二硫化钼——天然或合成的辉钼矿，以润滑油脂及其他固体润滑剂难比拟的优点，被誉为“固体润滑之王”而被广泛应用。     作为润滑剂要必备两个条件，即材料内部具良好滑移面，材料与基材有很强的附着力。     二硫化钼以S—Mo—S的三明治式夹层相迭加。层内，S—Mo间以极性键紧密相连。层间，S—S间以分子键相连，范德华-伦敦力的键合力太弱，当受到很小的剪切应力后即能断裂产生滑移。而这样的滑移面在每两个夹心层间就有一个。也就是在1μM厚的二硫化钼薄层内就有399个良好的滑移面。     二硫化钼与基材强烈粘附，这也是其他润滑剂，比如石墨也难比拟的。     除此外，它还具备有许多良好的润滑特性。     （1）温度适应范围宽：高温航空硅油能耐250℃高温，冷冻机油耐-45℃低温，这在润滑油脂中已属姣姣者。而二硫化钼在空气中应用，可在349℃下长期使用，或399℃下短期使用；在真空中，二硫化钼可在1093℃下工作；在氩气等惰性气体中，二硫化钼可在1427℃下工作。除能在高温下工作，二硫化钼还能在-184℃或更低温度下工作。     （2）耐重负荷：在重负荷下油脂润滑膜会因变薄甚至消失而使润滑失效。但厚度仅为2.5μm的二硫化钼润滑膜在2800MPa、40m/s的重负荷、高速度下润滑性能良好。即使负荷加大到3200MPa超过了钢铁屈服强度，二硫化钼的润滑效能依旧存在。这是其他任何液体和固体润滑剂所难达到的。因此，全世界所产二硫化钼的大部份都被当作“极性添加剂”与油脂合用，比如市面常见的二硫化钼锂基脂、二硫化钼钙基脂、各种二硫化钼齿轮成膜膏等等。     （3）耐真空：航天器在500km以上高空飞行，太空的真空度已达1.3×10-2μPa以上：此时，油脂润滑剂的蒸发已超过它的极限蒸发率。这不仅会使润滑失效，而且挥发气体还会污染仪表和环境，在真空中连石墨润滑剂的润滑性能也会大幅度下降，而二硫化钼在真空条件下的润滑性能比在空气中的润滑性能还要好。在1.3×10-2μPa真空度下，二硫化钼擦涂膜的摩擦系数降至0.0016，比在空气中的0.1低了很多。在1.3μPa真空、8000r/min、0.2MPa条件下工作的二硫化钼溅射膜轴承，其工作寿命已超过1500h。     （4）抗辐射：油脂在放射性辐照下会因分子交联而失效。而二硫化钼膜在7×108伦琴强辐射辐照后，比辐照前润滑性能几乎没受影响。二硫化钼在辐照前，静摩擦系数为0.13~0.14，动摩擦系数为0.11~0.12，磨损为306.1×10-3cm3；在辐照后则分别为：0.13，0.11和382.3×10-3cm3。这是二硫化钼在原子工业中被广泛应用的主要原因。     （5）耐腐蚀：二硫化钼稳定的化学性能使它具备了耐酸、耐碱、耐腐蚀的优点，这为二硫化钼与其他润滑剂合用创造了条件。[next]     （6）速度适应范围宽：二硫化钼在很低或很高转速下，都具良好润滑效能。而油脂润滑剂在低速下会出现“粘-滑”或“冷焊”；高转速下，又会因润滑膜破裂而失效。     鉴于二硫化钼这些良好的润滑特性，从1940年开始应用至今，发展迅猛。美国和前苏联的研究起步早，应用广泛；而日本也已有七个生产和推销二硫化钼的公司。我国对二硫化钼的研究起步较晚，1958年开始研究，1963年上海井岗山化工厂开始生产，截至1986年，我国每年生产二硫化钼粉150t，而年需要量已达400t。西北有色金属研究院研究成的“二硫化钼润滑剂制备新工艺”于1987年已通过中国有色金属工业总公司主持的鉴定，按此工艺1987年在栾川县钼业公司和1992年在西北有色金属研究院分别新建的，年生产能力为l00t的生产线已正式投入了生产，它将缓解我国对二硫化钼供不应求的局面。其标准见下表。   表  二硫化钼（润滑级）质量标准  生产厂家等级主要成份含量（%）MoS2 ≥酸不溶物Fe ≤MoS3 ≤水 ≤油 ≤C ≤酸度中国专业标准 ZBG12022-90一级品981.50①0.30 0.50  5合格品962.50①0.70 0.50  5西北有色金属研究院企业标准0#990.10②0.100.10   0.21#980.20②0.150.10   0.2国际贸易标准非微粉98.00.40①0.130.05微0.031.100.5微粉98.00.40①0.130.200.150.201.103.0克莱迈克斯（Climax）化工产品标准 CC-3D72年非微粉产品98.20.35①0.150.010.00.031.000.01标准98.20.50①0.200.050.050.051.500.05微粉产品98.00.35①0.150.030.00.251.200.55标准98.00.50①0.200.050.050.401.500.59沪Q/HG11-85-820#98       1#97       2#96       辽Q240/800#990.02①0.06     1#990.02①0.04     2#980.05①0.1     栾川钼业公司企业标准0#990.100.200.050.201.000.2 1#980.200.300.10.451.000.5 2#970.400.400.10.501.501.0 3#960.500.400.10.501.501.0      ①不溶物；②SiO2。       二硫化钼不仅是“固体润滑之王”而且还是石油产品精炼加工中的良好脱硫催化剂。     不管作润滑剂或催化剂，对产品所含MoS2纯度要求都很高。     由含MoS2纯度较低的钼精矿，生产成高纯度的二硫化钼粉，其生产工艺繁多，各工厂都有各自的特色，不尽相同，其研究归类也互不统一。笔者将它们归纳进两个大类：合成法与天然法进行介绍。

所谓合成法，是损坏钼精矿里辉钼矿的结构和组成，经从头组合、结晶生成人工晶格二硫化钼。     明显，合成法里的钼阅历了Mo4+→Mo6+→Mo4+的两次氧化复原反响，经过了由辉钼矿转化生成钼酸铵或高纯三氧化钼到三硫化钼等中间产品，终究从头转化成人工合成的辉钼矿的一系列物相转化（图1、图2）。工艺以辉钼矿为目标，从钼的物相转变来除杂。常见的出产实践如下：   图1  合成法（一）出产流程   图2  全成法（二）出产流程       1、湿法硫化工艺     该工艺经钼酸铵、三硫化钼中间产品，选用H2S作钼酸铵的硫化剂来出产高纯二硫化钼。     出产钼酸铵的工艺许多，只需获高纯钼酸铵溶液，选用哪种办法都行。     此工艺出产、净化钼酸铵的进程已在第二节作过介绍，经净化后的钼酸铵溶液不经结晶、分出，直接通入气体进行硫化。很多H2S的通入，溶液中将发作如下反响：   （NH4）2MoO4+3H2S＝MoS3↓+2NH3↑+4H2O       根据Б.B.涅克拉索夫（Hexpacos）论说，反响机理是：首要，钼酸铵溶液通入H2S后发作硫逐一替代氧的一系列中间反响：  （NH4）2Mo+H2S（NH4）4MoSO3+H2S（NH4）2MoS3O→→+H2S（NH4）MoS3O→（NH4）2MoS4 →+H2S     [next] 这一系列硫代钼酸铵均可溶于水而无法分出。反响后，再对溶液酸化，将发作如下反响，生成沉积：  （NH4）2MoS4+2H+→2NH+4 +H2MoS4     酸分化      MoS3↓H2S↑     终究发生MoS3的深褐色沉积。将MoS3热解可产MoS2：  MoS3△MoS2+S↑＝       工业实践中，要留意阻隔空气，尤其是氧气。不然即便进入了极少量的氧气，也会发作如下反响：   2MoS3＋9O2＝2MoO3＋6SO2↑       工业实践中还须留意，焙烧进程要尽量能使S得到充沛提高，不然，游离硫与三氧化钼混入二硫化钼后，将会大大添加产品酸值、阻碍其使用。     2、火法（焙烧）硫化工艺     该工艺从钼精矿作质料，先制成高纯三氧化钼，高纯三氧化钼与硫化钙在焙烧中反响，硫化是本工艺特色。出产高纯三氧化钼的进程也已在第四节作过介绍。MoO3与CaS反响如下：  MoO3+3CaS△MoS3+3CaO＝       在发生此置换反响的一起，MoS3也会发生自氧化复原反响。焙烧完毕后，可通过水溶别离出CaO，碱溶或酸溶以脱除未充沛反响，残留的MoO3或CaS。但MoS3因自氧化复原反响所应留意的事项要求相同。     综上所述，合成法可在钼的物相转化进程里最大极限脱除杂质，出产出MoS2纯度很高的产品。可是，它也存在着以下的几点缺乏：     （1）工艺冗长、钼回收率低、加工费高、本钱高。     （2）三硫化钼自氧化复原后，产品往往呈现游离硫和三氧化钼。而这些物质是二硫化钼的主杂质，对使用影响很大。     （3）普遍认为，人工晶格的二硫化钼，不如天然晶格二硫化钼的光滑性能好。

所谓天然法，指在不破坏钼精矿里辉钼矿的结构与组成，仅脱除精矿中混入的杂质矿物，获得天然晶格二硫化钼产品的工艺。由于除杂方式不同，又可分选矿法，浸出法、选矿加浸出法。     1、选矿法     选矿法不仅辉钼矿没经物相转化，杂质矿物也不须经物相转化。常见的实践有：     单一浮选工艺：它利用辉钼矿与杂质矿物间天然可浮性的巨大差异，通过多次精选工艺提纯，生产出含MoS2≥97％的高纯钼精矿。例如：北京天河化工厂采用浮选柱，钼精矿经过七次开路浮选，获得含MoS297％、钼回收率37%的二硫化钼产品。又如智利的萨尔瓦多（Salvador）采用九次浮选工艺，获得含MoS297％左右、钼回收率约65%的二硫化钼产品。     控制磨矿-分级工艺：它利用辉钼矿各向异性的力学特征，与杂质矿物通常为各向同性的力学性能差异，通过控制磨矿和分级，杂质矿物破磨细进入筛下，而片状辉钼矿却难以粉碎留在筛上得到纯化。例如，加拿大钼有限公司采用四辊磨机加分级，获得少量MoS2含量＞97％的高纯产品和大量中矿供冶炼。又如，肯尼柯特公司采用三段控制磨矿工艺，获得MoS2含量97％、钼回收率30.1％的产品。     上述的两种选矿法尽管工艺简单、加工费低廉，但钼产品的回收率太低（如前述，最高的萨尔瓦多也仅达65%），导致二硫化钼成本偏高。笔者研究出脱活强浮新工艺，基本解决了选矿法钼回收率低的不足。     脱活-强浮工艺：鉴于钼选矿所采用烃油类非极性捕收剂选择性很差，而且，过程中所加油量的3/4左右富集在产率仅0.2%~0.8%的钼精矿的表面。当大剂量、选择性差的烃油随钼精矿进入生产二硫化钼的再精选工艺，势必造成：（1）一些杂质矿物因吸附有烃油捕收剂而被选进高纯精矿。（2）因油大泡粘，一些杂质矿物又因机械夹杂混进高纯精矿，构成纯化的困难。笔者自行研制出TL药剂[T-脱（To），L-林（Lin）]，并采用TL脱活剂强化钼精矿再精选，在工业试验中获得MoS2含量＞97％，钼回收率＞97%的高纯钼精矿。在发挥选矿法工艺简单、加工费低廉优势的同时，又取得高回收率。TL药剂脱油效果见下表。   表  强浮过程脱油效果  试验序号含油量（%）脱油率（%）试 料产 品闭路试验1.530.4579.59验证试验2.110.6569.19       对钼精矿再精选的影响见图1。   图1  TL用量对MoS2品位及回收率的影响       2、浸出法     此法虽然不改变钼精矿里辉钼矿的结构（与合成法不同），但须改变杂质矿物的物相，通过杂质的物相转变与固液分离来纯化。常见的实践有：     单一氟化浸出工艺：采用HF加HCI（或H2SO4）在50~90℃温度下，将钼精矿浸出4~24h，使其中的硅类杂质和部分可溶于酸的矿物转化进液相或气相而脱除，主要反应式为：[next]   SiO2+6HF=H2SiF6+4H2O   Fe2O3+6HCl=FeCl2+3H2O   FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑   CaCO4+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O       HF是一个中等强度一元酸，电离度很低，即使在0.01~0.lmol/L的低浓度下，电离度也仅8.5％，电离常数Ka=3.53×10-4或PKa=3.45。而H2SiF6是一个强二元酸，电离度很高，即使在蒸汽状态中，也有50%以上的分子已电离。SiF2-6很稳定，SiF2-6←→SiF4+2F-的解离常数很小，Ka= 7×10-7。HF溶SiO2反应机理是：   SiO2+4HF＝SiF4↑+2H2O   SiF4+2HF=H2SiF6       在气相中SiF4会逸出；在液相中SiF4不待逸出就会与溶液中F-反应，形成H2SiF6。     浸液中HF用量取决钼精矿中SiO2的重量。笔者对浸出时间、HF用量与SiO2含量间的研究结果见图2。显然，HF耗量为SiO2重量4倍以上为佳。   图2  HF用量对SiO2浸出率的影响       浸液中HCI或（H2SO4）用量在原则上，只需保证足够的酸度（PH≤2），但生产中所加30%HCl或（H2SO4）量往往达到钼精矿重量的1~2.5倍。例如国内某厂浸出工艺中，每产1tMoS2粉，须加入50%的HF350kg，30%的HCl 2t，几乎不再需要添加清水。这样高酸耗有否必要值得考虑。     经浸除硅类及可溶于酸的杂质后，料浆经固液分离、洗滤等，可获高质量二硫化钼滤饼。但该产品往往还夹杂有滤液而含游离酸，最好再用碱液（NaOH、KOH或NH4OH均可，以KOH为佳）洗滤以中和游离酸。净化后的滤饼再经干燥、细磨，即成最终二硫化钼粉。     此法可最大限度脱除硅类杂质，但却无法脱除黄铁矿（FeS2）、黄铜矿（CuFeS2）…等难溶于HCI、H2SO4的硫化杂质。而莫氏硬度高达6.5的黄铁矿对产品润滑性能影响很大。为此。对含FeS2较高的钼精矿往往采用以下两种工艺：     （1）焙烧-浸出工艺：钼精矿在常规氟化浸出前，先在有氮气或惰性气氛保护下，经650~800℃焙烧1~2h。此时，黄铁矿将转化为硬度小（3.5）、易溶于HCI（或H2SO4）的磁黄铁矿（FeSx 1＜x＜2）。或者，将钼精矿掺入H2SO4，在惰性气氛焙烧，黄铁矿转化成可溶的硫酸亚铁（FeSO4）。焙烧后的钼精矿再经上述氟化浸出，就既可除硅又可除去黄铁矿。     （2）两段浸出工艺：钼精矿先经氯化浸出（——布伦达法）-脱除硫化杂质（布伦达法见第二章有关章节）。经除去了硫化杂质的钼精矿再给入常规氟化浸出以脱硅类杂质。     浸出法以杂质矿物的物相转化为手段来纯化钼精矿，钼损耗少、回收率高。但药耗大，成本高，尤其在钼精矿中黄铁矿等硫化杂质偏高时，焙烧-浸出工艺难控制，二次浸出工艺成本太高，困难较大。     3、选矿＋浸出法     该法分别吸收选矿和浸出的特点，先经选矿法获得含FeS2少的高纯钼精矿，再经氟化浸出脱硅类杂质，可获高质量的天然晶格的二硫化钼产品。用高纯钼精矿作浸出原料，药耗也会大幅度降低。     西北有色金属研究院研究出的新工艺，就是选矿＋浸出法：采用TL脱活强化浮选，获得MoS2含量≥97％、钼回收率≥97％的高纯钼精矿；再经液固比1：1每吨产品添加50%HF150kg，30%HCl 30kg，在50~800℃浸出3h，获得MoS2含量≥99％SiO2含量0.0275%的高质量二硫化钼粉。

作为固体润滑剂，不仅要求纯度，而且对产品细度要求也很严格（见表1及表2）。                             表1  国际二硫化钼粒度标准  标  准等级粒径（μm）筛析（目）+30-20 +20-20 +10-10 +5-5 +2-2+100-100 +200-200 +325-325国际贸易标准非微粉50201783.81.2052075微粉   204733    克莱麦克斯 1971年标准非微粉   2  051085微粉平均粒度0.55~0.85μm（产品为0.70μm）   表2a  国产MoS2粒度标准  粒径 含量（%） 产品标准粒 径（μm）＜2＜4＜7.5＜10＞325目沪Q/HG0050#≥955  ≤0.51# ≥955 ≤0.52#   ≥95≤0.5西北有色金属研究院微粉≥80    平均＜0.5μm超＜1μm平均＜0.3μm微粉≥97μm   表2b  国产MoS2粒度标准  粒径 含量（%） 产品标准粒 径（μm）＜1＜23~56~7＞7沪Q240/80080107.0301 907.220.82 5525155       要达到平均粒度为1μm左右，常规胶体磨已难完成此重任。通常要采用超音速气流式粉碎机。它的工作过程是：由空压机产生的0.8~1.2MPa气流由喷嘴送入破碎腔，由高速气流按射流原理将二硫化钼粉由给料口吸入，送进破碎腔。在Laval喷嘴口，气流流速已达2~3马赫（约2.625~780m/s），二硫化钼颗粒在喷嘴口、破碎腔里受到撞击、剪切、摩擦、压缩等作用而粉碎。粉碎后产品在分级腔分级。不合格粗颗粒自动返回喷嘴及破碎腔。磨成胶体的合格产品随气流排出粉碎机，经多级旋风收尘器和布袋收尘器分离，几乎不含固体粉末的废气排空，收集到的固体已分级成不同细度的二硫化钼胶体。气流粉碎是一种新兴技术，除了二硫化钼的胶体化，在石墨等要求加工成极细粒径产品时也不失为一种最佳选择。只是系统的密封、收尘要千万注意。

一种碳化钨-钴/二硫化钼复合粉末，其特征在于：粉末成分为WC-Co 94～ 99％重量，MoS2 1～6％重量。本发明碳化钨-钴/二硫化钼复合粉末可以在保证涂层的硬度、致密度和结合强度的前提下，降低涂层的摩擦系数末，从而使涂层的磨损率大幅下降，得到一种优良的复合自润滑硬质耐磨涂层。

自然界中铜矿藏品种繁复，钼矿石或铜-钼矿石里的铜矿藏主要为黄铜矿和辉铜矿。     黄铜矿（CuFeS2）含Cu 34.56、S34.92％，是自然界最常见、工业挖掘价值最大的原生铜矿藏，其晶体结构见下图。   图  黄铜矿晶体结构       辉铜矿（Cu2S）含Cu79.86％、S 20~14％，有内生成矿，但更多见于氧化淋滤构成的次生富集铜矿带中。是含铜最高的硫化铜矿藏。     斑铜矿（Cu5FeS4）含Cu63.3%、S25.5%。     铜蓝（CuS)含Cu67. 1％、S32.9％，也是常见硫化铜矿藏，但含量往往很少。     不同钼矿床或铜-钼矿床产出的辉钼矿，成矿条件不全相同，浮选行为也不全相同。辉钼矿与硫化铜矿藏成矿时代不同（辉钼矿一般早于铜矿藏）散布规则也不同。这都对铜-钼别离带来许多晦气影响。常见的铜-钼别离工艺如下表。表  常见铜-钼别离工艺  分    类工 艺 或 药 剂只用抑制剂抑钼浮铜糊精抑钼，黄药捕收铜矿藏抑铜浮钼NaCN、KCN、Na4Fe（CN）4、Na3Fe（CN）4硫化物Na2S、NaHS、（NH4）2S诺克斯P-Nokes（LR-744）、As-Nokes（Anamol-D）有机抑制剂HSCH2COONa、HSCH2CHOH等氧化剂+抑制剂NaOC+Na4Fe（CN）6；H2O2+Na4Fe（CN）6充氮气+抑制剂N2+Na2S（NaHS）；N2+Nokes热处理+抑制剂焙烧法过滤-焙烧-分选蒸吹法浓缩-蒸吹-分选       须阐明一点：抑制剂可独自运用，也可几种合用，为发挥药剂协同效应，以几种抑制剂合用作用较佳。

钨铜电极综合了 金属 钨和铜的优点，其中钨熔点高(钨熔点为3410℃，铁的熔点1534℃)，密度大(钨密度为19.34g/cm3，铁的密度为7.8 g/cm3) ；铜导电导热性能优越，钨铜合金(成分一般范围为WCu7~WCu50)微观组织均匀、耐高温、强度高、耐电弧烧蚀、密度大；导电、导热性能适中，广泛应用于军用耐高温材料、高压开关用电工合金、电加工电极、微电子材料，做为零部件和元器件广泛应用于航天、航空、电子、电力、冶金、机械、体育器材等 行业 。  　　一、军用耐高温材料  钨铜合金在航天航空中用作导弹、火箭发动机的喷管、燃气舵、空气舵、鼻锥，主要要求是要求耐高温(3000K~5000K)、耐高温气流冲刷能力，主要利用铜在高温下挥发形成的发汗制冷作用(铜熔点1083℃)，降低钨铜表面温度，保证在高温极端条件下使用。   　　   　　二、高压开关用电工合金  钨铜合金在高压开关128kV SF6断路器WCu/CuCr中，以及高压真空负荷开关(12kV 40.5KV 1000A)，避雷器中得到广泛应用，高压真空开关体积小，易于维护，使用范围广，能在潮湿、易燃易爆以及腐蚀的环境中使用。主要性能要求是耐电弧烧蚀、抗熔焊截止电流小、含气量少、热电子发射能力低等。除常规 宏观 性能要求外，还要求气孔率，微观组织性能，故要采取特殊工艺，需真空脱气、真空熔渗等复杂工艺。 　　三、电加工电极   电火花加工电极早期采用铜或石墨电极，便宜但不耐烧蚀，现在基本上已被钨铜电极顶替。钨铜电极的优点是耐高温、高温强度高、耐电弧烧蚀，并且导电导热性能好，散热快。应用集中在电火花电极、电阻焊电极和高压放电管电极。电加工电极特点是品种规格繁多，批量小而总量多。作为电加工电极的钨铜材料应具有尽可能高的致密度和组织的均匀性，特别是细长的棒状、管状以及异型电极。　　四、微电子材料   钨铜电子封装和热沉材料，既具有钨的低膨胀特性，又具有铜的高导热特性，其热膨胀系数和导热导电性能可以通过调整钨铜的成分而加以改变，因而给钨铜提供了更广的应用范围。由于钨铜材料具有很高的耐热性和良好的导热导电性，同时又与硅片、砷化镓及陶瓷材料相匹配的热膨胀系数，故在半导体材料中得到广泛的应用。适用于与大功率器件封装材料、热沉材料、散热元件、陶瓷以及砷化镓基座等。物理指标：钨铜CuW55% （RWMA Class 10） 硬度：72HRB，导电率：45%IACS，软化温度：900℃钨铜CuW75% （RWMA Class 11）硬度：94RHRB，导电率：40%IACS，软化温度：900℃钨铜CuW80% （RWMA Class 12）硬度：98RHRB，导电率：35%IACS，软化温度：900℃ 更多有关钨铜电极请详见于上海 有色 网

1、阳极熔解反应    硫化镍阳极主要组成为Ni3S2及部分Cu2S,FeS等硫化物，其化学组成约为Ni﹥40%,Cu﹥25%,S19～23%。在电解阳极发生如下的溶解反应：                                 Ni3S2-2e=Ni2++2NiS                   （1）                                 NiS-2e=Ni2++S                       （2）                                 Ni3S2-6e=3Ni2++2S                    （3）    上述溶解反应（3）可由反应（1）+2×（2）得到。反应（3）阳极溶解反应平衡电位为：                                ¢=0.104+0.030lgaNi2+    Cu,Fe等杂质也发生溶解：                                 Cu2S-4e=2Cu2++S                      （4）                                 FeS-2e=Fe2++S                        （5）    硫化镍阳极溶解时，因控制的电位比较高，S2-已氧化成为单体硫，可进一步氧化成为硫酸：                              Ni3S2+8H2O-18e=3Ni2++2SO42-+16H+          （6）    同时，也可能发生反应：                               H2O-2e=1/2O2+2H                        （7）   （6）、（7）两个式子是电解造酸反应，因此,电解时阳极液的pH值会逐渐降低。在电解生产过程中取出的阳极液，其pH值在1.8～2.0左右,所以在返回作为阴极液时,除了要脱除溶液中的杂质外,还需要调整酸度。造酸反应所消耗的电流约为5%～7%,使阳极电流效率低于阴极电流效率。这是造成硫化镍直接电解中,阴、阳极液中Ni2+不平衡的原因之一。    2、镍还原的阴极反应    当镍电解精炼采用硫酸盐-氯化物混合体系时，溶液呈弱酸性，pH=4～5。当控制阴极电位一定时，主要为Ni2+在阴极还原，即                                  Ni2++2e=Ni    如前所述，氢在镍电极上析出的超电压较低，不能致使镍和氢的析出电位相差较小。因此,在电解过程中,溶液中的氢离子可能在阴极上析出：                                  2H++2e=H2    在生条件下，氢析出的电流一般占电流消耗的0.5%～1.0%，同时，镍能吸收氢而影响产品的质量。因此,为了保证镍电解精炼的经济技术指标和产品质量，防止和减少氢的析出是很重要的。    由于金属析出电位的影响，对于镍来说，阴极析出电位不是-0.25V，镍阴极在硫酸镍溶液中的析出电位约为-0.57～-0.60V,在这样低的阴极电位下溶液中的杂质Fe2+,Cu2+，Co2+,Pb2+,Zn2+等都可能在阴极上析出,影响电镍质量，因此，输入的阴极新液必须经过预先净化处理，以控制溶液中的杂质在允许的范围内。    很明显，镍在阴极的还原反应越容易进行，氢和杂质在阴极的析出越难以进行。因此，阴有镍的产品质量越好，镍电解的电流效率越高。

钼矿石除含有辉钼矿及很多脉石外，往往还伴生有铜、铅、铁等非钼硫化矿藏。辉钼矿浮选时若不严加按捺，它们会不同程度地富集进钼精矿，使产品含杂超越标准。1979年应环保要求，怀柔钼矿中止增加、硫化物等硫化矿藏按捺剂，所产钼精矿含铜量上升到2.97%，比矿石中铜含量（仅0.03%）富集了100倍。     副产钼精矿大多来自铜-钼矿，其有价成份首先是铜矿藏，要从铜-钼混合精矿（一般含铜130%~42％、含钼0.2%~3％）中取得合格钼精矿，铜、钼别离极为重要。     钼精矿中，非钼硫化杂质与脉石不同，它不只下降钼精矿的钼含量（这一影响远比脉石的影响小得多），还会在钼精矿深度加工时，随辉钼矿一同参予反响，影响产品质量，带来很大损害。     钼精矿氧化焙烧时，硅类杂质几乎不发生改变，而金属硫化物（MeS）会随辉钼矿氧化的同时发生氧化，生成相应的氧化物（MeO）。同一焙烧环境，这些金属氧化物还会再与炉气中的SO3,P2O5 , As2O3…反响，生成相应的硫酸盐，磷酸盐、盐……。许多盐类是热安稳的，它们进入了钼焙砂，使钼焙砂中S、P、As等有害杂质含量上升。同一焙烧环境，这些金属氧化物还会再与新生成的MoO3反响，生成一些安稳的钼酸盐。在用这些含钼酸盐的钼焙砂经浸制备仲钼酸铵时，CaMoO4不溶于，Fe2（MoO4）3难溶于，它们残留于浸渣而抛弃，这会大大下降钼的浸回收率。在用这些含钼酸盐的钼焙砂经提高法出产高纯三氧化钼时，PbMoO4、Bi2（MoO4）3的沸点与MoO2提高温度共同，会使产品中铅、铋含量升高，并显着影响钼粉的质量……。非钼硫化杂质的损害还远不止这些。     为此，在各产钼国或公司所拟定的钼精矿质量标准中，对非钼硫化杂质的含量约束都很严苛。     钼选矿中常见的非钼硫化杂质主要为铜矿藏、铅矿藏、铁矿藏，尤其是黄铜矿和辉铜矿。下面将别离予以介绍．     自然界中铜矿藏品种繁复，钼矿石或铜-钼矿石里的铜矿藏主要为黄铜矿和辉铜矿。     黄铜矿（CuFeS2）含Cu 34.56、S34.92％，是自然界最常见、工业挖掘价值最大的原生铜矿藏，其晶体结构见图2-92。   图2-92  黄铜矿晶体结构       辉铜矿（Cu2S）含Cu79.86％、S 20~14％，有内生成矿，但更多见于氧化淋滤构成的次生富集铜矿带中。是含铜最高的硫化铜矿藏。     斑铜矿（Cu5FeS4）含Cu63.3%、S25.5%。    铜蓝（CuS)含Cu67. 1％、S32.9％，也是常见硫化铜矿藏，但含量往往很少。     不同钼矿床或铜-钼矿床产出的辉钼矿，成矿条件不全相同，浮选行为也不全相同。辉钼矿与硫化铜矿藏成矿时代不同（辉钼矿一般早于铜矿藏）散布规则也不同。这都对铜-钼别离带来许多晦气影响。常见的铜-钼别离工艺如下表。     须阐明一点：按捺剂可独自运用，也可几种合用，为发挥药剂协同效应，以几种按捺剂合用作用较佳。  表2-58  常见铜-钼别离工艺  分    类工 艺 或 药 剂只用按捺剂抑钼浮铜糊精抑钼，黄药捕收铜矿藏抑铜浮钼NaCN、KCN、Na4Fe（CN）4、Na3Fe（CN）4硫化物Na2S、NaHS、（NH4）2S诺克斯P-Nokes（LR-744）、As-Nokes（Anamol-D）有机按捺剂HSCH2COONa、HSCH2CHOH等氧化剂+按捺剂NaOC+Na4Fe（CN）6；H2O2+Na4Fe（CN）6充氮气+按捺剂N2+Na2S（NaHS）；N2+Nokes热处理+按捺剂焙烧法过滤-焙烧-分选蒸吹法浓缩-蒸吹-分选

铍铜电极: 金属 电极指电极 金属 与电解液中的该 金属 离子达成平衡的电极，如银电极Ag/Ag+、锌电极Zn/Zn2+等。这里铍铜电极指的就是铍铜与电解液中的铍铜离子达成平衡的电极。电阻焊用铜电极的一种。铍铜是铜合金中强度和硬度最高的一种。w（Be）=2.0%的铍铜经固溶和实效处理后其强度和抗磨性可达高强度合金钢水平。但铍铜的电导率和软化温度较低，使用温度超过823K,便完全软化，因此不适合用于接触面积小，焊接表面温度高的点焊或缝焊电极，否侧因导电、导热性能低而引起严重粘附。铍铜是力学、物理、化学综合性能良好的一种合金，经过淬火调质后，具有高的强度，弹性，耐磨性，耐疲劳性和耐热性，同时铍铜还具有很高的导电性，导热性，耐寒性和无磁性，碰击时无火花，易于焊接和钎焊，在大气，淡水和海水中耐腐蚀性极好。铍铜合金在海水中耐蚀速度：（1.1-1.4）×10-2mm/年。腐蚀深度：（10.9-13.8）×10-3mm/年。腐蚀后，强度、延伸率均无变化，故在还水中可保持40年以上，是海底电缆中继器构造体不可替代的材料。在硫酸介质中：在小于80%浓度的硫酸中（室温）年腐蚀深度为0.0012-0.1175mm，浓度大于80%则腐蚀稍加快。铍铜是一种以铍为主加元素的铜基体合金材料。其适用范围在需求高导热，高硬度，高耐磨的要求下才使用铍铜材料的。铍铜以物料形式可以分为带、板、棒，线、以及管等，如果以铍铜物理功能使用来区分，一般来讲有3种。 1：高弹性的2：高导热，高硬度的 3：电极上使用的高硬度，高耐磨的。想要了解更多铍铜电极的相关资讯，请浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ）铜频道。 

一、前语 生物冶金是树立环境友好型冶金形式的一个方向，但与传统湿法浸矿工艺比较，现行硫化矿细菌氧化浸出技能在处理硫化矿方面尚没有真实具有竞赛优势，首要原因是浸出速度慢、浸出周期长，然后使运营本钱偏高，运用仅局限于一些较高价值低档次硫化矿。耐温菌浸出技能的研讨与开展是进步反响速度的要害一步。 现在在生物冶金技能中大多选用氧化亚铁硫杆菌(Thiobacillus ferrooxidans)浸出有色金属，而对钼、镍等重要有色金属的生物浸出报导较少，且仅限于常温菌。一些研讨者选用常温菌浸出低档次钼矿，但浸出率均不抱负且浸出周期长，原因之一在于常温菌的抗钼才干很差。杨显万等用氧化亚铁硫杆菌处理一种含Cu和Mo 的低档次矿，在30℃条件下浸出60 d, Cu 浸出率为60%，而Mo 浸出率仅为0.34%。Donati 等发现氧化亚铁硫杆菌不被MoS3 表面吸附，原因是Mo 对细菌有毒性。Hammaini 等[8]的研讨标明，在9K 培育基顶用T.ferrooxidans 浸矿，1 mmol/L 钼对铁氧化已有按捺作用，2 mmol/L 则彻底按捺铁氧化。经过驯化能够大大进步细菌的耐钼才干，童雄等研讨标明，钼的硫化矿浸出有菌条件比无菌时浸出速度快5 倍。在细菌习惯矿藏前，只能得到15～25 mg/L 的钼浸出液，经过驯化培育，可进步到200 mg/L 以上。本作业选用金属硫叶菌(Sulfolobus metallicus)嗜热菌作为驯化浸矿菌种，对镍钼矿的浸出进行了体系研讨，并与常温菌浸矿才干作了比较。成果标明，古生嗜热菌的金属硫叶菌对镍钼矿的浸出能够战胜常温菌浸出周期长、浸出率低的缺点，尤其在耐钼安稳性上有严重改进。研讨成果有望为生物法提取镍钼等宝贵金属的工艺规划和运用供给重要依据，关于稀有金属生物浸出的菌种选育和拓宽具有重要意义。 二、试验 （一）材料、试剂及仪器 所用矿样为贵州镍钼硫化矿，其含镍矿藏首要为二硫镍矿(NiS2 )、辉镍矿(Ni3S4)和辉砷镍矿(NiAsS)，少数或微量针镍矿(NiS)和紫硫镍铁矿(FeMnS4)、硫镍铁矿和含镍黄铁矿等，矿石均匀含钼达5%，其间的钼矿藏是一种胶状的集合体(胶硫钼矿，Jordisite)，所以，X 衍射分析没有检测到硫化钼的存在。深化的矿藏学研讨标明，这种钼集合体除硫与钼外，碳也是首要元素，因而称为“碳硫钼矿”。由于碳的原子量较低，故光谱半定量分析未检出。矿藏的首要成分见表1 和图1。 表1  贵州镍钼硫化矿光谱半定量分析成果图1  矿藏X 射线衍射图谱 试验前矿样经烘干、细磨至需求粒径。 菌种：金属硫叶菌(Sulfolobus metallicus，购于日本菌种保藏中心)属古生菌，能够好氧成长，既能氧化S又能氧化Fe2+，最适温度为65℃，选用M174 培育基培育( 成分见表2)。氧化亚铁硫杆菌(Thiobacillus ferrooxidans)由中国科学院微生物研讨所供给，选用9K培育基(见表3)培育。 表2  金属硫叶菌的M174 培育基表3  9K 培育基试剂与仪器：硫酸铵，硼砂，钼酸钠，，酵母等；日立F-2500 型荧光分光光度计，XSP-24N-103型生物显微镜，TZL-16 高速离心机，THZ-82 恒温水浴振动器，PHS-29A 型数字pH 计，原子吸收仪。 （二）试验办法 1、细菌的驯化及无铁细胞悬浮液的制备 细菌驯化：浸出试验前，Sulfolobus metallicus 在相同的矿藏、矿浆浓度条件下进行驯化，使细菌习惯浸矿环境，并进步菌株的耐钼才干。驯化条件：在装有100mL 培育基的150 mL 三角瓶中参加粒径 终究以3000 r/min 离心除矿，以10000 r/min 离心搜集驯化后的细菌，作为浸矿菌种。若当即浸矿，则可接入浸矿液中，不然置入冰箱4℃保存。细胞计数选用血球计数板法。 无铁细胞悬浮液的制备：将培育好的菌液置于低速离心机中3000 r/min 离心10 min，以除掉菌液中的大颗粒沉积物，上清液用高速离心机进行细胞别离，10000r/min 离心30 min，细胞沉积物用pH 1.8 的无菌蒸馏水洗下，清洗数次后稀释至原体积，搜集的细胞当即运用或在4℃冰箱保存。 2、摇瓶浸出 不同条件浸样各重复3 次，取其均匀值。培育基100mL，接种量均为10%(φ)，初始pH 为2(浸出进程始终坚持该值)，温度65℃, 转速200 r/min，浸出时刻均为20 d.。浸前各摇瓶称重，定时取样，并弥补蒸腾的水分和取走的培育基。浸出率以浸出20 d 的渣样计。浸出20d 的矿渣经抽滤，浸渣用1%的稀洗刷数次后烘干，称重，检测其间Ni 和Mo 含量。 三、成果与分析 （一）无菌及驯化与非驯化条件下的细菌浸出成果 本试验将细菌浸出分为无菌组、以Fe2+为动力培育的驯化细菌浸出组、以Fe2+为动力培育的非驯化浸出组、以S0 为动力培育的驯化细菌浸出组、以S0 为动力培育的非驯化细菌浸出组，顺次编号为No.1～5。矿浆浓度为10 g/L，矿藏粒径 表4  不同培育条件下的浸出成果（二） Fe3+对细菌浸出作用及介质电位的影响 以有菌无铁、有菌有铁、无菌有铁和无菌无铁4 组共12 个浸出样进行摇瓶浸出，编号顺次为1～4。有铁组均参加0.5 g/L Fe3+，矿浆均为10 g/L，矿藏粒径 表5  有菌无铁、有菌有铁、无菌有铁和无菌无铁对细菌浸出的影响对加Fe3+和不加Fe3+的浸出液的总铁浓度和介质电位改动作了比较，总铁浓度成果见图2，可见未加Fe3+浸出时，前6 d 的介质总铁浓度和增加速度比参加0.5g/L Fe3+低许多，这标明加铁组在浸出开端就很快发动了对矿藏的浸出氧化，而对照组由于没有初始Fe3+的存在其浸出发动缓慢许多.图2  浸出初期加铁与不加铁介质中总铁浓度 外加0.5 g/L Fe3+也改动了浸出液的电位。依据伦斯特方程EFe3+/Fe2+=0.78+0.059lg([Fe3+]/[Fe2+])，介质电位取决于溶液中Fe3+的浓度。电位测定显现，有菌外加0.5g/L Fe3+与不加Fe3+的电位改动有差异，加Fe3+的电位比不加Fe3+高，两者在浸出进程中电位都先缓慢下降再缓慢上升(图3)。由于浸出开端一周左右，65℃下矿藏中的FeMoO4 开端水解开释Fe2+，使Fe2+浓度增大，而此刻浸出液中的细菌尚处于延滞期或习惯期，氧化Fe2+的才干极弱，因而外加Fe3+组的Fe3+/Fe2+比下降，而不加Fe3+组Fe3+/Fe2+极低，故两者的电位呈下降趋势。之后又缓慢上升是由于细菌由延滞期进入指数增加期和安稳时，氧化Fe2+的才干增强，浸出液Fe3+/Fe2+逐步增大，电位逐步上升，当至必定电位值后，Fe3+/Fe2+处于安稳状况，此刻浸出液中细菌氧化Fe2+生成Fe3+的量与矿藏中FeMoO4 水解开释的Fe2+量比安稳，浸出液电位在500mV 左右。到浸出后期，由于浸出液中的细菌数削减，氧化 Fe2+才干大大削弱，而矿藏中从FeMoO4 开释出的Fe2+浓度改动不大，且Fe3+作为氧化剂而耗费，Fe3+/Fe2+比下降(若发作铁钒沉积，Fe3+浓度会下降较多)，导致浸出液电位下降，但不低于300 mV。总归，在镍钼硫化矿加铁和不加铁的细菌浸出中，浸出液中的电位上升幅度都不大，很或许是由于高温下矿藏中开释的Fe2+及细菌氧化Fe2+生成Fe3+的才干受钼浓度影响而构成Fe3+/Fe2+上升有限。这也是浸出液电位全体不高的原因之一。图 3  加Fe3+组与对照组电位改动 （三）矿浆浓度对细菌浸出的影响 矿藏粒径 表6  矿浆浓度对细菌浸出的影响（四）pH 对细菌浸出的影响 各浸样矿浆浓度均为10 g/L，矿藏粒径 表7  不同pH 条件下的浸出成果（五）矿藏粒径对细菌浸出的影响 每个浸样均参加0.5 g/L Fe3+，无菌组作对照。矿浆浓度10 g/L，接种量10%，温度65℃，浸出20 d。不同矿藏粒径的浸出成果如表8 所示。从表看出，有菌组 表8  矿藏粒径对细菌浸出的影响（六）浸出进程中无菌和有菌样浸出液的 pH 值改动从图4 看出，无菌组和有菌组在浸出进程中的pH改动趋势相反，前者pH 呈逐步上升趋势，然后者则先升高然后逐步下降。这是由于有菌组在浸出进程中开端遭到矿藏脉石的影响而使浸出液pH 上升，当浸出到第4 d 时，细菌不断将矿藏表面的S0氧化成H2SO4，使浸出液的pH 下降。图 4  有菌和无菌浸样在浸出进程中的pH 改动 （七）金属硫叶菌与氧化亚铁硫杆菌的浸出作用比较 在培育基体积(100 mL)、接种量(10%)、矿浆浓度(10g/L)、矿藏粒径(图5  金属硫叶菌与氧化亚铁硫杆菌对镍、钼浸出作用的比较 （八）浸出进程中 Cu,Zn,Fe 含量的改动 浸出进程中浸出液中的有价金属Cu, Zn, Fe 浓度改动如图6 所示。到219.5 h，浸出液中Cu, Zn 和Fe 的浓度别离到达11.07, 8.17 和267.6 mg/L。本研讨标明，当Cu2+浓度小于0.5 g/L 和Zn2+浓度小于1 g/L 时对细菌氧化Fe2+的才干没有影响。该浸矿菌能氧化30 g/L 乃至更高浓度的Fe2+，因而，浸出进程中这3 种金属离子对细菌的浸出不会构成影响。矿藏中其他金属离子对细菌浸矿的影响有待进一步研讨。图 6  浸出进程中Cu, Zn, Fe 浓度改动 （九）金属硫叶菌在浸出液中的增加与钼浓度的联系 挑选10 g/L 矿浆浓度，10%的接种量(接种浓度为4.4×107 mL−1)，全程盯梢浸样中的细菌增加和被浸出钼浓度的改动，成果如表9。从表能够看出，经过驯化的金属硫叶菌有很强的耐钼才干。浸出14 d 浸出液中钼浓度达173.74 mg/L，游离细菌为2.54×107 mL−1；浸出20 d 浸出液中钼浓度达283.37 mg/L，游离细菌浓度为0.83×107 mL−1。经过盯梢记数和比较发现，浸出10～12 d时，浸出液中的游离细菌最多，之后逐步削减。因而，在10～12 d 时刻段镍和钼的浸出速率也应是最快的。 表9  浸出时刻、浸出钼浓度与浸出液中S.m 菌浓度的联系图7  浸出16 d 无菌和有菌浸出样的矿粒表面描摹 （十）浸出进程中矿粒表面描摹 浸出进程中矿粒表面的改动能够反映细菌与矿藏的作用方法。在浸出16 d 时，将有菌和无菌浸样中的矿粒别离进行电镜扫描调查，发现无菌样的矿粒表面很润滑，没有细菌与矿藏作用的任何迹象，而有菌样的矿藏表面则呈现很多的腐蚀坑，这显然是细菌附在矿粒表面不断氧化掩盖在矿藏表面的S0 发作硫酸留下的腐蚀痕迹，如图7 所示。（十一）细菌浸矿作用的机理分析 金属硫叶菌以直接作用方法分化二硫镍矿(NiS2)、辉镍矿(Ni3S4)、针镍矿(NiS)。硫化矿细菌浸出的作用机理一向存在着两种观念，即直接作用和直接作用。直接作用就是细菌与硫化矿直接触摸，经过排泄酶来分化矿藏，以浸出矿藏中的金属离子。而直接作用则是细菌经过溶液中的Fe3+和H+与矿藏作用，浸出金属离子。金属硫叶菌浸出NiS2的作用方法是直接作用，这能够从电镜调查及表4 和5 的试验成果得以证明。无菌组和增加Fe3+的浸出试验标明，在无菌无铁的浸出样中，Ni 浸出率达77.64%，这应该是酸性条件下H+与矿藏反响所造成的。有菌无铁和无菌有铁浸出的Ni 浸出率相差不大，标明浸出进程中有菌组经过细菌氧化Fe2+(矿藏中分化)发作Fe3+及细菌经过附在矿粒表面不断氧化浸出进程中发作的S0而发作硫酸，使浸出液坚持必定酸性环境，并在矿藏表面构成许多酸腐蚀坑。无菌有铁组则是经过Fe3+和H+的化学作用浸出，首要反响如下：金属硫叶菌对MoS2 的浸出作用也是直接作用，Fe3+是仅有的氧化剂。李宏煦等以为FeS2, MoS2, WS2氧化硫时是以S2O32−为中间进程而完结的，S2O32−终究氧化为SO42−，伴有部分S7 则被细菌进一步氧化为硫酸，其反响式为：Huang 等以为，在低pH 下，Fe3+经过σ键与黄铁矿表面键合，所构成的化学键有利于电子从黄铁矿中的硫转移到Fe3+，电子并非直接从硫的价带而是从黄铁矿与铁离子构成的t2g 轨迹转移到Fe3+。而Fowler 等以为，氧化进程中Fe3+等氧化剂向t2g 轨迹注入空穴，这些空穴可劈开水分子而构成OH−，而OH−具有强氧化性，可与硫反响，使黄铁矿中的S2−氧化。Silverman 等提出，黄铁矿表面构成的铁氢氧化物或氧化态物质经过从t2g 轨迹得电子而积累电荷，积累的电荷发作电子态改变发作正电位，然后使S2−氧化。同归于细菌直接氧化作用机理的辉钼矿，其氧化进程与黄铁矿相同。在无菌条件下钼的浸出为O2 氧化MoS2所造成的。由于在O2存在的条件下，一切安稳的硫化矿在任何pH 值下都是不安稳的，可被氧化成S, HSO4−, SO42−。而在高温条件下，从体系的热力学和动力学分析可知，高温有利于矿石浸出进程的进行，因而嗜热菌比常温菌的生物浸矿更具热力学和动力学优势。 四、定论 （一）比无菌组高许多，标明细菌浸出比简略的酸浸出作用更好，速度更快。 （二）驯化组比非驯化组的浸出率高。因而，在选用细菌浸出钼矿前，应对细菌进行驯化，使其习惯浸出进程中的物理和化学环境，如钼浓度和机械剪切力等。嗜热金属硫叶菌对矿中镍和钼的浸出率显着高于常温菌氧化亚铁硫杆菌。 （三）以S0培育的细菌浸出率略低于以Fe2+培育的细菌。尽管金属硫叶菌既能氧化S0又能氧化Fe2+，但以Fe2+培育的细菌在浸出时不只具有氧化S0的才干，并且氧化Fe2+的才干更强。 （四）5 g/L 的矿浆浓度比别的几组浓度浸出样的钼浸出率高许多。标明较高矿浆浓度的镍钼硫化矿不只具有较大的剪切力，还具有相对高的钼浓度，对金属硫叶菌的成长代谢有影响，对细菌的浸矿才干发作了必定的按捺作用。必定矿浆浓度对镍浸出率影响不显着。

什么是钨电极？由于钨的特性，使得它很适合用于tiG焊接以及其它类似这种工作的电极材料。在 金属 钨中添加稀土氧化物来刺激它的电子逸出功，使得钨电极的焊接性能得以改善：电极的起弧性能更好，弧柱的稳定性更高，电极烧损率更小。通常的稀土添加剂有氧化铈、氧化镧、氧化锆、氧化钇和氧化钍等。应用范围：钨电极用于TIG焊接，这是在钨基体中通过粉末冶金的方法掺入0.3%-5%左右的稀土元素如：铈、钍、镧、锆、钇等而制作的钨合金条，再经过压力加工而成，直径从0.25到6.4mm，标准长度从75到600，而最常使用的规格为直径1.0、1.6、2.4和3.2，电极端的形状对TIG而言是一项重要因素，当使用DCSP时，电极端需磨成尖状，且其尖端角度随着应用范围，电极直径，和焊接电流来改变，窄的接头需要一较小的尖端角，当焊接非常薄的材料时，需以低电流，似针状的最小电极来进行，以稳定电弧，而适当的接地电极可确保容易引弧，良好的电弧稳定度及适当的焊道宽度。当以AC电源来焊接时，不必磨电极端，因为使用适当的焊接电流时，电极端会形成一半球状，假如增加焊接电流，则电极端会变为灯泡状及可能熔化而污染熔金。钨电极的特性：钨电极在钨极氩弧焊中对电弧的起弧、电弧的稳定性和焊接质量都起到重要的作用。在电弧的高温作用下钨电极发生质量的损失，称为钨电极的烧蚀。为了便于讨论钨电极的烧蚀机理，烧蚀可分为添加氧化物的烧蚀和钨本身的烧蚀。由于钨熔点高(3683℃±20℃)，电子发射能力强，弹性模量高，蒸气压低，故很早就被用作热电子发射材料。纯 金属 钨极的发射效率很低，且在高温下再结晶形成等轴状晶粒组织而使钨丝下垂、断裂。 为克服上述缺点，适应现代工业新技术、新工艺的发展，各国材料工作者正致力于研究和开发各种新型电极材料。以钨为基掺杂一些电子逸出功低的稀土氧化物，既能提高再结晶温度，又能激活电子发射。稀土 金属 氧化物具有优良的热电子发射能力，稀土钨电极材料一直是替代传统放射性钍钨电极材料的开发方向。本文介绍了几种稀土钨电极材料的制备和研究成果，以及电极材料的有关应用情况，并展望了钨电极广阔的应用前景，旨在为我国稀土钨电极材料研究与应用提供参考。更多有关钨电极请详见于上海 有色 网

用按捺剂进行铜钼别离的工艺有两种：抑钼浮铜和抑铜浮钼。前者很少见，世界上首要的铜-钼选厂大都选用抑铜浮钼工艺。     （1）抑钼浮铜：糊精能够按捺辉钼矿（机理见有关章节）和易浮脉石，但对硫化铜、铁矿藏没严重影响。     对铜-钼混合精矿参加糊精后，可使辉钼矿、滑石等脉石按捺，再参加黄药捕收铜矿藏，可获合格铜精矿。对槽内产品经脱水、焙烧，坚持辉钼矿按捺，仅加起泡剂捕收易浮脉石。此刻，辉钼矿仍留在槽内产品中，再经多段钼精选，获取合格钼精矿。     在世界范围的铜-钼别离中，用抑钼浮铜的仅见于肯尼柯特公司犹他分公司的宾厄姆和美国熔炼与精粹公司的银铃。因而此工艺常称犹他法。     用此工艺时，Cu-Mo混合浮选中不能增加烃油，因为糊精不能按捺烃油收回的辉钼矿。     因为基建费高，新建选厂很少用此工艺。     （2）抑铜浮钼：抑铜浮钼工艺常用按捺剂有三类：、硫化物与诺克斯药剂。     对铜矿藏按捺才干较强，但药剂毒性太大，硫化物虽有毒，但毒性相对弱一些，在对金堆城钼矿石和栾川钼矿石抑铜浮钼的研讨中，几种药剂比照如图1~图3。   图1  按捺剂对金堆城钼矿石按捺铜作用   图2  按捺剂对栾川钼矿石按捺铜作用   图3  按捺剂对栾川钼矿石按捺铜作用 [next]       对不同矿石，对不同铜矿藏，所需按捺剂品种和用量也不同，下面将对几种药剂别离作介绍。     1）；首要指和亚铁。是铜、锌、铁硫化矿藏的杰出按捺剂．在主产钼矿精选段、铜-钼精选段广泛运用。     制作的首要质料有（CaC2）、碳（C）、食盐（NaCl）和烧碱（NaOH）。粉经萤石（CaF2）或氯化钙（CaCl）催化，在800~900℃焙烧并与氮气反响，生成：  CaF2+N2△CaCN2+290kJ→      中参加碳粉、食盐，在1400~1500℃下焙烧，可获得NaCN与Ca（CN）2的 熔体：  CaCN2+C+2NaCl△NaCN+CaCl2→   Ca（CN）2+C△Ca（CN）2→      熔体经水浸取、硫酸分化，化氢呈气态逸出再经碱溶液吸收、真空蒸发结晶，终究可获纯洁的晶体： NaCN＋H2SO4 → Na2SO4＋2HCN↑；   NaOH＋HCN → NaCN＋H2O       为无色立方结晶，34.7℃以上时呈无水结晶，常温则含一个或两个结晶水。易溶于水，34.7℃的饱满溶液中，含NaCN82％。有剧毒，一次口服100mg可使人致死。     向含重金属离子（Me2+）的溶液中增加，会当即生成Me（CN）2沉积，继续增加，沉积与CN-反响，生成Me（CN）42-或Me（CN）3-安稳的络离子。（PbCN2）、Bi（CN）3破例，不能生成相应络离子。     含Cu+离子溶液参加，生成极为安稳的沉积CuCN（lgK2p＝-19.49）。继续增加，CuCN沉积溶解，生成安稳的Cu（CN）32-与Cu（CN ）43-络离子。含Cu2+离子溶液参加，首要会生成Cu（CN）2沉积。但Cu（CN）2很不安稳，很快分化成CuCN与（CN）2，或CuCN·Cu（CN）2。当继续增加，会生成Cu（CN4）2-、Cu（CN）3-安稳络离子。     对硫化矿藏的按捺机理，一般以为是CN-离子溶解了硫化矿藏表面的，生成安稳的铜、锌、铁络离子： Cu（C2H5OCSS）2＋2CN-C → Cu（CN）2＋2C2H5OCSS-；   CuC2H5OCSS＋2CN- → Cu（CN）2-＋C2H5OCSS-；   K＝3.5 ×104；   Cu（CN）2＋2CN- → Cu（CN）42-       因而，可按捺铜、锌、铁的硫化物，铅、铋离子不能与生成安稳络离子，不能按捺方铅矿、辉铋矿。[next]     瓦克（Wark）与考克斯（Cox）研讨了某些硫化矿藏树立气泡附着或脱离的临界CN-离子浓度与PH值联系，见图4。沙舍兰德等人也研讨了某些硫化物在化矿液中触摸角改变曲线，见图5。   图4  几种硫化矿藏临界触摸角   图5  几种硫化物的触摸曲线       显着，用按捺不同铜矿藏，所需CN-离子临界浓度的次序为：黄铜矿＜斑铜矿＜铜蓝＜辉铜矿。其间黄铁矿或含铁的铜矿藏（黄铜矿、斑铜矿）只需较少就能被按捺。反之，不含铁的次生铜矿藏（铜蓝、辉铜矿）欲被按捺，所需用量很大。这或许与含辉铜矿、铜蓝的矿浆中，Cu+、Cu2+离子浓度较大，要耗费较多的CN-离子。一起，随溶液中Cu+、Cu2+离子浓度下降，矿藏表面铜可继续溶解，进入矿浆（溶液能很好溶解辉铜矿和铜蓝，常被用作从钼精矿中浸除辉铜矿的浸液，以出产高纯钼精矿）。     所以，铜-钼分选时，常选用按捺黄铜矿和斑铜矿。若欲按捺的铜矿藏是辉铜矿或铜蓝时，则须另选用其它按捺剂，一般不选用。     用一起按捺黄铜矿、黄铁矿时，若捕收剂系初级黄药，黄铁矿比黄铜矿易按捺；反之，捕收剂为丁基以上的高档黄药，黄铜矿比黄铁矿易被按捺。     按捺才干强，运用广泛，可独自运用，也可与其它按捺剂合用。在按捺铜矿藏时，用量约为10~l00g/t，一般为20~50g/t。我国金堆城钼业公司在钼精选段，往往要参加50~60g/t，可获取含铜小于0.5％的合格钼精矿。杨家杖子矿务局的钼精选段，在参加的一起，还参加磷诺克斯药剂，一起按捺各种非钼硫化杂质。栾川钼矿的钼精选段，在参加的一起，还参加，一起按捺铜矿藏。在许多铜-钼选厂，在铜-钼别离后的钼精选段还要加少数，进一步下降浮选精矿中的铜含量。     可是，剧毒，虽然对废水可进行次或漂（）处理，它对环境的损害仍然影响到它的推行和运用。     除外，常用的化按捺剂还有亚铁、铁和锌。它们都是含的络合物。     亚铁又名黄血盐，铁又名赤血盐。作为按捺剂运用的一般是它们的钠盐。[next]     亚铁（Na4[Fe（CN）6]）是向含有Fe2+离子的溶液中增加后的产品。在碱性介质中它比较安稳，但在酸性介质中却很易被氧化。生成铁：   4Na4[Fe（CN）6]+O2+2H2O ←→ Na3[Fe（CN）6]+4NaOH       [Fe（CN）6]4+、[Fe（CN）6]3+络离子比较安稳，铬离子离解常数很低，据高登（Gaudin）材料，其Ka为：络离子离解常数（Ka）Fe（CN）63-（正铁）10-42Fe（CN）64-（亚铁）10-35Zn（CN）42-（正铁）1.2 ×10-18       络离子Fe（CN）64-可与重金属阳离子反响，生成溶度积较小的沉积。除银盐外，其它重金属的亚铁盐组成及溶度积随沉积条件而异，溶度积改变悬殊。据赛勒和马特尔材料，几种盐的溶度积（Kap）的对数（lgKap）为：     Cu2+、[Fe（CN）64-]，lgKap＝-~-16；Pb2+、[Fe（CN）64-]，lgKap＝-14~-17；Zn2+、[Fe（CN）64-]，lgKap＝-14~-16。     许多亚铁能构成不同的复盐；例如K2Cu[Fe（CN）6]等，但钠比较钾不易生成复盐。     D.A.埃吉拉尼以为亚铁对黄铁矿的按捺是Fe（CN）64-与黄铁矿表面铁离子反响，在矿藏表面生成亲水Fe2[Fe（CN）6]3的沉积，使黄铁矿被按捺。Fe（CN）64+离子还可与其它重金属离子生成相应亚铁的沉积，该沉积在矿藏表面生成亲水膜而使矿藏被按捺。     铁也可与重金属离子反响，生成相应的沉积。据报导，铁的按捺才干比亚铁还强。但它易与溶液中CN-离子反响（亚铁不反响），也更易生成复盐。浮选实践中，一般一起增加亚铁与氧化剂，使浮选介质新生成铁。     美国莫伦西（Morenci）铜-钼选厂于1953年首要将亚铁用于铜，钼别离工艺，以按捺铜和铁的硫化矿藏，因而也将它称之“莫伦西”法。     亚铁、铁更常与氧化剂合用，获得更佳的抑铜作用。     2）硫化物：常用Ns2S、NaHS、（NH4）2S。（Na2S）一般由炭粉复原芒硝（Na2SO4）来制取。100份芒硝与23~24份硬煤（或焦炭）碾细混匀，送反射护，在850~1000℃下焙烧2~3h而成。反响如下：   Na2SO4 + 2C＝Na2S + 2CO2↑- 205kJ   Na2SO4 + 4C＝Na2S + 4CO↑- 539kJ   Na2SO4 + 4CO＝Na2S + 4CO2↑- 130kJ       焙烧产品中往往还含有未反响完的质料（煤屑）和少数副反响产品（Na2SO3, Na2S2O3, Na2CO3, Na2SiO3）。碳杂质对辉钼矿浮选损害甚大，须经提纯除掉。然后熔融制成Na2S、2H2O占91％～93％的工业品（或Na2S·9H2O）后再运用。     Na2S·2H2O极易吸潮，48℃以上会转化为Na2S·5.5H2O晶体；多见以Na2S·9H2O方式存在。在水溶液里，它们极易水解，水解产品呈强碱性，水解反响如下：   Na2S ←→ 2Na+ + S2-   或       Na2S＋2H2O ←→ 2NaOH + H2S   S2- + H2O ←→ HS- + OH-   HS- + H2O ←→ H2S + OH-       反响随介质pH值偏移，pH进步，S2-离子增多，pH下降，HS-离子及H2S增多；pH太低，酸度太大，呈H2S气态逸出。[next]     NazS, NaHS或(NH,) ,S,实践上除不能按捺辉钥矿以外，简直对一切的硫化矿藏都能按捺。     硫化物的按捺机理，一般以为首要由水解发作的HS-离子起作用。     实验发现，用乙黄药浮选方铅矿，当参加Na2S·9H2O后，HS-离子浓度与方铅矿按捺的增加联系是共同的，见图6。  图6  HS-浓度与方铅矿收回率、PH联系       一般以为，硫化矿藏浮选时，矿藏表面会生成元素硫，H.H.叶利谢耶夫（Eлйceeb）发现矿藏表面适当一部分元素硫是在磨矿阶段构成的，并随矿藏的氧化进程而愈趋安稳。硫的生成或许是S2-氧化产品：S2-—2e→S0。事实证明，进步矿藏表面元素硫的含量，能够进步矿藏可浮性。     J.赖亚在论著中以为，在必定浓度下，HS-离子或许起着复原剂的作用，它能使硫化矿藏表面已氧化生成的元素硫复原，使矿藏失掉浮游活性而被按捺。     可是，虽然许多材料都报导了硫化矿藏表面因氧化而存在元素硫，可对硫氧化产品在矿藏表面或溶液中的形状测定还很困难，因而，HS-离子是阻挠或是损坏硫化矿藏的疏水性，至今尚无结论。     一般还以为HS-离子可分化、损坏硫化矿藏表面的疏水性捕收剂掩盖膜，使矿藏可浮性下降而受按捺。1972年，希赫曾对铜、铅、铁的及其氧化产品作了开端研讨，评述了该分化进程的动力系，以及温度、pH值和增加量对该进程的影响。     重金属硫化物可浮与被按捺的边界，取决于捕收剂和的浓度及pH值。矿藏不同，按捺所需的量也不同。瓦克与考克斯研讨成果见图7。   图7  几种硫化矿的触摸曲线（Na2S·9H2O）       从这几种硫化矿藏触摸角曲线改变可见，它们对按捺剂的灵敏程度次序为：方铅矿＞黄铜矿＞斑铜矿＞铜蓝＞黄铁矿＞辉铜矿。拉斯特（Last）也指出：捕收剂浓度愈高，区别浮游与不浮游的临界HS-离子浓度也愈高。为下降铜-钼别离时的用量，一般在分选前要对混合精矿浓缩、脱药并用新鲜水调浆，以便下降介质中捕收剂浓度。     C.H.米特罗凡诺夫等人已证明S2-离子在辉钼矿表面上的吸附远比在辉铜矿表面的吸附低得多。随pH值升高，S2-离子在辉钼矿表面的吸附进一步削减，在辉铜矿表面的吸附进一步增强。     因而，实践上可按捺除辉钼矿外，简直一切的硫化矿藏。在用烃油捕收辉钼矿时，只需介质坚持必要的浓度，运用可有用地按捺非钼硫化矿藏杂质。     具有复原性，铜-钼混合精的氧化铜或介质中的溶解氧，都或许使氧化而失效。所以，当物猜中氧化铜升高或矿浆中溶解氧量增加，都会加大的耗费。     用量在500~5000g/t 间，一般为1000~3000g/t。     在浮选介质中，随作用时刻延伸，损耗加速，作用削弱。为此，一般将所需分批、分段参加浮选进程中。     （NaHS）、硫化铵（（NH4）2S）与（Na2S）水解反响和水解产品根本共同。而NaHS的水解，会发作更多HS-离子；（NH4）2S水免除发作HS-离子外，还会发作（NH4）+离子。NH4+离子可与溶液中Cu+、Cu2+离子生成安稳的铜络离子，削减Cu+、Cu2+离子对要按捺矿藏的活化，还能与辉钼矿表面吸附的MoO42-、HMoO4-生成可溶（NH4）2MoO4而“清洗”辉钼矿表面，进步可浮性。     几种硫化物中Na2S、 NaHS往往用于按捺黄铜矿及方铅矿等，（NH4）2S，因为NH4+的作用，还可用于按捺辉铜矿。[next]     硫化物亦为剧品，但相对则毒性小得多。所以，自1933年墨西哥卡拉内阿铜-钼选厂用替代按捺铜矿藏以来，前苏联铜-钼选厂广泛选用作铜矿藏按捺剂。我国栾川钼矿合用与；宝山铜矿、闲林埠铁钼矿也都选用按捺铜矿藏等硫化杂质。1950年，巴格达德选用与诺克斯药剂合用进行铜钼别离；米申、皮马选用与合用别离铜-钼；平托瓦利选用诺克斯与NaHS、NaCN合用别离铜-钼；直布罗陀选用NaHS、（NH4）2S与NaCN合用进行铜-钼别离。     据Л·M·涅娃耶娃核算，全世界首要的铜-钼矿山，独自或混合选用硫化物以别离铜-钼的选厂占了45％左右，近似一半。     （3）诺克斯药剂：诺克斯（Nokes）药剂是50年代由诺克斯、魁格累研发的一种非钼硫化矿藏按捺剂。它对按捺铜、铁、铅……的硫化矿藏极为有用。它们反响快，只需参加矿浆槽，经短期的拌和，既能使铜、铁、铅……的硫化矿藏遭到按捺，而辉钼矿可浮性又不受影响。     常见的诺克斯药剂有两种：磷诺克斯（P-Nokes）与砷诺克斯（As-Nokes）。     磷诺克斯（P-Nokes）的商品名称为LR-744，系由（P2S5）与烧碱（NaOH）反响的产品。反响或许生成一系列的硫代磷酸盐。还会生成Na2S、NaHS，乃至H2S：     （1）P2S5＋l0NaOH＝Na2PO2S2＋Na3PO3S＋2Na2S＋5H2O     （2）P2S5＋5NaOH＝2 Na2PO2S2＋H2S     （3）H2S＋NaOH＝NaHS＋H2O     P2S5，为淡黄至绿黄色晶体，在空气里燃点较低（约300℃），受冲突也会着火：   2 P2S5 + 15O2=2 P2O5+10SO2   P2S5具强吸湿性，在湿空气中也会水解：   P2S5＋5 H2O＝P2O5＋5H2S   使产品常代有的臭味。     磷诺克斯一般在运用前再配里。P2S5与NaOH反响会开释很多热量，当高浓度相遇还会骤燃乃至爆破。所以，装备时须先将NaOH配成10％～20％溶液，再将P2S5缓慢参加并不断拌和，使之溶解。     P2S5在pH不太高时易反响放出H2S气体，所以NaOH增加量应比理论值高。一般NaOH：P2S5约为1.5~2.5：1，且以2~2.5：1为佳。     磷诺克斯的用量比硫化物少，作用时刻稍长，而广为运用。它的按捺机理或许是硫代磷酸根PO2S23-、POS32-吸附在铜矿藏表面，既阻挠捕收剂的吸附，又构成亲水的、溶度积很低的硫代磷酸铜，然后到达按捺硫化铜的意图。     砷诺克斯（As-Nokes）的商品名称为Anamol-D，为（As2O3）与的反响产品。（As2O3）剧毒。由lmol As2O3与llmol Na2S配成的砷诺克斯药剂，也是许多非钼硫化物的有用按捺剂。因反响中仅26.5％的Na2S发作反响，所以加过量很必要，常按1：3~4分量份额装备。     砷诺克斯的按捺机理也是由硫代盐在硫化铜矿表面构成亲水难溶硫代铜，使矿藏遭到按捺。     两种诺克斯比较，磷诺克斯更适于含铁的铜矿藏（如黄铜矿等）的按捺；砷诺克斯则适于次生铜矿藏（如辉铜矿等）的按捺。     诺克斯药剂具有瞬时作用，宜直接参加浮选槽内，它耗费快，易被矿浆中氧所氧化，故宜分批加药。矿浆pH值宜在8.5以上。     据博恩介绍，在克莱麦克斯运用中发现，诺克斯与合用较好。     诺克斯药剂用量为1.5~4.5kg /t。     （4）充氮工艺：硫化物与诺克斯药剂运用中，S2-离子或HS-离子是复原剂，很简单被选矿介质或所充空气中的氧所氧化，反响为： 2S2- + O2 + 2H2O → 4OH- + 2S↓   2HS- + O2 → 2OH- + 2S↓ [next]       J. F.狄兰尼发现，选用氮气替代空气充入矿浆作为气泡介质，可防止上述反响，削减药剂糟蹋。 实验是用双峰铜-钼选厂的铜钼混合精矿。试料含铜31.9％、钼0.51％。铜-钼别离所用铜矿藏按捺剂为砷诺克斯。当用空气或氮气作气泡介质时浮选作用见图8及图9。   图8  充入气体对按捺铜矿藏的影响（双峰铜-钼分选）   图9  充入气体对矿浆电位影响（双峰铜-钼分选）   图8及图9注如下表  序号充气Nokes（g/t）A空气5.3B空气7.7C空气10.7D空气16.5E氮气3.8F氮气6.5       由图可见：当充入空气并继续一段时刻后介质中砷诺克斯对铜矿藏的按捺率突降，矿浆电位绝对值猛降，好像矿浆中已没有按捺剂了。显着，这是空气中的氧气使其敏捷氧化，耗费掉浮选介质中已增加的砷诺克斯药剂。跟着增加砷诺克斯药剂量的增加，坚持对铜矿藏按捺的时刻延伸，直到参加很多药剂，坚持矿浆有满足药剂（曲线D）才干有用按捺铜矿藏。而充入氮气进行铜-钼分选时，整个分选进程中，铜矿藏按捺率和矿浆电位简直不变，砷诺克斯耗量大为削减。     J.F.狄兰尼的专利于1972年转让给阿纳康达公司，1981年1月在夸琼用于出产实践，在铜-钼分选顶用氮气替代空气作气泡介质，使铜矿藏按捺剂砷诺克斯用量由8.4kg/t降至3.9kg/t，下降50％～70％。     从混合精矿上吸附的黄药量核算，解吸该黄药所需理论耗量仅27.5g/t。但出产实践中，当充入空气时，耗量为9250g/t，为理论值的300多倍；而改充氮气后，耗量降至22008/t，不难看出，它仍比理论值高出近80倍，但比充空气已削减76.2%。     直不罗陀还对充入氮气的质与量作了研讨。他们从1981年3月至1982年10月，共进行72h实验和14个月出产实践。成果表明：氮气中所含空气量低于2.5％~3.5％（或氧气含量小于0.5％~0.7％）后，就可显着下降的用量．当氮气均匀流量为0.13m3/s，的用量削减76％。直不罗陀铜-钼选厂在14个月充氮出产中，每月均匀节约费用4.5万美元，获取杰出作用。     氮气出产途径有多种，首要有空气制氧的副产品；空气烧烧剩下产品。直不罗陀选用焚烧型氮气发作器，将1.26m3/s天然气与12m3/s空气混兼并焚烧，焚烧后气体经冷凝除掉水份和二氧化碳，就可制得纯度达99.5％的氮气。     充氮技能已引起许多铜-钼选厂的重视。据报导，加斯佩、艾兰、海蒙特、洛奈克斯等铜-钼选厂都在进行充氮的研讨。[next]     （5）低分子有机按捺剂：、硫化物和诺克斯药剂都有剧毒，见百熙指出，一切常用的浮选药剂中，最毒的是和。水中CN-离子浓度到达0.04~0.lmg/L鱼类就会致死。乃至在仅含CN-离子0.009mg/L的水中，鲟鱼逆水游动的才干也要削减50％。人一次口服致死剂量为：120mg、100mg。的毒性在于它们都水解生成剧毒氢酸（HCN）。     Б.B.涅克拉索夫指出：氢酸（HCN）的结构为H—C≡N，其毒性是由它异构体H—CN≡C，发作．人口服致死量为50mg。     CN-离子进入人体后，能敏捷与血液中氧化型细胞色素氧化酶中三价铁结合，阻挠它被细胞色素复原为代二价铁的复原型细胞色素氧化酶，按捺了细胞色素的氧化作用，使细胞缺氧而窒息。因为中枢神经系统对缺氧最灵敏，所以中毒首要以脑受损、呼吸中枢麻木，而致人敏捷逝世。     亚铁与铁能与重金属离子生成安稳的络合物沉积，而使毒性削减。     硫化物也有剧毒，但比低，当S2-离子进入血液，一部分可被氧化为无毒硫酸盐、硫代硫酸盐后排出体外，一部分也能象CN-离子的作用使人呼吸中枢麻木、窒息而死。H2S气体浓度达151~227mg/m3可使人头痛、乏力、失眠、胃肠不舒；浓度超越1060mg/m3，可使人致死。     砷诺克斯不只含Na2S，还加有As2O3（）也是剧品。     虽然、硫化物和诺克斯能很好按捺非钼硫化杂质，完结铜-钼别离。但它们的剧毒和很大用量都约束了它们的运用。     70年代开端研讨的低毒、低分子有机按捺剂，到80年代后研讨及运用更为广泛。     低分子有机按捺剂由烷基（短链）、亲固基、亲水基组成。常见有或钠、Д-1（羟烷基乙硫代基盐）、Д-2（烷基硫基盐）等。     （HSCH2COOH）或钠（HSCH2COONa）中，既含亲固的巯基（—SH），又含有亲水的羧基（—COOH（Na））。美国胺公司出产、供应的Aero666、Aero667便是含钠的水溶液。     或羟基乙酸钠可通过（（NH2）CS)、（NaHS）或海波（Na2S2O3）使（CICH2COOH）巯基化来制取。也可由组成硫脂的废液中提取。     是一个较强的酸，羧基（—COON）与巯基（—SH）都呈酸式电离pKa1＝3.55~3.92，pKa2＝9.20~10.56。特别钠易被空气氧化成双或双钠。当介质中存在有少数铜、锰、铁离子后，氧化反响将更快。纯在室温下会自行缩合，纯度为98％的在一个月内会丢失3%~4％。为此，一般要参加15％的水以阻滞缩合反响的进行。     有腐蚀性，故常用其钠盐，它在一般情况下是安全的。据朱玉箱、朱建光报导，具中等毒性，家鼠口服半致死量为250~300mg/kg。     表1是Aero666（含有50％钠的水溶液）作铜、铁矿藏按捺剂，分选铜-钼的实验成果。当参加50g/L钠，或含120mg/L浓度盐，就能够到达满足的分选成果。合用活性炭（两者比为1：1较佳）有利的按捺。   表1  钠作按捺铜-钼别离成果  Aero666增加量活性炭增加量（g/t）钼精矿档次（%）钼精矿收回率（%）MoCuMoCu2510057.70.1588.31.45050056.90.0889.60.75025055.70.3988.73.45010057.20.2396.12.310013057.60.1186.71.0       或钠按捺机理，一般以为离子能定向吸附在硫化物表面，即—SH基吸附在矿藏表面，亲水的—COOH伸向水中。[next]     溶液中加人辉铜矿后，两者间的多相反响适当激烈，实践反响量（图中 浓度下降率）比在辉铜矿表面构成单分子饱满吸附层的理论值高得多（约高5500倍），见图10与图11。别的，还有极少数辉铜矿溶于溶液，生成Cu（SCH2COOH）2络合物（约占钠耗费量的5~7％），见图12。从图13还可见，反响0.5h后，约50％不是已被氧化，就已与Cu2+离子构成了络合物。   图10  浓度改变   图11  不同触摸时刻浓度下降率   图12  被溶解的辉铜矿   图13  与辉铜矿拌和后各种药剂浓度 [next]       显着，按捺辉铜矿时，辉铜矿表面会吸附一层根离子。被吸附在矿藏表面的再与溶液中的反响，生成双。吸附在辉铜矿表面的或双都是很亲水的，它们在矿藏表面构成水膜，使辉铜矿遭到按捺。     在黄铜矿表面的吸附见图14，在参加拌和后的黄铜矿表面，呈现了与相同的红外谱线。   图14  钠与黄铜矿吸附前后红外光谱图       西北有色金属研讨院与金堆城协作，在金堆城一选厂（500t/d）钼精选段选用钠按捺非钼硫化杂质，获得了可喜成果。     巯基乙醇（HSCH2CH2OH）也可作铜、铁等硫化杂质的按捺剂，据戈德满材料，选用巯基乙醇作铜-钼别离，钼收回率可达97.2%，尾矿（铜精矿）含铜29.9%，含铁9.38%。     国外报导过巯基类的低分子有机按捺剂还有硫代丙三醇、胆碱黄药等，但按捺作用好像比不上钠。     前苏联研发了羟烷基二硫代基盐（Д-1）与烷基硫基盐（Д-2）并用诸于出产。Д-1与Д-2都有着亲固的官能团（X）和新水基（Г）再由很短的烃基（P）相连，构成X—P—Г型的结构。     用Д-1、Д-2或Na2S进行铜钼别离成果见表2。   表2  Д-1、Д-2与Na2S进行铜钼别离的作用  按捺剂耗量（g/t）浮选时刻（min）产品产率档次（%）收回率（%）MoCuMoCuД-15003.0精矿 尾矿 原矿9.60 90.40 100.001.940 0.015 0.20014.85 19.40 18.9793.40 6.6 100.07.5 92.5 100.0Д-110004.0精矿 尾矿 原矿10.20 89.90 100.001.800 0.026 0.20717.10 18.60 18.4488.9 11.1 100.09.5 90.5 100.0Д-210015.0精矿 尾矿 原矿14.97 85.03 100.001.290 0.017 0.21015.80 17.10 16.9093.0 7.0 100.014.0 86.0 100.0Д-220015.0精矿 尾矿 原矿9.06 90.94 100.002.190 0.022 0.21815.00 17.40 17.1890.9 9.1 100.07.6 92.4 100.0Na2S38003.0精矿 尾矿 原矿6.27 93.73 100.002.680 0.014 0.19813.15 18.10 17.7690.3 9.7 100.04.9 95.1 100.0

中条山有色金属公司矿研所结合铜矿峪矿石特色和现场出产实际情况，将分支浮选工艺与粗精矿再磨浮选工艺相结合，到达了进步精矿档次，下降药剂耗费的意图。    大井银铜矿是一个以银、铜、锡为主的难选杂乱多金属矿床。铜矿藏首要有黄铜矿，粒茺较粗，一般在0.043~1毫米，+0.074毫米占88%左右。银在矿石中首要以独立矿藏的方式存在。呈细粒，一般在0.040毫米以下，达0.060毫米很少。锡矿藏的绝大多数是锡石，很少数呈黝锡矿的方式散布于黄铜矿中或其边际，粒度较细，0.02~0.1毫米粒级的占43%。砷在矿石中首要以毒砂方式存在，其次为含砷黄铁矿，粒度较粗。矿石铜、银、锡的含量较高，是首要收回目标。    北京矿冶研讨总院经过实验研讨提出选用浮选—重选联合工艺流程收回银、铜、锡三种金属，流程结构如图6。 图6[next]     优先选银铜时选用硫代硫酸钠与硫酸锌作为含砷矿藏及黄铁矿的按捺剂，选用丁基铵黑药和黑药为捕收剂，精选时选用石灰、氯化铵脱砷能获得较好的技能经济目标。药剂用量见下表。小型闭路实验成果见下下表。闭路实验药剂用量药剂称号药剂用量（克/吨）药剂称号药剂用量（克/吨）硫代硫酸钠500氧化钙500硫酸锌250氯化铵300丁基铵黑药63硫酸铜300黑药32丁黄药180二号油43　　小型闭路实验成果产品称号产率%档次（%）收回率（%）CuAg（吨/克）SAsSnCuAgSAsSn银铜精矿6.8224.141279.131.160.220.32591.8275.3154.782.54.09硫砷产品6.521.57293.621.597.540.465.7216.5336.2883.135.54锡精矿0.50.1228.81.680.4860.390.030.120.220.4155.73尾矿86.160.05110.810.390.0960.222.438.048.7213.9634.64原矿1001.79115.833.870.590.54100100100100100     广东工学院以某钨选厂供给的硫化矿为试样进行归纳收回其有用成分的研讨。实验研讨标明，选用选冶联合流程，即用FeCl3挑选浸出收回铋、铅、银，用—石灰法从FeCl3浸出渣中浮选收回钼、铜、砷等，可使硫化矿中的多种有用成分得到充沛合理地运用。    FeCl3浸出后的硫化矿渣含铜6.51%，含砷9.46%，含硫34.83%。矿渣物相组成的分析成果标明，铜矿藏为黄铜矿，含砷矿藏为毒砂，含硫矿藏首要为黄铁矿。    一石灰法使黄铜矿与毒砂、黄铁矿别离是根据在溶解有石灰的弱酸性矿浆中能使毒砂、黄铁矿有用地按捺，而黄铜矿不光不受按捺，反而能促进其浮游。效果的这种双重性使得铜、砷分选具有很高的挑选性。    实验成果标明，在弱酸性矿浆中（pH=6.5~7），选用与石灰配协作毒砂、黄铁矿的按捺剂，丁基黄药与硫脂混作捕收剂浮选黄铜矿，可使黄铜与毒砂、黄铁矿有用别离，并可获得很好的分选成果，在较低pH值（pH=5.5~6）时，根据对毒砂、黄铁矿按捺程序的差异，在浮铜后的尾矿中，用做调整剂，丁基黄药做捕收剂浮选黄铁矿，可使毒砂与黄铁矿开始别离，并能得到合格的砷精矿。    实验流程及药剂准则见图7，所获得目标见下表。[next]流程实验成果产品称号产率%档次（%）收回率（%）CuAsSCuAsS铜精矿25.6123.880.1834.8890.640.4925.96铜中矿6.816.363.1443.316.422.287.77硫精矿36.580.334.8344.491.7918.8747.3砷精矿31.090.2523.6721.041.1578.3618.96原矿1006.759.2634.4100100100 图7     对浸出渣进行预处理，严格操控矿浆pH值，浮选前对矿浆进行激烈拌和擦拭，以铲除矿渣中夹藏的重金属离子关于矿藏表面所遭到的污染，以及浸出渣表面氧化蜕变的影响。挑选适宜的用量，在矿浆中坚持必定的游离氧化钙含量，操控的效果时刻，是—石灰法的重要工艺条件，也是黄铜矿与毒砂有用别离，下降铜精矿含砷的有用办法。[next]    湖南省郴州雷坪有色金属矿归于含铜多金属矿。金属矿藏有：黄铜矿、斑铜矿、毒砂、闪锌矿、锡石、黄铁矿、磁黄铁矿等。脉石矿藏有：方解石、石英、透辉石、透闪石、萤石、阳起石、绿泥石、绢云母、普通角闪石、滑石、云母等。原矿含铜0.6~0.7%，含砷3.5~4.5%，高者达6~7%。    该矿选厂投产以来，以选矿铜为主，其铜精矿档次一般 为12~16%，铜的收回率为80%左右，铜精矿中含砷在2%以上，产品供应不出去。    该矿考虑到原矿含铜比较低，含砷又比较高；铜矿藏与砷黄铁矿的别离又比较困难。为了进步铜精矿档次，下降有害杂质砷含量，将原浮铜流程的一粗、三精、三扫，改变为一粗、五精、四扫。一起，加大石灰用量，并分四段添加。本来只是将石灰加入球磨和精选，每吨原矿耗费4~5公斤，添加到每吨原矿耗费8~10公斤，添加点为球磨1.5~2公斤/吨；拌和机2.5~3公斤/吨；精选II、精选III合计4~5公斤/吨；粗选pH由8~8.5进步到9~10。使铜精矿档次进步了5.16%,而将砷降至0.5%以下。另一方面改进操作条件，进步磨矿细度、粗选严格操控捕收剂和起泡剂的用量。    经过上述的采纳的办法，收到了杰出的效果。1981年铜精矿档次、铜的收回率别离达22.57%和86.72%，而铜精矿含砷为0.42%。    湖南冶金研讨所用浮选办法对从矽卡岩铜锡矿石中别离硫化铜矿藏与毒砂进行了实验研讨。    实验试料矿体产于花岗岩和白云质大理岩触摸带中，归于高温镁砂卡岩矿床。原矿首要含铜矿藏以黄铜矿为主。砷矿藏以毒砂为主，有少数的硫砷铜矿和砷黝铜矿；毒砂同首要原生硫化矿藏嵌镶严密，并且含量较高，又广泛散布于各种矿石之中。脉石矿藏品种繁复，首要的有石英、长石、金云母、绢云母、绿泥石、铁白云石、白云石、方解石、阳起石、透闪石、角闪石等。    铜砷别离的实验研讨：铜砷别离系指黄铜矿、方黄铜矿、斑铜矿与毒砂别离。毒砂与硫化铁的性质类似，所以铜砷别离也包含与硫铁矿的别离。    硫化铜矿藏、毒砂、黄铁矿的可浮性差异不大，在铜优先浮选时，有必要留意挑选具有挑选性好和捕收力较强的捕收剂。实验证明，丁黄酸丙睛酯在硫化铜矿藏表面吸附结实，适宜于强碱介质屡次精选。    按捺剂的挑选：硫离子能与重金属离子生成难溶性的沉淀物，然后可以消除这些离子活化的影响。粗选进程用与石灰合作运用，可以获得杰出的别离效果。精选进程中，用钠与石灰合作运用，则别离效果得到显着的改进。    添加精选次数显着下降铜精矿含砷量，这是因为屡次按捺使毒砂失掉或下降浮游性，到达了按捺砷矿藏的意图。    粗精矿再磨进一步使铜矿藏与毒砂硫铁矿的连生体得到充沛解离，一起也起擦拭矿粒表面的效果，有利于按捺剂对毒砂的充沛按捺，发明铜、砷别离和进步铜收回率的有利条件，不光使终究铜精矿含砷到达预订的要求，并且使其档次进步5.49%，收回率进步2.72%。    采纳上述办法，不只有用地将铜精矿含砷降至0.3%以下，还有利于进步铜精矿档次和收回率。闭路实验流程见下图8，实验成果见下表。闭路实验成果产品称号产率%档次%收回率%别离条件CuAsCuAs铜精矿2.2428.410.28581.481.23粗精矿再磨（-200目96%）硫精矿8.550.695.297.5587.09尾矿89.210.0960.06810.9711.68原矿1000.780.52100100[next] 图8

含钼的铜矿石主要产于斑岩铜矿床与矽卡岩铜矿床。居世界铜贮量首位的斑岩铜矿几乎都伴生有辉钼矿。迄今，世界已发现的钼资源，约近一半储藏在铜矿床里，世界约一半以上的钼产量来源于铜矿选矿的副产品回收。所以，从铜矿石里综合回收辉钼矿有着极其重要的价值。     含钼的铜矿石里，主要有价成份为铜，选别通常以回收铜的最佳条件为基础，钼仅为副产品。     浮选铜-钼矿石时，由于辉钼矿分布不规则，选厂给矿中钼品位波动大；矿石中晶质辉钼矿、非晶质辉钼矿和氧化钼矿可浮性差异甚大，给选别带来困难；多个铜-钼矿床都发现有易浮滑石及活化脉石，给选别也带来困难。     铜-钼矿石的浮选工艺通常分三步：铜-钼混合浮选，铜-钼分选，钼精选，如下图所示。   图  铜-钼选矿原则流程       铜-钼矿石的浮选工艺还有先抑钼浮铜再浮钼，先抑铜浮钼再浮铜的优先浮选法。     铜-钼混合浮选通常加入强的极性捕收剂，而钼精选只采用有选择性的烃油作捕收剂。     铜-钼混合精矿含13％～42%Cu、0.2％~3%Mo，还含有铁、铅等的硫化矿物。按铜矿物种类，可分为三种类型：黄铜矿型——美国、加拿大的大多数铜-钼矿属此类型；辉铜矿型——智利、秘鲁的许多大型铜-钼矿属此类型；混合型——既有黄铜矿又含辉铜矿。     铜-钼混合精矿的分离是综合回收副产钼的关键。     钼矿石里综合回收硫化铜的浮选工艺，与钼矿石浮选工艺钼似。粗选捕收剂以烃油类非极性捕收剂为主。硫化铜的回收，往往向钼精选尾矿加入黄药等铜矿物的捕收剂选别。金堆城一选厂入选矿石含铜仅0.028％，从精选尾矿经综合回收到合格铜精矿。

钼酸铵溶液的净化    a  基本原理    焙砂浸所得的钼酸铵溶液中含有铜和少数二价铁、镍、锌等杂质离子。为除掉这些杂质，可利用它们的硫化物浓度积很小的特性，参加硫化铵，使之成为硫化物沉积。其主要反应为：                               [Cu（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== CuS+6NH4OH                           [Fe（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== FeS+6NH4OH     其它二价重金属离子也能生成MS沉积。二价的铜、铁、铅以及砷、锑基本上可沉积彻底。因为Ni（NH3）42+、Zn（NH3）42+的络合安稳常数较大，一起其硫化物的溶度积又较小，故除镍、锌的作用差。    b  工业实践    沉积进程在不锈钢或珐琅拌和槽中进行。拌和槽容积为1～2.5m3，装有蛇形加热管和拌和器，拌和速度为80～100r/min。（NH4）2S溶液浓度为8%～12%，加主量略高于沉积铜、铁所需的理论量，终究pH=8.5～9.0。在85～90℃条件下拌和10～20min，净化后的（NH4）2MoO4溶液为无色通明，密度大于1.16g/cm3，对工业纯要求而言，其铜、铁含量应低于0.003g/L，对高纯产品则应低于0.0006g/L。钼的回收率高于99%。    从纯钼酸铵溶液中分出钼化合物    从净化后的（NH4）2MoO4溶液中分出钼化合物的办法主要有：1）直接从净化后的溶液分出钼化合物；2）净化后的溶液先经浓缩、低温酸沉、浸，再从浸液中分出钼化合物。后者也称联合法，可获得纯度高、粒度均匀、契合煅烧或复原要求的仲钼酸铵。    a  联合法   （1）浓缩（NH4）2MoO4溶液  浓缩进程在不锈钢拌和槽中进行，技能条件为：拌和速度80～100r/min，欢腾蒸腾至密度为1.18～1.20g/cm3（热时）或1.20～1.23g/cm3（冷时），pH值为7.0，或游离约15g/L，然后滤去凝集的Fe（OH）2、Fe（OH）3等。   （2）低温酸沉   在珐琅拌和槽顶用中和钼酸铵溶液至pH=2～3，终究温度为55～60℃，在激烈拌和下分出二水多钼酸铵：                     4（NH4）2MoO4+6HCl ====（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4Cl+H2O                     或4（NH4）2MoO4+ 5H2O pH=2~2.5 →（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4OH[next] 因为二水多钼酸铵不安稳，故酸沉后需当即过滤，用1%~2%的或硝酸洗刷1～2次。滤液中含0.5～1.0g/L的MoO3和少数铁、镍、锌、镁等杂质。所得多钼酸铵应为白色、颗粒均匀松懈的晶体，水分                  7（NH4）2MoO4 →（NH4）6Mo7O24·4H2O+8NH3                                                2（NH4）2MoO4 →（NH4）2Mo2O7+2NH3+H2O     蒸腾进程在耐腐拌和槽中进行，技能条件为：拌和速度为75～80r/min，蒸汽压力为0.1～0.15MPa，以坚持槽内溶液欢腾。蒸腾进程应坚持游离4～6g/L，母液密度1.20～1.24g/cm3，冷却结晶后过滤。对纯度要求高的产品，结晶率一般为70%左右；对一般纯度的产品，结晶率为85% ～90%。    联合法所得仲钼酸铵的化学成分见表联合法所得仲钼酸铵化学组成等级MoFe、Al、Si、MnCa、Mg、Ni、CuTi、VPb、Bi、Sn、CdW高纯5工业纯55　　     b   直接从净化后的钼酸铵溶液分出钼化合物   （1）蒸腾结晶法  蒸腾前溶液密度为1.09～1.12gcm3（120～140g/L MoO3），蒸腾至密度1.2～1.23 g/cm3，静置过滤，然后滤液再蒸腾至密度1.38～1.4g/cm3（含400g/L MoO3），冷却结晶、过滤。此刻约有50%～60%的钼成仲钼酸铵结晶。[next]   （2）中和结晶法  用硝酸或中和至溶液pH=1.5～2.5，分出四钼酸铵（NH4）MoO13或四钼酸铵的聚合物（NH4）4Mo8O26、（NH4）6Mo12O39、（NH4）12Mo24O78。反应为： 8（NH4）2MoO4+12HCl ==== （NH4）4Mo8O26·4H2O+12NH4Cl+2H2O     一般以为较恰当的工艺条件为温度 45～55℃，pH=1.5～2.5原始溶液比重为1.16～1.20，在正确操控的情况下往往可得β型四钼酸铵。    仲钼酸铵的煅烧    仲钼酸铵在高于350℃分解出和水，生成MoO3： 3（NH4）2O·7MoO3·4H2O → 7MoO3+6NH3+7H2O     在不同温度下仲钼酸铵脱水和的进程为： 3（NH4）2O·7MoO3·4H2O 90～110℃ →3（NH4）2O·7MoO3～200℃ →（NH4）2O·4MoO3 280～380℃ → MoO3     工业上的煅烧在反转式煅烧炉中进行，反转管为不锈钢制造，其结构和操作与钨酸的煅烧类似。炉温为（600±20）℃，（物料表面为500～550℃），所得MoO3粉末应为淡黄绿色，堆装密度为1.20～1.60g/cm3，其高纯MoO3化学成分为：Pb，Sn，Cd<0.0001%；Mg、Sb <0.001%；V、Co、Ti、Mn<0.0013%；Fe<0.003%；S、P、As、Ni、Bi<.0005%；Cu<0.0004%；Ca，Si<.0008%；Al<.0006%；W<.15%。

钼矿石除含有辉钼矿及很多脉石外，往往还伴生有铜、铅、铁等非钼硫化矿藏。辉钼矿浮选时若不严加按捺，它们会不同程度地富集进钼精矿，使产品含杂超越标准。1979年应环保要求，怀柔钼矿中止增加、硫化物等硫化矿藏按捺剂，所产钼精矿含铜量上升到2.97%，比矿石中铜含量（仅0.03%）富集了100倍。     副产钼精矿大多来自铜-钼矿，其有价成份首先是铜矿藏，要从铜-钼混合精矿（一般含铜130%~42％、含钼0.2%~3％）中取得合格钼精矿，铜、钼别离极为重要。     钼精矿中，非钼硫化杂质与脉石不同，它不只下降钼精矿的钼含量（这一影响远比脉石的影响小得多），还会在钼精矿深度加工时，随辉钼矿一同参予反响，影响产品质量，带来很大损害。     钼精矿氧化焙烧时，硅类杂质几乎不发生改变，而金属硫化物（MeS）会随辉钼矿氧化的同时发生氧化，生成相应的氧化物（MeO）。同一焙烧环境，这些金属氧化物还会再与炉气中的SO3,P2O5 , As2O3…反响，生成相应的硫酸盐，磷酸盐、盐……。许多盐类是热安稳的，它们进入了钼焙砂，使钼焙砂中S、P、As等有害杂质含量上升。同一焙烧环境，这些金属氧化物还会再与新生成的MoO3反响，生成一些安稳的钼酸盐。在用这些含钼酸盐的钼焙砂经浸制备仲钼酸铵时，CaMoO4不溶于，Fe2（MoO4）3难溶于，它们残留于浸渣而抛弃，这会大大下降钼的浸回收率。在用这些含钼酸盐的钼焙砂经提高法出产高纯三氧化钼时，PbMoO4、Bi2（MoO4）3的沸点与MoO2提高温度共同，会使产品中铅、铋含量升高，并显着影响钼粉的质量……。非钼硫化杂质的损害还远不止这些。     为此，在各产钼国或公司所拟定的钼精矿质量标准中，对非钼硫化杂质的含量约束都很严苛。    钼选矿中常见的非钼硫化杂质主要为铜矿藏、铅矿藏、铁矿藏，尤其是黄铜矿和辉铜矿。

S.钱德与D.W.富尔斯汀瑙从研讨辉钼矿与辉铜矿电化学特征下手，寻求使用电化学特性别离铜-钼矿藏。他们研讨发现：当没加捕收剂时，电位低于-0.4V的辉铜矿处于复原状况：   Cu2S＋H+＋2e- → 2Cu＋HS-   电位为-0.5 ~ +0.2V下辉铜矿处于氧化状况：   Cu2S＋H2O →〔Cu2+、Cu2O、CuO、Cu（OH）2〕＋〔S、CuS、S2O32-等〕＋H+ ＋e-   明显，氧化产品是难溶且亲水的氧化物或氢氧化物。而辉钼矿在氧化状况时反应为：   MoS2＋8OH- → MoO42-＋2〔S〕＋4H2O＋6e-   氧化产品是易溶的MoO42-。     当加人捕收剂二乙基二硫代磷酸盐（DTP），在高电位（+0.2V），辉铜矿会与捕收剂离子生成表面化合物使表面疏水而上浮：（0.0V时DTP-离子放电：DTP-→DTP0＋e-）   Cu2S＋（2-m）DTP0＋mDTP-＋2CuDTP＋〔S〕＋me-   Cu2S＋（4-n）DTP0＋nDTP-＋Cu（DTP）2＋〔S〕＋ne-       在低电位时发作逆反应，辉铜矿表面的捕收剂解吸而不浮（两逆反应电位分别为-0.6V与-0.9v）。     辉钼矿对捕收剂电化学氧化活性很小，使用这一差异，可在低电位抑铜浮钼，高电位时抑钼浮铜。他们对辉铜矿、辉钼矿各占一半的矿样所作电化学浮选别离成果见下表。   表  电化学浮选别离成果（预先调整电位-1.2V）  浮选电位辉钼矿回收率（%）辉铜矿回收率（%）精矿中的辉铜矿（%）-1.2 -0.6 +0.3（50mV/a） +0.3（5mV/a）62 39 21 1714 6 63 10018 14 75 86 [next]     G.R.海德（Hyde）指出，硫化矿表面的捕收剂吸附是一个电化学进程，这些矿藏的浮游与否，取决系统的电化学电位或氧化复原电位。而、硫化物就是为下降系统的电位，以便使某些矿藏不能吸顺便巯基的捕收剂。而则可进步系统电位。     不同矿藏在不同电位下被活化，辉钼矿在电位低于-0.5V时具可浮性，而辉铜矿及其它铜矿及其它铜矿藏高于-0.4V电位今后才具可浮收性（见图1及图2）。   图1  电化电位与浮选联系（据美国矿山实验室研讨局）   图2  几种硫化铜矿藏电化电位与回收率       向矿浆中增加满足硫化物、，将系统电位控制在-0.5V或-0.5V以下，就可以浮钼抑铜，到达铜-钼别离。

钼矿石或铜-钼矿石中，除含有硫化铜外，还往往含有硫化铅，硫化铁等杂质。有些钼矿石中硫化铁、硫化铅还会比硫化铜高，成为首要的非钼硫化杂质。     铜矿藏的按捺剂或按捺手法，简直万能用以按捺硫化铁、硫化锌；而除外的按捺剂也都能按捺硫化铅、硫化铋。它使得铅、铁等硫化杂质的脱除变得简略。     常见的硫化铅为方铅矿（Pbs），硫化铁为黄铁矿（FeS2），它们的晶体结构见图1与图2。   图1  方铅矿的晶体结构   图2  黄铁矿的晶体结构       方铅矿的按捺除了用硫化物外，还能用重铬酸盐和诺克斯药剂。     （Na2Cr2O7）为橙红色单斜棱形晶体或细针形二水合物(Na2Cr20,·2H,0)，易潮解、易溶于水。（与重溶解度相比高许多：OC时，钠盐63肠、钾盐仅5％；100'C时，钠盐80％、钾盐仅45％且钾盐比钠盐贵，选矿常用钠盐）．水溶液呈酸性反响：   Na2Cr2O7←→2Na+＋Cr2O72-   Cr2O72-＋H2O←→2H+＋2CrO42-       酸性介质中，重铬酸盐是强氧化剂。而、铅、银、等金属的铬酸盐简直不溶于水。比方，PbCrO4的溶度积为1.77×10-14。     钼精选中，有时选用来按捺含铅和的矿藏。     按捺机理：一般以为在弱碱性介质中，转化为，与被氧化了的方铅矿表面生成难溶、亲水的（PbCrO4）。别的，酸性介质中的强氧化性不只可氧化方铅矿表面，也可氧化表面吸附的捕收剂疏水膜。[next]     只与氧化了的方铅矿作用。所以首先在弱酸性（pH＝7.4左右）介质中，加人与矿浆充沛拌和，发挥药剂新化功能，使方铅矿表面及表面捕收剂氧化，然后反响。这儿，pH操控很重要，酸性过强，氧化过快失掉按捺作用；碱性过强，氧化太慢，也不利于按捺。     用量按粗精矿（分选物料）计，约1~1.25kg/t。     也能按捺黄铁矿、重晶石等。但当待别离物猜中含次生铜矿藏，介质中Cu+、Cu2+离子量较大，这些铜离子会吸附在方铅矿、黄铁矿表面，而使按捺失效。此时宜选用诺克斯或为佳．用以按捺方铅矿往往用磷诺克斯。     选用磷诺克斯按捺方铅矿的作用，以及它与的比照见图3和4。     明显，简直无法按捺方铅矿，磷诺克斯药剂可较好按捺硫化铅。     辉铋矿（Bi2S3）与方铅矿类似，用、磷诺克斯按捺的作用比照见图5。 磷诺克斯与重按捺方铅矿的作用比照，见下表。   图3  磷诺克斯对金堆城钼矿石抑铅作用   图4  不同按捺剂对金堆城钼选矿中铅矿藏按捺作用   图5  不同按捺剂对金堆城钼选矿的作用   表  杨家杖子K2Cr2O7磷诺克斯抑铅比照（出产）  原矿石含铅（%）药剂耗量（g/t）粗精矿档次（%）钼精矿档次（%）K2CrO7P-NokesMoPbMoPb0.05 0.05 0.0553.6      48 245.62 6.60 7.851.16 1.23 1.3846.22 45.40 45.580.461 0.0946 0.117 [next]     明显，磷诺克斯按捺方铅矿的作用远比重铬酸盐好。这或许与磷诺克斯能与Pb2+离子生成难溶的硫代磷酸铅（溶度积1.5×10-32），它远比（溶度积1.77 × 10-14）更难溶。因此诺克斯药剂也比重铬酸盐按捺作用好得多。     黄铁矿的按捺与其分子内硫铁比（S/Fe）有关，当硫铁比愈挨近2，黄铁矿的浮选或按捺都比较简单；当硫铁比愈小，愈远离2，按捺变得困难。测定金堆城黄铁矿，其S/Fe比在1.97~2.02，所以按捺相对简单得多。     阿布拉莫夫等人以为，在磨矿和浮选充气进程，矿浆中的黄铁矿表面会氧化生成碳酸铁或氢氧化铁，当pH下降（＜7）并充气，氢氧化物会溶解掉落，所以，捕收黄铁矿往往在酸性介质中进行。当pH≥9，氢氧化铁在黄铁矿表面的亲水覆盖层使其受按捺。     氢氧化铁随矿浆氧化-复原电位而不同，当氧化电位较高时，首要为Fe（OH）3；氧化电位较低时为Fe（OH）2或FeCO3。     所以，钼浮选中常常参加石灰水Ca（OH）2，进步介质pH值以按捺黄铁矿。 对pH＝9~12的矿浆，加与不加按捺剂，黄铁矿按捺率改变不大（见图6）。   图6  按捺剂对金堆城钼矿石抑铁作用

关于多金属硫化铜矿石，一般依据矿石组分特性别离选用混合浮选法、优先浮选法、部分混合浮选法，以及浮选和湿法冶金联合办法进行处理。从铜钼矿石中选矿收回钼，常用流程是铜钼混合浮选，进而铜钼别离和钼精矿的精选。本文以青海格尔木矽卡岩型钼铜多金属矿石为目标，进行了较为具体的工艺矿藏学研讨和铜钼优先分选别离浮选收回研讨。 一、矿石性质 岩矿判定成果表明，青海格尔木钼铜矿为半自形—他形晶粒结构，粒度较细，呈不均匀细脉浸染状结构，属触摸告知蜕变矽卡岩型矿石。矿石中铜矿藏首要有黄铜矿、斑铜矿、辉铜矿、蓝辉铜矿、孔雀石和铜蓝等，各种铜矿藏告知被告知包括被包括杂乱，黄铜矿与斑铜矿、斑铜矿与辉铜矿等构成广泛的极细（-0.001mm）的页片状溶出结构，单体粒度嵌布较细。钼的独立矿藏首要为辉钼矿。该矿石中铜、钼为首要收回元素，金、银等伴生有利组分可富集于铜精矿中，不用独自收回。其矿石多元素化学分析成果见表1，钼物相分析成果见表2，铜物相分析成果见表3，矿石中各矿藏相对含量见表4。依据矿石特色，首要混合粗选得到铜档次合格的铜钼混合精矿，再进行抑铜浮钼优先分选，取得铜精矿和钼精矿，在铜粗选阶段增加活化浮选，以加强收回氧化铜的单一浮选计划是处理该矿石切实可行的办法。 表1  原矿首要化学成分分析成果/%表2  原矿钼物相分析成果表3　原矿铜物相分析成果表4　原矿矿藏组成与含量二、实验成果及评论 （一）磨矿细度实验 适宜的磨矿细度是浮选作业的要害。由图1磨矿细度实验成果来看，细磨有利于铜、钼的收回，故磨矿细度断定为－0.074mm90%。（二）Na2S用量实验 Na2S对矿石活化的好坏是氧化铜浮选收回的要害。从图2Na2S用量实验成果来看，Na2S用量过少时，不能彻底活化氧化铜矿藏；用量过多时，过量的Na2S会对硫化铜矿藏有所按捺。跟着Na2S用量递加，铜收回率呈先增高后下降的趋势。辉钼矿天然可浮性好，在混合粗选阶段现已根本收回，Na2S用量对钼收回率影响不大。当Na2S用量为400g/t时，铜、钼收回率较高。（三）丁黄药用量实验 由图3丁黄药用量实验成果可知，跟着丁黄药用量的增加，铜收回率增高；当其用量超越600g/t时，铜收回率改变甚微，因此断定丁黄药的用量为600g/t。（四）混合精矿优先分选实验 目前国内铜钼别离与钼精矿的精选常用的首要办法有法和法。但法和法对黄铜矿的按捺作用较强，对辉铜矿及次生辉铜矿按捺作用不灵敏。并且选用作按捺剂，报价较贵，还形成环境污染。如无浮选能够完成铜钼别离，则不考虑用作铜矿藏的按捺剂。近年在日本、澳大利亚及加拿大等国在用H2SO3按捺硫化铜矿藏的实验研讨方面取得了经历，并证明H2SO3对硫化铜矿具有较强的选择性按捺作用。的按捺机理，一是加强了铜矿藏表面的亲水性；二是改变了硫化铜矿藏表面氧化复原电位，使之下降了可浮性。考虑到－0.074mm90%的细度现已使硫化铜矿藏集合体以及钼矿藏单体解离比较充沛，为铜钼别离分选发明了有利条件，因此混合精矿不再磨直接分选。实验选用H2SO3为铜矿藏的按捺剂，辅佐增加水玻璃（用量与H2SO3相同）按捺硅酸盐矿藏并涣散矿泥，先将以适量火油作捕收剂得到的一段混合粗选精矿进行10min的拌和脱药，再进行别离粗选以及钼粗精矿的两次精选。由图4实验成果表明：H2SO3能够有效地抑铜浮钼；当别离粗选、水玻璃用量大于200g/t时，钼收回率下降；当用量小于200g/t时，钼精矿档次达不到要求；而别离粗选、水玻璃用量为200g/t时，别离的归纳目标较好。（五）全流程归纳条件实验 按图5所示工艺流程及条件进行开路流程实验，其成果见表5。表5实验成果表明，全流程归纳条件开路实验可得到钼档次50.36%、收回率76.86%的钼精矿以及铜档次21.51%、收回率86.04%的铜精矿。铜精矿含Au5.32g/t、Ag873.1g/t，Au、Ag可在铜冶炼阳极泥中收回。尾矿中0.03%的钼，首要是氧化钼，可先用油酸得到低档次钼精矿后，再用水冶处理得到钼酸钙产品。表5  归纳条件开路流程三、定论 1、该钼铜多金属矿石归纳利用价值大，细磨有利于金属矿藏收回。 2、H2SO3抑铜浮钼作用显着，可为无浮选完成铜钼别离供给学习。 3、所拟定的工艺使铜、钼、金、银等得到充沛收回，且流程合理、工艺简略，目标先进。 参考文献： [1] 杨顺梁,林任英. 选矿常识问答[M].北京:冶金工业出版社,1999. [2]《选矿手册》编委会.选矿手册(8卷1分册) [M].北京:冶金工业出版社,1990. [3] 庄洪刚,解修谦.德兴铜矿资源归纳收回总述[J].中国矿业,2004 (论文集): 180～182. [4] 黄济存.铜钼别离及精选技能[J].有色金属(选矿部分),1988 (2):32～38. 作者单位 厦门紫金科技股份有限公司（鲁军） 紫金矿冶规划研讨院（孔晓薇）

钨铜电子封装和热沉材料，既具有钨的低胀大特性，又具有铜的高导热特性，其热胀大系数和导热导电功能能够经过调整钨铜的成分而加以改动，因此给钨铜供给了更广的用途。因为钨铜材料具有很高的耐热性和杰出的导热导电性，一起又与硅片、及陶瓷材料相匹配的热胀大系数，故在半导体材料中得到广泛的运用。钨铜电镀的特色电镀前主张按电镀厂现有电镀技术电镀样品，电镀后的钨铜放置在真空炉内800°保温20分钟进行老化试验。假如出炉后钨铜并未呈现气泡、变色、等不良，阐明电镀技术没有问题，可按此技术进行下一步钨铜电镀，假如呈现气泡等问题，请与电镀供应商参议电镀技术问题。钨铜是金属钨与金属铜结合在一起的二相“假合金”，因为钨金属与其他金属具有不相溶性，所以，钨铜合金的电镀比较困难。关于钨铜合金的电镀主张如下1、钨铜电镀前必定清洗，运用超声波+中性清洗液，将钨铜表面的氧化物质、油渍等脏化物质清洗洁净增强钨铜表面附着。清洗剂防止强酸强碱物质。2、清洗和电镀技术环节不能间隔时间过长，也就是说清洗后当即电镀。

铈钨电极是在钨基中添加稀土氧化铈经过粉末冶金和压延磨抛工序制作而成的钨电极产品，是我国最早生产的无放射性钨电极产品，该产品的特点是在低电流条件下有着优良的起弧性能，维弧电流较小。因此，它常用于管道，不锈钢制品和细小精密部件的焊接。在低电流直流条件下或电极直径在2.0mm以下，铈钨电极是钍钨电极的首选替代品。牌号、成份、色标、逸出功　　Model 　　牌号&nbsp; Added 　　Impurity 　　掺杂质&nbsp; Impurity 　　quantity% 　　掺杂量% Other Impurities% 　　其他杂质量% Tungsten%钨% Electric 　　discharged 　　power 　　电子逸出功&nbsp; Color 　　sign色标&nbsp;WC20 CeO2 1.80-2.20 ＜0.20 余量 　　The rest 2.7-2.8 灰Grey&nbsp;其优点是铈钨极的X射线剂量及抗氧化性能比钍钨极有较大改善；电子逸出功比钍钨极约低10%，故引弧更容易，电弧稳定性更好。另外铈钨极化学稳定性好，阴极斑点小，压降低、烧损少等，因此是目前TIG焊中应用最广的一种钨极。 常用钨极的化学成分及牌号 纯钨极 W1 W&ge;99.92 SiO2&le;0.03 Fe2O3Al2&le;0.03 Mo&le;0.01 CaO 钍钨极 WTH-7 W余量 其他杂质成分总的质量分数不大于 0.15%.铈钨极 WCe-20 W余量 CeO1.8-2.2 SiO2&le;0.06 Fe2O3AI2O3&le;0.02 Mo&le;0.01 CaO&le;0.01 铈钨极 电子逸出功低，化学稳定性高，允许电流密度大，无放射性，是目前普遍采用的一种电极. 纯钨极 熔点和沸点高，不易融化挥发、烧损，尖端污染少，但电子发射较差，不利于电弧的稳定燃烧。 钍钨极 电子发射能力强，允许电流密度高，电弧燃烧较稳定，但钍元素具有一定放射性，推广应用受到一定影响. 锆钨极 对必须防止电极污染基体 金属 的特殊条件下，可以选用这种钨极。这电极的尖端易保持半球形，适于交流焊接。更多有关铈钨电极请详见于上海 有色 网

热处理能够使矿藏表面吸附的捕收剂疏水膜分化、氧化或蒸腾。还可使用非钼硫化矿藏（铜、铁、铅的硫化物）远比辉钼矿易氧化，在热处理后，辉钼矿并未氧化、可浮性改变不大；而非钼硫化杂质的表面已被氧化，天然遭到按捺。这些都可加大辉钼矿与非钼硫化杂质的可浮性差异，有利铜-钼别离。     热处理工艺有两种：蒸汽加热矿浆与低温焙烧滤并。热处理使铜-钼别离变得复杂化，燃料费用添加。但选用热处理使铜-钼分选作用显著进步。因而，世界约40%的首要铜-钼选厂都不同方法地选用了热处理工艺进行铜-钼分选。     蒸汽加热矿浆，温度宜操控在沸点之下并挨近沸点，一般为85~96℃。加热方法有三种：蒸汽通过矿浆直接加热；蒸汽经热交换器直接加热；蒸汽通入高压釜内，对矿浆直接加压加热。     前苏联巴尔哈什、阿尔玛雷克等铜-钼选矿厂，选用蒸汽直接加热工艺：铜-钼混合精矿经预先调浆，在分选时，向浮选槽通入新鲜蒸汽，既用以加热矿浆，又替代空气作气泡介质。矿浆一般加温到60℃±5℃。生产实践证明，蒸汽加热矿浆，能够强化对矿藏表面捕收剂的解吸作用，还能削减矿浆中溶解氧的量，进而削减因氧化的耗费。生产中选用蒸汽加热后，耗量削减了85％~91％、水玻璃耗量削减了50％，钼精矿的质量和钼的回收率也都有了明显进步。     麦吉尔（Migill）的铜-钼混合精矿中含有19％的铜和0.15%的钼。当混合精矿浓缩至50％固体后，通进蒸汽使之加热，矿浆加温到87.8℃并蒸煮90min。对热处理过的矿浆从头调浆，调至32.2℃和20％固体后再加砷诺克斯抑铜浮钼。西雅丽塔向浓缩到52％固体的混合精矿通入蒸汽，当矿浆蒸吹到82.2℃并加温15min后，再行调浆和铜-钼分选。奇诺（Chino）将混合精矿浓缩至40%~50%固体后，通入蒸汽加热，矿浆加热至85℃，然后进行铜-钼分选。     迈阿密、埃斯佩兰萨、英斯皮雷申将浓缩后的混合精矿送进高压釜再通入蒸汽，在釜内进行加压蒸煮。丘基卡马它的蒸煮压力达0.68MPa，矿浆加温到85℃，蒸煮一段时刻后由高压釜排出，蒸吹过的矿浆冷却，调浆后，参加亚铁（400g/t）抑铜浮钼。     巴格达德等厂将蒸汽通入热交换器中循环。铜-钼混合精矿经浓缩到50％固体后，先用硫酸调浆（达pH值为5.5），再经热交换器加热矿浆到96℃，蒸煮约1h，热处理后的矿浆调浆，降温至38℃后，参加诺克斯药剂进行铜-钼分选。钼精选作业还须添加或进一步按捺铜矿藏，浮选钼精矿含钼55％、含铜0.5％。     蒸吹前，若混合精矿中氧化铜含量较高，往往还须先添加石灰再蒸吹，它既可损坏矿藏表面捕收剂，还可进步矿浆pH值，削减消耗量。莫伦西就曾选用石灰蒸吹工艺。     蒸汽加热温度较低，很难将矿藏表面吸附的药剂脱尽，尤其在曾用糊精抑钼浮铜工艺后，为完全脱去药剂活化辉钼矿，往往要选用焙烧工艺。[next]     焙烧工艺一般分：过滤、焙烧、调浆、分选几步。有时调浆前还须添加再磨作业。     焙烧时既要使矿藏表面药剂损坏，还要使铜、铁的硫化矿藏表面氧化，又不让辉钼矿表面氧化。这就要对焙烧温度和时刻严加操控。     日本松原宽的研讨发现，混合精矿焙烧温度应不小于275℃；焙烧1h，铜-钼矿藏就可很好地别离，见图1~图3。   图1  Cu-Mo分选时焙烧温度的影响   图2  Cu-Mo分选时焙烧时刻的影响   图3  焙烧对铜、钼别离作用（根据日本松原宽材料）       美国银铃铜-钼选矿厂的铜-钼分选通过三个阶段：抑钼浮铜；钼产品焙烧、钼粗选（浮钼抑铜）；抑铜、精选钼。     银铃首先向混合精矿参加糊精抑钼浮铜，所获钼产品（槽内产品）含钼还很低。（含铜20.0％、含MoS2 2.0％）。对该钼产品先过滤，滤并进入五层多膛炉操控温度在260~310℃下焙烧2h。焙烧产品已脱除了包含糊精在内的悉数药剂。焙烧产品调浆时还须参加石灰，避免矿浆呈酸性而活化铜、铁的硫化物。石灰量以pH约为7时即可。调浆后的矿浆，只须参加烃油和起泡剂，就能取得含MoS2 15.2％、铜15％的粗钼精矿。 钼的粗精矿在精选进程还要参加按捺铜矿藏，终究取得MoS2 88％、铜0.5％合格钼精矿。     宾厄姆、奇诺、皮马等也有低温焙烧工艺，但这几个厂是为脱除易浮脉石，焙烧后选别是在酸性介质中，按捺辉钼矿，浮选滑石、云母等易浮脉石矿藏。

紫铜电极，顾名思义即是以紫铜为材料的电极。先来了解下紫铜：紫铜 因呈紫红色而得名。它不一定是纯铜，有时还加入少量脱氧元素或其他元素,以改善材质和性能,因此也归入铜合金。中国紫铜加工材按成分可分为：普通紫铜(T1、T2、T3、T4)、无氧铜（TU1、TU2和高纯、真空无氧铜）、脱氧铜（TUP、TUMn）、添加少量合金元素的特种铜（砷铜、碲铜、银铜）四类。紫铜的电导率和热导率仅次于银，广泛用于制作导电、导热器材。　　紫铜中的微量杂质对铜的导电、导热性能有严重影响。其中钛、磷、铁、硅等显著降低电导率,而镉、锌等则影响很小。氧、硫、硒、碲等在铜中的固溶度很小,可与铜生成脆性化合物,对导电性影响不大，但能降低加工塑性。普通紫铜在含氢或一氧化碳的还原性气氛中加热时，氢或一氧化碳易与晶界的氧化亚铜(Cu2O)作用，产生高压水蒸气或二氧化碳气体，可使铜破裂。这种现象常称为铜的&ldquo;氢病&rdquo;。氧对铜的焊接性有害。铋或铅与铜生成低熔点共晶，使铜产生热脆；而脆性的铋呈薄膜状分布在晶界时，又使铜产生冷脆。磷能显著降低铜的导电性,但可提高铜液的流动性,改善焊接性。适量的铅、碲、硫等能改善可切削性。紫铜退火板材的室温抗拉强度为22～25公斤力／毫米2,伸长率为45～50％，布氏硬度（HB）为35～45。纯铜呈紫红色﹐又称紫铜。纯铜密度为8.96﹐熔点为1083℃﹐具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。紫铜电极主要有以下优点：1.价格 实惠。应用例： 塑胶模、压铸模、 五金模、拉伸模 、冲压模 等模具及工业生产。2.红铜又名紫铜。因存放过久表面氧化呈紫色而得名。3. 高纯度，组织细密，含氧量极低，无气孔、沙眼、裂纹、杂质，导电性能佳。4. 电蚀出的模具表面光洁度高，电极无方向性，适合精打、细打。想要了解更多关于紫铜电极的信息，请继续浏览上海 有色 网。&nbsp;

阿比特等人早在50年代就获取用氧化剂与按捺剂组合进行铜-钼别离的专利。     常用氧化剂为次（NaOCl）或过氧化氢（H2O2）。它们都可将吸附在铜矿藏表面的捕收剂氧化，并使之损坏；还能将亚铁〔Na4Fe（CN）6〕氧化成对铜、铁硫化物更具按捺功能的铁〔Na3Fe（CN）6〕。但两者又有不同，圣曼纽尔（SanManuel）选厂的实践证明，过氧化氢不只氧化捕收剂，还可氧化黄铜矿表面，进步按捺效果。     与氧化剂相配合的按捺剂主要为亚铁（黄血盐）、铁（赤血盐）和锌（Na4Zn（CN）6）。在与氧化剂配合时，他们可独自运用也可混合运用，这对按捺以辉铜矿为主的铜矿藏时，按捺是适当有用的。比照黄铜矿为主的铜矿藏的按捺就要差一些，当此刻 ，还须增加或诺克斯药剂一起效果。     锌可直接参加，但经常是参加与硫酸锌，经过二者在浮选介质中的反响生成锌。   6NaCN＋ZnSO4＝Na4Zn（CN）6＋Na2SO4       锌在与过氧化氢合用产生出氢酸并能从矿藏表面除掉捕收剂膜。     南秘鲁铜矿公司的托克帕拉铜钼选厂在别离含铜31％、含钼0.3%的铜钼混合精矿时，先将混合精矿浓缩至55％~60％，再参加次和亚铁调浆。分选前，用硫酸将矿浆pH调至7.0~8.6。亚铁在未参加矿浆前就已被次氧化为铁，为按捺入选矿量85％~90%的物料，两种药剂都是必要的，都易使辉铜矿被按捺。每吨混合精矿参加亚铁11.0~2.2kg、次0.6~1.3kg。托克帕拉将它们加于粗选和前三次精选作业。在后几回精选则增加与硫酸锌的混合物，二者按2：1混合后参加，生成锌。它不只能很好地按捺黄铜矿，并且矿浆PH值也比单加时要低，使泡沫变好，脉石搀杂量削减。托克帕拉选用次-亚铁工艺，终究获含NoS2 87%，含铜1.2％的浮选钼精矿。为获高质量钼精矿，他们对浮选钼精矿增加了浸出新工艺，进一步除铜（浸除辉铜矿）。     圣曼纽尔在美国副产钼矿中，钼产值仅次于犹他宾厄姆而居第二。对含铜28％、含钼0.95％的铜-钼混合精矿，先经浓缩脱药至55％固体。钼粗选选用过氧化氢-锌按捺铜矿藏，钼精选选用次-亚铁进一步抑铜，第三次精选再增加铁。经六次精选获得了含MoS2 85 %~92％、含铜1％的浮选钼精矿，再经化浸出，将钼精矿中的铜降至0.5％以下。     在圣曼纽尔，氧化剂与按捺剂不是一起，而是分隔增加的。粗选第一个拌和槽加锌，第二个再加过氧化氢；第一次精选先加亚铁，第2次精选再加次，第三次精选补加铁。达维德以为，锌是捕收剂的剥离剂，先参加它，可使黄铜矿表面遭到化，而过氧化氢用以坚持稳定性所需氧化复原电位。     氧化剂加按捺剂作为铜-钼别离的有用手法还用于雷伊、莫伦西等选厂。但由于氧化剂有很强的腐蚀性，使这一工艺没能更广泛地推行。

铍铜电极材料,是一种以铍铜为原料制作的电极材料。铍铜电极材料与铬锆铜相比，具有更高的硬度（达HRB95~104）、强度(达800Mpa/N/mm2)及软化温度（达650℃），但其导电率要低得多，较差。 铍铜(BeCu)电极材料适用于焊接承受压力较大的板材零件，以及较硬的材料，如焊缝焊接用的滚焊轮；也用于一些强度要求较高的电极配件如曲柄电极连杆，机器人用的转换器；同时它具有良好的弹性和导热性，很适合制造螺柱焊夹头。 铍铜(BeCu)电极造价较高，我们通常将其列为特殊的电极材料.金属 (合金)电极材料:金、银、铂、钯、铱及其一些合金是电的良导体，还具有抗氧化、抗腐蚀、超电压低、不钝化等一个或若干个特性，适于作阳极材料，制成片、网、丝等形状的阳极。工业上生产过氧化氢、过氯酸(盐)、次氯酸钠、过硫酸铵等用铂丝缠成的阳极。在实验室中用镀有铂黑的铂电极作氢电极；铂、钯、金等用作研究电化学反应的电极，也用作放氧、放氯反应的阳极。铅银、铅银钙等合金制成的阳极用于锌电解工业。电子工业中用铂钡、钯钡、铱钨铼、铱钡锇等合金制作电子管栅极和阴极，用于高电流密度的超高频电路。用纳米粉末辅加适当工艺，能制造出具有巨大表面积的电极，可大幅度提高放电效率。铍铜电极材料具有足够的硬度和强度： 在经过很多次的试验之后，工程师才能够找出以及掌握铍铜合金最佳的沉淀析出的硬化条件以及最佳工况还有铍铜的弥撒特性（这一点是铍铜合金以正式产品开始应用在 市场 的前奏） ； 铍铜材料应用在塑胶模具之前是需要经过多次轮回的试验来最终把最佳的符合制造以及加工的物理特性和化学成分确定下来；理论与实践的证明--铍铜的硬度在HRC36-42时能够达到使用于塑胶模具制造要求的硬度、强度、高的导热率，机加工简易方便、模具使用寿命长的特点以及节省开发生产周期等。想要了解更多铍铜电极材料的相关资讯，请浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ）铜频道。

电极铜价格,银铜80元/kg、钨铜580元/kg、铍铜250元/kg、铬铜130元/kg、进口红铜45元/kg、黄铜30元/kg、稀土铜140元/kg、银铜合金90元/kg.铜是古代就已经知道的金属之一。一般认为人类知道的第一种金属是金，其次就是铜。铜在自然界储量非常丰富，并且加工方便。铜是人类用于生产的第一种金属，最初人们使用的只是存在于自然界中的天然单质铜，用石斧把它砍下来，便可以锤打成多种器物。随着生产的发展，只是使用天然铜制造的生产工具就不敷应用了，生产的发展促使人们找到了从铜矿中取得铜的方法。含铜的矿物比较多见，大多具有鲜艳而引人注目的颜色，例如：金黄色的黄铜矿CuFeS2，鲜绿色的孔雀石CuCO3&middot;Cu(OH)2或者Cu2(OH)2CO3，深蓝色的石青2CuCO3Cu(OH)2等，把这些矿石在空气中焙烧后形成氧化铜CuO，再用碳还原，就得到金属铜。纯铜制成的器物太软，易弯曲。人们发现把锡掺到铜里去，可以制成铜锡合金──青铜。铜，COPPER，源自Cuprum，是以产铜闻名的塞浦路斯岛的古名，早为人类所熟知。它和金是仅有的两种带有除灰白黑以外颜色的金属。铜与金的合金，可制成各种饰物和器具。加入锌则为黄铜；加进锡即成青铜。

钍钨电极是最早使用的稀土钨电极，也是迄今为止焊接性能最好的钨电极品种，因此，在全球范围内该品种钨电极 市场 占有率最高，但因为钍钨电极在粉末冶金和压延磨抛过程中会发生放射性污染，因此欧美国家限制生产该品种电极，但因为其优良的焊接性能，其使用并没有受到限制。铈钨极是在纯钨极配料中加入质量分数为1.8%-2.2%的氧化铈及杂质&le;0.1%的电极。其优点是铈钨极的X射线剂量及抗氧化性能比钍钨极有较大改善；电子逸出功比钍钨极约低10%，故引弧更容易，电弧稳定性更好。另外铈钨极化学稳定性好，阴极斑点小，压降低、烧损少等，因此是目前TIG焊中应用最广的一种钨极。由于钨的特性，使得它很适合用于tiG焊接以及其它类似这种工作的电极材料。在 金属 钨中添加稀土氧化物来刺激它的电子逸出功，使得钨电极的焊接性能得以改善：电极的起弧性能更好，弧柱的稳定性更高，电极烧损率更小。通常的稀土添加剂有氧化铈、氧化镧、氧化锆、氧化钇和氧化钍等。在钨中掺杂氧化钍，生产钨钍电极。具体数据如下表：　　牌号 掺杂物 掺杂量 色标涂头　　WT10 ThO2 0.90~1.20% 黄色　　WT20 ThO2 1.8~2.2% 红色　　WT30 ThO2 2.80~3.20% 紫色　　WT40 ThO2 3.80~4.20% 桔黄色　　与纯钨材料相比，钨钍有如下特点：　　*电子功能更低 *在结晶温度更高 *导电率更好 *机械切割性能好。　　钨钍电极一种普遍使用的钨电极材料，它有比纯钨还要优越的焊接性能，因而广泛应用于直流电焊接领域。　　钨钍电极操作简便，即使在超负荷的电流下也能很好的运作，现在仍然有很多公司使用这种材料，它被看作是高质量焊接的一部分。　　虽然如此，人们还是逐渐的将目光转到其他类型的钨电极，例如钨铈和钨镧，这不仅仅是因为它们在大部分应用领域都表现出卓越的性能，而且，重要的是它们没有辐射伤害。由于钨钍电极中的氧化钍产生微量的辐射，使得部分焊接人员不愿意靠近它们。　　在使用钨钍电极焊接时一定要保持良好的通风环境，废弃的焊接头要妥善处理。常用钨极的化学成分及牌号&nbsp;纯钨极&nbsp;&nbsp; W1&nbsp;&nbsp;&nbsp; W&ge;99.92&nbsp; SiO2&le;0.03&nbsp;&nbsp; Fe2O3Al2&le;0.03&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Mo&le;0.01&nbsp; CaO&nbsp;钍钨极&nbsp;&nbsp; WTH-7&nbsp;&nbsp; W余量&nbsp;&nbsp; 其他杂质成分总的质量分数不大于0.15%&nbsp;铈钨极&nbsp;&nbsp; WCe-20&nbsp; W余量&nbsp;&nbsp; CeO1.8-2.2&nbsp; SiO2&le;0.06&nbsp; Fe2O3AI2O3&le;0.02&nbsp; Mo&le;0.01&nbsp; CaO&le;0.01&nbsp;铈钨极&nbsp;&nbsp; 电子逸出功低，化学稳定性高，允许电流密度大，无放射性，是目前普遍采用的一种电极.&nbsp;纯钨极&nbsp;&nbsp; 熔点和沸点高，不易融化挥发、烧损，尖端污染少，但电子发射较差，不利于电弧的稳定燃烧。&nbsp;钍钨极&nbsp;&nbsp; 电子发射能力强，允许电流密度高，电弧燃烧较稳定，但钍元素具有一定放射性，推广应用受到一定影响.&nbsp;锆钨极&nbsp;&nbsp; 对必须防止电极污染基体 金属 的特殊条件下，可以选用这种钨极。这种电极的尖端易保持半球形，适于交流焊接。更多有关钍钨电极请详见于上海 有色 网

钨钇电极在焊接时，弧束细长，压缩程度大，在中、大电流时其熔深比较大目前主要应用于军事工业和航空航天工业。在钨中掺杂氧化锆，生产钨锆电极。具体数据如下表：　　牌号 掺杂物 掺杂量 其他掺杂量 电子逸出功 色标涂头　　WY YO2 1.80~2.20% &lt;0.20% 2.0~3.9 蓝色钇钨电极特色：　　＊纯钨电极在所有的钨电极中 价格 最便宜，适合在交流条件下镁、铝及其合金的焊接。　　＊钇钨电极在焊接时，弧束细长，压缩程度大，尤其在中、大电流溶深最大，目前主要用于军工和航空航天工业。　　＊复合电极是在钨中添加了两种或更多种的稀土氧化物，各添加物互为补充，相得益彰，使其焊接性能更出众。由于钨的特性，使得它很适合用于tiG焊接以及其它类似这种工作的电极材料。在 金属 钨中添加稀土氧化物来刺激它的电子逸出功，使得钨电极的焊接性能得以改善：电极的起弧性能更好，弧柱的稳定性更高，电极烧损率更小。通常的稀土添加剂有氧化铈、氧化镧、氧化锆、氧化钇和氧化钍等。钨熔点高(3683℃&plusmn;20℃)，电子发射能力强，弹性模量高，蒸气压低，故很早钨电极就被用作热电子发射材料[。纯 金属 钨极的发射效率很低，且在高温下再结晶形成等轴状晶粒组织而使钨丝下垂、断裂。 为克服上述缺点，适应现代工业新技术、新工艺的发展，各国材料工作者正致力于研究和开发各种新型电极材料。以钨为基掺杂一些电子逸出功低的稀土氧化物，既能提高再结晶温度，又能激活电子发射。稀土 金属 氧化物具有优良的热电子发射能力，稀土钨电极材料一直是替代传统放射性钍钨电极材料的开发方向。本文介绍了几种稀土钨电极材料的制备和研究成果，以及电极材料的有关应用情况，并展望了钨电极广阔的应用前景，旨在为我国稀土钨电极材料研究与应用提供参考。钨电极用于TIG焊接，这是在钨基体中通过粉末冶金的方法掺入0.3%-5%左右的稀土元素如：铈、钍、镧、锆、钇等而制作的钨合金条，再经过压力加工而成，直径从0.25到6.4mm，标准长度从75到600，而最常使用的规格为直径1.0、1.6、2.4和3.2，电极端的形状对TIG而言是一项重要因素，当使用DCSP时，电极端需磨成尖状，且其尖端角度随着应用范围，电极直径，和焊接电流来改变，窄的接头需要一较小的尖端角，当焊接非常薄的材料时，需以低电流，似针状的最小电极来进行，以稳定电弧，而适当的接地电极可确保容易引弧，良好的电弧稳定度及适当的焊道宽度。当以AC电源来焊接时，不必磨电极端，因为使用适当的焊接电流时，电极端会形成一半球状，假如增加焊接电流，则电极端会变为灯泡状及可能熔化而污染熔金。钨电极在钨极氩弧焊中对电弧的起弧、电弧的稳定性和焊接质量都起到重要的作用。在电弧的高温作用下钨电极发生质量的损失，称为钨电极的烧蚀。为了便于讨论钨电极的烧蚀机理，烧蚀可分为添加氧化物的烧蚀和钨本身的烧蚀。更多有关钇钨电极请详见于上海 有色 网

铈钨电极是在钨基中添加稀土氧化铈经过粉末冶金和压延磨抛工序制作而成的钨电极产品，是我国最早生产的无放射性钨电极产品，该产品的特点是在低电流条件下有着优良的起弧性能，维弧电流较小。因此，它常用于管道，不锈钢制品和细小精密部件的焊接。在低电流直流条件下或电极直径在2.0mm以下，铈钨电极是钍钨电极的首选替代品。牌号、成份、色标、逸出功 Model 牌号&nbsp; Added Impurity 掺杂质&nbsp; Impurity quantity% 掺杂量% Other Impurities% 其他杂质量% Tungsten%钨% Electric&nbsp; discharged&nbsp; power 电子逸出功&nbsp; Color&nbsp; sign色标&nbsp; WC20 CeO2 1.80-2.20 ＜0.20 余量 The rest 2.7-2.8 灰Grey铈钨电极中的铈的主要应用：（1）铈作为玻璃添加剂，能吸收紫外线与红外线，现已被大量应用于汽车玻璃。不仅能防紫外线，还可降低车内温度，从而节约空调用电。从1997年起，日本汽车玻璃全加入氧化铈，1996年用于汽车玻璃的氧化铈至少有2000吨，美国约1000多吨。（2）目前正将铈应用到汽车尾气净化催化剂中，可有效防止大量汽车废气排到空气中美国在这方面的消费量占稀土总消费量的三分之一强。（3）硫化铈可以取代铅、镉等对环境和人类有害的 金属 应用到颜料中，可对塑料着色，也可用于涂料、油墨和纸张等 行业 。目前领先的是法国罗纳普朗克公司。（4）Ce:LiSAF激光系统是美国研制出来的固体激光器，通过监测色氨酸浓度可用于探查生物武器，还可用于医学。铈应用领域非常广泛，几乎所有的稀土应用领域中都含有铈。如抛光粉、储氢材料、热电材料、铈钨电极、陶瓷电容器、压电陶瓷、铈碳化硅磨料、燃料电池原料、汽油催化剂、某些永磁材料、各种合金钢及 有色金属 等。元素描述：灰色 金属 ，有延展性。熔点799℃，沸点3426℃。密度：立方晶体6.76克/厘米3，六方晶体6.66克/厘米3。外围电子层排布4f15d16s2。第一电离能5.47电子伏特。化学性质活泼，用刀刮即可在空气中燃烧（纯的铈不易自燃，但稍氧化或与铁生成合金时，极易自燃）；加热时，在空气中燃烧生成铈钨电极。能与沸水作用，溶于酸，不溶于碱。受低温和高压时，出现一种反磁性体，比普通形式的铈致密18%。铈是稀土元素中最丰富的 金属 元素。有四种同位素：136Ce、138Ce、140Ce、142Ce。142Ce是放射性的&alpha;放射体，半衰期为5&times;1015年。铈钨电极中的铈是稀土元素。稀土元素是指钪、钇和全部镧系元素。铈和另一稀土元素钇是稀土元素中在地壳中含量较大的两种元素，因而它们在稀土元素中首先被发现。欧洲北部斯堪的纳维亚半岛上的挪威和瑞典是稀土元素矿物比较丰富的产地，因而这两种元素在这个地区最先被发现。钇和铈的氧化物以及其他稀土元素氧化物和土族元素的氧化物一样很难还原。直到1875年希尔布郎德利用电解熔融的铈的氧化物，获得 金属 铈。这是今天取得稀土元素 金属 的一种普遍的方法。综上所述，铈钨电极的铈（Ce）（cerium）（sh&igrave;)&nbsp;&nbsp; &quot;铈&quot;这个元素是由德国人M.H.Klaproth，瑞典人J.J.Bergelius和W.Hisinger于1803年发现并命名的，以纪念1801年发现的小行星--谷神星。熔点为 799 ℃,沸点为3 426 ℃，密度为8.240 g/cm3(&alpha;）(25 ℃)。灰色活泼的 金属 ，是镧系 金属 中自然丰度最高的一种，性质活泼。在空气中失去光泽，加热时燃烧，与水迅速反应，溶于酸。用于制造玻璃、打火石、陶瓷和合金等。铈钨电极的铈元素的来源：铈主要存在独居石和氟碳铈矿中，也存在于铀、钍、钚的裂变产物中。常由氧化铈用镁粉还原，或由电解熔融的氯化铈而制得。元素用途：铈可作催化剂、电弧电极、特种玻璃等。铈的合金耐高热，可以用来制造喷气推进器零件。硝酸铈可用来制造煤气灯上用的白热纱罩。