同钼铁、氧化钼相同，钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0％。下表列出了前苏联钼酸钙标准，供参阅。   表  钼酸钙（前苏联）标准UMTY-4523-65ROC  类型Mo ≥Ca ≤P ≤S ≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3       钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰（CaO）混匀焙烧，钼精矿加石灰（CaO）后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时，用氯化钙（CaCl2）沉积MoO42-而制成，惯例工艺见下图。   图  低档次钼精矿制钼酸钙流程       当用苏打液浸出钼焙砂时，不只能与三氧化钼反响，也能与钼酸钼，钼酸铁反响而溶解（但就不能使它们溶解、反响）：   MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑   CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓   FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe（OH）2↓CO2↑       为了溶解充沛并节约苏打，一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩，钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后，就可在80~90℃下参加氯化钙（CaCl2）生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行，所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后，经过滤、锻烧（600~700℃）即可获炼钢工业钼酸钙。     由低档次钼精矿，乃至出产钼酸铵的浸渣，都可与苏打拌合后焙烧，发生如下反响：  MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→ SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑   生成的可溶性钼酸钠与硅酸（或偏硅酸）钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙，将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。     钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼：   Na2MoO4＋BaCl2→2NaC1＋BaMoO4↓   钼酸使用于珐琅工业中。出产时，国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多，它的出产要害，是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。

钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离，并且，热解离出的NH3气随加热可充沛逸出，不再污染钼产品。因此，钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方，热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼，经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。     在钼的初级产品中，钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁，占有着重要的位置。     工业钼酸铵并非单一化合物，它是一系列钼同多酸铵的混合物，随（NH3）2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式，常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路：  （NH4）6Mo7O24·4H2O△（NH4）4Mo5O16△（NH4）4Mo8O26△MoO3→→→   这儿又证明a=5或8，b=2或2，c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸，工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。   表1  常见几种钼酸铵特性  名  称分  子  式参 数（NH3）2/MoO3%Mo转   化abc钼酸铵（NH4）2MoO41101：148.94 仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O7343：754.34130℃脱结晶水，230℃转化为四钼酸铵（放出NH3↑）四钼酸铵（NH4）2Mo4O134101：461.12315℃转化为三氧化钼（放出NH3↑）通 式（NH4）2bMoaO3a+bCH2O   b：a         从钼精矿动身，制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法，可将这些工艺概括为两大类，即（1）火法：经过氧化焙烧，将钼精矿转化为钼焙砂，再经湿法处理。（2）湿法：钼精矿直接浸出，辉钼矿转化为可溶钼盐。     火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同，前者选用焙烧，后者选用氧化剂溶液分化。终究，都使Mo4+→Mo6+，S2-→S0或S4+。     钼酸铵因为各杂多酸份额不同，钼含量也不同，但杂质含量往往很少，要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。   表2  钼酸铵质量标准  标准 含量（%） 成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo     Si        ︵ 杂 质 ︶ ≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006   P0.00050.00050.001  K0.010.080   Na0.0010.003   Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi  0.0006  Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb  0.0006  Cd  0.0006  Cr   0.00100.0005Ti   0.00100.0005粒度＜40网目

所谓火法，特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法，根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。   图  钼酸铵（火法）出产流程       1、浸     钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有：没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。     三氧化钼是酸酐，它极易溶于液中，发作如下反响而进入液相：   MoO3＋2NH4OH =（NH4）2MoO4＋H2O   二氧化钼和二硫化钼不溶于液，残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于，生成铁的络合物，发作如下反进而应入液相：   MeSO4＋6NH4OH＝Me[（NH3）4]（OH）2＋（NH4）2SO4＋4H2O   MeMoO4＋4NH4OH＝Me[（NH3）4]2MoO4＋4H2O       硫酸钙可与MoO2-4反响：   CaSO4+ MoO2-4＝CaMoO4↓＋SO2-4       反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于，进入固相。     钼酸铁虽能被分化，但反响缓慢。由于，在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜，阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]     亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁，它可溶于液构成铵的络合物：   Fe（OH）2＋6NH4OH＝[Fe（NH3）6]（OH）2＋6H2O       硅类杂质为石英（SiO2）或硅酸盐，是钼焙砂中首要杂质，不溶于而残留在固相。     对浸液进行液固别离，取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。     用8%~10%液，在常温或50~60℃，液固比为（3~4）：1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度（25~30g/L）。     钼焙砂中杂质含量不同，钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时，会呈现二氧化钼或二硫化钼；当钙、铁含量较多时，都会使钼的浸出率下降。一般，钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。     浸渣分量约为所加焙砂分量的10％~25％，含钼量在5％~25％之间。还需进一步收回其间的钼。     为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰，除了进步钼精矿质量外，还有以下方法：     （1）向浸液中参加碳酸铵，它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙（CaCO3），便可防止硫酸钙生成钼酸钙，而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响，生成碱式碳酸铁的沉积，它的吸附才干比氢氧化铁小，可下降浸渣中钼含量。     （2）浸前，用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响：   MeSO4＋2HCl=MeCl2＋H2SO4   MeMoO4＋2HCl=MeCl2＋H2MoO4↓       钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相，三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸（应调好PH值）而进入固相。尔后，经过固液别离，可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸，浸渣中钼含量可降至3％以下。“预浸”时，二氧化钼可溶于酸进入液相：   MoO2+4HC1＝MoCl4+2H2O       所以，钼焙砂含二氧化钼较高时，“预浸”废液应增加收回钼的工艺。     浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。     2、净化除杂     浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们，往往要向溶液参加硫氢化铵（或硫化铵、）。     这些金属的络离子中除[Fe（NH3）6]2+移定性较差，其他[Cu（NH3）4]2+、[Zn[Ni（NH3）4]2+结合得都很安稳，它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此，溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。     虽然[Cu（NH3）4]2+很安稳，但CuS与FeS溶度积更低。（LFeS＝3.7×10-19，LCuS＝8.5×10-45）所以，溶液中会发作如下反响，直至铜、铁沉积完：   [Cu（NH3）4]（OH）2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH   [Fe（NH3）6]（OH）2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH       关于锌和镍，虽然它们的硫化物溶度积也不高（LZnS＝1.2×10-19，LCuS＝1.4×10-24），但它们的络离子相对就安稳得多。此刻，溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此，锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]     经过液固别离，就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。     出产中，有必要当心操控铵的加人量，假设溶液中铵过量，将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以，铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底，如发现溶液中铵过量，需参加新鲜的浸液冲销。     铵亦可用硫化铵或替代，但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。     净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同，需带拌和器和加热蒸汽套。     3、结晶     经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L，母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L，或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻，母液中为数不多的CuS、FeS、Fe（OH）3易沉降，可滤除。往后，将有两种加工计划：     （1）计划I—浓缩-结晶法：将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL（适当含MoO3为400g/L），过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。     结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后，约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次，终究再将尾液蒸干，在350~400℃下煅烧，所得三氧化钼含杂太高，须回来浸。     操作须留意：蒸腾进程应保存4~6g/L自在；而且为防部分过热，应不断拌和，这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积，从溶液中分出。     “浓缩-结晶”需重复屡次，进程持续时间较长，第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准，而需重复结晶以净化。     （2）计划Ⅱ—中和法：对预浓缩的母液参加中和，依据溶液终究pH和温度不同，可分出不同成份聚钼酸盐。     当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液，直到pH=2.3，强烈拌和，可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来：  4（NH4）2MoO4+5H2OPH＝2~2.5（NH4）2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→   分出的结晶有必要立刻过滤，不然，在与母液长期触摸后易脱水，生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。     四钼酸铵沉积物纯度很高，Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子（0.2%~0.4%）不易被水洗掉，而需重结晶，以脱除氯离子。     首要，将四钼酸铵在70~80℃下，用含3%~5%的溶液溶解，直到饱满（溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃，50%~60％的钼会以纯洁的仲钼酸铵（（NH4）6Mo7O24·4H2O）方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵，再冷却结晶，重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵，杂质在母液中堆集到必定程度后，送去净化处理。     别离四钼酸铵后的酸性母液中，还残留有3%~4%的钼（适当6~10g/L），将其再酸化至pH=2送沉积池，可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂，尾液还含约1g/L的钼，可用离子交换法加以收回。     4、浸渣收回     依据钼焙砂的不同成份，钼的浸出率在80%~95%之间，其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中，渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]     浸渣中钼的物相生要为：难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁；不溶于的二氧化钼、二硫化钼；极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现：吸附MoO2-4很少，而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。   表  浸渣中钼的散布  钼的物相MoO2-4Fe2（MoO4）3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率（%）4.199.3335.754.6746.06100.00       从浸渣中收回钼的工艺繁复，不少工艺与钼精矿分化工艺相同，此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。     火法常见工艺有：（1）二次焙烧-浸；（2）碳酸钠焙烧-水浸；（3）硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。     二次焙烧法：Richard将浸渣在富氧（或纯氧）中焙烧600~650℃，15~30min后总浸率达99%以上。     碳酸钠焙烧-水溶法：将湿渣拌上碳酸钠粉，放焙烧炉内，经700~750℃焙烧6~8h。此刻，浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣，钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中，用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定，一般不与Fe2（MoO4）3共同，可用溶解得钼酸铵溶液。     硫酸焙烧-水浸法：将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧，各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣，钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。     湿法常见工艺有：（1）碱液压煮；（2）酸分化；（3）次分化。     碱液压煮：当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在，而MoO2或MoS2含量很低时，在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃，1.2~1.5MPa浸出，可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。     酸分化法：当浸渣的钨档次较高（3%~5%W）时，用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣，可将其间钼酸盐彻底分化，生成易溶于的钼酸，而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相，别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。     用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸，在液固比为3：1，加温到70~80℃时，浸出浸渣2h，可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸，残渣含钼量仅0.44%。

中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26－27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论，大 家各抒己见，畅所欲言，最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题，大家一致认为，钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价，这种报价较为科学，有利于钼行业的发展，现将具体事宜通知如 下：   　　一、四钼酸铵  　　1、精品级 Mo≥56％ 化学物理性能达标，满足钼拉丝条及深加工；  　　2、一级品 Mo≥56％ 各项化学性能达标，满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板  等；  　　3、二级品 Mo≥56％ 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。   　　二、七钼铵酸  　　1、一级品 Mo≥54％ 化工原料及其主应用；  　　2、二级品 Mo≥52％ 钼肥生产原料；   　　三 、二钼酸铵  　　参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56％   　　四、钼酸钠  　　1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99％ 无钨、钒杂质；  　　2、一级品 Mo≥38.5％ 含量≥98.5％；  　　3、二级品 Mo≤38％ 含量≤98％。.

钼矿选矿过程中，有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿；有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个方法。    1.钼中矿的化学选矿    杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6~0.8%的钼中矿，以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下：    首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度，参加次溶液浸出，反响式如下： MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O     次溶液含NaClO130～140克/升、含NaOH50～60克/升。浸出温度45～55℃，钼中矿细度为0.074毫米以下。    浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5～6，然后加氯化钙，用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下： Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl     把钼酸钙沉积过滤后，加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其中平杂的重金属离子，反响式如下： CaMoO4+Na2O3←→Na2MoO4+CaCO3↓     然后加使溶液的pH=0.5，在95℃下反响生成钼酸沉积，反响式如下： Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl[next]     把钼酸别离出来后，直接溶解于中，生成钼酸铵。参加活性产脱色，然后加使pH=2.5，得到白色结晶的二水四钼酸铵[（NH4）2O•4MoO4•2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如下图所示。 [next]     2.低档次钼精矿出产钼酸铵    有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂，因含炭质矿藏的影响，浮选得到的钼精矿含钼仅20~35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下：首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼，反响式如下： 2MoS2+7O2     4.5小时  →  2MoO3+4SO2↑600～650℃     然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵，反响式如下： MoO3+2NH4OH   3小时  → （NH4）2MoO4+H2O     过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加（或硫化铵），将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液，参加硝酸，使pH=2.5，正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体，反响式如下： 4（NH4）2MoO4+6HNO3→（NH4）2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O     把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如下图所示。[next]

传统的氧化焙烧钼精矿出产钼酸铵的火法工艺，存在SO2烟气严峻污染环境，钼和铼收回率低一级缺点。温法分化钼精矿就可防止这些缺点。     湿法工艺品种繁复，从钼精矿分化手法区分，常见工艺有以下几种（见表1）。   表1  常见湿法工艺  工  艺氧化剂压力（MPa）温度（℃）浸  液硝酸氧压煮O2△0.8~1.5① ※2.0~2.5②180~22020~40g/LHNO3 （HNO3：Mo＝0.2~0.3：1）烧碱氧压煮O2同上200 硝酸分化HNO319027~30%浓度硝酸次分化NaOCl120~4030g/L NaOCl， 20~30g/L NaOH           ①氯分压；②釜内总压。       1、（硝酸）氧压煮     钼精矿在水介质里，经硝酸催化的氧化煮是一个三相（液-固-气）反响的放热进程，反响为：  MoS29O2+3H2O→H2MoO4+2H2SO4+△Q2   硝酸起作催化剂作用，在反响中循环：   MoS2+9HNO3+3H2O→H2MoO4+9HNO2+2H2SO4+△Q   2HNO2→NO+NO2+H2O   2NO+O2→2NO2+1233kJ   3NO2+H2O→2HNO3+NO+484.5kJ       从亚硝酸→NO+NO2→NO2→HNO3反响很快到达平衡。增大氧分压、下降气相温度，都有利反响进行。     压煮进程中，钼除少数在强酸介质中呈阴离子进入压煮液外，94%左右钼以钼酸方式留在固相。钼精矿里伴生的铼绝大部分转化为可溶的高铼酸或其盐进入压煮液中。钼精矿中铁、铜、铝、镁等呈硫酸盐，部分磷、砷、硅以阴离子方式进入了压煮液。     硝酸氧压煮工艺流程如图1，工艺条件见表2。   表2  氧压煮出产钼酸铵工艺条件  工  艺工  艺  条  件压煮钼精矿（kg）：水（L）1：1.5~2.5①釜内加压（MPa）2（反响中上升至3）加热温度（℃）14~15（反响上升至20）②硝酸用量（kg HNO3/kg Mo）0.20~0.30反响时刻（h）2（滤饼） 浸滤饼（kg）：水（L）：（L）1：0.7~0.8：1.2~1.23PH8.5~90加热温度（℃）70~75拌和时刻（min）15~20溶液比重（g/mL）1.16~1.18净化加热温度（℃）80~PH8.5~9参加过量时溶液呈淡黄色浓缩溶液比重（g/mL）1.2~1.21冷却温度（℃）40~45酸沉反响温度（℃）≯60PH2~2.5溶 再结晶粗晶（kg）：蒸馏水（L）：（L）100：（40~50）：（45~50）溶液比重（g/mL）1.40~1.50溶解加热温度（℃）70~80            ①     现在蒸煮加压已可降至0.8~1.2Mpa；            ②     反响中，压力还会上升，温度自行再升高[next]  图2  （酸）氧压蒸煮出产钼酸铵工艺流程       钼精矿、硝酸和水（或回来的洗液）参加钛材高压反响釜，向反响釜送入蒸汽开端加热并通入氧气。当釜内温度上升到140~150℃、压力达1.5~2.5MPa后中止蒸汽加热。持续送入氧气，随反响开释热量，釜内的温度、压力得到上升，可到达180~220℃、3~3.5MPa。在不就义载时保持反响2h。反响完毕，中止送氧，温度会随之下降到150℃以下。冷却浸液使温度降至l00℃以下，排气降压，再经液固别离：可获钼酸滤饼和压煮液。对钼酸滤饼的进一步加工与钼焙砂浸工艺类似。     氧压煮工艺里钼和锌的转化率都可达98%~99%以上，加工费不高、三废较少但氧压煮能否施行于出产的关键是设备能否耐压、耐温、耐酸腐蚀。高压反响釜用钛材、密封材料可用四氟乙烯材料制备，对高压、高温、高酸度、高氧化气氛下的阀门等尤须留意。     氧压煮液的处理可选用萃取或离子交流提取钼和铼。几个典型氧压煮条件、作用比照见表3。   表3  氧压煮条件、作用比照  项  目单 位株洲硬质合金厂前苏联美国专利3988418美国专利3739057日本专利昭-37-1520氧分压MPa1.5~2.01.01.05~1.41.0~1.52.0硝酸用量Kg/kg（Mo）0.20~0.30/0.45~0.90.34/液固比/1.5~2.5：110：110：15：110：1温度℃180~220200~225120~160155~160200精矿粒度目75%-200/-325-200-200浸出时刻h2~33~43~426钼转化率%99.1393~993599.5＞9998.4进压煮液钼量%~75~720~2510~15/       2、硝酸氧压煮液收回铼的工艺     铼广泛散布在地壳中，但还没有发现有天然形状铼的存在，它也很少呈首要矿藏组分呈现。存在于其他矿藏中的铼仅为痕迹量，辉钼矿却是铼仅有重要的宿主矿藏。至今，世界上所出产铼的99%来源于热液型斑岩铜-钼矿。     从钼精矿出产铼的办法也依靠钼精矿分化的工艺。当氧化焙烧钼精矿时，在500℃以下的焙烧温度，铼就以Re2O7提高进入烟气。用高压力差的高洗刷塔，从烟尘中搜集率约65%。再从溶解有高铼酸或高铼酸铵的洗刷液里萃取或离子交流收回铼。氧压煮时钼精矿中铼的98％转化成高铼酸进入压煮液，压煮液里还含有总钼量5％~6％的钼。 从压煮液可用萃取法或离子交流法收回钼与铼。萃取工艺见图1，萃取铼的工艺条件见表4。   表4  压煮液中收回钼、铼的工艺条件  工 序工    艺    条    件沉 硅聚醚用量50g/m3压煮液萃取与反萃取条  件铼钼有机相组成N2352.520仲辛醇4010火油57.570反萃取剂（mol）NH4OH5~69~10洗刷剂（mol）NH4OH 1.8流比萃取萃铼1.3g/L萃钼20g/L洗刷 1/0.5反萃取铼液10g/L钼液150 g/L铼一次结晶用量（g/L）50 用量（ml/L）20 结晶温度（℃）≤0 铼二次结晶溶解液组成（：水）1：1 一次结晶溶解温度（℃）95 固液比1/10 结晶温度（℃）≤0  [next]     3、烧碱氧压煮     在130℃和氧分压为0.2MPa、釜内总压1MPa时，用NaOH溶液浸出钼精矿。经浸出7~8h后，98%~99%的钼与铼转化进液相。当温度提高到200℃，氧分压可达1~1.5MPa，反响如下：   MoS29O2+6OH-→MoO2-4+2SO2-4+3H2O2       溶液中除含有MoO2-4、ReO4-外，还含有Cu、Fe、Si、As、Sb、P的化合物，这些杂质使溶液处理复杂化。     从含硫酸盐离子高的溶液中别离钼，不适宜选用沉积钼酸钙的办法，由于这会一起生成硫酸钙的沉积而污染钼酸钙。因而，可选用在高压釜中200℃的弱酸溶液中（pH=2）用钼粉复原MoO2-4：   MoO2-4+Mo+4H+→3MoO2↓+2OH-   再用H2复原MoO2即可得工业钼粉。复原后的残液再用以萃铼。该工艺可提取96%钼和85%~90%的铼。 在弱酸性介质中，在加压下通入H2也可复原MoO2-4   MoO2-4+H2→MoO2↓+2OH-   MoO2最佳沉积条件为200℃，氢分压6MPa，pH＝2~3，参加晶种反响1~4h后，98％以上相钼会以粗粒MoO3晶体分出。     从苛性碱压煮液中提取钼的另一有效途径是用强碱性阴离子交流树脂作离子交流。     惯例处理钼溶液的萃取、活性炭吸附、离子交流工艺都适用于酸性介质。株洲钨钼材料研究所选用OH-型717#或D296阴离子树脂，从苛性碱氧压煮的钼液中吸附钼，吸附率可达99.5%。而且除掉90％以上磷、砷、硅和80％以上SO42-等杂质。实验中，湿树脂的吸附量较大，pH=8时717#树脂穿透简单（交流柱流出与流入液相含量之比为0.01时简单）为25~29g/L；饱满容量（当流入，流出液的含量到达持平后的树脂含量）为38~40g/L；D296-10在pH=10时的穿透容量为29.06g/L，饱满容量为37g/L。在对树脂用NH4Cl解吸，解吸液酸沉等工序中，可进一步脱除SO42-及铜铁等杂质，取得合格的高质量仲钼酸铵。     4、次氧化法     这往往用作低档次钼精矿和钼中矿的湿法分化工艺。     在碱性介质中，加氧化剂次简直能氧化一切的硫化物：     但在20~40℃时，铁、铜的硫化物氧化速度远比辉钼矿的低。此刻，可充沛将MoS2转化为MoO42-，而铜、铁的硫化物很少溶解。一起，氢氧化铁，特别氢氧化铜在碱性介质能催化次的分化，加速辉钼矿的氧化：   NaClO→NaCl+[O]   浸液成份一般为：NaCIO30g/L，NaOH20~30g/L。一般用此法浸取含钼5％~23％的钼中矿时，钼的收回率可高达96%~98％。这个办法可在常温，常压下作业，比氧压煮易操控。不足之处是药剂耗量太大，理论上核算，每浸取lkg钼，需耗费7kg次，而实践出产耗费还为理论值的1.5~2倍。 为此，呈现通以再生次的工艺：   2NaOH+Cl2→2NaClO+H2↑       亦呈现电氧化法：用通电的氯化钠溶液浸出：  NaCl+H2O电解NaClO+H2↑→ [next] 这些工艺都只是次法的分支，见图2。   图2  次法流程

摘  要：以中国某地含钼矿石为原料，通过研究发现钼以非晶态硫化物形式存在，一般选矿及文献记载的湿法提取方法均无法使之达到工业应用要求。研究了用原矿直接通过氧化焙烧、碳酸钠溶液高温高压浸取，将其中的钼转化为含钼溶液，再加入一定量固体氯化铵，加热析出钼酸铵，从而制备钼酸铵产品，并通过条件试验选取最佳工艺技术参数。钼酸铵中钼含量大于55％(质量分数)，钼的回收率大于90％。关键词：非晶态钼矿石；钼酸铵；氯化铵。    1  物质组分    原矿分析结果：ω／(SiO2)＝21.77％，ω／(K2O)＝1.04％，ω／(Fe2O3)＝15.96％，ω(Na2O)＝0.22％，ω(Al2O3)＝8.28％，ω／(TiO2)＝0.33％，ω／(CaO)＝7.28％，ω／(MgO)＝2.10％，ω(S)＝19.48％，ω(P)＝0.16％，ω／(Mo)＝4.32％，ω(Ni)＝3.14％，ω／(Mn)＝O 0.045％，ω／(C) ＝13.00％。    原矿经X射线衍射图谱分析，未见钼(镍)矿物的谱线和峰值，含硫矿物只有黄铁矿(二硫化铁)，质量分数在14％左右，换算其中的硫含量占总质量的7.5％，而原矿化学分析结果表明硫含量高达19.48％，显然无法 平衡。据此判断，钼(镍)以非晶态硫化物形式存在。原矿其它主要矿物组成为：石英、碳、白云石、云母、菱铁矿、高岭石等。    2  原则工艺流程的制定    原矿钼品位较低，硫、碳含量较高，曾尝试浮选或重浮联选进行富集，由于其未结晶形成独立矿物，与碳等共生紧密，且嵌布粒度极细，无法与其它矿物进行有效分离，使得精矿晶位和回收率均极不理想。因此，本研究采用湿法冶金工艺提取其中的钼。原矿直接经氧化焙烧后，用碳酸钠溶液高温高压浸取，再用氯化铵析出浸取液中的钼，制备钼酸铵产品。原则工艺流程为：原矿→破碎→磨矿→氧化焙烧→碳酸钠溶液浸取→氯化铵析出→过滤洗涤→干燥→钼酸铵产品。    文献介绍了用低品位钼精矿制备钼酸铵的工艺路线，制备工艺在常压下进行且为结晶完好的辉钼矿原料。在文献的基础上，研究碳酸钠用量、浸取反应时间、浸取温度(压力)对浸出率的影响，并据此确定最佳浸取工艺条件，以及研究了用氯化铵制备钼酸铵的工艺技术指标。[next]    3  试验结果及分析    3.1  碳酸钠溶液浸取试验    试验仪器：l 000 W可调电炉；调速电动搅拌机；200 mL不锈钢反应釜，自制；调温烘箱。    试剂：碳酸钠，化学纯。    主要反应：    2MoS2+7O2＝2MoO3+4SO2 ↑    MoO3+Na2CO2＝Na2MoO4+CO2  ↑    3.1.1  碳酸钠用量试验    试验条件为：液固质量比2:1，温度100℃，时间1 h。取100g焙烧后的样品，磨至52 µm，加入不同量的碳酸钠，加人量为与固体原矿的质量比，两级浸取，第一次与第二次加入的量相同，加200 mL水，加热到100℃，搅拌反应l h，冷却后过滤洗涤，渣烘干后分析钼含量。浸取焙烧后的样品钼含量为4.07％(质量分数)，试验结果见表1。从表l看出，当每次碳酸钠用量为50％时，浸出率相对较突出，但用量过高，不经济。总的来看，常压下浸取效果并不理想，但为高温高压浸取试验提供了一定的参考依据。表l  碳酸钠用量试验结果(质量分数)  ％碳酸钠用量一次浸出渣钼含量二次浸出渣钼含量总浸出率103.793.0226.8203.521.7656.8301.471.2669401.41.0973.2501.481.5187.5[next]     3.1.2  浸取时间试验    试验条件：液固质量比2:l，碳酸钠用量40％，温度100℃。浸取时间分别为1 h、2 h、3 h、4h时，一次浸出渣钼含量(质量分数)分别为1．40％、1．6l％、1．54％、1．68％。结果表明，浸取时间对浸取效果无显著影响，以1 h为宜。    3.1.3  浸取温度(压力)试验    试验条件：液固质量比2:l，浸取时间l h，碳酸钠用量30％，结果见表2。结果显示，在碳酸钠用量相同的情况下，160℃时的密闭静态浸出率远高于常压下动态浸出率，超过了90％的预期指标。考虑到温度过高，反应时状态的平衡压力也随之增高，对设备的要求更加严格，反应温度以160℃较为适宜，此时状态的压力约606 kPa。表2  浸取温度(压力)试验结果浸取温度／℃一次浸出渣钼质量分数/％二次浸出渣钼质量分数/％总浸出率/％室温3.262.6933.91001.471.26691601.380.2691.2

工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物，它主要包括有：钼酸铵，四钼酸铵与仲钼酸铵。     下表列出了常见几种钼酸铵盐。   表  常见几种钼酸铵盐  名称分子式脱水温度（℃）转化温度（℃）转化产品仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O90°脱一个结晶水230四钼酸铵四钼酸铵（NH4）2MoO13130°脱其余结晶水315三氧化钼钼酸铵（NH4）2MoO4·2H2O120 三氧化钼       仲钼酸铵热离解反应及条件如下：  （NH4）6Mo7O24·4H2O90~130℃（NH4）6Mo7O24·4H2O+4H2O↑→    （NH4）6Mo7O24150~250℃（NH4）2Mo4O13+NH3↑+2H2O↑→    （NH4）2Mo4O13280~380℃4MoO3+2NH3↑+H2O↑→         工业生产中，这一系列反应在同1台回转炉内进行。炉温保持在450~500℃。炉温偏低，仲钼酸铵等热解离不彻底；炉温偏高，解离后的三氧化钼蒸汽压上升，会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠绕的电阻丝来实现。     由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色，基本可满足高纯三氧化钼的要求。此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较高，原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——高纯三氧化钼的产品中。所以，当原料含杂质较高时，必须先经除杂纯化，直至达到要求之后，再进入热解离段工艺。

跟着现代工业的飞速发展，钼的用量不断添加，其报价也继续上涨，但优质钼矿资源越来越少。在各种类型的钼矿藏和钼系废催化剂中都含有一定量的钒酸根，钒酸根是钼产品的有害杂质，因此，需求经过除钒酸根来制备纯钼化合物。 钼酸根、钒酸根在水溶液中的性质十分类似，别离很困难。已有的一些钼酸根、钒酸根别离办法有铵盐沉淀法、溶剂萃取法、电化学离子交流法、电化学复原反萃取法、螯合树脂吸附法等。铵盐沉淀法和溶剂萃取法对钼酸根、钒酸根别离不完全，后3种办法可使钼酸铵产品中钒酸根质量分数小于0. 0015%，可是电化学离子交流法和电化学复原反萃取法操作工艺杂乱，而螯合树脂吸附容量低，工业运用不抱负。实验研讨了用强碱性阴离子交流树脂从钼酸铵溶液中去除钒酸根。 一、实验部分 （一）实验仪器、试剂和分析办法 强碱性阴离子交流树脂D231－Ⅱ，浙江争气实业股份有限公司产品。 实验料液由钼酸铵、和去离子水制造而成，钼质量浓度62.36gL，钒质量浓度0.52gL，pH为6.5～7.5。 、、钼酸铵、均为分析纯。 溶液中钼质量浓度用铜离子催化硫酸盐法在722S型分光光度计上测定，钒酸根质量浓度用硫酸亚铁铵滴定测定，氯离子质量浓度用滴定测定，溶液pH值用pHS－25数显pH计测定。 离子交流柱：Ф2.5 cm×200 cm。 （二）实验办法 树脂先用去离子水浸泡24 h，充沛溶胀后再用去离子水洗至无杂质；用40gL溶液和40 gL溶液替换处理2次，每次用2倍树脂体积的用量浸泡8h并用去离子水洗至中性；最后用4倍树脂体积的40 gL溶液转为氯型，再用去离子水洗至中性，备用。 取200 mL处理好的D231－Ⅱ树脂装填在交流柱中，室温下，将制造好的料液从上向下经过树脂层，操控流速为200 mL／h，每2h取交流柱流出液一次，检测钼和钒的质量浓度。 交流柱流出液中钒酸根质量浓度达0.02 g/L时中止吸附。当树脂吸附饱满后，用4倍树脂体积的50 g/L溶液（或50gL溶液）解吸，用去离子水洗至pH=8，再用4倍树脂体积的50g/L溶液转为氯型，用去离子水洗至pH值为中性后，进行下一个周期的吸附。 二、实验成果与评论 （一）吸附 3个周期的吸附实验曲线如图1～3所示。图1  第1周期树脂对钒酸根的吸附曲线图2  第2周期树脂对钒酸根的吸附曲线图3  第3周期树脂对钒酸根的吸附曲线 从图1～3看出：D231－Ⅱ树脂对料液中的钼酸根和钒酸根都有吸附作用，当流出液体积为1倍树脂体积时，钼酸根开端穿透，随后流出液中钼酸根质量浓度敏捷升高；当流出液体积为8倍树脂体积时，流出液中钼酸根质量浓度与进料液中的根本共同，而钒酸根根本检测不出；当流出液体积为20倍树脂体积时，流出液中检测出有微量的钒酸根。若以钒酸根质量浓度0.02g/L为失效结尾，则树脂对钒酸根的吸附容量约为16.0g/L，处理料液量为26倍树脂体积。 （二）解吸 选用强碱性阴离子交流树脂D231－Ⅱ去除钼酸铵溶液中的钒酸根作用很好。流出液中钒酸根质量浓度达0.02g/L为吸附结尾，此刻对树脂进行解吸处理。负载树脂先用清水淋洗，去除残留的吸附原液，然后用4倍树脂体积的50 g/L溶液进行解吸，再用去离子水洗至pH=8。3个周期的解析实验曲线如图4～6所示。树脂吸附容量、洗脱量和洗脱率见表1。图4  第1周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线图5  第2周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线图6  第3周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线 表1  D231－Ⅱ树脂3个周期的吸附参数从表1看出：3个周期的解析成果根本共同，钒酸根洗脱率均在99%以上，阐明D231－Ⅱ树脂吸附钒酸根的重复性好、洗脱率高。D231－Ⅱ树脂作为一种大孔强碱性阴离子交流树脂，具有特殊的孔结构和比表面积，在pH为6.5～7.5范围内，对钒酸根的吸附选择性大于对钼酸根的吸附选择性。一起，树脂的抗污染才能强，具有很高的吸附才能、耐温性、稳定性和机械强度，十分合适从实践溶液中吸附别离钒酸根。 三、定论 实验成果表明：D231－Ⅱ树脂可用于从钼酸铵溶液中别离钒酸根；溶液pH为6.5～7.5时，D231－Ⅱ树脂对钒酸根的吸附选择性很高，吸附率大于99%;负载树脂用稀（稀碱液）脱附，钒酸根洗脱率在99%以上。D231－Ⅱ树脂有较高的耐氧化、耐酸碱、耐有机溶剂的功能，机械强度大，正常情况下，年损耗率小于5%。选用D231－Ⅱ树脂从钼酸铵溶液中吸附钒酸根，工艺简略，别离作用好，不需求特殊设备，技能简单把握，可完成自动化。

1锆钛类处理 　　锆钛处理系统从20世纪80年代开端开展，是现在为数不多的得到工业化运用的工艺之一。它最早用于易拉罐的表面处理，后来逐步扩展到轿车、电子、航空、建筑型材等职业。这种工艺的处理液主要由含钛、锆、铪的金属盐，氟化物，硝酸盐和有机添加剂组成，经过浸渍、喷淋的方法构成转化膜。 　　2 硅烷处理 　　在硅烷分子中一起存在亲有机和亲无机的两种官能团，经过硅烷偶联剂就可以把有机材料和无机材料这两种性质差异很大的材料结实结合在一起。关于铝合金而言，硅烷可与基底铝合金构成极强的Me─O─Si键，而硅烷的有机部分又可与表面涂层构成化学键结合。因而，硅烷处理可大大进步表面涂层与基体铝合金的结合力，然后进步铝合金的耐蚀性。 　　3钼酸盐化学转化膜 　　铝合金表面的钼酸盐转化膜可经过两个阶段构成：首先是钼酸根离子在铝合金表面吸附，吸附的钼酸根离子发作了两种不同的反响，一种是与金属/溶液界面处的H+结合，构成钼酸，进一步发作水解反响，构成MoO3沉积在铝合金的表面，然后构成内层的MoO(OH)2；另一部分吸附的钼酸根离子在酸性条件下具有弱氧化性，在铝表面发作复原反响，复原产品MoO2与 MoO(OH)2 一起构成了转化膜，转化膜使铝合金表面的耐蚀性得到了加强。 　　无铬表面处理技能还有高锰酸盐转化、钴盐转化、锂盐转化、有机酸转化等等，现在锆钛系统、硅烷处理等已经在工业上运用，跟着环保要求的进一步加强，各项技能的进一步开展，无铬表面处理的工业化运用会愈加广泛。现在，在铝型材出产厂商中，运用较多的是锆钛系和硅烷系统的无铬转化膜喷涂前处理技能，我公司选用的是某世界闻名表面处理直销商供给的锆钛系无铬前处理产品。

钼与铬、铝的盐类可以共同沉积而生成钼铬红颜料，钼酸根离子与金属表面的铁离子形成难溶的Fe2(MoO4)3，从而使金属表面钝化，达到防锈的效果。其颜色变化由淡澄色到淡红色，有着较强的覆盖能力，且颜色鲜艳，主要用于涂料、塑料、橡胶、油墨、汽车和船舶涂料等领域。锌、钙和钠的钼酸盐用作抗腐蚀颜料，因其不含影响环境和人类健康的铅而受到普遍的关注。

一、氧化锰     高钾比色法     在5%～15%硫酸介质中，用高钾作氧化剂，将二价锰（Mn2＋）氧化成紫红色的高锰酸。     三价铁在硫酸介质中呈浅黄色，搅扰测定。可参加磷酸掩蔽消除其影响。     二价铁、硫化物、亚硝酸盐、化物、碘化物、氯化物、草酸盐以及其他还原性物质均搅扰测定。可用硝酸或硝酸－硫酸混合酸蒸腾冒烟除掉。此刻二价铁氧化为三价铁。     盐、盐、氟离子、高氯酸盐以及焦磷酸盐均不影响测定。     本法可测定0.005%～1%的锰。     （一）试剂     磷酸  1∶1。     高钾  固体。     氧化锰标准溶液  称取0.7745克电解金属锰，溶于100毫升3%的稀硫酸中，冷至室温。移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1毫升含1毫克氧化锰。     移取上述溶液25毫升，置于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1毫升含50微克氧化锰。     （二）标准曲线的制作     取0、50、100150、200、……500微克氧化锰标准溶液，别离置于150毫升烧杯中。参加1∶1磷酸5毫升，用水稀释至40毫升。参加高钾0.3克，煮沸3～5分钟，待显色彻底再保温10分钟，冷却至室温。移入50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。在光电比色计上，用绿色滤光片（或选用波长530毫微米）丈量其吸光度，并制作标准曲线。     （三）分析手续     汲取别离二氧化硅后的滤液25～50毫升，置于150毫升烧杯中。参加硝酸1毫升，煮沸1～2分钟并蒸腾至3～5毫升。参加1∶1硫酸5毫升，持续加热蒸腾至冒三氧化硫白烟以驱除氯离子和损坏动物胶（如溶液仍带黑色，可再参加硝酸重复蒸腾，至动物胶彻底损坏停止），取下冷却。参加1∶1磷酸5毫升，参加30毫升水，于电热板上加热使盐类溶解，取下，参加高钾0.3克，以下按标准曲线手续进行。    式中：          A－由标准曲线查得氧化锰的微克数；          G－分取试样重（克）。     二、     磷钒钼黄比色法     在5%硝酸溶液中，参加钒钼酸铵与磷生成磷钒钼黄色络合物进行比色。     （一）试剂     钒钼酸铵溶液  称取钒酸铵1.35克和钼酸铵45克，置于1000毫升烧杯中，用500毫升热水（50～60°）溶解。冷却后参加120毫升硝酸（不含游离的氧化氮），然后用水稀释至1000毫升，摇匀。过滤后保存在棕色瓶中。     磷标准溶液  称取烘干的基准磷酸二氢钾（KH2PO4）0.9585克，置于烧杯中，加水溶解。然后移入500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含1毫克。     汲取上述溶液10毫升，置于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含20微克。     （二）标准系列的制造     取0、10、20、30、……100微克标准溶液，别离置于50毫升比色管中，参加无色硝酸2.5毫升，用水稀释至40毫升，摇匀。参加钒钼酸铵溶液5毫升，用水稀释至刻度，混匀。15分钟后比色。     （三）分析手续     汲取别离二氧化硅后的滤液25毫升，置于150毫升烧杯中，参加硝酸10毫升，于电热板上加热煮沸并蒸腾至近干。再参加硝酸5毫升，蒸腾至近干。取下，参加无色硝酸2.5毫升，用水稀释至约10毫升，加热溶解盐类，冷却。用水移至50毫升比色管中，参加钒钼酸铵溶液10毫升，用水稀释至刻度，混匀。放置15分钟，与标准系列进行比色。    三、、     火焰光度法     钾、钠的测定广泛选用火焰光度法。     火焰光度法是当含钾钠的溶液喷入火焰中时，钾、钠的原子受激起，其间的电子由基态跃迁至较高能级的轨迹上。当电子从较高能级的轨迹康复到基态时，放出的能量以发射光谱的方式显示出来。经过对光能的丈量而求得钾、钠含量。     火焰光度法测定的灵敏度与下列要素有关：     （一）高温时简单电离为离子的元素，一般测定的灵敏度均较低。在碱金属中，钠和锂在火焰中很难成为离子，因此灵敏度较K，RB和Cs为高。 表  碱金属检出边界元素波长（毫微米）检出边界（p.p.m.）Li Na K Rp Cs670.8 589.0 766.5 780.0 852.10.0001 0.0001 0.001 0.05 1.0     为了进步易电离元素的测定灵敏度，在溶液中应相对地添加较待测元素更易离解的另一元素的量，使火焰中待测元素的受激起原子数目份额相对进步，然后进步测定灵敏度     （二）溶液中盐的性质及酸度对灵敏度有很大影响。游离酸按捺火焰的强度，游离硫酸的影响更甚于硝酸及。磷酸根对钾的辐射强度有阻止效果。碳酸根和碳酸氢根对钠的辐射强度有按捺效果。此外待测元素本身的浓度过高，因为发生自吸收现象，也影响测定的灵敏度。     （三）仪器的功能：例如光电管或光电池的效应，检流计的灵敏度等均直接影响测定灵敏度。   （四）测守时应根据实际情况，挑选仪器作业的合适条件。例如运用不同的燃料改动火焰的温度，挑选合适的狭缝宽度，调理合适的空气压、燃料气压以及燃料及空气的份额以进步灵敏度。     钾、钠原子被火焰的热能激起，发射出具有固定波长的辐射线。钾的火焰为暗红色，波长766毫微米；钠的火焰为黄色，波长589毫微米。可别离用765～770毫微米（钾）和588～589毫微米（钠）的滤光片将钾、钠的辐射线别离出来后，投射于光电池或光电管上发生光电流。其光电流的巨细取决于钾、钠在火焰中激起所发生的辐射线强度，而辐射线的强度则与钾、钠的含量有关。由此，借检流计丈量光电流的巨细，与标准曲线进行比较，求出钾、钠的含量。     、硫酸、硝酸的浓度在0.4N以下时，对测定钾、钠的影响均不大，但在硝酸溶液中测守时，分析成果重现性较好。     搅扰元素的影响程度与滤光片质量有关，当运用功能好的干涉滤光片时，500p.p.m.的氧化铝、氧化铁、氧化镁和氧化钙，对钾、钠测定均无影响；当干涉滤光片功能较差时，100p.p.m.，以上的氧化钙的存在，使测定钠时辐射强度急剧添加，可参加3.4%硫酸铝溶液10毫升按捺钙的辐射以消除搅扰。可是当称取试样较对且样品中含铁、钙等较高时，可用草酸或碳酸铵别离钙及用尿素别离铁后再用火焰光度法测定。     氯根、硫酸根、碳酸氢根、碳酸根、硝酸根及草酸根等对钾、钠测定均无影响。磷酸根对测定钾有负影响，可于标准溶液中参加相应量的磷酸盐以抵消其影响。     因为自吸现象，钾、钠相互影响，可使成果偏高，但当钾、钠含量相差不太悬殊时，其相互影响不大，可忽略不计。当准确分析或样品中钾、钠含量较为悬殊时，则应按样品中钾、钠份额制造相应的标准溶液，制作标准曲线进行比较。   用－硫酸溶矿后应留意赶尽氟离子，避免腐蚀玻璃，使成果偏高。根据同一原因，制备成溶液后，宜赶快进行火焰光度测定。在系统分析顶用－硫酸溶矿制备的溶液一起测定锰、磷、钾、钠较为便利，与取二氧化硅滤液测定锰和磷比较，可省去赶等操作。     本法可测定0.05%～10%和。     1、试剂     标准溶液  称取在500～600°灼烧过的（基准试剂）1.5830克，溶于水中后移入1升容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀后备用（1毫升含1毫克）。     标准溶液  称取在500～600°灼烧过的氯化钠（基准试剂）1.8859克，溶于水中后移入1升容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀后备用（1毫升含1毫克）。     2、标准曲线的制作     别离汲取10、20、30、40、……100毫升上述和的标准溶液，放于1升容量瓶中，各参加1∶1硝酸20毫升，用水稀释至刻度，摇匀。此标准系列别离为10、20、……100p.p.m.和，别离取出部分溶液进行火焰光度测定，制作标准曲线。     3、分析手续     称取0.1克试样，放于铂（或塑料）坩埚中，用少量水潮湿，参加1∶1硫酸10滴及5～10毫升，低温加热分化样品，蒸腾至冒白烟，升高温度使白烟冒尽。取下冷却，参加1∶1硝酸2毫升和15～20毫升水，煮沸使盐类溶解。取下，冷却，移入100毫升容量瓶中，用水洗净坩埚并稀释至刻度，摇匀。如溶液不清应干过滤，取部辨明液别离用钾滤光片及钠滤光片进行火焰光度丈量。

铀矿石常伴生有钼，钼矿石有时也伴生有铀。铀与钨、钼间联系类似，铀与钼既有矿藏间的共生，也常见铀、钼组成同种矿藏。自然界中已发现的含钼矿种中，一大半都含有铀，它们组成了一系列含铀的钼酸盐。     从铀矿石收回钼与提取铀的工艺、药剂共同，一般不用另添加其他手法。当化学选矿法浸出铀矿石时，钼也随之被浸出，进入酸性或碱性铀浸提液中。若铀矿石中含少数辉钼矿的硫化态钼时，浸液还须补加少数氧化剂（硝酸或次，视浸铀液酸、碱性挑选）。苏打（Na2CO3）浸出反响如下：            U3O8 + 9Na2CO3 +1O2 +3H2O＝3Na4〔UO2（CO3）〕+ 6NaOH2   MeMoO4 + Na2CO3＝Na2MoO4 + MeCO3       反响构成的三碳酸铀酰络离子〔UO2（CO3）〕4-与钼酸根〔MoO4〕2-一起进入浸提液中。     对含铀、钼浸提液进行别离，一般工艺分作共萃、反萃和挑选性沉积几步。     共萃：在酸性介质中，用叔胺（N235）作萃取剂，萃取酸性浸提液中铀与钼的离子。     反萃：选用苏打（Na2CO3）溶液作反萃剂，以有机钼将铀和钼反萃进苏打液中，使铀、钼得以净化。     挑选性沉积：向反萃液参加Na2S，并用硫酸调至pH＝2±，进行挑选性沉积。此刻，铀络离子残留在溶液中，钼则以三硫化钼（MoS3）方式从溶液中挑选性沉积。铀、钼得以杰出别离。     对含钼较高的浸提液，可不经共萃与反萃，而直接向浸提液参加Na2S，在酸性介质（pH＝2±）挑选性地沉积出MoS3，铀仍留在母液中，到达铀-钼别离。     对较纯的铀-钼浸提液，往往不经上述反萃与沉积，而选用挑选性反萃，直接从叔胺（N235）有机相别离铀、钼。挑选性反萃是用NaCl酸性溶液从有机相反萃出铀，此刻钼仍留在有机相中，再用Na2CO3溶液从有机相反萃出钼，然后到达了铀钼别离。     对钼矿石中的铀矿藏，往往从浮选钼的尾矿中再收回铀矿藏。

铀矿石常伴生有钼，钼矿石有时也伴生有铀。铀与钨、钼间联系类似，铀与钼既有矿藏间的共生，也常见铀、钼组成同种矿藏。自然界中已发现的含钼矿种中，一大半都含有铀，它们组成了一系列含铀的钼酸盐。     从铀矿石收回钼与提取铀的工艺、药剂共同，一般不用另添加其他手法。当化学选矿法浸出铀矿石时，钼也随之被浸出，进入酸性或碱性铀浸提液中。若铀矿石中含少数辉钼矿的硫化态钼时，浸液还须补加少数氧化剂（硝酸或次，视浸铀液酸、碱性挑选）。苏打（Na2CO3）浸出反响如下：            U3O8 + 9Na2CO3 +1O2 +3H2O＝3Na4〔UO2（CO3）〕+ 6NaOH2   MeMoO4 + Na2CO3＝Na2MoO4 + MeCO3       反响构成的三碳酸铀酰络离子〔UO2（CO3）〕4-与钼酸根〔MoO4〕2-一起进入浸提液中。     对含铀、钼浸提液进行别离，一般工艺分作共萃、反萃和挑选性沉积几步。     共萃：在酸性介质中，用叔胺（N235）作萃取剂，萃取酸性浸提液中铀与钼的离子。     反萃：选用苏打（Na2CO3）溶液作反萃剂，以有机钼将铀和钼反萃进苏打液中，使铀、钼得以净化。     挑选性沉积：向反萃液参加Na2S，并用硫酸调至pH＝2±，进行挑选性沉积。此刻，铀络离子残留在溶液中，钼则以三硫化钼（MoS3）方式从溶液中挑选性沉积。铀、钼得以杰出别离。     对含钼较高的浸提液，可不经共萃与反萃，而直接向浸提液参加Na2S，在酸性介质（pH＝2±）挑选性地沉积出MoS3，铀仍留在母液中，到达铀-钼别离。     对较纯的铀-钼浸提液，往往不经上述反萃与沉积，而选用挑选性反萃，直接从叔胺（N235）有机相别离铀、钼。挑选性反萃是用NaCl酸性溶液从有机相反萃出铀，此刻钼仍留在有机相中，再用Na2CO3溶液从有机相反萃出钼，然后到达了铀钼别离。     对钼矿石中的铀矿藏，往往从浮选钼的尾矿中再收回铀矿藏。

一、导言 我国归于钼资源大国和出产大国，每年钼出口量占总产量的一半以上，产品以钼铁、钼精矿、钼酸铵为主。因为选冶工艺相对落后，大部分产品中杂质超支，因而急待开展钼工业的选冶研讨，特别是钼提取工艺的研讨，具有十分重要的经济和社会含义。提取钼的首要质料为辉钼矿，处理钼精矿的工艺首要分为火法工艺(焙烧-浸)和全湿法工艺两大类，其间占主导地位的是火法工艺。 二、火法工艺 该工艺是将辉钼矿进行焙烧得到钼焙砂，然后经过进步法或湿法制得三氧化钼，再经氢复原出产金属钼粉。依据焙烧设备或添加组分的不同，可将辉钼矿的焙烧工艺分为回转窑焙烧工艺、反射炉焙烧工艺、多膛炉焙烧工艺、流化床焙烧工艺、闪速炉焙烧工艺。 （一）传统焙烧工艺 现在国内大部分中小厂商均选用回转窑焙烧工艺。与多膛炉比较，回转窑出资小，设备及工艺简略。回转窑焙烧工艺的首要问题是出产才能小，炉体寿命短，出产率低，焙砂含MoO2高，影响后续浸工序钼的提取率，因而国外很少用这种工艺。 反射炉是一种陈旧的工艺办法，现在国内部分小厂商仍选用反射炉出产MoO3。辉钼矿焙烧时的加料、出料及炉料的拌和都是人工操作，焙烧热量由煤重油或煤气焚烧供应，结合炉门操控焙烧温度。 国外厂商多选用多膛炉焙烧工艺，climax公司较早选用多膛炉焙烧工艺处理辉钼矿，我国现在最大规划的多膛炉为金堆城钼业公司的12层四耙臂多膛炉。多膛炉的缺陷是处理量有限，可移动部件太多，炉子寿命短，温差大。 钼精矿的流态化焙烧被认为是现在较为抱负的焙烧办法。流化床焙烧是一种较先进的焙烧技能，具有氧化脱硫率高的长处，广泛用于硫化矿的冶炼出产。1998年堤岸化学公司规划并出产出由振荡给料、气流分配设备、流化气预热设备和胀大器等构成流化床焙烧炉。该炉已替代了运用了60多年的多膛炉，获得了好的作用，氧化钼转化率可达99%。 不少学者进行了辉钼矿闪速炉焙烧的实验研讨，获得了满足的成果，但未见工业化的报导。选用闪速焙烧的办法处理钼精矿是选用闪速炉焙烧出产MoO3。钼精矿经预热(650～750℃)后从顶部参加闪速炉中，与预热的富氧空气或氧气和二氧化硫混合气逆流触摸。焙烧进程中经过炉膛中的冷却水管调理反响带的温度为550～650℃，以便操控辉钼矿的氧化速度，确保物料中大部分铼的进步，并尽可能避免钼的蒸发，并经过烟气收回铼。钼、铼的收回率均很高，其间铼的收回率在95%左右。因为焙烧进程氧气运用较充沛，烟气中二氧化硫可以经过液化制备液态二氧化硫，然后避免了含硫烟气的环境污染。 焙烧工艺的研讨首要会集在改善焙烧炉或焙烧办法，运用焙烧工艺处理硫化钼精矿得到MoO3，该工艺存在许多问题：⑴钼精矿焙烧进程中发生很多烟气，严峻污染环境。烟气中含很多SO2，且浓度低不易收回。此外，还含有很多金属粉尘。⑵在焙烧进程中，约有3%左右的钼以粉尘方式从烟气中丢失，在后续浸进程中又有5%以上的钼以渣方式丢失掉，整个出产进程钼收回率仅为85%～90%，辉钼精矿中伴生的稀有元素铼简直悉数随烟气跑掉，现在国内只要很少数供应商进行收回，且铼收回率仅在70%左右。⑶传统工艺不适合处理低档次矿石和杂乱矿，跟着钼工业的开展，高档次和简略处理的含钼矿石会越来越少，而低档次和杂乱矿的比例会逐步添加。 （二）改善的焙烧工艺 为处理以上问题对焙烧工艺进行了改善，首要有以下几个方面： 1、添加碱性物质焙烧工艺。为处理辉钼精矿在焙烧进程中含SO2烟气环境污染和铼的收回问题，在焙烧时添加石灰，使钼和铼别离转化成为钼酸钙和高铼酸钙。精矿中的硫元素转化为硫酸钙，从烟气中排放出来的SO2大为削减，且得到的焙砂可以选用稀硫酸浸出，然后方便地完结钼(铼)与杂质(硫酸钙、不溶残渣)的别离。 针对石灰焙烧工艺中生成不溶于水的钼酸盐CaMoO4，而选用苏打灰焙烧则一步生成可溶性的钼酸盐Na2MoO4。因而简略用酸或碱进一步处理，得到三氧化钼(MoO3)。添加Na2CO3焙烧辉钼矿，能挑选性地将钼和铼转变成可溶的钠盐，焙砂经水浸出后可完结钼和铼与其他不溶性杂质的别离，浸出液净化后用活性炭吸附别离钼和铼，精矿中的硫转入硫酸钠中，可按捺部分SO2的生成。添加纯碱焙烧工艺适宜于处理低档次钼精矿，既可从钼焙砂碱浸渣中收回钼，也可从废催化剂中收回钼。 石灰强化复原工艺运用H2、CO和C作为复原剂，将辉钼矿复原成钼金属。MoS2的石灰强化碳热复原工艺具有一系列的长处，包含强化该反响在热力学上的可行性;改善动力学和硫的固定，以致于不会有SO2逸散到大气中。因而，它在从钼的硫化物或硫化矿石中提取钼和其他多种贱金属(例如铜、镍、锌)均具有吸引力。 2、部分复原焙烧工艺。运用软锰矿的氧化性和硫化矿的复原性， 20世纪70年代开展了硫化矿藏(如黄铁矿、闪锌矿、黄铜矿)与软锰矿的联合浸出工艺。软锰矿来历广，且报价低廉，曾用于含硫烟气的湿法脱硫工艺，它松懈多孔且疏水，在辉钼矿中涣散均匀，利于气体的传输，增大有用反响面积和反响活性中心;别的，MnO2氧化性极强，在较低温度下能直接或促进辉钼矿的氧化分化，发生的SO2气体能被MnO2氧化转化成为较安稳的硫酸锰。该工艺具有流程短、设备简略、环境污染小的特色，已成功地完结工业化出产，该工艺有望成为能归纳收回钼、铼、锰的一种资源化、短流程的洁净冶金工艺。 还可运用锰铁作为复原剂，参加到辉钼精矿中混匀制粒，在石墨坩埚中熔融拌和，得到的焙烧产品为钼铁，铜、硫含量别离小于0.05%、0.1%。该工艺能使钼的总收率进步1%～2%。添加的氧化铁具有如下作用：①催化作用，传递氧源加快氧化脱硫反响;②涣散焙烧物料，按捺MoO3熔化而发生的烧结现象;③生成部分钼盐，可避免MoO3在焙烧和冶炼进程中的高温进步。 3、氯化(氧化)分化法。氧化可在固定床中进行，也可在流化床中进行。在火法冶金工艺中，氯化法选用的氯化剂是或许氯与氧的混合物，它们别离将钼精矿中的钼转化成MoC15和MoO2C12。选用在流化床中氯化低档次辉钼矿精矿收回钼工艺存在环保问题，该工艺释放出的S2Cl2和SO2气领会污染空气，因而需求进行冗杂的废气处理，工业上更倾向于选用有氧存鄙人的混合氯化氧化法，其原因在于产品MoO2Cl2较MoCl5具有更低的沸点，可以更好地和别离，别的MoO2Cl2很简略溶入水中。 4、直接热解工艺。该工艺运用含硫化钼纯度很高的纤细颗粒钼精矿加填充剂形成小球，将小球放在高温真空条件下充沛反响，分化硫化钼，并抽出硫等蒸发性物质，在高温文真空条件下通入流持续热处理，提纯多孔隙的金属钼并提取残留硫，尔后得到的热处理过的小球含有不少于90%的金属钼。真空冶金对环境无污染或很少污染，流程短，金属收回率高，占地少，耗费少，效益好，能完结一些常压冶金处理不了的问题。 三、湿法 20世纪70年代末80年代初，钼的全湿法氧化浸出工艺研制成功，并在工业出产中得到日益广泛的使用，现在已研制出的有硝酸氧化工艺、强酸性(或强碱性)介质中氧压煮工艺、电氧化工艺及其他强氧化剂氧化工艺。辉钼矿的湿法工艺是在矿浆状况下将MoS2氧化浸出，进程不会发生任何烟气，且有利于归纳收回多种有价元素，对当时愈来愈火急的低档次杂乱矿石的冶炼具有较强的优势。使钼的浸出率和终究收回率大为进步，且相对能改善车间出产劳动条件，完结连续出产和浸出进程的自动化。 （一）酸性碱性条件下氧化 无论是酸性条件仍是碱性条件下的氧压法都是在高压釜内使MoS2氧化为可溶性钼酸盐。 氧压煮法和硝酸氧化法首要耗费廉价的氧化剂——空气或纯氧，但进程需求高温高压，对反响设备要求很高，反响条件严苛，出产技能难度较大，浸出进程中的工艺条件也较难操控，且出产中存在必定的安全隐患，一般较难使用于中小型出产供应商，现在国内已有供应商停用该法。 考虑到软锰矿(MnO2)为强氧化剂，而工业出产中为从软锰矿制取硫酸锰需复原焙烧后再浸出，若将它作为氧化剂处理MoS2，则在MoS2自身被氧化的一起，MnO2将直接转化成MnSO4，获得两全其美的作用。 （二）次法 在处理低档次钼矿藏质料时，次是一个很有用的氧化浸出剂。在氧化浸出进程中，次自身也会缓慢分化分出氧，其他的一些金属硫化物也会被次氧化，这些金属的离子或氢氧化物又会与钼酸根生成钼酸盐沉积，使进入溶液的钼又返回到渣中。操控恰当的进出条件，可以削减其他金属硫化物的氧化浸出。反响式如下： MoS2+9OCl-+ 6OH-→MoO42-+9Cl-+2SO42-+3H2O 次法虽然反响条件温文，出产易操控，对设备要求不高，设备出资本钱低，但质料次耗费量大而形成出产本钱过高，该法常用于低档次中矿、尾矿的浸出，其改善工艺———氯碱法虽可恰当下降药剂本钱，但存在氯源供应约束及氯污染问题。 （三）电氧化法 电氧化法处理辉钼矿是由次法改善而来，即在电解槽中集NaOCl的生成和辉钼矿的氧化为一体。将现已浆化的辉钼矿藏料参加到装有氯化钠溶液的电解槽中，在电氧化进程中，电解槽南北极电化学进程如下： 阳极电化学反响： 2Cl-→Cl2+2e 阴极电化学反响： 2H2O+2e→2OH-+H2 阳极产品Cl2又与水反响，生成次氯酸根OCl-。OCl-再氧化矿藏中的硫化钼，使钼以钼酸根形状进入溶液中。 电化学办法可提供极强的氧化、复原才能，并能经过改动电化学要素，如电流密度、电极电位、电催化活性及挑选性等，较为方便地操控、调理反响的方向、极限、速率。它承继了次法浸出率高、反响条件温文、无污染的特色。 为进步电氧化法的电流效率、下降能耗，进程中引进超声波强化浸出。超声场可显着削减电极表面的掩盖物，进步电解电流，促进MoS2氧化分化。一起在强酸介质中，前言Mn3+/Mn2+氧化才能很强，能将MoS2氧化分化为MoO3和硫酸，且锰离子可以循环运用。符剑刚选用Mn3+/Mn2+间接电氧化法湿法分化辉钼矿，钼的浸出率为88.5%。以上办法进步了经济效益、下降了能耗，一起反响设备易处理、出资小，条件易操控，操作简略。但现在仍处于实验阶段，没有可以完结工业化。 四、结语 就现在而言钼工业多选用焙烧工艺，但焙烧才能依然处于缺少状况，焙烧才能的缺乏使氧化钼和钼铁求过于供，焙烧才能的瓶颈会使氧化钼和钼铁报价高居不下。传统的焙烧-浸工艺首要朝以下三个趋势开展：⑴焙烧阶段经过添加固硫剂或添加烟气处理工序(柠檬酸吸收法、双碱法等)来削减SO2烟气污染，别的经过进步焙烧进程中的自动化程度，来下降能耗，进步焙砂的质量。⑵因为矿的档次日趋贫、杂，在焙砂浸出前经过添加HCl+NH4Cl或HNO3+NH4NO3溶液浸取的预处理工序，来下降杂质含量，进步金属收回率及质量，下降处理本钱方向。⑶将焙烧工艺与离子交换法、溶剂萃取法相结合，来下降劳动强度与出产本钱，完结自动化出产。如最近一些焙烧厂对焙烧作业进行了改善，可出产出“高溶性工业氧化钼”(在液中具有高溶解度)，深受钼酸铵出产商的重视与喜爱，显着进步了浸时钼的收回率。 全湿法工艺其浸出本钱及设备问题是限制全湿法工艺开展的首要要素，因而现在全湿法工艺开展的趋势是寻觅更为优秀廉价的氧化剂，削减工艺流程，下降对出产设备的要求及出产本钱，并与溶剂萃取法、离子交换法相结合开展计算机操控的智能化现代出产工艺。

离子交流树脂除了从浸出液中吸附铀，还一起吸附一些其他离子。而树脂进行淋洗时，有些杂质离子很难从树脂上淋洗下来。因为这些杂质离子在树脂上的堆集，影响树脂对铀的吸附，导致树脂的铀容量下降，乃至使离子交流出产不能正常进行。 树脂的中毒有两种类型：物理中毒和化学中毒。 一、连多硫酸盐中毒 树脂的连多硫酸盐中毒归于化学中毒。含硫化物的矿石用硫酸浸出时，浸出液中一般会有连多硫酸盐存在。 假如有强氧化剂如二氧化锰（MnO2）存在，一起，浸出液的硫酸浓度很低时，黄铁矿会被氧化生成硫酸亚铁和硫酸高铁。黄铁矿在碱性溶液（如NaOH）的氧化进程生成氢氧化铁和，但终究很快构成硫代硫酸钠，然后变成硫酸盐。 一般以为使树脂中毒的连多硫酸盐为SnO6（式中n=2～6），是在pH为1左右酸浸硫化物构成的。浸出进程构成的硫代硫酸钠与软锰矿在酸性介质中起反响： 2Na2S2O3＋MnO2＋2H2SO4  Na2S4O6＋Na2SO4＋MnSO4＋H2O     （1） 据以为，四硫代硫酸盐是引起树脂中毒的主要成分，它能被树脂激烈地吸附，而用惯例的淋洗办法不能将它淋洗下来。 从理论上说，下列反响中的任何一个反响都能使四硫代硫酸盐中毒的树脂解毒。 与硫化物反响： S4O62－＋  2S2O32－＋S                       （2） 与反响： S4O62－＋CN－＋H2O  SO42－＋CNS－＋S2O32－＋2H＋  （3） 与根反响： S4O62－＋HSO3－  S3O62－＋S2O32－＋H＋            （4） 与反响： 2S4O62－＋3HgCl2＋4H2O  HgCl·2HgS＋2S＋4Cl－＋4SO42－＋8H＋  （5） 2S2O32－＋3HgCl2＋2H2O  HgCl2·2HgS＋4Cl－＋2SO42－＋4H＋    （6） 与反响： 2S4O62－＋6OH－  3S2O32－＋2SO32－＋3H2O              （7） 可是，实践中遍及选用最终的反响，即用氢氧化物解毒。吸附了四硫代硫酸盐的树脂与浓的碱溶液触摸时，因为碱液中的氢氧根离子能被树脂吸附，树脂上的四硫代硫酸盐被碱分化为三硫代硫酸根和硫代硫酸根； 4S4O62－＋6OH－  5S2O32－＋2S3O62－＋3H2O              （8） 而三硫代硫酸根与硫代硫酸根能够被氯根淋洗下来，然后到达使树脂解毒的意图。 二、硫根离子（CNS－）中毒 假如含硫化物的矿石经过化进程（例如金矿化堆浸）再用硫酸浸出收回铀，则铀浸出液中有硫根离子，用强碱性阴离子树脂从上述浸出液中吸附铀时，除了硫酸铀酰络阴离子［[UO2（SO4）3］4－被树脂吸附，浸出液中的硫铀酰络合物、硫根以及硫酸根也一起能被树脂吸附（见图1）。图1  铀和硫根在离子交流树脂上的吸附 硫铀酰络阴离子在硫酸浸出液中以下列方式存在： ［UO2（CNS）3］－   ［UO2（CNS）5］3－ ［UO2（CNS）4］2－   ［UO2（CNS）6］4－ 就阴离子交流树脂而言，等量的离子交流活性基团吸附贱价硫铀酰离子（如1～3价阴离子）比吸附［UO2（SO4）3］能吸附更多的铀，因为不管－1价仍是－4价阴离子都含有一个铀酰离子。因而，在含硫根的硫酸浸出液中，树脂的交流容量比没有硫根存在时铀交流容量还要大，第一个循环树脂吸附确是如此。可是，因为强碱性阴离子交流树脂对硫铀酰离子的亲合力比对硫酸铀酰离子的亲合力更大，淋洗时不能淋洗下来，并逐步在树脂上堆集导致树脂的铀吸附容量下降，即硫根中毒。 硫根中毒的树脂用硝酸盐介质淋洗时，硫根能被分化为单质硫而被除掉。 为了防止树脂的硫根离子中毒，经过化处理（浸金）的矿石用硫酸浸铀之前，先用水彻底洗矿，浸出开端首先用较高浓度的硫酸，尽可能使根分化彻底。 三、二氧化硅中毒 树脂的二氧化硅中毒归于物理中毒，即二氧化硅进入树脂的网眼中，并不占有树脂的活性基团。铀矿石的硫酸浸出液中总是含有不同方式不同量的硅，并多以单聚物或二聚物，即低聚合物方式呈现（如与钼酸盐效果构成的聚合硅钼酸铵）。这些低聚合物是可溶的，假如可溶的二氧化硅的浓度大于2g∕L，那么其间一部分较快地转化成胶体二氧化硅，这意味着吸附期间，树脂上的硅含量与浸出液中的二氧化硅低聚物的含量成正比，而不是与浸出液中的总硅含量成正比（见图2），因为树脂上的硅是以二氧化硅单聚物、二聚物即低聚合物方式存在。图2  浸出液中的硅在离子交流树脂上的吸附 1－溶液中总硅量为3.0g∕L，低聚物硅1.8g∕L； 2－溶液中总硅量为2.4g∕L，低聚物硅0.8g∕L；                  3－溶液中总硅量1.3g∕L，低聚物硅0.7g∕L。 强碱性阴离子交流树脂不吸附以离子状况存在于浸出液中的硅，据现有的常识以为，硅在阴离子交流树脂上的吸附类似于水分子在树脂中的分散，因在实践的吸附条件（高盐浓度，pH＝1.5～1.8）下，硅酸不会离解。硅是经过分散进入树脂的，当用水洗树脂时，因为树脂周围介质的pH值升高，促进二氧化硅在树脂上很快聚合。非聚合状况的二氧化硅用一般的淋洗办法就能够从强碱性树脂上淋洗下来，但聚合状况的二氧化硅则很难淋洗下来，它会阻塞树脂的孔隙，使树脂的吸赞同淋洗动力学减慢，而且因为阻塞树脂的孔隙而导致树脂容量下降。树脂的硅中毒能够用碱溶液处理解毒，康复树脂的吸附容量。 四、树脂的单质硫中毒 前面现已讨论过树脂的连多硫酸盐和硫酸盐中毒，树脂的单质硫中毒实践上是前者的第二阶段，与前者比较，后者归于物理中毒，树脂吸附的连多硫酸盐或硫酸盐分化出单质硫阻塞树脂上的自在通道以及活性基团。使树脂中毒的单质硫能够用NaOH溶液有效地去除。溶液处理中毒树脂时，单质硫变成硫化物或多硫化物，而硫化物或多硫化物很简单用盐溶液除掉。用上述办法，树脂上的硫能彻底除掉。 五、钼和其他元素中毒 假如铀矿石含辉钼矿，堆浸用硫酸喷淋时钼会溶解到浸出液中，因为钼具有特征，浸出液中的钼阳离子MoO22＋像铀酰离子（UO22＋）相同构成络阴离子很简单被强碱性树脂吸附。 假如吸附了铀的饱满树脂用硝酸盐淋洗，即便树脂循环运用几回，钼也不引起树脂容量下降，但假如饱满树脂用氯根淋洗，钼会导致树脂容量下降。 钼中毒的树脂用溶液处理很简单除掉钼。 除上述中毒状况外，在硫酸浸出液中，钛也构成络阴离子。假如浸出液的pH添加，钛的络阴离子水解生成Ti（OH）4沉积，阻塞树脂的网眼，引起树脂物理中毒。钛的沉积能被含二的硫酸溶液溶解。 锫在硫酸浸出液中也构成硫酸盐络阴离子，被树脂吸附。有磷存在时，它以Zr（OH）PO4的方式被吸附到树脂上。可用较浓的硫酸溶液从树脂上淋洗下来。 树脂从硫酸浸出液中吸附铀时，钍在阴离子交流树脂上也少数堆集。钍能够用硫酸淋洗除掉。 铀矿石碱浸时，矿石中的有机物能够溶解下来，例如腐殖酸、磺酸等，这些有机分子能被阴离子树脂所吸附。特别凝胶型树脂更简单发生有机物中毒。有机物中毒的树脂能够用溶液处理再生。

用沉积(含结晶)法除掉钨酸钠溶液中杂质的钨溶液净化办法。一般可分为杂质元素别离及制取纯钨酸铵溶液两个阶段。 杂质元素别离 从粗钨酸钠溶液中别离杂质元素的办法有沉积杂质元素法及结晶钨酸钠法两类。 沉积杂质元素法 在工业上使用的首要有水解沉积法、镁(铝)盐沉积法及硫化钼沉积法。 (1)水解沉积法。用无机酸中和水解的办法除掉粗钨酸钠溶液中硅和锡的进程。硅和锡别离以Na2SiO3和Na2SnO2或Na2SnO3方式存在于粗钨酸钠溶液中。为确保除锡作用，一般先用次或将两价锡氧化成四价，结尾pH一般操控在9.5。而中和水免除硅的结尾pH则操控在8～9为宜。硅和锡的水解沉积反响别离为： Na2SiO3＋2HCl＝H2SiO3↓＋2NaClNaSnO3＋2HCl＝H2SnO3↓＋2NaCl 为防止部分过酸而构成杂钨酸，无机酸有必要缓慢地参加到拌和的粗钨酸钠溶液中。部分过酸构成的杂钨酸不但会影响除杂质的作用，还会下降后续作业的钨收回率。选用替代无机酸进行均相中和，可解决部分过酸问题。为防止水解发作胶体沉积，除硅、锡作业须在煮沸的粗钨钠溶液中进行。中和水解生成的H2SiO3和H2SnO3通过滤除掉。 (2)镁(铝)盐沉积法。往粗钨酸钠溶液中增加氯化镁或硫酸镁使磷、砷及部分硅生成难溶的镁盐沉积除掉的进程。如有氟离子存在，则大部分氟离子生成氟化镁共沉积除掉。如往粗钨酸钠溶液中增加硫酸铝则可使硅生成难溶的铝硅酸复盐沉积除掉。镁(铝)盐沉积法又可分为磷(砷)酸镁盐法、磷(砷)酸铵镁盐法及铝硅酸复盐法。 a．磷(砷)酸镁盐法。用无机酸将钨酸钠溶液中和至含游离碱达1g／L±0.2g／L时，煮沸约0.5h后，缓缓参加密度1160～1180kg／m3的MgCl2溶液，此刻发作生成Mg3(PO4)2和Mg3(AsO4)2沉积的反响： 2Na2HPO4＋3MgCl2＝Mg3(PO4)2↓＋4NaCl＋2HCl 2Na2HAs4＋3MgCl2＝Mg3(AsO4)2↓＋4NaCl＋2HCl 因为Mg3(AsO4)2的溶度积(298K时为2.04×10－20)大于Mg3(PO4)2的溶度积(298K时为1.02×10－25)，故MgCl2的参加量一般视溶液中砷含量而定。为使除砷符合要求，一般先用次或将AsO3－3氧化成AsO3－4。溶液中的硅酸根一起生成硅酸及硅酸镁沉积而被除掉： Na2SiO3＋2HCl＝H2SiO3↓＋2NaCI Na2SiO3＋MgCI2＝MgSiO3↓＋2NaCl 因而，在粗钨酸钠溶液中的含硅量不太高的情况下，能够免除独自的除硅作业。由上述反响式可见，跟着MgCl2的参加，粗钨酸钠溶液的pH逐步下降，即酸度逐步升高，因而操控粗钨酸钠溶液的开始及结尾pH便成为影响磷(砷)酸镁盐法净化作用的最重要因素。pH过高，氯化镁很多水解成氢氧化镁沉积，一方面使渣量增大，钨丢失随之增加；另一方面因为Mg。’离子削减而使净化作用变差。pH过低，磷(砷)酸镁溶解度增加，除杂质作用下降。加完MgCl2后，再煮沸0.5h，弄清通过滤除掉渣后，滤液一般含SiO2≤0.02g／L，As≤0.015g／L。产出的磷、砷渣经NaOH煮洗收回WO3后，其成分(％，干基)大致为：WO34～5，As1～1.2，MgO40～45，SiO24～10。 b．磷(砷)酸铵镁盐法。当粗钨酸钠溶液含有一定量的NH＋4时，参加MgCl2并将pH操控在8～9，此刻磷(砷)便生成磷(砷)酸铵镁盐沉积而被除掉： Na2HPo＋MgCl2＋NH4OH＝MgNH4PO4↓＋2NaCl＋H2O Na2HAsO4＋MgCl2＋NH4OH＝MgNH4AsO4↓＋2NaCI＋H2O 此法的特点是将除硅与除磷、砷别离在不同的两个阶段中完结，中和水免除硅后期改用NH4Cl调整溶液pH，以防止部分过酸。过滤除硅渣后，加将溶液回调至pH10～11，再按计量参加MgCl2溶液，拌和0.5～1h，沉清过滤。与磷(砷)酸镁盐法相同，操控溶液的开始及停止pH同样是影响磷(砷)酸铵镁盐法净化作用及钨丢失的最重要因素。 c．铝硅酸复盐法。往热的钨酸钠溶液中参加硫酸铝溶液使硅生成铝硅酸复盐沉积，国际上一些工厂用此法除掉钨酸钠溶液中的硅。 (3)硫化沉积法。首要用于从钨酸钠溶液中沉积除钼。往含有钼的粗钨酸钠溶液中参加沉积剂Na2S或NaHS时，便发作生成：Na2MoS4的反响： Na2MoO4＋4NaHS＝Na2MoS4＋4NaOH 随后用将粗钨酸钠溶液酸化到pH2.5～3，使Na2MoS4分化发作MoS3沉积： Na2MoS4＋2HCl＝MoS3↓＋2NaCl＋H2S 因为发作生成Na2MoS4的反响趋势大于发作生成Na2WS4的反响，因而不会生成很多WS3沉积，净化进程中的钨丢失一般小于0.5％。硫化沉积法可将钨酸钠溶液中钼含量降至0.01～0.05g／L因为氟离子可与钼生成安稳的[MoO3F]－和(MoO2F4]2－，故需增加沉积剂用量才能将钼除至所需程度，这又会导致钨丢失的增加。 结晶钨酸钠法      使用钨与磷、砷、硅等元素的钠盐的溶解度不同，操控恰当结晶率，使大部分杂质留在苛性钠碱母液中，而分出较纯Na2WO4晶体的进程。含杂质的苛性碱母液回来黑钨精矿苛性钠液分化作业，在精矿分化进程中杂质与增加的铝、镁盐等构成复盐沉积而进入浸出残渣。 制取纯钨酸铵溶液 首要通过人工白钨、钨酸制取和钨酸溶等过程。 人工白钨 往加热至沸的含游离碱0.3～0.7g／L的净化除杂后的钨酸钠溶液中，注入密度为1200～1250kg／m。的氯化钙溶液，便分出钨酸钙沉积。称这种钨酸钙为人工白钨。沉积后母液含WO30.03～0.1g／L。钨酸钠溶液中残留的磷、砷、硅、钼杂质可与钨共沉积。如注入氯化钙之前加Na2S将钼酸根转变成硫代钼酸根，则可使绝大部分钼留存于母液中而与人工白钨别离。因而，在粗钨酸钠溶液含钼量不太高的情况下，结合沉积人工白钨一起除钼，便可免除独自的除钼作业。 钨酸制取 将人工白钨料浆或钨酸钠晶体注入343～353K温度、浓度在30％以上的浓中即可得到黄色的钨酸。前者的分化产品颗粒较粗，较易洗刷。磷、砷及部分钼杂质留在酸母液中，为进步除钼率，可增加钨粉使H2MoO4转变成MoOCl3 H2MoO4＋W＋3HCl＝WO2＋MoOCl3＋H2O＋3/2H2 所生成的MoOCl3易溶于溶液而与钨酸别离。得到的钨酸经充沛洗刷完全除掉钨离子或钠离子，酸母液含WO30.3～0.5g／L，可用石灰沉积成CaWO4而收回。 钨酸溶将加热至353～358K温度的钨酸浆液注入浓度为25％～28％的中即得到纯钨酸铵溶液，而硅、铁、锰等杂质及酸溶时未分化的钨、磷、砷的钙盐则留在不溶渣中，但钨酸中的钼酸、磷酸、均构成相应之铵盐进入溶液，为进步净化作用，在溶时增加氧化镁，就可使磷砷沉积成铵镁盐而除掉。

以粗钨酸钠溶液为质料经过离子交流制取纯钨酸铵溶液的进程，属钨溶液净化领域。有阴离子交流树脂法及阳离子交流树脂法之分，用树脂从极稀溶液中吸附浓缩收回钨也属钨离子交流领域。 一、阴离子交流树脂法 又可细分为强碱性和弱碱性阴离子交流树脂法。 强碱性阴离子交流树脂法 1976年出书的《盖麦林无机化学手册》曾介绍过用这类离子交流树脂由钨酸钠溶液制取仲钨酸铵(APT)的办法，该手册以为此种出产办法在经济上并不合算。但我国在此刻却开端对这种办法进行实验研讨，并敏捷完成了工业化，一工厂选用此法年产APT 6000t。 (一)原理。有关阴离子对这类离子交流树脂亲和力的次序为WO42－≈MoO42－>AsO42－>PO42－>SiO32－>Cl－>OH－，当钨酸钠溶液经过离子交流树脂床时便发作交流(吸附)反响：2R4NCl+WO42－⇔(R4N)2WO)4＋2Cl－ 其他杂质离子AsO43－、PO43－、SiO32－；也可发作相同的交流反响，但因为WO42－的浓度极大地高于杂质阴离子浓度且其亲和势大，故当料液不断向下流经离子交流树脂床时，吸附在树脂上的杂质阴离子又被钨酸根离子置换下来，因为钼酸根离子与钨酸根离子对离子交流树脂亲和力根本相同，故此法不能除钼。当用浓的含Cl－溶液淋洗吸附有WO42－的离子交流树脂时，便发作吸附的逆反响——解吸，WO42－被置换进入溶液，离子交流树脂又康复为Cl－型，用于下一周期的交流。使用这一原理，在WO42－解吸之前可先用低浓度的含Cl－溶液淋洗离子交流树脂，使吸附在离子交流树脂上的杂质被优先解吸下来，解洗杂质的这一进程称为洗杂。当处理高质量精矿的碱性浸出液时，能够省去此作业。牌号为201×7的我国产离子交流树脂对钨酸钠溶液中的相关离子的吸附和解吸曲线示于图1及图2。图1  201×7树脂对相关离子的吸附曲线 1－SiO2；2－P；3－As；4－WO3；5～MoO (二)工艺 强碱阴离子交流树脂法的料液一般含WO315～25g／L，NaOH≤8g／L，Cl－≤0.7g／L。常用离子交流树脂为牌号201×7的强碱性季胺I型阴树脂，其骨架结构为乙烯一二交联聚合物。解吸剂一般选用含NH4OH 2mol／L与NH4Cl 5mol／L的混合溶液，NH4OH的效果在于坚持溶液的弱碱性，避免解吸进程中在柱内发作结晶。 离子交流工艺进程包含交流(吸附)、洗杂和解吸三个阶段。关于杂质含量低的料液可省去洗杂作业。交流进程完毕后用自来水将离子交流树脂床空地中的溶液顶出，其作业方法能够是正洗(自来水从柱上部往底部流)也能够是正洗与反洗(自来水从柱下部进入，从柱顶部流出)替换进行。最终再用无离子水选用正洗方法将离子交流树脂床洗净，以便下一步进行解吸。解吸完毕后相同需用水选用正洗、反洗替换方法将离子交流树脂床洗净，以便进行下一个周期作业。交流(吸附)线速度约为6～8m／h，解吸线速度约为1.8～2m／h。交流进程的砷、磷、硅、锡、氟的除掉率在90％以上，排出的交流后液含WO3小于0.1g／L，用于结晶制取APT产品的解吸顶峰液含WO3200g／L左右，交流进程钨的收回率在99％以上。图2  201×7树脂对相关离子的解吸曲线 1－As：2－P；3－SiO2 该法具有使钨酸钠转变为钨酸铵的一起还可除掉有害杂质的特色，但其除杂才能有限，水耗量也过大。 弱碱性阴离子交流树脂法 能够用弱碱性阴离子交流树脂从pH2.5～3.0的钨酸钠溶液中吸附钨，此刻钨以同多酸根方式存在。每克于离子交流树脂的WO3交流容量可达数千毫克，但因为杂质元素与钨酸根络合生成杂钨酸因而与钨一起被吸附，故不能起别离杂质的效果。WO3的吸附率可达99.9％，交流后液含WO3小于0.1g／L。吸附钨的离子交流树脂用pH2～2.5的酸性水洗刷，再用15％～25％的解吸。能够用NaOH溶液解吸。解吸WO3后的离子交流树脂用含60～80g／L的溶液再生。 二、阳离子交流树脂法 加拿大在半工业规划条件下使含WO3小于60g／L的钨酸钠溶液流经NH+4型阳离子交流树脂床，发作Na+和NH+4的交流，流出液即为钨酸铵溶液。离子交流树脂用含NH4Cl10％的溶液再生。此法不能除掉阴离子杂质。 三、特种树脂富集浓缩WO3 美国加利福尼亚州西尔斯(Searles)盐湖水中含WO3约7×10－3％，总量估量约7.7万t，相当于美国钨埋藏量的50％～60％。美国研讨了一种由8一羟基、乙二胺、间二酚和甲醛所构成的特种树脂用于从这种湖水中吸附收回钨，钨的吸附率达98％。先用含NH4Cl0.1mol／L的溶液淋洗负载树脂以洗脱共吸附的硼，再以含Na2CO3 0.5％的溶液解吸WO3从解吸液顶用铁离子沉积得人工钨精矿，这种人工钨精矿含WO344％。

迄今，自然界还未发现有单质（游离态）的钼存在．依据钼的原子结构，决议了它是一个典型的亲硫元素。当然，它也有时呈氧化态构成矿藏。钼的硫化态最常见、最安稳的是正四价价态的MoS2。钼的氧化态却都以正六价价态Mo6+组成矿藏。     自然界中已发现的钼矿藏约30余种。按其组成可分为硫化矿藏、氧化矿藏、钼酸盐和其他盐类．     含钼矿藏广泛全世界，但工业上具挖掘价值的只要辉钼矿，约占国内外钼挖掘量的98%以上。铁钼华、钼钨钙矿、钼铅矿产量很少，其他矿藏还未见有挖掘价值的矿山。     1、硫化矿藏     （1）辉钼矿MoS2：详见第二章第一节，含Mo 59.94％、S 40.06％；     性质：分子量：160.07；密度：4.80g/com3；莫氏硬度：1~1.5；熔点1185℃；铅灰色；呈带绿的灰黑色条痕；{001}解理极彻底，薄片具挠性，易曲折，薄片底部裂纹并易成粉末；有滑腻感。     晶体结构：辉钼矿呈层状结构，六方(6H)右三方(3R)晶型。     （2）非晶态MOS2与焦迪斯矿MoS2：     自然界除了晶体MoS2（辉钼矿）外，还有非晶质、胶体的MoS2，仅仅后者很罕见。凝胶状，球粒产出的均质非晶质的MoS2称之焦迪斯矿。它经重结晶，可生成辉钼矿；亦可因风化成钼的硫酸盐——蓝钼矿。呈黑色粉末状产出的非晶质MoS2往往为表生矿藏附着在辉钼矿表面。     （3）铁辉铂钼矿Mo4FeS11：     它是由辉钼矿派生出，仍具有辉钼矿层状结构的硫化矿藏。Fe2+散布在辉钼矿层间，彼此间为无序改变。很罕见，一般以为它为辉钼矿的变体。     矿藏密度：3.7；呈灰色；条痕为黑色。呈壮、除晶磷片状集合体产出。     （4）硫钼铜矿CuMo2Sx：     晶体结构和性质都与辉钼矿类似，六方晶系，呈放射状集合体，中心部分为硫钼铜矿，外层则为辉钼矿。分子式中x约为5。矿藏很罕见     （5）硫钼锡铜矿Cu6SnMoSx： 仅有与辉钼矿结构不同的含钼硫化物，矿藏为等轴晶系，硬度4,常呈浑圆等粒状或不规则状集合体产于铜矿中，很罕见。     2、氧化物     （1）钼华MoO3：含Mo 66.7％，O 33.3％。     密度4.5~4.74g/cm3，莫氏硬度1~2，熔点795℃，沸点1155℃。稻草黄色、黄白色、白色到无色；条痕白色。丝绢光泽、珍珠光泽还有土状光泽。｛100｝{010}解理彻底。微溶于水，易溶于或碱液。     结构：斜方晶系，空间群为p6nm。晶格参数为：a0＝0.3962nm，b0＝1.3858nm，c0＝0.3697nm，z＝4，晶形为针状、板状、扁平状，沿C轴有晶纹，多以纤维状、针状、放射状、土状、皮壳状产出。     钼华是辉钼矿热液蚀变产品，与辉钼矿、褐铁矿等伴生；与铁钼华伴生，为钼矿床中最常见的次生钼矿藏。     （2）铁钼华（或称水钼铁矿）Fe2（MoO4）3·8H2O或写作（Fe2O3·3MoO3·8H2O）。     成份：铁钼华即便在同一矿床中的成份也不相同，比如在独联体索尔斯基矿床中，FeO：MoO3的比值从1：3到1：4.6。密度：2.99~4.5g/cm3；莫氏硬度：1.5，性脆，易成粉末。易溶于酸、碱及中。亮黄色，丝绢光泽，条痕为浅黄色。｛100｝、{010}解理彻底，｛001｝面明晰．     结构：斜方晶系，空间群p6nm。晶格参数为a0＝0.2954nm，b0＝1.3808nm，c0＝0.369nm，z＝4与辉钼矿伴生，产在富含铁矿藏——黄铁矿、磁黄铁矿及其氧化产品的矿床的氧化带中，系辉钼矿氧化的产品。堆积于裂隙和空泛处。在很多富集的当地（克莱麦克斯、索尔斯克、栗川和其他矿床的上层地带），铁钼华（与钼华）有工业挖掘价值。它是最主要、最常见的钼次生矿藏。 [next]     3、钼酸盐     （1）钼酸钙矿CaMoO4：     成份：理论上含MoO3  72％，CaO 28％，但钨(W)常呈类质同象物混入。     性质：密度4.3~4.5g/cm3，莫氏硬度3.5。易溶于酸、碱溶液中。矿藏呈淡灰色、白色至暗绿色或浅黄色到黄绿色。金刚光泽。性脆、无解理。     结构：四方晶系，四方双锥对称L4PC，空间群Cb4m。晶格参数为：a0＝0.533nm、c0=1.144nm，结晶结构彻底类似于白钨矿（CaWO4）。晶体细，呈双锥薄片状，矿石中常呈辉钼矿的假象。别的，也有土状、薄膜状产出。钼酸钙矿常与白钨矿、辉钼矿共生。     （2）钼钨钙矿Ca（MoW）O4：     成份：钼多于钨，它是W以类质同象物进入钼酸钙矿的产品。一般，钨代钼量高达10%，称钼钨钙矿，含钨较少则划归钼酸钙矿领域．     性质与结构：密度4.3~4.5g/cm3，莫氏硬度3.5~4，草黄到暗白色，条痕白色，与白钨矿结构相同属四方晶系，解理不明晰。     一般为辉钼矿蚀变产品，较罕见，常与辉钼矿、白钨矿共生。     （3）含钼白钨矿Ca（W，Mo）O4：     成份：钨多于钼，它是钼以类质同象物进入白钨矿的产品。一般含Mo≤10%~15％。钼超越15％就已进入钼钨钙矿的领域。Mo, W酸钙组成的几种矿藏，按相含量摆放：   钼酸钙矿＞钼钨钙矿＞含钼白钨矿＞白钨矿       其结构同于白钨矿，伴生矿藏都是辉钼矿、白钨矿。     性质：密度5.8 ~ 6.2g/cm3，莫氏硬度4.5，性脆，具显着单向解离。嫩黄色，条痕黄白色。似金刚光泽。在紫外光照射下，纯白钨矿呈浅蓝色；当含钼0.5%~2%后，呈白色；当含钼>2％后，呈黄色与钼钙矿类似。     含钼白钨矿一般在矽卡岩型钨钼矿床中，而脉状钼矿或钨矿床中则罕见。     （4）彩钼铅矿PbMoO4：     成份：含Mo 26.1％，Pb 56.4％，有时还含有少量CaO、CuO、MgO、 WO3等混入物。当W以类质同象物替代Mo进入矿藏后，构成了钨钼铅矿。     性质与结构：分子量367.14，密度6.5~7.0g/cm3，莫氏硬度2.75~3，熔点1065℃。呈赤色、橙色、黄、灰、白色，并有金刚光泽或树脂光泽，条痕为白色。四方晶系，四方双锥对称；晶格参数为a0＝0.5435nm，b0＝1.211nm，Z=4；具｛001｝双晶；往往呈四方板状，少量呈锥状聚形；集合体成粒状、块状产出。     系次生矿，产于铅、钼矿床气化带，是比较少量几个重要钼矿藏之一，散布较广，但无工业挖掘价值。     （5）钨钼铅矿Pb（MoW）O4：     成份：为钼以类质同象进入钨酸铅矿的产品．一般含Mo 18％、Pb 38％、WO3 42％。     性质与结构：密度7.5g/cm3，莫氏硬度3~3.5，黄褐色，难溶于HCI，而与彩钼铅矿有别。为立方晶系，产于铅、钼矿床中，罕见。     （6）钼铜矿Cu3（MoO4）3（OH）2：     成份：含MoO3 53.71％，CuO 43.99％，H2O 3.32％     性质：密度4.6g/cm3，莫氏硬度4.5，绿色或黄绿色、金刚光泽。     结构：单斜晶系、空间群Px1m晶格常数为a0＝0.5613nm，b0＝1.403nm、c0＝0.5406nm，板状晶体。     钼铜矿为次生矿藏，赋存在铜、钼矿藏中，罕见。 [next]     （7）钼铋矿Bi2（MoO4）3：     成份：含MoO3 32. 99％，Bi2O3 76.51％     结构：斜方晶系，晶格参数为ao = 0.548nm, bo =1.616nm, co＝0.548nm，Z=4。薄板晶形，具｛011｝双晶。黄绿色，｛100｝解理彻底。很罕见。     （8）钼铀矿（UO2·UO3）·2MoO3：     含Mo 33％，U 40％，很罕见。     （9）黑钼铀矿（UO3·3UO2）·7MoO3·20H2O：     成份：含MoO3 38.50％，UO2 10.30％，UO3 32.35％     性质：密度4g/cm3，莫氏硬度3~4，非晶质。黑或黑棕色，松脂光泽。很罕见。     （10）紫钼铀矿（UO2+UO3 ）·5.5MoO3·5.3H2O：     成份：含MoO3约63.67％，UO2 19.38％，UO3 2.40纬。     性质：密度4.2g/cm3，莫氏硬度2.5~3，紫色。难溶于HCI、H2SO4和KOH，可溶于20%Na2CO3溶液，在热、浓HNO3中可溶，并分出钼酸。很罕见。     （11）铀钼矿U（MoO4）2：     密度4.2g/cm3，莫氏硬度3.3。斜方晶系，晶格参数为a0＝0.336nm，b0＝0.642nm。常呈针状、粉末状产出。解理平行延长方完。     产于铀-钼矿的浅成带．呈粉末状、放射状、纤维状。有时产于常青铀矿表层。罕见。还有一些更罕见的铀钼矿就不多介绍，仅列以下：     水钙钼铀矿Ca（UO2）3·（MoO4）3·nH2O，钙钼铀矿Ca（UO2）3·（MoO4）3，磷钙钼铀矿，钠砷钼钙铁矿，铀钼铅矿。     4、其他     蓝钼矿Mo（SO4）2·5H2O：含Mo 27.7%，H2O 26.0%。蓝钼矿不同于前述的钼酸盐矿藏，钼不是以+6价进入酸根，而是以+4价成为盐的阳离子。

一、钼矿的选矿办法 钼矿的选矿办法首要是浮选法，收回的钼矿藏是辉钼矿。有时为了进步钼精矿质量、去除杂质，将钼精矿再进行化学选矿处理。 辉钼矿晶体呈六方层状或板状结构，由沿层间范式键的S-Mo-S结构和层内极性共价键S-Mo构成的。层与层间的结合力很弱，而层内的共价键结合力甚强。所以回辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出，这是辉钼矿天然可浮性杰出的原因。实践证明：在适宜的磨矿细度下，辉钼矿晶体解离发生在S-Mo-S层间，亲水的S-Mo面占很小份额。但过磨时，S-Mo面的份额增加，可浮性下降，尽管此刻参加一定量极性捕收剂如黄药类，有利于辉钼矿的收回，但过磨发生的新矿泥影响浮选作用。因此对辉钼矿的选别要避免和避免过磨，在出产上需求选用分段磨矿和多段选别流程，逐渐到达单体解离，确保钼精矿的高收回率。 钼矿的破碎一般都选用三段一闭路流程，破碎终究产品粒度为12～15毫米。 磨矿一般用球磨机或棒磨-球磨流程。亨德森是仅有选用半自磨流程的。 浮选选用优先浮选法。粗选产出钼精矿，粗扫选尾矿收回伴生矿藏或丢掉。钼粗精矿选用两、三段再磨，四，五次精选取得终究钼精矿。 钼矿的浮选药剂以非极性油类作捕收剂，一起增加起泡剂。美国和加拿大用表面活性剂辛太克斯(Syntex)作油类乳化剂。依据矿石性质，用石灰作调整剂，水玻璃作脉石按捺剂，有时加或硫化物按捺其他重金属矿藏。 为确保钼精矿质量，对钼精矿中所含的铜、铅、铁等重金属矿藏和氧化钙以及炭质矿藏需进一步进行别离： 一般运用或，或铁按捺铜和铁;用重铬酸盐或诺克斯(Nokes)按捺铅。假如运用按捺剂，杂质含量还达不到质量标准，需要辅以化学选矿处理：次生硫化铜用浸出;黄铜矿用溶液浸出;方铅矿用和溶液浸出，均可到达标准含量以下。 含氧化钙的脉石易泥化，因此，关于含此类脉石的矿石切忌过磨。出产上往往增加水玻璃，六聚偏磷酸钠或有机胶作脉石按捺剂或分散剂;也可用活性炭加CMC(羧甲基纤维素)按捺碳酸盐脉石。终究可用或加溶液浸出处理。 含炭质矿藏的别离，首先要查明炭质是属石墨类、沥青类或煤类。这些炭质矿藏的可浮性与辉钼矿附近，但密度较小，一般可用重选法进行脱除;运用六聚偏磷酸钠和CMC抑炭浮钼;或加、水玻璃和六聚偏磷酸钠按捺炭质也有用;选用焙烧除掉有机炭，也是办法之一。应该指出的是，所有这些炭质矿藏的别离办法，现在还不能令人满意，仍是一个没有彻底处理的问题。 脉石中SiO2(二氧化硅)含量太高，常常是影响钼精矿档次的原因。经查定：SiO2含量跟着钼精矿档次进步而下降，两者有彼此消费的趋势。只需钼矿藏到达单体解离细度，SiO2含量一般可降到标准以下。加活性炭吸附钼表面的油类，再加CMC按捺硅酸盐脉石，SiO2含量也可降到标准以下。 二、钼中矿处理-钼酸铵出产 钼矿选矿过程中，有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿;有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个办法。 (一)钼中矿的化学选矿 杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6%～0.8%的钼中矿，以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下： 首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度，参加次溶液浸出，反响式如下： MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O 次溶液含NaClO130～140克/升、含NaOH50～60克/升。浸出温度45～55℃，钼中矿细度为0.074毫米以下。 浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5～6，然后加氯化钙，用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下： Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl 把钼酸钙沉积过滤后，加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其间搀杂的重金属离子，反响式如下：然后加使溶液的pH=0.5，在95℃下反响生成钼酸沉积，反响式如下： Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl 把钼酸别离出来后，直接溶解于中，生成钼酸铵。参加活性炭脱色，然后加使pH=2.5，得到白色结晶的二水四钼酸铵[(NH4)2O·4MoO4·2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如图1所示。图1 钼中矿出产钼酸铵工艺流程 (二)低档次钼精矿出产钼酸铵 有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂，因含炭质矿藏的影响，浮选得到的钼精矿含钼仅20%～35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下：首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼，反响式如下：然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵，反响式如下：过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加(或硫化铵)，将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液，参加硝酸，使pH=2.5，正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体，反响式如下： 4(NH4)2MoO4+6HNO3→(NH4)2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O 把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如图2所示。图2 低档次钼精矿出产钼酸铵流程 三、伴生钼矿藏的选矿办法 世界上钼产值的三分之一以上来自其他多金属矿的副产品收回。智利和秘鲁的钼都是从铜选矿厂作为副产品收回的。 从多金属矿收回伴生钼，首要来自斑岩铜矿，少数来自钨钼矿、钼铁矿、钼铋矿和钼铀矿。 斑岩铜矿含铜较低，一般为0.5%～0.7%Cu，含钼0.01%～0.03%左右。斑岩铜矿储量大，选厂规划也大，因此副产钼数量是相当可观的。 斑岩铜矿中钼矿藏以很细颗粒浸染于铜矿藏中。从斑岩铜矿收回钼，选矿上一般选用铜钼混合粗选，混合粗精矿再经混合精选得到含铜档次20%以上的含钼铜精矿。然后进行铜钼别离前的预处理：浓缩脱药、蒸煮、再磨等，接着进行铜钼别离和钼精选。铜钼别离一般选用抑铜浮钼;只要美国宾厄姆选矿厂选用抑钼浮铜。钼精选多选用二、三次再磨和四次至更屡次的精选。因为含铜矿藏的不同，原矿铜钼档次不同及杂质影响，钼的收回率相差很大，约在30%～70%。

钼酸铵溶液的净化    a  基本原理    焙砂浸所得的钼酸铵溶液中含有铜和少数二价铁、镍、锌等杂质离子。为除掉这些杂质，可利用它们的硫化物浓度积很小的特性，参加硫化铵，使之成为硫化物沉积。其主要反应为：                               [Cu（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== CuS+6NH4OH                           [Fe（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== FeS+6NH4OH     其它二价重金属离子也能生成MS沉积。二价的铜、铁、铅以及砷、锑基本上可沉积彻底。因为Ni（NH3）42+、Zn（NH3）42+的络合安稳常数较大，一起其硫化物的溶度积又较小，故除镍、锌的作用差。    b  工业实践    沉积进程在不锈钢或珐琅拌和槽中进行。拌和槽容积为1～2.5m3，装有蛇形加热管和拌和器，拌和速度为80～100r/min。（NH4）2S溶液浓度为8%～12%，加主量略高于沉积铜、铁所需的理论量，终究pH=8.5～9.0。在85～90℃条件下拌和10～20min，净化后的（NH4）2MoO4溶液为无色通明，密度大于1.16g/cm3，对工业纯要求而言，其铜、铁含量应低于0.003g/L，对高纯产品则应低于0.0006g/L。钼的回收率高于99%。    从纯钼酸铵溶液中分出钼化合物    从净化后的（NH4）2MoO4溶液中分出钼化合物的办法主要有：1）直接从净化后的溶液分出钼化合物；2）净化后的溶液先经浓缩、低温酸沉、浸，再从浸液中分出钼化合物。后者也称联合法，可获得纯度高、粒度均匀、契合煅烧或复原要求的仲钼酸铵。    a  联合法   （1）浓缩（NH4）2MoO4溶液  浓缩进程在不锈钢拌和槽中进行，技能条件为：拌和速度80～100r/min，欢腾蒸腾至密度为1.18～1.20g/cm3（热时）或1.20～1.23g/cm3（冷时），pH值为7.0，或游离约15g/L，然后滤去凝集的Fe（OH）2、Fe（OH）3等。   （2）低温酸沉   在珐琅拌和槽顶用中和钼酸铵溶液至pH=2～3，终究温度为55～60℃，在激烈拌和下分出二水多钼酸铵：                     4（NH4）2MoO4+6HCl ====（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4Cl+H2O                     或4（NH4）2MoO4+ 5H2O pH=2~2.5 →（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4OH[next] 因为二水多钼酸铵不安稳，故酸沉后需当即过滤，用1%~2%的或硝酸洗刷1～2次。滤液中含0.5～1.0g/L的MoO3和少数铁、镍、锌、镁等杂质。所得多钼酸铵应为白色、颗粒均匀松懈的晶体，水分                  7（NH4）2MoO4 →（NH4）6Mo7O24·4H2O+8NH3                                                2（NH4）2MoO4 →（NH4）2Mo2O7+2NH3+H2O     蒸腾进程在耐腐拌和槽中进行，技能条件为：拌和速度为75～80r/min，蒸汽压力为0.1～0.15MPa，以坚持槽内溶液欢腾。蒸腾进程应坚持游离4～6g/L，母液密度1.20～1.24g/cm3，冷却结晶后过滤。对纯度要求高的产品，结晶率一般为70%左右；对一般纯度的产品，结晶率为85% ～90%。    联合法所得仲钼酸铵的化学成分见表联合法所得仲钼酸铵化学组成等级MoFe、Al、Si、MnCa、Mg、Ni、CuTi、VPb、Bi、Sn、CdW高纯5工业纯55　　     b   直接从净化后的钼酸铵溶液分出钼化合物   （1）蒸腾结晶法  蒸腾前溶液密度为1.09～1.12gcm3（120～140g/L MoO3），蒸腾至密度1.2～1.23 g/cm3，静置过滤，然后滤液再蒸腾至密度1.38～1.4g/cm3（含400g/L MoO3），冷却结晶、过滤。此刻约有50%～60%的钼成仲钼酸铵结晶。[next]   （2）中和结晶法  用硝酸或中和至溶液pH=1.5～2.5，分出四钼酸铵（NH4）MoO13或四钼酸铵的聚合物（NH4）4Mo8O26、（NH4）6Mo12O39、（NH4）12Mo24O78。反应为： 8（NH4）2MoO4+12HCl ==== （NH4）4Mo8O26·4H2O+12NH4Cl+2H2O     一般以为较恰当的工艺条件为温度 45～55℃，pH=1.5～2.5原始溶液比重为1.16～1.20，在正确操控的情况下往往可得β型四钼酸铵。    仲钼酸铵的煅烧    仲钼酸铵在高于350℃分解出和水，生成MoO3： 3（NH4）2O·7MoO3·4H2O → 7MoO3+6NH3+7H2O     在不同温度下仲钼酸铵脱水和的进程为： 3（NH4）2O·7MoO3·4H2O 90～110℃ →3（NH4）2O·7MoO3～200℃ →（NH4）2O·4MoO3 280～380℃ → MoO3     工业上的煅烧在反转式煅烧炉中进行，反转管为不锈钢制造，其结构和操作与钨酸的煅烧类似。炉温为（600±20）℃，（物料表面为500～550℃），所得MoO3粉末应为淡黄绿色，堆装密度为1.20～1.60g/cm3，其高纯MoO3化学成分为：Pb，Sn，Cd<0.0001%；Mg、Sb <0.001%；V、Co、Ti、Mn<0.0013%；Fe<0.003%；S、P、As、Ni、Bi<.0005%；Cu<0.0004%；Ca，Si<.0008%；Al<.0006%；W<.15%。

在钼的开发中，矿石必须经过选矿富集，生产出含钼量较高，有害杂质很少的合格钼精矿。然后，再去生产所需产品。从钼精矿开始，到各种含钼钢材、钼基合金和钼的各种化工产品。其间，必须经过一个初级加工过程，生产出一系列初级钼产品。     钢铁的钼添加剂，主要以钼铁、氧化钼和钼酸钙形式出现。     钼及钼基合金的基本原料是高纯三氧化钼。     固体润滑剂基本成份是高纯二硫化钼粉。     催化剂、颜料及其他化工产品的基本原料通常为钼酸铵、钼酸钠或高纯三氧化钼。 由钼精矿生产这些初级加工产品的工艺流程见下图。   图  钼精矿深加工原则流程

在自然界中，除辉钼矿外，钼铅矿也是含钼的首要矿藏之一。如我国湖南的花垣、美国的克莱迈克斯等地均藏有钼铅矿。    在花垣赋存一个中型氧化热液型钼铅矿床，钼铅矿石均匀含Mo 0.4%、Pb 1.5~2.0%。    矿石特性    钼铅矿石密度 4.5~4.8克/厘米3。矿石中矿藏首要组在：氧化矿藏（原生）硫化矿藏（次生）硫化矿藏钼，%98.60.25铅，%90.35.86     钼首要呈彩钼铅矿（PbMoO4）存在，铅首要呈钼铅矿，少数呈方铅矿。矿石的化学组成如下：元素MoPbZnCuFeCdNi%0.431.80.0460.0630.410.0010.001元素PSSiO2CaOMgOAl2O3　%0.0150.04410.4252.320.32.38　     含Mo 0.43%、Pb 1.8%的钼铅矿石经摇床重选或溜槽重选，产出含Mo 15.63%、Pb 54%、Zn 0.48%、Cu 0.016%、Fe 0.55%、Cd 0.001%、Ni 0.001%、P 0.015%、S 1.48%、SiO2 6.21%、CaO 5.52%和Al2O3 1.51%的钼铅精矿，再磨细至0.8毫米粒级占90%。    磨细的精矿可用硝酸、、苛性钠、、硫酸和碳酸钠浸出，但以的浸出作用最佳。选用过量1倍的Na2S，90~95℃，液固比为2：1，在ф600×800毫米直热式浸槽中浸出（0.6吨/天）。此刻钼转化为钼酸钠，铅转化人工方铅矿。浸出液经过滤、洗刷、固液别离、滤饼经洗刷、压滤、烘干得铅精矿，压滤的滤液返至浸出作业。浸出的滤液、经蒸腾结晶、离心过滤、母液回来至浸出作业，离心机的结晶，经烘干得钼酸钠。也可将部分钼酸钠经浸转化为钼酸铵。以上产品的化学分析如下表所示：铅精矿钼酸钠和钼酸铵化学组成产品MoPbFe2O3Al2O3AsMnS铅精矿0.526.340.570.780.225.03钼酸钠39.220.0080.20.090.19钼酸铵56.10.001产品CaOSiO2MgOP2O5碱金属氧化残渣铅精矿11.950.60.120.070.2-钼酸钠0.0520.030.0060.0218.7-钼酸铵0.0020.0010.0010.0050.0080.012     钼在钼酸钠中的总回收率为86.89%。铅在铅精矿中的总回收率为95.99%。

一、钼矿的选矿办法 钼矿的选矿办法首要是浮选法，收回的钼矿藏是辉钼矿。有时为了进步钼精矿质量、去除杂质，将钼精矿再进行化学选矿处理。 辉钼矿晶体呈六方层状或板状结构，由沿层间范式键的S-Mo-S结构和层内极性共价键S-Mo构成的。层与层间的结合力很弱，而层内的共价键结合力甚强。所以回辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出，这是辉钼矿天然可浮性杰出的原因。实践证明：在适宜的磨矿细度下，辉钼矿晶体解离发生在S-Mo-S层间，亲水的S-Mo面占很小份额。但过磨时，S-Mo面的份额增加，可浮性下降，尽管此刻参加一定量极性捕收剂如黄药类，有利于辉钼矿的收回，但过磨发生的新矿泥影响浮选作用。因此对辉钼矿的选别要避免和避免过磨，在出产上需求选用分段磨矿和多段选别流程，逐渐到达单体解离，确保钼精矿的高收回率。 钼矿的破碎一般都选用三段一闭路流程，破碎终究产品粒度为12～15毫米。 磨矿一般用球磨机或棒磨-球磨流程。亨德森是仅有选用半自磨流程的。 浮选选用优先浮选法。粗选产出钼精矿，粗扫选尾矿收回伴生矿藏或丢掉。钼粗精矿选用两、三段再磨，四，五次精选取得终究钼精矿。 钼矿的浮选药剂以非极性油类作捕收剂，一起增加起泡剂。美国和加拿大用表面活性剂辛太克斯(Syntex)作油类乳化剂。依据矿石性质，用石灰作调整剂，水玻璃作脉石按捺剂，有时加或硫化物按捺其他重金属矿藏。 为确保钼精矿质量，对钼精矿中所含的铜、铅、铁等重金属矿藏和氧化钙以及炭质矿藏需进一步进行别离： 一般运用或，或铁按捺铜和铁;用重铬酸盐或诺克斯(Nokes)按捺铅。假如运用按捺剂，杂质含量还达不到质量标准，需要辅以化学选矿处理：次生硫化铜用浸出;黄铜矿用溶液浸出;方铅矿用和溶液浸出，均可到达标准含量以下。 含氧化钙的脉石易泥化，因此，关于含此类脉石的矿石切忌过磨。出产上往往增加水玻璃，六聚偏磷酸钠或有机胶作脉石按捺剂或分散剂;也可用活性炭加CMC(羧甲基纤维素)按捺碳酸盐脉石。终究可用或加溶液浸出处理。 含炭质矿藏的别离，首先要查明炭质是属石墨类、沥青类或煤类。这些炭质矿藏的可浮性与辉钼矿附近，但密度较小，一般可用重选法进行脱除;运用六聚偏磷酸钠和CMC抑炭浮钼;或加、水玻璃和六聚偏磷酸钠按捺炭质也有用;选用焙烧除掉有机炭，也是办法之一。应该指出的是，所有这些炭质矿藏的别离办法，现在还不能令人满意，仍是一个没有彻底处理的问题。 脉石中SiO2(二氧化硅)含量太高，常常是影响钼精矿档次的原因。经查定：SiO2含量跟着钼精矿档次进步而下降，两者有彼此消费的趋势。只需钼矿藏到达单体解离细度，SiO2含量一般可降到标准以下。加活性炭吸附钼表面的油类，再加CMC按捺硅酸盐脉石，SiO2含量也可降到标准以下。 二、钼中矿处理-钼酸铵出产 钼矿选矿过程中，有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿;有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个办法。 (一)钼中矿的化学选矿 杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6%～0.8%的钼中矿，以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下： 首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度，参加次溶液浸出，反响式如下： MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O 次溶液含NaClO130～140克/升、含NaOH50～60克/升。浸出温度45～55℃，钼中矿细度为0.074毫米以下。 浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5～6，然后加氯化钙，用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下： Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl 把钼酸钙沉积过滤后，加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其间搀杂的重金属离子，反响式如下：然后加使溶液的pH=0.5，在95℃下反响生成钼酸沉积，反响式如下： Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl 把钼酸别离出来后，直接溶解于中，生成钼酸铵。参加活性炭脱色，然后加使pH=2.5，得到白色结晶的二水四钼酸铵[(NH4)2O·4MoO4·2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如图1所示。图1 钼中矿出产钼酸铵工艺流程 (二)低档次钼精矿出产钼酸铵 有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂，因含炭质矿藏的影响，浮选得到的钼精矿含钼仅20%～35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下：首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼，反响式如下：然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵，反响式如下：过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加(或硫化铵)，将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液，参加硝酸，使pH=2.5，正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体，反响式如下： 4(NH4)2MoO4+6HNO3→(NH4)2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O 把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如图2所示。图2 低档次钼精矿出产钼酸铵流程 三、伴生钼矿藏的选矿办法 世界上钼产值的三分之一以上来自其他多金属矿的副产品收回。智利和秘鲁的钼都是从铜选矿厂作为副产品收回的。 从多金属矿收回伴生钼，首要来自斑岩铜矿，少数来自钨钼矿、钼铁矿、钼铋矿和钼铀矿。 斑岩铜矿含铜较低，一般为0.5%～0.7%Cu，含钼0.01%～0.03%左右。斑岩铜矿储量大，选厂规划也大，因此副产钼数量是相当可观的。 斑岩铜矿中钼矿藏以很细颗粒浸染于铜矿藏中。从斑岩铜矿收回钼，选矿上一般选用铜钼混合粗选，混合粗精矿再经混合精选得到含铜档次20%以上的含钼铜精矿。然后进行铜钼别离前的预处理：浓缩脱药、蒸煮、再磨等，接着进行铜钼别离和钼精选。铜钼别离一般选用抑铜浮钼;只要美国宾厄姆选矿厂选用抑钼浮铜。钼精选多选用二、三次再磨和四次至更屡次的精选。因为含铜矿藏的不同，原矿铜钼档次不同及杂质影响，钼的收回率相差很大，约在30%～70%。

铜陵金口岭选矿厂：因为钼矿体顶板含碳质页岩的影响，自1973年投产以来钼精矿档次较低，一般在20 ~30%左右，为处理不合格钼精矿出路问题，该厂从1976年开端着手调查研究出产钼酸铵，1980年建厂，1981年开端出产，取得了较好的经济效果。 钼酸铵出产工艺 1)氧化焙烧：反应式 2MoS2+7O2=2MoO3+4SO2 2)液浸出：反应式 MoO3+2NH4OH=(NH4)2MoO4+H2O CuO+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4•(OH)2+3H2O 3)除铜、铁：反应式 [Cu(NH3)4]+++S--=CuS↓+4NH3 Fe2(CO3)3+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2 4)钼酸铵结晶：反应式 4(NH4)2MoO4+6HNO3=(NH4)2O•4MoO3↓+6NH4NO3+3H2OFe(OH)3+HNO3=Fe(NO3)3+H2O 5)脱水、枯燥、破碎、包装：结晶好的钼酸铵及母液送至离心机进行脱水，并在120℃的恒温条件下枯燥3小时。枯燥后进行破坏、筛分，使粒度均经过40目筛即得制品钼酸铵白色结晶颗粒，装桶外运。 出产工艺形象图见下图：

在石油化工行业，钼镍催化剂广泛应用于重油的加氢脱硫。催化剂在使用过程中，由于高温影响及有害物质的堆积吸附等，使其失活，然后发生了许多的废催化剂。据材料计算，全世界每年耗费的催化剂约80万t，我国工业催化剂的耗费量为7万t。从废加氢催化剂中收回有用金属，不只具有很好的经济效益，也有很重要的社会效益和环境效益。     国内许多学者研讨了钼的收回工艺，一般选用铵盐沉钼和酸沉钼，钼的收回率不高，废液处理难，对环境有污染。也有选用有机溶剂法萃取别离钼，但有机溶剂毒性大，提取杂乱，收回再利用费事。本文选用加碱焙烧－水浸来提取钼，然后用钙盐堆积钼的工艺收回钼，钼的收回率在80%以上，工艺简略且对环境污染很小。     一、实验     （一）实验质料     实验所用废催化剂来自某炼油厂，为黑色条状颗粒，其成分见表1。 表1  废催化剂首要元素成分（质量分数）／％MoNiVFeAl2O3CS10.454.540.300.005647.933.257.96     （二）实验办法     1、加碱焙烧将废Mo－Ni/Al2O3催化剂先进行低温焙烧，烧掉其间的硫和碳，然后磨碎至100目（150μm），与Na2CO3以摩尔比n(Mo/Na2CO3）＝1∶1.8混合均匀，于高温炉中焙烧反响，将硫化钼和硫化镍转为相应的氧化物，氧化钼进而生成盐，焙烧后为蓝色混合物。反响式如下：    2、浸取将焙烧后的混合物溶于水中，在90℃、拌和速度400r/min的条件下，浸取5h。此刻钼酸钠进入液相中，有很少数的铝也以铝酸钠方式进入液相。过滤、洗刷滤饼至中性，滤饼中的镍用酸溶法收回。     3、除杂浸取液中首要杂质是铝，由于钒含量很少（由于催化剂在使用过程中堆积到催化剂上），在高温焙烧过程中，钒根本提高了，所以不必沉钒。     调理pH值到8～9，使硅以硅酸镁方式除掉，再用调理pH值至6除掉浸取液中很少数的铝。洗刷数次，削减沉铝时钼的丢失。    4、沉钼将除杂后的溶液进行浓缩，钼以钼酸根方式存在于溶液中，调理pH值至8左右，滴加氯化钙溶液，钼以钼酸钙方式堆积下来。    5、滤渣处理将浸取过滤得到的滤渣与NaOH溶液在100℃反响3h，过滤，洗刷至中性。此刻大部分铝以偏铝酸盐方式存在于溶液中。然后将所得滤液进行沉铝。所得滤渣与混酸进行反响，使氧化镍转化为可溶性镍离子，还有少数的铝离子也进入溶液中。过滤，调理滤液pH＝5～6，堆积铝离子，加热水稀释，趁热过滤，对堆积洗刷数次，削减镍离子的丢失。     将除掉铝离子的净化液加人Na2CO3水溶液调理pH值至 8.5～9.0，将镍离子以碳酸镍方式堆积。过滤，洗刷至中性。将滤饼用计量比的硫酸溶解，然后加热蒸腾、浓缩、冷却结晶，得到NiSO4·7H2O晶体。     （三）分析办法     钼含量测定按GB8638.10－88办法进行；钒含量测定按GB4698. 12－84办法进行；镍含量侧定按YS/T341．1－2006办法进行；铝含量测定按GB4102.8－83办法进行。     二、成果与评论     （一）焙烧条件的断定     焙烧过程中，焙烧温度、碱加人量和焙烧时刻对焙烧成果影响较大。     焙烧温度对钼浸取率的影响见表2。焙烧温度低时，焙烧不充沛，钼转化不高，影响收回率。焙烧温度高时，增加了氧的涣散速度，也即增加了反响速度，缩短反响时刻。反响温度过高，超越795℃时，由于钼的提高严峻，构成钼的丢失，对收回也晦气。 表2  焙烧温度对钼浸取率的影响焙烧温度/℃钼浸取率/%60081.6265089.0070098.7775094.8080089.32     焙烧温度为700℃时，碱参加量对钼收回率的影响见表3。碱加人量缺乏时，由于催化剂中的钼不能分解为可溶性盐，使钼的转化不高；碱加人量过多时，催化剂的载体氧化铝也许多反响，构成过滤困难，同时会带着必定量的钼，使钼的浸取率下降。因而，适合的碱参加量为n（Na2CO3/Mo）＝1.8～2.0。 表3  碱参加量对钼提取率的影响n（Na2CO3/Mo）钼浸取率/%180.651.388.291.593.201.896.57296.60     焙烧温度为700℃时，焙烧时刻对钼提取率的影响见表4。焙烧物料有必定的厚度，在氧化过程中，存在空气中的氧由外至内和反响生成的二氧化硫气体由里及表的涣散。焙烧时刻缺乏，催化剂颗粒内部不能充沛反响。焙烧时刻过长，又会加重金属的提高丢失。由表4可见，适合的焙烧时刻为4h. 表4  焙烧时刻对钼提取率的影响焙烧时刻/h钼浸取率/%285.21387.32491.37593.05     （二）沉钼条件的断定     沉钼过程中，母液中钼的浓度、溶液的pH值、堆积剂的参加量对钼的堆积率影响如表5～7所示。 表5  母液中钼浓度对沉钼的影响母液中钼浓度/（g·L－1）钼收回率/%5.5420.7610.9634.5914.9546.3420.0555.30     实验条件：母液pH＝4～5；n(CaCl2/Mo）＝1.2。 表6  pH值对沉钼的影响pH值钼收回率/%4～554.886～777.727～882.088～981.24     试班条件：母液中钼浓度为20 g/L；n(CaC12/Mo）＝1.2。 表7 n （CaCl2/Mo）对沉钼的影晌n(CaC12/Mo）钼收回率/%174.511.179.891.280.72     实验条件：母液中钼浓度为20 g/L；pH＝8～9。     沉钼过程中，母液中钼浓度低时，构成堆积涣散在溶液中，不能堆积下来，收回率低；钼浓度高时，使堆积离子的集合速率增大，简略堆积下来。参加堆积剂前母液要坚持中性至弱碱性，由于在弱酸性条件下，MoO42－，会与H＋结合构成HmoO4－，使得一部分钼保留在溶液中不能够堆积下来。在参加堆积剂过程中，堆积剂的量要过量10%～20%。以理论量参加堆积剂时，跟着堆积剂浓度下降，反响减慢，会使一部分MoO42－未堆积，若过量多，在焙烧过程中发生的硫酸盐会带到沉钼溶液中，然后构成硫酸钙堆积影响钼酸钙的纯度。     （三）碱液溶铝对沉镍的影响     假如浸取后得到的滤渣直接进行酸溶提镍，溶解后进行过滤很困难，由于简直一切的铝离子进入溶液，水解生成氢氧化铝，过滤时，细微的氢氧化铝胶状物阻塞了滤孔构成过滤困难。先用NaOH溶液将大部分铝溶出，再进行溶镍，既使溶镍后的过滤变得简略，也下降了在沉铝过程中镍的丢失。     三、结语     选用碱焙烧－水浸取法，从加氢废催化剂中提取钼工艺简略。适合提取条件为：废催化剂粒径－0.154mm，n (Na2CO3/Mo）＝1.8，焙烧温度700℃，焙烧时刻4h，钼的浸取率达90%以上。在母液中钼浓度20g/L，pH7～9范围内，堆积剂过量10%～20%的情况下，钼的收回率达80%以上。

一、钼矿试样的分化   辉钼矿能被硝酸分化，更易被分化，生成硫酸及钼酸；它不溶于。钼的氧化矿藏都溶于硝酸和。钼的硫化矿藏和氧化矿藏也都能被碱性熔剂如、以及碳酸钠-所分化。也可用氧化钙或氧化锌烧结法分化。       （一）酸分化法   MoS2＋6HNO3→MoO3↓＋2H2SO4＋6NO↑＋H2O   辉钼矿被硝酸氧化为氧化钼，在蒸腾时可结晶分出，但能复溶于过量的酸中生成钼酸。在分化试样时，最终应参加硫酸，并蒸腾至冒浓烟使氧化钼彻底溶解。这样分化试样可别离硅、铅、钨、铌和钽。但假如残渣中含有很多铅铁矾或钨酸时会被带下少数的钼。铜、铁和铋等离子进入溶液。   （二）碱溶融法   常用的熔剂有：、、、-和碳酸钠-等。溶融物以水浸提后，钼即成钼酸盐进入溶液，而铁、铜和铋等搅扰元素则留在残渣中。MoS2＋9Na2O2＋6H2O→Na2MoO4＋2Na2SO4＋12NaOHMoO3＋2Na2O2＋H2O→Na2MoO4＋2NaOH＋O2↑    硅酸和铅则分别成硅酸钠和铅酸盐进入溶液，可参加过量硫酸并加热蒸腾至冒浓烟后沉积除掉。    （三）烧结法    用2:1碳酸钠-氧化锌为烧结剂，在700°烧结1～1.5小时，烧结物用水浸提使钼以钼酸钠与钨、钒、砷和铬等一同进入溶液，铅、铋、锰、铁和铜等元素则成碳酸盐或氢氧化物留在沉积中，大部分硅成硅酸锌状况留于沉积。   用氧化钙（镁）-为烧结剂，水浸提后钼以钼酸钙（镁）与铁、铅和锰等元素留在沉积中，经过滤除掉。被溶解的钼酸只要0.05～0.2毫克，首要用以测定钼精矿中的铼。   （四）钼精矿试样在分析前的处理    当钼精矿中含有浮选油及煤时，很难直接用酸分化试样。因而，钼精矿应预先在300°焙烧（钼和砷在300°以下并不蒸发）。称取5克钼精矿放于已知分量的瓷坩埚内，在105～110°烘干30分钟，然后在300°焙烧1小时，称重。所失的分量为水份和浮选油的含量。焙烧温度应该逐步升高至300°，避免易蒸发的浮选油很多逸出时使试样崩贱。试样焙烧后再充沛研细，然后保存于称量瓶内备用。   二、钼矿的别离办法    别离钼可用沉定法、萃取法和离子交流法。   （一）沉积法   在酸性溶液中通入，钼逐步构成硫化钼而与铁、铝、铬、镍、钴、锌、锰和碱土元素等别离。因为能复原六价钼，致使钼不能彻底沉积。需将溶液煮沸驱除，参加过硫酸铵使钼氧化，然后再通入沉积一次。铅、铅、镉和铋与钼一同成硫化物沉积 。若将硫化物沉积用-溶液处理，则硫化钼被溶解而与铅、铜、镉和铋别离。有钨或钒存在时，向溶液或含有酒石酸的酸性溶液中通入，可使钼成硫化钼沉积而与钨别离；向含有酒石酸的性溶液中通入，可使钼成硫化钼沉积而与钒别离。   用氢氧化铵可以使铁（Ⅲ）、钛、铌、钽、铋、锡、锗和稀土金属与钼别离，在很多铁（Ⅲ）存鄙人，锑、钒、砷和磷亦一同被沉积。假如有相当量的铅和钙存在与钼生成酸铅及钼酸钙留在沉积内。用沉积别离时，应将含钼的酸性溶液慢慢地倒入中，而不是将参加溶液内。用替代氢氧化铵，可以使钼与铁（Ⅲ）、钛、锆、铪、铌和钽等别离。   某些有机试剂，如α-安息香肟可于稀酸溶液中沉积钼而与铁、钛、锆、铪、和铼别离。铌、钽、钨、铬（Ⅵ）和钒（Ⅴ）与钼一同沉积。若事先将铬（Ⅵ）和钒（Ⅴ）复原为贱价则不被沉积。铜铁试剂在酸性溶液中亦可沉积钼使与铝、铬、镍、钴、锰（Ⅱ）、锌、铼和碱土金属等别离。   用碳酸钠溶融，水提取，过滤后钼即与钒、和钙等元素别离。用硫酸加热冒烟，可使铅成硫酸铅沉积与钼别离。    （二）萃取法   在稀溶液中，钼（Ⅵ）可被萃取而与铜、锰、镍、钴、铬和铝等别离。然后钼（Ⅵ）可用水反萃取。毫克量的钼（Ⅵ）可在6N硫酸溶液顶用1:1乙酰丙铜一三氯萃取，部分铁一同被萃出。    此外，8-羟基钼在pH1.55的酸性介质中可被三氯萃取。α-安息香肟钼则在2M中被三氯萃取。硫酸钼可被、、异戊醚、和乙酸丁酯溶剂萃取。   （三）离子交流法    钼（Ⅵ）与很多Fe（Ⅲ）的0.5M溶液经过阳离子交流树脂后，可用0.04M硫酸铵溶液淋洗钼（Ⅵ）。钙（Ⅵ）与铼的溶液经过阴离子交流树脂后，可用1M草酸钾溶液淋洗钼（Ⅵ），再用7N淋洗铼。

所谓合成法，是损坏钼精矿里辉钼矿的结构和组成，经从头组合、结晶生成人工晶格二硫化钼。     明显，合成法里的钼阅历了Mo4+→Mo6+→Mo4+的两次氧化复原反响，经过了由辉钼矿转化生成钼酸铵或高纯三氧化钼到三硫化钼等中间产品，终究从头转化成人工合成的辉钼矿的一系列物相转化（图1、图2）。工艺以辉钼矿为目标，从钼的物相转变来除杂。常见的出产实践如下：   图1  合成法（一）出产流程   图2  全成法（二）出产流程       1、湿法硫化工艺     该工艺经钼酸铵、三硫化钼中间产品，选用H2S作钼酸铵的硫化剂来出产高纯二硫化钼。     出产钼酸铵的工艺许多，只需获高纯钼酸铵溶液，选用哪种办法都行。     此工艺出产、净化钼酸铵的进程已在第二节作过介绍，经净化后的钼酸铵溶液不经结晶、分出，直接通入气体进行硫化。很多H2S的通入，溶液中将发作如下反响：   （NH4）2MoO4+3H2S＝MoS3↓+2NH3↑+4H2O       根据Б.B.涅克拉索夫（Hexpacos）论说，反响机理是：首要，钼酸铵溶液通入H2S后发作硫逐一替代氧的一系列中间反响：  （NH4）2Mo+H2S（NH4）4MoSO3+H2S（NH4）2MoS3O→→+H2S（NH4）MoS3O→（NH4）2MoS4 →+H2S     [next] 这一系列硫代钼酸铵均可溶于水而无法分出。反响后，再对溶液酸化，将发作如下反响，生成沉积：  （NH4）2MoS4+2H+→2NH+4 +H2MoS4     酸分化      MoS3↓H2S↑     终究发生MoS3的深褐色沉积。将MoS3热解可产MoS2：  MoS3△MoS2+S↑＝       工业实践中，要留意阻隔空气，尤其是氧气。不然即便进入了极少量的氧气，也会发作如下反响：   2MoS3＋9O2＝2MoO3＋6SO2↑       工业实践中还须留意，焙烧进程要尽量能使S得到充沛提高，不然，游离硫与三氧化钼混入二硫化钼后，将会大大添加产品酸值、阻碍其使用。     2、火法（焙烧）硫化工艺     该工艺从钼精矿作质料，先制成高纯三氧化钼，高纯三氧化钼与硫化钙在焙烧中反响，硫化是本工艺特色。出产高纯三氧化钼的进程也已在第四节作过介绍。MoO3与CaS反响如下：  MoO3+3CaS△MoS3+3CaO＝       在发生此置换反响的一起，MoS3也会发生自氧化复原反响。焙烧完毕后，可通过水溶别离出CaO，碱溶或酸溶以脱除未充沛反响，残留的MoO3或CaS。但MoS3因自氧化复原反响所应留意的事项要求相同。     综上所述，合成法可在钼的物相转化进程里最大极限脱除杂质，出产出MoS2纯度很高的产品。可是，它也存在着以下的几点缺乏：     （1）工艺冗长、钼回收率低、加工费高、本钱高。     （2）三硫化钼自氧化复原后，产品往往呈现游离硫和三氧化钼。而这些物质是二硫化钼的主杂质，对使用影响很大。     （3）普遍认为，人工晶格的二硫化钼，不如天然晶格二硫化钼的光滑性能好。

传统的化学法    为制取纯钥化合物，广泛选用传统化学法，其准则流程见下图： [next]     A  焙砂的浸    a  首要反响    焙砂中除含Mo03外，还含钙、铁、铜、铅、锌等的钼酸盐及钙、铜的硫酸盐, MOS2 、MoO2、Si02、Fe203等。在浸时，Mo03生成（NH4）2Mo04进人溶液：                          Mo03＋2NH40H====（NH4）2 Mo04＋H20    铜、锌、镍的钼酸盐和硫酸盐也部分被浸出：                    MMo04＋4NH40H====［M（NH3）4〕Mo04＋4H20              MS04＋6NH4OH====〔M（NH3）4〕（OH）2＋（NH4）2S04＋4H20    钼酸亚铁、钼酸铁与NH40H反响时生成掩盖膜Fe（OH）2或Fe（OH）3，故反响缓慢。二价铁部分以铁络合物进人溶液：                    FeMo04＋2NH4 OH====（NH4）2Mo04＋Fe（OH）2                  Fe（OH）2＋4NH4OH====［Fe（NH3）4〕（OH）2＋4H20    CaSO4与浸出液中的Mo042-反响生成CaMo04沉积：                      CaS04十Mo042-====CaMo04＋SO42-   [next]     CaMo04不与NH40H反响，但CO32-存在时，能发作以下反响：                      CaMo04＋（NH4）2C03 ====CaC03＋（NH4）2 Mo04    CO32-的存在还有利于使Fe（OH）2变成FeC03,避免其构成薄膜掩盖未反响的颗粒。焙砂中的MoS2，Mo02不溶于，进人浸出残渣。    b   工业实践    (1)传统的浸取工艺  浸取进程在钢制拌和槽中进行，其技术参数为：室温约50℃，固液比1:（3-4），拌和速率为80~500r/min，用量为理论量的1.2~1.4倍，开始浓度为8%~10%，操控pH＝8~10,钼浸出率为80%~90%；浸出渣含钼10%~25%，渣率25%左右，浸出液密度1.18~1.20g/cm3，含Mo03140~190g/L。某厂三段浸取作业的条件见下表。三段浸取的条件段 号料：水（或稀溶液）：溶液密度/（g·cm-3）pH温度/℃拌和时刻/min一段浸取1：0.7~0.8：1.2~1.41.18~1.208.5~9.0室温30~40二段浸取1：1.5~1.7：0.17~0.2≥1.058.5~9.070~7530~40三段浸取1：1.5~1.7：0.51.058.5~9.075~8020~30[next]     当时对传统工艺的改善首要有：    1）加（NH4) 2 C03使CaMo04浸出。处理流态化焙烧产出的钼焙砂时，加人（NH4) 2 CO3，钼浸出率由83%~85%增至93%~96%。      2）浸出时参加（NH4）2S，使被浸出的Cu2+等重金属离子呈硫化物沉积，省去加S2-净化工序。曾在工业规划下浸出时，参加理论量300%的（NH4）2S，操控温度为70℃，终究浸出液含钼150.4g/L；镍0.001 ~ 0.005g/L；铜、铁     H2MoO4进一步与NH4+构成难溶化合物，留在渣中，渣再浸收回钼。所得浸液不用净化，直接酸沉可得纯度比传统工艺更高的产品，其间钾含量可降至（3~5）×10-3%，比传统工艺低2~3个数量级。传统工艺与该工艺比照见下表。传统浸工艺与酸预处理-浸工艺比照（焙砂含钼45.11%）工艺称号特色各工序的损耗/%由焙砂至钼酸铵的直接收回率/%预处理浸净化传统工艺浸后再净化除杂　渣率25~30，渣含钼11~15，渣中钼丢失3~150.5左右85左右酸预处理-浸工艺酸预处理损坏难溶的钼酸盐并除杂后再浸0.6~1渣率22~25，渣含钼2.5~3，渣中钼丢失1.5~3　95~96

仲钼酸铵或经煅烧成的MoO3是制取金属钼粉的质料。在工业出产中，纯仲钼酸铵可直接于炉中复原成金属钼粉，也可将它在550～650℃温度下煅烧成MoO3，然后再复原成金属钼粉。    用粉末冶金出产钼制品中，要求钼粉纯度高，含氧量低，粉末的颗粒度细且均匀。钼粉的出产是在圆管或马弗管电炉或许回转炉顶用氢经二次复原MoO3或仲钼酸铵复原成MoO2，第2次复原是在较高的温度下，将MoO2复原成金属钼粉。各种复原工艺参数列于表1和表2中。现在有的出产供应商选用仲钼酸铵直接氢复原办法出产，其减少了煅烧工序，且避免了因为煅烧而带进的杂质。为确保钼粉质量，除复原温度之外，的流量和湿度，料层的厚度和推速，以及质料粒度等都是影响钼粉粒度的要素。一般H2流量大，露点低复原的粉末细，反之粉末则粗。因此在出产过程中有必要严格控制这些要素，才干取得合格的粉末。  表1 仲钼酸铵进行一次复原的主要参数设 备投料量kg/h 流量m3/h炉管倾角 (o) 各 带 温 度，℃12345回转炉φ400/384mm60～8020～30 3～5 360～380420～440500～540550～580550～580四管马弗炉260*60mm 5kg/舟 舟/60min7m3/h·管　440440500500440表2 管式炉中钼的复原工艺参数 复原阶段设备舟皿尺度mm装料量g/舟推速 min/舟各区炉温 , ℃流量m3/h 露点℃12345第一阶段4管炉300*60*65250～280 200.2～0.3　500～550　　11管炉250*40*35 150～18020　350450520540520第二阶段11管炉250*40*35 200～22015　　85092092092088013管炉250*40*35 250200.8～1.0750850920920880