钯合金与钯管钯膜
2019-03-19 11:03:29
用于与杂质的分离。钯管纯化氢的原理是,在300—500℃下,把待纯化的氢通入钯管的一侧时,氢被吸附在钯管壁上,由于钯的4d电子层缺少两个电子,它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的),在钯的作用下,氢被电离为质子其半径为1.5×1015m,而钯的晶格常数为3.88×10-10m(20℃时),故可通过钯管,在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子,从钯管的另一侧逸出。在钯管表面,未被离解的气体是不能透过的,故可利用钯管获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能,但纯钯的机械性能差,高温时易氧化,再结晶温度低,易使钯管变形和脆化,故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素,制成钯合金,可改善钯的机械性能。目前应用的钯合金中,银约占20—30%,其他成分(如金等)的含量<5%。氢透过钯合金的速率与温度、膜的厚度及渗透摸两侧的原料氢和纯氢的压力差(△P)有关。升高温度,增大△P及减小膜的厚度,会使透氢速率增加。但温度升高,将使渗透膜的抗拉强度降低。因此,钯管的使用温度通常控制在450℃左右。某些杂质可导致钯中毒,使透气性能变坏,甚至可使膜遭到破坏。能引起钯中毒的物质有:、砷化物、卤化物、油蒸气、含硫和含物质以及粉尘等。钯合金可制成管状(称为钯管)或膜片(称钯膜)。
铂、钯矿选矿技术
2019-01-16 17:41:53
铂族(铂、钯、铑、钌、锇、铱、金、银)金属因其具有特殊绚丽的色彩,其他金属不可比拟的优良的物理化学综合特性,持久稳定的使用寿命和长期储存价值,独特的生物活性和催化活性,成为一类不可替代的、广泛应用于人类生活各个领域的特殊金属。可以说还没有任何一类其他金属或材料能像贵金属一样,在经济、金融和科技、工业两方面都具有优越的双重功能。世界铂矿资源可分为3类:即原生铂矿;伴生铂族金属的铜镍硫化共生矿(并非所有硫化镍、铜矿都伴生铂族金属);砂铂矿1778年被人类发现并开发150年后多已枯竭。本世纪20年代相继发现并开采原生铂矿和共生矿,至今从2种资源中产出的铂族金属量约各占一半。估计下个世纪的前半期,仍将成为人类获取铂族金属的主要资源。两类资源都同时含有铂、钯、锇、铱、钌、铑、金、银8种贵金属,及镍、铜、钴等有色金属。综合利用价值大,而且是钌、铑等稀有铂族金属的唯一来源。
含铂族矿床的成因非常复杂。地幔岩浆侵入地壳后经历熔离、分异、热液等不同的成矿作用,受不同的区域地质环境的影响,至今已发现的大型含铂族矿床中,还找不到任何2个矿床的特点是完全相同的。无论是矿床规模,矿石类型,铂族金属的富集规律及部位,各贵金属和重有色金属的品位、比例,矿物种类、粒度分布、共生组合关系及嵌布特点等方面,各矿床都有其各自的特点。人类发现并开采原生铂矿数十年来,不断研究并被生产实践证明的科学合理的技术路线。这足以证明铂、钯多金属共生资源产业开发技术的复杂性。
近年来,我们开发了铂、钯、铑、钌、锇、铱、钴、铜、镍的选矿新工艺,蛇纹石有效抑制剂,铂、钯矿物的有效捕收剂和活化剂。该新工艺和新药剂在我国第一个原生铂钯矿的资源的开发利用中,突破了多年来该资源勘探及矿石可选性研究中形成的铂族矿物粒度太小、必须细磨入选的束缚,解决了“贫、细、杂”难选铂钯矿石选矿难题,在原矿含铂+钯=3-4克/吨,含铜0.14%,含镍0.175%的情况下,获得的精矿含铂钯,84.15克/吨,铂钯回收率为 84.50 %;精矿含铜+镍7.32%,铜回收率92.88%,镍回收率85.76%。为该资源产业化开发利用攻克了选矿技术难关。
碲常识
2019-03-14 09:02:01
碲 碲有结晶形和无定形两种同素异形体。结晶碲具有银白色的金属外观,密度6.25,熔点452℃,沸点1390℃。无定形碲(褐色),密度6.0,熔点449.5℃,沸点989.8℃。碲在空气中焚烧带有蓝色火焰,生成二氧化碲;可与卤素反响,但不与硫、硒反响。溶于硫酸、硝酸、和溶液。易传热和导电。 碲矿藏首要与黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿等共生,首要碲矿藏有碲铅矿、碲铋矿、辉碲铋矿以及碲金矿、碲铜矿等。铜电解精粹所得的阳极泥是碲的首要来历。处理阳极泥的首要办法是硫酸化焙烧法,其他办法如苏打烧结法等运用较少。依据阳极泥中碲含量的凹凸,选用不同的处理办法:对含碲高的阳极泥,枯燥后在250℃下进行硫酸化焙烧,然后在700℃使二氧化硒蒸发,碲则留在焙烧渣中。对含碲低的铜阳极泥和铅电解阳极泥混合处理时,可进行还原熔炼。高纯碲的制取首要选用电解法。 碲在冶金工业中的用量约占碲总消费量的80%以上。参加少数碲,能够改进低碳钢、不锈钢和铜的切削加工功用。在白口铸铁中,碲用作碳化物稳定剂,使表面巩固耐磨。在铅中添加碲,可进步材料的抗蚀功用,可用来制造海底电缆的护套,也能添加铅的硬度,用来制造电池极板和印刷铅字。碲可用作石油裂解催化剂的添加剂以及制取乙二醇的催化剂。氧化碲用作玻璃的着色剂。高纯碲可用作温差电材料的合金组分,超纯碲单晶是一种新式的红外材料。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
碲知识
2019-03-08 09:05:26
碲有结晶形和无定形两种同素异形体。结晶碲具有银白色的金属外观,密度6.25,熔点452℃,沸点1390℃。无定形碲(褐色),密度6.0,熔点449.5℃,沸点989.8℃。碲在空气中焚烧带有蓝色火焰,生成二氧化碲;可与卤素反响,但不与硫、硒反响。溶于硫酸、硝酸、和溶液。易传热和导电。
碲矿藏首要与黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿等共生,首要碲矿藏有碲铅矿、碲铋矿、辉碲铋矿以及碲金矿、碲铜矿等。铜电解精粹所得的阳极泥是碲的首要来历。处理阳极泥的首要办法是硫酸化焙烧法,其他办法如苏打烧结法等运用较少。依据阳极泥中碲含量的凹凸,选用不同的处理办法:对含碲高的阳极泥,枯燥后在250℃下进行硫酸化焙烧,然后在700℃使二氧化硒蒸发,碲则留在焙烧渣中。对含碲低的铜阳极泥和铅电解阳极泥混合处理时,可进行还原熔炼。高纯碲的制取首要选用电解法。
碲在冶金工业中的用量约占碲总消费量的80%以上。参加少数碲,能够改进低碳钢、不锈钢和铜的切削加工功用。在白口铸铁中,碲用作碳化物稳定剂,使表面巩固耐磨。在铅中添加碲,可进步材料的抗蚀功用,可用来制造海底电缆的护套,也能添加铅的硬度,用来制造电池极板和印刷铅字。碲可用作石油裂解催化剂的添加剂以及制取乙二醇的催化剂。氧化碲用作玻璃的着色剂。高纯碲可用作温差电材料的合金组分,超纯碲单晶是一种新式的红外材料。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
粗铋的碱性碲渣回收碲
2019-01-31 11:06:04
粗铋碱性精粹产出的碱性碲渣,其成分已列于下表,其间含Te6~30%,是收回碲质料。
一、工艺流程
出产碲的流程如图1。图1 碲出产工艺流程图
二、首要技能条件
(一)球磨与浸出。碲渣装入湿式球磨机磨至100~120目,液固比为1∶1,每批球磨4小时,然后将球磨液泵至浸出罐,用水稀释至原体积的三倍,加温至80~95℃,拌和6小时后弄清。上清液成分为(克/升):Te30~32,Se2~3,Bi<0.1,Pb0.01~0.03,Fe<0.1,As0.1~0.3,Sb0.1~0.2,Ca<0.1,Zn<0.1,游离NaOH30~32。
(二)净化。净化的意图是除掉重金属杂质和SiO2。加Na2S使重金属杂质变成硫化物沉积,每升溶液参加Na2S量一般为1.5~2.5克,反应为:
Na2PbO2+Na2S+2H2O=PbS↓+4NaOH
参加适量CnCl2,使SiO2生成硅酸钙沉积,其反应为:
Na2SiO8+CaCl2=CaSiO8↓+2NaCl
操控溶液含NaOH量为25~35克/升,液温85℃以上,当滤纸呈棕灰色即为结尾。
(三)中和。中和的意图是使转化为TeO2,一起为了脱硒,加温至60~80℃,用稀硫酸(酸∶水=1∶4)中和至pH4.5~6,生成TeO2沉积,反应为:
Na2TeO3+H2SO4=TeO2+Na2SO4+H2O
鼓风拌和、过滤、TeO2沉积用沸水洗刷后,其化学成分为(%):Te70~75,Se<0.1,Cu<0.1,Pb0.5~1.5,SiO24~5,Bi0.2~0.4,Sb0.2~0.3。
(四)煅烧。煅烧的意图是为了进一步脱硒。煅烧温度300~450℃,恒温1~3小时,当TeO2呈黄白色即为合格品。
(五)造液。TeO2能溶于NaOH溶液,反应为:
TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O
每千克TeO2参加0.55~0.65千克NaOH,液固比为5∶1,液温90℃,溶液密度大于1.36克/厘米3,静置两天后运用。
(六)电积。电解液为净化后的溶液。其化学成分为(克/升):Te180~220,NaOH80~100,Se<0.3,Pb<0.003,Cu<0.003。室温下电积,电流密度40~60安/米2;同极距为50~110毫米;槽电压1.5~2.8伏;电解液循环补加新液,使溶液含碲大于100克/升;阳极选用铁板,阴极选用不锈钢板;电解周期5~12天。
通直流电后,碲在不锈钢阴极板上分出,阳极开释氧气。
(七)铸型。出槽后,用木锤轻敲阴极,将分出碲敲碎落入不锈钢桶内煮洗,可先加少数草酸,煮洗36小时后,再用蒸馏水煮洗48小时。将洗净的分出碲烘干,坩埚熔铸,铸型温度为480~600℃可加少数硼砂扒渣,铸锭表面吹风冷却。
三、首要设备
(一)球磨机。φ600×1000毫米,转速45转/分。
(二)浸出罐,中和罐,净化罐。各一个,选用夹套式珐琅反应釜(φ1000×1500毫米),机械拌和。
(三)真空泵。SZ-2二台。
(四)电解槽。六个,钢板衬胶,790×600×640毫米。
(五)硅整流器。GZH3-40型一台,100安,50伏。
四、产品用处
碲用于半导体工业温差发电与温差致冷;作冶金添加剂,改进钢铁和铜,铅及其合金的功能;还用于有机化工组成作催化剂,用于玻璃、陶瓷工业作染色剂。
五、产品质量
一号精碲的化学成分(%):Te≥99.99,Cu≤0.001,Pb≤0.002,Al≤0.001,Bi≤0.001,As≤0.0005,Fe≤0.001,Na≤0.003,Si≤0.001,S≤0.001,Se≤0.002,Mg≤0.001。
六、其它办法收回碲
(一)还原法。还原法是将TeO2粉末配入面粉作还原剂,在坩埚内还原熔炼,待白色蒸气挥发完后,加硼砂扒渣。所产出之碲锭含碲99%,可用作冶金添加剂和玻陶染色剂。
(二)可溶阳极电解。阳极板由含碲99%的粗碲铸成,阴极选用不锈钢板,选用电解液,含NaOH 80~100克/升,Te 90~100克/升,室温,电流密度50~100安/米2,槽电压1.5~2伏。可产出1号精碲。
钯知识
2019-03-08 09:05:26
钯是银白色金属,密度12.02,熔点1554℃,沸点2970℃,质较软,有杰出的延展性和可塑性,能铸造、压延和拉丝。钯的化学性质不生动,常温下在空气和湿润环境中安稳,加热至800℃时钯表面构成一氧化钯薄膜,钯本领、磷酸、高氯酸、和硫酸蒸气的腐蚀,但易溶于和热的浓硫酸及浓硝酸。熔融的、碳酸钠、对钯有腐蚀效果。钯能吸附氢、氧等气体。
钯归于铂族元素,现在发现的铂族矿藏和含铂族元素的矿藏已超越80种,加上变种和未定名矿藏已达200多个。在天然界中,铂族金属首要呈天然元素、天然合金、锑化物、硫化物、硫砷化物和铋碲化物的独自矿藏存在,部分呈类质同像存在于硫化物,如黄铜矿、镍黄铁矿、紫硫镍(铁)矿等矿石中。在含铂族元素的矿石中,因为锇、铱、钯、铑和钌等元素都与铂共生,通常以铂为首要成分,而其他铂族元素则含量较小,因而都是从提取铂后的残渣中再收回钯等其他铂族金属。
钯首要用于催化剂,钯与钌、铱、银、金、铜等熔成合金,可进步电阻率、硬度和强度,用于制作精细电阻、珠宝饰物等。铂或钯的合金也可作牙科材料,铂、钯和铑可作电镀层,常用于电子工业和首饰加工业。
铂族金属包含铂、钯、锇、铱、钌、铑六种金属,我国铂族金属资源比较稀缺,铂族金属矿床散布在10个省、自治区,甘肃、云南、四川和黑龙江的储量较多,这四省的储量占全国储量的94.6%。其他省区如河北、青海、新疆、北京、内蒙古也有一些小矿点,但储量甚少。
从1996年我国铂矿、钯矿与铂钯(未分)矿保有储量看,我国的铂矿和钯矿首要散布在甘肃,别离占全国铂矿与钯矿的90.7%与91.3%,其次是河北,别离为5.8%和2.3%。其他省区只占很少比例。铂钯(未分)矿首要在云南,占全国的66.8%;其次是四川,占全国的25.5%。
其他几种铂族金属的散布也首要在甘肃、云南和黑龙江。甘肃省的铑、铱、锇、钌储量别离占其全国储量的59.3%、64.4%、74.0%、84.9%;云南别离占39.4%、29.4%、9.8%、13.2%。这两个省的相应数据相加,除了锇都占到全国储量的95%以上;仅仅云南的锇储量(占9.8%)稍逊于黑龙江(占15.2%)。我国铂族金属资源有以下特色:
(1)资源散布会集。我国的铂族金属资源95%以上散布于甘肃、云南、四川、黑龙江和河北5省,其间仅甘肃省就占全国储量的57.5%。这几个省的储量会集于甘肃金川、云南金宝山和四川柳树坪三个大型矿床。
(2)矿石档次低,铂族元素以铂、钯为主,且铂大于钯。全国铂族金属矿的均匀档次为0.796g/t,Pt档次0.341g/t,Pd档次0.386g/t,Os+Ir档次0.041g/t,Rh+Ru档次0.028 g/t。以铂族金属为主的矿床,档次为1.468g/t,富矿档次2.33g/t;与铜镍共生的铂族金属档次0.768 g/t,铜镍矿中伴生的铂族金属档次0.436g/t。国外几个大型铂矿床的均匀档次为:南非布什维尔德杂岩3.1-17.1 g/t,麦伦斯底层30~60 g/t,俄罗斯诺里尔斯克6~350g/t,加拿大萨德伯里3.34 g/t,美国斯蒂尔沃特147 g/t。相比之下,我国铂族金属矿的档次是非常低的。
(3)矿床类型多样,但大部分储量会集于共生或伴生矿。我国铂族金属矿床类型有岩浆熔离型、热液再造型和砂铂矿,还有一些含在黑色岩系、热液或夕卡岩型多金属矿床及斑岩铜钼矿中。按全国矿产储量委员会(1985)断定的铂族金属参阅工业目标,原生矿的鸿沟档次为0.3~0.5g/t,工业档次为0.5g/t。可将我国铂族金属矿床分为单一矿、共生矿和伴生矿三类,依据1996年的统计资料,93.4%的铂族金属(探明储量)与铜镍硫化物、多金属共生或伴生。
碲铜
2017-06-06 17:50:05
碲铜,即碲和铜的合金。 碲铜常用的有两种:含1%碲的碲铜具有良好的切削加工性能;含50%碲和50%铜的碲铜用作中间合金。 碲铜常应用于:具有优良的导电、导热、耐腐蚀、抗高温性,广氾应用於电气插件、端子、电气元件、汽车零件、弹性元件、焊接电极、炉内组件等。 碲铜是一种高导、高强度、高灭弧的碲铜合金材料,涉及电器电子
行业
中使用的高导合金材料。高导、高强度、高灭弧的碲铜合金材料按以下组分构成(百分含量比):铜98.6~99.3%,碲0.5~1%,稀有元素0.2~0.4%。除具备高导电性和高灭弧性外,还具有高强度,高塑性和高起晕电压和击穿电压等优良特性。碲铜合金材料可替代现有的银铜合金使用,还是大型发电机组导线、固体微波管底座热层和18GH2的PIN管的特选材料,同时也是电线、电缆的新型基本材料。 以下是碲铜的产品标准、化学成分以及机械性能的指标:
钯合金管
2019-03-19 09:03:26
钯合金管应用与杂质的分离。钯合金管纯化氢的原理是,在300—500℃下,把待纯化的氢通入钯管的一侧时,氢被吸附在钯管壁上,由于钯的4d电子层缺少两个电子,它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的),在钯的作用下,氢被电离为质子其半径为1.5×1015m,而钯的晶格常数为3.88×10-10m(20℃时),故可通过钯管,在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子,从钯管的另一侧逸出。在钯管表面,未被离解的气体是不能透过的,故可利用钯管获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能,但纯钯的机械性能差,高温时易氧化,再结晶温度低,易使钯管变形和脆化,故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素,制成钯合金,可改善钯的机械性能。目前应用的钯合金中,银约占20—30%,钢管其他成分(如金等)的含量<5%。氢透过钯合金的速率与温度、膜的厚度及渗透摸两侧的原料氢和纯氢的压力差(△P)有关。升高温度,增大△P及减小膜的厚度,会使透氢速率增加。但温度升高,将使渗透膜的抗拉强度降低。因此,钯合金管的使用温度通常控制在450℃左右。某些杂质可导致钯中毒,使透气性能变坏,甚至可使膜遭到破坏。能引起钯中毒的物质有:、砷化物、卤化物、油蒸气、含硫和含物质以及粉尘等。钯合金可制成管状(称为钯管)或膜片(称钯膜)。
钯常识
2019-03-14 09:02:01
钯是银白色金属,密度12.02,熔点1554℃,沸点2970℃,质较软,有杰出的延展性和可塑性,能铸造、压延和拉丝。钯的化学性质不生动,常温下在空气和湿润环境中安稳,加热至 800℃时钯表面构成一氧化钯薄膜,钯本领、磷酸、高氯酸、和硫酸蒸气的腐蚀,但易溶于和热的浓硫酸及浓硝酸。熔融的、碳酸钠、对钯有腐蚀效果。钯能吸附氢、氧等气体。 钯归于铂族元素,现在发现的铂族矿藏和含铂族元素的矿藏已超越80种,加上变种和未定名矿藏已达200多个。在天然界中,铂族金属首要呈天然元素、天然合金、锑化物、硫化物、硫砷化物和铋碲化物的独自矿藏存在,部分呈类质同像存在于硫化物,如黄铜矿、镍黄铁矿、紫硫镍(铁)矿等矿石中。在含铂族元素的矿石中,因为锇、铱、钯、铑和钌等元素都与铂共生,通常以铂为首要成分,而其他铂族元素则含量较小,因而都是从提取铂后的残渣中再收回钯等其他铂族金属。 钯首要用于催化剂,钯与钌、铱、银、金、铜等熔成合金,可进步电阻率、硬度和强度,用于制作精细电阻、珠宝饰物等。铂或钯的合金也可作牙科材料,铂、钯和铑可作电镀层,常用于电子工业和首饰加工业。 铂族金属包含铂、钯、锇、铱、钌、铑六种金属,我国铂族金属资源比较稀缺,铂族金属矿床散布在10个省、自治区,甘肃、云南、四川和黑龙江的储量较多,这四省的储量占全国储量的94.6%。其他省区如河北、青海、新疆、北京、内蒙古也有一些小矿点,但储量甚少。 从1996年我国铂矿、钯矿与铂钯(未分)矿保有储量看,我国的铂矿和钯矿首要散布在甘肃,别离占全国铂矿与钯矿的90.7%与91.3%,其次是河北,别离为5.8%和2.3%。其他省区只占很少比例。铂钯(未分)矿首要在云南,占全国的66.8%;其次是四川,占全国的25.5%。 其他几种铂族金属的散布也首要在甘肃、云南和黑龙江。甘肃省的铑、铱、锇、钌储量别离占其全国储量的59.3%、64.4%、74.0%、84.9%;云南别离占39.4%、29.4%、9.8%、13.2%。这两个省的相应数据相加,除了锇都占到全国储量的95%以上;仅仅云南的锇储量(占9.8%)稍逊于黑龙江(占15.2%)。我国铂族金属资源有以下特色: (1)资源散布会集。我国的铂族金属资源95%以上散布于甘肃、云南、四川、黑龙江和河北5省,其间仅甘肃省就占全国储量的57.5%。这几个省的储量会集于甘肃金川、云南金宝山和四川柳树坪三个大型矿床。 (2)矿石档次低,铂族元素以铂、钯为主,且铂大于钯。全国铂族金属矿的均匀档次为0.796g/t,Pt档次0.341g/t,Pd档次0.386 g/t,Os+Ir档次0.041g/t,Rh+Ru档次0.028 g/t。以铂族金属为主的矿床,档次为1.468g/t,富矿档次2.33 g/t;与铜镍共生的铂族金属档次0.768 g/t,铜镍矿中伴生的铂族金属档次0.436 g/t。国外几个大型铂矿床的均匀档次为:南非布什维尔德杂岩3.1-17.1 g/t,麦伦斯底层30~60 g/t,俄罗斯诺里尔斯克6~350 g/t,加拿大萨德伯里3.34 g/t,美国斯蒂尔沃特147 g/t。相比之下,我国铂族金属矿的档次是非常低的。 (3)矿床类型多样,但大部分储量会集于共生或伴生矿。我国铂族金属矿床类型有岩浆熔离型、热液再造型和砂铂矿,还有一些含在黑色岩系、热液或夕卡岩型多金属矿床及斑岩铜钼矿中。按全国矿产储量委员会(1985)断定的铂族金属参阅工业目标,原生矿的鸿沟档次为0.3~0.5g/t,工业档次为0.5 g/t。可将我国铂族金属矿床分为单一矿、共生矿和伴生矿三类,依据1996年的统计资料,93.4%的铂族金属(探明储量)与铜镍硫化物、多金属共生或伴生。
钯精炼
2019-02-15 14:21:10
钯的精粹办法主要是氯钯酸钱沉积及络合联合法。 含钯40-50g/L的溶液通或如氧化,加比理论量过量10%-15%的氯化铵沉积出深红色(NH4)2PdCl6晶体: H2PdCl4+2NH4Cl+Cl2====(NH4)2PdCl6↓+2HCl 过滤别离贱金属杂质后,钯铵盐用水煮沸的办法复原为可溶性的氯亚钯酸铵: (NH4)2PdCl6+H2O====(NH4)2PdCl4+HCl+HClO 重复氧化沉积2-3次以完全别离贱金属。钯溶液加温至80℃加络合钯: H2PdCl4+4NH4OH====[Pd(NH3)4]Cl2+4H2O+2HCl 操控pH8~9,滤去其他贵金属杂质沉积物,淡色的[Pd(NH3)4]Cl2溶液室温下用酸化至pH0.5-1,生成黄色[Pd(NH3)2]Cl2沉积: [Pd(NH3)4]Cl2+2HCl====[Pd(NH3)2]Cl2↓+2NH4Cl 过滤后再用络合,酸化,重复2-3次,即可取得纯的二氯二铬亚钯盐。该联合法可将档次80%-99%的粗钯精粹为99.99%纯钯,直收率达97%-98%。 制取纯金属钯有缎烧法和直接复原法。 (1)锻烧法 纯(NH4)2PdCl6或[Pd(NH3)2]Cl2放入瓷坩埚并加盖,在专用马弗炉中烘干,然后升温至500-600℃下锻烧得金属钯,但部分钯会氧化生成PdO,需再在管式炉中500-600℃下通复原,降温至100℃后改通慵懒气氛维护至室温,取得海绵金属钯: (2)直接复原法可用和两种复原剂。 用直接从弱碱性含钯纯溶液中复原产出金属钯: H2PdCl4+HCOOH=====Pd↓+4HCl+CO2↑[next] 复原产出的微细钯粉会吸附很多气体,需高温氢复原和慵懒气氛下冷却取得金属钯。 用直接从钯络合物中复原产出金属钯。 从溶液中复原: 2Pd(NH3)4Cl2+N2H4·H2O=====2Pd↓+4NH4Cl+3N2↑+H2O 在悬浮状态下复原: 2Pd(NH3)2Cl2+N2H4·H2O====2Pd↓+4NH4Cl+N2↑+H2O 复原产出的金属钯比较细密,吸附气体少,不需高温氢复原。 我国金属钯产品标准(GB1420-89)如表。我国金属钯产品标准(GB1420-89)/%品种PdPtRhIrAuCuFeNiAlPbSi杂质总和HPdt-199.990.0030.0020.0020.0020.0010000.0010.0030.01HPd-299.950.020.020.020.020.0050.010.0100.0050.0050.05HPd-399.90.030.030.030.05 0.010.0100.010.010.1