钼精矿的基本知识
2018-12-12 09:37:10
钼精矿外观为黑色或稍带银灰色极细粉末,其用途为浮选所得的钼精矿,供生产氧化钼、钼铁、钼盐等用。出口钼精矿的包装,有以下两种:①内玻璃纤维袋,外麻袋、每袋 净重50kg;②内乳胶袋、外麻袋每袋净重25~30kg或50kg。质量规格及化学成分根据GB3200—89钼精矿的技术条件,共分三个品级 九个品种(见表6-6-39)。表6-6-39 钼精矿质量规格品级 种类 钼%不小于 杂 质%,不 大 于SiO2 As Sn P Cu Pb Cao特级品 一类 51 7.0 0.05 0.04 0.03 0.2 0.30 2.8二类 51 8.5 0.03 0.02 0.02 0.2 0.15 1.4三类 51 5.0 0.10 0.10 0.05 0.5 0.60 1.5一级品 一类 47 9.0 0.07 0.07 0.05 0.3 0.40 3.0二类 47 11.0 0.05 0.05 0.03 0.3 0.20 2.0三类 47 6.0 0.20 0.15 0.10 1.0 1.50 1.5二级品 一类 45 12.0 0.07 0.07 0.07 0.3 0.50 3.0二类 45 13.0 0.06 0.06 0.04 0.3 0.30 2.0三类 45 6.0 0.25 0.15 0.15 1.5 1.50 2.0注:①表中一类,二类系采用浮选方法生产的钼精矿产品,三类系钨锡 钼等多金属矿综合回收钼精矿产品;②钼精矿中铼为有价元素,供方应提供分析数据。.检验标准出口钼精矿化学成分检验按照GB/T15079—94进行。.注意事项①根据用户要求,生产单位可供Mo≥54%的钼精矿 产品;②经供需双方协议,可调整上表个别指标;③浮选钼精矿产品粒度要求通过200目筛筛下物不小于60%;综合回收钼精矿产品粒度应由供需双方协议;④钼精矿产品中水分与油 分含量之和不得大于4%;⑤精矿产品中不得混入外来杂物。
高纯钼精矿的制备
2019-02-12 10:08:06
优质钼精矿与非优质钼精矿的报价不同,1975年7月1日克莱麦克斯公司所供应钼精矿的报价,优质比非优质高出2.5%~17%。
美国克莱麦克斯公司拟定的优质钼精矿标准为MoS2≥95%、Cu<0.15%、Pb
铜-钼选厂产出的浮选钼精矿,一般含铜都超过了0.5%,铅和氧化钙含量也常超支。钼选厂产出的浮选钼精矿含杂,有时也难到达优质品标准。
为出产优质的高纯度钼精矿,常见的出产工艺有以下几种。
1、强化选矿
加拿大恩达科在精选进程取得两种产品:优质钼精矿含钼56.88%与普通钼精矿含钼51%。
北京银河化工厂选用浮选柱对钼精矿进行七段开路浮选,在获取优质钼精矿(含MoS 97%,钼回收率37%)的一起,还产出一部分钼中矿。萨尔瓦多选用九段精选,从惯例钼精矿中别离出优质钼精矿(含MoS2 97%,钼回收率65%),一起还产出一部分普通钼精矿。
笔者选用TL药剂强化浮选,从含钼47%的钼精矿,出产出含钼为57%~58%、钼回收率≥97%的优质钼精矿,一起还产出一少部分钼中矿(Mo≤2%)。
2、浸出
浮选精矿中含CaO、PbS较高时,可运用浸除。
常见含钙矿藏为方解石(CaCO3),其次为萤石(CaF2)。它们自身不易浮,一般进当选钼尾矿中。可是,连生体、受油药污染或机械搀杂等原因,往往少数进入钼精矿,使其CaO含量超支。
方解石可溶于生成可溶CaCl2:
CaCO3+2HC1=CaC12+CO2↑+H2O
加拿大恩达科对CaO含量0.4%的浮选钼精矿,过滤前参加在常温常压下浸出,使钼精矿CaO含量降到0.03%。
方铅矿(PbS)也能与反响,生成PbCl2。PbCl2不溶于水,但在加热时PbCl2与Cl-反响,生成可溶性PbCl3-:
2PbS+6HCl=2PbCl3+3H2S↑
美国亨德逊钼选厂浮选钼精矿档次为:90%MoS2、0.8%FeS2、0.2%Pb、0.5%CaO、0.05%Cu、6%酸不溶物(大部分为硅酸盐)。为下降铅和氧化钙的含量,出产出优质钼精矿,选用5%浓度的HCl溶液,在80℃下浸出16h,PbCl-3进入滤液,冷却结晶出PbCl2。使钼精矿中的铅含量降到0.03%,氧化钙含量更低,取得了优质钼精矿。
杨家杖子钼选厂当氧化钙过高时,在钼精矿过滤前,向精矿溜槽中滴加工业,亦可下降产品中氧化钙的含量。
但对萤石和硅酸盐中的钙(比方栾川钼矿钙铁石榴石中的钙),用是无法浸除的。
3、氯盐浸出
氯化浸出是运用高氧化功能的FeCl3或CuCl2氧化黄铜矿或方铅矿:
CuFeS2+4FeCl3=CuC12+5FeC12+2S
PbS+2FeC13=PbC12+2FeC12+S
Fe3+离子氧化硫化物,分出S的标准电位Eo(V)为:
硫化物FeSZnSCuFeS2FeS2Cu2SCuSE0(V)0.060.2640.2640.420.560.59
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实际上,硫化矿藏浸出难度次序为:磁黄铁矿<辉铜矿<方铅矿<闪锌矿<黄铜矿<黄铁矿。浸液中除或外,往往还须参加碱金属的氯盐(如NaCl)或碱土金属的氯盐(如CaC12),它们既可以进步浸液的沸点,使浸出能以在100~110℃高温下进行;又能为PbCl2、CuCl供给很多C1-离子,使难溶的PbCl2、CuCl生成可溶的络离子进入液相,Cu、Pb浸除得以完成:
PbCl2+Cl- → PbC13-
CuCl+CI- → CuCl2-
浸液还要参加HCI以坚持必定酸度。
钼精矿的氯化浸出早已在布伦达施行,投产。该工艺也常称布伦达法。
布伦达铜钼矿是国际范围铜-钼档次较低的选厂,原矿含铜0.183%、含钼0.049%。矿石中的铜矿藏首要为黄铜矿。
布伦达的浮选钼精矿均匀含钼54.97%、含铜0.32%、含铅0.38%(1974年)。明显铜、铅含量都较高,1974年布伦达选厂选用了诺兰达公司研究中心研究出的氯盐浸出工艺后,钼精矿档次上升到55.89%Mo、0.054%Cu、0.033%Pb。其质量之高在其时是国际罕见的。
浸液配方一般为:CuCl2 1%、FeC13 10%、CaCl2(或NaC1)30%、HCl 10%。浸出在常压加温下进行,浸出温度一般控制在100~110℃。浸出为接连作业,每次2~3h,浸出后,经过滤将CuCl2-与PbCl3-别离出来。滤液中含反响产品CuCl2-、PbC13-、FeC12…,还含有未效果完的药剂。一般抛弃30%滤液,避免Cu、Pb等在浸液中堆集,其他滤液通入,使FeCl2再生为FeCl3后循环运用。
浸出本钱约9~11美分/kg钼,价格进步95美分/kg钼。布伦达年增赢利约300万美元。
智利安迪那、加拿大海蒙特、美国西雅丽塔等选厂也都选用了相似的氯盐浸出工艺,将钼精矿的铜含量降至0.1%以下。
氯盐加温浸出工艺,原则上适用脱除简直一切的硫化杂质。但因药耗高、能耗大,一般只用于浸出、化浸出难于脱除的黄铜矿。当然,当脱除黄铜矿时,天然也浸除了其它硫化杂质。
4、化浸出
能与硫化铜表面的铜离子反响,生成可溶性铜络离子,使硫化铜矿藏溶解。辉钼矿不与反响,不溶于溶液。根据这个原理,可用化浸出来进行铜-钼别离。
铜矿藏不同,在化溶液中溶解度不同,见下表。
表 几种硫化铜在化液中溶解度①
矿藏
溶解率
(%)
温度(℃)辉铜矿
(Cu2S)斑铜矿
(Cu5FeS4)硫砷铜矿
(Cu3AsS4)黝铜矿
(Cu12Sb4S13)黄铜矿
(CuFeS2)23
4590.2
100.070.0
100.065.8
75.121.9
43.75.6
8.2
①0.1%NaCN,24h
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明显,辉铜矿等次生铜矿藏在化液中溶解度很高,在常温、常压下也可很好地浸出,黄钼矿在化液中溶解度很低,很难浸出。化浸出法也只适合浸除钼精矿中的次生钼矿藏。
浸出是在常温、常压下进行。用量为1~1.5kg/t。
智利的几个大型铜-钼矿山正挖掘次生富集铜矿带,当选矿石中,首要铜矿藏为辉铜矿(Cu2S)。经铜-钼别离后,所获钼精矿含铜约在0.5%~1.0%,为将铜含量降至0.3%以下,大多选用了简单易行的化浸出工艺。
智利丘基卡马塔浮选钼精矿含钼52.5%、含铜1.5%(辉铜矿)。当经接连和分批两段化浸出后,终究产品含钼54%、含铜0.1%.榜首段浸出耗0.8kg/t、第二段浸出耗0.4kg/t。
智利萨尔瓦多、夸琼、帕克帕拉等铜-钼矿山也都选用化浸出工艺浸除浮选钼精矿里的辉铜矿,使终究产品含铜低于0.3%。
化浸出药耗低,可在常温、常压下作业,浸液腐蚀性小,易于施行。但毒性太大,严峻影响到它的推行。
5、氟化浸出
浮选钼精矿(甚至高纯钼精矿)还往往含必定量的石英或硅酸盐,在制取MOS2润滑剂时,还须参加使其脱除。
浸除硅类杂质的机理在于生成可溶性盐:
SiO2+6HF=H2SiF4+3H2O
Ca3Fe2(SiO4)3+8HF+6HCl=3CaSiF6+2FeC13+12H2O
HF是一种中强酸,电离度较低(3.53×10-4)。为进步F-离子浓度,加速反响。1978年罗马尼亚专利改用(NH4F)替代HF。
HF或NH4F都要添加HC1(H2SO4),在加温下进行。因为F-对硅酸盐的溶解效果,使惯例搪玻璃反响釜遭到应战。
上海某化工厂在每产出1t含MoS2 97%产品时,需耗费50%350kg,30%2t。终究产品含SiO2<0.5%,
笔者氟化浸出在玻璃钢(粉醛树脂)反响釜内进行,浸液中HF浓度3%~5%、HC1浓度1%、反响液固比1:1,反响温度:75~80℃。在加温浸出3~4h后,产品中SiO2含量降至0.0275%,钼含量达59%以上。
氟化浸出无法脱除钼精矿中非钼硫化杂质,出产MoS2润滑剂(Molykote)时,有时还须在氟化浸出前添加氯化浸除硫化铜、铁的工艺。
由化浸出、氯化浸出、氟化浸出等化学选矿手法,一般可出产出由浮选工艺无法到达的高纯度钼精矿。
钼精矿的深度加工
2019-01-29 10:09:51
在钼的开发中,矿石必须经过选矿富集,生产出含钼量较高,有害杂质很少的合格钼精矿。然后,再去生产所需产品。从钼精矿开始,到各种含钼钢材、钼基合金和钼的各种化工产品。其间,必须经过一个初级加工过程,生产出一系列初级钼产品。
钢铁的钼添加剂,主要以钼铁、氧化钼和钼酸钙形式出现。
钼及钼基合金的基本原料是高纯三氧化钼。
固体润滑剂基本成份是高纯二硫化钼粉。
催化剂、颜料及其他化工产品的基本原料通常为钼酸铵、钼酸钠或高纯三氧化钼。
由钼精矿生产这些初级加工产品的工艺流程见下图。
图 钼精矿深加工原则流程
钼矿及钼精矿的性质和指标
2019-02-22 12:01:55
1. 概述
钼在我国储量居世界前列,辽宁锦西、陕西金堆成、吉林、山西、河 南、福建、广东、湖南、四川、江西等省均有钼矿,且储量大,开发条件好,产值在全国占有重要位置。具有工业价值的钼矿藏首要是辉钼矿(MoS2),约有99%的钼矿是以辉钼矿(MoS2)状况挖掘出来的。现在,我国钼精矿首要对俄罗斯、日本以及西方国家出口。
2.性质
MoS2为铅灰色,与石墨近似,有金属光泽,属六方晶系,晶体常 呈六方片状,底面常有斑纹,质软有滑感,片薄有挠性。比重4.7~4.8,硬度为1~1.5 ,熔点为795℃,MoS2划在陶瓷板上的条痕为浅绿灰色或浅绿黑色,加热至400~500℃时MoS2很简单氧化而生成MoS3,硝酸和都能使辉钼矿(MoS2)分化。
3.用处
MoS2用于出产钼铁合金、金属钼、钼酸钙、钼酸铵、润滑剂等。
4.产制
辉钼矿(MoS2)是简单浮选的矿藏,浮选法是MoS2精选的首要办法。用浮选法可得到含85~95%的钼精矿,总回收率达90%。
5.包装
出口钼精矿的包装,有以下两种:①内玻璃纤维袋,外麻袋、每袋 毛重50kg;②内乳胶袋、外麻袋每袋毛重25~30kg或50kg。
6.质量规格及化学成分
依据GB3200—89钼精矿的技能条件,共分三个等第九个品种(见表)。
表: 钼精矿质量规格等第品种钼%不小于杂 质%,不 大 于SiO2AsSnPCuPbCao特级品一类517.00.050.040.030.20.302.8二类518.50.030.020.020.20.151.4三类515.00.100.100.050.50.601.5一级品一类479.00.070.070.050.30.403.0二类4711.00.050.050.030.30.202.0三类476.00.200.150.101.01.501.5二级品一类4512.00.07
铜精矿氧化焙烧
2019-01-07 17:38:11
反射炉或电炉熔炼铜精矿时,为了调整铜铳品位以减轻转炉吹炼负担并回收铜精矿中的一部分硫制酸,通常先经过半氧化焙烧。
图1 为流态化焙烧设备连接图实例。
图1 流态化焙烧设备连接图实例
1-桥式抓斗起重机;2-粗矿仓;3-精矿斗;4、5-胶带运输机;
6、9-精矿斗;7-圆盘给料机;8、10-皮带秤;11-流态化焙烧炉;
12-废热锅炉;13-φ1200旋风收尘器;14-φ650旋风收尘器;
15-排烟机;16-电收尘器;17-鼓风机
铜精矿氧化焙烧的焙烧产物
2019-01-07 17:38:27
焙烧产物有炉子溢流口出来的焙砂、从烟气出口出来的烟尘和烟气。焙砂与烟尘的成分略有差别,后者含硫较高,两者合并起来叫做焙烧矿。
表1焙烧矿化学成分及物理性质实例。
表1 焙烧矿化学成分及物理性质实例厂别化学成分,%物理性质CuFeSSiO2Zn其它堆积密度
t/m3安息角,°比热
kJ/(kg·℃)白银-冶
铜山
阿纳康达16.86
18.20
30.9030.55
34.60
22.604.16
15.30
18.05.83
16.80
7.603.36
2.70
39.24
1.18
25~27
0.74
表2为白银-冶焙砂及烟尘筛分析实例。
表2 白银-冶焙砂及烟尘筛分实例,%粒度,mm焙砂竖管烟尘大旋烟尘小旋烟尘电收烟尘0.3518.510.6750.37 -0.351~+0.2465.930.0530.148 -0.246~+0.1755.930.0270.74 -0.175~+0.10422.533.3060.020.4310.241-0.104~0.07418.9410.8886.641.5351.239-0.07415.7084.2292.597.9498.52
表3为流态化焙烧炉出口烟气实例。
表3 流态化焙烧炉出口烟气实例厂别烟气量
km3/h烟气含
尘量g/m3烟气成分,%烟气温度
℃备注SO2SO3H2OO2N2白银-冶
12.7~14.7300~350 750~800炉床36m210.8~13.722612.460.545.371.9379.70750~800炉床22.5m2博尔22.16113712~14 23~28微 600湿法进料
铜精矿硫酸化焙烧焙烧产物
2019-01-07 17:38:27
一、焙烧矿
焙烧矿的浸出率是衡量焙烧矿质量的主要标准。半硫酸化焙烧要求铜的水溶率为50%左右,全硫酸化焙烧时则高达90%。酸溶率一般要求为97%以上。铁的酸溶率越低越好,以1%~2%为宜。烟尘中铁的酸溶率比焙砂高,因为烟尘中含氧化铁较高,粒度又较细,容易浸溶出来。
焙砂的颗粒较粗,堆积密度约为1.5~1.6t/m3。烟尘的颗粒较细,几乎全部在0.074mm以下,堆积密度约为1~1.2t/m3。
表1为焙砂与烟尘质量实例。表2为焙烧矿化学成分实例。表3为焙烧矿粒度组成实例。
表1 流态化炉焙砂和烟尘质量实例,%精矿产地焙烧矿
产出率烟尘率焙砂烟尘铜的酸溶率铜的水溶率铁的酸溶率全硫铜的酸溶率铜的水溶率铁的酸溶率全硫大冶87.544.398.644.321.566.399.475.33.97.7德兴105159588 7.59695 9.6小寺沟1093394.252.1 94.1571.2 二密10830.695.892.21.58.996.696.03.110.6中条山 9890 9796.0 东风1144088.8559.966.78.17
①东风为焙砂烟尘混合取样数据。
表2 流态化炉焙烧矿化学成分实例,%名称CuFeS总AsAl2O3CaOMgOSiO2Ag,g/t焙烧矿14.9925.697.690.630.560.0981.0511.20 焙烧矿12.0733.757.740.021 0.501.106.4839.05焙砂13.5635.668.970.0025 2.930.752.87 烟尘11.9335.268.510.0023 3.650.292.90 焙砂12.2615.967.880.1145.051.290.9229.3727.5烟尘11.6021.169.780.3123.930.990.7217.0735.0
表3 流态化炉焙烧矿粒度组成实例,%名称粒度,mm+0.175-0.175~+0.124-0.124~+0.104-0.104~+0.074-0.074~+0.062-0.062~+0.053-0.053~+0.043-0.043烟尘 0.991.8997.12 焙砂0.98513.326.6915.1743.45 焙烧矿8.7514.922.66.767.0 焙砂27.28.118.915.230.6 焙砂25.2328.7317.596.7521.7 烟尘 0.0730.14610.53889.243
二、烟气
铜精矿硫酸化焙烧炉所产烟气含SO2一般为3%~5%。表4为烟气成分实例。
表4 硫酸化焙烧烟气成分实例,%精矿产地SO2SO3O2大冶5.201.726~7德兴4.251.776~7二密4.41.406~7中条山2.5~3.50.8~1.26~7
银精矿的氯化焙烧
2019-02-19 11:01:57
含银的硫化物能为溶液所分化,但分化速度却很缓慢。如将精矿加食盐焙烧使银转化为氯化银后,就很易被溶液所分化了。焙烧的食盐参加量,一般为精矿分量的5%~15%,并要求精矿含硫到达2%~3%,以满意自热焙烧的条件。如含硫量过低时,可按核算量参加黄铁矿。氯化焙烧时因为贱金属杂质的存在而发作许多杂乱的反响。但就银而言,它按下列反响生成氯化银:
Ag2S+2NaCl+2O2 2AgCl+Na2SO4
银精矿的氯化焙烧一般在多膛焙烧炉内约600℃条件下进行。
金精矿焙烧富集法
2019-02-11 14:05:38
河南陕西小秦岭一带挖掘含金多金属硫化物石英脉金矿,一般出产混合精矿。其档次金98.89g/t、银150g/t、铜1.45%、铅2.5%、锌1.2%、硫26%、铁31%。针对这种杂乱金精矿原国家黄金局于三门峡市建成华夏冶炼厂,专门冶炼豫陕两地黄金矿山出产的金精矿,处理才能250t/d,归纳收回金、银、铜、铅与硫,1991年建成投产。
金精矿在竖式欢腾炉中进行硫酸化焙烧,其烟气进入制酸体系。焙砂在温度70℃,矿浆浓度40%,含硫酸15g/L条件下浸出1h。经液固别离其液体含铜13.19g/L,用铁置换得含铜75%的海绵铜直接出售。除铜后浸渣调浆至液固比2.9时并参加食盐与,坚持pH=2在50℃浸出5 h,通过固液别离得到的浸出液含铅9.51g/L、银34.2mg/L、铁12.72%。加热至90℃后用铁粉置换而得含银海绵铅。除铅后的浸渣再次调浆至液固比2.9。在浓度0.08%,pH=10.5~11条件下浸出36h,固液别离后用锌粉置换金,金浸出率达98.17%,铜收回率84.15%。铅收回率89.10%。 湖南湘西金矿挖掘含金锑钨多金属石英脉型或石英网脉型矿床。在出产中独自别离出两种精矿即钨精矿与含锑金精矿。该矿自建有一套冶炼车间别离处理该两种精矿。其间含锑金精矿采纳如下三个过程完成锑金别离:一是高温焙烧,二是电解别离,三是二次氧化,别离冶炼出精锑与合质金出售。
铜精矿硫酸化焙烧
2019-01-07 17:38:27
硫化铜精矿硫酸化焙烧分全硫酸化焙烧和半硫酸化焙烧两种。
我国采用流态化硫酸化焙烧的湿法炼铜厂目前多数已停产。
国外硫化铜精矿采用流态化硫酸化焙烧的湿法炼铜厂有扎伊尔的卢伊卢和希土鲁、赞比亚的查姆比希和钦戈拉以及美国的湖岸等,但近年来新建厂不多。
图1为硫化铜精矿硫酸化焙烧一般流程图,图2为设备连接图实例。
图1 硫化铜精矿硫酸化焙烧一般流程
图2 硫化铜精矿流态化焙烧设备连接图实例
1-反击式破碎机;2-胶带输送机;3-斗式提升机;4-振动筛;
5-胶带给料机;6-干燥窑;7-第一旋风收尘器;8-第二旋风收尘器;
9-风机;10-鼓泡器;11-圆盘细碎机;12-斗式提升机;
13-干精矿仓;14-螺旋给料机;15-斗式提升机;16-炉前料仓;
17-圆盘给料机;18-流态化炉;19-集尘斗;20-第一旋风收尘器;
21-第二旋风收尘器;22-电收尘器;23-罗茨鼓风机;24-焙烧矿仓