钴酸锂价格
2017-06-02 15:15:12
钴酸锂价格受进来利好的影响,开始上涨。由于最近欧美经济数据利好于预期,LME基本
金属
连续上涨四个交易日。昨夜,伦敦钴市
现货
买价小幅上涨975美元/吨至38575美元/吨,卖价39575美元/吨上升975美元/吨;三月期买价上涨1000美元/吨至38000美元/吨,卖价39000美元/吨亦上涨1000美元/吨。国内氧化钴最低价从21.8万元/吨下滑至21.5万元/吨,最高报价22万元/吨维持不变,市场交易平淡。四氧化三钴报价在22.8-23.0万元/吨左右。虽然大厂今日都有成交,但由于下游钴酸锂厂交易平淡,四钴厂商已经采取减产措施。由于钴酸锂持市场持续冷清,今日钴酸锂最低价下滑0.1万元/吨至23.7万元/吨。 钴是一种化学元素,符号为Co,原子序数27,属过渡金属,具有磁性。钴的英文名称“Cobalt”来自于德文的Kobold,意为“坏精灵”,因为钴矿有毒,矿工、冶炼者常在工作时染病,钴还会污染别的金属,这些不良效果过去都被看作精灵的恶作剧。 钴矿主要为砷化物、氧化物和硫化物。此外,放射性的钴-60可进行癌症治疗。 在常温下不和水作用,在潮湿的空气中也很稳定。在空气中加热至300℃以上时氧化生成CoO,在白热时燃烧成Co3O4。氢还原法制成的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。1735年瑞典化学家布兰特(G.Brandt)制出金属钴。1780年瑞典化学家伯格曼(T. Bergman)确定钴为元素。长期以来钴的矿物或钴的化合物一直用作陶瓷、玻璃、珐琅的釉料。到20世纪,钴及其合金在电机、机械、化工、航空和航天等工业部门得到广泛的应用,并成为一种重要的战略金属,消费量逐年增加。中国于50年代开始从钴土矿、镍矿和含钴黄铁矿中提钴。 钴酸锂价格走势需要看后市情况而定。目前从市场交易情况来看,国内钴市仍处消费淡季。近期商家纷纷拜访客户,欲了解市场。近期虽然大家情绪稍有平静,下游
电池
商频频询价,但对市场交易还是持谨慎态度,以致钴酸锂成交持续平淡。预计钴酸锂价格还有小幅下调空间,其他钴产品近期走势将平稳。 本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
锰酸锂价格
2017-06-06 17:50:13
目前
市场
上比较常见的正极材料有钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂、三元材料,而最被看好的则是磷酸铁锂和三元材料这两种,因为目前这两种材料的性价比,以及技术实现难度等都较为适合作为汽车用动力锂电池的正极材料,相较于磷酸铁锂和三元材料,锰酸锂
价格
相对较便宜。但是从更为长远的角度来看,对普通锰酸锂材料进行改良后生产出的尖晶石结构的锰酸锂,可能更适合用作动力锂电池的正极材料。 首先,从能量密度来看,尖晶石结构的锰酸锂电池要优于磷酸铁锂电池。由于受到空间和车重的限制,汽车用动力电池必须要非常轻巧,而且储能量要尽可能大,这就需要动力电池的能量密度要高。目前磷酸铁锂电池的充放电电压在3.7V左右,但是尖晶石结构的锰酸锂可以达到4.2V左右,而锂电池充放电电压高低与其能量密度大小有着正相关的关系,所以从能量密度方面来说,尖晶石结构的锰酸锂电池要更胜一筹。 其次,从使用电池时的安全性来说,锰酸锂电池也有一定优势。正极材料的导电性能与其充放电时释放的热量大小直接相关,即正极材料导电性越好,电池充放电时释放的热量越小。由于磷酸铁锂材料的导电性不如锰酸锂,所以磷酸铁锂电池在充放电会释放出大量的热量,使动力电池组内部的温度急剧升高,这是非常不安全的。 中投顾问研究总监张砚霖也指出,从汽车用锂电池制造成本方面来说,尖晶石结构的锰酸锂电池也具有一定的优势。近年来,磷酸铁锂正极材料的
市场价格
徘徊在15-20万元/吨间,而锰酸锂正极材料的
价格
则处在9-15万元/吨的区间,显然使用锰酸锂作为动力锂电池的正极材料更加有利于降低汽车用动力电池的生产成本。
钴锂价格说明
2020-07-03 17:06:35
1、电解钴(≥99.8%/金、赞)价格说明:电解钴(≥99.8%/金、赞):符合Q/YSJC-CP25-2003, Co≥99.8%定义:送到成交价主流品牌:金川、欧亚资源、凯力克、凯实、华友等厂家旗下品牌、赞比亚谦比希牌等。价格制定标准:参考成交数量:每笔1吨以上交货方式:当天交付,送货上门付款方式:电汇,款到发货价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)2、钴粉(-200目/国产)价格说明:钴粉(-200目/国产):规格200目,参考标准:无定义:送到成交价主流品牌:寒锐、格林美、株硬等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔1吨以上交货方式:送货上门付款方式:款到发货价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)3、钴中间品(25%-35%,CIF中国)价格说明:钴中间品(25%-35%,CIF中国):规格Co含量25%-35%,CIF中国,参考标准:无杂质含量最大可接受范围为镁<8%,锰<7%,铁<5%,铝<3%,硅<5%,镉<0.001%,钙<2%,铅<0.001%,锌<0.001%。放射物质要求符合GB20664-2006。定义:送到指导价,所示美元价格是以当日钴中间品现货价格为基准,CIF到港价格,不含国内海关进出口环节税率,及当日10:55中国银行公布的人民币兑美元现汇买入和卖出汇率折算而得的美元价格,未计入国际贸易中的升、贴水及港杂费等。主流品牌:嘉能可、洛阳钼业、欧亚资源等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔10金属吨以上交货方式:买方自提付款方式:现款现货价格产生区域:全国计价单位:美元/磅发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)4、硫酸钴(≥20.5%/国产)价格说明:硫酸钴(≥20.5%/国产):符合GB/T 26523-2011对于硫酸钴各项指标的要求,Co≥20.5%。定义:送到成交价主流品牌:华友、格林美、腾远、佳纳、雄风、中能、格派等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30-200实物吨交货方式:当天交付,卖方送到;运输方式为空运或汽运付款方式:银行承兑价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)5、氯化钴(≥24.2%/国产)价格说明:氯化钴(≥24.2%/国产):符合 GB/T 26525-2011对于氯化钴各项指标的要求, Co≥24.2%。定义:送到成交价主流品牌:华友、格林美、腾远、佳纳、雄风、中能、格派等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30-200实物吨交货方式:当天交付,卖方送到;运输方式为空运或汽运付款方式:银行承兑价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)6、四氧化三钴(≥72.8%/国产)价格说明:四氧化三钴(≥72.8%/国产):符合YS/T 633-2015对于四氧化三钴各项指标的要求, Co≥72.8%。磁性异物含量不大于0.0001%。 定义:送到成交价主流品牌:华友、金川、格林美、中伟等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30实物吨以上交货方式:当天交付,送货上门付款方式:付6个月承兑,另有1个月账期价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)7、氧化钴(≥72%/国产)价格说明:氧化钴(≥72%/国产):符合YS/T256-2000对于氧化钴各项指标的要求, Co≥72%。定义:送到成交价主流品牌:华友、格林美、金泰阁等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔1实物吨以上交货方式:当天交付,送货上门付款方式:付6个月承兑,另有1个月账期价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)8、碳酸钴(≥46%/国产)价格说明:碳酸钴(≥46%/国产):符合HGT4520-2013工业碳酸钴化工标准 对于碳酸钴各项指标的要求,Co≥46%。定义:送到成交价主流品牌:华友、格林美、佳纳等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔20实物吨以上。交货方式:当天交付,送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)9、金属锂 (≥99%,工、电/国产)工业级金属锂,符合 GB/T4369-2015, Li≥99%电池级金属锂,符合 GB/T4369-2015, Li≥99.9% 主要金属锂流通品牌及生产企业:赣锋牌——江西赣锋锂业股份有限公司锂坤达——天齐锂业股份有限公司博峰牌——新疆亚欧稀有金属股份有限公司中核建中牌——中核建中核燃料元件有限公司注:排名不分先后价格制定标准:参考成交数量:SMM将典型的能反映市场流通的交易量定义为每笔1吨及以上。交货方式:当天交付,卖方送到;运输方式为空运或汽运付款方式:银行承兑交货地点:买方厂库计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日上午12:00-12:30(中国法定节假日及双休日除外)10、锂辉石精矿(6%,CIF中国)锂辉石精矿(6%,CIF中国)产品规格:锂辉石精矿,氧化锂品味范围5.5-6%,报价按比例折算为6%,CIF中国价格制定标准:参考成交数量:SMM将典型的能反映市场流通的交易量定义为每笔5000吨及以上交货地点:港口自提计价单位:美元/吨表现形式:以区间形态呈现,为不含税价格发布时间:每个工作日上午12:00-12:30(中国法定节假日及双休日除外)11、碳酸锂(99.2%工业零级/国产)工业级碳酸锂:符合GB/T 11075-2013, Li2CO3≥99.2%。主要工业级碳酸锂流通品牌及生产企业:青海锂业、五矿盐湖、科达洁能、北斗星、恒信融、南氏锂电、银锂等厂家旗下品牌注:排名不分先后。SMM工业级碳酸锂现货价格所代表的包括但不仅限于以上品牌。价格制定标准:参考成交数量:SMM将典型的能反映市场流通的交易量定义为每笔10-500实物吨交货方式:当天交付,卖方送到;运输方式为空运或汽运付款方式:银行承兑交货地点:买方厂库计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日上午12:00-12:30(中国法定节假日及双休日除外)12、碳酸锂(99.5%电池级/国产)电池级碳酸锂:符合 YS/T582-2013, Li2CO3≥99.5%,产品中磁性物质的含量不大于0.003%。具体规格和指标请参考附件:国家标准《YST 582-2013 电池级碳酸锂》)。主要电池级碳酸锂流通品牌及生产企业:锂坤达-天齐锂业股份有限公司赣锋牌-江西赣锋锂业股份有限公司泛亚牌-江苏容汇通用锂业股份有限公司瑞福牌-山东瑞福锂业有限公司国锂牌-四川雅化实业集团股份有限公司绵远牌-广东威华股份有限公司四川能投鼎盛锂业有限公司注:排名不分先后。SMM电池级碳酸锂现货价格所代表的包括但不仅限于以上品牌。价格制定标准:参考成交数量:SMM将典型的能反映市场流通的交易量定义为每笔30-500实物吨交货方式:当天交付,卖方送到;运输方式为空运或汽运付款方式:银行承兑交货地点:买方厂库计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日上午12:00-12:30(中国法定节假日及双休日除外)13、氢氧化锂(56.5% 工业级/国产)工业级氢氧化锂:LiOH•H2O≥56.5%,符合《GBT 8766-2013 单水氢氧化锂》对于工业级氢氧化锂各项指标的要求。具体规格和指标请参考附件:国家标准《GBT 8766-2013 单水氢氧化锂》。主要工业级氢氧化锂流通品牌及生产企业:泛亚牌-江苏容汇通用锂业股份有限公司瑞福牌-山东瑞福锂业有限公司四川雅化实业集团股份有限公司绵远牌-广东威华股份有限公司注:排名不分先后。SMM工业级氢氧化锂现货价格所代表的包括但不仅限于以上品牌。价格制定标准:参考成交数量:SMM将典型的能反映市场流通的交易量定义为每笔10-300实物吨交货方式:当天交付,卖方送到;运输方式为空运或汽运付款方式:银行承兑交货地点:买方厂库计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日上午12:00-12:30(中国法定节假日及双休日除外)14、氢氧化锂(56.5% 电池级粗颗粒/国产)电池级氢氧化锂(粗颗粒):LiOH•H2O≥98%,符合 GB/T 26008-201X对于电池级氢氧化锂各项指标的要求。其中电池级氢氧化锂粒径大小在300-400微米区间。具体规格和指标请参考附件:国家标准《GB/T 26008-201X 电池级单水氢氧化锂》)。主要电池级氢氧化锂(粗颗粒)流通品牌及生产企业:锂坤达-天齐锂业股份有限公司赣锋牌-江西赣锋锂业股份有限公司泛亚牌-江苏容汇通用锂业股份有限公司瑞福牌-山东瑞福锂业有限公司四川雅化实业集团股份有限公司绵远牌-广东威华股份有限公司注:排名不分先后。SMM电池级氢氧化锂(粗颗粒)现货价格所代表的包括但不仅限于以上品牌。价格制定标准:参考成交数量:SMM将典型的能反映市场流通的交易量定义为每笔30-1000实物吨交货方式:当天交付,卖方送到;运输方式为空运或汽运付款方式:银行承兑交货地点:买方厂库计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日上午12:00-12:30(中国法定节假日及双休日除外)15、三元前驱体(523/动力)价格说明:三元前驱体(523/动力):符合国家标准GB/T 26300-2010,Ni≥50%.定义:送到成交价主流品牌:格林美、中伟、金川、科隆等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)16、三元前驱体(523/单晶)价格说明:三元前驱体(523/单晶):符合国家标准GB/T 26300-2010,Ni≥50%,激光粒度(D50)范围大小为1~5μm的小颗粒。 定义:送到成交价主流品牌:格林美、华友、中伟、邦普等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)17、三元前驱体(622/动力)价格说明:三元前驱体(622/动力):规格622常规动力型 参考标准:无定义:送到成交价主流品牌:格林美、中伟、金川、科隆等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)18、三元前驱体(811/动力)价格说明:三元前驱体(811/动力):符合国家标准GB/T 26300-2010,Ni≥80%。 定义:送到成交价主流品牌:格林美、华友、中伟、邦普等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)19、三元材料(523/动力)价格说明:三元材料(523/动力):规格523常规动力型 参考标准:无定义:送到成交价主流品牌:当升、厦钨、杉杉、长远等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)20、三元材料(622/动力)价格说明:三元材料(622/动力):规格622常规动力型 参考标准:无定义:送到成交价主流品牌:当升、厦钨、杉杉等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)21、三元材料(811/动力)价格说明:三元材料(811/动力):规格622常规动力型 参考标准:无定义:送到成交价主流品牌:当升、厦钨、杉杉等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)22、磷酸铁锂(动力型)价格说明:磷酸铁锂(动力型):符合国家标准YS/T 1027-2015。 定义:送到成交价主流品牌:贝特瑞、德方纳米、北大先行、裕能等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)23、磷酸铁锂(储能型)价格说明:磷酸铁锂(动力型):符合国家标准YS/T 1027-2015。 定义:送到成交价主流品牌:特瑞、贝特瑞、北大先行、裕能等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)24、钴酸锂(60%、4.35V/国产)钴酸锂(60%、4.35V/国产):符合GB/T 20252-2014标准对于钴酸锂各项指标的要求,Co≥60%,4.35V-4.4V。定义:送到成交价主流品牌:厦钨、杉杉、巴莫等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔1实物吨以上。交货方式:当天交付,送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)25、锰酸锂(容量型)价格说明:锰酸锂(容量型):符合国家标准YS/T 677-2008。 定义:送到成交价主流品牌:丕丕丕、无锡晶石、中信大锰、青岛乾运等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)26、锰酸锂(动力型)价格说明:锰酸锂(动力型):符合国家标准YS/T 677-2008。 定义:送到成交价主流品牌:丕丕丕、无锡晶石、中信大锰、青岛乾运等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)27、人造石墨(高端)价格说明:人造石墨(高端): 符合GB/T 24533-2009国家标准。定义:送到成交价主流品牌:贝特瑞、杉杉、中科星城、紫宸等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)28、人造石墨(中端)价格说明:人造石墨(中端): 符合GB/T 24533-2009国家标准。定义:送到成交价主流品牌:贝特瑞、杉杉、中科星城、紫宸等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)29、天然石墨(高端)价格说明:天然石墨(高端): 符合GB/T 24533-2009国家标准。 主流品牌:贝特瑞、杉杉、中科星城、紫宸等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门定义:送到成交价 付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)30、天然石墨(中端)价格说明:天然石墨(中端): 符合GB/T 24533-2009国家标准。 定义:送到成交价主流品牌:贝特瑞、杉杉、中科星城、紫宸等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔30吨以上交货方式:送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票,现金等。价格产生区域:全国计价单位:人民币万元/吨表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)31、隔膜隔膜:符合GB/T 6672-2001 塑料薄膜和薄片厚度测定机械测量法的要求。具体按规格分类包括:湿法基膜(5μm)、湿法基膜(7μm)、湿法基膜(9μm)、干法基膜(16μm)、湿法涂覆隔膜(5μm+2μm)、湿法涂覆隔膜(7μm+2μm)、湿法涂覆隔膜(9μm+3μm)定义:送到成交价主流品牌:上海恩捷、星源材质、沧州明珠、湖南中锂、金辉高科等厂家旗下品牌。价格制定标准:参考成交数量:每笔100万平方米以上。交货方式:当天交付,送货上门付款方式:银行现汇,承兑汇票等。价格产生区域:全国计价单位:人民币元/平方米表现形式:以区间形态呈现,为含税价(含13%增值税)发布时间:每个工作日12:00-13:00(中国法定节假日及双休日除外)
锂电池景气周期延续,钴锂价格望继续上行
2017-12-27 15:17:39
10月12日-10月18日工业碳酸锂价格持续上行、电池级碳酸锂和氢氧化锂价格坚持不变;长江钴价格下降,国外钴价小幅上涨。继上月末“双积分”正式出台后,近来科技部发布了《“新能源轿车”要点专项2018年度项目申报指南》,将于2018年在6个技能方向发动24个研讨使命(拟支撑24-48个项目和安排国拨经费总概算9亿元),旨在推动新能车的技能变革和前进。方针频出,锂电职业风口微弱,主张重视锂(天齐、赣锋),钴(华友、寒锐、洛钼)。盐湖提锂与云母提锂产能依然有待释放,重视西藏矿业、西藏城投、藏格控股、江特电机等。新能源轿车持续受方针利好影响,可重视诺德股份、格林美。锂:碳酸锂价格持续上行,氢氧化锂价格持稳运转。10月12日-10月18日期内,工业级碳酸锂价格上涨2.36%至15.15万元/吨不变;电池级碳酸锂价格保持17.25万元/吨;氢氧化锂价格保持15.40万元/吨。方针出台带动企业创新和技能前进,锂电池本钱下降和能量密度提高,储能职业将迎来快速开展,锂电设备的景气周期持续连续,重视标的:天齐锂业、赣锋锂业、融捷股份、威华股份、雅化集团等。盐湖提锂和云母提锂重视标的:盐湖提锂(西藏矿业、西藏城投、藏格控股等)、云母提锂(江特电机)。钴:国际国内钴价格均上涨。陈述期内长江钴价格跌落1.11%至44.50万元/吨、MB钴(高档)上涨0.25%至30.375美元/磅、MB钴(初级)上涨0.51%至29.75美元/磅。跟着非洲进入旱季,手抓矿挖掘进展将受影响,考虑到新能车产销旺季因素,钴价估计将得到有力支撑。
钼酸钙
2019-02-12 10:08:00
同钼铁、氧化钼相同,钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0%。下表列出了前苏联钼酸钙标准,供参阅。
表 钼酸钙(前苏联)标准UMTY-4523-65ROC
类型Mo
≥Ca
≤P
≤S
≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3
钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰(CaO)混匀焙烧,钼精矿加石灰(CaO)后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时,用氯化钙(CaCl2)沉积MoO42-而制成,惯例工艺见下图。
图 低档次钼精矿制钼酸钙流程
当用苏打液浸出钼焙砂时,不只能与三氧化钼反响,也能与钼酸钼,钼酸铁反响而溶解(但就不能使它们溶解、反响):
MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑
CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓
FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe(OH)2↓CO2↑
为了溶解充沛并节约苏打,一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩,钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后,就可在80~90℃下参加氯化钙(CaCl2)生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行,所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后,经过滤、锻烧(600~700℃)即可获炼钢工业钼酸钙。
由低档次钼精矿,乃至出产钼酸铵的浸渣,都可与苏打拌合后焙烧,发生如下反响:
MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→
SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑
生成的可溶性钼酸钠与硅酸(或偏硅酸)钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙,将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。
钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼:
Na2MoO4+BaCl2→2NaC1+BaMoO4↓
钼酸使用于珐琅工业中。出产时,国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多,它的出产要害,是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。
钼酸铵的介绍
2019-02-12 10:08:00
钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离,并且,热解离出的NH3气随加热可充沛逸出,不再污染钼产品。因此,钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方,热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼,经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。
在钼的初级产品中,钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁,占有着重要的位置。
工业钼酸铵并非单一化合物,它是一系列钼同多酸铵的混合物,随(NH3)2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式,常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路:
(NH4)6Mo7O24·4H2O△(NH4)4Mo5O16△(NH4)4Mo8O26△MoO3→→→
这儿又证明a=5或8,b=2或2,c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸,工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。
表1 常见几种钼酸铵特性
名 称分 子 式参 数(NH3)2/MoO3%Mo转 化abc钼酸铵(NH4)2MoO41101:148.94 仲钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O7343:754.34130℃脱结晶水,230℃转化为四钼酸铵(放出NH3↑)四钼酸铵(NH4)2Mo4O134101:461.12315℃转化为三氧化钼(放出NH3↑)通 式(NH4)2bMoaO3a+bCH2O b:a
从钼精矿动身,制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法,可将这些工艺概括为两大类,即(1)火法:经过氧化焙烧,将钼精矿转化为钼焙砂,再经湿法处理。(2)湿法:钼精矿直接浸出,辉钼矿转化为可溶钼盐。
火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同,前者选用焙烧,后者选用氧化剂溶液分化。终究,都使Mo4+→Mo6+,S2-→S0或S4+。
钼酸铵因为各杂多酸份额不同,钼含量也不同,但杂质含量往往很少,要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。
表2 钼酸铵质量标准
标准
含量(%)
成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo Si
︵
杂
质
︶
≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006 P0.00050.00050.001 K0.010.080 Na0.0010.003 Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi 0.0006 Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb 0.0006 Cd 0.0006 Cr 0.00100.0005Ti 0.00100.0005粒度<40网目
钼酸铵的火法工艺
2019-02-12 10:08:00
所谓火法,特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法,根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。
图 钼酸铵(火法)出产流程
1、浸
钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有:没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。
三氧化钼是酸酐,它极易溶于液中,发作如下反响而进入液相:
MoO3+2NH4OH =(NH4)2MoO4+H2O
二氧化钼和二硫化钼不溶于液,残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于,生成铁的络合物,发作如下反进而应入液相:
MeSO4+6NH4OH=Me[(NH3)4](OH)2+(NH4)2SO4+4H2O
MeMoO4+4NH4OH=Me[(NH3)4]2MoO4+4H2O
硫酸钙可与MoO2-4反响:
CaSO4+ MoO2-4=CaMoO4↓+SO2-4
反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于,进入固相。
钼酸铁虽能被分化,但反响缓慢。由于,在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜,阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]
亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁,它可溶于液构成铵的络合物:
Fe(OH)2+6NH4OH=[Fe(NH3)6](OH)2+6H2O
硅类杂质为石英(SiO2)或硅酸盐,是钼焙砂中首要杂质,不溶于而残留在固相。
对浸液进行液固别离,取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。
用8%~10%液,在常温或50~60℃,液固比为(3~4):1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度(25~30g/L)。
钼焙砂中杂质含量不同,钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时,会呈现二氧化钼或二硫化钼;当钙、铁含量较多时,都会使钼的浸出率下降。一般,钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。
浸渣分量约为所加焙砂分量的10%~25%,含钼量在5%~25%之间。还需进一步收回其间的钼。
为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰,除了进步钼精矿质量外,还有以下方法:
(1)向浸液中参加碳酸铵,它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙(CaCO3),便可防止硫酸钙生成钼酸钙,而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响,生成碱式碳酸铁的沉积,它的吸附才干比氢氧化铁小,可下降浸渣中钼含量。
(2)浸前,用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响:
MeSO4+2HCl=MeCl2+H2SO4
MeMoO4+2HCl=MeCl2+H2MoO4↓
钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相,三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸(应调好PH值)而进入固相。尔后,经过固液别离,可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸,浸渣中钼含量可降至3%以下。“预浸”时,二氧化钼可溶于酸进入液相:
MoO2+4HC1=MoCl4+2H2O
所以,钼焙砂含二氧化钼较高时,“预浸”废液应增加收回钼的工艺。
浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。
2、净化除杂
浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们,往往要向溶液参加硫氢化铵(或硫化铵、)。
这些金属的络离子中除[Fe(NH3)6]2+移定性较差,其他[Cu(NH3)4]2+、[Zn[Ni(NH3)4]2+结合得都很安稳,它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此,溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。
虽然[Cu(NH3)4]2+很安稳,但CuS与FeS溶度积更低。(LFeS=3.7×10-19,LCuS=8.5×10-45)所以,溶液中会发作如下反响,直至铜、铁沉积完:
[Cu(NH3)4](OH)2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH
[Fe(NH3)6](OH)2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH
关于锌和镍,虽然它们的硫化物溶度积也不高(LZnS=1.2×10-19,LCuS=1.4×10-24),但它们的络离子相对就安稳得多。此刻,溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此,锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]
经过液固别离,就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。
出产中,有必要当心操控铵的加人量,假设溶液中铵过量,将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以,铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底,如发现溶液中铵过量,需参加新鲜的浸液冲销。
铵亦可用硫化铵或替代,但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。
净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同,需带拌和器和加热蒸汽套。
3、结晶
经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L,母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L,或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻,母液中为数不多的CuS、FeS、Fe(OH)3易沉降,可滤除。往后,将有两种加工计划:
(1)计划I—浓缩-结晶法:将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL(适当含MoO3为400g/L),过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。
结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后,约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次,终究再将尾液蒸干,在350~400℃下煅烧,所得三氧化钼含杂太高,须回来浸。
操作须留意:蒸腾进程应保存4~6g/L自在;而且为防部分过热,应不断拌和,这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积,从溶液中分出。
“浓缩-结晶”需重复屡次,进程持续时间较长,第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准,而需重复结晶以净化。
(2)计划Ⅱ—中和法:对预浓缩的母液参加中和,依据溶液终究pH和温度不同,可分出不同成份聚钼酸盐。
当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液,直到pH=2.3,强烈拌和,可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来:
4(NH4)2MoO4+5H2OPH=2~2.5(NH4)2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→
分出的结晶有必要立刻过滤,不然,在与母液长期触摸后易脱水,生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。
四钼酸铵沉积物纯度很高,Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子(0.2%~0.4%)不易被水洗掉,而需重结晶,以脱除氯离子。
首要,将四钼酸铵在70~80℃下,用含3%~5%的溶液溶解,直到饱满(溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃,50%~60%的钼会以纯洁的仲钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵,再冷却结晶,重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵,杂质在母液中堆集到必定程度后,送去净化处理。
别离四钼酸铵后的酸性母液中,还残留有3%~4%的钼(适当6~10g/L),将其再酸化至pH=2送沉积池,可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂,尾液还含约1g/L的钼,可用离子交换法加以收回。
4、浸渣收回
依据钼焙砂的不同成份,钼的浸出率在80%~95%之间,其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中,渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]
浸渣中钼的物相生要为:难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁;不溶于的二氧化钼、二硫化钼;极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现:吸附MoO2-4很少,而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。
表 浸渣中钼的散布
钼的物相MoO2-4Fe2(MoO4)3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率(%)4.199.3335.754.6746.06100.00
从浸渣中收回钼的工艺繁复,不少工艺与钼精矿分化工艺相同,此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。
火法常见工艺有:(1)二次焙烧-浸;(2)碳酸钠焙烧-水浸;(3)硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。
二次焙烧法:Richard将浸渣在富氧(或纯氧)中焙烧600~650℃,15~30min后总浸率达99%以上。
碳酸钠焙烧-水溶法:将湿渣拌上碳酸钠粉,放焙烧炉内,经700~750℃焙烧6~8h。此刻,浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣,钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中,用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定,一般不与Fe2(MoO4)3共同,可用溶解得钼酸铵溶液。
硫酸焙烧-水浸法:将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧,各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣,钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。
湿法常见工艺有:(1)碱液压煮;(2)酸分化;(3)次分化。
碱液压煮:当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在,而MoO2或MoS2含量很低时,在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃,1.2~1.5MPa浸出,可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。
酸分化法:当浸渣的钨档次较高(3%~5%W)时,用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣,可将其间钼酸盐彻底分化,生成易溶于的钼酸,而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相,别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。
用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸,在液固比为3:1,加温到70~80℃时,浸出浸渣2h,可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸,残渣含钼量仅0.44%。
钼酸铵、钼酸钠实行分等级报价的具体方法
2018-12-14 09:31:07
中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26-27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论,大 家各抒己见,畅所欲言,最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题,大家一致认为,钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价,这种报价较为科学,有利于钼行业的发展,现将具体事宜通知如 下: 一、四钼酸铵 1、精品级 Mo≥56% 化学物理性能达标,满足钼拉丝条及深加工; 2、一级品 Mo≥56% 各项化学性能达标,满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板 等; 3、二级品 Mo≥56% 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。 二、七钼铵酸 1、一级品 Mo≥54% 化工原料及其主应用; 2、二级品 Mo≥52% 钼肥生产原料; 三 、二钼酸铵 参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56% 四、钼酸钠 1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99% 无钨、钒杂质; 2、一级品 Mo≥38.5% 含量≥98.5%; 3、二级品 Mo≤38% 含量≤98%。.
钼中矿处理——钼酸铵生产
2019-02-15 14:21:24
钼矿选矿过程中,有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿;有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个方法。 1.钼中矿的化学选矿 杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6~0.8%的钼中矿,以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下: 首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度,参加次溶液浸出,反响式如下:
MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O
次溶液含NaClO130~140克/升、含NaOH50~60克/升。浸出温度45~55℃,钼中矿细度为0.074毫米以下。 浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5~6,然后加氯化钙,用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下:
Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl
把钼酸钙沉积过滤后,加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其中平杂的重金属离子,反响式如下:
CaMoO4+Na2O3←→Na2MoO4+CaCO3↓
然后加使溶液的pH=0.5,在95℃下反响生成钼酸沉积,反响式如下:
Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl[next]
把钼酸别离出来后,直接溶解于中,生成钼酸铵。参加活性产脱色,然后加使pH=2.5,得到白色结晶的二水四钼酸铵[(NH4)2O•4MoO4•2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如下图所示。
[next]
2.低档次钼精矿出产钼酸铵 有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂,因含炭质矿藏的影响,浮选得到的钼精矿含钼仅20~35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下:首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼,反响式如下:
2MoS2+7O2 4.5小时 → 2MoO3+4SO2↑600~650℃
然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵,反响式如下:
MoO3+2NH4OH 3小时 → (NH4)2MoO4+H2O
过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加(或硫化铵),将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液,参加硝酸,使pH=2.5,正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体,反响式如下:
4(NH4)2MoO4+6HNO3→(NH4)2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O
把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如下图所示。[next]
钼酸铵的湿法生产工艺
2019-02-12 10:08:00
传统的氧化焙烧钼精矿出产钼酸铵的火法工艺,存在SO2烟气严峻污染环境,钼和铼收回率低一级缺点。温法分化钼精矿就可防止这些缺点。
湿法工艺品种繁复,从钼精矿分化手法区分,常见工艺有以下几种(见表1)。
表1 常见湿法工艺
工 艺氧化剂压力(MPa)温度(℃)浸 液硝酸氧压煮O2△0.8~1.5①
※2.0~2.5②180~22020~40g/LHNO3
(HNO3:Mo=0.2~0.3:1)烧碱氧压煮O2同上200 硝酸分化HNO319027~30%浓度硝酸次分化NaOCl120~4030g/L NaOCl,
20~30g/L NaOH
①氯分压;②釜内总压。
1、(硝酸)氧压煮
钼精矿在水介质里,经硝酸催化的氧化煮是一个三相(液-固-气)反响的放热进程,反响为:
MoS29O2+3H2O→H2MoO4+2H2SO4+△Q2
硝酸起作催化剂作用,在反响中循环:
MoS2+9HNO3+3H2O→H2MoO4+9HNO2+2H2SO4+△Q
2HNO2→NO+NO2+H2O
2NO+O2→2NO2+1233kJ
3NO2+H2O→2HNO3+NO+484.5kJ
从亚硝酸→NO+NO2→NO2→HNO3反响很快到达平衡。增大氧分压、下降气相温度,都有利反响进行。
压煮进程中,钼除少数在强酸介质中呈阴离子进入压煮液外,94%左右钼以钼酸方式留在固相。钼精矿里伴生的铼绝大部分转化为可溶的高铼酸或其盐进入压煮液中。钼精矿中铁、铜、铝、镁等呈硫酸盐,部分磷、砷、硅以阴离子方式进入了压煮液。
硝酸氧压煮工艺流程如图1,工艺条件见表2。
表2 氧压煮出产钼酸铵工艺条件
工 艺工 艺 条 件压煮钼精矿(kg):水(L)1:1.5~2.5①釜内加压(MPa)2(反响中上升至3)加热温度(℃)14~15(反响上升至20)②硝酸用量(kg HNO3/kg Mo)0.20~0.30反响时刻(h)2(滤饼)
浸滤饼(kg):水(L):(L)1:0.7~0.8:1.2~1.23PH8.5~90加热温度(℃)70~75拌和时刻(min)15~20溶液比重(g/mL)1.16~1.18净化加热温度(℃)80~PH8.5~9参加过量时溶液呈淡黄色浓缩溶液比重(g/mL)1.2~1.21冷却温度(℃)40~45酸沉反响温度(℃)≯60PH2~2.5溶
再结晶粗晶(kg):蒸馏水(L):(L)100:(40~50):(45~50)溶液比重(g/mL)1.40~1.50溶解加热温度(℃)70~80
① 现在蒸煮加压已可降至0.8~1.2Mpa;
② 反响中,压力还会上升,温度自行再升高[next]
图2 (酸)氧压蒸煮出产钼酸铵工艺流程
钼精矿、硝酸和水(或回来的洗液)参加钛材高压反响釜,向反响釜送入蒸汽开端加热并通入氧气。当釜内温度上升到140~150℃、压力达1.5~2.5MPa后中止蒸汽加热。持续送入氧气,随反响开释热量,釜内的温度、压力得到上升,可到达180~220℃、3~3.5MPa。在不就义载时保持反响2h。反响完毕,中止送氧,温度会随之下降到150℃以下。冷却浸液使温度降至l00℃以下,排气降压,再经液固别离:可获钼酸滤饼和压煮液。对钼酸滤饼的进一步加工与钼焙砂浸工艺类似。
氧压煮工艺里钼和锌的转化率都可达98%~99%以上,加工费不高、三废较少但氧压煮能否施行于出产的关键是设备能否耐压、耐温、耐酸腐蚀。高压反响釜用钛材、密封材料可用四氟乙烯材料制备,对高压、高温、高酸度、高氧化气氛下的阀门等尤须留意。
氧压煮液的处理可选用萃取或离子交流提取钼和铼。几个典型氧压煮条件、作用比照见表3。
表3 氧压煮条件、作用比照
项 目单 位株洲硬质合金厂前苏联美国专利3988418美国专利3739057日本专利昭-37-1520氧分压MPa1.5~2.01.01.05~1.41.0~1.52.0硝酸用量Kg/kg(Mo)0.20~0.30/0.45~0.90.34/液固比/1.5~2.5:110:110:15:110:1温度℃180~220200~225120~160155~160200精矿粒度目75%-200/-325-200-200浸出时刻h2~33~43~426钼转化率%99.1393~993599.5>9998.4进压煮液钼量%~75~720~2510~15/
2、硝酸氧压煮液收回铼的工艺
铼广泛散布在地壳中,但还没有发现有天然形状铼的存在,它也很少呈首要矿藏组分呈现。存在于其他矿藏中的铼仅为痕迹量,辉钼矿却是铼仅有重要的宿主矿藏。至今,世界上所出产铼的99%来源于热液型斑岩铜-钼矿。
从钼精矿出产铼的办法也依靠钼精矿分化的工艺。当氧化焙烧钼精矿时,在500℃以下的焙烧温度,铼就以Re2O7提高进入烟气。用高压力差的高洗刷塔,从烟尘中搜集率约65%。再从溶解有高铼酸或高铼酸铵的洗刷液里萃取或离子交流收回铼。氧压煮时钼精矿中铼的98%转化成高铼酸进入压煮液,压煮液里还含有总钼量5%~6%的钼。
从压煮液可用萃取法或离子交流法收回钼与铼。萃取工艺见图1,萃取铼的工艺条件见表4。
表4 压煮液中收回钼、铼的工艺条件
工 序工 艺 条 件沉 硅聚醚用量50g/m3压煮液萃取与反萃取条 件铼钼有机相组成N2352.520仲辛醇4010火油57.570反萃取剂(mol)NH4OH5~69~10洗刷剂(mol)NH4OH 1.8流比萃取萃铼1.3g/L萃钼20g/L洗刷 1/0.5反萃取铼液10g/L钼液150 g/L铼一次结晶用量(g/L)50 用量(ml/L)20 结晶温度(℃)≤0 铼二次结晶溶解液组成(:水)1:1 一次结晶溶解温度(℃)95 固液比1/10 结晶温度(℃)≤0
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3、烧碱氧压煮
在130℃和氧分压为0.2MPa、釜内总压1MPa时,用NaOH溶液浸出钼精矿。经浸出7~8h后,98%~99%的钼与铼转化进液相。当温度提高到200℃,氧分压可达1~1.5MPa,反响如下:
MoS29O2+6OH-→MoO2-4+2SO2-4+3H2O2
溶液中除含有MoO2-4、ReO4-外,还含有Cu、Fe、Si、As、Sb、P的化合物,这些杂质使溶液处理复杂化。
从含硫酸盐离子高的溶液中别离钼,不适宜选用沉积钼酸钙的办法,由于这会一起生成硫酸钙的沉积而污染钼酸钙。因而,可选用在高压釜中200℃的弱酸溶液中(pH=2)用钼粉复原MoO2-4:
MoO2-4+Mo+4H+→3MoO2↓+2OH-
再用H2复原MoO2即可得工业钼粉。复原后的残液再用以萃铼。该工艺可提取96%钼和85%~90%的铼。
在弱酸性介质中,在加压下通入H2也可复原MoO2-4
MoO2-4+H2→MoO2↓+2OH-
MoO2最佳沉积条件为200℃,氢分压6MPa,pH=2~3,参加晶种反响1~4h后,98%以上相钼会以粗粒MoO3晶体分出。
从苛性碱压煮液中提取钼的另一有效途径是用强碱性阴离子交流树脂作离子交流。
惯例处理钼溶液的萃取、活性炭吸附、离子交流工艺都适用于酸性介质。株洲钨钼材料研究所选用OH-型717#或D296阴离子树脂,从苛性碱氧压煮的钼液中吸附钼,吸附率可达99.5%。而且除掉90%以上磷、砷、硅和80%以上SO42-等杂质。实验中,湿树脂的吸附量较大,pH=8时717#树脂穿透简单(交流柱流出与流入液相含量之比为0.01时简单)为25~29g/L;饱满容量(当流入,流出液的含量到达持平后的树脂含量)为38~40g/L;D296-10在pH=10时的穿透容量为29.06g/L,饱满容量为37g/L。在对树脂用NH4Cl解吸,解吸液酸沉等工序中,可进一步脱除SO42-及铜铁等杂质,取得合格的高质量仲钼酸铵。
4、次氧化法
这往往用作低档次钼精矿和钼中矿的湿法分化工艺。
在碱性介质中,加氧化剂次简直能氧化一切的硫化物:
但在20~40℃时,铁、铜的硫化物氧化速度远比辉钼矿的低。此刻,可充沛将MoS2转化为MoO42-,而铜、铁的硫化物很少溶解。一起,氢氧化铁,特别氢氧化铜在碱性介质能催化次的分化,加速辉钼矿的氧化:
NaClO→NaCl+[O]
浸液成份一般为:NaCIO30g/L,NaOH20~30g/L。一般用此法浸取含钼5%~23%的钼中矿时,钼的收回率可高达96%~98%。这个办法可在常温,常压下作业,比氧压煮易操控。不足之处是药剂耗量太大,理论上核算,每浸取lkg钼,需耗费7kg次,而实践出产耗费还为理论值的1.5~2倍。
为此,呈现通以再生次的工艺:
2NaOH+Cl2→2NaClO+H2↑
亦呈现电氧化法:用通电的氯化钠溶液浸出:
NaCl+H2O电解NaClO+H2↑→
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这些工艺都只是次法的分支,见图2。
图2 次法流程