钼酸铵的介绍
2019-02-12 10:08:00
钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离，并且，热解离出的NH3气随加热可充沛逸出，不再污染钼产品。因此，钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方，热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼，经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。
在钼的初级产品中，钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁，占有着重要的位置。
工业钼酸铵并非单一化合物，它是一系列钼同多酸铵的混合物，随（NH3）2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式，常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路：
（NH4）6Mo7O24·4H2O△（NH4）4Mo5O16△（NH4）4Mo8O26△MoO3→→→
这儿又证明a=5或8，b=2或2，c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸，工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。
表1 常见几种钼酸铵特性
名 称分 子 式参 数（NH3）2/MoO3%Mo转 化abc钼酸铵（NH4）2MoO41101：148.94 仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O7343：754.34130℃脱结晶水，230℃转化为四钼酸铵（放出NH3↑）四钼酸铵（NH4）2Mo4O134101：461.12315℃转化为三氧化钼（放出NH3↑）通 式（NH4）2bMoaO3a+bCH2O b：a
从钼精矿动身，制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法，可将这些工艺概括为两大类，即（1）火法：经过氧化焙烧，将钼精矿转化为钼焙砂，再经湿法处理。（2）湿法：钼精矿直接浸出，辉钼矿转化为可溶钼盐。
火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同，前者选用焙烧，后者选用氧化剂溶液分化。终究，都使Mo4+→Mo6+，S2-→S0或S4+。
钼酸铵因为各杂多酸份额不同，钼含量也不同，但杂质含量往往很少，要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。
表2 钼酸铵质量标准
标准
含量（%）
成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo Si
︵
杂
质
︶
≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006 P0.00050.00050.001 K0.010.080 Na0.0010.003 Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi 0.0006 Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb 0.0006 Cd 0.0006 Cr 0.00100.0005Ti 0.00100.0005粒度＜40网目
钼酸铵的火法工艺
2019-02-12 10:08:00
所谓火法，特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法，根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。
图 钼酸铵（火法）出产流程
1、浸
钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有：没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。
三氧化钼是酸酐，它极易溶于液中，发作如下反响而进入液相：
MoO3＋2NH4OH =（NH4）2MoO4＋H2O
二氧化钼和二硫化钼不溶于液，残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于，生成铁的络合物，发作如下反进而应入液相：
MeSO4＋6NH4OH＝Me[（NH3）4]（OH）2＋（NH4）2SO4＋4H2O
MeMoO4＋4NH4OH＝Me[（NH3）4]2MoO4＋4H2O
硫酸钙可与MoO2-4反响：
CaSO4+ MoO2-4＝CaMoO4↓＋SO2-4
反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于，进入固相。
钼酸铁虽能被分化，但反响缓慢。由于，在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜，阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]
亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁，它可溶于液构成铵的络合物：
Fe（OH）2＋6NH4OH＝[Fe（NH3）6]（OH）2＋6H2O
硅类杂质为石英（SiO2）或硅酸盐，是钼焙砂中首要杂质，不溶于而残留在固相。
对浸液进行液固别离，取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。
用8%~10%液，在常温或50~60℃，液固比为（3~4）：1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度（25~30g/L）。
钼焙砂中杂质含量不同，钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时，会呈现二氧化钼或二硫化钼；当钙、铁含量较多时，都会使钼的浸出率下降。一般，钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。
浸渣分量约为所加焙砂分量的10％~25％，含钼量在5％~25％之间。还需进一步收回其间的钼。
为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰，除了进步钼精矿质量外，还有以下方法：
（1）向浸液中参加碳酸铵，它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙（CaCO3），便可防止硫酸钙生成钼酸钙，而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响，生成碱式碳酸铁的沉积，它的吸附才干比氢氧化铁小，可下降浸渣中钼含量。
（2）浸前，用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响：
MeSO4＋2HCl=MeCl2＋H2SO4
MeMoO4＋2HCl=MeCl2＋H2MoO4↓
钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相，三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸（应调好PH值）而进入固相。尔后，经过固液别离，可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸，浸渣中钼含量可降至3％以下。“预浸”时，二氧化钼可溶于酸进入液相：
MoO2+4HC1＝MoCl4+2H2O
所以，钼焙砂含二氧化钼较高时，“预浸”废液应增加收回钼的工艺。
浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。
2、净化除杂
浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们，往往要向溶液参加硫氢化铵（或硫化铵、）。
这些金属的络离子中除[Fe（NH3）6]2+移定性较差，其他[Cu（NH3）4]2+、[Zn[Ni（NH3）4]2+结合得都很安稳，它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此，溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。
虽然[Cu（NH3）4]2+很安稳，但CuS与FeS溶度积更低。（LFeS＝3.7×10-19，LCuS＝8.5×10-45）所以，溶液中会发作如下反响，直至铜、铁沉积完：
[Cu（NH3）4]（OH）2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH
[Fe（NH3）6]（OH）2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH
关于锌和镍，虽然它们的硫化物溶度积也不高（LZnS＝1.2×10-19，LCuS＝1.4×10-24），但它们的络离子相对就安稳得多。此刻，溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此，锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]
经过液固别离，就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。
出产中，有必要当心操控铵的加人量，假设溶液中铵过量，将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以，铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底，如发现溶液中铵过量，需参加新鲜的浸液冲销。
铵亦可用硫化铵或替代，但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。
净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同，需带拌和器和加热蒸汽套。
3、结晶
经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L，母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L，或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻，母液中为数不多的CuS、FeS、Fe（OH）3易沉降，可滤除。往后，将有两种加工计划：
（1）计划I—浓缩-结晶法：将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL（适当含MoO3为400g/L），过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。
结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后，约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次，终究再将尾液蒸干，在350~400℃下煅烧，所得三氧化钼含杂太高，须回来浸。
操作须留意：蒸腾进程应保存4~6g/L自在；而且为防部分过热，应不断拌和，这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积，从溶液中分出。
“浓缩-结晶”需重复屡次，进程持续时间较长，第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准，而需重复结晶以净化。
（2）计划Ⅱ—中和法：对预浓缩的母液参加中和，依据溶液终究pH和温度不同，可分出不同成份聚钼酸盐。
当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液，直到pH=2.3，强烈拌和，可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来：
4（NH4）2MoO4+5H2OPH＝2~2.5（NH4）2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→
分出的结晶有必要立刻过滤，不然，在与母液长期触摸后易脱水，生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。
四钼酸铵沉积物纯度很高，Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子（0.2%~0.4%）不易被水洗掉，而需重结晶，以脱除氯离子。
首要，将四钼酸铵在70~80℃下，用含3%~5%的溶液溶解，直到饱满（溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃，50%~60％的钼会以纯洁的仲钼酸铵（（NH4）6Mo7O24·4H2O）方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵，再冷却结晶，重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵，杂质在母液中堆集到必定程度后，送去净化处理。
别离四钼酸铵后的酸性母液中，还残留有3%~4%的钼（适当6~10g/L），将其再酸化至pH=2送沉积池，可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂，尾液还含约1g/L的钼，可用离子交换法加以收回。
4、浸渣收回
依据钼焙砂的不同成份，钼的浸出率在80%~95%之间，其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中，渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]
浸渣中钼的物相生要为：难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁；不溶于的二氧化钼、二硫化钼；极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现：吸附MoO2-4很少，而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。
表 浸渣中钼的散布
钼的物相MoO2-4Fe2（MoO4）3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率（%）4.199.3335.754.6746.06100.00
从浸渣中收回钼的工艺繁复，不少工艺与钼精矿分化工艺相同，此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。
火法常见工艺有：（1）二次焙烧-浸；（2）碳酸钠焙烧-水浸；（3）硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。
二次焙烧法：Richard将浸渣在富氧（或纯氧）中焙烧600~650℃，15~30min后总浸率达99%以上。
碳酸钠焙烧-水溶法：将湿渣拌上碳酸钠粉，放焙烧炉内，经700~750℃焙烧6~8h。此刻，浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣，钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中，用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定，一般不与Fe2（MoO4）3共同，可用溶解得钼酸铵溶液。
硫酸焙烧-水浸法：将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧，各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣，钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。
湿法常见工艺有：（1）碱液压煮；（2）酸分化；（3）次分化。
碱液压煮：当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在，而MoO2或MoS2含量很低时，在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃，1.2~1.5MPa浸出，可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。
酸分化法：当浸渣的钨档次较高（3%~5%W）时，用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣，可将其间钼酸盐彻底分化，生成易溶于的钼酸，而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相，别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。
用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸，在液固比为3：1，加温到70~80℃时，浸出浸渣2h，可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸，残渣含钼量仅0.44%。
钼中矿处理——钼酸铵生产
2019-02-15 14:21:24
钼矿选矿过程中，有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿；有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个方法。 1.钼中矿的化学选矿 杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6~0.8%的钼中矿，以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下： 首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度，参加次溶液浸出，反响式如下：
MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O
次溶液含NaClO130～140克/升、含NaOH50～60克/升。浸出温度45～55℃，钼中矿细度为0.074毫米以下。 浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5～6，然后加氯化钙，用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下：
Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl
把钼酸钙沉积过滤后，加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其中平杂的重金属离子，反响式如下：
CaMoO4+Na2O3←→Na2MoO4+CaCO3↓
然后加使溶液的pH=0.5，在95℃下反响生成钼酸沉积，反响式如下：
Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl[next]
把钼酸别离出来后，直接溶解于中，生成钼酸铵。参加活性产脱色，然后加使pH=2.5，得到白色结晶的二水四钼酸铵[（NH4）2O•4MoO4•2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如下图所示。
[next]
2.低档次钼精矿出产钼酸铵 有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂，因含炭质矿藏的影响，浮选得到的钼精矿含钼仅20~35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下：首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼，反响式如下：
2MoS2+7O2 4.5小时 → 2MoO3+4SO2↑600～650℃
然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵，反响式如下：
MoO3+2NH4OH 3小时 → （NH4）2MoO4+H2O
过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加（或硫化铵），将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液，参加硝酸，使pH=2.5，正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体，反响式如下：
4（NH4）2MoO4+6HNO3→（NH4）2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O
把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如下图所示。[next]
钼酸铵的湿法生产工艺
2019-02-12 10:08:00
传统的氧化焙烧钼精矿出产钼酸铵的火法工艺，存在SO2烟气严峻污染环境，钼和铼收回率低一级缺点。温法分化钼精矿就可防止这些缺点。
湿法工艺品种繁复，从钼精矿分化手法区分，常见工艺有以下几种（见表1）。
表1 常见湿法工艺
工 艺氧化剂压力（MPa）温度（℃）浸 液硝酸氧压煮O2△0.8~1.5①
※2.0~2.5②180~22020~40g/LHNO3
（HNO3：Mo＝0.2~0.3：1）烧碱氧压煮O2同上200 硝酸分化HNO319027~30%浓度硝酸次分化NaOCl120~4030g/L NaOCl，
20~30g/L NaOH
①氯分压；②釜内总压。
1、（硝酸）氧压煮
钼精矿在水介质里，经硝酸催化的氧化煮是一个三相（液-固-气）反响的放热进程，反响为：
MoS29O2+3H2O→H2MoO4+2H2SO4+△Q2
硝酸起作催化剂作用，在反响中循环：
MoS2+9HNO3+3H2O→H2MoO4+9HNO2+2H2SO4+△Q
2HNO2→NO+NO2+H2O
2NO+O2→2NO2+1233kJ
3NO2+H2O→2HNO3+NO+484.5kJ
从亚硝酸→NO+NO2→NO2→HNO3反响很快到达平衡。增大氧分压、下降气相温度，都有利反响进行。
压煮进程中，钼除少数在强酸介质中呈阴离子进入压煮液外，94%左右钼以钼酸方式留在固相。钼精矿里伴生的铼绝大部分转化为可溶的高铼酸或其盐进入压煮液中。钼精矿中铁、铜、铝、镁等呈硫酸盐，部分磷、砷、硅以阴离子方式进入了压煮液。
硝酸氧压煮工艺流程如图1，工艺条件见表2。
表2 氧压煮出产钼酸铵工艺条件
工 艺工 艺 条 件压煮钼精矿（kg）：水（L）1：1.5~2.5①釜内加压（MPa）2（反响中上升至3）加热温度（℃）14~15（反响上升至20）②硝酸用量（kg HNO3/kg Mo）0.20~0.30反响时刻（h）2（滤饼）
浸滤饼（kg）：水（L）：（L）1：0.7~0.8：1.2~1.23PH8.5~90加热温度（℃）70~75拌和时刻（min）15~20溶液比重（g/mL）1.16~1.18净化加热温度（℃）80~PH8.5~9参加过量时溶液呈淡黄色浓缩溶液比重（g/mL）1.2~1.21冷却温度（℃）40~45酸沉反响温度（℃）≯60PH2~2.5溶
再结晶粗晶（kg）：蒸馏水（L）：（L）100：（40~50）：（45~50）溶液比重（g/mL）1.40~1.50溶解加热温度（℃）70~80
① 现在蒸煮加压已可降至0.8~1.2Mpa；
② 反响中，压力还会上升，温度自行再升高[next]
图2 （酸）氧压蒸煮出产钼酸铵工艺流程
钼精矿、硝酸和水（或回来的洗液）参加钛材高压反响釜，向反响釜送入蒸汽开端加热并通入氧气。当釜内温度上升到140~150℃、压力达1.5~2.5MPa后中止蒸汽加热。持续送入氧气，随反响开释热量，釜内的温度、压力得到上升，可到达180~220℃、3~3.5MPa。在不就义载时保持反响2h。反响完毕，中止送氧，温度会随之下降到150℃以下。冷却浸液使温度降至l00℃以下，排气降压，再经液固别离：可获钼酸滤饼和压煮液。对钼酸滤饼的进一步加工与钼焙砂浸工艺类似。
氧压煮工艺里钼和锌的转化率都可达98%~99%以上，加工费不高、三废较少但氧压煮能否施行于出产的关键是设备能否耐压、耐温、耐酸腐蚀。高压反响釜用钛材、密封材料可用四氟乙烯材料制备，对高压、高温、高酸度、高氧化气氛下的阀门等尤须留意。
氧压煮液的处理可选用萃取或离子交流提取钼和铼。几个典型氧压煮条件、作用比照见表3。
表3 氧压煮条件、作用比照
项 目单 位株洲硬质合金厂前苏联美国专利3988418美国专利3739057日本专利昭-37-1520氧分压MPa1.5~2.01.01.05~1.41.0~1.52.0硝酸用量Kg/kg（Mo）0.20~0.30/0.45~0.90.34/液固比/1.5~2.5：110：110：15：110：1温度℃180~220200~225120~160155~160200精矿粒度目75%-200/-325-200-200浸出时刻h2~33~43~426钼转化率%99.1393~993599.5＞9998.4进压煮液钼量%~75~720~2510~15/
2、硝酸氧压煮液收回铼的工艺
铼广泛散布在地壳中，但还没有发现有天然形状铼的存在，它也很少呈首要矿藏组分呈现。存在于其他矿藏中的铼仅为痕迹量，辉钼矿却是铼仅有重要的宿主矿藏。至今，世界上所出产铼的99%来源于热液型斑岩铜-钼矿。
从钼精矿出产铼的办法也依靠钼精矿分化的工艺。当氧化焙烧钼精矿时，在500℃以下的焙烧温度，铼就以Re2O7提高进入烟气。用高压力差的高洗刷塔，从烟尘中搜集率约65%。再从溶解有高铼酸或高铼酸铵的洗刷液里萃取或离子交流收回铼。氧压煮时钼精矿中铼的98％转化成高铼酸进入压煮液，压煮液里还含有总钼量5％~6％的钼。
从压煮液可用萃取法或离子交流法收回钼与铼。萃取工艺见图1，萃取铼的工艺条件见表4。
表4 压煮液中收回钼、铼的工艺条件
工 序工 艺 条 件沉 硅聚醚用量50g/m3压煮液萃取与反萃取条 件铼钼有机相组成N2352.520仲辛醇4010火油57.570反萃取剂（mol）NH4OH5~69~10洗刷剂（mol）NH4OH 1.8流比萃取萃铼1.3g/L萃钼20g/L洗刷 1/0.5反萃取铼液10g/L钼液150 g/L铼一次结晶用量（g/L）50 用量（ml/L）20 结晶温度（℃）≤0 铼二次结晶溶解液组成（：水）1：1 一次结晶溶解温度（℃）95 固液比1/10 结晶温度（℃）≤0
[next]
3、烧碱氧压煮
在130℃和氧分压为0.2MPa、釜内总压1MPa时，用NaOH溶液浸出钼精矿。经浸出7~8h后，98%~99%的钼与铼转化进液相。当温度提高到200℃，氧分压可达1~1.5MPa，反响如下：
MoS29O2+6OH-→MoO2-4+2SO2-4+3H2O2
溶液中除含有MoO2-4、ReO4-外，还含有Cu、Fe、Si、As、Sb、P的化合物，这些杂质使溶液处理复杂化。
从含硫酸盐离子高的溶液中别离钼，不适宜选用沉积钼酸钙的办法，由于这会一起生成硫酸钙的沉积而污染钼酸钙。因而，可选用在高压釜中200℃的弱酸溶液中（pH=2）用钼粉复原MoO2-4：
MoO2-4+Mo+4H+→3MoO2↓+2OH-
再用H2复原MoO2即可得工业钼粉。复原后的残液再用以萃铼。该工艺可提取96%钼和85%~90%的铼。
在弱酸性介质中，在加压下通入H2也可复原MoO2-4
MoO2-4+H2→MoO2↓+2OH-
MoO2最佳沉积条件为200℃，氢分压6MPa，pH＝2~3，参加晶种反响1~4h后，98％以上相钼会以粗粒MoO3晶体分出。
从苛性碱压煮液中提取钼的另一有效途径是用强碱性阴离子交流树脂作离子交流。
惯例处理钼溶液的萃取、活性炭吸附、离子交流工艺都适用于酸性介质。株洲钨钼材料研究所选用OH-型717#或D296阴离子树脂，从苛性碱氧压煮的钼液中吸附钼，吸附率可达99.5%。而且除掉90％以上磷、砷、硅和80％以上SO42-等杂质。实验中，湿树脂的吸附量较大，pH=8时717#树脂穿透简单（交流柱流出与流入液相含量之比为0.01时简单）为25~29g/L；饱满容量（当流入，流出液的含量到达持平后的树脂含量）为38~40g/L；D296-10在pH=10时的穿透容量为29.06g/L，饱满容量为37g/L。在对树脂用NH4Cl解吸，解吸液酸沉等工序中，可进一步脱除SO42-及铜铁等杂质，取得合格的高质量仲钼酸铵。
4、次氧化法
这往往用作低档次钼精矿和钼中矿的湿法分化工艺。
在碱性介质中，加氧化剂次简直能氧化一切的硫化物：
但在20~40℃时，铁、铜的硫化物氧化速度远比辉钼矿的低。此刻，可充沛将MoS2转化为MoO42-，而铜、铁的硫化物很少溶解。一起，氢氧化铁，特别氢氧化铜在碱性介质能催化次的分化，加速辉钼矿的氧化：
NaClO→NaCl+[O]
浸液成份一般为：NaCIO30g/L，NaOH20~30g/L。一般用此法浸取含钼5％~23％的钼中矿时，钼的收回率可高达96%~98％。这个办法可在常温，常压下作业，比氧压煮易操控。不足之处是药剂耗量太大，理论上核算，每浸取lkg钼，需耗费7kg次，而实践出产耗费还为理论值的1.5~2倍。
为此，呈现通以再生次的工艺：
2NaOH+Cl2→2NaClO+H2↑
亦呈现电氧化法：用通电的氯化钠溶液浸出：
NaCl+H2O电解NaClO+H2↑→
[next]
这些工艺都只是次法的分支，见图2。
图2 次法流程
钼酸铵、钼酸钠实行分等级报价的具体方法
2018-12-14 09:31:07
中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26－27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论，大 家各抒己见，畅所欲言，最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题，大家一致认为，钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价，这种报价较为科学，有利于钼行业的发展，现将具体事宜通知如 下： 一、四钼酸铵 1、精品级 Mo≥56％ 化学物理性能达标，满足钼拉丝条及深加工； 2、一级品 Mo≥56％ 各项化学性能达标，满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板 等； 3、二级品 Mo≥56％ 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。 二、七钼铵酸 1、一级品 Mo≥54％ 化工原料及其主应用； 2、二级品 Mo≥52％ 钼肥生产原料； 三 、二钼酸铵 参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56％ 四、钼酸钠 1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99％ 无钨、钒杂质； 2、一级品 Mo≥38.5％ 含量≥98.5％； 3、二级品 Mo≤38％ 含量≤98％。.
用非晶态钼矿石制备钼酸铵的研究
2019-01-25 13:36:45
摘 要：以中国某地含钼矿石为原料，通过研究发现钼以非晶态硫化物形式存在，一般选矿及文献记载的湿法提取方法均无法使之达到工业应用要求。研究了用原矿直接通过氧化焙烧、碳酸钠溶液高温高压浸取，将其中的钼转化为含钼溶液，再加入一定量固体氯化铵，加热析出钼酸铵，从而制备钼酸铵产品，并通过条件试验选取最佳工艺技术参数。钼酸铵中钼含量大于55％(质量分数)，钼的回收率大于90％。关键词：非晶态钼矿石；钼酸铵；氯化铵。 1 物质组分 原矿分析结果：ω／(SiO2)＝21.77％，ω／(K2O)＝1.04％，ω／(Fe2O3)＝15.96％，ω(Na2O)＝0.22％，ω(Al2O3)＝8.28％，ω／(TiO2)＝0.33％，ω／(CaO)＝7.28％，ω／(MgO)＝2.10％，ω(S)＝19.48％，ω(P)＝0.16％，ω／(Mo)＝4.32％，ω(Ni)＝3.14％，ω／(Mn)＝O 0.045％，ω／(C) ＝13.00％。 原矿经X射线衍射图谱分析，未见钼(镍)矿物的谱线和峰值，含硫矿物只有黄铁矿(二硫化铁)，质量分数在14％左右，换算其中的硫含量占总质量的7.5％，而原矿化学分析结果表明硫含量高达19.48％，显然无法 平衡。据此判断，钼(镍)以非晶态硫化物形式存在。原矿其它主要矿物组成为：石英、碳、白云石、云母、菱铁矿、高岭石等。 2 原则工艺流程的制定 原矿钼品位较低，硫、碳含量较高，曾尝试浮选或重浮联选进行富集，由于其未结晶形成独立矿物，与碳等共生紧密，且嵌布粒度极细，无法与其它矿物进行有效分离，使得精矿晶位和回收率均极不理想。因此，本研究采用湿法冶金工艺提取其中的钼。原矿直接经氧化焙烧后，用碳酸钠溶液高温高压浸取，再用氯化铵析出浸取液中的钼，制备钼酸铵产品。原则工艺流程为：原矿→破碎→磨矿→氧化焙烧→碳酸钠溶液浸取→氯化铵析出→过滤洗涤→干燥→钼酸铵产品。 文献介绍了用低品位钼精矿制备钼酸铵的工艺路线，制备工艺在常压下进行且为结晶完好的辉钼矿原料。在文献的基础上，研究碳酸钠用量、浸取反应时间、浸取温度(压力)对浸出率的影响，并据此确定最佳浸取工艺条件，以及研究了用氯化铵制备钼酸铵的工艺技术指标。[next] 3 试验结果及分析 3.1 碳酸钠溶液浸取试验 试验仪器：l 000 W可调电炉；调速电动搅拌机；200 mL不锈钢反应釜，自制；调温烘箱。 试剂：碳酸钠，化学纯。 主要反应： 2MoS2+7O2＝2MoO3+4SO2 ↑ MoO3+Na2CO2＝Na2MoO4+CO2 ↑ 3.1.1 碳酸钠用量试验 试验条件为：液固质量比2:1，温度100℃，时间1 h。取100g焙烧后的样品，磨至52 µm，加入不同量的碳酸钠，加人量为与固体原矿的质量比，两级浸取，第一次与第二次加入的量相同，加200 mL水，加热到100℃，搅拌反应l h，冷却后过滤洗涤，渣烘干后分析钼含量。浸取焙烧后的样品钼含量为4.07％(质量分数)，试验结果见表1。从表l看出，当每次碳酸钠用量为50％时，浸出率相对较突出，但用量过高，不经济。总的来看，常压下浸取效果并不理想，但为高温高压浸取试验提供了一定的参考依据。表l 碳酸钠用量试验结果(质量分数) ％碳酸钠用量一次浸出渣钼含量二次浸出渣钼含量总浸出率103.793.0226.8203.521.7656.8301.471.2669401.41.0973.2501.481.5187.5[next]
3.1.2 浸取时间试验 试验条件：液固质量比2:l，碳酸钠用量40％，温度100℃。浸取时间分别为1 h、2 h、3 h、4h时，一次浸出渣钼含量(质量分数)分别为1．40％、1．6l％、1．54％、1．68％。结果表明，浸取时间对浸取效果无显著影响，以1 h为宜。 3.1.3 浸取温度(压力)试验 试验条件：液固质量比2:l，浸取时间l h，碳酸钠用量30％，结果见表2。结果显示，在碳酸钠用量相同的情况下，160℃时的密闭静态浸出率远高于常压下动态浸出率，超过了90％的预期指标。考虑到温度过高，反应时状态的平衡压力也随之增高，对设备的要求更加严格，反应温度以160℃较为适宜，此时状态的压力约606 kPa。表2 浸取温度(压力)试验结果浸取温度／℃一次浸出渣钼质量分数/％二次浸出渣钼质量分数/％总浸出率/％室温3.262.6933.91001.471.26691601.380.2691.2
钼酸铵热解生产三氧化钼
2019-01-29 10:09:51
工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物，它主要包括有：钼酸铵，四钼酸铵与仲钼酸铵。
下表列出了常见几种钼酸铵盐。
表 常见几种钼酸铵盐
名称分子式脱水温度（℃）转化温度（℃）转化产品仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O90°脱一个结晶水230四钼酸铵四钼酸铵（NH4）2MoO13130°脱其余结晶水315三氧化钼钼酸铵（NH4）2MoO4·2H2O120 三氧化钼
仲钼酸铵热离解反应及条件如下：
（NH4）6Mo7O24·4H2O90~130℃（NH4）6Mo7O24·4H2O+4H2O↑→
（NH4）6Mo7O24150~250℃（NH4）2Mo4O13+NH3↑+2H2O↑→
（NH4）2Mo4O13280~380℃4MoO3+2NH3↑+H2O↑→
工业生产中，这一系列反应在同1台回转炉内进行。炉温保持在450~500℃。炉温偏低，仲钼酸铵等热解离不彻底；炉温偏高，解离后的三氧化钼蒸汽压上升，会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠绕的电阻丝来实现。
由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色，基本可满足高纯三氧化钼的要求。此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较高，原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——高纯三氧化钼的产品中。所以，当原料含杂质较高时，必须先经除杂纯化，直至达到要求之后，再进入热解离段工艺。
用离子交换法分离钼酸铵溶液中的钒
2019-02-21 11:21:37
跟着现代工业的飞速发展，钼的用量不断添加，其报价也继续上涨，但优质钼矿资源越来越少。在各种类型的钼矿藏和钼系废催化剂中都含有一定量的钒酸根，钒酸根是钼产品的有害杂质，因此，需求经过除钒酸根来制备纯钼化合物。
钼酸根、钒酸根在水溶液中的性质十分类似，别离很困难。已有的一些钼酸根、钒酸根别离办法有铵盐沉淀法、溶剂萃取法、电化学离子交流法、电化学复原反萃取法、螯合树脂吸附法等。铵盐沉淀法和溶剂萃取法对钼酸根、钒酸根别离不完全，后3种办法可使钼酸铵产品中钒酸根质量分数小于0. 0015%，可是电化学离子交流法和电化学复原反萃取法操作工艺杂乱，而螯合树脂吸附容量低，工业运用不抱负。实验研讨了用强碱性阴离子交流树脂从钼酸铵溶液中去除钒酸根。
一、实验部分
（一）实验仪器、试剂和分析办法
强碱性阴离子交流树脂D231－Ⅱ，浙江争气实业股份有限公司产品。
实验料液由钼酸铵、和去离子水制造而成，钼质量浓度62.36gL，钒质量浓度0.52gL，pH为6.5～7.5。
、、钼酸铵、均为分析纯。
溶液中钼质量浓度用铜离子催化硫酸盐法在722S型分光光度计上测定，钒酸根质量浓度用硫酸亚铁铵滴定测定，氯离子质量浓度用滴定测定，溶液pH值用pHS－25数显pH计测定。
离子交流柱：Ф2.5 cm×200 cm。
（二）实验办法
树脂先用去离子水浸泡24 h，充沛溶胀后再用去离子水洗至无杂质；用40gL溶液和40 gL溶液替换处理2次，每次用2倍树脂体积的用量浸泡8h并用去离子水洗至中性；最后用4倍树脂体积的40 gL溶液转为氯型，再用去离子水洗至中性，备用。
取200 mL处理好的D231－Ⅱ树脂装填在交流柱中，室温下，将制造好的料液从上向下经过树脂层，操控流速为200 mL／h，每2h取交流柱流出液一次，检测钼和钒的质量浓度。
交流柱流出液中钒酸根质量浓度达0.02 g/L时中止吸附。当树脂吸附饱满后，用4倍树脂体积的50 g/L溶液（或50gL溶液）解吸，用去离子水洗至pH=8，再用4倍树脂体积的50g/L溶液转为氯型，用去离子水洗至pH值为中性后，进行下一个周期的吸附。
二、实验成果与评论
（一）吸附
3个周期的吸附实验曲线如图1～3所示。图1 第1周期树脂对钒酸根的吸附曲线图2 第2周期树脂对钒酸根的吸附曲线图3 第3周期树脂对钒酸根的吸附曲线
从图1～3看出：D231－Ⅱ树脂对料液中的钼酸根和钒酸根都有吸附作用，当流出液体积为1倍树脂体积时，钼酸根开端穿透，随后流出液中钼酸根质量浓度敏捷升高；当流出液体积为8倍树脂体积时，流出液中钼酸根质量浓度与进料液中的根本共同，而钒酸根根本检测不出；当流出液体积为20倍树脂体积时，流出液中检测出有微量的钒酸根。若以钒酸根质量浓度0.02g/L为失效结尾，则树脂对钒酸根的吸附容量约为16.0g/L，处理料液量为26倍树脂体积。
（二）解吸
选用强碱性阴离子交流树脂D231－Ⅱ去除钼酸铵溶液中的钒酸根作用很好。流出液中钒酸根质量浓度达0.02g/L为吸附结尾，此刻对树脂进行解吸处理。负载树脂先用清水淋洗，去除残留的吸附原液，然后用4倍树脂体积的50 g/L溶液进行解吸，再用去离子水洗至pH=8。3个周期的解析实验曲线如图4～6所示。树脂吸附容量、洗脱量和洗脱率见表1。图4 第1周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线图5 第2周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线图6 第3周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线
表1 D231－Ⅱ树脂3个周期的吸附参数从表1看出：3个周期的解析成果根本共同，钒酸根洗脱率均在99%以上，阐明D231－Ⅱ树脂吸附钒酸根的重复性好、洗脱率高。D231－Ⅱ树脂作为一种大孔强碱性阴离子交流树脂，具有特殊的孔结构和比表面积，在pH为6.5～7.5范围内，对钒酸根的吸附选择性大于对钼酸根的吸附选择性。一起，树脂的抗污染才能强，具有很高的吸附才能、耐温性、稳定性和机械强度，十分合适从实践溶液中吸附别离钒酸根。
三、定论
实验成果表明：D231－Ⅱ树脂可用于从钼酸铵溶液中别离钒酸根；溶液pH为6.5～7.5时，D231－Ⅱ树脂对钒酸根的吸附选择性很高，吸附率大于99%;负载树脂用稀（稀碱液）脱附，钒酸根洗脱率在99%以上。D231－Ⅱ树脂有较高的耐氧化、耐酸碱、耐有机溶剂的功能，机械强度大，正常情况下，年损耗率小于5%。选用D231－Ⅱ树脂从钼酸铵溶液中吸附钒酸根，工艺简略，别离作用好，不需求特殊设备，技能简单把握，可完成自动化。
钼酸钙
2019-02-12 10:08:00
同钼铁、氧化钼相同，钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0％。下表列出了前苏联钼酸钙标准，供参阅。
表 钼酸钙（前苏联）标准UMTY-4523-65ROC
类型Mo
≥Ca
≤P
≤S
≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3
钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰（CaO）混匀焙烧，钼精矿加石灰（CaO）后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时，用氯化钙（CaCl2）沉积MoO42-而制成，惯例工艺见下图。
图 低档次钼精矿制钼酸钙流程
当用苏打液浸出钼焙砂时，不只能与三氧化钼反响，也能与钼酸钼，钼酸铁反响而溶解（但就不能使它们溶解、反响）：
MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑
CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓
FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe（OH）2↓CO2↑
为了溶解充沛并节约苏打，一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩，钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后，就可在80~90℃下参加氯化钙（CaCl2）生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行，所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后，经过滤、锻烧（600~700℃）即可获炼钢工业钼酸钙。
由低档次钼精矿，乃至出产钼酸铵的浸渣，都可与苏打拌合后焙烧，发生如下反响：
MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→
SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑
生成的可溶性钼酸钠与硅酸（或偏硅酸）钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙，将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。
钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼：
Na2MoO4＋BaCl2→2NaC1＋BaMoO4↓
钼酸使用于珐琅工业中。出产时，国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多，它的出产要害，是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。
仲辛醇萃取提纯金
2019-03-06 09:01:40
水溶化法从铜阳极泥中别离金银取得的氯化液，含有金、铂、钯等贵金属及铜、铅等贱金属。因为氯化液中金以HAuCl4的方式存在，选用仲辛醇可从中选择性地萃取AuCl4－，然后用草酸复原。
一、仲辛醇萃取
仲辛醇在强液中，能构成羊盐离子缔合体：
C5H17OH＋HCl＝（C8H18OH）＋Cl－
以R代表C8H18
上式可简化为（ROH）＋Cl－
当上式的有机相和氯化液发作反应时，Au3＋即呈阴离子进入有机相：
（ROH）Cl＋HAuCl4＝（ROH）AuCl4＋HCl
工业纯仲辛醇从氯化液中选择性萃取金的条件，是先用等体积1.5mol∕L液饱满后的工业仲辛醇直接萃取氯化液中的金。因为仲辛醇萃取金的饱满容量在50g∕L以上，故比较可按氯化液的含金浓度核算断定，使有机相萃取金量挨近饱满容量，以利于反萃时金的沉积。实验选用1.5mol∕LHCl的氯化液，比较为有∶水＝1∶5，在室温（25～35℃）和拌和（500～600r／min）下萃取30～40min，然后静置30min以别离有机相。因为仲辛醇和水不互溶，静置后两相分层杰出，取得富含金的有机相而到达与杂质别离的意图。
某厂运用与上述相同的条件用仲辛醇从含金氯化液中进行二级错流萃取，金的萃取率可达99%以上。
萃余液中的铂族金属及硒、铜、铅（尚含少数金），先用铜置换10h以上收回贵金属和硒，余液再用铁屑置换或加碱中和收回铜、铅。
二、草酸反萃复原金
萃入有机相中的（ROH）AuCl4也是一种羊盐，它是由两种不同电荷的离子团借静电的引力结合在一起，所以（ROH）AuCl4不是安稳的物质，其间的AuCl4－是易被复原的。
运用草酸复原金，是鉴于草酸是一种具有复原性的弱有机酸，当加热后，易将金复原，其他杂质则不被复原而留于溶液中，而得以别离。草酸复原金的反应为：
2（ROH）AuCl4＋3H2C2O4＝2Au↓＋2ROH＋8HCl＋6CO2↑
运用草酸反萃的有机相，最好含金40～50g∕L。反萃液运用7%的草酸溶液，比较1∶1，液温90℃以上。在激烈拌和（最佳500～600r／min）下，约反萃30～40min，待金较充沛凝集沉积后用布氏滤斗抽滤，并于滤斗中先用稀后用热蒸馏水洗净，再置于电烘箱（170℃左右）中烘干送铸锭。金锭含金可达99.98%。
经反萃后的有机相，用等体积1～2mol／L洗刷后，回来萃取用。过程中有机相的丢失小于4%。
实验成果还标明：仲辛醇从氯化液中萃取金以别离铂、钯和贱金属杂质，作用比甲基己基酮和辛醇－2为优，萃取容量也大。且仲辛醇在萃取前是否用酸平衡，对金的萃取作用影响不大。萃取后的有机相是否洗刷对金锭质量无明显影响。经屡次循环运用后，仲辛醇对金的萃取功率虽有所下降，但功能仍较安稳。必要时可考虑用蒸馏法使其再生后运用。
从实验成果看出：当氯化液中金的浓度比铂、钯大50倍以上时，仲辛醇能选择性萃取金。但氯化液中金的浓度与铂、钯浓度挨近时，怎么进步选择性萃取金，需要进一步研讨。
硫酸镍铵
2017-06-06 17:49:58
硫酸镍铵又称硫酸镍（II）铵，分子式为 (NH4)2Ni(SO4)2.6H2O，是一种浅绿色的晶体，可溶于水。硫酸镍铵加热时失去结晶水，变为黄色结晶粉末，而它可用于镀镍。【密度】1.923 【性状】 浅绿色单斜晶体。 【溶解情况】 溶于水，不溶于乙醇。 【用途】 用于镀镍和作分析试剂等。 【制备或来源】 将硫酸铵的饱和溶液与硫酸镍的浓溶液混合结晶而得。 【其他】 加热时失去结晶水，变为黄色结晶粉末。 与碱反应会放出氨气，和氢氧化镍。硫酸镍铵IUPAC
名ammonium nickelous sulfate别名硫酸镍（II）铵识别CAS
号15699-18-0<div style="margin: 12pt 0cm" align="cente
硫酸镍铵
2017-06-06 17:49:57
硫酸镍铵又称硫酸镍（II）铵，分子式为 (NH4)2Ni(SO4)2.6H2O，是一种浅绿色的晶体，可溶于水。硫酸镍铵加热时失去结晶水，变为黄色结晶粉末，而它可用于镀镍。CAS号：15699-18-0 化学式：(NH4)2Ni(SO4)2.6H2O摩尔质量：395.00 g·mol−1外观：浅绿色单斜晶体密度：1.92溶解度（水）：10.4g/100cc 晶体结构：单斜晶系其他：加热时失去结晶水，变为黄色结晶粉末。 与碱反应会放出氨气，和氢氧化镍。健康危害：皮肤接触过敏，症状为发痒、发红，而后出现皮疹，高度暴露或重复暴露会伤肺，引起咳嗽、气短，肺积水、气喘，对心脏、肝、肾有损害 急救皮肤接触：脱下被污染的衣物，用水清洗皮肤患处眼睛接触：立即用水清洗至少15分钟 食入：将患者立即送到医院观察2天，同时检查尿样中镍含量 呼吸系统防护：选用带护目镜的呼吸器，定期检查肺功能、血浆及尿液中镍含量 防护服：穿戴清洁完好的防护用具(防护服、手套、足靴、头盔)，以保护皮肤 泄漏处置：须穿戴防护用具进入现场，将粉状泄漏物收集于密闭容器中。
硫酸亚铁铵、莫尔盐
2019-02-21 13:56:29
【英文名称】ammonium ferrous sulfate;Mohr` salt【结构或分子式】
FeSO4·〔NH4〕2SO4·6H2O
【密度】1.864【性状】通明浅蓝色单斜晶体。【溶解状况】溶于水，不溶于乙醇。【用处】在定量分析中常用作标定重、等溶液的标准物质，并用于医药、电镀等方面。【制备或来历】由硫酸亚铁溶液与硫酸铵溶液混合后，浓缩、结晶而制得。【其他】
约在100℃失掉结晶水。在空气中安稳。
多硫化铵浸出含砷金矿和贫矿
2019-02-18 10:47:01
好久以来，金的提取和收回一向引起人们的爱好。今日，处理工艺适当杂乱，而且趋向于更为经济和处理矿石档次更低的工艺方面开展。
现在，遍及公认的处理金矿的工艺是化法。可是，因为构成难溶的砷化物，而大量地耗费。因而，用这种办法处理含砷金矿是不经济的。
含砷金矿中的砷能够用挥发法，使砷以或许的方式除掉。但在焙烧过程中，、氯化砷以及二氧化硫的毒性，引起了简直无法操控的污染问题。 南非矿藏处理研讨实验室研发的新的多硫化物浸出法，其长处是： ① 挑选浸出效率高；
② 无污染。
这个新的办法是：含砷金矿在25℃常压下，用含40%多硫化铵水溶液进行浸出。金（如有锑存在的话，与锑在一起）被挑选浸出，砷留于残渣中。在实验室，用特定矿石做的实验标明：用这种办法，能够提取在精矿中80%以上的金。
能够用活性炭从溶液中吸附金，或用加热和蒸汽加热的办法从溶液中沉积金的办法来收回金。这与矿石中其它能够浸出的成分有关。此刻所得到的铵和能够从头生成多硫化铵，回来浸出。
这个办法已由J.C.I实验室作了充沛的点评，而且南非穆尔奇森格拉夫洛特厂建设了日处理五吨的实验车间。从含砷的尾渣中收回锑和金，证明了实验室的数据。
实验作业：只能在实验室中进行实验，而且测定了各种成分的溶解度今后，才干确解出特定矿石的具体流程图。为此，需求二十公斤矿石或许二公斤精矿试样。
在做出上述作业今后，即能够划出处理特定矿石的流程图。也能够同时算出出资与经费。
定论：因为工业性出产的工厂中要操控污染，这个处理含砷金矿的新的多硫化铵浸出法，将在未来的黄金出产中占着重要的方位。
由纯钨酸钠溶液转型制备纯钨酸铵溶液
2019-03-05 09:04:34
一、有机溶剂萃取法转型
（一）基本原理
1、莘取剂。钨萃取工艺中，常用的萃取剂主要为有机胺和季铵盐，在有机胺中又分为伯胺、仲胺和叔胺萃取剂。
在胺类萃取系统中，有机相一般由胺、相调节剂和稀释剂组成。作为相调节剂的有醇类、酮类和磷酸三丁酯（TBP），但大都用醇类，作为稀释剂的多用火油。上述三种溶剂的份额视萃取条件而定。某些萃取系统萃钨的功能见表1。
表1 某些萃取剂萃钨的功能注：N235－三烷基胺；N263－季胺盐。
在用有机胺时，先用无机酸（常用H2SO4）与有机相效果，使胺生成胺盐，例如用2～3mol∕L H2SO4效果，则：用H2SO4≥5mol∕L效果时，则：2、萃钨进程。先用无机酸（如H2SO4）将Na2WO4溶液酸化至pH＝2.5～3.0，钨以（HW6O21）5－、（H2W12O40）6－、（W12O39）6－等存在。当这些溶液与酸化后的叔胺触摸时，发作阴离子交流萃取反响。
关于叔胺萃钨（Ⅵ）的反响，在不同文献报导中有所不同，即萃合物中萃取剂与钨的摩尔比动摇于1∶3～1∶2之间。因而，有的作者提出了叔胺萃钨的通式，即在Na2WO4溶液pH＝1～3条件下，用体积比为：% Alamine336∶癸醇∶火油为7∶7∶86的有机相萃钨（Ⅵ）的通式为：依据Kim等的数据，在此pH值范围内，通式中钨的阴离子为（W12O40H2）6－、(W6O21H)5-（低钨浓度下）和（W12O40）8－。
当Na2WO4溶液中存在着硅、磷、砷和钼时，在溶液pH＝2.5～3.0的条件下，它们均与钨生成杂多酸阴离子被叔胺萃取，这样，不只玷污终究钨产品，并且还给萃取作业带来困难。例如杂多酸根（SiW12O40）4－、（PW12O40）3－、（AsW12O40）3－与叔胺生成的萃合物是密度大于1g∕cm3的黏性物质，当沉降到萃取器底部时会阻塞溢流口。因而，当有这些杂质时，先向料液中参加F－离子（以氟盐参加），以生成不被萃取的H2SiF6、HPF6等。
3、反萃进程。为了直接获得（NH4）2WO4溶液，工业上用（或含部分钨酸铵）反萃钨。关于不同的有机相萃合物组成，其反萃的反响别离如下：可见，虽然有机相中萃合物的组成不同，但都是1mol钨耗费2mol氮。所用的浓度一般为3～4mol∕L NH4OH，反萃终了的平衡水相应保持在pH＝8.5左右。
（二）工业实践
用叔胺萃钨的准则流程参见图1。图1 从粗Na2WO4溶液制取钨化合物准则流程图
叔胺萃钨工艺中各阶段的条件及目标见表2。
表2 叔胺萃钨工艺中各阶段的技能条件及目标阶段称号技能条件目标各物料组成萃取比较（o∕a）＝1，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流钨萃取率大于99%，萃余液中低于0.1g∕L WO3①有机相φ∕%：10叔胺＋10仲辛醇＋80火油，酸度（H2SO4）0.1～0.2mol∕L；
②Na2WO4料液：（WO3）90～100g∕L，pH＝2.5～3
③萃取洗剂和反洗剂为纯水；
④酸化剂为（H2SO4）0.1～0.2mol∕L
⑤反萃剂为（NH4OH）3～4mol∕L萃洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中WO3含量低于0.5g∕L反萃取比较（o∕a）＝3（未计水相回流），混合10min以上，温度25～40℃，1级箱式回流反萃取率大于99%，反萃液中250～300g∕L WO3反洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中低于0.5g∕L WO3酸化比较（o∕a）＝5，混合2～3min，温度25～40℃，2～3级逆流 纳尔契斯克湿法冶金厂用萃取法处理白钨精矿苏镇压煮液的工艺条件、设备及成果如下。
工艺条件：
有机相φ∕%；20叔胺，20异辛醇，60火油；
料液组成／（g·L－1）；（WO3）45～55；（Mo）0.03～0.05；（SiO2）0.03～0.06；（F－）0.1；（NaCl）50～60。
设备。萃取和有机相的洗刷在带有分配器的脉冲填料塔中进行，反萃取在混合弄清器中进行。钛材脉冲塔直径1.6m，填料区高10m，有两个弄清区，脉冲频率50次∕min，振幅20min，塔总体积30m3，生产才能按两相总计为50m3／h。脉冲塔中的比较约为1。在塔上部用水洗刷，其比较（o∕a）为（5～10）∶1，从塔出来的富钨有机相流入第二个填料塔（不必脉冲）顶用稳定剂处理，塔直径为1.3m。反萃用的混合弄清器的混合室和弄清室别离为5m3和16m3。反萃后的有机相送至第三个填料塔（不必脉冲）水洗，塔直径为1.6m。
钨和其他成分在流程中的分配见表3。
表3 钨和其他成分在流程中的分配 （g∕L）美国联合碳化物公司用苏镇压煮所得的Na2WO4溶液为55～110g∕L WO3，2.1～4.5g∕L Mo，pH＝10.5～11.0。首要除掉钼。除钼后溶液含51. 8g∕L WO3，0.0012g／L Mo，0.75g∕L SiO2。有机相为5（V）%三癸胺－10（V）%十二醇－火油。在混合弄清器中3级逆流萃取。萃取比较O∕A为1，洗刷比较（O∕A）为 1∶0.75。然后用3mol∕L NH4OH反萃钨，比较（O∕A）为1∶（1～1.1）。将反萃液循环至（NH4）2WO4溶液中WO3浓度为225g∕L停止。这时反萃液中含0.4g／L SiO2以上。将溶液在55℃和2.7mol∕L NH4OH条件下弄清约1.5h，使SiO2沉积分出。萃取和反萃取均在50℃下进行。
中科院赵由才等曾研讨用伯胺及磷酸三丁酯（TBP）为萃取剂别离钨酸钠或钼酸钠溶液中的砷、磷、硅杂质，获得较满足的成果，估量被萃取杂质以杂多酸方式进入有机相，有待展开更多的作业。
二、离子交流法转型
乌兹别克斯坦某厂使用活动床经过AH－80П树脂将经典法净化所得的Na2WO4溶液转型为（NH4）2WO4，其准则流程见图2。图2 用AH－80П将Na2WO4溶液转型的流程
—树脂运动道路；----各种溶液运动道路
1－吸附柱；2－洗刷柱；3－解吸柱；4－再生柱：5－交流后液贮槽；
6－中和槽；7－（NH4）2WO4液贮槽；8－中和槽；9－过滤器
Na2WO4溶液含125g∕L WO3；0.01～0.08g∕L Mo；≤0.05g∕L P、As；115～135g∕L NaCl＋Na2CO3；pH＝2.5～3.0。溶液中钨主要以偏钨酸根离子形状存在。溶液由吸附柱1底部进入，AH－80П树脂（Cl－型）由上部进入吸附柱悬浮在溶液中并缓慢下沉，两者相对运动并进行离子交流进程，树脂与溶液的流比为1∶（4.2～5.0），吸附柱处理才能为0.2～0.45m3／（m2·h）。从吸附柱底部卸出的树脂当密度到达1.36～1.40g／cm3，则阐明已饱满送往洗刷，当密度小于1.36g∕cm3，则回来吸附柱持续吸附。树脂在吸附柱内与溶液触摸时刻达8～12h，交流后液含WO3 0.02g∕L，WO3吸附率达99.95%。饱满WO3的树脂在洗刷柱2内用pH＝2的水洗去Na＋后。再进入解吸柱3用15%～25%的解吸。解吸液中高浓度部分送蒸腾结晶APT，低浓度部分回来解吸。解吸后的树脂经60～80g∕L HCl再生成Cl－型后，进行再吸附。
依据测定当溶液中WO3浓度为15～20g／L时，AH－80П的全改换容量达1g干树脂吸附1610mg WO3，比经典的人工白钨酸分化再溶的工艺WO3回收率可进步1.3%～1.5%，耗费下降65%～70%，CaCl2耗费下降100%；电能耗费下降30%～40%。
在生产条件下，当用HNO3系统，则树脂亦可用BП－14K型。
三、沉积人工白钨－酸分化法转型
其实质是将净化除杂后的Na2WO4溶液首要参加CaCl2使Na2WO4转化为CaWO4沉积，而Na＋留在溶液中，然后完成了Na＋与WO42－的别离，反响为：生成的CaWO4（又称人工白钨）再与HCl效果转化为H2WO4，H2WO4进而用NH4OH溶解得（NH4）2WO4溶液。
载金树脂解吸方法－硫氰酸铵解吸法
2019-03-05 10:21:23
此法可用于强碱性树脂和含强碱性基团的弱碱性载金树脂中解吸金。它又可分为非挑选性解吸和分步挑选性解吸两个计划。
一、分步挑选性解吸
此计划是А.П.瓦特科夫斯卡娅（Ватковская）提出的，解吸进程分为三步：①先用低浓度（10∕L）NH4CNS＋10～2sg∕LNaOH液解吸贱金属杂质。在温度50℃作业，Cu、Zn解吸率～90%，Ag～60%；②后用高浓度（170～250g∕L）NH4CNS＋0.1mol／L NaOH在50℃解吸金、银，解吸率为Au～75%、Ag～85%，Cu～100%，③用10～15g∕L NaOH液使树脂转变为OH－型，并除掉部分Zn、S、Si、Al、As等。解吸液中CNS－和CN－选用臭氧将其损坏。
二、非挑选性解吸
此法是南非实验的计划。该计划是用150g∕L NH4CNS在pH7～8条件下解吸，Au、Ag解吸率～100%，Fe、Ni、Co解吸率58%～87%。再用1mol∕L Fe2（SO4）3使树脂再生。向解吸液中参加NaOH使Fe3＋生成Fe（OH）3沉积并收回NaCNS。
我国东溪金矿选用NK 884阴离子交流树脂从矿浆中吸附金后，也用硫酸镀碱液解吸金。
银坊金矿运用353E树脂吸附金后，曾用酸性液解吸金。因为硫酸酸性液对设备腐蚀严峻，解吸温度高，且冬天易结晶而阻塞管道，后又改用硫酸铵（或硫酸钠）碱液进行解吸。经实验挑选的条件是：NH4CNS（或NaCNS）1.6～2mol∕L＋NaOH 0.3～0.5mol／L，温度25℃，解吸液流量200mL∕h，经47h金的解吸率达99%以上。解吸峰值高且尖，曲线峰值都出现在开端后2h内。解吸液经开路或闭路电积，在电压2.2V、面积电流5.4A∕m2条件下，金的电积收回率达99%～99.1%。载金树脂经解吸、水洗、3%HCl酸洗（20h）、水洗、NaOH转型、水洗六个进程，就可回来吸附进程循环运用。
碳酸铵溶液浸出非洲氧化铜矿的研究
2019-02-20 11:59:20
非洲氧化铜矿资源丰厚，铜档次较高，开发价值远远高于国内铜矿。由于战乱频频、技能落后等原因，非洲铜矿开发、出产水平较落后，资源运用率低。近年来，一些国外出资商，首要选用含铜在30%以上的氧化铜矿，在非洲进行鼓风炉还原熔炼，出产含铜85%左右的“黑铜”出口；很多低档次氧化铜矿由于档次达不到火法冶炼的要求，被视为废矿，没有挖掘运用。而我国一些冶炼厂则选用含铜只要1.0%的氧化铜进行出产。跟着铜矿资源日趋严重，非洲丰厚的低档次氧化铜矿资源引起人们极大重视，具有非常达观的开发远景。
非洲低档次氧化铜矿氧化率高，难以选矿富集，因而选用湿法冶金技能处理是最合理的挑选。由于该矿石中碱性脉石含量高，酸浸法处理耗酸过多，经济上不合理，而且酸浸液杂质含量高，后续净化工序杂乱。而选用传统浸法，即以或加铵盐作浸出剂处理氧化铜矿石，不只易蒸发丢失，操作环境较差，而且长途运送不便利，特别不适合在工业和交通落后的非洲大陆运用。
根据酸浸法和传统浸法存在的问题，并结合非洲低档次氧化铜矿特色，本研讨仅选用碳酸铵作浸出剂，对氧化铜矿进行性浸出，首要调查了矿石粒度、碳酸铵浓度、液固比、反响温度、反响时刻、拌和速度等要素对浸出作用的影响。
一、反响原理
浸法是运用铜与构成安稳的合作物，将矿石中的铜金属及铜的化合物浸溶出来，然后完结与脉石及杂质金属的的别离。传统浸法以或加铵盐作浸出剂；而本研讨仅选用碳酸铵作浸出剂，运用它在水溶液中受热分化发作NH2的性质，完结铜合作作用，铜以配离子的方式进入液相，再经过萃取、电积工序制得金属铜。在加热浸出进程中，首要发作的反响为：
（NH4）2CO3＝2NH3＋CO2＋H2O （1）
CuO＋2NH3＋（NH4）2CO3＝Cu（NH3）4CO3＋H2O （2）
CuCO3·Cu（OH）2＋6NH3＋（NH4）2CO3＝2Cu（NH3）4CO3＋2H2O （3）
二、试验
（一）试验质料
非洲低档次氧化铜矿元素分析及物相分析成果别离见表1和表2。
表1 非洲低档次氧化铜矿元素分析（质量分数）%CuSZnFeNiCoSiO2MgOCaO10.360.0700.0115.510.00890.05138.7713.656.40
表2 非洲低档次氧化铜矿藏相分析（质量分数）%游离氧化铜硅孔雀石结合氧化铜次生硫化铜原生硫化铜总量9.480.560.170.150.001010.36
试验中所用的、碳酸氢铵、碳酸铵等试剂均为分析纯。
（二）试验办法
浸反响在2L的三颈烧瓶内进行。称取必定质量的碳酸铵参加到必定体积的水中，拌和溶解，再参加磨到必定粒度的非洲氧化铜矿，加热反响系统，升温到预订温度，然后持续拌和一段时刻，浸出过完结。过滤选用真空抽滤，浸出液取样分析浓度，核算收回率；浸出渣洗刷后烘干称重，送样检测铜含量，核算铜浸出率。
（三）分析办法
渣中铜含量选用碘量法分析，浸出液的浓度选用蒸馏－酸碱容量法测定。
三、试验成果及评论
（一）浸出剂的挑选
本研讨中的挑选的浸出剂既要求获得抱负的浸出作用，又需求适应于非洲原材料匮乏、交通不便利的现状。固定矿石粒度、浸出剂中[NH3]折合浓度、液固比、反响温度、反响时刻、拌和速度、针对、加碳酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵等浸出剂对铜矿浸出作用的影响进行探究试验研讨，成果见表3。
表3 不同浸出剂对浸出作用的影响浸出剂系统铜浸出率%收回率%补白NH3－H2O42.477.160℃加碳酸铵NH3－（NH4）2CO3－H2O90.581.260℃碳酸铵（NH4）2CO3－H2O92.296.760℃碳酸氢铵NH4HCO3－H2O86.384.860℃；未冒槽
由表3可见，独自选用作浸出剂时，铜矿的进出作用并不抱负，而且NH3很简略从中逸出，形成的丢失，影响铜浸出率并形成环境污染。加碳酸铵作浸出剂时，NH3－（NH4）2CO3－H2O系统加热反响，铜浸出率可到达90%，但由于易蒸发丢失，致使收回率偏低。别的，鉴于非洲交通不畅的情况，不便利于运送，不适合用作浸出剂。仅选用碳酸铵为浸出剂时，它在溶液中60℃充沛分化释放出NH3，并及时与铜发作合作作用，铜浸出率达92.2%，收回率达96.7%。在NH4HCO3－H2O系统中，铜浸出率、收回率都比较抱负，但碳酸氢铵加热会分化发作很多的CO2和NH3，极易引起冒槽现象。
综上比较，仅选用碳酸铵作浸出处理非洲低档次氧化铜矿是适合的，避开了经过添加操控NH3浓度的传统技能道路，质料运送便利，操作环境杰出，浸出作用抱负。
（二）单因子试验
在浸试验进程中，首要调查了矿石粒度、碳酸铵浓度、液固比、反响温度、反响时刻、拌和速度等对浸出率作用的影响。在此基础上，总结得出最佳浸出条件。
1、粒度对浸出作用的影响
固定碳酸铵浓度1.55 mol／L、液固比4∶1、温度60℃、时刻2h、拌和速度350r／min。矿石均匀粒度对浸出作用的影响见图1。图1 矿石均匀粒度对浸出作用的影响
图1标明，当矿石均匀粒度在0.060～0.300mm之间变化时，铜浸出率有一最佳值；而收回率随矿石粒度增大，有89.4%一直上升至95.7%。
一般来说，矿石粒度越细，液固两相触摸越充沛，浸出反响越完全，浸出率就越高；担任粒度减小到必定程度后，反响转入热力学操控进程，浸出率受之影响变小。而且本研讨发现，粒度过小的铜矿石还会导致过滤、洗刷困难，并形成过多的铜合作离子夹杂在滤渣中，致使铜浸率和收回率均呈现不同程度的下降。因而，矿石粒度要选取恰当，确保铜浸出获得最抱负的作用；而收回率则随粒度增大在不断升高。归纳考虑以上两方面要素，铜矿石均匀粒度挑选0.150mm比较适宜。
2、碳酸铵浓度对浸出作用的影响
固定矿石均匀粒度0.150mm、液固比4∶1、温度60℃、时刻2h、拌和速度350r／min。碳酸铵浓度对浸出作用的影响见图2。图2 碳酸铵浓度对浸出作用的影响
图2标明，随碳酸铵浓度添加，铜浸出率一直在添加，担任浓度高于1.55 mol／L时，铜浸出率添加幅度显着变缓。这是由于碳酸铵浓度升高时，浓度随之升高，然后促进浸反响充沛进行，铜配离子安稳区域增大，铜浸出率逐步添加，可是碳酸铵浓度到达必定程度后，便不再是影响浸出反响的首要操控要素，对铜浸出率的影响减小。收回率跟着碳酸铵浓度的增大在逐步下降，原因在于浓度越高，越简略蒸发丢失。别的，从质料本钱视点考虑，碳酸铵浓度也不宜过高，到达1.55 mol／L即可。
3、液固比对浸出作用的影响
固定矿石均匀粒度0.150mm、碳酸铵浓度1.55 mol／L、温度60℃、时刻2h、拌和速度350r／min。液固比对浸出作用的影响见图3。图3 液固比对浸出作用的影响
图3标明，跟着液固比的添加，铜浸出率逐步添加。当液固比由2∶1增至4∶1时，铜浸出率添加尤为显着，由83.3%添加至88.3%。在坚持碳酸铵浓度不变的前提下，增大液固比，可促进液固两相充沛触摸，浸反响深化进行，铜浸出率逐步进步。当液固比大于4∶1时，碳酸铵等质料本钱随之进步，但铜浸出率上升缓慢，而且会导致浸出液中铜浓度过低，收回费用添加。与此一起，收回率受液固比的影响较小，根本坚持在95%左右。归纳考虑以上要素，液固比挑选4∶1比较适宜。
4、温度对浸出作用的影响
固定矿石均匀粒度0.150mm、碳酸铵浓度1.55 mol／L、液固比4∶1、时刻2h、拌和速度350r／min。温度对浸出作用的影响见图4。图4 温度对浸出作用的影响
图4标明，反响温度升高，铜浸出率随之逐步升高。50～60℃时，铜浸出率添加较快，但温度高于60℃时，添加幅度变缓。由于碳酸铵在溶液中随温度升高不断分化，释放出合作分子NH3，促进浸反响充沛进行；当温度高于碳酸铵分化温度60℃时，浓度根本趋于安稳，铜浸出率添加变慢。收回率跟着反响温度的升高不断下降，原因在于溶液温度越高，的分压越大，越简略引起蒸发丢失。归纳考虑铜浸出率和收回率两方面要素，温度挑选在65℃左右比较适宜。
5、时刻对浸出作用的影响
固定矿石均匀粒度0.150mm、碳酸铵浓度1.55 mol／L、液固比4∶1、温度60℃、拌和速度350r／min。浸出对浸出作用的影响见图5。图5 碳酸铵浓度对浸出作用的影响
图5标明，在反响前期，铜浸出率跟着时刻的延伸有较显着的进步，在浸出时刻为2时，铜浸出率现已到达了88.6%；在添加反响时刻对铜浸出率影响不大。这是由于浸反响进程中的操控要素发作改动，反响前期首要操控要素是动力学，而后期首要受热力学要素操控。别的，浸出时刻过长还会增大的丢失，导致收回率下降，并使出资费用和运转本钱添加。因而，浸出时刻挑选2比较适宜。
6、拌和速度对浸出作用的影响
固定矿石均匀粒度0.150mm、碳酸铵浓度1.55 mol／L、液固比4∶1、温度60℃、时刻2h。拌和速度对浸出作用的影响见图6。图6 拌和速度对浸出作用的影响
图6标明，拌和速度对铜浸出率和收回率均有较大影响。在液固反响进程中，在拌和速度较慢时，分散是影响反响进程的重要要素，反响首要受动力学操控，因而跟着拌和速度的增大，铜浸出率有比较显着的进步。担任拌和速度大于350r／min时，热力学变成影响浸反响的首要要素，拌和速度对铜浸出率的影响变小。一起，拌和速度增大会加速溶液中的外泄蒸发，收回率随之不断下降。结合工业出产的可操作性，拌和速度挑选350r／min比较适宜。
（三）最佳浸出条件下浸出作用
经过以上试验，断定非洲低档次氧化铜矿的最佳浸出条件为：固定矿石均匀粒度0.150mm、碳酸铵浓度1.55 mol／L、液固比4∶1、温度65℃时刻2h、拌和速度350r／min。在最佳条件下，该氧化铜矿获得了抱负的浸出作用，铜浸出率到达92.4%，收回率到达95.5%。
四、定论
本研讨仅以碳酸铵为浸出剂，运用它在溶液中易受热分化发作NH3的性质，对非洲低档次氧化铜矿进行浸处理，经过试验研讨得到最佳浸出条件：固定矿石均匀粒度0.150mm、碳酸铵浓度1.55 mol／L、液固比4∶1、温度65℃时刻2h、拌和速度350r／min。在最佳条件下，该氧化铜矿获得了抱负的浸出作用，铜浸出率到达92.4%，收回率到达95.5%。
本浸工艺进程简略，质料本钱低价、运送便利、，铜浸出作用抱负、收回率高，而且结合萃取等工序可完结循环运用，特别适合在基础设施不发达的非洲国家运用，关于开发当地低档次氧化铜矿资源具有非常活跃的含义。
氯化铵在含砷、金、银铅锌矿选别中的应用
2019-02-19 12:00:26
郭月琴 万宏民 原莲肖
西北有色地质研讨院
摘 要 某铅锌矿含砷较高，选用惯例铅、锌优先浮选计划，铅、锌精矿中砷含量超支。托付方要求：选用浮选法，产出符合等第的铅、锌精矿，下降铅、锌精矿中的砷含量，尽可能进步金、银在铅精矿中的回收率。为了处理铅、锌精矿中砷超支的问题，在铅、锌粗、精选作业中，别离参加氯化铵，成功地下降了铅、锌精矿中砷的含量，使铅、锌精矿质量合格，将这一成果应用于出产，取得了杰出的作用。
关键词 铅精矿 锌精矿 砷含量 氯化铵
陕西洛南某选矿厂当选的矿石是一种含砷、金、银、铅、锌等的多金属难选硫化矿。原矿中有害元素砷的含量较高，使选矿精选（尤其是铅精矿）中砷含量超支，严重影响了该厂的经济效益。为此，对该厂当选矿石进行铅、锌精矿除砷实验研讨，发现铵盐（如氯化铵）对该矿石中砷有较好的按捺作用，将这一成果应用于选矿出产，取得了杰出的作用。
1 原矿性质
矿石中金属矿藏首要有：黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、毒砂、银金矿、银黝铜矿；其次为黄铜矿、褐铁矿等。脉石矿藏首要为石英，其次是方解石、长石、绿泥石等。
原矿首要元素分析成果如表1.
表1 原矿首要元素分析成果元素PbZnAu(g/t)Ag(g/t)CuSbAs含量(%)4.802.403.9485.00.120.1330.53
首要矿藏含量：（目测平均值）：黄铁矿：36.4%、方铅矿：6.5%、闪锌矿：2.9%、石英：45.0%、方解石：9.0%、其它：0.2%。
毒砂为有害元素砷的首要矿藏：粒状和碎片状浸染在矿石中，其次自形晶包裹在黄铁矿和闪锌矿中；毒砂裂隙中充填方铅矿细脉。
金首要以银金矿独立矿藏存在，银首要存在于银黝铜矿中。银金矿沿黄铁矿裂隙散布，或在黄铁矿裂隙里的方铅矿中，或包裹在黄铁矿中，银黝铜矿包裹在方铅矿中。
[next]
2 选矿实验
本文首要针对现场铅、锌精矿中砷含量超支的问题，寻觅按捺砷矿藏（毒砂）的有用按捺剂，使铅、锌精矿质量合格。
2.1 铅浮选实验
铅粗选实验：原矿磨至-200目占80%后进行惯例条件实验，得到以下药剂准则：选铅：按捺剂：石灰+硫酸锌：3000+750（g/t）、捕收剂：乙硫氮+丁铵黑药：20+10（g/t）、起泡沫：2#油：8g/t选铅时，为使铅精矿合格，首先是杂质砷不超支；其次考虑金、银尽可能富集到铅精矿中，选用的流程如图1，选别目标列表2。图1 铅粗选实验流程
表2 铅粗选实验成果产品名称产率(%)品 位 (%)回收率 (%)PbZnAsPbZnAs铅粗精矿9.0052.002.180.8792.467.8915.21尾矿91.000.422.520.497.5492.1184.79原矿100.005.062.490.52100.00100.00100.00
从表2可知：选铅选用惯例的药剂，铅精矿中砷含量0.87%，所以咱们就应该考虑在铅精选中加按捺剂来按捺砷矿藏，使得终究的铅精矿含砷不超支。
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2.1.1 铅精选砷矿藏按捺剂讨论实验
砷矿藏的按捺剂有石灰、碳酸钠、、、次、氯化铵等，研讨发现，在惯例药剂准则不变的情况下，石灰与氯化铵合作运用按捺铅精矿中砷，作用较好，流程图2：
注：药剂用量单位：g/t图2 铅精选砷矿藏按捺剂讨论实验流程
选别时，在精选I处，氯化铵用量选用0、150、250g/t，在精选II处，氯化铵用量选用0、75、125g/t，通过对铅精矿和铅中矿化验、分析，砷在铅精矿中含量在0.52~0.63%，在铅中矿中含量达0.82~1.73%，傍边矿回来时，必然影响终究产品质量；并且铅精选加与不加氯化铵，砷在铅中矿中的富集都比较高，故决定在铅粗选时，也参加氯化铵来按捺砷。
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2.1.2 铅粗选氯化铵用量实验
惯例药剂准则坚持不变，在铅精选实验的基础上，铅粗选在参加石灰的一起参加氯化铵，用量别离为：250、500、750、1000g/t，从粗精矿化验分析知：跟着氯化铵用量的添加，铅粗精矿中砷含量别离为0.93%、0.80%、0.48%、0.47%，故铅粗选氯化铵选用750g/t为好。
2.2 锌浮选实验
选铅的尾矿进行锌粗选惯例药剂用量实验，得到以下药剂准则：石灰500g/t、硫酸铜200g/t、丁黄药30g/t、2#油23g/t，之后进行了锌精选氯化铵用量实验.精选1，石灰500g/t、氯化铵150g/t；精选2：石灰200g/t、氯化铵100g/t。从成果可知：锌中矿中杂质砷含量较高，将影响闭路锌精矿目标，使锌精矿中的杂质砷含量超支，所以锌粗选、精选都应加氯化铵。实验断定，锌粗选加氯化铵250g/t。
2.3闭路流程实验
在条件实验的基础上，断定较好的工艺条件进行了闭路流程实验。铅浮选：一次粗选、三次精选、一次扫选；锌浮选：一次粗选、二次精选、一次扫选。流程如图3，实验成果列表3。
表3 闭路实验成果产品名称产率
（%）档次（%）回收率（%）PbZnAu(g/t)Ag(g/t)AsPbZnAuAg铅精矿6.7865.191.5729.429640.3794.314.3349.2275.26锌精矿4.150.6352.858.601950.200.5689.168.819.18尾矿89.070.270.181.9115.40.535.136.5140.9715.56原矿100.004.702.474.3787.120.51100.00100.00100.00100.00
由表3可知、铅、锌精矿中砷含量不超支，金、银首要富集在铅精矿中。
3定论
（1）本研讨在拟定药剂准则时，侧重考虑铅、锌精矿中的杂质砷不超支，一起又尽可能使金银富集到铅精矿中。
（2）石灰能按捺毒砂，但对不同来历的毒砂，其作用亦有不同，石灰、铵盐（氯化铵或硝酸铵）一起参加，毒砂则因石灰和氯化铵的参加而失掉浮游才能。
（3）铵盐的用量少，对铅、锌精矿的档次，回收率影响不大。使得铅、锌精矿的质量合格，满意了出产要求。
参考文献
《浮选理论与工艺》胡熙庚、黄和慰、毛钜凡等编著 中南工业大学出版社 1991年9月第一版 P402~403
作者简介：
郭月琴，女，38岁，高级工程师，西安市西影路25号，电话029—7785292 5533878（宅） 5529945（办）
氯化铵焙烧法从氟碳铈矿提取稀土的研究进展
2019-01-31 11:06:04
我国是稀土资源大国，稀土储量约占国际已探明储量的40%左右。其间大部分会集在内蒙古白云鄂博矿，其次是四川攀西稀土矿和山东微山稀土矿。此外，江西、福建等地区有我国独有的离子型稀土矿。一起，我国又是稀土质料出产大国，其产值是国际稀土总产值的90%，约60%以上的轻稀土质料产自内蒙古白云鄂博。以氟碳铈精矿为质料出产稀土产品，在我国现在首要浓硫酸强化焙烧法分化稀土矿藏。稀土精矿经分化、水浸、碱转化后，选用优先溶解得到稀土氯化物。该工艺会发作废水、废气，污染环境，工艺流程冗长，化工质料耗费大。一起，使用该工艺提取氟碳铈精矿中的稀土对设备耐腐蚀要求高。因而，开发低成本、少污染的稀土提取新工艺，关于我国稀土冶金工业的可持续发展，具有十分重要的理论含义和现实含义。在原国家计委稀土办、国家自然科学基金的支持下，提出了氯化铵焙烧分化提取攀西稀土矿风化泥中稀土的新工艺。该工艺使用NH4Cl在必定温度条件下分化的HC1使矿藏中的稀土氯化，然后用热水浸出收回稀土氯化物。该工艺中未引进酸、碱，稀土转化形状少，氯化挑选性好，氯化率高，条件温文，是一种绿色的稀土提取工艺。针对攀西稿土矿黑色风化矿泥中的稀土选用该工艺于1998年进行了中间实验，并经过了由国家教育部安排的专家判定。进一步的研讨发现，经过改动工艺条件，挑选性氯化铵焙烧分化法还能使用于攀西稀土原矿和精矿与尾矿、山东微山中档次稀土精矿以及白云鄂博中高档次混合型稀土精矿的处理，一起也研讨探讨了这些工艺进程中的脱（固）氟反响机理、氯化反响及氯化提取动力学。本文扼要回忆了挑选性氯化铵焙烧分化法提取氟碳铈矿中稀土的研讨发展。
一、氯化铵焙烧分化法的化学理论根底
（一）热力学理论根底、脱（固）氟及氯化反响机理
氟碳铈矿加热到500℃左右时便发作分化，构成稀土氧化物。参加脱氟剂(Na2CO3)或固氟剂(Mg0)，能够避免稀土氟化物固相的生成，然后有利于稀土的下一步氯化其脱（固）氟反响为：(3)，(4)是氟碳铈稀土矿的脱氟反响的表达式，而 (5)～(8)是包头混合型稀土矿的固氟进程的反响表达式。
经过脱氟后的氟碳铈矿，选用氯化铵焙烧法，将稀土转化成水溶性的氯化稀土方式，有利于进一步的别离纯化。其氯化反响可表示为：氟碳铈精矿中的首要杂质是含钙、镁、铝、硅和铁的化合物，大大都以氧化物的方式存在或在氟碳铈精矿的脱（固）氟焙烧进程中转化成氧化物。矿藏首要成分在氯化铵氯化焙烧进程中的氯化反响的自在能变△GT列于表1中。
表1 某些氧化物与氯化氢反响的自在能变从表1能够看出，在优化氯化温度(＞600K)下，除稀土、钙、锰、铅、镁等元素能被氯化外，其他氧化物简直不可能被氯化。明显，从热力学的角度上讲，氯化铵焙烧法处理氟碳铈矿脱（固）氟后的焙砂或氧化物类型的稀土矿是可行的，并且具有杰出的挑选性，能完成稀土元素与大都非稀土元素及放射性钍元素的别离。
（二）氯化铵焙烧法提取稀土的动力学
经过研讨了攀西脱锰矿泥中稀土的氯化动力学。为盐类氯化法提取氟碳铈矿中稀土奠定工程扩大的根底。效果标明，稀土的氯化是在球粒状焙砂球体层开端进行的，氯化反响为界面化学反响操控的动力学类犁，其动力学方程式为kt＝1－（l－a）1／3，反响体现活化能Ea=44.01kJ·mol-l。动力学研讨还标明，跟着反响时刻的延伸，稀土的氯化及稀土氯化物的氧化为一对竞赛反响，在500℃以上，稀土氯化物的分化体现得愈加杰出，然后构成稀土的氯化率随反响时刻的延伸而下降。
研讨了固氟氯化铵焙烧法分化包头混合型稀土精矿收回稀土的动力学。图1是固氟焙砂在350～500℃温度区间的氯化动力学曲线，为典型的多相气一固区域反响动力学曲线，所以固氟焙砂的氯化反响进程契合Bagdasarrym提出的区域反响速率模型，氯化反响进程经过了二个串联反响进程，且反响生成物的核是按一个方向长大的。反响速率方程遵照Erofeev方程ln[－ln（1－a）]＝lnk＋nlnt，反响速率常数与温度T的函数关系式为k＝6.23×10-2e-36381/RT，表观活化能Ea为36.381 kJ·mol-l，进程约束环节是内扩散操控。
研讨了固氟氯化焙烧法分化山东微山中档次氟碳铈精矿收回稀土的动力学，动力学曲线如图2，是多相气一固区域反响动力学曲线。固氟焙砂的氯化反响进程契合Bagdasarrym提出的区域反响速率模犁，氯化反响进程经过了二个串联反响进程，且反响生成物的核是无方向长大的。反响速率方程遵照Erofeev方程ln[－ln（l-a）]＝lnk＋nlnt，反响速率常数与温度￡的函数关系式为k＝3.972×1010e-167993/RT，表观活化能Ea为167.793 kJ·mol-l，进程约束环节首要是界面化学反响操控。
(三)稀土氧化物的氯化进程及其机理的研讨
关于氟碳铈矿，其首要配分元素为镧和铈，两者的配分之和大于85%，故其脱氟焙烧矿砂中的稀土首要是镧和铈的氧化物，但以+4氧化态存在的首要配分元素铈在脱（固）氟进程中被转化成难溶于的CeO2。因而，对Ce02和La203在氯化铵焙烧进程中的氯化反响机理的深化研讨，为改善工艺条件供给理论依据。
图1 包头混合型稀土精矿350～500℃氯化动力学曲线图2 山东微山碳铈稀土精矿氯化动力学曲线研讨了Ce0，和La203的氯化反响机制和CeCl3·7H20及LaCl3·7H20热分化氧化机理。这些研讨阐明，CeO2和La203在空气气氛下选用NH4Cl氯化，在300℃左右其氯化率到达80%左右，而NH4C1在328℃左右才开端分化为NH3和HC1，所以Ce02和La203的氯化并不满是NH4C1热分化发作的氯化体使之发作氯化，NH4Cl也直接参与了矿藏的氯化反响。反响首要生成中间化合物CeOCl及LaOCl，然后转化成CeCl3和LaCl3。镧和铈的氯化反响机理为反响(5)～(8)。
CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的热解进程，进一步验证了咱们提出的氯化机理。LaCl3·7H20和CeCl3·7H20的TGA曲线，如图3所示。从图3可知，CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的热分化是一个多进程进程，图中榜首、二、三、四个台阶别离代表第四、五、六、七个结晶水；可是第五个台阶，为一个混合进程，失重产品为CeOCl( LaOCl)与Ce02（La203)的混合物。在Ce02和La203氯化进程中，Ce02和La203的氯化CeCl3和LaCl3的热分化（氧化）一起发作，温度过高及反响时刻过长，均会促进已生成的CeCl3和LaCl3从头被氧化分化。因而，为了最大极限地进步氟碳铈矿脱氟后的氯化焙砂中稀土的氯化率，一方面要挑选最佳的氯化温度
和时刻，另一方面也要参加足量的NH4Cl。过量的NH4C1才有利于CeCl3和LaCl3的构成。LaCl3及CeCl3。在空气气氛下的分化使进一步进步氯化铵焙烧分化法提取稀土的收回率，有必定的难度。
图3 CeCl3·7H20和LaCl3·7H20的TGA曲线二、氯化铵焙烧法提出氟碳铈矿中稀土的工艺研讨
研讨中创造的氯化铵焙烧分化提取攀西稀土矿风化泥中稀土不只成功地进行了中试，并且适用于从攀西氟硫铈原精尾矿、山东微山氟碳铈精矿及白云鄂博混合型稀土精矿中提取稀土。以下扼要概述有关氯化铵焙烧法提取稀土的工艺研讨发展。
（一）色风化矿泥中别离提取稀土的研讨
在原国家计委稀土办、四川省计委和国家自然科学根底的支持下，开始进行了黑色风化矿泥的浸取工艺及稀土浸出动力学的研讨。因为法存在着杂质溶出率高、稀士收回率低、设备腐蚀严峻及产品成本高级工艺缺点而没有投入工业使用。后来提出了氯化铵焙烧分化法提取攀西稀土矿风化泥中稀土的工艺。该工艺的实验室及中试研讨标明，矿泥中锰的氧化物含量对氯化进程有着重要的影响。假如矿泥中锰氧化物含量大于5%，则氯化前须用S02进行预处理脱锰，脱锰后的矿泥选用NH4Cl焙烧工艺提取稀土。在焙烧温度为520℃、NH4Cl/矿泥的质量比为0.2、焙烧时刻为2.5h的条件下，稀土的浸出收回率为79%，稀土的总收回率为72%，锰的收回率达64%，出产的碳酸锰产品纯度大于43.2%，契合工业品要求。关于含锰的氧化物低于5%的稀土矿泥，可直接用氯化铵焙烧黑色风化矿泥，在焙烧温度为520℃、NH4Cl/矿泥质量比为0.3、焙烧时刻为2.5h的条件下，稀土的收回率为81%，稀土总收回率为75%。稀土浸出液挑选除杂，经过操控pH＜3，在到达训ωRE/ωWn＝100时，稀土的损失率小于5%，制备晶形碳酸稀土的条件为训ωRE＝1～15g·L-1、ωNH4HCO3／ωRE=2.1、晶化时刻为24h时，能制备出过滤功能很好的片状碳酸稀土产品。中试产品质量为：氯化稀土∑REO=45.51%，氯化稀土∑REO=98.9%，碳酸稀土∑REO＝55.20%。
研讨了黑色风化矿泥氯化焙烧浸液RE与Mn萃取法别离工艺。选用P507萃取剂对黑色风化矿泥氯焙烧浸液中RE与Mn进行了7级分馏萃取别离，取得纯度为99.5%的RECl3溶液和MnCl2溶液。经过NH4HC03沉积，别离取得大颗粒晶型碳酸稀土和工业级碳酸锰，稀土和锰的收率均大于98%。研讨了从稀土矿泥氯化焙烧浸取液制备晶态碳酸稀土的条件，评论了碳酸氢铵在沉积进程中的作用。经过L9(34)正交实验断定晶态碳酸稀土的最佳制备条件为：在PH=5，CRE＝1.0g·L-l，t＝20℃, CNH4HC03＝15%，NH4HC03用量为RE质量的2.1倍时，RE2 (C03)3的沉积率大于98%。NH4HC03在制备进程中起着PH调整剂和RE沉积剂的两层作用。碳酸
稀土分出的最佳pH值与稀土浓度及NH4HC03浓度之间的关系为：PH=1.384 - 2/3 lg[ RE3+]－lg[ HC0－1]。在晶态碳酸稀土的制备进程中，操控恰当的过饱和度是工艺的要害，另加( NH4)2S04有利于晶态产品的生成。
为了进步黑色风化矿泥氯化后焙砂的水浸液中稀土的浓度，削减非稀土杂质的相对含量，便于进一步收回稀土产品，对其氯化焙砂进行了柱浸实验研讨，探究了浸取剂、浸出温度、柱径比对浸出液中稀土浓度的影响。实验效果标明．浸出
剂的pH =7和柱径比为h/σ=280mm/50mm时，浸取作用最佳。柱浸稀土浓度能由本来拌和浸出的4.3g·L-l进步到来44.8g·L-l，稀土浸取率达94.43%，非稀土杂质Al，Fe，Ca相关于稀土的含量别离为6.5%，3.4%，6.1%。参加5%的( NH4)2S04去浸取，浸取液中非稀土杂质的含量均会有所下降，特别是钙的含量会有大幅度的下降。
(二)攀西氟碳铈原精尾矿的氯化焙烧工艺的研讨
选用四川冕宁稀土档次较高的原矿( REO∶16.78%)为质料，用Na2C03焙烧脱氟后，研讨了氯化铵焙烧法提取稀土的工艺。经过L16(45)正交实验断定了优化工艺条件：当脱氟剂参加量为矿藏的25%，在温度为650℃下脱氟30min，热水洗脱后，质料的脱氟率达95%以上；脱氟矿砂进一步选用氯化铵法收回稀土，在氯化温度为325℃，m(NH4Cl)/m（矿）=1∶1下焙烧600min，稀土的提取率达95%以上。
进行了氯化铵焙烧法分化攀西氟碳铈精矿提取稀土的研讨，体系调查了脱氟剂用量、脱氟温度、氯化剂用量、氯化温度及氯化时刻等工艺参数对稀土提取率的影响。断定了工艺优化条件：在精矿中添加柏当于矿重30%的脱氟剂脱氟后，于500℃下焙烧脱氟，脱氟后的焙砂与恰当于脱氟焙砂2倍分量的氯化铵混合，在480℃焙烧1.5h，将焙砂用热水浸出得氯化溶液，稀土提取率达80%以上，浸出液中Fe，Al，Si等非稀土杂质含量很低，有利于进一步的别离纯化。为了充分使用氟碳铈矿资源，全面推广氯化铵分化法在氟碳铈矿上的使用，研讨了氯化铵分化氟碳铈尾矿收回稀土的工艺。四川氟碳铈尾矿在固氟剂添加量为矿质量的1/4、氯化铵用量为矿质量的1/2、焙烧温度为500℃、焙烧时刻为1h的条件下，稀土的浸出收回率达84%，浸出液中铁的含量低于0.1%，有利于进一步除杂收回稀土。
(三)氯化铵焙烧法分化山东微山氟碳铈矿收回稀土的研讨
山东微山稀土矿是以氟碳铈矿为主的稀土矿床，其钍含量是最低的氟碳铈精矿。经过对该精矿进行了氯化铵焙烧法提取稀土的研讨，实验效果标明，该中档次精矿与氯化铵混合进行氯化焙烧，就能够提取82%以上的稀土。实验断定的最佳工艺条件为：氯化铵与精矿的质量比为2:1，焙烧温度为480℃及焙烧时刻90min。焙砂经过热水浸出，浸取液选用环烷酸有机相全捞工艺，然后完成了RE3+与Ca2+的别离。该工艺稀土浸出率可达82.8%，其氯化稀土的纯度为99.2%。该工艺于
2001年下半年在山东微山进行了日处理50kg中档次稀土精矿的中间实验，规划了接连氯化焙烧反响炉，稀土收回率达85%以上，研讨中考虑了氯化进程发作的气及过量的氯化铵的收回及使用，过量的氯化铵一方面经过冷却捕集器加以收回，另一方面在选用稀吸收氯化生成的气的一起吸收未捕集的氯化铵。经过中试为该氟碳铈矿的工业化出产提取稀土奠定了坚实的根底。山东微山稀土精矿和四川攀西稀矿同归于氟碳铈矿，其氟含量恰当，为什么微山矿能够直接氯化提取，而攀西矿有必要经过预脱氟处理才可氯化浸取，其原因有待于进行深化的研讨。
(四)氯化铵法提取白云鄂博混合型稀土矿中稀土的研讨
白云鄂博混合型稀土精矿首要以氟碳铈矿和独居石的方式存在。现在，该矿首要选用浓H2S04强氧化焙烧法提取稀土，其缺点如前所述。据表1的热力学分析，在恰当的脱氯（固氟）和氯化焙烧条件下，氟、铁、硅等非稀土杂质及放射性钍元素不能被氯化而进入溶液，所以脱氟（固氟）氯化铵焙烧法适合于处理钍含量较高的白云鄂博中高档次混合型稀土精矿。研讨了在固定氯化焙烧条件下(氯化铵用量／脱氟渣质量＝1.5，氯化温度为325℃及氯化时刻为60mm)，脱氟剂用量、脱氟温度及脱氟反响时刻对稀土氯化进程的影响。实验效果标明，在550℃的脱氟温度下焙烧60min时，其脱氟渣的稀土氯化温度随脱氟剂的用量的添加而逐渐升高，当脱氟剂的用量由脱氟渣质量的20%添加到30%时，其稀土的氯化率将进步到84%以上，再持续添加脱氟剂的用量，其稀土氯化率反而下降。
研讨了固氟氯化焙砂法从高档次包头混合型稀土精矿收回稀土的工艺及固氟反响机理。挑选性氯化铵焙烧法一般选用Na2CO3为脱氟剂对氟碳铈精矿进行预脱氟处理，但该脱氟工艺中需用很多的水洗脱焙砂中的NaF，且洗脱液中可溶性的NaF会污染环境。为此，咱们提出了固氟氯化新工艺，固氟氯化最佳工艺条件为：往氟碳铈精矿粉中加主矿质量三分之一的轻烧镁(Mg0)，在600℃下焙烧80min固氟，热后将焙砂与二倍质量的氯化铵混匀．在500℃下焙烧80min，热水浸出焙砂，即得氯化稀土浸出液。在优化条件下，稀土的加收率在85%以上。依据精矿粉，固氟焙砂及氯化浸渣的X-线衍射图谱可知，混合型稀土精矿的固氟进程中，固氟剂(Mg0)与矿藏反响，将矿中的F转化尴尬溶性的MgF2，P043-转化尴尬溶性的Mg3(P04)2，然后部分MgF2与Mg3(P04)2在高温下生成难溶性的Mg2FP04。混合型稀土精矿的固氟反响机理为反响(5)～(8)。该挑选性稀土提取工艺的固氟剂价廉易得、操作简略、省去了水洗除氟工序和脱氟工艺比较，既下降了出产成本，又有利于环境保护。固氟氧化铵焙烧法从白云鄂博混合型稀土精矿收回稀土的研讨，仅是实验室实验效果，固氟氯化焙烧法能否适宜于攀西和山东微山矿处理的工艺研讨、固氟动力学及工业中间实验，还有待于进一步的深化研讨。
三、结 论
经过几年来的尽力，氯化铵焙烧分化法提取氟碳铈矿中稀土的研讨有了长足的发展，取得了可喜的效果。首要是展开了不同类型稀土矿中稀土提取工艺的实验研讨，其次是展开了使用根底理论的研讨，再次是进行了稀土提取工艺的工业实验研讨。可是，为使挑选性氯化铵焙烧法日臻完善并投入工业化出产，还需要开晨深化的研讨。比方：持续展开挑选性氯化铵焙烧法提取各类型氟碳铈矿中稀土的脱（固）氟动力学研讨、工艺进程中有关物理化学问题的研讨、工艺的工业化使用研讨以及固氟氯化焙烧法能否适宜于攀西和山东微山矿的处理等问题。
纯钼化合物的制取（二）
2019-02-15 14:21:24
钼酸铵溶液的净化 a 基本原理 焙砂浸所得的钼酸铵溶液中含有铜和少数二价铁、镍、锌等杂质离子。为除掉这些杂质，可利用它们的硫化物浓度积很小的特性，参加硫化铵，使之成为硫化物沉积。其主要反应为：
[Cu（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== CuS+6NH4OH
[Fe（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== FeS+6NH4OH
其它二价重金属离子也能生成MS沉积。二价的铜、铁、铅以及砷、锑基本上可沉积彻底。因为Ni（NH3）42+、Zn（NH3）42+的络合安稳常数较大，一起其硫化物的溶度积又较小，故除镍、锌的作用差。 b 工业实践 沉积进程在不锈钢或珐琅拌和槽中进行。拌和槽容积为1～2.5m3，装有蛇形加热管和拌和器，拌和速度为80～100r/min。（NH4）2S溶液浓度为8%～12%，加主量略高于沉积铜、铁所需的理论量，终究pH=8.5～9.0。在85～90℃条件下拌和10～20min，净化后的（NH4）2MoO4溶液为无色通明，密度大于1.16g/cm3，对工业纯要求而言，其铜、铁含量应低于0.003g/L，对高纯产品则应低于0.0006g/L。钼的回收率高于99%。 从纯钼酸铵溶液中分出钼化合物 从净化后的（NH4）2MoO4溶液中分出钼化合物的办法主要有：1）直接从净化后的溶液分出钼化合物；2）净化后的溶液先经浓缩、低温酸沉、浸，再从浸液中分出钼化合物。后者也称联合法，可获得纯度高、粒度均匀、契合煅烧或复原要求的仲钼酸铵。 a 联合法 （1）浓缩（NH4）2MoO4溶液 浓缩进程在不锈钢拌和槽中进行，技能条件为：拌和速度80～100r/min，欢腾蒸腾至密度为1.18～1.20g/cm3（热时）或1.20～1.23g/cm3（冷时），pH值为7.0，或游离约15g/L，然后滤去凝集的Fe（OH）2、Fe（OH）3等。 （2）低温酸沉 在珐琅拌和槽顶用中和钼酸铵溶液至pH=2～3，终究温度为55～60℃，在激烈拌和下分出二水多钼酸铵：
4（NH4）2MoO4+6HCl ====（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4Cl+H2O 或4（NH4）2MoO4+ 5H2O pH=2~2.5 →（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4OH[next]
因为二水多钼酸铵不安稳，故酸沉后需当即过滤，用1%~2%的或硝酸洗刷1～2次。滤液中含0.5～1.0g/L的MoO3和少数铁、镍、锌、镁等杂质。所得多钼酸铵应为白色、颗粒均匀松懈的晶体，水分
7（NH4）2MoO4 →（NH4）6Mo7O24·4H2O+8NH3 2（NH4）2MoO4 →（NH4）2Mo2O7+2NH3+H2O
蒸腾进程在耐腐拌和槽中进行，技能条件为：拌和速度为75～80r/min，蒸汽压力为0.1～0.15MPa，以坚持槽内溶液欢腾。蒸腾进程应坚持游离4～6g/L，母液密度1.20～1.24g/cm3，冷却结晶后过滤。对纯度要求高的产品，结晶率一般为70%左右；对一般纯度的产品，结晶率为85% ～90%。 联合法所得仲钼酸铵的化学成分见表联合法所得仲钼酸铵化学组成等级MoFe、Al、Si、MnCa、Mg、Ni、CuTi、VPb、Bi、Sn、CdW高纯5工业纯55
b 直接从净化后的钼酸铵溶液分出钼化合物 （1）蒸腾结晶法 蒸腾前溶液密度为1.09～1.12gcm3（120～140g/L MoO3），蒸腾至密度1.2～1.23 g/cm3，静置过滤，然后滤液再蒸腾至密度1.38～1.4g/cm3（含400g/L MoO3），冷却结晶、过滤。此刻约有50%～60%的钼成仲钼酸铵结晶。[next] （2）中和结晶法 用硝酸或中和至溶液pH=1.5～2.5，分出四钼酸铵（NH4）MoO13或四钼酸铵的聚合物（NH4）4Mo8O26、（NH4）6Mo12O39、（NH4）12Mo24O78。反应为：
8（NH4）2MoO4+12HCl ==== （NH4）4Mo8O26·4H2O+12NH4Cl+2H2O
一般以为较恰当的工艺条件为温度 45～55℃，pH=1.5～2.5原始溶液比重为1.16～1.20，在正确操控的情况下往往可得β型四钼酸铵。 仲钼酸铵的煅烧 仲钼酸铵在高于350℃分解出和水，生成MoO3：
3（NH4）2O·7MoO3·4H2O → 7MoO3+6NH3+7H2O
在不同温度下仲钼酸铵脱水和的进程为：
3（NH4）2O·7MoO3·4H2O 90～110℃ →3（NH4）2O·7MoO3～200℃ →（NH4）2O·4MoO3 280～380℃ → MoO3
工业上的煅烧在反转式煅烧炉中进行，反转管为不锈钢制造，其结构和操作与钨酸的煅烧类似。炉温为（600±20）℃，（物料表面为500～550℃），所得MoO3粉末应为淡黄绿色，堆装密度为1.20～1.60g/cm3，其高纯MoO3化学成分为：Pb，Sn，Cd<0.0001%；Mg、Sb <0.001%；V、Co、Ti、Mn<0.0013%；Fe<0.003%；S、P、As、Ni、Bi<.0005%；Cu<0.0004%；Ca，Si<.0008%；Al<.0006%；W<.15%。
铜线价格
2017-06-06 17:50:09
近日铜线
价格
由回升趋势。美国非制造业也大幅回升，增添了
市场
的人气。经济复苏特征越发明显，美国服务业萎缩状况趋于缓和,一项判断服务业活动指标触及11个月新高,进一步显示此间经济已步入温和复苏。 国内股市也在利好的政策中收高，铜市也备受提振。银监会正在研究，拟对银行相互持有的次级债务资本工具分年从附属资本中扣减。“分年扣减”将缓解
市场
此前对银行股巨额融资的担忧。国内铜
现货价格
大幅上涨，抑制部分下游购买热情，但北方部分地区货源紧缺。上海报价在49350－49750元/吨，上涨1500，贴水100至升水50；长江
现货
报价在49550－49650元/吨，上涨1600，贴水200至300。经历一波回调后，铜价下方支撑基础坚实，而买方逢低吸纳，使得铜价重回高位。银监会“分年扣减”新规环节了
市场
对银行不良资产的担忧。而G20国峰会召开，估计退出刺激计划为时尚早，美元的弱势，这都使得铜价有望继续冲高，后市继续关注52000的压力位。 以下是最日各地铜
交易价格
表： 品名 规格 产地/牌号交易
地价格
(元/吨) 涨跌 备注黄铜棒 φ40-100mm 上海 上海 42050-42540 -450 H62紫铜棒 φ8-20mm 上海 上海 62300-63000 -750 T2紫铜板 1-4*600*C 上海 上海 64300-64950 -750 T2无氧铜杆 3mm-8mm 武汉 武汉 59475-59675 -750 T2黄铜管 φ3-φ200*0.5-40 武汉 武汉 49375-49875 -450 H62低氧铜杆 2.6mm-8mm 武汉 武汉 59425-59625 -750 T2(原材料电解铜)紫铜管 φ50*3 武汉 武汉 66600 -750 T2黄铜板 0.4-1.5*600*2000 武汉 武汉 46380-46880 -450 H62紫铜带 0.3-1.5 武汉 武汉 64850-65350 -750 T2紫铜板 0.8-10*1000*2000 武汉 武汉 64580-65080 -750 T2紫铜卷板 0.5-3 武汉 武汉 64450-64950 -750 T2紫铜管 φ40*10 武汉 武汉 66300 -750 T2紫铜板 10-40*600*1500 武汉 武汉 64280-64780 -750 T2黄铜棒 φ5-φ100 武汉 武汉 45620-46120 -450 H62紫铜棒 φ40 武汉 武汉 62450 -750 T2紫铜排 20*120-40*200 江西/鹰潭 鹰潭 58700-59200 -750 T3紫铜排 20*120-40*200 江西/鹰潭 鹰潭 59700-60200 -250 T2无氧铜杆 3mm-20mm 江西/鹰潭 鹰潭 58700-59200 -750 T2低氧铜杆 3mm-8mm 江西/鹰潭 鹰潭 54800-55000 -600 T2(废铜加工) 但归根结底，铜线
价格走势
必然受到
市场
供求关系的直接影响，未来铜线
价格
的
走势
还要看未来可预期内
市场
上对于铜线的供需程度以及相关
产业
的发展情况
铜锭价格
2017-06-06 17:50:01
铜锭价格,近期国内房地产政策的密集出台，可能还会在一定程度上影响铜锭的需求，因为建筑业在国内铜锭行业消费中所占的比重最大，一旦受政策影响，房地产投资和购房意愿受到打击，最终也会传导到铜锭的消费上，同时这些措施对于市彻具有心理层面的冲击。另外，需要关注的是，6月份后市场将迎来传统的有色金属消费淡季，铜锭的现货需求会有所减弱。受欧元区债务危机的冲击，国内外铜锭价在4月中旬后的1个月时间里大幅下跌，伦铜锭跌幅超过25％，沪铜锭的跌幅也达到17％。虽然高额救助机制的出台使得市场恐慌情绪得到一定程度遏制，加之市场风险因连续下跌而得到释放，期铜锭下跌动能明显减弱，近期有所趋稳，但基于产能过剩、消费不及预期等原因，后期铜锭价整体走势仍将维持弱势格局。受国内外期价大幅下跌的影响，近期国内现货铜锭价已跌至15000元/吨以下，接近电解铜锭行业的平均成本线，部分技术落后、成本高的生产企业已开始亏损。随着6月1日起优惠电价的取消，电解铜锭企业亏损将进一步扩大。虽然成本上升可能会限制铜锭价的下跌空间，但在目前的市撤境下，倘若没有重大利多措施出台，铜锭价回升面临的阻力较大。综上所述，在需求增速落后于产能增速的前提下，未来铜锭市场供大于求的格局难以得到有效改观。尽管铜锭价格的大幅下跌已在很大程度上消化了欧债危机及国内收紧政策等利空因素的影响，短期内在人气回稳和市场超卖的支撑下可能会进行振荡整理或技术反弹，但是考虑到债务危机的影响远未结束，国内紧缩政策的压力并未解除，加上国内电解铜锭产能过剩严重以及高库存等利空压力，后市铜锭价格仍将进一步走弱。
锌渣价格
2017-06-06 17:49:59
近期金属市场剧烈振荡，国内锌渣价格大幅下挫。小编认为，市场对欧元区债务问题蔓延的忧虑、国内信贷紧缩和政府可能出台更多的房地产调控措施是导致锌渣价格大幅下挫的主要原因。目前主导金属市场的主要因素还是在宏观面，在市场对欧元区债务问题、中国政府收紧信贷以及更多严厉的地产新政可能出台的忧虑没有大幅缓解的情况下，金属市场仍将面临较大的下行压力，锌渣价格未能企稳前，仍以空头思路对待。回到国内市场，信贷紧缩预期和政府可能出台更多地产新政的担忧导致国内市场空头氛围浓厚。五一假日期间，中国央行今年第三次提高存款准备金率，此举皆在控制信贷。从目前来看，市场对于央行紧缩信贷的预期还是比较强烈的，且市场普遍担心，5月以后可能已经进入央行加息的时间窗口。预期政府收紧信贷令金属市场承压。再看近期的房地产， 4月中旬的新“国十条”出台后，地方政府开始纷纷出台配套措施。以最新的北京地区新政为例，其比前期的国十条还要严厉。而近期市场也将迎来深圳和上海等地区地方政府出台的地产新政。由于市场担忧后续地方政府将出台更多严厉措施，金属市场也将在这种利空因素预期下面临压力。从目前来看，锌渣价格偏好受挫，金属市场人气仍偏空，加之目前市场本身供应过剩且现货充裕，因此锌渣价格短期来看仍面临较大压力。
锌矿价格
2017-06-06 17:49:58
锌矿价格是很多锌矿投资人士很多电解铜企业关注的焦点，及时掌握锌矿的价格信息、交易状况、市场供求关系、行情走势等，是在锌矿投资交易中获得成功的关键。 2010年8月18日最新锌矿价格：品种名称 价格 单位 平均价 涨跌幅 发布时间湖南锌精矿50% 11500.00-11700.00 元/吨 11600.00 500.00 2010-08-18广西锌精矿50% 11400.00-11600.00 元/吨 11500.00 550.00 2010-08-18云南锌精矿50% 11300.00-11500.00 元/吨 11400.00 500.00 2010-08-18河南锌精矿50% 11400.00-11500.00 元/吨 11450.00 550.00 2010-08-18 最新资讯， 沪锌继续反弹。主力合约1012开盘价17580，最低价17540，最高价17850，收盘价17560，涨195，涨幅1.12%，全天成交1423930手，持仓量296078手。 17日LME三个月期锌涨26美元,收报每吨2,073美元。目前来看，美元恢复反弹上涨行情，对商品构成打压；技术上，收一根流星形态，市场成交量、持仓量放大，多空分歧较大，沪锌反弹行情即将结束。操作策略，沪锌逢高沽空，依托17500-17880一线逢高沽空，最低目标位可看至15600-15800一线，止损位18000。亦可在目前价差1800一线买铝抛锌，目前价差看至900。 6月份由于锌矿价格一直在低位徘徊，锌矿价格过低导致矿山企业开始考虑减产，中小矿山特别是矿石品位低于5％的矿山大面积停产，大中型矿山也以供应长单为主，现货交易稀少。国内主要锌矿生产地矿山开工率大减，主要原因还是中小矿山关闭所致，大型矿山开工率有所下降，但是生产正常。由于前期锌矿价格的大跌，冶炼企业利润更是大幅度减少，5月是锌矿价格暴跌的第一个月，当月矿山和冶炼厂多以观望为主。6月份锌冶炼企业开工率有所降低，有不少冶炼企业亦提前进入检修期，生产比较正常的一些大中型企业以长单为主，惜售和成交清淡并存，加之近期南方大雨导致冶炼厂部分原料受雨严重，冶炼厂开工率有所下降，下游加工厂因亏损太多而暂时停产检修，希望待行情有所好转之后再复工。 更多关于锌矿价格的资讯，请登录上海有色网查询。
镍带价格
2017-06-06 17:49:59
镍带价格按照制作工艺而定，目前的真空熔炼有以下优点：液体金属中所含气体能迅速排出，使熔体的含气量很低。 合金元素的氧化损失大幅度降低，熔体的氧化夹渣物急剧减少。 熔体不用履盖剂和熔剂，熔体不易污染。 提高金属用合金的性能，可提高其冲击韧性80％，持久强度与延伸率分别提高30％，断面收缩率提高50％。 分析16个杂质元素，纯度达到99.986％，分析11个杂质元素，纯度达到99.99％，其它元素总量≤0.01％，与世界上镍加工先进的国家相比，镍纯度明显提高。分段还原和造渣技术，属国内首创，硫、磷分别降到10ppm以下，电阻率ρ≤0.068Ω·mm2／M，保证电阻率的稳定和均匀。可满足米电产品生产要求。加工采用热开坯冷轧制，既减少了污染，又节约了能源。中轧、精轧机均采用进口多辊机压延，厚度最薄0.02mm，公差控制在±0.001mm，材质的硬度均匀，规格状态有M、1／4Y、1／2Y、3／4Y、Y态，窄带工艺由带材剪切而成， 采用德国进口设备加工，截面为规整的矩形，此工艺精确、难度大、产品优。最窄1mm宽，产品最小尺寸0.02＊1mm，弯曲度≤0.5mm／M，产品焊接性能好，具有良好的导电性和抗氧化性，光洁度好，状态规格齐全。进口纯镍带 (镍纯度达 99.6% 以上)厚度：0.05~1.0mm 维氏硬度：S、1/4H、1/2H、3/4H、H镍带价格一般在：162元/公斤。
铅块价格
2017-06-06 17:49:59
铅块价格是很多电解铅投资人士、很多铅块企业关注的焦点，及时掌握铅块的价格信息、交易状况、市场供求关系、行情走势等，是在电解铅投资交易中获得成功的关键。 2010年8月11日讯，现货铅块价格16100-16300元/吨，跌50元/吨。隔夜伦铅结束其短暂的一日涨势，再次陷入跌势。国内现货方面，由于外盘的下挫，今日市场铅块价格普遍下调50元/吨附近。据了解，目前下游方面仍有拿货需求。相反上游部分厂家没有铅块价格报价，使得下游接货有所不顺从而再次陷入僵持，市场交投一般。 现货市场某铅块贸易商说：“对于隔夜外盘的走高，国内方面今天反响不大，市场上大多贸易仍旧持平报价。我们今日铅块价格报价也在16200元/吨附近，上午基本上出了135吨左右的云南一带产的铅。”另一铅贸易商则说：“今天我们还是铅块价格报平，云南铅块价格是16150元/吨、金沙铅块价格是16350元/吨，上午一共出了150吨左右货。对于蓄电池生产的转淡以及下游方面接货的相对迟缓，我们这边还是有所准备的。” 隔夜伦铅以2178开盘，最高2222美元/吨，最低2178，截至收盘报2195美元/吨，涨22美元，涨幅1%，成交较前一交易日增加2900手，LME总持仓95205手，减少1516手。LME铅库存大增2000吨，报18.99万吨，注销仓单仍维持在低位。 昨日LME市场基本金属除伦锡外全部下挫，可能由于中国7月进口数据逊于预期暗示本土需求和经济活动减缓。美联储对利率发表的声明后，伦铜虽有下挫但离7300美元上方不远。有关人人士表示：“美联储的行动对持有美国公债的人来说是个非常好的消息，那将是中国。这可能扶助中国股市明日有一些反弹，如果这样，将对铜价有利。”伦铅昨日走势全然没有了前一日的势头，一路下滑，随伦铜伦锌最终收跌。伦敦三个月期铅收报每吨2125美元，较前一个交易日下跌75美元，最新库存为189975吨，持平；现货/三个月铅贴水28美元-贴水24美元。 LME铅上周五收长上影线小阴线，成交平稳，持仓大增，多空分歧加剧。MACD指标出现顶部背离后目前拐头向下，若铅价继续调整有形成死叉的风险。OBV量能指标出现萎缩，多方优势减少，空头力量积聚。短期铅价涨势明显放缓，铅价有回调风险。更多关于铅块价格的资讯，请登录上海有色网查询。
铝丝价格
2017-06-06 17:50:00
最近铝丝价格还是被很多企业和工厂所关心的，铝丝价格在各个地区和不一样的型号都会有不一样的价格，简单列举一下最新的铝丝价格。最新铝丝价格：不含税的950#（铝杆）价格：14730元/吨；铝丝价格：15230元/吨；熟丝价格：15330元/吨。铝具有特殊的化学、物理特性，是当今工业上常用的金属之一，不仅重量轻，质地坚，而且具有良好的延展性、导电性、导热性、耐热性和耐核辐射性，是国家经济发展的重要基础原材料。根据铝锭的主成份含量可以分成三类:高级纯铝（铝的含量99.93%-99.999%）、工业高纯铝（铝的含量99.85%-99.90%）、工业纯铝（铝的含量98.0%-99.7%）。更多关于铝丝价格的行情的报价可以登陆上海有色网查询，商机平台上有收购和供应的铝丝商家可以与您合作！
铜条价格
2017-06-06 17:49:58
铜条价格,国内外铜价在3月末先后向上突破前期振荡区间，大有重启新一轮上涨之势。然而，此波上涨受投机资金推动明显，目前的铜价已经基本消化了今年二季度铜消费增加的预期。在全球货币政策逐步收紧以及美元持续走强的背景下，铜价回调的风险正日益加大。在经历了3月份近一个月的盘整之后，国内外铜价在月末先后发力，向上突破了前期振荡区间，从技术上看大有重启新一轮上涨之势。然而笔者认为，此波上涨主要是投机资金推动，铜的基本面变化不大，中国铜下游消费增长将逐步放缓，而欧美消费的增长依然存在诸多不确定因素，目前高企的铜价已近基本消化了二季度消费增长的预期。随着中国流动性收紧力度的加大，加息预期日益增强，铜市系统性风险凸现。欧元区债务危机短期内难以消除，将推升美元持续走强亦增加了铜价回调的风险。 前期上涨主要系投机资金推动中国是全球最大的铜消费国，每年的3、4月份为金属的传统消费旺季，每年消费旺季来临之前国际炒家都会借各种机会推高铜价，在出现旺季抢货的时候大赚一笔。今年也不例外，CFTC公布的非商业持仓多头净头寸持续增加有力地佐证了这一点。数据显示CFTC非商业持仓多头净头寸从2月初的18272手持续上升至4月6日的22946手，与此同时伦铜3M价格由2月5日的6285美元/吨最高上涨至8010美元/吨，总持仓亦由25.7万手增加至28.5万手。然而，随着近日伦铜的再创年内新高，沪铜在前期高点则显得有些犹豫。国内铜消费主要集中于前期囤积库存。生产商金属现货采购意愿略显清淡，旺季抢货的局面迟迟没有出现。持续数年的“中国因素”主导的铜价季节性上涨今年在高度上或将有限，难以达到众多国际投机基金的预期，而随着全球货币政策的趋紧，融资成本将提高，投机资金将逐渐从金属市场撤出，铜价将回到一个比较合理的价位。 消费增长将逐步放缓，供应依旧充足 进入2010年以来，中国采购经理人指数出现了一定程度的回落，尽管仍然维持在50以上，但结合工业生产增加值同比的回落，可以看出中国经济的增速已经不及去年下半年。今年第一季度铜的表观消费出现了明显的下滑。从与铜消费相关的行业来看，今年国家电网公布的数据显示，其投资同比减少26%，电力电缆行业对于铜的消费势必会受到一定影响。汽车行业在今年一季度取得亮丽的汽车销售数据，同比增长71.8%，但第二季销售增速或步入慢车道。因去年受中国出台的一系列提振内需举措影响，春季汽车销售猛增，导致对比基数过高。汽车销售将返回至较慢但更为合理的增长速度，今年全年或为10%—15%。有分析师称，“月销售增速总是维持60%、70%、甚至90%的想法是不切实际的。”总体来看，国内铜消费增速将呈逐渐下降的趋势。从现货市场的成交情况来看，以往3月份中国消费旺季启动，现货升水幅度增加。但是今年情况并非如此，春节后至今铜现货一直维持贴水200元—贴水500元之间，即使期价突破前期振荡区间，现货价格依然跟涨乏力，贴水有扩大的趋势，整体成交量逊于往年。下游消费商对目前的高铜价普遍难以接受，贸易商表现比较谨慎，观望气氛浓厚。 在消费增速放缓的同时，供应却依然充足。根据中国有色金属协会公布的数据显示，2010年前两个月中国精炼铜产量达到71.4万吨，比去年同期的60.6万吨增长17.9%。虽然进口量为41.2万吨，比去年同期减少8.5%，但国内市场的总供应量依然较去年同期有所增长。库存方面，2月下旬伦铜库存最高达到55.5万吨，随后开始逐渐回落，但整体下降幅度有限。目前，伦铜库存仍然维持在51万吨以上，且从最近的情况看，库存下降的趋势明显减缓，注销仓单比例亦从前期最高的6%回落至3.5%左右。同时，沪铜库存并未随伦铜下降，从今年年初的98814吨持续上升至最新的169538吨。从这个角度来看，伦铜库存的减少可能并非需求增加所致，有可能是2月份中国套利窗口打开后投机资金使铜的库存转移到了国内市场。因此，总体上看中国铜的供应目前依然较为充足。 中国流动性收紧力度加大，欧元区债务危机继续推升美元 从中国广义货币供应量的增速降低不难看出，进入2010年以来国内新增贷款的节奏明显放缓，流动性收紧的趋势已经形成。央行于4月８日发行１５０亿元３年期央票，这是自２００８年６月２６日以来，央行首度发行３年期央票。与目前发行的３月期央票和１年期央票相比，３年期央票能够深度锁定流动性，此举释放了央行未来将进一步收紧流动性的信号。3月份国内CPI等经济数据即将公布，一旦CPI同比增幅继续向3%的警戒线靠拢，加息等更严厉的货币调控措施的出台或许就为时不远了。而加息进程的启动将使得短期内市场的系统性风险凸显。而从中长期看这将从根本上改变自2009年下半年以来流动性对市场的影响力，使得大宗商品的流动性溢价水平逐步收敛，而铜自身的供求关系将重新成为影响价格的主导力量。 欧元区债务危机依然在影响着包括铜在内的基本金属走势，惠誉国际评级将希腊的信贷评级下调两个级距，并暗示可能进一步下调。而由于希腊下月将有数十亿计欧元债务到期，希腊国债与德国国债收益率之差出现大幅上升，令欧元承受巨大的下行压力，美元中期仍然将维持强势，在一定程度上将抑制铜价的上行空间。 总体来看，我们认为3月末至4月初国内外铜价的这波突破上行走势主要是因为投机资金的推动所致，这类上涨的根基是不稳定的，从最近一周伦铜在面临8000美元/吨阻力位、沪铜在面临年内高点63600元/吨时表现的颇为犹豫亦证明了这一点。而从铜的基本面来看，供应过剩的局面没有发生根本性的改变，随着中国铜消费增速的放缓，以及流动性收紧力度的加大，铜价向下回调的风险逐渐加大，对于投资者来说应清醒地认识到风险的存在并做好防范工作。
锰矿价格
2017-06-06 17:49:58
国内部分城市锰矿价格行情：（2010年8月16日）：品名 规格 城市 单位 价格 涨跌氧化锰矿 Mn30% Fe12% 长沙 元/吨 900 0氧化锰矿 Mn30% 桂林 元/吨 600 0氧化锰矿 Mn30% 桂林 元/吨 900 0氧化锰矿 Mn25% 葫芦岛 元/吨 1200 0氧化锰矿 Mn28%Fe9-11% 葫芦岛 元/吨 1400 0氧化锰矿 Mn30%Fe5-8% 灵丘 元/吨 1100 0氧化锰矿 Mn27%籽矿 灵丘 元/吨 7000 0 2010年8月16日讯，目前国内氧化锰矿成交较差，下游合金厂停产减产居多；碳酸锰矿有上升的趋势，目前锰矿价格扶摇直上，从14500元/吨上涨至15700元/吨。2010年7月国内硅锰产量为64.9万吨，较之6月（75.3万吨）继续回落，稍高于去年同期，1-7月国内累积硅锰产量496.3万吨。 由于前期国家的调控政策及持续下跌的硅锰市场，导致市场关停厂家多，随着时间的推移，目前市场低价资源趋紧，加之生产厂家自身库存及贸易商手中现货均为高价资源，普遍成本在8000元/吨以上，所以市场低价资源紧张局面尤为突出。而近期由于较多钢厂库存也相对进入了再次补充的阶段，所以市场来自于贸易商及钢厂的询单增多，生产厂家也顺势按成本相应上调锰矿价格100－200元/吨报价。 外盘方面，各大矿商纷纷降低8月份锰矿价格报价，BHP品位为43%的小粒度锰矿报价在6.4美元/吨度(CIF中国主港，相比7月份的8.35美元/吨度，降幅为23.35%；44%的锰块矿装船价格在7.2美元/吨度，相比7月份的8.7美元/吨度，降幅为17.24%；品位为48%的锰矿装船价格为7.5美元/吨度，环比上月的9.4美元/吨度，降幅为20.21%。 近年来，钦州港全力开拓锰矿市场，致力于打造成为中国南方主要的锰矿集散地。2009年，钦州港锰矿吞吐量超过260万吨，同比去年增长170%，约占全国进口锰矿的近30%。今年上半年钦州港锰矿吞吐量达127万吨，同比增长45%。 虽国内硅锰仍处于疲软态势运行，但市场询单逐步增多，较多地区现货难寻，厂家锰矿价格报价逐步小幅上调，部分厂家面对锰矿价格低价的询单不予出货，市场信心稍起。 更多关于锰矿价格的资讯，请登录上海有色网查询。
镍丝价格
2017-06-06 17:49:56
镍丝价格一般在15元/件，更详细的价目需要买家与卖家之间商谈而定。 进口纯镍丝/条(镍纯度达 99.6% 以上)厚度：0.05~1.0mm 维氏硬度：S、1/4H、1/2H、3/4H、H提供卷料，切片或根据客人的要求造模冲压成不同形状，为客户精密分条致2mm宽符合欧盟标准，通过ROHS检测，附SGS检测报告，提供规格证明及进口证书特性:具有良好的光泽、延展性、可焊性应用例：充电电池组中的连接片、极耳、引出片、截流片、电池、电子产业、手提电脑、手机、无绳电动工具、电动自行车、电动助力车、传呼机、MP3、数码相机及录像机、镍镉、镍氢、镍电池、组合电池及仪器仪表，电讯、电真空、特种灯泡等 2008年中国镍丝价格业发展迅速，国内生产技术不断提升。国内企业为了获得更大的投资收益，在生产规模和产品质量上不断提升。但是来自国际金融危机、外部政策环境恶化、产业上游原料价格上涨，下游需求萎缩等众多不利因素使得镍带行业在2009年的市场状况及价格走势备受关注。
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