欧洲钒铝合金价格依然坚挺尽管目前欧洲钒铁市场上进展缓慢，但是业内人士表示很难从贸易商手里拿到整箱货，并且这种情况已经持续了几星期。他们准备采购3吨的钒铁，收到的报价在30.00美元公斤钒，但是最终的成交价在29.30美元公斤钒。目前钒铁的鹿特丹仓交完税报价29.20-30.00美元/公斤钒。尽管目前欧洲钒铁市场上进展缓慢，但是业内人士表示很难从贸易商手里拿到整箱货，并且这种情况已经持续了几星期。一欧洲贸易商表示目前钒铁市场询盘增多。目前的价格上涨主要是由于贸易商之间的交易增多，终端消费者成交很少。他们准备采购3吨的钒铁，收到的报价在30.00美元/公斤钒，但是最终的成交价在29.30美元/公斤钒。相比而言，五氧化二钒市场波动不大，价格持稳在6.00-6.50美元磅。“目前市场前景还是不明了，但是我认为不会有低于29.00美元/公斤钒的报价，”该消息人士说。另一欧洲贸易商目前钒铁的完税报价在29.75美元公斤钒。另一欧洲贸易商目前钒铁的完税报价在29.75美元/公斤钒。但是目前很难以更低的价格拿到货，因为随着询盘的增多，贸易商都在等待价格的继续上涨。尽管到目前为止，该贸易商没有收到任何询盘，但是他们对市场仍旧很有信心，并且没有销售压力。一欧洲贸易商表示目前钒铁市场询盘增多。“我们正密切关注市场，”该消息人士说。相比而言，五氧化二钒市场波动不大，价格持稳在6.00-6.50美元磅。相比而言，五氧化二钒市场波动不大，价格持稳在6.00-6.50美元/磅。目前钒铁的鹿特丹仓交完税报价29.20-30.00美元公斤钒。但是目前很难以更低的价格拿到货，因为随着询盘的增多，贸易商都在等待价格的继续上涨。他们准备采购3吨的钒铁，收到的报价在30.00美元公斤钒，但是最终的成交价在29.30美元公斤钒。至于钒铁市场走势，一业内人士认为主流价格将在29.70美元/公斤钒，因为目前需求不是很强劲，但是最低的价格不会低于29.00美元/公斤钒。目前的价格上涨主要是由于贸易商之间的交易增多，终端消费者成交很少。他们准备采购3吨的钒铁，收到的报价在30.00美元公斤钒，但是最终的成交价在29.30美元公斤钒。尽管钒铝合金价格依然坚挺，但市场需求并不旺盛。 

钒铝合金的牌号及用途

2018-12-27 16:26:15

外观呈银灰色金属光泽块状，随合金中钒含量的增高，其金属光泽增强，硬度增大，氧含量提高。钒含量>85%时，产品不易破碎，长期存放表面易产生氧化膜。VAl55 -VAl65牌号粒度范围为0.25-50.0mm; VAl75-VAl85牌号粒度范围为1.0-100.0mm。　　一、钒铝合金的牌号及化学成分有如下表：　　二、钒铝合金的用途　　作为中间合金的钒铝合金，它主要作为制作钛合金、高温合金的中间合金及某些特殊合金的元素添加剂。　　钒铝合金是一种广泛用于航空航天领域的高级合金材料，具有很高的硬度、弹性，耐海水、轻盈，用来制造水上飞机和水上滑翔机。目前世界上只有美国和德国等少数国家才实现了工业化生产。攀钢科技人员在开发钒铝合金的过程，突破了国外的生产工艺和分析检测，通过大量的试验研究，建立起了完备、精密度好、检测范围宽、简便快速和易于实际操作的钒铝合金化学成分的分析测试方法规程，能够精确地测定出钒铝合金中主体元素钒、铝以及碳、硫、硅、锰等10多个微量杂质元素，很好地满足了工艺研究、生产和产品质量控制的需要。

碱法浸出某含钒铬泥中的钒

2019-02-21 12:00:34

钒是一种重要的战略资源。在我国，钒及其化合物的首要来历有两个，即钒钛磁铁矿和石煤。一些与钒相关的工业生产进程中所发作的含钒抛弃物虽在量上不占优势，但从资源循环运用的视点考虑，对这类抛弃钒资源进行提钒回用的研讨也有重要意义。依据钒资源的不同特性，提钒工艺也有所不同。关于石煤和含钒粘土，传统提钒首要运用钠化焙烧－水浸、钙化焙烧－酸浸及空白焙烧－酸浸等工艺，对其间机理，特别涉及到焙烧工序的机理，已有很多学者进行了研讨报导。别的，也有学者从焙烧办法的视点进行了研讨，提出了微波焙烧－水浸提钒新工艺，并开端探讨了微波焙烧的机理。因为焙烧进程存在一些缺陷，如污染性气体的发作，转浸率低以及能耗量高级，提钒工艺研讨的重心转向了湿法酸浸，现在已在其工艺及机理上取得了必定发展。与此同时，也有研讨显现，对某些含钒资源进行直接酸浸，需较大的酸量才干得到较高的钒浸出率，这对提钒后续工序的操作造成了极大困难。还有学者研讨了在加压条件下酸浸提钒工艺发现用低酸即可溶出较多的钒，但因为设备约束等原因，该类工艺的工业化具有必定难度。因为碱浸进程具有杰出的挑选性，且对设备要求低一级长处，遭到了很多学者的注重。Navarro，何东升等人，针对各自钒资源特性进行了碱浸出的研讨。关于含钒抛弃资源，因为其发作途径存在较大差异，即使同一类的钒资源也可能在物理性质、化学组成及结构等方面存在许多不同，因而，对这类含钒资源的提钒研讨需求有更强的针对性，才干到达工艺最优化的意图。本文针对某含钒铬泥的特色，先进行了探索性试验，然后进行了碱浸单要素试验，在此基础上，进行了氧化浸出的开端试验。一、试验材料与办法（一）试验材料含钒铬泥取自攀枝花某公司，原矿渣中含水较多，将其在105℃下烘干后，进行元素分析，成果见表1。表1 含钒铬泥干基化学组成（质量分数）／％V2O5CrFeCaSiO2NaClTiS4.8030.203.002.401.501.501.000.402.80 （二）试验原理在浸出进程中，pH值对V（V）在溶液中的存在形状及行为有着较大的影响，具体表现如下：关于V(V），酸浸出时有必要使pH＜1.5，而碱浸出则有必要确保OH－离子浓度足够大，以取代与阳离子结合的VO3－，使其溶出。关于V（W），在pH＝6.7～11.5之间并不溶解，在pH＜6.7的酸性溶液中能够VO2＋离子形状溶出，在pH＞11.5的碱性溶液中将发作如下反响而溶出： VO2＋＋3OH－→VO（OH）3－（三）试验办法先对含钒铬泥进行了钒浸出的探索性试验。浸出时，称取100g含钒铬泥放入置于水浴之中的三口烧瓶，按必定液固比（浸出剂体积(mL)与钒渣质量（g)的比值）参加事前装备好的必定浓度的浸出剂，浸出剂用量为浸出剂与矿样的质量分数。操控浸出温度和浸出时间。完结浸出后，对浸出液中V2O5浓度进行测定，若Cr离子浓度较低，未发作色彩搅扰，则用NaAsO2屏蔽Cr后用硫酸亚铁铵法进行滴定。若Cr离子浓度较高，则用钒铬接连测定法接连测定V2O5和Cr的浓度。二、试验成果与评论（一）探索性试验先对高铬钒渣简略研磨后进行了探索性试验，分别用H2SO4和NaOH对含钒铬泥进行浸出，浸出时液固比2∶1，浸出时刻60min，浸出温度95℃。成果如表2所示。由表2可知，H2SO4能有用溶出铬泥中的钒，但酸用量大，且溶出的Cr3＋又需后续处理，极为不方便。试验进程中还发现，酸浸液中存在很多胶凝态物质，使浸出液过滤功能差。在碱浸试验中，必定用量的NaOH能使V2O5浸出率到达68.50%，且挑选性强，Cr3＋并未溶出，这一成果与文献报导的有所不同。探索性试验标明，因为酸浸工艺存在酸耗量高和浸出液过滤功能差等缺陷，不宜选用酸浸工艺从该铬泥中浸出V2O5。而碱浸工艺挑选性强，且V2O5浸出率较高，因而，关于该铬泥，以挑选碱浸工艺提取其间V2O5为宜。表2 铬泥探索性浸出成果浸出剂用量V2O5浸出率/%Cr浸出率/%10%H2SO418.515.350%H2SO491.892.410%NaOH7.8＜1.030NaOH68.5＜1.0 （二）NaOH浸出单要素试验 1、NaOH用量对V2O5浸出作用的影响NaOH用量对V2O5浸出作用的影响如图1。浸出时，液固比2∶1．浸出时刻60 min，浸出温度95℃。图1 NaOH用量对V2O5浸出率的影响由图1可知，跟着NaOH用量的添加，V2O5浸出率也随之增大。但当NaOH用量到达30%并持续添加到50%时，V2O5浸出率仅从68.50%添加至72.30%，增幅并不显着，阐明当NaOH用量到达30%时，V2O5浸出率现已趋向于极限。 2、浸出时刻对V2O5浸出作用的影响浸出时刻对V2O5浸出作用的影响如图2。浸出时，NaOH用量30%。液固比2∶1，浸出温度95℃。图2 浸出时刻对V205浸出率的影响由图2能够看出，浸出初始阶段，V2O5浸出率受浸出时刻影响较为显着，在20～60min之间，V2O5浸出率急速添加，从37.90%敏捷添加到68.50%，60min后，浸出时刻的影响显着下降V2O5浸出率简直不再添加。 3、浸出温度对V2O5浸出作用的影响浸出温度对V2O5浸出作用的影响如图3。浸出时，NaOH用量30%．液固比2∶1．浸出时刻60min。图3 浸出温度对V2O5浸出率的影响由图3可知，浸出温度对V2O5浸出率有着较大的影响。温度为40℃时，V2O5浸出率很低，仅为36.70%，而当温度升高至95℃时，V2O5浸出率显着进步，为68.50%。 4、液固比对V2O5浸出作用的影响液固比对V2O5浸出作用的影响如图4。浸出时，NaOH用量30%，浸出温度95℃，浸出时刻60min。由图4可知，当液固比小于5∶1时V2O5浸出率并未遭到太大影响，但跟着液固比的持续升高，V2O5浸出率有下降趋势。这是因为在液固比较低时，尽管矿浆粘度较高，不利于浸出反响，但NaOH浓度也比较高，OH－与v（Ⅳ）或v（Ⅴ）的作用显着强于粘度影响，因而，V2O5浸出率也比较高。而当液固比增大，OH－与V（Ⅳ)或V（Ⅴ）的作用削弱，不利于V2O5的浸出。图4 液固比对V2O5浸出率的影响（三）氧化碱浸出试验为进一步进步V2O5的浸出率，研讨了氧化碱浸出工艺对该铬泥中V2O5浸出的影响作用。试验中，采纳两种不同氧化办法将V（Ⅳ）氧化为V（Ⅴ），即直接碱浸氧化及在弱酸性条件下的氧化，前者运用H2O2作为氧化剂，而后者则运用KC1O3。 1、H2O2用量对V2O5及Cr浸出率的影响H2O2用量对V2O5及Cr浸出率的影响如图5所示。浸出条件为：NaOH用量30%，初始液固比2∶1，浸出温度95℃，浸出时刻60min。由图5可知，碱浸氧化进程中，Cr浸出率因H2O2用量的增大而添加，而V2O5的浸出率则显现出不同规则：当H2O2用量较低时，V2O5浸出率下降，直到必定程度后，才呈上升趋势。这可能是因为在该浸出系统中存在很多Cr（OH）3，故H2O2优先氧化Cr（Ⅲ），且在氧化进程中消耗掉必定的NaOH，所以下降了V2O5浸出率。跟着H2O2用量升高，Cr（Ⅲ）和v（Ⅳ）呈现了竞争性的氧化，因而V2O5浸出率开端进步。图5 H2O2用量对V2O5及Cr浸出率的影响 2、 KC1O3用量对V2O5浸出率的影响按液固比参加10% H2SO4发明酸性条件，参加进行氧化，温度95℃，酸性氧化时刻60min，完结氧化后，进行NaOH浸出。NaOH用量30%，浸出温度95℃，液固比2∶1，浸出时刻60min. KC1O3用量对V2O5浸出率的影响如图6所示。因为Cr（Ⅲ）在酸性条件下的强稳定性，并未在碱浸液中检测出Cr，因而，不对Cr进行测定。图6 KClO3用量对V2O5及Cr浸出率的影响由图6可知，在酸性条件下氧化后的高铬钒渣，碱浸出率显着有进步。当KClO3用量为1％时，V2O5浸出率为71.4%，而当KClO3用量为2%时，V2O5浸出率到达79.3％，KClO3用量持续添加时，V2O5浸出率进步不显着。三、结语（一）关于本文研讨的含钒铬泥，因为酸浸工艺存在酸耗量高和浸出液过滤性差等缺陷，不宜选用酸浸；（二）碱浸出工艺可较好地浸出铬泥中的V2O5，适宜的工艺条件为：NaOH用量30％，液固比2∶1，浸出温度95℃，浸出时刻60 min。此刻V2O5浸出率到达19.50%。（三）比照碱浸直接氧化浸出工艺和弱酸性氧化－碱浸出工艺，发现碱浸直接氧化存在挑选性差、浸出进程中Cr也被很多浸出的缺陷，需很多H2O2才干进步V2O5浸出率。而在酸性条件下氧化后的铬泥，碱浸出时V2O5的浸出率有较大进步，可到达79.30。

铜铬合金

2017-06-06 17:50:05

铜铬合金是以Cu 为基体，加入铬和其他微量合金元素形成的合金。该合金在室温及400℃以下均具有较高的机械强度和硬度，具有良好的导电、导热性能好，具有优良的耐磨性和减磨性能，并且具有抗高温氧化、耐磨蚀和加工性能好等特性，广泛应用于在高温下要求高强度、高硬度、高导电性和导热性的零件。  ，具有高导热性、较高的机械强度和耐磨性，拉伸强度为455MPa，屈服强度为390MPa，延伸率为20％，热导率为330 W/(m℃)，其机械强度与20 钢或25 钢相当，热导率为碳钢的5～7倍。铜铬合金与巴氏合金的结合强度为90MPa，比碳钢与巴氏合金的结合强度高出3～4 倍。  采用铜铬合金为瓦体材料，能有效的降低轴承工作表面温度10 ～25 ℃。目前产品已经在机组中使用，降温效果明显，与国外开发的同类铜铬合金瓦体材料轴承的降温效果基本一致。   铜铬合金触头材料是高电压、大容量真空开关的理想的高性能触头材料，然而获得高性能触头材料的关键在于其合理的制备工艺和设备。目前，粉末冶金法由于其固有的原因其制备的铜铬合金触头材料的电性能差；真空熔渗法则存在的成品率低和成本高的缺陷；真空自耗电弧炉法的设备复杂且没有知识产权，生产成本过高。铜铬合金属属难混溶合金，难混溶合金是一类非常重要的合金系。了降低生产成本、提高产品性能和成品率，课题组在国家自然科学基金的资助下提出：以氧化物为原料，基于自蔓延熔铸法直接获得铜铬合金的新工艺路线。   目前，通过自蔓延熔铸的研究，已获得了ф70×300的合金铸锭。它包括三个步骤：⑴用铝热法获得互溶的高温熔体；⑵用冶金（电磁铸造）方法和快冷技术处理熔体，将铜铬合金高温下的互溶状态尽可能地保留下来，从而获得无宏观偏析、无缺陷、显微组织均匀的材料；⑶应用重熔技术消除气孔和夹杂，精炼铜铬合金。而且采用该工艺可以制备CuCr25-CuCr50系列合金的制备，突破了CuCr25低铬含量合金难于制备的工艺原理局限，成功制备出CuCr25合金，而且实现了传统制备工艺难以实现的大尺寸CuCr合金铸锭的制备。   目前，该技术已申请国家发明专利2项，其中已授权1项。 

钒铬分离世界难题解开

2018-12-11 09:57:52

由中国科学院过程工程研究所、葫芦岛辉宏有色金属有限公司承担的国家863项目“含钒铬工业废渣资源化利用关键技术与万吨级示范工程”在辽宁省葫芦岛市通过鉴定，该项目突破世界范围内钒铬分离的难题，形成全套具有自主知识产权的钒铬废渣全组分清洁利用的工艺流程，实现了废渣的资源化高值化处理，改变了我国含钒铬工业废渣以堆存为主，缺乏资源化清洁利用技术的现状。钒铬高效分离、废水零排放等关键技术的突破，废渣中98%以上的组分转化为产品。该项目示范工程运行一年来，已资源化处理含钒铬重金属废渣16000余吨，实现纯利润5000余万元,同时,该项目有关成果已在镍、钼、钒、锆等冶金加工行业实现应用推广，建成多套示范工程。该项目的钒铬分离技术拓展如果应用到钢铁钒渣、高铬钒钛磁铁矿的资源利用中，将大大拓展钒铬资源的可利用边界，改善我国钒铬资源利用率低、对外依存度大的现状。

铝及铝合金绿色铬磷化工艺

2019-03-11 11:09:41

前语　　铝及铝合金铬酸盐化学处理广泛用于机电产品、日用五金、航空工业、轿车及摩托车零件的表面处理中。铝件在酸性铬酸盐溶液中不必加温，不必通电，浸渍或喷淋后可构成附着力强、耐蚀性好、亮光、细密的化学保护膜层，完全可以替代阳极氧化膜层作为铝件外观装修或油漆、喷塑的底层。该工艺简略、节能、快速，使用远景看好。　　1工艺流程　　化学除油→热水洗→^冷水洗→碱蚀→冷水洗→酸洗(质量分数为40%的HNO3)→冷水洗→铬磷化→冷水洗→自干或吹干　　2成膜反响原理　　磷酸溶解铝及铝表面的天然氧化膜，生成磷酸铝和。　　铝和铬酸、磷酸发作氧化复原反响生成磷酸铬和磷酸铝。　　铝离子和氟离子反响生成安稳的六氟化铝离子。　　促进剂的效果在于把生成的氢原子快速氧化成水，促进成膜反响向右进行。　　3工艺配方及操作条件　　4影响化学成膜质量的要素　　4.1铬酐　　铬酐是溶液中的强氧化剂，构成磷酸铬0?04膜层;一起按捺了酸对铝的腐蚀溶解，使膜层成长和溶解坚持必定速率。为了保护环境，铬酐的质量浓度尽量控制在3~88/1-04.2磷酸　　磷酸是首要成膜物质，能溶解铝和氧化铝生成绿色磷酸铝(八『00，和水，没有磷酸就不能构成绿色膜层。磷酸的体积分数的规模比较宽，在15?40mL/L规模内进行优选。　　4.2氟离子　　含氟离子的物质(如等)能与铝离子构成结实的配位离子，然后安稳溶液中的铝离子。一起因为氟离子的穿透效果，使铬磷化反响向纵深进行。　　4.3组合促进剂　　组合促进剂由值缓冲剂、促进剂、表面活性剂复配而成，能加速铬磷化反响速率，细化膜层结晶，进步磷化膜的耐蚀功能。　　4.4值　　值是铬磷化溶液重要的工艺参数，其对成膜速率和膜层耐蚀功能有很大影响。15只值应坚持在1.5?2.5之间。因为只―的不断耗费，溶液的值会缓慢升高，可用他09或氏?04的稀溶液调整。　　4.5温度　　温度决议成膜反响的速率。温度≤15°C，成膜反响慢，膜层色彩为浅灰色-彩虹色。温度升高，反响加速，膜层色彩为绿色至金黄色。

铝合金的无铬氧化法

2019-02-28 10:19:46

1、将铝合金浸在沸水中，铝的天然氧化膜会不断增厚，较后到达0.7～2μm。氧化膜无色或呈乳白色，水氧化膜是γ水铝石型氧化铝，其结构细密，pH在3.5～9之间膜十分安稳，可作为油漆的底层。超越100℃的过热蒸汽有利于膜的构成，实践工艺为75120℃纯水中处理数分钟。为了进步膜厚，在纯水中增加或三乙醇胺，可得到多孔性氧化膜。增加处理的氧化膜色彩为白色，色彩均匀。的较侍增加规模为0.3%～0.5%。　　　　2、锆盐氧化法　　　　含锆溶液代替铬酸盐用于铝基表面的预处理已被人们所承受，特别适合于铝合金件涂装前的化学转化成膜处理，可增加涂层与基体的结合力，进步耐腐蚀功能，一起氧化膜自身也具有必定的防腐蚀才能。　　　　3、钛盐氧化法　　　　钛与铬性质十分类似，在简直一切的自然环境中都不腐蚀。其极好的腐蚀阻力源于在其表面上所构成的接连安稳、结合结实和具有维护功能的氧化膜层。钛的高反响活性以及与氧极强的亲和力使得其金属表面露出于空气中或潮温环境中能当即构成氧化膜。事实上，好像铬酸盐化学氧化膜相同，只需环境中微量的氧或水(潮气)存在，因为钛与氧极强的亲和力，遭到损坏的氧化钛膜就能够当即自我修正。　　　　4、稀土金属盐氧化法　　　　稀土金属盐化学氧化膜将来有或许代替铬酸盐化学氧化膜，材料能够选用浸渍法处理，处理溶液一般需求加热才能在根本金属表面发生维护层。它的耐蚀性是靠在金属表面构成稀土氧化崇拜供给的。当时铝合金稀土处理工艺一般选用稀土金属盐、氧化剂、成膜促进剂、铺助成膜剂组成的混合溶液的处理办法。稀土盐主要指铈盐如CeCl3、Ce(NO3)3、Ce(SO4)2、(NH4)2Ce(NO3)6等，成膜促进剂有NaOH、HF、SrCl2、(NH4)2ZrF等，氧化剂有H2O2、KMnO4、(NH4)2S2O8等。在处理液中不加氧化剂的处理工艺有稀土bohmite层工艺。这种工艺是使铝合金先与热水在其表面构成bohmite层，然后再浸到稀土盐溶液中，构成含稀土的bohmite层。该工艺的特点是不需求用H2O2、KMnO4等强氧化剂来缩短处理时刻，但处理的温度较高。　　　　5、高锰酸盐氧化法　　　　一般来说，高锰酸盐对铝及合金不光不是一种杰出的缓蚀剂，并且能加快腐蚀。但铝及合金在KMnO4溶液中经恰当处理可构成杰出的防护膜。其工艺包含：接连在酸钠、蒸馏水、Al(NO3)3-LiNO3溶液和KMnO4溶液中浸泡，所得膜的成分为Al2O3·MnO2。假如再用K2SiO3溶液关闭氧化膜细孔，作用更佳。KMnO4氧化膜的防护大约是铬酸盐膜的70%左右(以盐雾实验同期计)。对纯铝及含铜、锌或铁不很高的铝合金，在水溶液中处理1min可构成与铬酸盐氧化膜附近的均匀黄色膜。对具有较高腐蚀倾向的铝合金，为得到更厚的防护膜，应先在沸水中或蒸汽中处理，以构成氧化崇拜，然后对这种膜再进行二次或三次关闭处理。一次是在铝盐中进行关闭，一次是在KMnO4溶液中关闭，这样构成的氧化膜功能可与铬酸盐膜比较，关于含铜高，且不涂装的铝合金，为得到较好的防护性膜，可再加一道95～100℃硅酸钾溶液处理1.5min的工艺，与铬酸盐膜比较，这种膜的较大长处是枯燥温度超越65℃和长时间寄存不会下降其防护性。氧化膜和铬酸盐氧化膜对漆膜下丝(纤维)状腐蚀的防护功能彻底相同。

铝及铝合金的铬磷化技术

2019-01-15 09:51:32

在铝及铝合金表面上形成绿色非晶型的铬酸、磷酸盐转化膜的过程叫铬磷化，是在含有磷酸、六价铬和碱性氟化物等组成的酸性溶液中进行的。国际标准化组织已制定了铝及铝合金铬酸、磷酸盐转化膜的标准。　　1 试验部分　　1.1 试验条件　　材料工业纯铝L6；温度20℃；时间10分钟　　工艺流程除油除锈→水洗→浸酸→水洗→铬磷化→水洗→自然干燥(或＜70℃干燥＝。　　检验标准反应(气泡)的强弱、膜层的颜色深浅、附着力、膜的质量。　　1.2 成膜影响因素　　1.2.1 配方组成　　(1)复合加速剂A9g/L、Cr(Ⅵ) 2 g/L时，H3PO4在5～40ml/L范围内可形成附着力优良的膜,H3PO4≥40ml/L则形成疏松的粉状膜。　　(2)固定H3PO4 25ml/L、Cr(Ⅵ) 2g/L时，复合加速剂A在1～9g/L能正常成膜；A 9? 15g/L形成粉状膜；A＞15g/L时，无能膜且腐蚀基体。　　(3)固定H3PO4 25ml/L：加速剂A 9g/L时，Cr(Ⅵ)含量在1～5g/L，绿色膜颜色逐渐变浅，膜层附着力优良，说明Cr(Ⅵ)参与成膜过程，以Cr(Ⅲ)的形式进入膜层。为保护环境减少污染，Cr(Ⅵ)的含量选择低含量为宜。　　根据反复试验确定铬磷化的较佳工艺配方为：　　H3PO4 15～25ml/L；Cr(Ⅵ) 1.5～2 g/L；复合加速剂 6～9g/L。　　1.2.2 温度的影响　　温度升高，反应加快，8～45℃下均能形成优良的绿色膜，＞45℃后，温度升高反应剧烈，膜色反而变浅且疏松，继续提高以致无膜而腐蚀基体。试验证明铬磷化完全可以室温加工。　　1.2.3 时间的影响　　t≤5min形成彩虹色膜，t＞5 min形成浅绿色膜并随时间延长绿色加深，25～35min形成深绿色膜。当时间延长至数小时，膜层粗糙疏松。　　1.2.4 基材的适应性　　铬磷化对铝及铝合金材料的加工适应性很广泛，对工业纯铝、防锈铝、硬铝以及铸造铝合金(硅铝合金)等，都具有基体相同的成膜规律，零件表面的光泽颜色及粗糙度等仅对膜的光泽和颜色略有影响。　　2 膜的性质　　铬磷化膜是非晶型的，膜薄时呈带彩虹色的浅绿色，稍厚的膜呈橄榄绿色。薄膜的柔韧性优良，能承受零件的各种变形加工。厚膜的脆性较提高。新鲜的铬磷化膜易溶于的1∶1硝酸溶液。经干燥并存放一段时间后膜的抗蚀性能提高，不溶于1∶1的硝酸、磷酸和硫酸。在大气中放置一年无腐蚀、退色，膜层完好。

五种铝合金无铬氧化法

2019-03-11 13:46:31

氧化膜无色或呈乳白色，水氧化膜是γ水铝石型氧化铝，其结构细密，pH在3.5～9之间膜非常安稳，可作为油漆的底层。逾越100℃的过热蒸汽有利于膜的构成，实践技能为75120℃纯水中处置数分钟。为了前进膜厚，在纯水中添加或三乙醇胺，可得到多孔性氧化膜。将铝合金浸在沸水中，铝的天然氧化膜会不断增厚，终究抵达0.7～2m。　　1、化膜无色或呈乳白色，水氧化膜是γ水铝石型氧化铝，其结构细密，pH在3.5～9之间膜非常安稳，可作为油漆的底层。逾越100℃的过热蒸汽有利于膜的构成，实践技能为75120℃纯水中处置数分钟。为了前进膜厚，在纯水中添加或三乙醇胺，可得到多孔性氧化膜。添加处置的氧化膜颜色为白色，颜色均匀。的最侍添加规划为0.3%～0.5%。　　2、锆盐氧化法　　含锆溶液替代铬酸盐用于铝基表面的预处置已被我们所接受，特别适合于铝合金件涂装前的化学转化成膜处置，可添加涂层与基体的联络力，前进耐腐蚀功用，一起氧化膜本身也具有必定的防腐蚀才能。　　3、钛盐氧化法　　钛与铬性质非常相似，在几乎一切的自然环境中都不腐蚀。其极好的腐蚀阻力源于在其表面上所构成的连续安稳、联络健壮和具有保护功用的氧化膜层。钛的高反响活性以及与氧极强的亲和力使得其金属表面露出于空气中或潮温环境中能当即构成氧化膜。事实上，如同铬酸盐化学氧化膜相同，只需环境中微量的氧或水(潮气)存在，因为钛与氧极强的亲和力，遭到损坏的氧化钛膜就可以当即自我批改。　　4、稀土金属盐氧化法　　稀土金属盐化学氧化膜将来有可以替代铬酸盐化学氧化膜，材料可以选用浸渍法处置，处置溶液一般需求加热才能在底子金属表面发生保护层。它的耐蚀性是靠在金属表面构成稀土氧化崇拜供应的。其时铝合金稀土处置技能一般选用稀土金属盐、氧化剂、成膜促进剂、铺助成膜剂构成的混合溶液的处置方法。稀土盐主要指铈盐如CeCl3、Ce(NO3)3、Ce(SO4)2、(NH4)2Ce(NO3)6等，成膜促进剂有NaOH、HF、SrCl2、(NH4)2ZrF等，氧化剂有H2O2、KMnO4、(NH4)2S2O8等。在处置液中不加氧化剂的处置技能有稀土bohmite层技能。这种技能是使铝合金先与热水在其表面构成bohmite层，然后再浸到稀土盐溶液中，构成含稀土的bohmite层。该技能的特点是不需求用H2O2、KMnO4等强氧化剂来缩短处置时刻，但处置的温度较高。　　5、高锰酸盐氧化法　　一般来说，高锰酸盐对铝及合金不光不是一种出色的缓蚀剂，并且能加快腐蚀。但铝及合金在KMnO4溶液中经恰当处置可构成出色的防护膜。其技能包括：连续在酸钠、蒸馏水、Al(NO3)3-LiNO3溶液和KMnO4溶液中浸泡，所得膜的成分为Al2O3?MnO2。假设再用K2SiO3溶液封闭氧化膜细孔，效果更佳。KMnO4氧化膜的防护大约是铬酸盐膜的70%左右(以盐雾实验同期计)。对纯铝及含铜、锌或铁不很高的铝合金，在水溶液中处置1min可构成与铬酸盐氧化膜邻近的均匀黄色膜。对具有较高腐蚀倾向的铝合金，为得到更厚的防护膜，应先在沸水中或蒸汽中处置，以构成氧化崇拜，然后对这种膜再进行二次或三次封闭处置。一次是在铝盐中进行封闭，一次是在KMnO4溶液中封闭，这样构成的氧化膜功用可与铬酸盐膜比较，关于含铜高，且不涂装的铝合金，为得到最好的防护性膜，可再加一道95～100℃硅酸钾溶液处置1.5min的技能，与铬酸盐膜比较，这种膜的最大利益是单调温度逾越65℃和长时刻寄存不会下降其防护性。氧化膜和铬酸盐氧化膜对漆膜下丝(纤维)状腐蚀的防护功用完全相同。

无铬前处理铝合金建筑型材性能初探

2019-01-14 14:52:50

1前言　　由于六价铬可能导致皮肤过敏，造成遗传性基因的损害，吸入还可能致癌，目前已被公认是导致肺癌的诱因，因此在欧盟的ROHS指令中对于Cr6+的含量有严格的规定，要求电子电器设备中六价铬(Cr6+)的较大允许含量为0.1%(1000ppm)。为此，全世界都在研究无铬处理工艺，当前，无铬钝化处理主要包括无机物钝化处理和有机物钝化处理两类。据说有些无铬钝化后获得的膜层耐蚀性已经接近甚至在某些方面已经超过了铬酸盐钝化处理，有很好的发展前途。　　无铬处理工艺在电子行业已有广泛的应用，而且据说效果很好，但无铬处理工艺在铝合金建筑型材上应用的工程实例还比较少，而且在工程应用中也出现了一些问题，因此，我国铝合金建筑型材生产企业对于无铬处理工艺的应用还有些保留。近十几年来我国对环保要求越来越严格，各地政府对于Cr6+的控制也都相继出台了一些强制性的规定，作为提供铝合金建筑型材的生产企业，面临着产品无铬化处理要求的巨大压力。为响应政府节能减排，产业提升的号召，引导企业进行技术改造提升。南海铝型材行业协会于今年8月和9月在南海连续举办了两次“铝型材无铬处理技术研讨会”，邀请表面处理专家到会作报告，会议期间，与会代表就无铬处理相关问题进行了热烈的讨论，踊跃发言。在会议中我们可以看到，无铬处理产品的性能是大家较为关心的一个问题。本文针对无铬处理产品和铬化处理产品进行对比试验，以期了解无铬前处理喷涂产品的性能，从而探讨无铬处理工艺的可行性。　　2试验部分　　2.1试样制备　　本专题试验共进行了11次试验。试样的前处理工艺包括铬化处理工艺、磷-铬化处理工艺、钛-锆系无铬处理（简称无铬处理）工艺和硅烷无铬处理（简称硅烷处理）工艺四种，其中铬化处理样品和磷-铬化处理样品是根据正常的生产工艺进行处理，钛-锆系无铬处理样品是按照钛-锆系无铬处理剂供应商的工艺要求进行处理，而硅烷处理样品是根据硅烷处理工艺开发单位提供的工艺要求进行处理。对于钛-锆系无铬处理样品和硅烷处理样品这两种样品的处理方式，我们模拟了卧式线的浸泡处理方式和立式线的喷淋处理方式，而对于铬化处理样品和磷-铬化处理样品由于生产实践证明浸泡和喷淋处理两种处理方式都可以达到预期的效果，因此本专题试验只采用了浸泡处理方式进行制样。　　试样的喷涂处理工艺包括粉末喷涂处理工艺和氟碳漆喷涂处理工艺两种，其中粉末涂料包括平光粉粉末涂料和砂纹粉粉末涂料两种。所有样品的喷涂处理都是随着正常的产品生产进行喷涂处理，其喷涂处理工艺是按照涂料供应商的要求进行控制。　　2.2试验操作　　2.2.1涂层附着性　　2.2.1.1干附着性和湿附着性：参照GB5237.5-2008附着性试验方法的规定，对粉末喷涂层和氟碳漆喷涂层进行干附着性和湿附着性试验，然后进行评级。　　2.2.1.2沸水附着性：按GB/T9286的规定进行划格，划格间距为1mm，将样品置于烧杯中煮沸1h，烧杯底部放有清洁的瓷片。试验后采用粘胶带测试样品是否有涂层脱落现象，并按GB/T9286的规定进行评级，要求达到0级为合格。　　2.2.2耐盐雾腐蚀性　　2.2.2.1AASS试验　　AASS试验参照GB/T10125中乙酸盐雾试验的规定进行试验，然后按GB5237.4的有关规定进行检查。其试验溶液配制如下：将氯化钠溶于蒸馏水中，其浓度为50g/L±5g/L，并加入适量的冰乙酸，使溶液初配制时的pH值为3.0~3.1。试验前先在试样受检面上划两条深至金属基体的交叉线，线段不贯穿对角。试验采用上海奇珊检测设备有限公司的盐雾箱进行测试，试验温度为35℃±2℃，试验时间设定为1000h。　　2.2.2.2NSS试验　　NSS试验参照GB/T10125中的中性盐雾试验的规定进行试验，然后按GB5237.5的有关规定进行检查。其试验溶液配制如下：将氯化钠溶于蒸馏水中，其浓度为50g/L±5g/L，配制后确保溶液的pH值为6.5~7.2之间。试验前先在试样受检面上划两条深至金属基体的交叉线，线段不贯穿对角。试验采用东莞全壹检测设备有限公司的盐雾箱进行测试，试验温度为35℃±2℃，试验时间设定为4000h（由于本次报告时，中性盐雾试验还未结束，因此本次试验中将列出各样品的实际试验时间）。　　2.2.3耐湿热性　　耐湿热性试验是参照GB/T1740和GB5237.5的规定进行，试验时间设定为4000h（由于本次报告时，耐湿热性试验还未结束，因此本次试验中将列出各样品的实际试验时间）。其具体操作方法是：将试样悬挂于东莞全壹检测设备有限公司的湿热试验箱中，将试验温度设定为47℃，相对湿度设定为96%，然后进行连续试验。　　2.2.4马丘试验　　本试验参照Qualicoat进行试验。采用刀具在试样上划两条宽约1mm的切割线，然后将试验置于马丘溶液中（马丘溶液：氯化钠50g/L，冰乙酸10mL/L，过氧化氢5mL/L，pH值为3.0~3.3），试验温度保持在37℃±1℃，当浸泡24h后，加入过氧化氢5mL/L，再浸泡24h后将试样拿出，清洗后进行评价。　　2.3试验结果　　本次试验样品进行的试验有：干附着性、湿附着性、沸水附着性、AASS试验、NSS试验、湿热试验和马丘试验，其试验结果如下表1所示。　　3试验结果分析　　（1）铬化处理或磷铬化处理样品的干附着性、湿附着性和沸水附着性分别检测了11个样品，所有样品都为0级；AASS试验共检测了13个样品，所有样品的检测结果都达到GB5237.4-2008和Qualicoat规范中的规定；NSS试验共检测了11个样品，该批试样还在进行试验，目前所有样品都试验了1000h以上的时间，样品表面的腐蚀都很少，有的样品还未出现明显腐蚀；耐湿热性共检测了11个样品，该批试样还在进行试验，目前所有样品都试验了1000h以上的时间，所有样品都未出现明显腐蚀；马丘试验共检测了4个样品，所有样品都未出现明显腐蚀，达到Qualicoat规范中的规定。　　（2）硅烷处理样品的干附着性、湿附着性和沸水附着性分别检测了12个样品，所有样品都为0级；AASS试验共检测了12个样品，该批样品已进行了768h试验，目前有2个样品腐蚀比较严重，其余样品的检测结果都达到GB5237.4-2008和Qualicoat规范中的规定；NSS试验共检测了12个样品，该批试样还在进行试验，目前所有样品表面的腐蚀都很少，有的样品还未出现明显腐蚀；耐湿热性共检测了12个样品，该批试样还在进行试验，目前所有样品都试验了1000h以上的时间，所有样品都未出现明显腐蚀；马丘试验共检测了12个样品，所有样品都未出现明显腐蚀，达到了Qualicoat规范中的规定。　　（3）钛-锆系无铬化处理样品的干附着性检测了36个样品，所有样品都为0级；湿附着性检测了33个样品，所有样品都为0级；沸水附着性分别检测了36个样品，其中有5个样品有脱膜现象，其余样品为0级，合格率为86.1%；AASS试验共检测了39个样品，其中有22个已完成1000h试验，所有样品的检测结果都达到GB5237.4-2008和Qualicoat规范中的规定，有17个样品还未完成1000h试验，按GB5237.4-2008进行评价，目前已有4个不合格；NSS试验共检测了32个样品，该批试样还在进行试验，目前只有1个样品表面出现两个较大的气泡，其余样品表面的腐蚀都很少，有的样品还未出现明显腐蚀；耐湿热性共检测了32个样品，该批试样还在进行试验，目前所有样品都试验了1000h以上的时间，所有样品都未出现明显腐蚀；马丘试验共检测了24个样品，其中有3个样品按Qualicoat规范判断为不合格，其余样品都合格，合格率为87.5%。　　（4）针对第10次试验中采用喷淋方式进行的无铬处理样品出现异常结果的情况，我们怀疑是由于槽液配制后长时间未使用以及操作时的人为因素所造成，因此我们采用同样的喷淋工艺进行了第11次试验，结果发现第11次试验的样品比第10次试验的喷淋无铬处理的样品有很大的改善，目前所有试验结果都未出现异常现象。　　（5）对于氟碳漆喷涂产品，如果前处理工艺采用钛-锆系无铬处理工艺，底漆采用无铬底漆，结果发现两次沸水附着性试验都不合格。　　4结论　　通过以上试验结果，我们可以得出以下结论：　　（1）在科学的生产管理情况下，大部分钛-锆系无铬处理产品应该可以达到或接近于传统的铬化处理、磷-铬化处理产品的性能。　　（2）对于氟碳漆喷涂产品，如果前处理工艺采用钛-锆系无铬处理工艺，底漆采用无铬底漆时应加以注意，避免不合格的产生。　　（3）对于硅烷处理工艺，目前有关单位还在试验中，由于本试验中所采用的硅烷处理工艺可能不是较　　理想的工艺，因此本文中所列数据仅为参考。据美国有家化学品供应商介绍硅烷处理产品具有良好的性能，因此硅烷处理工艺或许是值得我们期待的另一个发展方向。