同钼铁相同，氧化钼块常被用作钢铁的钼合金添加剂．它用钼焙砂作质料，只需成型加工即可用之出产，比钼铁的钼回收率高、加工费低。在西方国家，它已逐步替代钼铁，比钼铁使用更广泛，所占份额也更大。见表1。   表1  美国氧化钼和钼铁产值及份额  年份（年） 类别19801981198219831984氧化钼产值（t）1636616393806979187361钼铁产值（t）36083304170115431169氧化钼产值/钼铁产值（倍）4.55.04.75.16.3        钼铁与氧化钼在各种使用领域内份额见表2及表3。   表2  1974年美国氧化钼与钼铁分配状况  名 称 耗费（%） 品 名合金钢低合金高强度钢不锈钢工具钢铸铁高温特殊合金其他合金产品金属钼化学品其他工业氧化钼90.785.479.373.323.736.96.0 66.071.2钼  铁8.513.719.625.273.818.976.2  17.0其  它0.80.91.11.52.544.217.8100.034.011.8合  计100.1100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0   表3  日本10个厂商出产钼和氧化钼的状况  年度工厂 品名日重化学工业太阳矿工日本钢管炒中矿业电工日本新金属票村金属工业日本电工钢峙产品华夏工业算计钼铁（%）氧化钼（%）1973钼铁566..0465.0307831379 557211  331020.41氧化钼2129300513902021446210324497613902741291379.591974钼铁4875331371047373 675218  348922.71氧化钼1893300611442131114490112056964112841187577.29       我国却仍以钼铁为主，氧化钼用量很少（表4）。     作为钢铁添加剂的氧化钼往往被制作成钼压块后使用。其产品标准见表5。     我国从1983年到1985年出产钼压块约2500t，首要出产供应商有锦州铁合金厂和上海铁合金厂，还有栾川钼业公司。   表4  我国氧化钼与钼铁产值与份额  年份（年） 品种19831984氧化钼产值（t）738762钼铁产值（t）47085585氧化钼与钼铁产值比（倍）0.160.14 [next]                               表5  氧化钼合金添加剂标准  国家与标准等级Mo含量（%）①≥杂质含量（%）＜或≤②包装CuSPCFeOPbAsSnH2O美国ASTMA146A55.01.00.25   0.05   桶装或压块，10或1kg/块B57.01.00.10       英国55.0~60.00.30.10  1~3    压块日本低碳55.0~61.00.10.05 0.05     压块0.5kg/块25kg/箱高碳53.0~54.00.10.05 8~10     前西德60.0~62.00.20.03~0.090.2~0.04      桶装前苏联KMo-1550.60.150.070.08     桶装10~40kgKMo-2531.20.180.070.10  0.070.07 KMo-3502.40.200.070.12     瑞典57~630.50.010.05      罐装10kg我国YMo-48481.00.100.040.20 0.04 0.050.5压块，桶装。5kg/块30kg/桶YMo-45451.00.150.040.20 0.06 0.070.5YMo-40402.00.800.040.20 0.10 0.100.5   ①前苏联为“≥”，其他为“＞”；②我国为“≤”，其他为“＜”。       从钼焙砂到钼压块是一个单纯压力成型的进程。其出产工艺见下图。 粘结剂一般为沥青，用量很少，不少工艺在选用高压力成型机后只加水甚至不添粘结剂。加水量切忌过大，以焙砂略发潮为限，拌和均匀后成型。   图  钼压块出产流程       压块可大可小，0.5~5kg均有。形状有方有圆，常见多为圆柱体，如日本为￠65 ×60mm圆柱体，重0.5kg，密度2.7g/cm3。国内栾川为lkg重的圆锥台体。

氧化钼铜 CAS号: 13767-34-5 英文名称: COPPER MOLYBDATE 分子式: CuMoO4 分子量: 223.48 MOL File: 13767-34-5.mol 熔点 : 500°C 密度 : 3.4以上信息仅供参考.

(1)用途适用于炼钢和铸铁作为钼元素添加剂。(2)牌号和化学成分见表2-18。氧化钼块的牌号和化学成分牌  号化学成分(质量分数)(％)MoSCuPCSnSbIⅡ≥≤YM055.0一A55．O0.1O.15O.250.040.1O.050.04 YMD52.0一A52O.10O.150.250.050.150.070.06 YM055.0一B55O.100.15O.40O.04O.100.05O.04 YM052.0一B52．OO.15O．25O.50O.D5O.15O.07O.06 YM050.0500.150.25O.50O.05O.15O.07O.06 YM048.048.OO.25O.30O.80O.07O.15O.07O.06注：氧化钼块产品以圆柱形或其他块状交货。每块质量1．0---5.0kg，密度不小于2．5g／cm3，水分不大于0．5％。

氧化钼矿藏中具有一些价值的仅只有钼钙矿、铁钼华和彩钼铅矿。       一、钼钙矿的选别       钼钙矿浮选工艺分作别离浮选与混合浮选两种。       别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂，以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。       钼钙矿捕收剂一般用油酸（约100g/t），为一起收回辉钼矿，还须参加火油（200g/t），起泡剂选用二。浮选出产工艺包含粗选、扫选、粗精矿参加水玻璃（1300g/t），经蒸吹（温度85℃下处理30～40min），再过滤、脱药，并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱，选择性较差，所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收回率都较低，无法产出合格的钼精矿，只能获取含钼7.5%～15%、铜2%～3%、钙30%～35%、铁3%～8%、硫4%～6%的钼中矿。该中矿还须经焙烧－浸出提取工艺制成钼酸钙（CaMoO4）后使用。       前苏联矿业研讨所研讨了用烷基硫酸钠作油酸、火油的分散剂。作用见图1及图2。    图1  乳化剂（烷基硫酸钠）对钼钙矿浮选影响    图2  有无分散剂对钼钙矿浮选影响       明显，参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。       “别离”浮选无法获合格钼精矿，并且浮选设备增加。为此，前苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。       “别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照，如图3及图4。    图3  氧化钼的浮选动力学曲线    图4  全钼浮选动力学曲线       从图可见，“混合”与“别离”浮选工艺目标相同，但浮选速度加速，浮选时刻缩短。明显，硫化钼和氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。       辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验。实验在原硫化矿浮选系列上进行，球磨机增加苏打（600g/t）、火油（200g/t），扫选参加油酸钠（100g/t）与硫酸烷酯（10g/t）混合液，粗选、扫选还补加了火油，因油酸钠与硫酸烷酯也具有起泡性，起泡剂二用量减少了50%。蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明，混合浮选比“别离”浮选，钼收回率均匀进步5%。       对是否选用混合浮选，首要要看能否获取合格的混合钼精矿，“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5%～20%，按此核算，混合精矿中钼钙矿部分不能超过钼总量的13%～18%。也就是原矿石中钼钙矿份额不能太高，不然，混合精矿就难以保证质量。       钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替代白钨矿（CaWO4）中钨的产品，很少见不含钨的纯钼钙矿。钼进入钨矿藏晶格替代钨，随替代量的增加，构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿。其晶形与白钨矿、钼钙故相同；浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似。含钼钙矿的钨矿石在浮选中，钼钙矿与白钨矿无法别离，一起进入钨精矿，再经浸出－提取工艺以别离，提纯出钼产品。       二、铁钼华的选别       铁钼华矿石浮选是一个十分复杂的问题。       矿石中，铁钼华与褐铁矿、铁赭石关系密切，呈微粒状浸染。克莱麦克斯的氧化钼就主要与针铁矿，其次为黄钾铁钒共生。这些矿藏性脆，磨矿中易泥化，浸染粒度极细，索尔斯克氧化钼矿石不同粒度铁钼华的散布见图5。    图5  索尔斯克各粒级钼含量       因而，铁钼华选别比钼钙矿还困难，富矿比更小，只能产出低档次中矿，再经浸出－提取工艺制取钼制品。       铁钼华的浮选是在苏打（Na2CO3）介质顶用油酸作捕收剂选别，为收回硫化钼，还要一起增加火油。       前苏联稀有金属科学研讨所索尔库茨克分所提出选别索尔斯克氧化钼的工艺：选用6000g/t苏打、1500g/t油酸、1500g/t火油、100g/t，经一次粗选、一次扫选，成果如下表1所列。   表1  索尔斯克浮选氧化钼成果原矿档次 （%）精  矿尾矿档次 （%）产率（%）档次（%）收回率（%）0.048200.17710.017       油酸的用量（1500g/t）和报价都很高，所以г·A·哈罗和A·Й·扎拉哈尼引荐用氧化白腊作油酸代用品，并在索尔斯克得以使用。       工业实验用粗选、扫选、两次精选工艺增加苏打（2200～3000g/t）、氧化白腊皂（2000～3000g/t）、火油（1500～2250g/t）。对选别含氧化态钼档次≥0.045%的矿石，可获收回率65%～80%、含全钼0.32%～0.52%、含氧化态钼0.3%～0.5%的钼中矿。对选其他含氧化态钼档次＜0.045%的矿石，可获收回率51%～61%、含全钼0.22%～0.28%、或含氧化态钼0.21%～0.27%的钼中矿。       因为铁钼华易泥化、难选，所以浮选的富矿比很低，浮选产品必需再经浸出－提取工艺加工。       对辉钼矿矿床中部分富集的铁钼华富矿，可考虑别离挖掘，直接浸出－提取。克莱麦克斯即对矿床中富氧化钼矿直接浸出出产化工品。栾川三道童钼矿床也有部分富铁钼华产出，尚待研讨开发。

三氧化钼的熔点，沸点均较低，其熔点为795℃沸点为1155℃。三氧化钼在熔化前就已开端提高，当温度达900~1100℃时，蒸腾已适当快。气相的三氧化钼是以重聚合分子（MoO3）3状况存在。纯三氧化钼随温度改变，其蒸汽压的改变见下表。   表  温度与三氧化钼蒸汽压联系  温度（℃）600610625650720750800蒸汽压（Pa）0.001.202.406.6779.99233.311346.55温度（℃）8509009501000105011001150蒸汽压（Pa）3119.747186.0614012.1426504.4138436.7363487.94101324.7       液态三氧化钼上面的蒸汽压与温度之间联系，可用如下方程式表明： LgP（MoO3）3＝-1024580+1101.2T   式中P——（MoO3）3蒸汽压（Pa）；T——标定温度（K）。     此刻，蒸腾热△H蒸＝147KJ/mol，蒸腾熵△S蒸＝103J/mol。     纯三氧化钼的蒸腾速度随气流温度，速度而改变。即与重聚分子（MoO3）3从液面迁移出的速度相关。当气流速度在0.2~0.3cm/s时，气流温度为900℃，纯三氧化钼蒸腾速度为12.3kg/（m2·h），气温升至1100℃后，蒸腾速度骤升至110kg/（m2·h）。     提高法出产高纯三氧化钼的质料是工业钼焙砂，其间含有不少杂质，它们混入液体三氧化钼内，将下降三氧化钼的蒸汽压，因此下降三氧化钼的蒸腾速度。杂质含量愈高，影响愈显着。同一质料随蒸腾的继续进行，剩余物中杂质比率也显着加大。所以，出产实践中三氧化钼蒸腾速度也在逐步下降。在1000℃和气流速度2.3cm/s条件下，三氧化钼从含MoO348%~50％的钼焙砂中蒸腾速度仅为10~20kg/ (m2·h）。     钼焙砂所含杂质都是随钼精矿带入的。它们包含：氧化钙、氧化镁、氧化铁、氧化铅、氧化铜、氧化锌及二氧化硅等。对三氧化钼蒸腾速度影响最大的是那些能生成安稳钼酸盐并在提高温度（950~1100℃）下也不分化的钙、镁、铅、铁的氧化物杂质。明显，这些钼酸盐中的钼是无法提高出三氧化钼。至于氧化铜、氧化锌与三氧化钼生成的CuMoO4、ZnMoO4在≥900℃后就已分化；二氧化硅与三氧化钼间不发生化学反响。而PbMoO4不只储留了MoO3并且由于它的沸点为1060℃与MoO3明显提高温度共同，在1000~1100℃时，蒸汽压也适当可观，会随三氧化钼一起蒸腾进人高纯三氧化钼产品。所以，对用于提高法出产高纯三氧化钼的钼焙砂含铅量要求较严。当含量较高时，应严格操控提高温度，不该高于1000℃。可是，不论是否参予三氧化钼的反响，一切杂质都会影响三氧化钼的提高速度。[next]     美国克莱迈克斯选用含Mo56％、Cu0.16％、Fe 0.38%、SiO24.5％、A13O3 0.28％、CaO0.06%、Pb0.04％高质量钼精矿，经焙烧成含三氧化钼约90％的钼焙砂作质料，用电炉加热到1100~1200℃，并不断送入空气，提高的三氧化钼由空气带入收尘体系搜集，所得产品纯度可达99.9％，乃至高达99.975%MoO3。松装密度约0.2g/cm3。但质料中三氧化钼提高率仅60%~65％，余下的炉渣往往还含20%~30％未提高的MoO3被送去由湿法收回或冶炼钼铁。     前苏联在提高工艺中操控气流中MoO3浓度≥0.05g/L，气流速度7~14cm/s，温度＞690℃，出产出高松装密度0.8~1.2g/cm3的高纯三氧化钼。提高用电炉常有接连与间歇两种。 美国的一些厂商往往选用环形旋转炉底能接连出产的电炉，如下图。   图  电提高炉示意图       为防剩余物料烧结，炉底铺有一层石英砂。在炉上部径向摆放有硅碳加热电极。钼焙砂不断参加电炉炉底上，一边焙烧一边浸透石英层构成固定炉床，空气按要求的流速从炉底流过，带走已提高的三氧化钼，经过总集气管，表面冷凝体系，进入空气集尘器，高纯三氧化钼产品在此与空气别离。电炉由电极加热至1000~1100℃，并不断旋转。钼焙砂随电炉旋转一周后，其间三氧化钼已提高60％~65％，剩余炉料被螺旋耙料机从炉底卸出，并由给料器补加新的钼焙砂。被卸出的残渣还含有20%~30％的三氧化钼，往往经过浸收回，也有送去冶炼钼铁。此种电炉昼夜可出产3.75t高纯三氧化钼。     奥地利普兰杰厂出产规模较小，所以选用小型间歇式电炉提高三氧化钼。他们将钼焙砂与石英砂的混合物装入石英坩锅中，再放入与地表成35℃的旋转电炉内。歪斜增大了炉料的蒸腾面积，通入坩锅的空气将三氧化钼蒸汽带走。经电炉上通风罩由抽风机抽到带滤器中。     提高法出产高纯三氧化钼，工艺简略，产品纯度高。可是，对质料质量要求高，产品钼收回率低。

将氧化钼用于如35CrMoA、R102之类的含钼低合金钢冶炼已获得成功，并取得了显着经济效益。 为了进一步探索氧化钼在高合金钢冶炼中的运用可能性，咱们进行了氧化钼用于低碳和超低碳不锈钢冶炼的实验研究工作。 一、氧化钼的物化特性 咱们运用的氧化钼有两种牌号：YMo50和YMo54。这两种牌号的氧化钼含钼量别离为50%和54%，每块分量在1.0～5.0kg之间，比重不小于2.5g/cm2，水分不大于0.5%。 二、氧化钼的热力学分析 就电炉－钢包精粹炉双联工艺而言，冶炼不锈钢的炉料组成一般为钢种回来料、高碳铬铁、低磷回来钢和所需的合金料等。因而，炉猜中有必定量的碳、硅、铁、铬和锰。例如，关于00Cr17Ni14Mo2钢种。其熔清成分要求如表1所示。 表1  00Cr17Ni14Mo2铜部分元素熔清含量要求元素CMnSiCr要求含量（%）0.70～1.50≤1.00～0.4016.50～18.50 氧化钼的主要成分是二氧化钼。当二氧化钼与[Si]、[Mn]、Fe（1）、[C]、[Cr]触摸时所发生的反响及其标准。 自在能改变为： [Si]＋MoO2（s）＝[Mo]＋SiO2（1）………………………………① △G10＝－39814－1.02T 2[Mn]＋MoO2(s)＝2（MnO）＋[Mo]………………………………② △G20＝－35814－4.06T 3Fe（1）＋MoO2（s）＝[Mo]＋2FeO（1）…………………………③ △G30＝23186－22.88T 2[C]＋MoO(s)＝[Mo]＋2CO…………………………………………④ △G40＝70386－66.24T 4/3[Cr]＋MoO2（s）＝[Mo]＋2/3（Cr2O3）…………………………⑤ △G50＝79508－103.88T 别离核算上述五个反响在1400℃、1500℃、1600℃、1700℃、1800℃下的△G°，其成果如表2所示。由表2可知，在炼钢温度下，[Si]、[Mn]、Fe（1）、[C]、[Cr]都能复原氧化钼。跟着温度的进步，这五种元素与氧化钼的反响可能性按下列程序逐渐增大：[Mn]、Fe（1）、[Si]、[C]、[Cr]。 表2  五个反响在不同温度下的△G°值温度（K）16731773187319732073－△G10（4.1868J） －△G20（4.1868J） －△G30（4.1868J） －△G40（4.1868J） －△G50（4.1868J）41520 29022 15092 40434 9428341622 28616 17380 47058 10467141724 28210 19668 53682 11505941826 27804 21956 60306 12544741928 27398 24244 66930 135835 实验在30t电炉和40t钢包炉上进行。 三、实验钢种与实验工艺 （一）实验钢种包含：0Cr18Mo2、0Cr18Mo2Ca、00Cr17Ni14Mo2、00Cr17Ni14Mo2管。这四个钢种的制品Mo规格要求见表3所示。 表3  四个钢种的制品钼规格要求钢    种0Cr18Mo120Cr18Mo2Ca00Cr17Ni14Mo200Cr17Ni14Mo2管制品Mo规模（%）1.00～2.002.00～2.802.00～3.001.80～2.50 （二）实验工艺 对四个钢种，都选用原有的电炉初炼、钢包炉精粹的双联工艺。而且，依据以往的实验经历，在电炉复原期不添加任何复原剂数量。 1、氧化钼参加办法  氧化钼随炉料一同装入料斗。依据炉料的含钼量，总的配钼量在钢种制品规格要求的中限左右。 2、电炉初炼工艺关键  溶化期不得吹氧助溶或长期割料。溶化后期加石灰400kg。炉料全溶后敞开电磁拌和10min，然后取样分析。温度在1600℃以上，双管吹氧脱碳。当碳在0.30%～0.40%之间时，加3～4kg/t及适量C粉、Si－Fe粉进行复原。复原渣转色后取样全分析两次。按分析成果，用Mo－Fe和有关合金调整Mo及有关元素。成份、温度和渣况契合要求后出钢。 3、钢包炉精粹工艺关键  钢包除渣后加石灰200kg，并取样测温。钢液温度1560℃以上时进真空位吹氧精粹。当氧浓差电势和废气温度下降时，参阅总耗氧量决议停氧，并坚持67Pa 5min以上。然后，参加合金和脱氧剂及适量石灰。待钢渣拌和杰出后破真空。在座包位取样分析和测温，并加适量的铝粉或硅－铁粉使炉渣具有杰出的复原性。依据钢种和分析成果，进行成份微调。温度契合要求后吊包浇注。 四、实验成果与评论 （一）实验成果 实验的8炉钢的成果如表4所示。 表4  八炉钢的实验成果初炼炉号精粹炉号钢   种氧化钼参加量（kg）氧化钼理论含钼量（%）实践钢液量（t）制品钼（%）氧化钼的钼回收率（%）电炉内参加钼－铁量（kg）86－1562851－18120Cr18Mo26301.1830.01.2794.29－86－1701851－19550Cr18Ma2Ca9001.6927.622.221006086－1941851－22790Cr18Mo26001.1329.821.38100－87－1903851－23240Cr18Mo25000.9428.821.3795.974206－456051－51500Cr17Ni14Mo2管7001.3529.622.1686.9110006－444051－5020Cr18Mo2Ca9001.7627.922.1483.507006－537051－60800Cr17Ni14Mo211002.1630.122.1380.815006－495051－55100Cr17Ni14Mo212002.3527.622.3597.92－ （二）实验成果的评论 1、氧化钼的钼回收率  由表4可知，随炉料一同装入料斗的氧化钼的钼回收率在80.8%～100%之间，均匀为92.3%。略高于运用钼铁的钼回收率。表5是相同工艺、同一类钢种、选用钼铁配钼的钼回收率统计数据。由表5可得，其钼的回收率在80.16%～100%之间，均匀为91.32%。 表5  运用钼铁的钼回收率（10炉）初炼炉号精粹炉号钢   种钼铁参加量（kg）钼铁理论含钼量（%）实践钢液量（t）制品钼（%）钼铁回收率（%）97－1608951－20230Cr18Mo25001.1128.621.5210095－1523951－18200Cr18Ma2Ca8501.8829.122.892.8096－1339951－15650Cr18Mo24000.8929.921.4310097－676951－8630Cr18Mo2Ca9002.0328.622.2790.8597－669951－8570Cr18Mo24000.9027.621.1482.9396－634951－7430Cr18Mo25001.1829.621.8283.5996－557951－6560Cr18Mo25001.1128.921.3690.9497－436951－5740Cr18Mo26001.4427.621.3180.1696－419951－5070Cr18Mo2Ca9002.0329.122.1691.9296－258951－33000Cr17Ni14Mo25001.1130.122.00100 从表4也可看出，在冶炼进程中不追加钼铁的炉号的氧化钼钼回收率均在94%以上。这说明，氧化钼的钼回收率是比较安稳的。 2、氧化钼的复原  不锈钢炉猜中的铬、硅、碳等元素的很多存在，使得氧化钼在炉料的不断熔化和氧化期温度的不断进步中得到根本复原，这一点从实验炉号的全熔分析和氧化钼分析的成果得到证明，见表6所示。 表6  氧化钼在电炉熔化期和氧化期的复原炉号钢种氧化钼配入量（%）熔清钼（%）氧化钼期钼（%）炉猜中钼钢含钼量（%）86－15620Cr18Mo21.181.321.390.2986－17010Cr18Mo2Ca1.682.102.280.3386－19410Cr18Mo21.131.441.510.3387－19030Cr18Mo20.941.451.510.8006－45600Cr17Ni14Mo2管1.352.162.110.9006－4440Cr18Mo2Ca1.762.242.260.5306－53700Cr17Ni14Mo22.161.891.980.2206－49500Cr17Ni14Mo2管2.352.662.550.06 在复原期，因为氧化钼的比重不小于2.5g/cm2，因而，它是在复原炉渣中或在炉渣表面上被进一步复原的。 3、氧化钼对铬的回收率的影响  钢液含铬量在17%左右和较高的钢液温度为反响⑤的向右进行发明晰很好的热力学和动力学条件。这使铬的回收率受到了必定影响，见表7。 表7  运用氧化钼与钼铁的不锈钢的铬回收率比较类型电炉运用氧化钼的铬回收率（7炉）电炉运用钼铁的铬回收率（10炉）铬回 收率 （%）平   均 最   高 最   低89.62 95.58 82.10平   均 最   高 最   低91.59 98.66 81.15 由表7可知，与钼铁比较，氧化钼的运用使电炉的铬回收率下降了1.97%。因而，加强复原期，特别是出钢前的炉渣的复原是很有必要的。 4、氧化钼中的钼在钢包炉精粹进程中的安稳性  氧化钼一经复原，进入钢液中的钼是适当安稳的。这一点已由钢包炉的精粹进程得到证明。表8是实验炉号的钢种钼在真空吹氧脱碳前后的改变。 表8  实验炉号的钢种钼在真空精粹进程中的改变炉号钢种真空钼含量（%）真空后钼含量（%）真空加合金量（t）851－18120Cr18Mo21.291.281.0851－19550Cr18Mo2Ca2.262.230.9851－22790Cr18Mo21.411.401.0851－23240Cr18Mo21.421.401.1051－51500Cr17Ni14Mo2管2.162.161.1051－5020Cr18Mo2Ca2.182.151.08051－60800Cr17Ni14Mo22.192.141.25051－55100Cr17Ni14Mo2管2.442.361.3 由表8可知，真空精粹前后的钼含量的改变主要是由合金参加引起的。 五、关于冶炼时刻、电耗和钢的含量 （一）实验钢种的冶时和电耗 由实验工艺可知，氧化钼的运用不会影响电炉的冶时和电耗。表9的数据也说明晰这一点。 表9  运用氧化钼与钼铁的电炉不锈钢冶时和电耗比较类  型运用氧化钼的冶时和电耗（7炉）运用钼铁的冶时和电耗（10炉）均匀电耗（KWh/t） 最高电耗（KWh/t） 最低电耗（KWh/t） 均匀冶时（min/炉） 最高冶时（min/炉） 最短冶时（min/炉）536.1 603 433 206.4 261 154588.5 661 482 232.3 283 195 （二）实验钢种的质量 实验钢种的制品化学成份除一炉因设备毛病而导致制品碳超越规格外（851－1812），悉数契合有关规定。 实验钢种的高倍、低倍查验、机械性能等目标悉数契合有关技能要求。 六、经济效益 依据本分厂供给的数据，氧化钼的单价为18706元/t，钼铁的单价为37400元/t（1989年）。 本次实验的钢液总吨位为：231.54t，实验共用去氧化钼6.53t，氧化钼的纯钼量为3.412t。3.421吨纯钼可替代含钼为62%的钼铁为5.577t。因而，本实验可使吨钢炼钢装料本钱下降373.28元/t。 七、结束语 （一）氧化钼在电炉－钢包炉双联工艺条件下，能用于低碳和超低碳不锈钢的冶炼。 （二）在本实验工艺条件下，氧化钼的钼回收率均匀可达92.30%，略高于钼铁的回收率，但使铬的回收率有所下降。有必要加强复原炉渣的复原性。 （三）将氧化钼用于低碳和超低碳不锈钢的冶炼，吨钢装料本钱下降373元，并不影响电炉的冶时和电耗。

2007年1-4月份，中国出口日本的钼铁数量均保持在100吨以上，但从5月份开始，出口量骤然下降，5月份出口量为71吨，仅为去年同期的1/4，与4月份相比下降59.2%。6、7月份出口量仍然比较低，分别为37吨和94吨，同比下降87.3%和57.3%。    与此同时，中国对日本出口氧化钼的数量也有了大幅度下降。今年上半年，日本累计进口氧化钼18967吨，，其中来自中国的进口量减少21%至782吨，占总进口量的4%；来自智利的进口量同比增长7%至10614吨，占总进口量的56%；来自美国的进口量上涨5%至1805吨，占进口总量的9.5%。     中国对日本出口钼铁和氧化钼数量下降的主要原因是，中国实行钼出口配额制度以后，钼铁和氧化钼出口价格上涨，在日本钼市场上的优势荡然无存。日本开始将目标转向智利、美国等国家。有消息称，从2007年9月份开始，日本将取消智利钼铁的3.3%进口关税，届时智利钼铁将在日本市场上占据更大的优势。.

钼钙矿（CaMoO4）与白钨矿晶型相同，见图1。   图1  钼钙矿的晶体结构       纯钼钙矿没有共同的工业价值。它往往与辉钼矿或白钨矿共生。在硫化钼或白钨矿选别时可考虑归纳收回。     在硫化钼矿床中的钼钙矿主要为辉钼矿氧化产品，往往散布在硫化钼矿床的氧化带内，与辉钼矿共生。 辉钼矿在气-水介质的氧化-复原相态转化参照图2及图3。在氧化灰件，辉钼矿首要氧化成MoO2·SO4络离子，它与重碳酸钙溶液触摸，会反响沉积出钼酸钙：   2MoS2 + 9O2 + 2H2O＝2（MoO2SO4）+ 2H2SO4   MoO2SO4 + Ca（HCO3）2＝CaMoO4↓+ H2SO4 + 2CO2       随辉钼矿氧化程度的不同，钼钙矿占总钼量的5%~40%不等。    图2  Mo—Fe—S—H2O系统Eh—PH图解    图3  水介质中钼随Eh—PH状况改变25℃，0.1MPa       钼钙矿系典型含氧酸盐，晶格内由强极性键严密键合，不具备天然可浮性。在烃油捕收辉钼矿时，单体的钼钙矿难以上浮，经尾矿而丢失。     钼矿石中，钼钙矿与辉钼矿共生关系密切，有时会呈皮膜状包裹在辉钼矿晶粒表面，构成表层钼钙矿化的辉钼矿而失掉浮游活性。     据测定，前苏联巴尔哈什选矿厂在处理东科恩拉德硫化钼矿石时，终究尾矿含钼约0.01%~0.02%，其间，60％左右的钼呈钼钙矿存在，其他的钼则以表面钼钙矿化了的辉钼矿、贫辉钼矿连生体、泥化了的辉钼矿存在。[next]     唐顺英测定，杨家杖子钼选厂在选别辉钼矿所产出终究尾矿里，一般含钼0.013%~0.015%，其间，60%左右也是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿。因为它们难上浮，约50%~55%在粗选尾就已丢失，别的5%~10％则在再磨精选后，由精尾遗出。按此核算，原矿钼含量的7.7%~11.3％是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿。给钼钙矿的收回带来必定困难的原因是：     （1）氧化带矿石受表生成矿作用，矿藏晶格遭到必定程度损坏，磨矿时易泥化。     （2）矿石一般伴生有其它含钙矿藏，如方解石（CaCO3）、萤石（CaF2）、磷灰石（Ca（PO4）2）等，它们与钼钙矿（CaMoO4）同为含相同阳离子（Ca2+）的含氧酸盐（CaF2破例，不含氧），浮游性质很挨近，使钼钙矿浮选时，难与含钙脉石别离。     收回钼钙矿的实践或研讨还不多见，仅见于前苏联矿业研讨所对东科恩拉德矿石的研讨，巴尔哈什选矿厂对钼钙矿收回实践，钼钙矿浮选工艺分作别离浮选与混合浮选两种。     别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂，以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。     钼钙矿捕收剂一般用油酸（约100g/t）为一起收回辉钼矿，还须参加火油（200g/t），起泡剂选用二。浮选生产工艺包含粗选、扫选，粗精矿加水玻璃（1300g/t），经蒸吹（温度85℃下处理30~40min），再过滤、脱药，并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱，选择性较差，所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收回率都较低，无法产出合格的钼精矿，只能获取含钼7.5%~15%、铜2％~3％、钙30％~35％、铁3％~8％、硫4％~6％的钼中矿。该中矿还须经焙烧-浸出提取工艺制成钼酸钙（CaMoO4）后使用。     前苏联矿业研讨所研讨了用烷基硫酸钠作油酸、火油的分散剂。作用见图4及图5。   图4  乳化剂（烷基硫酸钠）对钼钙矿浮选影响   图5  有无分散剂对钼钙矿浮选影响       明显，参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。     “别离”浮选无法获合格钼精矿，并且浮选设备添加。为此，前苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。[next]     “别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照，如图6及图7。   图6  氧化钼的浮选动力学曲线   图7  全钼浮选动力学曲线       从图可见，“混合”与“别离”浮选工艺目标相同，但浮选速度加速，浮选时刻缩短。明显，硫化钼和氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。     辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验。实验在原硫化矿浮选系列上进行，球磨机添加苏打（600g/t）、火油（200g/t），扫选参加油酸钠（l00g/t）与硫酸烷酯（10g/t）混合液，粗选、扫选还补加了火油，因油酸钠与硫酸烷酯也具起泡性，起泡剂二用量减少了50％。蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明，混合浮选比“别离”浮选，钼收回率均匀进步5％。     对是否选用混合浮选，首要要看能否获取合格的混合钼精矿，“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5 %~20％，按此核算，混合精矿中钼钙矿部分不能超过钼总最的13%~18%。也就是原矿石中钼钙矿份额不能太高，不然，混合精矿就难以保证质量。     钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替代白钨矿（CaWO4）中钨的产品，很少见不含钨的纯钼钙矿。钼进入钨矿藏晶格替代钨，随替代量的添加，构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿。其晶形与白钨矿、钼钙故相同；浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似。含钼钙矿的钨矿石在浮选中，钼钙矿与白钨矿无法别离，一起进入钨精矿，再经浸出-提取工艺以别离，提纯出钼产品。

高纯三氧化钼中MoO3的分量百分含量一般为99.8%~99.99%，它是制取金属钼粉的根本质料，也可作高纯试剂的质料。出产高纯三氧化钼的根本质料是钼焙砂——工业三氧化钼粉。     由钼焙砂出产高纯三氧化钼粉，有两条截然不同的工艺道路：一条习惯上称湿法——由焙砂经浸，湿法提纯净化，出产成仲钼酸铵粉，仲钼酸铵经加热解离，驱逐净气而获高纯三氧化钼；另一条习惯称火法—由钼焙砂直接加温，钼焙砂中杂质残留在焙烧渣中，而大部分三氧化钼经提高，再结晶而净化，生成高纯三氧化钼粉。     火法，湿法都可出产出纯度很高的产品，常见标准见下表。       表  高纯三氧化钼质量标准  供应商        含量 元素克莱麦克斯标准   1971年典型分析规范MoO399.9599.95Al0.00100.0025Ca0.00100.0025Cr0.00050.0015Cu0.00100.0025Fe0.00100.0030Pb0.00200.0040Mg0.00050.0010Ni0.00050.0010Si0.00900.0140S0.00150.0300Sn0.00500.0100Ti0.00050.0010

钼是发现得比较晚的一种金属元素，1792年才由瑞典化学家从辉钼矿中提炼出来。因为金属钼具有高强度、高熔点、耐腐蚀、耐磨研等长处，因而在工业上得到了广泛的运用。在冶金工业中，钼作为出产各种合金钢的添加剂，或与钨、镍、钴，锆、钛、钒、铼等组成高档合金，以进步其高温强度、耐磨性和抗腐性。含钼合金钢用来制作运输装置、机车、工业机械，以及各种仪器。某些含钼4%～5%的不锈钢用于出产精细化工外表和在海水环境中运用的设备。含4%～9.5%的高速钢可制作高速切削东西。钼和镍、铬的合金用于制作飞机的金属构件、机车和汽车上的耐蚀零件。钼和钨、铬、钒的合金用于制作军舰、坦克、炮、火箭、卫星的合金构件和零部件。金属钼很多用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料。因钼的热中子抓获截面小和具高耐久强度，还可用作核反响堆的结构材料。在化学工业中，钼首要用于光滑剂、催化剂和颜料。二硫化钼因为其纹层状晶体结构及其表面化学性质，在高温高压下具杰出的光滑功能，广泛用作油及油脂的添加剂。钼是氢制法脱硫作用及其他粹过程中的催化剂组分，用于制作乙醇、甲醛及油基化学品的氧化复原反响中。钼桔色是重要的颜料色素。钼的化学制品被广泛地用于染料、墨水、五颜六色沉积染料、防腐底漆中。钼的化合物在农业肥猜中也有广泛的用处。   　　钼矿的选矿办法首要是浮选法，收回的钼矿藏是辉钼矿。有时为了进步钼精矿质量、去除杂质、将钼精矿再进行化学选矿外理。 　　辉钼矿晶体呈六方层状或板状结构，由沿层间范氏健的S-Mo-S结构和层内极性共价键S-Mo构成的。层与层间的结合力很弱，而层内的共价键结合力甚强。所以辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出，这是辉铜矿天然可浮性杰出的原因。实践证明：在适宜的磨矿细度下，辉钼矿晶体解离发生在S-Mo-S层间，亲水的S-Mo面占很小份额。但过磨时，S-Mo面的份额添加，可浮性下降，尽管此刻参加一定量极性捕收剂如黄药类，有利于辉钼矿的收回，但过磨发生的新矿泥影响浮选作用。因而对辉钼矿的选别要避免和避免过磨，在出产上需求选用分段磨矿和多段选别流程，逐渐到达单体解离，保证钼精矿的高收回率。

铁钼华〔Fe2（MoO4）3·7.5H2O〕为辉钼矿氧化产品。在表生成矿条件，辉钼矿经氧化、淋滤，呈MoO2·SO4络合物形状随介质搬迁。当它与可溶性铁盐相遇，介质中又没有方解石存在时，便发作如下反响，构成铁钼华堆积：   6MoO2·SO4＋2Fe2（SO4）3＋27H2O ←→ 2Fe2（MoO4）3·7.5H2O+12H2SO4   6MoO2·SO4＋4Fe（OH）3＋15H2O ←→ 2Fe2（MoO4）3·7.5H2O+6H2SO4       随成矿环境不同，铁钼华的化学组成也不同，在前苏联索尔斯克钼矿山，铁钼华中Fe2O3与MoO3份额从1：3.8到1：4.6不等。     铁钼华往往堆积于浸析的裂隙和空泛处，在很多富集的当地（栾川、克莱麦克斯、索尔斯克和其它钼矿床上部氧化带中），铁钼华具有必定的工业价值。     铁钼华矿石浮选是一个十分复杂的问题。     矿石中，铁钼华与褐铁矿、铁赭石关系密切，呈微粒状浸染。克莱麦克斯的氧化钼就主要与针铁矿，其次为黄钾铁矾共生。这些矿物性脆，磨矿中易泥化，浸染粒度极细，索尔斯克氧化钼矿石不同粒度铁钼华的散布见下图。   图  索尔斯克各粒级钼含量       因而，铁钼华选别比钼钙矿还困难，富矿比更小，只能产出低档次中矿，再经浸出-提取工艺制取钼制品。     铁钼华的浮选是在苏打（Na2CO3）介质顶用油酸作捕收剂选别，为收回硫化钼，还要一起增加火油。     前苏联稀有金属科学研讨所索尔库茨克分所提出选别索尔斯克氧化钼的工艺：选用6000g/t苏打、1500g/t油酸、1500g/t火油、100g/t，经一次粗选、一次打选，成果如下表所列。   表  索尔斯克浮选氧化钼成果  原矿档次（%）精矿尾矿档次（%）产率（%）档次（%）收回率（%）0.048200.17710.017       油酸的用量（1500g/t）和报价都很高，所以Г·A·哈罗和A·Й·扎拉哈尼引荐用氧化白腊作油酸代用品，并在索尔斯克得以使用。     工业实验用粗选、扫选、两次精选工艺增加苏打（2200~3000g/t）、氧化白腊皂（2000~3000g/t）、火油（1500~2250g/t）。对选别含氧化态钼档次≥0.045％的矿石，可获收回率65％～80％、含全钼0.32%~0.52％、含氧化态钼0.3%~0.5％的钼中矿。对选其他含氧化态钼档次＜0.045％的矿石，可获收回率51％~61％、含全钼0.22％～0.28％、或含氧化态钼0.21％~0.27%的钼中矿。     因为铁钼华易泥化、难选，所以浮选的富矿比很低，浮选产品必需再经浸出-提取工艺加工。    对辉钼矿矿床中部分富集的铁钼华富矿，可考虑别离挖掘，直接浸出-提取。克莱麦克斯即对矿床中富氧化钼矿直接浸出出产化工品。栾川三道潼钼矿床也有部分富铁钼华产出，尚待研讨开发。

工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物，它主要包括有：钼酸铵，四钼酸铵与仲钼酸铵。     下表列出了常见几种钼酸铵盐。   表  常见几种钼酸铵盐  名称分子式脱水温度（℃）转化温度（℃）转化产品仲钼酸铵（NH4）6Mo7O24·4H2O90°脱一个结晶水230四钼酸铵四钼酸铵（NH4）2MoO13130°脱其余结晶水315三氧化钼钼酸铵（NH4）2MoO4·2H2O120 三氧化钼       仲钼酸铵热离解反应及条件如下：  （NH4）6Mo7O24·4H2O90~130℃（NH4）6Mo7O24·4H2O+4H2O↑→    （NH4）6Mo7O24150~250℃（NH4）2Mo4O13+NH3↑+2H2O↑→    （NH4）2Mo4O13280~380℃4MoO3+2NH3↑+H2O↑→         工业生产中，这一系列反应在同1台回转炉内进行。炉温保持在450~500℃。炉温偏低，仲钼酸铵等热解离不彻底；炉温偏高，解离后的三氧化钼蒸汽压上升，会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠绕的电阻丝来实现。     由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色，基本可满足高纯三氧化钼的要求。此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较高，原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——高纯三氧化钼的产品中。所以，当原料含杂质较高时，必须先经除杂纯化，直至达到要求之后，再进入热解离段工艺。

利用氧化钼代替钼铁直接进行钢的合金化，在国外应用已经比较广泛，1974年美国在工业钢方面氧化钼与钼铁的消耗中氧化钼占73.3%，钼铁占25.2%，其它1.5%。日本用氧化钼直接投入电炉炼钢，氧化钼用量占83%，用钼铁占很小的比例。美国1984年氧化钼和钼铁产量比为6.3∶1。我国用氧化钼炼钢也在不断提升，现今已有大连钢厂、重庆特钢等主要大型特钢企业在广泛利用氧化钼直接炼钢。使用氧化钼炼钢与使用钼铁炼钢相比优越性明显。 氧化钼由钼精矿（MoS2）焙烧生成三氧化钼，被炼钢做添加剂使用。由于三氧化钼做炼钢的添加剂，钼的回收率较低，透气性比较差，脱氧剂消耗较高等缺陷。某集团公司科研所研究人员，试验研究一种在结构和成份上与三氧化钼不同的氧化钼炼钢添加剂，叫做氧化钼烧结块，氧化钼烧结块强度比三氧化钼压块的强度大，并且含有二氧化钼成份。因此，使用氧化钼烧结块克服了用三氧化钼压块时某些缺陷。 氧化钼烧结块试验方法与条件 一、试验过程 1、所用原料：钼精矿  44.49% 2、试验主要设备：反射炉、热电偶、毫伏表、吸收塔、风机等。 3、操做规程，将钼精矿加入反射炉后，随温度不断升高，钼精矿被氧化，当氧化层达到15mm～20mm厚时，再将氧化层移到炉前700～800℃的部位的温区堆集一块进行烧结，烧结成块后出炉。 尾气中的SO2气体使用石灰乳吸收除去。 4、反应原理： 反应方程式 MoS2＋3 O2＝MoO3＋2SO2↑ MoS2＋6MoO3＝7MoO2＋2SO2↑ 在焙烧过程中由于焙烧料是在没有搅拌静态的状况下焙烧的，所以从上面的反应方程式可以得知烧结块的成份主要是由MoO3和MoO2两种钼的氧化物组成。由于烧结时也是在静态状况下进行，当温度达到氧化钼熔化温度时，堆积面上的烧结料有部分三氧化钼挥发，但由于过热，表面又形成一层粘结物，所以，堆积料内部是不会有三氧化钼挥发的。 二、工艺条件选择焙烧时间（t）400℃氧化层厚度（mm）600℃氧化层厚度（mm）0.5－0.52.0154.04186.05207.0620     从上述试验条件分析：焙烧条件应控制在600℃左右，焙烧时间应为4小时，氧化速度较快。 焙烧时间、温度、回收率之间关系试验结果 焙烧时间          焙烧温度         钼回收率 2小时          790℃～900℃         ＞87% 3小时          790℃～900℃           85% 结果分析：焙烧温度应在790～900℃。烧结时间应控制2小时之内，钼回收率较高，钼的回收率还有一些具体操作方面的影响因素。 烧结块化学成分批号烧结前Mo%烧结后分析结果Mo%S%MoO3%MoO2%443.6548.261.262.7611.12743.6550.86＜0.0166.369.15843.6550.67＜0.0152.3922.0011－48.12＜0.011343.9849.460.0651744.4949.510.089烧结钼回收率批号烧结前烧结后回收率%重量kgMo%H2O重量kgMo%1395.543.9837149.4685.91797.544.49383.549.5198.2累计91.62 试料的累计回收率是91.62%，操作严格控制温度与烧结时间，焙烧料不能在炉内停留时间过长，减少机械损失，以及增加尾气中三氧化钼回收设施，回收率可以达到95%以上。 氧化钼烧结块符合炼钢厂对氧化钼添加剂的技术要求。重庆钢厂对氧化钼添加剂技术指标要求为：Mo48%以上，S＜0.15%、Cu＜1%、P＜0.04%、Sn＜0.07%、Sb＜0.06%，Pb＜0.05%。试验用料Mo44.49%，焙烧出的氧化钼烧结块成分为Mo49.51%，S＜0.089%、Cu 0.16%、Sn 0.0054%、Pb 0.092%。（Pb烧结前后没有变化）。 经测试氧化钼烧结块中二氧化钼含量占20%左右。通过配料调整、炉内气氛的严格控制，二氧化钼含量可以再提高。 氧化钼烧结块的销路前景广阔，经济效益十分可观。据重度钢厂试用结果表明，用氧化钼烧结块做炼钢添加剂可减少钼铁用量30%。重庆钢厂钼总用量的80%都用在炼合金钢的添加剂方面。 研究氧化钼烧结块还应该继续做的工作是：进一步解决提高氧化钼烧结块的生产效率以及增加氧化钼烧结块中二氧化钼的含量。

西北地区某钼矿为一中型规划储量的含金多金属钼矿床。矿石以氧化矿为主，氧化钼矿藏首要为钼钙矿，少数为钼华，矿石氧化率高达68.5%。硫化钼为辉钼矿。金首要赋存在石英脉矿石中，嵌布特征以微细粒金为主。 矿石组成成分相对简略，有价元素以钼为主，其它非钼硫化矿含量较低。钼矿藏嵌布粒度较粗，单体解离简单，可选性相对较好。矿石中影响金浸出的杂质矿藏含量较低。钼首要用于冶炼钼铁和出产钼化工产品，而这些出产工艺无法收回其间的黄金，并且在出售时钼精矿中的含金不计价[1]，所以该类型矿石有必要在确保钼选别目标的前提下，处理钼矿石中金的归纳收回问题，以更好地使用矿产资源。 一、矿石性质 矿石首要矿藏组成及含量：辉钼矿0.32%、钼华0.13%/钼钙矿0.32%、白钨矿0.17%、黄铁矿0.24%、赤铁矿3.90%、石英57.5%、长石19.6%、方解石1.8%。矿石多项分析成果：Mo0.52%、WO0.08%、Cu0.01%、S 0.42%、TFe 2.12%、SiO271.5% 、A12O3 8.22%、CaO1.86%、MgO0.55%、As0.012%、C固定0.03%。 矿石中钼物相分析成果：硫化钼中钼31.50％，钼华中钼23.24％，钼钙矿中的钼占45.26％ 。 辉钼矿首要与石英亲近共生，其他在黄铁矿中占1.82%，在赤铁矿中占0.55%。氧化钼矿藏首要散布在脉石裂隙中，呈浅黄色或土黄色集合体，大部分坚持辉钼矿晶体外形，呈风化状，易泥化。钼矿藏呈粗细不均匀嵌布，以细粒为主。金以显微金和次显微金为主，首要呈裂隙金和包裹金嵌布于石英脉中，罕见与铁矿藏呈共生联系。 二、选矿实验 实验选用的工艺流程：原矿破碎一棒磨一硫化钼浮选一氧化钼浮选一硫化矿精矿按捺辉钼矿一化浸出一活性炭吸咐。 矿石破碎、挑选性磨矿实验：浮选实验的首要意图是收回钼矿藏，由于矿石中氧化钼呈风化状，易泥化，有必要选用挑选性磨矿办法才尽可能地防止氧化钼矿藏因过磨而泥化丢失。选用惯例破碎设备将样品破坏至－2mm后，进行球磨机、棒磨机的挑选性磨矿比照实验。以0.074mm筛子筛析进行产品的粒度检测，显微镜检测矿藏单体解离度。－10μm粒级进行水力沉降分析，检测因破碎磨矿产生的次生矿泥量。 硫化矿钼金混浮流程实验：进行钼金混浮实验时既要确保硫化钼的的精矿档次，使钼精矿质量到达标准售出[2]，一起又要尽可能地进步钼和伴生金的收回率。为此，进行了硫化矿捕收剂比照实验，以火油为首要捕收剂，辅佐丁基黄药、丁铵黑药等极性捕收剂进行辉钼矿浮选实验[3]。 氧化钼浮选实验：浮选实验断定以碳酸钠为pH值调整剂；改性水破璃为矿泥分散剂和脉石按捺剂，烃基铵RJT为捕收剂进行浮选实验[4]。 硫化钼脱药按捺辉钼矿实验：辉钼矿的天然可浮性非常好，特别是在矿藏表面吸咐捕收剂后可浮性添加，化浸出时彻底浮于矿浆表面。因而，不可能直接对硫化钼金混合精矿化浸出金，有必要脱药和将辉钼矿按捺后才干进行化浸出。化浸出——活性炭吸附：进行化浸出——活性炭吸附条件实验研讨，通过优化实验条件，使金得到较好地收回。 三、成果与评论 （一）破碎、磨矿 氧化钼矿呈土状、贝壳状，质地软、易泥化。实验发现用反击式破碎机粗碎、对辊破碎机细碎对晶体维护较好[4]。将样品破碎到－2mm，进行磨矿细度实验。磨矿细度过粗，有用矿藏解离不充分，导致氧化钼选别目标低，精矿中杂质含量也超支，晦气氧化钼粗精矿进一步化工处理。显微镜下检测成果表明，当磨矿细度到达－0.074mm占65%时，钼矿藏已有95%到达单体解离。实验中发现挑选棒磨机进行细磨，磨矿产品中－10μm次生矿泥量显着低于球磨产品，选矿技术目标显着好于球磨机磨矿。棒磨产品选别目标和球磨相比较，精矿氧化钼档次进步3.5%，钼收回率进步5%；在相同细度下，辉钼矿和金的选别目标相差不大。 （二）硫化矿浮选 选用火油、2#油作为辉钼矿的浮选药剂，用量分别为180 g/t和90g/t。因矿石中首要的硫化矿为辉钼矿，其他非钼硫化矿含量较低，所以能够辅佐用其它极性捕收剂强化辉钼矿和矿石中伴生金的捕收。选用一次粗选、三次扫选、六次精选的工艺流程，进行极性捕收剂的比照实验，实验成果见表1。从极性捕收剂的比照实验能够看出，不加极性捕收剂，钼的收回率较低，金的收回率最低，为了进步金的收回率有必要用辅佐极性捕收剂。在极性捕收剂中，丁基黄药效果较差，丁铵黑药和Y89效果适当，归纳考虑选取丁铵黑药为极性捕收剂，用量为15g/t。 （三）氧化矿浮选实验 以碳酸钠为pH值调整剂，用量为1500g/t；改性水玻璃为脉石矿藏的按捺剂，用量为800g/t；POT为捕收剂，用量为350g/t。选用一次粗选、三次扫选、三次精选、一次精扫选的工艺流程，进行氧化矿浮选实验，实验成果见表2。氧化矿浮选取得到的粗精矿钼档次较低，达不到钼精矿出售档次的最低质量要求，有必要通过化工处理。现一般选用酸法浸出一萃取一反萃一沉积或加碱焙烧水浸一离子交换一酸沉的工艺流程。取得的氧化钼粗精矿经上述两种办法处理，均能取得档次大于52%的钼化工产品。 （四）硫化钼精矿脱药按捺辉钼矿实验 辉钼矿具有天然的可浮性，钼精矿不可能直接进行化浸出，有必要脱药和将辉钼矿按捺后浸出进程才干顺利进行。钼精矿在550℃ 条件下，焙烧3h后能够取得满足的浸出效果 可是，辉钼矿焙烧设备较杂乱，对焙烧产品的质量要求也较严厉，因而在一般状况下不选用焙烧、浸出工艺流程收回金。实验研讨发现，选用、氧化剂等药剂对辉钼矿的脱药效果均较差，而活性炭脱药效果较好。选用颗粒活性炭作为脱药剂和金的吸附剂。脱药实验成果表明，辉钼矿经浮选后，惯例的糊精、木素磺酸钙、羧甲基纤维素等药剂按捺效果较差，在药剂用量较大的条件下，也不能将辉钼矿彻底按捺，总有部分硫化钼上浮悬浮在矿浆中，金浸出率较低。而选用改性淀粉PPG作为辉钼矿按捺剂具有药剂用量小，按捺效果好的特色。在药剂用量为1200g/t的条件下就能将辉钼矿彻底按捺。 （五）硫化钼精矿化浸出实验 辉钼矿选矿富集比较高，钼精矿中金档次较高，而金收回率较低。在将硫化钼精矿脱药及按捺辉钼矿后，进行了浸出条件实验。实验选用NaOH调理pH值为>12，用量为2.8kg/t，浸出时刻36h，液固比3：1，实验成果见表3。钼精矿经化浸出后，金的浸出率为93.2%，活性炭吸附率为97.6%，金浸出吸附率为91.0%，选冶金的总收回率为57.81% 。 四、结 语 （一）自然界中的钼以辉钼矿为主，首要为易选硫化矿。实验样品中的钼以氧化矿为主，钼是矿石收回的主元素。矿石中伴生的金档次较低，以显微金和次显微金为主。选用浮选办法将金富集在硫化钼精矿中，辉钼矿富集比大，钼精矿中金档次较高，但金的收回率偏低。 （二）矿石破碎、磨矿进程中，氧化钼矿应防止过破坏，不然氧化钼收回率会大幅度下降。氧化钼矿收回以浮选为主，所选用的浮选药剂有必要有较好的挑选性。氧化钼粗精矿通过化工处理后，才干取得合格的钼化工产品。 （三）硫化钼精矿因天然可浮性好，不能直接化浸出金，有必要脱药和将辉钼矿按捺后化浸出进程才干顺利进行。活性炭具有脱药和吸附的两层效果。钼精矿经预处理后，得到了较好的金化技术目标。 [参考文献] [1] 林春元.钼矿选矿与深加工[M].北京：冶金工业出版社，l996. [2] 任觉世.工业矿产资源开发使用手册[M].武汉：武汉工业大学出版社.1993. [3] 王淀佐.浮选剂效果原理及使用[M].北京：冶金工业出版社，1982：222. [4] 刘学胜，等.钼氧化矿藏浮选实验研讨[J].有色矿冶，2004(6)：12—14.

某储量规划中型的钼矿床，矿体上部以氧化矿为主，下部首要为硫化矿，矿山采矿选用露天结兼并下挖掘方法，现在人选矿石以氧化矿为主。 一、矿石性质 矿石组成成分相对简略，金属矿藏首要是辉钼矿、钼华、钼钙矿、磁铁矿，其次为白钨矿、黄铁矿、黄铜矿、钛铁矿；脉石矿藏首要是石英、长石、高岭石、角闪石，其次为方解石、绿泥石、白云母等；矿石中钼氧化率高，加之泥质矿藏和非钼有色金属矿藏对氧化钼浮选有较大的影响，该矿石属难选钼矿。 原矿多项分析成果(%)为：Mo 0.34、WO0.14、Cu 0.02、S 0.58、Fe 3.36、SiO2 66.8、Al2O311.91、CaO 2.40、MgO 0.61。矿石中首要矿藏组成及含量(%)为：辉钼矿0.18、钼华0.13、钼钙矿0.32、白钨矿0.17、黄铁矿0.42、赤铁矿3.90、石英57.5、长石9.6、方解石1.8。原矿钼物相分析成果见表1。矿石钼氧化率68.5%。首要矿藏嵌布特征为：辉钼矿首要与石英亲近共生，其它在黄铁矿中占1.82% ，在赤铁矿中占0.55% ；氧化钼首要散布在脉石裂隙中，呈浅黄色或土黄色集合体，大部分坚持辉钼矿晶体外形，呈风化状易泥化。矿藏呈粗细不均匀嵌布，以细粒为主；白钨矿与石英共生亲近，罕见与铁矿藏呈共生联系。 二、选矿实验 （一）磨矿细度实验 矿石中氧化钼极易泥化，应选用具有挑选性破磨效果的设备。经比照实验，对辊破碎和棒磨机有利于防止氧化钼泥化而丢失，因而选用挑选性破磨设备进行磨矿细度实验，流程见图1，成果见图2。图2  磨矿细度与硫化钼粗精矿档次、收回率联系图3  磨矿细度与氧化钼粗精矿档次、收回率联系 成果表明，跟着磨矿细度变细，硫化钼精矿档次和收回率升高，氧化钼精矿档次和收回率均有所下降，而磨矿粒度太粗，辉钼矿解离不充分，硫化钼收回率较低，故磨矿细度挑选-200目占70%为宜。 （一）硫化矿浮选 硫化钼浮选选用火油为捕收剂、2#油为起泡剂，经一次粗选二次扫选，粗精矿直接精选五次、中矿次序回来等惯例选钼药剂和工艺流程，成果见表2。（三）氧化钼浮选 以硫化钼浮选尾矿作为氧化钼的浮选给料进行浮选实验，氧化钼矿因可浮性差，与脉石矿藏浮选性质差异小，有必要经过增加选矿药剂改动其可浮性；因而氧化钼矿浮选捕收剂和调整剂的挑选是十分重要的，选用惯例的油酸、731的氧化矿捕收剂，因其捕收功能强，挑选性较差，药剂用量较大，生产成本较高[1]；加之氧化钼矿藏的可浮性与其间的含钙脉石矿藏的可浮性差异小，得到的精矿档次十分低，因而有必要选用挑选性相对较好的氧化矿捕收剂。经过比照实验，挑选RT作为氧化钼矿捕收剂，该药剂用量、挑选性好。实验成果见图4。成果表明，捕收剂用量相对较小，而跟着药剂用量增大，收回率增加而精矿档次下降，因而捕收剂用量挑选500 g／t为宜。图4  捕收剂用量与氧化钼粗精矿档次、收回率联系 （四）按捺用量实验 因为氧化钼的可浮性与矿石中萤石、方解石等脉石矿藏的可浮性十分附近，因而有必要经过增加挑选性按捺剂按捺脉石矿藏[2]，探究实验成果表明，选用惯例的水玻璃按捺剂对氧化钼矿藏也具有较强的按捺效果，而选用改性水玻璃能够下降对氧化钼的按捺效果，增强按捺剂的挑选性，然后有利于在捕收剂的合作下取得较高的精矿档次；实验挑选改性水玻璃作为氧化钼矿调整剂，实验成果见图5。成果表明，药剂挑选性较好。图5  按捺剂用量与氧化钼粗精矿档次、收回率联系 图5显现出了按捺剂用量对氧化钼精矿档次和收回率的影响。因为矿泥的影响，在药剂用量2500g/t的范围内，按捺剂用量与收回率呈正相关联系，跟着按捺剂用量增大，收回率下降而精矿档次增高，当按捺剂用量超越2000g/t后，钼收回率急剧下降，因而按捺剂用量挑选2000g/t较适合。 （五）精选实验 经粗选得到的氧化钼粗精矿中含有很多的方解石、萤石及少数的重晶石，这些脉石矿藏对氧化钼精矿后续加工带来较大的影响，有必要进行精选。精选选用粗精矿浓缩脱药，浓缩后矿浆加温至85℃，保温4 h，参加水玻璃5～8kg/t，然后浓度稀释至35%，经一次粗选四次精选二次扫选流程选别，精选中矿次序回来，得到产率0.79% 、氧化矿精矿档次27.65%、精选作业收回率87.83%的实验目标。 （六）归纳条件实验 挑选磨矿细度为-200目占70% ，硫化钼浮选选用火油为捕收剂、2#油为起泡剂，经一次粗选二次扫选，粗精矿直接精选五次、中矿次序回来等惯例选钼药剂和工艺流程；氧化矿选用lit为捕收剂用量500 g/t、按捺剂改性水玻璃用量超越2 000 g/t、粗精矿浓缩脱药、加温精选的工艺流程终究得到实验目标如表3所示。三、定论 (1)自然界中辉钼矿为易选硫化矿，但该矿区矿石钼以钼华和钼钙矿氧化矿为主，其可浮性下降[3]，加之矿石中含有很多的矿泥，属难选矿石。 (2)氧化钼矿收回以浮选为主 [3,4]，浮选药剂有必要有较好的挑选性；在挑选破坏工艺时应防止氧化钼过破坏，选矿目标也与浮选设备亲近相关。 (3)氧化钼矿精选很难到达满足的精矿档次，过高地寻求精矿档次对收回率影响较大。 (4)选矿得到的氧化钼精矿档次较低、杂质含量高。经化工处理后可得氧化钼产品，得到的氧化钼产品钼档次47.18% ，作业收回率可达81.82%。 参考文献： [1]王淀佐．浮选剂效果原理及使用[M]．北京：冶金工业出版社，1982．222． [2]朱建光．浮选药剂[M]．北京：冶金工业出版社，1993．140—141． [3]林春元．钼矿选矿与深加工[M]．北京：冶金工业出版社，1996． [4]陈建华，冯其明．钼矿选矿现状[J]．矿产维护与使用，1994，(6)：26—28．

多孔泡沫金属是近年来发展起来的一种结构-功能一体化的新型材料。其优异的性能和广泛的应用前景吸引了众多科技研究者的注意。但是对于发泡过程基础理论研究还不够全面，特别是气孔的发泡机制即气孔在基体金属内随外界条件变化而发生的形核、生长、运动和消亡等热、动力学条件的研究很少。泡沫金属是一类具有低密度以及新奇的物理、力学、电学、声学等特殊性能的新型材料。这种材料在轻质结构、能量吸收和热控制等方面均具有广泛的应用潜力。 　　多孔金属材料是近十几年内发展起来的新材料，它具有结构材料和功能材料的特性，是许多普通金属材料所无法具备的。它的开发是人类社会发展的必然趋势。说必然趋势其中包含二重含义，其一是人类生存的空间愈来愈小。资源愈来愈贫乏，所以迫使人类为生存而斗争，去挖掘省资源。省能源。有利环境保护的材料。其二二。突飞猛进的科学技术发展，使我们有能力从事新材料的研究和开发。综上所述，我们可以看出，多孔金属材料具有很好的开发前景和广阔的用途。 　　多孔金属材料具有密度小、刚度大、比表面积大、吸能减震性好、消音降噪效果好、电磁屏蔽性能高等特点，目前应用于催化剂以及催化剂载体、高温液体过滤器、热交换器等功能材料方面；也作为结构材料应用于航空、建筑等领域。为适应更多领域的应用需要，多孔金属材料的制备技术也在不断发展中，从传统高孔率、大孔径（>1mm）、多面体孔形貌的多孔金属材料转为制备球形孔低孔隙率金属泡沫、小孔径高孔隙率金属泡沫或小孔径低孔隙率金属泡沫。

河南某矿钼矿石为强矽卡岩化的蛇纹石化辉钼矿矿石、绿泥石化辉钼矿矿石、强褐铁矿化氧化贫矿石。有用成分主要是氧化程度较高的辉钼矿，矿物嵌布以微细粒嵌布为主；脉石矿物中绿泥石、蛇纹石、滑石等易泥化的矿物较多。大量原生及次生矿泥影响了钼的回收率，因此该钼矿为国内外极难选钼矿。     该矿现有1100t/d处理量的选矿厂，分为2个系列。一系列为500t/d的处理量，采用1次粗选、3次扫选、10次精选的流程；二系列规模为600t/d，采用1次粗选、4次扫选、10次精选的流程。     上述流程存在的主要问题是：①钼金属回收率低，仅有40.00%～50.00%；②钼精矿品位低，钼精矿品位仅为15.00%～20.00%，达不到钼精矿最低国家质量标准。     2006年3月该矿与中国矿业大学合作，采用柱式分选工艺分别进行了-20μm粒级细泥浮选柱半工业分流试验，随后进行了粒级半工业分流试验和精选分流试验，取得了满意的试验效果；2007年8月该厂安装了3台工业浮选柱，经过调试试验，系统稳定运行。     细泥部分是入浮原矿分流了一部分进行水力旋流器分级，-20μm粒级部分进入柱分选系统，经1次粗选、2次精选获得精矿产品和尾矿；全粒级分选是直接从入浮原矿分流进入柱分选系统进行分选；精选部分是直接引入浮选机粗选精矿经3次精选获得最终钼精矿产品。     细泥和全粒级分选流程见图1，精选流程见图2。图1  细泥/全粒级分流试验流程图2  浮选柱精选分流试验流程     细泥部分半工业分流试验结果见表1，全粒级半工业分流试验结果见表2，精选分流试验结果见表3。 表1  细粒级矿石半工业分流试验结果  %班次浮选柱浮选机原矿精矿尾矿回收率原矿精矿尾矿回收率1 2 3 4 平均0.169 0.198 0.180 0.210 0.18927.40 29.60 27.45 28.38 29.210.070 0.082 0.078 0.083 0.07858.73 58.75 56.83 60.65 58.740.186 0.195 0.217 0.204 0.20122.17 18.58 18.83 17.96 19.390.09 0.121 0.117 0.102 0.10851.82 37.95 46.37 50.29 46.61     从表1看出，对于细粒级钼矿的分选，柱式分选比浮选机流程有明显的优势，精矿品位提高了8.82个百分点，回收率提高了12.13个百分点。由于该矿石的高氧化部分大部分赋存于细粒级中，所以将细粒级分级出来采用柱式分选是有良好效果的。 表2  全粒级矿石稳定性试验结果  %班次浮选柱浮选机原矿精矿尾矿回收率原矿精矿尾矿回收率1 2 3 4 5 平均0.195 0.184 0.197 0.195 0.191 0.19229.49 26.47 31.89 30.71 30.54 29.820.102 0.063 0.093 0.097 0.100 0.09147.86 65.92 52.95 50.41 47.80 52.770.186 0.212 0.194 0.190 0.188 0.19419.67 17.85 18.11 16.38 18.20 18.040.108 0.111 0.0984 0.108 0.104 0.10642.17 47.94 49.55 43.16 44.94 45.63     从表2看出，全粒级钼矿分选，与细闰级比较，柱式分选精矿变化不大，但是尾矿稍微偏高。主要原因是矿石粒度变粗，未完全解离的部分增加；但是比同条件下浮选机流程的分选结果要好，在入料性相当的情况下，柱式分选的精矿品位提高了11.78个百分点，回收率提高7.14个百分点。   表3  浮选柱精选分流试验结果班次粗精浮选柱浮选机精矿精尾回收率精矿精尾回收率1 2 3 平均1.73 2.03 1.86 1.8738.74 37.52 39.29 38.520.235 0.284 0.319 0.27986.94 86.67 83.53 85.7019.89 17.35 19.26 18.500.798 0.672 0.653 0.70856.25 69.59 67.17 64.61     从表3看出，与浮选机10次精选结果相比，同等入料条件下，柱式分选两段精选的效果更好。精矿品位可以提高到38.52%，比浮选机提高了20.02个百分点，精选回收率提高 21.09个百分点。     氧化矿钼矿的半工业分流试验结果表明，柱式分选对于高氧化率钼矿石有着比普通浮选机流程更为高效的分选效率。由于矿石氧化程度较高，在现有药剂制度条件下，精矿品位很难提高到40.00%以上，回收率也很难提高到65.00%以上。

铝挤压多孔模是提高生产效率的有效方法，较能影响多孔模生产的环节包括模具设计、模具制作、挤压生产和模具维修，本文简短介绍各环节的注意事项和生产经验。 1  模具设计 1.1 模具型腔缩水给定： 先按单孔缩水原则给出整体缩水（不同合金缩水率不同，如6063材质缩水率为1%），再按模孔摆放位置给出抵消模具弹变的预变形量，如图； 1.2 模具结构设计 1.2.1型腔放置 双孔型腔一般放置方法有：左右出料（对称或同向）和上下出料（对称或同向）。 三孔型腔一般放置方法有：三孔平放出料、品字形出料、倒品字形出料。 其它多孔型腔摆放基本按双孔和三孔原理放置。 对称出料：入料和出料完全一致，模具设计上长短不需考虑，挤压后锯为便于表面处理操作方便，需使用多个不同的料框存放素材，影响后锯人员工作效率。 同向出料：各孔出料方向一致，不需要在后锯进行特别区分，后锯人员操作比较简单，但对设计流速要求高，各孔出料长短较难控制。 1.2.2分流孔设计 现有多孔模较常用多孔单独供料和多孔整体供料两种结构。如图：多孔单独供料结构（图3）：挤压时先把整棒分成两支一模一样的仿形棒，再进入分流孔。优点：各孔出料长短差异小，模具防弹变能力强。缺点：经济性较低。相对其它结构需要更大的模具规格，同规格铝棒直径生产型材外截圆小。 多孔整体供料结构（图4）：挤压时铝流直接进入各分流孔，通过单独的焊合室达到各型孔的供料平衡。优点：经济性高，模具设计时布孔方便。缺点：各孔出料长短差异大，需要更高的加工精度；模具防弹变能力较弱。 1.2.3桥厚设计 桥厚（图6）与桥跨（5）成正比。桥跨越长，桥厚越厚，模具需更好的强度保证，模具规格随之增大，挤压力也会增加，因此只需保证足够铝流焊合，桥跨越短越好。1.3 工作带给定 个人认为型材流出快慢主要靠分流孔的配比，工作带只作为辅助成形，但是“U”字型料的开口，“T”字形部位色差和大平面表面质量与工作带给定有较大关系。工作带比例一般在壁厚的1.2——3.5倍。 1.4 材料选择 多孔模较单孔模前者在挤压过程中弹变更大，为模具的稳定及使用寿命提供好的基础，需要选用韧性较好的钢材。 2  制作加工 2.1 加工要点 大部分使用CNC加工，除慢走线割型腔、外圆，电火花加工下模工作带及清角。上模工作带需做出高低点；加工下模工作带时各孔需同时放电加工。模具配全止口采用间隙配合，配合间隙一般在0.02mm——0.06mm之间。 2.2 热处理要点 硬度保持在48——50HRC之间，模具上任意位置硬度相差在2HRC之间。注意硬度检测时取点位置，避免影响模具强度和贴合支撑。 3  挤压工艺 3.1 挤压工艺参数 多孔模较容易出现出料长短不均，为不影响修模判断，挤压工艺必须按标准执行。模具各位置点温度差异在5℃以内。通过调整挤速和铝棒温度来达到出口温度持续一致，6063材质挤压出口型材温度控制在520℃——530℃。挤压速度（挤压机主缸前进速度）应按阶段调整，订单完成前较后两支棒进行提速，记录提速后情况，找寻较大挤压速度，我司目标型材流出速度为30m/min。 我司挤压参数如表3.2 分料装置使用 为防止在挤压过程中各孔挤出的型材出现相互刮擦现象，需要在接料台安装多组分料装置，给每支挤出的型材创造一个单独的运动区间，避免相互接触，减少因擦划伤造成的报废。如图73.3 冷却风速调整： 型材在接料台流出时常会出现刀弯现象，造成各孔型材分料后再重叠在一起，同时矫直拉伸率会变大才能削除刀弯现象，造成型材擦划伤、矫直过度表面桔皮和尺寸达不到要求。为达到同时冷却，可在接料台加装气管或出口使用氮气冷却方式。 4  模具维修 多孔模较大问题在于各孔出料长短和壁厚不均，模具维修靠前步要仔细检查模具，确认各模孔完全符合图纸要求，再做修模方案，模具维修理念为以快修慢、先修长短再修形状。 5  结束语 影响多孔模出料原因有设计因素、模具加工、挤压设备精度、工艺和操作等原因，其中模具加工、挤压设备精度、工艺和操作都可以直接管控，确保符合标准，只有这样才能真实反映模具设计问题以及后续的稳定生产。根据几年的生产跟踪，多孔模生产较单孔模效率提升50%以上，特别是单次订单量大的型材，多孔挤压效率远远超出单孔挤压效率，因此多孔模生产对生产效率提升有较大优势。 每家公司都有自己的主打产品，但也有很多产品单次订单量不多，如单次订单量少，用双孔模挤压棒数过少会造成生产成本过高，未来可能实现一模多型的模具，特别是现有穿条隔热料，两个穿条子件一般都会同时接到订单，若能实现一模多型，可以减少生产中的很多流转环节。 因此多孔模的开发仍有很大的发展空间，也有很多技术提升空间，需要同行业相互沟通，共同努力，推动铝行业发展。 来源：Lw2016论坛文集 作者：肖文辉，颜廷柱

铀矿石常伴生有钼，钼矿石有时也伴生有铀。铀与钨、钼间联系类似，铀与钼既有矿藏间的共生，也常见铀、钼组成同种矿藏。自然界中已发现的含钼矿种中，一大半都含有铀，它们组成了一系列含铀的钼酸盐。     从铀矿石收回钼与提取铀的工艺、药剂共同，一般不用另添加其他手法。当化学选矿法浸出铀矿石时，钼也随之被浸出，进入酸性或碱性铀浸提液中。若铀矿石中含少数辉钼矿的硫化态钼时，浸液还须补加少数氧化剂（硝酸或次，视浸铀液酸、碱性挑选）。苏打（Na2CO3）浸出反响如下：            U3O8 + 9Na2CO3 +1O2 +3H2O＝3Na4〔UO2（CO3）〕+ 6NaOH2   MeMoO4 + Na2CO3＝Na2MoO4 + MeCO3       反响构成的三碳酸铀酰络离子〔UO2（CO3）〕4-与钼酸根〔MoO4〕2-一起进入浸提液中。     对含铀、钼浸提液进行别离，一般工艺分作共萃、反萃和挑选性沉积几步。     共萃：在酸性介质中，用叔胺（N235）作萃取剂，萃取酸性浸提液中铀与钼的离子。     反萃：选用苏打（Na2CO3）溶液作反萃剂，以有机钼将铀和钼反萃进苏打液中，使铀、钼得以净化。     挑选性沉积：向反萃液参加Na2S，并用硫酸调至pH＝2±，进行挑选性沉积。此刻，铀络离子残留在溶液中，钼则以三硫化钼（MoS3）方式从溶液中挑选性沉积。铀、钼得以杰出别离。     对含钼较高的浸提液，可不经共萃与反萃，而直接向浸提液参加Na2S，在酸性介质（pH＝2±）挑选性地沉积出MoS3，铀仍留在母液中，到达铀-钼别离。     对较纯的铀-钼浸提液，往往不经上述反萃与沉积，而选用挑选性反萃，直接从叔胺（N235）有机相别离铀、钼。挑选性反萃是用NaCl酸性溶液从有机相反萃出铀，此刻钼仍留在有机相中，再用Na2CO3溶液从有机相反萃出钼，然后到达了铀钼别离。     对钼矿石中的铀矿藏，往往从浮选钼的尾矿中再收回铀矿藏。

我国是世界上钨储量最多的国家。论成因，多属气化高温热液矿床。其间，石英脉型是价值最大、最重要的钨矿床。在钨矿石中，矿藏组成反常杂乱，首要金属矿藏除黑钨矿、白钨矿外，尚伴生有锡石、辉钼矿、黄铜矿、辉铋矿等多种矿藏。伴生的硫化矿藏含量，常常能到达归纳收回的价值。含多种硫化矿藏的钨矿石中，钨与钼的赋存联系有两种：     （1）钼以类质同象部分替代钨而进入了钨矿藏。鉴于钨的硫化态矿化很少见，类质同象产品往往为含钼白钨矿或钨-钼钙矿（钼-钨钙矿或含钨的钼钙矿则是钨替代钼钙矿中钼的产品）。此刻，钼作为钨矿藏中有价伴生元素存在。     （2）钼矿藏与钨矿藏伴生。此刻，钼矿藏作为钨矿石中有价伴生矿藏存在。     对类质同象已进入钨矿藏中的钼，是无法用惯例选矿别离的；对钨矿石中伴生的氧化态钼矿藏，也是难于用惯例选矿工艺别离的。它们随钨矿藏选别进入钨精矿，再在深度加工时别离、提取。 含多种硫化矿藏的钨矿石，伴生的辉钼矿由全硫浮选产出的混合精矿分选获取合格钼精矿。因为钨矿藏是首要有价矿藏，选矿工艺应首要考虑钨矿藏的收回。一般，联合重、浮、磁、电多种手法才干到达分选意图。随钨矿藏品种、粒度、嵌布联系等，联合流程组合也不同，见下图。   图  含多金属硫化物的钨矿石选矿准则流程图       其间：图a适于钨矿藏含量高、粒度粗、矿藏组成简略的矿石。从矿泥收回钨可用浮选法，也可用重选法（翻床、皮带溜槽等）。图b适于细粒嵌布、矿藏组成杂乱或硫化矿藏含量高的钨矿石。从浮选尾矿中收回钨矿藏的工艺亦可用浮选，也可用重选。图c适于钨矿藏与硫矿藏共生亲近，呈集合体嵌布易选的钨矿石。对含很多磁铁矿的钨矿石，流程中应增设磁选工艺。对含稀有金属氧化物（如独居石等），重砂还须加电选别离、收回之。     全硫浮选所产出的混合硫精矿的别离。参加在碱性介质可抑制铜、锌、铁的硫化矿藏，浮选钼、铋（铅）混合精矿；再加诺克斯或在弱酸性介质用抑铋、铅，浮选辉钼矿；用石灰抑硫捕收铜矿藏。然后，使Mo、Bi、Cu、Fe的硫化物得以别离。钼产品经屡次精选，可获合格钼精矿。并能获多种硫化精矿。[next]     含钨的钼矿石，在浮选辉钼矿的一起，亦可从浮选尾矿中经过重选或浮选，归纳收回伴生的白钨矿或黑钨矿，其工艺比较简略。     在同一矿藏中的钨-钼组分的别离，往往须在深加工中完结。     用作钢铁的合金添加剂时，伴生的钼（或钨）也是钢铁有利组分，一般不再别离而直接使用。     作为金属或化工原料，钨制品中的钼，或钼制品中的钨，常常作为有害元素而严加操控。所以，此刻的钨-钼别离不只是归纳收回的手法，也是净化产品的必要手法。     工业上，从钨-钼浸出液中别离钨钼有用的办法是沉积三硫化钼（MoS3）。     当一起含有MoO42-与WO42-离子的浸液参加（Na2S）后，会发生如下反响：   Na2WO4 + 4NaHS ←→ Na2WS4 + 4NaOH   Na2MoO4 + 4NaHS ←→ Na2MoS4 + 4NaOH    K（平衡常数）＝〔Na2RS4〕〔NaOH〕4〔Na2RO4〕〔NaHS〕4       因为KMo》KW生成硫代钼酸钠远比生成硫代钨酸钠简单得多。当参加的（Na2S）量只够使Na2MoO4硫化成Na2MoS4时，钨酸钠很少被硫化。再将浸液酸化，使pH=2.5~3.0，此刻硫代钼酸钠分化，分出溶解度很低的三硫化钼（MoS3）：   Na2MoS4 + 2HCl → MoS3 + 2NaCl + H2S↑       为避免生成硫代钨酸钠而分出三硫化钨（WS3），要操控Na2S加人量仅为理论值的82%~83％（因酸化还会生成含氧的硫化钼（MoOxS3~x）。     从含8~10g/tMo与100~120g/t WO3，溶液中沉积钼时，沉积的硫化物中含5%~10%WS3。将该沉积在苏打中溶解后再用Na2S重复沉积MoS3，可获含WO3     溶液脱钼后，可参加苛性钠（NaOH）煮沸，损坏偏钨酸盐，再经除硅和除磷，就可制取钨酸或仲钨酸铵等化工产品了。     此刻产出的钨酸或仲钨酸铵还含少数钼酸或仲钼酸铵。进一步的净化，一般选用浓缩、分步结晶法：使用仲钨酸盐的溶解度比仲钼酸铵的小，溶液蒸腾60％液体后，55％仲钨酸铵晶出，而钼只分出12%。重复浓缩、分步结晶，就可将仲钨酸铵中的钼降至很低。     用以上工艺可满足地取得钨-钼的别离。它不只适用于钨-钼类质同象矿藏，也适于各种含钼的钨精矿。

多孔材料，多孔材料是一种由相互贯通或封闭的孔洞构成网络结构的材料，孔洞的边界或表面由支柱或平板构成。典型的孔结构有：一种是由大量多边形孔在平面上聚集形成的二维结构;由于其形状类似于蜂房的六边形结构而被称为“蜂窝”材料;更为普遍的是由大量多面体形状的孔洞在空间聚集形成的三维结构，通常称之为“泡沫”材料。如果构成孔洞的固体只存在于孔洞的边界(即孔洞之间是相通的)，则称为开孔;如果孔洞表面也是实心的，即每个孔洞与周围孔洞完全隔开，则称为闭孔; 而有些孔洞则是半开孔半闭孔的。 介绍 含一定数量孔洞的固体叫多孔材料，是一种由相互贯通或封闭的孔洞构成网络结构的材料，孔洞的边界或表面由支柱或平板构成。典型的孔结构有一种是由大量多边形孔在平面上聚集形成的二维结构，由于其形状类似于蜂房的六边形结构而被称为“蜂窝”材料更为普遍的是由大量多面体形状的孔洞在空间聚集形成的三维结构，通常称之为“泡沫”材料。有的文献把孔隙率充分的叫多孔材料，大于的叫泡沫材料。而从大量的国内外文献来看，称为泡沫材料的孔隙率并未大于，如熟知的泡沫铝，其孔隙率往往低于，有的文献把孔隙率从一的叫泡沫材料，还有的文献则认为，由于该材料最初采用发泡法制备，曾称之为发泡材料，以后发展了渗流等制备法，称之为通气性材料，更合适的名称应为多孔泡沫材料，简称多孔材料或泡沫材料。总之，没有一个统一、严格、公认的定义。多数学者将多孔材料和泡沫材料视为等同概念。多孔材料在自然界中普遍存在如木材、软木、海绵和珊瑚等(“cellulose”这个词就来源于意为“充满小孔的”拉丁小词“cellula”)。 千百年来，这些天然的多孔材料被人们广泛利用。在多年前的古埃及金字塔中就已经使用了木制建材在罗马时代软木就被用作酒瓶的瓶塞。近代人们开始自己制造多孔材料，其中最简单的是由大量相似的棱形孔洞组成的蜂窝状材料，可用作轻质构件。更常见的是高分子泡沫材料，其用途广泛，可用于小到随处可见的咖啡杯，大到飞机坐舱的减震垫。现代技术的发展使得金属、陶瓷、玻璃等材料也能像聚合物那样发泡。这些新型泡沫材料正逐渐地被用作绝缘、缓冲、吸收冲击能量的材料，从而发挥了其由多孔结构决定的独特的综合性能。 分类 面按孔径尺寸分类的方法源国际纯化学及应用化学组织，为推动多孔材料的研究，推荐了上述专门术语。按照孔径大小的不同，多孔材料又可以分为微孔(孔径小于2 nm)材料、介孔(孔径 2-50 nm )材料和大孔(孔径大于50 nm )材料。 特性 相对连续介质材料而言, 多孔材料一般具有相对密度低、比强度高、比表面积高、重量轻、隔音、隔热、渗透性好等优点。具体来说,多孔材料一般有如下六种特性: 机械性能：应用多孔材料能提高强度和刚度等机械性能, 同时降低密度, 这样应用在航天、航空业就有一定的优势, 据测算, 如果将飞机改用多孔材料,在同等性能条件下, 飞机重量减小到原来的一半。应用多孔材料另一机械性能的改变是冲击韧性的提高, 应用于汽车工业能有效降低交通事故对乘客的创造伤害。 传播性能：波传播至两种介质的界面上时, 会发生反射和折射。由于多孔的存在, 增多了反射和折射的可能,同时衍射的可能也增多了。所以多孔材料能起到阻波的作用。利用这种性质, 多孔材料可以用作隔音材料、减振材料和抗爆炸冲击的材料。 光电性能：多孔材料具有独特的光学性能, 微孔的多孔硅材料在激光的照射下可以发出可见光,将成为制造新型光电子元件的理想材料。多孔材料的特殊光电性能还可以制出燃料电池的多孔电极, 这种电池被认为是下一代汽车最有前途的能源装置。 渗透性：由于人们已经能制造出规则孔型而且排列规律的多孔材料,并且, 孔的尺寸和方向已经可以控制。利用这种性能可以制成分子筛,比如高效气体分离膜、可重复使用的特殊过滤装置等。 吸附性：由于每种气体或液体分子的直径不同, 其运动的自由程度不同,所以不同孔径的多孔材料对不同气体或液体的吸附能力就不同。可以利用这种性质制作出用于空气或水净化的高效气体或液体分离膜, 这种分离膜甚至还可重复使用。 化学性能：多孔材料由于密度的变小, 一般材料的活性都将增加。基于具有分子识别功能的多孔材料而产生的人造酶, 能大大提高催化反应速度。 前景 在众多的多孔材料中, 制备角度, 无序孔多孔材料的制备较易, 成本较低, 易于大量推广和使用。例如泡沫金属。常见的方法有五种:(1)粉末冶金法，它又可分为松散烧结和反应烧结两种;(2)渗流法;(3)喷射沉积法;(4)熔体发泡法;(5)共晶定向凝固法。 可控孔多孔材料拥有许多无序孔多孔材料所不具备的特性,随着新技术的发展, 可控孔多孔材料的制备方法将越来越成熟, 这类方法必将成为今后多孔材料科学的发展趋势。

钼是银灰色的难熔金属，密度10.2，熔点2610°C，沸点5560°C。钼在常温下很安稳，高于600℃时很快地被氧化成三氧化钼；温度高于700℃时，水蒸气能将钼氧化成二氧化钼；温度高于800℃，钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼。钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀，但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀。在常温下耐碱，但加热时则被碱腐蚀。金属钼在高温时也能坚持高强度和高硬度。　　钼在地壳中的含量约为1×10－6，在岩浆岩中以花岗岩类含钼最高，达2×10－6。钼在地球化学分类中，归于过渡性的亲铁元素。在内生成矿作用中，钼首要与硫结合，生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏中散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏。其他较常见的含钼矿藏还有铁钼华([Fe3+(MoO4)8•8H2O])，钼酸钙矿(CaMoO4)，钼铅矿(PbMoO4)，胶硫钼矿(MoS2)，蓝钼矿(Mo3O8•nH2O)等。　　钼首要用于钢铁工业，用作出产合金钢的添加剂，并能与钨、镍、钴、锆、钛、钒、钛、铼等组成高档合金，可进步其高温强度、耐磨性和抗腐蚀性，其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁，少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性。在铸铁中参加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性，用于制作航空和航天的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂。钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作高速切削的刃具、军舰的甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料，因钼的热中子浮获截面小及具有高强度，还可用作核反应堆的结构材料。钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农业肥料等方面也有广泛的用处。　　我国钼矿资源比较丰富，已探明的钼矿区散布于全国29个省区，从钼矿散布区域来看，中南区域占全国钼储量的35.7%，居首位。其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%，而西南区域仅占4%。河南储量最多，占全国钼矿总储量的29.9%，其次陕西占13.6%，吉林占13%。别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%，以上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%。我国钼矿资源具有以下特色：　　（１）储量大，但档次与国际首要钼资源国美国和智利比较，明显偏低，多属低档次矿床。矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床，其储量占总储量的65%，其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量的30%，档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%，而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1%。　　（２）档次低，但伴生有利组分多，经济价值高。据统计，钼作为单一矿产的矿床，其储量只占全国总储量的14%。作为主矿产，还伴生有其他有用组分的矿床，其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22%。　　（３）规划大，并且多适合于露采。据统计，储量大于10万吨的大型钼矿，其储量占全国总储量的76%，储量在1-10万吨的中型矿床，其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量的64%。大型矿床大都能够露采，并且辉钼矿的颗粒往往比较粗大，归于易采易选型。

3月21日消息：钼是18世纪后期才发现的，而且在自然条件下没有金属形态的钼存在。尽管如此，钼的主要矿物-辉钼矿在古代时就早已得到了应用，只是辉钼矿和铅、方铅矿及石墨都很相似，不易区分，"molybdos"这个词在希腊文里就是铅的意思。　　曾在14世纪的一把日本武剑中发现含有钼 。直到1778年，瑞典科学家卡尔.威廉.谢勒（Carl Wilhelm Scheele）才证实了钼的存在。他将辉钼矿在空气中进行加热，从而产生了一种白色的氧化粉末。此后不久，到1782年，彼得. 雅各布.耶尔姆（Peter Jacob Hjelm）用碳成功地还原了这种氧化物，获得一种黑色金属粉末，他称这种金属粉末为“钼”。　　19世纪钼基本上是作为实验品，后来才逐渐生产。1891年，法国的斯奈德Schneider)公司率先有钼作为合金元素生产了含钼装甲板，他们立刻发现，钼的密度仅是钨的一半，这样以来，在许多钢铁合金应用领域钼有效地取代了钨。　　第一次世界大战的爆发，导致了钨需求的剧增和钨铁供应的极度紧张，钼在许多高硬度和耐冲击钢中取代了钨。结果钼需求的增长促使了对钼需求的进一步研究。这时，美国科罗拉多州的大型矿山克莱麦克斯(Climax)矿随之开发，并于1918年投产。　　钼的原子量：95.95 g/g原子　　钨的原子量：183.85 g/g原子　　大约在1816年出现了"钼"这个词的英文"molybdenum"，14世纪日本著名艺术家马萨穆内经过分析证实该武剑中含有钼（参考资料：Sutulov.A.著的"钼百科全书" ，智利，1978年）　　第一次世界大战的结束导致了钼需求锐减，要解决这个问题就得开发钼在新的民用工业的应用，不久对许多用于汽车工业的新型低钼合金钢进行了试验并得到认可。30年代得出了这样一个观点，那就是锻造和热处理钼基高速钢必须要求适当的温度，这一观点的提出是 技术上的一个突破。从此，对钼作为合金元素在钢铁和其它领域的开发研究进入了一个新的阶段。20世纪30年代末，钼已经是广泛使用的工业原料。1945年第二次世界大战结束再一次刺激了钼在民用工业领域应用的开发与研究，加上战后重建给许多含钼工具钢的应用开辟了广阔的市场。　　1945年以后的这些年中，钼、钼合金及钼化合物的应用领域大大拓宽，充足的资源供应与日益增长的需求相一致，随着工艺的改进，钼的回收率得到了很大的提高。　　尽管钢和铸铁占领了巨大的市场份额，但由于钼有多种特性，因此，钼在超合金、镍基合金、润滑剂、化工、电子等领域的应用也日益广泛。   (miki)

众所周知，挤压模具是在极其恶劣的劳动条件下进行工作的。高温、高压及高强度的摩擦，致使模具寿命较短。其主要失效形式有磨损失效，型材在挤压过程中经过高温高压直接与工作带进行接触，从而产生强大的摩擦力，使型腔表面和工作带表面受到磨损而失效。开裂失效，在实际的生产过程中，模具经过一定的服役期，在一些强度较弱的地方会产生细小的裂纹，并随着生产的继续逐渐向纵深扩展，到达一定程度就会产生开裂或断裂。变形失效，一般是模具在使用中出现悬臂偏心、下陷的状况。有可能是其强度不够亦或其它原因造成。鉴于以上种种影响模具寿命的问题，在多孔模的设计、制造及使用维护应注意以下方面：设计多孔模一定要注重分流孔的摆放，因为桥位多所以要合理布局完美卸压。在其制造过程当中要特别注意到薄弱部分及应力集中的地方。　　　　在多孔模具维修方面，首先要解决的就是出料长短问题，而在修复的过程中尽量不要动工作带或烧焊，较好是通过调节导流板或焊合室的流量来达到完好修复，这样可以较好的保持模具的稳定性。对于多孔模具的高效清洁相当之有必要，很多角落、细微处有许多手工难以抛光打磨好的地方。为此，我司采用抛光喷砂机对其进行表面清洁。　　　　在模具合格后靠前时间进行氮化处理，使表面强化后更好的应对生产。在生产过程中尽量避免模具的频繁上下机，尽可能的减少模具因骤冷骤热从而导致综合性能的下降。模具后期的维护保养也很重要，在进仓前务必清洁干净喷上防锈剂。由以上看来，对多孔模寿命进行适当的提升是一项综合的系统工程，必须实施全面的模具追踪管控制度才能实现。　　　　总之，多孔模具的较终成功，依靠的是一整套环节。任何一个环节的疏忽都不可能使多孔模具的效能较大化。至此，一定要加强工序间的完美连接。同时我们更应在现有的经验基础上，不断开拓出更多、更新、更好的对提升多孔挤压模具寿命及效率的举措。

铸件或其他可能带有疏松、气孔、砂眼、隙缝或带有微细裂纹的零件也会遇到类似的情况。粉末冶金制件等多孔性的材料在电镀过程中容易渗入溶液，不仅难清洗，而且残余的镀液日后渗出将破坏镀层和与之接触的其他材料。     这类零件如果不进行封孔，电镀后惟一的办法只能是反复浸泡与清洗，冷热水交替往往会有所帮助。     镀层的厚薄也会有所影响。若镀层很薄，则镀层不太会影响清洗，只须注意清洗仔细和彻底。有时检查一下洗后干燥时渗出水的酸碱度或盐类，也可大致了解清洗的彻底与否。     很厚的镀层如果镀覆速度较快，常能起到封孔的作用。中间厚度的镀层问题较多。因为镀层常常会在孔口部分形成不完整的桥接。这种架构会使清洗特别困难。     目前流行的办法是将多孔的零件例如粉末制品用树脂、蜡料或一些熔融的化合物将孔封闭。用填充孔隙的方法来避免清洗不彻底带来的问题，同时选择的电镀工艺过程要尽量避免所用溶液的含有强腐蚀性或者促进腐蚀的介质，例如避免溶液内有氯离子等物质。     要填孔须在填充前先用高温烘烤以去除油烟，这样可以除去滞留在孔内的油料以帮助封闭剂的进入和结合，除尽油后可浸树脂封闭，真空填充效果比单纯的浸泡要好。一般的产品常用硬脂酸锌在150-180度下浸泡，封闭效果也较好，但电镀工艺中应避免使用强酸以免使封闭材料溶解。     多孔制件在电镀之后浸一下重叠性能好的置换型防锈油也有好处。因为这类油料的渗透能力、缓蚀效果和水置换性都很强，有利于清洗不够彻底时防止过分的腐蚀破坏。

硅灰石是天然产出的偏硅酸盐纤维矿藏，具有许多优异的工业使用特性[1]。磨细硅灰石是优质的陶瓷质料、冶金助剂；高长径比硅灰石是石棉和短玻璃纤维的抱负替代品，可用作橡胶、塑料和油漆涂料的填料，起增量与补强的两层效果。但是，作为填充剂在涂料、橡胶、塑猜中使用的效果并不抱负。硅灰石精矿中CaSiO3含量高，杂质少，又易与无机酸反响，是制备无定形二氧化硅廉价的天然硅源。无定形SiO2广泛用作高级橡胶、密封胶、纸张、塑料、电缆中的补强剂、填充剂、隐瞒剂及涂料、油墨中的增稠剂、防沉剂，具有蜂窝状多孔结构、高比表面的SiO2，在高科技范畴中能够作为新式催化剂载体、选择性吸附剂、航空用绝缘材料等[2]。使用硅灰石与酸反响制备高比表面积SiO2，成为归纳开发使用硅灰石的一个首要开展方向。 一、研讨概略 用硅灰石与酸反响制备高比表面积SiO2研讨是目前国内无机材料界进行研讨的重要内容，国内一些学者相继宣布了相关的研讨成果。彭人勇[3]使用硅灰石悬浮液与反响制备多孔高比表面积SiO2，研讨结果以为：当pH值≤1.0时，硅灰石与反响生成很多安稳的硅酸溶胶；反响终究（pH值=4.0）使硅酸水解和缩聚以及Si-O与OH基团氢键的构成以适合的速度进行，构成弱交联、网状、低密度的硅酸凝胶，终究产品SiO2的比表面积增大。 陈庆春等[4]使用硅灰石悬浮液与反响组成多孔二氧化硅，在反响过程中参加无机助剂和有机助剂，使用反响系统的pH值操控加酸速度。结果表明：硅灰石组成多孔二氧化硅，产品比表面积首要与聚合速度K有关，但第一步溶解速度K将约束聚合反响速度K，当反响系统安稳pH值>2时，产品比表面积显着偏低；而当pH值 王延吉等[5]经过在反响液中参加增加剂组成出高比表面积多孔SiO2。其组成条件为pH值≤1.5，增加剂为聚乙二醇和NH4CI，反响后系统中和到pH值=4.0，经固液别离，烘干，650～750℃灼烧2h得产品。经过测验获取的产品比表面积为479±45m2/g，表观密度0。34±0.03g/cm3，DBP吸着率173±16mL/100g，均匀中位径氏为6.9±0.5gm，孔径散布会集在l～2nm。 陈庆春等[6]使用五要素四水平正交试验调查了对硅灰石组成多空SiO2粉体产率的影响要素。研讨以为：当反响时刻一致为80min，陈化时刻20min，反响温度50～55℃，所用酸为12mol/LHCl，硅灰石用量为80g时，悬浮液质量分数对粉体产率影响最大，NH4C1增加量影响最小。产率最大的条件为悬浮液质量分数20％，表面活性剂选用PEC20000，系统终究pH值为6.0，NH4C1增加量为5％，表面活性剂参加时刻为40min。 二、多孔二氧化硅的制备办法 关于制备高比表面积SiO2的报导有许多[7]，但大多以正硅酸乙酯（TEOS）或（TMOS）为质料，选用sol-gel法，经过增加试剂或超临界枯燥法来完成。 有关硅灰石制备多孔性二氧化硅研讨相对较少，在相关文献[3,4]中提出制备多孔性二氧化硅过程中存在CaSiO3溶解和硅酸聚组成固态时的两步反响，即： CaSiO3+2HCl+H2O＝H4SiO4+CaCl2 上式为溶解反响。反响速度决议于酸浓度，即系统pH值越低，反响速度越快。 硅酸聚合反响比较复杂。在较大酸度条件下，硅酸首要以可溶性低聚物 和 方式存在，其间Am代表[Si（OH）4m+2]2-，An代表[Si（OH）4n+2]2-，其反响式如下： 上式为聚合反响，无 放出，系统pH值不发作改变。若 分子量不够大，还能够与中性低聚物分子H2An持续聚合，直到高聚物发作相变沉积分出水合二氧化硅停止。聚合速度与系统H2An和浓度有关（ 决议系统 的浓度)。总反响为： CaSiO3（s）+2HCI＝SiO2（s）+CaCl2+H2O 三、功用特色分析 因为多孔二氧化硅是人工组成的无定型二氧化硅超微粒子，具有耐酸、耐碱、耐高温功用以及杰出的电绝缘和涣散功用。一起因为无定形二氧化硅研讨正在向高孔隙率开展，具有高比表面积，特别是介孔（孔径2～50nm），因为孔径中等，散布规模窄且均匀，比表面积巨大，特别适协作大有机分子组成的催化剂载体。 四、使用研讨 （一）在吸附范畴的使用。 多孔二氧化硅具有巨大的比表面积和孔体积，在吸附范畴，尤其是对有机染料的吸附方面具有巨大的使用远景。 （二）在硅橡胶中的使用。 多孔SiO2能促进硅橡胶生胶成型，对硅橡胶具有必定的增强效果，其间，硫化胶拉伸强度、拉伸率等力学功用能够满意某些橡胶制品的要求。与酸处理硅灰石所得具有不同比表面积和粒径的其他样品比较，多孔SiO2的小粒径、高比表面积对其增强功用起促进效果[8]。 （三）制备纳米二氧化硅绝热薄膜。 纳米多孔二氧化硅薄膜作为二氧化硅气凝胶的薄膜形状，简直承继了其所有的优异特性，可用作宽带减反射膜、防眩光涂层、高效绝热层、声阻抗耦合材料、低介电常数绝缘层、超高速集成电路基片以及别离薄膜、过滤薄膜、催化薄膜等。因此在光学、热学、声学、电学和化学等范畴具有宽广的使用远景[9]。 （四）其他使用。 因为多孔二氧化硅的多孔性和高比表面积，能够进行其他如催化剂载体、尾气净化等方面的使用。 五、结语 高比表面SiO2是一种新式的轻质多孔非晶态固体材料，具有许多特殊性质和宽广的使用远景。在基础研讨方面，多孔SiO2的结构及其网络与吸附分子之间的相互效果等引起人们的浓厚兴趣；在使用方面，多孔SiO2现已被用于催化剂载体、气体过滤材料、高效隔热材料等。因为硅灰石具有共同的理化功用，使用硅灰石制备高比表面积的SiO2将是往后硅灰石开发使用的首要开展方向。 参考文献： [1] 王广驹，杨林春．国际硅灰石出产、消费及国际贸易[J]．我国非金属矿工业导刊，2005，(5)：57—59． [2] 张凌燕，肖玉菊，方平和．我国硅灰石资源开发使用现状及开展趋向[J]．矿产维护与使用，2003，(2)：45-47． [3] 彭人勇．硅灰石制备多孔高比表面积二氧化硅机理讨论[J].我国粉体技能，2003，(6)：12-15． [4] 陆庆春等．硅灰石组成多孔二氧化硅[J].华东地质学院学报，  2001，24(1)：64 66． [5] 王延吉等．硅灰石组成高比表面积多孔二氧化硅及其表征[J].华东地质学院学报，2002，25(2)：212-215． [6] 陆庆春等．影响硅灰石制多孔SiO2粉体产率要素的调查[J].化工矿藏与加工，2003，(4)：16-18． [7] 王延吉，肖旭贤，彭人勇．硅灰石与反响动力学规则讨论[J]． 无机盐工业，1998，(5)：12-13． [8] 陈庆春，刘晓东，邓慧宇．硅灰石制多孔二氧化硅在硅橡胶中的使用研讨[J]．化工矿藏与加工，2003，(10)：2l-23． [9] 赵宗彦等．纳米多孔二氧化硅绝热薄膜的研讨进展[J].功用材料，2006．37(12)：1859-1862．

阿比特等人早在50年代就获取用氧化剂与按捺剂组合进行铜-钼别离的专利。     常用氧化剂为次（NaOCl）或过氧化氢（H2O2）。它们都可将吸附在铜矿藏表面的捕收剂氧化，并使之损坏；还能将亚铁〔Na4Fe（CN）6〕氧化成对铜、铁硫化物更具按捺功能的铁〔Na3Fe（CN）6〕。但两者又有不同，圣曼纽尔（SanManuel）选厂的实践证明，过氧化氢不只氧化捕收剂，还可氧化黄铜矿表面，进步按捺效果。     与氧化剂相配合的按捺剂主要为亚铁（黄血盐）、铁（赤血盐）和锌（Na4Zn（CN）6）。在与氧化剂配合时，他们可独自运用也可混合运用，这对按捺以辉铜矿为主的铜矿藏时，按捺是适当有用的。比照黄铜矿为主的铜矿藏的按捺就要差一些，当此刻 ，还须增加或诺克斯药剂一起效果。     锌可直接参加，但经常是参加与硫酸锌，经过二者在浮选介质中的反响生成锌。   6NaCN＋ZnSO4＝Na4Zn（CN）6＋Na2SO4       锌在与过氧化氢合用产生出氢酸并能从矿藏表面除掉捕收剂膜。     南秘鲁铜矿公司的托克帕拉铜钼选厂在别离含铜31％、含钼0.3%的铜钼混合精矿时，先将混合精矿浓缩至55％~60％，再参加次和亚铁调浆。分选前，用硫酸将矿浆pH调至7.0~8.6。亚铁在未参加矿浆前就已被次氧化为铁，为按捺入选矿量85％~90%的物料，两种药剂都是必要的，都易使辉铜矿被按捺。每吨混合精矿参加亚铁11.0~2.2kg、次0.6~1.3kg。托克帕拉将它们加于粗选和前三次精选作业。在后几回精选则增加与硫酸锌的混合物，二者按2：1混合后参加，生成锌。它不只能很好地按捺黄铜矿，并且矿浆PH值也比单加时要低，使泡沫变好，脉石搀杂量削减。托克帕拉选用次-亚铁工艺，终究获含NoS2 87%，含铜1.2％的浮选钼精矿。为获高质量钼精矿，他们对浮选钼精矿增加了浸出新工艺，进一步除铜（浸除辉铜矿）。     圣曼纽尔在美国副产钼矿中，钼产值仅次于犹他宾厄姆而居第二。对含铜28％、含钼0.95％的铜-钼混合精矿，先经浓缩脱药至55％固体。钼粗选选用过氧化氢-锌按捺铜矿藏，钼精选选用次-亚铁进一步抑铜，第三次精选再增加铁。经六次精选获得了含MoS2 85 %~92％、含铜1％的浮选钼精矿，再经化浸出，将钼精矿中的铜降至0.5％以下。     在圣曼纽尔，氧化剂与按捺剂不是一起，而是分隔增加的。粗选第一个拌和槽加锌，第二个再加过氧化氢；第一次精选先加亚铁，第2次精选再加次，第三次精选补加铁。达维德以为，锌是捕收剂的剥离剂，先参加它，可使黄铜矿表面遭到化，而过氧化氢用以坚持稳定性所需氧化复原电位。     氧化剂加按捺剂作为铜-钼别离的有用手法还用于雷伊、莫伦西等选厂。但由于氧化剂有很强的腐蚀性，使这一工艺没能更广泛地推行。

电氧化法处理低档次钼矿石是近年来发展起来的新技术。由美国矿山局创造，并在小型实验的基础上已进行了扩展实验。国外其它一些国家亦在进行深入研讨，并普遍认为这是一个有出路的办法。在国内，据了解曩昔未进行过研讨。    国内外选矿产标明，由于钼矿藏嵌布粒度的不均匀性些杂质元素的影响，选矿进程中总有一部份中矿进入精矿中，则影响精矿质量；若进入尾矿中，则影响钼的收回率。因而，怎么处理这部份中矿，一直是极待研讨的一个课题。    北京矿冶研讨总院经过对金堆城二选厂低档次中矿进行的电氧化一萃取法出产钼酸铵应战型实验标明，当给料含Mo为1.30%时，浸出率为96～98%，萃取率为99%左右，所得的钼酸铵含Mo大于60%，Mo的总收回率为90%左右。    1.中矿性质    原矿为金城二选厂的低档次中矿（精选1尾+别离扫选1精）。其首要化学成份（%）：Mo1.30、Cu0.78%、Fe 13.30、Pb 0.05、Zn 0.16、CaO 2.46、MgO 1.45、S 11.85、K2O 4.11、Na2O 0.72、C 0.40、WO3 0.0038、Sn 0.0052、Bi 0.0085、As 0.00019、P 0.11、Re质猜中各粒级中钼的赋存状况粒级μ产率%Mn档次%Mo占有率%氧化Mo%氧化率%MoS2单体%MoS2与脉石、黄铁矿连生体%MoS2出露部份>40μ%MoS2出露部份脉石中Mo包体7422.621.77300.0181.028.337.813.540.474-538.320.965.990.0151.5630.351.811.76.253-444.871.364.960.0261.9148.741.96.23.244-308.621.439.240.0070.4980.116.62.11.230-2010.141.3710.410.00580.429640010月20日20.281.2318.680.00570.4699100-1025.151.120.720.00560.51100000算计1001.331000.0110.77563.3318.665.2512.76     由上表能够看出：（1）给猜中氧化钼很少，氧化率仅为0.775%。钼的氧化物首要是高铁钼华和钼华。（2）粗粒级单体解离度较低，辉钼矿与脉石的连生体和脉石中的辉钼矿包体较多。跟着粒度下降，单体解离度添加，连生体和包体辉钼矿削减，-44μ粒级解离较好。[next]    2.作用机理    电氧化法实际上包含两个进程：（1）电解NaCl水溶液生成NaClO氧化剂；（2）NaClO氧化辉钼矿。两个进程均在一个反响器一拌和槽中不断拌和下进行的，没有阳级和阴级产品分出。    次氧化辉钼矿的反响式：                      MoS2+5ClO-+40H- —→ MoO4=+S2O2-+5Cl-+2H2O        （1）                         4ClO-+S2O3=+20H- —→ 2SO4=+4Cl-+H2O           （2）                      MoS2+9ClO-+60H- —→ MoO4=+9Cl-+2SO4=+3H2O        （3）    NaClO是电解NaCl水溶液生成的，当用石墨做阳极和阴极时，其反响：                               阳极：2Cl- —→ Cl2+2e-                 （4）                             阴极：2H2O+2e- —→ 2OH++H2                      （5）    在溶液中生成的Cl2和OH-结组成OCl-，其反响：                             2OH-+Cl3 —→ OCl-+H2O+Cl-                 （6）    如矿石中含有铼时，次一起氧化铼，其反响：                    Re2S7+28ClO-+160H-  —→ 2ReO4-+28Cl-+8H2O+7SO4=      （7）    由式（3、7）能够看出。电解NaCl水溶液生成的ClO-与MoS2或Re2S7反响后，又生成Cl-。因而，浸出进程自身并不耗费NaCl。所以，浸出后矿浆过滤，其滤回来电解，再生ClO-。NaCl丢失仅限于滤甁中所带走的部份。    从氧化速度看，当溶液中含NaClO小于30克/升，游离状况的碱小于20～30克/升时，辉钼矿氧化速度较快，且铜和铁的硫化物在20～40℃时，氧化速度比矿小。而且，电氧化法是边出产NaClO，边与MoS2反响，简直没有过剩的NaClO与其它金属矿藏反响。所以，该法对辉钼矿的氧化是有挑选性的，浸出液中其它金属杂质含量较低。    3.实验办法与成果    每次实验所用显现质料为90克，含Mo为1.3%，用NaCl水溶液制浆，于拌和槽中通电浸出。浸出后矿浆过滤，其渣用1%Na2CO2水（温度为30～40℃）淋洗，然后再用清水（温度30～40）淋洗。浸出率按渣中含Mo量计算。矿浆pH值用Na2CO3调理。因给猜中含有Re太低，不考虑Re的收回。    准则流程如图一，浸出实验装置示意图如图二。[next] 图一图二[next]     在NaCl矿浆中直接电解出产氯酸的氧化辉钼矿时，影响要素许多，研讨进程中首要研讨了NaCl浓度、矿浆浓度、矿浆pH、矿浆温度、磨矿细度、浸出时刻和电流密度等首要要素。兹简述如下：   （1）NaCl浓度    当电流密度相一起，NaCl浓度愈高，发生的NaClO量亦愈多。在NaCl浓度为5～15%时，所发生的NaClO量比较挨近，跟着NaCl浓度的添加，则辉钼矿氧化的量亦愈多，当NaCl浓度到达10%时，Mo的浸出率为97.87%，再持续添加NaCl浓度时，Mo的浸出率简直不变。   （2）磨矿细度    由于给料是金堆城二选厂的低档次中矿，粗粒级中辉钙矿连生体和包体较多，解离度仅有63%，为使给猜中辉钼矿充沛解离，需求再磨。当给料不经磨矿（63%-400目），Mo的浸出率为92.985，当给料磨至89%-400目时，Mo的浸出率达97.78%，比不磨矿时，进步收回率近5%，如持续添加细度，Mo的浸出率添加很少。   （3）电流密度    在NaCl浓度相同的溶液中，电解发生的ClO-浓度首要取决于电流密度。电流密度愈大，发生的ClO-浓度亦愈大。而ClO-浓度又决议了辉钼矿的氧化速度。跟着电流密度的添加，浸出率也相应地添加，当电流密度为800安培/米2时，Mo浸出率97.08%，如再持续添加电流密度时，Mo浸出率添加很少。   （4）矿浆pH    在矿浆直接电解NaCl浸出辉钼矿的进程中，要不断地往矿浆中添加碳酸钠，以操控其在p5-6的规模。PH值低于5或高于7，Mo的浸出率均下降，面ju的浸出率有所添加。在pH值为5～6时，其它首要金属离子，如Cu、Fe等均处于沉积状况，所以浸出液中，其它金属杂质较少。当矿浆pH值为6，Mo浸出率达97.78%。   （5）矿浆温度    NaClO与MoS2的反响是一个放热的进程，所以跟着反响的进行，矿浆温度逐步上升。矿浆温度在40℃以，Mo浸出率比较高。当矿浆温度比较高时，NaClO开端分化，并分出氧。分出的氧有一部份未参与反响就跑掉了，使NaClO用量比氧化辉钼矿的理论值多得多。所以，电解浸出时，矿浆温度一般应在低于40℃以下进行。但为合矿浆温度在30℃以下，又需求采纳降温办法，因而，矿浆温度在30～40℃时较为适合，当矿浆温度在30℃时，Mo浸出即为97.08%。   （6）矿浆浓度    矿浆浓度能够决议浸出液中Mo离子的浓度和处理量的巨细，而且对Mo的浸出率影响较大。矿浆浓度大于20%时，Mo浸出率大幅度下降。而当矿浆浓度降到10%时，浸出时刻能够缩短一倍，Mo的浸出率仍达98.42%。但归纳考虑，矿浆浓度20%较为适合。   （7）浸出时刻    浸出时刻，首要取决于电流密度的巨细。跟着电流密度的添加，浸出时刻可相应地削减。当Mo浸出率达97%以上时，电流密度为400安培/米2时，需求浸出4小时；电流密度为800安培/米2时，需求浸出3小时。所以，浸出时刻应根据挑选的电流密度巨细来断定。    4.与次溶液浸出法的比较    为了进行电氧化法与直接用次氯酸溶液浸出辉钼矿的比照，用次进行了浸出时刻、浸出液电解再生ClO-实验。为了考察浸了液回来运用的作用，进行了次溶液浸出—电解浸出—溶剂萃取—电解浸出的小型实验。准则流程如图三。[next] 图三     由上图看出，次溶液直接浸出时，Mo的浸出率为98.09%；第一次电解浸出时,Mo的浸出为97.12%、与次溶液浸出时，相差0.97%；第2次电解浸出时，Mo的浸出为96.51%、与次溶液浸出时，相关1.58%，与第一次电解浸出时引导0.61%，成果相差不很大，均与NaCl溶液电解浸出时目标附近。为了确保Mo的浸出率，在浸出液屡次回来运用时，每次电解浸出应补加少数次溶液或NaCl，以补偿NaCl的丢失。    总归，电氧化法与直接用次溶液浸出比较，技术目标根本相同，但电氧化法可使两和中办法得到的浸出液生次氯酸盐，回来运用，经济作用显着。

钼是银灰色的难熔金属，密度10.2，熔点2610°C，沸点5560°C。钼在常温下很安稳，高于600℃时很快地被氧化成三氧化钼;温度高于700℃时，水蒸气能将钼氧化成二氧化钼;温度高于800℃，钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼。钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀，但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀。在常温下耐碱，但加热时则被碱腐蚀。金属钼在高温时也能坚持高强度和高硬度。 钼在地壳中的含量约为1×10-6，在岩浆岩中以花岗岩类含钼最高，达2×10-6。钼在地球化学分类中，归于过渡性的亲铁元素。在内生成矿作用中，钼首要与硫结合，生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏中散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏。其他较常见的含钼矿藏还有铁钼华([Fe3+(MoO4)8•8H2O])，钼酸钙矿(CaMoO4)，钼铅矿(PbMoO4)，胶硫钼矿(MoS2)，蓝钼矿(Mo3O8•nH2O)等。 钼首要用于钢铁工业，用作出产合金钢的添加剂，并能与钨、镍、钴、锆、钛、钒、钛、铼等组成高档合金，可进步其高温强度、耐磨性和抗腐蚀性，其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁，少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性。在铸铁中参加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性，用于制作航空和航天的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂。钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作高速切削的刃具、军舰的甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料，因钼的热中子浮获截面小及具有高强度，还可用作核反应堆的结构材料。钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农业肥料等方面也有广泛的用处。 我国钼矿资源比较丰富，已探明的钼矿区散布于全国29个省区，从钼矿散布区域来看，中南区域占全国钼储量的35.7%，居首位。其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%，而西南区域仅占4%。河南储量最多，占全国钼矿总储量的29.9%，其次陕西占13.6%，吉林占13%。别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%，以上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%。我国钼矿资源具有以下特色： (1)储量大，但档次与国际首要钼资源国美国和智利比较，明显偏低，多属低档次矿床。矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床，其储量占总储量的65%，其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量的30%，档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%，而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1%。 (2)档次低，但伴生有利组分多，经济价值高。据统计，钼作为单一矿产的矿床，其储量只占全国总储量的14%。作为主矿产，还伴生有其他有用组分的矿床，其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22%。 (3)规划大，并且多适合于露采。据统计，储量大于10万吨的大型钼矿，其储量占全国总储量的76%，储量在1-10万吨的中型矿床，其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量的64%。大型矿床大都能够露采，并且辉钼矿的颗粒往往比较粗大，归于易采易选型。

钼是难熔金属元素之一，在元素周期表中为VI B 族元素，原子序数42，原子量95.94。1778年瑞典化学家C.W.Scheele 用硝酸分化辉钼矿从中发现了一种新元素，此元素命名为钼（molybdos）。1782年瑞典化学家P.J.Hjelm用碳复原MoO3得到较纯的金属钼。19世纪初用氢复原纯MoO3得到较纯的金属钼。19世纪末，人们发现钼添加剂对钢的功能有很大影响，特别是1910年发现含钼的包钢具有十分优异的功能之后，含钼装甲钢、工具钢和中高强度钢等钼钢材出产开端获得了广泛的开展。在钢种参加钼添加剂后，能细化晶粒、进步再结晶温度、明显的改进了钢的淬透性、耐性、高温强度和蠕变功能，因而钼便成为耐热、耐磨、抗蚀的各种结构钢的重要组分。     钼以二硫化钼、钼的化合物、金属钼、低合金钼基材料以及高合金钢的方式用于各工业部门。钼在合金钢和铸铁的用量约占总消耗量的75%～80%左右。钼除了大部分用作钢铁合金的添加剂之外，还广泛地用于石油和化工、电气和电子技能、冶金机械、医药和农业等民用范畴。特别是化学范畴中，钼化合物用作催化剂及添加剂、高温润滑剂的用量愈来愈大，种类也逐渐增多。此外，金属钼和钼合金还用于一些顶级和宇航等高技能的范畴中，钼喷镀在机械和发动机的部件上，可大大添加其耐磨功能，延伸使用寿命。     我国在曾经就有钼矿的挖掘工业，可是钼的冶炼和加工工业是从1957年今后才开端逐渐建立起来。到80年代今后我国钼的采选冶炼和加工系统获得了较快的速度开展。