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脱硫母液百科

铁矿脱硫汇编

2019-02-25 09:35:32

我国是世界上铁矿产资源总量丰厚、矿种完全、配套程度较高的少数几个国家之一,也是开发运用铁矿产资源前史最为悠长的矿业出产大国和矿产品消费大国之一,在铁矿石数量上有优势,但其硫、磷及二氧化硅等有害杂质含量高、嵌布粒度细,形成选矿难度大、功率低,质量和品种上处于下风,尤其是铁精矿中硫含量较高,在世界市场上缺少竞争力。近年来,优质铁矿石的很多进口对我国铁矿山的可持续展开形成了严峻的冲击,下降铁精矿的硫含量成为火急的科研任务,含硫铁矿石的开发与运用研讨对我国国民经济的展开有着不行忽视的重要效果。 1 伴生铁矿石脱硫选铁工艺技能 1.1 阶段磨矿、阶段选别脱硫选铁工艺 磨矿细度对选矿方针的影响十分大,不同的磨矿细度其产品有不同的粒度组成,然后影响矿藏的单体解离度和可选性,细粒嵌布的铁矿石,需求细磨才干使矿藏单体解离。关于嵌布粒度较细、含硫类型(黄铁矿和磁黄铁矿)单一的铁矿石,一般选用阶段磨矿、阶段选别工艺以完成提铁降硫的意图。 安徽某铁矿石中铁矿藏首要以磁铁矿方式存在,硫首要以黄铁矿方式存在,选用阶段磨矿、阶段弱磁选可得到档次为 65.25%、收回率为 80.33%的铁精矿。许开等用含 TFe 42.86%、含硫1.69%的某铁矿石作为研讨方针,经过阶段磨矿、阶段选别、合理操控磁场强度及精选次数等手法,成功地运用全磁选工艺取得铁档次为66.97%的铁精矿,铁收回率达80.3l%。 张彦明运用阶段磨矿、阶段选别工艺进行了系统的实验研讨,成果显现:铁收回率由之前的86.43% 前进到90.38%,铁中含硫量显着下降。云南某铁矿石中铁矿藏嵌布粒度较细,铁档次较低,为20.18%,有害元素硫超支,属较难选矿石。选用阶段磨矿、阶段选别工艺处理该矿石,得到档次为63.98%、收回率为 71.55%、含硫0.48%的铁精矿。 1.2 磁选 — 浮选联合脱硫选铁工艺 我国现在当选的磁铁矿因为粒度细,含有很多磁黄铁矿和黄铁矿,使得磁团聚在选别中的负面影响十分显着,依托单一的磁选法前进精矿档次越来越难。把磁选法与阴离子反浮选结合起来,完成磁铁矿石选别进程中的优势互补,有利于前进磁铁矿石选别精矿档次。磁选—浮选联合工艺是我国高硫铁矿提铁降硫较有用工艺之一。 王炬针对某进口高硫磁铁矿石 (其间硫化矿首要为磁黄铁矿和黄铁矿),选用先反浮选后磁选工艺流程对该矿石进行降硫提铁选矿实验,铁精矿硫档次由原矿含硫6.14%降至 0.30%以下,取得了较好的实验方针。邵伟华等人对云南某矿进行研讨,在含硫 5.71%、含铁 31.52%的条件下,选用先浮选后磁选的工艺流程,取得了铁精矿含铁 65.36%、含硫0.171%、铁收回率为81.67%的满足方针。郭活络等人对某尾矿中的硫、铁资源进行归纳收回,矿石中含有难选磁黄铁矿,选用浮选— 磁选 —浮选联合收回工艺,成功地取得了硫档次为38.77%的优质硫精矿及含铁 58.04%、含硫 0.547%的合格铁精矿。 杨等人对白音敖包高硫磁铁矿进行了研讨,原矿中含有 1.98%的硫,其间部分以磁黄铁矿方式存在,选用磁选—浮选联合工艺,有用下降了铁精矿中硫的含量,终究取得了全铁档次65.20%、含硫0.22%的优质铁精矿,尴尬处理铁矿资源开发运用提出了新的思路。青海省格尔木肯德可克铁矿石性质较杂乱,磁黄铁矿的存在搅扰了铁矿中有用矿藏的选别并影响终究的选别方针,杜玉艳经过先用磁选脱除大部分脉石和一部分硫(黄铁矿),然后用浮选脱除磁选粗精矿中的硫(磁黄铁矿),得到较好的方针。李冰等人对桓仁某铁矿进行了矿石物质成分分析,该铁矿石含硫高,铁矿藏在矿石中首要以磁铁矿及磁黄铁矿两种方式存在,选用了磁选—浮选联合选别工艺进行了实验研讨。成果标明,先磁选后浮选的工艺可取得 TFe 档次 64.97%,含硫 0.16%的合格铁精矿,铁总收回率可到达71.21%。 1.3 焙烧 — 磁选 — 浮选联合脱硫工艺 现在国内铁矿的复原焙烧磁选工艺因其本钱高和铁精矿档次低一级要素未能广泛运用,该工艺首要合适褐铁矿和菱铁矿等烧损较大的铁矿石。关于理论档次较低,含硫类型多样的弱磁性铁矿石,可经过焙烧—磁选— 浮选联合工艺取得低杂质含量的铁精矿,大起伏前进产品质量。 余俊等人针对西部铜业巴彦淖尔铁矿矿石硫含量高,断定了焙烧计划与焙烧条件,对焙烧矿进行磁选— 阳离子反浮选实验。实验标明,进行阳离子反浮选能够得到 TFe档次为 63.67%、收回率为 50.82%的铁精矿,硫含量由 2.74%降到 0.31%,完成了提质降杂的方针。 王雪松等人用反转窑焙烧硫铁矿烧渣的磁化焙烧实验,有用地将烧渣中弱磁性 F e2O3 复原成强磁性 Fe3O4,磁化率可达2.38%。经过球磨、磁选工艺,能够大起伏地前进精矿档次和金属收回率,一起烧渣在反转窑内脱硫效果显着,脱硫率可高达 85%以上。 刘占华等人针对经浮选流程发作的铁档次为17.75%、硫含量为 5.87%的高硫铁尾矿,选用直接复原焙烧— 磁选办法,可取得铁档次为93.57%、硫含量为0.39%、弱磁精矿收回率为 82.01%的直接复原铁产品,为有用前进资源归纳运用率供给了新的途径。 2 新式药剂的研讨及运用 选矿药剂的前进对我国含硫铁矿石选矿工艺的展开特别是提铁降硫作业的展开起到了重要效果,国内研发的浮选药剂首要有活化剂和捕收剂。 2.1 硫铁矿新式活化剂的研讨及运用 王炬针对某进口高硫磁铁矿石 (其间硫化矿首要为磁黄铁矿和黄铁矿),选用新式高效浮硫 MHH-1活化剂进行脱硫实验研讨,铁精矿硫档次由原矿含硫6.14%降至0.30%以下,取得了较好的实验方针。铁精矿脱硫特效活化剂 MHH-1对脱除铁精矿中的硫化矿特别是磁性较强、可浮性较差的磁黄铁矿具有显着效果。与其他活化剂比较,MHH-1用量少,本钱低,脱硫效果显着,该产品的研发为铁精矿提铁降硫供给了新途径。 胡定宝针对新桥矿业有限公司含硫磁铁矿中磁黄铁矿含量高的特色,选用了 HH-1 高效活化剂进行脱硫实验,取得铁精矿含硫 0.319%、TFe档次66.99%、TFe 收回率 47.68%与硫精矿硫 34.59%、硫含量收回率 99.23%的选别方针,各项方针均到达要求。 殷召阳针对冶山铁矿下部矿体原矿含硫量较高,特别是其间磁黄铁矿含量大,形成磁铁精矿含硫超支的实际情况,经过强化浮选进程、加大黄药用量、运用复合活化剂MS-1 等手法,使铁精矿硫含量由 0.8% 降至 0.4%,到达了供应要求。 2.2 硫铁矿新式捕收剂的研讨及运用 安庆铜矿磁选精矿中脉石夹藏严峻,影响了铁精矿档次的前进;其出产用水很多运用回水,且高pH值回水按捺磁黄铁矿,严峻下降了浮选的脱硫率;磁黄铁矿可浮性差,必须用强力捕收剂才干得到满足成果。安庆铜矿黄平和选用前进磨矿细度,改进选铁出产用水水质,调整捕收剂药剂品种(由以往单一的黄药变为柴油与黄药组合),脱硫效果显着,取得了极大的经济效益。 陈典助等人针对某厂尾矿中的高硫铁资源,选用 QY-309 混合捕收剂,对弱磁精矿直接反浮选脱硫除杂,取得了浮选精矿铁档次为 67.56%、硫含量仅为0.13% 的方针。杨柳毅等人[21]针对云南某低档次碳质含硫磁铁矿石进行了提硫实验研讨,实验成果标明,选用新药剂 402 作为提硫捕收剂,得到了硫档次为42.25%、收回率为 92.96%的硫精矿。 攀枝花选矿厂矿石中硫化物以磁黄铁矿为主,蒋方珂等人经过对攀枝花选矿厂次铁精矿中硫化物的工艺矿藏学和矿石性质分析,提出在酸性条件下,运用高档黄药来完成对磁黄铁矿的捕收,然后到达铁精矿降硫的意图,终究铁精矿中硫含量下降0.2% ~0.3%,其档次也有必定起伏的前进。 3 脱硫药剂与硫铁矿效果机理的理论研讨及展开 3.1 硫铁矿石晶体结构研讨现状 经过磁选工艺流程,不同晶系的磁黄铁矿得到有用富集,其间大部分黄铁矿进入尾矿,少数未完全单体解离的黄铁矿则随磁黄铁矿进入浮选;在浮选工艺流程中,不同晶系的磁黄铁矿可浮性不同较大,而不同晶体结构的黄铁矿的可浮性并无显着的差异。故对磁黄铁矿的晶体结构研讨现状作如下论述,磁黄铁矿(Fe1-xS,0对不同的晶体结构 (单斜和六方)的磁黄铁矿的可浮性进行了研讨,显现单斜和六方的可浮性有显着的差异[24]。蔡从光等人与梁冬云等人经过浮选实验证明了单晶系磁黄铁矿的可浮性优于六方晶系磁黄铁矿,跟着S 含量与 Fe 含量之比增大,磁黄铁矿的晶体结构由六方晶系变为单斜晶系,磁性由弱变强,可浮性由差变好。 刘之能等人经过丁铵黑药药剂用量对未活化和活化的六方磁黄铁矿进行浮选实验及表面电位ε,研讨了丁铵黑药系统下,六方磁黄铁矿的浮选行为及其表面吸附机理,成果标明,六方磁黄铁矿表面在中性条件下可浮性最好。李文娟等人经过单矿藏实验,研讨了单斜磁黄铁矿的浮选行为,成果标明:单斜磁黄铁矿在丁黄药或乙硫氮系统中的可浮性根本共同,矿浆电位对其浮选行为影响不大;碱性条件下,乙硫氮对单斜磁黄铁矿的捕收才能比丁黄药强。 磁黄铁矿的化学组成、物理性质和晶体结构决议其可浮性、表面易氧化程度以及性脆等特性。选用X线衍射、电子探针和浮选实验,调查了单斜磁黄铁矿和六方磁黄铁矿的结构成分及可浮性差异,成果标明:单斜比六方磁黄铁矿富含硫;单斜和六方磁黄铁矿的浮选收回率随矿浆pH 改变的规则相似,可是单斜磁黄铁矿的收回率比六方磁黄铁矿高,可浮性比六方磁黄铁矿好;酸性条件下,六方磁黄铁矿比单斜磁黄铁矿更简略被 Cu2+ 活化。 3.2 硫铁矿与药剂的效果机理研讨现状 近年来,国内外选矿作业者对选硫药剂与硫铁矿的反响机理进行了很多的研讨,并将研讨成果运用于辅导矿山的出产实践,取得了可观的经济效益。 覃武林等人研讨了硫酸和草酸对被石灰按捺后的磁黄铁矿的活化效果和活化机理。实验证明硫酸与草酸对磁黄铁矿的活化机理表现在两方面:一是前进磁黄铁矿表面本身氧化电位,阻止亲水物质进一步发作;二是去除吸附在磁黄铁矿表面的亲水物质,使之显露新鲜表面。现在磁黄铁矿的电化学研讨首要有磁黄铁矿的表面氧化、捕收剂与矿藏效果的电化学研讨以及铜离子对磁黄铁矿的活化等。 覃文庆经过紫外光谱分析,检测到丁黄药效果后的磁黄铁矿表面存在疏水性的双黄药。张芹经过磁黄铁矿红外光谱检测分析,推论乙黄药在磁黄铁矿表面生成双黄药。Bozkutr等人考察了吸附有异丁基黄药的磁黄铁矿的红外光谱,也证明其表面生成了双黄药。Rao等人观察到氮气气氛下,磁黄铁矿对黄药的吸附量很少,这或许是因为黄药氧化为双黄药需求较高的电位,而氮气气氛的电位显着过低形成的。由此可见,磁黄铁矿的浮选行为与矿浆的氧化还 原环境密切相关,即矿浆电位是磁黄铁矿浮选收回率与浮选速率的决议要素之一。 ZHANG Qin 等人在乙黄药浓度为 1×10-4 mol/L时经过乙黄药与磁黄铁矿效果机理的研讨得出了磁黄铁矿的可浮性与 pH值和矿浆电位存在着匹配联系,在某一 pH值下,只要在适合的矿浆电位区域,磁黄铁矿才可浮。Khant报导经过向矿浆中预先充气前进矿浆电位,能够有用地按捺磁黄铁矿,反之,不预先充气,则具有必定的活化效果。酸性条件下,铜离子与磁黄铁矿表面的铁离子发作交流,然后活化矿藏表面。磁黄铁矿表面氧化速度快,据报导在相同条件下,磁黄铁矿的氧化速度是黄铁矿的20~100 倍。磁黄铁矿在必定极限内氧化生成 FeSO4 与 Fe2(SO)3,时有单质硫发作,但泥化后其比表面积大,易严峻氧化,在表面生成 Fe(OH)3与 FeO(OH)亲水层,可浮性下降。 黄尔君等人经过对单矿藏及现场矿浆样的实验标明,硫酸铵和碳酸氢铵对被石灰按捺的黄铁矿具有杰出的活化效果,并且可在高碱度 (pH 达 11 ~ 12)下使黄铁矿活化浮游。硫酸铵对黄铁矿活化效果机理包含: (1) 沉积矿浆中的 Ca2+,恰当下降 pH 值; (2) 解吸矿藏表面的 Ca2+,并且比较完全; (3) 的活化效果以及矿藏表面吸附少数硫酸铵,有或许经过它络合 Cu2+; (4) 硫酸铵活化黄铁矿时,精矿档次高,与它能坚持矿泥絮凝不进入精矿有关。 4 定论 (1)综上所述,近年来在含硫磁铁矿石脱硫方面,国内外学者做了很多的研讨,不管是工艺流程、反浮选药剂仍是理论上都有很多的文献报导,现在在磁浮选工艺技能方面的研讨已取得了较好的发展,并在出产中取得了显着的经济效益。能够说,在资源日益趋于干涸的今日,加强理论的研讨、开宣布高效的脱硫新工艺技能和反浮选新式药剂仍是硫铁矿选矿研讨的要点和展开方向。 (2) 对脱硫新工艺技能的研讨向来是选矿作业者重视的课题:①考虑用全磁选工艺。在现阶段磨矿、弱磁选—细筛再磨再选工艺流程的基础上,再用高效细筛和高效磁选设备进行精选。与反浮选工艺比较,该流程简略,工艺牢靠,出资省、工期短、易操作;②考虑用弱磁选— 反浮选 —弱磁选联合工艺。该工艺先除去没有磁性的黄铁矿和脉石矿藏,再经过反浮选选别出磁黄铁矿,最终磁选确保铁精矿的档次,尽或许地脱掉含硫磁铁矿石中的硫,使铁矿石最大程度地具有挖掘运用价值。 (3)反浮选技能的研讨方向是研发高效、低耗、低毒的新式反浮选药剂、工艺和设备,以前进选矿功率,下降选矿本钱和对环境的污染。反浮选药剂的运用研讨包含开发捕收才能强、选择性高、耐低温的优秀捕收剂和无硫酸、高效廉价、节能省耗的新式活化剂,以期前进作业功率,削减经济本钱,防止设备腐蚀,下降对环境的污染。

KR法铁水脱硫工艺的发展、脱硫的原理及其探讨

2019-03-07 11:06:31

铁水预处理已成为现代化的炼钢出产工艺:铁水预处理—复吹转炉—炉外精粹—全连铸和热装热送.当下用户对钢材质量要求越来越严苛,一般要求钢中的硫含量控制在0.015%以下,有的乃至要求到达“双零”的超低硫水平,并且考虑到减轻转炉的冶炼使命和削减转炉耗费目标,使各冶炼设备的使命愈加单一化、专业化,发挥各自的专长,因而近年来国内新建转炉钢厂都装备了铁水脱硫设备,老厂则经过改造装备了脱硫设备.拌和法作为一种干流脱硫工艺, 在国内许多钢厂得到了很好使用. 1拌和脱硫工艺 1.1拌和脱硫工艺在国内的开展 KR拌和法是日本新日铁广烟制铁所于1965年用于工业出产的铁水炉外脱硫技能[1],早在1976年武钢二炼钢就从日本新日铁引入了国内第一台拌和 法脱硫设备,单罐处理才能为70~80t,处理周期约85min,选用CaC2基作为脱硫剂,因为其时该套设备的耗费目标及运转本钱均较高,处理周期长,所以并没有在国内得到广泛推行.跟着时刻的推移,拌和法脱硫工艺经过近二十年的开展,已构成为一种老练安稳的脱硫工艺,不管耗费目标、运转本钱仍是处理周期都大大下降.2000年武钢二炼钢在消化了第一套拌和法脱硫工艺的基础上,联合原武汉钢铁研讨规划总院自主规划和缔造了第二套拌和脱硫设备.2001年宝钢集团一钢公司从日本川崎重工引入两套150t拌和脱硫设备,2002年原武汉钢铁研讨规划总院又在昆钢缔造了两套55t的拌和脱硫设备,2003年原上海冶金规划研讨院在宝钢集团上钢三厂缔造了两套40t的拌和脱硫设备.2007年在武钢新二炼钢新建两套200t、马钢四炼钢新建两套300t拌和脱硫设备.韶钢新一钢工程在建两套130t拌和脱硫设备,这样在国内已构成了300t、200t、150t、130t、80t、55t、40t的拌和脱硫大、中、小系列. 1. 2 拌和法脱硫工艺的原理 所谓拌和法脱硫工艺,是将浇铸耐火材料并经过烘烤的十字形拌和头,刺进到有一定量铁水的铁水罐中旋转,使铁水构成漩涡,然后将经过称量好的脱硫剂经过振荡给料(或旋转给料器)参加到旋转的铁水中.脱硫剂进入铁水罐后,敏捷被漩涡卷进铁水中,在不断的拌和过程中与铁水中的硫充沛反响,然后脱硫的. 影响脱硫速度的要素首要有二,一为脱硫剂品种,二为动力学条件.研讨证明,动力学条件的影响大于脱硫剂品种的影响,拌和速度高达120r/min,铁水充沛旋转,获得了杰出的冶金动力学条件,投入的脱硫剂能够充沛的反响,因而脱硫功率高达 95%以上. 现在拌和法脱硫工艺以石灰作为脱硫剂,再配入少量萤石、铝渣作为助熔剂. 当铁水中的硅含量在0. 05!以上时,脱硫反响为: 反响生成的 CO 气体对铁水起到拌和作用,愈加快了脱硫反响的进行.因为高炉铁水中的硅含量一般均大于 0. 05%,因而脱硫反响均为(1)式.在反响式(1)中生成的Ca 2 SiO 4层将石灰颗粒包住,此层质地严密,且熔点高,阻止了铁水中的硫透过它向深部分散,使脱硫速度变缓,且生成的细密层包住新参加的石灰,添加了石灰的耗费,因而向脱硫剂中配入萤石等助熔剂,生成低熔点物质,然后使铁水中的硫进一步与石灰反响,能进步脱硫功率约20%[2] . 因为下降氧势能够进步脱硫功率,因而部分钢厂向铁水中参加铝渣,经过铝脱氧来下降氧势 [3] . 1. 3 拌和法脱硫工艺的优缺陷 1. 3. 1 拌和法脱硫工艺的长处 1) 脱硫功率高而安稳 拌和法脱硫工艺因为其杰出的动力学条件及重现性,使脱硫功率高而安稳,且回硫少,国内某厂,选用拌和法一个班处理了 8 炉铁水,7 炉到达 0.001%,一炉为 0. 002%,而选用石灰加镁粉的喷吹规律较难到达这个水平,且回硫状况较严峻 [4] . 2) 脱硫剂 拌和法选用石灰基脱硫剂,运送与贮存无需特殊办法,镁基喷吹法脱硫工艺所用镁粉需钝化处理,且运送和贮存需有防护办法. 3) 运转本钱 不管是喷吹工艺仍是拌和工艺,首要运转本钱为脱硫剂和耐材. 拌和设备的拌和头经过多年的改善,寿数现已大大进步,现在一般大于 250 炉,在武钢高达 500多炉,而喷吹法喷的寿数一般在 60多炉;拌和设备选用石灰基的脱硫剂,来历广泛,报价低廉,而镁基脱硫剂报价很高,且受商场的动摇影响较大,经过对国内某厂出产数据的分析,在铁水结尾硫≤0.005%时,拌和法比喷吹法运转本钱低,而当铁水结尾硫 > 0. 005%,喷吹法比拌和法运转本钱低. 1. 3. 2 拌和法脱硫工艺的缺陷 1) 设备较大,占用面积较多. 2) 一次性出资较大. 3) 铁水的温降较大. 4) 铁损较大. 5) 处理周期较长. 1. 4 影响拌和法脱硫功率的要素 影响拌和法脱硫作用的首要要素如下. 1) 在进行拌和脱硫之前,铁水液面上的渣子不能太多,不然将会影响脱硫剂的充沛反响. 因而在拌和脱硫之前需进行前扒渣,以扒除70%的渣量为宜,或许选用已老练的捞渣工艺,韶钢 KR 脱硫设备中选用了山东烟台的新式捞渣设备. 2) 拌和桨的转速不能太低,不然达不到杰出的动力学条件,脱硫功率下降. 一般拌和作业时的正常转速为 100 ~120r/s,跟着拌和头的损耗,可恰当进步拌和桨的转速,以确保杰出的动力学条件. 3) 脱硫剂有必要是粉剂,以添加反响面积,使铁水中的硫与石灰充沛触摸. 假如脱硫剂颗粒太大,则脱硫剂无法充沛反响,且添加了单耗,直接影响脱硫作用.一般要求脱硫剂4)脱硫剂首要成分是石灰,因而石灰的质量对脱硫作用影响非常大,首要是石灰中的 CaO 含量、石灰的活性度及石灰中的硫含量. 5)拌和桨的刺进深度要恰当,刺进深度过深或过浅都会直接影响到脱硫作用,过浅,拌和时喷溅严峻,且铁水罐内下部铁水搅动作用差;过深,则上部的铁水搅动较差. 2 拌和法与喷吹法比较 2. 1 脱硫工艺比较 两种脱硫工艺的比较见表 1.2. 2 脱硫运转本钱预算比较 脱硫运转本钱预算的比较见表 2.2. 3 两种脱硫办法的分析点评 经过对两种脱硫工艺的脱硫作用和运转本钱归纳比较,可见拌和法在深脱硫和总本钱方面优势杰出. 关于大中钢铁厂商,从久远考虑并结合出产实践,KR拌和法铁水预脱硫应是更具有深远价值的挑选. 3 结 论  拌和法脱硫工艺作为一种高效,低本钱的脱硫工艺在国内外已得到广泛推行,在国内现已构成由小到大的系列产品.虽然拌和脱硫设备的一次性出资较大,但脱硫作用好,运转本钱低,回收出资快.因而拌和法脱硫将成为往后的一种干流脱硫工艺,得到更广泛的推行,并有向三脱处理工艺演化的趋势.

铁精矿浮选脱硫工艺

2019-01-24 09:36:23

铁精矿浮选脱硫工艺:铁精矿中有害杂质硫一般以黄铁矿和磁黄铁矿的形式存在,以黄铁矿形式存在的硫可通过加黄药浮选或磁选即可脱除,而以磁黄铁矿形式存在的硫,因其具有强磁性,且其可浮性易受各种因素的影响,因此难于脱除。国内外研究和实践证明,磁黄铁矿表面易于氧化(生成铁的氢氧化物)、泥化、磁团聚等,大大降低了其可浮性,为此在浮选除硫时,一般采用加酸擦洗表面、加分散剂分散、脱磁、多段活化、强化捕收等措施来提高其脱除率。

铝用磷生铁脱硫方法

2019-02-28 10:19:46

项目研讨磷生铁脱硫机理,研讨适用于阳极浇注用磷生铁脱硫的脱硫剂和脱硫工艺技术条件,以到达既可防止脱硫剂对炉衬的较大危害,又可确保取得较好的脱硫作用的意图。本项目首要经过对磷生铁增加纯铁粉、CaO、对脱硫的影响研讨,开发创新出感应炉熔炼磷生铁的脱硫剂及脱硫工艺,使高硫回炉铁得到循环运用。研讨结果表明:  1、铝用磷生铁脱硫,可运用脱硫;  2、硫的脱除率达60%以上,磷生铁中硫含量可由0。25%下降至0。15%以下;  3、可削减磷生铁中硫含量,改进磷生铁的活动功能和浇注作用,降低了阳极铁碳压降,节省电耗;  4、可减小脱硫剂对感应炉内衬的损伤,较好地将脱硅和维护内衬结合起来。  该效果已在本公司得到使用,年节省原材料费用达17万元,降低了厂商生产成本,产生了杰出的经济效益。

硫铁矿烧渣脱硫

2019-01-30 10:26:27

一、硫的存在形式 硫铁矿烧渣中的硫主要有:未完全烧结的硫铁矿、硫酸盐、和部分可溶性硫化物。由于时间和经费的原因,该部分内容未进行深入研究。因此,只能根据指标判断。 二、机械脱S 由下表可以看出,原料粒度较细,-200目含量为57.8%,铁主要集中在-0.1~+0.019mm的粒级中,并且铁的品位较高。S则主要集中在粗粒级中,而+0.15mm级别中铁的品位较低,且+0.15mm级别仅占烧渣的3.9%。因此,将硫铁矿烧渣(干矿)用100目过筛,筛下产物S的含量将大大降低,筛上级别可考虑回收硫。 表  烧渣筛析分析结果粒级产率(%)品位(%)FeSPbZnSiO2+0.282.3826.202.660.751.2130.34-0.28+0.151.5628.121.080.361.1638.73-0.15+0.14.7347.480.460.230.8121.68-0.1+0.07418.4257.590.400.220.5911.43-0.074+0.03737.6460.220.200.180.448.29-0.037+0.01924.5053.360.220.360.5614.19-0.019+0.0104.9942.040.410.790.7923.00-0.010+0.0050.937.890.560.941.0125.50-0.0054.849.340.200.420.268.35 硫铁矿烧渣焙烧过程中所产生的S、SO2、SO3等吸附在烧渣孔隙中,与烧渣中的活性元索高温下生成盐类。这类游离态硫、SO42-和可溶性SO42-形态存在的硫均溶于水,选别时可用溶解和冲水法将此部分硫除去。经过磨矿后,会使矿物达到较高的单体解离。在选别前搅拌一定的时间,可使S的脱除率提高50%~60%,烧渣中S的含量降为0.35%左右。 烧渣在流程中经过螺旋溜槽的擦洗,会将烧渣中不溶于水的FeS和FeS2以及部分可溶性的硫酸盐脱除,自然降低烧渣中的硫和硅的含量。此时,烧渣中S的含量约为0.2%左右。 其他脱硫方法,由于时间和经费的原因,无法进行,而且硫的含量已经达到课题的要求,所以也没有进一步深入研究的必要。

工业脱硫应用石灰石制粉与双碱法脱硫

2019-02-28 11:46:07

因为近几年国家对环保要求的严厉,脱硫工程几乎是一切电厂建造的重要工程之一,现在世界上上烟气脱硫工艺达数百种之多。在这些脱硫工艺中,有的尚处于实验研讨阶段,有的技能较为老练,现已到达工业使用水平,今日,就拿最常见的两种脱硫办法做一下简略的比照和区别-石灰石制粉脱硫与双碱法脱硫。 石灰石制粉的原理是:将石灰石用拂晓重工超细磨粉机进行破坏加工,然后将石灰石粉加水(或石灰石磨制为石灰石浆)制成浆液作为吸收剂泵入吸收塔与烟气充沛触摸混合,烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙以及从塔下部鼓入的空气进行氧化反响生成硫酸钙,硫酸钙到达必定饱和度后,结晶构成二水石膏。经洗刷脱出二氧化硫的烟气经加热(或不加热)由烟囱排入大气。 双碱法脱硫是指选用NaOH和石灰(氢氧化钙)两种碱性物质做脱硫剂的脱硫办法,其原理是:双碱法脱硫一般只要一个循环水池,NaOH、石灰与除尘脱硫进程中捕集下来的烟灰同在一个循环池内混合,在铲除循环水池内的灰渣时烟灰、反响生成物钙、硫酸钙及石灰渣和未彻底反响的石灰一同被铲除,清出的灰渣是一种混合物不易被使用而构成废渣。首要工艺进程是:清水池一次性参加溶剂制成脱硫液(循环水),用泵打入脱硫除尘器进行脱硫。3种生成物均溶于水。在脱硫进程中,烟气搀杂的烟道灰一同被循环水湿润而捕集进入循环水,从脱硫除尘器排出的循环水变为灰水(稀灰浆)。一同流入沉积池,烟道灰经沉积定时铲除,收回使用,如制内燃砖等。上清液溢流进入反响池与投加的石灰进行反响,置换出的溶解在循环水中,一同生成难溶解的钙、硫酸钙和碳酸钙等,可通过沉积铲除;能够收回,是制水泥的杰出质料。 石灰石制粉脱硫与双碱法脱硫区别是:石灰石粉脱硫法是将石灰石直接用拂晓重工超细磨粉机进行破坏,然后加水进行拌和成为石灰浆。而双碱法脱硫是将石灰石先加水使其与水反响变成氢氧化钙也就是使其成为碱性,然后和一同在反响池中使用其彼此的作用与其烟气中的有害气体反响。然后除掉有害气体维护大气环境。其两种办法的最大区别是石灰石粉脱硫简略快捷,出资少,作用好。

湿法脱硫的主要方法有那些?

2019-03-07 10:03:00

一、液吸收法         用(NH3·H2O)作吸收剂吸收废气中的SO2,因为易挥发,实际上此法是用与SO2反响后生成的铵水溶液作为SO2吸收的吸收剂,首要反响如下:(NH4)2SO3对SO2有很好的吸收才能,跟着吸收进行,NH4HSO3增多,吸收才能下降,这时需要在吸收液中参加NH3·H2O,即再生反响:然后经空气氧化、浓缩、结晶等进程即可收回硫酸铵[(NH4)2SO4]。如再增加石灰或石灰石乳浊液,经反响后得到石膏。反响生成的NH3用水吸收从头回来作为吸收剂。如将(NH4)2SO3溶液加热分化,再以H2S复原,即可得到单体硫。        二、石灰—石灰石法该办法是当今燃煤电厂运用最为广泛的烟气脱硫工艺。此法是用石灰石、生石灰(CaO)或消石灰[Ca(OH)2]的乳浊液为吸收剂来吸收烟气中的二氧化硫,并得到副产品石膏。该办法的首要长处是:①脱硫功率高,可达95%以上;②吸收剂利用率高;③对煤种的适应性好,特别适用于高硫煤;④吸收剂来历广,报价低,用量小;⑤体系老练,运转可靠性高。首要缺陷是有一定量的废水排出,且出资费用高,占地面积较大。石灰吸收SO2的首要反响如下:而烟气中的氧会将生成的钙和氢钙氧化为硫酸钙:反响如下:石膏可用作建筑材料,而半水钙是一种用处广泛的钙塑材料。       三、钠碱法本办法是先用、碳酸钠或亚的水溶液作为吸收剂,与SO2反响生成的Na2SO3持续吸收SO2。该办法具有对SO2吸收速度快、管道和设备不易阻塞的特色,运用比较广泛。选用NaOH或Na2CO3作吸收剂时,吸收反响为:正盐NaSO3有吸收SO2的才能,持续反响:亚又能与碱反响:该办法首要的副反响为:因为氧化耗费Na2SO3,而生成的Na2SO4又不吸收SO2,导致吸收才能下降。该办法生成的吸收液为Na2SO3和NaHSO3的混合液,按其在工业上首要的吸收办法又能够分为钠法、钠循环法和钠石膏法。将吸收液中的NaHSO3用NaOH中和得到Na2SO3。因为Na2SO3溶解度较NaHSO3低,它会从溶液中结晶出来,经别离可得副产物Na2SO3。分出结晶的母液作为吸收剂循环运用。该法称为压硫酸钠法。若将吸收液中的NaHSO3加热再生,可得到高浓度的SO2作为副产物。而得到的Na2SO3结晶经别离溶解后回来吸收体系循环运用。此法称为钠循环法。此法可处理很多烟气,吸收功率可达90%以上。首要的湿法脱硫办法还包含氧化镁法、碱性硫酸铝—石膏法、海水法等等,这儿不逐个累述。

球形氧化锌脱硫剂

2019-02-18 15:19:33

跟着我国资源的不断干涸,以煤、石油为质料的化工产品运用的质料越来越残次化,使化工出产过程越来越困难,为了进步经济功率在炼油工业中运用高含硫油、煤化工业中运用高含硫煤。这样在油制品、煤制品中硫、氮含量越来越高,严重影响产品的质量,为了进步产品的质量就必须在出产过程中除掉质猜中的硫。要除掉质料气中的硫,最有用、最经济的办法就是运用固体脱硫剂。氧化锌脱硫剂是固体脱硫剂的一种,跟着国家经济建设的加速,残次质料的运用也将越来越多。那么氧化锌脱硫剂的消耗量也会越来越大。因而产品有强有力的商场生命力。 氧化锌脱硫剂广泛应用于组成、制氢、组成甲醇、煤化工、制、石油化工等工业质料气(油)的净化。氧化锌与硫化物反响生成非常安稳的硫化锌,经脱硫剂处理后的各种质料气(油)含硫量可降至0.1PPm以下。对含有较杂乱成份的有机硫化物的质料气(油),氧化锌脱硫剂可与钴钼加氢转化催化剂联用,亦可使出口含硫量降至0.1PPm以下。因而有宽广的商场前景。现在国内商场需求量约好4000吨/年,近几年来氧化锌脱硫剂的商场成长率约为8%,CT140型脱硫剂专门为日本商场开发的专用氧化锌面貌一新脱硫剂,首要出口日本。估计每年100吨。 南京铅锌银矿业有限公司是具有锌矿产资源优势的厂商,而且相继开宣布锌焙砂,活性氧化锌系列产品,而氧化锌脱硫剂是氧化锌的后续加工产品,为了赶快完成产业化,2003年公司安排相关技能人员完成了氧化锌脱硫剂研发和出产规划作业,并出资500万元,建成了年产能力500吨出产线。 该出产线工艺的首要技能特点是选用络合法,出产的超细氧化锌来抽取脱硫剂,其中最要害的技能在于不同运用要求的产品配方,最要害工艺在于球形化技能。产品具有运用温度低,球化系数高,分量硫容大,然后节省了动力降低了工业运用运转本钱。 脱硫剂物化目标产品型号KT302KT305KT310KT140外观深灰色球白色球淡黄色球白色球外形尺寸mmФ3.5~4.5Ф3.0~5.0Ф3.0~5.0Ф3.0~5.0堆密度kg/l0.8~1.001.10~1.200.7~0.91.35~1.45比表面积㎡/g40~60≥28~100≥30孔容ml/g0.430.400.200.30均匀孔半径A215284  烧失重%≦2≤10≤2磨耗率%≤6≤5≤5≤5zno含量%80~85≥95≥80≥90径向抗压碎强度N/cm≥20≥35≥30≥30穿透硫容%≥20≥22≥10

太钢烧结烟气脱硫脱硝工艺实践

2019-02-25 13:30:49

1立项布景 SO2是大气首要污染物之一,它的排放严峻影响到人类的生存环境和经济开展。现在,钢铁职业的SO2排放量仅次于电力职业,居于全国排放量的第二位。在钢铁工业中,烧结工艺是钢铁出产流程中SO2发作的首要来历。 烧结烟气具有如下特色: 1)烟气量大; 2)受烧结机质料结构影响,烧结烟气成分动摇大,温度动摇大; 3)烟气中SO2浓度相对较低,一般发电厂排放烟气SO2浓度约5000mg/Nm3,而烧结烟气中SO2浓度一般低于1000mg/Nm3; 4)烟气成分杂乱,由于烧结进程运用多种原燃料,因而烧结烟气成分相对于电站锅炉杂乱,烟气中除含有SO2外,还含有NOx、HF等多种有害气态污染物及含铁粉尘、重金属等固态污染物; 5)烟气中含氧量相对较高,一般发电厂排放烟气中含氧量约8%,而烧结烟气中含氧量约15%。 正是由于烧结烟气存在上述特色,形成烧结烟气脱硫不能彻底参照发电厂烟气脱硫技能,有必要寻觅合适自身开展需求的脱硫工艺技能。 烟气脱硫办法有许多种,一般分为湿法、半干法、干法。自20世纪70年代起,烧结烟气脱硫技能开端逐步在日本、欧洲部分发达国家进入工业化运用,由于各国政府的环境方针和法律法规的差异,世界各地形成了具有各地域特色的烧结脱硫技能。在日本,前期以石灰石-石膏法和氧化镁法(湿法)为主,近年来建造的烧结烟气脱硫则以活性炭干法为主,而欧洲以循环流化床法为主。我国自20世纪末开端注重烧结烟气SO2污染问题。经过多年的引入吸收和不断的自主研制,呈现出百家争鸣的格式。现在国内各钢铁厂商选用的烧结烟气脱硫技能首要有:石灰石-石膏法、法、双碱法、循环流化床法等。 太钢450m2烧结机于2006年建成投用,烟气量为140万Nm3/h,年排放SO2约9800t、NOx3800t、粉尘1200t,经过3年多对国内外同职业烟气脱硫技能的盯梢、调研、比照,太钢终究以为活性炭法脱硫脱硝及制酸一体化设备是烧结烟气脱硫脱硝处理的最优计划。 2 太钢烧结烟气脱硫脱硝工艺体系组成 太钢烧结烟气脱硫脱硝工艺体系由烟气体系、脱硫体系、脱硝体系以及相应的电气、仪控(含监测设备)等体系组成。其工艺流程见图1。 烟气体系首要包含烟气体系和增压风机体系。 脱硫体系首要包含吸附体系、解吸体系、活性炭的运送体系、活性炭的补给、热风循环体系和凉风循环体系。 脱硝体系首要包含体系(包含液贮存、运送、蒸腾、混合注入等)。 2.1烟气体系 烟气体系总阻力按8000Pa考虑。 增压风机参数: 1)流量:3059760m3/h(工况); 2)全压:8000Pa; 3)功率:8500kW; 4)风机转速:745r/min; 5)额外电压:10kV。 2.2脱硫体系 脱硫体系分为:吸附体系、解吸体系、活性炭运送体系、活性炭补给体系、除尘体系和热风循环体系、凉风循环体系。 2.2.1吸附体系 吸附体系是整个工程中最重要的体系,首要设备由吸收塔、NH3增加体系等组成。在吸收塔内设置了进出口多孔板,使烟气流速均匀,进步净化功率。吸收塔内设置三层活性炭移动层,便于高效的脱硫。 2.2.2解吸体系 吸附了硫化物的活性炭,经过运送机送至解吸塔,在这里活性炭从上往下运转,首要经过加热段,被加热到超越450℃以上,将活性炭所吸附的物质解吸出来。富二氧化硫气体(SRG)排至后处理设备,制备硫酸。解吸后的活性炭,在冷却段中冷却到150℃以下,然后经过运送机再次送至吸附塔,循环运用。 2.2.3活性炭运送体系 活性炭再循环是经过两条链式运送机,确保活性炭在吸附塔和解吸塔之间循环运用。 No.2 AC 链式运送机坐落吸收塔的下部,将吸附了烟气中SO2的活性炭运送至解吸塔。 No.1 AC 链式运送机坐落解吸塔的下部,将解吸后的活性炭运送至吸附塔再次重复运用。 2.2.4活性炭补给体系 活性炭在脱硫进程中,会呈现破损,颗粒度下降,为确保脱硫功率,需将小颗粒的炭粉排出,这就需求不断的弥补新的活性炭。活性炭的消耗量为400kg/h。 在该体系中,外购活性炭经过皮带运送至活性炭储罐,储罐规格为Φ3.6m×16.5m,相当于7天用量。 2.2.5热风体系 热风体系首要供应解吸活性炭的热风。在此体系中,经过煤气发作器将空气加热至450℃,在经过循环风机送至加热段。 2.2.6凉风体系 将经过解吸后的活性炭,在冷却段中冷却到150℃以下。 2.3 脱硫首要设备 2.3.1 吸收塔 在此工程中,吸收塔是由六个相同的模块组成。 塔体规格:长:7m×6m,宽:9.28m,高:41.12m。 其间一个吸收塔模块是由两个彼此对称的面板所组成,每一个面板都是由活性炭床的多个小格所组成的。挑选恰当的吸收器模块及小格的数量,就能够处理必定的废气量。(一个吸收器模块处理废气的标准才能是150000-250000Nm3/h)。废气经过进口管道被分配到每一个吸收器模块中,气体经过左右两个活性炭床面板时得到净化。 活性炭床是由进口和出口格栅及阻隔板组成。这些格栅是经过特殊规划的,以便于避免被大颗粒和炭粉所塞满。该吸收塔由三个床组成,分为前床(“FB”),中间床(“MB”)和后床(“RB”)。每一个床都有辊式卸料器来操控活性炭排出的数量。 辊式卸料器的特色如下: 1)操控活性炭的下落速度,能够确保去除污染物质(如:SOx、NOx、尘埃及其他等)的功能到达最高。 2)经过操控活性炭的下降速度,能够避免吸收塔的压力降升高。 2.3.2解吸塔 解吸塔首要由加热器和冷却器组成,加热器和冷却器均为多管式热交换器。在加热器中,活性炭被加热到400℃以上,被活性炭所吸附的物质,经过解吸后排出,此处排出的气体被称为富二氧化硫气体。经过解吸后的活性炭,在冷却段中冷却到150℃以下。解吸塔排出的活性炭经振动筛筛分,筛上料由No.1AC链式运送机运回吸收塔运用。 为了确保活性炭下落量的均衡,在解吸塔的下部放置一个辊式卸料器。 为了确保有害气体不外泄,在解吸塔的上部和下部均设备双层旋转卸料阀。 活性炭的特色:活性炭(AC)自身是易燃物质。特别是在开始三个月的运用期,由于活性炭的吸附是放热反应,因而活性炭的温度将比烟气的温度高大约5℃,由于新的活性炭更简单氧化。 当烟气体系正常运转时,活性炭氧化的热量将被烟气带走。但是,当烟气体系呈现毛病,例如增压风机毛病,这时无法将热量带走,在吸收塔中的活性炭的温度将会持续地增高。当活性炭的温度超越165℃以上时,进口和出口的切断阀需求封闭,氮气喷入吸收塔内部以避免发作火灾,此刻活性炭持续下落运送到解吸塔中,解吸塔中充满了氮气能够救活。为了确保活性炭不焚烧,活性炭将有必要从吸收塔到解吸塔再到吸收塔这样循环一次(大约一周的时刻)。因而,在开始的三个月傍边,将烟气的温度操控在大约120℃左右。 2.4脱硝体系 脱硝体系首要包含气直销体系,液的卸车、蒸腾、调压及与空气混合直销至吸收塔喷洒。 气直销体系包含液储槽、气蒸腾器、压缩机、气稀释槽、气调压设备、气与空气混合设备及配套管道体系及操控设备。外购的液经过槽车运到用户区,用压缩机卸到液储槽,经蒸腾器汽化后,经过调压设备调到用户压力后送至混合单元。在混合单元设有操控阀门调节用气量及压力,设有火花捕集器避免爆破与回火,与加压后被加热到130℃的空气混合后供应工艺体系运用。 3 环保作用及副产品 3.1环保作用 本工程投产后,每年SO2外排量由6821t 削减为341t,每年削减外排SO26480t,脱硫功率95%;每年粉尘外排量由1050t削减为210t,每年削减外排粉尘840t,除尘功率80%;每年NOx外排量由2774t削减为1858t,每年削减外排NOx916t,脱硝功率33%。 3.2副产品 本工程浓缩的SO2废气经过废气净化体系及硫酸制备体系,制备98%(浓度)的浓硫酸,产值为9500t/a(按年运转8400h核算)。 4 出资 太钢炼铁厂450m2烧结机烟气脱硫脱硝工程初步规划,工程出资概算为33508.57万元,其间静态出资32320.57万元,建造期借款利息1188万元。 5 功能测验成果 功能测验成果见表1。 表1 功能测验成果 ———————————————————————————————— 项目 确保值 脱硫测验成果 ———————————————————————————————— SO2 ≤41mg/Nm3(干) 7.5mg/Nm3(干) 合格 脱硫率≧95% 98% 合格 NOx ≤213mg/Nm3(干) 101mg/Nm3(干) 合格 脱硝率≧33% 50% 合格 尘埃 ≤20mg/Nm3(干) 17.1mg/Nm3(干) 合格 PCDD/F ≤0.2ng/Nm3-TEQ(干) 0.15ng/Nm3-TEQ(干) 成果未出 NH3逃逸 ≤39.5ppm(干) 0.3ppm(干) 合格 制酸 硫酸98%一等品 一等品 合格 ———————————————————————————————— 6 结语 太钢烧结烟气活性炭法脱硫脱硝与制酸体系运转一年来,作业率到达95%以上,脱硫率到达95%以上,脱硝率到达40%以上。经太原市环境监测中心站检测,排放烟气SO2浓度7.53mg/Nm3,NOx浓度101.33mg/Nm3,粉尘浓度17.13mg/Nm3,环保目标明显改进。年产副产品浓硫酸9000t,全面用于太钢轧钢酸洗工序和焦化硫出产,变废为宝,为冶金烧结范畴完成循环经济产业链供应了成功典范。烧结烟气活性炭法脱硫脱硝与制酸技能值得在全国冶金职业推广运用。

某铝土矿选矿脱硫试验研究

2019-01-24 09:38:21

铝是地壳中丰度最高的金属元素,从20世纪50年代起,铝超越了铜成为消耗量仅次于铁的金属元素,用于制备氧化铝的主要原料是由一水硬铝石、一水软铝石或三水铝石组成的铝土矿[1-3]。我国西南地区存在大量的铝土矿资源,但由于铝土矿中含硫偏高,资源未得到有效地利用。随着我国铝工业的发展,高铝硅比的铝土矿资源越来越少,开发和利用含硫较高的铝土矿将显得尤其重要[4-7]。为此对西南某含硫铝土矿进行了脱硫试验研究。 一、矿石性质 对西南某铝土矿进行工艺矿物学研究,矿石中主要元素的化学分析结果见表1。由表1看出,矿石中硅的含量较高,铝硅比(A/S)较低,矿石中杂质元素Fe2O3、TiO2、硫的含量较高。由于该矿石除硫外,其余杂质能满足现氧化铝生产工艺的要求,所以仅进行了脱硫试验。 矿石中铝矿物主要由一水硬铝石、一水软铝石、三水铝石和铝凝胶组成;含硅脉石矿物主要由高岭石、绿泥石、伊利石组成;硫化矿物主要由黄铁矿、白铁矿、黄铜矿、方铅矿组成;铁矿物主要由针铁矿、水针铁矿、菱铁矿、赤铁矿组成;钛矿物主要由锐钛矿、金红石组成;此外还有少量电气石、锆石、石英、绿帘石、榍石、方解石等脉石矿物。 黄铁矿、白铁矿是矿石中最主要的硫化矿物,主要呈斑块状、结核状、不规则粒状、环状、微细粒状等形式产出。部分黄铁矿被压碎成微粒状嵌布在脉石矿物中。也有少量黄铁矿呈微细粒浸染状不均匀地分布在脉石矿物中。此外还有少量黄铁矿沿脉石矿物的裂隙充填成脉状、细脉状分布。在黄铁矿中常有金红石、锆石等矿物的细粒包裹体。黄铁矿的粒度为10~300μm,其中+74μm占65.52%,而粒度小于10μm占4.67%。 二、选矿试验 该铝土矿中含硫矿物t要为黄铁矿和白铁矿,对该矿进行了浮选流程试验研究。 (一)pH条件试验 该矿矿浆自然pH值为5.80,加碳酸钠调矿浆pH值,捕收剂为丁基黄药,用量50g/t,起泡剂为BK201,用量60g/t。pH条件试验结果见图1。图1表明,脱硫以矿浆自然pH值为5.80时最佳,加入碳酸钠对脱硫是不利。 (二)抑制剂条件试验 矿浆自然pH值为5.80,捕收剂为丁基黄药,用量50g/t,起泡剂为BK201,用量60g/t。抑制剂BK313条件试验结果见图2。图2表明,抑制剂BK313对脱硫的影响是明显的,随着BK313用量的增加,尾矿脱硫率迅速增加,当用量为360g/t时,硫精矿中硫的回收率达到最高,脱硫后的尾矿经一次粗选其硫含量即可降至0.43%。再增加用量硫精矿中硫的回收率有下降趋势。因此抑制剂BK313最佳用量为360g/t。 (三)捕收剂用量条件试验 矿浆自然pH值为5.80,起泡剂BK201用量60g/t,抑制剂BK313用量360g/t,捕收剂用量条件试验结果见图3。在用量为50~70g/t即可获得较理想的试验结果,确定捕收剂用量为50g/t。 (四)泡剂用量条件试验 矿浆自然pH值为5.80,捕收剂丁基黄药用量50g/t,调整剂BK313用量360g/t,起泡剂用量条件试验结果见图4。图4结果表明,随起泡剂用量增加,硫精矿硫的回收率增加,当用量为60g/t时,尾矿硫品位降至0.55%,再增加用量,尾矿硫品位不变,硫精矿硫的回收率增加幅度很小。因此将起泡剂用量定为60g/t。 (五)磨矿细度条件试验 完成上述各种条件试验后,在最佳条件下,进行了脱硫的磨矿细度试验,试验结果见图5。脱硫磨矿细度不宜太细,当磨矿细度大于75%-74 m时,脱硫尾矿硫含量又趋于上升,且硫精矿品位及其硫的回收率随磨矿细度增加有下降趋势。按合同要求(脱硅精矿含硫量小于0.50%)以及下一步浮选脱硅工艺的条件,最佳脱硫磨矿细度(粗磨细度)应在65%~75%-74μm之间(脱硫尾矿含硫量小于0.40%),粗磨细度可根据脱硅工艺的变化而变化。 (六)脱硫浮选开路试验 在条件试验的基础上,按图6所示流程及条件进行了全开路脱硫浮选试验,试验结果列于表2。开路试验结果表明,在一次扫选条件下,可获得含硫0.29%的脱硫尾矿。硫粗精矿经一次精选可获得含硫34.87%的硫精矿,硫精矿中A12O3损失率为0.56%。 (七)脱硫浮选闭路试验 按图7流程进行了闭路试验。试验结果见表3。 获得了铝精矿铝硅比4.18、A12O3回收率为96.57%、含硫量为0.37%的选别指标,达到氧化铝生产要求。 三、结语 矿样中含硫矿物主要是黄铁矿及少量白铁矿,脱硫浮选矿浆是酸性矿浆,自然pH值为5~6,通过一次粗选、一次扫选和一次精选,即可将铝精矿中含硫降至0.37%,满足铝精矿含硫低于0.5%的要求。

从四氯化锗水解母液中回收锗

2019-02-11 14:05:44

高纯二氧化锗(GeO2)是将高纯(GeCl4)参加去离子水分化而成的。经过过滤使固体GeO2与水解液别离,水解液中的锗含量一般为2~4g/L。现在,一般选用直接往水解液中加氯盐法或参加等质量的进行蒸馏的办法收回其间的锗,锗以GeCl4的方式得到收回。驰宏公司选用第二种办法收回水解液中的锗,需耗费30%的工业约110t/a,发生H+浓度为6.5mol/L的蒸馏残液约200m3/a,环保处理时困难比较大。本研讨就是为了寻觅一个成本低和残液发生量较少的环境友好型锗收回新工艺。       一、试验部分       (一)质料       试验所用水解液是从高纯GeCl4水解生成GeO2后的水解上清液,为淡黄色的酸性溶液,悬浮有少数白色漂浮物,其化学组成见表1。此外,试验所用试剂MgCl2·6H2O,MgSO4·7H2O,MgO均为分析纯(广东省汕头市达濠精密化学品有限公司出产);NaOH,NH3·H2O为分析纯(上海化学试剂有限公司出产)。   表1  水解液首要化学组成水解母液c(H+)/(mol·L-1)ρ(Ge)/(g·L-1)1#4.513.402#4.822.753#5.032.12       (二)试验原理       高纯GeCl4水解成高纯GeO2的化学反应式为: GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl   或:GeCl4+(x+2)H2O=GeO2·xH2O+4HCl       水解生成的GeO2具有必定的溶解度(0.004mol/L),是一种可溶性的结晶氧化物。       向水解液中参加与氯化镁,首要生成溶于水的锗酸钠,后生成不溶性的锗酸镁,此进程的化学反应式为:   GeO2+2NaOH=Na2GeO3+H2O   Na2GeO3+MgCl2=MgGeO3↓+2NaCl       过滤枯燥后将锗酸镁与按1∶6(质量比)参加到蒸馏釜中一起蒸馏,运用GeCl4沸点低(83.1℃)的性质,锗便以GeCl4的方式得到收回,此进程的化学反应式为:   MgGeO3+6HCl=MgCl2+GeCl4+3H2O       (三)试验办法       试验在室温下(25℃)进行,锗收回首要包含以下几步(图1):图1  从水解母液中收回锗的工艺流程   (因故图件不清,需求者可来电免费讨取)       过程1:选用NaOH与NH3·H2O调理水解液的pH值为7.0~8.0,参加MgCl2、MgSO4和MgO作为沉积剂,使锗生成不溶于水的锗酸镁(MgGeO3)。       过程2:将过程1所得溶液过滤,得到含锗滤饼。       过程3:将含锗滤饼进行枯燥,能够削减滤饼40%~60%的含水量,以便蒸馏。       过程4:将枯燥脱水后的滤饼与一起蒸馏,在大约70~100℃使锗以GeCl4的方式蒸发,用分析纯吸收蒸馏出来的GeCl4。       二、成果与评论       试验发现,选用NaOH或NH3·H2O来调理水解液的pH值,对锗收回率几乎没有影响。运用NH3·H2O调理水解液的pH值时,会有必定量的NH3冒出,因而从往后的工业使用考虑,试验选用NaOH来调理水解液的pH值。       (一)Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响       试验中选用MgCl2作为沉积剂,沉积时刻为24h,Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响见表2。由表2能够看到随Mg/Ge摩尔比的添加,锗的收回率也是不断添加的。含锗量高的水解液,锗的收回率也比较高,但锗沉积后的上清液中含锗量根本一起。当Mg/Ge摩尔比到达1.5时,锗的收回率比较抱负,持续添加Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响不是十分显着。因而,将Mg/Ge摩尔比确定为1.5。   表2  不同Mg/Ge摩尔比条件下的锗收回率/%水解母液n(Mg)/n(Ge)00.511.522.51#65.392.495.998.599.199.12#57.190.594.998.298.898.93#41.687.193.197.598.598.5       (二)不同镁化合物对锗收回率的影响       试验中选用MgCl2、MgSO4或MgO作为沉积剂,Mg/Ge摩尔比为1.5,沉积时刻24h,锗收回率见表3。由表3可知,MgCl2与MgSO4作为沉积剂,锗的收回率都比较抱负,而MgO的沉积作用不抱负,这可能是因为MgCl2与MgSO4在水溶液中都能够电离出Mg2+,而MgO则不能。   表3  不同镁化合物对锗收回率的影响镁化合物收回率/%MgCl298.3MgSO498.2MgO85.3       (三)氯化铵对锗收回率的影响       据有的材料介绍,溶液中若有NH4+存在时,水解液中的锗更简单沉积分出。试验中选用MgCl2作为沉积剂,沉积时刻为24h,参加不同量的NH4Cl,锗收回率见表4。由表4成果能够看到,NH4Cl的参加量对锗收回率几乎没有影响。   表4  氯化铵对锗收回率的影响n(NH4Cl)/n(Ge)收回率/%098.20.598.5197.81.597.1296.82.595.6       (四)沉积时刻对锗收回率的影响       试验中选用MgCl2作为沉积剂,Mg/Ge摩尔比为1.5,沉积时刻对锗收回率的影响见表5。试验发现,参加MgCl2后,能够在4h内根本完成沉积。   表5  沉积时刻对锗收回率的影响沉积时刻/h收回率/%292.5498.11298.0       (五)蒸馏法收回锗沉积中的锗       将枯燥后的锗沉积滤饼均匀混合后,锗的档次测定为31.55%。试验时每次称取1000g锗沉积滤饼,参加6000g工业一起蒸馏,锗以GeCl4的方式得到收回。依据公司多年的出产经历,1kg的锗能够出产GeCl4为1576mL,蒸馏工艺锗的收回率见表6。   表6  蒸馏工艺锗的收回率水解母液GeCl4理论产值/mLGeCl4实践产值/mL收回率/%1#497.2491.598.852#497.2489.598.453#497.2488.598.25均匀497.2489.598.52       三、结语       本研讨获得了一种新的从水解母液中收回锗的工艺,此工艺首要包含用NaOH或调理水解液的pH值,参加镁化合物生成锗酸镁沉积,过滤得到锗沉积并烘干,再用传统的蒸馏工艺收回锗。选用此工艺能够使锗的收回率到达98%以上,最佳试验条件为:选用NaOH来调理水解液的pH值至7~8,MgCl2或MgSO4作为沉积剂,Mg/Ge(摩尔比)为1.5∶1,沉积时刻为4h。       驰宏公司水解母液的发生量为110m3/a,含锗均匀为3g/L,选用此工艺发生档次为31.55%的锗沉积约为1046kg,需求30%的工业约6.5t/a,选用新工艺比选用旧收回工艺每年可节省工业100t左右,而锗总的收回率根本一起。

氧化铝生产之母液的蒸发浓缩新技术工艺

2018-12-20 14:27:14

无论是拜耳法的母液还是烧结法的碳分母液都要经过蒸发浓缩排出多余的水分,保持循环母液体系的水分量的平衡,使蒸发母液达到符合拜耳法溶出或烧结法配料的浓度要求。这些水的来源为:(1)赤泥洗水[每吨赤泥需要3~6t(水)];(2)氢氧化铝洗水[每吨氧化铝需要0.5~1.5t(水)];(3)原料带入或泵的轴密封水[每吨氧化铝需要1t(水)]。  蒸发过程在蒸发器中进行。蒸发器是分上、下两部分的换热器,下部为列管,由新蒸汽加热,上部为促使气液分离的蒸发室,如图1所示。由于母液中含碳酸钠、硫酸钠、溶解的硅等,蒸发时加热管壁上的硅渣结垢现象经常发生。母液的蒸发浓缩的能耗占整个过程的一半以上,采用新技术对氧化铝生产具有重要的意义。  一、采用新的溶液浓缩工艺代替传统的蒸发过程  现代氧化铝厂母液的蒸发浓缩采用两段蒸发的新技术,第一段用五效降模式蒸发器组,第二段用五效闪速蒸发器组。一水碳酸钠在闪速蒸发器中析出。我国广西平果铝业公司从法国引进一套这种蒸发器,蒸发1t水的汽耗为0.37t。  烧结法和联合的分解母液中有大量的碳酸钠和硫酸钠,还含有SiO2,我国采用错流三段蒸发,每段三效。有3-1-2错流流程和2-3-1错流流程。图2为2-3-1错流加料蒸发流程。错流蒸发对减轻盐结垢有较好的作用,但对硅渣结垢也没有明显的作用。采用低温运行可降低能耗。  可逆过程的能量消耗量少,反渗透法是有希望接受可逆过程的一种降低能耗的溶液浓缩新方法。随着科学技术的发展,新的渗秀膜的研制,反渗透技术将会用于铝工业生产。  二、热泵蒸发工艺  据报道,1984年澳大利亚的KWINANA铝厂和WACERUP铝厂采用“压缩低压蒸汽再利用”的节能措施,是热泵首次在铝工业中应用。从此开始了热泵蒸发流程和技术的研究。热泵原理是逆向卡诺循环,在逆向循环中把低温热源T2的热量Q2送到高温热源T1,需要消耗机械功W,放出热量Q1。热泵运行的经济性用“获热系数”表示。该系数表示工作介质送至高温热源T1的热量Q1与消耗的机械功的比值:  E=T1/(T1-T2)  从“获热系数”计算式可见,可逆卡诺的获热系数正好是卡诺循环效率的倒数。高温热源的温度T1与低温热源的温度T2相差越小,获热系数越大,获热率越高,热泵的经济性越好。热泵生产流程由于采用的设备及工作介质不同分为空气压缩式、机械压缩式、喷射式、吸收式及半导体热泵。  当热泵效率为60%时,热泵蒸发工艺的能耗比三效真空蒸发的能耗降低58%~62%。由中压供热机组的三效真空蒸发改为热泵蒸发,节能效果见表1。随着热泵制造技术的提高,热效率将大大提高,采用热泵蒸发技术是最好的节能方法。

母液的蒸发浓缩新技术(氧化铝生产新技术)

2019-01-08 09:52:52

无论是拜耳法的母液还是烧结法的碳分母液都要经过蒸发浓缩排出多余的水分,保持循环母液体系的水分量的平衡,使蒸发母液达到符合拜耳法溶出或烧结法配料的浓度要求。这些水的来源为:(1)赤泥洗水[每吨赤泥需要3~6t(水)];(2)氢氧化铝洗水[每吨氧化铝需要0.5~1.5t(水)];(3)原料带入或泵的轴密封水[每吨氧化铝需要1t(水)]。     蒸发过程在蒸发器中进行。蒸发器是分上、下两部分的换热器,下部为列管,由新蒸汽加热,上部为促使气液分离的蒸发室,如图1所示。由于母液中含碳酸钠、硫酸钠、溶解的硅等,蒸发时加热管壁上的硅渣结垢现象经常发生。母液的蒸发浓缩的能耗占整个过程的一半以上,采用新技术对氧化铝生产具有重要的意义。图1  蒸发器工作示意图 1-加热管;2-加热室;3-中央循环管;4-蒸发室;5-除沫器;6-冷凝器     一、采用新的溶液浓缩工艺代替传统的蒸发过程      现代氧化铝厂母液的蒸发浓缩采用两段蒸发的新技术,第一段用五效降模式蒸发器组,第二段用五效闪速蒸发器组。一水碳酸钠在闪速蒸发器中析出。我国广西平果铝业公司从法国引进一套这种蒸发器,蒸发1t水的汽耗为0.37t。     烧结法和联合的分解母液中有大量的碳酸钠和硫酸钠,还含有SiO2,我国采用错流三段蒸发,每段三效。有3-1-2错流流程和2-3-1错流流程。图2为2-3-1错流加料蒸发流程。错流蒸发对减轻盐结垢有较好的作用,但对硅渣结垢也没有明显的作用。采用低温运行可降低能耗。图2  2-3-1错流加料蒸发     可逆过程的能量消耗量少,反渗透法是有希望接受可逆过程的一种降低能耗的溶液浓缩新方法。随着科学技术的发展,新的渗秀膜的研制,反渗透技术将会用于铝工业生产。     二、热泵蒸发工艺     据报道,1984年澳大利亚的KWINANA铝厂和WACERUP铝厂采用“压缩低压蒸汽再利用”的节能措施,是热泵首次在铝工业中应用。从此开始了热泵蒸发流程和技术的研究。热泵原理是逆向卡诺循环,在逆向循环中把低温热源T2的热量Q2送到高温热源T1,需要消耗机械功W,放出热量Q1。热泵运行的经济性用“获热系数”表示。该系数表示工作介质送至高温热源T1的热量Q1与消耗的机械功的比值: E=T1/(T1-T2)     从“获热系数”计算式可见,可逆卡诺的获热系数正好是卡诺循环效率的倒数。高温热源的温度T1与低温热源的温度T2相差越小,获热系数越大,获热率越高,热泵的经济性越好。热泵生产流程由于采用的设备及工作介质不同分为空气压缩式、机械压缩式、喷射式、吸收式及半导体热泵。     当热泵效率为60%时,热泵蒸发工艺的能耗比三效真空蒸发的能耗降低58%~62%。由中压供热机组的三效真空蒸发改为热泵蒸发,节能效果见表1。随着热泵制造技术的提高,热效率将大大提高,采用热泵蒸发技术是最好的节能方法。 表1  不同热泵效率的能耗及节能效果热泵效率/%热泵蒸发能耗/kJ·kg-1(水)三效真空蒸发能耗/kJ·kg-1(水)节约能源/%60 70345.7 296.0920(中压蒸汽)  835(中压蒸汽) 920(中压蒸汽)  835(中压蒸汽)58~62 64~67

铁水脱硫技术现状及发展前景

2019-02-15 14:21:24

操控及扫除炼钢铁水中的硫是冶炼优质钢的两个重要条件。从1965年起就要求在高炉或炼钢设备(转炉)里将焦碳及其它炉料材料带入的硫总量脱掉99%以上。到70年代末已有许多喷吹法面世。虽然这些喷吹计划各不相同,但其底子特征都是用喷喷吹气体为根底,并且大多用氮气作载体。脱硫剂则有两大类:基(加石灰/石灰石)及镁基(加石灰或)混合脱硫剂。在式铁水罐或一般铁水包里喷吹。选用复合(协    同)喷吹法,即用互相独立的喷吹管路及罐器向浸在铁水里的喷运送两种(乃至3种)脱硫剂。  式铁水罐里脱硫      这是最有吸引力的喷吹法。由于它能把铁水脱硫同其运送结合在一同,一同铁水温度也能比用一般铁水包高出30-50℃,但无法防止铁水罐在脱硫傍边的严峻结渣。铁水罐脱渣方面的研讨甚少。这或许是由于渣的状况及化学成份难以确定以及这两种不定要素对铁水脱硫总功率的影响也难以确定。铁水温度较高对用/石灰脱硫是个有利条件,但脱硫后缩短铁水罐的静置时刻防止其结渣增多却极为困难。  一般铁水包里脱硫  这种脱硫法得到推行有其显着的原因.一是可脱掉必定数量的硫,使铁水到达要求的含硫量,二是可在喷吹前扒掉随铁水带人的高炉渣(但很少这样作,由于不知道高炉渣在脱硫傍边与脱硫的联系及其吸硫才能)。严格地说,在脱硫前就需使随铁水带入的渣到达安稳,但是总是无从知道为此需用多少反响剂,所以总是用选定的脱硫剂作补偿使渣安稳。然后再次脱硫。铁水包有包盖可削减乃至消除空气进入,但很少有为铁水包设置包盖的。氧对脱硫的晦气影响许多文献屡次作过证明,但新建脱硫设备却都疏忽了这一点。  高炉渣对随后脱硫的影响这个问题曾经没有受到重视。现在对此问题的了解已有个底子概括。首要是渣的碱度若不相等就会阻碍脱硫进程的顺畅开展。高炉渣在炉里时就应具有极好的脱硫才能,使碱充沛溶解,一同粘度要低及具有优秀的水析性。  喷吹设备  全气动设备喷吹体系已开展老练。估量往后不会再有什么特其他新方法能大幅度进步脱硫总功率。  需极均匀地定量配给脱硫剂——这种要求促进新技能的开发,现在正在研讨用机械的方法往载体气流中配给脱硫剂。如果能成功地作到这一点,那么能够说这是最好的喷吹技能。  现在,盲目加大气体流量以求战胜管路阻力的作法并非稀有。此问题在大多数喷吹设备上没有得到底子处理。据C.Irons的模型试验能够想像,气体流量过急会导致脱硫剂过早吹失。  复合喷吹体系首要用在含镁脱硫剂的喷吹上。这种体系很适用,是由于它能削减以往无法战胜的镁粒偏集。而普通体系无法在很短的喷吹时刻里战胜两种脱硫剂成份的动摇。机械配粉设备的面世必定能减轻这种不均匀性。[next]  脱硫剂  炼钢铁水脱硫在20世纪60年代至70年代初走俏,首要是从用作脱硫剂开端的。但不久发现,要改进物质交流,必需在此脱硫剂中运用添加剂。首要研讨了喷吹中CaC03的“离析”气体或离解反响能否成为增强脱硫势能的根底。但后来确定“离析”的气体数量极小,在载体气体的非绝热胀大中很或许毫无作用。能够想像,“离析”气体复原后使氧很难挨近分界面,成果阻碍或断送渣中硫化物的二次氧化(以及硫的逆向改变)。需求指出的是,有些钢厂在脱硫中的确添加必定数量的CaC03。有人主张往脱硫剂里添加含气较多的煤;其它各种能发作气体的添加剂原则上都该有助于坚持复原空气。在这种场合下铁水包包盖是否成为负担,有待于讨论(多半是否定)。  在基脱硫剂中添加石灰。开始关于能分出满足数量氧化钙的说法极或许是 过错的。在与空气氧或渣中氧化物相互作用时CaC2改变成CaO只是在表面上发作的。添加到里的萤石会阻碍这种改变,但有助于金属珠粒沉落。在铁水温度下萤石(熔点为1418℃)不能有满足快的反响。试验标明,能进步脱硫总功率的方法是添加熔点为1250℃的易熔矿藏——霞石正长岩。参加此材料可显着削减碳化物含量(例如由72%下降到55%以下)。  在上述各种碳化物混合物中都是加石灰(CaO)及蒸发成份不高的煤。往后的课题是研讨添加霞石正长岩时的演化进程。  镁已成为典型的脱硫剂。镁的选用既要看钢厂具体条件,也要看市场报价。虽然所用的混合物及思路各不相同,但应指出的是:用镁作脱硫剂会遇到某些问题。比方有报道说,在式铁水罐中发现其渣线磨蚀严峻。此状况也见之于敞口铁水包,只不进程度较轻罢了。选用复合喷吹时,镁是与石灰或一同喷吹的。此时宜按具体条件来决议选用哪种计划更为合理:是用石灰,仍是用能到达更好的作用。  铁的丢失对脱硫是否经济有着重要影响。关于铁损问题首要应留意脱硫进程中金属粒珠的很多添加。这时渣的分量至少会翻一番。美国许多钢厂的作法是选用加有~6%萤石的混合脱硫剂。这样一方面可削减铁的丢失,另一方面能战胜其他一些缺陷。不同出产条件下各种添加剂对所扒渣分量的影响是不一样的。冰晶石及阴极废料(炼铝废料)能显着削减铁的丢失。  把高炉出铁与铁水脱硫结合起来的问题,现在没有进行仔细的研讨与开发。已有的作法都是20世纪60年代末提出的一些计划,主要是与渣合在一同,在铁水沟里予以拌和。莱茵钢厂及新日铁等初步规划的机械拌和法没有得到准确的验证。这些试验虽没给人留下很深形象,但使咱们再次重视此有用脱硫方法,而重新研讨它的冶金条件。A.More的渣再生循环脱硫法没有到达能够作出有用规划及老练的境地。现在尚不或许按RH构思用循环体系处理铁水,虽然它已成功地用在钢水处理上。用共同的滑动水口往铁水里送人脱硫剂的计划不能说是成功的。ISID体系也是如此,虽然此法已用于出产试验,但其他参数却遭受很大丢失。

非金属矿物的提纯和煤的脱硫

2019-01-21 09:41:43

(一)工业矿物的提纯 工业矿物〔如石英、蓝晶石、粘土矿物等)中的铁和钛氧化物是有害杂质。 现代高梯度磁分离技术的发展能使40多种工业矿物用这种方法提纯。下面以高岭土为例加以说明。 高岭土也称瓷土,它的主要成分是高岭石矿物,一种含水铝硅酸盐 (Al2O3SiO2·2H2O),主要用于造纸工业的填料和涂料、陶瓷和耐火材料及油漆颜料等。 无论纸张或是陶瓷,白色的光洁面极为重要。因此,白度是评价高岭土质量的重要参数。影响白度的主要物质是原料中的少量含铁矿物,如氧化铁、锐钛矿、金红石、菱铁矿、黄铁矿、云母和电气石等,占总量的0.5%~3%,为了脱除影响白度的含铁成分,可采用化学和物理方法来实现。在最好的条件下,化学漂白通常只可排除高岭土中铁量的50%不到,而浮选法比化学法还差。常规物理、化学法不能排除的是一些磁性较弱、粒度很细的矿物,而这些矿物用高梯度磁选法能有效排除。 现代高岭土精制工艺已广泛采用高梯度磁分离技术。英国、美国、德国、 日本、罗马尼亚、澳大利亚等国家的高岭土工业已先后采用这一新技术。图4-5-62是应用高梯度磁选精选高岭土的一个流程。煤燃烧时二氧化硫和飞灰颗粒的产生是导致环境污染的重要因素。煤是一种复杂的不纯物质,除以C、H、0、N为主构成的有机成分外,还有一些粘土、页岩、砂岩和含硫的物质(如黄铁矿、白铁矿〕等无机成分。煤中一般含有1 % ~ 5%的硫,其中绝大部分是弱的顺磁性的黄铁矿或白铁矿(FeS2)中的无机硫,约三分之一是有机硫。   纯的FeS2是一弱的顺磁性物质,其比磁化率为(3.4 ~ 5)×10-9m3/kg,但是煤中黄铁矿的比磁化率比纯黄铁矿的高,这主要是含有杂质或部分向磁黄铁矿Fe7 S8转化所致。在硫化铁Fe Sx体系中〔其中,1≤ x ≤ 2〕,在1.08≤x ≤ 1.2的狭窄范围内,若x=1.143时,Fe Sx是强磁性的。即使极少部分黄铁矿颗粒向Fe7S8转化,也可导致比磁化率大幅度提高,这对于用磁选法脱硫是极为有利的。煤中主要矿物的比磁化率见表4-5-12。煤可以用高梯度磁选、开梯度磁选等方法脱硫降灰,但现在还没有大规模运用到实际生产中,下面对几个实验结果作简要说明。 1.煤的湿式高梯度磁选 用磁感应强度为2T、磁介质为直径100μm的钢毛、充填率10&的高梯度磁选机,对巴西煤脱硫,总硫量降到20% ~ 50%,矿物硫降到14% ~21%,即无机硫排除率达80%以上。 对微米级的弗里波特〔Freeport〕煤,当磁感应强度为2T时,灰分可以从16.3&降到6.5%,进一步降至4%时磁感应强度需高达15T。 2.煤的干式高梯度磁选 干式磁选无需脱水、干燥,可使流程简化,易在工业生产中推行。但由于细粒煤粒与含硫矿物间的无选择性粘附而使干式分选的效率降低,所以要用65℃热空气低速输送给矿来加以消除。部分煤的高梯度磁选结果列于表4-5-16,磁选机磁感应强度为21,磁介质为钢板网。结果表明,煤种对高梯度磁选结果有影响:Freeport煤的硫脱除率60 % 以 上,灰分降低55%~60%以上,发热量的回收率超过90%;干式分选结果也表明,对Kentucky煤,硫和灰分的降低不很明显,这可能与它们的存在状态有关。

酞莆钴脱硫催化剂合成方法

2019-03-14 10:38:21

本发明归于化工组成办法$将4水磺酸铵,均本四二酐,工业尿素,6水氯化钴和钼酸铵以100∶10∶90∶21∶7∶2的分量比混合均匀,放于铁锅中熔融均匀,发泡并成兰色后,移于250℃的高温炉中枯燥2小时,得松脆、多孔、易溶于水的兰色产品。$该产品适用于天然气、组成气、焦炉气、裂解气、煤气及汽油、含硫化物废水等需求脱出无机硫和有机硫的工业。

铁水预处理和纯镁粒喷吹脱硫技术

2019-02-18 10:47:01

1、铁水预处理的含义  当今钢铁工业依然是以高炉转炉长流程工艺为干流,钢产量约占总产量的70%,但其工艺在不断开展,跟着分步炼钢的呈现,转炉炼钢工序已分化成铁水预处理、转炉冶炼、炉外精练三个阶段,将炼钢的各种化学反响由曩昔在一个转炉内进行而分化到三个阶段来完结,各种化学反响在其最佳的条件下进行,成果是进步了出产率,下降了出产本钱,取得了质量愈加纯洁的钢,满意了各种工业对钢质的更高要求。  铁水预处理除特殊要求脱硅脱磷或提取一些特殊元素如钒钛和铌外,一般首要是对铁水脱硫。铁水在进入转炉冶炼前进行脱硫具有最佳的反响条件,因为:  1)铁水中含有很多Si、C、Mn等还原性好的元素,其还原性有利于脱硫反响,(强脱硫剂Ca、Mg等烧损少);   2)铁水中C、Si能大大进步S在铁水中的活度系数,致使硫较易脱到低的水平;   3)铁水中氧含量低,硫的分配系数相应有所进步,有利于脱硫;   4)在铁水预处理脱硫进程中,铁水成分的改变比炼钢或钢水处理进程中钢水成分的改变对终究钢种影响要小;   5)铁水处理温度较低,对处理设备的寿数有利。  此外,铁水炉外脱硫能够减轻高炉的负荷,下降焦比,削减渣量和进步出产率。国外一些钢铁厂的经历证明:高炉铁水炉外脱硫,则高炉渣碱度能够从1.25降至1.06,焦比下降36kg/t铁,出产率进步13%,铁水炉外脱硫费用仅占低碱度运转所节约费用的83%,其费用约为3.65美元/t铁,吨铁还能节约0.8美元。  一起对转炉炼钢也是有利的,运用低硫铁水不需要很多参加石灰,不需造高碱度渣然后削减了渣量,高炉低碱度渣操作还下降了铁水中的Si含量,也进一步下降炼钢的碱度和渣量,节约了造渣剂用量,节约了吹氧量并取得平稳的吹氧操作,所有这些都终究导致炼钢进程金属收得率的进步,与传统炼钢操作比较,钢渣碱度能够从4降到3,石灰参加量削减20kg/t钢,渣量削减25kg/t钢,金属收得率进步约0.6%,吨钢节约本钱总计3.41美元。  工业技能的开展,对钢质要求越来越高,特别对钢中硫含量要求特别严厉,钢的性能在硫含量0.013%处是一个拐点,一些高性能的纯洁钢要求硫含量要降到0.01%-0.001%以下,这个脱硫使命首要靠铁水预处理来完结。因为技能上(质量)和经济上(本钱)的原因,在当今传统的高炉转炉冶炼工艺中,铁水预处理脱硫已遍及成了一个必不可少的工序。国际首要产钢国家长流程中铁水预处理份额早巳到达90%-100%,在2000年全国炼钢连铸出产技能工作会议上,对炼钢连铸工艺优化提出了清晰方针,铁水预处理份额2000年要到达25%,2001年到达30%,2005年要超越50%,也就是说全国大多数长流程钢铁厂在最近若干年内都要上铁水预处理设备。那么上什么样的铁水预处理设备才干到达处理作用好、操作简洁、设备简略、环保条件好并且出资又最省呢?这就需各厂结合实际仔细研讨。  2、铁水预处理的最佳工艺是喷吹工艺,而脱硫剂是纯镁粒最好   铁水预处理脱硫的办法多种多样,但现在遍及选用喷吹法,因为这种工艺设备简略、运转本钱低、处理时刻短、处理才能大、反响功率高以及易于操控等,特别习惯转炉冶炼的出产要求。    现在的问题是挑选什么脱硫剂最好?曩昔遍及选用钙系脱硫剂,即CaO+CaF2十C或CaO十CaC2十CaF2。至于镁,人们早就知道到镁是一种很强的脱硫剂,镁进入铁水后当即汽化并与铁水中的硫发生化学反响,反响区流体拌和激烈,脱硫反响的动力学条件比其他办法单纯固液两相反响条件要好,从热力学视点看,镁和硫在铁水中的溶度积随温度下降而下降,所以处理后铁水在运送进程中还有二次脱硫作用,镁能够避免铁水回硫。可是因为其报价昂贵和易燃易爆的化学特性,一般不敢问津。前期从前将镁制成镁焦、镁铝、镁白云石等以块状物参加铁水中,近年来又开发了喂丝法,都取得了很好的脱硫作用,但在大规模铁水预处理工艺中并未得到广泛应用。  20世纪70年代,原苏联乌克兰亚速钢厂选用喷吹法将纯镁粒喷入铁水罐中脱硫取得成功,到了20世纪80年代,技能开展对钢的纯洁度要求越来越高,人们又注意到镁的高效脱硫功用,镁剂喷吹脱硫开端鼓起。在西方,因为已建了很多喷钙系粉剂脱硫的铁水预处理设备,不可能撤除另建,但为了满意对钢质愈来愈高的要求,一般都是在原有的喷吹体系上增设镁粒喷吹罐,与原有的粉剂合作运用,按脱硫程度的不同调理镁的参加份额和办法,或将镁粒以必定份额混入钙系粉剂中仍运用原有的喷吹体系进行喷吹,构成所谓复合镁脱硫喷吹工艺。  铁水预处理喷吹法现有三种工艺:钙系脱硫剂工艺、复合镁脱硫剂工艺和纯镁粒脱硫剂工艺,其间复合镁工艺是从钙系脱硫剂工艺中演化而来的,就其工艺办法和工艺设备而言两者没有差异,但因为运用的脱硫剂不同作用却大不一样,特别关于铁水深脱硫([s]≤0.005%)来说钙系脱硫剂就显得无能为力,即便牵强到达,也是以大耗费量、大渣量、更长的处理周期和铁水更大的温度丢失及金属丢失为价值得来的,长的处理周期和过高的处理本钱使钙系脱硫剂在铁水深脱硫范畴根本被筛选。而复合镁脱硫剂则能满意铁水不同程度的脱硫要求,处理周期短,归纳本钱低,因此得到广泛选用。但是复合镁脱硫剂工艺与纯镁粒脱硫剂工艺比较又逊一筹,纯镁粒脱硫剂工艺脱硫剂耗费最少,载气耗量最小,发生的渣量和烟气量也最小,不发生毒害物质,处理周期最短,铁水温降最小,金属丢失亦最少,操作更简洁,脱硫深度是其他办法所不及的,不管“深脱硫([s]≤0.005%)或“浅脱硫”([s]≤0.02%)其归纳本钱都是最低的。乌克兰方面曾把纯镁脱硫工艺与美国、德国选用的复合镁剂脱硫工艺的技能经济指标进行了比较,比较条件是相同处理100t铁水,铁水原始含硫量为0.040%,其成果如表1。   从表1能够看出,纯镁喷吹比复合镁喷吹其镁的运用率要高10%-15%,而喷吹本钱下降了1.01-1.57美元/t铁水。武钢一炼钢厂平改转投产初期铁水预处理选用的是复合镁喷吹工艺(原工艺),后来又改为纯镁喷吹工艺(新工艺),他们对这两种工艺的比照曾宣布在“2002年全国炼钢连铸出产技能会议文集“中(P.64-P,67),比较成果如表2。[next]  经过查核工艺处理62罐铁水与原工艺比较,新工艺脱硫剂单耗下降,处理工序时刻缩短,N2耗费削减,有用下降了铁水脱硫出产本钱。  对复合镁工艺和纯镁工艺的化学反响机理仍在研讨中,现在对这两种工艺还存在不同的知道,但从国内外的出产实践中仍能看出纯镁喷吹工艺越来越引起注重,国内一些钢铁厂前几年引入的一批复合镁脱硫喷吹配备近年来纷繁改构成纯镁喷吹就值得咱们考虑;   此外在纯镁喷吹的许多优势中特别杰出的是该工艺设备简略,配备分量轻,工程量不大,工程出资在相同条件下比其他喷吹法低约40%,所用镁粒可直接从专业出产厂购得而省去了粉剂加工体系,所以近来在铁水预处理新建或改造工程中都特别遭到喜爱。依据有关报导,目前国内已有七、八家钢铁厂上了铁水纯镁喷吹脱硫设备,处理才能已超越1000万t/a,还有一些供应商(包含已上了复合镁喷吹设备的供应商)正在酝酿上铁水纯镁喷吹脱硫设备。  3,纯镁粒喷吹脱硫技能及其展望   纯镁粒喷吹技能的中心是要在要求的时刻内向铁水喷入规则的镁量,到达要求的脱硫值而不发生喷溅。这就要求操控好供气强度,所谓供气强度就是向1吨铁水1分钟喷人的气体量(Nm3/t·min),一般铁水预处理的供气强度为0.03 Nm3/ t·min,但在喷吹镁粒时要把镁汽化发生的气体量核算在内。   为了确保喷吹进程的安稳性和喷口的疏通,宜选用高压喷吹,即喷嘴出口压力要高于喷嘴出口处的临界压力,在以氮气为载体的铁水预处理条件下,喷吹镁粒的临界压力约为喷口外部压力(铁水静压力+大气压力)的1.7倍。低于临界压力喷吹时,铁水的动摇使喷口处的压差△P处于不安稳状况,能够扰乱整个供气体系不能安稳,即呈现脉冲现象,乃至构成喷口或体系阻塞。高于临界压力的喷吹,流股不受外界△p的搅扰,因此能完结无脉冲的安稳喷吹。   理论核算气泡在铁水中的上浮速度随气泡直径增大而加速,以喷进深度2.65m为例,若气泡直径为0.2-5cm规模,其上浮时刻在5-23s之间,即便有汽化室也只能推迟0.5s时刻,出产实践中镁的有用运用率仅为50%—60%,可见铁水深度的影响至关重要,为了进步镁的运用率,喷进铁水的深度应在2m以上,即铁水罐容量不该小于65t。  镁作为脱硫剂的最佳反响温度规模在1200℃-1400℃之间,跟着温度升高其脱硫功率随之下降。铁水纯镁喷吹脱硫操作的最佳流程方位应在转炉兑铁水罐中,铁水来自混铁车或混铁炉,兑铁水前先向罐底参加必定量的碎石灰和碎焦碳,铁水装入后在表面构成掩盖层,作为反响产品Mes的吸附剂,喷吹完毕,扒除掩盖渣,铁水便可兑入转炉。挑选这一流程方位的最大长处是能够依据转炉冶炼钢种断定铁水的脱硫值,凭借喷吹设备的专家体系给出喷镁量,便可准确取得质量符合要求的铁水直接供应转炉。  在设备装置安排妥当后,经过热试进程调准各种参数,正常出产时参数不必再调,只需给出一罐铁水的分量、成分、温度和处理后的硫含量,便可主动完结喷吹进程,铁水脱硫程度不同,所喷镁量不同,终究只反响在喷吹时刻的长短上,所以喷吹操作的操控十分简略。  我国要从钢铁大国过渡到钢铁强国,有必要加速钢铁工业的结构调整,推动种类、工艺、配备的快速优化,以满意二十一世纪对钢质的更高要求,背负首要脱硫使命的铁水预处理是其重要一环,而镁作为高效脱硫材料必将成为脱硫剂的干流。国外用于钢铁脱硫的镁每年有5万多吨,占镁消费总量的14%以上,近几年以5.1%的速度增加,在所有镁的消费范畴中增加速度仅次于铸件。我国镁资源十分丰富,多年来镁出口量居国际第一位,所以我国钢铁工业选用镁作为脱硫剂的远景是很宽广的,因为纯镁喷吹技能的许多长处,在铁水预处理范畴必将成为首选。国内选用纯镁喷吹工艺的供应商现在大都是购买乌克兰的专有技能,也有单个供应商是自主开发的,其根本原理都是源于喷发冶金技能,只不过在设备装备上各有各的专利,跟着对纯镁喷吹技能的安全性不再心存疑虑而使该技能不断得到推行,信任往后还会涌现出更多各具特色的纯镁喷吹设备和技能。

铁矿石阴离子反浮选脱硫降硅药剂

2019-01-16 17:42:23

本发明公开了一种铁矿石阴离子反浮选脱硫降硅药剂的组合使用方法,将细磨达到基本单体解离的铁矿石,经过磁选或磁重联合选获得铁矿粗精矿,对获得的粗精矿采用阴离子反浮选脱硫降硅,其药剂种类和用量(按浮选给矿干基重计算)为:乙基黄药80-100g/t,NaOH 950-1150g/t,淀粉450-600g/t,CaO 320-420g/t,阴离子反浮选捕收剂600-750g/t。该方法可以在铁矿石提铁降硅的同时,脱除铁精矿中有害杂质硫,不需考虑油类起泡剂所产生的大量泡沫对选铁过程的影响,降低了药剂成本,简化了工艺流程,易于在生产中实施,可广泛用于磁铁矿选厂、赤铁矿选厂的提铁脱硫降硅,也可用于褐铁矿、假象赤铁矿和半假象赤铁矿脱硫降硅浮选。

铁矿石阴离子反浮选脱硫降硅药剂的组合使用方法

2019-01-17 09:43:52

本发明公开了一种铁矿石阴离子反浮选脱硫降硅药剂的组合使用方法,将细磨达到基本单体解离的铁矿石,经过磁选或磁重联合选获得铁矿粗精矿,对获得的粗精矿采用阴离子反浮选脱硫降硅,其药剂种类和用量(按浮选给矿干基重计算)为:乙基黄药80-100g/t,NaOH 950-1150g/t,淀粉450-600g/t,CaO 320-420g/t,阴离子反浮选捕收剂600-750g/t。该方法可以在铁矿石提铁降硅的同时,脱除铁精矿中有害杂质硫,不需考虑油类起泡剂所产生的大量泡沫对选铁过程的影响,降低了药剂成本,简化了工艺流程,易于在生产中实施,可广泛用于磁铁矿选厂、赤铁矿选厂的提铁脱硫降硅,也可用于褐铁矿、假象赤铁矿和半假象赤铁矿脱硫降硅浮选。

电炉熔炼的技术经济指标脱硫率、床能率、回收率

2019-01-07 07:51:26

一、脱硫率     脱硫主要是复杂硫化物分解与炉料中固体氧的作用,可根据炉料组成、物相分析并参照实际资科选定脱硫率。电炉熔炼脱硫率较其它熔炼工艺低,一般为10%~40%。云冶实际为20%~25%。     二、床能率     电炉的床能率与电炉炉床单位床面积上的功率以及物料的难熔程度,即炉料的耗电量有关。一般说床能率随单位功率增加而增加。     云冶电炉熔炼床能率为6.5~7.5t/(m2·d)。     三、热效率、电效率和热平衡     电炉的热效率高,一般为60%~80%,其计算公式如下:     1     式中n热—电炉热效率,%;         Q有效—用于水分蒸发、化学反应吸热、渣和铜锍带走的热量以及电极烧结消耗的热量的总和,kJ;         Q原—炉料、转炉渣带进的物理热以及放热反应的热量,kJ;         Q供—供给电炉的热量,kJ;         Q热损—电能损耗的热量,kJ。     电效率一般为94%~96%,计算公式如下:       2     式中n电=电炉的电效率,%     P供=由输电网供给变压器的电能,kW·h;     P电损=包括高压侧电路中的电能损耗、变压器电能损失、短网铜瓦和电极的电能损耗,kW·h。     国内外有色金属电炉热平衡热支出项目比较表见表1。     云冶近年来电炉热平衡表见表2。 表1  国内外有色金属电炉热平衡支出项目比较项目依玛特拉罗斯卡云冶kJ/kg料%kJ/kg料%kJ/kg料%炉渣带走热745.2529.81130.4451.01044.3132.67铜锍带走热352.8614.1417.8418.8346.6710.84烟气带走热633.7125.4431.2419.2310.039.7水分蒸发热133.225.363.972.0吸热反应耗热219.628.863.223.0801.0625.06炉体散热及热辐射284.4511.4144.036.6119.703.74线路损失129.625.234.331.4167.475.24其它343.4910.75合计2498.75100.02221.10100.03196.70100.00热利用率①5872.870.57     ①热利用率包括炉渣带走热、铜锍带走热、水分蒸发热、吸热反应耗热。 表2  云冶近年来电炉热平衡表项目1980年1986年1988年热量,kJ%热量,kJ%热量,kJ%热收入电能供热356796.550.76455587.0845.1245551245.71干燥物料带入热22783.53.2469421.26.9603096.05转炉渣带入显热91774.013.062067580620.4920227020.30电极糊燃烧产生热5421.10.7714093.341.4132521.33空气带入热3906.00.565227.50.52炉料硫氧化产生热141535.620.13187520.8618.5822843422.92造渣反应放热80733.511.4870592.166.99367343.69合计702950.2100.001009200.2100.00996511100.00热支出热铜锍带走热80336.211.43166861.816.5316328116.39炉渣带走热227249.932.31397791.839.4397992吸热反应耗热155888.222.13146411.814.514331314.38炉料水分蒸发吸热16033.72.28烟气带走热12476517.75162010.716.0515268015.32冷却水带走热28103.04.044036.54.4448394.50炉体散热25158.93.5821411.82.1214202.15烟尘带走热2007.40.293763.80.3736080.36电极密封装置     涡流失热20140.52.8720140.52.0201502.02线路损失14386.11.45144081.45其它损失23266.63.2732385.43.2348253.49合计702950.2100.001009200.2100.00996511100.00     四、回收率     回收率主要随渣含铜升高而下降。云冶历年回收率见表3。 表3  云冶历年回收率年份198119821983198419851986198719881989199019911992回收率,%97.8197.9497.9597.8497.9797.9397.8497.7997.7797.9597.9697.98

中州铝厂焦东生活区锅炉脱硫除尘改造项目通过初审

2019-01-16 09:34:47

经过一个多月的施工,中州铝厂焦东生活区锅炉脱硫除尘项目改造工作于8月底全面完成,并于10月10日至17日进行了为期8天的试运行。10月17日,焦作市环境保护局环境监测中心对焦东生活区锅炉脱硫除尘进行了初步监测,结果显示锅炉运行正常、排放达标,标志着焦东生活区锅炉脱硫除尘项目改造取得成功,为焦东生活区今冬明春正常供暖奠定了基础。

双核酞菁钴砜脱硫脱氰催化剂的生产方法

2019-03-14 10:38:21

本发明为化工出产中液相催化氧化法的脱硫脱催化剂的出产办法。以水杨酸、邻二铵磺酸铵、均四二酐、氯化钴等为质料,选用磺化、缩合、络合、烘干、破坏等工艺。适用于液相催化氧化法的各种低、高硫气体和低粘度液体的脱硫脱。是替代世界通用的ADA法和国内常用的TV法的新工艺。本法克服了ADA法和TV法不能脱有机硫,化氢脱除率低,溶液组份杂乱,仍属有毒工艺,易堵塔及运转本钱高级缺陷。

冶炼不锈钢GOR转炉工艺技术介绍

2019-01-03 09:37:01

乌克兰国家冶金学院开发的GOR转炉冶炼不锈钢工艺在独联体国家的一些钢铁企业和铸造企业得到应用。现在,公称容量1.5,5.10和60吨的多座GOR转炉在正常生产。钢铁工业生产能力严重过剩的的乌克兰,2002年8月份又投产了一座小型GOR转炉,它以投资低、成本低,生产率高、适合于冶炼多品种高质量特殊钢的优势,为企业创造了很好的经济效益。 这种工艺利用转炉复合吹炼技术精炼不锈钢,其设备和冶炼工艺与西欧、日本的K——BOP,STP等工艺相似。由于复吹转炉工艺解决了AOD炉风嘴寿命问题,因而炉龄大幅度提高。与AOD炉对比,它的主要特点还有: (1) 高生产率。由于炉容比大,氧气供应量调解范围宽,在精炼前期钢液含碳较高时,可以使用大的氧流量,不会出现喷溅和铬大量氧化的问题。 (2) 较低的氧气消耗量。由于只有精炼的中、后期吹氩气,因而氩气的消耗量可以降到6-7.5m3/t。 (3) 节省价格昂贵的低碳、微碳铬铁。由于脱碳能力强,可以大量使用高碳铬铁。 (4) 吹炼时间短。对于一般低碳不锈钢,吹炼时间在30-40min/炉。 (5) 高的铬铬收得率。由于底吹工艺比侧吹工艺的气体动力学条件更好,铬的还原更完全,收得率一般可达97%-99%。 (6) 精炼作业具有很高的再现性,容易实现计算机自动控制。 (7) 可以利用现有的转炉炼钢车间或电炉炼钢车间进行改造,节省改造费用。 按照前苏联的TOCT标准,GOR转炉正常生产的钢种是含碳量≥0.02%,含铬量2%-35%的五大类89个钢号的不锈钢。例职:02Gr18Ni10,02Cr20Ni16Mn6,03Cr16Mn2Mo,04Cr25Ni15Mo2等。 GOR转炉可以快速完成脱碳、脱硫、脱氧、脱气和合金化等项精炼任务,必要时还可用于脱磷。 由于这种工艺可以在一个很宽的范围内调节混合气体的组分,所以它可以使用任何熔炼炉(如感应炉、电弧炉等)提供的钢水(母液)作精炼原料,母液既可以不经合金化也可以预先在熔化炉内进行合金化。它除了正常生产的89个钢号以外,还可以用于生产高级合金、电工钢、超深拉拔用碳钢等钢种。 GOR转炉冶炼的钢种目前可用于轧制带钢、窄带钢、无缝钢管、棒材、线材、形状复杂的锻件。这些初级产品及其深加工制成品都具有良好的加工性能。

氧化铝生产工艺技术(三)

2019-01-25 13:38:15

主要生产过程简述如下。    ①原料准备系统  为熟料烧成准备原料——生料浆,要满足水分、配比及细度的要求。    由矿山来的铝矿石先经破碎、均化及贮存达到粒度小于15mm及化学成分稳定的要求,然后送入管磨机中进行生料浆磨制,同时加入磨机中的物料还有5种:工业碱粉(补充生产过程中碱的损耗)、脱硫用煤(在烧成窑中脱硫)、石灰(与SiO2反应用)、蒸发母液(循环碱液)及硅渣(生产过程中间产物)。本工序控制的主要技术指标是:料浆水分38%;细度120#筛残留 90%,Na2O>93%。    ④调整液配制  虽然熟料中的有用成分能溶解于热水中,但为了溶出泥浆的稳定性避免二次反应损失,要保持溶出液有一定的Na2O浓度及苛性比值,这就要靠调整液来完成。配制调整液就是把四种溶液按比例掺配,以满足对调整液的要求。这四种溶液是氢氧化铝洗液、种子分解母液、赤泥洗液及碳酸分解母液。配制所用的设备是贮槽及泵。    ⑤赤泥分离及洗涤  将固(熟料溶出后的残渣——赤泥)液(溶出后的溶液——铝酸钠溶液)混合物进行分离并将赤泥进行洗涤的过程称赤泥分离及洗涤。分离得到的溶液称粗液,送中压脱硅工序处理;洗涤后的残渣——赤泥送堆场或水泥厂,赤泥可做水泥制造的一种原料。对这一过程的要求是“快速”,尽力缩短固液接触的时间,以防固液之间发生二次反应,使溶液中的氧化铝再返回固相中。这一过程通常用的设备是沉降槽、真空过滤机。本工序控制的主要技术指标是:分离沉降槽底流固体含量百分数30%-40%;过程温度95℃;弃赤泥附液中碱含量Na2O≤5kg/t干泥。[next]    ⑥溶液脱硅  这是对溶液进行净化的一种手段。根据对净化后溶液的质量要求不同,可采取一段脱硅(中压脱硅)及二段脱硅两种方法。中压脱硅即将粗液(加入硅渣种子及部分种分母液)加热到170℃并保持1.5-2h,使溶液中的组分发生化学反应产生固相硅渣,进而将硅渣分离出去返回配料,将溶液进行控制过滤分离出细小的固体悬浮物后即得精制液,送往分解工序处理。中压脱硅使用的主要设备是脱硅机、分离沉降槽及叶滤机。    二段脱硅系将中压脱硅所得的分离沉降槽溢流,加入石灰乳在常压下再搅拌反应2h,使溶液中的SiO2进一步以固相析出,得到更纯净的溶液,此时溶液中A12O3/SiO2(质量比)可达1500,然后再分离固相及液相。一般情况下都使用一段中压脱硅,当对氧化铝产品有特殊要求时才采用二段脱硅。    ⑦种子分解  烧结法中采用种子分解的目的是获取苛性溶液(种分母液),以返回使用保证溶液的安定性,同时获得固态氢氧化铝是其副产品。种子分解的分解率低(小于50%)、分解时间长(55h以上)、占用设备多是其不足。种子分解所用设备及工艺流程与拜耳法的相同。    ⑧碳酸分解  与种子分解相比,碳酸分解的分解率高(大于90%)、分解时间短(2-3h)、所用设备少。但是,分解后所得的溶液(碳分母液)是Na2CO3水溶液,只能经过蒸发浓缩后,再经原料磨配料后在烧成窑中与矿石中的成分起反应。碳酸分解所使用的主要设备是碳分槽,可间断分解也可连续分解。分解所使用的CO2气体来自经净化后的石灰炉烟气,其浓度为CO2>38%(体积百分数)。    当前在运行的处理铝土矿的烧结法厂有3个,联合法厂有7个,处理霞石矿的有3个厂。    烧结法存在的问题主要是能耗高,工艺综合能耗为46.05MJ/t氧化铝。主要技术经济指标为:氧化铝总回收率87%;铝土矿单耗2t/t;石灰石单耗1.8t/t;苏打单耗108kg/t;焦炭单耗95kg/t;烧成煤单耗770kg/t;生料加煤量100kg/t;焙烧耗油量78kg/t;电力消耗450kW.h/t;蒸汽单耗4.2t/t;压缩空气消耗980m3/t;新水消耗18t/t。[next]    (3)联合法联合法是将拜耳法与烧结法联合使用生产氧化铝的方法,方法的最大特点是可用烧结法系统所得的铝酸钠溶液,来补充拜耳法系统中的碱损失。方法适于大规模生产和用于处理A12O3/SiO2=5-7的原料。    联合法有三种形式,即并联法、串联法及混联法。世界上只有美国、前苏联和中国采用联合法,美国曾用过串联法,中国开发了混联法。    ①并联法  并联法是指拜耳法与烧结法平行地进行,各自处理高品位及低品位的矿石,各自排出自己的废渣——赤泥。拜耳法与烧结法互为利用的方面是:拜耳法析出的碱不设苛化来处理,而是送烧结法配料;拜耳法的碱耗用烧结法的铝酸钠精液来补充;拜耳法与烧结法生产出来的氢氧化铝合并洗涤而焙烧。    使用并联法时,工厂必须要有高品位矿及低品位矿的供应,高品位矿供拜耳法处理,低品位矿供烧结法处理。    ②串联法串联法是指拜耳法与烧结法的串联,矿石先经拜耳法处理,产出的残渣—赤泥再经烧结法处理,最终的残渣由烧结法排出。    该生产方法与纯拜耳法及纯烧结法的不同点是:    a.拜耳法的赤泥不外排而是送烧结法配料,再经烧结法处理,配料时不加矿石;    b.拜耳法生产过程中循环积累起来的碱(Na2CO3)析出后,不设苛化处理而是送烧结法配料,简化了拜耳法工艺流程;    c.烧结法产出的铝酸钠精液不设碳酸化分解处理,而是送往拜耳法种子分解工序,简化了烧结法工艺流程又补充了拜耳法的碱耗。    串联法的优点是:矿石经二道处理,矿石中氧化铝的回收率高;拜耳法部分的能力大,烧结法部分的能力小,故使工厂投资较小、产品成本较低。    目前,在世界上只有惟一的一个串联法生产厂—哈萨克斯坦的巴夫洛达尔氧化铝厂。该厂也是经过了多年研究、改进,终获成功。该厂的工艺流程如图3。[next]

难选低品位铝土矿实现高效利用

2019-01-18 09:30:31

重庆地区铝土矿资源储量丰富,现已查明铝土矿工业矿体资源储量1.23亿吨。铝土矿主要以中高硫中低品位矿石为主,富矿较少,其中钪、镓等稀有稀散元素含量较多,某些矿床中还含有锂、钒等。针对重庆地区铝土矿资源禀赋差,氧化铝生产成本高、铝土矿资源利用率低的现实,重庆市财政局、重庆市国土资源和房屋管理局委托中国地调局成都矿产综合利用研究所开展《重庆地区铝土矿铝镓钪综合利用技术研究》项目,旨在开发和研究选冶新技术、新工艺、新药剂,在保证经济高效利用铝资源的同时,使矿石中价值较高的钪、镓等伴生元素得到综合利用,实现对重庆地区低品位铝土矿(铝硅比为3~4)的高效利用,使该地区同类低品位铝土矿资源价值得到提升。寻找高效的脱硅产物是开发处理中低品位铝土矿新技术的核心。项目组历时一年时间,以重庆地区大佛岩、赵家坝矿点的铝土矿为研究对象,采用“反浮选脱硫—正浮选脱硅—拜耳法溶出—铝酸钠母液提镓—赤泥提钪”工艺,进行了大量的实验室和扩大选冶试验工作。试验结果表明,自主研发的浮硫活化药剂成效显著,高效铝土矿捕收剂的捕收能力和选择性好,对重庆难利用低品位铝土矿具有较好的适应性。对铝硅比为3~4的重庆低品位铝土矿,可获得铝硅比≥7的铝土矿精矿,三氧化二铝选矿回收率60%~80%。选冶经济初步分析表明,年处理200万吨的选矿厂,可年产118.40万吨铝精矿。

从废加氢催化剂中提取钼的技术

2019-02-20 14:07:07

在石油化工行业,钼镍催化剂广泛应用于重油的加氢脱硫。催化剂在使用过程中,由于高温影响及有害物质的堆积吸附等,使其失活,然后发生了许多的废催化剂。据材料计算,全世界每年耗费的催化剂约80万t,我国工业催化剂的耗费量为7万t。从废加氢催化剂中收回有用金属,不只具有很好的经济效益,也有很重要的社会效益和环境效益。     国内许多学者研讨了钼的收回工艺,一般选用铵盐沉钼和酸沉钼,钼的收回率不高,废液处理难,对环境有污染。也有选用有机溶剂法萃取别离钼,但有机溶剂毒性大,提取杂乱,收回再利用费事。本文选用加碱焙烧-水浸来提取钼,然后用钙盐堆积钼的工艺收回钼,钼的收回率在80%以上,工艺简略且对环境污染很小。     一、实验     (一)实验质料     实验所用废催化剂来自某炼油厂,为黑色条状颗粒,其成分见表1。 表1  废催化剂首要元素成分(质量分数)/%MoNiVFeAl2O3CS10.454.540.300.005647.933.257.96     (二)实验办法     1、加碱焙烧将废Mo-Ni/Al2O3催化剂先进行低温焙烧,烧掉其间的硫和碳,然后磨碎至100目(150μm),与Na2CO3以摩尔比n(Mo/Na2CO3)=1∶1.8混合均匀,于高温炉中焙烧反响,将硫化钼和硫化镍转为相应的氧化物,氧化钼进而生成盐,焙烧后为蓝色混合物。反响式如下:    2、浸取将焙烧后的混合物溶于水中,在90℃、拌和速度400r/min的条件下,浸取5h。此刻钼酸钠进入液相中,有很少数的铝也以铝酸钠方式进入液相。过滤、洗刷滤饼至中性,滤饼中的镍用酸溶法收回。     3、除杂浸取液中首要杂质是铝,由于钒含量很少(由于催化剂在使用过程中堆积到催化剂上),在高温焙烧过程中,钒根本提高了,所以不必沉钒。     调理pH值到8~9,使硅以硅酸镁方式除掉,再用调理pH值至6除掉浸取液中很少数的铝。洗刷数次,削减沉铝时钼的丢失。    4、沉钼将除杂后的溶液进行浓缩,钼以钼酸根方式存在于溶液中,调理pH值至8左右,滴加氯化钙溶液,钼以钼酸钙方式堆积下来。    5、滤渣处理将浸取过滤得到的滤渣与NaOH溶液在100℃反响3h,过滤,洗刷至中性。此刻大部分铝以偏铝酸盐方式存在于溶液中。然后将所得滤液进行沉铝。所得滤渣与混酸进行反响,使氧化镍转化为可溶性镍离子,还有少数的铝离子也进入溶液中。过滤,调理滤液pH=5~6,堆积铝离子,加热水稀释,趁热过滤,对堆积洗刷数次,削减镍离子的丢失。     将除掉铝离子的净化液加人Na2CO3水溶液调理pH值至 8.5~9.0,将镍离子以碳酸镍方式堆积。过滤,洗刷至中性。将滤饼用计量比的硫酸溶解,然后加热蒸腾、浓缩、冷却结晶,得到NiSO4·7H2O晶体。     (三)分析办法     钼含量测定按GB8638.10-88办法进行;钒含量测定按GB4698. 12-84办法进行;镍含量侧定按YS/T341.1-2006办法进行;铝含量测定按GB4102.8-83办法进行。     二、成果与评论     (一)焙烧条件的断定     焙烧过程中,焙烧温度、碱加人量和焙烧时刻对焙烧成果影响较大。     焙烧温度对钼浸取率的影响见表2。焙烧温度低时,焙烧不充沛,钼转化不高,影响收回率。焙烧温度高时,增加了氧的涣散速度,也即增加了反响速度,缩短反响时刻。反响温度过高,超越795℃时,由于钼的提高严峻,构成钼的丢失,对收回也晦气。 表2  焙烧温度对钼浸取率的影响焙烧温度/℃钼浸取率/%60081.6265089.0070098.7775094.8080089.32     焙烧温度为700℃时,碱参加量对钼收回率的影响见表3。碱加人量缺乏时,由于催化剂中的钼不能分解为可溶性盐,使钼的转化不高;碱加人量过多时,催化剂的载体氧化铝也许多反响,构成过滤困难,同时会带着必定量的钼,使钼的浸取率下降。因而,适合的碱参加量为n(Na2CO3/Mo)=1.8~2.0。 表3  碱参加量对钼提取率的影响n(Na2CO3/Mo)钼浸取率/%180.651.388.291.593.201.896.57296.60     焙烧温度为700℃时,焙烧时刻对钼提取率的影响见表4。焙烧物料有必定的厚度,在氧化过程中,存在空气中的氧由外至内和反响生成的二氧化硫气体由里及表的涣散。焙烧时刻缺乏,催化剂颗粒内部不能充沛反响。焙烧时刻过长,又会加重金属的提高丢失。由表4可见,适合的焙烧时刻为4h. 表4  焙烧时刻对钼提取率的影响焙烧时刻/h钼浸取率/%285.21387.32491.37593.05     (二)沉钼条件的断定     沉钼过程中,母液中钼的浓度、溶液的pH值、堆积剂的参加量对钼的堆积率影响如表5~7所示。 表5  母液中钼浓度对沉钼的影响母液中钼浓度/(g·L-1)钼收回率/%5.5420.7610.9634.5914.9546.3420.0555.30     实验条件:母液pH=4~5;n(CaCl2/Mo)=1.2。 表6  pH值对沉钼的影响pH值钼收回率/%4~554.886~777.727~882.088~981.24     试班条件:母液中钼浓度为20 g/L;n(CaC12/Mo)=1.2。 表7 n (CaCl2/Mo)对沉钼的影晌n(CaC12/Mo)钼收回率/%174.511.179.891.280.72     实验条件:母液中钼浓度为20 g/L;pH=8~9。     沉钼过程中,母液中钼浓度低时,构成堆积涣散在溶液中,不能堆积下来,收回率低;钼浓度高时,使堆积离子的集合速率增大,简略堆积下来。参加堆积剂前母液要坚持中性至弱碱性,由于在弱酸性条件下,MoO42-,会与H+结合构成HmoO4-,使得一部分钼保留在溶液中不能够堆积下来。在参加堆积剂过程中,堆积剂的量要过量10%~20%。以理论量参加堆积剂时,跟着堆积剂浓度下降,反响减慢,会使一部分MoO42-未堆积,若过量多,在焙烧过程中发生的硫酸盐会带到沉钼溶液中,然后构成硫酸钙堆积影响钼酸钙的纯度。     (三)碱液溶铝对沉镍的影响     假如浸取后得到的滤渣直接进行酸溶提镍,溶解后进行过滤很困难,由于简直一切的铝离子进入溶液,水解生成氢氧化铝,过滤时,细微的氢氧化铝胶状物阻塞了滤孔构成过滤困难。先用NaOH溶液将大部分铝溶出,再进行溶镍,既使溶镍后的过滤变得简略,也下降了在沉铝过程中镍的丢失。     三、结语     选用碱焙烧-水浸取法,从加氢废催化剂中提取钼工艺简略。适合提取条件为:废催化剂粒径-0.154mm,n (Na2CO3/Mo)=1.8,焙烧温度700℃,焙烧时刻4h,钼的浸取率达90%以上。在母液中钼浓度20g/L,pH7~9范围内,堆积剂过量10%~20%的情况下,钼的收回率达80%以上。

稀土化验

2017-06-06 17:50:13

稀土化验:1)因为稀土硅镁铁合金中含硅量较高,一般无机酸溶解不完全,需在硝酸存在下,加氢氟酸溶解试样,过剩的氢氟酸影响分析,加硼酸配位络合消除。2)试液中的氮氧化合物影响显色液的稳定性,需加尿素分解消除。3)硅酸与钼酸铵生成络合物的同时,磷、砷也能与钼酸铵生成络合物被亚铁还原成钼蓝,影响硅的测定,当加入草酸后,磷、砷络合物首先被破坏,但时间过长硅钼络合物也有被破坏的可能性。所以,通常在草酸加入后1 min内一定要加入硫酸亚铁铵,否则硅结果偏低。4)选用草酸作掩蔽剂测定稀土总量时,比用EDTA更为优越,由于草酸与铁、锰、铝等元素络合反应速度快,不需要加热,草酸的络合物很稳定,而且草酸在酸性介质中还能掩蔽钛的干扰。5)稀土和钙均能与偶氮氯瞵Ⅰ有显色反应,因而干扰镁的测定。加入少量EGTA—Pb溶液不仅能有效地掩蔽稀土和钙,还能降低试剂空白值。因被置换出的少量Pb2+,当三乙醇胺存在时不与偶氮氯瞵Ⅰ发生显色反应。6)稀土化验:本方法联合测定硅、镁、稀土总量,操作简便、快速、准确度高,且节约试剂和能源。化验稀土硅镁铁合金中硅、镁、稀土总量 :稀土硅镁铁合金在冶金及铸造 行业 中的用途日益增大,该合金在炼钢过程中作为添加剂使用。由于合金中的稀土、镁和硅对氧、硫、氢、砷有很强的亲和力,它们与钢液中这些有害杂质元素作用,生成难溶化合物进入渣内,从而达到脱硫、脱氧去气和降低非 金属 夹杂物的作用[1]。对于稀土硅镁铁合金中Si、Mg、RE的测定,如果沿用传统的重量法和滴定法分别测定,操作手续繁琐,测试条件难以掌握,分析周期长,影响炼钢生产的需要。有关资料介绍[2],光度法测定硅、镁、稀土总量具有简便、快速、准确的特点,是目前钢铁中常量元素分析应用最广泛的方法。为此,参考有关文献[2-5],稀土化验尝试用钼蓝光度法、偶氮氯瞵Ⅲ光度法、偶氮氯瞵Ⅰ光度法测定稀土硅镁铁合金中高的硅、稀土及镁含量。仪器与试剂  稀土化验:硝酸:1+5;硼酸溶液:40 g/L;硫酸:0.5 mol/L;草酸溶液:10 g/L;钼酸铵溶液:50 g/L;硫酸亚铁铵溶液:60 g/L;EGTA—Pb溶液:称取0.76 g EGTA和0.72 g硝酸铅于水中溶解后,加36 mL硼酸缓冲溶液,以水稀释至2 000 mL;三乙醇胺:1+4;氢氟酸:ρ =1.15 g/mL;硼酸缓冲溶液(pH值为10):称取42 g硼酸,8 g氢氧化钠溶解于水中后,以水稀释至2 000 mL;偶氮氯瞵Ⅲ溶液:0.4 g/L;偶氮氯瞵Ⅰ溶液:0.25 g/L;EDTA溶液:50 g/L。2.2 实验方法  称取0.100 0 g试样于200 mL塑料杯中,加6 mL硝酸(1+5),加20滴氢氟酸(ρ=1.15 g/mL),待试样溶解后,放置2 min,加50 mL硼酸溶液,摇匀,放置3 min,移入100 mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。移取5 mL试液于100 mL容量瓶中,加0.5 g尿素,溶解后以水稀释至刻度摇匀为母液。 1)钼蓝光度法测定硅。移取5 mL母液于50 mL容量瓶中,加5 mL硫酸(0.5 mol/L)、5 mL钼酸铵溶液,于沸水浴中加热30 s。取下以流水冷却至室温,然后加5 mL草酸溶液、5 mL硫酸亚铁铵溶液,以水稀释至刻度,摇匀,用1 cm比色皿,以水为参比液, 于波长680 nm处测定吸光度值,从工作曲线上查得硅的百分含量。 2)偶氮氯瞵Ⅲ光度法测定稀土总量。移取5 mL母液于50 mL容量瓶中,加5 mL草酸溶液、5 mL偶氮氯瞵Ⅲ溶液,以水稀释至刻度,摇匀,用1~2 cm比色皿,以试剂空白为参比液,于波长680 nm处测量吸光度值,从工作曲线上查得稀土总量的百分含量。  试剂空白参比液的制备:称取0.100 0 g不含稀土的硅铁合金标样于200 mL塑料杯中,加6 mL硝酸(1+5)、20滴氢氟酸(ρ =1.15 g/mL),待试样溶解后,放置2 min,再加50 mL硼酸溶液,摇匀,放置3 min,移入100 mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。移取5 mL试液于50 mL容量瓶中,加5 mL草酸溶液、5 mL偶氮氯瞵Ⅲ溶液,以水稀释至刻度摇匀为试剂空白参比液。 3)偶氮氯瞵Ⅰ光度法测定镁。移取5 mL母液于50 mL容量瓶中,加5 mL三乙醇胺,放置2 min,再加5 mLEGTA—Pb溶液、5 mL硼砂缓冲溶液、5 mL偶氮氯瞵Ⅰ溶液,以水稀释至刻度,摇匀,放置5 min,用1~2 cm比色皿,于剩余的显色液中加EDTA溶液3滴,摇匀,以此为参比液,于波长590 nm处测量吸光度,从工作曲线上查得镁的百分含量。更多有关稀土化验的内容请查阅上海 有色 网  

碱性湿法炼锑浸出液的催化氧化及锑酸钠的制取

2019-03-05 09:04:34

一、催化氧化反响及NaOH耗费 催化氧化沉锑进程的根本化学反响如下:   (1)    (2)    (3)反响式(1)、式(3)耗费NaOH,而反响式(2)发生NaOH。依据锑液成分[Sb]=61.73g∕L、[As]=8.88g∕L,进行核算:反响式(1)耗费NaOH=2×40×61.73∕(2×121.75)=20.28g∕L;反响式(3)耗费NaOH=6×40×8.88∕(2×74.92)=14.22g∕L;反响总耗费NaOH 34.50g∕L。 二、直接法出产锑酸钠的工艺技术条件 影响氧化沉锑进程的主要因素有:锑浓度、锑液中NaOH浓度、催化剂组合及用量、鼓风强度及反响温度等。催化剂能够挑选可溶性铜盐、可溶性锰盐、二酚、草酸盐及酒石酸盐等。其间,可溶性铜盐可匀硫酸铜或许等,可溶性锰盐可为硫酸锰、二氧化锰或等,二酚可为对二酚、间二酚或。对催化剂挑选总的要求是:能快速有用沉锑、不发生固体物污染焦锑酸钠产品、不使溶液上色严峻而影响主产品焦锑酸钠及副产品硫代硫酸钠的质量、报价便宜或参加量少以及无毒等。 两种或更多种催化剂的组合能愈加有用地加快沉锑进程。经过挑选试验,断定催化剂组合及用量为:0.25g∕L+0.5g/L+1.0g∕L。的参加是要害,它具有相同的催化机理,催化功能与其差不多,而在必定用量范围内根本不使沉锑后液上色。 鼓风强度是指单位时刻鼓风量与反响器横截面积之比。鼓风强度越大,反响系统中反响剂氧气的浓度相应越大,并且散布均匀,明显是有利于沉锑反响;但当鼓风强度到达必定程度时,因为氧气在液相中溶解度是有限的,鼓风强度再添加,它根本上不影响沉锑进程。因而,鼓风强度挑选1.6~20m3/(m2·min)。 从动力学视点考虑,温度从两个方面影响沉锑进程。一方面,跟着温度的升高,依据阿累尼乌斯公式lnk=-Ea/(R×T)+B,明显有利于进步反响速度;另一方面,跟着温度的升高,因为氧气在溶液中溶解度下降,依据质量作用定律,反而下降反响速度。出产实践中反响温度为80~90℃。 从催化氧化反响可知,反响耗费NaOH的总量是34.5g∕L,因而有必要确保沉锑液中有满足的NaOH,以使反响快速彻底进行;当NaOH浓度到达50g∕L左右,已根本上不影响沉锑后液锑浓度,因而该系统中NaOH浓度可挑选50g∕L,其过量系数按沉锑及砷氧化耗费核算为1.4~1.5。 总归,催化氧化沉锑最佳工艺技术条件是:催化剂组合及用量为0.25g∕L+0.5g/L+1.0g∕L;鼓风强度1.6~2.0m3/(m2·min);反响温度80~90℃;NaOH(按沉锑及砷氧化耗费)过量系数1.4~1.5。在上述最佳条件下,进行空气氧化沉锑12h,溶液中锑根本被沉积彻底。 三、硫代硫酸钠的提取 在Sb-Na-S-H2O系空气催化氧化中,首要进行的是游离Na2S的氧化反响生成Na2S2O3,当游离Na2S浓度不大时,开端进行Na2SbS3的氧化反响,相应伴跟着溶液色彩的改变,即从草黄色经暗褐色到无色,而这样的色彩改变标志着不同S/Sb原子比的锑硫合作物,即等S∕Sb=3时,色彩为草黄色;当S∕Sb=2.5时,色彩为深橙色;当S/Sb=2对,色彩为暗褐色。 脱硫反响生成的游离Na2S又立刻被氧化成Na2S2O3脱硫反响方程式为:综上所述,沉锑后液中Na2S2O3,是根本产品,其所含硫占溶液中总硫的81%,还有少数的Na2SO3、Na2SO4,其间Na2SO3所含硫占溶液中总硫的9.5%,Na2SO4含硫占溶液中,总硫的9.5%。 对以上成分的沉锑后液进行蒸腾浓缩和冷却结晶,首要硫代硫酸钠以Na2S2O3·5H2O方式分出,离心分离,即可得工业级硫代硫酸钠产品,母液主要是Na2SO4和Na2SO3,用石灰处理后排放。

混联法生产氧化铝工艺

2019-03-13 09:04:48

碱循环工艺特色  混联法碱循环,充分说明了混联法工艺特色和出产安排情况。  A、混联法工艺是密闭型的,所以拜耳……烧结两体系间出产才能有必定约束。就是说,混联法的首要联合点:拜耳法产出的赤泥,有必要为烧结法所平衡(耗费);烧结法向拜耳法直销的种分母液有必要满意拜耳法体系的碱输出(含丢失)需求,混联法才干平衡。其出产动摇的缓冲靠熟料仓、种分槽和碱赤泥浆贮槽。从这方面看,混联法同串联、并联联合法相同,烧结法隶属于拜耳法。  B、烧结法有完好的出产流程,有独立的碱循环体系,除对拜耳法体系有隶属的一面外,尚有独立的一面。就是说,当烧结法出产才能有充裕时,能够加大其流量,然后扩展其碱循环量,取得比与拜耳法平衡的更多的氧化铝产值。这一点,不同于串联、并联联合法。混联法命名之依据,就在于此。  C、原则上,拜耳法流程不能独立,受烧结法出产才能,即烧结法向拜耳法补碱量和烧结法自身碱循环量的约束。就是说,当烧结法出产才能缺乏时,拜耳法充裕的出产才能将不能充分发挥,假如以外排赤泥来发掘其充裕才能,只要在拜耳法以烧碱补偿碱输出量,才干不损坏混联法的碱平衡联系。从混联法碱平衡特色动身,发挥其归纳出产才能的途径是挑选与碱循环有关的主工技能指标。首要技能指标的挑选,要考虑矿石A/S,拜耳……烧结两大体系设备才能,经归纳平衡来断定。  混联法碱循环工艺流程  碱法出产氧化铝存在一个碱循环问题。所谓碱循环,实际上就是氧化铝出产中液量(碱、水)的循环。出产办法不同,碱循环办法不同,循环碱量与出产规模成正比。  混联法工艺碱循环最为杂乱。它依托补偿纯碱来补偿出产进程中碱的化学、机械丢失,坚持多个(首要是两个)碱循环体系的平衡,循环往复,溶出一批一批铝土矿,取得氧化铝,排出赤泥。混联法两个首要的碱循环体系是:  A、拜耳法赤泥及附液、湿碱及附液和一部分烧结法种分母液、氢氧化铝附液间的,经过熟料、蒸腾母液贯穿于混联法流程的拜耳……烧结间的碱循环。  B、碳分蒸腾母液、熟料、烧结法精液、碳分母液、碳分蒸腾母液间的烧结法全流程的碱循环。  别的,尚有拜耳法的种分蒸腾母液、原矿浆、精液、种分母液、种分蒸腾母液的全流程碱循环;烧结法内部的碳分母液、精液间的和种分母液、精液间的部分流程的碱循环等。  混联法的工艺特色  混联法在吸收我国传统烧结法氧化铝出产技能及经历的基础上,探究总结出了一系列合适我国铝土矿资源特色的氧化铝出产技能及经历。  A、拜耳法出产方面。采纳铝矿石配石灰溶出法,既下降了溶出温度,改进了溶出效果,又减少了苛性碱的流程损耗。用恰当多配矿,少配循环母液,改平衡溶出为不平衡溶出工艺,进步了拜耳法循环功率,到达了增产、节能、降耗的意图。以分化初温低、中间降温、高种子比、活性晶种的办法,进步了种分分化率。用恰当下降蒸腾母液碱浓度,进步精液浓度的办法。下降体系蒸腾量,然后使蒸腾汽耗下降。  B、烧结法出产方面,使用烧结法厂碱比、钙比不饱和配方经历、又结合混联法中物料TiO2高的特色,增加钙的配入量,使TiO2生成CaO. TiO2,,进步了熟料的溶出功能。在生猜中使用生料加煤技能按捺出产体系Na2SO4过多堆集对蒸腾形成的困难。在熟料溶出方面,使用中等浓度Na2CO3,选用低苛性化系数溶出的办法,避免赤泥胀大变性,进步熟料净溶出率,以此到达较好的氧化铝收回率、碱耗低的意图。使用絮凝沉降技能,改沉降过滤器为沉降槽别离赤泥,极大地减轻了工人的劳动强度和作业环境,一起隆胸了电耗。在烧结法粗液脱硅中使用拜耳法赤泥作种子,进步了精液的硅量指数,对进步产品质量,进步熟料产出率起到较大效果。在分化中,炭分氢氧化铝悉数用作拜耳法种子分化的种子,关于下降产品中的SiO2值,改进产品质量,起到必定效果。  混联法工艺流程  目前我国混联法出产氧化铝的工艺是:以串联法为主体,兼有在烧结法体系中增加部分高硅铝矿石来安稳烧结法体系的工艺技能条件,并充分发挥拜耳法与烧结法两部分的出产才能。在这种工艺流程中,拜耳法体系处理低硅铝矿石,烧结法体系除处理拜耳法赤泥,进一步收回其剩下的氧化铝和,由此到达碱耗低、氧化铝收回率高的意图。一起,烧结法体系还能处理一部分高硅铝矿石,为归纳使用矿山资源发明了条件,拜耳法体系用的苛性碱由烧结法体系补偿,有利于下降出产成本。在混联法中,拜耳法产品含硅低、含铁高,而烧结法产品含硅高、含铁低,这两种产品混合后,相互补偿,能产出较优质的氧化铝产品。  混联法的长处  (1)拜耳法体系的赤泥,用烧结法收回其间的氧化铝和,进步了氧化铝的总收回率,下降了碱耗,例如在处理铝硅比平均为8.5的矿石时,氧化铝总收回铝为90--91%,苏打耗费低于60Kg/t氧化铝。  (2)在烧结法体系中制造生料浆时增加适当数量的低档次矿石,既进步了熟料铝硅比,改进了烧结进程,一起也有用的使用了一部分低档次矿石。经过碳分出产一部分氢氧化铝,使拜耳法与烧结法部分的产能能够灵敏的调理。  (3)以廉价的苏打参加烧结法,以补偿出产进程中苛性碱的丢失  缺陷:混联法流程适当长,设备繁复,许多作业进程相互控制等等

难选铝土矿综合利用有“奇”招

2018-12-07 13:52:39

“通过近年来持续不断的深入研究,成都矿产综合利用研究所自主研发的新型捕收剂及添加剂,选择性好、捕收能力强,微细粒铝矿物形成结实疏水聚团,使10年以前难于选矿的重庆铝土矿成功地实现了选矿脱硅。”在近日由重庆市国土资源和房屋管理局、重庆市财政局、重庆市地质调查院联合组织的项目评审验收会上,中铝公司首席工程师顾松青如此评价。 重庆地区铝土矿资源储量丰富,现已查明铝土矿资源储量19811.59万吨,铝土矿工业矿体资源储量12390.5万吨。铝土矿主要以中高硫中低品位矿石为主,富矿较少,矿石品位一般。铝土矿石以硬水铝石为主,铝土矿中钪、镓等稀有稀散元素含量较多,某些矿床中还含有锂、钒等,以1亿吨铝土矿矿石储量计算,其蕴藏的镓、钪资源量是巨大的。目前,重庆地区主要利用高品位铝土矿,对于中低品位铝土矿的利用研究程度较低,仅有部分单位开展过研究工作,但实验效果不是特别理想。 重庆某铝土矿公司负责人表示,重庆铝土矿选矿的精矿铝硅比低,三氧化二铝回收率不高,浮选脱硅的指标结果不理想,逼不得已只好选择了能耗很高的“串联法”工艺。 针对重庆地区铝土矿资源禀赋差,氧化铝生产成本高、铝土矿资源利用率低的现实,重庆市财政局、重庆市国土资源和房屋管理局委托中国地调局成都矿产综合利用研究所承担了“重庆地区铝土矿铝镓钪综合利用技术研究”项目。该项目通过开发和研究选冶新技术、新工艺、新药剂,在保证经济高效利用铝资源的同时,使矿石中价值较高的钪、镓等伴生元素得到综合利用,实现对重庆地区低品位铝土矿(铝硅比为3~4)的高效利用,使该地区同类低品位铝土矿资源价值得到提升,为本地区铝工业可持续发展提供技术支撑。 寻找高效的脱硅产物是开发处理中低品位铝土矿新技术的核心。成都综合所铝土矿选冶项目组历时一年时间,以重庆地区大佛岩、赵家坝矿点的铝土矿为研究对象,采用“反浮选脱硫-正浮选脱硅-拜耳法溶出-铝酸钠母液提镓-赤泥提钪”工艺,进行了大量的实验室和扩大选冶试验工作,在此基础上进行了选冶技术经济初步分析。 试验采用了自主研制的浮硫起泡剂1#和活化剂EM550以及浮铝捕收剂EM505,完善了低品位铝土矿利用工艺,自主研发的浮硫活化药剂成效显著,高效铝土矿捕收剂的捕收能力和选择性好,对重庆难利用低品位铝土矿具有较好的适应性,使10年前难于选矿的重庆铝土矿成功实现了选矿脱硅。选冶试验结果均超越了合同规定的技术指标:对铝硅比为3~4的重庆低品位铝土矿,获得铝硅比≥7的铝土矿精矿,三氧化二铝选矿回收率60%~80%;精矿拜耳法三氧化二铝溶出率≥80%;冶金提镓、钪作业回收率钪≥60%、镓≥70%。 选冶经济初步分析表明,年处理200万吨的选矿厂,可年产118.4万吨铝精矿。试验达到了研究目标,取得了技术突破,为重庆地区高硫低品位、难利用铝土矿经济的工业利用奠定了技术基础。