同钼铁、氧化钼相同，钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0％。下表列出了前苏联钼酸钙标准，供参阅。   表  钼酸钙（前苏联）标准UMTY-4523-65ROC  类型Mo ≥Ca ≤P ≤S ≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3       钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰（CaO）混匀焙烧，钼精矿加石灰（CaO）后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时，用氯化钙（CaCl2）沉积MoO42-而制成，惯例工艺见下图。   图  低档次钼精矿制钼酸钙流程       当用苏打液浸出钼焙砂时，不只能与三氧化钼反响，也能与钼酸钼，钼酸铁反响而溶解（但就不能使它们溶解、反响）：   MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑   CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓   FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe（OH）2↓CO2↑       为了溶解充沛并节约苏打，一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩，钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后，就可在80~90℃下参加氯化钙（CaCl2）生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行，所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后，经过滤、锻烧（600~700℃）即可获炼钢工业钼酸钙。     由低档次钼精矿，乃至出产钼酸铵的浸渣，都可与苏打拌合后焙烧，发生如下反响：  MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→ SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑   生成的可溶性钼酸钠与硅酸（或偏硅酸）钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙，将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。     钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼：   Na2MoO4＋BaCl2→2NaC1＋BaMoO4↓   钼酸使用于珐琅工业中。出产时，国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多，它的出产要害，是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。

CaTiO3 许多超导体及铁电体等往往具有钙钛矿型结构或其衍生结构，而超导体、铁电体在工业上特别是信息功能材料领域内有广泛的应用，因此，此处简单介绍钙钛矿的特征。 【化学组成】可有Na、K、Ce、Fe、Nb、Ta、Nd、La元素作为类质同像混入物。 【晶体结构】900°C以上为等轴晶系；a0=0.385 nm；Z=1。在600°C以下转变为斜方晶系；a0=0.537 nm,b0=0.764 nm,c0=0.544 nm；Z=4。在高温变体结构中,Ca2+位于立方晶胞的中心,为12个O2-包围成配位立方体八面体,配位数为12；Ti4位于立方晶胞的角顶,为6个O2-包围成配位八面体,配位数为6。［TiO6］八面体以共角顶的方式相联。整个结构也可以视为O2-和Ca2+共同组成六方最紧密堆积，Ti4+则充填于其八面体空隙中(图Y-9)。     图Y-9钙钛矿的晶体结构  (引自潘兆橹等，1993) 【形态】呈立方体晶形。在立方体晶面上常具平行晶棱的条纹,系高温变体转变为低温变体时产生聚片双晶的结果。 【物理性质】褐至灰黑色；条痕白至灰黄色；金刚光泽。解理不完全；参差状断口。硬度5.5～6。相对密度3.97～4.04(含Ce和Nb者较大)。 【成因及产状】常成副矿物见于碱性岩中,有时在蚀变的辉石岩中可以富集,主要与钛磁铁矿共生。 【鉴定特征】立方晶形及其晶面上的聚片双晶纹。 【主要用途】富集时可作为提炼钛、稀土和铌的矿物原料。

钼矿选矿过程中，有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿；有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个方法。    1.钼中矿的化学选矿    杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6~0.8%的钼中矿，以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下：    首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度，参加次溶液浸出，反响式如下： MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O     次溶液含NaClO130～140克/升、含NaOH50～60克/升。浸出温度45～55℃，钼中矿细度为0.074毫米以下。    浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5～6，然后加氯化钙，用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下： Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl     把钼酸钙沉积过滤后，加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其中平杂的重金属离子，反响式如下： CaMoO4+Na2O3←→Na2MoO4+CaCO3↓     然后加使溶液的pH=0.5，在95℃下反响生成钼酸沉积，反响式如下： Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl[next]     把钼酸别离出来后，直接溶解于中，生成钼酸铵。参加活性产脱色，然后加使pH=2.5，得到白色结晶的二水四钼酸铵[（NH4）2O•4MoO4•2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如下图所示。 [next]     2.低档次钼精矿出产钼酸铵    有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂，因含炭质矿藏的影响，浮选得到的钼精矿含钼仅20~35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下：首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼，反响式如下： 2MoS2+7O2     4.5小时  →  2MoO3+4SO2↑600～650℃     然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵，反响式如下： MoO3+2NH4OH   3小时  → （NH4）2MoO4+H2O     过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加（或硫化铵），将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液，参加硝酸，使pH=2.5，正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体，反响式如下： 4（NH4）2MoO4+6HNO3→（NH4）2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O     把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如下图所示。[next]

铌钙矿浮选的研讨 H·任  等 摘 要   研讨了不同捕收剂对组成铌钙矿浮选的影响。这些捕收剂包含苄基胂酸、a-乙烯、双、环烷基羟肟酸和烷基羟肟酸。实验成果标明，双是浮选铌钙矿的一种有用选择性捕收剂。在双浓度为20mg/L和pH2.5~5.0的条件下，铌钙矿的浮选收回率为83.27%~85.10%。用红外吸收光谱（IAS）和X射线光电子能谱（XPS）分析了双与铌钙矿之间的相互效果。X射线光电子能谱成果证明经双处理后的铌钙矿的P2p结合能偏移3.85eV，由此可知，双化学吸附在铌钙矿表面上。 要害词   吸附 双 铌钙矿 浮选 IAS XPS 引 言     地球上共有130多种含铌矿藏，但只要几种铌矿藏能被工业运用，其间之一是铌钙矿，其化学式为（Ca，Ce，Na）（Nb，Ta，Ti）2（O，OH，F）6。铌是合金的一种重要成分，也被广泛地用于化学产品制作中。最具有工业价值的铌资源为巴西的黄绿石矿床，它是国际上最著名的铌矿资源。我国北部白云鄂博的多金属矿床（其间包含稀土、铌、铁和萤石）中铌矿资源储量居国际第二位。     浮选是一种有用的经济矿藏加工办法，并广泛地用于分选含铌矿藏。其它办法（如重选和磁选）也用于从连生的脉石矿藏中分选铌钙矿。但是，这些办法所得的收回率和精矿档次都难以令人满意。     近来针对含铌矿藏的高选择性捕收剂做了很多的研讨作业。介绍了几种新式捕收剂的浮选特性，引荐双衍生物的有机磷化合物作为锡石、萤石和磷钙土的浮选捕收剂。实验标明，它们在从杂乱的矿藏组合中别离这些矿藏具有很高的选择性。一系列的鳌合捕收剂（例如羟肟酸）已广泛地用于稀土矿的浮选中。在选择性浮选细粒浸染的锡石杂乱矿时，乙烯磷酸是一种有用的捕收剂。     本研讨运用了各种捕收剂对组成的铌钙矿进行浮选实验，并对实验成果进行了比较。用红外吸收光谱（IAS）和X射线光电子能谱（XPS）研讨了铌钙矿的浮选机理。由 IAS和XPS的实验数据断定了双在铌钙矿上的化学吸附机理。 1、试 验 1.1 铌钙矿的制备 从自然界中是难以获得实验所需的高纯铌钙矿。能够运用高温组成和氧化焙烧的办法来制取高纯铌钙矿。组成的铌钙矿是无色通明晶体或白色粉末。晶体粉末的X射线衍射光谱（XRD）以及衍射强度（I）和晶面间隔（d）等相关数据别离见图1和表1。   图1   组成的铌钙矿的X射线衍射光谱   表1   组成的铌钙矿X射线衍射数据  序号丈量数据标准数据dr（A）I/I0dr（A）I/I017.506217.4704025.38185.3402033.770273.9506043.440113.4282053.0601003.04910062.879102.8633072.68862.6811082.61292.6062092.57462.56410102.52082.51030112.498122.49830122.31632.30610132.25062.24220142.09152.09020151.76871.76850       XRD成果标明，一切的衍射峰是由CaNb2O6发生的。在试样中没有勘探到杂质。化学分析标明组成的铌钙矿中Nb2O5含量为82.15%。由于铌钙矿中Nb2O5含量理论值为82.58%，所以组成的试样纯度为99.48%。 1.2 脉石矿藏的制备     褐铁矿、霞石和白云石是与铌钙矿共生的首要脉石矿藏。这些脉石矿藏的制备关于研讨铌钙矿在脉石存在时的浮选性是有必要的。不同矿藏的提纯进程和它们的首要物理特性如表2所示。   表2   提纯与铌钙矿共生的脉石矿藏的办法及其密度和纯度  矿藏称号产地提纯办法密度/g·cm-3纯度/%褐铁矿我国安微铜官山碎矿、手选和瓷球机磨矿和筛分4.03495.8霞石我国内蒙古白云鄂博碎矿、手选、瓷球机磨矿和筛分3.55295.0白云石我国湖南莱阳摇床重选、湿式强磁选和筛分2.84398.2   1.3 药 剂     胂酸、和烷基羟肟酸被认为是铌钙矿的特效捕收剂。此项研讨中运用了苄基胂酸、a-乙烯、双、环烷基羟肟酸和烷基羟肟酸作为捕收剂。 1.4 浮选实验     本实验研讨运用70mL的XFGC-80型浮选槽进行浮选实验；矿浆温度控制在25℃到30℃之间；叶轮旋转速度固定在2000r/min。捕收剂品种、矿浆pH值和药剂用量是矿藏浮选实验的要害参数，实验中研讨了它们对铌钙矿浮选的影响。 1.5  IAS和XPS分析     运用带有MCT（镉碲化物）勘探器的JEOLJIR5500型富里叶改换红外光谱仪进行红外吸收光谱丈量。在波数为400~4000cm-1的范围内用萤石红外样品室对经和未经双处理过的铌钙矿样品摄取了差示红外光谱。     运用带有AIKa1.2放射源作为激发源（hr＝1486.6eV）的Vacuum Generator Escalab MK II型光谱仪进行X射线光电子能谱研讨。电子分析仪在固定的2.0eV经过能量的传输形式下作业。一切的测验实验都是在分析室真空度低于10.10-8Pa下进行测定。 用于IAS和XPS分析的实验样品为经和未经双处理过的两种粒状铌钙矿。未经处理过的实验样品经拌和磨磨至2 Km，然后缩分1.0g样品进行分析。处理过的铌钙矿样品的制备进程如下：     1）用拌和磨将铌钙矿磨至2μm，以便增加其比表面积，使更多的双吸附在铌钙矿表面上。     2）用200 mL的烧杯制造150 mL 1%浓度的双，pH值为5.0。     3）增加2.0g磨细的铌钙矿至烧杯中，然后将矿浆在大约25℃，pH5.0的条件下拌和2 h。     4）用离心过滤机将矿浆进行固液别离。     5）别离出的固体用去离子水在pH5.0条件下洗刷，重复5次，以便削减液体中溶解的药剂浓度。     6）固体样品在30℃时进行烘干，并坚持枯燥，以便分析。[next] 2 成果与评论 2.1 浮选实验     用单矿藏浮选实验，研讨了各种捕收剂对铌钙矿浮选的选择性和捕收才能。5种不同捕收剂在不同pH值条件下对4种矿藏浮选的收回率如图2所示。显着，在用苄基胂酸作捕收剂时这些矿藏的可浮性比较差，在苄基胂酸浓度为216mg/L时铌钙矿的最大收回率大约为50%，合适浮选的pH值区间很窄。由图2能够看出，环烷基羟肟酸在较宽的pH值条件下对4种矿藏有很强的捕收力，但选择性差。在弱酸性、中性和弱碱性条件下，烷基羟肟酸（C7-9）和环烷基羟肟酸有类似的捕收效果。a-乙烯在酸性条件下有较好的选择性，但药剂用量大。运用这些捕收剂不能有用地别离铌钙矿与脉石矿藏。双对这些矿藏有较好地选择性。用双作捕收剂，在pH2.5~5.0时铌钙矿有很好的选择性。当pH值高于5.0或小于2.5时，它的可浮性下降很快。当pH值在2.0~11.0之间霞石很难浮。在pH 6.0时白云石的可浮性到达最大值，pH值低于5.0时它的可浮性十分低。当双作捕收剂时，在pH值2.0~4.0条件下，铌钙矿与褐铁矿的可浮性有很大的差异。显着，不同捕收剂的选择性以下列次序顺次下降：双＞苄基胂酸＞a-乙烯＞烷基羟肟酸（C7-9）＞环烷基羟肟酸。这些成果与郑等人的成果是十分共同的。任等人调查发现，在双浓度为75mg/L时，双对黑金红石（（Ti，Nb，Fe）3O6）显现出杰出的捕收效果。在pH2.0~4.0时黑金红石的收回率为90.87%~91.70%。陈等人发现在酸性条件下双是铌铁矿（（Fe， Mn） Nb2O6）的有用捕收剂。在双浓度为140mg/L、pH值低5.0时铌铁矿的收回率为84.24%~91.17%。这些成果标明，双及其衍生物是含铌矿藏的有用捕收剂。在最佳pH值条件下不同的捕收剂用量对铌钙矿收回率的影响如图3所示。由此可知，不同捕收剂的捕收才能的次序为：环烷基羟肟酸＞烷基羟肟酸（C7-9）＞双＞a乙烯＞苄基胂酸。   图2   不同捕收剂浮选时不同矿藏收回率与pH值联系 （A）苄基胂酸（216 mg/L）；（B）环烷基羟肟酸（8 mg/L）； （C）烷基羟肟酸（10 mg/L）（D）a-乙烯（184 mg/1） （E）双（20 mg/L） ◆-铌钙矿；■-褐铁矿；▲-霞石；●-白云石   图3   在它们的最佳pH条件下捕收剂的用量 对铌钙矿浮选收回率的影晌 口-环烷羟肟酸（pH 7.0）；○-C7~9烷基羟肟酸（pH 6.0）； △-双（pH 5.0）；△-a-乙烯（pH 5.0）； +-苄基胂酸（pH 5.0） 2.2 理论研讨     为了更好地了解用双浮选铌钙矿的基本原理，用 IAS和 XPS对经1%的双溶液处理2h的铌钙矿样品进行了特性分析。 2.2.1  IAS分析     药剂的吸附特性和官能团的键合原子能够经过IAS进行辨别。双、铌钙矿和经双处理过的铌钙矿的IAS光谱如图4所示。用经和未经双处理过的铌钙矿的红外差示光谱如图5所示。由图4能够清楚地看出，经双处理过的铌钙矿有4个特征吸收峰呈现，这与甲基和亚甲基别离在波数为1465、2854、2925和2957cm-1的振荡有关。在图5差示光谱中，与—P—O—和—P＝O—官能团振荡有关的波数别离为1178、1142、1087和934cm-1处的吸收峰不显着。由于双的—P—O—特征峰在波数1062cm-1处，因而峰方位显着偏移至1087cm-1，这标明双吸附在铌钙矿表面上。陈等人报道，当用双作捕收剂浮选铌铁矿时，—P—O—特征峰从 1062cm-1偏移至 1049cm-1处。他们的数据标明，双吸附在铌铁矿的表面上，但峰方位偏移的不象铌钙矿那么显着。[next]   图4   双（上）、铌钙矿（中）和经双处理过 的铌钙矿（下）的IAS光谱   图5   经和未经双处理的铌钙矿的差示红外光谱   2.2.2  XPS分析     用单色软X射线照耀样品，使电射出去，以进行XPS分析。由光电强度决议电子的相对浓度。由XPS的强度可辨别不同的化学状况，这关于研讨吸附组分、氧化/腐蚀产品和薄膜的生长进程都是有用的。     双是由磷、碳、氢和氧组成的。既不能将氧也不能将碳作为双存在的依据，这是由于矿藏表面或许存在碳污染和矿藏自身含有氧。XPS勘探不到氢，由于氢没有内层电子。因而，磷是双的最好标志元素。     图6展现了经和未经双处理的铌钙矿的整个XPS光谱。在未经处理过的铌钙矿光谱中，有矿藏自身的铌、氧和钙谱峰，还有外来的碳谱峰。经双处理过的铌钙矿光谱的特点是，呈现了谱峰，C1s谱峰增强，而其它谱峰却稍微下降。经和未经双处理的铌钙矿表面的相对原子浓度如表3所示。双处理过的铌钙矿的P/Nb的浓度从0.01增加到0.96，C/Nb的浓度从3.06增加到12.30。这些成果标明，经双处理后的铌钙矿表面上的磷和碳的浓度明显增大。   图6   未经（上图）和经（下图）双处理的 铌钙矿的整个XPS光谱   表3   铌钙矿表面的相对原子浓度  试  样Ca/NbP/NbC/NbO/Nb未处理的铌钙矿0.470.013.063.57处理过的铌钙矿0.680.9612.306.02       药剂吸附对P2p峰的影响如图7所示。双的P2p峰坐落132.95eV处，而经双处理过的铌钙矿的P2p峰坐落136.80eV处，相差3.85eV。经双处理后的其它矿藏也得到了类似的成果。任等人和陈等人报道，经双处理后黑金红石的P2p峰的结合能改变值为0.45eV，铌铁矿的P2p峰的结合能改变值为2.85eV。从图7能够看 ，经双处理后，铌钙矿的峰方位改变了，发生了磷的化学置换反响。由此能够得出以下定论，双化学吸附在铌钙矿表面上，增加了磷原子浓度。   图7   双（上图）和经双处理过的铌钙矿（下）的峰   3、结 论     依据以上成果和评论，可得到以下定论：     1）环烷基羟肟酸对铌钙矿有较高的浮选收回率。不同捕收剂对铌钙矿的浮选收回次序为：环烷基羟肟酸＞烷基羟肟酸（C7-9）＞双＞a-乙烯＞苄基胂酸。     2）双是铌钙矿选择性最好的捕收剂。不同捕收剂对铌钙矿的浮选的选择性次序为：双＞苄基胂酸＞a-乙烯＞烷基羟肟酸（C7-9）＞环烷基羟肟酸。     3）双浓度为20 mg/L，pH值为2.5~5.0时，铌钙矿的浮选收回率为83.27%~85.10%。     4）IAS分析成果标明，双在铌钙矿表面上吸附的—P＝O和—P—O—特征峰对应的波数为1178、1142、1087和934cm-1。     5）由XPS分析成果能够得出，双化学吸附在铌钙矿表面上，而且双的P2p的结合能偏移3.85eV。

一、矿石性质       前苏联科拉半岛的铈铌钙钛矿产于碱性霓霞正长岩和异性霞石正长岩中，是一种含稀土、铌、钛的复合物。这种矿物的主要化学成分：含REO28.71%、ThO2 0.52%、Nb2O5 9.4%、Ta2O5 0.38%、TiO2 36.83%；矿物的密度为4.64～4.89克/厘米3；铈铌钙钛矿具有弱磁性。原矿含铈铌钙钛矿3.53%～3.70%，伴生的脉石有霞石、霓石等。矿石中有用矿物嵌布粒度较粗，一般可采用重选、磁选方法回收。       二、重选－磁选流程及选别指标       从矿山运来的矿石，采用两段破碎流程破碎至－20毫米，经一段磨矿磨至－1毫米送水力分级，粗粒级送跳汰，跳汰尾矿返回再磨。细粒级用摇床选别。所得的霞石－铈铌钙钛矿混合精矿用磁选除去霞石，获得含89%～91%铈铌钙钛矿的精矿，回收率为70%～75%。流程示于图1。    图1  回收铈铌钙钛矿的重－磁选流程       三、用浮选法从重选矿泥中进一步回收铈铌钙钛矿       用浮选法处理重选矿泥的流程（图2)：首先将矿泥中易浮的磷灰石浮出，经四次精选获得含P2O5 36%～38%、回收率83%～85%的磷灰石精矿。磷灰石浮选尾矿进一步脱泥，并添加水玻璃和捕收剂ИM－50，采用H2SO4使矿浆pH调整至5.4～4.8，进行铈铌钙钛矿和霞石浮选；上述两种矿物的浮选泡沫经酸处理后，采用草酸、六偏磷酸钠、ИM－50，在pH6.2～6.4的条件下浮选铈铌钙钛矿，经精选获得含铈铌钙钛矿95%的最终精矿，对重选矿泥的作业回收率为82%（对原矿而言大约增加8%～10%的回收率）。    图2  从重选矿泥中用浮选回收铈铌钙钛矿流程

钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离，并且，热解离出的NH3气随加热可充沛逸出，不再污染钼产品。因此，钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方，热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼，经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。     在钼的初级产品中，钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁，占有着重要的位置。     工业钼酸铵并非单一化合物，它是一系列钼同多酸铵的混合物，随（NH3）2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式，常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路：  （NH4）6Mo7O24·4H2O△（NH4）4Mo5O16△（NH4）4Mo8O26△MoO3→→→   这儿又证明a=5或8，b=2或2，c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸，工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。   表1  常见几种钼酸铵特性  名  称分  子  式参 数（NH3）2/MoO3%Mo转   化abc钼酸铵（NH4）2MoO41101：148.94 仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O7343：754.34130℃脱结晶水，230℃转化为四钼酸铵（放出NH3↑）四钼酸铵（NH4）2Mo4O134101：461.12315℃转化为三氧化钼（放出NH3↑）通 式（NH4）2bMoaO3a+bCH2O   b：a         从钼精矿动身，制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法，可将这些工艺概括为两大类，即（1）火法：经过氧化焙烧，将钼精矿转化为钼焙砂，再经湿法处理。（2）湿法：钼精矿直接浸出，辉钼矿转化为可溶钼盐。     火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同，前者选用焙烧，后者选用氧化剂溶液分化。终究，都使Mo4+→Mo6+，S2-→S0或S4+。     钼酸铵因为各杂多酸份额不同，钼含量也不同，但杂质含量往往很少，要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。   表2  钼酸铵质量标准  标准 含量（%） 成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo     Si        ︵ 杂 质 ︶ ≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006   P0.00050.00050.001  K0.010.080   Na0.0010.003   Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi  0.0006  Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb  0.0006  Cd  0.0006  Cr   0.00100.0005Ti   0.00100.0005粒度＜40网目

Ca［WO4］ 【化学组成】由于W和Mo离子半径几乎相等，因此，白钨矿中W与Mo为完全类质同像，成 为白钨矿—钼钨矿系列。高温时，Mo含量高；与辉钼矿共生的白钨矿中，Mo含量也高。部分的Ca可被Cu和TR代替。 【晶体结构】四方晶系；a0=0.525nm,c0=1.140nm;Z=4。白钨矿晶体结构简单，是由稍扁平的［WO4］四面体和Ca离子沿c轴相间排列而成。 【形态】晶体常呈四方双锥，也有的沿{001}呈板状（图H-22）。依(110)成双晶普遍。集合体多呈不规则粒状，较少呈致密块状。   图H-22白钨矿晶体 【物理性质】白色、黄白、浅紫等，油脂光泽或金刚光泽；透明至半透明。解理{111}中等；断口参差状。硬度4.5～5。相对密度5.8～6.2(相对密度随Mo的增加而降低)。性脆。具发旋旋光性，在紫外光照射下发浅蓝色至黄色(依Mo的含量而定，Mo增加，荧光变浅黄至白)的荧光。 【成因及产状】主要产于接触交代矿床。也可见于高—中温热液矿床。 【主要用途】重要钨矿石矿物。

所谓火法，特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法，根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。   图  钼酸铵（火法）出产流程       1、浸     钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有：没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。     三氧化钼是酸酐，它极易溶于液中，发作如下反响而进入液相：   MoO3＋2NH4OH =（NH4）2MoO4＋H2O   二氧化钼和二硫化钼不溶于液，残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于，生成铁的络合物，发作如下反进而应入液相：   MeSO4＋6NH4OH＝Me[（NH3）4]（OH）2＋（NH4）2SO4＋4H2O   MeMoO4＋4NH4OH＝Me[（NH3）4]2MoO4＋4H2O       硫酸钙可与MoO2-4反响：   CaSO4+ MoO2-4＝CaMoO4↓＋SO2-4       反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于，进入固相。     钼酸铁虽能被分化，但反响缓慢。由于，在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜，阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]     亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁，它可溶于液构成铵的络合物：   Fe（OH）2＋6NH4OH＝[Fe（NH3）6]（OH）2＋6H2O       硅类杂质为石英（SiO2）或硅酸盐，是钼焙砂中首要杂质，不溶于而残留在固相。     对浸液进行液固别离，取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。     用8%~10%液，在常温或50~60℃，液固比为（3~4）：1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度（25~30g/L）。     钼焙砂中杂质含量不同，钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时，会呈现二氧化钼或二硫化钼；当钙、铁含量较多时，都会使钼的浸出率下降。一般，钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。     浸渣分量约为所加焙砂分量的10％~25％，含钼量在5％~25％之间。还需进一步收回其间的钼。     为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰，除了进步钼精矿质量外，还有以下方法：     （1）向浸液中参加碳酸铵，它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙（CaCO3），便可防止硫酸钙生成钼酸钙，而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响，生成碱式碳酸铁的沉积，它的吸附才干比氢氧化铁小，可下降浸渣中钼含量。     （2）浸前，用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响：   MeSO4＋2HCl=MeCl2＋H2SO4   MeMoO4＋2HCl=MeCl2＋H2MoO4↓       钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相，三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸（应调好PH值）而进入固相。尔后，经过固液别离，可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸，浸渣中钼含量可降至3％以下。“预浸”时，二氧化钼可溶于酸进入液相：   MoO2+4HC1＝MoCl4+2H2O       所以，钼焙砂含二氧化钼较高时，“预浸”废液应增加收回钼的工艺。     浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。     2、净化除杂     浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们，往往要向溶液参加硫氢化铵（或硫化铵、）。     这些金属的络离子中除[Fe（NH3）6]2+移定性较差，其他[Cu（NH3）4]2+、[Zn[Ni（NH3）4]2+结合得都很安稳，它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此，溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。     虽然[Cu（NH3）4]2+很安稳，但CuS与FeS溶度积更低。（LFeS＝3.7×10-19，LCuS＝8.5×10-45）所以，溶液中会发作如下反响，直至铜、铁沉积完：   [Cu（NH3）4]（OH）2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH   [Fe（NH3）6]（OH）2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH       关于锌和镍，虽然它们的硫化物溶度积也不高（LZnS＝1.2×10-19，LCuS＝1.4×10-24），但它们的络离子相对就安稳得多。此刻，溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此，锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]     经过液固别离，就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。     出产中，有必要当心操控铵的加人量，假设溶液中铵过量，将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以，铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底，如发现溶液中铵过量，需参加新鲜的浸液冲销。     铵亦可用硫化铵或替代，但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。     净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同，需带拌和器和加热蒸汽套。     3、结晶     经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L，母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L，或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻，母液中为数不多的CuS、FeS、Fe（OH）3易沉降，可滤除。往后，将有两种加工计划：     （1）计划I—浓缩-结晶法：将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL（适当含MoO3为400g/L），过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。     结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后，约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次，终究再将尾液蒸干，在350~400℃下煅烧，所得三氧化钼含杂太高，须回来浸。     操作须留意：蒸腾进程应保存4~6g/L自在；而且为防部分过热，应不断拌和，这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积，从溶液中分出。     “浓缩-结晶”需重复屡次，进程持续时间较长，第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准，而需重复结晶以净化。     （2）计划Ⅱ—中和法：对预浓缩的母液参加中和，依据溶液终究pH和温度不同，可分出不同成份聚钼酸盐。     当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液，直到pH=2.3，强烈拌和，可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来：  4（NH4）2MoO4+5H2OPH＝2~2.5（NH4）2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→   分出的结晶有必要立刻过滤，不然，在与母液长期触摸后易脱水，生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。     四钼酸铵沉积物纯度很高，Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子（0.2%~0.4%）不易被水洗掉，而需重结晶，以脱除氯离子。     首要，将四钼酸铵在70~80℃下，用含3%~5%的溶液溶解，直到饱满（溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃，50%~60％的钼会以纯洁的仲钼酸铵（（NH4）6Mo7O24·4H2O）方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵，再冷却结晶，重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵，杂质在母液中堆集到必定程度后，送去净化处理。     别离四钼酸铵后的酸性母液中，还残留有3%~4%的钼（适当6~10g/L），将其再酸化至pH=2送沉积池，可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂，尾液还含约1g/L的钼，可用离子交换法加以收回。     4、浸渣收回     依据钼焙砂的不同成份，钼的浸出率在80%~95%之间，其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中，渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]     浸渣中钼的物相生要为：难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁；不溶于的二氧化钼、二硫化钼；极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现：吸附MoO2-4很少，而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。   表  浸渣中钼的散布  钼的物相MoO2-4Fe2（MoO4）3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率（%）4.199.3335.754.6746.06100.00       从浸渣中收回钼的工艺繁复，不少工艺与钼精矿分化工艺相同，此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。     火法常见工艺有：（1）二次焙烧-浸；（2）碳酸钠焙烧-水浸；（3）硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。     二次焙烧法：Richard将浸渣在富氧（或纯氧）中焙烧600~650℃，15~30min后总浸率达99%以上。     碳酸钠焙烧-水溶法：将湿渣拌上碳酸钠粉，放焙烧炉内，经700~750℃焙烧6~8h。此刻，浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣，钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中，用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定，一般不与Fe2（MoO4）3共同，可用溶解得钼酸铵溶液。     硫酸焙烧-水浸法：将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧，各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣，钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。     湿法常见工艺有：（1）碱液压煮；（2）酸分化；（3）次分化。     碱液压煮：当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在，而MoO2或MoS2含量很低时，在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃，1.2~1.5MPa浸出，可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。     酸分化法：当浸渣的钨档次较高（3%~5%W）时，用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣，可将其间钼酸盐彻底分化，生成易溶于的钼酸，而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相，别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。     用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸，在液固比为3：1，加温到70~80℃时，浸出浸渣2h，可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸，残渣含钼量仅0.44%。

钼钙矿（CaMoO4）与白钨矿晶型相同，见图1。   图1  钼钙矿的晶体结构       纯钼钙矿没有共同的工业价值。它往往与辉钼矿或白钨矿共生。在硫化钼或白钨矿选别时可考虑归纳收回。     在硫化钼矿床中的钼钙矿主要为辉钼矿氧化产品，往往散布在硫化钼矿床的氧化带内，与辉钼矿共生。 辉钼矿在气-水介质的氧化-复原相态转化参照图2及图3。在氧化灰件，辉钼矿首要氧化成MoO2·SO4络离子，它与重碳酸钙溶液触摸，会反响沉积出钼酸钙：   2MoS2 + 9O2 + 2H2O＝2（MoO2SO4）+ 2H2SO4   MoO2SO4 + Ca（HCO3）2＝CaMoO4↓+ H2SO4 + 2CO2       随辉钼矿氧化程度的不同，钼钙矿占总钼量的5%~40%不等。    图2  Mo—Fe—S—H2O系统Eh—PH图解    图3  水介质中钼随Eh—PH状况改变25℃，0.1MPa       钼钙矿系典型含氧酸盐，晶格内由强极性键严密键合，不具备天然可浮性。在烃油捕收辉钼矿时，单体的钼钙矿难以上浮，经尾矿而丢失。     钼矿石中，钼钙矿与辉钼矿共生关系密切，有时会呈皮膜状包裹在辉钼矿晶粒表面，构成表层钼钙矿化的辉钼矿而失掉浮游活性。     据测定，前苏联巴尔哈什选矿厂在处理东科恩拉德硫化钼矿石时，终究尾矿含钼约0.01%~0.02%，其间，60％左右的钼呈钼钙矿存在，其他的钼则以表面钼钙矿化了的辉钼矿、贫辉钼矿连生体、泥化了的辉钼矿存在。[next]     唐顺英测定，杨家杖子钼选厂在选别辉钼矿所产出终究尾矿里，一般含钼0.013%~0.015%，其间，60%左右也是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿。因为它们难上浮，约50%~55%在粗选尾就已丢失，别的5%~10％则在再磨精选后，由精尾遗出。按此核算，原矿钼含量的7.7%~11.3％是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿。给钼钙矿的收回带来必定困难的原因是：     （1）氧化带矿石受表生成矿作用，矿藏晶格遭到必定程度损坏，磨矿时易泥化。     （2）矿石一般伴生有其它含钙矿藏，如方解石（CaCO3）、萤石（CaF2）、磷灰石（Ca（PO4）2）等，它们与钼钙矿（CaMoO4）同为含相同阳离子（Ca2+）的含氧酸盐（CaF2破例，不含氧），浮游性质很挨近，使钼钙矿浮选时，难与含钙脉石别离。     收回钼钙矿的实践或研讨还不多见，仅见于前苏联矿业研讨所对东科恩拉德矿石的研讨，巴尔哈什选矿厂对钼钙矿收回实践，钼钙矿浮选工艺分作别离浮选与混合浮选两种。     别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂，以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。     钼钙矿捕收剂一般用油酸（约100g/t）为一起收回辉钼矿，还须参加火油（200g/t），起泡剂选用二。浮选生产工艺包含粗选、扫选，粗精矿加水玻璃（1300g/t），经蒸吹（温度85℃下处理30~40min），再过滤、脱药，并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱，选择性较差，所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收回率都较低，无法产出合格的钼精矿，只能获取含钼7.5%~15%、铜2％~3％、钙30％~35％、铁3％~8％、硫4％~6％的钼中矿。该中矿还须经焙烧-浸出提取工艺制成钼酸钙（CaMoO4）后使用。     前苏联矿业研讨所研讨了用烷基硫酸钠作油酸、火油的分散剂。作用见图4及图5。   图4  乳化剂（烷基硫酸钠）对钼钙矿浮选影响   图5  有无分散剂对钼钙矿浮选影响       明显，参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。     “别离”浮选无法获合格钼精矿，并且浮选设备添加。为此，前苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。[next]     “别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照，如图6及图7。   图6  氧化钼的浮选动力学曲线   图7  全钼浮选动力学曲线       从图可见，“混合”与“别离”浮选工艺目标相同，但浮选速度加速，浮选时刻缩短。明显，硫化钼和氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。     辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验。实验在原硫化矿浮选系列上进行，球磨机添加苏打（600g/t）、火油（200g/t），扫选参加油酸钠（l00g/t）与硫酸烷酯（10g/t）混合液，粗选、扫选还补加了火油，因油酸钠与硫酸烷酯也具起泡性，起泡剂二用量减少了50％。蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明，混合浮选比“别离”浮选，钼收回率均匀进步5％。     对是否选用混合浮选，首要要看能否获取合格的混合钼精矿，“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5 %~20％，按此核算，混合精矿中钼钙矿部分不能超过钼总最的13%~18%。也就是原矿石中钼钙矿份额不能太高，不然，混合精矿就难以保证质量。     钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替代白钨矿（CaWO4）中钨的产品，很少见不含钨的纯钼钙矿。钼进入钨矿藏晶格替代钨，随替代量的添加，构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿。其晶形与白钨矿、钼钙故相同；浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似。含钼钙矿的钨矿石在浮选中，钼钙矿与白钨矿无法别离，一起进入钨精矿，再经浸出-提取工艺以别离，提纯出钼产品。

中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26－27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论，大 家各抒己见，畅所欲言，最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题，大家一致认为，钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价，这种报价较为科学，有利于钼行业的发展，现将具体事宜通知如 下：   　　一、四钼酸铵  　　1、精品级 Mo≥56％ 化学物理性能达标，满足钼拉丝条及深加工；  　　2、一级品 Mo≥56％ 各项化学性能达标，满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板  等；  　　3、二级品 Mo≥56％ 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。   　　二、七钼铵酸  　　1、一级品 Mo≥54％ 化工原料及其主应用；  　　2、二级品 Mo≥52％ 钼肥生产原料；   　　三 、二钼酸铵  　　参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56％   　　四、钼酸钠  　　1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99％ 无钨、钒杂质；  　　2、一级品 Mo≥38.5％ 含量≥98.5％；  　　3、二级品 Mo≤38％ 含量≤98％。.

硅钙合金是由元素硅、钙和铁组成的复合合金，是一种较为理想的复合脱氧剂、脱硫剂。被广泛应用于优质钢、低碳钢、不锈钢等钢种和镍基合金、钛基合金等特殊合金的生产当中；并适合作转炉练钢车间用的增温剂；还可以作铸铁的孕育剂和球墨铸铁生产中的添加剂。 　　用途：钙和硅与氧都有很强的亲和力。特别是钙，不仅与氧有极强的亲和力，而且与硫、氮都有很强的亲和力。所以硅钙合金是一种较理想的复合胶氧剂、脱硫剂。硅合金不仅脱氧能力强，脱氧产物易于上浮，易于排出，而且还能改善钢的性能，提高钢的塑性、冲击韧性和流动性。目前硅钙合金可以代替铝进行终脱氧。被应用于优质钢。特殊钢和特殊合金生产中。例如钢轨钢、低碳钢、不锈钢等钢种和镍基合金、钛基合金等特殊合金,均可用硅钙合金作脱氧剂。硅钙合金也适合作转炉练钢车间用的增温剂，硅钙合金还可用作铸铁的孕育剂和球墨铸铁生产中的添加剂。硅钙合金牌号及化学成份 　　牌号 化学成份% 　　Ca Si C Al P S 　　≥ ≤ 　　Ca31Si60 31 55－65 1.0 2.4 0.04 0.05 　　Ca28Si60 28 55－65 1.0 2.4 0.04 0.05 　　Ca24Si60 24 55－65 1.0 2.5 0.04 0.04 　　Ca20Si55 20 50－60 1.0 2.5 0.04 0.04 　　Ca16Si55 16 50－60 1.0 2.5 0.04 0.04 　　产地 　　主要产地有内蒙、陕西、山西等省。

钙　　钙是银白色的轻金属，质软，密度1.54，熔点839℃，沸点1484℃。钙的化学性质生动，能与水、酸反响，有发生。在空气中其表面会构成一层氧化物和氮化物薄膜，以避免持续遭到腐蚀。加热时，简直能复原一切的金属氧化物。　　自然界中钙的散布很广，资源非常丰厚。首要的含钙矿藏有石灰石、白云石、石膏、萤石、磷灰石、石棉等。成分为CaCO3的矿藏，除石灰石外，还白垩、方解石和冰洲石等。我国的石灰石、白云石、石膏、萤石矿资源非常丰厚，散布也比较广泛。在23个省、自治区中，已有探明石膏储量的矿产地有169处，其间大型矿79处、中型矿34处、小型矿56处，石膏储量最多的为山东省，其次为内蒙古、青海、湖南、湖北、宁夏、西藏、安徽、江苏、四川等省区。我国萤石储量首要会集在内蒙古、浙江、福建、江西、湖南、广东、广西、云南等八省区，这些省区的萤石矿床（点）数占全国萤石总矿床（点）数的70%，而储量占全国萤石总储量的90%。　　钙的制取办法有复原法和电解法。复原法是出产的首要办法，通常用石灰石为质料，经煅烧成氧化钙，以铝粉作复原剂，破坏的氧化钙与铝粉按必定份额混合均匀，限制成块，在0.01托真空度和1050-1200℃温度下反响，生成钙蒸气和铝酸钙，复原出来的钙蒸气在750-400℃下结晶。结晶钙再在氩气维护下熔融铸锭，得到细密的钙锭。复原法出产钙的回收率一般在60%左右。　　电解法分接触法和液体阴极法。接触法以石墨为阳极，铁管为阴极，电解熔融的氯化钙和氟化钙的混合物，生成后，将铁管渐渐进步，铁管内构成棒状金属。接触法质料耗费大，在电解质中的溶解度高，电流效率低，产品质量差（含氯1%左右）。液体阴极法以石墨为阳极，为液体阴极，电解熔融的氯化钙和的混合物，发生的集合在中，蒸馏后，钙在蒸馏罐上部冷凝。　　工业钙经过高真空蒸馏处理可得到高纯度钙，一般操控蒸馏温度为780-820℃，蒸馏处理对净化钙中氯化物作用较差，可在低于蒸馏温度时，添加氮化物，使之构成复盐。经过添加氮化物和真空蒸馏净化，下降氯、锰、铜、铁、硅、铝、镍等杂质元素的含量，可得到99.9%-99.99%的高纯度钙。　　钙可用作钢和生铁熔炼时的脱氧、脱硫和脱磷剂。在铸铁中添加少数的锂钙合金能添加其流动性，并可明显进步强度。在有色冶金中，使用钙去除铝和锡中的饿和锑。钙是多种元素的便利而有用的复原剂，它用来制取钍、钒、锆、铍、铌、铀、钽及其它难熔金属。钙用于铜、镍、特种钢和青铜的冶炼，它能化合硫、磷、过量碳杂质。已经有钙别离和硅、锂、钠、硼、铝制成的合金。把钙加到铅中能添加铅的硬度，制作轴承时可用钙铅合金。钙具有化合氧和氮的功能，所以钙能够用来净化惰性气体，还可用作真空无线电设备的去气剂。此外，在石油工业中，钙用作脱硫剂和脱碳剂。近些年来，以无机钙盐为首要质料制成的钙塑料广泛用于建筑、包装和日用品材料。这种材料的化学功能安稳、本领高温文低温，有杰出的隔热性、耐水性、耐溶剂性，还有优胜的粘结性，能够像木材相同进行切削、层压成型等加工。钙塑料的另一些长处是焚烧速度慢、烟量少、不易引起火灾，也不会形成公害。此外，钙的化合物在医药工业中是制作维生素及其他药物的质料。

钙　　钙是银白色的轻金属，质软，密度1.54，熔点839℃，沸点1484℃。钙的化学性质生动，能与水、酸反响，有发生。在空气中其表面会构成一层氧化物和氮化物薄膜，以避免持续遭到腐蚀。加热时，简直能复原一切的金属氧化物。　　自然界中钙的散布很广，资源非常丰厚。首要的含钙矿藏有石灰石、白云石、石膏、萤石、磷灰石、石棉等。成分为CaCO3的矿藏，除石灰石外，还白垩、方解石和冰洲石等。我国的石灰石、白云石、石膏、萤石矿资源非常丰厚，散布也比较广泛。在23个省、自治区中，已有探明石膏储量的矿产地有169处，其间大型矿79处、中型矿34处、小型矿56处，石膏储量最多的为山东省，其次为内蒙古、青海、湖南、湖北、宁夏、西藏、安徽、江苏、四川等省区。我国萤石储量首要会集在内蒙古、浙江、福建、江西、湖南、广东、广西、云南等八省区，这些省区的萤石矿床（点）数占全国萤石总矿床（点）数的70%，而储量占全国萤石总储量的90%。　　钙的制取办法有复原法和电解法。复原法是出产的首要办法，通常用石灰石为质料，经煅烧成氧化钙，以铝粉作复原剂，破坏的氧化钙与铝粉按必定份额混合均匀，限制成块，在0.01托真空度和1050-1200℃温度下反响，生成钙蒸气和铝酸钙，复原出来的钙蒸气在750-400℃下结晶。结晶钙再在氩气维护下熔融铸锭，得到细密的钙锭。复原法出产钙的回收率一般在60%左右。　　电解法分接触法和液体阴极法。接触法以石墨为阳极，铁管为阴极，电解熔融的氯化钙和氟化钙的混合物，生成后，将铁管渐渐进步，铁管内构成棒状金属。接触法质料耗费大，在电解质中的溶解度高，电流效率低，产品质量差（含氯1%左右）。液体阴极法以石墨为阳极，为液体阴极，电解熔融的氯化钙和的混合物，发生的集合在中，蒸馏后，钙在蒸馏罐上部冷凝。　　工业钙经过高真空蒸馏处理可得到高纯度钙，一般操控蒸馏温度为780-820℃，蒸馏处理对净化钙中氯化物作用较差，可在低于蒸馏温度时，添加氮化物，使之构成复盐。经过添加氮化物和真空蒸馏净化，下降氯、锰、铜、铁、硅、铝、镍等杂质元素的含量，可得到99.9%-99.99%的高纯度钙。　　钙可用作钢和生铁熔炼时的脱氧、脱硫和脱磷剂。在铸铁中添加少数的锂钙合金能添加其流动性，并可明显进步强度。在有色冶金中，使用钙去除铝和锡中的饿和锑。钙是多种元素的便利而有用的复原剂，它用来制取钍、钒、锆、铍、铌、铀、钽及其它难熔金属。钙用于铜、镍、特种钢和青铜的冶炼，它能化合硫、磷、过量碳杂质。已经有钙别离和硅、锂、钠、硼、铝制成的合金。把钙加到铅中能添加铅的硬度，制作轴承时可用钙铅合金。钙具有化合氧和氮的功能，所以钙能够用来净化惰性气体，还可用作真空无线电设备的去气剂。此外，在石油工业中，钙用作脱硫剂和脱碳剂。近些年来，以无机钙盐为首要质料制成的钙塑料广泛用于建筑、包装和日用品材料。这种材料的化学功能安稳、本领高温文低温，有杰出的隔热性、耐水性、耐溶剂性，还有优胜的粘结性，能够像木材相同进行切削、层压成型等加工。钙塑料的另一些长处是焚烧速度慢、烟量少、不易引起火灾，也不会形成公害。此外，钙的化合物在医药工业中是制作维生素及其他药物的质料。

我国是石油资源疲乏的国家，一半以上依靠进口。咱们要把碳酸钙等非金属矿粉体材料的运用和循环经济的理念联系起来，运用蕴藏量大且报价相对低价的非矿粉体材料代替以石油或煤为根底质料的合成树脂，制造出满意运用要求的填充改性高分子材料其含义之严重显而易见。 谈到轻质碳酸体的运用，信任所有人都会想到塑料职业。我国是塑料出产大国和消费大国，依据国家统计局数据显现，2014年1-9月我国7230个的塑料制品厂商总产量达5339.38万吨，同比2013年1-9月增长了7.77%，不久的将来，我国将超越美国成为世界第一出产及消费大国。1、重钙、轻钙的运用 重钙和轻钙虽然在堆积密度上有差异，但它们的粉体颗粒自身的密度是相差不大的。假如颗粒彻底被涣散开来，那么它们对填充塑料材料密度的影响就无显着不同;可是它们在塑猜中的存在状况有多个颗粒聚会在一起，它们与塑料基体的大分子之间存在空地，这些状况导致了重钙与轻钙功能不尽相同。 严格来说，不能说轻钙“轻”，而重钙“重”。例如在编织袋扁丝参加20%的重钙并未影响到每吨物料的总长度，就是由于在单向拉伸(拉伸比达6倍)的进程中，80%的聚好像100%的聚相同被拉伸到相同的长度，其差异就在于聚大分子之间的间隔被拉大了，而重钙颗粒就散布在聚大分子之间的空地中，然后大大减小了对塑料材料密度的影响。因此在单向拉伸塑料制品中不必从密度的视点考虑是用轻钙仍是重钙。轻钙早于重钙用于橡胶材料及制品，后又移植到塑料材料中，而重钙是上世纪八十年代才开端被很多运用的。早些年人造革、管材、型材等制品中已惯用轻钙，在运用报价相对低价的重钙代替轻钙的进程中发现作用并不抱负，不管从材料功能上，外观手感上，仍是从面积、长度的单位价上都不合算，现在重钙加工出产工艺十分老练，深加工也优势显着。有重钙代替轻钙的趋势。在塑编制品、管材、注塑或中空制品中，遍及运用重钙。 2、纳米碳酸钙运用现状 纳米技术和纳米塑料是近年的热门领域。声称是纳米材料的研究成果及产品遍地开花。从学术的视点看，纳米只是是一个长度的衡量单位，具有纳米标准的(一般公认三维方向至少有一个方向的长度小于100nm)颗粒能否均匀地、互不粘连地涣散在塑料基体中，是判别能否称之为纳米塑料的要害。由于只有当纳米标准的颗粒像液体中的均匀悬浮颗粒那样散布在塑料材料中，纳米技术的小标准效应、大比表面效应和量子化效应才干真实表现出来，然后带来材料功能质的腾跃，而不是只是得到一些进步和改进。 不可否认纳米碳酸钙在出产进程中某一时间，其粒子巨细的确处于十几到几十nm的领域，但在随后的脱水、枯燥进程中，这些原生粒子又聚会起来，作为产品到咱们用户手里实际上是这些聚会体。使用现有粉体表面处理设备、处理剂以及后续的混炼设备都不可能将聚会体打散，然后不可能得到真实的纳米碳酸钙改性的纳米塑料。 近年来，围绕着塑料用纳米碳酸钙及其在基体中涣散问题有很多的研究成果。例如四川大学将湿法研磨、高速(4000转/分)混合、超声波振动、轰动磨等方法和设备引进纳米碳酸钙的处理进程。某些厂商研制成功新式解聚剂，将处于高速运动状况的纳米碳酸钙聚会颗粒解聚瞬间加以表面包覆，都有助于部分聚会在一起的纳米碳酸钙以纳米标准涣散在基体塑猜中，并且填充塑料的功能比传统方法处理的碳酸钙都有显着进步。

一、概  述    高碱度烧结矿出现于20世纪60年代，以其碱度高、冶金性能优良区别于自熔性烧结矿。低温烧结技术是生产优质高碱度烧结矿和降低烧结能耗的基本措施，它出现于70年代，低温烧结技术的核心是创造适宜的温度、气氛和物质成分条件，形成大量针状铁酸钙(SF-CA)使之成为烧结矿的主要粘结相。高碱度烧结矿和低温烧结技术已经在生产实践中广泛使用。    二、高碱度烧结矿的基本特征    高碱度烧结矿既具有FeO低、还原性好的特征，又具有强度高的特征，根本原因在于其主要粘结相为铁酸钙(SFCA).    优质高碱度烧结矿的碱度值(m(CaO)/m(SiO2))一般在1.8～2.2范围之内，其铁酸钙主要以针状存在。烧结矿的冶金性能最好，能耗也低。    碱度值低于1.8，烧结矿中含铁硅酸盐液相增多，碱度值高于2.2，生成铁酸钙过多，且将有相当量的铁酸一钙，甚至铁酸二钙出现，均不利于烧结矿的强度和还原性。    三、关于铁酸钙的实验研究    鉴于铁酸钙，尤其是针状铁酸钙，对烧结矿冶金性能起决定性的影响，国内外的炼铁烧结工作者就铁酸钙进行了大量的实验研究。   （一）铁酸钙的化学构成    大量的实验研究证实，烧结矿中的铁酸钙成分除主要为Fe2O3及CaO外，均含有一定量的SiO2和Al2O3,为Fe2O3-CaO-SiO2-Al2O3四元系复合铁酸钙，其化学式为5CaO•2SiO2•9(Fe,Al)2O3,简写SFCA,并常含一些MgO、FeO等成分。用扫描电镜-能谱分析我国鞍钢、宝钢、首钢等十余家的烧结矿，结果表明，尽管他们的含铁品位、碱度和铁酸钙的形态不同，烧结矿的含铁原料各异，但所生成的铁酸钙都是铁、钙、硅、铝四元系复合化合物，其化学式均为SFCA,Fe2O3与CaO物质的量的比值在2左右，属于铁酸半钙。铁酸钙中SiO2含量和Al2O3含量分别在5%～10%和1%～3%不等。在宝钢的烧结矿中还含有Fe2O3与CaO物质的量的比值为3～4的高铁分铁酸钙.X光衍射及化学分析证明，铁酸钙中的铁主要以Fe2O3形式存在，FeO含量仅有1%左右。   （二）关于铁酸钙的强度和还原性    通过对烧结矿的主要矿物进行强度测定，得知赤铁矿的强度最高，铁酸钙次之，磁铁矿再次之，各种硅酸盐矿物，尤其是玻璃相的强度最低。参见图1 [next]     实验研究表明铁酸钙(SFCA)的还原性与赤铁矿近似，显著优于磁铁矿。铁酸钙中的m(Fe2O3)/m(CaO)的比值愈高，还原性愈好，其顺序是；铁酸半钙—铁酸—钙—铁酸二钙。针状铁酸钙属于铁酸半钙型，它的还原性最好，见图2.    1979年首钢23m3试验高炉做解剖试验时，在显微镜下观察烧结矿试样，发现金属铁优先出现于赤铁矿和铁酸钙还原形成的Fe/O周边，证实铁酸钙的还原性优于磁铁矿。针状铁酸钙存在的烧结矿的还原性明显优于以片状、柱状铁酸钙存在的烧结矿。    高碱度烧结矿中，铁酸钙的含量一般在30%～50%,其中Fe2O3的含量占70%以上，所以针状铁酸钙不仅是良好的粘结相,同时也是与赤铁矿和磁铁矿同等重要的铁矿物,而且其还原性极好.高碱度烧结矿中的SiO2,Al2O3大量进入铁酸钙中，使含铁硅酸盐液相渣大为减少，这也是高碱度烧结矿强度和还原性好的原因。针状铁酸钙是一种含Fe2+极低的粘结相，所以高碱度烧结矿的强度与FeO的含量没有直接的关系，从而打破了FeO作为烧结矿强度指标的传统观念。针状铁酸钙代替硅酸盐作为烧结矿的粘结剂，使降低SiO2,提高烧结矿的含铁品位成为可能。以前认为烧结矿的SiO2含量不能低于6%,否则强度将受到影响。目前优质高碱度烧结矿的SiO2含量已经降到4%～5%,仍然具有足够的强度。   （三）针状铁酸钙的形成机理    作者用微型烧结实验以及中断烧结杯实验过程、解剖烧结料柱等方法，对于针状铁酸钙形成的机理、工艺条件、影响因素，进行了较细致、深入的研究，下面是研究结果。    1.针状铁酸钙形成的过程    中断烧结杯实验，解剖烧结料柱，是研究针状铁酸钙形成过程的理想方法。以赤铁矿作为烧结的原料，碱度值(m(CaO)/m(SiO2))为2，中断烧结过程，解剖取样，在显微镜下分析它们的矿物组成。    用赤铁矿烧结时，在预热带中，除了石灰石分解反应外，便有较多的高钙型铁酸钙(含Si、Al的铁酸一钙、铁酸二钙）生成。在燃烧带中迅速生成大量的针状铁酸钙(SF-CA),同时有较多赤铁矿被还原为磁铁矿。在高温氧化带(指温度在1100℃以上的冷却带)中，部分磁铁矿再氧化，针状铁酸钙进一步明显增加，铁酸钙形成交织结构或与磁铁矿形成交织熔蚀结构，并将原生及再生的赤铁矿粘结起来。    用磁铁矿烧结时(碱度值也为2),预热带中主要是熔剂的分解反应，铁酸钙数量生成极少。在燃烧带中铁氧化物仍主要以磁铁矿存在，只生成少数片状高钙型铁酸钙,CaO大量固溶在磁铁矿中，及与SiO2、Al2O3等形成硅酸二钙和硅酸盐液相。在高温氧化带的温度和气氛下，大量磁铁矿氧化，新生的赤铁矿遂与硅酸二钙等成分大量形成针状铁酸钙。其化学反应可表示如下：    9(Fe,Al)2O3+2(2CaO•SiO2)+CaO固溶→5CaO•2SiO2•9(Fe,Al)2O3    研究表明，以磁铁矿为原料，也能够形成以针状铁酸钙为主要粘结相的优质高碱度烧结矿，但是较以赤铁矿为原料，针状铁酸钙生成数量少一些,FeO含量多一些。    由上述可知位于燃烧带上部的高温氧化带(1100℃以上的冷却带）对针状铁酸钙的形成，无论对磁铁矿还是赤铁矿烧结都是十分重要的，特别是对磁铁矿烧结。    2.温度对于针状铁酸钙形成的影响    将磁铁矿配成碱度值(m(CaO)/m(SiO2))2.0的烧结试样，压成小饼(Ф8mm×4mm),于空气介质中，在1260℃焙烧，仅能生成少量的片状铁酸钙。1210℃铁酸钙开始迅速生成，并向针状铁酸钙转化。1250℃下，试样中的针状铁酸钙含量达到75%～80%。温度高于1260℃,针状铁酸钙发生明显分解，转变成赤铁矿、硅酸二钙和硅酸盐液相，铁酸钙含量急剧下降。实验表明，对于磁铁矿，针状铁酸钙形成的最佳温度是1230～1250℃,而赤铁矿则为1250～1270℃.    对上述小饼实验进行了烧结杯烧结验证。碱度值为2.0的磁铁矿混合料，燃料配比按4.3%、4%、3.8%、3.6%、3.2%下降，随着燃比降低，烧结矿中的铁酸钙含量由30%提高到50%～55%，形态由多熔蚀片状变为主要为针状，FeO含量由10.6%下降到5.62%.    上述实验表明，针状铁酸钙的形成对于温度比较敏感，要求较低的烧结温度。这是生产以针状铁酸钙为主要粘结相的高碱度烧结矿需要和允许低温烧结的根本原因，说明优质高碱度烧结矿生产技术是集优质与节能为一体的。

硅钙板又称石膏复合板，是一种多孔材料，具有良好的隔音、隔热性能，在室内空气潮湿的情况下能吸引空气中水分子、空气干燥时，又能释放水分子，可以适当调节室内干、湿度、增加舒适感。石膏制品又是特级防火材料，在火焰中能产生吸热反应，同时，释放出水分子阻止火势蔓延，而且不会分解产生任何有毒的、侵蚀性的、令人窒息的气体，也不会产生任何助燃物或烟气。硅钙板主要由石膏组成,由硅质材料（硅藻土、膨润土、石英粉等）、钙质材料、增强纤维等作为主要原料，经过制浆、成坯、蒸养、表面砂光等工序而制成的轻质板材。简介：硅钙板吊顶主要优点是质轻、防水、吸声，施工简单。一、材料要求高强硅钙板（600X600X15）、3m长ψ8镀锌吊杆，16X22“T”型铝合金次龙骨、16X28“T”型铝合金主龙骨、12X18“L”形铝合金边龙骨二、主要机具电锯、无齿锯、手电锯、冲击电锤、电动螺丝刀、手刨、钳子、扳手、水准仪、靠尺、钢卷尺三、施工条件和相关环境墙身四周弹好吊顶的+50cm水平标高控制线，并核查完毕。安装完顶棚内的各种管线及通风道，确定好灯位、通风口及各种露明孔口位置。并核对吊顶高度与其内设备标高是否影响。检查所用的材料和配件是否准备齐全。在上龙骨之前必须完成墙面地面的湿作业项目。搭设好顶棚施工的操作平台架子。硅钙板龙骨吊顶在大面积施工前，应做样板间，对顶棚的起拱度、灯槽、通风口的构造处理，分块及固定方法等应经试装并经鉴定后可大面积施工。四、施工工艺弹标高水平线、划龙骨分档线-固定吊挂件-安装边龙骨-安装主龙骨-安装次龙骨-罩面板安装

传统的氧化焙烧钼精矿出产钼酸铵的火法工艺，存在SO2烟气严峻污染环境，钼和铼收回率低一级缺点。温法分化钼精矿就可防止这些缺点。     湿法工艺品种繁复，从钼精矿分化手法区分，常见工艺有以下几种（见表1）。   表1  常见湿法工艺  工  艺氧化剂压力（MPa）温度（℃）浸  液硝酸氧压煮O2△0.8~1.5① ※2.0~2.5②180~22020~40g/LHNO3 （HNO3：Mo＝0.2~0.3：1）烧碱氧压煮O2同上200 硝酸分化HNO319027~30%浓度硝酸次分化NaOCl120~4030g/L NaOCl， 20~30g/L NaOH           ①氯分压；②釜内总压。       1、（硝酸）氧压煮     钼精矿在水介质里，经硝酸催化的氧化煮是一个三相（液-固-气）反响的放热进程，反响为：  MoS29O2+3H2O→H2MoO4+2H2SO4+△Q2   硝酸起作催化剂作用，在反响中循环：   MoS2+9HNO3+3H2O→H2MoO4+9HNO2+2H2SO4+△Q   2HNO2→NO+NO2+H2O   2NO+O2→2NO2+1233kJ   3NO2+H2O→2HNO3+NO+484.5kJ       从亚硝酸→NO+NO2→NO2→HNO3反响很快到达平衡。增大氧分压、下降气相温度，都有利反响进行。     压煮进程中，钼除少数在强酸介质中呈阴离子进入压煮液外，94%左右钼以钼酸方式留在固相。钼精矿里伴生的铼绝大部分转化为可溶的高铼酸或其盐进入压煮液中。钼精矿中铁、铜、铝、镁等呈硫酸盐，部分磷、砷、硅以阴离子方式进入了压煮液。     硝酸氧压煮工艺流程如图1，工艺条件见表2。   表2  氧压煮出产钼酸铵工艺条件  工  艺工  艺  条  件压煮钼精矿（kg）：水（L）1：1.5~2.5①釜内加压（MPa）2（反响中上升至3）加热温度（℃）14~15（反响上升至20）②硝酸用量（kg HNO3/kg Mo）0.20~0.30反响时刻（h）2（滤饼） 浸滤饼（kg）：水（L）：（L）1：0.7~0.8：1.2~1.23PH8.5~90加热温度（℃）70~75拌和时刻（min）15~20溶液比重（g/mL）1.16~1.18净化加热温度（℃）80~PH8.5~9参加过量时溶液呈淡黄色浓缩溶液比重（g/mL）1.2~1.21冷却温度（℃）40~45酸沉反响温度（℃）≯60PH2~2.5溶 再结晶粗晶（kg）：蒸馏水（L）：（L）100：（40~50）：（45~50）溶液比重（g/mL）1.40~1.50溶解加热温度（℃）70~80            ①     现在蒸煮加压已可降至0.8~1.2Mpa；            ②     反响中，压力还会上升，温度自行再升高[next]  图2  （酸）氧压蒸煮出产钼酸铵工艺流程       钼精矿、硝酸和水（或回来的洗液）参加钛材高压反响釜，向反响釜送入蒸汽开端加热并通入氧气。当釜内温度上升到140~150℃、压力达1.5~2.5MPa后中止蒸汽加热。持续送入氧气，随反响开释热量，釜内的温度、压力得到上升，可到达180~220℃、3~3.5MPa。在不就义载时保持反响2h。反响完毕，中止送氧，温度会随之下降到150℃以下。冷却浸液使温度降至l00℃以下，排气降压，再经液固别离：可获钼酸滤饼和压煮液。对钼酸滤饼的进一步加工与钼焙砂浸工艺类似。     氧压煮工艺里钼和锌的转化率都可达98%~99%以上，加工费不高、三废较少但氧压煮能否施行于出产的关键是设备能否耐压、耐温、耐酸腐蚀。高压反响釜用钛材、密封材料可用四氟乙烯材料制备，对高压、高温、高酸度、高氧化气氛下的阀门等尤须留意。     氧压煮液的处理可选用萃取或离子交流提取钼和铼。几个典型氧压煮条件、作用比照见表3。   表3  氧压煮条件、作用比照  项  目单 位株洲硬质合金厂前苏联美国专利3988418美国专利3739057日本专利昭-37-1520氧分压MPa1.5~2.01.01.05~1.41.0~1.52.0硝酸用量Kg/kg（Mo）0.20~0.30/0.45~0.90.34/液固比/1.5~2.5：110：110：15：110：1温度℃180~220200~225120~160155~160200精矿粒度目75%-200/-325-200-200浸出时刻h2~33~43~426钼转化率%99.1393~993599.5＞9998.4进压煮液钼量%~75~720~2510~15/       2、硝酸氧压煮液收回铼的工艺     铼广泛散布在地壳中，但还没有发现有天然形状铼的存在，它也很少呈首要矿藏组分呈现。存在于其他矿藏中的铼仅为痕迹量，辉钼矿却是铼仅有重要的宿主矿藏。至今，世界上所出产铼的99%来源于热液型斑岩铜-钼矿。     从钼精矿出产铼的办法也依靠钼精矿分化的工艺。当氧化焙烧钼精矿时，在500℃以下的焙烧温度，铼就以Re2O7提高进入烟气。用高压力差的高洗刷塔，从烟尘中搜集率约65%。再从溶解有高铼酸或高铼酸铵的洗刷液里萃取或离子交流收回铼。氧压煮时钼精矿中铼的98％转化成高铼酸进入压煮液，压煮液里还含有总钼量5％~6％的钼。 从压煮液可用萃取法或离子交流法收回钼与铼。萃取工艺见图1，萃取铼的工艺条件见表4。   表4  压煮液中收回钼、铼的工艺条件  工 序工    艺    条    件沉 硅聚醚用量50g/m3压煮液萃取与反萃取条  件铼钼有机相组成N2352.520仲辛醇4010火油57.570反萃取剂（mol）NH4OH5~69~10洗刷剂（mol）NH4OH 1.8流比萃取萃铼1.3g/L萃钼20g/L洗刷 1/0.5反萃取铼液10g/L钼液150 g/L铼一次结晶用量（g/L）50 用量（ml/L）20 结晶温度（℃）≤0 铼二次结晶溶解液组成（：水）1：1 一次结晶溶解温度（℃）95 固液比1/10 结晶温度（℃）≤0  [next]     3、烧碱氧压煮     在130℃和氧分压为0.2MPa、釜内总压1MPa时，用NaOH溶液浸出钼精矿。经浸出7~8h后，98%~99%的钼与铼转化进液相。当温度提高到200℃，氧分压可达1~1.5MPa，反响如下：   MoS29O2+6OH-→MoO2-4+2SO2-4+3H2O2       溶液中除含有MoO2-4、ReO4-外，还含有Cu、Fe、Si、As、Sb、P的化合物，这些杂质使溶液处理复杂化。     从含硫酸盐离子高的溶液中别离钼，不适宜选用沉积钼酸钙的办法，由于这会一起生成硫酸钙的沉积而污染钼酸钙。因而，可选用在高压釜中200℃的弱酸溶液中（pH=2）用钼粉复原MoO2-4：   MoO2-4+Mo+4H+→3MoO2↓+2OH-   再用H2复原MoO2即可得工业钼粉。复原后的残液再用以萃铼。该工艺可提取96%钼和85%~90%的铼。 在弱酸性介质中，在加压下通入H2也可复原MoO2-4   MoO2-4+H2→MoO2↓+2OH-   MoO2最佳沉积条件为200℃，氢分压6MPa，pH＝2~3，参加晶种反响1~4h后，98％以上相钼会以粗粒MoO3晶体分出。     从苛性碱压煮液中提取钼的另一有效途径是用强碱性阴离子交流树脂作离子交流。     惯例处理钼溶液的萃取、活性炭吸附、离子交流工艺都适用于酸性介质。株洲钨钼材料研究所选用OH-型717#或D296阴离子树脂，从苛性碱氧压煮的钼液中吸附钼，吸附率可达99.5%。而且除掉90％以上磷、砷、硅和80％以上SO42-等杂质。实验中，湿树脂的吸附量较大，pH=8时717#树脂穿透简单（交流柱流出与流入液相含量之比为0.01时简单）为25~29g/L；饱满容量（当流入，流出液的含量到达持平后的树脂含量）为38~40g/L；D296-10在pH=10时的穿透容量为29.06g/L，饱满容量为37g/L。在对树脂用NH4Cl解吸，解吸液酸沉等工序中，可进一步脱除SO42-及铜铁等杂质，取得合格的高质量仲钼酸铵。     4、次氧化法     这往往用作低档次钼精矿和钼中矿的湿法分化工艺。     在碱性介质中，加氧化剂次简直能氧化一切的硫化物：     但在20~40℃时，铁、铜的硫化物氧化速度远比辉钼矿的低。此刻，可充沛将MoS2转化为MoO42-，而铜、铁的硫化物很少溶解。一起，氢氧化铁，特别氢氧化铜在碱性介质能催化次的分化，加速辉钼矿的氧化：   NaClO→NaCl+[O]   浸液成份一般为：NaCIO30g/L，NaOH20~30g/L。一般用此法浸取含钼5％~23％的钼中矿时，钼的收回率可高达96%~98％。这个办法可在常温，常压下作业，比氧压煮易操控。不足之处是药剂耗量太大，理论上核算，每浸取lkg钼，需耗费7kg次，而实践出产耗费还为理论值的1.5~2倍。 为此，呈现通以再生次的工艺：   2NaOH+Cl2→2NaClO+H2↑       亦呈现电氧化法：用通电的氯化钠溶液浸出：  NaCl+H2O电解NaClO+H2↑→ [next] 这些工艺都只是次法的分支，见图2。   图2  次法流程

重质碳酸钙 1 概述 重质碳酸钙( 俗称重钙)是世界涂料工业的第一填料，我国目前涂料用重钙估计用量在40万t以上，其中建筑涂料、纸张涂料、粉末涂料是重钙消耗最多的领域。 由于重钙应用的场所多数对细度要求不是很苛刻，所以目前市场上出现的重钙一般都未经过表面处理。但粉末涂料由于流动性差，一般应将超细重质碳酸钙进行表面改性，改性剂多采用一些偶联剂如钛酸酯等，或磷酸、表面活性剂、硫酸铝与六偏磷酸钠等，有时脂肪酸一并被考虑，近来出现一些使用高聚物作表面处理剂。 通过改性，碳酸钙的用量可增加20%～50%，且光泽、流平性均增加。由于重质碳酸钙无毒，在要求无毒的粉末涂料中很有市场基础，如童车、玩具等。 2 应用 (1)在建筑涂料领域，使用重钙的最主要目的是降低配方成本，特别是对于超微细重钙(12μm)，它可以代替部分钛白颜料(一般认为，这时由于超微细化的重钙促进了钛白的分散)，由于吸油值相对较低，较高的硬度、白度、遮盖力赋予涂料成膜后具有较好的硬度、耐磨性，而且当粉体粒径在1μm左右时，重钙对光泽的影响相对较小，这时重钙可用于高光泽涂料，且易于流动而促进涂料加工，树脂的用量亦相对下降。 重钙的填充率高，用于底漆和腻子，可以填充孔穴，使底漆与腻子的打磨性、面漆的光泽提高。而面漆中使用微细化重钙后，涂层的耐化学品性、明度、光泽、流平性、硬度、色泽稳定性(耐候性的影响)等均有改善。 建筑涂料中使用的重钙由于大多考虑的是替代钛白颜料，因而硬度要求较高，一般应不低于95%，而微细化重钙应在97%左右。对于外墙涂料，考虑到SiO2对涂层耐候性的影响不利，重钙中的SiO2含量应尽可能低(一般在5%以下)。 (2) 在防腐蚀涂料中，重钙往往是与轻钙拼用的，重钙的存在只是辅助调整涂料的CPVC值。由于容易引起沉底，而防沉剂的过多引入一般对耐水性都有一些影响。 (3) 纸张涂料对重钙的要求较一般涂料要高一些。其对细度、白度的要求均较一般涂料要高，据报道在纸浆中使用重钙较轻钙具有更好的补强作用。 由于重钙在酸性条件下不稳定，一般适于碱性造纸，而使用重钙时，纸张的白度、不透明性、适印性等均较含滑石粉的酸性纸明显提高。 从目前情况看，碱性施胶造纸是造纸工业的发展趋势，因而重钙在纸浆涂料中的前景很好。作为纸张涂料级使用的重钙，粒径一般控制在2μm 以下。 轻质碳酸钙 轻质碳酸钙( 俗称轻钙)是通过沉淀法人工合成得到的，质地较软，普通轻钙一般没有经过表面处理，易于吸水且吸油量高，成膜物树脂难于完全润湿，与硬质碳酸钙比较更难分散。 相对于重钙而言，由于轻钙是人工合成的，晶型与组成易于控制，因而可赋予轻钙具备多种功能，相对较高的比表面使粉体在涂层中的补强效果明显优于重钙。 普通的轻钙除部分用于建筑涂料、纸张涂料、粉末涂料外，主要用于防腐蚀涂料，超微细轻钙除作为填料外，还具备一定的耐水性、缓蚀性。每年仅用于各类防腐蚀涂料(包括船舶涂料、集装箱涂料、车辆底漆、桥梁及钢结构防腐等)的轻钙估计在10万t以上。加上纸张涂料、建筑涂料等，每年用于涂料的轻钙在20万t左右。 目前市场上销售的用于常规涂料的轻钙几乎都是未经表面处理的，而这些轻钙在涂料中皆易于沉底、结块。轻钙生产厂可以考虑对轻钙进行适当处理，处理剂的选择当然要慎重，绝大多数表面处理剂都可以改善轻钙在涂料中的分散性，但由于与成膜物树脂之间相互作用有别，只有那些处理剂与基料树脂之间存在较好的相容性，且处理剂本身力学性能、耐化学品性、耐热耐光等性能得到保证，处理剂才可以使用，很多文献上都介绍了一系列处理剂，但对性能的讨论不完整，其实都缺乏实用性。 涂料用的原料并不是唯价格是从，在性能得到提高后，涂料厂家一般更看重的是性价比。就表面处理而言，纳米碳酸钙、重钙的处理情况类似。 纳米碳酸钙 将纳米材料应用于涂料中，由于成膜基料、颜填料及助剂等分子中存在着诸多的活性点，这些活性点可能会与纳米粒子表面的活性点发生强烈的相互作用，从而有可能形成致密而稳定的涂层，使涂膜的物理化学性能显著提高。 碳酸钙是一种无毒、无刺激、无气味的白色软质填料，在涂料工业中，其易于与各类聚合物相溶，热稳定性好，是最常用的原料之一，在成膜物中起着骨架作用。 近年来随着纳米技术的兴起，纳米碳酸钙作为廉价的纳米颗粒，将其应用于涂料中以期获得涂料性能的改善一直是涂料界关注的热门话题之一，尤其是国内众多万吨级的纳米碳酸钙生产线的建成，更是迫切需要寻找包括涂料在内的一系列领域中获得应用，然而纳米碳酸钙直接应用于涂料中，存在以下缺陷：颗粒表面能高，处于热力学不稳定状态，极易团聚;碳酸钙表面亲水疏油，极性很高，在有机介质中难以分散，与基料的结合力差，易形成界面缺陷，导致涂膜性能下降。与普通轻钙、重钙相比，纳米碳酸钙的表面处理显得更为重要。

今日硅钙板价格各地区小幅下调，成交价格混乱，与报价仍有差距。据我的钢铁分析员了解，陕西地区Ca28Si55出厂含税价格在10200-11000元/吨，Ca30Si55价格在10500-11500元/吨；山西地区Ca28Si55价格在10500-11000元/吨，Ca30Si55价格在11000-11500元/吨，内蒙地区Ca28Si55价格在9600-13000元/吨，Ca30Si55价格在10000-13200元/吨，宁夏地区Ca28Si55含税到港价格在11200元/吨左右，Ca30Si55含税到港价格在11500元/吨左右。出口价格在出厂含税价上再加600-800元/吨左右。据我的钢铁网向国内各地生产企业了解，今日各地硅钙报价稍有下调，此次硅钙价格的变动主要是受国外采购厂家增多影响，前期价格稍稳，今日国外厂家采购基本告一段落，价格稍有回落。不少生产企业预计，后期即使硅钙出口关税增加20％，但是相对其它国家而言，中国硅钙的出口价格依然存在优势，所以邻国需要采购还是首先会考虑中国。关税通知的事实对硅钙国外采购实际的影响应该不会很大，主要还是受全球金融危机、钢材市场不景气的的影响较大。据了解，节内硅钙成交比较清淡，出口方面需求也有减少。虽然节日期间运输不便造成部分影响，但主要原因还是国内外市场不景气。目前需求企业为了将成本降到最低，都按每月需求量采购硅钙。由于需求的减少，只有部分企业依靠老客户在维持生计，大部分企业都遇到了出货难的问题，资金难以周转。许多厂家选择了停产检修、待销等手段来减少损失。其中内蒙地区的停产，减产厂家居多，其次是山西地区和陕西地区。有生产厂家表示：虽然现在市场上有消息宣称，8月中旬国内钢厂可能有一波硅钙采购，可以缓解眼下的压力。但是目前全球经济都处在一个非常时期，不能用以往的常理来推断。而且现在国内硅钙板价格生产企业拥有大量库存，即使中旬开始采购，不少厂家会选择积极出货，给采购商更多的选择空间，形势也不会太乐观。 

摘  要：以中国某地含钼矿石为原料，通过研究发现钼以非晶态硫化物形式存在，一般选矿及文献记载的湿法提取方法均无法使之达到工业应用要求。研究了用原矿直接通过氧化焙烧、碳酸钠溶液高温高压浸取，将其中的钼转化为含钼溶液，再加入一定量固体氯化铵，加热析出钼酸铵，从而制备钼酸铵产品，并通过条件试验选取最佳工艺技术参数。钼酸铵中钼含量大于55％(质量分数)，钼的回收率大于90％。关键词：非晶态钼矿石；钼酸铵；氯化铵。    1  物质组分    原矿分析结果：ω／(SiO2)＝21.77％，ω／(K2O)＝1.04％，ω／(Fe2O3)＝15.96％，ω(Na2O)＝0.22％，ω(Al2O3)＝8.28％，ω／(TiO2)＝0.33％，ω／(CaO)＝7.28％，ω／(MgO)＝2.10％，ω(S)＝19.48％，ω(P)＝0.16％，ω／(Mo)＝4.32％，ω(Ni)＝3.14％，ω／(Mn)＝O 0.045％，ω／(C) ＝13.00％。    原矿经X射线衍射图谱分析，未见钼(镍)矿物的谱线和峰值，含硫矿物只有黄铁矿(二硫化铁)，质量分数在14％左右，换算其中的硫含量占总质量的7.5％，而原矿化学分析结果表明硫含量高达19.48％，显然无法 平衡。据此判断，钼(镍)以非晶态硫化物形式存在。原矿其它主要矿物组成为：石英、碳、白云石、云母、菱铁矿、高岭石等。    2  原则工艺流程的制定    原矿钼品位较低，硫、碳含量较高，曾尝试浮选或重浮联选进行富集，由于其未结晶形成独立矿物，与碳等共生紧密，且嵌布粒度极细，无法与其它矿物进行有效分离，使得精矿晶位和回收率均极不理想。因此，本研究采用湿法冶金工艺提取其中的钼。原矿直接经氧化焙烧后，用碳酸钠溶液高温高压浸取，再用氯化铵析出浸取液中的钼，制备钼酸铵产品。原则工艺流程为：原矿→破碎→磨矿→氧化焙烧→碳酸钠溶液浸取→氯化铵析出→过滤洗涤→干燥→钼酸铵产品。    文献介绍了用低品位钼精矿制备钼酸铵的工艺路线，制备工艺在常压下进行且为结晶完好的辉钼矿原料。在文献的基础上，研究碳酸钠用量、浸取反应时间、浸取温度(压力)对浸出率的影响，并据此确定最佳浸取工艺条件，以及研究了用氯化铵制备钼酸铵的工艺技术指标。[next]    3  试验结果及分析    3.1  碳酸钠溶液浸取试验    试验仪器：l 000 W可调电炉；调速电动搅拌机；200 mL不锈钢反应釜，自制；调温烘箱。    试剂：碳酸钠，化学纯。    主要反应：    2MoS2+7O2＝2MoO3+4SO2 ↑    MoO3+Na2CO2＝Na2MoO4+CO2  ↑    3.1.1  碳酸钠用量试验    试验条件为：液固质量比2:1，温度100℃，时间1 h。取100g焙烧后的样品，磨至52 µm，加入不同量的碳酸钠，加人量为与固体原矿的质量比，两级浸取，第一次与第二次加入的量相同，加200 mL水，加热到100℃，搅拌反应l h，冷却后过滤洗涤，渣烘干后分析钼含量。浸取焙烧后的样品钼含量为4.07％(质量分数)，试验结果见表1。从表l看出，当每次碳酸钠用量为50％时，浸出率相对较突出，但用量过高，不经济。总的来看，常压下浸取效果并不理想，但为高温高压浸取试验提供了一定的参考依据。表l  碳酸钠用量试验结果(质量分数)  ％碳酸钠用量一次浸出渣钼含量二次浸出渣钼含量总浸出率103.793.0226.8203.521.7656.8301.471.2669401.41.0973.2501.481.5187.5[next]     3.1.2  浸取时间试验    试验条件：液固质量比2:l，碳酸钠用量40％，温度100℃。浸取时间分别为1 h、2 h、3 h、4h时，一次浸出渣钼含量(质量分数)分别为1．40％、1．6l％、1．54％、1．68％。结果表明，浸取时间对浸取效果无显著影响，以1 h为宜。    3.1.3  浸取温度(压力)试验    试验条件：液固质量比2:l，浸取时间l h，碳酸钠用量30％，结果见表2。结果显示，在碳酸钠用量相同的情况下，160℃时的密闭静态浸出率远高于常压下动态浸出率，超过了90％的预期指标。考虑到温度过高，反应时状态的平衡压力也随之增高，对设备的要求更加严格，反应温度以160℃较为适宜，此时状态的压力约606 kPa。表2  浸取温度(压力)试验结果浸取温度／℃一次浸出渣钼质量分数/％二次浸出渣钼质量分数/％总浸出率/％室温3.262.6933.91001.471.26691601.380.2691.2

近年来，以CH3NH3PbX3，为代表的有机-无机杂化钙钛矿材料成本价廉，有非常合适的带隙宽度，同时具有空穴和电子输运能力，其制备的太阳能电池的光电转换效率已达22%以上。但是，CH3NH3PbX3中铅的毒性会破坏社会环境以及导致人类多种疾病。因此，无铅（Lead-Free）或低铅（Less-Lead）钙钛矿太阳能电池的研究，是研究者下一步要努力的方向。　　针对钙钛矿太阳电池中铅的毒性问题，苏州大学廖良生教授、王照奎副教授领导的团队通过尝试采用引入铟（In）部分替代铅（Pb）的来制备钙钛矿太阳能电池，从钙钛矿薄膜制备、退火工艺、器件结构设计等方面进行了优化。结果发现，当用15%的铟（In）代替铅（Pb）时，在降低铅（Pb）使用量的同时，所制备的钙钛矿太阳能电池的光电转换效率可以从纯铅（Pb）体系的12.61%提高到铅（Pb）铟（In）二元体系的17.55%。X线光电子能谱（XPS）表征表明，铟（In）和氯（Cl）元素存在于退火后的钙钛矿薄膜中。通过与上海应用物理研究所高兴宇研究员、杨迎国博士合作，利用上海光源衍射线站GIXRD进一步表征发现，铅（Pb）铟（In）二元体系钙钛矿太阳能电池薄膜具有多重有序的结晶取向和多重电荷传输通道，从而很好地解释了掺铟钙钛矿型太阳能电池具备效率高（17.55%）和稳定性好的主要原因。此研究工作为开辟无铅（Lead-Free）或低铅（Less-Lead）钙钛矿太阳能电池研究奠定了一定的实验基础。

碳酸钙被广泛填充在聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚(PP)、晴一丁二烯一乙烯共聚物(ABS)等树脂之中，碳酸钙的添加对进步改善塑料制品某些功能以扩展其运用规模有必定效果，在塑料的加工中碳酸钙能够削减树脂缩短，改善流反常，操控粘度等用处。 一、碳酸钙在塑猜中的运用碳酸钙被广泛填充在聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚(PP)、晴一丁二烯一乙烯共聚物(ABS)等树脂之中，碳酸钙的添加对进步改善塑料制品某些功能以扩展其运用规模有必定效果，在塑料的加工中碳酸钙能够削减树脂缩短，改善流反常，操控粘度等用处。 碳酸钙的添加在塑料制品中起到一种骨架效果，对塑料制品尺度的安稳有很大效果。它能够添加塑料体积、下降产品成本，进步塑料的尺度安稳性，进步塑料的硬度和刚性，改善塑料的加工功能，进步塑料的耐热性，改善塑料的散光性等效果。其生产出的工程塑料在某些方面的强度超越钢材，硬度挨近玉石，具有耐磨、耐高温、耐老化的特性，可广泛用于电子、航天、精密机械、仪器、汽车职业等范畴。 塑料工业是碳酸钙的重要运用范畴，不管是从国际仍是国内状况来看，塑料工业所用填料运用最广的就是碳酸钙，21世纪以来，国际塑料产品耗用的无机非金属填料大约为1500万吨，而碳酸钙因为具有其他填料无与伦比的优势，在所耗用的各种非金属填猜中约占70%左右，即到达1000万多吨左右。 二、碳酸钙的特性 碳酸钙在塑猜中很多运用，得到塑料职业高度重视不是偶尔的，相比起其它非金属矿藏粉体材料，碳酸钙具有显着的优势： 1)报价便宜 不管是重钙仍是轻钙在各种非矿粉体材料是报价最低的，也就是说任何一种非矿粉体材料只是企图代替碳酸钙作为塑料填充料运用，而不是突显这种粉体材料自身的特色，那是没有意义的。 2)色泽好，易上色 且能够做淡色塑料制品。不足之处是上色的塑料制品色泽不行艳丽，在大都状况下仍是能够承受的。 3)硬度低 其莫氏硬度为3，远远低于制作加工机械设备与模具所用钢材(如氮化钢、高速钢)的硬度，因而填充塑料对所触摸的设备部件(螺杆、螺筒等)和模具的磨损较轻。 4)热安稳性及化学安稳性杰出 在碳酸钙的热分化温度在800℃以上，在所有的塑料加工温度下(300℃以下)都不会发生热分化。碳酸钙是强碱弱酸盐，除遇酸性介质外，其化学安稳性杰出。 5)易枯燥，无结晶水，吸附的水分经过加热简单除掉。 6)无毒、无刺激性、无味 特别是我国的方解石、大理石、石灰石资源丰富，可挑选余地大，绝大大都资源质量优秀，特别是重金属含量极低，到达国家卫生级要求。 三、怎样挑选好的碳酸钙? 了解了碳酸钙自身的特性以及碳酸钙对填充塑料功能的影响之后，提出对塑料用碳酸钙的基本要求就比较简单了。 1、碳酸钙含量要高，硅、铁等元素的化合物要尽量低， 2、有害重金属元素含量更要严格要求。 3、白度要尽或许高 不管重钙仍是轻钙，其白度首要取决于资源。关于塑料材料来说，白度凹凸并不影响材料的力学功能和加工功能，但白度高给人的感觉好，相同的功能白度高的更具竞赛优势。 4、吸油值越低越好 100g粉体材料所能吸收的邻二丁二醇酯(DBP)的最很多称之为该材料的吸油值。 关于某些塑料制品，如软质聚氯乙烯、人造革、电缆料等，需运用增塑剂，碳酸钙吸油值越高，越易将增塑剂吸附到填猜中，使其失掉增塑树脂的效果，从而为到达必定的柔软度需加大增塑剂用量，形成成本上升。经过对碳酸钙表面处理，将碳酸钙颗粒表面包覆，能够下降其吸油值。例如，经偶联剂处理的轻质碳酸钙其吸油值可从92.91g/100g降至49.33g/100g。 5、细度要恰当，并非越细越好，粒径散布也要因需而定 7、活化不活化要应依下流用户需求而定。

碳酸钙，俗称灰石、石灰石、石粉、大理石、方解石，是一种化合物，化学式是CaCO3，呈碱性，基本上不溶于水，溶于酸。它是地球上常见物质，存在于霰石、方解石、白垩、石灰岩、大理石、石灰华等岩石内。亦为动物骨骼或外壳的首要成份。 重质碳酸钙、轻质碳酸钙是依据碳酸钙出产办法的不同而分的，能够从以下几方面区别它们： 1.粉体特色 重质碳酸钙颗粒形状不规矩，是多涣散粉体。它的粒径大，均匀粒径一般为5-10μm，散布较宽。它几乎不溶于水在含有铵盐或三氧化二铁的水中溶解，不溶于醇。遇稀醋酸、稀、稀硝酸发作泡沸，并溶解。加热分解为氧化钙(CaO)和二氧化碳(CO2)。 轻质碳酸钙颗粒形状规矩，可视为单涣散粉体，但能够是多种形状，如纺锤形、立方形、针形、链形、球形、片形和四角柱形。这些不同形状的碳酸钙可由操控反响条件制得。它的粒径小，均匀粒径一般为1-3μm，散布较窄。它难溶于水和醇，溶于酸，一起放出二氧化碳，呈放热反响。也溶于氯化铵溶液中。在空气中安稳，有细微的吸潮才能。 重质碳酸钙与轻质碳酸钙在形状、颗粒巨细等方面均有差异，正是这些差异使得它们在物理和化学特点上有不同效果，发生不同的效果。 2.制造进程 重质碳酸钙选用破坏法，将含CaCO2在90%以上的白石用雷蒙磨或其它高压磨经破坏、分级、别离，而制得的制品。 轻质碳酸钙选用碳化法，是将石灰石与白煤按必定份额混配后，经高温煅烧、水消化、二氧化碳碳化，再经离心脱水、枯燥、冷却、破坏、过筛即得制品。 轻质碳酸钙的制造工艺相对杂乱，不同的制造办法使得他们在不同的范畴大放光荣。 3.用处 重质碳酸钙用处广泛 ，它填充在橡胶之中能取得比纯橡胶硫化物更高的抗张强度、撕裂强度和耐磨性。它用在塑料制品中能起到一种骨架效果，对塑料制品尺度的安稳性有很大效果，还能进步制品的硬度,并进步制品的表面光泽和表面平坦性。它用在水性涂料职业中，能使涂料不沉降，易涣散，造纸用重质碳酸钙能确保纸张的强度和白度，且本钱较低。重质碳酸钙用在建筑职业中的混凝土中有重要效果，能够添加产品的耐性和强度。它用在地板钻职业，用来添加产品的白度和拉力，改进产品的耐性，下降出产本钱。 轻质碳酸钙可用作橡胶、塑料、造纸、涂料和油墨等职业的填料，广泛用于有机组成、冶金、玻璃和石棉等出产中。还可用作工业废水的中种剂、胃与十二指肠溃疡病的制酸剂、酸中毒的解毒剂、含SO2废气中的SO2消除剂、乳牛饲料填加剂和油毛毡的防粘剂。也可用作牙粉、牙膏及其它化妆品的质料。 碳酸钙是21世纪的朝阳产业，跟着我国粉体技能的不断进步，它们的应用范畴在不断地扩展，未来它们还将发挥更大的优势。

硅钙板是什么?硅钙板又称石膏复合板，是一种多孔材料，具有良好的隔音、隔热性能，在室内空气潮湿的情况下能吸引空气中水分子、空气干燥时，又能释放水分子，可以适当调节室内干、湿度、增加舒适感。石膏制品又是特级防火材料，在火焰中能产生吸热反应，同时，释放出水分子阻止火势蔓延，而且不会分解产生任何有毒的、侵蚀性的、令人窒息的气体，也不会产生任何助燃物或烟气。硅钙板主要由石膏组成,由硅质材料（硅藻土、膨润土、石英粉等）、钙质材料、增强纤维等作为主要原料，经过制浆、成坯、蒸养、表面砂光等工序而制成的轻质板材。生产工艺：生产硅钙板的原料来源较广泛，硅质材料可用石英砂、 硅藻土、粉煤灰、砂尘、瓷土等，钙质材料可用生石灰粉、石灰膏、消石灰粉、电石泥等，增强材料可用玻璃纤维、云母粉、纤维素、有机合成纤维及石棉纤维。生产硅钙板的工艺方法有模压法、抄取法和流浆法。应用领域：硅钙板是由硅质和钙质材料为主，经制浆、成型、蒸养、烘干、砂光及后加工等工序制成的一种新型板材。产品具有轻质高强、防火隔热、加工性好等优点，可广泛应用于高层和公共建筑物的防火隔墙板、吊顶板、风道、各种船舶的隔仓板，以及防火门等。特征：硅钙板具有质轻、强度高、防潮、防腐蚀、防火，另一个显著特点是它再加工方便，不像石膏板那样再加工容易粉状碎裂。 　　作为石膏材料，硅钙板与纸面石膏板相比较，在外观上保留了纸面石膏板的美观；重量方面大大低于纸面石膏板，强度方面远高于纸面石膏板； 彻底改变了纸面石膏板因受潮而变形的致命弱点，数倍地延长了材料的使用寿命；在消声息音及保温隔热等功能方面，也比石膏板有所提高。在防火方面也胜过矿棉板和纸面石膏板。 　同时，硅钙板和硅酸钙板也是两种不同的材料，首先说成分：硅钙板主要由石膏组成，而硅酸钙是由石英、云母、木质纤维等成分组成。其次是用途：硅钙板主要用于室内吊顶，而且它还有高档、中档、低档的区别，最好的是固的硅钙板，耐潮、耐火、防污、低碳，表面洁净，耐久性好。而硅酸钙板则可用于室内外的隔墙、吊顶、表面装饰，防火墙、防火吊顶、钢结构防火、高温绝热等很多环境，硅酸钙板也有好坏之分，好的不含石棉，对人体无害，差的原材料很烂，含石棉，致癌。

钙铝包芯线是常用的冶金材料，早在70年代钙铝包芯线就被许多钢厂所运用，直到现在钙铝包芯线仍然是供应商购买量颇大的方针材料，钙铝包芯线的优势被很多炼钢供应商所认同，在实践的炼钢过程中钙铝包芯线优势很多，那么钙铝包芯线到底是怎样制造而成的呢?钙铝包芯线又有哪些优势让许多炼钢供应商所运用，优质的钙铝包芯线供应商为您介绍。NO.1 钙铝包芯线是怎样制造而成的?想要制造钙铁包芯线首要就要预备制造运用的材料，一般情况下钙铝包芯线的质料为铝粉与，钙铝包芯线供应商按份额将铝粉混合，然后均与的放在钢条上，经过专业的钙铝包芯线限制机将钢片包裹现已混合的钙铝粉这样就能够快速成型了，当然钙铝包芯线制造不会这么简略，首要旧铝粉与谐和之一环节过多会导致钙元素比铝元素含量超支，因而钙铝包芯线供应商需严厉装置用户所需求的元素含量来制造钙铝包芯线。NO.2 钙铝包芯线有哪些优势?经过上百家炼钢供应商对钙铝包芯线的运用往后总结出了以下优势：1.具有净化钢水杂物形状的作用在钢水中放入钙铝包芯线能够有用的改进钢水中氧化物和杂物的形状更简单过滤排出提高了钢水的纯净度2.更简单在钢水中到达预订深度起到最好的作用因钙铝包芯线成线形在供应商炼钢的过程中能够经过喂线机有用的将钙铝包芯线刺进到预订的深度，钙铝包芯线元素在钢水中反响更完全作用更好。3. 有用下降炼钢所消耗的本钱提高炼钢供应商利益钙铝包芯线是较老练的冶金材料，其价格相对较低但作用非常好，运用钙铝包芯线能够有用节约炼钢本钱提高供应商效益。冶金 长时间直销加工钙铝包芯线，经过以上冶金对钙铝包芯线的介绍，期望我们能够更好的运用钙铝包芯线让它的作用发挥到最好。 

咱们为了制备低报价或许进步某种功用常常添加碳酸钙。碳酸钙能使用到塑料范畴的首要是重质碳酸钙和轻质碳酸钙。 重质碳酸钙和轻质碳酸钙化学分子式相同，外观类似，实质上不管其理化功用仍是加工办法均有很大的差异。 加工办法不同 重质碳酸钙的加工首要是经过机械破碎、研磨的办法完成的; 轻质碳酸钙的出产是经过化学反应沉积后制取的。 后者比前者的工艺杂乱的多，要求也相应严厉的多。 理化目标不同 (1)堆积密度巨细不同。这是二者最显着的差异，重质碳酸钙的堆积密度为0.8~1.3g/cm3，轻钙的堆积密度只要0.5~0.7g/cm3，而纳米碳酸钙产品的堆积密度可达0.3g/cm3以下。 (2)白度巨细不同。重钙产品相对杂质较多，白度一般为89~93%，而轻钙产品白度一般为92~95%，部分产品可达96~97%，这是轻钙产品常用于高级或淡色制品的首要原因。 (3)水分含量不同。重钙产品水分较低，一起也较为安稳，一般为0.2~0.3%，一些高级重钙产品乃至可达0.1%;而轻钙产品水分一般为0.3~0.8%，且水分安稳性较差，有时会有必定的动摇。 (4)粒径巨细不同。重钙产品现在还只要微米级产品，粒径一般为0.5~45μm，显着大于轻钙粒径。 (5)晶型不同。重钙产品均为不规则形状，也称无定型，而轻钙产品的晶型一般较为规整，如普通轻钙以纺锤形为主，而纳米碳酸钙以立方体晶型为主。 使用进程不同 重钙产品首要用于造纸、橡胶、塑料等职业，填充量较大，首要作为体积填料，而轻钙使用规模更为广泛，首要以体积填料为主，而其间的超微细(俗称纳米级)碳酸钙现已具有功用填料和体积填料的两层人物，填充量较少。 重钙和轻钙在塑猜中的使用差异 前面现已讲到，因为两种产品的理化功用相差较大，从产品的细度来说，轻质碳酸钙比重质碳酸钙细的多，轻质碳酸钙在塑胶猜中能均匀分布，分散性要好，使得胶料的色彩均布性，胶料的强度、耐性、抗疲劳性等归纳机械功用均得到进步，胶料出产造粒进程中的摩擦系数也小，使得塑胶的造粒才能强，一起塑胶产品表面润滑，成型才能也会加强。但因为分子之间的吸附力的效果，高细度的填充料之间容易发生聚会效果，反面会下降填充料的均布性以及归纳机械能。而且轻质碳酸钙的沉降体积比重质碳酸钙大，在塑胶中能够添加体积，减小分量。但轻质碳酸钙比重质碳酸钙细吸油值大，胶料吸光性就会增大，产品表面就会出现亚面或雾面效果。 所以在塑胶职业中往往选用轻、重质碳酸钙混合参加的办法。再比方在橡胶职业中参加重质碳酸钙首要意图是为了添加容积，下降成本对橡胶自身的功用进步不大，而轻质碳酸钙除了具有重质碳酸钙的效果外，对橡胶的功用还能有必定的进步。 别的从出产上来说，中国是一个石灰岩矿藏大国，但决非取之不尽，用之不决，优其是高纯度、高白度的重钙矿石是非常稀疏的，每挖掘一吨的重钙矿石，就会造成数吨的矿渣，对环境的损坏远大于轻钙，比方南边某县的碳酸体是其支柱产业，在大力挖掘数年后重钙资源也开端挨近干涸，这种状况已非稀有。而轻质碳酸钙出产对矿石的要求不太高，对环境的损坏较小，必然会占有更大的商场。

该技术主要用于硅一钙（或钙一硅）质磷矿石，它实质是“碳酸盐浮选”和“硅酸盐浮选”两种技术的有机组合，即用“两步浮选工艺”分别排除磷矿石中的碳酸盐和硅酸盐杂质。根据所处理矿石性质来确定采用“正一反”、“反一正”还是“双反”技术。像云南海口磷矿的高镁原生矿采用“反一正”浮选；贵卅瓮福穿岩洞磷矿可以用“正一反浮选”；美国佛罗里达高镁磷矿用“双反浮选”最合理。工艺特点是对矿石性质变化适应性强，可实现常温浮选。        用该技术选别磷矿一般都可以获得令人满意的结果，精矿P2O5。品位可达3 0％以上、MgO含量可降到1％以下，P2O5回收率一般在 80％以上。对美国佛罗里达高镁磷矿选矿中采用了“双反”浮选技术，获得了被美方称之为“讫今为止是世界上所见到的最好结果”。

纳米金属氧化物半导体已被广泛应用于场效应管、气体探测器、锂离子电池以及超级电容器等诸多电子器件。随着染料敏化电池、有机薄膜太阳能电池以及无机有机杂化电池技术的不断革新,纳米金属氧化物已作为此类电池中重要的电极材料应用于太阳能电池领域。钙钛矿是一种具有高吸光系数、高载流子迁移率与寿命和可控带隙的半导体,加之制备工艺简便,成本低廉,受到国内外学术界的广泛关注。短短数年间此类“钙钛矿型太阳能电池”(PSCs)的小面积的单电池效率已突破20%,1cm2以上大面积电池也达到了15%以上的认证效率。钙钛矿电池结构可分为量子点敏化型、介观结构钙钛矿电池和平板结构钙钛矿电池三大类,如图1所示。图1量子点敏化、平板和介观结构钙钛矿电池结构示意图钙钛矿电池中的纳米氧化物致密层钙钛矿电池中的致密层主要发挥载流子的选择性传输的作用。由于分离后的自由电子与空穴易在界面处产生复合,因此引入一层致密层材料有利于通过电极材料间的能级势垒差选择性地让载流子通过,抑制界面复合。依据通过的载流子种类的不同,可以将致密层区分为电子选择层或空穴选择层;或相对应的以阻挡的载流子命名为空穴阻挡层或电子阻挡层。一般而言,性能优异的致密层需要满足以下三点要求:第一,光学性能良好。即不影响钙钛矿层对可见光的吸收。第二,能带结构与电极、敏化材料等相匹配,通过电池各功能层间合适的能带架构,达到高效选择性注入所需载流子,并阻挡另一种载流子的目的。第三,致密层薄膜厚度合适。一方面,致密层厚度增加有利于提高覆盖率,减少致密层孔洞数量,降低复合率;另一方面,致密层本身电阻影响电池性能。钙钛矿电池中的纳米氧化物骨架在介观结构的钙钛矿电池中,纳米氧化物发挥两大主要作用:第一,TiO2、ZnO、SnO2等电子传输材料可以作为介观结构钙钛矿电池的电子传输层,参与电池中载流子输运过程;第二,由于钙钛矿自身即可传递载流子,上述材料及Al2O3、ZrO2等高带隙氧化物也可以作为钙钛矿生长结晶的骨架,用于支撑钙钛矿层的生长。相比较于平板型电池,介观结构电池在测试时往往具有更高的稳定性,电池的迟滞效应相对较小,载流子收集效率相对较高。本节将介绍近两年来氧化物半导体载流子传输材料与介孔绝缘骨架材料在介观结构钙钛矿电池中的制备及其改性方法对钙钛矿电池性能的影响。介观结构电子传输层自2012年首个全固态钙钛矿电池问世以来,以TiO2介孔纳米颗粒为代表的电子传输层被广泛地应用于钙钛矿电池中。与致密层材料类似,符合电池能级结构匹配、高载流子迁移率的半导体均可能作为介观结构的电子(或空穴)传输层材料。介孔层一般使用商用TiO2介孔颗粒浆料经稀释后旋涂,后经高温热处理而制备,但若想使用ZnO、SnO2等非TiO2介孔层,或调节介孔层性能,或设计无需高温烧结能够应用于柔性钙钛矿电池中的介孔层,则需通过溶胶–凝胶法、水热法、电化学法等制备介孔层材料。除了纳米颗粒,多维结构也被应用于钙钛矿电池电子输运层中。尽管多维结构的电池效率略低于传统介孔结构,但基于DSSCs与HSCs中一维纳米阵列光阳极的研究表明,一维的纳米结构相比纳米颗粒具有更高的表面积以及更好的光散射能力;并且,一维纳米结构独特的形貌为电子输运提供了连续的传输路径,因此此类结构有可能应用于高性能钙钛矿电池。而其合成方法有水热法、电纺丝等多种方法,如图2所示.图2基于TiO2“纳米碗”电子传输层的钙钛矿电池制备流程示意图类似于致密层的改性,介孔层改性不仅能够影响介孔层本征电子传输特性,也能够影响其与钙钛矿层的界面。此外,由于TiO2具有光催化活性,在紫外光照射下会发生价电子受激跃迁,形成价带空穴h+,而光生空穴有很强的氧化性,因此表面包覆也有助于降低TiO2对钙钛矿的降解作用,提升钙钛矿稳定性。由前述致密层改性及本节介孔层改性可以看出,改性不仅可能影响钙钛矿电池内载流子的输运性能,还可能影响制备的钙钛矿层形貌结构及电池的稳定性。但无论是在平板结构还是介观结构钙钛矿电池中,氧化物改性均围绕着两大主题,即通过改变半导体本征特性与改变致密层/钙钛矿界面影响钙钛矿电池性能。介观结构绝缘骨架层以绝缘Al2O3介孔层为骨架的介观结构钙钛矿电池,电池结构如图3所示,这种结构的电池效率达到了10.9%,比选用介孔TiO2电子传输层高约2%。由于Al2O3是一种宽带隙半导体材料,其导带底远高于钙钛矿导带底,因此能带结构阻挡了电子的传递,从而使纳米Al2O3颗粒仅仅起到了支撑钙钛矿生长的骨架作用。相比介孔TiO2电子输运层,绝缘Al2O3骨架有以下两大优势:图3(左)含介孔TiO2颗粒和(右)含介孔Al2O3颗粒钙钛矿电池载流子传输示意图首先,在含有Al2O3介孔层的钙钛矿电池中,由于电子在钙钛矿内的传递速度大于在TiO2介孔颗粒中的传递速度,电子直接由钙钛矿传递到致密层表面,传输速率更快,从而使电池效率更高。其次,使用Al2O3绝缘骨架的电池有更好的稳定性。TiO2是一种光催化材料,为解决长期稳定性,需要对TiO2介孔层进行一些表面修饰以减缓其对钙钛矿层的降解。而对于Al2O3,则有报道指出添加一层Al2O3介孔颗粒有助于提升电池性能及稳定性,这是由于Al2O3绝缘层起到了屏蔽电极间载流子复合引起的漏电流。此外,绝缘介孔骨架还常常用于无HTM的钙钛矿电池中。总结与展望纳米氧化物功能层对电池效率有着至关重要的作用。研究表明,纳米氧化物材料的形貌设计、修饰改性等显著地影响其物化性能或钙钛矿/氧化物界面性质,进而影响钙钛矿电池的性能。但由于钙钛矿电池结构体系繁多、界面复杂,对于其中的纳米氧化物材料,仍有许多科学问题尚待解决:氧化物改性以提高钙钛矿电池稳定性氧化物纳微结构设计及界面改性应用于柔性钙钛矿电池上的氧化物致密层/介孔层制备工艺随着钙钛矿电池单电池效率不断提升,以及未来柔性电池的实际使用需求,氧化物层设计要求不需经过高温烧结、且能在大尺寸上保持电极形貌、性能的均匀性。而现有制备方法中,溅射等物理法成本高昂,而溶胶–凝胶旋涂等化学法往往由于致密层均匀性不佳而使钙钛矿电池性能缺乏竞争力。因此亟需兼顾电极性能与制备成本的氧化物致密层与介孔层制备方法。文章选自：《无机材料学报》作者：王伟琦, 郑惠锋, 陆冠宏等

工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物，它主要包括有：钼酸铵，四钼酸铵与仲钼酸铵。     下表列出了常见几种钼酸铵盐。   表  常见几种钼酸铵盐  名称分子式脱水温度（℃）转化温度（℃）转化产品仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O90°脱一个结晶水230四钼酸铵四钼酸铵（NH4）2MoO13130°脱其余结晶水315三氧化钼钼酸铵（NH4）2MoO4·2H2O120 三氧化钼       仲钼酸铵热离解反应及条件如下：  （NH4）6Mo7O24·4H2O90~130℃（NH4）6Mo7O24·4H2O+4H2O↑→    （NH4）6Mo7O24150~250℃（NH4）2Mo4O13+NH3↑+2H2O↑→    （NH4）2Mo4O13280~380℃4MoO3+2NH3↑+H2O↑→         工业生产中，这一系列反应在同1台回转炉内进行。炉温保持在450~500℃。炉温偏低，仲钼酸铵等热解离不彻底；炉温偏高，解离后的三氧化钼蒸汽压上升，会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠绕的电阻丝来实现。     由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色，基本可满足高纯三氧化钼的要求。此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较高，原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——高纯三氧化钼的产品中。所以，当原料含杂质较高时，必须先经除杂纯化，直至达到要求之后，再进入热解离段工艺。

导读纳米碳酸钙作为一种优秀的填料，具有色白质纯、易于上色、化学性质安稳、本钱低价、粒径和粒子形状能够操控等优势， 现已成功地使用在橡胶、塑料、涂料、油墨、造纸等范畴。  纳米碳酸钙作为一种优秀的填料， 具有色白质纯、易于上色、化学性质安稳、本钱低价、粒径和粒子形状能够操控等优势， 现已成功地使用在橡胶、塑料、涂料、油墨、造纸等范畴。如Zhang等对纳米碳酸钙进行改性， 并将其添加于PVC塑猜中， 使得PVC 复合材料的弹性模量和冲击强度明显进步。杜奎义等以适量纳米碳酸钙替代一般运用的普通碳酸钙添加到聚酯中， 使其各组分的相容性进步， 制得的聚酯防水涂料产品本钱下降， 功能得以改善。鉴于纳米碳酸钙优胜的功能。更多的潜在价值也正成为开发热门。 1保鲜职业值得讨论的是， 现在还有研讨发现经改性后的纳米碳酸钙能够用于果蔬的质量保鲜等， 如徐晓玲等选用经硬脂酸改性后的纳米碳酸钙作为助剂，添加到壳聚糖中， 制成薄膜材料， 研讨标明该薄膜材料能推迟枇杷酸度和硬度的下降， 水分丢失比照可下降34%， 货架期比对可延长3 d， 具有必定的保鲜作用。还有， 徐庭巧等也研讨发现纳米碳酸钙改性壳聚糖能推迟鲜切茄子硬度和总可溶性固形物和VC 的下降， 起到保鲜的作用。固然， 纳米碳酸钙用于保鲜职业， 还有待于进一步断定其使用规模和使用远景， 现在涉及到纳米碳酸钙用于保鲜助剂的而研讨报导还屈指可数， 其相关机理也有待进一步研讨， 必然会有巨大的潜在开展。 2医药职业 现在， 在制药工业中纳米碳酸钙被用作培养基中的重要成分和钙源添加剂， 可作为微生物发酵缓冲剂而使用于抗生素的出产， 在止痛药和胃药中也有必定的药理作用。近些年来， 有研讨发现纳米碳酸钙可作为药物载体， 涉及到靶向载药及疾病医治等。 李亮等以氯化钙和碳酸钠为反应物， 十二烷基硫酸钠（SDS） 为表面活性剂， 在室温水溶液中制备了纳米结构碳酸钙空心球。研讨发现在模仿胃液及肠液的环境中， 纳米结构碳酸钙空心球中IBU 的装载量能够到达195 mg／g， 且接连释药时刻能继续53 h 以上。由此可见， 纳米结构碳酸钙多孔空心球因为其高比表面积和内孔结构， 作为药物载体材料在医药范畴也必将掀起巨大革新。 3日用品职业 碳酸钙因为颗粒细、纯度高， 在化妆品、牙膏等日用品中可作为填料。在化妆品中添加纳米级碳酸钙可使制品细腻、润滑， 进步了制品运用功能及产品层次。将其作为添加剂， 制成定妆粉， 可消除底粉的光亮度， 维护皮肤的附着， 并具有适度的吸油性和抗汗作用。还可用于爽滑粉， 不影响皮肤，色彩均匀， 有必定的遮盖力。现在国内外的化妆品开展趋势是作用性、功能性、天然性。纳米级碳酸钙因到达食物及医药级标准， 契合化妆品的特殊要求， 有望在越来越多的高级化妆品中得到充沛使用。 4汽车职业纳米碳酸钙因为无毒无污染及光学功能好，能添加漆膜白度， 光泽度高， 遮盖力却不下降，被引进用于高级轿车漆及轮胎内衬。刘德胜等经过试验研讨了纳米活性碳酸钙在轮胎中的使用作用。结果标明， 适量的纳米活性碳酸钙可改善胶料的物理功能和工艺功能； 在子午线轮胎胎面胶配方中参加纳米碳酸钙， 胶料的抗撕裂功能进步，耐磨功能和其它物理功能均得到改善。刘亚雄经过试验标明， 经过参加表面处理剂， 经脂肪酸或脂肪酸盐改性后粒径为40~80 nm 的碳酸钙因具有很好的触变性， 用于PVC 汽车底盘防石击底漆，具有杰出触变性和屈从值。 综上所述， 纳米碳酸钙是一种十分有出路的新式固体材料， 其优异的功能涉及到许多范畴的使用， 未来必将为工业化出产带来更大的出产价值和经济效益。但是， 不同描摹及晶型的纳米碳酸钙的制备以及纳米碳酸钙的表面改性等方面虽现已取得了必定开展， 并且在许多范畴的使用也带来了巨大的经济效益， 但仍存在着必定问题。 比方， 纳米碳酸钙改性剂的种类少； 改性纳米碳酸钙的质量不安稳、产品色泽单一等。故往后开展方向是制备更多不同晶形以及晶形可控的纳米碳酸钙， 开发研发高效、报价低价的新式表面改性剂， 改善改性工艺，开发研发先进的改性设备， 制备出功能安稳、满意不同需求的高层次纳米碳酸钙产品。纳米碳酸钙的更多优异功能将被发现和使用， 给相关职业带来史无前例的开展。