硫代锑酸锑（SbSbS4）是一种功能极端优秀的光滑油脂极压抗磨添加剂及固体光滑剂，20世纪80年代由美国首要研制成功并很快使用于水兵配备。许多文献作了报道并对其功能给予了高度的点评；少数添加于光滑脂中，可显着进步其承载才能和抗磨损才能，其极压抗磨性远优于传统的MoS2、WS2和石墨；与一切的根底脂如锂基脂、粘土脂、硅脂及复合铝基脂等都有较好的相容性；对各种合金包含难以光滑的铬工具钢及不锈钢等，均有很好的光滑效果；热安稳性好；适合于高真空、高负荷、辐射等特殊状况下运用。硫代锑酸锑的各种组成办法、功能及其使用作一概括性的总结。 一、组成办法 组成硫代锑酸锑的根本反响为 Sb3＋＋SbS43－＝SbSbS4 SbSb43－一般经过Na2S2氧化Na3SbS3制得，Na3SbS3则为Sb2S3（或辉锑矿）与Na2S的反响产品 Sb2S3＋3Na2S＝2Na3SbS3             （1） Na3SbS3＋Na2S2＝Na3SbS4＋Na2S       （2） 反响（1）可由固相反响或液相反响完结，其他反响均在溶液中进行。这两步反响也能够一步完结，总反响式表明为 Sb2S3＋3Na2S＋2S＝2Na3SbS4 这步反响要用N2维护，不然不能彻底生满足硫代酸盐（产品色暗）。经过参加少数辅佐试剂，处理了这一问题，不再需求N2维护。 Sb3＋可直接由SbCl3供给，也能够由Sb3＋的合作物供给。依据供给Sb3＋的办法不同，可将硫代锑酸锑的组成办法分红以下几类。 （一）直接由SbCl3与Na3SbS4反响 因为SbCl3在水中激烈水解，尽管能在强酸溶液中配成水溶液，但一遇碱性的Na3SbS4溶液，当即水解，使产品中含SbOCl；一起Na3SbS4遇 强酸性的SbCl3溶液时，也会发作分化，分出单质硫于产品中： SbCl3＋H2O＝SbOCl十2HCl 2SbS43－＋6H＋＝Sb2S3＋2S＋3H2S 这两种状况都会形成产品使用时对冲突副表面的腐蚀，尤其是后者。为削减这些副反响的发作，一般将SbCl3配成有机溶剂（乙醇等）的溶液，严格控制SbCl3溶液的滴加速度，而且用很多的有机溶剂（CS2、CCl4等）洗刷终究产品。即便这样，所得硫代锑酸锑的腐蚀性也难过关，产品功能不安稳，何况反响周期长，还有有机溶剂对操作者健康的影响和生产成本的增加等问题。 （二）以Sb2O3的浓碱溶液与Na3SbS4反响 将Sb2O3溶于浓的KOH溶液后，与Na3SbS4溶液混合反响一段时刻，用无机酸（HCl，H3PO4等）中和，可用下式表明： 2Na3SbS4＋Sb2O3＋2KOH＋8HCl＝2SbSbS4＋2KCl＋6NaCl＋5H2O 用酸中和时，发生很多的H2S气体,伴随着硫代酸盐的分化，产品中含较多游离硫，也需用很多有机溶剂洗刷。 （三）以配离子[SbCl4]与Na3SbS4反响 此办法是将SbCl3或Sb2O3先溶解在浓度较大的溶液中，再在NaCl饱满的状况下，渐渐稀释溶液，溶液中始终坚持较高的氯离子浓度，使Sb3＋以配离子[SbCl4]的方式存在于溶液中： SbCl3＋Cl－＝[SbCl4]－ Sb2O3＋6HCl＋2C1－＝2[SbCl4]－＋3H2O 这样所得的Sb3＋离子的溶液，其间酸的浓度能够比不必NaCl饱满时小得多，其酸性大为削弱，对处理反响时Na3SbS4的分化问题大有优点。因为该溶液加人Na3SbS4溶液时，其间的氯离子浓度变稀，故SbCl3的水解仍在所难免。不过按此办法制得的硫代锑酸锑产品功能与直接用SbCl3制备时要稳 定得多，腐蚀试验经过率大大进步。 （四）以Sb3＋离子的多羟基援酸合作物与Na3SbS4反响 为了彻底处理SbCl3水解及Na3SbS4遇酸分化的问题，以Sb3＋离子的较安稳的多羟基羧酸合作物与Na3SbS4反响制备硫代锑酸锑的办法因为该合作物在酸碱介质中有满足的安稳性，可一起处理SbCl4水解及Na3SbS4遇酸分化的问题。将合作物溶液调成弱酸性（意图是使反响结束时溶液呈中性， 进步产率）。直接与Na3SbS4溶液以恣意次序和速度相混合，反响必定时刻，过滤，水洗，即可获得功能优秀的硫代锑酸锑产品。 二、性质 （一）根本性质 SbSbS4为红棕色粉末状固体，易溶于碱溶液，不溶于大多数有机溶剂和无机酸。SbSbS4在N2环境中对热安稳，510℃熔化，525℃坚持36 h后，样品失重9.1%，相当于SbSbS4转化为Sb2S3的失分量，终究产品经X射线衍射证实为Sb2S3晶体。在空气中，SbSbS4的热安稳性稍 差，在193～371℃范围内有约8%的质量分数丢失。 （二）极压抗磨功能 将硫代锑酸锑在成脂过程中加于锂基光滑脂中，用MQ－800型四球机对其极压抗磨性进行鉴定,数据见表l：将其加于锂、钙基光滑脂中也显示出杰出的极压抗磨功能（表2）。 表1 含SbSbS4的锂基脂的四球测试数据极压剂 及含量（质量分数计）PB/NPD/N027415703%MoS264730901%SbSbS474539203%SbSbS474560805%SbSbS48047840 表2 含SbSbS4的锂钙基脂的四球测试数据SbSbS4含量/%(质量 分数计)PB/NPD/N047024501% SbSbS464739202% SbSbS469649004% SbSbS49217840 还将SbSbS4与石墨、二硫化钼、CaCO3及Sb2O3等复合，组成二元、三元复合添加剂，加于锂基脂中，鉴定了其极压抗磨性。成果表 明，SbSbS4与这些添加剂有杰出的协同效果，特别对进步其PB值具有十分显着的效果，见表3。 表3  复合添加剂对锂基脂极压抗磨性的效果添 加剂组成（质 量分数计）PB/NPD/N2% SbSbS4+1% MoS292149002% SbSbS4+0.5% Sb2O392149002% SbSbS4+0.5% CaCO392149002% SbSbS4+0.5%石墨+0.5% MoS29214900 三、使用 硫代锑酸锑具有优秀的极压抗磨功能，用于光滑脂中，可明显进步负荷承载才能和抗磨损才能，与多种脂有好的相容性，对根底脂的理化目标无不良影响，可在高真空、高负荷及辐射条件下起效果，并对一般光滑剂难以光滑的原料，有较好的光滑效果，其使用远景十分宽广。可作成多种极压、长寿命光滑脂，用于普通机械或特殊机械部位的光滑，还能够作成固体光滑剂使用。使用硫代锑酸锑制成极压锂、极压锂钙及多功能军用通用光滑脂产品在戎行的轿车、坦克、舰船及当地车辆等配备上使用，获得杰出的经济效益和军事、社会效益。

硫代硫酸盐一般为硫代硫酸的钠盐和铵盐，它们报价便宜，浸金速度快，无毒，对杂质不灵敏，浸金指标高。 巴格达萨良等人对硫代硫酸钠溶液溶金动力学研讨标明，温度在45～85℃范围内，金的溶解速度与温度呈直线联系，但为了防止硫代硫酸盐剧烈分化，浸出温度应控制在65.75℃。罗杰日科夫等人用含和氧化剂的硫代硫酸盐溶液从矿石中浸金的动力学研讨中得出另一种定论，即只要在热压浸出器中较高的温度条件下（130～140℃），才干到达满足的速度和回收率。卡科夫斯基等人还发现，铜离子对硫代硫酸盐溶金有催化作用，可使金的溶解速度进步17～19倍。我国的姜涛、曹昌琳等人对硫代硫酸盐提金的机理进行了较为具体的研讨。 但由于硫代硫酸盐法要求得太高，且硫代硫酸盐化学上不稳定，此法至今未得到推广应用。

硫代硫酸盐法与法不同，浸出介质为性溶液，合适处理碱性组分多的金矿，特别适于含有对灵敏的铜、锰、砷等硫化物的金矿。硫代硫酸盐浸金的速度较快、选择性好、试剂无毒、对设备无腐蚀性，因而被认为是较有期望在工业上运用的一种非化提金办法。国内外对此法展开了许多研讨作业，包含硫代硫酸盐浸金的热力学、动力学、影响要素及反响机理、对不同金矿的适应性、从浸出液中收回金和提金的工艺流程等。最近，Aylmore和Muir等对硫代硫酸盐法浸金进行了较全面的总结和评述。 硫代硫酸盐是含有S2O32－基团的化合物，它可看作是硫酸盐中一个氧原子被硫原子替代的产品。最重要的硫代硫酸盐是硫代硫酸钠Na2S2O3（或Na2S2O3·H2O）和硫代硫酸铵（NH4）2S2O3，两者一般均为无色或白色粒状晶体。 硫代硫酸盐浸金是一个杂乱的化学进程，首要根据一价金能与硫代硫酸根构成合作物。在有氧存在时，金在硫代硫酸盐溶液中的总反响式可表示为： 4Au＋8S2O32－＋O2＋2H2O→4Au（S2O3）23－＋4OH－ 在酸性介质中，S2O32－会发作如下的分化反响： S2O32－＋2H＋→H2O＋2SO2＋S所以，浸金进程需要在碱性条件下进行。 为使金能够有效地溶解于硫代硫酸盐溶液中，一般要在溶液中坚持有恰当浓度的NH3、Na2SO3和Cu（NH3）42＋，这与动力学要素有关。 二价铜合作离子在金的溶解进程中可能有如下的催化反响： Au＋5S2O32－＋Cu（NH3）42＋→Au（S2O3）23－＋4NH3＋Cu（S2O3）35－ Au＋2S2O32－＋Cu（NH3）42＋→Au（S2O3）23－＋2NH3＋Cu（S2O3）3＋ 硫代硫酸盐在碱性溶液中比较安稳，由于硫代硫酸盐的氧化产品连四硫酸盐在碱性条件下约有60%又转变成硫代硫酸盐： 2S4O62－＋3OH－→5/2S2O32－＋S3O62－＋3/2H2O 但溶液的pH值又不宜太高，由于S4O62－又会发作如下的歧化反响： 3S2O32－＋6OH－→4SO32－＋2S2－＋3H2O歧化反响产出的S2－，则会导致重金属，特别是银生成硫化物沉积。但是，歧化反响产品SO32－，却能够按捺金属硫化物沉积，又有利于S2O32－的安稳存在。实质上S2O32－的歧化反响是可逆的，在溶液中处于动态平衡状况。为坚持适合的价质pH值，选用性溶液作为硫代硫酸盐安稳存在的介质是最合适的。性硫代硫酸盐溶液的pH值可缓冲在10左右，电位安稳在200mV左右。的存在能下降S2O32－的氧化速度，但过量的又会导致OH－离子增多，对金浸出晦气。二价铜离子的影响是与S2O32－浓度有关，Cu2＋与S2O32－的最佳摩尔浓度比为1∶6，适合的S2O32－浓度为0.5mol/L。参加钠（Na2SO3∶Na2S2O3=1∶1）能够避免硫或硫化物的沉积，并削减硫代硫酸盐的用量。在用硫代硫酸盐法浸出金时，主张各组分的质量比经Na2S2O3∶Na2SO3∶CuSO4=1∶1∶0.7为宜，浸出温度40～60℃。 参加盐虽能下降硫代硫酸盐的耗费，但盐自身也耗费了，实际上是用盐丢失来替代硫代硫酸盐丢失，并没有处理试剂耗费高的问题。因而，提出在硫代硫酸盐浸金进程顶用硫酸盐替代硫代硫酸盐的办法，由于硫酸盐很安稳，在浸出进程中不耗费，能够削减试剂的总用量。为进一步下降试剂耗费，还必须操控浸出进程的氧化条件（如通入氧量及参加Cu2＋浓度），并要留意浸出渣对试剂的夹藏丢失，可在保证金浸出率的前提下尽可能运用较低浓度的硫代酸盐溶液浸出金。 从浸出液中收回金，也是硫代硫酸盐法浸金工艺的关键问题之一。已研讨过的办法，有金属置换法（锌粉、铁粉、铝粉和铜粉等），活性炭吸附法，树脂在浆附法等，但都尚不行非常抱负，还有待进一步开发与完善。由于，这直接涉及到浸出液的循环和再生运用、下降试剂耗费以及进步金收回的问题。 下面扼要介绍硫代硫酸盐法浸金工艺的几个较典型的研讨结果。 一、硫代硫酸盐浸出含锰金矿 美国亚利桑那州的Oro Blanco矿区的含锰金矿，矿石含Au3g/t、Ag113g/t、MnO27%，矿石中的金呈细粒状浸染，银大部分与MnO2共生。矿石磨至80%－200目，在温度50℃和液固比1.5∶1条件下，用（NH4）2S2O31.48mol/L、NH34.1mol/L和Cu2＋0.09mol/L的溶液，拌和浸出1～3h，金的浸出率为90%，但银的浸出率只要70%。 二、硫代硫酸盐浸出含金的硫化铅锌浮选尾矿 美国新墨西哥州Pecos矿山的硫化铅锌浮选尾矿，含Au1.75g/t、Ag22.5g/t、Pb0.5%、Zn0.07%、Fe11.1%、Cu0.4%和S9.8%，用（NH4）2S2O30.5mol/L溶液，在温度50℃下充入空气（流速2dm3/min），并进行机械拌和，经两段逆流浸出1.5h，金的浸出率为95%，但银的浸出率只要27%，含金浸出液用活性炭吸附收回金。 三、硫代硫酸盐浸出含金原生矿 针对我国西北地区黄铁矿－蚀变岩型含金原生矿的特色，曾进行了性硫代硫酸盐溶液浸出金实验，该矿石含Au3.57g/t，金的粒度细微，首要嵌布于黄铁矿、褐矿、石英和长石中。矿石磨至－200目达65%，选用（NH4）2S2O30.51mol/L、Na2SO30.2mol/L、NH33.3mol/L和CuSO41.7mol/L的溶液系统，在温度50℃、pH＞8、液固3∶1的条件下拌和浸出3h，金浸出率为92.4%，而该矿用全泥化法浸出的金浸出率为79.96%。 四、硫代硫酸盐浸出含铜金精矿 我国广东河台硫化物含铜浮选金精矿，金首要赋存于黄铜矿、黄铁矿及斑铜矿中，含Au50g/t、Ag25g/t、Cu3.19%、S20.59%。矿石磨至100%－200目，在温度40℃、液固比3∶1的条件下，选用（NH4）2S2O30.8～1.0mol/L、NH4OH1.8～2.2mol/L和CuSO40.015mol/L的溶液系统充氧拌和浸出1.5h，金的浸出率达95%。 五、硫代硫酸盐浸出含碳质金矿 美国内华达州的碳质金矿，矿石含金均匀档次为12.2g/t，含有机碳2.5%、总碳4.8%，归于难处理金矿，用化法浸出24h的金浸出率仅为10%左右。选用（NH4）2S2O3溶液在高压釜内通氧气浸出，在（NH4）2S2O30.71mol/L、（NH4）2SO30.10～0.22mol/L、CuSO40.15mol/L的溶液系统中，于35℃、pH=10.5、po2=103kPa的条件下，拌和浸出1～4h，金的浸出率达93%。美国Newmont公司针对含硫化物高的难处理碳质金矿，提出了先用细菌预处理氧化部分硫化物后，再用硫代硫酸盐法浸出金，是运用（NH4）2S2O3或Na2S2O30.1～0.2mol/L、NH4OH0.1mol/L，增加适量的Cu2＋作催化剂，金的浸出率为70%，而用惯例化法浸出的金浸出率仅为20%左右。一起，美国Barrick公司则提出先用加压碱性氧化预处理脱硫后，再用硫代硫酸盐法浸出碳质金矿，运用（NH4）2S2O30.0.025～0.1mol/L，增加盐0.01～0.05mol/L和满足量的及适量的Cu2＋， 坚持NH3∶Cu=4∶1，在45～55℃、pH=7.0～8.7条件下浸出1～3h，金的浸出率达70%～75%。 尽管硫代硫酸盐法已获得较大发展，国内外都曾进行必定规划的扩展实验或半工业实验，但首要问题仍是试剂耗费量高、进程的影响要素多、操控条件严厉等，还有待作更进一步的作业，以获得新的打破。

硫代硫酸盐法具有浸金速度快、无毒、对杂质不灵敏和浸金目标较高、报价低、对设备无腐蚀性等长处。该办法中钠盐和胺盐是最常用的两种试剂，浸出温度一般为50～60℃，在加热条件下进行，对温度影响灵敏，浸出温度区间狭隘，工艺不容易操控。为避免S2O32-的分化常参加SO2或盐作稳定剂，浸出进程以坚持其碱性环境，Cu (NH3）42+是常见的浸出催化剂,硫代硫酸盐提金法与硫脉法不同，提金溶液介质为性溶液,合适处理碱性组分多的金矿,特别适于含有对化灵敏的金属铜、锰、砷的金矿或金精矿和含铜金矿石，由于这类矿石在浸取进程中会本身发生催化剂Cu（II）化合物。该法试剂用量比较大,必须加强试剂的再生使用。因而，研讨适合的硫代硫酸盐提金工艺，对促进硫代硫酸盐法在工业上的应用是很重要的。    美国研讨过用硫代硫酸盐法从含铜、锑、砷、抗、蹄和锰等重金属矿石中提取金、银的技能工艺，并在墨西哥州建了一个硫代硫酸盐提金工厂，但工作不行正常。我国的沈阳矿冶院、东北工学院、北京有色冶金规划研讨总院和中南大学都先后在乳山金矿进行了硫代硫酸盐提金的工业实验。

选用溶液处理含铜、锰或含铜和锰的金矿时，由于铜、锰的存在，严重地下降了贵金属的回收率，并使耗费添加，使提金在经济技术指标上遇到了费事。从含有碳和有机化合物的矿中提取金，化厂也相同遇到了一些问题，即金矿中碳质物的存在，形成金很难从碳基体中释放出来，这是由于一价的金络合物被碳抢先吸附，随后丢掉到尾矿中。本节将介绍用硫代硫酸盐法处理上述矿石及处理尾矿与低品矿的实例。    1)从含铜金精矿中浸出金    国内某金精矿，含金矿藏为黄铜矿、黄铁矿和斑铜矿。首要化学组成：Au 50g/t，Cu3.19%，Fe203 28.9%，MnO 0. 048%，Co 0. 042%，Pb＜0.03%，Zn 0.10%，S 20.59%，Si02 37.75%，A1203 5.75%,,精矿粒度100%~100目，在矿浆液固比3：1和40℃温度下，用浓度为0.8~1.0 mol/L的Na2S203、1.8~2.2 mol/L的NH4OH、0.015 mol/L的Cu2+和0.1 mol/L的Na2S03混合溶液充氧拌和浸取1.5 h，金浸出率约95%，浸渣残留金贮存在铁矿藏中。    浸出液用锌粉置换沉积金，置换后溶液循环用作金的浸出剂，通过7次循环，金浸出率有所添加，达96.8%,,循环浸出过程中，硫代硫酸盐基本不丢失。锌粉置换时S2O32-有所添加，而静置过程中S2O32-有所丢失，S2O32-的丢失与溶液组成和容器密闭条件有关。通过精心操控可将硫代硫酸盐的氧化分化丢失降到最低极限。    2）从含锰金矿中浸出金    美国亚利桑那州圣克鲁斯的OroBlanco矿区，矿石含Au 3 g/t, Ag 113 g/t, Mn02 7 g/t。矿石中的金呈细粒状浸染在流纹岩和安山岩的角砾岩基质中，银大部分与Mn02共生。矿石磨至-200目占80％，在液固比1.5:1和50℃温度条件下，用浓度为1.48 mol/L的（NH4）2 S2 03、4.1 mol/L的NH3和0.09 mol/L的Cu2+溶液拌和浸出1h，金浸出率90%；拌和浸出3h，银浸出率70%。    影响金、银浸出的首要因素有温度、硫代硫酸盐浓度、铜离子浓度和浓度。浸出温度对金浸出的影响大于银浸出，如图1所示，而铜浓度和浓度对银浸出的影响则大于金浸出，如图2，3所示。银的浸出对铜离子浓度改动比较灵敏，银浸出率随Cu2+浓度增大先升高然后下降。金的浸出受二价铜离子的影响很小，但没有Cu2+参与，金很难浸出，金浸出率仅14%,,金、银浸出随S2O32-浓度增大而添加，没有S2O32-时，金、银很少浸出，如图4所示。在溶液中铜离子将硫代硫酸根离子氧化成连四硫酸根离子，然后耗费硫代硫酸盐。在室温文pH为9.5~10的规模内，浸出28 h,硫代硫酸盐耗费量约为原浓度的一半。        [next]          3)从低档次含金原生矿中浸出金    我国西北有色地质研讨所对天然金-黄铁矿-蚀变岩型含金原生矿进行性硫代硫酸盐浸出金试验。矿石中金以天然金为主，金在硫化物矿藏和脉石矿藏中多呈包裹金、裂隙金和晶隙金的状况存在。天然金的粒度细微，首要散布在黄铁矿、褐铁矿、石英和长石等矿藏中。    矿石中首要金属矿藏有黄铁矿、天然金；非金属矿藏首要有钾长石、石英，其次有斜长石、云母、粘土等。此外，还有少数的赤铁矿、磁铁矿、方铅矿、黄铜矿、重晶石、闪锌矿等。原矿元素分析成果见表1。 表1          含金原生矿组成（Au：4.57g/t）元素STFeCuPbZnNiCoTeCs组成/%1.184.350.020.160.030.0020.0011.560.0017元素InTiCaOMnONa2OMgOK2OSiO2Al2O3组成/%0.00030.00031.560.30.89727.9759.4912.38     试样含金4.57g/t，磨矿细度-200目占65%，拌和浸出温度50℃，浸出时刻3h，浸出液固比3：1.浸出剂( NH4 )2S203 0.51 mol/L, Na2S03 0.2 mol/L, NH3 3.3 mol/L, CuSO4 1.7g/L。金的浸出率为92.40%。[next]    在浸出剂用量与浸出条件的挑选过程中调查到：①作为强氧化剂的Na2S03跟着浓度的增高，金的浸出率改动不大，只要在大于0.1 mol/L的情况下就可以起到增强浸出体系安稳性的效果；②金的浸出率跟着（NH4)2S203浓度的增大有较大起伏的进步，浸出液中( NH4) 2S203浓度至少要保持在0.5 mol/L;③浸出液中NH3浓度的添加，有利于金浸出率的进步，以3. 3 mol/L为好；④CuS04的浓度在1.7 g/L左右即可。    该试验曾在原矿档次、磨细度、浸出液固比共同的情况下，用不同的浸出办法进行试验，试验成果见表2。 表2      性硫代硫酸盐法与惯例化法对低档次原生矿金的浸出成果浸出办法浸出条件浸出时刻/h金的浸出率/%原矿性硫代硫酸盐法（NH4）2S2O30.5mol/L，Na2SO30.2mol/L，NH33.3mol/L，CuSO41.7g/L，拌和浸出温度50℃，液固比=3：1，pH>8,磨矿细度-200目占65%，原矿含金4.57g/t392.40原矿藏全泥化法NaCN开端浓度0.02%，NaCN添加量2kg/t,加CsO操控pH9.5~10.5，液固比=3：1，磨矿细度-200目占65%，原矿含金4.57g/t779.96原矿焙烧-化法焙烧温度800℃，焙烧时刻1h，NaCN开端浓度0.02%，NaCN添加量2kg/t,加CaO操控pH9.5~10.5，液固比-3：1，磨矿细度-200目点65%，原矿含金4.57g/t794.42     由表2不难看出，用性硫代硫酸盐法浸出低档次含金原生矿，具有浸出时刻短、浸出温度低、并有较高金的浸出率等特色，是无浸出金替代有浸出金工艺较有期望的办法之一。    4)从碳质金矿中浸出金    用化法处理美国内华达Freeport-McMoran Jerrit Canyon金矿的碳质金矿（粉红色矿）遇到费事。本文介绍选用硫代硫酸铵溶液在高压釜中进行试验的成果。    为了进行高压釜浸出试验，首先把矿石破碎到小于152.4 mm（6英寸），然后破坏到－100目，对矿样的矿藏组成、金档次以及碳含量进行分析。此矿由暗黑色的碎片和带有少数细粒黄铁矿的不纯石英岩和部分白色的方解石矿脉组成。分析成果为：该矿含有机碳2.5%，总碳为4.9%。矿石金的均匀档次是12.2g/t。    ①高压釜浸出。试验在一个500cm3的不锈钢高压釜中进行。它由一个3.18 cm直径叶轮的拌和器、冷却蛇形管和热电偶组成。拌和器、冷却蛇形管以及热电偶都用螺栓固定在盖子上。高压釜被加热时，它的温度由一个电加热套操控。高压釜预热到挨近所需温度，把配好的浸出剂和已称好的矿参加釜中，压紧釜盖，开端拌和；高压釜通氮排出空气，然后压入氧气。操作温度规模是25℃到85℃，一起氧分压一般保持在103 kPa，并在浸出前后测定溶液的pH。    浸出完毕后，把溶液过滤出来。滤液中的硫代硫酸盐浓度用电化学检测活动注射法(FIA）分析。固体渣枯燥后，用火法试金与原子吸收法相合作分析渣中的金含量。所用的初始硫代硫酸盐样品的纯度也用FIA法测定。试验得到的硫代硫酸盐耗费量和金的浸出率的成果见表3和表4。 表3     硫代硫酸盐耗费量[S2O3]i2-/(mol·L-1)[S2O3]f2-/（mol·L-1）耗费的[S2O3] 2-/(mol·L-1)耗费的[S2O3] 2-/%1~1.9 1.19 0.712~2 0.712 0.712~3 0.7121.006 1.022 0.635 0.633 0.589 0.5740.184 0.168 0.077 0.049 0.123 0.13815.5 14.1 10.8 6.9 17.3 19.4             注：i为初始[S2O3]2-浓度；f为终究溶液[S2O3]2-浓度[next] 表4      金的浸出率[Au]i/（g·t-1）[Au]f/（g·t-1）金浸出率/%1~12.45 12.45 2~11.99 11.65 3~13.76 12.085.90 6.35 3.94 3.43 3.43 3.43 3.4952.6 49.0 67.1 70.6 73.1 71.1             注：i为初始金档次；f为浸出渣金档次     ②最佳浸出条件的挑选。pH的影响：为调查pH的影响，将NH3浓度从0.03 mol/L变为4．5mol/L,相当于pH规模由8.5到10.5。由于形成了缓冲溶液，所以最大pH被约束在大约10.5。在这个pH规模内，硫代硫酸盐的耗费简直不变，均匀大约15％；而金的浸出率跟着pH的添加而添加。最佳pH值为10.5。    温度的影响：在25℃到85℃之间所做的试验成果如图5所示。浸出曲线在35℃和75℃有极大值，在65℃有一极小值，最佳温度35℃左右。从25℃到55℃硫代硫酸盐耗费一般是添加的，55℃到65℃是下降的，然后从65℃到85℃又添加，这是一个触及硫代硫酸盐的杂乱的平衡联系随同温度改动的成果。归纳考虑到金的浸出率、硫代硫酸盐耗费以及投人能量，最佳温度是35℃。 图5[next]     硫代硫酸铵浓度的影响：试验是在35℃，pH=10.5，硫代硫酸盐浓度从0.09 mol/L变到0.88 mol/L下进行的。金的浸出率跟着硫代硫酸盐浓度的添加仅稍有添加，这是由于硫代硫酸盐的实践耗费添加了。硫代硫酸盐耗费量在其浓度为0.09 mol/L时是5.3 × 10 -2 mol/L（58.9%），在其浓度为0.88 mol/L时是9×10-2mol/L（10.2%)。考虑到金浸出率及所用的硫代硫酸盐总量这两点，挑选的最佳硫代硫酸盐浓度为0.71 mol/Lo    盐浓度的影响：把铵加到浸出液中，以安稳硫代硫酸盐，并避免硫化物沉定（6H++4S032-+2S2←→3S2032-+3H20）。在35℃，0.71 mol/L S2032-，pH＝10.5，0.15 mol/L CuSO4条件下，盐浓度从0变到0.6mol/L,浸出2 h。明显盐对金浸出率简直没影响。但是，硫代硫酸盐耗费却跟着盐浓度的添加逐步下降。考虑到盐用量，以为盐浓度在0.1 mol/L和0.22 mol/L之间是适宜的。    铜浓度的影响：在35`C , 0.71 mol/L S2032- 、0.22 mol/L S2032-和pH =10.5条件下，硫酸铜浓度从0.05 mol/L变到0.2 mol/L时，金浸出率和硫代硫酸盐耗费没有明显影响。关于这样的成果，有两个或许：榜首，是由于铜在浸出过程中充当了氧化还原催化剂，所以在某一浓度值以上时，它的浓度改动对反响就没有什么影响。第二，也许是更重要的原因，即矿中存在铜，它的量足以起催化剂的效果。    时刻的影响：在温度35℃、物质的量浓度为0.71 mol/L（S2032-）、0.22 mol/L（SO32）、0.15 mol/L（CuSO4）和pH为10.5,浸出时刻在0.5~4h之间改动的条件下，调查了时刻对金浸出率和硫代硫酸盐耗费上的影响。在0.5 h时金浸出率是69%，4h后金浸出率是71%。在这些条件下，金的浸出是很快的。硫代硫酸盐的耗费跟着时刻的延伸有一适量的添加，0.5 h时硫代硫酸盐耗费10%，4h后耗费添加到20%。反响时刻0.5 h到1h是满足的。    氧压的影响：改动氧压从常压到206 kPa（表压）。氧压的改动无论是对金浸出率，仍是对硫代硫酸盐耗费都没有什么大的影响。硫代硫酸盐的耗费在氧压加大到206 kPa（表压）时稍有下降，从常压的12%到206 kPa时下降到8%。因而，假如浸出液可循环运用的话，较高的氧压或许是有利的。    其他类型矿石的浸出：除了研讨上述的碳质矿外，还研讨了用硫代硫酸盐溶液从有代表性的氧化矿和硫化物矿中浸出金。对这些矿进行研讨时，并未能找出最佳条件，而是除一组条件稍稍改动外，均选用了碳质矿的最佳条件。正如表5和表6成果所指出的，硫代硫酸盐浸出氧化矿好像难处理的碳质矿那样给出好的或更好的金浸出率。关于硫化物矿金浸出率是差的。硫代硫酸盐法与化法比较，从碳质矿中浸出金选用硫代硫酸盐法优于化法：但从氧化矿浸出金，硫代硫酸盐法不如化法。表5     用硫代硫酸盐法从不同类型矿中浸出金矿石品种pH金浸出率/%S2O32-耗费/%碳质矿 氧化矿1 氧化矿2 硫化物矿1 矿化物矿210.6 10.5 10.5 10.5 10.568.9 60.6 56.8 18.1 77.230.0 34.4 27.2 29.2 32.8     注：p（O2）为103kPa(表压)；时刻为1h；温度为35℃；拌和速度为0.333m/s; pH为10.5时，[NH3]为3.0mol/L;[S2O32-]为0.18mol/L；[Cu2+]为0.10mol/L；[SO32-]为0.01mol/L。 表6         用硫化硫酸盐浸出碳质矿和氧化矿之比较矿石品种pH金浸出率/%碳质矿 氧化矿1 氧化矿210.5 10.5 10.570.9 81.0 81.4         注：p（O2）为103kPa(表压)；时刻为2h；温度为35℃；拌和速度为0.333m/s; pH为10.5时，[NH3]为3.0mol/L;[S2O32-]为0.712mol/L；[Cu2+]为0.15mol/L；[SO32-]为0.22mol/L。

蒂欧泰克（Thiotech）有限公司以硫代硫酸铵和硫代硫酸钠作为从矿石提取金、银的首要浸出剂。在美国，硫代硫酸铵法也曾用于含金硫化铜精矿的处理，其浸出率大于90%。    波特指出，含金、银的矿石和残渣在常压下可用硫代硫酸铵浸出，随溶液加热至50℃或更高温度，某种氧化剂如二价铜离子可加快反响，当硫代硫酸铵浓度高至20%时仍可选用，不过为了药剂的收回，需分外留意洗刷。为削减丢失，选用闭路系统是很必要的。现在，进一步的作业是要清晰硫代硫酸铵法可否替代化法。    选用硫代硫酸盐法浸出金、银在以下方面较化法优胜：①硫代硫酸盐毒性小，铵盐可作化肥；②硫代硫酸盐法浸出速度较快，一般为3h，对某种矿藏金浸出率可望比化法高；③适用于化法难以处理的含Cu, Fe203、Mn的矿石；④该法药剂耗费很低，这一点在经济上尤为重要。此外，该法在环保上具有吸引力。    可是，和传统的化法比较，硫代硫酸盐法存在的问题有：①硫代硫酸盐耗量高，有人提出经过操控供应浸出系统的氧可削减S2032-的氧化；②硫代硫酸盐的循环运用问题，有人以为用铁粉替代锌粉或铜粉来置换收回金有利于浸液的循环运用。该法浸出条件严苛，如需有铜离子存在，还需参加稳定剂等；用于处理低档次金矿，浸出率要低得多，故至今没有得到推广应用。

一、硫化物    Sb2S3为橙红色沉积，显，既溶于酸又溶于碱。                           Sb2S3＋6OH－SbO33－＋SbS33－＋3H2O                          Sb2S3＋6H＋＋12Cl－2[SbCl6]3－＋3H2S↑    Sb2S3还能溶于碱性硫化物如Na2S或(NH4)2S中:                                  Sb2S3＋3S2－2AsS33－    Sb2S5可溶于浓HCl中，并发作氧化复原反响：                          Sb2S5＋12HCl(热,浓)2H3[SbCl6]＋3H2S↑＋2S↓    Sb2S5的酸性比Sb2S3的更强，因而，Sb2S5比Sb2S3更易溶于碱性硫化物溶液中。                                Sb2S5＋3Na2S2Na3SbS4    Sb2S3具有复原性，与多硫化物反响生成硫代酸盐：                                   Sb2S3＋3S2－2SbS43－＋S    二、硫代酸盐    与砷相同，硫代亚锑酸钠(Na3SbS3)和硫代锑酸钠(Na3SbS4)遇酸当即反响生成相应的硫化物和H2S。                             2SbS43－＋6H＋Sb2S5↓＋3H2S↑                             2SbS33－＋6H＋Sb2S3↓＋3H2S↑

人类运用金属材料的前史源源不绝。早在6000年前，人类就发现并运用了金属铜。继铜的运用之后，第二代金属是铁，在我国，公元五世纪(春秋末年)，就现已许多炼铁和运用铁器了。从那时起直到今日，钢铁的出产和使用，一直在不断开展。当今铝的产值之大，用处之广，仅次于钢铁。如果把铝看做第三代金属的话，那么，金属的第四代就是近几年才锋芒毕露的钛了。 未来的“钢铁” 钛这种以希腊神话中的大力神泰坦命名的金属，它具有钢铁般的强度，却不像钢铁那么沉重;它又像铝质轻，抗腐蚀，但其强度却比铝高得多。钛和铝铁相同，能够与一些金属元素构成合金，进步和改进它的力学功用与物理特性，以习惯不同的需求。 钛合金还有一种既耐高温有耐低温的特殊身手。2010年来研制成功的一些钛合金的新品种，又进一步进步了耐高温性和耐高压性，这关于航空航天工业的开展具有重要作用。其实，钛的超众才干不仅仅表现在高高的空间，在深深的海洋里，它也是一把能手。由于钛及其合金有很强的抗腐蚀性，在常温下酸、碱乃至，都奈何不了它，在含少数盐分的海水里更可安然无恙。因而，它是制造轮船、军舰的抱负材料。 钛及其合金虽有这么多优秀功用，但由于难于提炼，所以直到近几十年来开端锋芒毕露。2010年来出产的钛就是在高温稀有气体的维护下，用镁使复原而得到的。这样得到的钛是多孔的海绵钛，还要通过一系列的加工进程，才成为工业用的钛材。钛合金以其优胜的特性已被广泛用到日子的各个领域，跟着钛及其合金的出产工艺不断改进，成本会进一步下降，在民用工业中必将得到更广泛的运用。所以科学家预言，钛就是“未来的钢铁”，钛就是“21世纪的金属”。 有“回忆”的合金 在新式金属材料的队伍中，除了被视为新世纪的骨干力量的金属钛以外，还有不少各具特殊功用的人物，形状回忆合金就是倍受注目的一个。20世纪60年代初，人们就发现一种由钛镍组成的合金，有对本身形状回忆的功用。这是由于金属晶体是由金属原子依照必定的摆放办法构成的，有的合金其原子的摆放办法还会跟着环境条件的不同而发作改动。到2010年6月份已发现的形状回忆合金达几十种之多，其间使用较多的是钛镍基合金和铜基合金两大品种。 形状回忆合金的使用也是多方面的，在宇航工作中，人造卫星和月球上的伞形天线都能够用形状回忆合金制造;美国在喷气式战斗机的油压体系中也运用了钛镍形状回忆合金;形状回忆合金还可用于多种驱动设备，操控着从机器人的手臂到随温度改变而主动敞开的窗户;在医疗方面，形状回忆合金也大有用武之地。 “速冻”金属 “速冻”金属就是用超高温急冷的办法得到固态合金，人们称之为非晶质合金。它相同具有高强度和高韧性的特色，能够进行冷轧，合金的薄带还能够重复曲折180度而不开裂。并且它还具有很高的电阻率，有的合金还能够做催化剂和吸氢材料。非晶质合金替代硅钢片做变压器的铁芯，能够节省三分之一的动力。 总归，在新式金属材料中，各具特色的新面孔还有许多，如铍、铝基复合材料等，所有这些，都为金属材料的开展谱写了新篇章。

同钼铁、氧化钼相同，钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0％。下表列出了前苏联钼酸钙标准，供参阅。   表  钼酸钙（前苏联）标准UMTY-4523-65ROC  类型Mo ≥Ca ≤P ≤S ≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3       钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰（CaO）混匀焙烧，钼精矿加石灰（CaO）后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时，用氯化钙（CaCl2）沉积MoO42-而制成，惯例工艺见下图。   图  低档次钼精矿制钼酸钙流程       当用苏打液浸出钼焙砂时，不只能与三氧化钼反响，也能与钼酸钼，钼酸铁反响而溶解（但就不能使它们溶解、反响）：   MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑   CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓   FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe（OH）2↓CO2↑       为了溶解充沛并节约苏打，一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩，钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后，就可在80~90℃下参加氯化钙（CaCl2）生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行，所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后，经过滤、锻烧（600~700℃）即可获炼钢工业钼酸钙。     由低档次钼精矿，乃至出产钼酸铵的浸渣，都可与苏打拌合后焙烧，发生如下反响：  MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→ SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑   生成的可溶性钼酸钠与硅酸（或偏硅酸）钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙，将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。     钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼：   Na2MoO4＋BaCl2→2NaC1＋BaMoO4↓   钼酸使用于珐琅工业中。出产时，国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多，它的出产要害，是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。

硫代硫酸金络合物是И.А.卡可夫斯基（Какояский）1957年研讨乙基黄原酸金时从中制取出来的： AuC2H5OCSS＋2S2O32－ Au（S2O3)23－＋C2H5OCSS－ 后来，福沃德（Forward）等人在选用高压浸硫化镍钴铜矿时，发现矿石中所含的硫能氧化生成S2O32－。因而想象：选用浸法处理含金硫化矿，使矿石中的硫在浸进程中氧化为S2O32－来浸出金是或许的。为此，许多研讨者对此进行了实验研讨。 一、硫代硫酸盐浸出金的研讨 1972年，梅津良之等宣布了硫代硫酸铵从产品纯金板浸出金的实验报告。实验进程中对溶液温度、氧分化压、拌和强度、试剂浓度和铜离子增加量对金溶解速度的影响进行了多因子比照系统研讨。他以为，金的溶解是按下式进行的： 2Au＋4S2O32－＋H2O＋ O2 2Au（S2O3）23－＋2OH－ 即在碱性溶液中，金银能与硫代硫酸盐反响，生成安稳的络阴离子〔Au（S2O3）23－和   Ag（S2O3）23－〕，并可削减杂质（尤其是铁的硫化物）的溶出率。且反响进程中Cu（NH3）42＋具有催化作用，若短少它上式的反响则不能进行。 在Cu（NH3）4＋存在的室温180℃条件下，金的溶解速度在约65和140℃时呈现两个顶峰，约100℃时呈现一个低谷。即温度18～65℃之间，金的溶解速度随温度的上升而加速；65～100℃时，因为金板表面生成黑色硫化铜薄膜沉积而逐步发作钝化，金的溶解速度随温度上升而下降；温度100～140℃之间，溶液中的可使硫化铜薄膜沉积分化而生成硫代硫酸铵，金的溶解速度又随温度的上升而加速；当液温升至140～180℃，因为S2O32－逐步被氧化耗费而使浓度下降，金的溶解速度又逐步下降。 经过多要素条件比照实验标明，在温度65℃时金溶解的最佳条件是：氧压101.32kPa（1atm）、拌和速度200r／min、NH30.5mol、Na2S2O30.44mol、CuSO40.04mol。 1979年，G.S.贝雷佐夫斯基等选用含（%）Cu 25.3、Fe 28.7、Zn 3.26、S 33.2、Au 5.83g∕t、Ag 142g∕t的铜精矿经氧化浸出96%～98%铜的浸出渣，运用上述硫代硫酸铵的条件，在40～60℃浸出2～4h，金的浸出率达92%～94%，银的浸出率也达83%～87%。将此浸出渣进行化浸出比照，金的浸出率虽达97%，银的浸出率只要33%。用此工艺处理另一种铜精矿的浸出脱铜渣也获得成功。 上述实验证明，选用硫代硫酸铵加压浸出，金银的溶解速度快。铜离子的存在不光无害（相对化法），还有杰出的催化作用。选用硫代硫酸铵法浸出金，虽药剂的耗费量过高，但浸液中（NH4）2S2O3约有90～95%能够回来运用。 小约翰·克利对含Au0.43g∕t、Ag376.3g／t的含锰难处理矿石进行浸出标明，金银的浸出率别离达86.7%和93.2%。他还对（NH4）2S2O3浸出液进行了屡次循环运用实验，标明浸出液能够重复运用，而很多下降药剂耗费。据他的实验证明，浸出液的屡次循环运用，吨矿石的实践药剂耗费可降至（NH4）2S2O33.63kg∕t、（NH4）SO3 1.36kg／t、CuSO40.45kg∕t。 鉴于文献报导的硫代硫酸铵溶解金银在实践运用中遇到的困难，К.А.巴格达萨良（Багдарилц）等人改甩硫代硫酸钠，运用旋转圆盘法对金银溶解的动力学进行了研讨。 实验别离运用φ20mm的金盘和银盘，在容积1L的反响器中，别离选用Na2S2O3 0.09～0.19mol∕L，温度65℃，鼓入空气，拌和15～30min并浸渍6h。成果圆盘表面都掩盖一层黑色沉积，而金银未溶解进入溶液。经X线衍射物相分析，金盘上的黑色沉积是元素硫，而银盘上的沉积是元素硫和硫化银。后又参加催化剂CuSO4，并将圆盘别离浸渍于Na2S2O3 0.09～0.19mol／L，CuSO4 0.016mol/L的溶液中15～20min，圆盘上仍掩盖一层黑色沉积，经物相分析，金盘上的沉积是元素硫和硫化铜，银盘上是元素硫、硫化铜和硫化银。这都是S2O32－分化生成S2－的晦气反响所造成的。 考虑到60～85℃时，S2O32－分化的S2－能与Na2SO3结合还原成Na2S2O3，又向溶液中参加助剂Na2SO3。并在溶液别离含Na2S2O30.06～0.22mol∕L（1.0%～3.5%）、Na2SO30.2mol／L（2.5%）、CuSO4 0.01 6mol∕L（0.25%）温度65～70℃、圆盘表面积3.14cm2、圆盘转速约   4r∕min（ r∕s），拌和时刻6h条件下实验。成果在Na2S2O3浓度0.06～0.13mol∕L时，金、银的溶解速度呈直线上升（见图1），跟着Na2S2O3浓度的增大，溶解速度反而减慢或中止。图1  Na2S2O3浓度与金银溶解速度的联系 经过以上Na2S2O3溶解金银圆盘的实验和理论核算，其结论是： （一）在温度45～85℃范围内，金银的溶解速度随温度的上升呈直线上升，一起Na2S2O3的分化也随温度的上升急剧增大。为防止Na2S2O3的剧烈分化，溶解进程的温度宜控制在65～75℃。 （二）经过核算，求出的金银在Na2S2O3液中溶解的活化能为：金17.55kJ∕mol，银21.14kJ∕mol。它标明金银的溶解是以分散方法进行的。 （三）金银在Na2S2O3液中溶解的分散特征，是Na2S2O3浓度在0.13mol∕L曾经，此刻金银的溶解速度处于正常状况；当浓度超越这一边界后，溶解进程的反响动力学就变得复杂起来，以使金银的溶解减缓乃至中止。 （四）在圆盘转速4～16r∕min之间，金银的溶解速度大致与圆盘转数的0.5次方成正比。证明转盘的流体动力学理论适用于金银在Na2S2O3液中的溶解，但在金银圆盘的表面会逐步生成元素硫和硫化物沉积，它会影响溶剂抵达圆盘表面的速度。故从动力学上讲，溶剂的分散作用有必要穿过硫和硫化物层才干抵达金属表面，这是溶解进程的晦气要素。 （五）为下降溶液中因为Na2S2O3分化生成的S2－浓度，削减S2－在金属表面生成元素硫和硫化物沉积，应向溶液中增加Na2SO3，其参加量与Na2S2O3之比为1∶1。 （六）铜离子具有催化作崩，实验中增加量为0.016mol∕LCuSO4。 二、硫代硫酸钠从矿石中浸出金的工业实验 新疆伊宁提金实验站于1987年开端进行硫代硫酸钠从矿石中提金的工艺研讨，并在扩展实验和半工业实验的基础上建立起一座50t∕d的实验工厂，用于处理经混、浮选产出的含硫金精矿。它是已知的第一个运用硫代硫酸钠提金的工厂。该厂投产以来，首要技能经济指标都到达了规划要求，金的浸出率到达92%。因为硫代硫酸钠可就地直销，且报价低廉，金的出产费用（包含环保）与化法附近，金的回收率也与化法相同。

据以为，在性硫代硫酸盐提金进程中，浓度对金浸出的影响最大。二价铜离子的影响则与S2032-浓度有关，Cu2+与S2O32-的最佳摩尔浓度比为1:6。硫代硫酸盐供给金溶解所需的络合剂，含Au浸出率随S2032-浓度增大而升高，但过量将会损坏铜络离子的安稳性，生成Cu( S203）35-，适合的S2032-浓度为0.5mol/L。    硫代硫酸盐用作金、银的浸出剂，在实践使用中遇到了动力学上的困难。温度对金银浸出的影响比较复杂，如图6所示。图6     金溶解量在65℃和140℃时最大，在100℃时最小。高于65℃，金溶解量下降，这是由于Cu2+催化剂浓度下降，S2032-氧化，并生成CuS沉积掩盖金粒表面构成的。温度高于100℃，粘附在金粒表面的硫化铜在性含氧溶液中溶解。硫化铜薄膜消除，金粒表面从头露出，S2032-和Cu（NH3）42+得到再生，使金溶解速率敏捷增加。但温度超越140℃，S2032-快速氧化，成果浓度显着下降，金溶解量大大削减。[next]    巴格达萨良等人，用旋转圆盘法对金、银在硫代硫酸钠溶液中的溶解动力学进行了研讨。指出在45~85℃温度范围内，金、银溶解速度与温度呈直线联系。为防止硫代硫酸盐剧烈分化，浸出温度应控制在65~75℃。金、银在该溶液中溶解，实践活化能分别为17.55 kJ/mol和21.4 kJ/mol。这标明浸出进程是受分散控制的，而且以为Na2S203浓度超越0.13 mol/L时，对反响动力学晦气。    试验研讨标明，当金、银圆盘表面逐步生成硫和硫化物沉积时，溶剂到达金属表面的速度下降，就给溶剂分散经过硫化层的溶解进程构成阻止。若向溶液中参加钠[m (Na2S03）：m (Na2S203）＝1：1]可防止金属表面硫和硫化物的沉积，这是由于热的钠溶液能溶解细碎状的硫，生成硫代硫酸钠：                                   Na2S03＋S ==== Na2S203      别的，钠廉价、且无毒，还可进步溶液的碱度，它本身也是一种金的溶剂。    卡考夫斯基等人还发现，铜离子对硫代硫酸盐溶金有催化作用，可使金的溶解速度进步17～19倍。但与此同时，它会在金表面构成硫化铜隔离层，使浸出反响处于分散控制。巴格达萨良却以为硫酸铜在增加钠时的反响是：            2CuS04＋4Na2S203＋Na2S03＋H20 ==== 2Na3［Cu（S203）2］＋2Na2S04＋H2SO4    而不加钠时，则为：                 2CuS04＋2Na2S203＋3H20＋3/202 ==== Cu2S＋3H2S04＋2Na2S04    可见钠能促进反响生成安稳的铜硫代硫酸盐络合物（K不＝6×10-13）；不加钠则生成的硫代硫酸铜会水解成Cu2S和H2S04。因而，增加钠可削减硫代硫酸钠用量，并使生成的硫酸及硫酸钠量大大削减。为此，主张在用硫代硫酸盐浸出金时，浸出剂各组分的质量比应取m(Na2S203）：m (Na2S03）：m（CuS04）＝1：1 : 0.7。

3)浸金的动力学原理    硫代硫酸盐用作金、银的浸出剂，当pH太高时，S2032-发作歧化反响产出S2-，导致重金属，特别是银发生硫化物沉积。可是，歧化反响产品根可与溶液中任何硫化物起反响，又有利于S2032-的安稳存在，按捺金属硫化物沉积。实质上，S2032-的歧化反响是可逆的，在溶液中处于动态平衡状况。为坚持介质pH适中，选用性溶液作为硫代硫酸盐安稳存在的介质是最合适的。性硫代硫酸盐溶液pH可在10左右，电位安稳在200 mV左右，溶液pH与硫代硫酸盐浓度无关。对硫代硫酸根的阳极氧化影响很大，能明显下降S2032-的氧化速度。浓度愈高，S2032-氧化速度下降愈快。当浓度为1.0mol/L时，氧化速度仅为无存在时的四分之一。金的浸出速率也随浓度增高和S2032-氧化速率的下降而加速。可是，过量将导致氢氧根离子增多，对金浸出晦气。    用性硫代硫酸盐溶液浸出金矿时,浓度和硫代硫酸根浓度对金、银、铜的络合物发生影响。在浸出条件（pH＝10, E＝200 mV）下（图1至图5图中暗影部分）,用含浓度为1.0mol/L的S2032-和1~3 mol/L的NH3/ NH4+的溶液浸出金、银，进入溶液的安稳金、银络合离子分别为Au ( NH3）2+和Ag (S203）23-，如图1,图2所示。当溶液中存在Cu2+时，因为铜络合离子的构成，溶液中离子浓度削减,金由Au (NH3）2+转为Au(S203）23-安稳存在。铜的安稳络合离子方式则随S2032-浓度(0.1~1.0 mol/L）、浓度（1.0~3.0 mol/L）和Cu2+浓度(0.0063~0.05 mol/L)的不同而改变。在低浓度S2032-（0.1 mol/L )和低浓度NH3/NH4+(1.0mol/L )溶液中，不管Cu2+浓度高或低，铜都呈Cu(NH3）42+安稳存在，如图3所示。在高浓度S2O32-(1.0mol/L）和低浓度NH3/NH4+（1.0 mol/L）溶液中，高浓度Cu2+（0.05 mol/L) 呈 Cu(S203）34-安稳存在,而低浓度Cu2+(0.0063 mol/L) 呈Cu (NH3）42+安稳存在，如图4所示。在高浓度S2032-（1.0 mol/L )和高浓度NH3/NH4+(3.0mol/L）溶液中，高浓度Cu2+（0.05 mol/L）呈Cu（NH3）42+安稳存在，如图5所示。可见，在浸出条件下，四合铜络合物安稳性比硫代硫酸亚铜差。 图1[next] 图2 图3[next] 图4 图5

金能与硫代硫酸根离子生成安稳的络合物[Au（S203）2］3-，如：                   Au++2S2032- ==== [Au(S203)2］3-   △Gө298 = -1022 kJ/mol    金与硫代硫酸盐络合的趋势相当大，其络离子的不安稳常数K不 = 1×10-28,标明在酸性介质中既不氧化也不分化。    金溶解于硫代硫酸盐溶液的反响为：                                    1                   2Au+4S2O32-+H2O+ —— O2(气) ==== 2Au（S2O3）23-+2OH-                                    2    此反响的△Gө298 ＝-24.2kJ/mol。试验证明欲使金顺畅溶解，溶液应坚持NH3、Na2S203和Cu（NH3）42+恰当的浓度。    1)硫代硫酸盐的化学性质    硫代硫酸盐是含有S2032-基团的化合物，它可看作是硫酸盐中一个氧原子被硫原子替代的产品。    硫代硫酸盐与酸效果时构成的硫代硫酸当即分化为硫和，后者又当即分化为二氧化硫和水，反响式为：                               S2O32-+2H+ ==== H2O+S02＋S    因而浸出进程需求在碱性条件下进行。    S2O32-中两个S原子的氧化价平均为+2,它具有温文的还原性：                        S2O32-+4Cl2＋5H20 ==== 2SO42-＋8Cl-＋lOH+                               2S2O32-+I2 ==== S4O62-＋2I-    因而，浸出进程中恰当地操控氧化条件是有必要的。[next]    硫代硫酸盐另一重要性质是它能与许多金属（金、银、铜、铁、铂、把、、镍、锅）离子构成络合物，如：                           Au+＋2S2O32- ==== Au（S203）23-                           Ag+＋2S2O32- ==== Au（S203）23-    这是硫代硫酸盐法浸出金、银的基础理论之一。    最重要的硫代硫酸盐是硫代硫酸钠Na2S203（Na2S203·5H20）和硫代硫酸铰(NH4）2S203，两者一般均为无色或白色粒状晶体。    在有氧存在时，金在硫代硫酸盐溶液中或许发作如下的反响：                     4Au+8S2032-+O2 +2H20 ==== 4Au(S203)23-+40H-    二价铜络离子在金溶解进程中或许有如下的效果进程：              Au +5S2O32-+ Cu(NH3)42+ ==== Au(S203)23-+4NH3 + Cu(S203 )35-              Au +2S2O32-+ Cu(NH3)42+ ==== Au(S203)23-+4NH3 + Cu(NH3)2+    金与硫代硫酸根构成安稳的络合物。硫代硫酸盐在碱性介质中比较安稳，因为硫代硫酸盐的氧化产品连四硫酸盐，在碱性条件下约有60%又转变成硫代硫酸盐：                                      5               3                    2S4O62-+3OH- ==== ——S2O32-+S3O62-+ ——H2O                                      2               2    可是，介质溶液的pH不宜太高，pH太高促进S2O32-发作歧化反响产出S2-：                    3S2O32-+6OH- ==== 4S2O32-+S3O62-+ 3H2O    2)硫代硫酸盐浸金的热力学原理    表1列出了与金银性硫代硫酸盐浸出有关物质的标准生成自由能，其数据来自Latimer和Pourbaix的数据。依据这些数据核算标明，以上反响中的标准自由能改变均为负值，标明硫代硫酸盐法浸出金在热力学上是可行的。[next]表1      有关物质的标准生成自由能化学式状况△GӨ化学式状况△GӨAus0Ags0Au2O3s163.02Ag2Os-10.81Au（OH）3s-289.67AgOs10.87AuO2s200.64Ag2O3s86.94H3AuO3aq-258.32Ag+aq77.04H2AuO3-aq-191.44Ag2+aq267.94HAuO32-aq-112.86AgO+aq225.3AuO32-aq-24.24Ag（S2O3）-aq-507.03Au+aq163.02Ag（S2O3）23-aq-1062.56Au3+aq433.05Ag（S2O3）35-aq-1599.27Au（S2O3）33-aq-1048.76Ag（NH3）2+aq-17.39Au（NH3）2+aq-40.96AgOHaq-93.22Au（NH3）23+ aq-8.36Ag（OH）2- aq-250.8Cus0H2O　-236.96Cu2Os-146.32OH-aq-157.17CuOs-127.07H+aq0Cu2Ss-86.11Ss0CuSs-48.91S2-aq923.78CuSO4s-661.28S22-aq91.12CuSO4·3H2Os-1878.07S32-aq88.2Cu（OH）2s-356.55S42-aq81.09Cu2+aq-64.91SO32- aq-485.3CuO22-aq-181.83SO42-aq-490.48HCuO2-aq-256.73S2O32-aq aq-518.32Cu（NH3）+aq-11.7S2O42-aq-599.41Cu（NH3）2+ aq-65.21S2O52-aq-790.02Cu（NH3）2+aq-15.47S2O63-aq-932.14Cu（NH3）42+aq-170.54S3O62- aq-957.22Cu（S2O3）35-aq-1623.51S4O32-aq-1021.17　　　NH3aq-26.58[next]     表2为有关意极反响的标准电位，表3为系统中或许存在的络离子的安稳常数。因为S2O32-与金离子构成安稳的络离子，使其标准电极电位明显下降。需求指出的是，文献中Au/Au（S2O3）23-电对的标准电极电位及Au（S2O3）23-的安稳常数很不共同。表2    有关电极反响的标准电极电位电极反响电极电位/VAu++e-====Au1.69Au（S2O3）23-+e-====Au+2S2O32-0.15　-0.126（核算）　-0.007　-0.276Ag(S2O3)23-+e-=====Ag+2S2O32-0.01Ag（NH3）2++e-=====Ag+2NH30.373Cu（NH3）2++e-=====Cu（NH3）2++2NH30.00Cu（NH3）42++e-=====Cu+4NH3-0.06Cu（NH3）22++e-=====Cu+4NH3-0.12O2+2H2O+e-=====4OH-0.4012SO32-+3H2O+4e-=====S2O32-+6OH--0.582SO42-+5H2O+8e-=====S2O32-+10OH--0.76SO42-+H2O+2e-=====SO32-+2OH--0.93S4O32-+2e-=====2S2O32--0.09 材料来自姜涛、许时、陈枣、吴振祥，黄金，N2，P31（1992）。表3    有关络离子的安稳常数化学式β化学式βAu（S2O3）23-1.0×1026Ag（NH3）+2.3×103　5.0×1028Ag（NH3）2-1.6×109　5.4×1030（核算）Cu（S2O3）-1.9×1010Au（NH3）2+1.0×1026Cu（S2O3）23-1.7×1012　1.0×1027Cu（S2O3）35-6.9×1013　3.4×1027（核算）Cu（S2O3）22-2.0×1012Ag（S2O3）-6.6×103Cu（NH3）2+7.2×1010Ag（S2O3）23-2.2×1013Cu（NH3）42+4.8×1012Ag（S2O3）35-1.4×1014　　[next] 姜涛等对Au/Au（S2O3）23-的电极电位核算如下：    用相同办法核算得到的Au（NH3）2+的安稳常数为3.4×1027。    金能与硫代硫酸根离子生成安稳的络合物〔Au (S203）2〕3-，其络合的趋势相当大，不安稳常数K不论是10×10-26或5.4×10-30，都标明在酸性介质中既不氧化也不分化。    卖验证明，欲使金顺畅地溶解于硫代硫酸盐溶液中，有必要坚持溶液中NH3、Na2S203和Cu (NH3）42+的恰当浓度，这与动力学要素有关。    矿石中Ag常以Ag2S或AgCl方式存在，它们也可在硫代硫酸盐的效果下溶解：                                 Cu（NH3）42+              Ag2S+4S2032-＋4H2O ———————→2Ag（S203）23-＋SO42-+8H+                       AgCl＋2S3032- ==== Ag（S203）23- ＋ C1-        由上可见，不管金、银在原矿中呈何形状，用硫代硫酸盐浸出后均以络阴离子转人溶液。

钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离，并且，热解离出的NH3气随加热可充沛逸出，不再污染钼产品。因此，钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方，热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼，经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。     在钼的初级产品中，钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁，占有着重要的位置。     工业钼酸铵并非单一化合物，它是一系列钼同多酸铵的混合物，随（NH3）2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式，常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路：  （NH4）6Mo7O24·4H2O△（NH4）4Mo5O16△（NH4）4Mo8O26△MoO3→→→   这儿又证明a=5或8，b=2或2，c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸，工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。   表1  常见几种钼酸铵特性  名  称分  子  式参 数（NH3）2/MoO3%Mo转   化abc钼酸铵（NH4）2MoO41101：148.94 仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O7343：754.34130℃脱结晶水，230℃转化为四钼酸铵（放出NH3↑）四钼酸铵（NH4）2Mo4O134101：461.12315℃转化为三氧化钼（放出NH3↑）通 式（NH4）2bMoaO3a+bCH2O   b：a         从钼精矿动身，制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法，可将这些工艺概括为两大类，即（1）火法：经过氧化焙烧，将钼精矿转化为钼焙砂，再经湿法处理。（2）湿法：钼精矿直接浸出，辉钼矿转化为可溶钼盐。     火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同，前者选用焙烧，后者选用氧化剂溶液分化。终究，都使Mo4+→Mo6+，S2-→S0或S4+。     钼酸铵因为各杂多酸份额不同，钼含量也不同，但杂质含量往往很少，要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。   表2  钼酸铵质量标准  标准 含量（%） 成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo     Si        ︵ 杂 质 ︶ ≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006   P0.00050.00050.001  K0.010.080   Na0.0010.003   Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi  0.0006  Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb  0.0006  Cd  0.0006  Cr   0.00100.0005Ti   0.00100.0005粒度＜40网目

所谓火法，特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法，根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。   图  钼酸铵（火法）出产流程       1、浸     钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有：没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。     三氧化钼是酸酐，它极易溶于液中，发作如下反响而进入液相：   MoO3＋2NH4OH =（NH4）2MoO4＋H2O   二氧化钼和二硫化钼不溶于液，残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于，生成铁的络合物，发作如下反进而应入液相：   MeSO4＋6NH4OH＝Me[（NH3）4]（OH）2＋（NH4）2SO4＋4H2O   MeMoO4＋4NH4OH＝Me[（NH3）4]2MoO4＋4H2O       硫酸钙可与MoO2-4反响：   CaSO4+ MoO2-4＝CaMoO4↓＋SO2-4       反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于，进入固相。     钼酸铁虽能被分化，但反响缓慢。由于，在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜，阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]     亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁，它可溶于液构成铵的络合物：   Fe（OH）2＋6NH4OH＝[Fe（NH3）6]（OH）2＋6H2O       硅类杂质为石英（SiO2）或硅酸盐，是钼焙砂中首要杂质，不溶于而残留在固相。     对浸液进行液固别离，取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。     用8%~10%液，在常温或50~60℃，液固比为（3~4）：1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度（25~30g/L）。     钼焙砂中杂质含量不同，钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时，会呈现二氧化钼或二硫化钼；当钙、铁含量较多时，都会使钼的浸出率下降。一般，钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。     浸渣分量约为所加焙砂分量的10％~25％，含钼量在5％~25％之间。还需进一步收回其间的钼。     为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰，除了进步钼精矿质量外，还有以下方法：     （1）向浸液中参加碳酸铵，它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙（CaCO3），便可防止硫酸钙生成钼酸钙，而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响，生成碱式碳酸铁的沉积，它的吸附才干比氢氧化铁小，可下降浸渣中钼含量。     （2）浸前，用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响：   MeSO4＋2HCl=MeCl2＋H2SO4   MeMoO4＋2HCl=MeCl2＋H2MoO4↓       钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相，三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸（应调好PH值）而进入固相。尔后，经过固液别离，可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸，浸渣中钼含量可降至3％以下。“预浸”时，二氧化钼可溶于酸进入液相：   MoO2+4HC1＝MoCl4+2H2O       所以，钼焙砂含二氧化钼较高时，“预浸”废液应增加收回钼的工艺。     浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。     2、净化除杂     浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们，往往要向溶液参加硫氢化铵（或硫化铵、）。     这些金属的络离子中除[Fe（NH3）6]2+移定性较差，其他[Cu（NH3）4]2+、[Zn[Ni（NH3）4]2+结合得都很安稳，它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此，溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。     虽然[Cu（NH3）4]2+很安稳，但CuS与FeS溶度积更低。（LFeS＝3.7×10-19，LCuS＝8.5×10-45）所以，溶液中会发作如下反响，直至铜、铁沉积完：   [Cu（NH3）4]（OH）2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH   [Fe（NH3）6]（OH）2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH       关于锌和镍，虽然它们的硫化物溶度积也不高（LZnS＝1.2×10-19，LCuS＝1.4×10-24），但它们的络离子相对就安稳得多。此刻，溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此，锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]     经过液固别离，就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。     出产中，有必要当心操控铵的加人量，假设溶液中铵过量，将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以，铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底，如发现溶液中铵过量，需参加新鲜的浸液冲销。     铵亦可用硫化铵或替代，但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。     净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同，需带拌和器和加热蒸汽套。     3、结晶     经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L，母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L，或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻，母液中为数不多的CuS、FeS、Fe（OH）3易沉降，可滤除。往后，将有两种加工计划：     （1）计划I—浓缩-结晶法：将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL（适当含MoO3为400g/L），过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。     结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后，约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次，终究再将尾液蒸干，在350~400℃下煅烧，所得三氧化钼含杂太高，须回来浸。     操作须留意：蒸腾进程应保存4~6g/L自在；而且为防部分过热，应不断拌和，这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积，从溶液中分出。     “浓缩-结晶”需重复屡次，进程持续时间较长，第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准，而需重复结晶以净化。     （2）计划Ⅱ—中和法：对预浓缩的母液参加中和，依据溶液终究pH和温度不同，可分出不同成份聚钼酸盐。     当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液，直到pH=2.3，强烈拌和，可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来：  4（NH4）2MoO4+5H2OPH＝2~2.5（NH4）2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→   分出的结晶有必要立刻过滤，不然，在与母液长期触摸后易脱水，生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。     四钼酸铵沉积物纯度很高，Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子（0.2%~0.4%）不易被水洗掉，而需重结晶，以脱除氯离子。     首要，将四钼酸铵在70~80℃下，用含3%~5%的溶液溶解，直到饱满（溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃，50%~60％的钼会以纯洁的仲钼酸铵（（NH4）6Mo7O24·4H2O）方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵，再冷却结晶，重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵，杂质在母液中堆集到必定程度后，送去净化处理。     别离四钼酸铵后的酸性母液中，还残留有3%~4%的钼（适当6~10g/L），将其再酸化至pH=2送沉积池，可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂，尾液还含约1g/L的钼，可用离子交换法加以收回。     4、浸渣收回     依据钼焙砂的不同成份，钼的浸出率在80%~95%之间，其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中，渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]     浸渣中钼的物相生要为：难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁；不溶于的二氧化钼、二硫化钼；极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现：吸附MoO2-4很少，而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。   表  浸渣中钼的散布  钼的物相MoO2-4Fe2（MoO4）3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率（%）4.199.3335.754.6746.06100.00       从浸渣中收回钼的工艺繁复，不少工艺与钼精矿分化工艺相同，此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。     火法常见工艺有：（1）二次焙烧-浸；（2）碳酸钠焙烧-水浸；（3）硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。     二次焙烧法：Richard将浸渣在富氧（或纯氧）中焙烧600~650℃，15~30min后总浸率达99%以上。     碳酸钠焙烧-水溶法：将湿渣拌上碳酸钠粉，放焙烧炉内，经700~750℃焙烧6~8h。此刻，浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣，钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中，用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定，一般不与Fe2（MoO4）3共同，可用溶解得钼酸铵溶液。     硫酸焙烧-水浸法：将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧，各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣，钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。     湿法常见工艺有：（1）碱液压煮；（2）酸分化；（3）次分化。     碱液压煮：当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在，而MoO2或MoS2含量很低时，在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃，1.2~1.5MPa浸出，可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。     酸分化法：当浸渣的钨档次较高（3%~5%W）时，用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣，可将其间钼酸盐彻底分化，生成易溶于的钼酸，而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相，别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。     用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸，在液固比为3：1，加温到70~80℃时，浸出浸渣2h，可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸，残渣含钼量仅0.44%。

中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26－27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论，大 家各抒己见，畅所欲言，最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题，大家一致认为，钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价，这种报价较为科学，有利于钼行业的发展，现将具体事宜通知如 下：   　　一、四钼酸铵  　　1、精品级 Mo≥56％ 化学物理性能达标，满足钼拉丝条及深加工；  　　2、一级品 Mo≥56％ 各项化学性能达标，满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板  等；  　　3、二级品 Mo≥56％ 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。   　　二、七钼铵酸  　　1、一级品 Mo≥54％ 化工原料及其主应用；  　　2、二级品 Mo≥52％ 钼肥生产原料；   　　三 、二钼酸铵  　　参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56％   　　四、钼酸钠  　　1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99％ 无钨、钒杂质；  　　2、一级品 Mo≥38.5％ 含量≥98.5％；  　　3、二级品 Mo≤38％ 含量≤98％。.

铬青铜是指含有铬的青铜产品。青铜原指铜锡合金﹐后除黄铜﹑白铜以外的铜合金均称青铜﹐并常在青铜名字前冠以第一主要添加元素的名。锡青铜的铸造性能﹑减摩性能好和机械性能好﹐适合於制造轴承﹑蜗轮﹑齿轮等。铅青铜是现代发动机和磨床广泛使用的轴承材料。铝青铜强度高﹐耐磨性和耐蚀性好﹐用於铸造高载荷的齿轮﹑轴套﹑船用螺旋桨等。铍青铜和磷青铜的弹性极限高﹐导电性好﹐适於制造精密弹簧和电接触元件﹐铍青铜还用来制造煤矿﹑油库等使用的无火花工具。铬青铜产品中，最为主要的是QCr0.5铬青铜　QCr0.5铬青铜　　牌号：QCr0.5 　　标准：GB/T 13808-1992 　　铬青铜特性及适用范围：铬青铜在常温及高温下（400℃）具有较高的强度及硬度，导电性和导热性好，耐磨性和减摩性也很好，经时效硬化处理后，强度、硬度、导电性和导热性均显著提高；易于焊接和钎焊，在大气和淡水中具有良好的抗蚀性，高温抗氧化性好，能很好地在冷态和热态中承受压力加工；但其缺点是对缺口的敏感性较强，在缺口和尖角处造成应力集中，容易引起机械损伤，故不宜作整流子片。 　　铬青铜应用举例：制作工作温度350℃以下的电焊机电极、电机整流子片以及其他各种在高温下工作的、要求有高的强、硬度、导电性和导性的零件，还可以双 金属 的形式应用于刹车盘和圆盘。　　铬青铜化学成份：铜 Cu ：余量 　　镍 Ni：≤0.05 　　铁 Fe：≤0.1 　　铬 Cr：0.4～1.1 　　注：≤0.5(杂质) 　　铬青铜力学性能： 棒材的纵向室温拉伸力学性能 　　铬青铜热处理规范：热加工温度900～950℃;淬火温度950～1000℃水冷;l回火温度400～450℃。想要了解更多关于铬青铜的资讯，请继续浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ） 有色金属 频道。 

     “代铜材料”的特点和主要技术指标：1、铸态下抗拉强度（340—450MPa）、硬度（HBS90—143）、耐磨性能均超过了国际标准黄铜CuZn40Pb和国家标准5—5—5青铜，可代替有上述要求的铜合金，节约铜58%以上，产品成本下降50%以上；2、熔点和浇注温度低，是青铜、黄铜的1/2，节能50%，压铸摸寿命提高30倍；3、与铜合金比较，流动性好（95CM），线收缩小（1.29%），比重小（4.9），熔炼简单，劳动条件改善，环境污染减少，烧损少，成品率高，适合各种铸造方法，4、加工性好，易于切削、抛光和装饰性表面处理。 “代铜材料”是航空航天、国防、交通、农业、纺织、化工、矿山、医疗等各种机械受力、耐磨铜铸件的理想代替材料。用于纺织机械上可降低2—5分贝噪音，无火花特性，可安全用于油田、油井、油船、煤矿及天然气、煤气等危险场合，用压铸等成形可大大节省铸铁件的精加工费。以锌代铜，解决昂贵紧缺的铜，这已成为世界 金属 材料生产应用的新格局。凡各种机械受力、耐磨铜铸件（如轴套、导套、轴瓦及一般的我蜗轮、齿轮、螺母、滑块、滑板、垫块等）及部分球铁、铸铁件均可用此材料替代，成本下降20-50%，能耗节约50%，熔炼简单，适合各种铸造方法。劳动条件大为改善，环境污染少，有明显的经济和社会效益。     这种代铜高强度锌合金熔炼工艺简单、造价低廉,具有良好的铸造性能,能锻可镀,是一种代替某些铜合金的新型材料。

锌铬涂层的应用范围很广，它不但可以处理钢、铁、合金，还可以处理烧结 金属 ，及特殊的表面处理。锌铬涂层所涉及到的 产业 、 行业 也相当多，并正在进一步开发过程中。* 汽车摩托车。由于是高速运行车辆，其零部件要求稳定性好、防热、防潮及防蚀性能高。因此，锌铬涂层技术在汽车摩托车方面有着极广泛的应用前景。许多外国车商对配套零部件都提出了锌铬涂层技术的要求 。* 电器电子。家用电器、电子产品、通讯器材等高档产品的零部件、元器件、配套件等，由于其 价格 高，所以对产品的质量要求也高，过去使用电镀锌的办法，质量低且达不到要求。而改用锌铬涂层工艺技术后，质量、寿命提高了， 市场 也扩大了。* 地铁隧道。地铁和隧道都处于地下，环境阴暗潮湿，通风较差，道轨、螺丝、螺栓及 金属 件极易生锈，锌基铬盐技术则可以有效解决这一问题。北京地铁目前有许多零件，就是采用的锌铬涂层技术。* 高速公路、桥梁、高架路。高速公路档板、高架路、桥梁的 金属 结构件，特别是 金属 紧固件，由于长期处于室外日晒雨淋，很快就会发生锈蚀现象，不但每隔二三年就要敲铲油漆，而且会降低安全系数。关键的结构件和紧固件如果采用锌铬涂层技术涂覆处理，不但安全可靠，而且美观持久，起码二三十年不用维修油漆。* 输配供电。高压输配电、城市供电，除供电电缆外，都处于室外高空，不但日晒雨淋，而且还受环境污染，维护保养任务十分繁重。高压输电线路的铁塔、电杆的横担、撑铁夹箍、弯头、螺栓、钢帽、变压器上的油箱、紧固件等如果都采用锌铬涂层涂覆处理，虽然一次性投入较大，成本较高，但是美观耐用，其优异的耐蚀性，节约了大量的长年维修费用。* 五金工具。小五金、手工具、螺丝、螺帽、垫圈等 市场 消耗量相当大，但过去大都采用电镀的工艺处理，一两年就生锈了，影响外观和质量。如果采用锌铬涂层的工艺处理，不仅美观耐用，而且不生锈，成本增加也不多，肯定会受到用户的欢迎。 除以上举例的几个 行业 外，市政工程、机械电机、铁路码头、造船修船、建筑装潢、航天航空、海洋工程、地质钻探、石油化工、农业科技、生物工程，医疗器械等，都在开发利用锌铬涂层技术。锌铬涂层还包括水性锌铬涂层，水性锌铬涂层的加工有一整套完整的工艺流程，在加工过程中必须严格按照工艺操作才能保证涂层的加工质量。为了提高生产效率和涂层质量，加工流水线的设备也必须适应加工工艺的要求。想要了解更多关于锌铬涂层的资讯，请继续浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ） 有色金属 频道。

铬锆铜（ Cr:0.25-0.65， Zr:0.08-0.20）。    硬度：HRB78-83，导电率：43ms/m，软化温度：550℃。铬锆铜具有较高的强度和硬度，导电性和导热性，耐磨性和减磨性好，经时效处理后硬度、强度、导电性和导热性均显著提高，易于焊接。广泛用于电机整流子，点焊机，缝焊机，对焊机用电极，以及其他高温要求强度、硬度、导电性、导垫性的零件。用制作电火花电极能电蚀出比较理想的镜面,同时直立性能好,能完成打薄片等纯红铜难以达到的效果对钨钢等难加工材质表现良好。    铬锆铜的品质要求： 　　   1.电导率测量用涡流电导仪，测三点取平均值 ≥44MS/M； 　　   2.硬度以洛氏硬度标准， 取三点取平均值 ≥78HRB； 　　   3.软化温度实验，炉温 550℃ 保持两小时后，淬水冷却后与原始硬度比较不能降低15%以上。   对铬锆铜化学成分和机械性能的分析： 

铬锆铜（CuCrZr）化学成分（质量分数）%（ Cr:0.25-0.65， Zr:0.08-0.20）硬 度（HRB78-83）导电率 43ms/m 软化温度 550℃ 特点：具有较高的强度和硬度，导电性和导热性，耐磨性和减磨性好，经时效处理后硬度、强度、导电性和导热性均显著提高，易于焊接。广泛用于电机整流子，点焊机，缝焊机，对焊机用电极，以及其他高温要求强度、硬度、导电性、导垫性的零件。用制作电火花电极能电蚀出比较理想的镜面,同时直立性能好,能完成打薄片等纯红铜难以达到的效果对钨钢等难加工材质表现良好。 　　铬锆铜有良好的导电性，导热性，硬度高，耐磨抗爆，抗裂性以及软化温度高，焊接时电极损耗少，焊接速度快，焊接总成本低，适合作为熔接焊机的电极有关管件，但对电镀工件表现一般。 　　应用：此产品广泛应用于汽车、摩托车、制桶(罐)等机械制造工业的焊接、导电嘴、开关触头、模具块、焊机辅助装置用各种物料。 　　规格：棒材、板材规格齐全，并可根据客户要求定制。 　　品质要求： 　　1.电导率测量用涡流电导仪，测三点取平均值 ≥44MS/M 　　2.硬度以洛氏硬度标准， 取三点取平均值 ≥78HRB 　　3.软化温度实验，炉温 550℃ 保持两小时后，淬水冷却后与原始硬度比较不能降低15%以上 　　物理指标：硬度: >75HRB,导电率：>75%IACS，软化温度：550℃硬度：具有良好的导电性，导热性，硬度高，耐磨抗爆，抗裂性以及软化温度高，焊接时电极损耗少，焊接速度快，焊接成本低，适合作为熔接焊机的电极及有关管件，由于直立性比较好，也常作为花机打薄片用。 

硅铬，硅铬合金90％以上用作电硅热法冶炼中、低、微碳铬铁的还原剂。此外，硅铬合金还作炼钢的脱氧剂与合金剂。随着氧气炼钢的发展，用硅铬合金还原钢渣中的铬和补加部分的铬量得到了日益广泛的应用。据统计，平均每吨钢消耗硅铬合金0.5kg左右。硅铬合金的性质硅铬合金系铬、铁的硅化物，是含有足够硅量的铬铁。铬的硅化物较碳化物稳定，因此当Fe－Cr－Si合金中的硅含量增高时，碳含量下降冶炼工艺硅铬合金的冶炼方法有一步法和二步法两种。一步法又叫有渣法；二步法又名无渣法。一步法是将铬矿、硅石和焦炭一起加入炉内，冶炼硅铬合金。二步法的第一步是将铬矿和焦炭加入第一台电炉内，冶炼出高碳铬铁；第二步是将高碳铬铁破碎，把它与硅石、焦炭一起加入另一台电炉内，冶炼硅铬合金。目前，我国在工业生产中采用二步法冶炼硅铬合金，少部分使用一步法。 冶炼原理一步法冶炼硅铬合金是用碳同时还原铬矿中的三氧化二铬和硅石中的二氧化硅。电炉内的主要反应有还原和精炼脱碳反应两部分。还原反应与冶炼高碳铬铁和硅铁的还原反应差不多。所不同的是一步法冶炼硅铬合金使用了难还原铬矿，铬矿的块度也较大，从而确保了Cr2O3的还原和SiO2的还原在温度相差不多的条件下同时进行。二步法冶炼硅铬合金使用的原料有高碳铬铁（再制铬铁）、硅石、焦炭和钢屑。高碳铬铁的成分应符合国家标准；粒度不能太大，采用12500kV.A电炉时要求高碳铬铁粒度小于20mm，采用3000kV.A电炉时要求高碳铬铁粒度小于13mm。对硅石、焦炭和钢屑的要求与冶炼硅铁的技术条件基本相同。二步法冶炼硅铬合金是在高碳铬铁的存在下，由碳还原硅石中的SiO2，被还原出来的硅破坏铬的碳化物，排除合金中的碳而制硅铬合金。冶炼过程与冶炼45％硅铁的过程基本相同。想要了解更多关于硅铬的资讯，请继续浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ） 有色金属 频道。

我国铝土矿资源丰富，已探明的铝土矿储量达23亿t。其间含硫高的一水硬铝石型铝土矿储量达1.5亿t，占总储量的11.0%左右。这类矿石以中高铝、中低硅、高硫、中高铝硅比矿石为主，且此类矿石高档次所占份额大，需加工脱硫才干运用，因而研讨经济合理的脱硫办法，具有巨大的潜在工业含义。       在氧化铝出产流程中，铝土矿中的硫不只构成Na2O的丢失，并且溶液中S2－进步后会使钢材遭到腐蚀，蒸腾和分化工序的钢制设备因腐蚀而损坏，添加溶液中铁含量。在拜耳法出产氧化铝过程中假如铝土矿中硫的含量超越0.3%，就能导致氧化铝档次因铁的污染而超支，别的还能使氧化铝的溶出率下降。跟着氧化铝工业的不断发展，科学研讨者对脱硫办法进行了许多的研讨工作，但效果及运用均不尽人意。因而有必要对高硫铝土矿进行进一步脱硫研讨，到达拜耳法氧化铝厂对铝土矿含硫的要求。       铝土矿中硫首要以黄铁矿（FeS2）办法存在，因为黄铁矿简略用黄药等捕收剂浮选，而含铝矿藏以氧化物和氢氧化物办法存在，亲水，不易被黄药捕收，因而，浮选用黄药理论上简略完成黄铁矿和含铝矿藏的别离。用浮选的办法下降铝土矿中硫的含量，最早被原苏联人员选用。在我国，浮选脱除铝土矿中的含硫矿藏还未见文献报导。因而，针对我国铝土矿的特色，用选矿脱除铝土矿中含硫矿藏的研讨具有重要含义。       针对河南某地出产的铝土矿的特色，选用黄药等作捕收剂，对反浮选除掉铝土矿中的硫化物进行了实验研讨。       一、实验部分       （一）实验质料       河南高硫矿，碳酸钠（分析纯，上海虹光化工厂），六偏磷酸钠（分析纯，天津市科密欧科技有限公司），（分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心），硫酸铜（化学试剂，天津市博迪化工有限公司），丁基黄药（株洲选矿药剂厂），戊基黄药（长沙矿冶研讨院选矿所），松醇油（株洲选矿药剂厂），单质碘和碘化钾（分析纯，汕头市西陇化工厂）。对河南高硫矿进行了化学分析。首要化学成分列于表1。   表1  试样的首要化学组成（质量分数）/%Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST61.6212.654.603.003.001.810.080.420.96       （二）实验设备及仪器       实验一切设备及仪器包含浮选机，拌和机，pH计，过滤设备，电炉，烘箱，管状炉，石英管，滴定管等。       （三）实验办法       各添加剂预先装备成必定的浓度备用。药剂添加次序为：六偏磷酸钠→→硫酸铜→丁基黄药→戊基黄药→松醇油，实验中各药剂的用量及添加药剂后的拌和时刻见表2。实验所用脱硫浮选办法为简略的一段浮选。浮选产品别离过滤、洗刷、烘干后分析。   表2  药剂用量及拌和时刻药剂称号药剂用量/（g·L－1）拌和时刻/min碳酸钠 六偏磷酸钠硫酸铜 丁基黄药 戊基黄药 松醇油2.5 7.65×10－3 4.00×10－4 1.88×10－2 3.13×10－2 3.13×10－2 0.125  1 1 2 1 2 1       二、条件实验       选用六偏磷酸钠作为按捺剂，和硫酸铜作为活化剂，丁基黄药和戊基黄药作为捕收剂，对高硫铝土矿进行一段浮选脱硫条件实验，研讨各添加剂用量对浮选成果的影响。       （一）碳酸钠用量的影响       在pH＞11的高碱环境下，黄铁矿表面会有亲水的氢氧化物生成，进而浮选遭到按捺。碱性增强对黄铁矿的按捺不断增强。低pH值系统中难以浮选，乃至浮选没有泡沫，这与铝土矿结构以及实验条件有关。碳酸钠另一效果是对黄铁矿具有活化效果。在CO32－与HCO3－离子效果下，铁的氢氧化物又可转变成铁的碳酸盐，使黄铁矿表面掩盖的氢氧化物和硫酸盐脱落暴露出新鲜的表面。因而碳酸钠添加量对浮选的效果有较大的影响。按表2所示条件，进行了碳酸钠用量对脱硫效果的影响的研讨，成果见表3。   表3  碳酸钠用量条件实验成果碳酸钠用量/（g·L－1）pH值产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0.59.70低硫铝土矿 高硫尾矿82.44 17.560.41 3.5435.25 64.751.010.10低硫铝土矿 高硫尾矿89.91 10.090.420 5.7739.35 60.652.510.43低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 563.510.78低硫铝土矿 高硫尾矿93.4 26.580.48 7.7846.67 53.33       由表3可知，跟着碳酸钠用量的添加和矿浆pH值升高，高硫尾矿中硫的档次越来越高，硫的收回率在逐步下降，低硫铝土矿的产率较大起伏的升高，到碳酸钠用量为2.5g/L，pH值为10.43时，硫的档次达最大值，随后又开端下降，硫的收回率持续下降，低硫铝土矿的产率也到达最大值后又下降。由此可见碳酸钠对浮选具有较大影响。归纳考虑以上要素，高硫矿浮选碳酸钠用量应为2.5g/L，pH值为10.43左右。       （二）按捺剂用量的影响       六偏碳酸钠在含量高时对一水硬铝石具有按捺效果，但在pH＞10时，其按捺效果较弱，只要在较高用量的条件下才具有较强的按捺效果。六偏磷酸钠的按捺效果为在浮选过程中损坏和削弱一水硬铝石与捕收剂之间相互效果，增强一水硬铝石表面的亲水性。它的效果办法有3种：消除活化离子；在矿藏表面构成亲水薄膜；消除矿藏表面的活化薄膜。六偏磷酸钠一起可对矿浆起涣散效果。按表2所示条件，进行六偏磷酸钠用量对脱硫效果的影响，成果见表4。   表4  六偏碳酸钠用量条件实验成果六偏碳酸钠用量/（×10－3g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿93 70.54 6.5852.02 47.987.65低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 5615.30低硫铝土矿 高硫尾矿95.34 4.660.48 10.7947.68 52.32       由表4可知，跟着六偏碳酸钠用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先进步然后下降，硫的收回率也是先进步后下降，低硫铝土矿的产率在小起伏规模内改变。六偏碳酸钠用量以7.65×10－3g/L为宜。       （三）活化剂用量的影响       活化剂的效果是在矿藏表面生成促进捕收剂效果的薄膜。浮选电化学以为，某些硫化矿藏具有半导体性质和必定的电子传导才能，表面的静电位是HS－离子能否在其表面氧化生成元素S0的要害，当表面静电位Ems高于HS－氧化成S0的平衡电位时，则这种氧化在热力学上能够完成。黄铁矿表面静电位Ems高于HS－氧化成S0的平衡电位，因而HS－可能在黄铁矿表面氧化成元素（S0）。王淀佐等人测定了黄铁矿的表面静电位，在pH＞8今后一直高于EHS-/S0，所以HS－能够在其表面氧化。Na2S参加矿浆中后，矿浆中存在许多的HS－离子，黄铁矿因为表面静电位较高，对HS－离子有较强的电催化效果，HS－在其表面有如下反响：   HS（aq）－→HS（ad）－     HS（aq）－→H＋＋S（ad）0＋2e－       S0吸附于黄铁矿表面使其变得疏水，因而黄铁矿具有杰出的诱导可浮性。       当黄铁矿表面氧化较深时，可被Cu2＋活化。其机理为Cu2＋可替代黄铁矿品质中的Fe2＋使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。铜离子比较简略进入黄铁矿的晶格，铜和硫的亲和性比铁和硫的亲和性更大，使黄铁矿表面构成铜膜，铜离子不影响矿藏晶格深处，在黄铁矿表面上掩盖铜相当于分散处理黄铁矿表面，即影响到黄铁矿表面的导电类型。黄铁矿为电子型半导体，晶格表面层上富集电子的表面，因而不能安稳的吸附黄药。一些二价Cu2＋从其表面取得电子，Cu2＋浓度下降为Cu2＋，使黄铁矿表面层电子浓度下降。黄铁矿表面导电性的转化，这时能安稳地吸附黄药。       综上所述，首要对黄铁矿起到诱导浮选效果，但因为黄铁矿镶嵌于结构杂乱的铝土矿中，且黄铁矿的含量小，尤其是当黄铁矿表面氧化较深时，对黄铁矿就起不了诱导浮选效果，而Cu2＋能够进入黄铁矿晶格中替代Fe2＋使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。因而和硫酸铜均可起到活化效果，其用量多少对硫档次影响很大。按表2所示条件，别离进行了和硫酸铜用量对脱硫效果的影响研讨，成果别离见表5和表6。   表5  用量条件实验成果用量/（×10－4g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿95.25 4.750.50 10.1649.73 50.272低硫铝土矿 高硫尾矿94.12 5.880.48 8.5747.51 52.494低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 5610低硫铝土矿 高硫尾矿96.62 3.380.61 1161.27 38.73   表6  硫酸铜用量条件实验成果硫酸铜用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿92.89 7.110.48 7.2348.59 51.411.88低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 563.75低硫铝土矿 高硫尾矿93.20 6.800.55 6.5553.6 46.4       由表5可知，跟着用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先下降后升高，随后又下降，硫的收回首先升高后下降，低硫铝土矿的产率改变不大。用量以4×10－4g/L为宜。       由表6可知，跟着硫酸铜用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先升高后下降，改变的起伏比较大，硫的收回首先逐步升高然后较大起伏的下降，低硫铝土矿的产率改变不大。硫酸铜用量以1.88×10－2g/L为宜。       （四）捕收剂用量及其品种的影响       在浮选中运用捕收剂，能够进步有用矿藏表面的疏水性。黄铁矿捕收剂首要是黄药类等捕收剂。在许多情况下，已成功地运用单一种捕收剂。但混合运用多种硫代捕收剂可大大进步硫化矿浮选目标。按表2所示条件，丁基黄药及戊基黄药用量对脱硫效果的影响成果别离见表7和表8。   表7  丁基黄药用量条件实验成果丁基黄药用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿94.29 5.710.55 7.8253.49 46.511.56低硫铝土矿 高硫尾矿95.10 4.900.57 8.5456.41 43.593.13低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 566.25低硫铝土矿 高硫尾矿97.06 3.740.50 12.9251.68 48.32   表8  戊基黄药用量条件实验成果戊基黄药用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿96.62 3.380.56 12.4556.17 43.831.56低硫铝土矿 高硫尾矿95.69 4.310.45 12.344.78 55.223.13低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 566.25低硫铝土矿 高硫尾矿96.5 3.50.57 11.5957.74 42.26       由表7可知，跟着丁基黄药用量的添加，高硫尾矿中硫的档次和收回率都随之添加，然后下降，低硫铝土矿的产率在小规模内增大。丁基黄药对浮选效果具有较大影响。丁基黄药用量以3.13×10－2g/L为宜。       由表8可知，跟着戊基黄药用量的添加，高硫尾矿中硫的档次在小起伏内先升高后下降，硫的收回率在较大起伏内先升高后下降，低硫铝土矿的产率改变不大。戊基黄药对硫的收回率影响较大。戊基黄药用量以3.13×10－2g/L为宜。       三、优化条件的浮选成果       通过以上各条件实验的影响，得出高硫铝土矿一段浮选除硫的最佳条件实验为：碳酸钠用量2.5g/L，六偏磷酸钠用量为7.65×10－3g/L，拌和1min，用量为4.0×10－4g/L，拌和1min，硫酸铜用量为1.88×10－2g/L，拌和2min，丁基黄药用量为3.13×10－2g/L，拌和1min，戊基黄药用量为3.13×10－2g/L，拌和2min，松醇油用量为0.125g/L，拌和1min，实验成果见表9。   表9  原矿一段浮选实验成果产品称号产率/%S档次/%S收回率/%低硫铝土矿 高硫尾矿 原矿96 4 1000.44 13.44 0.9644 56 100       由表9可知，在优化的浮选条件下，原矿通过一段浮选即可取得硫档次高达的13.44%，收回率56%，而产率仅为4%的高硫尾矿；一起取得产率为96%，硫档次为0.44%的低硫铝土矿。这一成果比前苏联研讨人员浮选高硫铝土矿一段浮选尾矿含硫达9%的工艺目标还好。       对浮选所得低硫铝土矿和高硫尾矿进行化学分析，分析成果见表10。为了便于对照，将原矿相应数据也列于表10中。   表10  浮选产品化学分析成果（质量分数）/%产品称号Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST1）低硫铝土矿 高硫尾矿 原矿62.10 51.96 61.6212.83 8.18 12.654.17 14.94 4.602.95 4.71 3.003.07 1.43 3.001.85 0.95 1.810.08 0.11 0.080.42 0.40 0.420.44 13.44 0.96        1) 此为化学分析成果，不是荧光分析成果       由表10可知，一段浮选高硫尾矿的A/S比为6.35，与A/S比为4.87的原矿比较，高硫尾矿的A/S比高，这是因为铝比硅更简略浮选，成果导致高硫尾矿中A/S比稍高。因为被浮选的高硫尾矿产率不大，因而对低硫铝土矿的A/S比的影响不大。高硫尾矿中硫和铁含量比原矿明显进步，铁略有进步，其它元素含量都偏低。而低硫铝土矿与原矿比较，除了铝，硅以及钾比原矿略低高外，其它元素都有所下降。       四、结语       （一）选用浮选的办法，以碳酸钠为pH调整剂，六偏磷酸钠为按捺剂，和硫酸铜为活化剂，丁基黄药和戊基黄药为捕收剂，松醇油为起泡剂，进行高硫铝土矿的一段反浮选，取得硫含量高达13.44%，收回率56%，氧化铝含量为51.96%，而产率仅为4%的高硫尾矿，一起取得产率为96%，氧化铝含量为62.10%，硫档次为0.44%的低硫铝土矿。因为铝比硅更简略浮选，高硫尾矿的A/S比升高，但因为高硫尾矿的产率低，仅为4%，因而对低硫铝土矿的A/S比影响不大。       （二）对原矿进行一段浮选的最佳条件是：碳酸钠用量为2.50g/L，六偏磷酸钠用量为7.65×10－3g/L，用量为4.00×10－4g/L，硫酸铜用量为1.88×10－2g/L，丁基黄药用量为3.13×10－2g/L，戊基黄药用量为3.13×10－2g/L，松醇油用量为1.25×10－1g/L。矿浆最佳浮选pH值规模是10.4～10.5左右。       （三）本研讨测验一起运用2种活化剂，即和硫酸铜，活化的效果大于单一活化剂的效果，进步硫的浮选收回率。丁基黄药与戊基黄药2种捕收剂按份额混合运用可进步硫的档次及收回率。

9月14日音讯： 简介 　　铬是体内的微量元素之一，其在体内的含量跟着年纪的增大而逐步削减。铬的需要量虽少，但能协助胰岛素促进葡萄糖进入细胞内的功率，是重要的血糖调理剂。在血糖调理方面，特别是对糖尿病患者而言有着重要的效果。它有助于生长发育，并对血液中的胆固醇浓度也有操控效果，缺少时可能人导致心脏疾病。 　　铬对人体的效果 　　切当地说，铬的生理功能是与其它操控代谢的物质一同合作起效果，如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。铬的生理功能首要有： 　　(1)防备心血管疾病 动脉硬化发作的原因是动脉血管壁堆积了首要由胆固醇组成的脂类物质，这些堆积构成许多不规则的小突起，称为斑块，然后使血管壁增厚、变硬、失掉原有的弹性，形成血液不能晓畅，引起心脑血管苎病。铬能按捺体内胆固醇和脂肪酸的组成，然后起到下降血中甘油三酯、胆固醇和脂肪酸的组成、避免动脉粥样硬化症的效果。 　　(2)促进胰岛素的效果 体内糖的代谢有必要依托胰岛素，饮食中长时间缺铬的人，胰岛素就失掉了效果，致使糖的氧化很缓慢。铬可激活胰岛素，然后下降血糖。弥补铬后，糖尿病患者的蛋白质能量、养分不良儿童的葡萄糖耐受性就会得到改进。 　　(3)促进生长发育 铬参加蛋白质、核酸的代谢，促进血红蛋白的组成，所以能促进养分不良儿童的发育，添加其体重，纠正其贫血。 　　我国养分学会没有铬每日需要量的引荐，但拟定了一个每日铬的“安全和适合的摄人量”目标，以供参阅。婴儿每天需10～14微克，半岁至1岁为20～60微克，1岁以上每天20～80微克，4岁每天30～120微克，7岁以上至成人每天均为50～200微克。 　　人体对铬的使用有以下一些特色。人体使用无机铬盐的才能随年纪而下降。菠菜等里边的草酸盐，谷物中的植酸盐会下降铬的吸收。食用很多低铬、高碳水化合物的食物，如白面和白糖，可影响铬从安排中排出，耗尽人体中贮存的铬。锌和钒可抵消铬的效应。 　　无机铬化合物在人体中吸收很差，铬与有机物生成的“天然复合物”中的铬较易吸收，如啤酒酵母中首要以葡萄(葡萄食物)糖耐量因子的方式存在的铬有10%～25%可吸收。铬估量是在 　　小肠内被吸收。铬一旦被吸收，便敏捷脱离血液散布于各个器官中，特别是有三价铬存在。 　　铬失调对人体的危害 　　铬缺少症 　　因膳食要素所形成的铬吸取缺少而引起的缺少症未见报导，但3名长时间承受TPN医治而未弥补铬的患者呈现了铬缺少的症状。首要体现为不明原因的体重下降，外周神经炎，血浆对葡萄糖的铲除受损，呼吸商下降。 　　过量体现 　　铬的毒性与其存在的价态有极大的联系，六价铬的毒性比三价铬高约100倍，但不同化合物毒性不同。六价铬化合物在高浓度时具有显着的部分影响效果和腐蚀效果，低浓度时为常见的致癌物质。在食物中大多为三价铬，其口服毒性很低，可能是因为其吸收十分少。 　　铬中毒 　　职业性 　　在工业上触摸铬及其化合物，首要是铬矿石和铬冶炼时的粉尘和烟雾，电镀时吸人铬酸雾，出产过程中发作的六价铬化合物。在临床上铬及其化合物首要危害皮肤和呼吸道，呈现皮肤黏膜的影响和腐蚀效果，如皮炎、溃疡、鼻炎、鼻中隔穿孔、咽炎等。 　　(1)皮肤危害。六价铬化合物对皮肤有影响和致敏效果，皮肤呈现红斑、水肿、水疤、溃疡，皮肤斑贴实验阳性。铬疮是一种小型较深的溃疡，发作在面部、手部、下肢等部位。铬溃疡多发作于电镀、铬化学工业、硝皮工业等。 日本曾报导铬引起鳞状上皮癌2例。 　　(2)呼吸体系危害。铬酸盐及铬酸的烟雾和粉尘对呼吸道有显着危害，可引起鼻中隔穿孔、鼻黏膜溃疡、咽炎、肺炎，患者咳嗽、头痛、气短、胸闷、发热、面色青紫、两肺广泛哮鸣音、湿性哕音，及时医治，症状可继续2周。国外报导，铬可引起肺癌。 　　(3)消化(消化食物)体系危害。长时间触摸铬酸盐，可呈现胃痛、胃炎、胃肠道溃疡，伴有周身酸痛、乏力等，味觉和嗅觉可减退，乃至消失。 　　非职业性 　　口服重，对胃肠黏膜有影响效果，口腔黏膜变黄，吐逆黄色或绿色物质，吞咽困难，上腹部炙烤痛，腹泻，血水样便，严重者呈现休克、面色青紫、呼吸困难。 　　重对肝和都有毒性，尿中呈现蛋白，严重者发作急性功能衰竭。婴幼儿(幼儿食物)可发作中枢神经体系症状，应与脑炎辨别确诊。 　　已有病例报导，患者发作惊厥、昏倒、瞳孔散大、尿和粪中均含铬。用铬酸医治疣或炙烤、痔疮曾引起过中毒。有一面部皮肤癌患者敷用铬酸结晶医治，发作炎，在用药后48小时呈现无尿，30日后急性功能衰竭逝世。 　　患者脏特别是小管有广泛病变，血液中尿素、无机磷酸盐、基酸(基酸食物)显着增高，这种患者往往肝大而有压痛，可发作黄疸。该病简单被误诊，应留意与内科有关疾病辨别确诊，避免错失抢救的杰出机遇而逝世。 　　铬的食物来历 　　铬是动物和人体必不可少的微量养分素之一。其首要效果是协助保持身体中所答应的正常葡萄糖含量。饮食中供铬缺少与葡萄糖和类脂同化效果的改动有关。肠胃中铬的吸收与食物中元素的化学结构有关。研讨标明，饮食中摄人的无机铬只要1%被吸收，铬一旦被吸收，便敏捷脱离血液散布于各个器官中，特别是，有3价铬存在。在所有细胞安排中铬的浓度都跟着年纪的添加而下降。吸收的铬首要经过脏分泌。人体的头发含铬浓度最高，约为0.2～2.0毫克/千克。 　　铬的最好来历是肉类，尤以和其他内脏，是生物有效性高的铬的来历。啤酒酵母、未加工的谷物、麸糠、硬果类、乳酪也供给较多的铬;软体动物、海藻、红糖、粗砂糖中的铬的含量高于白糖。家禽、鱼类和精制的谷类食物含有很少的铬。长时间食用精制食物和很多的精糖，可促进体内铬的分泌添加，因而形成铬的缺少。 　　铬的丰厚来历有干酪、蛋白类和肝。杰出来历有苹果皮、杳蕉、牛肉、啤酒、面包、红糖、黄油、鸡、玉米粉、面粉、土旦、植物油和全麦。一般来历有、青豆、柑橘、菠菜和草莓。微量来历有大部分的生果和蔬菜、牛奶及糖。

铬云母（白云母变种、单斜晶系） （ Muscovite var. Fuchsite Monoclinic ）     铬云母化学组成： KAl2[Si3AlO10](OH,F)2,理想的组份是八面体片含 Al ，也可少量地被 Fe3+ 、 Mg 、 Fe2+ 甚至 Mn 、 Cr 、 V 等所置换。铬云母具有高度完全的底解理、颜色淡白。薄片富弹性的特点。    铬云母是分布很广的造岩矿物之一，在三大类岩类中均有产出；泥质岩石在低级区域变质过程中可以形成绢云母，变质程度稍高时，成为白云母；酸性沿江结晶晚期以及伟晶作用阶段，均有大量白云母生成。由高温至中低温的蚀变作用过程，也能生成；    铬云母斜方柱晶类：常呈板状或片状，外形呈假六方形或菱形，有时呈单体锥形柱状。

元素称号：硫俗称:元素符号：S元素原子量：32.066晶体结构：晶胞为正交晶胞。 莫氏硬度：2.0 元素类型：非金属发现进程：古代人类已认识了天然硫。硫散布较广。单质物理性质：一般为淡黄色晶体，它的元素名来历于拉丁文，本意是鲜黄色。单质硫有几种同素异形体，菱形硫（斜方硫）和单斜硫是现在已知最重要的晶状硫。它们都是由S8环状分子组成。 密度 熔点 沸点 存在条件 菱形硫(S8) 2.07克/厘米3 112.8℃444.674℃ 200℃以下 单斜硫(S8) 1.96克/厘米3 119.0℃444.6℃ 200℃以上 硫单质导热性和导电性都差。性松脆，不溶于水,易溶于(弹性硫只能部分溶解)。无定形硫主要有弹性硫，是由熔态硫敏捷倾倒在冰水中所得。不安稳，可转变为晶状硫(正交硫),正交硫是室温下仅有安稳的硫的存在方式。化学性质: 化合价为-2、+2、+4和+6。榜首电离能10.360电子伏特。化学性质比较生动，能与氧、金属、、卤素（除碘外）及已知的大多数元素化合。还可以与强氧化性的酸、盐、氧化物，浓的强碱溶液反响。它存在正氧化态，也存在负氧化态，可构成离子化合物、共价化合成物和配位共价化合物。元素来历：重要的硫化物是黄铁矿，其次是有色金属元素（Cu、Pb、Zn等）的硫化物矿。天然的硫酸盐中以石膏CaSO4·2H2O和芒硝Na2SO4·10H2O为最丰厚。可从它的天然矿石或化合物中制取。火山口处存在许多。元素用处：大部分用于制作硫酸。橡胶制品工业、火柴、焰火、硫酸盐、盐、硫化物等产品中也需求许多。部分用于制作药物、虫剂以及漂染剂等。元素辅佐材料：硫在自然界中存在有单质状况，每一次火山爆发都会把许多地下的硫带到地上。硫还和多种金属构成硫化物和各种硫酸盐，广泛存在于自然界中。单质硫具有明显的橙黄色，焚烧时构成激烈有刺激性的气味。金属硫化物在焚烧时发生的气味可以断语，硫在远古时代就被人们发现并使用了。在西方，古代人们以为硫焚烧时所构成的浓烟和激烈的气味能驱除魔鬼。在古罗马博物学家普林尼的作品中写到：硫用来打扫住屋，由于许多人以为，硫焚烧所构成的气味可以消除全部妖魔和全部凶恶的实力，大约4000年前，埃及人现已用硫焚烧所构成的二氧化硫漂白布疋。在古罗马闻名诗人荷马的作品里也讲到硫焚烧有消毒和漂白效果。中西方炼金术士都很注重硫，他们把硫看作是可燃性的化身，以为它是组成全部物体的要素之一。我国炼丹家们用硫、硝石的混合物制成黑色。不管在西方仍是我国，古医药学家都把硫用于医药中，我国闻名医师李时珍编著的《本草纲目》中，将到硫在医药中的运用：治腰久冷，除凉风顽痹寒热，生用治疥廯。的广泛应用促进了的提取和精粹，跟着工业的开展，硫在制取硫酸中起着关键效果，而硫酸就是工业之母，无处不需求它。1894年出生在德国的美国工业化学家弗拉施发明用过热水的办法，将硫从地下深处直接提取出来。世界上每年耗费许多的硫，其间一部分用于制作硫酸，另一部分用于橡胶制品、纸张、硫酸盐、硫化物等的出产，还有一部分硫用于农业和漂染、医药等。1789年法国化学家拉瓦锡宣布近代榜首张元素表，把硫列入表中，断定硫的不可分割性。18世纪后半页，德国化学家米切里希和法国化学家波美等人发现硫具有不同的晶形，提出硫的同素异形体。硫在地壳中的含量为0.048%

铜铬合金是以Cu 为基体，加入铬和其他微量合金元素形成的合金。该合金在室温及400℃以下均具有较高的机械强度和硬度，具有良好的导电、导热性能好，具有优良的耐磨性和减磨性能，并且具有抗高温氧化、耐磨蚀和加工性能好等特性，广泛应用于在高温下要求高强度、高硬度、高导电性和导热性的零件。  ，具有高导热性、较高的机械强度和耐磨性，拉伸强度为455MPa，屈服强度为390MPa，延伸率为20％，热导率为330 W/(m℃)，其机械强度与20 钢或25 钢相当，热导率为碳钢的5～7倍。铜铬合金与巴氏合金的结合强度为90MPa，比碳钢与巴氏合金的结合强度高出3～4 倍。  采用铜铬合金为瓦体材料，能有效的降低轴承工作表面温度10 ～25 ℃。目前产品已经在机组中使用，降温效果明显，与国外开发的同类铜铬合金瓦体材料轴承的降温效果基本一致。   铜铬合金触头材料是高电压、大容量真空开关的理想的高性能触头材料，然而获得高性能触头材料的关键在于其合理的制备工艺和设备。目前，粉末冶金法由于其固有的原因其制备的铜铬合金触头材料的电性能差；真空熔渗法则存在的成品率低和成本高的缺陷；真空自耗电弧炉法的设备复杂且没有知识产权，生产成本过高。铜铬合 金属 属难混溶合金，难混溶合金是一类非常重要的合金系。了降低生产成本、提高产品性能和成品率，课题组在国家自然科学基金的资助下提出：以氧化物为原料，基于自蔓延熔铸法直接获得铜铬合金的新工艺路线。   目前，通过自蔓延熔铸的研究，已获得了ф70×300的合金铸锭。它包括三个步骤：⑴用铝热法获得互溶的高温熔体；⑵用冶金（电磁铸造）方法和快冷技术处理熔体，将铜铬合金高温下的互溶状态尽可能地保留下来，从而获得无 宏观 偏析、无缺陷、显微组织均匀的材料；⑶应用重熔技术消除气孔和夹杂，精炼铜铬合金。而且采用该工艺可以制备CuCr25-CuCr50系列合金的制备，突破了CuCr25低铬含量合金难于制备的工艺原理局限，成功制备出CuCr25合金，而且实现了传统制备工艺难以实现的大尺寸CuCr合金铸锭的制备。   目前，该技术已申请国家发明专利2项，其中已授权1项。 

三价铬镀锌，是电镀锌的一种方法。长期以来,电镀铬通常采用六价铬电镀液。近年来,由于六价铬对环境等方面带来污染影响,于是加紧了对三价铬电镀的研究。六价铬的毒性大，对环境污染严重。镀铬溶液大量使用铬酐，是电镀 行业 含铬废水的主要污染源。这一问题已经引起人们普遍的关注，各国政府也加强了立法管理，如美国对六价铬的排放标准已从0．05mg／L降到0．01mg／L。六价铬镀铬液的电流效率低和覆盖能力差也是一个问题。为了从根本上减轻污染和提高电流效率及覆盖能力，三价铬镀铬工艺越来越受到人们的青睐。三 价格 镀锌的优点：镀层耐蚀性佳，可直接镀取微观不连续的铬镀层；镀液分散能力和覆盖能力优于六价铬镀液；毒性低，废水处理容易；镀液的电流效率高，可达25％左右；镀液的电流密度范围宽，可在0．5～100A／dm宽广的阴极电流范围内获得合格的镀层。用三价铬电镀与六价铬电镀相比,具有很多优异特性,但在实际应用中也存在一些问题,其可镀性受到一定限制。缺点有：镀层的厚度只能达到3μm，不能再增厚，因此不适合镀硬铬；镀层的硬度低；色泽不像六价铬镀液中取出的呈青白色，而是带有不锈钢的黄白色；镀液稳定性差。三价铬镀锌所用镀液，是用的硫酸盐，以草酸作为三价铬的配位络合剂，以硼酸作为缓冲剂。在草酸溶液的三价铬镀液中未发现六价铬离子，而且获取的是具有塑性和没有裂纹的铬镀层。 

铬锆铜硬度140HV。    铬锆铜的主要优点：    1、抗应力松弛性能高，热稳定性好，时效范围宽，成品率高，可在高温下长期使用（100 ℃-250 ℃）。直立性能尤佳；      2、导电性能好，电导率 ≥80%IACS；       3、良好的耐蚀性能；       4、电镀性能好；      5、无毒性，适用于卫生洁具模、食品模。    铬锆铜的导电导热性能、硬度、耐磨抗爆、 价格 比铍铜模具材料优越等特点，已经开始在模具 行业 代替铍铜作为一般模具材料。比如鞋底模具、水暖模具、一般要求光洁高的塑胶模具等。接插件、导丝、等需要高强度导线的产品中。    了解更多关于铬锆铜硬度信息，请关注上海 有色金属 网。 

铬锆铜主要用作铬锆铜电极使用。电阻焊电极： 　　铬锆铜通过热处理与冷加工相结合的方法来保证性能，它可以获得最佳的力学性能和物理性能，所以用来做一般用途的电阻焊电极，主要作为点焊或缝焊低碳钢、镀层钢板的电极，也可以作为焊低碳钢时的电极握杆、轴和衬垫材料，或作为焊低碳钢时的电极握杆、轴和衬垫材料，或作为凸焊机的大型模具、夹具、不锈钢及耐热钢用模具或镶嵌电极。电火花电极：铬锆铜的导电导热性能好、硬度高、耐磨抗爆，用作电火花电极具有直立性好、打薄片不弯曲、光洁度高等优点。 各国关于铬锆铜电极规格的要求：