碱式硫酸铅分子式： PbO·PbSO4。四碱式硫酸铅性质：白色单斜结晶。密度6.92g/cm3。熔点977℃。极微溶于热水。微溶于硫酸。由氧化铅和硫酸铅熔融制得。四碱式硫酸铅亦可用氧化铅和硫酸铅悬浮水溶液煮沸制得。四碱式硫酸铅用作白色颜料，塑料的热稳定剂。    四碱式硫酸铅对VRLA电池性能影响的研究：    通讯产业和电动汽车的发展期待着具有更高比能量和比功率以及更长循环寿命的铅酸电池的出现,为了适应这种形势就必须解决电池的早期失效问题.四碱式硫酸铅技术作为近年来发展的新技术,已被证明是防止阀控电池早期容量损失的最有效措施之一.因此,研究四碱式硫酸铅技术具有重要的意义    采用高温固化的方法制备主要成分为四碱式硫酸铅的电池极板.通过X射线衍射、扫描电镜等测试,研究了不同的铅膏密度、固化条件对形成的四碱式硫酸铅结构和含量的影响.    实验结果表明:50℃固化主要生成三碱式硫酸铅,70℃固化主要产物为三碱式硫酸铅和四碱式硫酸铅的混合物,80℃固化主要生成四碱式硫酸铅.    实验研究了不同硫酸密度和浸泡时间对不同密度的四碱式硫酸铅极板的孔率、平均孔直径、比表面积及铅膏相组成变化的影响,并测量了浸泡不同时间,硫酸密度的变化;采用四种化成制度化成,通过扫描电镜研究化成制度对铅膏微观结构的影响.    实验结果表明三碱式硫酸铅极板最易化成,化成后的PbO<,2>含量和β-PbO<,2>所占比例均是最高的.化成制度对四碱式硫酸铅的化成效率有很大影响,采用放电化成和间歇化成方法得到的活性物质β-PbO<,2>含量明显高于普通的一步恒流法.浸泡的酸密度越高,得到的活性物质PbO<,2>含量越高,同时β-PbO<,2>所占的比例也越高.浸泡和化成过程影响物质的微晶结构.浸泡和化成时活性物质的性能受固化的影响很大，受铅膏密度的影响较小.实验电池容量和循环寿命测试的结果表明低温固化电池的初容量最高,高温固化电池的初容量最低.高酸密度、长浸泡时间和放电化成可以提高电池的初容量.循环试验和失效电池研究表明采用高温固化制得四碱式硫酸铅充当电池活性物质可以延长电池的循环寿命.    更多关于四碱式硫酸铅的资讯，请登录上海有色网查询。

一直以来，由于大量废铅酸蓄电池进入处理成本低廉的非法回收渠道，再生铅企业原料短缺、“无米下锅”的现象屡屡被媒体报道。但有业内企业统计数据显示，再生铅企业除了原料不足之外，随着近年来规模不断扩张，产能也出现了过剩问题。大力发展再生铅工业必要性1、废旧金属的回收，减少了原生铅矿资源的消耗，保护了矿产储量，延长了铅矿开采期限；2、再生铅与原生铅相比，回收率高，能耗、成本较低（据测算与原生铅相比生产成本低38%左右），资源潜力大（在生铅可循环利用，资源潜力随着铅消费量增长而增大）；3、在生铅资源回收有利于环境保护。现状和再生方法工业发达国家和地区再生铅工业的发展较快。再生铅在铅工业中占有重要的位置， 2000 年工业发达国家和地区再生铅占铅总产量的百分比分别是：美国 46 %，日本 58 %，德国 48 %，法日 57 %，意大利 52 %，中国台湾 100 %。我国铅的产量虽然增长很快，但再生铅产量增长的速度却很慢，近 5 年来一直徘徊在 15~17 万吨之问并且有下降的趋势。据《有色金届年鉴》统计， 2000 年我国再生铅产量仅为 10.2 万吨，占当年全国铅总量的 2 7 %。主要原因是我国原铅工业的发展较快，限制了再生铅份额的提高。废铅主要来自蓄电池极板，电缆铠装、管道、铅弹和铅板。只要将这些废铅收集起来送到再生铅厂再熔、重炼，即可生产出精炼铅、软铅和各种铅基合金。废蓄电池和电缆包皮回收的铅，含有少量的锑和其他金属，这种再生铅一般仍转卖给蓄电池制造厂家。含锡的再生铅大多重新用来制造焊条，轴承合金与其他铅锡合金。一般汽油和染料中的铅无法回收，是铅造成环境污染的主要因素。箔材、焊条、热处理和电镀中的铅，目前还难以回收。从环境保护的角度看，无论原铅工业如何发达，也应当充分重视废铅的回收与再生事业。再生方法(1)火法冶金工艺火法冶金工艺又分为 无预处理混炼 ， 无预处理单独冶炼 和 预处理单独冶炼 三种工艺。铅蓄电池经去壳倒酸等简单处理后，进行火法混合冶炼合金。该工艺金属回收率平均在85%^90%，废酸、塑料元素未得到合理利用，而且污染比较严重。无预处理单独是废铅蓄电池经破碎分拣后分出金属部分和铅膏部分，两进行火法冶炼，得到铅锑合金和精铅，该工艺金属回收率平均在90%^-95%，而且污染控制较第一类工艺有较大改善。预处理单独冶炼工艺就是废铅蓄电池经破碎分选后分出金和铅膏部分，铅膏部分脱硫转化，然后两者再分别进行火炼，得到铅锑合金和软铅，该工艺金属回收率平均为95 %例如德国的布劳巴赫厂金属回收率达到98. 5%。我国“间曾对无污染再生铅技术进行科技攻关，掌握了先进的再产技术，并建成了三个无污染再生铅示范厂。这些先进的再采用M. A破碎分选技术，但在脱硫方案及脱硫剂选择、技术条件、燃烧技术、加料系统等方面做了较大的改革，适合我国国情。(2)固相电解还原工艺固相电解还原是一种新型的炼方法，采用此方法金属铅的回收率比传统炉火熔炼法高出右，生产规模可视回收量多少决定，可大可小，因此便于推于供电资源丰富的地区就更容易推广。该工艺是把各种铅的放置在阴极上进行电解，正离子型铅离子得到电子被还原铅。其设备采用立式电极电解装置。其工艺流程为:废铅污相电解~熔化铸锭一金属铅。每生产一吨铅耗电约700kW收可达95%以上，回收铅的纯度可达99. 95 0 o直接利用矿石冶炼铅的成本。(3)湿法冶炼工艺采用湿法冶炼工艺，产品成本大可使用铅泥、生产含铅化工产品，如三盐基硫酸铅、丹和硬脂酸铅等，可在化工和加工行业得到应用。再生铅行业发展现状与趋势蓄电池 用铅量在铅的消费中占很大比例,因此废旧蓄电池是再生铅的主要原料。有的国家再生铅量占总产铅量的一半以上。再生铅主要用火法生产。例如,处理废蓄电池时,通常配以8～15%的碎焦,5～10%的铁屑和适量的石灰、苏打等熔剂,在反射炉或其他炉中熔炼成粗铅。近年来随着中国铅冶炼工业的快速发展和铅需求的大幅增加，我国现已成为全球精铅第一大生产国和消费国。目前我国资源再生率严重偏低；我国自然资源人均拥有量低于世界平均水平，资源、环境与经济发展的矛盾长期存在。提高再生铅资源综合回收利用效率，不仅是我国铅工业长远发展的需要，更是建设“资源节约型、环境友好型”社会的组成部分，是实现我国经济可持续发展的必然要求。我国再生铅企业上下游产业链整合将成为今后的发展趋势。优化产业布局，结构调整，淘汰落后产能，加快兼并重组，再生铅产业集中化程度进步一提高，向规模化、集团化发展。2015年将会形成30-50家具有竞争力的再生铅企业。“十二五”末中国铅消费量达到500万吨，再生铅产量达到250万吨，占铅消费量比重达到50%。

上海飞轮有色冶炼厂科技人员创立的这项新技术，能对废铅酸电池中的板栅、铅膏、硫酸、塑料外壳等进行分类回收和冶炼，使含铅废电池和其它含铅废物再生成新的产品。 　　目前采用这一新技术，上海飞轮有色冶炼厂每年可回收再生铅3万吨、锑8000吨，回收硫酸1万吨，塑料5000吨，消除3万吨二氧化硫排入大气，再生的纯铅品位达到99.9％。 　　该项技术既能保护我国有限的铅资源，又能避免含铅废物对环境污染。 　　上海飞轮有色冶炼厂生产的再生纯铅已获国家新产品奖。据悉，我国每年报废大量含铅废电池，其中上海的含铅废电池约有250万只，实际回收仅60％，远远落后发达国家95％的回收率。.

令全世界人民可喜的是，目前“今日废铅价格”在每日的用户网上搜索关键词中的排名是经常为于前列的。这就说明全世界人民现在越来越关注保护地球、保护生态环境的问题，人们比以前更加爱护地球这个美好的地方了。但就在人们关注今日废铅价格以及废铅其他问题的同时， 据调查我国废铅蓄电池再生铅厂却存在着很多问题。其中比较突出的问题是：一、铅回收率低。回收率一般为80％—85％，最高不超过90％（国外一般为95％），全国每年大约有近2万吨铅在冶炼过程中流失掉。 二、综合利用率低。废蓄电池由于无分选处理技术，板栅金属和铅膏混炼，合金成分没有合理利用。 三、能耗高。一般水平为500公斤—600公斤标煤／吨铅，而国外仅150公斤—200公斤标煤／吨铅。 四、污染严重。由于技术落后，熔炼过程中排放的铅蒸气、烟尘、二氧化硫超过国家标准的几十倍。    以全国每年大约冶炼30万吨废铅蓄电池、产出约14万吨再生铅计算，年约排放二氧化硫12250吨（其中煤排放二氧化硫1750吨／年）；耗水约168万立方米（每处理1吨废铅蓄电池，耗水约5立方米，洗水近0．6立方米）；年产弃渣量高达6万吨，其中含铅金属6000吨，砷近600吨，锑2000吨。 所以这就不得不提醒我们，在关注今日废铅价格的同时更加要关注如何处理好废铅，这样才能使我们的地球得到更好的保护。此外铅冶炼及电解过程、铅蓄电池生产等过程中产生的含铅废物被列入《国家危险废物名录》，属于危险废物，如不进行适当处理，将会对人类健康和环境造成较大的危害。但同时这些废物也是重要的可再生铅的二次原料，因此如何将其进行安全的处理处置和综合利用也成为一个急需解决的问题。

有关于废铅行情方面，上周国内废铅较伦铅跟跌不跟涨，周一、周二连续下调100元，周三起保持平稳运行。整体看本周废电瓶成交极为清淡，安徽、山东冶炼厂零星采购仅维持在7800元/吨，次价格相对5月前的贸易商库存已亏损近千元。同时多数地区出现进货价、出货价倒挂现象，周五据河北贸易商反应：贸易商下面拿货要在7800元的价位，但本地冶炼厂仅出7700元/吨的到厂价。因此多数贸易商选择暂时休息，同时国内各主要废电瓶加工地农忙来临，暂停废电瓶操作。据调查我国废铅行情中蓄电池再生铅厂却存在着很多问题。其中比较突出的问题是：一、铅回收率低。回收率一般为80％—85％，最高不超过90％（国外一般为95％），全国每年大约有近2万吨铅在冶炼过程中流失掉。二、综合利用率低。废蓄电池由于无分选处理技术，板栅金属和铅膏混炼，合金成分没有合理利用。三、能耗高。一般水平为500公斤—600公斤标煤／吨铅，而国外仅150公斤—200公斤标煤／吨铅。 四、污染严重。由于技术落后，熔炼过程中排放的铅蒸气、烟尘、二氧化硫超过国家标准的几十倍。所以我们一定要密切关注废铅行情中如何处理好废铅这一内容，这样才能使我们的地球得到更好的保护。此外铅冶炼及电解过程、铅蓄电池生产等过程中产生的含铅废物被列入《国家危险废物名录》，属于危险废物，如不进行适当处理，将会对人类健康和环境造成较大的危害，人们也得多加注意此项。

铅炭电池为什么寿命比铅酸电池更久？铅炭电池的结构是什么？铅炭电池是将具有双电层电容特性的炭材料（C）与海绵铅（Pb）负极进行合并制作成既有电容特性又有电池特性的铅炭双功能复合电极（简称铅炭电极），铅炭复合电极再与PbO2正极匹配组装成铅炭电池。传统的铅酸蓄电池单体是由一个二氧化-铅正极板和一个海绵状铅负极板组成，而不对称超级电容器则是由二氧化-铅正极板和碳负极板组成。由于二者有共同的正极板，因此 铅炭电池 就将二者复合在同一电池体系内。铅炭电池既然是升级版铅酸电池，那优点都有什么呢？铅炭电池有如下几个优势：1.充电快，提高8倍充电速度；2.放电功率提高了3倍；3.循环寿命提高到6倍，循环充电次数达2000次；4.性价比高，比铅酸电池的售价有所提高，但循环使用的寿命大大提高了；5.使用安全稳定，可广泛地应用在各种新能源及节能领域。铅炭电池缺点有哪些？主要是研发中的不足。1）高碳铅酸电池的炭材料添加量为4%以上，对于普通的铅酸电池，碳材料的添加量为0.2%以下。那么对于铅炭电池碳材料的最佳哦添加量是一个有待探讨的问题。2）铅粉和碳材料的混合，以何种方式加入才能使碳材料与铅粉均匀混合，且能够保证负极铅-炭混合材料涂膏的稳固性，极板和铅膏的结合能力，达到保证负极板的强度要求。3）在进行外化成后，负极板表面有炭材料析出，出现板栅膨胀变形现象。4）炭材料的加入会加剧负极析氢问题，使蓄电池失水严重，免维持性能降低，导致蓄电池失效模式发生改变。5）炭材料和铅粉密度相差非常大，添加后负极板的孔隙率大幅度上升，负极易被氧化。铅的价格极大的影响这铅炭电池的价格，如想了解 每日铅价格 ，请点击链接进入铅价格专区。

再生铅行业规范条件 为落实《中国制造2025》，规范、引导再生铅行业绿色发展，制定《再生铅行业规范条件》。本规范条件适用于中华人民共和国境内(台湾、香港、澳门地区除外)以废铅蓄电池为主要原料的再生铅企业。 一、项目建设条件和企业布局 (一)新建、改建、扩建再生铅项目应符合国家产业政策和本地区城乡建设规划、土地利用总体规划、主体功能区规划、相应的环境保护规划(行动计划)、强制性国家标准等要求,限制盲目扩张。 (二)严禁在禁止开发区、重点生态功能区、生态环境敏感区、脆弱区、饮用水水源保护区等重要生态区域、非工业规划建设区、大气污染防治重点控制区、因铅污染导致环境质量不能稳定达标区域和其他需要特别保护的区域内新建、改建、扩建再生铅项目。新建再生铅项目应布局于依法设立、功能定位相符、环境保护基础设施齐全并经规划环评的产业园区内。现有再生铅企业应逐步进入产业园区内。建设再生铅项目时，厂址与危险废物集中贮存设施与周围人群和敏感区域的距离，应按照环境影响评价结论确定，且不少于1公里;含有铅蓄电池生产项目的，应符合国家相关标准规定要求。 二、生产规模、质量、工艺和装备 (一)废铅蓄电池预处理项目规模应在10万吨/年以上，预处理-熔炼项目再生铅规模应在6万吨/年以上。 (二)再生铅企业应建有完备的产品质量管理体系，再生铅及铅合金锭产品必须符合国家发布的相关标准规定。 (三)对于含酸液的废铅蓄电池，再生铅企业应整只含酸液收购;再生铅企业收购的废铅蓄电池破损率不能超过5%。再生铅企业应严格执行《危险废物贮存污染控制标准》(GB18597-2001)中的有关要求，应采用自动化破碎分选工艺和装备处置废铅蓄电池，禁止对废铅蓄电池进行人工拆解、露天环境下破碎作业，严禁直接排放废铅蓄电池中的废酸液。企业预处理车间地面必须采取防渗漏处理，必须具备废酸液回收处置、废气有效收集和净化、废水循环使用等配套环保设施和技术。 (四)从废铅蓄电池中分选出的铅膏、铅板栅、重质塑料、轻质塑料等应分类利用。预处理企业产生的铅膏需送规范的再生铅企业或矿铅冶炼企业协同处理。预处理-熔炼企业的铅膏需脱硫处理或熔炼尾气脱硫，并对脱硫过程中产生的废物进行无害化处置，确保环保达标。 (五)再生铅企业应采用生产效率高、能耗低的先进工艺及装备，鼓励采用先进适用的清洁生产技术工艺，不得采用国家明令禁止和淘汰的落后工艺及设备。废铅蓄电池预处理及熔炼设备必须配套负压装置。不得直接熔炼带壳废铅蓄电池，不得利用直接燃煤或喷煤式反射炉熔炼含铅物料。 三、能源消耗及资源综合利用 再生铅企业必须具备健全的能源管理体系，能源计量器具应符合《用能单位能源计量器具配备和管理通则》(GB17167-2006)的有关要求，符合《再生铅单位产品能源消耗限额》(GB25323-2010)标准要求。预处理-熔炼企业熔炼工艺能耗应低于125千克标煤/吨铅，精炼工序能耗应低于22千克标煤/吨铅，铅总回收率大于98%，熔炼废渣中铅含量小于2%;废铅蓄电池预处理工艺综合能耗应低于5千克标煤/吨含酸废电池。 四、环境保护 (一)再生铅项目符合《环境影响评价法》、《建设项目环境保护管理条例》等要求。 (二)再生铅企业应达到《再生铅行业清洁生产评价指标体系》(发展改革委、环境保护部、工业和信息化部2016年公告第36号)规定的“清洁生产企业”水平。 (三)再生铅企业应按照《危险废物经营许可证管理办法》有关规定依法申请领取危险废物经营许可证，并符合《废铅蓄电池处理污染控制技术规范》(HJ519-2009)的相关要求。破碎分选废铅蓄电池后的塑料应经过清洗并满足《废4塑料回收与再生利用污染控制技术规范》(试行)(HJ/T364-2007)相关要求后方可再生使用。 (四)再生铅企业在收购废铅蓄电池时，应严格执行危险废物转移联单制度、建立危险废物经营情况记录簿。生产过程中产生的污染物的处理工艺技术可行，处理设施运行维护记录齐全，与主体生产设施同步运转。企业应规范物料堆放场、废渣场、排污口的管理。 (五)再生铅企业废水应雨污分流、清污分流、分质处理，清水循环利用，污水深度处理，第一类污染物车间排放口达标排放。有组织排放废气中铅烟、铅尘应采用自动清灰的布袋除尘技术、静电除尘技术等进行处理，酸雾应采取收集冷凝回流或物理捕捉加碱液吸收的逆流洗涤等技术进行收集或处理。车间内的铅烟、铅尘和硫酸雾应收集处理，防止铅烟、铅尘和酸雾逸出，减少铅烟、铅尘和酸雾无组织排放。污染物排放应满足《再生铜、铝、铅、锌工业污染物排放标准》(GB31574-2015)的要求。 (六)再生铅企业产生的危险废物必须按照《危险废物经营许可证管理办法》、《危险废物污染防治技术政策》等相关要求进行处理处置。对于没有处置能力的再生铅企业产生的危险废物必须委托持有相关危险废物经营许可证的单位进行处置。企业生产过程中的废弃劳动保护用品应按照危险废物进行管理。 (七)再生铅企业应有健全的企业环境管理机构，应制定完善的环保管理规章制度和重金属环境污染应急预案，具备相应的应急设施和装备，定期开展环境应急培训、演练和环境风险隐患排查。企业必须按照《环境保护法》相关要求开展自行监测，建立环境信息披露制度，公开环境保护相关信息，接受社会监督。 (八)再生铅企业应按规定办理《排污许可证》后，方可进行再生铅生产，持证排污，达标排放。 (九)再生铅企业应在申报规范公告前的两年内没有因环境违法行为受到处罚，没有发生环境污染事故。 (十)对于在环境行政处罚案件办理信息系统、环保专项行动违法企业明细表和国家重点监控企业污染源监督性监测信息系统等中存在违法信息的企业，应当完成整改，并提供相关整改材料，方可申请列入符合规范条件企业名单。 五、安全生产与职业卫生 (一)再生铅企业建设项目须遵守《安全生产法》、《职业病防治法》等法律法规，执行保障安全生产和职业卫生的国家标准和行业标准;项目安全设施和职业病防护设施必须严格履行“三同时”手续。企业应开展安全生产标准化建设工作，强化安全生产基础建设，必须配备泄漏报警、应急事故池和故障急停等装置。企业作业环境必须满足《工业企业设计卫生标准》(GBZ1-2010)和《工作场所有害因素职业6接触限值》(GBZ2.1-2007)的要求。 (二)再生铅企业应具备健全的职业健康安全管理体系，建立完善职业病危害检测与评价、职业健康监护、职业病危害警示与告知、培训、检查等职业卫生管理制度。 (三)再生铅企业启动试生产前，应对关键生产环节、环保设备操作、特种设备操作、安全健康环境管理、危险废物管理等关键岗位进行(行业)职业技能培训。 (四)作业场所醒目位置应设置公告栏，公布有关职业病防治的规章制度、操作规程以及职业病危害因素检测结果等。在容易产生职业病危害的岗位，应按照《工作场所职业病危害警示标识》(GBZ158)设置明显的警示标识。 (五)加强对劳动者的职业安全健康培训，向劳动者提供符合标准要求的个体防护用品，依法组织劳动者进行岗前、岗中和离岗职业健康检查，为劳动者建立职业健康监护档案。车间工人的工作服应定期收集，统一洗涤，洗涤废水按工艺废水统一处理。 六、规范管理 (一)再生铅行业规范条件的申请、审核及公告 1.企业按照自愿原则申请《再生铅行业规范条件》。 2.工业和信息化部负责全国再生铅行业规范管理工作，以公告形式发布符合《再生铅行业规范条件》的企业名单。各省、自治区、直辖市及计划单列市工业和信息化主管部门7(以下统称省级工业和信息化主管部门)依据《再生铅行业规范条件》以及有关法律、法规和产业政策规定，负责本地区再生铅企业规范管理工作。 3.再生铅行业规范条件申请主体为具备独立法人资格的企业，集团公司下属具有独立法人资格的子公司需单独申请。 4.申请企业需编制《再生铅行业规范条件申请书》，并按要求提供相关证明材料，省级工业和信息化主管部门依据《再生铅行业规范条件》，组织专家对申请材料进行审查和现场核查，提出审核意见。 5.省级工业和信息化主管部门就环境保护相关内容征求同级环境保护主管部门意见后，按要求将符合《再生铅行业规范条件》的企业名单及相关申请材料报送工业和信息化部。 6.工业和信息化部依据规范条件，组织专家进行材料审核、现场审核等，公示符合规范条件的企业名单，并征求环境保护部意见，无异议的予以公告。公示期间有异议的，及时核实处理。 (二)公告企业名单实行动态管理 工业和信息化部负责对公告企业名单进行动态管理。地方各级工业和信息化主管部门负责对本地区公告企业进行督查，工业和信息化部对公告企业进行抽查。社会各界对公8告企业进行监督。公告企业有下列情况的将撤销其公告： 1.填报相关资料有弄虚作假行为的; 2.拒绝接受监督检查的; 3.不能保持规范条件要求的; 4.发生生产安全事故或突发环境事件，造成较大社会影响的。 工业和信息化部拟撤销公告前，应告知相关企业和地方相关部门，听取企业的陈述和申辩并向社会公示。 (三)符合本规范条件并予以公告的企业，作为相关政策支持的基础性依据。 七、附则 (一)本规范条件涉及的国家标准如遇修订，按修订后的标准执行。 (二)本规范条件自2017年1月1日起施行，《再生铅行业准入条件(2012)》(工业和信息化部、环境保护部2012年第38号公告)及《再生铅行业准入公告管理暂行办法》(工信联节[2013]210号)同时废止。 (三) 本规范条件由工业和信息化部负责解释，并根据法律法规、行业发展和产业政策调整情况适时进行修订。 (四)名词解释： 1.本规范条件所适用的再生铅企业是指以废铅蓄电池(不低于80%)及其他含铅废料为原料，生产粗铅锭、精炼9铅锭、电解铅锭和铅合金锭的企业。再生铅企业包括两类，一类是对废铅蓄电池进行破碎、分选等预处理的企业;另一类是采用预处理-熔炼-精炼生产铅及铅合金的企业。 2.铅膏主要成分是含铅化合物，如硫酸铅、氧化铅等。 3.铅总回收率是指在整个再生铅生产过程中，所得产品金属铅总量占所用原料中铅总量的百分率。 4.能耗指标定义以《再生铅单位产品能源消耗限额》(GB25323)为准。

废旧铅酸蓄电池，因其具有较高的回收利用价值而成为循环经济的热点。然而，如果废旧铅酸蓄电池处理、处置不当，很容易造成严重的环境污染，并威胁到人类健康。因此，废旧铅酸蓄电池又被国际公认为危险废弃物。       近年来，世界各国对铅的再生循环利用越来越重视，西方发达国家甚至在经济和立法上均对废旧铅酸蓄电池的回收处理加以鼓励，并取得了较大进展。而在我国，虽然废旧铅酸蓄电池的回收利用工作起步较早（上世纪50年代就有），但几十年下来，由于种种原因，其回收技术却发展缓慢。近几年来，随着人们环 保意识的提高，国家也出台了许多相关政策法规，加大了这方面的投入，但效果甚微。目前，少数正规企业的技术水平虽达到了国际先进水平，但全国总体技术水平仍然比较落后，针对废旧铅酸蓄电池回收体系的建设以及相关政策法规的制定有待进一步完善，其与世界发达国家的差距也有待进一步减缩。       一、国外废旧铅酸蓄电池的回收模式       世界发达国家十分重视废旧铅酸蓄电池的回收和再生工作，在西方和中等发达国家，废旧铅酸蓄电池主要有三个回收途径：       第一条途径是由蓄电池制造商通过其零售网络组织回收；       第二条途径是由那些依照政府法规批准的专门收集废旧铅酸蓄电池和含铅废物的联盟和回收公司运作，这些废料商从各种可能的途径收集到废旧铅酸蓄电池、杂铅等含铅废弃物后，再转卖给有规模、有经营许可证的再生铅厂；       第三条途径是由在再生铅厂建立特定的废旧铅酸蓄电池回收清洗公司运作，采取的方法主要有：以旧换新、抵押金制、规定特殊标志、征收环保税等。他们把回收的废旧铅酸蓄电池清洗之后，直接返回再生铅厂。       实践证明，只要有合适的法律法规保证，这几种回收方式都有效，在大多数发达国家已取得了令人满意的成果，现在发达国家废旧铅酸蓄电池的回收率基本达到了100%。       在法国，20世纪80年代末以前，回收工作几乎完全由废旧品收购者来完成。但是，这种收集方式存在很多缺点，存在随意倒酸和酸泄漏的问题，在环保安全方面存在隐患。于是，一种有组织、更加遵守环保规则的回收制度得到发展。这种回收方式需要遵循某些操作规程：将密封的塑料桶交给顾客，用以储存电池；用安装有活动后栏板的卡车将塑料桶运送到一个称为“专用场地”的堆积平台，平台上安装防漏装置，防止酸液流出；废旧电池用密封的、抗酸的桶装盛送给电池制作工人。目前，有三种人或组织可以执行这种有组织的回收制度：电池批发商、多种废品收购者和制造商。这些人又可分为两类：一类是废旧品收购者，他们可回收三分之二的废旧蓄电池，供应给电池收购者和批发商；另一类是有组织的回收人，包括专业回收者、多种废品回收者和某些制造商，他们只能回收到三分之一的废旧电池。       在澳大利亚，蓄电池生产厂家负责召回、收集废蓄电池，并包好成捆，用专用运输工具送至再生铅生产厂家，并支付一定的危险废物处置费；再生铅厂收取处置费、加工费后再把再生铅返回给蓄电池厂。       二、国外对再生铅产业的鼓励（限制）政策       发达国家对再生铅产业都制订了较为完善的法律法规体系，特别对环境保护问题有颇为严格的规定，将该行业的经营纳入了法制轨道，促进了行业发展。早在1991年3月，欧盟就针对废蓄电池颁布了关于危险物资蓄电池91/157号指令性文件，规定了含铅超过0.4%的蓄电池的标志和从仪器设备上拆卸蓄电池的方法，规定了公众有义务必须无偿把汽车、电动车中的废蓄电池交回零售商或回收站，以此换回当时买电池时交的押金，若不交回，则抵扣掉押金；再生铅厂也必须从生产该类废蓄电池获取的利益中拿出一部分资金用于环保设备的投入和发展。       在再生铅厂的设置方面，国外再生铅厂的建设首先必须得到国家环保部门的许可，发放危险废物处置经营许可证。由于铅具有剧毒，从环保、技术和经济观点出发，国外再生铅的生产只允许集中在少数大型企业手中，一般一个地区只设立一至二家生产规模在2万吨/年以上的企业，这样就控制了受利益驱动而造成的一哄而上及地方保护的局面，下表展示了国外发达国家再生铅生产企业的数量和规模。在国外发达国家，政府不允许涉及环境保护方面的行业有恶意竞争现象存在，这样有利于再生铅资源向环保型、产业化发展。   国外发达国家再生铅生产企业的数量和规模比较国家美国法国英国德国日本韩国企业数（个）1355254平均产能（万吨/年）约7.5约3.5约4.0约8.0约5.0约3.0       发达国家对废蓄电池的回收处置有严格的法律、法规制约。以日本为例：公众不能将废蓄电池混入一般的固体市政垃圾中，也不能随意丢弃，更不能拆解倒酸，而应完整地送到指定的废蓄电池回收站。回收站由蓄电池生产厂家设立，生产厂商有责任将废蓄电池召回，然后由回收站集中，用塑料布包好成捆，再运送至再生铅厂处理。再生铅厂把废蓄电池破解后，冶炼成再生铅，再销售给蓄电池生产厂家，而蓄电池厂家在销售蓄电池时要把处置费按一定的比例分摊到每一只蓄电池售价上，由公众承担。其循环模式如下：        在以上闭路循环中，如若发现有随意抛弃、解体蓄电池、倾倒废酸液者，即处于罚款；另外定期对附近的土壤进行取样化验，一旦发现污染环境，即处以重罚，并承担永久责任。       三、国外再生铅回收技术概述       发达国家目前主要采用整只废电池机械破碎分选法，将整只电池分成废酸液、板栅、铅膏、废塑料和废隔板等几部分。废酸经过废水处理池处理后再重复利用；板栅可通过低温熔炼，直接做成合金或粗铅；对含硫铅膏采用脱硫预处理技术进行脱硫，再分别采用火法、湿法或干湿联合法工艺还原回收铅；塑料则经过清洗后作为副产品外售。这种机械操作一方面有效避免了工人在生产过程中的铅中毒，减轻了工人的劳动强度；另一方面把板栅材料和膏泥分开，减少了进炉的物料量，提高了炉料的铅品位，从而减少了烟气量、弃渣量、烟尘量、能耗、二氧化硫的排放量，提高了金属的回收率、工效和产能，这对环境保护是非常有利的。铅膏的还原冶炼大多采用燃油回转窑，使用清洁能源自动测温、自动加料，运用布袋除尘自动控制车间内、外的烟气、烟尘排放量，达到规定的环保要求，使金属铅的回收率大于95%。在最终的废渣处理上，国外采取的是集中深度填埋，从而进一步控制了残留铅余量对土壤的危害。图1为国外经典的火法再生铅冶炼工艺流程图，图2为蓄电池破碎分选装置。    图1  废旧铅酸蓄电池回收再生工艺流程图    图2  美国MA.31蓄电池破碎分选系统       四、世界再生铅的产量和分布       从20世纪60年代以来，世界原生铅产量逐步下降，再生铅产量逐渐上升。相对于其他金属，铅的回收与循环要容易很多，因此，铅是所有金属中循环率最高的，在20世纪80～90年代，世界再生铅的产量就超过了原生铅产量。       再生铅工业在世界铅工业中占有重要地位，2003年世界再生铅占据整个铅生产量的“半壁江山”。美国是世界最大的再生铅生产国，2003年再生铅产量达80.39万吨，占精铅总产量（138.02万吨）的58%以上；德国为62%、法国为98%,意大利93%、日本64%。2006年世界再生铅产量达到311.12万吨（数据源于中国有色金属再生分会）。       世界再生铅产能主要集中在北美洲、欧洲和亚洲，其中北美洲再生铅产量占世界再生铅总产量的47.3%。再生铅生产企业主要分布在美国、英国、法国、德国、日本、加拿大、意大利、西班牙、中国等，按各国再生铅产量占铅总消费量的比例，可将其分为三种类型：       （一）不生产原生铅的国家，只产出少量再生铅，这类国家有西班牙、爱尔兰、葡萄牙、瑞士、尼日利亚、新西兰等；       （二）再生铅产量占比超过50%的国家有美国、德国、意大利、英国、日本、加拿大、比利时、法国等；       （三）再生铅产量占比低于50%的国家主要是发展中国家，如中国等。

在这里上海有色网为您着重介绍国外再生铅技术发展发达和中等发达国家再生铅金属产量超过原生铅金属产量。国外再生铅产量占总产量的比值：美国在70%以上，欧洲占78%，全球平均为50%。我国仅占25至30%，低于世界平均水平。我国的再生铅技术落后，回收工作不完善，造成废铅对环境的严重污染。因此，了解和观察国外再生铅技术的发展和现状可以为我国再生铅冶炼技术的改进和发展提供参改。国外再生铅技术的先河为利亚的希鲁克林（Brooklyn）再生铅冶炼厂，该厂专门处理废铅酸蓄电池，处理能力为3.2万吨/a，采用的流程为废蓄电池经破碎、配料，直接进行回转窑熔炼，粗铅火法精炼得精铅，粗铅产出率为75%，渣含Pb+Sb<2%。该再生铅技术属火法熔炼工艺，重点考虑了烟尘对环境的污染，将用密闭性较好的回转窑进行熔炼，并采用多级吸风罩，凡是烟气均经袋式收尘后才排放。废水经石灰中和后排放，窑渣进行天然坑洞埋放。既未考虑塑料的再生利用，也不进行板栅和铅膏的分离，更不考虑SO2污染的问题。因此，这只是一个初步考虑环境保护的再生铅技术。的彼德里克城再生铅冶炼厂（Pedricktown），该厂主要处理废铅酸蓄电池，采用的流程基本的Brooklyn相似只是技术指标好于Brooklyn。粗铅产出率达85%。浮渣率为15%。该厂与Brllklyn不同的是突出了环保与综合利用，以湿法物理解离了废铅酸蓄电池，先机械破碎电池，用Φ8mm筛孔的圆筒筛进行第一次筛分，随后通过重介质分选和螺旋分级机与平板筛分，分别得到板栅、块料、塑料、膏泥和碎屑料分别进行回转窑熔炼，粗铅火法精炼产精铅。该工艺没有考虑膏泥还原熔炼带来的SO2污染问题，各组分的分离不彻底，有待进一步完善。利的新萨明公司（NuovaSaminSpa）再生铅技术冶炼企业。该公司共有二座厂。一座在那不勒斯，处理能力为4.5万吨/a，另一座在处理能力为8万吨/a。特别是后者是在前者基础上进行较大改进和完善后建成的。它体现了当今世界处理废铅酸蓄电池冶炼的先进水平。废电池破碎后经水力分选，分别得到废硫酸，聚氯乙稀塑料，聚丙稀塑料、硬木、膏泥、合金板栅料，并使这些物料间含量降低到0.5%，膏泥进入回转窑熔炼之前进行碳酸化转化，从而除去SO2的污染，板栅和膏泥的回转窑分别进行熔炼，板栅直接炼成铅锑合金，转化后膏泥炼成粗铅。解离、转化、熔炼实现了机械化、全自动摇控操作和密闭操作。厂区的废水进行硫化沉淀处理，实现了废水无污染、排放。本工艺为无污染工艺，实现了金属收率95%，塑料收率为95%。该技术已被许多国家所采用，只是设备上和机械化自动化程度上不同，技术的核心部分集中在原料的解离和分选上，而短窑熔炼和铅精炼锅是常用的技术设备，以上管理经验和技术借鉴能促进我国再生铅技术的发展。我国是发展中国家，工业发展迅速，废铅蓄电池污染现状严重，因此，借鉴国外再生铅技术和回收管理经验，采用世界先进再生铅技术来改造和发展我国的再生铅工业以及再生铅技术是非常有必要的。

把再生质料加工成粗铅的根本火法冶金方法是鼓风炉熔炼和电炉熔炼。很少选用反射炉及回转炉熔炼。鼓风炉熔炼顺畅运转的必要条件是预先将细粒（—20）毫米造团。在铅的冶金中，为此意图，一般选用高温下的烧结方法。这个进程在直线型的烧结机上完结。烧结物料可由质料和再生料组成或由带返料添加剂的再生料组成。     细粒级物料的首要成分是废铅蓄电池拆解下来的粉料、氧化铅皮、除尘设备的残渣、铅膏、油土、出产锌的含铅滤渣等。     依据出产自熔的烧结块的条件，来装备烧结炉料。再生物料与硫化物组分的一同烧结，按图1所列的工艺流程完结。     有必要确保自熔烧结块的出产，炉料的成分一般有原生和再生质料的硫化物和氧化物、铁熔剂和石灰石。     返料率高是自熔烧结块的杰出特色。实际上，返料率占炉料总量的65～70%。炉猜中硫化物中硫的含量不该大于6.5～8.0%。含硫量更高会导致放热添加和炉料成分提早烧化，使下一道金属硫化物氯化发作因难。不能彻底除掉熔炼炉猜中的硫，因而导致硫化物相铅的丢失并下降铅转入粗铅的回收率。     在烧结工艺进程中选用在1000～1100℃温度下在氧化环境中加热炉料的方法完结除硫。     硫化物的氧化按下列反响进行： MeS＋2O2←→MeSO4      (1) MeS＋1.5O2←→MeO＋SO2        (2)     高价硫化物的离解是或许的，其离解产品是气态硫。硫的蒸气在氧存鄙人氧化生成SO2。金属的硫酸盐离解伴跟着三氧化硫（硫酐SO3）分出： MeSO4←→MeO＋SO3         (3)  图1 含铅物料烧结设备流程图 1-含铅物料的料场；2-熔剂料场；3-料斗式配料场；4-颚式破碎机； 5-圆锥形破碎机；6-振动筛；7-圆盘制粒机；8-烧结机； 9-单辊齿式粉碎机；10-提升机；11-旋风除尘器；12-四辊粉碎机。     依据反响式171～173，气相含有O2、SO2、SO3，它们之间的联系用可逆反响断定： 2SO2＋O2←→2SO3                （4）     这个反响的平衡常数是： K平=P2SO3／（P2SO3·PO2）         （5）     气相中氧的分压力能够用下式断定：PO2=（PSO3）21                 （6）PSO2K平    通过分析Pb-S-O体系热力学状况图（2），能够用气相氧化才能和温度的函数计算出铅在熔烧炉猜中存在的方式。  图2  Pb-S-O体系热力学状况图[next]     PbS和PbSO4两种固相的热力学安稳状况的特色是温度低于700℃。平衡条件下用线1反映。跟着温度的升高，高于700℃，硫酸铅离解： PbSO4←→PbO＋SO3      （7）     这个反响的平衡条件件用线2标明。在温度高出700℃时，反响发展为： PbS＋1.5O2←→PbO＋SO2        （8）     铅的硫化物安稳性低于线3；生成的氧化铅高于线3，但低于线2。     A点（700℃）邻近或许发作硫酸铅和硫化铅的固相交互效果： PbS＋3PbSO4←→4PbO＋4SO2              （9）     高出886℃氧化铅熔化并发作热离解（线4）。依据线5，坚持硫化铅持续氧化反响的平衡条件，生成金属铅： PbS＋O2←→Pb液＋SO2         （10）     B点（低于886℃）邻近发作硫化铅和氧化铅的固相交互效果： PbS固＋2PbO固←→3Pb液＋SO2           （11）     固相交互效果的强化可从SO2平衡分压力值高（在800℃时为13.3千帕，在850℃时为101千帕）这一点上得到证明。     从所进行的分析能够看出，在温度低于700℃时，热力学安稳的硫化铅氧化产品是硫酸铅；在较高的温度条件下，氧化铅安稳。     生成氧化铅的必要条件是在焙烧气（PSO3）气中SO3的浓度较低，因而，金属硫酸盐离解效果的压力用不等式标明： （PSO3）气＜（PSO3）硫     因而，再生铅质料的碎料烧结焙烧（与硫化物料一同）的本质在于通过炉料激烈吸收空气和快速使硫化物氧化。在氧化时发作的含硫气体马上排去，在相当程度上排除了硫酸盐的发作。     烧结焙烧的现有实践确保脱硫率为75～85%，其他的硫含量不高于1.5～2.0%。在硫化物氧化时放出热，其热量满足工艺天然。在硫化物缺乏时，应往炉猜中添加焦炭末。其耗量1千克相当于硫化物中的硫在2千克以内。     正确安排炉料烧结进程的重要因素是使用熔剂。熔剂的粒度不大于8毫米，每1吨制品烧结块耗费熔剂23～24%。     石灰石、含铁和含石英的物料用作调温熔剂。熔剂促进炉料别离，吸收剩余的热，确保杰出的透气性。 石灰石在910℃下跟着吸热而发作离解。铁矿石与烧结炉猜中含石英的熔剂一同，具有调温特性，可使后续鼓风熔剂中得到所规则成分的炉渣。[next]     在烧结中生成的首要液相是。它在750℃下开端熔化： 2PbO＋SiO2=2PbO·SiO2              (12) PbSO4＋SiO2=PbO·SiO2＋SO2＋0.5O2         (13)     相同，在这种温度下构成亚铁酸铅： PbSO4＋Fe2O3=PbO·Fe2O3＋SO2＋0.5O2             (14) PbO＋Fe2O3=PbO·Fe2O3                    (15)     在更高的温度下，亚铁酸铅-硅酸盐溶体溶解游离的铅和铁的氧化物。当冷却时，从熔体中结晶出和亚铁酸铅，而大部分熔体冷凝为玻璃体。     焙烧炉烧结炉猜中铅的最佳含量应坚持在35～40%的水平上。含铅量较高导致许多铅在烧结中呈金属和氧化物状况呈现。这时，铅随气体丢失添加。此外，金属铅或许熔化，此熔化铅经烧结篦进入抽气室，就会下降烧结块的强度并添加铅的损耗。用参加占粗炉料200～250%的回来烧结料的方法来确保炉炒中铅的规则含量。这时，炉料的透气性增高。     为了到达最好的烧结技能和经济目标，要要使炉料含水达6～8%。水蒸腾后将进步炉料的多孔性，起到调温效果。     不含原生料的再生物料的碎料团的特征是其化学成分和相组成与硫化铅精矿略为不同。在蓄电池碎块和再生铅物猜中，铅是以氧化物和硫酸盐化合物的方式存在。用x射线和化学分析断定在再生质猜中有20多种化合物。除了铅外，其间还有ZnO、Sb2O5、Al2O3、SnO2、CaO、FeO、有机物和其它化合物。     表1列出了送“乌克兰铁锌厂”去烧结的再生铅物料的化学成分。 表1  再生铅物料的化学成分（%）再生物料PbSbSnFeOCaOSiO2Al2O3Cl其它铅渣65～920.5～100.1～1.02～42～105～162～60.5～1.00.25收尘渣泥50～6000.5～1.20.5～2.52～41～23～62～412～165～12渣和硫13～350.5～2.50.2～0.64～123～610～163～51.0～2.01～6铅膏30～750.1～0.50.1～0.83～44～66～122～40.5～2.02～6防潮油土1～100.1～0.5—1～31～314～186～8——     烧结炉猜中仅再生物料就有：含铅质料细粒30～35%；黄铁矿渣7～12%；氢氧化钙5～8%；回来烧结块30～40%；水碎渣10～15%；焦末2～2.5%。炉料通过造球可进步透气性并削减液相的生成。为了防止铅熔化，炉猜中铅的含量坚持在25～35%。     在再生物料烧结时，炉料的烧结根本上是靠燃料焚烧时发作的热来进行。M.M.塔拉先科的A.E.古里耶夫所进行的研讨标明，再生铅质料烧结进程进行所需求的热量，考虑到炉料含水量高而且其间存在氯化物和有机杂质，比原生料多50%。在烧结时，氯化物转入气相达20～50%，杂质转入气相达35%。这两种物质接着在烟道中冷凝。在烧结烟气中氯的含量达25%，有机杂质的含量达20%。     焦粉的粒度及其耗量对烧结成果有影响。跟着焦粉的磨细，其耗量就下降，烧结料层的温度就上升。此刻烧结块的强度与料层温度成正比。合格烧结块的产出率与温度的相关联系如下： q=0.634t        （16） 式中，q----合格烧结块的产出率（%）；t----烧结料层中的温度。     在焦粉粒度为2.5～0毫米时，可得到更好的烧结目标。