氧化钼块
2019-02-12 10:08:00
同钼铁相同,氧化钼块常被用作钢铁的钼合金添加剂.它用钼焙砂作质料,只需成型加工即可用之出产,比钼铁的钼回收率高、加工费低。在西方国家,它已逐步替代钼铁,比钼铁使用更广泛,所占份额也更大。见表1。
表1 美国氧化钼和钼铁产值及份额
年份(年)
类别19801981198219831984氧化钼产值(t)1636616393806979187361钼铁产值(t)36083304170115431169氧化钼产值/钼铁产值(倍)4.55.04.75.16.3
钼铁与氧化钼在各种使用领域内份额见表2及表3。
表2 1974年美国氧化钼与钼铁分配状况
名 称
耗费(%)
品 名合金钢低合金高强度钢不锈钢工具钢铸铁高温特殊合金其他合金产品金属钼化学品其他工业氧化钼90.785.479.373.323.736.96.0 66.071.2钼 铁8.513.719.625.273.818.976.2 17.0其 它0.80.91.11.52.544.217.8100.034.011.8合 计100.1100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0
表3 日本10个厂商出产钼和氧化钼的状况
年度工厂
品名日重化学工业太阳矿工日本钢管炒中矿业电工日本新金属票村金属工业日本电工钢峙产品华夏工业算计钼铁(%)氧化钼(%)1973钼铁566..0465.0307831379 557211 331020.41氧化钼2129300513902021446210324497613902741291379.591974钼铁4875331371047373 675218 348922.71氧化钼1893300611442131114490112056964112841187577.29
我国却仍以钼铁为主,氧化钼用量很少(表4)。
作为钢铁添加剂的氧化钼往往被制作成钼压块后使用。其产品标准见表5。
我国从1983年到1985年出产钼压块约2500t,首要出产供应商有锦州铁合金厂和上海铁合金厂,还有栾川钼业公司。
表4 我国氧化钼与钼铁产值与份额
年份(年)
品种19831984氧化钼产值(t)738762钼铁产值(t)47085585氧化钼与钼铁产值比(倍)0.160.14
[next]
表5 氧化钼合金添加剂标准
国家与标准等级Mo含量(%)①≥杂质含量(%)<或≤②包装CuSPCFeOPbAsSnH2O美国ASTMA146A55.01.00.25 0.05 桶装或压块,10或1kg/块B57.01.00.10 英国55.0~60.00.30.10 1~3 压块日本低碳55.0~61.00.10.05 0.05 压块0.5kg/块25kg/箱高碳53.0~54.00.10.05 8~10 前西德60.0~62.00.20.03~0.090.2~0.04 桶装前苏联KMo-1550.60.150.070.08 桶装10~40kgKMo-2531.20.180.070.10 0.070.07 KMo-3502.40.200.070.12 瑞典57~630.50.010.05 罐装10kg我国YMo-48481.00.100.040.20 0.04 0.050.5压块,桶装。5kg/块30kg/桶YMo-45451.00.150.040.20 0.06 0.070.5YMo-40402.00.800.040.20 0.10 0.100.5
①前苏联为“≥”,其他为“>”;②我国为“≤”,其他为“<”。
从钼焙砂到钼压块是一个单纯压力成型的进程。其出产工艺见下图。
粘结剂一般为沥青,用量很少,不少工艺在选用高压力成型机后只加水甚至不添粘结剂。加水量切忌过大,以焙砂略发潮为限,拌和均匀后成型。
图 钼压块出产流程
压块可大可小,0.5~5kg均有。形状有方有圆,常见多为圆柱体,如日本为¢65 ×60mm圆柱体,重0.5kg,密度2.7g/cm3。国内栾川为lkg重的圆锥台体。
高纯氧化铜
2017-06-06 17:50:02
高纯氧化铜,顾名思义就是纯度很高的氧化铜。高纯氧化铜的纯度到达99.9%之高,熔点不变,一样为1326℃,密度为6.3 g/cm3,晶体折射率为n=2.6,规格为颗粒、压片、靶材三种,外观为棕黑色。
高纯氧化铝
2017-06-06 17:50:09
高纯氧化铝 是白色无定形粉末,俗称矾土,密度3.9-4.0g/cm3,熔点2050摄氏度,沸点2980摄氏度,不溶于水。适用于各种化验室、实验室,
金属
、非
金属
样品分析及熔料和各种工业分析用。可根据用户需求订做各种异形氧化铝刚玉陶瓷坩埚 高纯氧化铝坩埚、刚玉瓷坩埚特点: 99瓷以优质α-氧化铝为原料,其氧化铝含量一般在99%以上 ,99氧化铝瓷材料用于制作高温坩埚、耐火炉管及特殊耐磨材料,如陶瓷轴承、陶瓷密封件及水阀片等,用作耐腐蚀、耐磨部件。 1.高纯度氧化铝,氧化铝含量大于99% 2.耐化学腐蚀 3.耐高温,正常使用在1600℃,短期1800℃ 4.耐骤冷骤热,不易炸裂 5.采用注浆成型,密度高 高纯氧化铝坩埚99%刚玉陶瓷坩埚规格有:5ml 10ml 15ml 20ml 25ml 30ml 50ml 100ml 150ml 200ml~5000ml。 高纯氧化铝的使用提到了抷体的密度,流动性,强度,提高了二次莫来石生成量等,降低加水量和气孔率。
高纯三氧化钼中的知识简介
2019-02-12 10:08:00
高纯三氧化钼中MoO3的分量百分含量一般为99.8%~99.99%,它是制取金属钼粉的根本质料,也可作高纯试剂的质料。出产高纯三氧化钼的根本质料是钼焙砂——工业三氧化钼粉。
由钼焙砂出产高纯三氧化钼粉,有两条截然不同的工艺道路:一条习惯上称湿法——由焙砂经浸,湿法提纯净化,出产成仲钼酸铵粉,仲钼酸铵经加热解离,驱逐净气而获高纯三氧化钼;另一条习惯称火法—由钼焙砂直接加温,钼焙砂中杂质残留在焙烧渣中,而大部分三氧化钼经提高,再结晶而净化,生成高纯三氧化钼粉。
火法,湿法都可出产出纯度很高的产品,常见标准见下表。
表 高纯三氧化钼质量标准
供应商
含量
元素克莱麦克斯标准 1971年典型分析规范MoO399.9599.95Al0.00100.0025Ca0.00100.0025Cr0.00050.0015Cu0.00100.0025Fe0.00100.0030Pb0.00200.0040Mg0.00050.0010Ni0.00050.0010Si0.00900.0140S0.00150.0300Sn0.00500.0100Ti0.00050.0010
什么是氧化钼铜
2018-12-13 15:20:55
氧化钼铜 CAS号: 13767-34-5 英文名称: COPPER MOLYBDATE 分子式: CuMoO4 分子量: 223.48 MOL File: 13767-34-5.mol 熔点 : 500°C 密度 : 3.4以上信息仅供参考.
氧化钼的基本知识
2018-12-12 09:37:10
(1)用途适用于炼钢和铸铁作为钼元素添加剂。(2)牌号和化学成分见表2-18。氧化钼块的牌号和化学成分牌 号化学成分(质量分数)(%)MoSCuPCSnSbIⅡ≥≤YM055.0一A55.O0.1O.15O.250.040.1O.050.04
YMD52.0一A52O.10O.150.250.050.150.070.06
YM055.0一B55O.100.15O.40O.04O.100.05O.04
YM052.0一B52.OO.15O.25O.50O.D5O.15O.07O.06
YM050.0500.150.25O.50O.05O.15O.07O.06
YM048.048.OO.25O.30O.80O.07O.15O.07O.06注:氧化钼块产品以圆柱形或其他块状交货。每块质量1.0---5.0kg,密度不小于2.5g/cm3,水分不大于0.5%。
氧化钼选矿试验方案选择
2019-02-20 11:03:19
氧化钼矿藏中具有一些价值的仅只有钼钙矿、铁钼华和彩钼铅矿。
一、钼钙矿的选别
钼钙矿浮选工艺分作别离浮选与混合浮选两种。
别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂,以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。
钼钙矿捕收剂一般用油酸(约100g/t),为一起收回辉钼矿,还须参加火油(200g/t),起泡剂选用二。浮选出产工艺包含粗选、扫选、粗精矿参加水玻璃(1300g/t),经蒸吹(温度85℃下处理30~40min),再过滤、脱药,并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱,选择性较差,所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收回率都较低,无法产出合格的钼精矿,只能获取含钼7.5%~15%、铜2%~3%、钙30%~35%、铁3%~8%、硫4%~6%的钼中矿。该中矿还须经焙烧-浸出提取工艺制成钼酸钙(CaMoO4)后使用。
前苏联矿业研讨所研讨了用烷基硫酸钠作油酸、火油的分散剂。作用见图1及图2。
图1 乳化剂(烷基硫酸钠)对钼钙矿浮选影响
图2 有无分散剂对钼钙矿浮选影响
明显,参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。
“别离”浮选无法获合格钼精矿,并且浮选设备增加。为此,前苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。
“别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照,如图3及图4。
图3 氧化钼的浮选动力学曲线
图4 全钼浮选动力学曲线
从图可见,“混合”与“别离”浮选工艺目标相同,但浮选速度加速,浮选时刻缩短。明显,硫化钼和氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。
辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验。实验在原硫化矿浮选系列上进行,球磨机增加苏打(600g/t)、火油(200g/t),扫选参加油酸钠(100g/t)与硫酸烷酯(10g/t)混合液,粗选、扫选还补加了火油,因油酸钠与硫酸烷酯也具有起泡性,起泡剂二用量减少了50%。蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明,混合浮选比“别离”浮选,钼收回率均匀进步5%。
对是否选用混合浮选,首要要看能否获取合格的混合钼精矿,“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5%~20%,按此核算,混合精矿中钼钙矿部分不能超过钼总量的13%~18%。也就是原矿石中钼钙矿份额不能太高,不然,混合精矿就难以保证质量。
钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替代白钨矿(CaWO4)中钨的产品,很少见不含钨的纯钼钙矿。钼进入钨矿藏晶格替代钨,随替代量的增加,构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿。其晶形与白钨矿、钼钙故相同;浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似。含钼钙矿的钨矿石在浮选中,钼钙矿与白钨矿无法别离,一起进入钨精矿,再经浸出-提取工艺以别离,提纯出钼产品。
二、铁钼华的选别
铁钼华矿石浮选是一个十分复杂的问题。
矿石中,铁钼华与褐铁矿、铁赭石关系密切,呈微粒状浸染。克莱麦克斯的氧化钼就主要与针铁矿,其次为黄钾铁钒共生。这些矿藏性脆,磨矿中易泥化,浸染粒度极细,索尔斯克氧化钼矿石不同粒度铁钼华的散布见图5。
图5 索尔斯克各粒级钼含量
因而,铁钼华选别比钼钙矿还困难,富矿比更小,只能产出低档次中矿,再经浸出-提取工艺制取钼制品。
铁钼华的浮选是在苏打(Na2CO3)介质顶用油酸作捕收剂选别,为收回硫化钼,还要一起增加火油。
前苏联稀有金属科学研讨所索尔库茨克分所提出选别索尔斯克氧化钼的工艺:选用6000g/t苏打、1500g/t油酸、1500g/t火油、100g/t,经一次粗选、一次扫选,成果如下表1所列。
表1 索尔斯克浮选氧化钼成果原矿档次
(%)精 矿尾矿档次
(%)产率(%)档次(%)收回率(%)0.048200.17710.017
油酸的用量(1500g/t)和报价都很高,所以г·A·哈罗和A·Й·扎拉哈尼引荐用氧化白腊作油酸代用品,并在索尔斯克得以使用。
工业实验用粗选、扫选、两次精选工艺增加苏打(2200~3000g/t)、氧化白腊皂(2000~3000g/t)、火油(1500~2250g/t)。对选别含氧化态钼档次≥0.045%的矿石,可获收回率65%~80%、含全钼0.32%~0.52%、含氧化态钼0.3%~0.5%的钼中矿。对选其他含氧化态钼档次<0.045%的矿石,可获收回率51%~61%、含全钼0.22%~0.28%、或含氧化态钼0.21%~0.27%的钼中矿。
因为铁钼华易泥化、难选,所以浮选的富矿比很低,浮选产品必需再经浸出-提取工艺加工。
对辉钼矿矿床中部分富集的铁钼华富矿,可考虑别离挖掘,直接浸出-提取。克莱麦克斯即对矿床中富氧化钼矿直接浸出出产化工品。栾川三道童钼矿床也有部分富铁钼华产出,尚待研讨开发。
钼焙砂升华法生产三氧化钼
2019-02-12 10:08:00
三氧化钼的熔点,沸点均较低,其熔点为795℃沸点为1155℃。三氧化钼在熔化前就已开端提高,当温度达900~1100℃时,蒸腾已适当快。气相的三氧化钼是以重聚合分子(MoO3)3状况存在。纯三氧化钼随温度改变,其蒸汽压的改变见下表。
表 温度与三氧化钼蒸汽压联系
温度(℃)600610625650720750800蒸汽压(Pa)0.001.202.406.6779.99233.311346.55温度(℃)8509009501000105011001150蒸汽压(Pa)3119.747186.0614012.1426504.4138436.7363487.94101324.7
液态三氧化钼上面的蒸汽压与温度之间联系,可用如下方程式表明: LgP(MoO3)3=-1024580+1101.2T
式中P——(MoO3)3蒸汽压(Pa);T——标定温度(K)。
此刻,蒸腾热△H蒸=147KJ/mol,蒸腾熵△S蒸=103J/mol。
纯三氧化钼的蒸腾速度随气流温度,速度而改变。即与重聚分子(MoO3)3从液面迁移出的速度相关。当气流速度在0.2~0.3cm/s时,气流温度为900℃,纯三氧化钼蒸腾速度为12.3kg/(m2·h),气温升至1100℃后,蒸腾速度骤升至110kg/(m2·h)。
提高法出产高纯三氧化钼的质料是工业钼焙砂,其间含有不少杂质,它们混入液体三氧化钼内,将下降三氧化钼的蒸汽压,因此下降三氧化钼的蒸腾速度。杂质含量愈高,影响愈显着。同一质料随蒸腾的继续进行,剩余物中杂质比率也显着加大。所以,出产实践中三氧化钼蒸腾速度也在逐步下降。在1000℃和气流速度2.3cm/s条件下,三氧化钼从含MoO348%~50%的钼焙砂中蒸腾速度仅为10~20kg/ (m2·h)。
钼焙砂所含杂质都是随钼精矿带入的。它们包含:氧化钙、氧化镁、氧化铁、氧化铅、氧化铜、氧化锌及二氧化硅等。对三氧化钼蒸腾速度影响最大的是那些能生成安稳钼酸盐并在提高温度(950~1100℃)下也不分化的钙、镁、铅、铁的氧化物杂质。明显,这些钼酸盐中的钼是无法提高出三氧化钼。至于氧化铜、氧化锌与三氧化钼生成的CuMoO4、ZnMoO4在≥900℃后就已分化;二氧化硅与三氧化钼间不发生化学反响。而PbMoO4不只储留了MoO3并且由于它的沸点为1060℃与MoO3明显提高温度共同,在1000~1100℃时,蒸汽压也适当可观,会随三氧化钼一起蒸腾进人高纯三氧化钼产品。所以,对用于提高法出产高纯三氧化钼的钼焙砂含铅量要求较严。当含量较高时,应严格操控提高温度,不该高于1000℃。可是,不论是否参予三氧化钼的反响,一切杂质都会影响三氧化钼的提高速度。[next]
美国克莱迈克斯选用含Mo56%、Cu0.16%、Fe 0.38%、SiO24.5%、A13O3 0.28%、CaO0.06%、Pb0.04%高质量钼精矿,经焙烧成含三氧化钼约90%的钼焙砂作质料,用电炉加热到1100~1200℃,并不断送入空气,提高的三氧化钼由空气带入收尘体系搜集,所得产品纯度可达99.9%,乃至高达99.975%MoO3。松装密度约0.2g/cm3。但质料中三氧化钼提高率仅60%~65%,余下的炉渣往往还含20%~30%未提高的MoO3被送去由湿法收回或冶炼钼铁。
前苏联在提高工艺中操控气流中MoO3浓度≥0.05g/L,气流速度7~14cm/s,温度>690℃,出产出高松装密度0.8~1.2g/cm3的高纯三氧化钼。提高用电炉常有接连与间歇两种。
美国的一些厂商往往选用环形旋转炉底能接连出产的电炉,如下图。
图 电提高炉示意图
为防剩余物料烧结,炉底铺有一层石英砂。在炉上部径向摆放有硅碳加热电极。钼焙砂不断参加电炉炉底上,一边焙烧一边浸透石英层构成固定炉床,空气按要求的流速从炉底流过,带走已提高的三氧化钼,经过总集气管,表面冷凝体系,进入空气集尘器,高纯三氧化钼产品在此与空气别离。电炉由电极加热至1000~1100℃,并不断旋转。钼焙砂随电炉旋转一周后,其间三氧化钼已提高60%~65%,剩余炉料被螺旋耙料机从炉底卸出,并由给料器补加新的钼焙砂。被卸出的残渣还含有20%~30%的三氧化钼,往往经过浸收回,也有送去冶炼钼铁。此种电炉昼夜可出产3.75t高纯三氧化钼。
奥地利普兰杰厂出产规模较小,所以选用小型间歇式电炉提高三氧化钼。他们将钼焙砂与石英砂的混合物装入石英坩锅中,再放入与地表成35℃的旋转电炉内。歪斜增大了炉料的蒸腾面积,通入坩锅的空气将三氧化钼蒸汽带走。经电炉上通风罩由抽风机抽到带滤器中。
提高法出产高纯三氧化钼,工艺简略,产品纯度高。可是,对质料质量要求高,产品钼收回率低。
氧化钼利用最新技术
2019-02-11 14:05:38
将氧化钼用于如35CrMoA、R102之类的含钼低合金钢冶炼已获得成功,并取得了显着经济效益。
为了进一步探索氧化钼在高合金钢冶炼中的运用可能性,咱们进行了氧化钼用于低碳和超低碳不锈钢冶炼的实验研究工作。
一、氧化钼的物化特性
咱们运用的氧化钼有两种牌号:YMo50和YMo54。这两种牌号的氧化钼含钼量别离为50%和54%,每块分量在1.0~5.0kg之间,比重不小于2.5g/cm2,水分不大于0.5%。
二、氧化钼的热力学分析
就电炉-钢包精粹炉双联工艺而言,冶炼不锈钢的炉料组成一般为钢种回来料、高碳铬铁、低磷回来钢和所需的合金料等。因而,炉猜中有必定量的碳、硅、铁、铬和锰。例如,关于00Cr17Ni14Mo2钢种。其熔清成分要求如表1所示。
表1 00Cr17Ni14Mo2铜部分元素熔清含量要求元素CMnSiCr要求含量(%)0.70~1.50≤1.00~0.4016.50~18.50
氧化钼的主要成分是二氧化钼。当二氧化钼与[Si]、[Mn]、Fe(1)、[C]、[Cr]触摸时所发生的反响及其标准。
自在能改变为:
[Si]+MoO2(s)=[Mo]+SiO2(1)………………………………①
△G10=-39814-1.02T
2[Mn]+MoO2(s)=2(MnO)+[Mo]………………………………②
△G20=-35814-4.06T
3Fe(1)+MoO2(s)=[Mo]+2FeO(1)…………………………③
△G30=23186-22.88T
2[C]+MoO(s)=[Mo]+2CO…………………………………………④
△G40=70386-66.24T
4/3[Cr]+MoO2(s)=[Mo]+2/3(Cr2O3)…………………………⑤
△G50=79508-103.88T
别离核算上述五个反响在1400℃、1500℃、1600℃、1700℃、1800℃下的△G°,其成果如表2所示。由表2可知,在炼钢温度下,[Si]、[Mn]、Fe(1)、[C]、[Cr]都能复原氧化钼。跟着温度的进步,这五种元素与氧化钼的反响可能性按下列程序逐渐增大:[Mn]、Fe(1)、[Si]、[C]、[Cr]。
表2 五个反响在不同温度下的△G°值温度(K)16731773187319732073-△G10(4.1868J)
-△G20(4.1868J)
-△G30(4.1868J)
-△G40(4.1868J)
-△G50(4.1868J)41520
29022
15092
40434
9428341622
28616
17380
47058
10467141724
28210
19668
53682
11505941826
27804
21956
60306
12544741928
27398
24244
66930
135835
实验在30t电炉和40t钢包炉上进行。
三、实验钢种与实验工艺
(一)实验钢种包含:0Cr18Mo2、0Cr18Mo2Ca、00Cr17Ni14Mo2、00Cr17Ni14Mo2管。这四个钢种的制品Mo规格要求见表3所示。
表3 四个钢种的制品钼规格要求钢 种0Cr18Mo120Cr18Mo2Ca00Cr17Ni14Mo200Cr17Ni14Mo2管制品Mo规模(%)1.00~2.002.00~2.802.00~3.001.80~2.50 (二)实验工艺
对四个钢种,都选用原有的电炉初炼、钢包炉精粹的双联工艺。而且,依据以往的实验经历,在电炉复原期不添加任何复原剂数量。
1、氧化钼参加办法 氧化钼随炉料一同装入料斗。依据炉料的含钼量,总的配钼量在钢种制品规格要求的中限左右。
2、电炉初炼工艺关键 溶化期不得吹氧助溶或长期割料。溶化后期加石灰400kg。炉料全溶后敞开电磁拌和10min,然后取样分析。温度在1600℃以上,双管吹氧脱碳。当碳在0.30%~0.40%之间时,加3~4kg/t及适量C粉、Si-Fe粉进行复原。复原渣转色后取样全分析两次。按分析成果,用Mo-Fe和有关合金调整Mo及有关元素。成份、温度和渣况契合要求后出钢。
3、钢包炉精粹工艺关键 钢包除渣后加石灰200kg,并取样测温。钢液温度1560℃以上时进真空位吹氧精粹。当氧浓差电势和废气温度下降时,参阅总耗氧量决议停氧,并坚持67Pa 5min以上。然后,参加合金和脱氧剂及适量石灰。待钢渣拌和杰出后破真空。在座包位取样分析和测温,并加适量的铝粉或硅-铁粉使炉渣具有杰出的复原性。依据钢种和分析成果,进行成份微调。温度契合要求后吊包浇注。
四、实验成果与评论
(一)实验成果
实验的8炉钢的成果如表4所示。
表4 八炉钢的实验成果初炼炉号精粹炉号钢 种氧化钼参加量(kg)氧化钼理论含钼量(%)实践钢液量(t)制品钼(%)氧化钼的钼回收率(%)电炉内参加钼-铁量(kg)86-1562851-18120Cr18Mo26301.1830.01.2794.29-86-1701851-19550Cr18Ma2Ca9001.6927.622.221006086-1941851-22790Cr18Mo26001.1329.821.38100-87-1903851-23240Cr18Mo25000.9428.821.3795.974206-456051-51500Cr17Ni14Mo2管7001.3529.622.1686.9110006-444051-5020Cr18Mo2Ca9001.7627.922.1483.507006-537051-60800Cr17Ni14Mo211002.1630.122.1380.815006-495051-55100Cr17Ni14Mo212002.3527.622.3597.92-
(二)实验成果的评论
1、氧化钼的钼回收率 由表4可知,随炉料一同装入料斗的氧化钼的钼回收率在80.8%~100%之间,均匀为92.3%。略高于运用钼铁的钼回收率。表5是相同工艺、同一类钢种、选用钼铁配钼的钼回收率统计数据。由表5可得,其钼的回收率在80.16%~100%之间,均匀为91.32%。
表5 运用钼铁的钼回收率(10炉)初炼炉号精粹炉号钢 种钼铁参加量(kg)钼铁理论含钼量(%)实践钢液量(t)制品钼(%)钼铁回收率(%)97-1608951-20230Cr18Mo25001.1128.621.5210095-1523951-18200Cr18Ma2Ca8501.8829.122.892.8096-1339951-15650Cr18Mo24000.8929.921.4310097-676951-8630Cr18Mo2Ca9002.0328.622.2790.8597-669951-8570Cr18Mo24000.9027.621.1482.9396-634951-7430Cr18Mo25001.1829.621.8283.5996-557951-6560Cr18Mo25001.1128.921.3690.9497-436951-5740Cr18Mo26001.4427.621.3180.1696-419951-5070Cr18Mo2Ca9002.0329.122.1691.9296-258951-33000Cr17Ni14Mo25001.1130.122.00100
从表4也可看出,在冶炼进程中不追加钼铁的炉号的氧化钼钼回收率均在94%以上。这说明,氧化钼的钼回收率是比较安稳的。
2、氧化钼的复原 不锈钢炉猜中的铬、硅、碳等元素的很多存在,使得氧化钼在炉料的不断熔化和氧化期温度的不断进步中得到根本复原,这一点从实验炉号的全熔分析和氧化钼分析的成果得到证明,见表6所示。
表6 氧化钼在电炉熔化期和氧化期的复原炉号钢种氧化钼配入量(%)熔清钼(%)氧化钼期钼(%)炉猜中钼钢含钼量(%)86-15620Cr18Mo21.181.321.390.2986-17010Cr18Mo2Ca1.682.102.280.3386-19410Cr18Mo21.131.441.510.3387-19030Cr18Mo20.941.451.510.8006-45600Cr17Ni14Mo2管1.352.162.110.9006-4440Cr18Mo2Ca1.762.242.260.5306-53700Cr17Ni14Mo22.161.891.980.2206-49500Cr17Ni14Mo2管2.352.662.550.06
在复原期,因为氧化钼的比重不小于2.5g/cm2,因而,它是在复原炉渣中或在炉渣表面上被进一步复原的。
3、氧化钼对铬的回收率的影响 钢液含铬量在17%左右和较高的钢液温度为反响⑤的向右进行发明晰很好的热力学和动力学条件。这使铬的回收率受到了必定影响,见表7。
表7 运用氧化钼与钼铁的不锈钢的铬回收率比较类型电炉运用氧化钼的铬回收率(7炉)电炉运用钼铁的铬回收率(10炉)铬回
收率
(%)平 均
最 高
最 低89.62
95.58
82.10平 均
最 高
最 低91.59
98.66
81.15
由表7可知,与钼铁比较,氧化钼的运用使电炉的铬回收率下降了1.97%。因而,加强复原期,特别是出钢前的炉渣的复原是很有必要的。
4、氧化钼中的钼在钢包炉精粹进程中的安稳性 氧化钼一经复原,进入钢液中的钼是适当安稳的。这一点已由钢包炉的精粹进程得到证明。表8是实验炉号的钢种钼在真空吹氧脱碳前后的改变。
表8 实验炉号的钢种钼在真空精粹进程中的改变炉号钢种真空钼含量(%)真空后钼含量(%)真空加合金量(t)851-18120Cr18Mo21.291.281.0851-19550Cr18Mo2Ca2.262.230.9851-22790Cr18Mo21.411.401.0851-23240Cr18Mo21.421.401.1051-51500Cr17Ni14Mo2管2.162.161.1051-5020Cr18Mo2Ca2.182.151.08051-60800Cr17Ni14Mo22.192.141.25051-55100Cr17Ni14Mo2管2.442.361.3
由表8可知,真空精粹前后的钼含量的改变主要是由合金参加引起的。
五、关于冶炼时刻、电耗和钢的含量
(一)实验钢种的冶时和电耗
由实验工艺可知,氧化钼的运用不会影响电炉的冶时和电耗。表9的数据也说明晰这一点。
表9 运用氧化钼与钼铁的电炉不锈钢冶时和电耗比较类 型运用氧化钼的冶时和电耗(7炉)运用钼铁的冶时和电耗(10炉)均匀电耗(KWh/t)
最高电耗(KWh/t)
最低电耗(KWh/t)
均匀冶时(min/炉)
最高冶时(min/炉)
最短冶时(min/炉)536.1
603
433
206.4
261
154588.5
661
482
232.3
283
195 (二)实验钢种的质量
实验钢种的制品化学成份除一炉因设备毛病而导致制品碳超越规格外(851-1812),悉数契合有关规定。
实验钢种的高倍、低倍查验、机械性能等目标悉数契合有关技能要求。
六、经济效益
依据本分厂供给的数据,氧化钼的单价为18706元/t,钼铁的单价为37400元/t(1989年)。
本次实验的钢液总吨位为:231.54t,实验共用去氧化钼6.53t,氧化钼的纯钼量为3.412t。3.421吨纯钼可替代含钼为62%的钼铁为5.577t。因而,本实验可使吨钢炼钢装料本钱下降373.28元/t。
七、结束语
(一)氧化钼在电炉-钢包炉双联工艺条件下,能用于低碳和超低碳不锈钢的冶炼。
(二)在本实验工艺条件下,氧化钼的钼回收率均匀可达92.30%,略高于钼铁的回收率,但使铬的回收率有所下降。有必要加强复原炉渣的复原性。
(三)将氧化钼用于低碳和超低碳不锈钢的冶炼,吨钢装料本钱下降373元,并不影响电炉的冶时和电耗。
国内高纯氧化铝企业迎来高速增长
2019-01-10 13:40:30
上调目标价52.0元,上调至“增持”评级。由于公司陶瓷墨水毛利率不及预期,我们下调2014年EPS到0.65元(原来0.79元),由于公司新增高纯氧化铝业务将在2015年迎来爆发,我们上调2015、2016年年EPS到1.30元、1.76元(原来1.15元、1.63元)元。我们认为,公司两个较重要的储备产品高纯氧化铝和纳米氧化锆在2015年均有望放量贡献业绩,给予公司2015年40倍PE估值,与行业平均水平相当,上调目标价至52.0元,上调至“增持”评级。
国内高纯氧化铝企业迎来高速增长。由于下游锂电池和蓝宝石领域出现爆发式增长,高纯氧化铝需求将从2013年的7737吨上升到2016年的29122吨,三年复合增速为55.5%,2016年对应市场空间合计为38.6亿元。另外,随着国内企业技术不断进步,技术领先、具备高性价比的国内优势企业将迅速实现进口替代,并且进军国际市场出口高纯氧化铝。
公司布局高纯氧化铝业务,2015年迎来业绩爆发。公司公告设立控股子公司来发展高纯氧化铝业务,预计在2015年年初合资公司有望达到1000吨以上产能。锂电池应用领域目前国内只有公司一家企业通过多家国内外主流电池厂家的认证,蓝宝石也与国内外数家知名企业合作。我们认为,公司高纯氧化铝投产后产能可以得到有效的消化,预计合资公司2015年有望实现1000吨的销量,实现销售收入1亿元,贡献利润约3000万元。
中国钼铁和氧化钼在日本钼市场的优势递减
2018-12-17 14:06:18
2007年1-4月份,中国出口日本的钼铁数量均保持在100吨以上,但从5月份开始,出口量骤然下降,5月份出口量为71吨,仅为去年同期的1/4,与4月份相比下降59.2%。6、7月份出口量仍然比较低,分别为37吨和94吨,同比下降87.3%和57.3%。 与此同时,中国对日本出口氧化钼的数量也有了大幅度下降。今年上半年,日本累计进口氧化钼18967吨,,其中来自中国的进口量减少21%至782吨,占总进口量的4%;来自智利的进口量同比增长7%至10614吨,占总进口量的56%;来自美国的进口量上涨5%至1805吨,占进口总量的9.5%。
中国对日本出口钼铁和氧化钼数量下降的主要原因是,中国实行钼出口配额制度以后,钼铁和氧化钼出口价格上涨,在日本钼市场上的优势荡然无存。日本开始将目标转向智利、美国等国家。有消息称,从2007年9月份开始,日本将取消智利钼铁的3.3%进口关税,届时智利钼铁将在日本市场上占据更大的优势。.
氧化钼矿石钼钙矿的选别
2019-02-21 13:56:29
钼钙矿(CaMoO4)与白钨矿晶型相同,见图1。
图1 钼钙矿的晶体结构
纯钼钙矿没有共同的工业价值。它往往与辉钼矿或白钨矿共生。在硫化钼或白钨矿选别时可考虑归纳收回。
在硫化钼矿床中的钼钙矿主要为辉钼矿氧化产品,往往散布在硫化钼矿床的氧化带内,与辉钼矿共生。
辉钼矿在气-水介质的氧化-复原相态转化参照图2及图3。在氧化灰件,辉钼矿首要氧化成MoO2·SO4络离子,它与重碳酸钙溶液触摸,会反响沉积出钼酸钙:
2MoS2 + 9O2 + 2H2O=2(MoO2SO4)+ 2H2SO4
MoO2SO4 + Ca(HCO3)2=CaMoO4↓+ H2SO4 + 2CO2
随辉钼矿氧化程度的不同,钼钙矿占总钼量的5%~40%不等。
图2 Mo—Fe—S—H2O系统Eh—PH图解
图3 水介质中钼随Eh—PH状况改变25℃,0.1MPa
钼钙矿系典型含氧酸盐,晶格内由强极性键严密键合,不具备天然可浮性。在烃油捕收辉钼矿时,单体的钼钙矿难以上浮,经尾矿而丢失。
钼矿石中,钼钙矿与辉钼矿共生关系密切,有时会呈皮膜状包裹在辉钼矿晶粒表面,构成表层钼钙矿化的辉钼矿而失掉浮游活性。
据测定,前苏联巴尔哈什选矿厂在处理东科恩拉德硫化钼矿石时,终究尾矿含钼约0.01%~0.02%,其间,60%左右的钼呈钼钙矿存在,其他的钼则以表面钼钙矿化了的辉钼矿、贫辉钼矿连生体、泥化了的辉钼矿存在。[next]
唐顺英测定,杨家杖子钼选厂在选别辉钼矿所产出终究尾矿里,一般含钼0.013%~0.015%,其间,60%左右也是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿。因为它们难上浮,约50%~55%在粗选尾就已丢失,别的5%~10%则在再磨精选后,由精尾遗出。按此核算,原矿钼含量的7.7%~11.3%是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿。给钼钙矿的收回带来必定困难的原因是:
(1)氧化带矿石受表生成矿作用,矿藏晶格遭到必定程度损坏,磨矿时易泥化。
(2)矿石一般伴生有其它含钙矿藏,如方解石(CaCO3)、萤石(CaF2)、磷灰石(Ca(PO4)2)等,它们与钼钙矿(CaMoO4)同为含相同阳离子(Ca2+)的含氧酸盐(CaF2破例,不含氧),浮游性质很挨近,使钼钙矿浮选时,难与含钙脉石别离。
收回钼钙矿的实践或研讨还不多见,仅见于前苏联矿业研讨所对东科恩拉德矿石的研讨,巴尔哈什选矿厂对钼钙矿收回实践,钼钙矿浮选工艺分作别离浮选与混合浮选两种。
别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂,以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。
钼钙矿捕收剂一般用油酸(约100g/t)为一起收回辉钼矿,还须参加火油(200g/t),起泡剂选用二。浮选生产工艺包含粗选、扫选,粗精矿加水玻璃(1300g/t),经蒸吹(温度85℃下处理30~40min),再过滤、脱药,并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱,选择性较差,所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收回率都较低,无法产出合格的钼精矿,只能获取含钼7.5%~15%、铜2%~3%、钙30%~35%、铁3%~8%、硫4%~6%的钼中矿。该中矿还须经焙烧-浸出提取工艺制成钼酸钙(CaMoO4)后使用。
前苏联矿业研讨所研讨了用烷基硫酸钠作油酸、火油的分散剂。作用见图4及图5。
图4 乳化剂(烷基硫酸钠)对钼钙矿浮选影响
图5 有无分散剂对钼钙矿浮选影响
明显,参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。
“别离”浮选无法获合格钼精矿,并且浮选设备添加。为此,前苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。[next]
“别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照,如图6及图7。
图6 氧化钼的浮选动力学曲线
图7 全钼浮选动力学曲线
从图可见,“混合”与“别离”浮选工艺目标相同,但浮选速度加速,浮选时刻缩短。明显,硫化钼和氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。
辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验。实验在原硫化矿浮选系列上进行,球磨机添加苏打(600g/t)、火油(200g/t),扫选参加油酸钠(l00g/t)与硫酸烷酯(10g/t)混合液,粗选、扫选还补加了火油,因油酸钠与硫酸烷酯也具起泡性,起泡剂二用量减少了50%。蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明,混合浮选比“别离”浮选,钼收回率均匀进步5%。
对是否选用混合浮选,首要要看能否获取合格的混合钼精矿,“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5 %~20%,按此核算,混合精矿中钼钙矿部分不能超过钼总最的13%~18%。也就是原矿石中钼钙矿份额不能太高,不然,混合精矿就难以保证质量。
钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替代白钨矿(CaWO4)中钨的产品,很少见不含钨的纯钼钙矿。钼进入钨矿藏晶格替代钨,随替代量的添加,构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿。其晶形与白钨矿、钼钙故相同;浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似。含钼钙矿的钨矿石在浮选中,钼钙矿与白钨矿无法别离,一起进入钨精矿,再经浸出-提取工艺以别离,提纯出钼产品。
钼的简介及氧化钼矿的选矿技术
2019-02-26 16:24:38
钼是发现得比较晚的一种金属元素,1792年才由瑞典化学家从辉钼矿中提炼出来。因为金属钼具有高强度、高熔点、耐腐蚀、耐磨研等长处,因而在工业上得到了广泛的运用。在冶金工业中,钼作为出产各种合金钢的添加剂,或与钨、镍、钴,锆、钛、钒、铼等组成高档合金,以进步其高温强度、耐磨性和抗腐性。含钼合金钢用来制作运输装置、机车、工业机械,以及各种仪器。某些含钼4%~5%的不锈钢用于出产精细化工外表和在海水环境中运用的设备。含4%~9.5%的高速钢可制作高速切削东西。钼和镍、铬的合金用于制作飞机的金属构件、机车和汽车上的耐蚀零件。钼和钨、铬、钒的合金用于制作军舰、坦克、炮、火箭、卫星的合金构件和零部件。金属钼很多用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料。因钼的热中子抓获截面小和具高耐久强度,还可用作核反响堆的结构材料。在化学工业中,钼首要用于光滑剂、催化剂和颜料。二硫化钼因为其纹层状晶体结构及其表面化学性质,在高温高压下具杰出的光滑功能,广泛用作油及油脂的添加剂。钼是氢制法脱硫作用及其他粹过程中的催化剂组分,用于制作乙醇、甲醛及油基化学品的氧化复原反响中。钼桔色是重要的颜料色素。钼的化学制品被广泛地用于染料、墨水、五颜六色沉积染料、防腐底漆中。钼的化合物在农业肥猜中也有广泛的用处。
钼矿的选矿办法首要是浮选法,收回的钼矿藏是辉钼矿。有时为了进步钼精矿质量、去除杂质、将钼精矿再进行化学选矿外理。
辉钼矿晶体呈六方层状或板状结构,由沿层间范氏健的S-Mo-S结构和层内极性共价键S-Mo构成的。层与层间的结合力很弱,而层内的共价键结合力甚强。所以辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出,这是辉铜矿天然可浮性杰出的原因。实践证明:在适宜的磨矿细度下,辉钼矿晶体解离发生在S-Mo-S层间,亲水的S-Mo面占很小份额。但过磨时,S-Mo面的份额添加,可浮性下降,尽管此刻参加一定量极性捕收剂如黄药类,有利于辉钼矿的收回,但过磨发生的新矿泥影响浮选作用。因而对辉钼矿的选别要避免和避免过磨,在出产上需求选用分段磨矿和多段选别流程,逐渐到达单体解离,保证钼精矿的高收回率。
氧化钼矿石铁钼华的选别
2019-02-19 12:00:26
铁钼华〔Fe2(MoO4)3·7.5H2O〕为辉钼矿氧化产品。在表生成矿条件,辉钼矿经氧化、淋滤,呈MoO2·SO4络合物形状随介质搬迁。当它与可溶性铁盐相遇,介质中又没有方解石存在时,便发作如下反响,构成铁钼华堆积:
6MoO2·SO4+2Fe2(SO4)3+27H2O ←→ 2Fe2(MoO4)3·7.5H2O+12H2SO4
6MoO2·SO4+4Fe(OH)3+15H2O ←→ 2Fe2(MoO4)3·7.5H2O+6H2SO4
随成矿环境不同,铁钼华的化学组成也不同,在前苏联索尔斯克钼矿山,铁钼华中Fe2O3与MoO3份额从1:3.8到1:4.6不等。
铁钼华往往堆积于浸析的裂隙和空泛处,在很多富集的当地(栾川、克莱麦克斯、索尔斯克和其它钼矿床上部氧化带中),铁钼华具有必定的工业价值。
铁钼华矿石浮选是一个十分复杂的问题。
矿石中,铁钼华与褐铁矿、铁赭石关系密切,呈微粒状浸染。克莱麦克斯的氧化钼就主要与针铁矿,其次为黄钾铁矾共生。这些矿物性脆,磨矿中易泥化,浸染粒度极细,索尔斯克氧化钼矿石不同粒度铁钼华的散布见下图。
图 索尔斯克各粒级钼含量
因而,铁钼华选别比钼钙矿还困难,富矿比更小,只能产出低档次中矿,再经浸出-提取工艺制取钼制品。
铁钼华的浮选是在苏打(Na2CO3)介质顶用油酸作捕收剂选别,为收回硫化钼,还要一起增加火油。
前苏联稀有金属科学研讨所索尔库茨克分所提出选别索尔斯克氧化钼的工艺:选用6000g/t苏打、1500g/t油酸、1500g/t火油、100g/t,经一次粗选、一次打选,成果如下表所列。
表 索尔斯克浮选氧化钼成果
原矿档次(%)精矿尾矿档次(%)产率(%)档次(%)收回率(%)0.048200.17710.017
油酸的用量(1500g/t)和报价都很高,所以Г·A·哈罗和A·Й·扎拉哈尼引荐用氧化白腊作油酸代用品,并在索尔斯克得以使用。
工业实验用粗选、扫选、两次精选工艺增加苏打(2200~3000g/t)、氧化白腊皂(2000~3000g/t)、火油(1500~2250g/t)。对选别含氧化态钼档次≥0.045%的矿石,可获收回率65%~80%、含全钼0.32%~0.52%、含氧化态钼0.3%~0.5%的钼中矿。对选其他含氧化态钼档次<0.045%的矿石,可获收回率51%~61%、含全钼0.22%~0.28%、或含氧化态钼0.21%~0.27%的钼中矿。
因为铁钼华易泥化、难选,所以浮选的富矿比很低,浮选产品必需再经浸出-提取工艺加工。 对辉钼矿矿床中部分富集的铁钼华富矿,可考虑别离挖掘,直接浸出-提取。克莱麦克斯即对矿床中富氧化钼矿直接浸出出产化工品。栾川三道潼钼矿床也有部分富铁钼华产出,尚待研讨开发。
钼酸铵热解生产三氧化钼
2019-01-29 10:09:51
工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物,它主要包括有:钼酸铵,四钼酸铵与仲钼酸铵。
下表列出了常见几种钼酸铵盐。
表 常见几种钼酸铵盐
名称分子式脱水温度(℃)转化温度(℃)转化产品仲钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O90°脱一个结晶水230四钼酸铵四钼酸铵(NH4)2MoO13130°脱其余结晶水315三氧化钼钼酸铵(NH4)2MoO4·2H2O120 三氧化钼
仲钼酸铵热离解反应及条件如下:
(NH4)6Mo7O24·4H2O90~130℃(NH4)6Mo7O24·4H2O+4H2O↑→
(NH4)6Mo7O24150~250℃(NH4)2Mo4O13+NH3↑+2H2O↑→
(NH4)2Mo4O13280~380℃4MoO3+2NH3↑+H2O↑→
工业生产中,这一系列反应在同1台回转炉内进行。炉温保持在450~500℃。炉温偏低,仲钼酸铵等热解离不彻底;炉温偏高,解离后的三氧化钼蒸汽压上升,会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠绕的电阻丝来实现。
由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色,基本可满足高纯三氧化钼的要求。此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较高,原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——高纯三氧化钼的产品中。所以,当原料含杂质较高时,必须先经除杂纯化,直至达到要求之后,再进入热解离段工艺。
高纯氧化铝在锂电池隔膜涂层上的应用
2018-12-27 14:45:30
什么是陶瓷隔膜 陶瓷涂覆特种隔膜:是以PP,PE或者多层复合隔膜为基体,表面涂覆一层纳米级三氧化二铝材料,经过特殊工艺处理,和基体粘接紧密,显著提高锂离子电池的耐高温性能和安全性。陶瓷涂覆特种隔膜特别适用于动力电池。 锂离子电池对隔膜的要求 隔膜性能决定了电池的内阻和界面结构,进而决定了电池容量、安全性能、充放电密度和循环性能等特性。因此需满足如下一些特性: 好的化学稳定性:耐有机溶剂; 机械性能良好:拉伸强度高,穿刺强度高; 良好的热稳定性:热收缩率低;较高的破膜温度; 电解液浸润性:与电解液相容性好,吸液率高。 三氧化二铝作为一种无机物,具有很高的热稳定性及化学惰性,是电池隔膜陶瓷涂层的很好选择。 陶瓷隔膜对氧化铝的性能要求 粒径均匀性,能很好的粘接到隔膜上,又不会堵塞隔膜孔径; 氧化铝纯度高,不能引入杂质,影响电池内部环境; 氧化铝晶型结构的要求,保证氧化铝对电解液的相容性及浸润性。 涂覆氧化铝隔膜的优点 耐高温性:氧化铝涂层具有优异的耐高温性,在180摄氏度以上还能保持隔膜完整形态; 高安全性:氧化铝涂层可中和电解液中游离的HF,提升电池耐酸性,安全性提高; 高倍率性:纳米氧化铝在锂电池中可形成固溶体,提高倍率性和循环性能; 良好浸润性:纳米氧化铝粉末具有良好的吸液及保液能力; 独特的自关断特性:保持了聚烯烃隔膜的闭孔特性,避免热失控引起安全隐患; 低自放电率:氧化铝涂层增加微孔曲折度,自放电低于普通隔膜; 循环寿命长:降低了循环过程中的机械微短路,有效提升循环寿命。 锂电池隔膜用高纯三氧化二铝技术指标
从低品级菱镁矿中提取高纯氧化镁的研究
2019-01-24 09:36:25
Abstrac:The carbonization soakingof low2grade granularmagnesite is studied. Themineralproperty and light baking performance ofmagnesite, the digestingprocessofMgO aswell as the technologicalparametersof carbonization soaking are investigated. With the carbonization soaking of magnesite, high2grade MgO has been obtained, which contains 99% ofMgO。
我国镁矿资源非常丰富 ,采用碳化法生产轻质碳酸镁的工艺依据矿石性质不同而分为两种:白云石碳化法和菱镁矿碳化法。白云石碳化法生产工艺成熟,但由于碳化浸出过程存在钙含量较高的问题,所以该工艺生产高纯产品受到限制。随着冶炼技术的不断发展,冶金过程中的许多特殊作业趋向于使用高纯度镁砂来大幅度提高耐火制品的寿命,降低生产成本。同时由于高品级菱镁矿的大量出口,因此导致镁矿资源的综合利用问题日益显著。为此,笔者采用低品级菱镁矿粉矿进行碳化法提取高纯氧化镁 (wMgO大于 99%)的工艺研究。试验中,对菱镁矿的矿石性质及轻烧性能、氧化镁的消化过程和碳化浸出的工艺条件和参数进行了研究,并用所获高纯碱式碳酸镁生产出高纯镁砂。
一、矿石性质研究与工艺流程
试样的矿物组成比较简单 ,主要矿物为菱镁矿和白云石,次要矿物为滑石、绿泥石;微量矿物有石英、褐铁矿、黄铁矿、磷灰石等。MgO在矿石中主要作为独立矿物的基本组成形式存在于矿石矿物菱镁矿和脉石矿物白云石、滑石和斜绿泥石中。CaO以两种形式存在于矿物中:一种是以形成独立矿物的基本组成形式存在 ,如白云石、磷灰石 另外一种是以白云石微细包裹体形式存在于菱镁矿晶体中。SiO2亦以两种形式存在于石英、滑石、斜绿泥石、透闪石、方柱石等脉石矿物中,另一种是以石英和硅酸盐矿物细微机械包裹体形式存在于菱镁矿晶体中。
粒度筛析结果表明,wSiO2,wAl2O3在细粒级(-150目 )中略为偏高。wMgO,wCaO,wFe2O3在各粒级中变化不大,与多元素化学分析结果相近。化学分析结果见表1。本试验工艺流程见图1。二、试验结果与分析
(一)煅烧试验
天然菱镁矿在碳化过程中不能直接与二氧化碳起作用,碳酸仅对具有活性的氧化镁起反应,因此需将矿石在高温设备中轻烧,使菱镁矿逸出二氧化碳,生成具有活性的氧化镁。煅烧反应如下:
菱镁矿(WMgCO3约为90%) 轻烧料(WMgO大于90%)+CO2↑ (1)
为使氧化镁易于消化和碳化,对试样进行了差热分析。差热分析结果表明,试样中MgCO3的初始热分解温度为666℃。根据失重曲线可知,700℃以上。由于轻烧氧化镁的活性与煅烧温度和时间有关,故将温度控制在700~850℃之间,并在不同保温时间内进行煅烧条件试验。图2示出了温度和时间对菱镁矿灼减的影响。结果表明,菱镁矿的灼减随温度升高和时间延长而增大。为保证轻烧料不欠烧也不过烧,并具有较高的活性,最佳煅烧温度应控制在800℃,煅烧时间为1.5h。(二)消化试验
许多厂家的生产实践表明,采用白云石生产轻质碳酸镁的工艺中,白云石煅烧后,矿石中含量约30%的CaO与水反应生成Ca (OH)2,矿石自然 裂 解,wMgO为20 %也易与水作用生成Mg(OH)2,因而无需采用细磨工艺。本试验从节约能耗的角度出发 ,将菱镁矿破碎至较小粒级后进行煅烧、消化试验,以探索消化工艺的最佳工艺条件。消化过程的化学反应式如下:
MgO+H2O→Mg(OH)2 (2)
轻烧料中的氧化镁在水溶液中转化为氢氧化镁的过程与反应浓度、温度、时间等因素有关,同时与粒度有关。本试验的消化试样为小于2mm粒级的轻烧粉料。
1、消化浓度
将试样放入80℃水中,搅拌4min后过滤,分析不同浓度对消化率的影响。由试验结果得知,消化过程浓度大,转化率低,当浓度低于20%时 ,消化率的变化不大 ,故取消化浓度为 20%进行下面的试验。
2、消化时间
由于浓度试验消化率较低 ,故消化时间试验时增强了搅拌 在消化温度为 ℃、浓度为,80 20%的条件下进行了试验。时间变化对消化率的影响见图3。图3中曲线表明,消化反应时间的增加,对消化率的影响比较明显。消化时间超过12min,消化率已达98%以上。3、消化温度
在试验浓度和时间相对稳定的条件下,温度对消化结果的影响见图4。由图4看出,氧化镁转化成氢氧化镁的过程受化学反应控制,提高反应温度,可加快反应速度,消化温度的提高,对消化过程的影响极为明显。适宜的消化温度应控制在80℃以上。(三)碳化浸出试验
将氢氧化镁转化成碳酸氢镁,是以适量的二氧化碳为浸出剂,在特定的浓度、温度条件下进行反应,不同的时间和压力对浸出结果影响较大。其化学反应式如下
Mg(OH)2+CO2+H2O→Mg(HCO3 )2+H2O (3)
借鉴前期做过的工作,在常温常压条件下对消化后的试样进行了碳化浸出试验,进塔液nMgO为18.62g /L, cCO2为33%,在浸出过程中定时抽取泥浆过滤,分析碳酸氢镁溶液中WMgO,试验结果见图5。图5中下部曲线表明,试样粒径较大,碳化时间较长。超过90min后氧化镁的转化率增加不明显,浆液中nMgO为7.8g/L。为此,在上述浸出工艺条件相对稳定的条件下,降低进塔液中氧化镁的浓度进行了试验。由图5中上部曲线可知,随着进塔液中的氧化镁浓度的降低,转化率升幅较大,碳化反应至90 min时,MgO的转化率达84.01%,回收率为80.97%。(四)热水解试验
碳化浸出过程实现了目的组分由固相到液相的转移。经固液分离、滤去残渣,将滤液 (重镁水 )加热,使碳酸氢镁转型生成碱式碳酸镁。化学反应式如下:
5Mg(HCO3 )2→4Mg(OH)2·Mg(OH2 )·4 H2O+6 CO2 ↑ (4)
根据上式,在滤液加温至沸腾温度时进行了热水解时间对母液 (废镁水 ) 中氧化镁含量影响的试验。试验结果表明,随时间的延长,母液中氧化镁浓度随之降低。超过5 min后,母液中nMgO均为0.18 g/L,故热水解过程控制为滤液加热至沸腾温度后继续保温 5 min。过滤烘干后的碱式碳酸镁产品多元素化学分析及氧化镁回收率如表2所示。三、结论
(一)采用碳化法浸出工艺处理低品级菱镁矿粉矿,可获得灼减为零时wMgO为99.31%的高纯轻质碳酸镁。氧化镁回收率为80.97%。经烧结工艺处理 ,可获得氧化镁含量为 99.21%,体积密度为3.38g/cm的高纯烧结镁砂。
(二)常压二氧化碳浸出工艺生成的轻质碳酸镁中氧化钙含量较前期加压试验最终产品的CaO品位略有升高。
(三)由于菱镁矿碳化浸出过程中未采用磨矿工艺 ,试样粒径较大 ,故氧化镁的转化率和回收率不近人意。当粒度变小后进行研究,浸出液中氧化镁的转化率指标非常理想。
氧化钼烧结块替代钼铁炼钢制钼合金钢
2019-01-24 17:45:50
利用氧化钼代替钼铁直接进行钢的合金化,在国外应用已经比较广泛,1974年美国在工业钢方面氧化钼与钼铁的消耗中氧化钼占73.3%,钼铁占25.2%,其它1.5%。日本用氧化钼直接投入电炉炼钢,氧化钼用量占83%,用钼铁占很小的比例。美国1984年氧化钼和钼铁产量比为6.3∶1。我国用氧化钼炼钢也在不断提升,现今已有大连钢厂、重庆特钢等主要大型特钢企业在广泛利用氧化钼直接炼钢。使用氧化钼炼钢与使用钼铁炼钢相比优越性明显。
氧化钼由钼精矿(MoS2)焙烧生成三氧化钼,被炼钢做添加剂使用。由于三氧化钼做炼钢的添加剂,钼的回收率较低,透气性比较差,脱氧剂消耗较高等缺陷。某集团公司科研所研究人员,试验研究一种在结构和成份上与三氧化钼不同的氧化钼炼钢添加剂,叫做氧化钼烧结块,氧化钼烧结块强度比三氧化钼压块的强度大,并且含有二氧化钼成份。因此,使用氧化钼烧结块克服了用三氧化钼压块时某些缺陷。
氧化钼烧结块试验方法与条件
一、试验过程
1、所用原料:钼精矿 44.49%
2、试验主要设备:反射炉、热电偶、毫伏表、吸收塔、风机等。
3、操做规程,将钼精矿加入反射炉后,随温度不断升高,钼精矿被氧化,当氧化层达到15mm~20mm厚时,再将氧化层移到炉前700~800℃的部位的温区堆集一块进行烧结,烧结成块后出炉。
尾气中的SO2气体使用石灰乳吸收除去。
4、反应原理:
反应方程式
MoS2+3 O2=MoO3+2SO2↑
MoS2+6MoO3=7MoO2+2SO2↑
在焙烧过程中由于焙烧料是在没有搅拌静态的状况下焙烧的,所以从上面的反应方程式可以得知烧结块的成份主要是由MoO3和MoO2两种钼的氧化物组成。由于烧结时也是在静态状况下进行,当温度达到氧化钼熔化温度时,堆积面上的烧结料有部分三氧化钼挥发,但由于过热,表面又形成一层粘结物,所以,堆积料内部是不会有三氧化钼挥发的。
二、工艺条件选择焙烧时间(t)400℃氧化层厚度(mm)600℃氧化层厚度(mm)0.5-0.52.0154.04186.05207.0620
从上述试验条件分析:焙烧条件应控制在600℃左右,焙烧时间应为4小时,氧化速度较快。
焙烧时间、温度、回收率之间关系试验结果
焙烧时间 焙烧温度 钼回收率
2小时 790℃~900℃ >87%
3小时 790℃~900℃ 85%
结果分析:焙烧温度应在790~900℃。烧结时间应控制2小时之内,钼回收率较高,钼的回收率还有一些具体操作方面的影响因素。
烧结块化学成分批号烧结前Mo%烧结后分析结果Mo%S%MoO3%MoO2%443.6548.261.262.7611.12743.6550.86<0.0166.369.15843.6550.67<0.0152.3922.0011-48.12<0.011343.9849.460.0651744.4949.510.089烧结钼回收率批号烧结前烧结后回收率%重量kgMo%H2O重量kgMo%1395.543.9837149.4685.91797.544.49383.549.5198.2累计91.62
试料的累计回收率是91.62%,操作严格控制温度与烧结时间,焙烧料不能在炉内停留时间过长,减少机械损失,以及增加尾气中三氧化钼回收设施,回收率可以达到95%以上。
氧化钼烧结块符合炼钢厂对氧化钼添加剂的技术要求。重庆钢厂对氧化钼添加剂技术指标要求为:Mo48%以上,S<0.15%、Cu<1%、P<0.04%、Sn<0.07%、Sb<0.06%,Pb<0.05%。试验用料Mo44.49%,焙烧出的氧化钼烧结块成分为Mo49.51%,S<0.089%、Cu 0.16%、Sn 0.0054%、Pb 0.092%。(Pb烧结前后没有变化)。
经测试氧化钼烧结块中二氧化钼含量占20%左右。通过配料调整、炉内气氛的严格控制,二氧化钼含量可以再提高。
氧化钼烧结块的销路前景广阔,经济效益十分可观。据重度钢厂试用结果表明,用氧化钼烧结块做炼钢添加剂可减少钼铁用量30%。重庆钢厂钼总用量的80%都用在炼合金钢的添加剂方面。
研究氧化钼烧结块还应该继续做的工作是:进一步解决提高氧化钼烧结块的生产效率以及增加氧化钼烧结块中二氧化钼的含量。
高纯氧化铝在锂电池隔膜涂层的技术应用优势
2018-12-28 09:57:29
优势一:电流过大时,能够阻断电流。PP/PE材料的锂电池隔膜是通孔,当电流过大时,很容易造成穿孔现象,进而造成锂电池燃烧或者爆炸,而用高纯氧化铝(VK-L500G)作为涂层材料与粘合剂一起使用涂覆在PP/PE材料表面可以起到调孔的作用,这是因为高纯氧化铝为板状晶体结构,当电流过大时,材料发热,进而板状晶体结构的高纯纳米氧化铝涂层材料就会体积膨胀,就会闭合锂电池隔膜上的电流传导孔,从而起到阻断电流的作用,当温度降下来时,材料体积会收缩,这时隔膜上的电流传导孔就会重新打开,利用该材料特殊的物理和化学性能,可以大大提高锂电池的安全性能,从而为大功率锂电池高能量安度且安全可靠充放电提供了可能。 优势二:高纯纳米氧化铝(VK-L500G)还具有非常优良的导热性能,电池温度过高里,这种材料可以很好地进行热量传导,从而解决了PP/PE材料导热性差的问题。 优势三:高纯纳米氧化铝(VK-L500G)材料还具有优良的阻燃性,这是因为高纯氧化铝材料本身就是非常优良的阻燃剂,即使因为温度过高,达到燃烧零界点,该材料的良好的阻燃性能会阻止大范围的燃烧甚至爆炸。
含金氧化钼矿石选矿试验研究
2019-02-21 12:00:34
西北地区某钼矿为一中型规划储量的含金多金属钼矿床。矿石以氧化矿为主,氧化钼矿藏首要为钼钙矿,少数为钼华,矿石氧化率高达68.5%。硫化钼为辉钼矿。金首要赋存在石英脉矿石中,嵌布特征以微细粒金为主。
矿石组成成分相对简略,有价元素以钼为主,其它非钼硫化矿含量较低。钼矿藏嵌布粒度较粗,单体解离简单,可选性相对较好。矿石中影响金浸出的杂质矿藏含量较低。钼首要用于冶炼钼铁和出产钼化工产品,而这些出产工艺无法收回其间的黄金,并且在出售时钼精矿中的含金不计价[1],所以该类型矿石有必要在确保钼选别目标的前提下,处理钼矿石中金的归纳收回问题,以更好地使用矿产资源。
一、矿石性质
矿石首要矿藏组成及含量:辉钼矿0.32%、钼华0.13%/钼钙矿0.32%、白钨矿0.17%、黄铁矿0.24%、赤铁矿3.90%、石英57.5%、长石19.6%、方解石1.8%。矿石多项分析成果:Mo0.52%、WO0.08%、Cu0.01%、S 0.42%、TFe 2.12%、SiO271.5% 、A12O3 8.22%、CaO1.86%、MgO0.55%、As0.012%、C固定0.03%。
矿石中钼物相分析成果:硫化钼中钼31.50%,钼华中钼23.24%,钼钙矿中的钼占45.26% 。
辉钼矿首要与石英亲近共生,其他在黄铁矿中占1.82%,在赤铁矿中占0.55%。氧化钼矿藏首要散布在脉石裂隙中,呈浅黄色或土黄色集合体,大部分坚持辉钼矿晶体外形,呈风化状,易泥化。钼矿藏呈粗细不均匀嵌布,以细粒为主。金以显微金和次显微金为主,首要呈裂隙金和包裹金嵌布于石英脉中,罕见与铁矿藏呈共生联系。
二、选矿实验
实验选用的工艺流程:原矿破碎一棒磨一硫化钼浮选一氧化钼浮选一硫化矿精矿按捺辉钼矿一化浸出一活性炭吸咐。
矿石破碎、挑选性磨矿实验:浮选实验的首要意图是收回钼矿藏,由于矿石中氧化钼呈风化状,易泥化,有必要选用挑选性磨矿办法才尽可能地防止氧化钼矿藏因过磨而泥化丢失。选用惯例破碎设备将样品破坏至-2mm后,进行球磨机、棒磨机的挑选性磨矿比照实验。以0.074mm筛子筛析进行产品的粒度检测,显微镜检测矿藏单体解离度。-10μm粒级进行水力沉降分析,检测因破碎磨矿产生的次生矿泥量。
硫化矿钼金混浮流程实验:进行钼金混浮实验时既要确保硫化钼的的精矿档次,使钼精矿质量到达标准售出[2],一起又要尽可能地进步钼和伴生金的收回率。为此,进行了硫化矿捕收剂比照实验,以火油为首要捕收剂,辅佐丁基黄药、丁铵黑药等极性捕收剂进行辉钼矿浮选实验[3]。
氧化钼浮选实验:浮选实验断定以碳酸钠为pH值调整剂;改性水破璃为矿泥分散剂和脉石按捺剂,烃基铵RJT为捕收剂进行浮选实验[4]。
硫化钼脱药按捺辉钼矿实验:辉钼矿的天然可浮性非常好,特别是在矿藏表面吸咐捕收剂后可浮性添加,化浸出时彻底浮于矿浆表面。因而,不可能直接对硫化钼金混合精矿化浸出金,有必要脱药和将辉钼矿按捺后才干进行化浸出。化浸出——活性炭吸附:进行化浸出——活性炭吸附条件实验研讨,通过优化实验条件,使金得到较好地收回。
三、成果与评论
(一)破碎、磨矿
氧化钼矿呈土状、贝壳状,质地软、易泥化。实验发现用反击式破碎机粗碎、对辊破碎机细碎对晶体维护较好[4]。将样品破碎到-2mm,进行磨矿细度实验。磨矿细度过粗,有用矿藏解离不充分,导致氧化钼选别目标低,精矿中杂质含量也超支,晦气氧化钼粗精矿进一步化工处理。显微镜下检测成果表明,当磨矿细度到达-0.074mm占65%时,钼矿藏已有95%到达单体解离。实验中发现挑选棒磨机进行细磨,磨矿产品中-10μm次生矿泥量显着低于球磨产品,选矿技术目标显着好于球磨机磨矿。棒磨产品选别目标和球磨相比较,精矿氧化钼档次进步3.5%,钼收回率进步5%;在相同细度下,辉钼矿和金的选别目标相差不大。
(二)硫化矿浮选
选用火油、2#油作为辉钼矿的浮选药剂,用量分别为180 g/t和90g/t。因矿石中首要的硫化矿为辉钼矿,其他非钼硫化矿含量较低,所以能够辅佐用其它极性捕收剂强化辉钼矿和矿石中伴生金的捕收。选用一次粗选、三次扫选、六次精选的工艺流程,进行极性捕收剂的比照实验,实验成果见表1。从极性捕收剂的比照实验能够看出,不加极性捕收剂,钼的收回率较低,金的收回率最低,为了进步金的收回率有必要用辅佐极性捕收剂。在极性捕收剂中,丁基黄药效果较差,丁铵黑药和Y89效果适当,归纳考虑选取丁铵黑药为极性捕收剂,用量为15g/t。
(三)氧化矿浮选实验
以碳酸钠为pH值调整剂,用量为1500g/t;改性水玻璃为脉石矿藏的按捺剂,用量为800g/t;POT为捕收剂,用量为350g/t。选用一次粗选、三次扫选、三次精选、一次精扫选的工艺流程,进行氧化矿浮选实验,实验成果见表2。氧化矿浮选取得到的粗精矿钼档次较低,达不到钼精矿出售档次的最低质量要求,有必要通过化工处理。现一般选用酸法浸出一萃取一反萃一沉积或加碱焙烧水浸一离子交换一酸沉的工艺流程。取得的氧化钼粗精矿经上述两种办法处理,均能取得档次大于52%的钼化工产品。
(四)硫化钼精矿脱药按捺辉钼矿实验
辉钼矿具有天然的可浮性,钼精矿不可能直接进行化浸出,有必要脱药和将辉钼矿按捺后浸出进程才干顺利进行。钼精矿在550℃ 条件下,焙烧3h后能够取得满足的浸出效果 可是,辉钼矿焙烧设备较杂乱,对焙烧产品的质量要求也较严厉,因而在一般状况下不选用焙烧、浸出工艺流程收回金。实验研讨发现,选用、氧化剂等药剂对辉钼矿的脱药效果均较差,而活性炭脱药效果较好。选用颗粒活性炭作为脱药剂和金的吸附剂。脱药实验成果表明,辉钼矿经浮选后,惯例的糊精、木素磺酸钙、羧甲基纤维素等药剂按捺效果较差,在药剂用量较大的条件下,也不能将辉钼矿彻底按捺,总有部分硫化钼上浮悬浮在矿浆中,金浸出率较低。而选用改性淀粉PPG作为辉钼矿按捺剂具有药剂用量小,按捺效果好的特色。在药剂用量为1200g/t的条件下就能将辉钼矿彻底按捺。
(五)硫化钼精矿化浸出实验
辉钼矿选矿富集比较高,钼精矿中金档次较高,而金收回率较低。在将硫化钼精矿脱药及按捺辉钼矿后,进行了浸出条件实验。实验选用NaOH调理pH值为>12,用量为2.8kg/t,浸出时刻36h,液固比3:1,实验成果见表3。钼精矿经化浸出后,金的浸出率为93.2%,活性炭吸附率为97.6%,金浸出吸附率为91.0%,选冶金的总收回率为57.81% 。
四、结 语
(一)自然界中的钼以辉钼矿为主,首要为易选硫化矿。实验样品中的钼以氧化矿为主,钼是矿石收回的主元素。矿石中伴生的金档次较低,以显微金和次显微金为主。选用浮选办法将金富集在硫化钼精矿中,辉钼矿富集比大,钼精矿中金档次较高,但金的收回率偏低。
(二)矿石破碎、磨矿进程中,氧化钼矿应防止过破坏,不然氧化钼收回率会大幅度下降。氧化钼矿收回以浮选为主,所选用的浮选药剂有必要有较好的挑选性。氧化钼粗精矿通过化工处理后,才干取得合格的钼化工产品。
(三)硫化钼精矿因天然可浮性好,不能直接化浸出金,有必要脱药和将辉钼矿按捺后化浸出进程才干顺利进行。活性炭具有脱药和吸附的两层效果。钼精矿经预处理后,得到了较好的金化技术目标。
[参考文献]
[1] 林春元.钼矿选矿与深加工[M].北京:冶金工业出版社,l996.
[2] 任觉世.工业矿产资源开发使用手册[M].武汉:武汉工业大学出版社.1993.
[3] 王淀佐.浮选剂效果原理及使用[M].北京:冶金工业出版社,1982:222.
[4] 刘学胜,等.钼氧化矿藏浮选实验研讨[J].有色矿冶,2004(6):12—14.
提高氧化钼矿技术指标的选矿试验研究
2019-02-21 12:00:34
某储量规划中型的钼矿床,矿体上部以氧化矿为主,下部首要为硫化矿,矿山采矿选用露天结兼并下挖掘方法,现在人选矿石以氧化矿为主。
一、矿石性质
矿石组成成分相对简略,金属矿藏首要是辉钼矿、钼华、钼钙矿、磁铁矿,其次为白钨矿、黄铁矿、黄铜矿、钛铁矿;脉石矿藏首要是石英、长石、高岭石、角闪石,其次为方解石、绿泥石、白云母等;矿石中钼氧化率高,加之泥质矿藏和非钼有色金属矿藏对氧化钼浮选有较大的影响,该矿石属难选钼矿。
原矿多项分析成果(%)为:Mo 0.34、WO0.14、Cu 0.02、S 0.58、Fe 3.36、SiO2 66.8、Al2O311.91、CaO 2.40、MgO 0.61。矿石中首要矿藏组成及含量(%)为:辉钼矿0.18、钼华0.13、钼钙矿0.32、白钨矿0.17、黄铁矿0.42、赤铁矿3.90、石英57.5、长石9.6、方解石1.8。原矿钼物相分析成果见表1。矿石钼氧化率68.5%。首要矿藏嵌布特征为:辉钼矿首要与石英亲近共生,其它在黄铁矿中占1.82% ,在赤铁矿中占0.55% ;氧化钼首要散布在脉石裂隙中,呈浅黄色或土黄色集合体,大部分坚持辉钼矿晶体外形,呈风化状易泥化。矿藏呈粗细不均匀嵌布,以细粒为主;白钨矿与石英共生亲近,罕见与铁矿藏呈共生联系。
二、选矿实验
(一)磨矿细度实验
矿石中氧化钼极易泥化,应选用具有挑选性破磨效果的设备。经比照实验,对辊破碎和棒磨机有利于防止氧化钼泥化而丢失,因而选用挑选性破磨设备进行磨矿细度实验,流程见图1,成果见图2。图2 磨矿细度与硫化钼粗精矿档次、收回率联系图3 磨矿细度与氧化钼粗精矿档次、收回率联系
成果表明,跟着磨矿细度变细,硫化钼精矿档次和收回率升高,氧化钼精矿档次和收回率均有所下降,而磨矿粒度太粗,辉钼矿解离不充分,硫化钼收回率较低,故磨矿细度挑选-200目占70%为宜。
(一)硫化矿浮选
硫化钼浮选选用火油为捕收剂、2#油为起泡剂,经一次粗选二次扫选,粗精矿直接精选五次、中矿次序回来等惯例选钼药剂和工艺流程,成果见表2。(三)氧化钼浮选
以硫化钼浮选尾矿作为氧化钼的浮选给料进行浮选实验,氧化钼矿因可浮性差,与脉石矿藏浮选性质差异小,有必要经过增加选矿药剂改动其可浮性;因而氧化钼矿浮选捕收剂和调整剂的挑选是十分重要的,选用惯例的油酸、731的氧化矿捕收剂,因其捕收功能强,挑选性较差,药剂用量较大,生产成本较高[1];加之氧化钼矿藏的可浮性与其间的含钙脉石矿藏的可浮性差异小,得到的精矿档次十分低,因而有必要选用挑选性相对较好的氧化矿捕收剂。经过比照实验,挑选RT作为氧化钼矿捕收剂,该药剂用量、挑选性好。实验成果见图4。成果表明,捕收剂用量相对较小,而跟着药剂用量增大,收回率增加而精矿档次下降,因而捕收剂用量挑选500 g/t为宜。图4 捕收剂用量与氧化钼粗精矿档次、收回率联系
(四)按捺用量实验
因为氧化钼的可浮性与矿石中萤石、方解石等脉石矿藏的可浮性十分附近,因而有必要经过增加挑选性按捺剂按捺脉石矿藏[2],探究实验成果表明,选用惯例的水玻璃按捺剂对氧化钼矿藏也具有较强的按捺效果,而选用改性水玻璃能够下降对氧化钼的按捺效果,增强按捺剂的挑选性,然后有利于在捕收剂的合作下取得较高的精矿档次;实验挑选改性水玻璃作为氧化钼矿调整剂,实验成果见图5。成果表明,药剂挑选性较好。图5 按捺剂用量与氧化钼粗精矿档次、收回率联系
图5显现出了按捺剂用量对氧化钼精矿档次和收回率的影响。因为矿泥的影响,在药剂用量2500g/t的范围内,按捺剂用量与收回率呈正相关联系,跟着按捺剂用量增大,收回率下降而精矿档次增高,当按捺剂用量超越2000g/t后,钼收回率急剧下降,因而按捺剂用量挑选2000g/t较适合。
(五)精选实验
经粗选得到的氧化钼粗精矿中含有很多的方解石、萤石及少数的重晶石,这些脉石矿藏对氧化钼精矿后续加工带来较大的影响,有必要进行精选。精选选用粗精矿浓缩脱药,浓缩后矿浆加温至85℃,保温4 h,参加水玻璃5~8kg/t,然后浓度稀释至35%,经一次粗选四次精选二次扫选流程选别,精选中矿次序回来,得到产率0.79% 、氧化矿精矿档次27.65%、精选作业收回率87.83%的实验目标。
(六)归纳条件实验
挑选磨矿细度为-200目占70% ,硫化钼浮选选用火油为捕收剂、2#油为起泡剂,经一次粗选二次扫选,粗精矿直接精选五次、中矿次序回来等惯例选钼药剂和工艺流程;氧化矿选用lit为捕收剂用量500 g/t、按捺剂改性水玻璃用量超越2 000 g/t、粗精矿浓缩脱药、加温精选的工艺流程终究得到实验目标如表3所示。三、定论
(1)自然界中辉钼矿为易选硫化矿,但该矿区矿石钼以钼华和钼钙矿氧化矿为主,其可浮性下降[3],加之矿石中含有很多的矿泥,属难选矿石。
(2)氧化钼矿收回以浮选为主 [3,4],浮选药剂有必要有较好的挑选性;在挑选破坏工艺时应防止氧化钼过破坏,选矿目标也与浮选设备亲近相关。
(3)氧化钼矿精选很难到达满足的精矿档次,过高地寻求精矿档次对收回率影响较大。
(4)选矿得到的氧化钼精矿档次较低、杂质含量高。经化工处理后可得氧化钼产品,得到的氧化钼产品钼档次47.18% ,作业收回率可达81.82%。
参考文献:
[1]王淀佐.浮选剂效果原理及使用[M].北京:冶金工业出版社,1982.222.
[2]朱建光.浮选药剂[M].北京:冶金工业出版社,1993.140—141.
[3]林春元.钼矿选矿与深加工[M].北京:冶金工业出版社,1996.
[4]陈建华,冯其明.钼矿选矿现状[J].矿产维护与使用,1994,(6):26—28.
氧化钼矿的浮选柱分选工艺技术
2019-01-24 09:35:03
河南某矿钼矿石为强矽卡岩化的蛇纹石化辉钼矿矿石、绿泥石化辉钼矿矿石、强褐铁矿化氧化贫矿石。有用成分主要是氧化程度较高的辉钼矿,矿物嵌布以微细粒嵌布为主;脉石矿物中绿泥石、蛇纹石、滑石等易泥化的矿物较多。大量原生及次生矿泥影响了钼的回收率,因此该钼矿为国内外极难选钼矿。
该矿现有1100t/d处理量的选矿厂,分为2个系列。一系列为500t/d的处理量,采用1次粗选、3次扫选、10次精选的流程;二系列规模为600t/d,采用1次粗选、4次扫选、10次精选的流程。
上述流程存在的主要问题是:①钼金属回收率低,仅有40.00%~50.00%;②钼精矿品位低,钼精矿品位仅为15.00%~20.00%,达不到钼精矿最低国家质量标准。
2006年3月该矿与中国矿业大学合作,采用柱式分选工艺分别进行了-20μm粒级细泥浮选柱半工业分流试验,随后进行了粒级半工业分流试验和精选分流试验,取得了满意的试验效果;2007年8月该厂安装了3台工业浮选柱,经过调试试验,系统稳定运行。
细泥部分是入浮原矿分流了一部分进行水力旋流器分级,-20μm粒级部分进入柱分选系统,经1次粗选、2次精选获得精矿产品和尾矿;全粒级分选是直接从入浮原矿分流进入柱分选系统进行分选;精选部分是直接引入浮选机粗选精矿经3次精选获得最终钼精矿产品。
细泥和全粒级分选流程见图1,精选流程见图2。图1 细泥/全粒级分流试验流程图2 浮选柱精选分流试验流程
细泥部分半工业分流试验结果见表1,全粒级半工业分流试验结果见表2,精选分流试验结果见表3。
表1 细粒级矿石半工业分流试验结果 %班次浮选柱浮选机原矿精矿尾矿回收率原矿精矿尾矿回收率1
2
3
4
平均0.169
0.198
0.180
0.210
0.18927.40
29.60
27.45
28.38
29.210.070
0.082
0.078
0.083
0.07858.73
58.75
56.83
60.65
58.740.186
0.195
0.217
0.204
0.20122.17
18.58
18.83
17.96
19.390.09
0.121
0.117
0.102
0.10851.82
37.95
46.37
50.29
46.61
从表1看出,对于细粒级钼矿的分选,柱式分选比浮选机流程有明显的优势,精矿品位提高了8.82个百分点,回收率提高了12.13个百分点。由于该矿石的高氧化部分大部分赋存于细粒级中,所以将细粒级分级出来采用柱式分选是有良好效果的。
表2 全粒级矿石稳定性试验结果 %班次浮选柱浮选机原矿精矿尾矿回收率原矿精矿尾矿回收率1
2
3
4
5
平均0.195
0.184
0.197
0.195
0.191
0.19229.49
26.47
31.89
30.71
30.54
29.820.102
0.063
0.093
0.097
0.100
0.09147.86
65.92
52.95
50.41
47.80
52.770.186
0.212
0.194
0.190
0.188
0.19419.67
17.85
18.11
16.38
18.20
18.040.108
0.111
0.0984
0.108
0.104
0.10642.17
47.94
49.55
43.16
44.94
45.63
从表2看出,全粒级钼矿分选,与细闰级比较,柱式分选精矿变化不大,但是尾矿稍微偏高。主要原因是矿石粒度变粗,未完全解离的部分增加;但是比同条件下浮选机流程的分选结果要好,在入料性相当的情况下,柱式分选的精矿品位提高了11.78个百分点,回收率提高7.14个百分点。
表3 浮选柱精选分流试验结果班次粗精浮选柱浮选机精矿精尾回收率精矿精尾回收率1
2
3
平均1.73
2.03
1.86
1.8738.74
37.52
39.29
38.520.235
0.284
0.319
0.27986.94
86.67
83.53
85.7019.89
17.35
19.26
18.500.798
0.672
0.653
0.70856.25
69.59
67.17
64.61
从表3看出,与浮选机10次精选结果相比,同等入料条件下,柱式分选两段精选的效果更好。精矿品位可以提高到38.52%,比浮选机提高了20.02个百分点,精选回收率提高 21.09个百分点。
氧化矿钼矿的半工业分流试验结果表明,柱式分选对于高氧化率钼矿石有着比普通浮选机流程更为高效的分选效率。由于矿石氧化程度较高,在现有药剂制度条件下,精矿品位很难提高到40.00%以上,回收率也很难提高到65.00%以上。
氢氧化高镍
2017-06-06 17:49:58
中文名称:氧化高镍 英文名称:nickelic hydroxide; nickel (Ⅲ) hydroxide 性状: 黑色粉末。 溶解情况: 不溶于水和碱溶液。溶于酸和氨水。 用途: 用于制碱蓄电池等。 制备或来源: 由氢氧化镍用次氯酸盐氧化而得。 其他: 在熔点分解。氢氧化高镍采用水溶液氧化沉淀法,试制了Ni(OH)3粉末材料。实验选用Na2O2等多种氧化剂与无水NiCO3,NiSO4·6H2O等四种镍盐发生反应,比较了制取高纯氢氧化高镍的反应效果及结果,并从中确立了较合理的氧化剂和镍盐配方。在此基础上,分析了反应液温度和反应液pH值两个主要参数对氢氧化高镍生成的影响,确立了制取氢氧化高镍的基本方法。
金属铝冶炼用拜尔法制纯氧化铝
2019-01-04 11:57:12
代表性的铝原矿是铝土矿,其主要成分为不同晶形的三水铝石(y-A12O3·3H2O)、一水铝石(y-A12O3·H,O)、硬水铝石(a-A12O3·H2O),各以单独状态或以混合状态存在。一般组成为45-60%A12O3, 2-20%Fe2O3,1-10%Si021-4%TiO2,10-30%的结合水,其他微量成分(Mn, GaCa, V, P, As等)。低品位矿有霞石(Na2O -A12O3·2SiO2K2O·A12O3·2SiO2)、矾土页岩A12O3·H2O+A12O3,2SiO2一2H20)、明矾石(K2O.3A12O3.4SO3·6H20)、粘土等。冶炼法主要是用拜尔法制纯A12O3,以此,用霍尔一埃鲁法进行熔盐电解。 1.氧化铝的制法用拜尔法从铝土矿制氧化铝的主要反应分以下三个阶段:(1)铝土矿中的AI2O3用NaOH溶液溶解生成NaA1O2: A12O3+2NaOH=2NaA1O2+H2O (6-14) (2)NaAIO2水解,析出A12 O3 .3H2O 2NaA1O2+4H20=A12O3·3H20O+2NaOH (6-15) (3)A1203·3H2O加热脱水,生成A12O3 A12O3.3H2O=Al2O3+3H2O (6-16)
硬水铝石准溶于NaOH溶液,因此此法不适用,不过以此为主要成分的原矿产地也只有极少数。
下图示出了拜尔法的简略操作流程图。三水铝石比一水侣石易溶子NaOH溶液。(1)三水铝石为主要成分的矿石处理。作为预处理,对原矿也有进行加热于燥的。在高压釜中的一般溶解条件是,碱浓度Na20为100-1501cg/m3,榕液中的Na2O和A1203的摩尔比为1.4-1.7,温度为410-420K.原矿中富于反应性的SiO2和A12O3一起一度溶解后,称为脱硅反应灼二次反应缓慢发生,即Na2O3和A12O3结合,生成不溶性的方钠石系化合物3(Na2O·A12O3·2SiO2)Na2X·nH2O(X表示CO32-、SO4 2-、2C1-、2OH-、2A1O2-)。此时,添加少量的Ca(OH)2也可减少Na2O的耗量,生成Fe2O3·xH2O,Na2TiO3等不溶性化合物。但添加高分子沉降促进剂,则和方钠石系化合物一起,在浓缩器中分离沉降出赤泥。 A12O3溶解生成的NaA1O3溶液送往结晶槽,加适量的粉状A12O3·3H,0作为晶种,长时间连续搅拌后缓冷,在330-350K发生水解,生成所谓白泥的A12O3·3H2O白色沉淀。在分级糟从溶液分离的A2O3·3H2O的一部分留为晶种,其余在1400-1500K缎烧为A12O3其中的杂质SiO2, Fe2O3一般各为0.010-0.015%,Na2O为0.5%左右。(2)一水铝石为主要成分的矿石处理。一水铝石较三水铝石难溶于NaOH溶液,因此,有必要提高溶解温度或NaOH浓度.或二者同时提高。例如,在Na2O为200kK/m’, 470K下或在Na2O 300kg/m3,440K的条件下,并增加提取时间。多半不提高NaOH浓度,而在Na20和A12O3的康尔比为1.5左右的条件下,在480-510K进行高沮溶解。从低碱浓度(NaOH100~140kg/m3)和高温(338-448K)挤液短时间析出的Al2O30·3H2O所得A12O3称为砂状三氧化二铝,从高碱浓度(NaOH150-200kg/m3)、低温(328-333K)条件下长时间析出的Al2O3·3H2O所得Al2O3,称为粉状三氧化二铝。前者表观密度和流动性大,而后者表观密度和流动性均小A12O3溶解生成的NaA1O3溶液送往结晶槽,加适量的粉状A12O3·3H,0作为晶种,长时间连续搅拌后缓冷,在330-350K发生水解,生成所谓白泥的A12O3·3H2O白色沉淀。在分级糟从溶液分离的A2O3·3H2O的一部分留为晶种,其余在1400-1500K缎烧为A12O3其中的杂质SiO2,Fe2O3一般各为0.010-0.015%,Na2O为0.5%左右。从低碱浓度(NaOH100~140kg/m3)和高温(338-448K)挤液短时间析出的Al2O30·3H2O所得A12O3称为砂状三氧化二铝,从高碱浓度(NaOH150-200kg/m3)、低温(328-333K)条件下长时间析出的Al2O3·3H2O所得Al2O3,称为粉状三氧化二铝。前者表观密度和流动性大,而后者表观密度和流动性均小
(3)其他矿石的处理。基本是添加石灰石焙烧或熔融,使之.生成铝酸钙(CaAl2O3),用喊溶液提取的方法。用酸处理法也有各种方案。
云南某高碳钼镍矿石选矿试验研究报告
2019-01-25 15:50:21
对该矿石进行选冶试验研究,为该矿石开发利用的可能性提供依据。
1、该矿石类型为黑色页岩,即炭质黄铁矿页岩。矿石主要由微粒草莓状黄铁矿和炭质组成。 2、主要金属矿物为黄铁矿,少量白铁矿;脉石矿物主要为隐晶质石墨,有机炭、水云母、石英、长石、方解石、白云石、重晶石等。 3、镜下未见钼矿物和镍矿物,推测钼可能以炭质吸附状态存在,镍以类质同象赋存在黄铁中及包裹在炭质中。由于草莓黄铁矿粒度微细并与炭质密切伴生,而钼镍又与炭质和黄铁矿关系紧密,矿石上述嵌布特性是导致精矿品位和回收率不高,以及钼镍难以分离的主要原因。 4、伴生元素镍在钼精矿中品位2.75%、回收率35.75%。 5、由于矿石中炭质很高,产生大量泡沫,粘度大,难以进行闭路试验。 6、钼精矿浸出试验。 浮选钼精矿经湿法冶炼试验获得标准钼酸钙,钼浸出率84%,钼回收率80%,该工艺技术上可行,经济上合理。 试验采用浮选――浸出(选冶)联合工艺流程。浮选经二粗、二扫、三精开路流程试验,获得钼精矿钼品位8.08%、钼回收率80.19%;镍品位2.75%、镍回收率35.75%;含碳23%以上。
氧化矿石中综合回收钼及铀
2019-02-12 10:08:00
铀矿石常伴生有钼,钼矿石有时也伴生有铀。铀与钨、钼间联系类似,铀与钼既有矿藏间的共生,也常见铀、钼组成同种矿藏。自然界中已发现的含钼矿种中,一大半都含有铀,它们组成了一系列含铀的钼酸盐。
从铀矿石收回钼与提取铀的工艺、药剂共同,一般不用另添加其他手法。当化学选矿法浸出铀矿石时,钼也随之被浸出,进入酸性或碱性铀浸提液中。若铀矿石中含少数辉钼矿的硫化态钼时,浸液还须补加少数氧化剂(硝酸或次,视浸铀液酸、碱性挑选)。苏打(Na2CO3)浸出反响如下:
U3O8 + 9Na2CO3 +1O2 +3H2O=3Na4〔UO2(CO3)〕+ 6NaOH2
MeMoO4 + Na2CO3=Na2MoO4 + MeCO3
反响构成的三碳酸铀酰络离子〔UO2(CO3)〕4-与钼酸根〔MoO4〕2-一起进入浸提液中。
对含铀、钼浸提液进行别离,一般工艺分作共萃、反萃和挑选性沉积几步。
共萃:在酸性介质中,用叔胺(N235)作萃取剂,萃取酸性浸提液中铀与钼的离子。
反萃:选用苏打(Na2CO3)溶液作反萃剂,以有机钼将铀和钼反萃进苏打液中,使铀、钼得以净化。
挑选性沉积:向反萃液参加Na2S,并用硫酸调至pH=2±,进行挑选性沉积。此刻,铀络离子残留在溶液中,钼则以三硫化钼(MoS3)方式从溶液中挑选性沉积。铀、钼得以杰出别离。
对含钼较高的浸提液,可不经共萃与反萃,而直接向浸提液参加Na2S,在酸性介质(pH=2±)挑选性地沉积出MoS3,铀仍留在母液中,到达铀-钼别离。
对较纯的铀-钼浸提液,往往不经上述反萃与沉积,而选用挑选性反萃,直接从叔胺(N235)有机相别离铀、钼。挑选性反萃是用NaCl酸性溶液从有机相反萃出铀,此刻钼仍留在有机相中,再用Na2CO3溶液从有机相反萃出钼,然后到达了铀钼别离。
对钼矿石中的铀矿藏,往往从浮选钼的尾矿中再收回铀矿藏。
氧化矿石中综合回收钼及钨
2019-02-12 10:08:00
我国是世界上钨储量最多的国家。论成因,多属气化高温热液矿床。其间,石英脉型是价值最大、最重要的钨矿床。在钨矿石中,矿藏组成反常杂乱,首要金属矿藏除黑钨矿、白钨矿外,尚伴生有锡石、辉钼矿、黄铜矿、辉铋矿等多种矿藏。伴生的硫化矿藏含量,常常能到达归纳收回的价值。含多种硫化矿藏的钨矿石中,钨与钼的赋存联系有两种:
(1)钼以类质同象部分替代钨而进入了钨矿藏。鉴于钨的硫化态矿化很少见,类质同象产品往往为含钼白钨矿或钨-钼钙矿(钼-钨钙矿或含钨的钼钙矿则是钨替代钼钙矿中钼的产品)。此刻,钼作为钨矿藏中有价伴生元素存在。
(2)钼矿藏与钨矿藏伴生。此刻,钼矿藏作为钨矿石中有价伴生矿藏存在。
对类质同象已进入钨矿藏中的钼,是无法用惯例选矿别离的;对钨矿石中伴生的氧化态钼矿藏,也是难于用惯例选矿工艺别离的。它们随钨矿藏选别进入钨精矿,再在深度加工时别离、提取。
含多种硫化矿藏的钨矿石,伴生的辉钼矿由全硫浮选产出的混合精矿分选获取合格钼精矿。因为钨矿藏是首要有价矿藏,选矿工艺应首要考虑钨矿藏的收回。一般,联合重、浮、磁、电多种手法才干到达分选意图。随钨矿藏品种、粒度、嵌布联系等,联合流程组合也不同,见下图。
图 含多金属硫化物的钨矿石选矿准则流程图
其间:图a适于钨矿藏含量高、粒度粗、矿藏组成简略的矿石。从矿泥收回钨可用浮选法,也可用重选法(翻床、皮带溜槽等)。图b适于细粒嵌布、矿藏组成杂乱或硫化矿藏含量高的钨矿石。从浮选尾矿中收回钨矿藏的工艺亦可用浮选,也可用重选。图c适于钨矿藏与硫矿藏共生亲近,呈集合体嵌布易选的钨矿石。对含很多磁铁矿的钨矿石,流程中应增设磁选工艺。对含稀有金属氧化物(如独居石等),重砂还须加电选别离、收回之。
全硫浮选所产出的混合硫精矿的别离。参加在碱性介质可抑制铜、锌、铁的硫化矿藏,浮选钼、铋(铅)混合精矿;再加诺克斯或在弱酸性介质用抑铋、铅,浮选辉钼矿;用石灰抑硫捕收铜矿藏。然后,使Mo、Bi、Cu、Fe的硫化物得以别离。钼产品经屡次精选,可获合格钼精矿。并能获多种硫化精矿。[next]
含钨的钼矿石,在浮选辉钼矿的一起,亦可从浮选尾矿中经过重选或浮选,归纳收回伴生的白钨矿或黑钨矿,其工艺比较简略。
在同一矿藏中的钨-钼组分的别离,往往须在深加工中完结。
用作钢铁的合金添加剂时,伴生的钼(或钨)也是钢铁有利组分,一般不再别离而直接使用。
作为金属或化工原料,钨制品中的钼,或钼制品中的钨,常常作为有害元素而严加操控。所以,此刻的钨-钼别离不只是归纳收回的手法,也是净化产品的必要手法。
工业上,从钨-钼浸出液中别离钨钼有用的办法是沉积三硫化钼(MoS3)。
当一起含有MoO42-与WO42-离子的浸液参加(Na2S)后,会发生如下反响:
Na2WO4 + 4NaHS ←→ Na2WS4 + 4NaOH
Na2MoO4 + 4NaHS ←→ Na2MoS4 + 4NaOH
K(平衡常数)=〔Na2RS4〕〔NaOH〕4〔Na2RO4〕〔NaHS〕4
因为KMo》KW生成硫代钼酸钠远比生成硫代钨酸钠简单得多。当参加的(Na2S)量只够使Na2MoO4硫化成Na2MoS4时,钨酸钠很少被硫化。再将浸液酸化,使pH=2.5~3.0,此刻硫代钼酸钠分化,分出溶解度很低的三硫化钼(MoS3):
Na2MoS4 + 2HCl → MoS3 + 2NaCl + H2S↑
为避免生成硫代钨酸钠而分出三硫化钨(WS3),要操控Na2S加人量仅为理论值的82%~83%(因酸化还会生成含氧的硫化钼(MoOxS3~x)。
从含8~10g/tMo与100~120g/t WO3,溶液中沉积钼时,沉积的硫化物中含5%~10%WS3。将该沉积在苏打中溶解后再用Na2S重复沉积MoS3,可获含WO3
溶液脱钼后,可参加苛性钠(NaOH)煮沸,损坏偏钨酸盐,再经除硅和除磷,就可制取钨酸或仲钨酸铵等化工产品了。
此刻产出的钨酸或仲钨酸铵还含少数钼酸或仲钼酸铵。进一步的净化,一般选用浓缩、分步结晶法:使用仲钨酸盐的溶解度比仲钼酸铵的小,溶液蒸腾60%液体后,55%仲钨酸铵晶出,而钼只分出12%。重复浓缩、分步结晶,就可将仲钨酸铵中的钼降至很低。
用以上工艺可满足地取得钨-钼的别离。它不只适用于钨-钼类质同象矿藏,也适于各种含钼的钨精矿。
钼常识
2019-03-14 09:02:01
钼是银灰色的难熔金属,密度10.2,熔点2610°C,沸点5560°C。钼在常温下很安稳,高于600℃时很快地被氧化成三氧化钼;温度高于700℃时,水蒸气能将钼氧化成二氧化钼;温度高于800℃,钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼。钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀,但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀。在常温下耐碱,但加热时则被碱腐蚀。金属钼在高温时也能坚持高强度和高硬度。 钼在地壳中的含量约为1×10-6,在岩浆岩中以花岗岩类含钼最高,达2×10-6。钼在地球化学分类中,归于过渡性的亲铁元素。在内生成矿作用中,钼首要与硫结合,生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏中散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏。其他较常见的含钼矿藏还有铁钼华([Fe3+(MoO4)8•8H2O]),钼酸钙矿(CaMoO4),钼铅矿(PbMoO4),胶硫钼矿(MoS2),蓝钼矿(Mo3O8•nH2O)等。 钼首要用于钢铁工业,用作出产合金钢的添加剂,并能与钨、镍、钴、锆、钛、钒、钛、铼等组成高档合金,可进步其高温强度、耐磨性和抗腐蚀性,其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性。在铸铁中参加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制作航空和航天的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂。钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作高速切削的刃具、军舰的甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料,因钼的热中子浮获截面小及具有高强度,还可用作核反应堆的结构材料。钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农业肥料等方面也有广泛的用处。 我国钼矿资源比较丰富,已探明的钼矿区散布于全国29个省区,从钼矿散布区域来看,中南区域占全国钼储量的35.7%,居首位。其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%,而西南区域仅占4%。河南储量最多,占全国钼矿总储量的29.9%,其次陕西占13.6%,吉林占13%。别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%,以上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%。我国钼矿资源具有以下特色: (1)储量大,但档次与国际首要钼资源国美国和智利比较,明显偏低,多属低档次矿床。矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床,其储量占总储量的65%,其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量的30%,档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%,而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1%。 (2)档次低,但伴生有利组分多,经济价值高。据统计,钼作为单一矿产的矿床,其储量只占全国总储量的14%。作为主矿产,还伴生有其他有用组分的矿床,其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22%。 (3)规划大,并且多适合于露采。据统计,储量大于10万吨的大型钼矿,其储量占全国总储量的76%,储量在1-10万吨的中型矿床,其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量的64%。大型矿床大都能够露采,并且辉钼矿的颗粒往往比较粗大,归于易采易选型。
钼历史
2018-12-10 09:44:08
3月21日消息:钼是18世纪后期才发现的,而且在自然条件下没有金属形态的钼存在。尽管如此,钼的主要矿物-辉钼矿在古代时就早已得到了应用,只是辉钼矿和铅、方铅矿及石墨都很相似,不易区分,"molybdos"这个词在希腊文里就是铅的意思。 曾在14世纪的一把日本武剑中发现含有钼 。直到1778年,瑞典科学家卡尔.威廉.谢勒(Carl Wilhelm Scheele)才证实了钼的存在。他将辉钼矿在空气中进行加热,从而产生了一种白色的氧化粉末。此后不久,到1782年,彼得. 雅各布.耶尔姆(Peter Jacob Hjelm)用碳成功地还原了这种氧化物,获得一种黑色金属粉末,他称这种金属粉末为“钼”。 19世纪钼基本上是作为实验品,后来才逐渐生产。1891年,法国的斯奈德Schneider)公司率先有钼作为合金元素生产了含钼装甲板,他们立刻发现,钼的密度仅是钨的一半,这样以来,在许多钢铁合金应用领域钼有效地取代了钨。 第一次世界大战的爆发,导致了钨需求的剧增和钨铁供应的极度紧张,钼在许多高硬度和耐冲击钢中取代了钨。结果钼需求的增长促使了对钼需求的进一步研究。这时,美国科罗拉多州的大型矿山克莱麦克斯(Climax)矿随之开发,并于1918年投产。 钼的原子量:95.95 g/g原子 钨的原子量:183.85 g/g原子 大约在1816年出现了"钼"这个词的英文"molybdenum",14世纪日本著名艺术家马萨穆内经过分析证实该武剑中含有钼(参考资料:Sutulov.A.著的"钼百科全书"
,智利,1978年) 第一次世界大战的结束导致了钼需求锐减,要解决这个问题就得开发钼在新的民用工业的应用,不久对许多用于汽车工业的新型低钼合金钢进行了试验并得到认可。30年代得出了这样一个观点,那就是锻造和热处理钼基高速钢必须要求适当的温度,这一观点的提出是 技术上的一个突破。从此,对钼作为合金元素在钢铁和其它领域的开发研究进入了一个新的阶段。20世纪30年代末,钼已经是广泛使用的工业原料。1945年第二次世界大战结束再一次刺激了钼在民用工业领域应用的开发与研究,加上战后重建给许多含钼工具钢的应用开辟了广阔的市场。 1945年以后的这些年中,钼、钼合金及钼化合物的应用领域大大拓宽,充足的资源供应与日益增长的需求相一致,随着工艺的改进,钼的回收率得到了很大的提高。 尽管钢和铸铁占领了巨大的市场份额,但由于钼有多种特性,因此,钼在超合金、镍基合金、润滑剂、化工、电子等领域的应用也日益广泛。 (miki)
高砷次氧化锌综合回收技术
2019-01-21 18:04:24
一、前言
韶关冶炼厂两个系统的鼓风炉渣经烟化沪回收的次氧化锌达10000 t左右,其主要化学成份见表1。
表1 次氧化锌的化学成份元素ZnPbAsGeAg成份(%)50.28~54.225.21~16.184.17~9.740.022~0.0550.008~0.023
另外还有少量的C,S,Cl,F等,晶相表明:Zn,Pb,As以氧化物形态存在,Ge大部分以锗酸盐形态存在,Ag则被包含于Pb中。
目前绝大部分的次氧化锌返回烧结配料,这种处理方式有三个不足之处。
(一)由于次氧化锌中含砷总量近1000 t,韶关冶炼厂全厂约50%的砷富集进次氧化锌中,是该厂砷的汇聚点,同时每年从铅锌精矿中带人的砷约为500~800 t,如不及时处理。砷将会在系统中不断富集循环,对环保造成巨大的压力。
(二)砷的不断富集,各物料中砷含量将会越来越高,而高砷物料对该厂主体工艺—ISF炉有不可忽视的负面影响,同时给有价稀散金属锗、铟回收带来困难。
(三)次氧化锌返烧结配料时,粉尘大且含砷高,造成操作环境恶劣,同时配料加入过多的次氧化锌使烧结块的强度和成块率下降,影响烧结块的质量和产量。
因此,寻找合适的处理次氧化锌的方法,综合回收铅锌锗砷等有价金属,产出市场受欢迎的产品则能变废为宝,获得可观的经济效益。
二、试验原理及工艺流程
将次氧化锌加硫酸及少量水混合,则锌、铅迅速生成硫酸盐,发生的反应式主要有:
ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O (1)
PbO + H2SO4 = PbSO4+H2O (2)
ZnGeO3 +H2SO4 = ZnSO4 + GeO2+H2O (3)
As2O3十3H2O=2H3AsO3 (4)
在350~550℃烙烧时,H3ASO3被重新分解,H2O和As2O3挥发:
2H3AsO3=AS2O3+3H2O (5)
而硫酸锌要在大于600℃时才能分解,硫酸铅的熔点则达1170℃,并且在950℃以上开始分解,这两种产物在此温度下都会留在焙砂中,不被挥发;由于次氧化锌中有少量碳,GeO2可能被部分还原成GeO,另外由于次氧化锌中的Cl, F存在也可能生成GeCl4,GeF4而造成有部分被挥发;而Cl,F则主要生成HCI,HF挥发出去。
将焙砂水浸时,硫酸锌溶于水中,锗也有30%溶解,而铅银则被富集在渣中以便进一步回收。其主要工艺流程图如图1。图1 硫酸焙烧水浸综合回收次氧化锌原则流程
三、试验部分
(一)直接酸浸
将次氧化锌加硫酸直接浸出:1/s= 5∶1,温度70~90℃,时间1.5h,终酸10~20 g/L,浸出时,Zn有96%被浸出,As,Ge约浸出94%、70%, F、Cl浸出90%以上,而Pb、Ag银留在渣中,浸出液的化学成份(g/L);Zn90~100,As8~20,Ge0.1~0.2,F0.1~0.2,Cl0.1~0.2,酸浸液中的As、F、Cl含量都较高,要将其直接净化成电解液,难度十分大。
(二)硫酸焙烧
将次氧化锌加直接酸浸量酸耗110%~120%的硫酸和少量水混匀,然后将混料放入石墨坩埚中焙烧。试验考察了不同焙烧温度、硫酸量、焙烧时间等参数。
1、不同硫酸量对物料挥发率的影响
各取200 g次氧化锌加90mL,100mL,110mL,120mL,130mL硫酸于400℃焙烧7h,金属挥发率如图2。F,Cl在这种酸度范围挥发较彻底。图2 不同硫酸量对金属挥发率的影响
由图2可知,在这种酸度范围内,铅、锌全部在焙砂中,砷锗则随加酸量的增加而增加,在加入硫酸110~120mL(即加入直接酸浸耗酸量 110%~120%)时效果较好,砷的挥发率为90%以上。
2、不同焙烧温度对金属挥发率的影响
各取200 g次氧化锌加120 mL硫酸及少量水混匀,于300℃、350℃、400℃、500℃烙烧7h。F、Cl在较低温度范围内挥发完全,而砷则在350℃以上挥发可达90%以上,锗的挥发为40%左右,而铅、锌几乎不被挥发。挥发温度取400~500℃较合适。见图3。图3 不同焙烧温度对金属挥发率的影响
3、焙烧时间对金属挥发率的影响
各取200 g次氧化锌加115 mL硫酸(98%)及少量水于400~500℃焙烧3h、4h、5h、6h、7h,F、C1在3h就几乎挥发完全,金属挥发率曲线变化如图4。 图4 不同焙烧时间对金属挥发率的影响
由图4知,锌、铅始终没有什么挥发,砷、锗随时间增加挥发率增加。在5h左右时砷的挥发率达到90%以上,试验取焙烧时间5h较好。
综合以上条件,硫酸焙烧的最佳条件为:加入次氧化锌重量的1.1~1.2倍的硫酸,在400~500℃焙烧5h,便可获得理想的焙烧结果。
(三)焙砂酸漫将焙砂加水浸出,条件I/s= 5∶1,温度70℃,时间1.5 h,浸出终点pH=3,浸出渣量为次氧化锌的30%,浸出液及渣的化学成份如表2。
表2 焙砂水浸液及渣的化学成份物料ZnPbGeAsFCl1#液(g/L)105.280.0220.0320.300.00120.00381#渣(%)3.1451.700.0140.40——2#液(g/L)101.550.0140.0330.160.002650.00382#渣(%)2.5256.140.0120.21——3#液(g/L)107.210.0170.0290.170.001850.002963#渣(%)3.8352.620.0200.40——
由表2知,浸出液中的As都在0.3g/L以下,F、Cl已符合电解要求,只要对酸浸液稍加处理就可得到合格的电解前液,而渣被富集成含铅50%以上含砷小于0.4%的铅精矿,可以返烧结配料或另外处理。
四、工业试验
工业试验共处理9.2 t次氧化锌,产出17.36t焙砂,0.75 t烟尘。试验利用回转窑进行脱砷、氟、氯,窑长12 m,直径1.2m倾斜度5。。试验条件为:次氧化锌:硫酸=1∶0.91,焙烧时间5 h,焙烧温度为450~550℃,进料500kg/h。由于加入的硫酸量几乎是与次氧化锌反应的量,所以烟囱的烟气几乎没有。其技术指标为:脱砷率在85%~95%,而F、Cl的脱除率大于95%,而Ge的挥发率比小型试验好,小于30%,而Pb、Zn、Ag几乎不挥发,焙砂中的砷小于0.5%,扩大试验中次氧化锌、焙砂及烟尘的化学成份的平均值如表3。
表3 工业试脸中次氧化锌、焙砂及烟尘的化学成份(%)物料PbZnAsGeAgFCl次氧化锌13.9052.895.420.0310.02250.06430.030焙砂7.5027.400.370.0120.0150.001180.00070烟尘6.002.6732.350.00290.0023——
由表3可知,工业试验与小型试验基本吻合。
五、结语
(一)采用“硫酸焙烧-水浸”处理次氧化锌,工艺流程简单,铅、锌直收率高,成本低,所耗试剂少。在小型试验的基础上,工业试验证明该工艺能较好脱除次氧化锌的砷、氟、氯。
(二)在焙烧条件为:温度400~500℃,加酸量为次氧化锌重的110%~120%,焙烧时间为5 h,焙砂水浸条件为:1/s=5∶1,时间1.5 h,温度60~80℃,铅的直收率大于99%,锌的直收率为98%,砷的脱除率为90%,锗的直收率为60%。原料中的98%的锌、60%左右的锗、0.5%左右的砷进入浸出溶液,而铅、银全部留在渣中,浸出渣含铅50%以上,含砷小于0.4%。
(三)该工艺一个不足之处是锗在流程中分散,增加了锗的回收成本,降低了锗的回收率。