钼酸铵、钼酸钠实行分等级报价的具体方法
2018-12-14 09:31:07
中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26-27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论,大 家各抒己见,畅所欲言,最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题,大家一致认为,钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价,这种报价较为科学,有利于钼行业的发展,现将具体事宜通知如 下: 一、四钼酸铵 1、精品级 Mo≥56% 化学物理性能达标,满足钼拉丝条及深加工; 2、一级品 Mo≥56% 各项化学性能达标,满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板 等; 3、二级品 Mo≥56% 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。 二、七钼铵酸 1、一级品 Mo≥54% 化工原料及其主应用; 2、二级品 Mo≥52% 钼肥生产原料; 三 、二钼酸铵 参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56% 四、钼酸钠 1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99% 无钨、钒杂质; 2、一级品 Mo≥38.5% 含量≥98.5%; 3、二级品 Mo≤38% 含量≤98%。.
钨矿物原料的分解—碳酸钠高压浸取法
2019-02-13 10:12:38
A 基本原理 a 首要反响及其热力学条件 白钨矿白钨矿碳酸钠浸出的反响为: CaW04(s)+Na2C03(aq) ==== Na2W04(aq)+CaC03(s) (1) 依据测定,反响式(1)的浓度平衡常数Kc和活度平衡常数Ka见表1,从表可知,反响的Kc值随苏打用量的增加而减小。黑钨矿黑钨矿碳酸钠浸取的反响为:
表1 反响式(1)的浓度平衡常数和活度平衡常数温度/℃90175200225250275300碳酸钠用量(理论量的倍数)1.01.01.01.52.02.50.751.01.52.01.01.52.01.01.0Kc(п.M.佩尔洛夫)(1958)0.461.211.451.190.960.671.561.521.490.991.851.610.97 T.щ.阿格诺夫(1986) 0.97 1.46 1.521.370.991.631.57Ka(阿格诺夫) 1.151.341.511.66
(Fe,Mn)W04(s)+Na2C03(aq)Na2W04(aq)+FeC03(s)(或MnC03(s)) 或FeW04(s)+Na2C03(aq)Na2W04(aq)+FeC03(s) MnW04(s)+Na2C03(aq)Na2W04(aq)+MnC03(s) FeC03(s)+2H20 Fe(OH)2(s)+H2 C03(aq) He(OH)2(s)Fe3 04(s)+2H20+H2 MnC03(s)+2H20 Mn(OH)2(s)+H2C03(aq) T. III.阿格诺夫测定了人工合成的FeW04、MnW04与Na2C03的反响,发现在200~275℃下,反响生成的FeC03简直悉数水解,渣中含很多Fe304,而生成的MnC03只要3%~11%水解成Mn(OH)2。一起测定了FeW04及MnW04与Na2C03反响的浓度平衡常数Kc(见表2)。
表2 FeWO4、MnWO4、(Fe,Mn)WO4与Na2CO3反响的Kc值(T.щ.阿格诺夫)物料碳酸钠用量:理论量1倍碳酸钠用量为理论量2倍200℃225℃250℃275℃225℃FeWO41.101.512.253.000.80MnWO41.391.511.561.530.94人工合成(Fe,Mn)WO4,Fe:Mn=1:1(摩尔比) 约1.3 天然黑钨矿 1.1 [next]
b 进程的动力学及影响浸取率的要素 反响的机理许多作者都倾向于以为在155℃以上且拌和速度足够快时,进程为化学反响操控,因此升高温度可大大加速反响速度,缩短反响时刻。T.班.阿格诺夫指出天然钨锰矿的浸出速度显着低于天然钨铁矿,对钨铁矿(含16.14% FeO和6.49% MnO)而言,其开始浸出速度与温度的联系在225~250℃范围内契合反响操控的规则,表观活化能为100kJ/mol,温度高于250℃则契合扩散操控规则,表观活化能为25 kJ/mol。对钨锰矿(含13.75%MnO、4. 89 % FeO)而言,在225~ 300℃范围内均为反响操控,表观活化能为100kJ/mol。对上述两种矿而言,在必定温度下跟着反响的进行,因为生成物膜增厚,逐渐过渡到扩散操控。 影响浸取率的要素: (1)温度II. M.佩尔洛夫在处理含25.1% W03的白钨精矿时,当温度为280℃,即便碳酸钠用量仅为理论量的2.25倍,则15 min内渣含W03亦可降至0.048%。因此佩尔洛夫等以为进步温度以下降碳酸钠用量、进步浸出率是当时碳酸钠高压浸出尽力方向之一。但与此一起,杂质的浸出率亦进步。P. B.奎缪亦得出相似成果。 (2)碳酸钠用量及碳酸钠开始浓度当开始浓度必守时,碳酸钠用量增加浸出率增加;当碳酸钠用量必守时,开始浓度下降浸出率增加。因此一般以为Na2C03开始浓度以70~200g/L为宜。残渣的显微镜调查和化学分析标明,当Na2C03浓度超越230g/L时,残渣中还存在成分近似为Na2C03·CaC03的复盐和微量Na2C03·2CaC03。 碳酸钠高压浸取进程的强化: (I)机械活化A. H.泽里克曼等进行了很多研讨,标明钨矿预先进行机械活化后,浸取率显着进步。例如,含7.4% W03的白钨精矿,在相同的条件下,当预先在离心式磨机中活化,则浸取率达96.9%,而不予活化则浸取率仅84.9%。 实验也标明,机械活化使白钨矿与Na2C03反响的表观活化能由54.78kJ/mol降为12.71 kJ/mol,浸出钨锰矿时表观活化能由46kJ/mol降为20kJ/mol。 (2)热活化将矿在高温下锻烧,并进行淬火,在急冷急热的情况下,矿藏中存在热应力或坚持其高温相,因此处于较高的能位状况,一起淬火进程中因为热应力而在矿藏中发作裂纹,这些都有利于进步浸出速度。T. ILK.阿格诺夫将含33.32% W03、2.3% Mo、30.35% Ca0、3.75% Si02、0.5%有机物的白钨矿进行热活化处理,然后在225℃、碳酸钠用量为理论量2.5倍的条件下进行浸出,则W03浸出率可进步1~2个百分点。 (3)超声波活化H. H.哈伏斯基(XaBCKHri )等在容量为210L的设备中的实验标明,在5-lOkHz的超声波效果下,当碳酸钠用量为理论量的3倍,工作压力为0.7MPa,固/液比为1/4的条件下,白钨矿的浸出率较无超声波效果高3%~7%,A. A.别尔欣茨基等亦指出,在有超声波效果下,即便碳酸钠用量仅理论量的1.6~1.8倍,在2.5 h内,浸出率达86%~88%,比没有超声波效果时成倍增加。 c 碳酸钠高压浸取进程中杂质的行为及杂质的按捺 碳酸钠高压浸取进程华夏猜中的磷灰石、砷黄铁矿、臭葱石、萤石、磷灰石、硅酸盐、铝酸钙矿等都能部分与碳酸钠反响生成磷酸氢钠、氢钠、等进入溶液,但除钼酸钙矿的浸取率达80%~90%以外,其他杂质的浸出率都很低,一般磷、砷、硅的浸取率都为5%以下,在没有氧化剂存在的条件下,硫化矿如辉钼矿、辉锑矿等基本上都不发作浸取反响。 实验证明碳酸钠高压浸取进程中增加A12 03或镁化合物都有利于按捺Si02及部分磷、砷的浸取,例如含12.75%W03、13.7% Si02、0.407% P、O. 019% As的白钨中矿的浸取进程中,当不增加A12 03,则终究浸出液中含Si,P及As别离为0.86g/L、O.013g/L及0.O11g/L,参加A1203时,终究浸出液中含Si、P和As别离降为0. 0092g/L、O.006g/L和0.0065g/L,对含31.7% WO3、1.08% SiO2的白钨中矿进行高压浸出时,参加矿量5.2%的镁盐,则浸出液中Si02含量降至(1~5)、10-4 g/L。 B 工业实践 a 设备 高压釜有立式及卧式两种。立式釜容积一般为3~5m3。卧式釜的釜体由低合金钢焊成,直径约1.5~1.8m,长10~15m,壁厚25~30mm,一般转速为2~3 r/min,釜内装球,在旋转进程中能铲除釜壁上的结垢,蒸汽及料浆别离经过蒸汽管及料浆管通人釜内。 b 工艺进程 工艺进程分接连作业和接连作业两种。澳大利亚金岛白钨公司化学处理厂用立式釜接连高压浸出的设备流程见下图。接连作业便于机械化和自动化,一起蒸汽用量均匀,能耗低,设备生产能力高。前苏联某厂将接连作业改成直接蒸汽加热接连操作后,生产能力进步1倍。[next] c 技能条件及技能经济目标 某些工厂的技能条件及技能经济目标见表3。
碳酸钠高压浸取法处理钨质料的技能条件及目标质料工艺条件浸出成果补白Na2CO3用量(理论量的倍数)液/固温度/℃时刻/h浸出率/%渣含WO3/%低档次白钨中矿,含10%~25%WO3约5 190~2001.5~2980.2~0.6由中矿至APT的收回率为95%低档次白钨矿中含8%~15%WO34~5,另加理论量0.5倍的NaOH矿浆密度1.7g/cm380497.5~98.7约0.1浸出母液成分/(g·L-1):45WO3,2F,1Si钨中矿含45%~50%WO3,5%~6%Mo3.5~4,当用两段浸出时刻为2.5~3~3 99 浸出母液成分/(g·L-1):100~130WO3,5~8Mo,80~90Na2CO3,1.5~2SiO2,3~4F钨细泥含12.6%WO3其间白钨与黑钨各占50%左右:0.019%As,0.14%Mo,0.49%P,13.7%SiO23.85,另加矿量3%的NaOH1.3~1.52102~398.060.3两段错流浸出3.85,另加矿量5%的Al2O3 97.610.35两段错流浸出钨细泥含:28.86%WO3,其间黑钨占总钨的39.2%4.5,另加矿重5%的NaOH2.8210~2202~396~980.6~0.8浸出液成分/(g·L-1):86WO3;0.135SiO2;0.1P;0.05As是非钨混合钨精矿2.2,另加理论量0.2倍NaOH 230299 钨细泥含16.5%WO3,21%SiO23.0,另加2%NaOH,3%Al2O3 185~195298~990.15~0.2浸出液成分/(g·L-1):0~80WO3,0.005As,0.01P,0.02Si,1~2F
d 碳酸钠收回 因为压煮中碳酸钠用量达理论量2.5~5倍,故母液中残留很多Na2CO3,其间Na2CO3/WO3达0.8~1.6(质量比)。从母液中收回碳酸钠的办法繁复,但都未见其工业化的报导,具体见参考文献[1]的72~77页。 参考文献: 1.李洪桂主编.有色金属提取冶金手册:稀有高熔点金属卷(上).北京:冶金工业出版社,1999
钼酸钙
2019-02-12 10:08:00
同钼铁、氧化钼相同,钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0%。下表列出了前苏联钼酸钙标准,供参阅。
表 钼酸钙(前苏联)标准UMTY-4523-65ROC
类型Mo
≥Ca
≤P
≤S
≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3
钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰(CaO)混匀焙烧,钼精矿加石灰(CaO)后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时,用氯化钙(CaCl2)沉积MoO42-而制成,惯例工艺见下图。
图 低档次钼精矿制钼酸钙流程
当用苏打液浸出钼焙砂时,不只能与三氧化钼反响,也能与钼酸钼,钼酸铁反响而溶解(但就不能使它们溶解、反响):
MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑
CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓
FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe(OH)2↓CO2↑
为了溶解充沛并节约苏打,一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩,钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后,就可在80~90℃下参加氯化钙(CaCl2)生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行,所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后,经过滤、锻烧(600~700℃)即可获炼钢工业钼酸钙。
由低档次钼精矿,乃至出产钼酸铵的浸渣,都可与苏打拌合后焙烧,发生如下反响:
MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→
SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑
生成的可溶性钼酸钠与硅酸(或偏硅酸)钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙,将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。
钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼:
Na2MoO4+BaCl2→2NaC1+BaMoO4↓
钼酸使用于珐琅工业中。出产时,国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多,它的出产要害,是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。
无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分解率影响
2019-02-19 09:09:04
晶种分化是拜耳法出产氧化铝的重要工序之一,其产品氢氧化铝的质量直接影响终究产品氧化铝的质量,还影响拜耳法的循环功率及其它出产工序。现在铝酸钠溶液晶种分化分出氢氧化铝存在分化时刻长、分化率低一级问题,一直是限制拜耳法出产氧化铝的瓶颈。环绕铝酸钠溶液晶种分化进行的研讨首要会集在强化分化方面,如选用晶种活化、外场强化和有机添加剂等。工业铝酸钠溶液中存在多种杂质成分,这些杂质包含氧化硅、碳酸钠、硫酸钠、氯化钠、有机物和其它微量杂质,首要来自铝土矿、石灰、燃煤、补碱等。杂质的存在不只影响溶液分化速率,并且影响分化产品的质量,硫酸钠和碳酸钠的存在不只添加了溶液的粘度,还添加了铝酸钠溶液的稳定性,对氧化铝出产进程中溶出、种分、蒸腾等工序均有不同程度的影响;Cl-在铝酸钠溶液中的堆集易使设备发作腐蚀,并对分化和蒸腾工序发作晦气影响。文章结合出产实际状况,首要研讨无机盐离子Cl-、S042-、CO32-对铝酸钠溶液晶种分化率的影响及其影响机理,为优化氧化铝出产工艺供给辅导依据。
一、试验部分
(一)仪器与质料
克己不锈钢立式种分槽(2L)(中南大学机械厂),JS94H微电泳仪(上海中晨数字技能设备有限公司),DT-102型全自动界面张力仪(淄博华坤电子仪器有限公司)。
铝酸钠溶液选用工业和工业氢氧化铝制造而成,分子比为1.45~1.50,氧化铝浓度为165~185g/L。所加晶种为经80~100℃枯燥的工业氢氧化铝。
试验所参加的无机盐杂质氯化钠、碳酸钠、硫酸钠均为分析纯试剂。其间碳酸钠和硫酸钠的量别离以Na20C和Na2OS表明。
(二)试验办法
将分化槽中水浴温度升到65℃,别离向4个槽中参加1L已装备好的铝酸钠溶液,并依据试验要求向各个槽中参加不同量的无机盐,用玻璃棒拌和使其溶解,再各加晶种500g,密封,在120r/min转速下拌和并开端计时,分化时刻到9、21、33 h时别离降温10、5、5℃。每隔必守时刻从取样孔取样分析(分析苛性碱、氧化铝含量并核算溶液的分化率)。分化温度与时刻的联系如图1所示。 苛性碱分析选用酸碱中和滴定;氧化铝分析选用EDTA络合滴定法。分化率核算公式为:
式中 为反响时刻t小时后,铝酸钠溶液的分化率,%; 为反响开端时铝酸钠溶液的苛性分子比; 为反响进行t小时后,铝酸钠溶液的苛性分子比。
二、结果与评论
(一)NaCl浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验首要研讨了氯化钠浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图2所示。 由图2能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液分化率随溶液中NaCl浓度的添加而下降,NaCl浓度越高对分化率影响越大。当溶液中NaCl浓度小于10g/L时,对分化的按捺效果并不显着;当NaCl浓度大于10g/L时,对分化有显着的按捺效果。溶液中NaCl浓度每升高10g/L,分化率就下降约2%,当NaCl浓度为30g/L时,和空白样品比较分化率下降了6%~7%。这是因为NaCl参加后会以简略的钠离子和氯离子方式存在于溶液中,晶种优先吸附简略离子,然后下降了铝酸根离子与晶种相互效果的才能,使晶种的活性下降。NaCl浓度较小时,氯离子在晶种表面的掩盖度较小,缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果,可是当NaCl浓度较大时(如浓度大于10g/L),因为氯离子在晶种表面的掩盖度增大,铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
(二)Na2S04浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了硫酸钠(以Na2OS计)浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图3所示。 由图3能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液的分化率随溶液中Na2OS浓度的添加而下降,当Na2OS浓度小于5g/L时,对分化的按捺效果不显着;当Na2OS浓度大于5g/L时,对分化有显着的按捺效果,且跟着Na2OS浓度的增大,对分化率的按捺效果逐步增大。硫酸钠按捺铝酸钠溶液分化的原因,可用其对溶液中A1203平衡溶解度的影响来阐明。依据Misra-White平衡溶解度方程:
在温度不变时,硫酸钠(Na2OS)含量增大可使ρ(Na2OS)/T项增大,然后添加了氧化铝在铝酸钠溶液中的平衡溶解度,导致溶液的过饱和度(C-C∞)下降,然后减小了分化进程的推动力。由图3还能够看出,溶液中Na2OS浓度必守时,在分化前期对种分分化率的影响要大于后期,这是因为在分化前期,溶液的过饱和度大,晶种具有较好的活性和较多的高能点,分化速率快,Na2S04参加后会以简略离子方式优先吸附在晶种表面,阻止铝酸根离子与晶种的相互效果,然后影响铝酸钠溶液的分化。在分化后期,跟着分化深度的添加,溶液过饱和度下降,分化推动力减小,分化速率下降,硫酸钠对铝酸钠分化的影响程度下降。因而分化后期硫酸钠对铝酸钠溶液分化率的按捺程度要小于分化前期。
(三)Na2C03浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了碳酸钠(以Na2OC计)浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图4所示。 由图4能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液分化率随溶液中Na20C浓度的添加而下降。在Na20C浓度为10g/L时,在21,33,45h时溶液分化率别离比空白样高0.23%,0.21%,0.33%,可见当Na2OC浓度小于10g/L时,对晶种分化不会发作按捺效果;当Na20C浓度大于10g/L时,则会对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果,如Na20C的浓度为30g/L时,比较空白样而言,分化率下降了5%~6%。Na20C与Na20S的效果相相似,即当Na2S04和Na2 C03参加后会以简略的离子方式存在于溶液中,晶种优先吸附简略离子,使晶种的活性下降,然后影响溶液分化。当浓度较小时,离子在晶种表面的掩盖度较小,缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果,但当浓度较大时,离子在晶种表面的掩盖度增大,铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
综上所述,这3种无机盐离子对铝酸钠溶液晶种分化率的影响具有相同的规矩,当浓度较小时,对分化的影响程度较小,跟着浓度的添加,均对分化发作显着的按捺效果。分析其原因,一方面这3种无机盐参加后,均以简略的离子存在于溶液中,晶种将优先吸附简略离子,被吸附的离子掩盖在晶种表面上,然后阻止了晶种与铝酸根离子的效果,跟着无机盐浓度添加,这种阻止效果进一步加强;另一方面,无机盐的存在都会添加铝酸钠溶液中氧化铝的平衡溶解度,然后下降溶液的过饱和度,削减分化进程的推动力。
三、无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分化的效果机理
(一)无机盐对Al(OH)3表面Zeta电位的影响
将αk=3.00的铝酸钠溶液加去离子水稀释到pH=12,取100mL别离参加7个烧杯中,顺次编为1#~7#,1#为不加无机盐的空白样品,其他的6个别离参加不同量的指定无机盐,拌和使其溶解,再在每个烧杯中别离参加晶种A1(OH)3固体20g,拌和2min,然后静置15min,用JS94H微电泳仪测定Al(OH)3颗粒Zeta电位。图5及图6为不同NaCl、Na20C、Na2OS浓度下,铝酸钠溶液中Al(OH)3颗粒表面Zeta电位的改动状况。 Zeta电位是描绘颗粒表面电荷性质的一个物理量,它是间隔颗粒表面必定间隔处的电位。由图5及图6能够看出,NaCl的参加对铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒的Zeta电位的影响不显着,Zeta电位改动很小,而Na2C03和Na2S04的参加对Zeta电位的影响十分显着,使Zeta电位变得更负。溶液中参加无机盐后,其阴离子会和氢氧化铝晶体颗粒表面的A1(OH)4-发作离子交换,因为碳酸根离子和硫酸根离子所带电荷均为2价,跟着浓度的增大,离子交换量也增大,晶种表面的电位将发作显着改动,使Zeta电位变得更负;而氯离子所带电荷为一价,因为离子交换而导致Zeta电位随NaCl浓度的改动并不显着。由图5及图6还能够看出,硫酸钠对溶液中氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动要比碳酸钠对氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动愈加显着,如Na2OS浓度为20g/L时,Zeta电位值为-35.6324mV,而Na2OC浓度为20g/L时,Zeta电位值为-24.4273mV。这可能是因为硫酸根和碳酸根这2种离子的结构不同而导致的,硫酸根离子为正四面体结构,碳酸根为正三角形结构,在铝酸钠溶液中铝酸根首要以四面体Al(OH)4-形状存在,由相似原理可知,硫酸根离子更容易与铝酸根离子发作离子交换,因而,Zeta电位值随硫酸钠的改动更显着。Zeta电位是一个影响固一液界面性质的重要参数,而铝酸钠溶液晶种分化又是在固一液界面进行的,因而,Zeta电位将直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐的存在使Zeta电位变得更负,晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附,然后对铝酸钠溶液晶种分化发作的按捺效果。
(二)无机盐对铝酸钠溶液表面张力的影响
取100mL制造好的铝酸钠溶液(ρ(Na2O)=153.48g/L;ρ(A1203)=170.63g/L;αk=1.47)别离参加7个烧杯中,顺次编为1#~7#,1#为不加无机盐的空白样品,其他的6个别离参加不同量的指定无机盐,拌和使其溶解,用DT-102型全自动界面张力仪测验溶液表面张力,图7及图8为NaCl、Na20C、Na20S不同浓度时,铝酸钠溶液的表面张力改动状况。
由图7及图8能够看出,无机盐对铝酸钠溶液表面张力有必定的影响,跟着无机盐浓度的添加,溶液表面张力增大。从分子观念来看,表面张力是一个与表面平行并力求使表面缩短的力。表面张力的下降会使溶液在晶体表面的潮湿性变好,更有利于离子在固体表面的铺展,一起也会使临界成核半径削减,二次成核加速,反之则会对分化发作晦气影响。 晶种分化时,铝酸钠溶液中的铝酸根离子是在晶种氢氧化铝表面以氢氧化铝颗粒为成核中心成核,这个进程包含:①铝酸根离子向氢氧化铝颗粒表面分散;②在颗粒表面吸附;③核的长大与脱离。因而,吸附是成核的必要条件。而电解质溶液中的吸附具有以下规矩:①挑选与吸附体相似的溶质;②挑选与吸附体晶格巨细相似的离子;③挑选在吸附体表面上生成难溶或不溶的离子。在铝酸钠溶液中,铝酸根离子存在形状杂乱,离子团较大。因而,氢氧化铝晶体颗粒会优先吸附简略的无机盐离子。一起无机盐的存在使铝酸钠溶液表面张力增大,使溶液在晶体表面的潮湿性变差,阻止铝酸根离子的吸附,然后对晶种分化发作按捺效果。
四、定论
(一)铝酸钠溶液中氯化钠、碳酸钠、硫酸钠等杂质的存在对晶种分化会发作晦气影响。当NaCl浓度大于10g/L,Na20S浓度大于5g/L,Na20C浓度大于10g/L时,均将对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果。
(二)Zeta电位直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐杂质的存在会影响铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒表面的Zeta电位值,使Zeta电位变得更负,晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附,然后对铝酸钠溶液晶种分化发作按捺效果。
(三)无机盐杂质使铝酸钠溶液表面张力增大,也阻止铝酸根离子在晶体表面的吸附,对晶种分化发作晦气影响。
锡酸钠
2017-06-06 17:50:01
锡酸钠是一种投资者想知道,因为了解它可以帮助操作。【中文名称】锡酸钠 【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O 【分子量】 266.73 【CAS号】12209-98-2 【性状】 白色至浅褐色晶体 【溶解情况】 溶于水,不溶于乙醇、丙酮。 【用途】 可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂,也可用于制玻璃、陶瓷,碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。 【制备或来源】 由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔,或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。 【其他】 加热至140℃时失去结晶水。在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠,因而水溶液呈碱性。化学性质无色六角板状结晶或白色粉末。溶于水,不溶于醇和丙酮。加热至140℃时失去结晶水而成无水物。在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。熔点 140°C如果你想更多的了解关于锡酸钠的信息,你可以登陆上海
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钨酸钠
2017-06-06 17:50:12
什么是钨酸钠?钨酸钠是白色具有光泽的片状结晶或结晶粉末,溶于水呈微碱性(PH8.5-9),不溶于乙醇, 微溶于氨。在空中风化。加热到100℃失去结晶水而成无水物。与强酸(氢氟酸除外)反应生成不溶于水的黄色钨酸, 与磷酸或磷酸盐反应生成磷钨杂多酸络合物, 与酒石酸、柠檬酸、草酸等有机酸反应生成相应有机酸络合物。英文名称: Sodium tungstate dihydrate中文名称: 钨酸钠MF: H4Na2O6WMW: 329.85CAS: 10213-10-2【英文名】Sodium Tungstate【分子式】有二水物和无水物二种,二水物分子式为Na2WO4·2H2O ,无水物分子式为Na2WO4【分子量】二水物为329.86 ,无水物为293.86钨酸钠的化学性质,质量标准及用途化学性质白色晶体,易溶于水,不溶于醇,在干燥空气中风化。熔点 698 °C(lit.)密度 4.18 溶解度 H2O: 1 M at 20 °C, clear, colorless水溶解性 730 g/L (20 oC)Merck 14,8698质量标准 AR / CP / 4N / SP化学成分 化学纯 一级品 二级品Na2WO4.2H2O 99 98 97Mo 0.001 0.02 --AS 0.001 0.001 0.001Cu 0.0005 0.001 0.001Fe 0.001 0.001 0.005Si 0.004 0.04 0.04水不溶物 0.005 0.05 0.05PH 8.5-9 8.5-9 8.5-9用途1 生产钨材料的中间产品,也可用于媒染剂、催化剂颜料和分析试剂,纺织工用作织物加重剂、水处理药剂,制造防火、防水材料, 以及磷钨酸盐、硼钨酸盐。2 用于制造
金属
钨、钨酸、钨酸盐、染料、油墨、催化剂等3 用于
金属
钨、钨酸及钨酸盐类的制造。用做媒染剂、颜料和催化剂。还可做织物防火剂以及分析化学试剂。4 本品用作织物助剂,由钨酸钠、硫酸铵磷酸铵等组成的混合物用于纤维的防火和防水。此种纤维可制作防火人造丝和人造棉。亦可用于织物加重,皮革鞣制,电镀镀层防腐。本品作助溶剂引入瓷釉色料能起降低烧成温度和补色作用。更多有关钨酸钠请详见于上海
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锑酸钠
2017-06-06 17:50:12
锑酸钠 英文名称:sodiumantimonate;sodiummetantimonate详细说明: NaSbO3又称偏锑酸钠。有粒状结晶与等轴结晶的白色粉末。耐高温,在1000℃仍不分解。溶于酒石酸、硫化钠溶液、浓硫酸,微溶于醇、铵盐,不溶于乙酸、稀碱和稀无机酸。冷水中不溶,热水中发生水解形成胶体。有毒。用作显像管、光学玻璃和各种高级玻璃的澄清剂,纺织品、塑料制品的阻燃剂,搪瓷乳白剂,制造铸件用漆的不透明填料及铁皮、钢板抗酸漆的成分;化学分析中用于鉴定纳离子。由锑块粉碎后与硝酸钠混合加热,通空气进行反应,再经硝酸浸取而得。也可由粗三氧化二锑与盐酸混合,再经氯气氯化、水解、用过量碱中和而得。 锑酸钠用途: 1.用作不透明填料、搪瓷的乳白剂及铁皮、钢板的抗酸漆; 2.用作显像管、光学玻璃等高档玻璃澄清剂、裉色剂。能抗暴晒,灯工性能极好; 3.用于塑料、橡胶等工业阻燃剂: 4.用于工程塑料待业着色力低,节约颜料; 用于搪次和耐酸陶瓷、高档陶瓷。
无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分解率的影响
2019-02-21 12:00:34
晶种分化是拜耳法出产氧化铝的重要工序之一,其产品氢氧化铝的质量直接影响终究产品氧化铝的质量,还影响拜耳法的循环功率及其它出产工序。现在铝酸钠溶液晶种分化分出氢氧化铝存在分化时刻长、分化率低一级问题,一直是限制拜耳法出产氧化铝的瓶颈。环绕铝酸钠溶液晶种分化进行的研讨首要会集在强化分化方面,如选用晶种活化、外场强化和有机添加剂等。工业铝酸钠溶液中存在多种杂质成分,这些杂质包含氧化硅、碳酸钠、硫酸钠、氯化钠、有机物和其它微量杂质,首要来自铝土矿、石灰、燃煤、补碱等。杂质的存在不只影响溶液分化速率,并且影响分化产品的质量,硫酸钠和碳酸钠的存在不只添加了溶液的粘度,还添加了铝酸钠溶液的稳定性,对氧化铝出产进程中溶出、种分、蒸腾等工序均有不同程度的影响;Cl-在铝酸钠溶液中的堆集易使设备发作腐蚀,并对分化和蒸腾工序发作晦气影响。文章结合出产实际状况,首要研讨无机盐离子Cl-、S042-、C032-对铝酸钠溶液晶种分化率的影响及其影响机理,为优化氧化铝出产工艺供给辅导依据。
一、试验部分
(一)仪器与质料
克己不锈钢立式种分槽(2L)(中南大学机械厂),JS94H微电泳仪(上海中晨数字技能设备有限公司),DT-102型全自动界面张力仪(淄博华坤电子仪器有限公司)。
铝酸钠溶液选用工业和工业氢氧化铝制造而成,分子比为1.45~1.50,氧化铝浓度为165~185g/L。所加晶种为经80~100℃枯燥的工业氢氧化铝。
试验所参加的无机盐杂质氯化钠、碳酸钠、硫酸钠均为分析纯试剂。其间碳酸钠和硫酸钠的量别离以Na20C和Na2OS表明。
(二)试验办法
将分化槽中水浴温度升到65℃,别离向4个槽中加人1L已装备好的铝酸钠溶液,并依据试验要求向各个槽中参加不同量的无机盐,用玻璃棒拌和使其溶解,再各加晶种500g,密封,在120r/min转速下拌和并开端计时,分化时刻到9、21、33h时别离降温10、5、5℃。每隔必守时刻从取样孔取样分析(分析苛性碱、氧化铝含量并核算溶液的分化率)。分化温度与时刻的联系如图1所示。 苛性碱分析选用酸碱中和滴定;氧化铝分析选用EDTA络合滴定法。分化率核算公式为: 式中 为反响时刻t小时后,铝酸钠溶液的分化率,%; 为反响开端时铝酸钠溶液的苛性分子比; 为反响进行t小时后,铝酸钠溶液的苛性分子比。
二、结果与评论
(一)NaCl浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验首要研讨了氯化钠浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图2所示。 由图2能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液分化率随溶液中NaCl浓度的添加而下降,NaCl浓度越高对分化率影响越大。当溶液中NaCl浓度小于10g/L时,对分化的按捺效果并不显着;当NaCl浓度大于10g/L时,对分化有显着的按捺效果。溶液中NaCl浓度每升高10g/L,分化率就下降约2%,当NaCl浓度为30g/L时,和空白样品比较分化率下降了6%~7%。这是因为NaCl参加后会以简略的钠离子和氯离子方式存在于溶液中,晶种优先吸附简略离子,然后下降了铝酸根离子与晶种相互效果的才能,使晶种的活性下降。NaCl浓度较小时,氯离子在晶种表面的掩盖度较小,缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果,可是当NaCl浓度较大时(如浓度大于10g/L),因为氯离子在晶种表面的掩盖度增大,铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
(二)Na2S04浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了硫酸钠(以Na2OS计)浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图3所示。 由图3能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液的分化率随溶液中Na2OS浓度的添加而下降,当Na2OS浓度小于5g/L时,对分化的按捺效果不显着;当Na2OS浓度大于5g/L时,对分化有显着的按捺效果,且跟着Na2OS浓度的增大,对分化率的按捺效果逐步增大。硫酸钠按捺铝酸钠溶液分化的原因,可用其对溶液中Al203平衡溶解度的影响来阐明。依据Misra-White平衡溶解度方程:
C∞=ρ(Na20k)exp(a+b/T+cρ(Na20k)/T+dρ(Na20c)/T+…+gρ(Na20s)/T)
在温度不变时,硫酸钠(Na20s)含量增大可使ρ(Na20s)/T项增大,然后添加了氧化铝在铝酸钠溶液中的平衡溶解度,导致溶液的过饱和度(C- C∞)下降,然后减小了分化进程的推动力。由图3还能够看出,溶液中Na20s浓度必守时,在分化前期对种分分化率的影响要大于后期,这是因为在分化前期,溶液的过饱和度大,晶种具有较好的活性和较多的高能点,分化速率快,Na2SO4参加后会以简略离子方式优先吸附在晶种表面,阻止铝酸根离子与晶种的相互效果,然后影响铝酸钠溶液的分化。在分化后期,跟着分化深度的添加,溶液过饱和度下降,分化推动力减小,分化速率下降,硫酸钠对铝酸钠分化的影响程度下降。因而分化后期硫酸钠对铝酸钠溶液分化率的按捺程度要小于分化前期。
(三)Na2C03浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了碳酸钠(以Na2OC计)浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图4所示。 由图4能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液分化率随溶液中Na2OC浓度的添加而下降。在Na2OC浓度为10g/L时,在21,33,45h时溶液分化率别离比空白样高0.23%,0.21%,0.33%,可见当Na2OC浓度小于10g/L时,对晶种分化不会发作按捺效果;当Na2OC浓度大于10g/L时,则会对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果,如Na2OC的浓度为30g/L时,比较空白样而言,分化率下降了5%~6%。Na2OC与Na2OS的效果相相似,即当Na2SO4和Na2 C03参加后会以简略的离子方式存在于溶液中,晶种优先吸附简略离子,使晶种的活性下降,然后影响溶液分化。当浓度较小时,离子在晶种表面的掩盖度较小,缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果,但当浓度较大时,离子在晶种表面的掩盖度增大,铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
综上所述,这3种无机盐离子对铝酸钠溶液晶种分化率的影响具有相同的规矩,当浓度较小时,对分化的影响程度较小,跟着浓度的添加,均对分化发作显着的按捺效果。分析其原因,一方面这3种无机盐参加后,均以简略的离子存在于溶液中,晶种将优先吸附简略离子,被吸附的离子掩盖在晶种表面上,然后阻止了晶种与铝酸根离子的效果,跟着无机盐浓度添加,这种阻止效果进一步加强;另一方面,无机盐的存在都会添加铝酸钠溶液中氧化铝的平衡溶解度,然后下降溶液的过饱和度,削减分化进程的推动力。
三、无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分化的效果机理
(一)无机盐对Al(OH)3表面Zeta电位的影响
将αk=3.00的铝酸钠溶液加去离子水稀释到pH=12,取100mL别离参加7个烧杯中,顺次编为1#~7#,1#为不加无机盐的空白样品,其他的6个别离参加不同量的指定无机盐,拌和使其溶解,再在每个烧杯中别离参加晶种Al(OH)3固体20g,拌和2min,然后静置15min,用JS94H微电泳仪测定Al(OH)3颗粒Zeta电位。图5及图6为不同NaCl,Na2OC, Na2OS浓度下,铝酸钠溶液中Al(OH)3颗粒表面Zeta电位的改动状况。 Zeta电位是描绘颗粒表面电荷性质的一个物理量,它是间隔颗粒表面必定间隔处的电位。由图5及图6能够看出,NaCl的参加对铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒的Zeta电位的影响不显着,Zeta电位改动很小,而Na2C03和Na2S04的参加对Zeta电位的影响十分显着,使Zeta电位变得更负。溶液中加人无机盐后,其阴离子会和氢氧化铝晶体颗粒表面的A1(OH)4-发作离子交换,因为碳酸根离子和硫酸根离子所带电荷均为2价,跟着浓度的增大,离子交换量也增大,晶种表面的电位将发作显着改动,使Zeta电位变得更负;而氯离子所带电荷为一价,因为离子交换而导致Zeta电位随NaCl浓度的改动并不显着。由图5及图6还能够看出,硫酸钠对溶液中氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动要比碳酸钠对氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动愈加显着,如Na2O5浓度为20g/L时,Zeta电位值为-35.6324mV,而Na20C浓度为20g/L时,Zeta电位值为-24.4273mV。这可能是因为硫酸根和碳酸根这2种离子的结构不同而导致的,硫酸根离子为正四面体结构,碳酸根为正三角形结构,在铝酸钠溶液中铝酸根首要以四面体Al (OH)4-形状存在,由相似原理可知,硫酸根离子更容易与铝酸根离子发作离子交换,因而,Zeta电位值随硫酸钠的改动更显着。
Zeta电位是一个影响固一液界面性质的重要参数,而铝酸钠溶液晶种分化又是在固一液界面进行的,因而,Zeta电位将直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐的存在使Zeta电位变得更负,晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附,然后对铝酸钠溶液晶种分化发作的按捺效果。
(二)无机盐对铝酸钠溶液表面张力的影响
取100mL制造好的铝酸钠溶液(ρ(Na2O)=153.48g/L;ρ(A1203)=170.63g/L;αk=1.47)别离参加7个烧杯中,顺次编为1#~7#,1#为不加无机盐的空白样品,其他的6个别离参加不同量的指定无机盐,拌和使其溶解,用DT-102型全自动界面张力仪测验溶液表面张力,图7及图8为NaCl、Na20C、Na20S不同浓度时,铝酸钠溶液的表面张力改动状况。
由图7及图8能够看出,无机盐对铝酸钠溶液表面张力有必定的影响,跟着无机盐浓度的添加,溶液表面张力增大。从分子观念来看,表面张力是一个与表面平行并力求使表面缩短的力。表面张力的下降会使溶液在晶体表面的潮湿性变好,更有利于离子在固体表面的铺展,一起也会使临界成核半径削减,二次成核加速,反之则会对分化发作晦气影响。 晶种分化时,铝酸钠溶液中的铝酸根离子是在晶种氢氧化铝表面以氢氧化铝颗粒为成核中心成核,这个进程包含:①铝酸根离子向氢氧化铝颗粒表面分散;②在颗粒表面吸附;③核的长大与脱离。因而,吸附是成核的必要条件。而电解质溶液中的吸附具有以下规矩:①挑选与吸附体相似的溶质;②挑选与吸附体晶格巨细相似的离子;③挑选在吸附体表面上生成难溶或不溶的离子。在铝酸钠溶液中,铝酸根离子存在形状杂乱,离子团较大。因而,氢氧化铝晶体颗粒会优先吸附简略的无机盐离子。一起无机盐的存在使铝酸钠溶液表面张力增大,使溶液在晶体表面的潮湿性变差,阻止铝酸根离子的吸附,然后对晶种分化发作按捺效果。
四、定论
(一)铝酸钠溶液中氯化钠、碳酸钠、硫酸钠等杂质的存在对晶种分化会发作晦气影响。当NaCl浓度大于10g/L,Na20S浓度大于5g/L,Na20C浓度大于10g/L时,均将对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果。
(二)Zeta电位直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐杂质的存在会影响铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒表面的Zeta电位值,使Zeta电位变得更负,晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附,然后对铝酸钠溶液晶种分化发作按捺效果。
(三)无机盐杂质使铝酸钠溶液表面张力增大,也阻止铝酸根离子在晶体表面的吸附,对晶种分化发作晦气影响。
钼酸铵的介绍
2019-02-12 10:08:00
钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离,并且,热解离出的NH3气随加热可充沛逸出,不再污染钼产品。因此,钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方,热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼,经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。
在钼的初级产品中,钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁,占有着重要的位置。
工业钼酸铵并非单一化合物,它是一系列钼同多酸铵的混合物,随(NH3)2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式,常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路:
(NH4)6Mo7O24·4H2O△(NH4)4Mo5O16△(NH4)4Mo8O26△MoO3→→→
这儿又证明a=5或8,b=2或2,c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸,工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。
表1 常见几种钼酸铵特性
名 称分 子 式参 数(NH3)2/MoO3%Mo转 化abc钼酸铵(NH4)2MoO41101:148.94 仲钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O7343:754.34130℃脱结晶水,230℃转化为四钼酸铵(放出NH3↑)四钼酸铵(NH4)2Mo4O134101:461.12315℃转化为三氧化钼(放出NH3↑)通 式(NH4)2bMoaO3a+bCH2O b:a
从钼精矿动身,制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法,可将这些工艺概括为两大类,即(1)火法:经过氧化焙烧,将钼精矿转化为钼焙砂,再经湿法处理。(2)湿法:钼精矿直接浸出,辉钼矿转化为可溶钼盐。
火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同,前者选用焙烧,后者选用氧化剂溶液分化。终究,都使Mo4+→Mo6+,S2-→S0或S4+。
钼酸铵因为各杂多酸份额不同,钼含量也不同,但杂质含量往往很少,要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。
表2 钼酸铵质量标准
标准
含量(%)
成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo Si
︵
杂
质
︶
≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006 P0.00050.00050.001 K0.010.080 Na0.0010.003 Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi 0.0006 Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb 0.0006 Cd 0.0006 Cr 0.00100.0005Ti 0.00100.0005粒度<40网目
钨矿物原料的分解—盐酸分解法
2019-02-13 10:12:38
酸分化法为现在工业上处理标准白钨精矿(要求含黑钨及磷、砷等杂质低,例如我国的一级B类白钨精矿)的首要办法,将流程作恰当修改后,亦可用于处理质量稍差的白钨精矿(含40% ~70%W03,一起含少数CaC03等易溶于酸的化合物),具有流程短、本钱低一级特色。 A 准则流程 准则流程如下图所示。 B 墓本原理 a 首要反响及其热力学条件 白钨矿: CaW04(s)+2HC1(aq)====H2W04(s)+CaCl2(aq) (1) 黑钨矿: FeW04(s)+2HC1(aq)====H2W04(s)+FeCl2(aq) (2) MnW04(s)+2HC1(aq)====H2WO4(s)+MnC12(aq) (3) 上述反响在25℃的平衡常数及浓度平衡常数Kc(Kc=〔CaCl2)/〔HCl〕2)见表1。
表1 某些反响的平衡常数反响序号Ka(25℃核算值)Kc=[CaCl2][HCl]2(测定值)(1)107104(2)6.3×104700(3)2.5×108 [next]
b 反响机理及影响分化率的要素 反响机理 郑昌琼等研讨标明,当拌和速度满意快时,经过固态H2W04膜的分散为分化进程的操控性进程,跟着浓度的不同,进程中反响的级数以及生成的H2W04膜的性质也不彻底相同,在浓度为1~4mo1/L时,膜对分散进程的阻止效果最大,而在8mo1/L左右则阻止小些。对人工白钨而言,其分化分数(x)与时刻(t)的联系遵守以下方程式: 2 1 - ——x - (1 - x)2/3 = kt 3 反响的表观活化能(40-98℃)为37.93 kJ/mol ,属固相膜(即H2W04膜)操控。对白钨精矿而言,测出表观活化能为43.61 kJ/mol。 影响分化率的要素进步分化温度、添加用量和延长时刻都有利于进步分化率。在酸用量必定的情况下,改变酸浓度的一起就改变了固液比,浓度进步则一方面反响剂浓度大,有利于反响;另一方面固液比变大,不利于液相内的传质,总的说来,人们普遍认为选用高浓度有利于进步分化率。因为进程属经过H2W04膜的分散操控,因而减小矿的粒度,相应地将减小H2W04膜的厚度,有利于进步分化率,例如在用量为理论量的2.5倍,浓度29.75%,100℃,拌和1.5h的条件下,当粒度分别为58~74μm和小于58μm,则分化率分别为87.3%和95.1%。 因为经过H2W04膜的分散为速率操控进程,故在球磨的一起进行分化有利于进步分化率。此外,因为黑钨矿难与HCl反响,故原猜中含铁(黑钨矿)高,则分化率下降。 杂质行为 用分化时的杂质行为见表2。表2 白钨矿分化进程中的杂质行为杂质及其矿藏分化进程中的行为铁及重金属硫化物与反响生成相应的氯盐并放出H2S。为防止H2S将钨酸还原成贱价化合物,分化时往往参加精矿重0.1%~0.15%的硝石砷:As2S5,As2S3在中性气氛下不与HCl反响,在有氧化剂NaNO3存在时,生成H3AsO4进入溶液:
3AsS3+28NaNO3+10HCl+4H2O====6H3AsO4+9Na2SO4+10NaCl+28NO↑FeAsO4部分反响,生成H3AsO4进入溶液,并进一步构成杂多酸钼:辉钼矿中性气氛下不与HCl反响,有氧化剂存在时:
3MoS2+18NaNO3+6HCl====3H2MoO4+6Na2SO4+6NaCl+18NO钼:钼酸钙矿CaMoO4+2HCl====H2MoO4+CaCl2;H2MoO4在中溶解度远大于H2WO4(见表3);故在高酸度下部分进入溶液与钨别离,工业条件下除钼率达50%~70%磷:磷灰石2Ca5(PO4)3F+18HCl→6H3PO4+9CaCl2+CaF2(或HF),H3PO4和H3AsO4相同与钨构成杂多酸,P的存在使钨的丢失量进步。HF加快对设备(如珐琅等)的损坏金属氧化矿大部分金属氧化矿与HCl反响生成相应的氯直盐[next]
表3 H2WO4和H2MoO4在中的溶解度浓度20℃50℃70℃H2MoO4H2WO4H2MoO4H2WO4H2MoO4H2WO44004407.02551.39.45535.66.48270192.64.32270.04.86265.05.25200101.51.7124.52.50135.02.1613029.20.6518.60.692.60.678010.90.256.480.2813.00.25403.80.132.460.094.60.01
C 工业实践 a 酸分化进程 设备 (1)拌和浸出槽 槽内壁及拌和器均衬以耐腐蚀的橡胶,或槽壁在内衬玻璃钢的情况下,再砌一层石墨砖,以确保设备有满意的运用寿命,酸分化时一般用蒸汽直接加热。设备无特殊密封办法。 (2)密闭酸分化槽 其主体设备结构与拌和浸出槽相同,但密封杰出,滚动轴采纳机械密封,并选用耐磨、耐酸的密封元件;改进了传动系统以削减轴滚动进程的摇摆,然后确保在操作进程不漏气,槽内可在50kPa的正压下操作,温度达110℃,HC1蒸发量及消耗量少,因而有很好的经济效益及环保效益。 (3)热球磨反响器结构见下图。对其内衬材料及球的原料要求在工作温度下耐、耐磨,现在没有找到能一起满意上述要求的材料。前苏联科学工作者主张用熔铸辉绿岩。我国科学工作者对研磨介质的材料进行了比较,发现在酸分化的详细条件下,钦球、卵石每小时的损耗量分别在0.36%和0.1%以下,一个直径20mm的铝球可运用5000h。 首要技能经济指标 某些工厂的工艺特色及首要技能经济指标见表4,一般白钨矿酸分化时操控终究母液含HCl约100~150g/L。[next]
表4 白钨精矿分化的首要技能经济指标工艺特色技能参数分化率/%酸用量/理论量固:液温度/℃时刻/h白钨精矿热球磨分化1.3~1.51:155~60499白钨精矿拌和分化3.5~4.01:2~100 约99.540%~75%WO3的白钨矿酸分化后再碱浸 98白钨精矿密闭酸分化2.9~3.0--110199.7
b 溶进程 先将粗钨酸用热水调浆,按1kg钨酸加1.2~1.5kg水,操控矿浆密度为1.6~1.65g/cm3(亦有操控为1.35 g/cm3左右的),将热矿浆参加剧烈拌和、浓度为25%~28%的中,1kgW03约需28%浓度的1~1.5L,操控温度约60℃左右,2h左右即可彻底溶解,终究操控溶液含游离35g/L左右,过滤所得的溶液含W03350g/L左右。 溶时,H2W04、H2Mo04分别成(NH4)2 WO4、(NH4)2 Mo04形状进入溶液,磷、砷亦成相应的铁盐进入溶液,为除磷、砷可参加MgCl2,使之成铵镁盐沉积,终究钨酸铵溶液中As/W03、P/W03可降至0.01%以下。 酸分化后溶渣的产出率约相当于精矿量的10%~15%,其间含W03达5% -30%,应进一步处理收回WO3。 参考文献: 1.郑昌琼.分化白钨精矿动力学开始研讨.稀有金属,1980(6):11~15