用非晶态钼矿石制备钼酸铵的研究
2019-01-25 13:36:45
摘 要:以中国某地含钼矿石为原料,通过研究发现钼以非晶态硫化物形式存在,一般选矿及文献记载的湿法提取方法均无法使之达到工业应用要求。研究了用原矿直接通过氧化焙烧、碳酸钠溶液高温高压浸取,将其中的钼转化为含钼溶液,再加入一定量固体氯化铵,加热析出钼酸铵,从而制备钼酸铵产品,并通过条件试验选取最佳工艺技术参数。钼酸铵中钼含量大于55%(质量分数),钼的回收率大于90%。关键词:非晶态钼矿石;钼酸铵;氯化铵。 1 物质组分 原矿分析结果:ω/(SiO2)=21.77%,ω/(K2O)=1.04%,ω/(Fe2O3)=15.96%,ω(Na2O)=0.22%,ω(Al2O3)=8.28%,ω/(TiO2)=0.33%,ω/(CaO)=7.28%,ω/(MgO)=2.10%,ω(S)=19.48%,ω(P)=0.16%,ω/(Mo)=4.32%,ω(Ni)=3.14%,ω/(Mn)=O 0.045%,ω/(C) =13.00%。 原矿经X射线衍射图谱分析,未见钼(镍)矿物的谱线和峰值,含硫矿物只有黄铁矿(二硫化铁),质量分数在14%左右,换算其中的硫含量占总质量的7.5%,而原矿化学分析结果表明硫含量高达19.48%,显然无法 平衡。据此判断,钼(镍)以非晶态硫化物形式存在。原矿其它主要矿物组成为:石英、碳、白云石、云母、菱铁矿、高岭石等。 2 原则工艺流程的制定 原矿钼品位较低,硫、碳含量较高,曾尝试浮选或重浮联选进行富集,由于其未结晶形成独立矿物,与碳等共生紧密,且嵌布粒度极细,无法与其它矿物进行有效分离,使得精矿晶位和回收率均极不理想。因此,本研究采用湿法冶金工艺提取其中的钼。原矿直接经氧化焙烧后,用碳酸钠溶液高温高压浸取,再用氯化铵析出浸取液中的钼,制备钼酸铵产品。原则工艺流程为:原矿→破碎→磨矿→氧化焙烧→碳酸钠溶液浸取→氯化铵析出→过滤洗涤→干燥→钼酸铵产品。 文献介绍了用低品位钼精矿制备钼酸铵的工艺路线,制备工艺在常压下进行且为结晶完好的辉钼矿原料。在文献的基础上,研究碳酸钠用量、浸取反应时间、浸取温度(压力)对浸出率的影响,并据此确定最佳浸取工艺条件,以及研究了用氯化铵制备钼酸铵的工艺技术指标。[next] 3 试验结果及分析 3.1 碳酸钠溶液浸取试验 试验仪器:l 000 W可调电炉;调速电动搅拌机;200 mL不锈钢反应釜,自制;调温烘箱。 试剂:碳酸钠,化学纯。 主要反应: 2MoS2+7O2=2MoO3+4SO2 ↑ MoO3+Na2CO2=Na2MoO4+CO2 ↑ 3.1.1 碳酸钠用量试验 试验条件为:液固质量比2:1,温度100℃,时间1 h。取100g焙烧后的样品,磨至52 µm,加入不同量的碳酸钠,加人量为与固体原矿的质量比,两级浸取,第一次与第二次加入的量相同,加200 mL水,加热到100℃,搅拌反应l h,冷却后过滤洗涤,渣烘干后分析钼含量。浸取焙烧后的样品钼含量为4.07%(质量分数),试验结果见表1。从表l看出,当每次碳酸钠用量为50%时,浸出率相对较突出,但用量过高,不经济。总的来看,常压下浸取效果并不理想,但为高温高压浸取试验提供了一定的参考依据。表l 碳酸钠用量试验结果(质量分数) %碳酸钠用量一次浸出渣钼含量二次浸出渣钼含量总浸出率103.793.0226.8203.521.7656.8301.471.2669401.41.0973.2501.481.5187.5[next]
3.1.2 浸取时间试验 试验条件:液固质量比2:l,碳酸钠用量40%,温度100℃。浸取时间分别为1 h、2 h、3 h、4h时,一次浸出渣钼含量(质量分数)分别为1.40%、1.6l%、1.54%、1.68%。结果表明,浸取时间对浸取效果无显著影响,以1 h为宜。 3.1.3 浸取温度(压力)试验 试验条件:液固质量比2:l,浸取时间l h,碳酸钠用量30%,结果见表2。结果显示,在碳酸钠用量相同的情况下,160℃时的密闭静态浸出率远高于常压下动态浸出率,超过了90%的预期指标。考虑到温度过高,反应时状态的平衡压力也随之增高,对设备的要求更加严格,反应温度以160℃较为适宜,此时状态的压力约606 kPa。表2 浸取温度(压力)试验结果浸取温度/℃一次浸出渣钼质量分数/%二次浸出渣钼质量分数/%总浸出率/%室温3.262.6933.91001.471.26691601.380.2691.2
钼酸钙
2019-02-12 10:08:00
同钼铁、氧化钼相同,钼酸钙也常作为钢铁的钼合金添加剂。其运用远没钼铁、氧化钼广泛。纯钼酸钙含钼48.0%。下表列出了前苏联钼酸钙标准,供参阅。
表 钼酸钙(前苏联)标准UMTY-4523-65ROC
类型Mo
≥Ca
≤P
≤S
≤MДK-144220.10.2MДK-240240.20.3
钼酸钙的出产可由钼焙砂加石灰(CaO)混匀焙烧,钼精矿加石灰(CaO)后混匀焙烧。但更多的是在处理低档次钼精矿时,用氯化钙(CaCl2)沉积MoO42-而制成,惯例工艺见下图。
图 低档次钼精矿制钼酸钙流程
当用苏打液浸出钼焙砂时,不只能与三氧化钼反响,也能与钼酸钼,钼酸铁反响而溶解(但就不能使它们溶解、反响):
MoO3+Na2CO3←→Na2MoO4+CO2↑
CaMoO4+ Na2CO3←→Na2MoO4+CaCO2↓
FeMoO4+ Na2CO3+H2O←→Na2MoO4+Fe(OH)2↓CO2↑
为了溶解充沛并节约苏打,一般选用四到五段逆流浸出。对过泸后的浸液经蒸汽加热浓缩,钼酸钠溶液的钼浓度超越50~70g/L后,就可在80~90℃下参加氯化钙(CaCl2)生成钼酸钙沉积。沉积需在中性或碱性溶液中进行,所加CaCl2量应比理论反响量多10~15%。对所生成的沉积用清水清洗去硫酸盐后,经过滤、锻烧(600~700℃)即可获炼钢工业钼酸钙。
由低档次钼精矿,乃至出产钼酸铵的浸渣,都可与苏打拌合后焙烧,发生如下反响:
MoS2+Na2CO3+O2△Na2MoO4+CO2↑+SO2↑←→
SiO2+ Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑
生成的可溶性钼酸钠与硅酸(或偏硅酸)钠可在必定的pH范围下进行别离。别离出硅酸后的母液参加氯化钙,将生成钼酸钙的沉积。对沉积先经清洗、烘干后即成工业级钼酸钙。
钼酸的出产工艺与钼酸钙的出产工艺类似。所不同的仅仅不必氯化钙而用氯化去沉积钼酸钠溶液中的钼:
Na2MoO4+BaCl2→2NaC1+BaMoO4↓
钼酸使用于珐琅工业中。出产时,国内用浸渣加苏打焙烧的工艺使用较多,它的出产要害,是溶液中偏硅酸与钼酸钠的充沛别离。
钼酸铵的介绍
2019-02-12 10:08:00
钼酸铵易于纯化、易于溶解、易于热解离,并且,热解离出的NH3气随加热可充沛逸出,不再污染钼产品。因此,钼酸铵广泛用作出产高纯度钼制品的根本质料。比方,热解离钼酸铵出产高纯三氧化钼、用硫化钼酸铵溶液出产高纯二硫化钼,经过钼酸铵出产各种含钼的化学试剂等。钼酸铵也常用作出产钼催化剂、钼颜料等钼的化工产品的根本质料。
在钼的初级产品中,钼酸铵仅次于钼焙砂和钼铁,占有着重要的位置。
工业钼酸铵并非单一化合物,它是一系列钼同多酸铵的混合物,随(NH3)2/MoO3比率的不同而异。但它们都可概括进一个通式,常见几种钼酸铵和通式见表1。Dnval Rode等从实验成果提出了仲钼酸铵新的转化道路:
(NH4)6Mo7O24·4H2O△(NH4)4Mo5O16△(NH4)4Mo8O26△MoO3→→→
这儿又证明a=5或8,b=2或2,c=0或0两种钼杂多酸铵的存在。但不管有几种杂多酸,工业钼酸铵中首要成份一般仍是仲钼酸铵。
表1 常见几种钼酸铵特性
名 称分 子 式参 数(NH3)2/MoO3%Mo转 化abc钼酸铵(NH4)2MoO41101:148.94 仲钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O7343:754.34130℃脱结晶水,230℃转化为四钼酸铵(放出NH3↑)四钼酸铵(NH4)2Mo4O134101:461.12315℃转化为三氧化钼(放出NH3↑)通 式(NH4)2bMoaO3a+bCH2O b:a
从钼精矿动身,制取工业钼酸铵的工艺繁复。从钼精矿中辉钼矿分化方法,可将这些工艺概括为两大类,即(1)火法:经过氧化焙烧,将钼精矿转化为钼焙砂,再经湿法处理。(2)湿法:钼精矿直接浸出,辉钼矿转化为可溶钼盐。
火法或湿法差异仅在于MoS2氧化方法不同,前者选用焙烧,后者选用氧化剂溶液分化。终究,都使Mo4+→Mo6+,S2-→S0或S4+。
钼酸铵因为各杂多酸份额不同,钼含量也不同,但杂质含量往往很少,要求也很严厉。工业钼酸铵的技能要求见表2。
表2 钼酸铵质量标准
标准
含量(%)
成份我国国标GB3460-82克莱麦克斯1971年标准MSA-1MSA-2MSA-3标准产品典型分析Mo Si
︵
杂
质
︶
≯0.00060.00100.0020.00250.0013Al0.00060.00060.0020.00100.0005Fe0.00060.00080.0050.00200.0007Cu0.00030.0005 0.00100.0006Mg0.00060.00060.0020.00050.0005Ni0.00030.00050.0010.00050.0005Mn0.00030.0006 P0.00050.00050.001 K0.010.080 Na0.0010.003 Ca0.00080.0010 0.00150.0007Pb0.00050.00050.00060.00050.0005Bi 0.0006 Sn0.00050.00050.00060.00350.0010Sb 0.0006 Cd 0.0006 Cr 0.00100.0005Ti 0.00100.0005粒度<40网目
中低品位稀土精矿脱铁除磷制备稀土精矿渣
2019-02-20 09:02:00
稀土精矿渣是冶炼稀土硅铁合金的重要质料。稀土精矿是由白云鄂博稀土铁矿经过选铁后的尾矿在经选矿处理而取得的。跟着选矿技能的不断进步和进步,现在稀土精矿的稀土氧化物含量能够到达60%以上。但用高档次稀土精矿冶炼稀土硅铁合金在经济上不合理,因此在工业规划的出产中未得到运用。现在很多运用白云鄂博中低档次稀土精矿冶炼稀土硅铁合金,其化学成分见表1。
表1 包头稀土精矿的化学成分 单位:%品 级REOCaOCaF2SiO2MnOTiO2P2O5TFeBaOThO2S中等第
低等第54.18
30.420.95
1.1215.83
23.001.31
1.020.29
0.660.11
0.275.74
7.683.49
10.305.67
8.810.11
0.131.80
2.60
从中低档次稀土精矿的化学成分能够看出,稀土精矿中含有较多的杂质,特别是含磷量较高,这些氧化物,除在冶炼进程中要耗费必定数量的还原剂,不利于进步稀土硅铁合金的稀土含量,并且给产品质量构成很坏影响。因此稀土精矿有必要经过处理,以下降造渣的本钱。
中低档次稀土精矿的粒度一般都在200mm以下,且含有较高的水分,因此稀土精矿有必要经过造块和枯燥后,才干入炉进行脱铁除磷。
(1)稀土精矿的造块 常用的稀土精矿造块办法有球团法和压块法。
①稀土精矿球团的制备 依据稀土精矿球团的固结温度的不同,将其分为低温固结球团和高温焙烧球团两种。
低温固结球团的制备 稀土精矿球团制备工艺流程如表2所示。
时刻/min02.55101530405075120合金含钙量/%0.3915.93 21.5321.1522.3321.8721.3019.0515.20合金含硅量/%75.7067.5059.10 56.1056.10 55.7055.8057.00
低温固结的稀土精矿球团需求挑选适宜的黏结剂,常用的有水玻璃(Na2SiO3)和消石灰[Ca(OH)2]等。造球工艺简略易行,首先向水分小于8%的稀土精矿进入占其精矿球团。生球在烘干炉内烘干40min,操控烘干炉底层球团温度为120~150℃。经过烘干的稀土精矿球团抗压强度能够到达390N/球以上。
制备低温固结稀土精矿球团的另一种办法是碳酸化冷固结。其工艺进程是用枯燥的稀土精矿增加10%~15%的消石灰及少数的玻璃,混合均匀,然后用造球机制成φ15~25mm的球团,成球率为70%~80%,经过天然枯燥后生球抗压强度大于50N/球,将枯燥的球团投入碳酸化罐内,通入热炉废气(CO2>20%,50~80℃)。经过处理的球团抗压强度能够到达30~50N/球。稀土精矿球团中的消石灰不只参加了碳酸化反响,一起又作为熔剂进步了球团的碱度。
稀土精矿 固体水玻璃 ↓ ↓料仓 破碎机 ↓ ↓混料机 球磨机↓ ↓造球机 料仓↓ 稀土精矿球团
图1 低温固结球团制备工艺示意图
图2烧结炉示意图
1-炉体;2-抽风口;3-除尘阀4-手轮
高温焙烧球团的制备 稀土精矿不加黏结剂或只加少数熔剂。经过混匀后用造球机制成φ15~25mm的球团,经高温焙烧,依托球集体自身构成的渣相到达固结的意图。高温焙烧的办法有多种,稀土精矿球团常用烧结炉焙烧法和回转窑焙烧法。
用φ1600mm的圆盘造球机和0.24m3的烧结炉进行稀土精矿的造球和焙烧[15],造球机圆盘倾盘为45°。边高180mm,转速17r/min,每吨稀土精矿可制得1.0~1.1t生球团,出产率为900kg/(m2·h)。生球功能列于表3。烧结炉如图2所示,所用风机的风压为4000Pa,转速2850r/min,功率2.8kW,每炉可产稀土精矿熟球0.8~1.0t,返矿率为5%~8%。焙烧的技能条件和熟球功能别离列于表3和表4。
表3 稀土精矿生球功能消石灰参加量%生球直径/mm抗压强度/(N/球)冲击强度/(次/50mm)堆密度/(t/m3)含水量/%9~1010~155.363.61.72~1.819.5~10.5
表4 焙烧技能条件焙烧时刻最高尾气温度/℃料层厚度/mm笔直焙烧速度(mm/min)最高焙烧温度/℃45~55450~500350~4006~81140~1150
表5 焙烧熟球功能堆密度/(t/m3)抗压强度/(N/球)转数目标(>5mm)/%1.54395089.6
回转窑的首要参数为:窑身直径700mm,长度12000mm,有用容积4.6m3,内衬耐火砖厚115mm,窑身倾角5°,转速别离为0.465r/min、0.58r/min和1.2r/min。以焦炉煤气作燃料。空气助燃。窑内坚持弱小负压,火焰为弱氧化性,在窑尾设有钟式给料机,球团经过φ120mm排料弯管给入窑内,从窑头排出的制品球团存于料斗内。实践标明,当回转窑倾角为5°、转速0.58r/min,烧焙温度为115~1130℃时,能够取得利用系数1.45~1.54t/(m3 ·d ),制品率87.4%~91.1%的出产目标,球团抗压强度约为1100N/球。
在实践出产中,选用回转窑或烧焙炉进行稀土精矿球团的焙烧,都能够满意脱铁除磷及冶炼稀土硅铁合金的需求。
②稀土精矿压块 稀土精矿压块工艺简略易行。将稀土精矿与消石灰(参加量为精矿量的8%~10%)在混料机内混合均匀,然后送入压块机内约束成型。稀土精矿压块的巨细能够依据出产要求用替换不同模具来改动,一般操控在65mm×110mm×240mm。这种压块经天然枯燥后,强度能够满意电炉脱铁的要求。此法简略,操作便当,但压块强度较低,在长时间贮存和运送进程中会构成破损,因此运用有必定约束。
③稀土精矿球团的矿藏组成 稀土精矿球团的矿藏组成很大程度上取决于其焙烧温度和碱度。低温固结稀土精矿球团基本上坚持原稀土精矿的矿藏组成,其首要矿藏有独居石、氟碳铈矿、赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)、萤石(CaF2)和重晶石(BaSO4)等。
高温焙烧的高碱度稀土精矿球团的矿藏组成与低温固结球团有所不同,首要原因是在高温焙烧条件下,球团内部发作了一些物理化学变化,其矿藏组成首要有赤铁矿(Fe2O3)、铁酸钙(CaO·Fe2O3)、萤石(CaF2)、重晶石(BaSO4)、晶石(3CaO·CaFe2·SiO2)和铈针石(Ce2O3)等。铈针石的呈现显然是在焙烧进程中由独居石和氟碳铈矿发作分化发生的。而高碱度(CaO/SiO2>1.87)和高温(1100~1200℃)焙烧是发生铈针石的心要条件。高碱度高温焙烧的稀土精矿球团,对出产优质稀土精矿渣和冶炼土硅铁合金非常有利,在工业出产中应予推行。 参 考 文 献 15、JI.B.CлeпoBa и дp..CMaJIb 1980,6:507
关于红铜你知道多少?
2019-05-24 11:10:38
红铜即纯铜,又叫紫铜,具有很好的导电性和导热性,可塑性极好,易于热压和冷压力制作,很多用于制作电线、电缆、电刷、电火花专用电蚀铜等要求导电性杰出的产品。由硫化物或氧化物铜矿物提炼得来的纯铜,可用以铸钱及制作器物。 红铜因为高纯度,安排细密,含氧量极低,无气孔、沙眼、裂纹、杂质,导电功能佳。电蚀出的模具表面光洁度高,经 红铜热处理技术,电极无方向性,合适精打、细打。现很多用于制作电线、电缆、电刷、电火花专用电蚀铜等要求导电性杰出的产品,须防磁性搅扰的磁学仪器、外表,如罗盘、航空外表等。硫酸铜在农业和林业上可防看病虫灾,按捺水体中藻类的很多繁衍。
钼酸铵的火法工艺
2019-02-12 10:08:00
所谓火法,特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法,根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。
图 钼酸铵(火法)出产流程
1、浸
钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有:没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。
三氧化钼是酸酐,它极易溶于液中,发作如下反响而进入液相:
MoO3+2NH4OH =(NH4)2MoO4+H2O
二氧化钼和二硫化钼不溶于液,残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于,生成铁的络合物,发作如下反进而应入液相:
MeSO4+6NH4OH=Me[(NH3)4](OH)2+(NH4)2SO4+4H2O
MeMoO4+4NH4OH=Me[(NH3)4]2MoO4+4H2O
硫酸钙可与MoO2-4反响:
CaSO4+ MoO2-4=CaMoO4↓+SO2-4
反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于,进入固相。
钼酸铁虽能被分化,但反响缓慢。由于,在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜,阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]
亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁,它可溶于液构成铵的络合物:
Fe(OH)2+6NH4OH=[Fe(NH3)6](OH)2+6H2O
硅类杂质为石英(SiO2)或硅酸盐,是钼焙砂中首要杂质,不溶于而残留在固相。
对浸液进行液固别离,取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。
用8%~10%液,在常温或50~60℃,液固比为(3~4):1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度(25~30g/L)。
钼焙砂中杂质含量不同,钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时,会呈现二氧化钼或二硫化钼;当钙、铁含量较多时,都会使钼的浸出率下降。一般,钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。
浸渣分量约为所加焙砂分量的10%~25%,含钼量在5%~25%之间。还需进一步收回其间的钼。
为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰,除了进步钼精矿质量外,还有以下方法:
(1)向浸液中参加碳酸铵,它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙(CaCO3),便可防止硫酸钙生成钼酸钙,而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响,生成碱式碳酸铁的沉积,它的吸附才干比氢氧化铁小,可下降浸渣中钼含量。
(2)浸前,用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响:
MeSO4+2HCl=MeCl2+H2SO4
MeMoO4+2HCl=MeCl2+H2MoO4↓
钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相,三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸(应调好PH值)而进入固相。尔后,经过固液别离,可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸,浸渣中钼含量可降至3%以下。“预浸”时,二氧化钼可溶于酸进入液相:
MoO2+4HC1=MoCl4+2H2O
所以,钼焙砂含二氧化钼较高时,“预浸”废液应增加收回钼的工艺。
浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。
2、净化除杂
浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们,往往要向溶液参加硫氢化铵(或硫化铵、)。
这些金属的络离子中除[Fe(NH3)6]2+移定性较差,其他[Cu(NH3)4]2+、[Zn[Ni(NH3)4]2+结合得都很安稳,它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此,溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。
虽然[Cu(NH3)4]2+很安稳,但CuS与FeS溶度积更低。(LFeS=3.7×10-19,LCuS=8.5×10-45)所以,溶液中会发作如下反响,直至铜、铁沉积完:
[Cu(NH3)4](OH)2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH
[Fe(NH3)6](OH)2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH
关于锌和镍,虽然它们的硫化物溶度积也不高(LZnS=1.2×10-19,LCuS=1.4×10-24),但它们的络离子相对就安稳得多。此刻,溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此,锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]
经过液固别离,就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。
出产中,有必要当心操控铵的加人量,假设溶液中铵过量,将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以,铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底,如发现溶液中铵过量,需参加新鲜的浸液冲销。
铵亦可用硫化铵或替代,但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。
净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同,需带拌和器和加热蒸汽套。
3、结晶
经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L,母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L,或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻,母液中为数不多的CuS、FeS、Fe(OH)3易沉降,可滤除。往后,将有两种加工计划:
(1)计划I—浓缩-结晶法:将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL(适当含MoO3为400g/L),过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。
结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后,约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次,终究再将尾液蒸干,在350~400℃下煅烧,所得三氧化钼含杂太高,须回来浸。
操作须留意:蒸腾进程应保存4~6g/L自在;而且为防部分过热,应不断拌和,这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积,从溶液中分出。
“浓缩-结晶”需重复屡次,进程持续时间较长,第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准,而需重复结晶以净化。
(2)计划Ⅱ—中和法:对预浓缩的母液参加中和,依据溶液终究pH和温度不同,可分出不同成份聚钼酸盐。
当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液,直到pH=2.3,强烈拌和,可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来:
4(NH4)2MoO4+5H2OPH=2~2.5(NH4)2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→
分出的结晶有必要立刻过滤,不然,在与母液长期触摸后易脱水,生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。
四钼酸铵沉积物纯度很高,Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子(0.2%~0.4%)不易被水洗掉,而需重结晶,以脱除氯离子。
首要,将四钼酸铵在70~80℃下,用含3%~5%的溶液溶解,直到饱满(溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃,50%~60%的钼会以纯洁的仲钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵,再冷却结晶,重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵,杂质在母液中堆集到必定程度后,送去净化处理。
别离四钼酸铵后的酸性母液中,还残留有3%~4%的钼(适当6~10g/L),将其再酸化至pH=2送沉积池,可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂,尾液还含约1g/L的钼,可用离子交换法加以收回。
4、浸渣收回
依据钼焙砂的不同成份,钼的浸出率在80%~95%之间,其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中,渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]
浸渣中钼的物相生要为:难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁;不溶于的二氧化钼、二硫化钼;极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现:吸附MoO2-4很少,而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。
表 浸渣中钼的散布
钼的物相MoO2-4Fe2(MoO4)3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率(%)4.199.3335.754.6746.06100.00
从浸渣中收回钼的工艺繁复,不少工艺与钼精矿分化工艺相同,此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。
火法常见工艺有:(1)二次焙烧-浸;(2)碳酸钠焙烧-水浸;(3)硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。
二次焙烧法:Richard将浸渣在富氧(或纯氧)中焙烧600~650℃,15~30min后总浸率达99%以上。
碳酸钠焙烧-水溶法:将湿渣拌上碳酸钠粉,放焙烧炉内,经700~750℃焙烧6~8h。此刻,浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣,钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中,用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定,一般不与Fe2(MoO4)3共同,可用溶解得钼酸铵溶液。
硫酸焙烧-水浸法:将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧,各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣,钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。
湿法常见工艺有:(1)碱液压煮;(2)酸分化;(3)次分化。
碱液压煮:当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在,而MoO2或MoS2含量很低时,在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃,1.2~1.5MPa浸出,可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。
酸分化法:当浸渣的钨档次较高(3%~5%W)时,用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣,可将其间钼酸盐彻底分化,生成易溶于的钼酸,而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相,别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。
用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸,在液固比为3:1,加温到70~80℃时,浸出浸渣2h,可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸,残渣含钼量仅0.44%。
钼酸铵、钼酸钠实行分等级报价的具体方法
2018-12-14 09:31:07
中国有色金属工业协会钼业分会于2006年4月26-27日在杭州召开了“钼业分 会全国钼化工企业第三次峰会”。与会代表围绕会议讨论议题进行了认真讨论,大 家各抒己见,畅所欲言,最后达成了多项有利于全国钼化工行业及钼行业发展的共 识。其中提出了对钼酸铵、钼酸钠的报价问题,大家一致认为,钼酸铵、钼酸钠应 实行分等级报价,这种报价较为科学,有利于钼行业的发展,现将具体事宜通知如 下: 一、四钼酸铵 1、精品级 Mo≥56% 化学物理性能达标,满足钼拉丝条及深加工; 2、一级品 Mo≥56% 各项化学性能达标,满足钼粉制备及钼制品棒、杆、板 等; 3、二级品 Mo≥56% 主含量满足炼钢钼条、块、坯及其普通应用。 二、七钼铵酸 1、一级品 Mo≥54% 化工原料及其主应用; 2、二级品 Mo≥52% 钼肥生产原料; 三 、二钼酸铵 参照七钼酸铵一级品价格执行mo≥56% 四、钼酸钠 1、精品级 Mo≥39.2% 含量≥99% 无钨、钒杂质; 2、一级品 Mo≥38.5% 含量≥98.5%; 3、二级品 Mo≤38% 含量≤98%。.
磷青铜
2019-05-30 18:44:29
磷青铜一、特性及适用范围: 因含磷量较高,其抗疲劳强度较高,弹性和耐磨性较好,但在热制作时有热脆性,只能接受冷压力制作。二、化学成份:铜 Cu :余量锡 Sn :6.0~7.0铅 Pb:≤0.02铅 Pb:≤0.02硼 P:0.26~0.40铝 Al:≤0.002铁 Fe:≤0.02硅 Si :≤0.002铍 Sb :≤0.002铋 Bi:≤0.002三、力学性能:抗拉强度 σb (MPa):≥410伸长率 δ10 (%):≥15伸长率 δ5 (%):≥18
磷青铜特性
2019-05-30 19:33:13
磷青铜带具有杰出的延展性,深冲功能以及电镀性,广泛用于建筑、轿车、装修、电子接插件、制作职业。带材的板型、表面及尺度精度控制为国际一流水平;锡磷青铜带普带(Sn4%)、高精带(Sn8%)均可加工。具有杰出的延展性、深冲性、较高的强度、硬度等优秀的归纳功能,多用于电子电气设备弹性材料、集成电路引线结构材料等。锡磷青铜有更高的耐蚀性,耐磨损,冲出时不发生火花。用于、中速、重载荷有轴承,作业最高温度250℃。具有主动调心对偏斜不灵敏,轴承受力均匀承载力高,可一起受径向载荷,自润滑无需保护等特性。锡磷青铜是一种合金铜,具有杰出的导电功能,不易发热、确保安全一起具有很强的抗疲劳性。锡磷青铜的插孔硬连线电气结构,无铆钉衔接或无冲突触点,可确保触摸杰出,弹力好,拨插平稳。该合金具有优秀有机械制作功能及成屑功能,可使零件制作进程敏捷缩短了制作时刻。
铝青铜价格参考
2019-05-28 09:59:04
铝青铜价格参阅
铝青铜除了我国自己加工制作之外,还有许多质量优秀的铝青铜材料是从国外进口的,特别是从日本进口的比较多。铝青铜的多少钱也是各大做铝青铜材料制作的有色金属厂商一向重视的问题之一。
铝青铜是含铝量一般不超越11.5%,有时还参加适量的铁、镍、锰等元素,铝青铜以进一步改铝青铜善功能。铝青铜可热处理强化,其强度比锡青铜高,抗高温氧化性也较好。有较高的强度 杰出的耐磨性 用于强度比较高的螺杆、螺帽、铜套、密封环等,和耐磨的零部件,最杰出的特色便是其杰出的耐磨性。为含有铁、锰元素的铝青铜有高的强度和耐磨性,经淬火、回火后可进步硬度,有较好的高温耐蚀性和抗氧化性在大气、淡水和海水中抗蚀性很好,可切削性尚可,可焊接不易纤焊,热态下压力制作杰出。
中低品位稀土精矿脱铁除磷制备稀土精矿渣技术
2019-02-11 14:05:38
稀土精矿渣是冶炼稀土硅铁合金的重要质料。稀土精矿是由白云鄂博稀土铁矿通过选铁后的尾矿在经选矿处理而取得的。跟着选矿技能的不断进步和进步,现在稀土精矿的稀土氧化物含量能够到达60%以上。但用高档次稀土精矿冶炼稀土硅铁合金在经济上不合理,因而在工业规划的出产中未得到运用。现在很多运用白云鄂博中低档次稀土精矿冶炼稀土硅铁合金,其化学成分见表1。
表1 包头稀土精矿的化学成分 单位:%等第ReOCaOCaF2SiO2MnOTiO2P2O5TFeBaOThO2S中等第
低等第54.18
30.420.95
1.1215.83
23.001.31
1.020.29
0.660.11
0.275.74
7.683.49
10.305.67
8.810.11
0.131.80
2.60
从中低档次稀土精矿的化学成分能够看出,稀土精矿中含有较多的杂质,特别是含磷量较高,这些氧化物,除在冶炼进程中要耗费必定数量的复原剂,不利于进步稀土硅铁合金的稀土含量,并且给产品质量构成很坏影响。因而稀土精矿有必要通过处理,以下降造渣的本钱。
中低档次稀土精矿的粒度一般都在20mm以下,且含有较高的水分,因而稀土精矿有必要通过造块和枯燥后,才干入炉进行脱铁除磷。
一、稀土精矿的造块 常用的稀土精矿造块办法有球团法和压块法。
(一)稀土精矿球团的制备 依据稀土精矿球团的固结温度的不同,将其分为低温固结球团和高温焙烧球团两种。
低温固结球团的制备 稀土精矿球团制备工艺流程如图1所示。图1 低温固结球团制备工艺示意图
低温固结的稀土精矿球团需求挑选适宜的黏结剂,常用的有水玻璃(Na2SiO3)和消石灰[Ca(OH)2]等。造球工艺简略易行,首要向水分小于8%的稀土精矿进入占其质量5%的水玻璃粉,在滚筒混料机内混匀,然后再经造球机制成Ф15~25mm的稀土精矿球团。生球在烘干炉内烘干40min,操控烘干炉底层球团温度为120~150℃。通过烘干的稀土精矿球团抗压强度能够到达390N/球以上。
制备低温固结稀土精矿球团的另一种办法是碳酸化冷固结。其工艺进程是用枯燥的稀土精矿添加10%~15%的消石灰及少数的水玻璃,混合均匀,然后用造球机制成Ф15~25mm的球团,成球率为70%~80%,通过天然枯燥后生球抗压强度大于50N/球,将枯燥的球团投入碳酸化罐内,通入热炉废气(CO2>20%,50~80℃)。通过处理的球团抗压强度能够到达30~50N/球。稀土精矿球团中的消石灰不只参与了碳酸化反响,一起又作为熔剂进步了球团的碱度。
高温焙烧球团的制备 稀土精矿不加黏结剂或只加少数熔剂。通过混匀后用造球机制成Ф15~25mm的球团,经高温焙烧,依托球团自身构成的渣相到达固结的意图。高温焙烧的办法有多种,稀土精矿球团常用烧结炉焙烧法和回转窑焙烧法。
用Ф1600mm的圆盘造球机和0.24m³的烧结炉进行过稀土精矿的造球和焙烧,造球机圆盘倾角为45°。边高180mm,转速17r/min,每吨稀土精矿可制得1.0~1.1t生球团,出产率为900kg/(㎡·h)。生球功能列于表2。烧结炉如图2所示,所用风机的风压为4000Pa,转速2850r/min,功率2.8kW,每炉可产稀土精矿熟球0.8~1.0t,返矿率为5%~8%。焙烧的技能条件和熟球功能别离列于表3和表4。
表2 稀土精矿生球功能消石灰参与量/%生球直径/mm抗压强度/(N/球)冲击强度/(次/500mm)堆密度/(t/m³)含水量/%9~1010~155.363.61.72~1.819.5~10.5
表3 焙烧技能条件焙烧时刻/min最高尾气温度/℃料层厚度/mm笔直焙烧速度/(mm/min)最高焙烧温度/℃45~55450~500350~4006~81140~1150
表4 焙烧熟球功能堆密度/(t/m³)抗压强度/(N/球)转速目标(>5mm)/%1.54395089.6图2 烧结炉示意图
1-炉体;2-抽风口;3-除尘阀;4-手轮
回转窑的首要参数为:窑身直径700mm,长度12000mm,有用容积4.6m³,内衬耐火砖厚115mm,窑身倾角5°,转速别离为0.465r/min、0.58r/min和1.2r/min。以焦炉煤气作燃料。空气助燃。窑内坚持弱小负压,火焰为弱氧化性,在窑尾设有钟式给料机,球团通过Ф120mm排料弯管给入窑内,从窑头排出的制品球团存于料斗内。实践标明,当回转窑倾角为5°、转速0.58r/min,烧结温度为1115~1130℃时,能够取得使用系数1.45~1.54t(m³·d),制品率87.4%~91.1%的出产目标,球团抗压强度约为1100N/球。
在实践出产中,选用回转窑或烧结炉进行稀土精矿球团的焙烧,都能够满意脱铁除磷及冶炼稀土硅铁合金的需求。
(二)稀土精矿压块 稀土精矿压块工艺简略易行。将稀土精矿与消石灰(参与量为精矿量的8%~10%)在混料机内混合均匀,然后送入压块机内约束成型。稀土精矿压块的巨细能够依据出产要求用替换不同模具来改动,一般操控在65mm×110mm×240mm。这种压块经天然枯燥后,强度能够满意电炉脱铁的要求。此法简略,操作便当,但压块强度较低,在长时间贮存和运送进程中会构成破损,因而运用有必定约束。
(三)稀土精矿球团的矿藏组成 稀土精矿球团的矿藏组成很大程度上取决于其焙烧温度和碱度。低温固结稀土精矿球团基本上坚持原稀土精矿的矿藏组成,其首要矿藏有独居石、氟碳铈矿、赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)、萤石(CaF2)和重晶石(BaSO4)等。
高温焙烧的高碱度稀土精矿球团的矿藏组成与低温固结球团有所不同,首要原因是在高温焙烧条件下,球团内部发作了一些物理化学变化,其矿藏组成首要有赤铁矿(Fe2O3)、铁酸钙(CaO·Fe2O3)、萤石(CaF2)和重晶石(BaSO4)、晶石(3CaO·CaF2·SiO2)和铈针石(Ce2O3)等。铈针石的呈现显然是在焙烧进程中由独居石和氟碳铈矿发作分化发作的。而高碱度(CaO/SiO2>1.87)和高温(1100~1200℃)焙烧是发作铈针石的必要条件。高碱度高温焙烧的稀土精矿球团,对出产优质稀土精矿渣和冶炼稀土硅铁合金非常有利,在工业出产中应予推行。
二、稀土精矿球团脱铁除磷 稀土精矿球团经电弧炉、矿热炉脱铁除磷制备稀土精矿渣,是冶炼合格稀土硅铁合金的重要环节。下面要点介绍电弧炉脱铁除磷制备稀土精矿渣的工艺和原理。
(一)稀土精矿球团电弧炉脱铁除磷的工艺 使用电弧炉进行稀土精矿脱铁除磷制备稀土精矿渣,具有工艺简略、操作便当、设备使用率高级长处,因而在工业出产中选用。其工艺流程如图3所示。所用设备为冶炼稀土硅铁合金的电弧炉,渣铁罐为耐高温铸铁件。罐内渣铁通过8h以上的停止冷却,即可彻底别离,留意不可将高磷铁混入渣中。图3 电弧炉制备稀土精矿渣的流程示意图
(二)稀土精矿球团脱铁除磷的基本原理 中低档次稀土精矿球团电弧炉脱铁除磷,所用的复原剂首要是碳。在电弧炉冶炼温度条件下,碳能够复原铁、锰、磷、铌和钛等氧化物,但不能复原稀土氧化物,稀土氧化物仍坚持原形状留在渣中。
因为焦炭密度远比熔渣小,冶炼时焦炭易于漂浮在熔渣的表面,即便加强拌和,熔渣与焦炭之间的触摸也不抱负。因而复原的动力学条件不充分。另外用碳彻底去除较难复原的氧化物如TiO2等也有困难。为改进复原条件,在实践出产中配入必定量硅铁作辅佐复原剂,硅铁的复原效果优于焦炭,但因为报价昂贵,用量过多将导致稀土精矿渣的造价添加和部分稀土的被复原,在保证稀土精矿渣质量的前提下,应尽或许少用硅铁。
铁氧化物的复原 铁氧化物的复原是逐级进行的,用碳或硅均可使铁氧化物按Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe次序复原成铁。在实践出产中,铁的复原速度非常快,用压缩空气拌和10min,熔渣中含铁量可由10%降至0.5%以下。因为反响进程有CO气体逸出,起到了辅佐拌和的效果,有利于加快复原进程。
磷氧化物的复原 稀土精矿中的磷土首要以碳酸盐的状况存在,如独居石(CePO4),磷酸钙(3CaO·P2O5)、蓝铁矿(3FeO·P2O5·H2O)等。在电弧炉冶炼条件下,有SiO2和CaO参与时,独居石将发作分化[反响式(1)]生成的P2O5被碳[反响式(2)]或硅复原[反响式(3)]。
2CePO4+3CaO+2SiO2=3CaO·Ce2O3·2SiO2+P2O5 (1)
P2O5+5C=2P+5CO↑ (2)
2P2O5+5Si=4P+5SiO2 (3)
在1200~1500℃时,磷酸钙能够被碳复原:
3CaO·P2O5+5C=3CaO+2P+5CO↑ (4)
在SiO2存在时,磷酸钙将发作分化:
2(3CaO·P2O5)+3SiO2=3(2CaO·SiO2)+2P2O5 (5)
硅复原铁氧化物及其他氧化物发作的SiO2能促进磷酸盐的分化,然后加快了反响进程。
当稀土精矿球团含铁量较低时,参与少数生铁,使复原发作的磷溶解于铁中,构成安稳的Fe3P相。
锰氧化物的复原 锰氧化物与铁氧化物的复原相同都是逐级进行的。但锰对氧的亲和力,且在稀土精矿中锰的含量远比铁的含量低,复原的热力学条件较差,因而锰氧化物比铁氧化物较难复原。用碳复原锰的高价氧化物为贱价氧化物在较低的温度下就能进行,碳和硅复原MnO的反响拜见反响式(6)和反响式(7)。
(MnO)+C=[Mn]+CO↑ (6)
2MnO+Si=2Mn+SiO2 (7)
△G0=-123090+18.79T
渣中SiO2能与MnO反响生成难复原的MnSiO3,因而参与适量的CaO能够促进MnSiO3的分化,然后增大熔渣中MnO的活度。
MnSiO3+CaO=CaSiO3+MnO (8)
△G0=-75470-5.31T
稀土精矿球团脱铁除磷进程中锰的复原率能够到达80%以上。
钛氧化物的复原 白云鄂博稀土矿因为其含钛量相对较高,冶炼用于球铁的稀土硅铁合金时,要求精矿渣含钛量越低越好,因而稀土精矿在脱铁除磷进程中下降其渣的含钛量也是一项重要的内容。
TiO2是很安稳的氧化物,用碳复原TiO2[反响式(9)],开端温度为1684℃,这在电弧炉冶炼温度条件下是适当困难的。但假如在炉料中参与硅铁,用硅复原[反响式(10)],该反响能够顺利进行。
1/2 TiO2+C=1/2 Ti+CO↑ (9)
△G0=-341290-174.05T
[RESi]+[Si]=[RESi2] (10)
(三)脱铁除磷进程的配料核算 稀土精矿球团脱铁除磷制备稀土精矿渣进程中,各种质料的入炉配比有必要通过精确的核算,所用质料要进行化学分析。当稀土精矿球团中铁、磷、锰、钛悉数为碳复原时,则焦炭量可按下式核算。式中:
C-焦炭入炉量,kg;
Q-稀土精矿球团入炉量,kg;
C固-焦炭中含碳量,%;
A-焦炭烧损量,%;
Fe、Mn、P、Ti-别离为稀土精矿球团中依据化学分析数据换算出的含铁、锰、磷、钛元素,%。
在实践出产中,为了简化核算进程,焦炭参与量可按下列经历公式核算:
1.2Q(0.58Fe+0.32P) (12)
式中:
C-焦炭入炉量,kg;
Q-稀土精矿球团入炉量,kg;
Fe、P-别离为稀土精矿球团中含铁、磷量,%。
为了进步铁、锰和钛等的复原率,可向炉内参与占稀土精矿球团总量2%~3%的75硅铁。假如稀土精矿含铁量低于6%,能够参与占稀土精矿球团量2%~5%的生铁或废钢。
(四)稀土精矿球团脱铁除磷进程的操作 首要依据电弧炉容量巨细,断定稀土精矿球团(压块)的参与量,核算出焦炭、硅铁和生铁(废钢)的参与量。电弧炉用低电压起弧后,将准备好的焦炭悉数参与炉内,稀土精矿球团(压块)加到焦炭上面。30min后用高电压送电。电流逐步到达满负荷。随时调查炉内的冶炼状况,在炉料熔化的一起,尽或许把炉料堆向高温区,以加快熔化进程及防止炉料黏结炉衬。
当炉料熔化80%~90%时,向炉内参与硅铁,必要时参与生铁或废钢。留意应尽或许发挥焦炭的复原效果,硅铁参与机遇不宜过早。
炉温操控在1400~1500℃,并辅以适度拌和。当渣中Fe<0.5%时便能够出炉,稀土富渣和高磷铁在罐内冷却别离。
(五)制备稀土精矿渣的技能经济目标 稀土精矿球团电弧炉脱铁除磷制备稀土精矿渣,一个重要的技能目标是成渣率,即耗费单位稀土精矿球团所产出的渣量。成渣率的凹凸首要取决于稀土精矿球团的磷及锰等元素的含量,也与生成操作有关。白云鄂博低档次稀土精矿球团的成渣率一般为70%~80%。
另一个重要的技能目标就是稀土的回收率,稀土回收率的凹凸归纳反映了出产工艺水平缓操作水平。白云鄂博稀土精矿球团电弧炉脱铁除磷制备稀土精矿渣时,稀土回收率在80%以上。
包头中档次稀土精矿球团和脱铁渣的化学成分举例列于表5,脱铁除磷进程的首要元素在渣和铁相中的分配比例列于表6,出产技能经济目标列于表7。表5 中档次稀土精矿球团和脱铁渣的化学成分 单位:%质料称号REOTFeMnOP2O5CaOCaF2SiO2MgOTiO2BaOAl2O3球团
脱铁渣29.54
34.409.32
0.270.86
0.157.05
0.342.10
2.8023.40
27.688.76
13.360.66
0.870.42
0.146.39
8.231.21
1.39
表6 脱铁除磷进程的首要元素在渣和铁相的分配 单位:%项 目REFePMnTi渣相
铁相
损失率86.00
0
14.002.20
96.50
1.303.15
92.18
4.6712.54
86.73
0.7340.28
59.31
0.41
表7 电炉脱铁的技能经济目标质料耗费/(kg/t渣)电耗/(kW·h/t渣)成渣率/%稀土回收率/%精矿球团焦炭硅铁13501253010207486
高精度锡磷青铜带
2019-05-28 09:59:04
高精度锡磷青铜带
以CuSnP为首要合金元素的铜合金,称为锡磷青铜。
a、特 点 具有杰出的屈从强度和疲劳强度 具有杰出的弹性功能 优秀的制作成形功能和曲折功能 具有较好的延展性、耐用性、耐腐蚀性
b、用 途 CPU插槽、手机按键 轿车端子、接插件 电子连接器、电器接插件 波纹管、弹、口琴摩擦片 电气器材部件、精密仪器以及外表的耐磨部件以及抗磁部件、轿车部件以及机械的电气部件
锡磷青铜
2017-06-06 17:50:00
锡磷青铜是很多人都会关心的问题,因为格影响着锡的价格,下文中就会有这方面的知识。磷铜是一大类,包括了锡磷青铜的 锡磷青铜有更高的耐蚀性,耐磨损,冲出时不发生火花。用于、中速、重载荷有轴承,工作最高温度250℃。具有自动调心对偏斜不敏感,轴承受力均匀承载力高,可同时受径向载荷,自润滑无需维护等特性。锡磷青铜是一种合金铜,具有良好的导电性能,不易发热、确保安全同时具备很强的抗疲劳性。 锡磷青铜的插孔簧片硬连线电气结构,无铆钉连接或无摩擦触点,可保证接触良好,弹力好,拨插平稳。该合金具有优良有机械加工性能及成屑性能,可使零件加工过程迅速缩短了加工时间QSn4-3:为含锌的锡青铜,耐磨性和弹性高,抗磁性良好,能很好地承受热态或冷态压力加工;在硬态下,可切削性好,易焊接和钎焊,在大气,淡水和海水中耐蚀性好。制作弹簧(扁弹簧、圆弹簧)及其他弹性元件,化工设备上的耐蚀零件以及耐磨零件(如衬套、圆盘、轴承等)和抗磁零件造纸工业用的刮刀。QSn4-4-4:为添有锌、铅合金元素的有高的减磨性和良好的可切削性,易于焊接和钎焊,在大气、淡水中具有良好的耐蚀性,只能在冷态下进行压力加工,因含铅热加工时易引起热脆。制作在摩擦条件下工作的轴承、卷边轴套、衬套、圆盘以及衬套的内垫等。QSn4-4-4使用温度可达300℃以下,是一中热强性较好的锡青铜。如果你想了解锡磷青铜等更多关于锡的信息,你可以登陆上海有色网中的锡专区进行查询和访问。
高磷鲕状赤铁矿脱磷技术
2019-01-16 17:41:53
高磷鲕状赤铁矿脱磷技术:中国高磷铁矿的探明储量高达几百亿吨,其潜在的经济价值达10000亿美元。高磷铁矿具有以下特点:(1)品位高。一般在45%以上。(2)堪布粒度细,复杂难处理。镜下显微结构表面,赤铁矿堪布粒度在40微米以下占80%以上。(3)含磷较高。含磷在0.5以上。传统处理方法有物理选矿、化学选矿、冶炼脱磷、磁化焙烧和生物脱磷等,化学选矿、冶炼脱磷、磁化焙烧存在着生产成本高、污染环境等问题;生物脱磷尚处于实验室研究阶段;物理选矿,能耗小,成本低,但是铁精矿品位不高,有害杂质磷含量较高。本研究所对云南某处高磷铁矿,原矿含磷1.2%,含铁42.5%,含硅12.3%,进行了反浮选试验研究,取得了以下指标:铁精粉60%,含磷0.10%,回收率80%。
沉降体积是磷石膏制备轻钙过程中的重要指标
2019-01-03 09:36:54
磷石膏是湿法磷酸生产过程中的工业废渣,据报道,每生产1t磷酸(以100% P2O5计)将产生4.5~5.5t磷石膏(干基)。随着中国磷复肥工业的迅猛发展,磷石膏渣的排放随之增加,堆积如山,不仅占用大量土地,而且严重污染环境。磷石膏的处理已成为一个迫在眉睫的环保和安全问题,若处理不当会带来巨大的风险。对磷石膏的综合利用,贵州大学与贵州瓮福集团联合开展了磷石膏制备硫酸铵联产轻质碳酸钙的工艺研究。在该工艺过程中,制备出硫酸铵产品后,会产生大量的碳酸钙渣,称之为磷石膏钙渣。此钙渣若不加以有效利用,不仅会对环境产生二次污染,还浪费了大量的钙资源。利用磷石膏钙渣制备轻质碳酸钙可使其得到有效的资源化利用。轻质碳酸钙(简称轻钙),又称沉淀碳酸钙,是一种广泛应用于塑料、橡胶、轮胎、纸张、牙膏、建材、涂料、食品、医药、饲料等行业的重要无机填料,具有较高的附加值。所以,利用磷石膏钙渣制备轻质碳酸钙,既保护了环境,又创造了经济价值,具有重要的现实意义。
目前我国轻质碳酸钙产量虽居世界第2位,但产品品质却落后于发达国家。存在问题主要表现在以下几方面:沉降体积小,pH值偏高,白度低。其中,沉降体积反映了轻质碳酸钙产品的粒径大小及分布,是轻质碳酸钙产品的一个重要指标。
在碳化过程中,温度是影响产品沉降体积的重要因素,要获得分散性好,沉降体积高的产品,必须控制碳化时的初始反应温度。因此,碳化过程的优化工艺条件为:反应初始温度为80℃,CaCl2溶液浓度为2mol·L-1,CO2流量为1.8 L·h-1。在此条件下,制备出的轻质碳酸钙产品的沉降体积可达3.3mL·g-1。这种条件对于磷石膏钙渣制备高品质轻质碳酸钙产品具有重要意义,有利于磷石膏钙渣的资源化利用。
易切削磷青铜
2019-05-30 19:27:38
易切削磷青铜概述青铜是一个大品种,包含磷青铜及磷铜。青铜是铜和锡的合金,含锡量约占5%~10%。有时也指铜和铝、硅、铍、锰所组成的二元或多元合金。这些合金又叫作特种青铜。不含锡的青铜又叫作无锡青铜,一般具有高的耐腐蚀性,杰出的润滑性、较高的导电性,还有的是具有杰出的机械性能。锡青铜(锡磷青铜)是我国很早就应用起来的合金,这种合金有很好的铸造性,以及很高的耐腐蚀性。在海水、稀硫酸、溶液,很稀的碳酸钠溶液中化学稳定性很强。用来铸造轴承、泵壳、阀门、齿轮。特种青铜可制造机械零件等。
铝青铜密度
2019-05-27 10:11:36
材料称号 密度 克/厘米3 材料称号 密度 克/厘米3 7铝青铜 7.8 LD7、LD9、LD10 2.8 192铝青铜 7.6 超硬铝 2.85 94、1031.5铝青铜 7.5 LT1特殊铝 2.75 1044铝青铜 7.46 工业纯镁 1.74 铍青铜 8.3 变形镁 MB1 1.76 31硅青铜 8.47 MB2、MB8 1.78 13硅青铜 8.6 MB3 1.79 1铍青铜 8.8 MB5、MB6、MB7、MB15 1.8 0.5镉青铜 8.9 铸镁 1.8 0.5铬青铜 8.9 工业纯钛(TA1、TA2、TA3) 4.5 1.5锰青铜 8.8 钛合金 TA4、TA5、TC6 4.45 5锰青铜 8.6 TA6 4.4
高磷赤铁矿脱磷技术简介
2019-01-16 17:41:53
根据矿石品位不同可分为富矿和贫矿,一般富矿指含铁量在60%以上,25%-60%之间的称为贫矿,我国铁矿石储量丰富但有近80%属于贫矿,开采难度大成本高。铁矿石是我国钢铁工业的主要原料,国内钢铁行业的快速发展带动了铁矿石的旺盛需求。近年来,我国钢铁工业快速发展,钢铁产量先后突破2亿、3亿、4亿吨,2007年达到4.89亿吨,到2008年中国成为世界上首个年粗钢产量超过5亿吨的国家,2009年我国钢铁行业粗钢产量达到5.678亿吨,同比增长13.5%,但是从我国已查明的铁矿资源自然丰度上看,品位低,平均品位31-32%,低于世界平均水平11个百分点,97%以上是难于直接利用的贫矿,开采难度较大。而我国铁矿石储量2002年为578.72亿吨,仅占世界总量的18.67%,我国钢铁产量已经占到世界总量的40%以上。由此可见,我国铁矿石资源在总量、质量上相对不足、无法独立支撑国内庞大钢铁工业的快速发展。钢铁工业的快速发展带动了铁矿石旺盛的需求,2009年我国进口铁矿石达到6.3亿吨,近期市场价格暴涨,目前已经上涨至135美元的协定价,现货价最高更是逼近200美元,虽然国内大量资本进入铁矿石开采业,我国的铁矿石供应量快速增加。但铁矿石属于不可再生的矿产资源,虽然新增产能在暴力的刺激下大量增加,但与此同时,许多矿井也在不断枯竭。高磷赤铁矿是我省乃至我国潜在的优势矿产,广泛分布在鄂西、湖南、重庆、云南等地。已探明储量100多亿吨,远景资源量200亿吨以上。我省已探明储量近22亿吨,广泛分布在宜昌西部和恩施州。由于矿石含磷量高,有用矿物粒度细,选矿脱磷难度大成本高,极大的限制了该类铁矿石的工业利用。高磷赤铁矿提铁脱磷技术长期以来一直是国际国内冶金选矿技术攻关难题。目前除少量零星高磷赤铁矿开发利用于水泥配料外,基本处于闲置状态。中南选矿专家专利技术-高磷鲕状赤铁矿脱磷技术:中国高磷铁矿的探明储量高达几百亿吨,其潜在的经济价值达10000亿美元。高磷铁矿具有以下特点:(1)品位高。一般在45%以上。(2)堪布粒度细,复杂难处理。镜下显微结构表面,赤铁矿堪布粒度在40微米以下占80%以上。(3)含磷较高。含磷在0.5以上。传统处理方法有物理选矿、化学选矿、冶炼脱磷、磁化焙烧和生物脱磷等,化学选矿、冶炼脱磷、磁化焙烧存在着生产成本高、污染环境等问题;生物脱磷尚处于实验室研究阶段;物理选矿,能耗小,成本低,但是铁精矿品位不高,有害杂质磷含量较高。本研究所对云南某处高磷铁矿,原矿含磷1.2%,含铁46.5%,含硅12.3%,进行了反浮选试验研究,取得了以下指标:铁精粉58%,含磷0.10%,回收率85%。
磷脱氧铜 英文
2017-06-06 17:50:14
磷脱氧铜 英文是什么?磷脱氧铜英文:BSC106 DINSF-Cu磷脱氧铜焊接性能和冷弯性能好,一般无“氢病”倾向,可在还原性气氛中加工、使用,但不宜在氧化性气氛中加工、使用。TP1的残磷量比TP2少,故其导电、导热性较TP2高。TP1和TP2主要以管材应用,也可以板、带或棒、线供应。用作汽油或气体输送管、排水管、冷凝管、水雷用管、冷凝器、蒸发器、热交换器、火车箱零件。化学成份: 铜+银 Cu+Ag:≥99.85 锡 Sn :≤0.01 铅 Pb:≤0.005 磷 P:0.013~0.050 镍 Ni:≤0.01 铁 Fe:≤0.05 锑 Sb :≤0.002 硫 S :≤0.005 砷 As :≤0.005 铋 Bi:≤0.002 氧 O:≤0.01 注:≤0.15(杂质) ●力学性能: 抗拉强度 σb (MPa):215~275 伸长率 δ10 (%):≥25 硬度 :55~100HV 注 :带材的室温拉伸力学性能 试样尺寸:厚度≥0.3 状态:磷脱氧铜带材(1/4硬,≥0.3mm)TP1磷脱氧铜焊接性能和冷弯性能好,一般无“氢病”倾向,可在还原性气氛中加工、使用,但不宜在氧化性气氛中加工、使用。TP1的残磷量比TP2少,故其导电、导热性较TP2高。TP1和TP2主要以管材应用,也可以板、带或棒、线供应。用作汽油或气体输送管、排水管、冷凝管、水雷用管、冷凝器、蒸发器、热交换器、火车箱零件。磷脱氧铜 BSC106 DINSF-Cu 纯铜 红铜的化学成分、性能与应用 红铜主要牌号有:T1;T2;TU1;TP2等。 红铜即纯铜,又名紫铜,具有很好的导电性和导热性,塑性极好,易于热压和冷压力加工,典型牌号 化学成分,% Cu+Ag P Bi Sb As Fe Ni Pb Sn O T1 99.95 0.001 0.001 0.002 0.002 0.005 0.002 0.003 0.005 0.02 T3 99.7 - 0.002 0.002 - - - 0.01 - - TP2 [C12200] 99.9 0.015-0.040 - - - - - - - - TAg0.1 Cu 99.5 Ag 0.06-0.12 0.002 0.005 0.01 0.05 0.2 0.01 0.05 0.1 电火花专用电蚀铜 牌号 产品名称 特性 应用 T1 纯红铜 高纯度、组织细密,含氧量极低,无气孔、沙眼,导电性能佳,电蚀出的模具表面光洁度高。经热处理工艺,电极无方向性,适合精打、细打。 密度:8.9g/cm3 电导率≥58.5MS/m 硬度:≥85.2HV 冲压模、塑胶模、橡胶模、压铸模、拉链模等 TAg0.1 银铜电极 电蚀速度快、高精度、低损耗、精加工与细加工可一次完成,是精密制模的理想材料。 密度:8.91g/cm3 电导率≥56.8MS/m 硬度:≥99.3HV 三宝红铜 C11OO JIS H3100 主要化学成份: Cu铜 P磷 Ni镍 Si硅 Fe铁 Zn锌 Pb铅 Sn锡 S硫 Ag银 99.96 0.0007 0.0002 0.0004 0.0008 0.0009 0.0001 0.0001 0.0009 0.0010 技术参数:电导率%IACS 密度g/cm3 软化温度℃ 晶粒度 硬度HV R角 ≥90 8.9 260 0.075 80 0.5 磷脱氧铜 BSC106 DINSF-Cu 纯铜更多有关磷脱氧铜 英文请详见于上海
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锡磷青铜简述
2019-05-30 19:20:26
锡磷青铜简述 磷铜是一大类,包含了锡磷青铜的 锡磷青铜有更高的耐蚀性,耐磨损,冲出时不发生火花。用于、中速、重载荷有轴承,作业最高温度250℃。具有主动调心对偏斜不灵敏,轴承受力均匀承载力高,可一起受径向载荷,自润滑无需保护等特性。 锡磷青铜是一种合金铜,具有杰出的导电功能,不易发热、确保安全一起具有很强的抗疲劳性。 锡磷青铜的插孔硬连线电气结构,无铆钉衔接或无冲突触点,可确保触摸杰出,弹力好,拨插平稳。 该合金具有优秀有机械制作功能及成屑功能,可使零件制作进程敏捷缩短了制作时刻。
硅锰磷分析仪
2017-06-06 17:50:07
硅锰磷分析仪硅锰磷分析仪具有国内领先水平自动分析仪,由上海科果仪器有限公司自主研发生产,能在90秒内(不包括溶样时间)完成钢、铁、合金钢、合金铸铁、不锈钢、
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等材料中Si、Mn、P、Cr、Mo、Cu、Ni、Re、Mg、Ti等元素中任意1~3个元素质量分数的同时测定。硅锰磷分析仪主要特点: 国内首创、独家专有;采用品牌电脑控制程序,硬件高度集成化,操作人性化,使用简单方便;软件功能齐全,全中文操作;零点满度自动跟踪,工作曲线自动旋转,k、b、R、C等参数自动显示并可修改;工作曲线可自动和手工建立,并且可直观显示,方便查看及修改;室温显色,显色液稳定,室温小于15℃,仪器内的恒温装置自动工作,从而保持仪器内的温度在15~40℃之间,显色液无需直接加热;试剂用量少,分析成本低;试剂定量加液器等计量器元件结构合理,采用标准模具生产,计量精度高;试剂分液均自动加入,分液精度高;测量范围广,采用高精度A/D卡进行数据处理,同时采用多种数据模型供选择进行线性和非线性数据处理,确保高、中、低各区域曲线建立和数据处理 ;测试材料种类多,采用经典的化学方法,可以测定高、中、低合金钢、比锈钢、普碳钢、高锰钢、生铁、球墨铸铁、高、中、低合金铸铁及
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;每个元素通道可建立无数条工作曲线,可任意贮存和使用;百分含量电脑数显,并可打印,软件具有大容量数据库,原始实验数据可永久保存;仪器荣获多项国家专利保护;试剂在全封闭管道内运行,无有害气体,无污染;只要一个母液,1-3个元素即可同时分析 .仪器介绍硅锰磷分析仪根据不同的化学工艺可快速、准确测定钢铁、铜合金、铝合金等不同材质中的硅、锰、磷、镍、铬、钼、铜、钒、钛、稀土总量、镁、铁、锌、铅、铝等元素。(任选三个元素)测量范/围可根据用户需求而定。该仪器T/A转换精度高,设有灵.主要技术指标:测量范围:Si:0.10%~6.00% Mn:0.05%~25.00%P:0.005%~1.00% Cr:0.10%~25.00%Mo:0.10%~5.00% Ni:0.10%~20.00%Cu:0.05%~1.00% Ti:0.01%~6.00% Re:0.01%~0.10% Mg:0.01%~0.10%分析方法:光电比色法(机外溶样)分析时间:90秒左右(不包括溶样时间)数据显示及输入方式:电脑数显,打印机打印测试数据分析精度:符合国家标准数据处理摸式:一点法、多点法曲线贮存:每个元素通道可贮存无数条工作曲线电源:220V±10% 50Hz±2%更多硅锰磷分析仪请详见于上海
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高磷锰矿脱磷技术研究现状与展望
2019-02-18 15:19:33
锰及其化合物应用于国民经济的各个领域。钢铁工业用锰量占90%一95%,首要作为炼铁和炼钢进程中的脱氧剂和脱硫剂,以及用来制作合金。
跟着我国钢铁工业出产的开展和锰系产品出口的添加,锰矿石的消费量也逐步添加,进口矿石所占的比重越来越大,2002年进口锰矿石初次打破 200万t,占我国总锰矿石消费量的45.81%,如按锰金属量计算,因为进口矿石档次高于国产锰矿石,进口矿的锰金属已超越 了国内锰金属量耗费总量 的50%,国内矿石直销的缺口越来越大。因而,在充分运用国外资源的一起,加速国内锰矿资源的勘查力度、进步勘查深度、大力研讨锰矿加工及除杂(磷、硫)技能显得十分必要。
我国锰矿石中磷的含量较高,P/Mn平均在0.01左右,而冶金用锰矿石要求 P/Mn
我国高磷贫碳酸锰矿石首要散布在湘、黔、川3省接壤地带,包含湖南花垣锰矿、贵州松桃锰矿、四川秀山锰矿等,总储量约为 1亿 t,这类型锰矿含 P0.24% 左右 ,Mn 18%一19%,P/Mn为 0.01左右。
磷是钢铁冶炼进程中的首要有害元素之一。冶 金用锰矿石中含磷量过高会直接影响钢铁的品种与 质量。结合高磷锰矿石的归纳运用,研讨经济有用的脱磷技能是很重要的课题。
一、高磷锰矿石脱磷技能现状国内外针对不同的矿石性质,进行了较为深化的锰矿石脱磷工艺研讨。首要办法有:强磁选一反浮选、强磁选一焙烧、强磁选一黑锰矿、复原一浸、微生物脱磷。
(一)强磁选一反浮选反浮选仍然是 现在最首要的锰矿石脱磷办法。为了下降反浮选本钱或进一步下降含磷量,磁选一反浮选联合脱磷已显现出优势。锰矿反浮选脱磷中一般用氧化石腊皂为捕收 剂,以NaOH、Na2SiO3、Na2CO3为调整剂,淀粉为抑 制剂。一起,添加运用 GY—l药剂,GY—l是在 DC一854药剂基础上改制的一种高效、无毒、无腐蚀、运用方便的阴离子表面活性剂,在反浮选中不只具有杰出的选择性涣散作用,并且对改进产品质量具有显着成效。鄂西某地的高磷菱锰矿 P/Mn为0.046,经脱泥、强磁选、1次反浮粗选脱磷和 3次泡沫再选分级脱磷,可取得 P/Mn为 0.002,锰档次为78.87%的终究锰精矿目标。
(二)强磁选一焙烧湘潭锰矿属低铁高磷贫碳酸锰矿床,其含磷矿藏为胶磷矿,赋存于粘土类矿藏中。碳酸锰为弱磁性矿藏,粘土类矿藏为非磁性矿藏,运用其磁性差异选用强磁选选别,然后焙烧,可到达富锰降磷作用。湘潭锰矿进行了强磁选接连实验。原矿含 Mn21.95%,粒度 7~10 mm。经 1次粗选和1次精选,取得锰精矿 I含 Mn 27.70%,收回率为 38.5%;锰精矿 Ⅱ含 Mn 23.7%,收回率为 55.94%,总收回率可达 94.44%。磁选锰矿经焙烧后,精矿 I含 Mn42.6%,P/Mn为 0.003 9;精矿 Ⅱ含 Mn 35.03%,P/Mn为 0.0049。(三)强磁选一黑锰矿
湖南花垣锰矿是我国大型碳酸锰矿,其特色是低锰、高磷,矿藏嵌布粒度很细,是一种难选的锰矿石。该锰矿选用了强磁选一黑锰矿法来进行脱磷强磁选一黑锰矿脱磷工艺中,矿石破碎到必定粒度后经粗粒和细粒强磁选机分级选后,脱水进行欢腾焙烧,焙烧产品给入接连浸出机脱磷,终究固液别离得到终究精矿。
该工艺特色在于当选粒度粗、磁选抛尾作用好焙烧温度均匀、焙烧黑锰矿转化率高、酸浸逗留时间短、作业简略。研讨标明接连扩展实验到达了与小型实验相同的成果,归纳精矿产率40.85%,精矿锰档次为 40.15%,锰 收回率达 82.071%,磷锰 比为0.003 7。
(四)炉外脱磷炉外脱磷法系将含磷高的锰矿原矿或烧结矿在电炉内炼制成硅锰合金,将火热的合金放至炉外铁水包内,再向其参加脱磷剂,经振动反响而到达脱除合金中的磷。花垣锰矿曾进行过炉外脱磷实验,脱磷率到达76.84%。长沙冶金研讨院用含磷较高的烧结矿炼制成含 0.91%的硅锰合金。经脱磷处理后,合金含磷降至0.19%。该工艺运用了余热,产品本钱添加不多而取得优质的硅猛合金,值得推广应用。(五)复原焙烧一浸该法处理低档次锰矿石在国外已有几十年的前史,20世纪 50年代美国锰化学公司和比利时的Sedema公司建立了处理锰矿石的浸厂,将浸法提锰产品作为出产化学二氧化锰的质料,取得了较好的作用。我国自20世纪 80年代开端了浸法提锰的实验研讨,1983年,贵州遵义铁合金科研所提出了用复原焙烧一浸法处理贵州松桃高磷锰矿的计划。1984年,湖南省冶金材料研讨所也报道了用浸法 处理花垣高磷锰矿石的开始实验成果。贵州松桃高磷锰矿运用复原焙烧一浸法脱磷,其工艺进程包含矿石的碎磨,焙烧,浸出,固液别离,从浸出液中收回锰,以及溶剂的再生循环运用等工序。锰的浸出率为73.2%~89.6%,产品含锰70%~72%,产品含磷小于0.02% 。
(六)微生物脱磷生物技能是开展速度较快的新兴产业之一。生物技能以其低能耗、无污染等特色逐步显现其强壮的优势。在自然界,60多种元素的散布与微生物有关,微生物参加了 S、Fe、C、N、P、Cu、Si、Mn等多种元素的涣散一氧化一复原。微生物法处理废水 ,除掉其间的磷已获成功,这标明微生物有脱磷才能。近年来,运用微生物处理矿产资源的研讨十分活泼。现已发现很多种细菌、真菌、放线菌都具有脱磷作用。它们首要经过代谢产酸下降系统的 pH值,使磷矿藏溶解而进入液相。一起,代谢产酸还会与 Ca2+、Mg2+、Al3+等离子构成络合物,然后促进磷矿藏的溶解。研讨标明,有的细菌具有过量摄磷的特性,这也是微生物脱磷的机理之一。微生物脱磷的国内外研讨进展见表1。二、高磷锰矿石脱磷技能展望现代工业技能的开展,有必要遵从资源归纳运用程度高、环境污染程度低、契合建造节约型社会的科学开展观。对高磷锰矿石脱磷技能的研讨,应当在有用的脱磷技能上,特别注重进步锰的收回率,下降工艺进程中的能耗和用水量,下降各种化学试剂的耗费,尽或许完成工艺进程的无害化,不形成环境污染。已有的研讨中,反浮选耗水量大,磨矿进程耗费很多动力,一起要运用多种浮选药剂,强磁选一焙烧要求矿藏有较好的单体解离,对固熔体矿藏分选作用差。强磁选一黑锰矿法工艺流程长,操作冗杂。炉外脱磷工艺需在高温下进行脱磷,操作不方便。综观高磷锰矿石脱磷的研讨成果,与现代工艺要求比较切合的看来是复原焙烧一浸法与微生物脱磷技能。比较而言,微生物脱磷技能更具优势,值得深化研讨与注重。微生物脱磷技能的研讨应注重以下几个方面:
(一)挑选脱磷微生物时,以其是否具有产酸代谢和积累磷的生化特征为标准打开。进行矿石脱磷时,促进这两个进程的进行是强化脱磷作用的要害;
(二)脱磷微生物的品种繁复,分化机制不尽相同且较杂乱,虽有一些研讨,但没有深化,脱磷机理需求进一步清晰;(三)脱磷微生物的遗传稳定性差,应着眼于寻觅稳定性好的微生物。关于一些具有优秀性状的脱磷微生物要不断进行挑选和复壮,以进步其脱磷才能;(四)要使脱磷微生物更好地习惯高磷贫碳酸锰矿石所供给的环境,如增强微生物抗氟离子和或许存在的重金属离子的才能,进步其数量和活性;(五)脱磷微生物大多属异养菌,寻觅廉价的有机碳源(如碳水化合物)能够进步该技能经济性。
钼中矿处理——钼酸铵生产
2019-02-15 14:21:24
钼矿选矿过程中,有的流程产出一个难以用浮选收回的低档次钼中矿;有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低档次钼精矿〉。使用这些不合格的钼精矿和钼中矿来出产钼酸铵是收回这部分钼的一个方法。 1.钼中矿的化学选矿 杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6~0.8%的钼中矿,以此为质料出产钼酸铵的工艺流程如下: 首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度,参加次溶液浸出,反响式如下:
MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O
次溶液含NaClO130~140克/升、含NaOH50~60克/升。浸出温度45~55℃,钼中矿细度为0.074毫米以下。 浸出生成的钼酸钠溶液参加使pH=5~6,然后加氯化钙,用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉积。反响式如下:
Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl
把钼酸钙沉积过滤后,加碳酸钠溶液分化钼酸钙以除掉其中平杂的重金属离子,反响式如下:
CaMoO4+Na2O3←→Na2MoO4+CaCO3↓
然后加使溶液的pH=0.5,在95℃下反响生成钼酸沉积,反响式如下:
Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl[next]
把钼酸别离出来后,直接溶解于中,生成钼酸铵。参加活性产脱色,然后加使pH=2.5,得到白色结晶的二水四钼酸铵[(NH4)2O•4MoO4•2H2O]。过滤、枯燥、破坏得到钼酸铵制品。整个出产流程如下图所示。
[next]
2.低档次钼精矿出产钼酸铵 有的选厂如金口岭和宝穴选矿厂,因含炭质矿藏的影响,浮选得到的钼精矿含钼仅20~35%。该厂选用化学选矿制成钼酸铵。出产流程如下:首先将低档次钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼,反响式如下:
2MoS2+7O2 4.5小时 → 2MoO3+4SO2↑600~650℃
然后将三氧化钼用浸出、生成正钼酸铵,反响式如下:
MoO3+2NH4OH 3小时 → (NH4)2MoO4+H2O
过滤除掉氢氧化铁等不溶物。滤液加(或硫化铵),将浸出液中铜络合物转化为硫化铜沉积、与正钼酸铵别离。除掉重金属离子的溶液,参加硝酸,使pH=2.5,正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体,反响式如下:
4(NH4)2MoO4+6HNO3→(NH4)2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O
把晶体过滤、在120℃枯燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。出产流程如下图所示。[next]
钼酸铵的湿法生产工艺
2019-02-12 10:08:00
传统的氧化焙烧钼精矿出产钼酸铵的火法工艺,存在SO2烟气严峻污染环境,钼和铼收回率低一级缺点。温法分化钼精矿就可防止这些缺点。
湿法工艺品种繁复,从钼精矿分化手法区分,常见工艺有以下几种(见表1)。
表1 常见湿法工艺
工 艺氧化剂压力(MPa)温度(℃)浸 液硝酸氧压煮O2△0.8~1.5①
※2.0~2.5②180~22020~40g/LHNO3
(HNO3:Mo=0.2~0.3:1)烧碱氧压煮O2同上200 硝酸分化HNO319027~30%浓度硝酸次分化NaOCl120~4030g/L NaOCl,
20~30g/L NaOH
①氯分压;②釜内总压。
1、(硝酸)氧压煮
钼精矿在水介质里,经硝酸催化的氧化煮是一个三相(液-固-气)反响的放热进程,反响为:
MoS29O2+3H2O→H2MoO4+2H2SO4+△Q2
硝酸起作催化剂作用,在反响中循环:
MoS2+9HNO3+3H2O→H2MoO4+9HNO2+2H2SO4+△Q
2HNO2→NO+NO2+H2O
2NO+O2→2NO2+1233kJ
3NO2+H2O→2HNO3+NO+484.5kJ
从亚硝酸→NO+NO2→NO2→HNO3反响很快到达平衡。增大氧分压、下降气相温度,都有利反响进行。
压煮进程中,钼除少数在强酸介质中呈阴离子进入压煮液外,94%左右钼以钼酸方式留在固相。钼精矿里伴生的铼绝大部分转化为可溶的高铼酸或其盐进入压煮液中。钼精矿中铁、铜、铝、镁等呈硫酸盐,部分磷、砷、硅以阴离子方式进入了压煮液。
硝酸氧压煮工艺流程如图1,工艺条件见表2。
表2 氧压煮出产钼酸铵工艺条件
工 艺工 艺 条 件压煮钼精矿(kg):水(L)1:1.5~2.5①釜内加压(MPa)2(反响中上升至3)加热温度(℃)14~15(反响上升至20)②硝酸用量(kg HNO3/kg Mo)0.20~0.30反响时刻(h)2(滤饼)
浸滤饼(kg):水(L):(L)1:0.7~0.8:1.2~1.23PH8.5~90加热温度(℃)70~75拌和时刻(min)15~20溶液比重(g/mL)1.16~1.18净化加热温度(℃)80~PH8.5~9参加过量时溶液呈淡黄色浓缩溶液比重(g/mL)1.2~1.21冷却温度(℃)40~45酸沉反响温度(℃)≯60PH2~2.5溶
再结晶粗晶(kg):蒸馏水(L):(L)100:(40~50):(45~50)溶液比重(g/mL)1.40~1.50溶解加热温度(℃)70~80
① 现在蒸煮加压已可降至0.8~1.2Mpa;
② 反响中,压力还会上升,温度自行再升高[next]
图2 (酸)氧压蒸煮出产钼酸铵工艺流程
钼精矿、硝酸和水(或回来的洗液)参加钛材高压反响釜,向反响釜送入蒸汽开端加热并通入氧气。当釜内温度上升到140~150℃、压力达1.5~2.5MPa后中止蒸汽加热。持续送入氧气,随反响开释热量,釜内的温度、压力得到上升,可到达180~220℃、3~3.5MPa。在不就义载时保持反响2h。反响完毕,中止送氧,温度会随之下降到150℃以下。冷却浸液使温度降至l00℃以下,排气降压,再经液固别离:可获钼酸滤饼和压煮液。对钼酸滤饼的进一步加工与钼焙砂浸工艺类似。
氧压煮工艺里钼和锌的转化率都可达98%~99%以上,加工费不高、三废较少但氧压煮能否施行于出产的关键是设备能否耐压、耐温、耐酸腐蚀。高压反响釜用钛材、密封材料可用四氟乙烯材料制备,对高压、高温、高酸度、高氧化气氛下的阀门等尤须留意。
氧压煮液的处理可选用萃取或离子交流提取钼和铼。几个典型氧压煮条件、作用比照见表3。
表3 氧压煮条件、作用比照
项 目单 位株洲硬质合金厂前苏联美国专利3988418美国专利3739057日本专利昭-37-1520氧分压MPa1.5~2.01.01.05~1.41.0~1.52.0硝酸用量Kg/kg(Mo)0.20~0.30/0.45~0.90.34/液固比/1.5~2.5:110:110:15:110:1温度℃180~220200~225120~160155~160200精矿粒度目75%-200/-325-200-200浸出时刻h2~33~43~426钼转化率%99.1393~993599.5>9998.4进压煮液钼量%~75~720~2510~15/
2、硝酸氧压煮液收回铼的工艺
铼广泛散布在地壳中,但还没有发现有天然形状铼的存在,它也很少呈首要矿藏组分呈现。存在于其他矿藏中的铼仅为痕迹量,辉钼矿却是铼仅有重要的宿主矿藏。至今,世界上所出产铼的99%来源于热液型斑岩铜-钼矿。
从钼精矿出产铼的办法也依靠钼精矿分化的工艺。当氧化焙烧钼精矿时,在500℃以下的焙烧温度,铼就以Re2O7提高进入烟气。用高压力差的高洗刷塔,从烟尘中搜集率约65%。再从溶解有高铼酸或高铼酸铵的洗刷液里萃取或离子交流收回铼。氧压煮时钼精矿中铼的98%转化成高铼酸进入压煮液,压煮液里还含有总钼量5%~6%的钼。
从压煮液可用萃取法或离子交流法收回钼与铼。萃取工艺见图1,萃取铼的工艺条件见表4。
表4 压煮液中收回钼、铼的工艺条件
工 序工 艺 条 件沉 硅聚醚用量50g/m3压煮液萃取与反萃取条 件铼钼有机相组成N2352.520仲辛醇4010火油57.570反萃取剂(mol)NH4OH5~69~10洗刷剂(mol)NH4OH 1.8流比萃取萃铼1.3g/L萃钼20g/L洗刷 1/0.5反萃取铼液10g/L钼液150 g/L铼一次结晶用量(g/L)50 用量(ml/L)20 结晶温度(℃)≤0 铼二次结晶溶解液组成(:水)1:1 一次结晶溶解温度(℃)95 固液比1/10 结晶温度(℃)≤0
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3、烧碱氧压煮
在130℃和氧分压为0.2MPa、釜内总压1MPa时,用NaOH溶液浸出钼精矿。经浸出7~8h后,98%~99%的钼与铼转化进液相。当温度提高到200℃,氧分压可达1~1.5MPa,反响如下:
MoS29O2+6OH-→MoO2-4+2SO2-4+3H2O2
溶液中除含有MoO2-4、ReO4-外,还含有Cu、Fe、Si、As、Sb、P的化合物,这些杂质使溶液处理复杂化。
从含硫酸盐离子高的溶液中别离钼,不适宜选用沉积钼酸钙的办法,由于这会一起生成硫酸钙的沉积而污染钼酸钙。因而,可选用在高压釜中200℃的弱酸溶液中(pH=2)用钼粉复原MoO2-4:
MoO2-4+Mo+4H+→3MoO2↓+2OH-
再用H2复原MoO2即可得工业钼粉。复原后的残液再用以萃铼。该工艺可提取96%钼和85%~90%的铼。
在弱酸性介质中,在加压下通入H2也可复原MoO2-4
MoO2-4+H2→MoO2↓+2OH-
MoO2最佳沉积条件为200℃,氢分压6MPa,pH=2~3,参加晶种反响1~4h后,98%以上相钼会以粗粒MoO3晶体分出。
从苛性碱压煮液中提取钼的另一有效途径是用强碱性阴离子交流树脂作离子交流。
惯例处理钼溶液的萃取、活性炭吸附、离子交流工艺都适用于酸性介质。株洲钨钼材料研究所选用OH-型717#或D296阴离子树脂,从苛性碱氧压煮的钼液中吸附钼,吸附率可达99.5%。而且除掉90%以上磷、砷、硅和80%以上SO42-等杂质。实验中,湿树脂的吸附量较大,pH=8时717#树脂穿透简单(交流柱流出与流入液相含量之比为0.01时简单)为25~29g/L;饱满容量(当流入,流出液的含量到达持平后的树脂含量)为38~40g/L;D296-10在pH=10时的穿透容量为29.06g/L,饱满容量为37g/L。在对树脂用NH4Cl解吸,解吸液酸沉等工序中,可进一步脱除SO42-及铜铁等杂质,取得合格的高质量仲钼酸铵。
4、次氧化法
这往往用作低档次钼精矿和钼中矿的湿法分化工艺。
在碱性介质中,加氧化剂次简直能氧化一切的硫化物:
但在20~40℃时,铁、铜的硫化物氧化速度远比辉钼矿的低。此刻,可充沛将MoS2转化为MoO42-,而铜、铁的硫化物很少溶解。一起,氢氧化铁,特别氢氧化铜在碱性介质能催化次的分化,加速辉钼矿的氧化:
NaClO→NaCl+[O]
浸液成份一般为:NaCIO30g/L,NaOH20~30g/L。一般用此法浸取含钼5%~23%的钼中矿时,钼的收回率可高达96%~98%。这个办法可在常温,常压下作业,比氧压煮易操控。不足之处是药剂耗量太大,理论上核算,每浸取lkg钼,需耗费7kg次,而实践出产耗费还为理论值的1.5~2倍。
为此,呈现通以再生次的工艺:
2NaOH+Cl2→2NaClO+H2↑
亦呈现电氧化法:用通电的氯化钠溶液浸出:
NaCl+H2O电解NaClO+H2↑→
[next]
这些工艺都只是次法的分支,见图2。
图2 次法流程
高磷软锰矿脱磷菌的选育及脱磷试验研究
2019-02-18 15:19:33
我国锰矿中磷的含量遍及偏高,磷锰比[ω(P)/ω(Mn)]平均在0.1左右,而冶金用矿石要求ω(P)/ω(Mn)<0.003。在已勘探的矿床中,含磷偏高[ω(P)/ω(Mn)>0.005]的锰矿石占总储量的49.59%。锰矿石中的磷主要以磷灰石或胶磷矿方式存在。磷矿藏粒度微细,或与能矿藏严密共生,或呈类质同象方式存在,单体别离较高困难。
近年来,国内外对锰矿石脱在户外工艺都进行了较为深化的研讨。研讨办法主要有高梯度磁选法、浸法、炉外脱磷法、黑锰矿法等。高梯度磁选法存在动力耗费过高、设备磨损严峻、纤细颗粒主动聚会等问题,按浸法仍停留在小试阶段;炉外脱磷法本钱过高;黑锰矿法存在设备腐蚀严峻等问题,都未能从根本上处理富锰降磷问题,所以研讨者们提出了使用微生物脱磷新思路,并取得了较大发展。微生物技能的长处在于出资少、能耗小、本钱低并对环境友好。研讨标明,很多种细菌、真菌、放线菌都具有溶磷作用。不少研讨者在实验室对磷矿粉浸磷都取得了成功。
本实验所用菌株为湘潭锰矿矿区不同植物根系土壤样品中挑选出的脱磷作用较好的菌株,经过紫外诱变得到高产菌株,并以此进行软锰矿脱磷实验,得到了较好的作用。
一、实验材料与办法
(一)土壤收集与预处理
所用土样取自湖南湘潭锰矿矿区植物根系表面以15~20cm深处,置于事前已灭菌的锥形瓶中,24h内别离菌株。
(二)矿样
矿样取自湖南永州市某锰矿、破碎,研磨至粒度小于0.1mm。矿样中ω(P)/ω(Mn)=0.0109,属高磷锰矿。矿样多元素化学分析成果见表1。
表1 矿样多元素化学分析成果(三)培育基
培育基除查氏固体培育基、牛内膏蛋白胨培育基和PKO固体培育基外,还酸制了富磷培育基(蔗糖30g,2~3g,磷酸氢二钾1g,硫酸严铁0.01g,0.5g,硫酸锰0.5g,蒸馏水1000mL)和缺磷+Cas(PO4)2培育基(葡萄糖10g,氯化钙0.2g,硫酸镁0.5g,硫酸铵2.0g,0.2g,磷酸三钙0.9g,蒸馏水1000mL)。以上培育基均调整pH至7.0。
(四)实验办法
1、菌株别离
选用稀释平板别离法别离菌株,培育基为本氏培育基和年肉膏蛋白胨培育基。将所取土样制成10-3,10-4,10-5,10-6,10-7各种浓度的稀释液。将10-5~10-7稀释度的溶液接种到培育基上,放入恒温生化培育箱中于30℃下培育。
2、溶磷菌的挑选
挑选分为平板初筛和摇瓶筛2个过程。
初挑选用溶磷圈法。将别离取得的纯菌株接种于PKO固体培育基上,置于30℃培育箱中培7~15d,调查有无溶磷圈,并依据溶磷圈直径(D)与菌落直径(d)的比值开始断定脱磷才能。将有脱磷作用的别离物接种于斜面培育基上保存备用。
复筛时用无菌水将试管斜面上的孢子洗下,用血小球计数板计数,调整菌液浓度大约到108个/mL。移取1mL该菌悬液接种于PKO液体培育基中,放在转速为150r/min的摇床上,于28℃下培育5d。将所得菌液于9000r/min离心机中别离15min,汲取上清液,用钼锑抗分光光度法测定其有用磷含量。
3、模仿锰矿脱磷
将实验用菌种接种至查氏周体培育基中,再转接种至富磷培育基中,放入摇床内,在30℃、150r/min转速条件下活化2次,每次2d,备用。
取活化后的菌种1mL接种至装有100mL含0.090g磷酸钙及0.2612gMnO2(MnO2)的量依据ω(P)/ω(Mn)=0.0109核算所得)的缺磷培育基的三角烧瓶中,在30℃下,于150r/min转速摇床中好氧培育,调查pH和磷浓度的改变。
4、紫外诱变
以模仿锰矿脱磷实验中作用最好的P69号菌株为发菌株。
(1)菌悬液的制备。将P69菌株活化后用适量生理盐水洗下菌苔,倒入盛有玻璃珠的锥形瓶中,激烈振动将菌块打破后,离心(3000r/min)20min,弃去上层清液,将菌体用无菌生理盐水洗刷2次,最终制成菌悬液,用血球计数板在显微镜下直接计数,调整菌液浓度至108个/mL。
(2)紫外线处理。翻开15W紫外灯开关,预热20min。在无菌条件下,用移液管移取6ml上述菌悬液,放入9cm的无菌培育皿中,再放入一无菌磁力搅拌棒,然后置于紫外灯下30cm处,照耀时刻分别为2,4,6min。
在红灯下,将处理过的菌悬液稀释至10-5,10-6,10-7,涂布在PKO无机磷培育基上,每种浓度的菌液涂3个平板,同时取未经紫外线处理的稀释菌液涂于平板上作对照。用报纸包好,防止光照,置于恒温培育箱中于28℃下培育48h。
(3)挑选。诱变菌株的挑选(初筛和复筛)办法与1.4.2相同。
5、软锰矿脱磷
取诱变后的P-2-8菌液30mL接种至装有150mL软锰矿矿浆缺磷培育基的三角烧瓶中(矿将固体质量分数为20%),基他办法同3。
二、成果与评论
(一)平板初筛
在PKO固体培育基中于30℃培育箱中培育,得到具有显着溶磷圈的真菌菌株9株,其在7~15d内的D/d规模见表2,菌落特征见表3。
表2 9株脱磷菌在固体培育基上D/d规模表3 9株菌菌落特征(二)摇瓶复筛
接种1mL浓度为108个/mL的菌悬液于PKO液体培育基中,放在转速为150r/min的摇床上,于28℃下培育5d。成果见表4。
表4 液体培育成果初筛和复筛成果标明,P69的D/d值规模为1.12~2.30,在液体培育基中溶磷增加量为15.012mg/L,两个数值在9株溶磷菌中均为最大,因而P69具有最大脱磷才能。
(三)模仿锰矿脱磷
各菌株培育5d和10d后的pH值如图1所示,溶磷作用假如图2所示。图1 不同溶磷菌株对溶液pH值的影响
图2 不同菌株的溶磷作用
从图1,2可知,一切参试菌株培育5d后,培育pH均有所下降,至培育10d时,P71,P79,P98,P113,P115培育液的pH有必定上升,P69,P79,P95培育液Pha在本不变,P117的pH下降。培育5d时,菌株对P的脱降率到达50%左右,其间P69的脱磷率最高,为52.2%。
(四)此外诱变
1、初筛
对P69进行紫外线诱变,共长出菌株29株,其间以P-2-8(诱变2min组的8号菌)的溶磷作用最好。诱变15d后,它的D/d值从1.12~2.30增大到1.47~4.33,与原菌株的比照状况如图3所示。
图3 固体培育基上D/d改变比照
由图3可见,从第6d起,诱变后菌株的D/d值显着进步,P-2-8的D/d值最高,达4.33。
2、复筛
对诱变菌株磷含量进行测定,其诱变后的脱磷菌的液体培育成果见表5。
表5 诱变后的脱磷菌的液体培育成果比照由表5可见,诱变后,菌株的溶磷量为24.05mg/100mL,明显大于动身菌株P69的溶磷量(15.01mg/100mL)。诱变菌株溶磷量比动身菌株溶磷量进步约60.2%。
(五)软锰矿脱磷
图4为P-2-8和P69对软锰矿脱磷的实验成果。能够看出,P-2-8的脱磷率跟着时刻的延伸而不断进步,从第3d的12.3%增加到第15d的74.6%,是原菌株P69脱磷率33.2%的2.25倍。脱磷后锰矿中磷的质量分数由0.19%下降到0.048%,ω(P)/ω(Mn)由本来的0.0109降至0.0028,脱磷后的矿石到达冶金要求。
三、定论
(一)从湘潭锰矿矿区所取土样挑选得到有溶磷作用的菌株9株。以这9株菌进行模仿锰矿脱磷实验,其间P69的脱磷作用最佳,脱磷率为52.2%。
(二)以P69号菌株为动身菌株进行紫外诱变,得到脱磷作用显着进步的菌株P-2-8。用P-2-8进行软锰矿脱磷实验,脱磷率为74.6%,脱磷后锰矿中磷的质量分数为0.048%,ω(P)/ω(Mn)为0.0028,契合冶金要求。
铝青铜是什么?
2019-05-27 10:11:36
铝青铜 含铝量一般不超越11.5%,有时还参加适量的铁、镍、锰等元素,以进一步改进功能。铝青铜可热处理强化,其强度比锡青铜高,抗高温氧化性也较好。 有较高的强度 杰出的耐磨性 用于强度比较高的螺杆、螺帽、铜套、密封环等,和耐磨的零部件,最杰出的特色便是其杰出的耐磨性。 为含有铁、锰元素的铝青铜有高的强度和耐磨性,经淬火、回火后可进步硬度,有较好的高温耐蚀性和抗氧化性在大气、淡水和海水中抗蚀性很好,可切削性尚可,可焊接不易纤焊,热态下压力制作杰出。
高纯钴的制备技术
2019-01-31 11:06:04
一、前语纯度为 99.9%~99.99%的钴 现已广泛运用于磁性材料、超级合金的制作,99.999%乃至更高纯度的钴则用来做为先进电子元件的靶材。钴靶材中的杂质会影响电子器件的运用功用:碱金属(如 Na,K)、非金属(S,C,P)等杂质能够在半导体之间搬迁,然后影响其功用;Fe会导致电子器件磁功用的不一致;Ti,Cr,Cu元素会影响半导体元件的导电功用;气体杂质(如 O)能够添加半导体元件中的Co和 CoSi2的电阻;Ni会影响半导体的界面功用;放射性元素如U,Th能够辐射出α射线,使半导体失效。因而,研讨高纯钴的制备办法对进步钴靶材的质量有着重要的含义。
在国际上,1956年美国矿业局(Bureau of Mines)初次制备出纯度为 99.99%高纯钴。K.K.Kershner等人通过阳离子交流法和沉淀法除掉四合钴(Ⅲ)盐溶液中的铁、铜、镍等杂质,终究选用阴极电解法制备出高纯钴。跟着离子交流法的开展和高效萃取剂 P507,Cynex272,Cynex301等的呈现,钴溶液提纯技能得到长足开展。美国、加拿大、日本、韩国等国在钴提纯技能上进行了很多研讨工作 ,其间以日本最为杰出。日本 JMc公司于 1997年开端出产高纯钴 ,现有 99.998%高纯钴产品。日矿(Nikko)公司和 日本株式会社化学研讨现已出产出99.999%的高纯钴 ;日本 Furuchi公司出产的高纯钴能够到达 99.999 5%(分析 70种杂质元素),是现在报导中纯度最高的。
在国内,1961年上海有色金属的研讨所以粗钴为质料 ,用次溶液除镍,以离子交流除铝和锌 ,中和水解法除铁,制备高度纯洁的氯化钴溶液进行电解精粹,获得 99.99%高纯钴。金川镍钻研讨设计院的申勇峰等以l#电解钴为质料选用电溶 、离子交流法除掉溶液中的杂质离子电解提纯后的溶液,得到 99.994%的高纯钴。此外北京有色金属研讨总院和北京矿冶研讨总院也正在进行高纯金属的研讨工作。金川有色金属公司是我国镍钴首要出产基地,钴产值居全国之首,并且出产技能也代表了我国最高水平。其选用粗钴阳极隔板膜电解法出产出纯度大于 99.98%的电解钴 ,到达 1#电解钴的标准。
国外首要选用离子交流法除掉溶液中大部分杂质离子,然后通过电解得到金属钴,再选用区域熔炼、电子束熔炼等手法进一步提纯得到高纯钴。国内研讨工作首要会集在离子交流和电解精粹上,现在还没有扩大化出产的报导。
二、高纯钴的制备制备高纯钴的质料是工业电解钴、钴盐等,运用的冶金办法首要有湿法冶金、火法冶金、电化学冶金等。制备进程分为钴盐溶液净化和钴金属精粹 2个阶段:第 1阶段首要选用湿法冶金办法,如溶剂萃取、离子交流、膜别离、电解等,用以除掉粗钴溶液中的大多数金属杂质,首要是镍、铜、锌、铁等杂质,并经电解得到金属钴;第 2阶段首要选用火法冶金办法,如区域熔炼、真空脱气等,用以进一步脱除金属钴中的碱金属、碱土金属、非金属气体杂质,终究得到高纯金属钴。
(一)钴盐溶液的净化
1、溶剂萃取法溶剂萃取法是运用杂质离子在有机相和水相之间的分配比不同到达别离杂质的意图。Ritcey等在20世纪 70年代研讨了运用 D2EHPA进行钴、镍别离的工艺。N.B Devi研讨了硫酸盐系统中选用D2EHPA,PC88A,Cyanex272萃取 Co的行为,并评论了比较、皂化率对萃取因子的影响。M.V.Rane选用 LIX84从废旧的催化剂中萃取钴,然后用沉淀法除铁和铝 ,得到了纯度大于 99.9%的钴 。N.V.Thakur等选用 P204和 P507完成了钴与镍、铜等杂质的别离。
Wang Guangxin等选用溶剂萃取法和离子交流法净化钴溶液,然后经电解得到金属钴,其成果见表 1。能够看出,溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的除杂作用,但对铜、锌、钛、铅等金属离子反而起了富集作用。溶剂萃取法适用于大规模提纯钴溶液,但在制备高纯钴方面作用却不显着。
表1 离子交流和溶剂萃取后的杂质含量(×10-4%)注:①溶剂萃取-电积工艺;② 离子交流-电积工艺;③ 溶剂萃取-4次离子交流-电积工艺。
2、离子交流法离子交流法是运用离子交流树脂的功用基团和溶液中杂质离子的交流、解析才能的差异到达别离的意图。K.Mimura等选用阴离子交流法净化钴溶液,再经电解、电弧熔炼、电子束熔炼得到纯度为99.999 7%的高纯钴。Nagao等选用阴离子交流法除掉 Fe,Zn,Sn,Ni,Ca,Mg,Na等,然后选用有机胺萃取别离其它杂质,得到的高纯钴盐溶液经结晶、枯燥后复原得到高纯钴粉,其间的Fe,Zn,Sn,Ni,Ca,Na,Mg含量都低于 0.000 l%。
钴盐溶液中的铜在酸性条件下始终能弱吸附在树脂上,难以与钴别离。为处理铜的共吸附问题,Masahito等将钴溶液 中的 Cu2+复原为 Cu+,再选用阴离子交流树脂除掉Cu+(Co2+不被吸附),净化后的高纯 CoCl2溶液结晶、枯燥后经复原得到纯度为 99.999 7%的金属钴(RRR=207),成果见表2。由表 2可见,铜杂质含量低于 0.000 005%。
表2 阴离子交流法制备的高纯钴中的杂质含量(×10-4% )离子交流法对 Zn,Mo,W,Cu的别离作用并不显着,对铅有显着的富集作用。
3、萃取色层法萃取色层法是运用吸附在大孔树脂上的萃取剂对溶液中离子的挑选性萃取到达别离意图。刘扬中等研讨了添加配位剂基乙酸 ,以替代传统的树脂转型办法进行萃取色层法净化钴溶液。他们调查了淋洗液 pH值、进样量及料液中Co、Ni比等要素对别离的影响,在 pH值为 3.40的条件下用5 g萃淋树脂完成将钴、镍质量比在 1~100范围内溶液中的钴、镍(总量为 1.6 mg)彻底别离,并研讨了基乙酸的配位、缓冲作用对别离进程的影响。
周移等将 P507萃淋树脂转型为 Mg型 ,进步了对 Co2+的萃取才能 ,完成了钴与镍的彻底别离 ,并进步了柱子运用寿数。周春山等选用转型后的 P204萃淋树脂以 pH值为 2.5的一钠为淋洗液,完成了钴与铜、锌、锰、铬等金属离子的彻底别离。刘展良等具体研讨了 HCl系统中 Zn、Ca、Mg、Fe、Co、Ni和稀土离子在 P507萃淋树脂上的淋洗行为,并探讨了 Fe3+在柱床上或许存在的反响 机理。萃取色层法既具有液一液萃取中萃取剂的高度挑选性 ,又具有离子交流色层别离的多级性,在别离性质附近的元素上有着优 良的功用,因而在湿法冶金中遭到越来越多的注重。一起萃取色层也存在一些 本身的缺陷 ,如柱子萃取容量比较低 ,萃取剂简单丢失 ,寿数相对较短等。进步柱子的萃取容量,战胜萃取剂丢失,开发挑选性更好的萃取剂是往后萃取色层法获得重大突破的要害。4、膜别离法膜别离法是运用液膜能够挑选性地透过离子并在水相富集而到达别离的意图。Jerzy等选用支撑液膜和大块液膜做载体 ,D2EHPA做萃取剂别离钴和镍 ,探讨了溶液酸度 、膜离子载体浓度、金属离子浓度对别离成果的影响。
Li Longquan等研讨了乳化液在硫酸系统中别离钴、镍的进程。他们选用 EDTA作为掩蔽剂掩蔽料液中的镍离子,以P204的乳化液膜作为载体从硫酸盐系统中收回钴。通过调查 pH值、别离时刻等要素,断定了最佳的别离条件。
虽然膜别离法具有高的挑选性和传质快等长处,但因膜的稳定性差、本钱较高级原因,现在还处于实验室中试阶段。5、电解法钴电解是在酸性钴盐溶液中进行的。电解液的组成、浓度、酸度、温度、电流密度等条件应该严格控制。因为溶液中的Cu2+,Cu+,Sn2+,Ni2+,Pb2+,As3+等杂质离子的电势比钴高(正)或许和钴挨近,在电解时会与Co2+一起分出;电势比钴更低(负)的金属离子如 Fe,Mn,Zn,Na等杂质离子的存在对钴的质量影响不大,但含量较高也会带来必定的损害。因而要严格控制溶液中的杂质离子含量。
净化后的钴溶液中溶解的少数萃取剂会添加金属钴的杂质含量经活性炭处理得到的电积钴中的 C,O,N,H含量大大下降,见表3所示。
表3 活性炭处理后电积钴的杂质含量(×10-4%)注:① 溶解的有机相用经6 mol/L的HCl处理过的活性炭除掉,经电解、EBM后得到的数据;② 进程相似Example 2经电积得到数据,运用的活性炭未经酸处理;③ 进程相似 Example 2,经电积得到数据,溶液未经活性炭处理。
Isshiki等选用聚乙烯电解槽,用直径为1 mm的高纯钴丝(99.998%)做 阴极,用铂板做阳极,电解高纯 COC12溶液得到直径 5 rain的钴棒。
Shindo等选用离子交流法除掉溶液中的杂质,然后经屡次电解和电子束熔炼得到金属钴 。屡次电解和电子束熔炼后的杂质含量见表4。
由表4能够看出,电解能够别离 Ni,Fe,K,U,Th等杂质,屡次电解精粹能够进一步下降杂质含量;电解精粹后的电子束熔炼能够有用去除Na杂质。
表4 钴电解精粹和电子束熔炼后的杂质含量(二)钻金属精粹为脱除金属钴中剩余的碱金属杂质和部分气 体杂质 ,电解得到的金属钴还需要通过火法精粹。常用的办法有电子束熔炼 、区域熔炼等。区域熔 炼是依据杂质元素在液态和固态平分配系数的差 别,使金属得到提纯。可是 ,对分配系数挨近 1 的元素,如 Fe,Ni,Co,Cr,Mn,A1,Cu,Si很难用区域熔炼法相互提纯。电子束悬浮区熔是制 备高纯金属常用的办法,它能够成长完好的单晶,显着进步金属的 RRR值,如表 5所示。通过区域 熔炼后 ,金属钴的 RRR值分别由236和 116进步到 334和 245。
表5 不同工艺下杂质含量及RRR值的改变(×10-4%)注:A,CoCl2质料;B,氢复原钻;C,电解+6次电子束悬浮区域熔炼;D,氢复原+4次电子束悬浮区域熔炼;E,氢复原+8次电子束悬浮区域熔炼 ;F,氢复原-处理+4次电子束悬浮区域熔炼。
Miller等运用真空脱气烧结法使金属钴中的Zn,Cd,S,O,C等杂质元素含量显着下降,成果如表6所示。
由表6能够看出,真空脱气烧结法能够有用地脱除金属中的 C,O,N等非金属杂质 ,但关于金属杂质作用并不显着。
表6 真空烧结脱气作用(×10-4%)三、结语
单一的提纯办法无法满意制备 5N以上高纯钴的要求。溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的作用的,但对 Ni,Cu,Zn等金属离子的别离作用相对较差;膜别离法存在稳定性差 、本钱高的缺陷。离子交流和萃取色层法对别离性质附近的元素上作用杰出 ,但存在容量低一级问题。火法精粹进程中,区域熔炼可去除金属钴中的碱金属、碱土金属和气体杂质,并有利于生成纯度高、值大的完好钴单晶。因而,制备 5N以上的高纯钴合理的工艺流程为:首要选用离子交流或萃取色层法除掉钴盐溶液中的镍、铜、铁、锌等杂质,然后选用电解进一步除掉 Ni,Fe,K,U,Th等杂质得到高纯金属钴,终究选用区域熔炼除掉其间的碱金属和蒸气压较大的杂质,得到晶型完好的高纯钴产品。
制备氧化铜
2017-06-06 17:50:02
氧化铜是初中化学课本中一种普遍的化学药品,氧化铜的性质稳定,用途广泛,在化学试验中利用率高。那当我们在使用氧化铜药品时,除了购买后直接使用之外,有什么办法可以直接制备氧化铜呢?制备氧化铜需要的实验用品:
金属
铜粉、氧气、酒精灯灼热的
金属
铜和氧气反应,就会生成氧化铜。2Cu+O2 =灼热= 2CuO 这个就是实验室制备氧化铜的方法。
高磷鲕状赤铁矿还原焙烧同步脱磷工艺技术
2019-01-24 17:45:41
赤铁矿是自然界分布极广的铁矿物,是重要的炼铁原料,也可用作红色颜料。而赤铁矿石中的鲕状赤铁矿石嵌布粒度极细,且经常与菱铁矿、鲕绿泥石或含磷矿物共生或相互包裹,难以达到钢铁工业对铁矿石含磷的要求,因此鲕状赤铁矿石是目前国内外公认的最难选的铁矿石类型之一,该类资源基本没有得到有效利用。 但我国铁矿资源储量中约1/9为鲕状赤铁矿,有效利用鲕状赤铁矿石的研究在我国有重要意义。
国内外对该种矿石已经进行了很多研究工作。昆明理工大学进行了重选方面的实验,但对铁的富集和磷的去除效果都不明显;武汉理工大学采用直接还原的方法来处理该类型矿石,能获得较高的铁品位和回收率,但脱磷的效果不是很理想,最终产品中磷品位在0.5%左右;纪军等人进行了分散-选择性聚团脱泥-反浮选脱磷工艺的试验研究,通过适当调整药剂制度和流程结构,可以使铁精矿中磷含量降到0.25%以下,铁回收率达到90.57%,但铁精矿品位只有50%左右;国内有单位对该种矿石进行了浮选及磁选试验,但铁精矿中铁品位偏低磷品位偏高。
综上所述,对于宁乡式高磷鲕状赤铁矿,用常用的选矿方法很难得到令人满意的结果。研究表明,采用添加脱磷剂进行直接还原焙烧-磁选方法可以得到较好的指标,但未进行详细的工艺条件研究。本文进一步研究了添加脱磷剂直接还原焙烧-磁选工艺参数的影响,确定该类矿石直接还原焙烧-磁选的最佳条件,为该类矿石的有效利用提供新的途径。
一、试样性质及试验方法
鄂西高磷鲕状赤铁矿石铁和磷的品位分别为43.65%和0.83%,其中主要有用矿物为赤铁矿和少量褐铁矿,赤褐铁矿之铁占97.82%。
还原焙烧以煤为还原剂,同时加入脱磷剂NCP,达到还原焙烧同步脱磷的目的。试验矿样与煤均破碎至-2mm。试验流程如图1所示。主要考察的条件因素包括煤用量、脱磷剂用量、还原焙烧温度和还原焙烧时间等。图1 直接还原焙烧-磁选试验流程
因直接还原焙烧-磁选所得最终产品中铁的品位大于90%,为避免同常规的铁精矿相混淆,将该产品命名为还原铁产品。试验中焙烧后产品的总质量同焙烧前相比有较大变化,故用还原铁产品中铁的绝对金属量同焙烧试验中加入的原矿的绝对金属量的比值来计算回收率。煤与NCP的用量指煤或NCP与矿石质量的比值,均用质量百分数表示。
二、试验结果及讨论
(一)二段磨矿时间试验
首先考察了焙烧过程中磨矿粒度对试验结果的影响。在前一阶段的试验中发现铁品位的提高和磷品位的降低都要通过细磨来实现,因此确定实验流程为两段磨矿磁选。对精矿再磨的时间进行了详细的考察。固定条件为:煤用量40%,NCP用量20%,焙烧温度1000℃,焙烧时间60min,磨矿浓度70%,第一段磨矿粒度为-0.074mm粒级占55%,磁选场强87.6kA/m,精矿再磨。结果见图2。图2 二段磨矿时间试验结果
从图2中可以看出,二段磨矿时间增加时,铁的品位和回收率都呈上升趋势,但磷品位在磨矿时间为20min时有较大的降低,应是嵌布粒度较细的脉石矿物在此时可以充分与铁矿物解离,并且不会发生团聚。故确定第二段磨矿时间为20 min,粒度为-16μm粒级占100%,-8.93μm粒级占90%。
(二)煤用量试验
固定其他条件不变,考察了焙烧过程中煤用量的影响,结果见图3。图3 煤用量试验结果
从图3可以看出,随着煤用量的增加,铁的品位和回收率均增加,磷的品位降低,此过程中煤可以同原矿充分反应,将原矿中的Fe2O3还原,但当煤用量超过40%时,煤在反应中过量,虽然对铁的回收率仍有一定的提高,但会影响到脱磷剂脱磷的效果,同时铁的品位略有降低。因此确定煤最佳用量为40%。
(三)脱磷剂用量试验
其他条件不变,改变NCP用量进行试验,结果见图4。图4 NCP用量试验结果
从图4可以看出,在NCP用量在15%之前,铁品位和回收率都有明显提高,磷品位有明显下降,当NCP用量超过20%之后,对结果的影响变小,因此确定NCP的最佳用量为20%。NCP的主要作用是在焙烧过程中与原矿发生反应,从而在磁选过程中将磷去除,同时还可以降低焙烧过程中还原生成铁的温度,对还原有一定的促进作用。
(四)焙烧温度试验
其他条件不变,改变焙烧温度进行试验,结果见图5。图5 焙烧温度试验结果
从图5看出,当焙烧温度低于1000℃时,随着温度的升高,铁的回收率升高,而磷的品位降低,说明在此温度条件下,升高温度有利于铁的还原以及磷的去除;当温度超过1000℃继续升高时,磷的品位明显升高,而铁的回收率随之下降,由此可知在该范围内,温度对脱磷剂的效果产生了不利的影响。试验中发现温度高于1000℃时,焙烧后的产品结块严重,有大的铁颗粒生成,最终还原铁产品中磷的品位升高。推断在焙烧过程中有部分铁熔融后同磷结合,使脱磷更难实现。因此确定最佳温度为1000℃。
(五)焙烧时间试验
其他条件不变,改变焙烧时间进行试验,结果见图6。图6 焙烧时间试验结果
从图6看出,随着焙烧时间的延长,铁的品位、回收率随之增加,磷的品位随之降低,但当焙烧时间超过60min后影响变小,可以确定当时间为60min时,还原反应基本进行完毕,因此确定焙烧时间为60min。
经过实验确定鄂西高磷鲕状赤铁矿焙烧还原磁选的最佳条件为:还原剂煤用量40%,NCP用量20%,焙烧温度1000℃,焙烧时间60min,一段磨矿粒度为-0.074 mm粒级占55%,二段磨矿粒度为-16μm粒级占100%,-8.93μm粒级占90%,磁选场强87.6kA/m。经重复试验,得到还原铁产品平均铁品位90.09%,铁回收率88.91%,磷品位0.06%。
三、结语
(一)在鲕状高磷赤铁矿石还原焙烧过程中添加脱磷剂,可在得到高品位还原铁产品的同时,使其中磷含量降低到0.06%。为合理利用难选高磷赤铁矿提供了一种新的途径。
(二)在还原焙烧的过程中,脱磷剂NCP起到脱磷的作用,同时可以降低焙烧温度。
(三)还原焙烧温度应控制在1000℃,过高的温度将会使铁矿物与磷重新结合,而温度过低则达不到还原的效果。
(四)由于鲕状赤铁矿本身的嵌布粒度极细,所以经过还原焙烧的产品需要充分细磨才能有效分选。
磷脱氧铜大概价位
2019-05-29 20:01:25
磷脱氧铜大约价位是多少?磷脱氧铜大约价位单位呢?影响磷脱氧铜大约价位的要素呢?全铜网提示,磷脱氧铜大约价位在不一起刻、当地都在改变。磷脱氧铜大约价位不是原封不动的。磷脱氧铜是以元素磷精粹并残留微量磷的紫铜。磷脱氧铜牌号有TP1、TP2两个牌号。磷脱氧铜常常用于结构材料运用,因为磷脱氧铜中的“磷”降低了磷脱氧铜的导电性。假如想用磷脱氧铜作为电线的导体,那么就应该挑选磷含量低些的磷脱氧铜。那么今日铜材就来说说“磷脱氧铜大约价位”。磷脱氧铜棒 什么是磷脱氧铜大约价位?磷脱氧铜大约价位是指磷脱氧铜在商场上的售卖大致规模。 磷脱氧铜大约价位单位呢?磷脱氧铜大约价位单位当然是“元/吨”了。 影响磷脱氧铜大约价位的要素呢?影响磷脱氧铜大约价位的要素有许多,包含 1、加工国的加工情况。智利是铜资源最丰厚和世界最大的铜出口国。加工的铜简直悉数用于出口,非洲中部的赞比亚和扎伊尔也是重要的产铜国。加工情况对世界铜商场影响很大。这三个国家的治形势一向不稳,劳资纠纷也经常发,这对多少钱也发生直接影响。 2、世界经济形势:商品商场与经济形势相关之处是清楚明了的尤其是当今世界经济日趋全球化。因而磷脱氧铜大约价位与经济形势密切相关。磷脱氧铜消费首要会集在兴旺工业国家,商品商场与经济有着更多的关联性。这些国家如美国、日本、西欧等国的经济情况对多少钱影响更大,一般来说,经济形势好,磷脱氧铜的需求添加,多少钱上升,反之则下降。 3、产业方针影响。所以国家对这些职业的产业方针对多少钱有着更重要影响。因为磷脱氧铜首要用在电气、电子、建筑、机械及运输业。 4、季节性影响。磷脱氧铜大约价位的季节性动摇较显着。八月份创高价。每年的一月份为低谷。 5、库存量的影响。库存量是影响磷脱氧铜大约价位的重要要素之一。厂商在不同的商场情况下。不一起期也会运用吞吐储藏来安稳铜市。会采纳不同的办法添加或削减库存。以确保加工所需质料或加速资金流通。 6、其它方针法规的影响。因为铜商场是一个世界性商场。所以添加有关国家的进出口方针汇率系统、冲击私运的力度等方面要素的改变,世界贸易量很大。对磷脱氧铜大约价位也会发生影响。 7、替代品的多少钱。电讯工业中。但因为光导纤维技能的推行与运用,磷脱氧铜一向是重要质料。对磷脱氧铜的位置提出应战,一起,铝等金属材料与铜有着平等特点,大部分运用领域中也替代了磷脱氧铜。 磷脱氧铜大约价位是多少?磷脱氧铜大约价位每天都在变化的,那么就来全铜网的“<a target=_blank href=https://hq.smm.cn/tong>铜价</a>”上面进行查询,那里有“磷脱氧铜大约价位”的答案。 知道了磷脱氧铜大约价位,咱们说下什么是磷脱氧铜?铜材工程师说,所谓的磷脱氧铜是指选用磷脱氧的无氧铜。 磷脱氧铜应用范围?磷脱氧铜首要以管材运用,也能够板、带或棒、线直销。用作汽油或气体输送管、排水管、冷凝管、用管、冷凝器、蒸发器、热交换器、火车箱零件。 磷脱氧铜有怎么样的特性呢?磷脱氧铜技术性能好,焊接性能好,冷弯性能好,一般无“氢病”,可在复原气氛中运用,但不能在氧化气氛中制作运用。