碳、硅、锰、磷和硫元素对生铁的性能的影响
2019-01-25 13:37:06
碳(C):在生铁中以两种形态存在,一种是游离碳(石墨),主要存在于铸造生铁中,另一种是化合碳(碳化铁),主要存在于炼钢生铁中,碳化铁硬而脆,塑性低,含量适当可提高生铁的强度和硬度,含量过多,则使生铁难于削切加工,这就是炼钢生铁切削性能差的原因。石墨很软,强度低,它的存在能增加生铁的铸造性能。 硅(Si):能促使生铁中所含的碳分离为石墨状,能去氧,还能减少铸件的气眼,能提高熔化生铁的流动性,降低铸件的收缩量,但含硅过多,也会使生铁变硬变脆。 锰(Mn):能溶于铁素体和渗碳体。在高炉炼制生铁时,含锰量适当,可提高生铁的铸造性能和削切性能,在高炉里锰还可以和有害杂质硫形成硫化锰,进入炉渣。 磷(P):属于有害元素,但磷可使铁水的流动性增加,这是因为硫减低了生铁熔点,所以在有的制品内往往含磷量较高。然而磷的存在又使铁增加硬脆性,优良的生铁含磷量应少,有时为了要增加流动性,含磷量可达1.2%。 硫(S):在生铁中是有害元素,它促使铁与碳的结合,使铁硬脆,并与铁化合成低熔点的硫化铁,使生铁产生热脆性和减低铁液的流动性,顾含硫高的生铁不适于铸造细件。铸造生铁中硫的含量规定最多不得超过0.06%.
生铁的分类
2018-05-11 20:12:17
钢铁材料通常是指铁碳合金,按含碳量的大小分类,含碳量(质量分数)大于2%的为生铁,小于2%的为钢,含碳量(质量分数)小于0.04%的为工业纯铁。1.生铁的分类(见表1.1)表1-1生铁的分类分类方法 分类名称 说 明1.按用途分 (1)炼钢生铁 炼钢生铁是指用于平炉、转炉炼钢的生铁,一般含硅量较低(不大于1.75%),含硫量较高(不大于0.07%),质硬而脆,断口呈白色,也称白口铁(2)铸造生铁 铸造生铁是指用于铸造各种生铁铸件的生铁,一般含硅量较高(达3.75%),含硫量稍低(不大于0.06%),断口呈灰色,也称灰口铁2.按化学成分分 (1)普通生铁 普通生铁是指不含其他合金元素的生铁,如炼钢生铁、铸造生铁均属此类(2)特种生铁 1)天然合金生铁——用含有共生金属的铁矿石或精矿、用还原剂还原而制成的一种特殊生铁,可用来炼钢及铸造2)铁合金——在炼铁时特意加入其他成分的元素,炼成含有多种合金元素的特种生铁,其品种较多,如锰铁、硅铁、铬铁等,是炼钢的原料之一,也可用于铸造 注:成分含量皆指质量分数。
炼钢工艺过程
2019-01-08 09:52:30
造渣:调整钢、铁生产中熔渣成分、碱度和粘度及其反应能力的操作。目的是通过渣-金属反应炼出具有所要求成分和温度的金属。例如氧气顶吹转炉造渣和吹氧操作是为了生成有足够流动性和碱度的熔渣,以便把硫、磷降到计划钢种的上限以下,并使吹氧时喷溅和溢渣的量减至最小。
出渣:电弧炉炼钢时根据不同冶炼条件和目的在冶炼过程中所采取的放渣或扒渣操作。如用单渣法冶炼时,氧化末期须扒氧化渣;用双渣法造还原渣时,原来的氧化渣必须彻底放出,以防回磷等。熔池搅拌:向金属熔池供应能量,使金属液和熔渣产生运动,以改善冶金反应的动力学条件。熔池搅拌可藉助于气体、机械、电磁感应等方法来实现。
电炉底吹:通过置于炉底的喷嘴将N2、Ar、CO2、CO、CH4、O2等气体根据工艺要求吹入炉内熔池以达到加速熔化,促进冶金反应过程的目的。采用底吹工艺可缩短冶炼时间,降低电耗,改善脱磷、脱硫操作,提高钢中残锰量,提高金属和合金收得率。并能使钢水成分、温度更均匀,从而改善钢质量,降低成本,提高生产率。
熔化期:炼钢的熔化期主要是对平炉和电炉炼钢而言。电弧炉炼钢从通电开始到炉料全部熔清为止、平炉炼钢从兑完铁水到炉料全部化完为止都称熔化期。熔化期的任务是尽快将炉料熔化及升温,并造好熔化期的炉渣。
氧化期和脱炭期:普通功率电弧炉炼钢的氧化期,通常指炉料溶清、取样分析到扒完氧化渣这一工艺阶段。也有认为是从吹氧或加矿脱碳开始的。氧化期的主要任务是氧化钢液中的碳、磷;去除气体及夹杂物;使钢液均匀加热升温。脱碳是氧化期的一项重要操作工艺。为了保证钢的纯净度,要求脱碳量大于0.2%左右。随着炉外精炼技术的发展,电弧炉的氧化精炼大多移到钢包或精炼炉中进行。
精炼期:炼钢过程通过造渣和其他方法把对钢的质量有害的一些元素和化合物,经化学反应选入气相或排、浮入渣中,使之从钢液中排除的工艺操作期。
还原期:普通功率电弧炉炼钢操作中,通常把氧化末期扒渣完毕到出钢这段时间称为还原期。其主要任务是造还原渣进行扩散、脱氧、脱硫、控制化学成分和调整温度。目前高功率和超功率电弧炉炼钢操作已取消还原期。
炉外精炼:将炼钢炉(转炉、电炉等)中初炼过的钢液移到另一个容器中进行精炼的炼钢过程,也叫二次冶金。炼钢过程因此分为初炼和精炼两步进行。初炼:炉料在氧化性气氛的炉内进行熔化、脱磷、脱碳和主合金化。精炼:将初炼的钢液在真空、惰性气体或还原性气氛的容器中进行脱气、脱氧、脱硫,去除夹杂物和进行成分微调等。将炼钢分两步进行的好处是:可提高钢的质量,缩短冶炼时间,简化工艺过程并降低生产成本。炉外精炼的种类很多,大致可分为常压下炉外精炼和真空下炉外精炼两类。按处理方式的不同,又可分为钢包处理型炉外精炼及钢包精炼型炉外精炼等。
钢液搅拌:炉外精炼过程中对钢液进行的搅拌。它使钢液成分和温度均匀化,并能促进冶金反应。多数冶金反应过程是相界面反应,反应物和生成物的扩散速度是这些反应的限制性环节。钢液在静止状态下,其冶金反应速度很慢,如电炉中静止的钢液脱硫需30~60分钟;而在炉精炼中采取搅拌钢液的办法脱硫只需3~5分钟。钢液在静止状态下,夹杂物上浮除去,排除速度较慢;搅拌钢液时,夹杂物的除去速度按指数规律递增,并与搅拌强度、类型和夹杂物的特性、浓度有关。
钢包喂丝:通过喂丝机向钢包内喂入用铁皮包裹的脱氧、脱硫及微调成分的粉剂,如Ca-Si粉、或直接喂入铝线、碳线等对钢水进行深脱硫、钙处理以及微调钢中碳和铝等成分的方法。它还具有清洁钢水、改善非金属夹杂物形态的功能。
钢包处理:钢包处理型炉外精炼的简称。其特点是精炼时间短(约10~30分钟),精炼任务单一,没有补偿钢水温度降低的加热装置,工艺操作简单,设备投资少。它有钢水脱气、脱硫、成分控制和改变夹杂物形态等装置。如真空循环脱气法(RH、DH),钢包真空吹氩法(Gazid),钢包喷粉处理法(IJ、TN、SL)等均属此类。
钢包精炼:钢包精炼型炉外精炼的简称。其特点是比钢包处理的精炼时间长(约60~180分钟),具有多种精炼功能,有补偿钢水温度降低的加热装置,适于各类高合金钢和特殊性能钢种(如超纯钢种)的精炼。真空吹氧脱碳法(VOD)、真空电弧加热脱气法(VAD)、钢包精炼法(ASEA-SKF)、封闭式吹氩成分微调法(CAS)等,均属此类;与此类似的还有氩氧脱碳法(AOD)。
惰性气体处理:向钢液中吹入惰性气体,这种气体本身不参与冶金反应,但从钢水中上升的每个小气泡都相当于一个“小真空室”(气泡中H2、N2、CO的分压接近于零),具有“气洗”作用。炉外精炼法生产不锈钢的原理,就是应用不同的CO分压下碳铬和温度之间的平衡关系。用惰性气体加氧进行精炼脱碳,可以降低碳氧反应中CO分压,在较低温度的条件下,碳含量降低而铬不被氧化。
预合金化:向钢液加入一种或几种合金元素,使其达到成品钢成分规格要求的操作过程称为合金化。多数情况下脱氧和合金化是同时进行的,加入钢中的脱氧剂一部分消耗于钢的脱氧,转化为脱氧产物排出;另一部则为钢水所吸收,起合金化作用。在脱氧操作未全部完成前,与脱氧剂同时加入的合金被钢水吸收所起到的合金化作用称为预合金化。
成分控制:保证成品钢成分全部符合标准要求的操作。成分控制贯穿于从配料到出钢的各个环节,但重点是合金化时对合金元素成分的控制。对优质钢往往要求把成分精确地控制在一个狭窄的范围内;一般在不影响钢性能的前提下,按中、下限控制。
增硅:吹炼终点时,钢液中含硅量极低。为达到各钢号对硅含量的要求,必须以合金料形式加入一定量的硅。它除了用作脱氧剂消耗部分外,还使钢液中的硅增加。增硅量要经过准确计算,不可超过吹炼钢种所允许的范围。
终点控制:氧气转炉炼钢吹炼终点(吹氧结束)时使金属的化学成分和温度同时达到计划钢种出钢要求而进行的控制。终点控制有增碳法和拉碳法两种方法。
出钢:钢液的温度和成分达到所炼钢种的规定要求时将钢水放出的操作。出钢时要注意防止熔渣流入钢包。用于调整钢水温度、成分和脱氧用的添加剂在出钢过程中加入钢包或出钢流中。
转炉炼钢新技术
2019-03-04 16:12:50
一、顶底复合吹炼技能
(一)顶底复合吹炼法可分为三类
顶吹氧、底吹惰性气体法,全世界广泛选用此法。
顶底复合吹氧法,日本和欧洲多为选用。
顶底吹氧、喷吹法燃料法,适宜100%废钢。
(二)工艺特色
1、反响速度快、热效率高,可完成炉内二次焚烧。
2、碳氧反响更趋平稳:当吹炼结尾[C]=0.04%时,无复吹的结尾[O]约为900×10-6左右。阐明钢渣的氧化性大为下降,吹炼残Mn明显进步,合金收得率明显进步。
3、吹炼后期强化熔池拌和,使钢-渣反响挨衡,利于脱磷脱硫反响的进行。
4、坚持顶吹转炉成渣速度快和底吹转炉吹炼平稳的两层长处。
5、冶炼低碳钢(C=0.01%~0.02%)时,避免了钢渣过氧化。
(三)复吹转炉的经济效益
1、渣中含铁量下降2.5%~5.0%。
2、金属收得率进步0.5%~1.5%,残Mn进步0.02%~0.06%。
3、磷含量下降0.002%。
4、石灰耗费下降3kg/t~10 kg/t,氧气耗费削减4Nm3/t~6 Nm3/t。
5、进步炉龄,削减耐火材料耗费,归纳经济效益约为6~15元/吨。
二、溅渣护炉技能
溅渣护炉技能是使用高MgO含量的炉渣,用高压氮气将炉渣喷吹到转炉炉衬上,进而凝结到炉衬上,减缓炉衬砖的腐蚀速度,然后进步转炉的炉龄。
(一)技能关键
1、炉内合理的留渣量,一般操控在80~120 kg/t较适宜。
2、炉渣特性操控:
终渣MgO≥8%为宜(特别对镁碳砖转炉)。
FeO取12%~18%为宜。
适宜的炉渣粘度:易溅起、挂渣、均匀又避免炉底上涨、炉膛变形。
3、溅渣操作参数操控
N2气压力与流量与氧气压力、流量相挨近时,作用较好。位高度要根据厂商实践探索,可在1~2.5m之间改变。
溅渣时刻一般为2.5~4min。位夹角大都厂商的实践证明12°比较抱负。
(二)溅渣护炉的经济效益
1、进步炉龄3~4倍以上。
2、进步转炉使用系数2%~4%。
3、下降炉衬砖耗费0.2~1.0kg/t,下降补炉料耗费0.5~1.0 kg/t。
4、减轻工人劳动强度。
5、出资回报率高。我国62座转炉测算出资回收期为1.3年。溅渣护炉的归纳经济效益大约为2~10元/t钢。
(三)溅渣护炉与复吹转炉的联系
关于选用溅渣护炉与复吹冶炼并存的转炉,跟着溅渣后炉龄的进步,炉底相应上涨,影响了底吹透气砖的作业,此刻,底吹透气砖的寿数约为3000炉,这意味着从3000炉今后,复吹作用大大削弱,乃至消失。而溅渣护炉的炉龄远远大于3000炉(现在达2万多炉)。这就是一向重视高纯洁钢,遍及选用复吹技能的日本不愿意选用溅渣护炉技能的原因。现在,炼钢作业者正尽力开发底吹喷嘴长命技能,关键如下:
1、使用底吹喷嘴前蘑菇头的成长和操控技能,完成喷嘴长命化。
2、炉役前期,使用粘渣、挂渣和溅渣敏捷在喷嘴前端生成透气蘑菇头,避免喷嘴烧损。
3、炉役中后期留意操控蘑菇头高度,避免阻塞。
4、对阻塞喷嘴选用复通技能。
铝用磷生铁脱硫方法
2019-02-28 10:19:46
项目研讨磷生铁脱硫机理,研讨适用于阳极浇注用磷生铁脱硫的脱硫剂和脱硫工艺技术条件,以到达既可防止脱硫剂对炉衬的较大危害,又可确保取得较好的脱硫作用的意图。本项目首要经过对磷生铁增加纯铁粉、CaO、对脱硫的影响研讨,开发创新出感应炉熔炼磷生铁的脱硫剂及脱硫工艺,使高硫回炉铁得到循环运用。研讨结果表明: 1、铝用磷生铁脱硫,可运用脱硫; 2、硫的脱除率达60%以上,磷生铁中硫含量可由0。25%下降至0。15%以下; 3、可削减磷生铁中硫含量,改进磷生铁的活动功能和浇注作用,降低了阳极铁碳压降,节省电耗; 4、可减小脱硫剂对感应炉内衬的损伤,较好地将脱硅和维护内衬结合起来。 该效果已在本公司得到使用,年节省原材料费用达17万元,降低了厂商生产成本,产生了杰出的经济效益。
生铁中硅的快速分析
2019-02-15 16:44:47
1 前 言 硅在生铁中首要以固溶体存在,其方式为FeSi、Fe2Si或FeMnSi。它是断定生铁规格牌号的首要目标,也是断定高炉炉温情况的首要依据。硅的精确测定,对及时精确地辅导高炉出产和产品规格的精确断定都具有重要的含义。 生铁中硅的测定办法首要有分量法、容量法和光度法,前两种因其操作烦琐,出产分析中运用的较少。光度法中,具有代表性的分析法有硅钼黄和硅钼蓝两种光度法[1~3]。 其间硅钼黄法因其灵敏度和选择性较差等原因很少运用,硅钼蓝光度法实践使用中亦有差异,首要在于低硅选用稀硝酸分化试样,高硅(Si≥1.5%)选用非氧化性酸(稀硫酸)分化试样。该法的缺陷是,在不知硅含量在何规模时无法正确选取溶解酸来进行测定。 经过很多实验对生铁中硅的测定办法进行改善,选用稀H2SO4—HNO3的混合酸对低硅和高硅选用相同的办法进行测定,克服了上述缺陷,办法的灵敏度(摩尔吸光系数)ε720到达1.31×103L/mol•cm,精确度、精密度均杰出。2 实验部分2.1 原理 试样经稀酸(硫酸—硝酸混合酸)溶解,用氧化偏硅酸为正硅酸,并损坏碳化物,然后在恰当的酸度下参加钼酸铵,与硅酸生成硅钼杂多酸,并用草酸配位铁,使溶液通明并损坏磷、砷等与钼酸铵生成的杂多酸,消除其搅扰,用硫酸亚铁铵还原为钼蓝。用光度计测定。2.2 仪器和试剂 721分光光度计 溶解酸(硫、硝混酸):将硫酸(比重1.84g/mL)50mL缓缓注入950mL水中,冷却后加硝酸(比重1.42)8mL。 :饱合。 亚:3%。 钼酸铵:5%,称5g钼酸铵溶于100mL水中加浓2~3滴。 草酸:5%。 硫酸亚铁铵:6%,称6g硫酸亚铁铵溶于100mL水中,加浓硫酸1mL。2.3 操作过程 称取试样0.0800g于100mL钢铁量瓶中加溶解酸20mL,低温加热溶解后(溶解试样时温度不宜过高,时刻不宜过长,必要时可增加少数水,以防止硅酸脱水。),滴加至安稳的赤色,煮沸30s,滴加亚至溶液清亮,微沸1min,取下,流水冷却至室温,用水稀至刻度,摇匀。 汲取上部清液10mL于250mL的锥形瓶中,由滴定管精确参加钼酸铵5mL摇匀后,水浴加热30s,当即参加草酸10mL,水60mL(二者可在操作前混合一同参加)待溶液清亮后,当即参加硫酸亚铁铵4mL摇匀静置1min后,用1cm比色皿(吸光度大于0.8时用0.5cm比色皿),用水为参比,在720nm波长下测其吸光度,从作业曲线上查得其含量。2.4 作业曲线的制作 低硅和高硅别离取4~5个不同含硅量的生铁标样以相同操作过程显色制作。3 成果评论3.1 搅扰元素的消除 磷、砷为首要搅扰元素,硅钼酸在较低的酸度下构成后具有较高的安稳性,在其生成硅钼杂多酸后,参加络合剂草酸,因为磷、砷络离子系五价络离子,比较不安稳,敏捷分化,借以消除搅扰。虽然硅系4价络合比较安稳,但草酸仍能缓慢分化硅钼黄。因而,在实践操作中,在溶液清亮后当即参加亚铁防止分化。3.2 精确度实验 精确度实验成果如表1所示。 由表1可知,该办法测定成果相对差错的绝对值均小于1.00%,其绝对差错均大大小于国标GB223—81规则的答应差错规模,成果牢靠。3.3 精密度实验精密度实验如表2所示。 由表2可知,该办法测定的标准偏差均小于0.014%,变异系数小于1.2%,精密度杰出。3.4 安稳性实验 安稳性实验如表3所示。 由表3可知,该办法测定的成果均可安稳在10min以内不改变,成果安稳性杰出。4 结束语 综上所述,所提出的生铁中硅的分析办法,其精确度、精密度均杰出,更重要的是处理了原办法中对高硅和低硅需选用不同办法的对立,完成了低硅和高硅测定办法的共同。
稀土在炼钢中的应用
2019-01-04 15:16:46
稀土在钢中的应用有近30年的历史,经过对稀土金属在钢中作用规律和机理的研究,搞清楚了稀土在钢中的作用;通过添加工艺方法的实验研究,掌握了稀土加入的工艺条件、添加稀土金属的品种和加入量。至八十年代末期,稀土在钢中的应用已没有技术方面的障碍。我国稀土钢产量从1985年的11万吨增长到1997年的近60万吨,品种80多个。仅武钢一家,“八五”期间就生产了160万吨稀土钢,创造经济效益3.2亿元,社会效益18.3亿元,节约外汇5000万美元。
稀土加入钢中,可起到脱氧、脱硫、改变夹杂物形态等净化和变质作用,在某些钢中还能有微合金化的作用,稀土能够提高钢的抗氧化能力,高温强度和塑性、疲劳寿命、耐腐蚀性及抗裂性等。
稀土加入钢中的主要作用:
净化作用:钢中加入稀土,可以置换钢中可能生成的硫化锰、氧化铝和硅铝酸盐夹杂物中的氧与硫,形成稀土化合物。这些化合物中有部分从钢液中上浮进入渣中,从而使钢液中的夹杂物减少,钢液得到净化,这就是稀土对钢的净化作用。
细化组织:由于稀土在钢中同夹杂物反应生成的稀土化合物熔点较高,在钢液凝固前析出,这些细小的质点,可作为非均质形核中心,降低结晶过程的过冷度,因此,不但可以减少偏析还可细化钢的凝固组织。
对夹杂物的形态控制:钢中加入稀土后,硫化锰将被在高温塑性变形能力较小的稀土氧化物或硫化物取代,这些化合物在轧制过程中不随钢一起变形,仍保持为球状,它们对钢的机械性能影响较小,所以钢中加入稀土可以提高钢的韧性,改善钢的抗疲劳性能。
在耐大气腐蚀钢中加入稀土,使钢的内锈层致密,而且与基体的结合力变强,不易脱离,可以阻止大气中O2和H2O的扩散,从而降低了腐蚀速度,加稀土的钢的耐腐蚀性比不加稀土的钢提高0.3~2.4倍。在MnNb系低合金高强度钢中加入稀土可以显著改善钢的冷弯性能、冲击性能、低温冲击性和耐磨性,大大改善了钢的加工性能并提高其使用寿命。在铁路钢轨中加入稀土,可显著提高钢轨的耐磨性、抗剥离性,经多年使用证明钢轨寿命提高1.5倍。
生铁的化学成分
2018-12-11 14:37:18
生铁中除铁外,还含有碳、硅、锰、磷和硫等元素。这些元素对生铁的性能均有一定的影响。碳(C):在生铁中以两种形态存在,一种是游离碳(石墨),主要存在于铸造生铁中,另一种是化合碳(碳化铁),主要存在于炼钢生铁中,碳化铁硬而脆,塑性低,含量适当可提高生铁的强度和硬度,含量过多,则使生铁难于削切加工,这就是炼钢生铁切削性能差的原因。石墨很软,强度低,它的存在能增加生铁的铸造性能。硅(Si):能促使生铁中所含的碳分离为石墨状,能去氧,还能减少铸件的气眼,能提高熔化生铁的流动性,降低铸件的收缩量,但含硅过多,也会使生铁变硬变脆。 锰(Mn):能溶于铁素体和渗碳体。在高炉炼制生铁时,含锰量适当,可提高生铁的铸造性能和削切性能,在高炉里锰还可以和有害杂质硫形成硫化锰,进入炉渣。 磷(P):属于有害元素,但磷可使铁水的流动性增加,这是因为硫减低了生铁熔点,所以在有的制品内往往含磷量较高。然而磷的存在又使铁增加硬脆性,优良的生铁含磷量应少,有时为了要增加流动性,含磷量可达1.2%。 硫(S):在生铁中是有害元素,它促使铁与碳的结合,使铁硬脆,并与铁化合成低熔点的硫化铁,使生铁产生热脆性和减低铁液的流动性,顾含硫高的生铁不适于铸造细件。铸造生铁中硫的含量规定最多不得超过0.06%(车轮生铁除外)。
高硫铝土矿除硫技术
2019-02-21 11:21:37
我国铝土矿资源丰富,已探明的铝土矿储量达23亿t。其间含硫高的一水硬铝石型铝土矿储量达1.5亿t,占总储量的11.0%左右。这类矿石以中高铝、中低硅、高硫、中高铝硅比矿石为主,且此类矿石高档次所占份额大,需加工脱硫才干运用,因而研讨经济合理的脱硫办法,具有巨大的潜在工业含义。
在氧化铝出产流程中,铝土矿中的硫不只构成Na2O的丢失,并且溶液中S2-进步后会使钢材遭到腐蚀,蒸腾和分化工序的钢制设备因腐蚀而损坏,添加溶液中铁含量。在拜耳法出产氧化铝过程中假如铝土矿中硫的含量超越0.3%,就能导致氧化铝档次因铁的污染而超支,别的还能使氧化铝的溶出率下降。跟着氧化铝工业的不断发展,科学研讨者对脱硫办法进行了许多的研讨工作,但效果及运用均不尽人意。因而有必要对高硫铝土矿进行进一步脱硫研讨,到达拜耳法氧化铝厂对铝土矿含硫的要求。
铝土矿中硫首要以黄铁矿(FeS2)办法存在,因为黄铁矿简略用黄药等捕收剂浮选,而含铝矿藏以氧化物和氢氧化物办法存在,亲水,不易被黄药捕收,因而,浮选用黄药理论上简略完成黄铁矿和含铝矿藏的别离。用浮选的办法下降铝土矿中硫的含量,最早被原苏联人员选用。在我国,浮选脱除铝土矿中的含硫矿藏还未见文献报导。因而,针对我国铝土矿的特色,用选矿脱除铝土矿中含硫矿藏的研讨具有重要含义。
针对河南某地出产的铝土矿的特色,选用黄药等作捕收剂,对反浮选除掉铝土矿中的硫化物进行了实验研讨。
一、实验部分
(一)实验质料
河南高硫矿,碳酸钠(分析纯,上海虹光化工厂),六偏磷酸钠(分析纯,天津市科密欧科技有限公司),(分析纯,天津市科密欧化学试剂开发中心),硫酸铜(化学试剂,天津市博迪化工有限公司),丁基黄药(株洲选矿药剂厂),戊基黄药(长沙矿冶研讨院选矿所),松醇油(株洲选矿药剂厂),单质碘和碘化钾(分析纯,汕头市西陇化工厂)。对河南高硫矿进行了化学分析。首要化学成分列于表1。
表1 试样的首要化学组成(质量分数)/%Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST61.6212.654.603.003.001.810.080.420.96
(二)实验设备及仪器
实验一切设备及仪器包含浮选机,拌和机,pH计,过滤设备,电炉,烘箱,管状炉,石英管,滴定管等。
(三)实验办法
各添加剂预先装备成必定的浓度备用。药剂添加次序为:六偏磷酸钠→→硫酸铜→丁基黄药→戊基黄药→松醇油,实验中各药剂的用量及添加药剂后的拌和时刻见表2。实验所用脱硫浮选办法为简略的一段浮选。浮选产品别离过滤、洗刷、烘干后分析。
表2 药剂用量及拌和时刻药剂称号药剂用量/(g·L-1)拌和时刻/min碳酸钠
六偏磷酸钠硫酸铜
丁基黄药
戊基黄药
松醇油2.5
7.65×10-3
4.00×10-4
1.88×10-2
3.13×10-2
3.13×10-2
0.125
1
1
2
1
2
1
二、条件实验
选用六偏磷酸钠作为按捺剂,和硫酸铜作为活化剂,丁基黄药和戊基黄药作为捕收剂,对高硫铝土矿进行一段浮选脱硫条件实验,研讨各添加剂用量对浮选成果的影响。
(一)碳酸钠用量的影响
在pH>11的高碱环境下,黄铁矿表面会有亲水的氢氧化物生成,进而浮选遭到按捺。碱性增强对黄铁矿的按捺不断增强。低pH值系统中难以浮选,乃至浮选没有泡沫,这与铝土矿结构以及实验条件有关。碳酸钠另一效果是对黄铁矿具有活化效果。在CO32-与HCO3-离子效果下,铁的氢氧化物又可转变成铁的碳酸盐,使黄铁矿表面掩盖的氢氧化物和硫酸盐脱落暴露出新鲜的表面。因而碳酸钠添加量对浮选的效果有较大的影响。按表2所示条件,进行了碳酸钠用量对脱硫效果的影响的研讨,成果见表3。
表3 碳酸钠用量条件实验成果碳酸钠用量/(g·L-1)pH值产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0.59.70低硫铝土矿
高硫尾矿82.44
17.560.41
3.5435.25
64.751.010.10低硫铝土矿
高硫尾矿89.91
10.090.420
5.7739.35
60.652.510.43低硫铝土矿
高硫尾矿96
40.44
13.4444
563.510.78低硫铝土矿
高硫尾矿93.4
26.580.48
7.7846.67
53.33
由表3可知,跟着碳酸钠用量的添加和矿浆pH值升高,高硫尾矿中硫的档次越来越高,硫的收回率在逐步下降,低硫铝土矿的产率较大起伏的升高,到碳酸钠用量为2.5g/L,pH值为10.43时,硫的档次达最大值,随后又开端下降,硫的收回率持续下降,低硫铝土矿的产率也到达最大值后又下降。由此可见碳酸钠对浮选具有较大影响。归纳考虑以上要素,高硫矿浮选碳酸钠用量应为2.5g/L,pH值为10.43左右。
(二)按捺剂用量的影响
六偏碳酸钠在含量高时对一水硬铝石具有按捺效果,但在pH>10时,其按捺效果较弱,只要在较高用量的条件下才具有较强的按捺效果。六偏磷酸钠的按捺效果为在浮选过程中损坏和削弱一水硬铝石与捕收剂之间相互效果,增强一水硬铝石表面的亲水性。它的效果办法有3种:消除活化离子;在矿藏表面构成亲水薄膜;消除矿藏表面的活化薄膜。六偏磷酸钠一起可对矿浆起涣散效果。按表2所示条件,进行六偏磷酸钠用量对脱硫效果的影响,成果见表4。
表4 六偏碳酸钠用量条件实验成果六偏碳酸钠用量/(×10-3g·L-1)产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿
高硫尾矿93
70.54
6.5852.02
47.987.65低硫铝土矿
高硫尾矿96
40.44
13.4444
5615.30低硫铝土矿
高硫尾矿95.34
4.660.48
10.7947.68
52.32
由表4可知,跟着六偏碳酸钠用量的添加,高硫尾矿中硫的档次先进步然后下降,硫的收回率也是先进步后下降,低硫铝土矿的产率在小起伏规模内改变。六偏碳酸钠用量以7.65×10-3g/L为宜。
(三)活化剂用量的影响
活化剂的效果是在矿藏表面生成促进捕收剂效果的薄膜。浮选电化学以为,某些硫化矿藏具有半导体性质和必定的电子传导才能,表面的静电位是HS-离子能否在其表面氧化生成元素S0的要害,当表面静电位Ems高于HS-氧化成S0的平衡电位时,则这种氧化在热力学上能够完成。黄铁矿表面静电位Ems高于HS-氧化成S0的平衡电位,因而HS-可能在黄铁矿表面氧化成元素(S0)。王淀佐等人测定了黄铁矿的表面静电位,在pH>8今后一直高于EHS-/S0,所以HS-能够在其表面氧化。Na2S参加矿浆中后,矿浆中存在许多的HS-离子,黄铁矿因为表面静电位较高,对HS-离子有较强的电催化效果,HS-在其表面有如下反响:
HS(aq)-→HS(ad)-
HS(aq)-→H++S(ad)0+2e-
S0吸附于黄铁矿表面使其变得疏水,因而黄铁矿具有杰出的诱导可浮性。
当黄铁矿表面氧化较深时,可被Cu2+活化。其机理为Cu2+可替代黄铁矿品质中的Fe2+使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。铜离子比较简略进入黄铁矿的晶格,铜和硫的亲和性比铁和硫的亲和性更大,使黄铁矿表面构成铜膜,铜离子不影响矿藏晶格深处,在黄铁矿表面上掩盖铜相当于分散处理黄铁矿表面,即影响到黄铁矿表面的导电类型。黄铁矿为电子型半导体,晶格表面层上富集电子的表面,因而不能安稳的吸附黄药。一些二价Cu2+从其表面取得电子,Cu2+浓度下降为Cu2+,使黄铁矿表面层电子浓度下降。黄铁矿表面导电性的转化,这时能安稳地吸附黄药。
综上所述,首要对黄铁矿起到诱导浮选效果,但因为黄铁矿镶嵌于结构杂乱的铝土矿中,且黄铁矿的含量小,尤其是当黄铁矿表面氧化较深时,对黄铁矿就起不了诱导浮选效果,而Cu2+能够进入黄铁矿晶格中替代Fe2+使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。因而和硫酸铜均可起到活化效果,其用量多少对硫档次影响很大。按表2所示条件,别离进行了和硫酸铜用量对脱硫效果的影响研讨,成果别离见表5和表6。
表5 用量条件实验成果用量/(×10-4g·L-1)产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿
高硫尾矿95.25
4.750.50
10.1649.73
50.272低硫铝土矿
高硫尾矿94.12
5.880.48
8.5747.51
52.494低硫铝土矿
高硫尾矿96
40.44
13.4444
5610低硫铝土矿
高硫尾矿96.62
3.380.61
1161.27
38.73
表6 硫酸铜用量条件实验成果硫酸铜用量/(×10-2g·L-1)产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿
高硫尾矿92.89
7.110.48
7.2348.59
51.411.88低硫铝土矿
高硫尾矿96
40.44
13.4444
563.75低硫铝土矿
高硫尾矿93.20
6.800.55
6.5553.6
46.4
由表5可知,跟着用量的添加,高硫尾矿中硫的档次先下降后升高,随后又下降,硫的收回首先升高后下降,低硫铝土矿的产率改变不大。用量以4×10-4g/L为宜。
由表6可知,跟着硫酸铜用量的添加,高硫尾矿中硫的档次先升高后下降,改变的起伏比较大,硫的收回首先逐步升高然后较大起伏的下降,低硫铝土矿的产率改变不大。硫酸铜用量以1.88×10-2g/L为宜。
(四)捕收剂用量及其品种的影响
在浮选中运用捕收剂,能够进步有用矿藏表面的疏水性。黄铁矿捕收剂首要是黄药类等捕收剂。在许多情况下,已成功地运用单一种捕收剂。但混合运用多种硫代捕收剂可大大进步硫化矿浮选目标。按表2所示条件,丁基黄药及戊基黄药用量对脱硫效果的影响成果别离见表7和表8。
表7 丁基黄药用量条件实验成果丁基黄药用量/(×10-2g·L-1)产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿
高硫尾矿94.29
5.710.55
7.8253.49
46.511.56低硫铝土矿
高硫尾矿95.10
4.900.57
8.5456.41
43.593.13低硫铝土矿
高硫尾矿96
40.44
13.4444
566.25低硫铝土矿
高硫尾矿97.06
3.740.50
12.9251.68
48.32
表8 戊基黄药用量条件实验成果戊基黄药用量/(×10-2g·L-1)产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿
高硫尾矿96.62
3.380.56
12.4556.17
43.831.56低硫铝土矿
高硫尾矿95.69
4.310.45
12.344.78
55.223.13低硫铝土矿
高硫尾矿96
40.44
13.4444
566.25低硫铝土矿
高硫尾矿96.5
3.50.57
11.5957.74
42.26
由表7可知,跟着丁基黄药用量的添加,高硫尾矿中硫的档次和收回率都随之添加,然后下降,低硫铝土矿的产率在小规模内增大。丁基黄药对浮选效果具有较大影响。丁基黄药用量以3.13×10-2g/L为宜。
由表8可知,跟着戊基黄药用量的添加,高硫尾矿中硫的档次在小起伏内先升高后下降,硫的收回率在较大起伏内先升高后下降,低硫铝土矿的产率改变不大。戊基黄药对硫的收回率影响较大。戊基黄药用量以3.13×10-2g/L为宜。
三、优化条件的浮选成果
通过以上各条件实验的影响,得出高硫铝土矿一段浮选除硫的最佳条件实验为:碳酸钠用量2.5g/L,六偏磷酸钠用量为7.65×10-3g/L,拌和1min,用量为4.0×10-4g/L,拌和1min,硫酸铜用量为1.88×10-2g/L,拌和2min,丁基黄药用量为3.13×10-2g/L,拌和1min,戊基黄药用量为3.13×10-2g/L,拌和2min,松醇油用量为0.125g/L,拌和1min,实验成果见表9。
表9 原矿一段浮选实验成果产品称号产率/%S档次/%S收回率/%低硫铝土矿
高硫尾矿
原矿96
4
1000.44
13.44
0.9644
56
100
由表9可知,在优化的浮选条件下,原矿通过一段浮选即可取得硫档次高达的13.44%,收回率56%,而产率仅为4%的高硫尾矿;一起取得产率为96%,硫档次为0.44%的低硫铝土矿。这一成果比前苏联研讨人员浮选高硫铝土矿一段浮选尾矿含硫达9%的工艺目标还好。
对浮选所得低硫铝土矿和高硫尾矿进行化学分析,分析成果见表10。为了便于对照,将原矿相应数据也列于表10中。
表10 浮选产品化学分析成果(质量分数)/%产品称号Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST1)低硫铝土矿
高硫尾矿
原矿62.10
51.96
61.6212.83
8.18
12.654.17
14.94
4.602.95
4.71
3.003.07
1.43
3.001.85
0.95
1.810.08
0.11
0.080.42
0.40
0.420.44
13.44
0.96
1) 此为化学分析成果,不是荧光分析成果
由表10可知,一段浮选高硫尾矿的A/S比为6.35,与A/S比为4.87的原矿比较,高硫尾矿的A/S比高,这是因为铝比硅更简略浮选,成果导致高硫尾矿中A/S比稍高。因为被浮选的高硫尾矿产率不大,因而对低硫铝土矿的A/S比的影响不大。高硫尾矿中硫和铁含量比原矿明显进步,铁略有进步,其它元素含量都偏低。而低硫铝土矿与原矿比较,除了铝,硅以及钾比原矿略低高外,其它元素都有所下降。
四、结语
(一)选用浮选的办法,以碳酸钠为pH调整剂,六偏磷酸钠为按捺剂,和硫酸铜为活化剂,丁基黄药和戊基黄药为捕收剂,松醇油为起泡剂,进行高硫铝土矿的一段反浮选,取得硫含量高达13.44%,收回率56%,氧化铝含量为51.96%,而产率仅为4%的高硫尾矿,一起取得产率为96%,氧化铝含量为62.10%,硫档次为0.44%的低硫铝土矿。因为铝比硅更简略浮选,高硫尾矿的A/S比升高,但因为高硫尾矿的产率低,仅为4%,因而对低硫铝土矿的A/S比影响不大。
(二)对原矿进行一段浮选的最佳条件是:碳酸钠用量为2.50g/L,六偏磷酸钠用量为7.65×10-3g/L,用量为4.00×10-4g/L,硫酸铜用量为1.88×10-2g/L,丁基黄药用量为3.13×10-2g/L,戊基黄药用量为3.13×10-2g/L,松醇油用量为1.25×10-1g/L。矿浆最佳浮选pH值规模是10.4~10.5左右。
(三)本研讨测验一起运用2种活化剂,即和硫酸铜,活化的效果大于单一活化剂的效果,进步硫的浮选收回率。丁基黄药与戊基黄药2种捕收剂按份额混合运用可进步硫的档次及收回率。
硫的知识
2019-03-12 11:03:26
元素称号:硫俗称:元素符号:S元素原子量:32.066晶体结构:晶胞为正交晶胞。
莫氏硬度:2.0
元素类型:非金属发现进程:古代人类已认识了天然硫。硫散布较广。单质物理性质:一般为淡黄色晶体,它的元素名来历于拉丁文,本意是鲜黄色。单质硫有几种同素异形体,菱形硫(斜方硫)和单斜硫是现在已知最重要的晶状硫。它们都是由S8环状分子组成。
密度 熔点 沸点 存在条件
菱形硫(S8) 2.07克/厘米3 112.8℃444.674℃ 200℃以下
单斜硫(S8) 1.96克/厘米3 119.0℃444.6℃ 200℃以上
硫单质导热性和导电性都差。性松脆,不溶于水,易溶于(弹性硫只能部分溶解)。无定形硫主要有弹性硫,是由熔态硫敏捷倾倒在冰水中所得。不安稳,可转变为晶状硫(正交硫),正交硫是室温下仅有安稳的硫的存在方式。化学性质:
化合价为-2、+2、+4和+6。榜首电离能10.360电子伏特。化学性质比较生动,能与氧、金属、、卤素(除碘外)及已知的大多数元素化合。还可以与强氧化性的酸、盐、氧化物,浓的强碱溶液反响。它存在正氧化态,也存在负氧化态,可构成离子化合物、共价化合成物和配位共价化合物。元素来历:重要的硫化物是黄铁矿,其次是有色金属元素(Cu、Pb、Zn等)的硫化物矿。天然的硫酸盐中以石膏CaSO4·2H2O和芒硝Na2SO4·10H2O为最丰厚。可从它的天然矿石或化合物中制取。火山口处存在许多。元素用处:大部分用于制作硫酸。橡胶制品工业、火柴、焰火、硫酸盐、盐、硫化物等产品中也需求许多。部分用于制作药物、虫剂以及漂染剂等。元素辅佐材料:硫在自然界中存在有单质状况,每一次火山爆发都会把许多地下的硫带到地上。硫还和多种金属构成硫化物和各种硫酸盐,广泛存在于自然界中。单质硫具有明显的橙黄色,焚烧时构成激烈有刺激性的气味。金属硫化物在焚烧时发生的气味可以断语,硫在远古时代就被人们发现并使用了。在西方,古代人们以为硫焚烧时所构成的浓烟和激烈的气味能驱除魔鬼。在古罗马博物学家普林尼的作品中写到:硫用来打扫住屋,由于许多人以为,硫焚烧所构成的气味可以消除全部妖魔和全部凶恶的实力,大约4000年前,埃及人现已用硫焚烧所构成的二氧化硫漂白布疋。在古罗马闻名诗人荷马的作品里也讲到硫焚烧有消毒和漂白效果。中西方炼金术士都很注重硫,他们把硫看作是可燃性的化身,以为它是组成全部物体的要素之一。我国炼丹家们用硫、硝石的混合物制成黑色。不管在西方仍是我国,古医药学家都把硫用于医药中,我国闻名医师李时珍编著的《本草纲目》中,将到硫在医药中的运用:治腰久冷,除凉风顽痹寒热,生用治疥廯。的广泛应用促进了的提取和精粹,跟着工业的开展,硫在制取硫酸中起着关键效果,而硫酸就是工业之母,无处不需求它。1894年出生在德国的美国工业化学家弗拉施发明用过热水的办法,将硫从地下深处直接提取出来。世界上每年耗费许多的硫,其间一部分用于制作硫酸,另一部分用于橡胶制品、纸张、硫酸盐、硫化物等的出产,还有一部分硫用于农业和漂染、医药等。1789年法国化学家拉瓦锡宣布近代榜首张元素表,把硫列入表中,断定硫的不可分割性。18世纪后半页,德国化学家米切里希和法国化学家波美等人发现硫具有不同的晶形,提出硫的同素异形体。硫在地壳中的含量为0.048%