，国内钨渣中Ta2O5＋Nb2O5总含量（质量分数，下同）达0.54～0.65%，WO3含量达4～7%，Mn含量17%，Sc2O3含量达0.02～0.04%，都具有较大的归纳收回价值。把这些含有许多有用金属的钨渣作为废料弃之，既糟蹋资源又污染环境。因而怎么经济有用地收回运用这些废渣，对维护环境、充沛运用资源具有重要含义。 （二）钨渣中有价金属收回运用的研讨现状我国钨冶炼现行工艺以碱浸为主，所得钨渣根本都是碱浸渣，其间含有Ta、Nb、W、Mn等多种有价金属。现在，国际上对钨渣中金属的收回有了较为深化的研讨，其首要研讨成果有：  1、酸浸与钠碱熔融法从钨渣中富集和收回钽铌的研讨[19] 钨渣用5%，在40℃下浸出30min，用量为理论用量2.5倍，可除去其间72.1%的铁和74.7%的锰，此刻的钽收回率达92%，铌收回率达84.6%。将所得酸浸出渣进行钠碱熔融，当钠碱与浸出渣的质量比为3∶2、反响温度为800℃、反响时刻60 min时，得到Ta2O5、Nb2O5含量别离为0.48%及2.74%的钽铌富集物，钽的收回率可达83%，铌的收回率可达74.8%。钽、铌的总收回率别离为76.4%和63.3%。实验标明钨渣经酸浸与钠碱熔融处理，钽铌能够得到有用富集和收回。 2、苏打焙烧－水浸与酸浸结合法收回钽铌的研讨[20] 苏打用量为理论量的6.0倍，焙烧温度为850－950℃，焙烧时刻为50min，水浸液固比为6：1，时刻为90min；酸煮时HCl浓度为20％，浸出液固比为6：1，时刻为60min。依照以上条件处理钨渣，可取得含Ta2O5＋Nb2O5达15.89%（其间ω(Ta2O5)为4.06%)的钽铌富集渣，钽铌收回率达79.46%。该工艺既可完善我国现行的钨冶金流程，充沛运用自然资源，取得可直接运用的钽铌出产质料，又可削减许多钨渣堆存引起的环境污染问题。 3、莫斯科钢铁与合金学院的米德维杰夫等人提出了两种处理高锡钨渣或含锡低度钨质料的流程。第一种流程是依据将W—Sn中间产品中的锡复原为金属锡和含锡的金属间化物，然后选用低温氯化的办法将锡以的办法收回，氯化残渣经酸处理浸出Mn、Fe、Sc后，浸出液送Mn、Fe、Sc提取，浸出渣能够用湿法冶金的办法收回其间的Ta、Nb、W也能够在电弧炉中冶炼铁合金。第二种流程是依据将含WO3、SnO2、Mn、Fe、Sc、Ta、Nb的质料首要用酸处理得到含Mn、Fe、Sc的水溶液，浸出渣经浸得到钨酸铵溶液和含Ta、Nb、Sn、Si的浸渣。含Mn、Fe、Sc的水溶液用萃取法收回Sc，再从萃余液中收回锰盐或MnO2。钨酸铵溶液送仲钨酸铵出产，对浸渣可按进行复原熔炼先收回锡，再收回Ta、Nb。 五、溶液中铁的去除湿法冶金中常用酸性溶液浸出矿石，矿藏的中铁以二价或三价铁的办法存在于溶液中。铁的存在对后续工序如电堆积发作很大损害，因而有必要除去。常用的除铁办法有黄钾铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法和溶剂萃取除铁。 （一）沉积除铁办法1、黄钾铁矾法 黄钾铁矾法是上世纪60年代澳大利亚电锌公司经过多年实验研讨和开展运用的除铁办法。一起，挪威锌公司和西班牙的阿斯图里亚那锌公司也别离开展了这种办法。黄钾铁矾法是种很好的除铁办法，具有除铁作用好、构成的铁渣过滤功能杰出等长处。黄铁矾法在湿法冶金炼锌中引起极大爱好，并很快得到推广运用。尔后，又拓宽到钴、镍、铜、锰等湿法冶炼范畴中。 黄铁矾呈纯黄色或淡黄色晶体，六方晶系，明矾石型结构，a＝0.721nm，c＝1.703nm，Z＝3。黄铁矾的分子式一般能够写成A20·3Fe203·4S03·6H20或许AFe3(S04)2(OH)6，或A2[Fe6(S04)4(OH)12]，式中A代表一价阳离子，既能够是K＋，Na＋，NH4＋，也能够是Rb＋、Ag＋、1/2Pb2＋等。[21]依据对含有硫酸铁和溶液水解进程有研讨的Babcan(1971)所述，黄钾铁矾安稳区域是在pH1-3及温度20℃-200℃之间。pH过低则没有沉积存在，pH过高铁将以针铁矿(可到100℃)和赤铁矿(100℃以上)存在。[22]研讨Fe203—S03—H20三元系在某些温度下的平衡状况，也能够运用三元系图看出铁矾的安稳区。 铁矾沉积的生成，首要受温度、pH值和晶种的影响。 ①温度  在低温下，钾矾、钠矾、铵矾也能够在溶液中生成，但构成的速度适当慢，在20℃，pH为0.82～1.72的Fe2(SO4)3—S03—H20溶液中，铁钾矾沉积需四个星期至六个月的时刻才干生成，其它几种铁矾的沉积速度更慢，升高温度，能够加速铁矾净化除铁速度。 ②pH值  溶液的酸度对铁矾沉铁有许多的影响，溶液的pH值上升，铁矾沉积除铁速度和除铁率都加大，不同的研讨者得到的结果是共同的。在100℃的溶液中，铁矾沉积除铁可给出平衡联系[Fe3＋]/[H2S04]＝0.01。 ③晶种  一些研讨者的结果标明铁矾晶种对溶液中铁矾沉积除铁速度有显着的促进作用，而另一些作者却指出晶种的影响不显着，这可能是他们挑选的沉矾条件不同所造成的。事实上，铁矾的沉积是一个新相生成进程，晶种、所用试剂的纯度及容器壁状况等对铁矾沉积都会有影响，可是值得注意的是，挑选的沉矾实验条件不同，它们的影响巨细有很大的差异。在低温、高酸、低三价铁离子和碱离子浓度的溶液中沉矾除铁，铁矾生成化学反响很慢，在这种状况下，晶种对铁矾沉积的影响就不显着。 2、针铁矿法 针铁矿法也是一种成功运用于湿法冶金的除铁办法。一般以为，针铁矿型的沉铁渣，结晶体大，夹藏有价金属少，简单过滤。针铁矿法是比利时老山公司巴伦厂开展和运用的一种除铁办法，于1970年工业化。针铁矿法的杰出长处是合适于多种酸性介质浸出液，除铁作业可在常压和较低温度(70～100℃)下进行，在硫酸盐溶液中沉积为α-FeOOH，在介质中首要为β-FeOOH。针铁矿法除铁不需外加其它碱金属阳离子，就能取得过滤功能杰出的沉积渣，并能别离出铅、银、铟渣。渣量比黄铁矾法少，其含铁量也较高。针铁矿的缺陷是阴阳离子夹藏多，然后下降了铁渣作为副产品的价值。依据Fe203—H20系的平衡图，在Fe3＋浓度很低的条件下，Fe3＋将构成针铁矿，以FeOOH沉积。氧化复原电位和pH是操控铁在水溶液中行为的两个重要因素。氧化环境促进铁沉积，复原环境促进铁溶解。酸性条件一般有利于铁溶解，碱性条件则促进铁沉积。针铁矿为一种很安稳的晶体，其溶解反响的平衡常数很小。 湿法冶金中工业料液含铁为高价和贱价铁的混合物。为使针铁矿沉积过称顺利进行，有必要预先下降Fe3＋，使沉积进程中Fe3＋一直坚持在1g/l以下。完成这一方针有两条途径，即复原-氧化法(V.M法)和部分水解法(E.Z法)。 a 复原-氧化法(V.M法) 电锌厂一般选用闪锌矿精矿作复原剂，其反响为： ZnS＋2Fe3＋＝Zn2＋＋2Fe2＋＋S ZnS是一种慵懒很大的复原剂，为加速反响速度，出产上选用近于欢腾的温 度(95～100℃)，硫酸含量坚持高于50g/l，以防止Fe3＋水解，一般复原3--6h。ZnS复原是一个高温高酸的缓慢进程。国外ZnS复原一般独自有一复原工序，使工艺流程长，蒸汽耗量大，硫渣需求回来焙烧等缺陷。  选用针铁矿法除铁，氧化除铁工序包含严密相连的两个反响，即低铁的氧化和高铁的水解。针铁矿法氧化沉铁是依据下列反响： 2Fe2＋＋1/202＋3H20＝2FeOOH＋4H＋ 空气氧化低铁是经过溶解在溶液中的氧来完成的。因而进步氧的溶解度可进步反响速度。 b 部分水解法(E.Z法) 与复原-氧化法不一样的是，部分水解法不是把Fe3＋复原成Fe2＋，反而是把溶液中少数的Fe2＋氧化成Fe3＋，再把含许多铁的弱酸浸出液以喷淋的办法洒入拌和均匀的含铁低于1g/l,的低酸溶液中，弱酸浸出液在触摸槽内底液(合适针铁矿产生的)的瞬间，在巨大的热力学推进下，以水解的办法分出针铁矿沉积，可视为三价铁离子直接水解，反响式如下： Fe3＋＋2H20＝FeOOH＋3H＋ 由上反响式能够看出，硫酸高铁水解发作酸，要是不必中和剂中和，产品必将发作变化，因而，要使反响槽内溶液坚持在必定规模的pH，湿法炼锌进程一般用焙砂不断中和余酸。 3、赤铁矿法 赤铁矿有二种结晶形状，即γ-Fe203和α-Fe203。天然赤铁矿在结构上归于α-Fe203，它是顺磁性的，而γ-Fe203则具有很强的铁磁性。γ-Fe203的改变温度到400℃，加热到400℃时，它就会向α-Fe203改变，一起磁性消失。加热从低温水溶液中分出的氢氧化铁时，首要得到的是针铁矿继而是水赤铁矿(α-Fe203·0.5H20)，而γ-Fe203则是加热进程的第三级产品。针铁矿与γ-Fe203的改变温度是160℃。假如选用高温水解法，能够得到过滤功能杰出的赤铁矿。 从Fe203—S03—H20系在200℃高温下的等温线能够看出，在此温度下，Fe203能大部分析出。 （二）溶剂萃取除铁尽管现已对许多萃取剂作了许多研讨，可工业上能用于溶剂萃取技能除铁的却还没有，首要是因为溶剂萃取铁在萃取率和反萃率上总是此消彼长。萃取率高往往反萃困难，反萃率高时又因萃取率低而用处不大。 假如能处理上述难题，溶剂萃取技能因可得到纯的铁化合物，将会是一种最有远景的除铁办法。 （三）各种除铁办法比较 黄铁矾法的首要长处是： 1、可取得适于电解的硫酸盐溶液，一起锌、镉、铜的收回率进步； 2、铁呈结晶状况除去，过滤和洗刷功能较好； 3、铅、银、金富集在二次渣中，合适做炼锌厂的配料会进一步处理； 4、常压进程易和现有的电解锌车间结合； 5、最重要的长处是能从循环的电解液中除去硫酸根，坚持硫酸根在体系中的平衡。 黄铁矾法的缺陷是渣量大，硫酸耗费较多。按黄铁矾法处理锌渣的电锌厂，如锌精矿含铁量按8％计，年产100kt锌的工厂，每年渣量约为53kt，明显，渣量太大。 针铁矿法的关键是使溶液中三价铁离子浓度在沉积进程中坚持较低水平，如低于lg/L，老山公司巴伦厂运用的是复原氧化法，首要将溶液中的铁复原为三价，然后在三价铁离子水解的条件下将二价铁缓慢氧化成三价铁。该工艺功率较低；过滤的料液较大；动力耗费大；酸平衡难于把握；酸、碱耗费较大，设备较为杂乱。针铁矿法渣量较黄铁矾法低，关于炼锌，针铁矿法锌收回率与黄钾铁矾相同，但铜的收回率不如黄铁矾法高。针铁矿法流程中硫酸盐平衡问题未取得很好的处理，现在首要操控参加有生成不溶硫酸盐的质料(如铅)、扫除硫酸锌溶液以及用石灰中和电解液等办法坚持硫酸盐平衡。 赤铁矿法除铁最富有吸引力的是此法除铁铁渣量少，含铁高；但需求较高pH值，且能耗最高，蒸汽耗量约占全厂60％，所以运用该法除铁的单位不多。最终，三种除铁办法的操作条件比较列于表1-1，各种办法的沉积渣的首要成份列于表1-2。      表1-1  黄铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法操作条件比较表1-2 不同办法沉积渣的首要成分    六、本实验研讨内容和含义本研讨首要是在现在现有的Mn3O4制备办法研讨的根底上，研讨以钨渣为质料收回锰，用针铁矿法除铁取得纯锰化合物的办法。该法不只能够下降产品成本，改进产品的质量，因为是以钨渣作为质料，还能够削减环境污染，节约能源。    (一)本次研讨的首要内容1、钨渣的酸浸 研讨浸出剂硫酸浓度及用量对锰浸出率的影响，找出锰浸出率最高时的硫酸浓度和用量。 2、酸浸液除铁 浸出液中含有许多的铁离子，要得到比较纯洁的锰化合物就有必要将铁除到适当低的程度。研讨了针铁矿除铁进程中pH值、温度及滴定速度对除铁率的影响，找出最优条件。 （二）本研讨的首要含义      近年来，国家工业部要在全国规模内完成用Mn3O4替代高纯碳酸锰出产软磁材料，所以Mn3O4需求量日积月累。但作为锰锌铁氧体粉末首要原材料之一的四氧化三锰报价正不断上涨，报价上涨的首要原因是国内锰矿富矿根本挖掘结束，资源直销量现已锐减，电解锰出产供应商的许多减产、封闭和一些刚性需求的开释，使商场现货直销量削减，导致电解锰报价上涨。因而，寻觅其他的锰来历显得十分重要。 本研讨以钨渣为质料制备高纯Mn3O4，为新锰源的运用供给了重要的理论依据。 参考文献 [1] 马世昌. 根底无机化学反响[M]. 陕西:公民教育出版社, 1995 [2] 丁楷如, 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有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准，WO3的档次为5-30%，其他杂质含量也比较高。首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品。此类产品经化学选矿，使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售，并从浸渣中归纳收回其他有用组分。低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程，处理进程可分为物料预备等。 一、物料预备 为了确保化学精矿的质量，质猜中的杂质含量应低于必定值，如砷不大于0.3-0.5%，硫不大于1.3-1.5%，杂质含量高时在物料预备时要将其降至必定值;为了进步矿藏的分化功率，对物料的细度的要求，要看后续作业的分化办法和质料的特性而定。例如苏打烧结法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下。 二、物料的烧结-浸出 工业出产上选用苏打烧结-水浸法，苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分化法。其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐。分化办法的挑选首要取决于钨矿藏质料特性和出产供应商的具体情况和条件。办法可分为 1、苏打烧结-水浸法。它适于处理含少数石英的低档次黑钨质料，如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等，也能够处理含少数石英的低档次白钨质料，烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生成水溶性的钨酸钠，水浸烧结块使钨转入溶液中，固液别离可除掉不溶杂质。黑钨矿质料的烧结温度为700-850度，白钨质料约860度。 2、苛性钠溶液浸出法。用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110-120度在加压条件下浸出磨细的矿藏质料，使钨呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中。浸出注的处理办法有两种：一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净化;二是将其蒸浓至密度为1.45克/立方厘米左右分出钨酸钠晶体，结晶液回来浸出作业，结晶体水溶液送去净化。此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简略、出资少、能够处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料。 常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反响为可逆反响。一般应选用苛性钠和硅酸钠的混合溶液作浸出剂才干获得满意的浸出成果。可是白钨矿质猜中含氧化硅有适当量时，用单一苛性钠即可。 3、酸分化法。酸分化法可用于处理白钨矿和黑钨矿两种质料，用32-38%浓或硝酸作浸出剂，在100度左右的温度下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积。为进步钨的浸出率须将物料磨至-300目，酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别离。为使钨酸与残渣别离，常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形状转入溶液中，得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液。酸分化钨的浸出率高，但试剂耗量大。 4、苏打溶液压煮法。此法可用于处理白钨和黑钨矿藏质料。浸出进程在压煮器中进行，质料磨至-300目，钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关。 此法的长处是适用性较好，不只适用于处理低档次白钨矿(5-15%)，还适于处理含钨硫化精矿，如钨铋中矿、铋钼钨中矿。高硫钨中矿浸出时，锡石、辉锑矿和辉铋矿残留于残渣中，氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液中，浸液送净化处理。 三、浸出液的净化 上述各种办法分化低档次钨矿藏质料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂质，有时还会有硫、氟等杂质。为了确保化学精矿的质量，有必要对浸出液进行净化以除掉杂质。现在常用如下办法。 1、用铵镁盐除硅、磷、砷。浸液中SiO2/WO3分量比大于0.1%时应除硅。硅在溶液中出现硅酸钠存在，当溶液碱度下降时将水解呈硅酸形状分出。因而往浸液中参加1∶3的稀使pH值降至13，然后参加氯化铵使PH值降至8-9，硅酸钠能够彻底地被水解生成SiO2沉积，再经弄清过滤、洗刷后，液中的氧硅可降至0.25克/升。 磷砷在除硅液中别离以HPO42-和HAsO42-的形状存在，在室温下往其间参加密度为1.16-1.18克/立方厘米的氧化镁溶液，磷砷别离呈铵镁磷酸盐Mg(NH4)PO4及铵镁盐Mg(NH4)AsO4的形状分出。 2、镁盐法除硅、磷、砷。此法先用稀(1∶3)使浸液PH值降至小于11，硅酸钠发作部分水解后，此刻浸液中的磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形状存在。再参加密度为1.16-1.18克/立方厘米氯化镁溶液至浸液碱度为0.2-0.3克/升NaOH时，发生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉积物分出，因而参加氯化镁可除掉硅、磷、砷。 此法的关键是须用将浸液中和至pH11，然后参加氯化镁溶液，否则会发生氢氧化镁沉积。质猜中萤石含量较多时，也可参加氯化镁，使浸液中的F-呈MgF2沉积分出。 铵镁盐法和镁盐法只能除掉高价砷，若贱价砷存在时须先用或次等氧化剂将贱价砷氧化为高价砷，然后参加氧化镁才干到达除砷意图。 镁盐法较铵镁盐法的功率高，处理量大，出产周期短，渣含钨低(约4-5%WO3)，但渣量大。铵镁盐法渣量小，但渣含钨高(约15-20%WO3)，因而应依据质料特性，通过实验才干断定最佳的净化办法。 3、碱法除钼。钼在浸液中呈钼酸钠形状存在，在除掉硅、磷、砷后的滤液中先参加溶液使钼转变为硫代钼酸盐，残留在溶液中的砷也转变为硫代盐，然后加中和至pH=8.5左右，此刻钼、砷不沉积分出。再参加氯化钙溶液，钨呈钨酸钙沉积分出，而钼、砷仍呈相应的硫代酸盐形状留在溶液中，通过滤将钼砷除掉。除钼率可达70-90%，参加量为钼砷总量的8-8.5倍，温度为80度。 当浸液中含钼量小于0.25克/升时，不必定要独自除钼工序，进步分化组成白钨酸度的办法到达钨钼别离，酸度大，温度高、除钼效果好。除钼还有其他办法，在此不作介绍。 上述均属化学沉积法除掉浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质，还有其他办法如离子交流等办法。 四、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵，再出产钨酸或氧化钨。其进程如下。 1、组成白钨。沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙)，使钨酸钙沉积，反响式为： Na2WO4+CaCl =CaWO4+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果，仅对硫有净化效果。组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关，钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能。 关于沉积剂的比较：氯化钙可得高档次的组成白钨：(WO3达70-76%)，沉积剂对产品污染小，缺陷是氯化钙易潮解，运送包装较困难。石灰价廉，但所得组成白钨档次低，一般只达60-68%WO3，过滤洗刷困难，母液钨含量高，硫酸钙所得组成白钨档次WO3，但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙)，且反响时间长。因而以氯化钙为好。 组成白钨作为终究产品时，通过滤枯燥，然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品，则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸。 2、钨酸的制取。工业上常选用或硝酸分化组成白钨，制取钨酸。常用的组成白钨分化法，反响式为： CaWO4+2HCl = H2WO4+CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大，使钨酸粒度变细而成胶状，难于沉积过滤，一起还与钨生成杂多酸，添加母液中钨含量。 制取钨酸进程的首要影响要素有：(1)温度：温度高有利于制取粗粒钨酸，杂质分化较彻底，但酸损耗大，作业环境差，初温常为70-80度，加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度：浓度高有利于钨酸粒度粗化，杂质分化彻底，出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度：分化终了的酸度低，钨酸粒度变小，纯度低，一般剩下酸度为70-80克/升。此外，酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化。并有利于进步钨的总收回率。 过滤后的钨酸应进行洗刷。钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理。钨酸的净化常用法，即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液，大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中。 3、仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵，先用溶解钨酸，且使钨与某些杂质别离，反响式为： H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离。溶液通过沉清过滤，滤液即为钨酸铵溶液。 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液，用氯化铵溶液淋洗载钨树脂，所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外，还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液，以叔胺或季胺的火油作有机相，在pH=2-4条件下萃钨，然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液。 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法，此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时，钨呈针状仲钨酸铵的形状分出，结晶率达85-90%，但中和法不能收回并耗，已被蒸浓法所替代。 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分，冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶：即： 12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O 12WO3 5H2O+14NH3+2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小，为了避免产品被钼污染，可用分步结晶法使钨钼别离。如蒸腾60%的液体，钨结晶率为55%，而钼结晶率只12%，所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微。后期分出的仲钨酸铵含钼较高。 蒸腾时蒸腾的气经洗刷塔收回，所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨。 4、三氧化钨的制取。将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为： H2WO4 =WO3+H2O 5(NH4)2O12WO3 nH2O =12WO3 +10NH3+(5+n)H2O(煅烧) 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水，温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化。用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外，还要满意必定的粒度要求，三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系 设备： 首要设备精矿处理设备有焙烧窑、分化槽、压煮器、熔融炉、净化槽、离子交流柱、溶剂萃取槽、接连离心过滤机、蒸腾结晶槽或接连式蒸腾结晶器等。粉末制取设备有反转管炉、三氧化钨焙烧炉、蓝氧炉和复原炉。压形设备有油压机、冷等静压机。烧结熔炼设备有预烧结炉、高温烧结炉、垂熔炉、各式真空熔炼炉等。 车间组成一般钨冶炼厂由钨湿法冶炼、钨粉出产、钨条(锭)制备、归纳收回(收回氯化钙、钨铁、钽、铌、钪等)等出产车间及制氢等辅佐设备组成。依据出产性质和规划，能够独自建立车间，亦可兼并建立车间。如将归纳收回并入钨湿法冶炼车间，将钨粉制备、钨条(锭)兼并为粉末冶金车间等。 工厂装备与特色湿法冶炼出产进程中运用酸、碱、有机试剂等化工材料，产出有害排放物需求管理。因而，工厂装备时，应将湿法冶炼车间设在厂区的下风向，且便于原辅材料运送和扫除钨渣。钨粉末冶金部分有防尘、防爆、防火要求，应装备在较洁净、不受外界尘埃影响的区域。 首要技能经济指标收回率：钨湿法冶炼为90%～98%;纯钨粉制备为98%～99%;纯钨条(锭)为98%～99.5%。技能经济指标取决于所用的质料、出产工艺和原辅材料报价等要素。如日本某公司以黑钨精矿为质料，选用经典碱法工艺，每吨仲钨酸铵产品耗烧碱2.46t;3.2t;我国某厂以白钨精矿为质料，选用经典酸法工艺，每吨仲钨酸铵产品耗4～5t;1.7～2.3t。 在制取金属钨之前有必要先制取较高纯度的钨化合物。因而要除掉分化钨矿藏质料所得到粗钨酸钠溶液和粗钨酸中的杂质。净化粗钨酸钠溶液和粗钨酸可出产出钨的纯化合物仲钨酸铵货氧化钨，这两种纯钨化合物是现在工业上出产钨粉最常用的质料。

硒　　硒属半金属，固态硒分无定形和晶体两种，无定形硒又分赤色粉状、玻璃状和胶体状三种。晶体硒有单斜晶体和六方晶体之分，其间以灰色六方晶体最为安稳。赤色的单斜晶体和灰色的六方晶体是硒的同素异形体。红硒在受热后，会敏捷变成灰硒。灰硒的熔点为2l7℃。灰硒的重要特性是它具有典型的半导体功用，能够用于无线电的检波和整流。硒整流器具有耐负荷、耐高温、电安稳性好等特色。　　硒对光十分灵敏。据测定，在足够阳光的照射下，硒的导电率比在漆黑时要大一千倍。这样，硒被用来制作光敏电阻和光电管，在自动控制、电视制作等方面有着广泛的用处。硒还被制成光电池。硒及其化合物均有毒。　　硒首要赋存在黄铜矿、黄铁矿、方铅矿中，有时也存在于辉钼矿、铀矿中，首要的硒矿藏有硒铜矿、硒铜银矿、硒银铅矿、辉矿。工业上硒一般是从铜电解精粹的阳极泥中提取。现在广泛选用的是硫酸化焙烧法，此办法的首要长处是硒的收回率高，适用于处理多种质料。此外，还有苏打焙烧法收回硒。关于高纯硒的制取办法有蒸馏法和氧化-还原法，后者广泛用于制备纯度大于99.992%纯硒。为制取纯度超越99.999%的高纯硒，可选用真空蒸馏法、离子交换法、硒化物热分化及二氧化硒气相还原法等。　　工业纯硒约有55%用于玻璃的上色和脱色颜料。高质量信号用的透镜玻璃含硒2%，参加硒的平板玻璃用作太阳能的热传输板和激光器窗口红外过滤器。在冶金工业上，硒能够改进碳素钢、不锈钢和铜的切削加工功用。大约有30%的硒以高纯方式（99.99%）与其他元素作成合金。硒还用于制作低压整流器、光电池、热电材料以及各种复印复写的光接受器。其他15%的硒，以化合物方式用作有机组成的氧化剂和催化剂。硒及硒化物参加光滑脂中，可用于超高压光滑。　　镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组；二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床；三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。　　稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。　　稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲；黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗；方铅矿也常富含铟、、硒及碲；辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒；黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。　　我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%；镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区；铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东；矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区；硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区；碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃；铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。

锌硒宝是以通过生物转化的锌硒碘蛋白质粉为主要原料，辅以淀粉、甜菊糖甙、明胶等加工而成的保健食品。锌硒宝大多以锌硒宝片的形式出售,价格在100/瓶左右.锌硒宝富含锌、硒、碘等多种微量元素，它能增强人体免疫功能，提高人体血清锌、硒的浓度，具有促进食欲、提高抗感染能力、促进体弱多病者康复的作用。锌是人体内酶的重要组成部分，直接影响到核酸及蛋白质的合成，对儿童的生长发育起着关键作用。缺锌会导致生长矮小、生殖器发育不良、智力发育差等。牛羊肉、瘦猪肉、蛋黄中的含锌量较高。硒作为谷胱甘肽过氧化酶的成分，具有抗氧化作用；调节免疫、抗肿瘤作用。硒缺乏症又叫克山病，是因硒缺乏造成的骨骼肌、心肌及肝脏变质性病变为基本特征的一种营养代谢病.微量元素的作用,协助普通元素的输送，例如铁是血红蛋白的一个重要部分，血红蛋白之所以能把氧带到全身每一个细胞去，主要是依靠铁;微量元素为酶的活性不可缺少的因子，有些是酶的激活剂，如锌离子能激活肠磷酸酶及肝、肾过氧化氢酶，为胰岛素合成所必需；参与激素的作用；一些微量元素能影响核酸代谢，儿童正处于生长发育时期，除了需要更多的碳水化合物、脂肪、蛋白质等营养素外，还需要一定量的铁、锌、铜等等。其中尤为铁、锌最为重要。铁的摄入量不足，会发生缺铁性贫血，轻度缺铁的儿童注意力会明显降低，进而影响学习。缺锌会影响骨骼生长和性发育，表现为食欲不振、味觉不灵敏，身高体重都赶不上正常的儿童。因此，儿童的饮食一定要多样化，以保证充足的营养成分.  

三、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵，再出产钨酸或氧化钨。其进程如下。 1、组成白钨。沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙)，使钨酸钙沉积，反响式为： Na2WO4+CaCl =CaWO4↓+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果，仅对硫有净化效果。组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关，钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能。 关于沉积剂的比较：氯化钙可得高档次的组成白钨：(WO3达70-76%)，沉积剂对产品污染小，缺陷是氯化钙易潮解，运送包装较困难。石灰价廉，但所得组成白钨档次低，一般只达60-68%WO3，过滤洗刷困难，母液钨含量高，硫酸钙所得组成白钨档次WO3，但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙)，且反响时间长。因而以氯化钙为好。 组成白钨作为终究产品时，通过滤枯燥，然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品，则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸。 2、钨酸的制取。工业上常选用或硝酸分化组成白钨，制取钨酸。常用的组成白钨分化法，反响式为： CaWO4+2HCl = H2WO4↓+CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大，使钨酸粒度变细而成胶状，难于沉积过滤，一起还与钨生成杂多酸，添加母液中钨含量。 制取钨酸进程的首要影响要素有：(1)温度：温度高有利于制取粗粒钨酸，杂质分化较彻底，但酸损耗大，作业环境差，初温常为70-80度，加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度：浓度高有利于钨酸粒度粗化，杂质分化彻底，出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度：分化终了的酸度低，钨酸粒度变小，纯度低，一般剩下酸度为70-80克/升。此外，酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化。并有利于进步钨的总收回率。 过滤后的钨酸应进行洗刷。钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理。钨酸的净化常用法，即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液，大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中。 3、仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵，先用溶解钨酸，且使钨与某些杂质别离，反响式为： H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离。溶液通过沉清过滤，滤液即为钨酸铵溶液。 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液，用氯化铵溶液淋洗载钨树脂，所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外，还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液，以叔胺或季胺的火油作有机相，在pH=2-4条件下萃钨，然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液。 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法，此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时，钨呈针状仲钨酸铵的形状分出，结晶率达85-90%，但中和法不能收回并耗，已被蒸浓法所替代。 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分，冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶：即： 12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O·12WO3 ·5H2O↓+14NH3↑+2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小，为了避免产品被钼污染，可用分步结晶法使钨钼别离。如蒸腾60%的液体，钨结晶率为55%，而钼结晶率只12%，所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微。后期分出的仲钨酸铵含钼较高。 蒸腾时蒸腾的气经洗刷塔收回，所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨。 4、三氧化钨的制取。将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为： H2WO4 =WO3+H2O↑ 5(NH4)2O·12WO3 ·nH2O =12WO3 +10NH3↑+(5+n)H2O(煅烧)↑ 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水，温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化。用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外，还要满意必定的粒度要求，三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系。 四：制取?精矿所需设备 首要设备精矿处理设备有焙烧窑、分化槽、压煮器、熔融炉、净化槽、离子交流柱、溶剂萃取槽、接连离心过滤机、蒸腾结晶槽或接连式蒸腾结晶器等。粉末制取设备有反转管炉、三氧化钨焙烧炉、蓝氧炉和复原炉。压形设备有油压机、冷等静压机。烧结熔炼设备有预烧结炉、高温烧结炉、垂熔炉、各式真空熔炼炉等。 车间组成一般钨冶炼厂由钨湿法冶炼、钨粉出产、钨条(锭)制备、归纳收回(收回氯化钙、钨铁、钽、铌、钪等)等出产车间及制氢等辅佐设备组成。依据出产性质和规划，能够独自建立车间，亦可兼并建立车间。如将归纳收回并入钨湿法冶炼车间，将钨粉制备、钨条(锭)兼并为粉末冶金车间等。 工厂装备与特色湿法冶炼出产进程中运用酸、碱、有机试剂等化工材料，产出有害排放物需求管理。因而，工厂装备时，应将湿法冶炼车间设在厂区的下风向，且便于原辅材料运送和扫除钨渣。钨粉末冶金部分有防尘、防爆、防火要求，应装备在较洁净、不受外界尘埃影响的区域。 首要技能经济指标收回率：钨湿法冶炼为90%～98%;纯钨粉制备为98%～99%;纯钨条(锭)为98%～99.5%。技能经济指标取决于所用的质料、出产工艺和原辅材料报价等要素。如日本某公司以黑钨精矿为质料，选用经典碱法工艺，每吨仲钨酸铵产品耗烧碱2.46t;3.2t;我国某厂以白钨精矿为质料，选用经典酸法工艺，每吨仲钨酸铵产品耗4～5t;1.7～2.3t。 在制取金属钨之前必须先制取较高纯度的钨化合物。因而要除掉分化钨矿藏质料所得到粗钨酸钠溶液和粗钨酸中的杂质。净化粗钨酸钠溶液和粗钨酸可出产出钨的纯化合物仲钨酸铵货氧化钨，这两种纯钨化合物是现在工业上出产钨粉最常用的质料。

锌硒宝是以通过生物转化的锌硒碘蛋白质粉为主要原料，辅以淀粉、甜菊糖甙、明胶等加工而成的保健食品。锌硒宝大多以锌硒宝片的形式出售,价格在100/瓶左右.锌硒宝富含锌、硒、碘等多种微量元素，它能增强人体免疫功能，提高人体血清锌、硒的浓度，具有促进食欲、提高抗感染能力、促进体弱多病者康复的作用。锌是人体内酶的重要组成部分，直接影响到核酸及蛋白质的合成，对儿童的生长发育起着关键作用。缺锌会导致生长矮小、生殖器发育不良、智力发育差等。牛羊肉、瘦猪肉、蛋黄中的含锌量较高。硒作为谷胱甘肽过氧化酶的成分，具有抗氧化作用；调节免疫、抗肿瘤作用。硒缺乏症又叫克山病，是因硒缺乏造成的骨骼肌、心肌及肝脏变质性病变为基本特征的一种营养代谢病.微量元素的作用,协助普通元素的输送，例如铁是血红蛋白的一个重要部分，血红蛋白之所以能把氧带到全身每一个细胞去，主要是依靠铁;微量元素为酶的活性不可缺少的因子，有些是酶的激活剂，如锌离子能激活肠磷酸酶及肝、肾过氧化氢酶，为胰岛素合成所必需；参与激素的作用；一些微量元素能影响核酸代谢，儿童正处于生长发育时期，除了需要更多的碳水化合物、脂肪、蛋白质等营养素外，还需要一定量的铁、锌、铜等等。其中尤为铁、锌最为重要。铁的摄入量不足，会发生缺铁性贫血，轻度缺铁的儿童注意力会明显降低，进而影响学习。缺锌会影响骨骼生长和性发育，表现为食欲不振、味觉不灵敏，身高体重都赶不上正常的儿童。因此，儿童的饮食一定要多样化，以保证充足的营养成分.  本文为转载稿，仅代表作者本人的观点，与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失，上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜， 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。

白钨的可浮性较好，常用重选——浮选联合法处理。 白钨矿浮选，首要处理与硫化矿及非金属矿的别离问题，详细有： 1.白钨与硫化矿别离。浮选白钨矿曾经先用黄药捕获硫化矿藏。浮白钨时，加少数氧化物、，按捺少数未被浮出的硫化物。 2.白钨与方解石、萤石别离。常用浓浆高温法。先把矿浆浓缩至浓度为60~70%，然后参加水玻璃，将矿浆升温至80°C以上，拌和30-60分钟，再用清水稀释，在室温下浮选白钨矿，槽中产品是萤石和方解石。 3.白钨与石英类硅酸盐别离。用油酸作捕收剂，水玻璃作按捺剂，就可按捺石英和硅酸盐类脉石，浮出白钨矿。 4.白钨与重晶石别离。因水玻璃对白钨和重晶石的按捺作用附近，单用水玻璃难以实现别离，还需用烷基硫酸盐或磺酸盐作捕收剂在PH=1.5-3.0条件下反浮选重晶石，在槽内得出白钨矿。 5.钨锡别离。可用电选，也可以用浮选。浮选别离时，用脂肪酸捕收白钨矿，用水玻璃按捺锡石。 6.钨钼别离。先浮选钼，再用油酸浮出白钨矿，浮白钨矿时选用很多水玻璃加温精选法。 白钨常用的捕收剂是油酸、油酸皂液和731氧化石腊皂等。 曾有选矿厂用高温精选法选白钨，出产技术指标：白钨精矿档次67.03%,尾矿0.095%,回收率80.17%。

首要用于出产二氧化硒作为电解锰冶冻催化剂，另其他用于整流器，照相曝光剂，石油化工作催化剂，复印硒鼓，硒感光板，合金，饲料以及塑料、油漆、珐琅和玻璃中的颜料,医疗与保健药物等行业。

湖北恩施市是迄今为止全球唯一探明独立硒矿床所在地，硒矿蕴藏量居世界第一，它还是世界天然生物硒资源最富集的区域，被誉为“世界第一天然富硒生物圈”，并在2011年举行的第十四届世界人与动物微量元素大会（简称TEMA14大会）上荣获“世界硒都”的称谓。恩施市的硒资源具有散布广、储量大、埋藏浅等特色，全市含硒碳质页岩和石煤出出面积为850平方公里，矿层厚度3.6—9米，硒矿储量达50多亿吨，每吨含硒500—5500克，最高达84公斤。硒矿首要赋存于二迭系茅口组二段(硅质岩段)地层中，首要散布在沐抚—板桥、罗针田—马者—铁厂坝、向家村—奇羊坝、中间河—黄村—沙地花被、双河—红土溪—石窑、芭蕉—盛家等地。双河渔水坝(前坪背斜与太山庙背斜之间双河向斜南西段)是湖北省地质矿产局第二地质大队勘察的一个规模可观的独立硒矿床。该矿床的发现和勘查，填补了全世界无独立硒矿床的空白。双河渔水坝硒矿的中心矿区范围长6千米，宽1.5千米，面积0.88平方公里，已探明硒储量64万吨，含硒量均值3637.5mg/kg，最高达6300mg/kg，含硒档次为230-6300mg/kg。恩施市现有耕地79.4万亩，草地3.12万亩，林地327.08万亩，以硒矿床为中心的城镇均为高硒区，土壤中的硒含量最高可达178.8ppm，平均19.11ppm，占全市总面积的73%，境内粮食作物、畜禽产品、中草药及山泉水中硒含量极为丰富，形成了一个共同的富硒生物圈。这些物产既可作富硒粮食食用，更可作富硒新产品的原料进行深加工，提取硒蛋白和重要酶类。近年来，该区域重点扶植富硒绿色食品工业，扶持本地企业，引入外资企业，大力发展现富硒茶叶、山野菜、食用油、中草药等富硒工业，已开始形成了以富硒农产品为龙头的加工企业集群，产品除满足国内需求外，还远销日本、韩国、欧洲、美国和港台区域。

我国的硒资源大多是伴生硒，存在于黄铜矿、黄铁矿中，也有少部分存在于铀矿中。湖北恩施市是迄今为止全球仅有的探明独立硒矿床所在地，硒矿蕴藏量居世界第一。截止2007年底，全国保有硒资源储量为15600吨，其间基础储量330吨，资源量15270吨。全国18个省区均有硒资源，其间甘肃省硒资源储量最多，约6440吨，其次为广东1730吨、黑龙江1680吨、湖北1280吨、青海1230吨。我国硒资源分布不均衡，有些区域土壤硒含量很高，有些区域则呈现缺硒现象。我国早期发现的富硒区域有湖北省恩施市、陕西省健康、贵州省开阳县、浙江省龙游县、山东省枣庄市、四川省万源市、江西省丰城市、安徽省石台县等。近几年发现的富硒区域有青海省海东区域的平安—乐都一带、山西省的首要农业区、江西省鄱阳湖区域、湖南省慈利县和桃源县、浙江省杭嘉湖平原和宁绍平原区域、广东省佛山市、海南省澄迈县等。我国缺硒省份有22个，约占全国总面积的72%，其间30%为严峻缺硒区域，包含东北、东部沿海、华北、华南、华中、西北、西南，以及苏、皖、鲁、宁、甘、新等省、自治区的部分区域。

在铝合金熔炼进程中，由于铝氧化以及铝与炉壁、精粹剂相互效果而构成不行收回的金属丢失叫烧损。烧损和渣中所含的金属总称为熔损。选用火焰反射炉熔炼铝合金，由于炉料不同，渣量为炉料量的2%～5%,而渣中的含铝量为渣量的40-60%左右。因此，正确的处理铝炉渣，收回渣中的铝来下降熔损具有重要的含义。5t火焰反射炉熔炼铝合金的实践，介绍处理铝炉渣来削减熔损的办法。 　　1削减铝炉渣的办法：铝合金熔炼进程中，跟着渣量添加，铝的熔损也增多，而渣量的多少与熔炼温度、炉料状况、出产工艺等要素有关。从以下几方面削减渣量： 　　(1)合理的炉子几许尺度及加料次序；(2)严格控制熔炼温度，避免过热，火焰喷发应有必定的视点，以便快速熔化，缩短熔炼时刻；(3)适宜的熔剂量和精粹时刻，拌和要平稳，不损坏熔体表面氧化膜，当令对铝熔体掩盖；(4)对废杂铝分类、清洗，比照表面积大的细碎炉料用压力机打包；(5)扒渣前对渣处理；2对炉渣的处理(1)扒渣前的处理：精粹后浮到熔体表面的渣，与熔体的浸润性较好，湿润角小于90o,渣中混有适当数量的熔体，这一部分熔体呈颗粒状涣散在渣中，与渣粘附在一起。熔体温度低时两者的湿润性更好，若此刻扒渣，随渣带出的熔体分量约是渣分量的60%。将炉渣量1‰～2‰的造渣剂均匀地撒地熔体表面，来削减渣中的含铝量。造渣剂与铝液的反响如下：Na2SiF6→2NaF SiF4；2NaF Al2O3→NaAlO2 NaAlOF2；4NaF 2Al2O3→3NaAlO2 NaAlF4；6NaF Al2O3→2AlF3 3Na2O反响物AlF3与铝、氧发作放热反响，所开释的热量，使粘性熔渣成为松懈粉末状的干性渣。这样，铝熔体与渣中氧化物的湿润性变小，使混在渣中的颗粒状铝滴脱离而出，回到熔体中。 　　(2)出炉后的铝渣处理：应当指出，经过上述处理后扒出的渣仍混有铝滴。在扒渣时，首要将其扒入带有孔眼的铁箱内，使一部分粘附在渣上的铝熔体可渗漏出。扒渣结束后，再将渣倒入准备好的坑内(经特殊处理)，向渣中撒一些造渣剂，一起拌和，使渣与造渣剂混匀，5～10min后从坑内将渣扒出。依托造渣剂的快速升温效果使渣温到达950℃左右，渣中铝滴周围的氧化膜决裂，而铝滴凭借本身重力逐步聚集落到坑底。经过二次处理的渣就只含有较少数的铝粒了，将冷却后的渣存放在必定当地，从中拣选其间的铝粒。选用上述处理铝炉渣来收回的办法，简易可行。现在，在铝合金熔炼进程中熔损降到1.6%,有时可到达1.4%,如每年出产5000t铝合金，可将本来因熔损而构成的经济丢失削减40万元，经济效益适当可观。一系列的改善，但它们均是间歇操作，小的改善并不能大幅度下降钛的报价。因此应开发新的、低本钱的接连化工艺才干从根本上处理高出产本钱这一问题。为此，研讨人员进行了很多的试验和研讨。当时研讨的要点有以下几种办法：电化学复原法为了下降本钱，人们对金属钛直接除氧进行了研讨。国外有人用电化学的办法使钛中固溶氧的浓度下降到检出边界(500 ppm)以下。他们以为在电化学除氧的进程中，除氧剂钙在电解氯化钙熔盐时发作，O2-在阳极以CO2或CO的方式分出。这种新式高纯化办法，不只用于钛的脱氧，而且适用于钇、钕等稀土金属，而且可使氧含量下降到10ppm。 　　电化学的办法的工业化试验的流程是：首要将二氧化钛粉末用浇注或压力成形，烧结后作阴极，以石墨为阳极，以CaCl2为熔盐，在石墨或钛坩埚中进行电解。所加电压2.8V～3.2V，低于CaCl2的分化电压(3.2V～3.3V)。电解必定时刻后，阴极由白色变为灰色，在SEM下调查，0.25μm的TiO2转变为12μm的海绵钛。以氯化钙为熔盐，最主要的原因是其报价低，而且对O2-具有必定的溶解度，使分出的钛不易被氧化；别的，CaCl2无毒，对环境无污染。 　　与TiCl4熔盐电解比较，此办法所用质料是氧化物而不是易挥发的氯化物，所以制备进程能够简化，而且产品质量高；不会发作钛的各价离子间的氧化复原反响；阳极分出气体为纯氧气(慵懒阳极)或CO、CO2的混合气体(石墨阳极)，易于控制，无污染。 　　该法不只促进了阴极邻近的复原反响，一起使复原得到的钛脱氧。这种办法将氧化物的直接电解复原和电化学脱氧法相结合，是制备钛的一种新式办法，成为钛提取工艺中最有目共睹的办法。根据2000年英国天然杂志宣布论文的数据预算，选用该办法，每吨海绵钛下降出产本钱13000美元左右，现在全球五六万吨的总产量假如改由该电化学办法出产，每年将节约7.7亿美元的出产本钱。 　　Armstrong法Amstrong等对Hunter法进行改善，使之成为接连化出产工艺。其流程是：首要将TiCl4气体注入过量熔融的钠中，过量的钠起冷却复原产品并带着产品进入别离工序的效果。除掉钠和盐即可得到产品钛粉。产品中氧含量最低为0.2%，到达二级钛的标准。对工艺略加改善，可出产VTi、AlTi合金。与Hunter法比较，该办法的具有接连化出产、出资少、产品运用规模广、副产品分化为钠和可循环运用的长处。 　　该办法现已接近了工业化出产，但仍然存在几个问题，如怎样进一步下降氧含量，产品本钱如多么。 　　TiCl4电解复原法从电解工艺进程视点看，选用TiCl4电解法比Kroll法和Hunter法均具有优胜性。因此，从Kroll开发热复原法最初就有将钛的冶炼进程转变为电解法的主意。 　　TiCl4电解复原法是专一一种从前被以为是或许替代Kroll工艺的办法，美国、前苏联、日本、法国、意大利、我国等都对其进行了长时刻和深化的研讨。选用TiCl4电解复原法在技能上首要需要将TiCl4转变位钛的贱价氯化物且使之溶解于熔体中，一起，必须将阴极区和阳极区离隔和使电解槽密封。 　　意大利有人一向致力于TiCl4电解法的研讨，他们经过对氯化法电解数据的分析，发现当温度在900℃以上，电解液中不存在Ti2＋或Ti3＋，只要Ti4＋和Ti。以此为根据所树立的电解工艺为：TiCl4气体注入多层电解质中并被吸收。这个多相层由钾、钙、钛、氯、氟的离子以及钾、钙等组成，而且把钛阴极以及石墨阳极分隔。在最低层生成的液体钛沉到熔池底部至带有水冷的铜坩埚中，构成铸锭。可是该办法得到的钛的纯度不高，功率低。 　　展望具有优胜功能且资源丰富的钛从20世纪后半叶起作为抱负材料遭到重视，但迄今为止都没有从稀有金属中脱节出来，世界钛的年产量仅有数万吨。由于Kroll法是以金属镁复原得到海绵状金属钛，再加上流程长、工序多等要素的迭加，导致海绵钛本钱居高不下，影响了钛在各行业的运用，使其在许多运用领域中没有推行运用。可是，咱们信任，跟着科技的开展，金属钛新的出产工艺开发、出产本钱的下降、出产规模的扩展，21世纪将真实成为钛的世纪。 　　入到工件表层，构成冶金型结实结合的堆积层。主机电源放电周期为10-3~10-1秒，高频率的放电和电极棒(焊条)在工件表面的高速旋转扫描，可完成大面积高功率的堆积涂层。 　　为什么能完成“冷焊”(热输入低)？ 　　这是由于放电时刻(Pt)比放电距离时刻(It)短，放电距离期间热量敏捷分散到工件的其他部分，因此热量不会会集在工件的处理部分，完成真实含义的冷焊为什么结合强度高？ 　　电极棒(焊条)瞬间被电弧离子化并转移到与其触摸的工件上面，一起出与等离子电弧的高温(8000-10000℃)在工件表层下构成如盘跟错节般的巩固分散层，因此结合强度高不会掉落。 　　精细模具修补冷焊机设备特色： 　　¤设备先进牢靠，德国本乡技能，世界水准大功率氩气维护，可长时刻作业。¤旋转式自损电极，堆积、堆焊功率高，冶金结合、涂层质密。¤一机多用，可进行堆焊堆积、表面强化等功能。经过调理设备的放电电压，和放电频率，可获得须求的堆焊或强化涂层的厚度和光洁度。¤操作简略、低热输入，模具修补时无须预热，堆焊的瞬间进程中无热输入，因此模具不变形、不退火、咬边和剩余应力，不改动模具或产品金属安排状况。¤电极来历广，经济实用。¤适用基材广，包含低碳钢、中碳钢、模具钢、不锈钢、工具钢、铸铁、铸钢、铸铝、铝合金、铜合金、镍合金、碳钨合金等，以及一切能够导电的导电体。¤环保性，作业进程中无任何污染。¤经济性，可现场在线修正，进步出产功率，节约时刻和费用。¤修正精度高，涂层厚度从几微米到几毫米，只须打磨、抛光。也可进行车、铣、刨、磨等各类机械加工，以及电镀等后期加工。

锌硒宝片是山东新稀宝股份有限公司自行研制的新一代高活性微量元素产品，富含锌、硒、碘等多种微量元素，它能增强人体免疫功能，提高人体血清锌、硒的浓度，具有促进食欲、提高抗感染能力、促进体弱多病者康复的作用。新稀宝致力于锌硒宝等微量元素行业的学术研究和产品的研发，设计、制造、销售微量元素健康产品，改善个人及家庭的健康状况，提高全民的生命质量和幸福指数。　　锌硒宝是以通过生物转化的锌硒碘蛋白质粉为主要原料，辅以淀粉、甜菊糖甙、明胶等加工而成的保健食品。其功效成分为锌、硒、碘蛋白质。经功能试验证明，本品具有免疫调节的保健功能。　　本品口感好，香酥可口，天然、不含激素。    【主要原料】含锌、硒、碘蛋白质粉、淀粉、明胶、甜菊糖甙、乳酸钙、葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸锌、维生素B1、维生素B2、维生素B6、亚硒酸钠、蔗糖　　【功效成分】蛋白锌（以Zn计）：40 - 80mg/kg　　蛋白硒（以Se计）：1.0-2.0mg/kg　　蛋白碘（以I计）： 20 - 30mg/kg　　【适宜人群】免疫力低下者及少年儿童、孕期妇女　　【食用方法及食用量】每日三次，饭前嚼服。每次4-5片，儿童用量减半。　　【规 格】0.25g/片　　【批准文号】卫食健字（1997）第737号　　【执行标准】Q/TCZ001-2003　　【卫生许可证】鲁卫食证字（2004）第B 011号　　【GMP批准编号】鲁卫GMP（2004）第001号 本文为转载稿，仅代表作者本人的观点，与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失，上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜， 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。

钨条包括钨棒，钨钢棒，烧结钨棒，主要是用来锻造成材料的成分，刀具和弹头，灯泡钨丝，电接触点和热导体，曲轴和气缸钨丝桶，耐热钢的各种成分。掺杂的钨条用于生产灯丝或电子管灯丝，这就保证具有显著的抗高温。纯钨是一种从地上开采的天然金属。在原始形式 下，纯钨是很脆的。简介钨是世界上少有的一种有色矿产品，年产量很低，用途非常广泛，主要用于铸造配料用原料。钨来源于一种白色砂型矿体，矿线特别微小，经过采掘、研磨、水重选、提炼等多道工艺，得到品位达到95%以上的钨矿粉，再经过高温电炉提炼成型生产出的成品才是钨条。钨的熔点：3500℃。钨矿主要分布在中国和俄罗斯，中国现在是世界上最大的钨出口国。通常钨条的纯度都应在99.95%以上，而且必须出具权威机构的检验分析测试报告，例如：国家有色金属及电子材料分析测试中心分析测试报告。分类铸造碳化钨、 碳化钨粉、钨粉、氧化钨、合成白钨、钨丝、钨钼合金丝、钨绞丝、杜美丝、钨铼合金丝、钨铈电极、钨板、钼基钨极、掺杂钨条、钨条、钨杆、钨加热子。优点淬火和回火后硬度高；耐磨性好；高温下工作性能好。用途1、加工用车刀刀头、照明器材用钨丝及各种导热体2、制造高级汽车的曲轴、缸筒的配料，铸造各种耐热钢材的配料3、广泛用于枪支、火炮、火箭、卫星、飞机、舰船的制造 钨资源分布我国是产钨大国，钨资源储量520万吨，为国外30个产钨国家总储量（130万吨）的3倍多，产量及出口量均居世界第一。湖南、江西、河南三省的钨资源储量居全国的前三位，其中湖南、江西两省的钨资源储量占全国的55．48%。湖南以白钨为主，江西以黑钨为主，其黑钨资源占全国黑钨资源总量的42．40%。我国的钨矿大体上分布于我国南岭山地两侧的广东东部沿海一带，尤其是以江西的南部为最多，储量约占全世界的二分之一以上。此外，江西的大余、湖南的汝城、安化、临武、资兴、荼陵等地；以及广西和云南、四川、福建等省也有钨矿资源。国外钨矿的主要产地是加拿大和美国。 

钨一种 金属 元素。原子序数74。钢灰色或银白色,硬度高,熔点高,常温下不受空气侵蚀;主要用途是制造灯丝和高速切削合金钢、超硬模具,也用于光学仪器,化学仪器方面 tungsten;wolfram——元素符号W钨是属于 有色金属 ，也是重要的战略 金属 ，钨矿在古代被称为“重石”。1781年由瑞典化学家卡尔．威廉．舍耶尔发现白钨矿，并提取出新的元素酸－钨酸，1783年被西班牙人德普尔亚发现黑钨矿也从中提取出钨酸，同年，用碳还原三氧化钨第一次得到了钨粉，并命名该元素。钨在地壳中的含量为0.001%。已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成。经过冶炼后的钨是银白色有光泽的 金属 ，熔点极高，硬度很大。钨的性质：钨是稀有高熔点 金属 ，属于元素周期表中第六周期（第二长周期）的VIB族。钨是一种银白色 金属 ，外形似钢。钨的熔点高，蒸气压很低，蒸发速度也较小。钨的化学性质很稳定，常温时不跟空气和水反应，不加热时，任何浓度的盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸以及王水对钨都不起作用，当温度升至80°—100°C 时，上述各种酸中，除氢氟酸外，其它的酸对钨发生微弱作用。常温下，钨可以迅速溶解于氢氟酸和浓硝酸的混合酸中，但在碱溶液中不起作用。有空气存在的条件下，熔融碱可以把钨氧化成钨酸盐，在有氧化剂（NaNO3、NaNO2、KClO3、PbO2）存在的情况下，生成钨酸盐的反应更猛烈。高温下能与氯、溴、碘、碳、氮、硫等化合，但不与氢化合。钨的用途：　　目前世界上开采出的钨矿，约５０%用于优质钢的冶炼，约３５%用于生产硬质钢，约１０%用于制钨丝，约５％其他用于其他用途。钨可以制造枪械、火箭推进器的喷嘴、切削 金属 的刀片、钻头、超硬模具、拉丝模等等，钨的用途十分广泛，涉及矿山、冶金、机械、建筑、交通、电子、化工、轻工、纺织、军工、航天、科技、各个工业领域。 　　18世纪50年代，化学家曾发现钨对钢性质的影响。然而，钨钢开始生产和广泛应用是在19世纪末和20世纪初。 　　1900年在巴黎世界博览会上，首次展出了高速钢。因此，钨的提取工业从此得到了迅猛发展。这种钢的出现标志了 金属 切割加工领域的重大技术进步。钨成为最重要的合金元素。 　　1900年，俄国发明家А.Н.Ладыгин首先建议在照明灯泡中应用钨。在1909年Кулидж制定基于粉末冶金法，采用压力加工的工艺方法之后，钨才有可能在电真空技术中得到广泛的应用。 　　1927——1928年采用以碳化钨为主成分研制出硬质合金，这是钨的工业发展史中的一个重要阶段。这些合金各方面的性质都超过了最好的工具钢，在现代技术中得到了广泛的使用。 钨以纯 金属 状态和以合金系状态广泛应用于现代技术中，合金系状态中最主要的是合金钢、以碳化钨为基的硬质合金、耐磨合金和强热合金。钨的种类： 主要的钨矿有十几种，我国主要有两种；黑钨矿（钨锰铁矿）和白钨矿（钨酸钙矿）。 　　1．黑钨矿(FeMn)WO4。颜色有暗灰色、淡红褐、淡褐黑、发褐及铁褐等颜色。半 金属 光泽、 金属 光泽及树脂光泽。通常为叶片状、弯曲  钨锑矿山片状、粒状和致密状；也有的呈厚板状、尖柱状等单斜晶系晶体，常与白色石英一起以脉络的形式充填在花岗岩及其附近的岩石裂缝中。硬度5－5.5，比重7.1－7.5。参差状断口。性脆，有弱磁性。黑钨矿是炼钨和制造钨酸盐类的主要原料。 　　2．白钨矿CaWO4。颜色为灰白色，也有黄褐、绿和淡红色等。油脂光泽。它属正方晶系，形成双锥状的假八面体或板状晶体，晶面有时可见斜条纹，其中插生双晶者较为常见。也有的晶体呈皮壳状、肾状、粒状和致密块状。硬度4.5－5；比重5.9－6.2。性脆，贝壳状或参差状断口。受荧光灯照射时，白钨矿可发出美丽的浅蓝色荧光。白钨矿产于我国江西大余、湖南汝城、安化、临武、云南文山等地。多成砂矿，以上钨矿物可用重选（摇床、跳汰等）、浮选、溜槽、淘重砂法等方法得到黑钨精矿或白钨精矿。更多有关钨请详见于上海 有色 网

新西伯利亚锡业公司同时处理高、中、低品位锡精矿。高、中品位的精矿用电炉和反射炉熔炼,低品位精矿用烟化炉富集。进厂的粗精矿成人见下表。粗精矿在选矿车间集中精选，一般不丢尾矿；除产出富精矿外,还产出泥质精矿（含锡5%-10%到20%-30%不等）。 表中    新西伯利亚锡业公司进厂的粗精矿成分/%  粗精矿类别SnFePbZnCuAs1号砂锡粗精矿40.37.50.10.20.10.32号砂锡粗精矿57.64.80.10.10.10.41号脉锡粗精矿17.722.21.60.50.21.12号脉锡粗精矿27.112.01.32.70.51.9粗精矿类别SSio2Al2O3CaOWO31号砂锡粗精矿0.924.67.00.20.72号脉锡粗精矿1.88.05.21.01.61号脉锡粗精矿1.222.38.20.20.22号脉锡粗精矿9.522.96.22.00.3    由于俄罗斯砂锡矿资源很少，必须开采复杂的多金属脉锡矿，因此从70年代末期起,研究锡精矿选冶结合的流程，1985年后形成了图1所示的流程。该流程处理的精矿，除了锡和脉石组分外,还含有(%):16.28Fe，0.68Pb，0.47Zn，0.36Cu，0.05Bi，0.025Sb，2.6As，6.3S，1.16WO3。矿石精矿的主要部分进行精选，得到含锡57%-59%的精矿，此精矿与砂锡富精矿(62%-68%Sn)及硫化烟化挥发物（烟化尘）一起送去熔炼粗锡。精选得到的贫精矿（10%-15%Sn）与矿泥（9%-12%Sn）及富精矿熔炼渣一起送烟化处理。图1    新配伯利亚锡业公司选冶联合流程     一部分富精矿和大部分精矿在熔炼前与精炼车间的含砷浮渣一起进行氧化、还原焙烧,获得砷、硫总含量不高于1.0%的焙砂，然后送去熔炼或烟化。此外,精选车间还回收以往排至尾矿坝的矿泥和石英尾矿中的大部分锡,成为石英锡石混合中矿(4%-6%Sn,0.5%-0.7%As),经烟化法富集，得到可直接熔炼成粗锡的烟化尘(50%-60Sn,1%-2%As)。     在图1所示的流程中，精矿还原熔炼采用两个方案，二者在设备配置和工艺制度方面均有区别：富精矿和烟化尘在砖衬电炉中进行半连续熔炼，产出富渣（达20%Sn）；贫精矿和中矿在碳衬电炉中进行间歇熔炼，产出弃渣（达1.0%Sn）和含锡的硅铁（3%-6%Sn）。     产出弃渣熔炼的主要缺点是：（1）电耗大；（2）必须用昂贵的硅合金，还原全部铁；（3）次生含锡的硅铁产出率高；（4）炉衬寿命短；（5）弃渣含锡高。     鉴于述缺点1985-1987年研究和制订了图2所示的流程，1988年用于工业生产。使用结果表明，不管原料的结构和质量如何，都可保证在富锡原料的半连续熔炼中产出含铁0.5%-1%的粗锡,渣含锡10%-12%；在贫锡原料（富渣与中矿的连续熔炼中产出含铁3%-5%的粗锡，含锡6%-8%的炉渣，此渣在液态时送烟化炉与矿一道处理,得到低于0.15%Sn的弃渣）。图2    新西伯利亚锡业公司电炉-烟化炉工艺流程

1. 一种金属尾矿无害化的处理办法，其特征在于，该办法包含以下过程： (1) 对待处理的金属尾矿进行分析，关于以石英、长石为脉石矿藏、SiO2 含量大于 35wt％的金属尾矿，运用旋流别离器或跳汰设备别离其间的石英和部分长石，使金属尾矿 中SiO2 含量小于35wt％ ；关于SiO2 含量小于35wt％的待处理的金属尾矿不需要别离其间 的石英和长石； (2) 测定过程(1) 得到的金属尾矿中的全铁含量，依照全铁含量的多寡，将金属尾矿分 为高铁含量尾矿和低铁含量尾矿，高铁含量金属尾矿选用全炭复原法进行无害化处理；低 铁含量金属尾矿选用改善的熔融氧化法进行无害化处理； 所述全炭复原法为： (a) 收回铁 运用含炭(C) 量大于80wt％的无烟煤在复原条件下使Fe2O3 转化为Fe3O4、FeO 转化为 铁，用CaO 吸收CO2，冷却后磁选收回铁，其化学反响式为： 6Fe2O3+C ＝ 4Fe3O4+CO2 2FeO+C ＝ 2Fe+CO2 CaO+CO2 ＝ CaCO3 依据化学反响式核算无烟煤和CaO 参加量，为确保反响彻底，无烟煤和CaO 的增加量均 较理论值多10％，将无烟煤、CaO 和金属尾矿别离磨细至-200 目，混合均匀后在复原焙烧回 转窑中进行焙烧，焙烧温度为1100℃～ 1150℃，焙烧时间为25-30min ；焙烧后的混合物料 冷却后经过磁选收回铁； (b) 尾气中收回重金属 重金属、铅、镉、砷在高温复原条件下呈Hg、Pb、Cd、As 形状蒸发或提高进入尾气，按 照其比重巨细次序：Hg ＞ Pb ＞ Cd ＞ As 用酸或溶液收回，铬呈Cr2O3 形状，具有磁 性，在磁选铁时收回； 所述改善的熔融氧化法为： 增加下降熔点助剂白云石，将白云石、别离石英和部分长石后的金属尾矿磨细至-200 目，混合均匀后送入氧化焙烧回转窑中进行焙烧，焙烧温度为1200℃～ 1250℃，焙烧时间 为20-25min，构成熔融态金属尾矿混合物料，运用高压水快速水淬熔融物料；白云石添 加量按以下公式核算，公式中酸性氧化物包含SiO2、Fe2O3、Al2O3 和SO2，碱性氧化物包含 CaO、MgO、K2O、Na2O ；重金属、铅、铬、砷呈氧化物形状进入尾气，用酸或溶液收回， 铬呈Cr2O3 形状，磁选收回； 不管选用全炭复原法仍是改善的熔融氧化法，在高温焙烧下，有机选矿增加剂均分化， 中、微量元素转化为枸溶性有用态化合物，残留重金属转化为硅酸盐安稳态化合物。 2. 依据权利要求1 所述金属尾矿无害化的处理办法，其特征在于，用3wt％～ 5wt％的 硫酸溶液调度无害化处理后金属尾矿的pH 值至7.0 ～ 7.5，烘干、磨细，用作肥料质料、基质 或在非酸性土壤上运用。 3. 依据权利要求1 所述金属尾矿无害化的处理办法，其特征在于，以全铁(Fe) 含量 8.0wt％为基准，全铁含量大于8.0wt％的金属尾矿为高铁含量金属尾矿，全铁含量小于 8.0wt％的金属尾矿为低铁含量金属尾矿。 4. 依据权利要求1 所述金属尾矿无害化的处理办法，其特征在于，所述金属尾矿为铁 尾矿、铝土尾矿、钼尾矿、铅锌尾矿、镍尾矿、铜尾矿、锰尾矿、钨尾矿、锡尾矿或金尾矿。 一种金属尾矿无害化的处理办法 技能领域 [0001] 本发明属生态环境与矿山循环经济穿插技能领域。 布景技能 [0002] 1. 我国金属尾矿现状和损害 [0003] 据不彻底统计，2000 年曾经我国尾矿总量为50.26 亿吨，其间，铁尾矿量26.14 亿 吨，首要有色金属尾矿量21.09 亿吨，黄金尾矿量2.72 亿吨，其它0.31 乙吨。2000 年排放 尾矿量到达6 亿吨，据此计算，现有尾矿的总量应在80 亿吨以上，并且还在以每年发作5 亿 吨尾矿的速度增加( 工信部2009 年6 月19 日网上发布：尾矿归纳使用潜力丰盛)。 [0004] 这些尾矿除了占用很多土地，还破坏生态环境，形成严峻的水土流失、扬尘和污染 水源。很多尾矿库埋伏的泥石流、山体滑坡、溃坝等地质灾害时间损害着我国社会和经济的 可持续展开。 [0005] 例如1993 年发作在西北区域的黑风暴事情，就是由于沙尘暴将甘肃金昌市一座 34 万吨镍尾矿悉数抛上天空而构成了一场稀有的黑风暴，形成85 人逝世，31 人失踪，264 人 受伤；12 万头( 只) 家畜逝世、丢掉，73 万头( 只) 家畜受伤；37 万公顷农作物受灾，4330 间房子坍毁，直接经济损失达7.25 亿元人民币。再如2007 年9 月8 日山西省临汾市襄汾 县塔儿山铁尾矿库发作崩坝事情，形成268 人罹难或失踪。 [0006] 2. 我国金属尾矿资源化使用现状和问题 [0007] (1) 使用现状 [0008] 1) 尾矿二次分选收回有价金属元素和非金属元素 [0009] 我国绝大多数金属矿为共生和伴生矿床。国家展开和变革委员会在2006 年12 月 24 日宣布的“十一·五”资源归纳使用辅导定见中指出：“持续支撑攀枝花、白云鄂博、金川 三大资源归纳使用基地建造...... 以铁矿、铜矿、铝土矿、金矿、铅锌矿、钨矿为要点，建造 若干个尾矿再选演示工程。”国内各公营矿山厂商均不同程度地展开有价金属元素的收回 作业。 [0010] 2) 金属尾矿农用 [0011] 1971 年，张夫道、姜孝礼与原山东淄博铝厂协作，使用该厂赤泥，用水洗脱钠盐后， 在浙江金华和江西红壤区域安置了47 个田间肥效实验，作物为水稻、油菜、大麦、玉米、大 豆、蚕豆、柑桔，增产8.5％～ 17.0％，研讨结果刊登在山东省土壤肥料研讨所1972 年科学 研讨年报上(1970 年中国农科院土壤肥料研讨所下放至山东德州市，在山东省内称山东省 土壤肥料研讨所，其时正值“”期间，一切学术刊物停刊，土肥所用“年报”方式与兄弟 单位沟通)。1973 年张夫道等使用招远高磷金尾矿出产过磷酸钙，由山东省化工厅掌管， 建成了年产5000 吨磷肥厂，该项研讨总结“选金废渣中参加硫酸脱除与出产普钙技 术”刊登在山东省土壤肥料研讨所1974 年科学研讨年报和山东省化工厅1974 年第5 期简 报上，因其时环保认识太浅陋，仅考虑脱除，没有考虑重金属污染问题，也没有测定 尾矿中重金属含量。 [0012] 3) 用作建筑材料 [0013] 金属尾矿用于出产普通墙体砖、水泥质料、装修材料的质料、铺路材料、微晶玻璃 质料等。 [0014] 4) 用作矿山采空区填料。 [0015] 5) 经过磁化作用，用作土壤改良剂和磁化肥料。 [0016] 6) 使用尾矿复垦栽培农作物。 [0017] ( 郭建文、王建华等，我国铁尾矿资源现状及归纳使用，现代矿业，2009(10) ：23 ～ 25) [0018] (2) 存在问题： [0019] 1) 尾矿使用率低 [0020] 据统计材料，至2008 年我国矿山土地复垦率只要10％～ 12％ ( 包含煤矿)，金属 尾矿归纳使用率只要8.2％左右。 [0021] 2) 重金属污染物分散 [0022] 据黄兰椿等测定，大宝山尾矿直接用于制作磁化肥料，呈现重金属含量严峻超支 问题。其间，Cr 超支6.8 倍，Pb 超支12.7 倍，肥料施入土壤将形成重金属污染物的分散( 黄 兰椿等，大宝山金属硫化矿尾矿归纳使用途径研讨，金属矿山，2009(7) ：164 ～ 168.) ；马钢 磁化尾矿土壤改良剂中Pb、Cd、Cr 严峻超支。“磁化”一词在选矿上非常重要，但在农业上， 特别是土壤肥料上含义不大，我国肥料( 包含土壤调度剂) 出产答应登记时，只认营养含 量、重金属含量和田间实验作用，不看是否磁化，所谓磁化肥料和磁化土壤改良剂与磁化水 相同均为广告言语。 [0023] 3) 尾矿复垦的问题 [0024] ①尾矿复垦栽培作物将富集重金属，不管人仍是畜禽食用均不安全。 [0025] ②仍存在泥石流危险。尾矿又称尾砂，其物理性质像流砂相同，即便在尾矿库上复 土栽树也不安全。我国90％以上的尾矿坝筑建在山沟中，高出下流居民区数十米乃至百米，

钨　　钨是常用的难熔金属，密度19.35，熔点3410°C，沸点5660°C。钨的硬度大、密度高、高温强度好。常温下钨在空气中是安稳的，400℃开端失去光泽，表面构成蓝黑色细密的三氧化钨保护膜。740℃时三氧化钨由三斜晶系转变为四方晶系，保护膜被损坏。在高于600℃的水蒸气中钨氧化为二氧化钨。钨在常温下不易被酸、碱溶液和腐蚀，但溶解于浓硝酸和的混合酸。钨能被氧化性熔盐如等敏捷腐蚀。　　钨在地壳中的均匀含量为1.3×10-6，在花岗岩中含量均匀为1.5×10-6。钨在自然界首要呈六价阳离子，其离子半径小，电价高，具有强极化才能，易构成络阴离子，因而钨首要以络阴离子方式［WO4］2-，与Fe2+、Mn2+、Ca2+等阳离子结合构成黑钨矿或白钨矿。钨的重要矿藏均为钨酸盐，现在在地壳中仅发现有20余种钨矿藏和含钨矿藏，即黑钨矿族：钨锰矿、钨铁矿、黑钨矿；白钨矿族：白钨矿(钙钨矿)、钼白钨矿、铜白钨矿；钨华类矿藏：钨华、水钨华、高铁钨华、钇钨华、铜钨华、水钨铝矿；不常见的钨矿藏：钨铅矿、斜钨铅矿、钼钨铅矿、钨锌矿、钨铋矿、锑钨烧绿石、钛钇钍矿(含钨)、硫钨矿等。其间具有挖掘经济价值的只要黑钨矿(Fe、Mn)WO4和白钨矿（CaWO4）。　　钨及其合金是现代工业、国防及高新技术使用中的极为重要的功用材料之一，广泛使用于航天、原子能、船只、汽车工业、电气工业、电子工业、化学工业等许多范畴。钨大部分用于出产硬质合金和钨铁。钨与铬、钼、钴组成的耐热耐磨合金用于制造刀具、燃气轮机叶片和焚烧管等。钨可与钽、铌、钼等组成难熔合金。钨铜和钨银合金用作电触摸点材料。高密度的钨镍铜合金用作防辐射的防护屏。金属钨的丝、棒、片等用于制造电灯泡、电子管的部件和电弧焊的电极。　　我国钨矿资源丰厚，储量居世界第一位，全国已探明钨矿储量散布在21个省、自治区，其间保有储量在20万吨以上的有8个省区，依次为湖南、江西、河南、广西、福建、广东、甘肃、云南，这8个省区钨的储量占全国保有储量的91.7%。我国钨矿资源有以下特色：　　 （1）储量非常丰厚，散布高度会集。我国已累计探明钨储量达600多万吨，并且还有很大的找矿潜力，资源远景甚为可观。钨矿储量首要会集散布于湖南、江西、河南、福建、广西、广东等6省区，算计占全国钨储量的83.4%。　　 （2）矿床类型较全，成矿作用多样。现在，除现代热泉堆积矿床和含钨卤水-蒸腾岩矿床外，简直世界上一切已知钨矿床成因类型在我国均有发现。按成矿温度，有汽化高温至低温的热液矿床；按成矿藏质来历，有层源的层控钨矿床与来自岩源的岩控钨矿床以及多源复合矿床；按矿床产状形状类型，有各种方式的脉型、整合于堆积缔造的层型、沿花岗岩体与碳酸盐质围岩触摸带产出的不规则带型(夕卡岩)、沿成矿花岗岩产状形状产出的细脉-浸染岩体型等矿床；按矿藏元素组合，有W-(Sn、Bi、Mo)、W-Be、W-(Cu、Pb、Zn、Ag)、W-Nb-Ta、W-Au-Sb、W-Li、W-Cu-Fe、W-REE等矿床。因为我国钨矿成矿作用多样又遍及替换出现，因而不只构成杂乱多样的矿床类型，并且常在同一矿田或矿床中，出现多型矿床(矿体)共生的特色。　　 （3）矿床伴生组分多，归纳利用价值大。我国许多钨矿床伴共生有利组分多达30多种。首要有锡、钼、铋、铜、铅、锌、金、银等；其次为硫、铍、锂、铌、钽、稀土、镉、铟、镓、钪、铼、砷、萤石等。在采选冶过程中归纳收回这些有利组分，不只是合理开发利用好矿产资源，也是进步矿山挖掘经济效益的重要途径。　　 （4）伴生在其他矿床中的钨储量可观。全国伴生钨储量约占总储量的25%，大部分随主矿产开发而归纳收回。如云南个旧锡矿，湖北大冶有色金属公司所属铜矿山(如大冶龙角山、铜录山、封山洞等)，江西铜业公司所属的铜矿山(如永平铜矿、东乡铜矿、德兴铜矿等)以及一些钼矿山等，在选矿过程中均已归纳收回钨精矿，成为矿山的精矿产品之一。　　 （5）富矿少，贫矿多，档次低。在保有储量中，钨档次(WO3)大于0.5%的仅占20%(首要是石英脉型黑钨矿)；而在白钨矿的工业储量中，档次大于0.5%的仅占2%左右。与国外比较，我国白钨矿质量处于下风，而黑钨矿档次高、矿床大、易采易选处于优势。　　（6）开发利用以黑钨矿为主，白钨矿次之。黑钨矿是我国长期以来的挖掘目标，但储量组成却是白钨矿居多，黑钨矿较少。白钨矿尽管储量多，但富矿少，档次低，难选矿石多，仅占钨矿产量的10%左右；而黑钨矿尽管储量比白钨矿少，但富矿多，且易采易选，占钨矿产量的90%以上。现在，许多钨矿山因为采选矿石档次低，采选本钱高，因而导致矿山经济效益差

什么是银钨？银和钨无论在液态还是固态都不能互溶。制备银钨合金只能采用粉末冶金法做成烧结材料，也可以用挤压法。材料的特点是硬度高，抗电弧侵蚀、抗黏着和抗熔焊的能力强。用粉末冶金法制造。大于60%钨的合金多采用浸透法生产。用作低压功率开关、起重用开关，火车头用开关、大电流开关的预接点，以及重负荷的继电器、空气断路器等。加钴可改善银对钨的润湿性，降低接触电阻。银钨的应用：广泛应用于耐高温材料、高压开关用电工合金、电加工电极、微电子材料，做为零部件和元器件广泛应用于航天、航空、电子、电力、冶金、机械、体育器材等 行业 。银钨技术参数：产品名称 符号 银 杂质 钨 密度g/cm3 电导IACS% 硬度HB≥ 抗弯强度 　　银钨30 AgW30 70±1.5 0.5 余量 11. 75 75 75 　　银钨40 AgW40 60±1.5 0.5 余量 12.4 66 85 　　银钨50 AgW50 50±2.0 0.5 余量 13.15 57 105 　　银钨55 AgW55 45±2.0 0.5 余量 13.55 54 115 　　银钨60 AgW60 40±2.0 0.5 余量 14 51 125 　　银钨65 AgW65 35±2.0 0.5 余量 14.5 48 135 　　银钨70 AgW70 30±2.0 0.5 余量 14.9 45 150 657 　　银钨75 AgW75 25±2.0 0.5 余量 15.4 41 165 686 　　银钨80 AgW80 20±2.0 0.5 余量 16.1 37 180 726银钨合金综合了银和钨优点，高熔点、高比重、易切削、高导电、耐磨耐损、抗熔焊、抗氧化等；是电极中的极品，可以做出一般加工设备及刀具很难加工出的高光洁度的电极；用银钨电极比普通的电极更能达到最佳光洁度的效果，从而使模具达到非常高的精度。特性：断弧性能好　导电导热好热膨胀小　  高温不软化●电阻焊电极：综合了钨和铜的优点，耐高温、耐电弧烧蚀、强度高、比重大、导电、导热性好，易于切削加工，并具有发汗泠却等特性，由于具有钨的高硬度、高熔点、抗粘附的特点，经常用来做有一定耐磨性、抗高温的凸焊、对焊电极。●电火花电极：针对钨钢、耐高温超硬合金制作的模具需电蚀时，普通电极损耗大，速度慢．而钨铜高的电腐蚀速度，低的损耗率，精确的电极形状，优良的加工性能，能保证被加工件的精确度大大提高．●高压放电管电极：高压真空放电管在工作时，触头材料会在零点几秒的时间内温度升高几千摄氏度．而钨铜的抗烧蚀性能、高韧性，良好的导电、导热性能给放电管稳定的工作提供必要的条件。●电子封装材料：既有钨的低膨胀特性，又具有铜的高导热特性，其热膨胀系数和导电导热性可以通过调整材料的成分而加以改变，从而给材料的使用提供了便利更多有关银钨请详见于上海 有色 网

钨灯（halogen lamp）是填充气体内含有部分卤族元素或卤化物的充气白炽灯。在普通白炽灯中，灯丝的高温造成钨的蒸发，蒸发的钨沉淀在玻壳上，产生灯泡玻壳发黑的现象。1959年时，发明了卤钨灯，利用卤钨循环的原理消除了这一发黑的现象。1959年人们发现了卤钨循环原理后制造出卤钨灯，它给热辐射光源注入了新的活力，这类灯体积小，光维持率达到95%以上，光效和寿命均明显地优于白炽灯。近年来，人们已生产出可直接应用于电网电压220V或110V的卤钨灯，其尺寸可小到Ø14×54mm，具有灯丝稳定性和抗震性都优异的特性，泡壳有透明和磨砂二种不同规格，内带保险丝符合IEC A32—2标准，灯头为G9型易于联接，它的主要技术参数见表1所示。近年来又推出多种节能卤钨灯新品种，如在石英泡壳上采用涂敷TiO2 / SiO2红外反射层技术（IRC）制成JD型和JDR型新颖卤钨灯，通过让可见光透过，而将红外线反射回灯丝的过程，使灯的光效有30%-45%的提高，寿命达3000h。由于钨灯的显色性特别好，而且体积小易于装饰，因此至今仍倍受人们青睐和广泛使用.卤钨循环的过程是这样的：在适当的温度条件下，从灯丝蒸发出来的钨在泡壁区域内与卤素物质反应，形成挥发性的卤钨化合物。由于泡壁温度足够高（250ºC），卤钨化合物呈气态，当卤钨化合物扩散到较热的灯丝周围区域时又分化为卤素和钨。释放出来的钨部分回到灯丝上，而卤素继续参与循环过程。 氟，氯，溴，碘各种卤素都能产生钨的再生循环。它们之间的主要区别是发生循环反应所需的温度以及与灯内其他物质发生作用的程度有所不同现在大量生产各种溴钨灯和垫钨灯，某些灯中还部分采用氯作为循环剂。为了使灯壁处生成的卤化物处于气态，钨灯的管壁温度要比普通白炽灯高得多。相应地，卤钨灯的泡壳尺寸就要小得多，必须使用耐高温的石英玻璃或硬玻璃。由于玻壳尺寸小，强度高，灯内允许的气压就高，加之工作温度高，故灯内的工作气压要比普通充气灯泡高得多。既然在卤钨灯中钨的蒸发受到更有力的抑制，同时卤钨循环消除了泡壳的发黑，灯丝工作温度和光效就可大为提高，而灯的寿命也得到相应延长。钨灯分为主电压卤钨灯（可直接接入220V-240V电源）及低电压卤钨灯（需配相应的变压器）两种，低电压卤钨灯具有相对更长的寿命，安全性能灯优点。选择钨灯的秘诀：灯的色温，寿命，安全性及是否隔除紫外线。更多有关钨灯请详见于上海 有色 网

铜铟镓硒薄膜主要用于太阳能电池的生产.铜铟镓硒薄膜太阳能电池板的制造 　　用交替溅射的方法制备铜铟镓硒薄膜太阳能电池预置层。通过可变占空比的电源控制器实现对Cu/Ga合金靶以及In靶溅射时间的控制，进而实现对最后元素配比的控制。实验中发现，在一个溅射周期中，Cu/Ga合金靶溅射时间对最后成分影响最大，其次是In靶溅射时间，非溅射时间的长短对成分也有影响。交替溅射制备的铜铟镓硒预置层经过XRD检测，合金相主要为Cu11In9。铜铟镓硒薄膜太阳能电池板的应用 　　铜铟镓硒薄膜太阳电池具有生产成本低、污染小、不衰退、弱光性能好等特点，光电转换效率居各种薄膜太阳能电池之首，接近晶体硅太阳电池，而成本则是晶体硅电池的三分之一，被国际上称为“下一时代非常有前途的新型薄膜太阳电池”。此外，该电池具有柔和、均匀的黑色外观，是对外观有较高要求场所的理想选择，如大型建筑物的玻璃幕墙等，在现代化高层建筑等领域有很大 市场 。 　　铜铟镓硒电站的建设已经达到兆瓦级水平，据瑞士的SolarMax光伏并网逆变器公司提供的资料，2008年9月在西班牙建成了的3.24兆瓦铜铟镓硒电站，并成功运行。这必将加快CIGS的商业应用。当前全球大环境景气不佳，传统硅晶太阳能电池厂正面临售价跌破成本压力，但铜铟镓硒薄膜太阳能电池具成本优势，逐步崭露头角。全球经济衰退意味着投资风险的加大，而中外风投却在这时不惧风险，集体逆市投资太阳能薄膜电池。薄膜电池已成为国内光伏领域新的投资热点。其中CIGS转换效率足以媲美传统太阳能电池，加上稳定性和转换效率都已相当优异，被视为是相当具有潜力的薄膜太阳能电池种类。未来几年，铜铟镓硒薄膜太阳能电池的销售将会加速增长，到2015年，CIGS将占薄膜太阳能电池 市场 的43.3%。想要了解更多关于铜铟镓硒薄膜的资讯，请继续浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ） 有色金属 频道。 

锌硒宝片是山东新稀宝股份有限公司自行研制的新一代高活性微量元素产品，富含锌、硒、碘等多种微量元素，它能增强人体免疫功能，提高人体血清锌、硒的浓度，具有促进食欲、提高抗感染能力、促进体弱多病者康复的作用。新稀宝致力于锌硒宝等微量元素行业的学术研究和产品的研发，设计、制造、销售微量元素健康产品，改善个人及家庭的健康状况，提高全民的生命质量和幸福指数。　　锌硒宝是以通过生物转化的锌硒碘蛋白质粉为主要原料，辅以淀粉、甜菊糖甙、明胶等加工而成的保健食品。其功效成分为锌、硒、碘蛋白质。经功能试验证明，本品具有免疫调节的保健功能。　　本品口感好，香酥可口，天然、不含激素。    【主要原料】含锌、硒、碘蛋白质粉、淀粉、明胶、甜菊糖甙、乳酸钙、葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸锌、维生素B1、维生素B2、维生素B6、亚硒酸钠、蔗糖　　【功效成分】蛋白锌（以Zn计）：40 - 80mg/kg　　蛋白硒（以Se计）：1.0-2.0mg/kg　　蛋白碘（以I计）： 20 - 30mg/kg　　【适宜人群】免疫力低下者及少年儿童、孕期妇女　　【食用方法及食用量】每日三次，饭前嚼服。每次4-5片，儿童用量减半。　　【规 格】0.25g/片　　【批准文号】卫食健字（1997）第737号　　【执行标准】Q/TCZ001-2003　　【卫生许可证】鲁卫食证字（2004）第B 011号　　【GMP批准编号】鲁卫GMP（2004）第001号 

一、硒的理化性质 元素符号：Se 相对原子质量：78.84 原子序数：34 摩尔质量：79 原子半径：1.22 所属周期：4 所属族数：VIA 颜色和状态： 有灰色金属光泽的固体 密度： 4.81克/厘米³ 熔点： 217℃ 沸点： 684.9℃ 发现人：贝齐里乌斯（J.J.Bergelius） 发现年代：1817年 稀散元素之一。在已知的六种固体同素异形体中，三种晶体（α单斜体、β单斜体，和灰色三角晶）是最重要的。也以三种非晶态固体形式存在；红色和黑色的两种无定形玻璃状的硒。前者性脆，密度4.26克/厘米3；后者密度4.28克/厘米3。第一电离能为9.752电子伏特。硒在空气中燃烧发出蓝色火焰，生成二氧化硒（SeO2）。也能直接与各种金属和非金属反应，包括氢和卤素。不能与非氧化性的酸作用，但它溶于浓硫酸、硝酸和强碱中。溶于水的硒化氢能使许多重金属离子沉淀成为微粒的硒化物。硒与氧化态为+1的金属可生成两种硒化物，即正硒化物（M2Se）和酸式硒化物（MHSe）。正的碱金属和碱土金属硒化物的水溶液会使元素硒溶解，生成多硒化合物（M2Sen），与硫能形成多硫化物相似，硒可从电解铜的阳极泥和硫酸厂的烟道灰、酸泥等废料中回收而得。         二、硒的用途： 硒的主要用途为干印术的光复制，这是利用无定形硒的薄漠对于光的敏感性，能使含有铁化合物的有色玻璃退色。也用作油漆、搪瓷、玻璃和墨水中的颜色、塑料。还用于制作光电池、整流器、光学仪器、光度计等。 硒在电子工业中可用作光电管、太阳能电池，在电视和无线电传真等方面也使用硒。另外，硒可在玻璃、颜料及冶金工业中应用。硒能使玻璃着色或脱色，高质量的信号用透镜玻璃中含2％硒，含硒的平板玻璃用作太阳能的热传输板和激光器窗口红外过滤器。冶金方面，含硒的碳素钢、不锈钢和铜合金具有良好的加工性能，可高速切削，加工的零件表面光洁；硒与其他元素组成的合金用以制造低压整流器、光电池、热电材料。硒以化合物形式用作有机合成氧化剂、催化剂，可在石油工业上应用。硒可作动物饲料微量添加剂。硒加入橡胶中可增强其耐磨性。硒与硒化合物加入润滑脂。

钨一种金属元素。原子序数74。钢灰色或银白色,硬度高,熔点高,常温下不受空气侵蚀;主要用途是制造灯丝和高速切削合金钢、超硬模具,也用于光学仪器,化学仪器方面 tungsten;wolfram——元素符号W。钨，中国钨业历史开始在赣州书写的那一刻，一直是让赣州人骄傲的“黑金”。毫不夸张地说，从白炽灯开始使用，我国的钨就照亮了世界。而作为中国钨业发祥地的赣州，其钨业就像骄傲的“黑美人”，虽几经曲折发展，却一直续写着“世界钨都”百年钨业的辉煌。五年是一个刻度对于勤劳勇敢、求新思变的赣州人来说，五年却可以创造“点石成金”的传奇。目前，赣州已成为全国钨矿及钨冶炼产品的主产区和集散地。全国2/3的钨精矿在赣州实现冶炼加工，赣州钨产品约占全国份额为：APT(仲钨酸铵)65%、钨铁40%、钨粉30%、钨条40%、钨丝10%、硬质合金8%，其销售收入占全国钨工业销售收入的35%，一批硬质合金及终端产品已远销欧美、日韩等发达地区和国家。从“旧路子”到“新战略”在上个世纪80年代末期，赣州钨产业呈现“低、小、散、乱”的局面，滥采乱挖、资源流失现象严重，多头出口，精矿供大于求，加上行业恶性竞争，国外公司趁机打压价格，世界上稀缺的钨精矿的价格竟大大低于生产成本，最低时每吨不到2万元。富矿只能卖出土价钱，赣州人被嘲笑为“捧着金饭碗讨饭”，优势资源反而一度成了包袱。“旧路子”是走不下去了，于是，赣州积极寻求“新战略”。2004年，让赣州人充满记忆与激情的年份，一幅承载“用3年至5年时间，把稀土、钨等产业培植成为产值分别超百亿元产业集群”梦想的蓝图在赣南山水间奔腾、舒展，这为赣州的钨产业发展注入强劲的活力。顿时，资源整合的东风迅速吹遍赣南大地。在钨业整合中，赣州坚持“整合资源，控制开采，集约利用，深度加工，形成产业”和“资源减量化、利用高效化、发展可持续”的思路，实行计划开采，总量控制，打击非法生产、超计划生产和非法加工、经营、运销行为。赣州还建立和完善了企业和政府的主体责任制，矿业管理监察制度，对钨资源实行统一开采、统一加工、统一经营、统一管理，制定和实施全市钨行业自律条约和联合报价制度。铁心硬手的资源整合显现成效。赣州取缔非法采矿点百余处，关闭一批资源枯竭、存在安全隐患的矿山，钨矿山持有的93本采矿证减少为66本，每年的钨开采量由2003年前的3万吨下降为现在的不到2万吨，钨矿综合回收率从原来不到70%提高到80%以上。而产值却成几何增长，2006年赣州钨企业实现销售收入110.3亿元，实现利税16.2亿元，比2000年销售收入7.1亿元、利税0.43亿元增长14.5倍和36.7倍，成为我市首个产值、销售收入突破百亿元的优势产业。如今,“赣州人坐拥‘金山’愁饭吃”的局面已经一去不复返。科技领航助钨业“腾飞”资源整合可以提高资源的利用率，但是真正反映出一个地区的发展水平和竞争实力的则是精深加工的技术水平。崇义是产钨大县，钨产业的利税由过去每年一两千万元跃升到两亿多元，钨业创造的税收对县财政的贡献率超过50%。每年的开采量基本保持在5000吨左右，但是为什么效益不一样呢？业内人士告诉我们，是科技创新、精深加工让“丑小鸭”变成了“金凤凰”。赣州的仲钨酸铵生产技术居世界领先地位，白钨综合回收技术和黑白钨混合矿浮选技术得到推广。章源钨业公司采用“振动球磨-离子交换-连续结晶”新工艺，生产1微米至50微米范围内各种粒度、不同晶型的仲钨酸铵，产品质量优于国际特级品标准。赣州以创建钨与稀土新材料产业国家火炬计划特色产业基地为契机，以促进钨和稀土新材料产业集群发展为切入点，先后与清华大学、中南大学等高校院所，建立了产学研战略联盟关系，从而使资源优势转化为产业优势，产业优势进一步转化为促进经济增长的坚强力量。目前，赣州APT(仲钨酸铵)生产已普遍使用了先进的除杂工艺和黑白钨混合冶炼技术，超细APT制备纳米钨粉等已经开发和生产，钨钛固溶体产品填补了我省的空白。为保障深度加工、生产高端产品的企业对矿产资源需求，赣州要求，至少要有三道工序以上在赣州进行深度加工的企业才提供原矿。对钨、稀土、氟化工等重点产业，聘请了国家级的专业机构进行规划，积极做大做强有色基地，同时建立深加工企业优先发展机制，资源所在地和加工所在地经济利益共享机制，部门联动服务机制等三大机制，扶优扶强现有的精深加工企业，引导资源向深加工配置。如今，赣州正在成为钨产业投资的热土和钨产业聚集的洼地，厦门钨业、天津特精等一大批知名钨企业“牵手”赣州。目前，赣州拥有规模以上钨企业80家。“钨业航母”开始新征程为了让企业走上世界的舞台参与顶尖水平的产品竞争，赣州通过市场化运作手段，推进矿产资源证券化、资本化，章源钨业公司上市就是成功的例子。而且赣州还首开先河，在国际金融危机中，积极推进钨、稀土等优势矿产资源战略储备体系建设，筹资启动钨、稀土产品收储计划。原来因国际金融危机停产的钨矿山现全部恢复生产，赣州完成了全市钨、稀土储备体系建设研究，并积极争取开展国家钨、稀土矿产资源储备试点。五年来，赣州对矿产资源掌控力得到提升，也换来了钨矿的价值回归。即使受国际金融危机影响，目前钨矿价格仍能达到8万元/吨。市场定价的话语权已开始从下游走向上游，从国外转向国内。2009年在世界金融危机影响下依然实现销售收入122.37亿元，比2000年的7.07亿元增长了16.31倍；利税10.19亿元，比2000年的4237万增长了23.05倍。在新起点上，赣州的决策者审时度势，绘就了“用5年左右的时间，打造千亿元产值的稀土钨产业集群”的蓝图。激情点燃智慧，智慧成就跨越。在新蓝图指引下，赣州稀土、钨产业集群“航母”发动“新动力马达”，开启了跨越式发展新征程。经历了破与立的阵痛，如今，凭着“点石成金”的秘诀，赣州终于守得云开见月明，不但成为钨资源储量和开采的大市，更逐渐成为资源流通、交易、深度加工的基地，实现了“世界钨都”的华丽转身。 

铬渣是指在铬出产进程中由铬铁矿、纯碱和钙质填料按必定份额混合，经高温煅烧、用水制取后所得的灰绿色残渣，是一种强碱性物质。因为所用质料及配方的不同。每出产一吨所排铬渣量也不尽相同，大约在2.0－3.0吨左右。根据所用质料与配方的不同，在出产进程中所排铬渣的元素组成也不尽相同。 渣中的Cr6+，具强氧化性；水溶Cr6+对环境的污染和损害更大，铬渣的无害化处理被认为是我国铬盐职业健康发展的瓶颈问题，也是世界性的难题。因为铬渣中含有钙、镁、铁、铝、硅、铬等元素，这就为铬渣的管理与资源化供给了或许。石家庄市亚富化工有限公司和济南裕兴化工厂是合作单位，公司技能组从实际出发找到了三条卓有成效的铬渣处理及使用的途径。 一、 水泥固化法 (一)FeSO4复原铬渣中的Cr6+       铬渣中含有很多碱性物质，如方镁石、铬铝酸钙、碱性铬酸铁等，它们都溶于酸。铬渣如处于酸性条件下，这些物质必被溶解．其成果，铬渣所剩无几达不到使用意图。所以咱们有必要在碱性条件或中性条件下复原渣中Cr6+，而FeSO4能作为复原剂来到达这一意图，其首要反响式如下： FeSO4 →Fe2+ +SO42－ 碱性条件： Fe2+＋2OH－=Fe(OH)2 CrO42－+3Fe(OH)2+4H20=Cr(0H)3+3Fe(OH)3+2OH－ 中性条件： CrO42－+3Fe2＋+8H2O=Cr(OH)3＋3Fe(OH)3＋4H+ 这样，只需 FeSO4与铬渣相混合在水溶液中，不管其所在条件，都能进行反响，使处理工艺大为简略。Cr3＋的毒性很小，且是人体和生物所必需的一种微量元素，因而对铬渣的处理是把六价铬离子转换成三价铬离子，这就是铬渣的无害化处理。并且FeSO4是价廉易得的复原剂，咱们用的FeSO4是济南裕兴钛厂的副产品，富含水和硫酸、FeSO4·7H2O含量达98.5%以上，含有少数废酸和钛。 （二）水泥的固化处理 铬渣元素组成的60%是CaO 、SiO2、Al2O3和Fe2O3，这四种元素也是水泥的基本成分；它们在铬渣中以硅酸二钙和铁铝酸钙方式存在，是水泥四种有胶凝活性化合物中的两种。假如没有六价铬和方镁石（游离氧化镁，其量占铬渣的20%左右），铬渣可以直接作低标号水泥使用。所以，去除Cr6+和氧化镁是使用水泥固化铬渣的要害，而FeSO4除了首要的复原作用外，仍是硫酸盐的激起剂，可激起水泥活性；别的，它还能促进氧化镁的改变，避免其胀裂作用，提高了水泥的安定性。 铬渣和FeSO4遇水即与铬渣中Cr6+发作反响，去除铬害，其间水溶Cr6+可从本来的 1000－2000ppm降低到5ppm以下.再与水泥混合，复原铬渣中极少数的可溶性六价铬能跟着水泥的水化和凝聚硬化进程的进行，被封存在水泥石凝胶硬体内，即便初期有微量的水溶性六价铬溶出，但跟着水泥石的硬化和强度的增加，六价铬的溶出量将随之削减。直至这部分六价铬完全被封固在混凝土内而不再溶出。功能安稳，解毒完全，经过屡次测定，水泥制品的Cr6+浓度都远在5ppm以下。 （三）使用举例 铬渣（济南裕兴化工厂）100Kg、FeSO4·7H2O（济南裕兴钛厂）15Kg、水适量参加拌和机拌和6 min，再参加425#硅酸盐水泥25Kg拌和 3 min，用于我公司的土建施工中，铺设混凝土路途约1公里，地上600余平方米，复原铬渣混凝土首要用于路途、地上的混凝土垫层中，再在混凝土垫层上面做一层15-20mm厚的水泥砂浆面层，这样就可以到达将复原铬渣中剩余部分水溶性六价铬完全固化的意图。 二、 铬渣作燃煤固硫剂 我公司坐落华北平原中部无极县，无极县是传统的农业大县，乡村居民大部分都用蜂窝煤来煮饭取暖。而煤焚烧后将发生很多的SO2、NOx气体，构成严峻的空气污染。 原煤因产地不同，含不同份量的有机硫，无机硫，碳和有机物等具复原性，铬渣含Na、Ca、Mg、Cr、Fe和Al等元素不只具有氧化性还具催化焚烧作用，使用两者的氧化复原特性在必定的焚烧条件下可将铬渣作为原煤的固硫剂、而原煤则作为铬渣的解毒复原剂。这样就处理了铬渣的污染管理难题和燃煤的固硫本钱问题，做到了处理及使用一体化。 因为渣中六价铬首要以四水和铬酸钙方式存在，所以首要反响式如下： 2Cr6+ + 3S2- + 3OH-  = 3S+Cr(OH)3 2C＋O2＝2CO     (1)　 2Na2CrO4·4H2O＋3CO＝Cr2O3＋2Na2O＋3CO2↑＋4H2O↑    (2) 2CaCrO4＋3CO＝Cr2O3＋2CaO＋3CO2↑    (3) 解毒后的煤铬渣，其六价铬含量可达8PPm以下，契合铬盐工业污染物标准GB4280－84中规则的第二级标准、且安稳性较好，长时间露天堆存六价铬无显着“上升”现象。 使用举例 原煤：铬渣=90：10  将上述物料破坏至＜3mm，加适量水陈化二天，使煤中部分硫与铬渣中的Cr6+进行反响被固化，然后参加10%的粘土和适量水，拌和均匀，经蜂窝煤机揉捏成型。固硫率达68%，炉渣经破坏可作混凝土垫层材料等。 三、 铬渣作脱硫剂 动力在我县乡村散布广泛，就地使用粪便、桔杆、杂草、废渣、废料等出产。含有必定量的 ,有时也含极少数的有机硫 ,是剧毒的有害物质。空气中含0.1 %的数秒内可使人丧命。它对输气管、仪器仪表、焚烧设备有很强腐蚀作用 ,其焚烧产品二氧化硫也是一种腐蚀性很强的气体 ,一起进入大气能发生“酸雨”。为确保人体健康和维护大气环境 ,延伸燃气设备等的使用寿命 ,有必要进行脱硫。 气体的脱除办法较多 ,其间氧化铁法是一种经典而有用的脱硫办法 ,其长处是工艺简略、操作简单、能耗低 ,至今仍被广泛使用。铬渣见表1 Fe2O3含量10.6%，我公司用FeSO4·7H2O把铬渣中的Cr6+复原，这样即便用了铬渣中的Fe2O3又对铬渣进行了解毒，即便有残留Cr6+也会被中H2S的再次复原，所以解毒完全，脱硫进程是在碱性液膜中进行的。 氧化铁系脱硫剂的脱硫原理 在含有H2S的气体经过脱硫剂时 ,首先是H2S分子分散到颗粒表面 ,然后在水膜中离解: H2S  →H+ +HS- HS-  →H+ + S2-     离解的 HS- 、S2- 替代了 O = Fe - OH 中的 - OH 和=O ,生成 S= Fe - SH,即 Fe2S3的水合物和 FeS。 FeSO4   →  Fe2+  +S042- Cr207 2- + 3Fe2++14H+ = Cr3++  3Fe3+ +7H2O Fe2O3·H2O +3H2S = Fe2S3 ·H2O +3H2O Fe2O3·HO +3H2S = 2FeS+S+4H2O 2Cr6+ + 3S2- + 3OH-  = 3S+Cr(OH)3 出产举例： FeSO4·7H2O  100Kg，铬渣25Kg，木屑10kg加水适量参加拌和机拌和6 min，参加熟石灰25kg拌和均匀，混碾10 min，经成型机揉捏成条形固体，烘干活化成黄色条形制品。 小结： 1、水泥固化是根据水泥的水合和水硬胶凝作用而对复原铬渣进行固化处理的一种办法，它将复原铬渣和普通水泥混合，构成具有必定强度的固化体，然后到达复原铬渣中残留Cr6+的风险成分浸出的意图。此法处理铬渣量大，是使用最好的技能之一，且用于土建施工中，每立方米可节省本钱20元左右。 2、用铬渣作固硫剂处理了铬渣的污染管理难题和燃煤的固硫本钱问题，具有必定的环境效益和经济效益。 3、使用铬渣制备脱硫剂是一杰出的以废治害，化害为利的综合使用办法，对具有较好的脱硫作用，经其脱硫后，使H2S含量从3000-5000 mg／m3降到20 mg／m3以下，契合国家规则的排放标准，并且对铬渣解毒最为完全。该作业具有较好的环境效益和经济效益。

1.1 物料预备 为了确保化学精矿的质量，原猜中的杂质含量应低于必定值，如砷不大于0.3-0.5%，硫不大于1.3-1.5%，杂质含量高时在物料预备时要将其降至必定值;为了进步矿藏的分化功率，对物料的细度的要求，要看后续作业的分化办法和质料的特性而定。例如苏打烧结法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下。 1.2 物料的烧结-浸出 工业生产上选用苏打烧结-水浸法，苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分化法。其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐。分化办法的挑选首要取决于钨矿藏质料特性和生产供应商的具体情况和条件。办法可分为 1、苏打烧结-水浸法。它适于处理含少数石英的低档次黑钨质料，如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等，也能够处理含少数石英的低档次白钨质料，烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生成水溶性的钨酸钠，水浸烧结块使钨转入溶液中，固液别离可除掉不溶杂质。黑钨矿质料的烧结温度为700-850度，白钨质料约860度。 2、苛性钠溶液浸出法用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110-120度在加压条件下浸出磨细的矿藏质料，使钨呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中。浸出注的处理办法有两种：一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净化;二是将其蒸浓至密度为1.45克/立方厘米左右分出钨酸钠晶体，结晶液回来浸出作业，结晶体水溶液送去净化。此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简略、出资少、能够处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料。 常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反应为可逆反应。一般应选用苛性钠和硅酸钠的混合溶液作浸出剂才干获得满足的浸出成果。可是白钨矿原猜中含氧化硅有适当量时，用单一苛性钠即可。 3、酸分化法酸分化法可用于处理白钨矿和黑钨矿两种质料，用32-38%浓或硝酸作浸出剂，在100度左右的温度下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积。为进步钨的浸出率须将物料磨至-300目，酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别离。为使钨酸与残渣别离，常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形状转入溶液中，得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液。酸分化钨的浸出率高，但试剂耗量大。 4、苏打溶液压煮法 此法可用于处理白钨和黑钨矿藏质料。浸出进程在压煮器中进行，质料磨至-300目，钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关。 此法的长处是适用性较好，不只适用于处理低档次白钨矿(5-15%)，还适于处理含钨硫化精矿，如钨铋中矿、铋钼钨中矿。高硫钨中矿浸出时，锡石、辉锑矿和辉铋矿残留于残渣中，氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液中，浸液送净化处理。