同钼铁、氧化钼相同，钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0％。下表列出了前苏联钼酸钙标准，供参阅。   表  钼酸钙（前苏联）标准UMTY-4523-65ROC  类型Mo ≥Ca ≤P ≤S ≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3       钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰（CaO）混匀焙烧，钼精矿加石灰（CaO）后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时，用氯化钙（CaCl2）沉积MoO42-而制成，惯例工艺见下图。   图  低档次钼精矿制钼酸钙流程       当用苏打液浸出钼焙砂时，不只能与三氧化钼反响，也能与钼酸钼，钼酸铁反响而溶解（但就不能使它们溶解、反响）：   MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑   CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓   FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe（OH）2↓CO2↑       为了溶解充沛并节约苏打，一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩，钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后，就可在80~90℃下参加氯化钙（CaCl2）生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行，所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后，经过滤、锻烧（600~700℃）即可获炼钢工业钼酸钙。     由低档次钼精矿，乃至出产钼酸铵的浸渣，都可与苏打拌合后焙烧，发生如下反响：  MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→ SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑   生成的可溶性钼酸钠与硅酸（或偏硅酸）钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙，将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。     钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼：   Na2MoO4＋BaCl2→2NaC1＋BaMoO4↓   钼酸使用于珐琅工业中。出产时，国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多，它的出产要害，是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。

是银白色金属，密度3.51，熔点725℃，沸点1140℃。的化学性质非常生动，与水反响激烈，放出。温度升高后，可与氢生成氢化，与氮生成氮化，与碳生成碳化。在高温下与氧和卤素强烈反响，并放出很多的热。的复原性很强，它可以复原大大都金属的氧化物、卤化物、硫化物而得到相应的金属。　　的首要矿藏有重晶石和毒重石。重晶石的化学成分为硫酸，含氧化65.7%，三氧化硫34.33%。毒重石的化学成分为碳酸，含氧化77.7%，二氧化碳22.3%。毒重石一般不能富集成矿，只在重晶石矿床中以副矿藏产出。上述矿藏中，一般含有、钙等元素。此外，硅石含50%，也可作为出产化学制品的来历。　　我国重晶石资源丰富，重晶石矿产散布于全国21个省市自治区，储量以贵州最多，占全国总量的34.2%，其次是湖南(15.2%)、广西(10.6%)、甘肃(10.3%)、陕西(10.1%)、山东(5.9%)、福建(4.4%)，以上7个省(区)储量算计占全国总储量的90.7%。优质富矿(BaSO4含量大于92.5%)首要会集在贵州和广西。　　的制取办法包含：（1）氧化的制取 选用优质重晶石矿，或经手选和浮选，除掉铁和硅后，得到含硫酸大于96%的精矿。将粒度小于20意图矿粉与煤或石油焦粉按分量比4∶1混合，在反射炉内于1100℃下焙烧，硫酸被复原成硫化，俗称“黑灰”。用热水浸出得到硫化溶液。向硫化水溶液中参加碳酸钠或通入二氧化碳，使硫化转化成碳酸沉积。将碳酸与炭粉混合后，于800℃以上煅烧，制得氧化。氧化能在500-700℃氧化生成过氧化，700-800℃时过氧化又分化生成氧化；因而要求煅烧产品在惰性气体维护下冷却或淬冷，避免生成过氧化。（2）铝热复原法出产金属 因配料不同，铝复原氧化的反响可能有两种，反响式为：6BaO+2Al→3BaO•Al2O3+3Ba↑或 4BaO+2Al→BaO•Al2O3+3Ba↑ 这两种反响在1000-1200℃时，都只能生成少数的，因而，必须用真空泵将蒸气不断地从反响区转到冷凝区，反响才干不断向右进行。反响后的残渣有毒，须经过处理后才干丢掉。　　金属的首要用处是作消气剂，以除掉真空管和电视显象管内的痕量气体。在蓄电池极板的铅合金中参加少数的，能改进功能。也可作球化剂和脱气合金，用于制作球墨铸铁和精粹金属。的化合物用处广泛，重晶石可作钻探用的泥浆。锌白俗称立德粉，是一种常用的白色颜料。钛酸压电陶瓷广泛用作仪器中的换能器。盐（如硝酸）焚烧时，呈亮堂的绿黄色，很多用于制作烟火和信号弹。硫酸常用于医学X射线肠胃诊察，俗称“餐造影”。

的制取办法包含：（1）氧化的制取 选用优质重晶石矿，或经手选和浮选，除掉铁和硅后，得到含硫酸大于96%的精矿。将粒度小于20意图矿粉与煤或石油焦粉按分量比4∶1混合，在反射炉内于1100℃下焙烧，硫酸被复原成硫化，俗称“黑灰”。用热水浸出得到硫化溶液。向硫化水溶液中参加碳酸钠或通入二氧化碳，使硫化转化成碳酸沉积。将碳酸与炭粉混合后，于800℃以上煅烧，制得氧化。氧化能在500-700℃氧化生成过氧化，700-800℃时过氧化又分化生成氧化；因而要求煅烧产品在惰性气体维护下冷却或淬冷，避免生成过氧化。（2）铝热复原法出产金属 因配料不同，铝复原氧化的反响可能有两种，反响式为：6BaO+2Al→3BaO•Al2O3+3Ba↑或 4BaO+2Al→BaO•Al2O3+3Ba↑ 这两种反响在1000-1200℃时，都只能生成少数的，因而，必须用真空泵将蒸气不断地从反响区转到冷凝区，反响才干不断向右进行。反响后的残渣有毒，须经过处理后才干丢掉。

是银白色金属，密度3.51，熔点725℃，沸点1140℃。的化学性质非常生动，与水反响激烈，放出。温度升高后，可与氢生成氢化，与氮生成氮化，与碳生成碳化。在高温下与氧和卤素强烈反响，并放出很多的热。的还原性很强，它可以还原大大都金属的氧化物、卤化物、硫化物而得到相应的金属。　　的首要矿藏有重晶石和毒重石。重晶石的化学成分为硫酸，含氧化65.7%，三氧化硫34.33%。毒重石的化学成分为碳酸，含氧化77.7%，二氧化碳22.3%。毒重石一般不能富集成矿，只在重晶石矿床中以副矿藏产出。上述矿藏中，一般含有、钙等元素。此外，硅石含50%，也可作为出产化学制品的来历。　　我国重晶石资源丰富，重晶石矿产散布于全国21个省市自治区，储量以贵州最多，占全国总量的34.2%，其次是湖南(15.2%)、广西(10.6%)、甘肃(10.3%)、陕西(10.1%)、山东(5.9%)、福建(4.4%)，以上7个省(区)储量算计占全国总储量的90.7%。优质富矿(BaSO4含量大于92.5%)首要会集在贵州和广西。

钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离，并且，热解离出的NH3气随加热可充沛逸出，不再污染钼产品。因此，钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方，热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼，经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。     在钼的初级产品中，钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁，占有着重要的位置。     工业钼酸铵并非单一化合物，它是一系列钼同多酸铵的混合物，随（NH3）2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式，常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路：  （NH4）6Mo7O24·4H2O△（NH4）4Mo5O16△（NH4）4Mo8O26△MoO3→→→   这儿又证明a=5或8，b=2或2，c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸，工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。   表1  常见几种钼酸铵特性  名  称分  子  式参 数（NH3）2/MoO3%Mo转   化abc钼酸铵（NH4）2MoO41101：148.94 仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O7343：754.34130℃脱结晶水，230℃转化为四钼酸铵（放出NH3↑）四钼酸铵（NH4）2Mo4O134101：461.12315℃转化为三氧化钼（放出NH3↑）通 式（NH4）2bMoaO3a+bCH2O   b：a         从钼精矿动身，制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法，可将这些工艺概括为两大类，即（1）火法：经过氧化焙烧，将钼精矿转化为钼焙砂，再经湿法处理。（2）湿法：钼精矿直接浸出，辉钼矿转化为可溶钼盐。     火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同，前者选用焙烧，后者选用氧化剂溶液分化。终究，都使Mo4+→Mo6+，S2-→S0或S4+。     钼酸铵因为各杂多酸份额不同，钼含量也不同，但杂质含量往往很少，要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。   表2  钼酸铵质量标准  标准 含量（%） 成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo     Si        ︵ 杂 质 ︶ ≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006   P0.00050.00050.001  K0.010.080   Na0.0010.003   Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi  0.0006  Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb  0.0006  Cd  0.0006  Cr   0.00100.0005Ti   0.00100.0005粒度＜40网目

所谓火法，特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法，根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。   图  钼酸铵（火法）出产流程       1、浸     钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有：没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。     三氧化钼是酸酐，它极易溶于液中，发作如下反响而进入液相：   MoO3＋2NH4OH =（NH4）2MoO4＋H2O   二氧化钼和二硫化钼不溶于液，残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于，生成铁的络合物，发作如下反进而应入液相：   MeSO4＋6NH4OH＝Me[（NH3）4]（OH）2＋（NH4）2SO4＋4H2O   MeMoO4＋4NH4OH＝Me[（NH3）4]2MoO4＋4H2O       硫酸钙可与MoO2-4反响：   CaSO4+ MoO2-4＝CaMoO4↓＋SO2-4       反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于，进入固相。     钼酸铁虽能被分化，但反响缓慢。由于，在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜，阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]     亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁，它可溶于液构成铵的络合物：   Fe（OH）2＋6NH4OH＝[Fe（NH3）6]（OH）2＋6H2O       硅类杂质为石英（SiO2）或硅酸盐，是钼焙砂中首要杂质，不溶于而残留在固相。     对浸液进行液固别离，取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。     用8%~10%液，在常温或50~60℃，液固比为（3~4）：1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度（25~30g/L）。     钼焙砂中杂质含量不同，钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时，会呈现二氧化钼或二硫化钼；当钙、铁含量较多时，都会使钼的浸出率下降。一般，钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。     浸渣分量约为所加焙砂分量的10％~25％，含钼量在5％~25％之间。还需进一步收回其间的钼。     为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰，除了进步钼精矿质量外，还有以下方法：     （1）向浸液中参加碳酸铵，它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙（CaCO3），便可防止硫酸钙生成钼酸钙，而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响，生成碱式碳酸铁的沉积，它的吸附才干比氢氧化铁小，可下降浸渣中钼含量。     （2）浸前，用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响：   MeSO4＋2HCl=MeCl2＋H2SO4   MeMoO4＋2HCl=MeCl2＋H2MoO4↓       钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相，三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸（应调好PH值）而进入固相。尔后，经过固液别离，可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸，浸渣中钼含量可降至3％以下。“预浸”时，二氧化钼可溶于酸进入液相：   MoO2+4HC1＝MoCl4+2H2O       所以，钼焙砂含二氧化钼较高时，“预浸”废液应增加收回钼的工艺。     浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。     2、净化除杂     浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们，往往要向溶液参加硫氢化铵（或硫化铵、）。     这些金属的络离子中除[Fe（NH3）6]2+移定性较差，其他[Cu（NH3）4]2+、[Zn[Ni（NH3）4]2+结合得都很安稳，它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此，溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。     虽然[Cu（NH3）4]2+很安稳，但CuS与FeS溶度积更低。（LFeS＝3.7×10-19，LCuS＝8.5×10-45）所以，溶液中会发作如下反响，直至铜、铁沉积完：   [Cu（NH3）4]（OH）2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH   [Fe（NH3）6]（OH）2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH       关于锌和镍，虽然它们的硫化物溶度积也不高（LZnS＝1.2×10-19，LCuS＝1.4×10-24），但它们的络离子相对就安稳得多。此刻，溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此，锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]     经过液固别离，就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。     出产中，有必要当心操控铵的加人量，假设溶液中铵过量，将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以，铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底，如发现溶液中铵过量，需参加新鲜的浸液冲销。     铵亦可用硫化铵或替代，但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。     净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同，需带拌和器和加热蒸汽套。     3、结晶     经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L，母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L，或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻，母液中为数不多的CuS、FeS、Fe（OH）3易沉降，可滤除。往后，将有两种加工计划：     （1）计划I—浓缩-结晶法：将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL（适当含MoO3为400g/L），过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。     结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后，约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次，终究再将尾液蒸干，在350~400℃下煅烧，所得三氧化钼含杂太高，须回来浸。     操作须留意：蒸腾进程应保存4~6g/L自在；而且为防部分过热，应不断拌和，这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积，从溶液中分出。     “浓缩-结晶”需重复屡次，进程持续时间较长，第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准，而需重复结晶以净化。     （2）计划Ⅱ—中和法：对预浓缩的母液参加中和，依据溶液终究pH和温度不同，可分出不同成份聚钼酸盐。     当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液，直到pH=2.3，强烈拌和，可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来：  4（NH4）2MoO4+5H2OPH＝2~2.5（NH4）2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→   分出的结晶有必要立刻过滤，不然，在与母液长期触摸后易脱水，生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。     四钼酸铵沉积物纯度很高，Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子（0.2%~0.4%）不易被水洗掉，而需重结晶，以脱除氯离子。     首要，将四钼酸铵在70~80℃下，用含3%~5%的溶液溶解，直到饱满（溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃，50%~60％的钼会以纯洁的仲钼酸铵（（NH4）6Mo7O24·4H2O）方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵，再冷却结晶，重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵，杂质在母液中堆集到必定程度后，送去净化处理。     别离四钼酸铵后的酸性母液中，还残留有3%~4%的钼（适当6~10g/L），将其再酸化至pH=2送沉积池，可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂，尾液还含约1g/L的钼，可用离子交换法加以收回。     4、浸渣收回     依据钼焙砂的不同成份，钼的浸出率在80%~95%之间，其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中，渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]     浸渣中钼的物相生要为：难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁；不溶于的二氧化钼、二硫化钼；极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现：吸附MoO2-4很少，而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。   表  浸渣中钼的散布  钼的物相MoO2-4Fe2（MoO4）3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率（%）4.199.3335.754.6746.06100.00       从浸渣中收回钼的工艺繁复，不少工艺与钼精矿分化工艺相同，此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。     火法常见工艺有：（1）二次焙烧-浸；（2）碳酸钠焙烧-水浸；（3）硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。     二次焙烧法：Richard将浸渣在富氧（或纯氧）中焙烧600~650℃，15~30min后总浸率达99%以上。     碳酸钠焙烧-水溶法：将湿渣拌上碳酸钠粉，放焙烧炉内，经700~750℃焙烧6~8h。此刻，浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣，钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中，用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定，一般不与Fe2（MoO4）3共同，可用溶解得钼酸铵溶液。     硫酸焙烧-水浸法：将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧，各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣，钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。     湿法常见工艺有：（1）碱液压煮；（2）酸分化；（3）次分化。     碱液压煮：当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在，而MoO2或MoS2含量很低时，在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃，1.2~1.5MPa浸出，可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。     酸分化法：当浸渣的钨档次较高（3%~5%W）时，用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣，可将其间钼酸盐彻底分化，生成易溶于的钼酸，而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相，别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。     用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸，在液固比为3：1，加温到70~80℃时，浸出浸渣2h，可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸，残渣含钼量仅0.44%。

中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26－27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论，大 家各抒己见，畅所欲言，最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题，大家一致认为，钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价，这种报价较为科学，有利于钼行业的发展，现将具体事宜通知如 下：   　　一、四钼酸铵  　　1、精品级 Mo≥56％ 化学物理性能达标，满足钼拉丝条及深加工；  　　2、一级品 Mo≥56％ 各项化学性能达标，满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板  等；  　　3、二级品 Mo≥56％ 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。   　　二、七钼铵酸  　　1、一级品 Mo≥54％ 化工原料及其主应用；  　　2、二级品 Mo≥52％ 钼肥生产原料；   　　三 、二钼酸铵  　　参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56％   　　四、钼酸钠  　　1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99％ 无钨、钒杂质；  　　2、一级品 Mo≥38.5％ 含量≥98.5％；  　　3、二级品 Mo≤38％ 含量≤98％。.

常见的钡盐有硫酸钡、硝 酸钡、氯 化钡、碳酸钡等，钡盐产品主要应用到电子行业，用作五颜六色的显像管、磁性材料的添加剂。目前，我国已经成为世界上第一大钡盐生产国。全球碳酸钡年产能约90万吨，产值约70万吨，而我国年产能约70万吨，年产值约50万吨，约占全球碳酸钡产能及产值的70%以上。我国碳酸钡产品长期以来大量出口，已成为世界第一大碳酸钡出口国。尽管我国是世界上最大的碳酸钡生产国和出口国，但我国却不是碳酸钡生产强国。主要原因有以下几点：我国大型碳酸钡生产企业较少，达到规模化生产的企业很少且我国碳酸钡产品结构单一，缺少高技术含量的产品。尽管有些工厂目前也在研究和生产高纯碳酸钡，但稳定性较差。对于高纯级产品，我国还需要从德国、意大利和日本等公司进口。此外，近年来，又有一些国家成为新的碳酸钡出口国，如俄罗斯、巴西、韩国、墨西哥，导致世界碳酸钡市场供大于求，给我国碳酸钡工业产生了巨大影响，各生产厂家为了生存不吝降价。与此同时，中国出口企业还遭到国外的反倾销查询。如今环保要求不断提高，我国一些钡盐生产企业也面对环境保护的问题。为了促进我国钡盐工业开展，我国钡盐生产企业应当以环保安全为根底，不断研发、引进先进技术，开发符合时代要求、技术含量高的新产品。 

金属的主要用处是作消气剂，以除掉真空管和电视显象管内的痕量气体。在蓄电池极板的铅合金中参加少数的，能改进功能。也可作球化剂和脱气合金，用于制作球墨铸铁和精粹金属。的化合物用处广泛，重晶石可作钻探用的泥浆。锌白俗称立德粉，是一种常用的白色颜料。钛酸压电陶瓷广泛用作仪器中的换能器。盐（如硝酸）焚烧时，呈亮堂的绿黄色，很多用于制作烟火和信号弹。硫酸常用于医学X射线肠胃诊察，俗称“餐造影”。

钼矿选矿过程中，有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿；有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个方法。    1.钼中矿的化学选矿    杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6~0.8%的钼中矿，以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下：    首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度，参加次溶液浸出，反响式如下： MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O     次溶液含NaClO130～140克/升、含NaOH50～60克/升。浸出温度45～55℃，钼中矿细度为0.074毫米以下。    浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5～6，然后加氯化钙，用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下： Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl     把钼酸钙沉积过滤后，加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其中平杂的重金属离子，反响式如下： CaMoO4+Na2O3←→Na2MoO4+CaCO3↓     然后加使溶液的pH=0.5，在95℃下反响生成钼酸沉积，反响式如下： Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl[next]     把钼酸别离出来后，直接溶解于中，生成钼酸铵。参加活性产脱色，然后加使pH=2.5，得到白色结晶的二水四钼酸铵[（NH4）2O•4MoO4•2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如下图所示。 [next]     2.低档次钼精矿出产钼酸铵    有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂，因含炭质矿藏的影响，浮选得到的钼精矿含钼仅20~35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下：首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼，反响式如下： 2MoS2+7O2     4.5小时  →  2MoO3+4SO2↑600～650℃     然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵，反响式如下： MoO3+2NH4OH   3小时  → （NH4）2MoO4+H2O     过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加（或硫化铵），将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液，参加硝酸，使pH=2.5，正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体，反响式如下： 4（NH4）2MoO4+6HNO3→（NH4）2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O     把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如下图所示。[next]

传统的氧化焙烧钼精矿出产钼酸铵的火法工艺，存在SO2烟气严峻污染环境，钼和铼收回率低一级缺点。温法分化钼精矿就可防止这些缺点。     湿法工艺品种繁复，从钼精矿分化手法区分，常见工艺有以下几种（见表1）。   表1  常见湿法工艺  工  艺氧化剂压力（MPa）温度（℃）浸  液硝酸氧压煮O2△0.8~1.5① ※2.0~2.5②180~22020~40g/LHNO3 （HNO3：Mo＝0.2~0.3：1）烧碱氧压煮O2同上200 硝酸分化HNO319027~30%浓度硝酸次分化NaOCl120~4030g/L NaOCl， 20~30g/L NaOH           ①氯分压；②釜内总压。       1、（硝酸）氧压煮     钼精矿在水介质里，经硝酸催化的氧化煮是一个三相（液-固-气）反响的放热进程，反响为：  MoS29O2+3H2O→H2MoO4+2H2SO4+△Q2   硝酸起作催化剂作用，在反响中循环：   MoS2+9HNO3+3H2O→H2MoO4+9HNO2+2H2SO4+△Q   2HNO2→NO+NO2+H2O   2NO+O2→2NO2+1233kJ   3NO2+H2O→2HNO3+NO+484.5kJ       从亚硝酸→NO+NO2→NO2→HNO3反响很快到达平衡。增大氧分压、下降气相温度，都有利反响进行。     压煮进程中，钼除少数在强酸介质中呈阴离子进入压煮液外，94%左右钼以钼酸方式留在固相。钼精矿里伴生的铼绝大部分转化为可溶的高铼酸或其盐进入压煮液中。钼精矿中铁、铜、铝、镁等呈硫酸盐，部分磷、砷、硅以阴离子方式进入了压煮液。     硝酸氧压煮工艺流程如图1，工艺条件见表2。   表2  氧压煮出产钼酸铵工艺条件  工  艺工  艺  条  件压煮钼精矿（kg）：水（L）1：1.5~2.5①釜内加压（MPa）2（反响中上升至3）加热温度（℃）14~15（反响上升至20）②硝酸用量（kg HNO3/kg Mo）0.20~0.30反响时刻（h）2（滤饼） 浸滤饼（kg）：水（L）：（L）1：0.7~0.8：1.2~1.23PH8.5~90加热温度（℃）70~75拌和时刻（min）15~20溶液比重（g/mL）1.16~1.18净化加热温度（℃）80~PH8.5~9参加过量时溶液呈淡黄色浓缩溶液比重（g/mL）1.2~1.21冷却温度（℃）40~45酸沉反响温度（℃）≯60PH2~2.5溶 再结晶粗晶（kg）：蒸馏水（L）：（L）100：（40~50）：（45~50）溶液比重（g/mL）1.40~1.50溶解加热温度（℃）70~80            ①     现在蒸煮加压已可降至0.8~1.2Mpa；            ②     反响中，压力还会上升，温度自行再升高[next]  图2  （酸）氧压蒸煮出产钼酸铵工艺流程       钼精矿、硝酸和水（或回来的洗液）参加钛材高压反响釜，向反响釜送入蒸汽开端加热并通入氧气。当釜内温度上升到140~150℃、压力达1.5~2.5MPa后中止蒸汽加热。持续送入氧气，随反响开释热量，釜内的温度、压力得到上升，可到达180~220℃、3~3.5MPa。在不就义载时保持反响2h。反响完毕，中止送氧，温度会随之下降到150℃以下。冷却浸液使温度降至l00℃以下，排气降压，再经液固别离：可获钼酸滤饼和压煮液。对钼酸滤饼的进一步加工与钼焙砂浸工艺类似。     氧压煮工艺里钼和锌的转化率都可达98%~99%以上，加工费不高、三废较少但氧压煮能否施行于出产的关键是设备能否耐压、耐温、耐酸腐蚀。高压反响釜用钛材、密封材料可用四氟乙烯材料制备，对高压、高温、高酸度、高氧化气氛下的阀门等尤须留意。     氧压煮液的处理可选用萃取或离子交流提取钼和铼。几个典型氧压煮条件、作用比照见表3。   表3  氧压煮条件、作用比照  项  目单 位株洲硬质合金厂前苏联美国专利3988418美国专利3739057日本专利昭-37-1520氧分压MPa1.5~2.01.01.05~1.41.0~1.52.0硝酸用量Kg/kg（Mo）0.20~0.30/0.45~0.90.34/液固比/1.5~2.5：110：110：15：110：1温度℃180~220200~225120~160155~160200精矿粒度目75%-200/-325-200-200浸出时刻h2~33~43~426钼转化率%99.1393~993599.5＞9998.4进压煮液钼量%~75~720~2510~15/       2、硝酸氧压煮液收回铼的工艺     铼广泛散布在地壳中，但还没有发现有天然形状铼的存在，它也很少呈首要矿藏组分呈现。存在于其他矿藏中的铼仅为痕迹量，辉钼矿却是铼仅有重要的宿主矿藏。至今，世界上所出产铼的99%来源于热液型斑岩铜-钼矿。     从钼精矿出产铼的办法也依靠钼精矿分化的工艺。当氧化焙烧钼精矿时，在500℃以下的焙烧温度，铼就以Re2O7提高进入烟气。用高压力差的高洗刷塔，从烟尘中搜集率约65%。再从溶解有高铼酸或高铼酸铵的洗刷液里萃取或离子交流收回铼。氧压煮时钼精矿中铼的98％转化成高铼酸进入压煮液，压煮液里还含有总钼量5％~6％的钼。 从压煮液可用萃取法或离子交流法收回钼与铼。萃取工艺见图1，萃取铼的工艺条件见表4。   表4  压煮液中收回钼、铼的工艺条件  工 序工    艺    条    件沉 硅聚醚用量50g/m3压煮液萃取与反萃取条  件铼钼有机相组成N2352.520仲辛醇4010火油57.570反萃取剂（mol）NH4OH5~69~10洗刷剂（mol）NH4OH 1.8流比萃取萃铼1.3g/L萃钼20g/L洗刷 1/0.5反萃取铼液10g/L钼液150 g/L铼一次结晶用量（g/L）50 用量（ml/L）20 结晶温度（℃）≤0 铼二次结晶溶解液组成（：水）1：1 一次结晶溶解温度（℃）95 固液比1/10 结晶温度（℃）≤0  [next]     3、烧碱氧压煮     在130℃和氧分压为0.2MPa、釜内总压1MPa时，用NaOH溶液浸出钼精矿。经浸出7~8h后，98%~99%的钼与铼转化进液相。当温度提高到200℃，氧分压可达1~1.5MPa，反响如下：   MoS29O2+6OH-→MoO2-4+2SO2-4+3H2O2       溶液中除含有MoO2-4、ReO4-外，还含有Cu、Fe、Si、As、Sb、P的化合物，这些杂质使溶液处理复杂化。     从含硫酸盐离子高的溶液中别离钼，不适宜选用沉积钼酸钙的办法，由于这会一起生成硫酸钙的沉积而污染钼酸钙。因而，可选用在高压釜中200℃的弱酸溶液中（pH=2）用钼粉复原MoO2-4：   MoO2-4+Mo+4H+→3MoO2↓+2OH-   再用H2复原MoO2即可得工业钼粉。复原后的残液再用以萃铼。该工艺可提取96%钼和85%~90%的铼。 在弱酸性介质中，在加压下通入H2也可复原MoO2-4   MoO2-4+H2→MoO2↓+2OH-   MoO2最佳沉积条件为200℃，氢分压6MPa，pH＝2~3，参加晶种反响1~4h后，98％以上相钼会以粗粒MoO3晶体分出。     从苛性碱压煮液中提取钼的另一有效途径是用强碱性阴离子交流树脂作离子交流。     惯例处理钼溶液的萃取、活性炭吸附、离子交流工艺都适用于酸性介质。株洲钨钼材料研究所选用OH-型717#或D296阴离子树脂，从苛性碱氧压煮的钼液中吸附钼，吸附率可达99.5%。而且除掉90％以上磷、砷、硅和80％以上SO42-等杂质。实验中，湿树脂的吸附量较大，pH=8时717#树脂穿透简单（交流柱流出与流入液相含量之比为0.01时简单）为25~29g/L；饱满容量（当流入，流出液的含量到达持平后的树脂含量）为38~40g/L；D296-10在pH=10时的穿透容量为29.06g/L，饱满容量为37g/L。在对树脂用NH4Cl解吸，解吸液酸沉等工序中，可进一步脱除SO42-及铜铁等杂质，取得合格的高质量仲钼酸铵。     4、次氧化法     这往往用作低档次钼精矿和钼中矿的湿法分化工艺。     在碱性介质中，加氧化剂次简直能氧化一切的硫化物：     但在20~40℃时，铁、铜的硫化物氧化速度远比辉钼矿的低。此刻，可充沛将MoS2转化为MoO42-，而铜、铁的硫化物很少溶解。一起，氢氧化铁，特别氢氧化铜在碱性介质能催化次的分化，加速辉钼矿的氧化：   NaClO→NaCl+[O]   浸液成份一般为：NaCIO30g/L，NaOH20~30g/L。一般用此法浸取含钼5％~23％的钼中矿时，钼的收回率可高达96%~98％。这个办法可在常温，常压下作业，比氧压煮易操控。不足之处是药剂耗量太大，理论上核算，每浸取lkg钼，需耗费7kg次，而实践出产耗费还为理论值的1.5~2倍。 为此，呈现通以再生次的工艺：   2NaOH+Cl2→2NaClO+H2↑       亦呈现电氧化法：用通电的氯化钠溶液浸出：  NaCl+H2O电解NaClO+H2↑→ [next] 这些工艺都只是次法的分支，见图2。   图2  次法流程

摘  要：以中国某地含钼矿石为原料，通过研究发现钼以非晶态硫化物形式存在，一般选矿及文献记载的湿法提取方法均无法使之达到工业应用要求。研究了用原矿直接通过氧化焙烧、碳酸钠溶液高温高压浸取，将其中的钼转化为含钼溶液，再加入一定量固体氯化铵，加热析出钼酸铵，从而制备钼酸铵产品，并通过条件试验选取最佳工艺技术参数。钼酸铵中钼含量大于55％(质量分数)，钼的回收率大于90％。关键词：非晶态钼矿石；钼酸铵；氯化铵。    1  物质组分    原矿分析结果：ω／(SiO2)＝21.77％，ω／(K2O)＝1.04％，ω／(Fe2O3)＝15.96％，ω(Na2O)＝0.22％，ω(Al2O3)＝8.28％，ω／(TiO2)＝0.33％，ω／(CaO)＝7.28％，ω／(MgO)＝2.10％，ω(S)＝19.48％，ω(P)＝0.16％，ω／(Mo)＝4.32％，ω(Ni)＝3.14％，ω／(Mn)＝O 0.045％，ω／(C) ＝13.00％。    原矿经X射线衍射图谱分析，未见钼(镍)矿物的谱线和峰值，含硫矿物只有黄铁矿(二硫化铁)，质量分数在14％左右，换算其中的硫含量占总质量的7.5％，而原矿化学分析结果表明硫含量高达19.48％，显然无法 平衡。据此判断，钼(镍)以非晶态硫化物形式存在。原矿其它主要矿物组成为：石英、碳、白云石、云母、菱铁矿、高岭石等。    2  原则工艺流程的制定    原矿钼品位较低，硫、碳含量较高，曾尝试浮选或重浮联选进行富集，由于其未结晶形成独立矿物，与碳等共生紧密，且嵌布粒度极细，无法与其它矿物进行有效分离，使得精矿晶位和回收率均极不理想。因此，本研究采用湿法冶金工艺提取其中的钼。原矿直接经氧化焙烧后，用碳酸钠溶液高温高压浸取，再用氯化铵析出浸取液中的钼，制备钼酸铵产品。原则工艺流程为：原矿→破碎→磨矿→氧化焙烧→碳酸钠溶液浸取→氯化铵析出→过滤洗涤→干燥→钼酸铵产品。    文献介绍了用低品位钼精矿制备钼酸铵的工艺路线，制备工艺在常压下进行且为结晶完好的辉钼矿原料。在文献的基础上，研究碳酸钠用量、浸取反应时间、浸取温度(压力)对浸出率的影响，并据此确定最佳浸取工艺条件，以及研究了用氯化铵制备钼酸铵的工艺技术指标。[next]    3  试验结果及分析    3.1  碳酸钠溶液浸取试验    试验仪器：l 000 W可调电炉；调速电动搅拌机；200 mL不锈钢反应釜，自制；调温烘箱。    试剂：碳酸钠，化学纯。    主要反应：    2MoS2+7O2＝2MoO3+4SO2 ↑    MoO3+Na2CO2＝Na2MoO4+CO2  ↑    3.1.1  碳酸钠用量试验    试验条件为：液固质量比2:1，温度100℃，时间1 h。取100g焙烧后的样品，磨至52 µm，加入不同量的碳酸钠，加人量为与固体原矿的质量比，两级浸取，第一次与第二次加入的量相同，加200 mL水，加热到100℃，搅拌反应l h，冷却后过滤洗涤，渣烘干后分析钼含量。浸取焙烧后的样品钼含量为4.07％(质量分数)，试验结果见表1。从表l看出，当每次碳酸钠用量为50％时，浸出率相对较突出，但用量过高，不经济。总的来看，常压下浸取效果并不理想，但为高温高压浸取试验提供了一定的参考依据。表l  碳酸钠用量试验结果(质量分数)  ％碳酸钠用量一次浸出渣钼含量二次浸出渣钼含量总浸出率103.793.0226.8203.521.7656.8301.471.2669401.41.0973.2501.481.5187.5[next]     3.1.2  浸取时间试验    试验条件：液固质量比2:l，碳酸钠用量40％，温度100℃。浸取时间分别为1 h、2 h、3 h、4h时，一次浸出渣钼含量(质量分数)分别为1．40％、1．6l％、1．54％、1．68％。结果表明，浸取时间对浸取效果无显著影响，以1 h为宜。    3.1.3  浸取温度(压力)试验    试验条件：液固质量比2:l，浸取时间l h，碳酸钠用量30％，结果见表2。结果显示，在碳酸钠用量相同的情况下，160℃时的密闭静态浸出率远高于常压下动态浸出率，超过了90％的预期指标。考虑到温度过高，反应时状态的平衡压力也随之增高，对设备的要求更加严格，反应温度以160℃较为适宜，此时状态的压力约606 kPa。表2  浸取温度(压力)试验结果浸取温度／℃一次浸出渣钼质量分数/％二次浸出渣钼质量分数/％总浸出率/％室温3.262.6933.91001.471.26691601.380.2691.2

一、石油工业：200目、325意图油气田钻井泥浆助剂重晶石粉。 二、化工工业：盐厂用重晶石做质料，出产锌白、沉积硫酸、碳酸。 三、涂料油漆工业：可作为油漆、涂料的填料替代沉积硫酸、立德粉、钛、活性二氧化硅等报价较高的质料，合适操控油漆的粘稠度，使产品色泽亮光，稳定好。 四、塑料工业：可用于塑料ABS质料的填料，使产品光泽亮力，一起还能够进步产品强度，刚度和耐磨。 五、橡胶工业：500目以下产品可很多用于橡胶制品作为填料，降低成本，进步制品硬度、耐酸碱性和耐水性等，并对天然橡胶和合成橡胶有杰出的补强效果。 六、造纸工业：高细度的重晶石粉可用于白板纸、铜板纸的填料和涂布填料，以进步白度，进步表面覆盖率。产品规格：325目、400目、600目、800目、1250目、1500目、2000目、2500目、3000目、4000目、5000目、6000目。 七、水泥工业：重晶石、萤石、石膏等复合矿化剂。 八、玻璃职业：用作去氧剂、弄清剂、助熔剂，能够添加玻璃的光学稳定性、光泽和强度。 九、建筑职业：用作混凝土骨料、铺路材料，重压沼地区域埋藏的管道，替代铅板用于核设施，原子能工厂、X光实验室等的屏蔽，延伸路面的寿数。 十、其他职业：重晶石粉还能够在陶瓷等职业中作为优质填充料运用。

工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物，它主要包括有：钼酸铵，四钼酸铵与仲钼酸铵。     下表列出了常见几种钼酸铵盐。   表  常见几种钼酸铵盐  名称分子式脱水温度（℃）转化温度（℃）转化产品仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O90°脱一个结晶水230四钼酸铵四钼酸铵（NH4）2MoO13130°脱其余结晶水315三氧化钼钼酸铵（NH4）2MoO4·2H2O120 三氧化钼       仲钼酸铵热离解反应及条件如下：  （NH4）6Mo7O24·4H2O90~130℃（NH4）6Mo7O24·4H2O+4H2O↑→    （NH4）6Mo7O24150~250℃（NH4）2Mo4O13+NH3↑+2H2O↑→    （NH4）2Mo4O13280~380℃4MoO3+2NH3↑+H2O↑→         工业生产中，这一系列反应在同1台回转炉内进行。炉温保持在450~500℃。炉温偏低，仲钼酸铵等热解离不彻底；炉温偏高，解离后的三氧化钼蒸汽压上升，会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠绕的电阻丝来实现。     由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色，基本可满足高纯三氧化钼的要求。此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较高，原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——高纯三氧化钼的产品中。所以，当原料含杂质较高时，必须先经除杂纯化，直至达到要求之后，再进入热解离段工艺。

跟着现代工业的飞速发展，钼的用量不断添加，其报价也继续上涨，但优质钼矿资源越来越少。在各种类型的钼矿藏和钼系废催化剂中都含有一定量的钒酸根，钒酸根是钼产品的有害杂质，因此，需求经过除钒酸根来制备纯钼化合物。 钼酸根、钒酸根在水溶液中的性质十分类似，别离很困难。已有的一些钼酸根、钒酸根别离办法有铵盐沉淀法、溶剂萃取法、电化学离子交流法、电化学复原反萃取法、螯合树脂吸附法等。铵盐沉淀法和溶剂萃取法对钼酸根、钒酸根别离不完全，后3种办法可使钼酸铵产品中钒酸根质量分数小于0. 0015%，可是电化学离子交流法和电化学复原反萃取法操作工艺杂乱，而螯合树脂吸附容量低，工业运用不抱负。实验研讨了用强碱性阴离子交流树脂从钼酸铵溶液中去除钒酸根。 一、实验部分 （一）实验仪器、试剂和分析办法 强碱性阴离子交流树脂D231－Ⅱ，浙江争气实业股份有限公司产品。 实验料液由钼酸铵、和去离子水制造而成，钼质量浓度62.36gL，钒质量浓度0.52gL，pH为6.5～7.5。 、、钼酸铵、均为分析纯。 溶液中钼质量浓度用铜离子催化硫酸盐法在722S型分光光度计上测定，钒酸根质量浓度用硫酸亚铁铵滴定测定，氯离子质量浓度用滴定测定，溶液pH值用pHS－25数显pH计测定。 离子交流柱：Ф2.5 cm×200 cm。 （二）实验办法 树脂先用去离子水浸泡24 h，充沛溶胀后再用去离子水洗至无杂质；用40gL溶液和40 gL溶液替换处理2次，每次用2倍树脂体积的用量浸泡8h并用去离子水洗至中性；最后用4倍树脂体积的40 gL溶液转为氯型，再用去离子水洗至中性，备用。 取200 mL处理好的D231－Ⅱ树脂装填在交流柱中，室温下，将制造好的料液从上向下经过树脂层，操控流速为200 mL／h，每2h取交流柱流出液一次，检测钼和钒的质量浓度。 交流柱流出液中钒酸根质量浓度达0.02 g/L时中止吸附。当树脂吸附饱满后，用4倍树脂体积的50 g/L溶液（或50gL溶液）解吸，用去离子水洗至pH=8，再用4倍树脂体积的50g/L溶液转为氯型，用去离子水洗至pH值为中性后，进行下一个周期的吸附。 二、实验成果与评论 （一）吸附 3个周期的吸附实验曲线如图1～3所示。图1  第1周期树脂对钒酸根的吸附曲线图2  第2周期树脂对钒酸根的吸附曲线图3  第3周期树脂对钒酸根的吸附曲线 从图1～3看出：D231－Ⅱ树脂对料液中的钼酸根和钒酸根都有吸附作用，当流出液体积为1倍树脂体积时，钼酸根开端穿透，随后流出液中钼酸根质量浓度敏捷升高；当流出液体积为8倍树脂体积时，流出液中钼酸根质量浓度与进料液中的根本共同，而钒酸根根本检测不出；当流出液体积为20倍树脂体积时，流出液中检测出有微量的钒酸根。若以钒酸根质量浓度0.02g/L为失效结尾，则树脂对钒酸根的吸附容量约为16.0g/L，处理料液量为26倍树脂体积。 （二）解吸 选用强碱性阴离子交流树脂D231－Ⅱ去除钼酸铵溶液中的钒酸根作用很好。流出液中钒酸根质量浓度达0.02g/L为吸附结尾，此刻对树脂进行解吸处理。负载树脂先用清水淋洗，去除残留的吸附原液，然后用4倍树脂体积的50 g/L溶液进行解吸，再用去离子水洗至pH=8。3个周期的解析实验曲线如图4～6所示。树脂吸附容量、洗脱量和洗脱率见表1。图4  第1周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线图5  第2周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线图6  第3周期树脂对钼酸根和钒酸根的解析曲线 表1  D231－Ⅱ树脂3个周期的吸附参数从表1看出：3个周期的解析成果根本共同，钒酸根洗脱率均在99%以上，阐明D231－Ⅱ树脂吸附钒酸根的重复性好、洗脱率高。D231－Ⅱ树脂作为一种大孔强碱性阴离子交流树脂，具有特殊的孔结构和比表面积，在pH为6.5～7.5范围内，对钒酸根的吸附选择性大于对钼酸根的吸附选择性。一起，树脂的抗污染才能强，具有很高的吸附才能、耐温性、稳定性和机械强度，十分合适从实践溶液中吸附别离钒酸根。 三、定论 实验成果表明：D231－Ⅱ树脂可用于从钼酸铵溶液中别离钒酸根；溶液pH为6.5～7.5时，D231－Ⅱ树脂对钒酸根的吸附选择性很高，吸附率大于99%;负载树脂用稀（稀碱液）脱附，钒酸根洗脱率在99%以上。D231－Ⅱ树脂有较高的耐氧化、耐酸碱、耐有机溶剂的功能，机械强度大，正常情况下，年损耗率小于5%。选用D231－Ⅱ树脂从钼酸铵溶液中吸附钒酸根，工艺简略，别离作用好，不需求特殊设备，技能简单把握，可完成自动化。

1、我国沉积硫酸商场及消费 我国沉积硫酸首要出产供应商有13 家(详见表1)。2013年全国的沉积硫酸供应商出产能力到达40万t，总产值约为25万t，其间以河北嘉信化工有限公司出产能力最大，年产5万t。国内沉积硫酸首要用于涂料、塑料、造纸、橡胶、油墨等职业，消费结构为：涂料职业占50%～60%，塑料职业占10%～15%，纸张职业占1%～5%，橡胶职业占15%～20%，油墨颜料职业占5%～10%。跟着国内涂料工业的快速开展，2013 年我国涂料工业总产值达1 303.349 万t，同比添加3.58%。 据有关资料标明我国涂料产值按每年5%~6%速度递加，沉积硫酸占涂料组成的5%～20%(质量分数)，因而我国的沉积硫酸需求空间还会添加， 开展最快的前4位是广东省、上海市、江苏省和山东省。表1 全国沉积硫酸首要出产供应商及产能 近年来，跟着电子商务和印刷业的开展，促进我国油墨颜料工业较快开展，早在2010年我国油墨年总产值超越德国、日本，位居国际第二，约占全球产值的14%，并且每年按10%添加。2013 年我国油墨产值为67.5 万t，估计全国油墨产值到2015年会打破80万t。 近几年我国沉积硫酸的报价相对平稳， 并没有大幅上扬趋势，各个厂商之间库存量相对安稳，其首要原因是沉积硫酸职业是个资源型职业，现在国内大部分硫酸出产厂商都建立在重晶石、煤炭、芒硝(或元明粉)丰厚的区域，如湖北、湖南、四川和贵州等地，厂商具有资源优势。这也从旁边面反映出，我国的沉积硫酸产品附加值比较低，结构比较单一，通用性比较强，各厂商产品质量无巨大不同，然后约束了厂商的开展。据了解，未来几年内沉积硫酸商场依然不会有很大的改变，特别是关于我国沉积硫酸出产供应商来说，盈余空间有限。 2、开展趋势 我国沉积硫酸出产大多以重晶石为质料，出产过程中发生的很多颗粒物、废气、废水和废渣给环境形成污染，跟着国家“十二五”规划的施行，国家加强了对环境的管理，尤其是对PM2.5的管理，添加了厂商环境管理费用，给厂商经营带来了困难。另一方面我国每年还需要从国外进口高级沉积硫酸，相关资料标明，每吨进口沉积硫酸的报价是国内出口报价的2.5～3倍，标明国内产品与国外还有很大的距离。因而，关于沉积硫酸职业的开展，要以技能为先，进行综合管理。开展趋势首要表现在以下几方面： 1)加强环境管理，节能减排，下降出产本钱。如，运用水煤浆来替代煤粉焚烧，进步煤的焚烧运用率;运用闪蒸技能，使枯燥与破坏结合在一起，削减工艺流程，下降粉尘对环境的污染;对焙烧炉发生的高温烟气进行余热收回，并且炉内选用双层耐火砖等，下降动力的耗费;选用多效蒸腾及热泵技能，下降产品的蒸汽耗费。 2)研讨沉积硫酸商场，不断开辟新范畴。传统的沉积硫酸商场会集在涂料、油漆、油墨、塑料等职业，跟着我国家用轿车、电动车的快速开展，作为电极钝化剂的沉积硫酸也在蓄电池职业得到了快速添加。在轿车刹车片职业中，沉积硫酸作为填料，由于能够进步冲突材料热安稳性和改进材料的热阑珊功能而被越来越广泛地运用。这种新式商场的开展，必将开辟沉积硫酸的使用规模。 3)开发新产品，使产品具有差异性。由于沉积硫酸使用广泛，因而，不同范畴对沉积硫酸有不同要求。如用作油墨的填料，要求色彩、吸油量安稳，细度在15~20μm;而用于造纸职业，要求颗粒粒度不宜过小，由于粒度过小会使硫酸在纸张中的藏着率下降，不只糟蹋材料，导致造纸本钱添加，一起还可能下降纸张的不透明性;用作橡胶等复合材料填料，在杰出的涣散功能下，粒径越小越好，其增强效果越大。因而，厂商应该依照商场的需求，及时调整产品质量，服务于商场。一起，活跃开发新产品，如导电硫酸等，才干更好地占领商场。 4)活跃推动纳米沉积硫酸的工业化出产，抢占技能制高点。纳米硫酸粒径小、散布窄，有很好的涣散性，可有效地进步涂料、印刷油墨等色彩，使之更为明显，更赋有光泽。可是现在制备纳米硫酸的办法大都停留在实验室阶段，很多工业化出产的纳米硫酸的纯度和粒度均不能到达抱负要求。现在国内外商场上纳米硫酸求过于供，完成纳米硫酸的工业化出产是现在国内外化工材料商场的火急需求。 3 结语 我国具有很多的重晶石矿产资源， 出产沉积硫酸具有得天独厚的资源优势， 可是现在的产品首要用在中低端油漆和涂猜中，各出产供应商的质量不同不大，与国外产品比较，不管在质量上仍是报价上均有必定的距离。因而，开发高质量的沉积硫酸产品，不只是对自然资源的高效运用，并且经过进步产品的技能含量，能够添加厂商的经济效益。因而，我国沉积硫酸出产供应商要加速技能开展脚步，强化危机意识，坚持立异，从单一粗豪开发转变到综合运用，才干完成清洁文明出产和可持续开展。

一、石油工业：200目、325意图油气田钻井泥浆助剂重晶石粉。 二、化工工业：盐厂用重晶石做质料，出产锌白、沉积硫酸、碳酸。 三、涂料油漆工业：可作为油漆、涂料的填料替代沉积硫酸、立德粉、钛、活性二氧化硅等报价较高的质料，合适操控油漆的粘稠度，使产品色泽亮光，稳定好。 四、塑料工业：可用于塑料ABS质料的填料，使产品光泽亮力，一起还能够进步产品强度，刚度和耐磨。 五、橡胶工业：500目以下产品可很多用于橡胶制品作为填料，降低成本，进步制品硬度、耐酸碱性和耐水性等，并对天然橡胶和合成橡胶有杰出的补强效果。 六、造纸工业：高细度的重晶石粉可用于白板纸、铜板纸的填料和涂布填料，以进步白度，进步表面覆盖率。产品规格：325目、400目、600目、800目、1250目、1500目、2000目、2500目、3000目、4000目、5000目、6000目。 七、水泥工业：重晶石、萤石、石膏等复合矿化剂。 八、玻璃职业：用作去氧剂、弄清剂、助熔剂，能够添加玻璃的光学稳定性、光泽和强度。 九、建筑职业：用作混凝土骨料、铺路材料，重压沼地区域埋藏的管道，替代铅板用于核设施，原子能工厂、X光实验室等的屏蔽，延伸路面的寿数。 十、其他职业：重晶石粉还能够在陶瓷等职业中作为优质填充料运用。

一、关于硫酸1结构2理化性质3分类4散布二、关于粉末涂料1粉末涂料的4E特征2国内外粉末涂料开展进程3相关法规三、硫酸在粉末涂猜中的运用1粒径对涂层光泽的影响2硫酸在不同消光中的运用3平面粉末涂层的粗粒操控4重金属含量的操控5硫酸在高温粉末中的运用6纳米硫酸展望小结 硫酸在波长300～400μm规模内有很高的反射性，能够维护漆膜免遭光老化，是一种有用而廉价的白色无机光稳定剂;其针状晶体结构使它成为杰出的平光剂，并能增强涂层的流平性，能够用于自清洁型涂猜中作增强剂;因为它的吸油量低，有很高的填充量，所以可使涂料本钱下降。 硫酸是首要体质颜料，占体质颜料的70%，其他比如滑石粉、高岭土、云母粉、膨润土、高岭土、石英粉等体质颜料首要是功用填料。因而硫酸的生产工艺、硫酸产品的分级标准拟定、改性硫酸的功用性产品，以及介观体系的纳米硫酸，都是粉末涂料重视的焦点，也是粉体厂商产品升级换代、防止产品同质化的尽力方向。

锡的价态是锡的一种属性之一，接下来我们就来讲讲关于这方面的小知识。锡有+4和+2两种化合价，其中+4价比较稳定，+2价不稳定，易被氧化到+4价附录：常用的化合价口诀    （1）一价氢氟钾钠银，二价氧钙钡镁锌， 　　三价铝，四价硅，三五价为磷，一二汞铜，二三铁， 　　四七锰，二四碳，二四六硫三五氮，一五七氯常常见，单质零价永不变。 　　     (2)一价氢氯钾钠银，二价氧钙钡镁锌。 　　三铝四硅五价磷，谈变价也不难， 　　二三铁，二四碳， 　　铜汞正二最常见，单质元素价为零，正价、负价要分明。 　　   （3）一价氢氯钾钠银，二价氧钙钡镁锌。 　　三铝四硅五氮，磷，二三铁，二四碳，二四六硫都齐全 　　铜汞二价最常见，莫忘单质价为零。　　    （4）钾钠氢银正一价 　　钙钡镁锌正二价 　　氟氯元素负一价 　　通常氧为负2价 　　铜正一二铝正三 　　亚铁正二铁正三 　　碳有正二正四价 　　硫有负二正四正六价 　　负一氢氧硝酸根负二硫酸碳酸根 　　负三记住磷酸根 　　正一价的是铵根 更多的有关于锡的价态等相关的知识，你可以登陆上海有色网进行查看和寻找。

硅石 价格 :9月15日，硅石部分 市场行情 参考。产品 牌号 主流报价（元/吨） 主流成交价（元/吨） 地区金属 硅 2202 15400-15500（大连港口) 15300-15400（大连港口) 黑龙江/内蒙古/吉林/山东金属 硅 2202 15400-15500（出厂含税) 15200-15300（出厂含税) 福建金属 硅 2202 15300-15500（广州港口) 15200-15300（广州港口) 湖南金属 硅 2202 15300-15500（昆明交货) 15000-15200（昆明交货) 云南金属 硅 3303 14200-14500（广州港口） 14000-14300（广州港口） 湖南/贵州金属 硅 3303 14000-14300（昆明交货） 13800-14000（昆明交货） 云南金属 硅 3303 14300-14500（广州港口） 14000-14100（广州港口） 四川金属 硅 3303 14300-14500（出厂 价格 ） 14300-14400（出厂 价格 ） 福建金属 硅 441 13800-14000（出厂 价格 ） 13600-13800（出厂 价格 ） 福建金属 硅 441 13500-13700（昆明交货） 13400-13500（昆明交货） 云南金属 硅 441 13600-13800（广州港口） 13600-13700（广州港口） 四川金属 硅 441 13700-13900（广州港口） 13600-13800（广州港口） 湖南/贵州金属 硅 553（通氧） 13500-13600（港口 价格 ） 13400-13500（港口 价格 ） 内蒙/青海/陕西/四川/湖北金属 硅 553（通氧） 13300-13500（昆明 价格 ） 13200-13300（昆明交货） 云南金属 硅 553（不通氧） 13000-13200（广州港口） 12800-13000（广州港口） 贵州金属 硅 553（不通氧） 12900-13200（广州港口） 12800-12900（广州港口) 四川/重庆金属 硅 553（不通氧） 12700-12800（昆明交货） 12500-12600（昆明交货） 云南金属 硅 553（不通氧） 13100-13300（广州港口） 12800-13000（广州港口） 湖南金属 硅 553（不通氧） 13200-13400（出厂 价格 ） 13000-13200（出厂 价格 ） 福建 产品 牌号 厂商报价（元/吨） 成交 价格 （元/吨） 地区(含税出厂自然块)硅铁 75 7700-7800 7400-7500 内蒙硅铁 75 7700-7800 7400-7500 甘肃硅铁 75 7700-7800 7400-7500 青海硅铁 75 7700-7800 7400-7500 宁夏硅铁 75 8000-8200 7600-7700 上海硅铁 75 8000-8200 7600-7700 江苏硅铁 75 8000-8200 7500-7600 山东硅铁 75 7700-7800 7500-7600 四川硅铁 75 7700-7800 7500-7600 云南硅铁 72 7500-7600 7200-7300 内蒙硅铁 72 7500-7600 7200-7250 甘肃硅铁 72 7500-7600 7200-7250 青海硅铁 72 7500-7600 7200-7300 宁夏硅铁 72 7800-8000 7400-7500 上海硅铁 72 7800-8000 7400-7500 江苏硅铁 72 7800-8000 7300-7400 山东硅铁 72 7500-7600 7200-7300 四川硅铁 72 7500-7600 7200-7300 云南硅铁 65 7000-7100 6700-6900 内蒙（含税）硅铁 75 7700-7800 7500-7600 山西交货含税价，自然块硅铁 72 7600-7700 7300-7400 山西交货含税价，自然块硅铁 75 7700-7800 7500-7600 河北交货含税价，自然块硅铁 72 7600-7700 7300-7400 河北交货含税价，自然块硅铁 75 7700-7800 7500-7600 陕西交货含税价，自然块硅铁 72 7600-7700 7300-7400 陕西交货含税价，自然块硅铁 75 7700-7800 7500-7600 河南交货含税价，自然块硅铁 72 7600-7700 7300-7400 河南交货含税价，自然块品种 牌号 出厂含税价(元/吨) 地区(出厂自然块)硅钙 ca1 11800-12000 内蒙硅钙 ca2 11600-11800 内蒙硅钙 ca1 12000-12100 陕西硅钙 ca2 11800-11900 陕西硅钙 ca1 12600-12800 河南硅钙 ca2 12300-12500 河南硅钙 ca1 12600-12700 宁夏硅钙 ca2 12400-12600 宁夏硅钙 ca1 12000-12200 山西硅钙 ca2 11800-12000 山西品种 牌号 报价(元/吨) 成交价（元/吨） 地区 备注硅钡 30 8100-8200 7900-8000 内蒙 出厂含税硅钡 28 8000-8100 7800-7900 内蒙 出厂含税硅钡 30 8100-8200 7900-8000 陕西 出厂含税硅钡 28 8000-8100 7800-7900 陕西 出厂含税硅钡 30 8100-8200 8000-8100 河南 出厂含税硅钡 28 8000-8100 7900-8000 河南 出厂含税硅钡 30 7800-7900 7600-7700 宁夏 出厂含税硅钡 28 7700-7800 7500-7600 宁夏 出厂含税硅钡 30 7700-7800 7500-7600 甘肃 出厂

 工业硅又称化工硅、结晶硅或 金属 硅，主要用途是作为非铁基合金的添加剂，也作要求严格的硅钢的合金剂，冶炼特种钢和非铁基合金的脱氧剂。元素周期表中硅是非 金属 元素，原子量为28.80，密度为2.33g/m3，熔点为1410°C，沸点为2355°C，电阻率为2140Ω.m，硅呈灰色，有 金属 色泽，性硬且脆，自然界中硅的含量约占地壳质量的26%。工业上按照硅中铁、铝、钙的含量，可把工业硅分为553、441、411、421、3303、3305、2202、2502、1501、1101等不同的牌号，所以工业硅成了在工业生产中有广泛用途的硅产品的统称，目前包括：硅铁、 金属 硅、硅锰、硅铝、钡锰钛铁、硅锰钒铁、硅铝钡铁、硅铝铁、硅钙、硅钢板、铝硅合金、镍铬－镍硅热电偶丝、锰硅合金、稀土硅钙钡、硅钙合金、硅钡合金、硅铬合金、镁硅合金、锗硅合金、硅钴、硅青铜、铁硅合金、锌硅合金、硅钛铁合金、镍硅合金、铝镁、硅合金、铜硅合金等等。我国工业硅的主要产区分布在西南地区的云南、四川、贵州、广西；华中的湖南、湖北；华东的福建地区；东北地区主要是黑龙江的黑河和临江地带，吉林、辽宁以及内蒙古；陕西、青海等地也有厂家生产。 

锡的化合价是是锡的一种属性之一，接下来我们就来讲讲关于这方面的小知识。锡有+4和+2两种化合价，其中+4价比较稳定，+2价不稳定，易被氧化到+4价附录：（1）常用的化合价口诀　　一价氢氟钾钠银， 　　二价氧钙钡镁锌， 　　三价铝，四价硅， 　　三五价为磷， 　　一二汞铜，二三铁， 　　四七锰，二四碳， 　　二四六硫三五氮， 　　一五七氯常常见， 　　单质零价永不变。 　　(2) 　　一价氢氯钾钠银， 　　二价氧钙钡镁锌。 　　三铝四硅五价磷， 　　谈变价也不难， 　　二三铁，二四碳， 　　铜汞正二最常见， 　　单质元素价为零， 　　正价、负价要分明。 　　（3） 　　一价氢氯钾钠银， 　　二价氧钙钡镁锌。 　　三铝四硅五氮磷， 　　二三铁，二四碳， 　　二四六硫都齐全 　　铜汞二价最常见， 　　莫忘单质价为零。 　　（4） 　　钾钠氢银正一价 　　钙钡镁锌正二价 　　氟氯元素负一价 　　通常氧为负2价 　　铜正一二铝正三 　　亚铁正二铁正三 　　碳有正二正四价 　　硫有负二正四正六价 　　负一氢氧硝酸根 　　负二硫酸碳酸根 　　负三记住磷酸根 　　正一价的是铵根更多的有关于锡的化合价等相关的知识，你可以登陆上海有色网进行查看和寻找。 

硅石的 价格 ,9月16日硅石部分 市场行情 参考.产品 牌号 主流报价（元/吨） 主流成交价（元/吨） 地区金属 硅 2202 15400-15500（大连港口) 15300-15400（大连港口) 黑龙江/内蒙古/吉林/山东金属 硅 2202 15400-15500（出厂含税) 15300-15400（出厂含税) 福建金属 硅 2202 15300-15500（广州港口) 15200-15300（广州港口) 湖南金属 硅 2202 15300-15500（昆明交货) 15000-15200（昆明交货) 云南金属 硅 3303 14200-14500（广州港口） 14000-14400（广州港口） 湖南/贵州金属 硅 3303 14000-14300（昆明交货） 13800-14000（昆明交货） 云南金属 硅 3303 14300-14500（广州港口） 14100-14200（广州港口） 四川金属 硅 3303 14500-14600（出厂 价格 ） 14400-14500（出厂 价格 ） 福建金属 硅 441 13800-14000（出厂 价格 ） 13700-13800（出厂 价格 ） 福建金属 硅 441 13500-13700（昆明交货） 13400-13500（昆明交货） 云南金属 硅 441 13800-13900（广州港口） 13700-13800（广州港口） 四川金属 硅 441 13800-13900（广州港口） 13700-13800（广州港口） 湖南/贵州金属 硅 553（通氧） 13500-13600（港口 价格 ） 13400-13500（港口 价格 ） 内蒙/青海/陕西/四川/湖北金属 硅 553（通氧） 13300-13500（昆明 价格 ） 13200-13300（昆明交货） 云南金属 硅 553（不通氧） 13000-13200（广州港口） 12900-13000（广州港口） 贵州金属 硅 553（不通氧） 12900-13200（广州港口） 12900-13000（广州港口) 四川/重庆金属 硅 553（不通氧） 12700-12800（昆明交货） 12500-12600（昆明交货） 云南金属 硅 553（不通氧） 13100-13300（广州港口） 12900-13100（广州港口） 湖南金属 硅 553（不通氧） 13200-13400（出厂 价格 ） 13100-13300（出厂 价格 ） 福建产品 牌号 厂商报价（元/吨） 成交 价格 （元/吨） 地区(含税出厂自然块)硅铁 75 7700-7800 7400-7500 内蒙硅铁 75 7700-7800 7400-7500 甘肃硅铁 75 7700-7800 7400-7500 青海硅铁 75 7700-7800 7400-7500 宁夏硅铁 75 8000-8200 7600-7700 上海硅铁 75 8000-8200 7600-7700 江苏硅铁 75 8000-8200 7500-7600 山东硅铁 75 7700-7800 7500-7600 四川硅铁 75 7700-7800 7500-7600 云南硅铁 72 7500-7600 7200-7300 内蒙硅铁 72 7500-7600 7200-7250 甘肃硅铁 72 7500-7600 7200-7250 青海硅铁 72 7500-7600 7200-7300 宁夏硅铁 72 7800-8000 7400-7500 上海硅铁 72 7800-8000 7400-7500 江苏硅铁 72 7800-8000 7300-7400 山东硅铁 72 7500-7600 7200-7300 四川硅铁 72 7500-7600 7200-7300 云南硅铁 65 7000-7100 6700-6900 内蒙（含税）硅铁 75 7700-7800 7500-7600 山西交货含税价，自然块硅铁 72 7600-7700 7300-7400 山西交货含税价，自然块硅铁 75 7700-7800 7500-7600 河北交货含税价，自然块硅铁 72 7600-7700 7300-7400 河北交货含税价，自然块硅铁 75 7700-7800 7500-7600 陕西交货含税价，自然块硅铁 72 7600-7700 7300-7400 陕西交货含税价，自然块硅铁 75 7700-7800 7500-7600 河南交货含税价，自然块硅铁 72 7600-7700 7300-7400 河南交货含税价，自然块品种 牌号 出厂含税价(元/吨) 地区(出厂自然块)硅钙 ca1 12000-12200 内蒙硅钙 ca2 11800-12000 内蒙硅钙 ca1 12000-12100 陕西硅钙 ca2 11800-11900 陕西硅钙 ca1 12600-12800 河南硅钙 ca2 12300-12500 河南硅钙 ca1 12600-12700 宁夏硅钙 ca2 12400-12600 宁夏硅钙 ca1 12000-12200 山西硅钙 ca2 11800-12000 山西品种 牌号 报价(元/吨) 成交价（元/吨） 地区 备注硅钡 30 8400-8500 8200-8400 内蒙 出厂含税硅钡 28 8300-8400 8000-8200 内蒙 出厂含税硅钡 30 8400-8500 8200-8400 陕西 出厂含税硅钡 28 8300-8400 8000-8200 陕西 出厂含税硅钡 30 8400-8500 8200-8400 河南 出厂含税硅钡 28 8300-8400 8000-8200 河南 出厂含税硅钡 30 8000-8200 7800-8000 宁夏 出厂含税硅钡 28 7900-8000 7700-7800 宁夏 出厂含税硅钡 30 8000-8200 7800-8000 甘肃 出厂含税 <br

&nbsp;什么是工业硅？工业硅又称化工硅、结晶硅或 金属 硅，主要用途是作为非铁基合金的添加剂，也作要求严格的硅钢的合金剂，冶炼特种钢和非铁基合金的脱氧剂。元素周期表中硅是非 金属 元素，原子量为28.80，密度为2.33g/m3，熔点为1410&deg;C，沸点为2355&deg;C，电阻率为2140&Omega;.m，硅呈灰色，有 金属 色泽，性硬且脆，自然界中硅的含量约占地壳质量的26%。工业上按照硅中铁、铝、钙的含量，可把工业硅分为553、441、411、421、3303、3305、2202、2502、1501、1101等不同的牌号，所以工业硅成了在工业生产中有广泛用途的硅产品的统称，目前包括：硅铁、 金属 硅、硅锰、硅铝、钡锰钛铁、硅锰钒铁、硅铝钡铁、硅铝铁、硅钙、硅钢板、铝硅合金、镍铬－镍硅热电偶丝、锰硅合金、稀土硅钙钡、硅钙合金、硅钡合金、硅铬合金、镁硅合金、锗硅合金、硅钴、硅青铜、铁硅合金、锌硅合金、硅钛铁合金、镍硅合金、铝镁、硅合金、铜硅合金等等。&nbsp;什么是工业硅？已解答。

铍铜电极材料,是一种以铍铜为原料制作的电极材料。铍铜电极材料与铬锆铜相比，具有更高的硬度（达HRB95~104）、强度(达800Mpa/N/mm2)及软化温度（达650℃），但其导电率要低得多，较差。 铍铜(BeCu)电极材料适用于焊接承受压力较大的板材零件，以及较硬的材料，如焊缝焊接用的滚焊轮；也用于一些强度要求较高的电极配件如曲柄电极连杆，机器人用的转换器；同时它具有良好的弹性和导热性，很适合制造螺柱焊夹头。 铍铜(BeCu)电极造价较高，我们通常将其列为特殊的电极材料.金属 (合金)电极材料:金、银、铂、钯、铱及其一些合金是电的良导体，还具有抗氧化、抗腐蚀、超电压低、不钝化等一个或若干个特性，适于作阳极材料，制成片、网、丝等形状的阳极。工业上生产过氧化氢、过氯酸(盐)、次氯酸钠、过硫酸铵等用铂丝缠成的阳极。在实验室中用镀有铂黑的铂电极作氢电极；铂、钯、金等用作研究电化学反应的电极，也用作放氧、放氯反应的阳极。铅银、铅银钙等合金制成的阳极用于锌电解工业。电子工业中用铂钡、钯钡、铱钨铼、铱钡锇等合金制作电子管栅极和阴极，用于高电流密度的超高频电路。用纳米粉末辅加适当工艺，能制造出具有巨大表面积的电极，可大幅度提高放电效率。铍铜电极材料具有足够的硬度和强度： 在经过很多次的试验之后，工程师才能够找出以及掌握铍铜合金最佳的沉淀析出的硬化条件以及最佳工况还有铍铜的弥撒特性（这一点是铍铜合金以正式产品开始应用在 市场 的前奏） ； 铍铜材料应用在塑胶模具之前是需要经过多次轮回的试验来最终把最佳的符合制造以及加工的物理特性和化学成分确定下来；理论与实践的证明--铍铜的硬度在HRC36-42时能够达到使用于塑胶模具制造要求的硬度、强度、高的导热率，机加工简易方便、模具使用寿命长的特点以及节省开发生产周期等。想要了解更多铍铜电极材料的相关资讯，请浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ）铜频道。

一、钼矿的选矿办法 钼矿的选矿办法首要是浮选法，收回的钼矿藏是辉钼矿。有时为了进步钼精矿质量、去除杂质，将钼精矿再进行化学选矿处理。 辉钼矿晶体呈六方层状或板状结构，由沿层间范式键的S-Mo-S结构和层内极性共价键S-Mo构成的。层与层间的结合力很弱，而层内的共价键结合力甚强。所以回辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出，这是辉钼矿天然可浮性杰出的原因。实践证明：在适宜的磨矿细度下，辉钼矿晶体解离发生在S-Mo-S层间，亲水的S-Mo面占很小份额。但过磨时，S-Mo面的份额增加，可浮性下降，尽管此刻参加一定量极性捕收剂如黄药类，有利于辉钼矿的收回，但过磨发生的新矿泥影响浮选作用。因此对辉钼矿的选别要避免和避免过磨，在出产上需求选用分段磨矿和多段选别流程，逐渐到达单体解离，确保钼精矿的高收回率。 钼矿的破碎一般都选用三段一闭路流程，破碎终究产品粒度为12～15毫米。 磨矿一般用球磨机或棒磨-球磨流程。亨德森是仅有选用半自磨流程的。 浮选选用优先浮选法。粗选产出钼精矿，粗扫选尾矿收回伴生矿藏或丢掉。钼粗精矿选用两、三段再磨，四，五次精选取得终究钼精矿。 钼矿的浮选药剂以非极性油类作捕收剂，一起增加起泡剂。美国和加拿大用表面活性剂辛太克斯(Syntex)作油类乳化剂。依据矿石性质，用石灰作调整剂，水玻璃作脉石按捺剂，有时加或硫化物按捺其他重金属矿藏。 为确保钼精矿质量，对钼精矿中所含的铜、铅、铁等重金属矿藏和氧化钙以及炭质矿藏需进一步进行别离： 一般运用或，或铁按捺铜和铁;用重铬酸盐或诺克斯(Nokes)按捺铅。假如运用按捺剂，杂质含量还达不到质量标准，需要辅以化学选矿处理：次生硫化铜用浸出;黄铜矿用溶液浸出;方铅矿用和溶液浸出，均可到达标准含量以下。 含氧化钙的脉石易泥化，因此，关于含此类脉石的矿石切忌过磨。出产上往往增加水玻璃，六聚偏磷酸钠或有机胶作脉石按捺剂或分散剂;也可用活性炭加CMC(羧甲基纤维素)按捺碳酸盐脉石。终究可用或加溶液浸出处理。 含炭质矿藏的别离，首先要查明炭质是属石墨类、沥青类或煤类。这些炭质矿藏的可浮性与辉钼矿附近，但密度较小，一般可用重选法进行脱除;运用六聚偏磷酸钠和CMC抑炭浮钼;或加、水玻璃和六聚偏磷酸钠按捺炭质也有用;选用焙烧除掉有机炭，也是办法之一。应该指出的是，所有这些炭质矿藏的别离办法，现在还不能令人满意，仍是一个没有彻底处理的问题。 脉石中SiO2(二氧化硅)含量太高，常常是影响钼精矿档次的原因。经查定：SiO2含量跟着钼精矿档次进步而下降，两者有彼此消费的趋势。只需钼矿藏到达单体解离细度，SiO2含量一般可降到标准以下。加活性炭吸附钼表面的油类，再加CMC按捺硅酸盐脉石，SiO2含量也可降到标准以下。 二、钼中矿处理-钼酸铵出产 钼矿选矿过程中，有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿;有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个办法。 (一)钼中矿的化学选矿 杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6%～0.8%的钼中矿，以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下： 首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度，参加次溶液浸出，反响式如下： MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O 次溶液含NaClO130～140克/升、含NaOH50～60克/升。浸出温度45～55℃，钼中矿细度为0.074毫米以下。 浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5～6，然后加氯化钙，用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下： Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl 把钼酸钙沉积过滤后，加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其间搀杂的重金属离子，反响式如下：然后加使溶液的pH=0.5，在95℃下反响生成钼酸沉积，反响式如下： Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl 把钼酸别离出来后，直接溶解于中，生成钼酸铵。参加活性炭脱色，然后加使pH=2.5，得到白色结晶的二水四钼酸铵[(NH4)2O·4MoO4·2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如图1所示。图1 钼中矿出产钼酸铵工艺流程 (二)低档次钼精矿出产钼酸铵 有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂，因含炭质矿藏的影响，浮选得到的钼精矿含钼仅20%～35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下：首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼，反响式如下：然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵，反响式如下：过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加(或硫化铵)，将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液，参加硝酸，使pH=2.5，正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体，反响式如下： 4(NH4)2MoO4+6HNO3→(NH4)2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O 把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如图2所示。图2 低档次钼精矿出产钼酸铵流程 三、伴生钼矿藏的选矿办法 世界上钼产值的三分之一以上来自其他多金属矿的副产品收回。智利和秘鲁的钼都是从铜选矿厂作为副产品收回的。 从多金属矿收回伴生钼，首要来自斑岩铜矿，少数来自钨钼矿、钼铁矿、钼铋矿和钼铀矿。 斑岩铜矿含铜较低，一般为0.5%～0.7%Cu，含钼0.01%～0.03%左右。斑岩铜矿储量大，选厂规划也大，因此副产钼数量是相当可观的。 斑岩铜矿中钼矿藏以很细颗粒浸染于铜矿藏中。从斑岩铜矿收回钼，选矿上一般选用铜钼混合粗选，混合粗精矿再经混合精选得到含铜档次20%以上的含钼铜精矿。然后进行铜钼别离前的预处理：浓缩脱药、蒸煮、再磨等，接着进行铜钼别离和钼精选。铜钼别离一般选用抑铜浮钼;只要美国宾厄姆选矿厂选用抑钼浮铜。钼精选多选用二、三次再磨和四次至更屡次的精选。因为含铜矿藏的不同，原矿铜钼档次不同及杂质影响，钼的收回率相差很大，约在30%～70%。

氢氧化锰是什么？氢氧化锰分子式：Mn(OH)2 化合属性：一个分子含有2个共价键，2个离子键 化合物类型：离子化合物 酸碱属性：中强碱 为锰的+2价氧化物对应水化物。氢氧化锰的化学性质与酸反应：Mn(OH)2+2HCl=MnCl2+2H2O氢氧化锰物理性质形状颜色：白色到浅桃红色结晶，六方晶体 　　密度：3.258g/cm3 热稳定性：加热到140℃分解 　　溶解性：溶于酸和铵盐，不溶于水和碱 　　制取：由可溶性锰盐与氢氧化钠、氢氧化钾或氨水(一水合氨)反应制得。用软锰矿粉的浆料，与二氧化硫气体接触，再与石灰乳反应也可制得 用处：用作陶瓷颜料，制造其他锰化合物，油漆催干剂以及用于锌电解车间含有机酸废水的处理。氢氧化锰的酸碱性：氢氧化锰白色到浅桃红色结晶，六方晶体,由可溶性锰盐与氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵反应制得。锰酸,由于mno4―仅能存在于强碱溶液中，在酸性溶液中迅速发生歧化，分解为高锰酸和二氧化锰，故一般条件下不存在。常用其盐。用作强氧化剂。可以由高锰酸制得.&nbsp; 高锰酸紫色晶体。很不稳定。加热则分解为二氧化锰和氧气。是强氧化剂，与有机物接触即很快地分解。制法：(1)在高锰酸钡中加入定量的硫酸，滤出硫酸钡后将滤液蒸浓得紫色晶体。(2)将七氧化二锰溶于水得紫色高锰酸溶液。因其不稳定，故不直接使用而常用其盐。更多有关氢氧化锰信息请详见于上海 有色 网

钼酸铵溶液的净化    a  基本原理    焙砂浸所得的钼酸铵溶液中含有铜和少数二价铁、镍、锌等杂质离子。为除掉这些杂质，可利用它们的硫化物浓度积很小的特性，参加硫化铵，使之成为硫化物沉积。其主要反应为：                               [Cu（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== CuS+6NH4OH                           [Fe（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== FeS+6NH4OH     其它二价重金属离子也能生成MS沉积。二价的铜、铁、铅以及砷、锑基本上可沉积彻底。因为Ni（NH3）42+、Zn（NH3）42+的络合安稳常数较大，一起其硫化物的溶度积又较小，故除镍、锌的作用差。    b  工业实践    沉积进程在不锈钢或珐琅拌和槽中进行。拌和槽容积为1～2.5m3，装有蛇形加热管和拌和器，拌和速度为80～100r/min。（NH4）2S溶液浓度为8%～12%，加主量略高于沉积铜、铁所需的理论量，终究pH=8.5～9.0。在85～90℃条件下拌和10～20min，净化后的（NH4）2MoO4溶液为无色通明，密度大于1.16g/cm3，对工业纯要求而言，其铜、铁含量应低于0.003g/L，对高纯产品则应低于0.0006g/L。钼的回收率高于99%。    从纯钼酸铵溶液中分出钼化合物    从净化后的（NH4）2MoO4溶液中分出钼化合物的办法主要有：1）直接从净化后的溶液分出钼化合物；2）净化后的溶液先经浓缩、低温酸沉、浸，再从浸液中分出钼化合物。后者也称联合法，可获得纯度高、粒度均匀、契合煅烧或复原要求的仲钼酸铵。    a  联合法   （1）浓缩（NH4）2MoO4溶液  浓缩进程在不锈钢拌和槽中进行，技能条件为：拌和速度80～100r/min，欢腾蒸腾至密度为1.18～1.20g/cm3（热时）或1.20～1.23g/cm3（冷时），pH值为7.0，或游离约15g/L，然后滤去凝集的Fe（OH）2、Fe（OH）3等。   （2）低温酸沉   在珐琅拌和槽顶用中和钼酸铵溶液至pH=2～3，终究温度为55～60℃，在激烈拌和下分出二水多钼酸铵：                     4（NH4）2MoO4+6HCl ====（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4Cl+H2O                     或4（NH4）2MoO4+ 5H2O pH=2~2.5 →（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4OH[next] 因为二水多钼酸铵不安稳，故酸沉后需当即过滤，用1%~2%的或硝酸洗刷1～2次。滤液中含0.5～1.0g/L的MoO3和少数铁、镍、锌、镁等杂质。所得多钼酸铵应为白色、颗粒均匀松懈的晶体，水分                  7（NH4）2MoO4 →（NH4）6Mo7O24·4H2O+8NH3                                                2（NH4）2MoO4 →（NH4）2Mo2O7+2NH3+H2O     蒸腾进程在耐腐拌和槽中进行，技能条件为：拌和速度为75～80r/min，蒸汽压力为0.1～0.15MPa，以坚持槽内溶液欢腾。蒸腾进程应坚持游离4～6g/L，母液密度1.20～1.24g/cm3，冷却结晶后过滤。对纯度要求高的产品，结晶率一般为70%左右；对一般纯度的产品，结晶率为85% ～90%。    联合法所得仲钼酸铵的化学成分见表联合法所得仲钼酸铵化学组成等级MoFe、Al、Si、MnCa、Mg、Ni、CuTi、VPb、Bi、Sn、CdW高纯5工业纯55　　     b   直接从净化后的钼酸铵溶液分出钼化合物   （1）蒸腾结晶法  蒸腾前溶液密度为1.09～1.12gcm3（120～140g/L MoO3），蒸腾至密度1.2～1.23 g/cm3，静置过滤，然后滤液再蒸腾至密度1.38～1.4g/cm3（含400g/L MoO3），冷却结晶、过滤。此刻约有50%～60%的钼成仲钼酸铵结晶。[next]   （2）中和结晶法  用硝酸或中和至溶液pH=1.5～2.5，分出四钼酸铵（NH4）MoO13或四钼酸铵的聚合物（NH4）4Mo8O26、（NH4）6Mo12O39、（NH4）12Mo24O78。反应为： 8（NH4）2MoO4+12HCl ==== （NH4）4Mo8O26·4H2O+12NH4Cl+2H2O     一般以为较恰当的工艺条件为温度 45～55℃，pH=1.5～2.5原始溶液比重为1.16～1.20，在正确操控的情况下往往可得β型四钼酸铵。    仲钼酸铵的煅烧    仲钼酸铵在高于350℃分解出和水，生成MoO3： 3（NH4）2O·7MoO3·4H2O → 7MoO3+6NH3+7H2O     在不同温度下仲钼酸铵脱水和的进程为： 3（NH4）2O·7MoO3·4H2O 90～110℃ →3（NH4）2O·7MoO3～200℃ →（NH4）2O·4MoO3 280～380℃ → MoO3     工业上的煅烧在反转式煅烧炉中进行，反转管为不锈钢制造，其结构和操作与钨酸的煅烧类似。炉温为（600±20）℃，（物料表面为500～550℃），所得MoO3粉末应为淡黄绿色，堆装密度为1.20～1.60g/cm3，其高纯MoO3化学成分为：Pb，Sn，Cd<0.0001%；Mg、Sb <0.001%；V、Co、Ti、Mn<0.0013%；Fe<0.003%；S、P、As、Ni、Bi<.0005%；Cu<0.0004%；Ca，Si<.0008%；Al<.0006%；W<.15%。

&nbsp;稀土热稳定剂是 20 世纪 70 年代末由我国首先开发的。稀土稳定剂因其具有无毒、高效多功能、 价格 适宜等优点，适用于软、硬质及透明与不透明的 PVC 制品，有望逐步取代通用热稳定剂及有机锡。同时，稀土热稳定剂还具有无毒环保的优点。各类稀土化合物的经口毒性均在低毒或者微毒的级别。　　稀土类热稳定剂主要包括轻稀土镧 (La) 、铈 (Ce) 、钕 (Nd) 的有机弱酸盐和无机盐。有机弱酸盐的种类有硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土等。刘建平等人对环烷酸稀土、油酸稀土及环氧化油酸稀土等有机弱酸稀土盐的研究表明，有机弱酸稀土盐除了有明显的热稳定作用外，还可提高 PVC 制品的耐碱腐蚀能力及湿热老化性能。一般来说，有机弱酸稀土盐热稳定剂与无机盐稀土热稳定剂相比，对 PVC 的热稳定性和加工性能的改善，前者要优于后者。　　总体来说，各种单一类型稀土热稳定剂稳定效果优于 金属 皂类稳定剂，具有较好的长期热稳定性，与其他种类稳定剂之间有广泛的协同效应，具有良好的耐受性，不受硫的污染，储存稳定。赵劲松等人开发的稀土复合热稳定剂 RHS-2 是以硬脂酸稀土为主要原料，与少量硬脂酸锌、硫醇辛基酯复合而成，产品无毒环保，稳定效果优于钡 / 镉类热稳定剂，生产成本较低。　　稀土还与其他助剂元素具有协同作用。研究表明，由于稀土元素具有独特的与 CaCO3 的偶联作用，同时促进 PVC 塑化效果，因而可以增加 CaCO3 的用量，减少加工助剂 ACR 的使用，有效地降低成本。赵劲松等人后续的研究也验证了在用钡 / 锌复合物稳定剂作 PVC 及 PVC/ABS 合金的加工过程中，加入少量稀土钕化物，特别是在有能改善其初期着色性的助剂存在下，可大大提高其热稳定性。广东炜林纳功能材料有限公司以轻稀土为主要原料，通过轻稀土的阳离子与一种或几种阴离子基络合或向其内添加协同物料，研制出 REC 系列稀土多功能热稳定剂。代表产品是新一代的 WWP 系列复合稳定剂（稀土 / 钙 / 锌复合稳定剂），他完全无铅化，其各种 金属 含量如表 3 所示。与 WXC 润滑剂等有效物质复合而成，耐热性能符合 UPVC 制品加工要求，能进一步延长生产周期，提高制品光亮度和持效性，并能明显抑制门窗型材等户外制品的表观变色，投放 市场 应用已初获成功。&nbsp;&nbsp;&nbsp; 稀土稳定剂是我国独具特色的无毒（低度）稳定剂。由于国外缺乏稀土资源，至今未见商业化报道。国内学者率先对稀土热稳定剂进行了商品化的探索，经过多年对单一稀土化合物的稳定性研究探索后，目前许多企业和机构先后开发出各种复配新型稀土热稳定剂，并具有一定的生产规模。 2000 年我国稀土热稳定剂的生产能力大约为 1 万吨 / 年， 产量 大约为 7000 吨。目前已有十余家稀土稳定剂生产厂家，其中 产量 最大的是广东炜林纳功能材料有限公司，生产能力为 6000 吨 / 年，其次是青岛崂山塑料集团稀土稳定剂厂，生产能力为 2000 吨 / 年，其他生产厂家的生产规模较小，均在百吨的数量级。但是目前国内规模化生产的热稳定剂种类只有几十种，生产结构不合理，高毒、高污染、低档的铅、镉、钡重 金属 类稳定剂占据绝对主导地位，环保型稳定剂所占比例远远低于国外发达国家的水平。新型热稳定剂生产与应用远远不能满足国内 PVC 工业的发展，高档的 PVC 制品所需热稳定剂还主要依赖进口。更多有关稀土热稳定剂的内容请查阅上海 有色 网

在钼的开发中，矿石必须经过选矿富集，生产出含钼量较高，有害杂质很少的合格钼精矿。然后，再去生产所需产品。从钼精矿开始，到各种含钼钢材、钼基合金和钼的各种化工产品。其间，必须经过一个初级加工过程，生产出一系列初级钼产品。     钢铁的钼添加剂，主要以钼铁、氧化钼和钼酸钙形式出现。     钼及钼基合金的基本原料是高纯三氧化钼。     固体润滑剂基本成份是高纯二硫化钼粉。     催化剂、颜料及其他化工产品的基本原料通常为钼酸铵、钼酸钠或高纯三氧化钼。 由钼精矿生产这些初级加工产品的工艺流程见下图。   图  钼精矿深加工原则流程