钒的主要应用
2019-03-08 12:00:43
在我国,钒90%左右用于钢铁工业,钒在钢中的使用首要是经过增加钒来提
高强度和耐性。在结构钢中参加0.1%的钒,可进步强度10%—20%,减轻结构分量15%—25%,降低成本8%—10%。因为钒钢具有强度大,耐性、耐磨性及耐蚀性好的特色而广泛使用于输油(气)管道、建筑、桥梁、钢轨和压力容器等工程建设中。2000年我国钒钢使用量现已到达120万t/a,含钒钢使用量年均增加10%。
钒和钛组成重要的金属合金Ti—6Al—4V,用于飞机发动机、宇航船舱骨架、、军舰的水翼和引入器、蒸汽涡轮机叶片、火箭发动机壳等。此外,钒合金
还使用于磁性材料、硬质合金、超导材料(如V,Ca)及核反应堆材料等范畴。国内出产钒铝中间合金的厂商有宝鸡有色金属加工厂和锦州铁合金厂,国内的钒铝合金产值不能彻底满意国内需求,每年需要从国外进口一部分,钒铝中间合金的商场发展潜力相当大。
在化工中首要使用的钒制品有深加工产品V2O5,(98%—99.99%),NH4VO3()、NaVO3及KVO3等。它们别离使用于催化剂、陶瓷着色剂、显影剂、干燥剂及出产高纯氧化钒或钒铁的质料。V2O5作催化剂具有特殊的活性,其它元素难以替代。国内的粉状V2O5现首要由石煤提取。因为国内相关厂商规模小、产值低、且难出产高级产品。因而这部分高级产品现首要靠进口处理。
钒的盐类的色彩五颜六色,有绿、红、黑、黄等。如二价钒盐常呈紫色;三价钒盐呈绿色,四价钒盐呈浅蓝色,四价钒的碱性衍生物常是棕色或黑色,而五氧化二钒则是赤色的。这些色彩缤纷的钒的化合物,被制成艳丽的颜料,如加到玻璃中,可制成彩色玻璃,也能够用于制作各种墨水。
此外,二氧化钒薄膜和超细粉体因为其本身共同的相变特性,可广泛使用于电学和光学开关设备、太阳能操控材料、光盘介质材料、涂层、热敏电阻等范畴;北京烁光特晶科技有限公司研制出长距离光纤通讯用的钒酸钇晶体材料,具有双折射率大、透过率高、透光性好,是功能极佳的双折射晶体。
含钒石墨尾矿提钒新技术应用实例
2019-02-20 11:03:19
金溪石墨矿是一个储量达2600万t的大型鳞片石墨矿床,矿石石墨含量高,固定碳均匀档次为10.18%。该矿最大的特色是矿石中有档次较高的钒。钒以氧化钒的方式赋存于钒白云母中,钒白云母呈片状或扇状集合体与鳞片石墨共生,单晶片径0.2~5mm,集合体可达1cm以上,大多沿片理平行散布。石墨矿石中钒白云母的含量占5%~10%,V2O5的含量为0.4~0.7%。该类型的伴生钒资源是我国发现的一种新的共同的钒资源类型。
华东理工大学的研讨标明:选用一段磨矿4次浮选工艺选别金溪石墨矿,可得到固定碳含量为73.72%的石墨精矿;选用酸法和碱法对浮选石墨精矿进行化学提纯,能够取得固定碳含量≥99.9%的高纯石墨产品;石墨矿中伴生的钒绝大部分都进入尾矿中,若随尾矿被抛弃,将构成钒资源的巨大糟蹋。因为金溪石墨矿中的钒是一种新的共同的钒资源类型,钒首要以类质同象的方式赋存在钒的钒白云母中,而钒白云母的结构十分安稳,因而金溪石墨矿中钒的提取技能尚有待研讨。有关专家从维护资源的视点动身,提出要开发金溪石墨矿,有必要处理以下几个问题:1、石墨矿石中钒的赋存状况;2、含钒白云母与石墨的别离;3、钒白云母中钒的提取。
钒作为具有重要战略意义的稀有金属,在航空工业、原子能工业、宇航工业、国防顶级工业等范畴中被越来越广泛地使用,是一种不行短少的重要资源。因而,对金溪石墨尾矿进行提钒技能研讨,对促进该石墨矿的开发,进步我国钒资源的保证程度具有现实意义。
一、实验计划
金溪石墨矿石现在发现的仅有的含钒石墨矿类型,该类型含钒资源的提钒技能在国内均属空白。而从石煤中提取钒是我国取得钒资源的一个重要途径,我国石煤提钒技能十分老练,为含钒石墨尾矿的提钒打下了较好的技能根底。金溪石墨矿中钒的赋存状况等虽与石煤有必定的不同,但也有其相似之处。本实验在学习石煤提钒技能成果的根底上,对金溪石墨尾矿进行提钒技能探究研讨。
依据金溪石墨矿石中钒的特色,结合石煤提钒工艺技能,拟定了从金溪石墨尾矿中提钒的实验计划,其准则工艺流程如下图所示。图 金溪石墨尾矿提钒准则工艺流程
二、实验质料、试剂及仪器设备
实验质料:华东理工大学对金溪石墨矿石进行浮选实验取得的尾矿。石墨尾矿的粒度为-0.074mm,化学组成见表1。
表1 金溪石墨矿石浮选尾矿化学组成 %成分V2O5Fe2O3TiO2SiO2Al2O3CaOMgOK2ONa2O烧失含量0.5562.231.6079.339.890.234.402.560.131.30
试剂:浓硫酸,分析纯;火油,工业级;磷酸三丁酯(TBP),工业级;磷酸二异辛酯(P-204),工业级;碳酸钠,分析纯;过氧化氢,分析纯;氯化钠,分析纯;,分析纯;,分析纯。
实验设备及仪器:马弗炉,SXZ-10-12型;恒温水浴锅HH-2型;电动拌和器,JJ-1型;冰箱,家用型。
实验中钒的测验依照国标GB731511-1987,选用氧化-硫酸亚铁铵复原滴定法。
三、实验成果
(一)加酸焙烧-水浸
金溪石墨尾矿中含钒的矿藏为钒绿云母,v首要以类质同象方式替代硅酸盐矿藏晶格中的Al。含钒的铝硅酸盐矿藏结构十分安稳,难以被水、酸和碱溶解,归于难浸难溶物质。要浸出含钒铝硅酸盐矿藏中的钒,有必要先损坏铝硅酸盐矿藏的晶体结构,使赋存在铝硅酸盐中钒的价态发生变化,即便三价或四价钒转变为五价钒。有实验标明,焙烧可使云母类矿藏中的V3+削减,V4+和V5+增多。
实验发现,选用直接氧化焙烧和氯化钠焙烧工艺,钒的浸出率均很低。因而,改用加酸焙烧工艺进行了探究实验。成果标明,在500℃下加硫酸焙烧2h后进行水浸,钒的浸出率显着比直接氧化焙烧和氯化钠焙烧时高得多。
依据探究实验成果,进行了加酸焙烧-水浸条件实验。实验办法为:称取100g石墨尾矿样品于坩埚中,参加10mL浓H2SO4和适量的水,混合均匀,置于马弗炉中,在必定的温度和时刻下焙烧,然后取出天然冷却。将冷却后的焙烧产品置于烧杯中,参加500mL水,于90℃恒温水浴中拌和浸出必定时刻,使钒以离子方式转入溶液中,然后将渣滤出。
通过实验,断定石墨尾矿加酸焙烧-水浸的最优条件为:硫酸参加量10%,焙烧温度550℃,焙烧时刻3h,浸取时刻2h。在此条件下,钒的浸出率到达95.4%~95.6%,得到的滤渣量超越80g。
(二)除钾除铝
焙烧产品的浸出进程中,石墨尾矿中的Al2O3、Fe2O3、K2O等组分也会随钒一同溶出,以K+、Al3+、Fe3+离子的方式进入浸出液中,因而在提钒前有必要对浸出液进行净化处理。实验选用冷凝结晶和加络合的办法使钾和铝以钾明矾[K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O]和铵明矾[(NH4)2SO4·Al2(SO4)3·24H2O]的方式结晶出来(钒不参加结晶),到达除钾除铝的意图。
实验办法:先将浸出液浓缩到所需浓度,放入5℃左右的冰箱中冷凝24h,使钾和部分铝结晶成钾明矾晶体,然后将钾明矾晶体从浸出液中别离出来。别离出钾明矾晶体之后的浸出液中还有部分Al3+存在,通过参加必定量的,一起参加适量的浓硫酸以弥补硫酸根离子,使剩下Al3+被根离子和硫酸根离子络组成铵明矾结晶而得以别离。
依据实验,加络合的最佳条件为浸出液、、浓硫酸的体积比=50∶7∶3.1(溶液pH值在1左右)。
依照上述办法,处理100g石墨尾矿可取得钾明矾9.2g、铵明矾23.2g。
(三)萃取和反萃取
通过焙烧-浸出的办法将含钒白云母中的钒转变为水溶性或酸溶性的含钒离子团(如 等)后,用有机萃取剂(85%火油+5%TBP+10%P-204)将浸取液中的钒离子转移至有机相中,然后使钒与其它金属离子别离(其它金属离子大都不能进入有机相)。含钒有机溶液再用反萃取剂(0.5mol/L的Na2CO3溶液)进行反萃取,使钒从有机相转入再水相中。
实验办法:使水相(浸出液)与有机相(萃取剂)的体积比=4:1,调整混合液的pH值在2~3之间,于分液漏斗中振动、静置,使钒从水相转入有机相中,然后测萃余液(水相)中剩余钒的含量。对萃取液(有机相)依照水相(反萃取剂)与有机相的体积比=1:4的条件进行反萃,使钒转入水相中,然后测水相中钒的含量。
实验成果标明,萃取-反萃取的最佳pH值为2.6。在此条件下,浸出液通过3次萃取,钒的总萃取率到达87.6%;萃取液通过1次反萃取,钒的反萃取率到达99.9%。
反萃取液中的钒呈四价,沉钒之前须将其用氧化成五价。氧化后在拌和条件下用调溶液pH=1.9~2.2,然后在90~95℃下持续拌和1~3h,沉积出(红钒),沉积率可到达99.0%。
实验标明:pH值控制在2左右可取得最高沉积率;进步温度可加快钒的沉积;拌和能使沉积物均匀分散,进步反应速度,特别是在沉积后期溶液中钒浓度不断下降时,拌和的影响更显着。
沉积出的红钒经洗刷后,在氧化气氛中于500~550℃下热解2h,可得到棕黄色或橙红色粉状精钒产品。
四、三废处理计划
石墨尾矿提钒的进程中,会发生废气、废水和废渣,假如直接排放会对环境构成极大的损害,因而有必要加以管理。
废气管理:废气首要为石墨尾矿加酸焙烧进程中发生的SO2气体。此外,烟道中还含有必定量的烟尘。关于SO2气体,能够选用天然高比表面积多孔矿藏材料进行吸附。如斜发沸石、丝光沸石具有杰出的耐酸、耐高温功能,能够用来吸除SO2气体,并可通过解吸办法收回SO2。
废石管理:浸出、萃取和沉钒进程中会发生废水,其间含有酸、有机物、金属离子等,不能直接排放,须通过管理。可选用直接循环回用工艺技能,尽量削减废水排放量。终究排出的废水,可选用中和技能处理其间的废酸,选用活性炭吸附工艺处理其间的有机物。对废水中的铁、钛、镁等金属杂质,可使其以氢氧化物的方式沉积;对少数的铬离子等有害元素,能够使用构成的氢氧化物进行吸附。
废渣管理:废渣首要指石墨尾矿经焙烧浸出后发生的滤渣。该滤渣的首要组分是由SiO2、Al2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、Fe2O3、TiO2等组成的硅酸盐,并且粒度较细(-300目),又通过热处理,因而具有较高的活性,能够将其替代粉煤灰和矿渣作为水泥掺合料和出产建筑材料的质料,然后完成废渣的资源化。
五、定论
选用加酸焙烧-水浸-除钾铝-萃取-反萃取-氧化沉钒处理金溪石墨矿浮选尾矿,钒的浸出率、萃取率、反萃取率和沉积率可别离到达95.5%、87.6%、99.9%和99.0%,一起可取得对浮选尾矿产率别离为9.2%和23.2%的钾明矾和铵明矾。此外,浸出渣首要由硅酸盐组成,并具有较高的活性,能够作为水泥掺合料和出产建筑材料的质料。
黑色金属钒简介及应用
2019-03-07 10:03:00
钒(V)元素简介 单质:钒 单质化学符号:色彩和状况:银白色。密度:5.96克/厘米3。熔点:1890±10℃沸点:3380℃,发现人:塞夫斯唐姆 发现时代:1830年元素描绘高熔点金属之一,呈浅灰色。密度5.96克/厘米3。熔点1890±10℃,沸点3380℃,化合价+2、+3、+4和+5。其间以5价态为最安稳,其次是4价态。电离能为6.74电子伏特。有延展性,质坚固,无磁性。具有耐和硫酸的身手,并且在耐气-盐-水腐蚀的功能要比大多数不锈钢好。于空气中不被氧化,可溶于、硝酸和。
话说铝燃料电池: 铝燃料电池的应用(一)
2019-01-08 17:01:35
车辆牵引动力
铝燃料电池可分为功率型的与容量型的,前者适用于牵引动力,应用于车辆、航空航天器、航船等领域;后者主要适用于UPS(不间断电源),应用于通讯基站、移动式充电桩、智能微电网等,以及应急电源、备用电源、信号电源、便携电源等。铝燃料电池可设计成储备电池,使用前进行活化,使用期满后,可通过移去消耗的铝阳极,换上新的铝阳极,此过程称为机械再充,铝阳极被称为可更换极。机械可再充铝燃料电池已用于取代因质量和噪声限制而不适合某些方面应用的柴油和汽油发动机,且应用潜力巨大。下面介绍一些在车辆领域,东深新能源科技有限公司的铝燃料电池系统的应用实例。
E2 RPS电电并行充供电系统
此系统已在国内某品牌SUV(sport utility vehicle,多用途跑车)得到应用,在标准马路上试跑了1008km,与标配锂电池的技术参数比较见表1。
乘人车不同行驶速度下续航1000km并行方案配置数据
东深新能源科技有限公司对装有纯锂离子电池与E2 RPS铝燃料电池的某型乘人车进行上路试跑,它们的并行方案配置数据对比见表2,由表中的数据对比可见,铝燃料电池的各项指标明显优于纯锂电池的。
特斯拉汽车公司生产的铝燃料电动汽车每行驶400km——600km放出一次氢氧化铝Al(OH3),行驶1600km——3100km(约3个月)添加或换一次铝燃料。
汽车动力指标比较
东深新能源科技有限公司对锂离子电池、氢燃料电池、铝燃料电池、汽油作为汽车动力源时的各项指标作了比较,铝燃料电池优势极为明显,而从长远来看尤为突出。2016年,中国科学院宁波材料研究所研制出石墨稀阴极千瓦级铝燃料电池,其性能得到更大全面提升。
铝燃料电池除可全面广泛用作乘人小车、公共汽车、冷藏车等的牵引动力外,在中国还已用作全铝纯电物流车的动力。中通客车公司自主研发生产的全铝厢式纯电物流车LCK5045XXYEV6已于2017年5月底在中通公司“轻舟”生产基地正式下线。该车是中通客车公司专门面向城市物流行业打造的一款新一代纯电动物流车,车身长6m、整备质量2.9吨,较大总质量4.5吨,装载空间13.5m3,耗电量低,仅0.25kWh/km。
小飞机及舰船驱动
铝燃料电池除可以广泛应用于驱动各种汽车外,还可以驱动舰船与用作AIP系统(自动图象处理系统),以及用作小飞机的动力源。国内一企业的双人座轻型电动飞机用铝燃料电池驱动,该机翼展14.5m,机长6.6m,较大起飞质量500kg,较大载荷230kg,较大飞行速度160km/h,目标飞行时间≥2h,而眼下全世界较长飞行时间的电动飞机为45min。
话说铝燃料电池:铝燃料电池的应用(一)
2019-01-08 09:58:37
车辆牵引动力
铝燃料电池可分为功率型的与容量型的,前者适用于牵引动力,应用于车辆、航空航天器、航船等领域;后者主要适用于UPS(不间断电源),应用于通讯基站、移动式充电桩、智能微电网等,以及应急电源、备用电源、信号电源、便携电源等。铝燃料电池可设计成储备电池,使用前进行活化,使用期满后,可通过移去消耗的铝阳极,换上新的铝阳极,此过程称为机械再充,铝阳极被称为可更换极。机械可再充铝燃料电池已用于取代因质量和噪声限制而不适合某些方面应用的柴油和汽油发动机,且应用潜力巨大。下面介绍一些在车辆领域,东深新能源科技有限公司的铝燃料电池系统的应用实例。
铝燃料电池可分为功率型的与容量型的,前者适用于牵引动力,应用于车辆、航空航天器、航船等领域;后者主要适用于UPS(不间断电源),应用于通讯基站、移动式充电桩、智能微电网等,以及应急电源、备用电源、信号电源、便携电源等。铝燃料电池可设计成储备电池,使用前进行活化,使用期满后,可通过移去消耗的铝阳极,换上新的铝阳极,此过程称为机械再充,铝阳极被称为可更换极。机械可再充铝燃料电池已用于取代因质量和噪声限制而不适合某些方面应用的柴油和汽油发动机,且应用潜力巨大。下面介绍一些在车辆领域,东深新能源科技有限公司的铝燃料电池系统的应用实例。
E2 RPS电电并行充供电系统
此系统已在国内某品牌SUV(sport utility vehicle,多用途跑车)得到应用,在标准马路上试跑了1008km,与标配锂电池的技术参数比较见表1。
乘人车不同行驶速度下续航1000km并行方案配置数据
东深新能源科技有限公司对装有纯锂离子电池与E2 RPS铝燃料电池的某型乘人车进行上路试跑,它们的并行方案配置数据对比见表2,由表中的数据对比可见,铝燃料电池的各项指标明显优于纯锂电池的。
特斯拉汽车公司生产的铝燃料电动汽车每行驶400km——600km放出一次氢氧化铝Al(OH3),行驶1600km——3100km(约3个月)添加或换一次铝燃料。
汽车动力指标比较
东深新能源科技有限公司对锂离子电池、氢燃料电池、铝燃料电池、汽油作为汽车动力源时的各项指标作了比较,铝燃料电池优势极为明显,而从长远来看尤为突出。2016年,中国科学院宁波材料研究所研制出石墨稀阴极千瓦级铝燃料电池,其性能得到更大全面提升。
铝燃料电池除可全面广泛用作乘人小车、公共汽车、冷藏车等的牵引动力外,在中国还已用作全铝纯电物流车的动力。中通客车公司自主研发生产的全铝厢式纯电物流车LCK5045XXYEV6已于2017年5月底在中通公司“轻舟”生产基地正式下线。该车是中通客车公司专门面向城市物流行业打造的一款新一代纯电动物流车,车身长6m、整备质量2.9吨,zui大总质量4.5吨,装载空间13.5m3,耗电量低,仅0.25kWh/km。
小飞机及舰船驱动
铝燃料电池除可以广泛应用于驱动各种汽车外,还可以驱动舰船与用作AIP系统(自动图象处理系统),以及用作小飞机的动力源。国内一企业的双人座轻型电动飞机用铝燃料电池驱动,该机翼展14.5m,机长6.6m,zui大起飞质量500kg,zui大载荷230kg,zui大飞行速度160km/h,目标飞行时间≥2h,而眼下全世界zui长飞行时间的电动飞机为45min。
锑化物在蓄电池行业中应用
2019-01-31 11:06:17
普通及少保护电池用铅锑合金,铅酸蓄电池的正极板合金,铅是构成板栅的首要材料,单纯铅太软,铸造及加工极不便利,选用合金化的办法是改进和进步材料功能的首要办法。因此,适用于蓄电池板栅适用的Pb—Sb、Pb—Ca等二元合金相继发作,为进一步改进这些合金的功能及耐蚀性,掺有不同元素, 例如适量As、Ag、Bi、Cd、Sn、Co、Se、Te、Sr、Al等的多元合金亦得到了广泛的研讨和运用。
板栅合金按其蓄电池的类型可分为普通型、少保护型、免保护型及其他无锑型或轻型几种板栅。因为铅蓄电池的运用寿数首要取决于正极,将在后边介绍普通型和少保护型电池板栅合金。
普通型蓄电池板栅合金
铅—锑合金
普通型蓄电池仍大多运用铅锑合金。合金的首要组成为:Pb和Sb(2%~12%),但现在更为广泛运用的组成为:Pb和Sb(4%~6%)
Pb—Sb合金的长处:
其抗拉强度、延展性、硬度及晶粒强化效果均显着优于纯铅;
其熔点及缩短率低于纯铅,且具有较好的铸造功能;
具有比纯铅更低的热膨胀系数,因此,在循环冲放电时,板栅不易变形;
其腐蚀较纯铅更均匀,且Sb对板栅腐蚀膜中PbO2的成长有显着的抑制效果
增强了板栅与活性物质之间的“粘附力”,有利于铅蓄电池的深充深放才干及循环充放寿数。
在铅蓄电池的正极板中,Sb的存在关于极板在循环寿数中—PbO2的构成有显着效果。最近的研讨现已标明:以纯铅做板栅的电池,所到达的最大电 化学容量不会因电池重复充放而进一步增加,但对含Sb的Pb—Sb合金系统发现容量却随充放的重复进行而逐步增加。这或许来自两方面的影响:一是Sb促进 两种高形状的—PbO2和β—PbO2之间的晶键合;二是Sb在腐蚀产品中作为β—PbO2的成核催化剂而附着于板栅的表面。
上述总的结果是使PbO2的颗粒得到强化,且使表面结晶坚持较小的颗粒性状,然后进步了电池的电化学容量,延长了电池的充放寿数。
铅锑合金存在如下缺陷:
合金的电阻比纯铅稍大,仍有人以为其耐腐蚀功能不如纯铅;但含锑合金的腐蚀状况究竟比纯铅更为均匀,即使其腐蚀程度稍大于纯铅,也不至于对铅蓄电池的功能构成较大的影响。
Sb的搬运行为加快了电池的自放电。
Pb—Sb合金的首要缺陷是Sb的存在显着降低了负极的析氢过电位,然后加快了电池的自放电,不利于电池的保护。从正极板栅中溶出的Sb,经过隔板 搬运并堆积于负极活性物质的表面,因为Sb上析氢过电位较低,因此显着增加了电池在充电及贮存期间的析氢量。此外,在过充电条件下,Sb还会以SbH3的剧毒气体逸出,这也是含锑板栅的缺陷之一。
合金中Sb的搬运时不可避免的,也就是说,以Pb—Sb合金作为板栅而制得的蓄电池,其自放电引起的很多逸气和运用中的频频加水保护是不可避免的。为了有效地进步铅蓄电池的电化学功能及运用寿数,有必要开展功能更为优秀的铅锑多元合金以替代Pb—Sb合金。
铅锑砷合金
铅锑二元合金板栅的腐蚀、变形时近代蓄电池损坏的重要原因,为寻觅更优秀的合金,以进步铅蓄电池的运用寿数,国内外进行了很多的研讨工作。经长时间的研讨和实际运用标明,现在较为老练的优秀合金为铅锑砷合金。该合金的常用组成为:Pb、Sb(4%~6%)和As(0.1%~0.15%)。
铅锑砷合金的首要长处是:
砷的参加显着的进步了蓄电池板栅的耐蚀性,用失重法侧得含砷合金的腐蚀虽与普通铅锑合金的腐蚀速率相差不大,但砷的细晶化效果使含砷合金的腐蚀比较均匀因此用Pb—Sb—As板栅拼装的电池,其循环寿数增加25%~30%,研讨结果标明砷对铅阳极膜中PbO2与PbO、PbSO4 的成长有必定的抑制效果。一起,所构成的膜更疏松,但散布却更均匀,这与晶粒细化效果是共同的。
砷的参加改进了板栅的机械强度,尤其是进步了板栅的硬化速度,然后延缓了板栅的线性“长大”、变形。
含砷板栅与活性物质之间的“粘附力”较Pb—Sb合金更强,对活性物质掉落有必定的抑制效果。
铅锑砷合金仍具有不足之处:
含砷合金所固有的脆性使其可铸性在必定程度上下降,因此,需求正确地规划模具,合理地操控铸造温度和冷却条件,在这方面,上海蓄电池厂积累了丰厚的经历,十多年来延用至今,效果非常显着。
As有必定的毒性,宜预先在防护条件安全的当地配成铅锭或母合金,再在铸板时运用。
铅锑砷锡合金
为坚持Pb—Sb—As合金的上述长处,战胜含砷合金的脆性,可选用增加适量锡的Pb—Sb—As合金,这种合金的首要组成为:
Pb、Sb(4%~6%)、As(0.1%~0.15%)、Sn(0.05%~0.5%)少数Sn的增加显着改进了溶融态As合金的流动性及可铸 性,然后显着地减少了因Sb 和As的增加而引起的脆性。
但Sn的含量不宜超越0.5%以上,过高的Sn含量或许有助于电池的自放电,且Sn的报价较贵,不用要地增加了本钱。
铅锑银合金
在现在所研讨的耐腐蚀合金的增加剂中,银是特别值得注意的。研讨标明,乃至含量仅0.1%的银参加Pb—Sb合金中,实质上也能显着进步铅锑合金的耐腐蚀性。
铅锑银合金的首要组成为:
Pb、Sb(4%~7%),Ag(0.1%~0.5%)
增加Ag的三元Pb—Sb—Ag合金杰出的耐腐功能首要取决于Ag德变晶效果。选用电子显微技能对Pb—Sb4.5%—Ag0.2%合金的阳极腐蚀机理的研讨结果标明:在均质的Pb—Sb—Ag系合金中,腐蚀的发作首要是因为基体晶粒的选择性氧化及锑相所遭到的有限损坏。银多半是附着在Sb相上,包围着Sb椭球体,因此避免了从腐蚀着的阳极发作锑相的选择性溶解,然后使含Ag的三元合金具有较好的耐蚀性。
此外,Ag可使氧的过电位有显着下降,然后使充电期间氧的分出进程加快。且Ag的报价较贵,Ag在合金中的含量不宜过高。
铅锑铜合金
为替代报价较贵的Ag,人们企图选用Cu以得到Pb—Sb—Cu合金。这种合金的组成一般为:Pb—Sb(6%)、Cu(0.069%)
合金的首要特点是Cu增加了合金的抗拉强度及流动性,降低了板栅的脆性,增加了合金的初期硬度,扩展了铸造温度规模。此外,Cu与Sb构成的金属互 化物Cu3Sb,使得Pb—Sb—Cu合金具有优于Pb—Sb合金的耐蚀性。
尽管Cu的报价比Ag低,但Pb—Sb—Cu合金的功能总的来说仍比不上含银合金。含铜合金的另一缺陷是,在模具过热(例如19℃以上)的状况 下,板栅的脆性仍较大。
铅锑砷铜合金
质量优秀的Pb—Sb—As合金因铸造条件不妥而导致必定的脆性。在含As合金中参加少数的Cu,对改进其脆性及耐蚀性可起到杰出的效果。
这种合金的一般组成为:
Pb—Sb(6%)、As(0.2%)、Cu(0.09%)
Pb—Sb—As—Cu合金的长处是As与Cu效果生成了砷化铜Cu3As,并且,As只要在Cu参加下生成砷化铜后才干作为一种更好的变晶剂和成核剂,然后起到比Pb—Sb—Cu更优秀的耐蚀功能。
从含钒钢渣中提钒
2019-01-03 15:20:48
含钒钢渣是含钒铁水直接在转炉里按一般碱性单渣法炼钢而得到的钢渣。该种渣成分复杂,又经常波动。含钒钢渣的特点是氧化钙含量高,钒含量较低。研究结果表明,硅酸三钙(Ca3SiO5),其形状受空间限制,自行性差,一般呈不规则粒状填充于其他矿物格架之间,并包裹其他矿物。硅酸三钙相中V2O5的含量较低,约1.47%,但由于该相在渣中占得比例大,仍有17.88%的V2O5夹杂其中。镁--方铁石系方镁石、方锰石构成的固溶体系列,其分子为(Mg0.58,Fe0.36,Mn0.06)1.00O,该矿物中含钒很少。
钙钛氧化物是一种新矿物,分子式为(Ca3.02,Mn0.013.03(Ti1.36,V0.37,Fe0.23,Mg0.01,Si0.09)2.12O7,可简写成Ca3(Ti,V)2O7。该矿物是一种黑色厚薄不等的长板状矿物,并与其他矿物连生,钒置换钛进入晶格中。该矿物中V2O5含量为9.78%,其钒量占渣中总钒量的78%,是提钒的主要对象。含钒钢渣返回高炉处理是我国首创的一种提钒工艺。它是把含钒钢渣再烧结后返回小高炉,练出含钒2~3%的铁水,再兑入氧气底吹转炉内吹炼,得到V2O5含量高于35~40%的高钒渣。此渣在电炉内直接还原,制取含钒大于35%的钒铁合金。含钒钢渣的特点是氧化钙含量高。用传统的钠盐焙烧--水浸提钒工艺,钒浸出率很低。目前研究出的钠盐焙烧--碳酸化浸出工艺较好的解决了氧化钙的危害。
在含钒钢渣中,钒主要赋存在钒钙钛氧化物中,焙烧时钒钙钛氧化物与碳酸钠反应:2Ca3V2O7+Na2CO3+O2=3CaO+2NaVO3+Ca3(VO4)2+CO2硅钒酸钙与碳酸钠也发生类似反应:2[Ca2SiO4·Ca(VO4)2]+Na2CO3+O2 =2Ca2SiO4+2NaVO3+Ca3(VO4)2+5CaO+CO3烧结后水溶性钒约20%,碳酸化浸出的钒约60%。
焙烧主要技术条件:渣碱比100:18,钢渣的磨细度-200目大于60%,制粒后的粒度直径5~10mm,焙烧温度1100℃,物料停留时间3.7小时。技术指标是:生产能力1.58T·m-2·d-1,烟尘率0.5%,熟料转浸率85%。
石墨烯在锂硫电池中的应用
2019-01-03 09:36:39
随着便携式电子设备和电动汽车等产业的快速发展,人们对高能量密度电池的需求日益迫切,然而在传统锂离子电池中,正极材料因“插层式”的储锂机制导致其容量普遍较低,无法满足快速增长的市场需求。因此,新型高能量密度二次电池的探索和研发成为了储能领域的研究热点,锂硫电池就是其中之一。
一、锂硫电池简介
锂硫电池的工作原理基于硫和Li+可以发生可逆的氧化还原反应,两者之间的电化学反应式如下:基于该反应的硫正极的理论比容量高达1675mAh/g,是传统锂离子电池正极材料的10倍,同时硫储量丰富、成本低,因此锂硫电池受到了广泛关注,然而硫及多硫化物本身性质的缺陷,使得锂硫电池仍存在很多问题。
首先,硫是绝缘体,导电性差,给电荷传递过程带来困难;其次,多硫化锂可以溶解在电解质中,易迁移到金属锂一侧被还原成不溶性Li2S沉积在金属锂电极表面发生“shuttleeffet”现象;再次,可溶性多硫化锂被完全还原成不溶性硫化物时,会阻碍电子和离子的有效传输;最后,单质硫转化为不溶性硫化物后,由于两种物质密度的差异,会造成体积效应,降低电极稳定性。因此,锂硫电池存在实际容量低、循环性能差和信率性能不佳等缺点。
二、石墨烯在锂硫电池中的应用
针对上述问题,为了获得高性能的锂硫电池,研究者对硫正极进行了多种手段的复合与改性研究,设计并制备了一系列具有新颖结构和优异性能的复合硫正极材料。其中,碳材料因其导电性高、结构丰富、比表面积大等优势而得到了广泛应用,而石墨烯这一新型碳材料在提升锂硫电池性能方面有优异表现。
石墨烯是优异的电子导体,同时具有机械强度高、比表面积大等优点,同时化学改性的石墨烯及石墨烯衍生物具有一系列能为负载提供诸多活性位点的表面官能团,因此石墨烯在复合硫正极材料中得到了广泛的应用。
一方面,石墨烯被用作硫正极的导电载体,弥补硫导电性差的缺陷;另一方面,通过合理的结构设计与表面改性,石墨烯还能够抑制多硫化物的溶解。此外,在最近的研究中,科学家还发现通过石墨烯功能涂层的设计,能够减缓多硫化物在正负极之间的穿梭,抑制“shuttleeffet”现象。
1、石墨烯/硫复合正极材料研究进展
石墨烯极高的电导率可以弥补硫颗粒导电性差的问题,因此石墨烯材料多被设计成负载硫单质的导电基体或者导电网络,比如石墨烯泡沫结构可实现石墨烯与硫在纳米尺度的均匀复合,能够为硫提供快速与高效的电子传输通道,同时纳米孔还能够有效束缚多硫化物。
常规条件下获得的三维石墨烯尽管结构丰富,但极为蓬松,表观密度很低,导致硫负载后复合电极材料体积能量密度严重不足,为此,中科院沈阳金属所成会明院士利用CVD方法在泡沫镍上获得三维多孔石墨烯泡沫。图1 (a)柔性石墨烯/硫复合材料的制备流程;(b、c、d、e)石墨烯/硫复合电极材料照片及柔性展示
该方法不仅能够负载高比例的硫,而且硫的含量能够在3.3~10.1mg/cm2范围内进行调控,特别是负载量为10.1mg/cm2的电极,能够获得极高的比面积容量(13.4mAh/cm2)。
另外,考虑到石墨烯独特的二维片状纳米结构,采用以石墨烯纳米片作为包裹材料,构筑具有“核壳”结构的复合电极材料也是固定多硫化物,缓解其溶解的重要方式。先在碳纳米纤维表面均匀负载上硫,再使用石墨烯包覆在硫表面是一种很有效的方法。图2 具有同轴结构石墨烯/S/碳纳米纤维复合电极制备图
2、石墨烯功能涂层在锂硫电池中的应用
为提高锂硫电池的循环稳定性,除了对硫正极材料的组成与结构进行调控以抑制多硫化物的溶解,通过极片结构的设计来减弱“shuttleeffect”也是一条重要途径。例如,在硫正极和隔膜间添加一层缓冲层能够极大的提高锂硫电池的寿命。图3 石墨烯隔膜涂层有效阻挡多硫化物迁移示意图
石墨烯/硫/石墨烯-隔膜的创新极片结构设计,一方面将集流体由传统的Al箔改为石墨烯;另一方面对隔膜进行改性,改变了原有隔膜与硫正极直接接触的方式,在隔膜表面涂布一层石墨烯材料。
采用传统的极片结构,在循环过程中多硫化物溶解在电解液后,会穿过隔膜进入金属Li一侧,而在这一新颖结构中,存在于隔膜与正极材料之间的石墨烯层能够有效阻止多硫化物的迁移。另外,由于石墨烯材料优异的力学性能,石墨烯改性隔膜能够有效缓解硫正极在充放电过程中的体积变化,保持极片结构的完整性。
综述:
电化学储能在当今人们的生产生活中占有重要地位,无论是可再生能源的大量存储还是便携式设备的高密度存储,对电化学储能器件和材料的成本、储能密度、稳定性等指标都提出了较高的要求。
锂硫电池由于其理论比容量、比能量高,原料价廉易得,在未来电化学储能领域中将极具竞争力,如果通过石墨烯的应用能够改善锂硫电池实际容量低、循环性能差和信率性能不佳等缺点,在不远的将来,锂硫电池的表现可能会给我们带来更多惊喜。
钒知识
2019-03-08 09:05:26
钒是高熔点稀有金属,密度5.96,熔点1890℃,沸点3380℃,有耐性,在中加热变脆,含氧和氮的钒也有脆性。钒是电的不良导体,其电导率仅为铜的十分之一。室温下,钒不与氧效果,在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5,高温下与大都非金属元素(如氮、碳、硫)发作反响。钒还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅构成合金。钒的氧化态为-1、+1、+2、+3、+4、+5,一般+2和+3价钒的氢氧化物呈碱性,+4和+5价钒的氢氧化物呈,+5价钒在不同酸度的水溶液中构成不同组成的钒酸盐。在常温下,钒有较好的抗蚀性,本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀,但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀。
钒在地壳中常与其他元素伴生,富集成工业矿床的很少。首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中。钒的矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2(Mg,Fe)(Al,V)4Si12O32•4H2O〕、钒铅矿〔PbCl2•3Pb3VO4〕2〕、钒钾铀矿(K2O•2V2O3•V2O5•3H2O)等。
钒矿的分化办法有:①酸法,用硫酸或处理后得到(VO2)2SO4或VO2Cl。②碱法,用或碳酸钠与矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4。③氯化物焙烧法,用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3。
金属钒的制取:含钒的矿藏经处理后得到五氧化二钒,再将五氧化二钒用碳、硅、铝复原得到金属钒;或用、镁复原的办法制取金属钒。
钒是冶金工业的重要质料。在钢铁中,钒首要是以钒铁的方式参加,首要起脱氧和脱氮的效果,一起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性。现在,90%的钒用作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速钢、工具钢、轴承钢、耐热钢、不锈钢和铸铁等。钒还用于钛合金、钴和镍基高温合金的增加剂。
V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂,用于出产硫酸、精粹石油。钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真空管加热灯丝。硅化钒和镓化钒是杰出的金属间化合物超导材料。在玻璃工业,钒可用于制作吸收紫外线的玻璃,以及用于制作护目玻璃和防护屏等。
含钒溶液的水解沉钒
2019-01-21 18:04:28
含钒溶液经净化后,钒多以五价钒酸根存在。随溶液酸度增加,钒酸根会以钒酸的形式析出,俗称红饼。钒的水解主要取决于酸度、温度、钒浓度及杂质的影响。析出的沉淀也会因pH值、钒浓度的变化呈不同的聚合状态。有关的机理在认识上还不统一。大致可勾画如下,由图1及图2关于钒酸水溶液的性质图可以看出:钒浓度/(mol·L-1)溶液pH值主要的钒离子水解产物低,10-4酸性低4~8高,50×10-32~3高,50×10-31~6高,50×10-310~12高,50×10-313~当pH值约1.8时,V2O5的溶解度最小,约230mol/L。V2O5与H2SO4之间的浓度关系如下:[H2SO4]/(g·L-1)2.312.017.121.2V2O5/(g·L-1)0.240.781.142.04
表1列出一组V2O5-H2SO4-H2O系的数据。
表1 V2O5-H2SO4-H2O系统平衡数据30℃75℃V2O5/%H2SO4/%密度/(g·㎝-3)析出相V2O5/%H2SO4/%析出相1.637.31.066①1.4817.43①4.7923.51.219①2.0024.18①7.437.261.370①5.0633.0①4.4145.01②5.4838.02②5.554.361.519②5.2741.01②9.1460.421.661②5.1346.56②5.4466.76③8.0952.31③1.5974.67③9.0857.33③6.2173.26④10.860.20④0.27680.411.727④7.514.98④0.05399.161.817④7.5270.50④9.2640.491.440①②0.1393.44④10.4962.221.734②③6.1034.30①②1.5077.481.714③④8.2949.53②③11.9657.56③④表中析出相:①V2O5·3H2O,V2O5 红褐色、针状;
②V2O5·2 H2O,2SO3·8H2O 粉红色、无定形、棕红色、针状;
③V2O5·H2O,V2O5·2SO3·3H2O 淡黄、针状、红色、柱状;
④V2O5,V2O5·5SO3·4H2O 黄色、针状、黄色、晶状。
对钒水解有重要影响的因素有温度、酸度、钒浓度及杂质含量等。图1 图2 V2O5溶解度与pH的关系(25℃)
1—V2O5/ ,lg =-0.82-pH;2—不析出V2O5
lg =-0.04-pH;3—V2O5/ ,lg =-4.44+pH;
4—不析出V2O5,lg =-3.00+pH;5— / ,
pH=1.03-0.333 lg ;6— / ,pH=2.62;
7— / ,pH=7.38+lg图2 钒在水溶液中的状态与钒浓度及pH的关系(25℃)
一、温度
钒水解沉淀应在90℃以上进行,最好在沸腾状态。不同温度及酸度下沉淀率与时间的关系见图3。图3 沉淀率与时间的关系:Ⅰ-0.855;Ⅱ-0.954;Ⅲ-1.16;Ⅳ-1.18
二、钒浓度
溶液中含V以5~8g/L为宜。浓度过高,则结晶成核过快,易形成疏松的滤饼,吸附较多杂质及游离水。红饼组成xNa2O·yV2O5·z H2O中的x/y偏大。当溶液中含钒浓度低时,则会有负面影响。
三、杂质的影响
磷与钒形成稳定的络合物H7[P(V2O5)6],还与Fe3+、Al3+形成磷酸盐沉淀,会污染红饼。为此要求净化后液含P小于0.15g/L。当酸度较高时,可使FePO4、AlPO4的溶解度提高,而减少磷对红饼的污染。
硅、铬、铝、铁等离子浓度较高时,水解生成的胶体沉淀物,妨碍V2O5晶体的长大,使水解速度变慢,生成的红饼沉降、过滤困难。适当提高酸度,可以改善此类不良的影响。
氯离子可以加快钒水解沉淀的速度。而硫酸钠含量在20~160g/L,会使钒水解沉淀速度下降,主要表现为延长晶核孕育期。氯化钠或硫酸钠过多都会使红饼中V2O5含量降低。
四、搅拌
钒的水解沉淀是一个伴有热量、质量传递的水解反应过程,因此必须保持适宜的搅拌速度,已达到临界悬浮状态,没有任何死角为宜。工业用的机械搅拌沉钒罐为圆柱形,内径2~5m,容积4~5m3。罐内壁衬耐酸瓷砖或辉绿岩。中心安装不锈钢搅拌器。罐壁附近设不锈钢蒸汽加热管。
水解沉钒是间歇作业,先加入25%的沉钒前液,开始搅拌,再加入所需的硫酸,然后通蒸汽加热到90℃以上接近沸点。继续添加剩余的75%的沉钒前液。最后分析溶液中游离酸及钒的浓度,调整酸度或补加沉钒前液,以使最后溶液中含钒小于0.1g/L为终点。停止加热、搅拌、再静置10~20min后过滤,即得红饼。根据生产规模,过滤设备可采用吸滤盘、压滤机或鼓式真空过滤机。
红饼须先经干燥去除水分,再在1073~1173K温度下熔化,浇铸成片状,作为炼钒铁的原料。
水解沉钒早期用得比较普遍,但所产红饼熔片V2O5的含量仅为80%~90%,纯度较低,且耗酸量大,污水量大,故现已基本为铵盐沉钒所取代。
钒矿提钒工艺技术
2019-02-25 09:35:32
概 况
钒在地壳中的含量大约是地壳分量的0.02%,散布较广,但涣散。含钒矿藏已发现的就有70多种,其间的绿硫钒矿、钒云母矿和钒铅锌矿等含钒氧化物高达8-20%,钒钛磁铁矿含钒档次低,一般含v2o5为0.2-1.4%,但它的储量最多,国际储量在400亿吨以上,是提取钒的首要质料。
全球的钒铁磁铁矿和钒资源恰当丰厚,已查明国际钒铁磁铁矿的储量为400亿吨以上,且会集在少数几个国家,有前苏联、美国、我国和南非,首要赋存于钒钛磁铁矿、磷块岩矿、含铀砂岩和粉砂岩型矿床中。此外还有许多钒赋存于铝土矿和含碳质的原油、煤、油页岩和沥青沙中。
据美国矿藏局统计资料标明,按现在挖掘规划,已探明的钒资源可继续挖掘150年,且会集散布在南非洲、亚洲、北美洲等区域,(南非占47.0%,前苏联占24.6%,美国占13.1%,我国占9.8%,其他国家总和占小于6%)。
钒具有杰出的可塑性和可锻性,常温下可制成片、拉成丝和加工成箔。但少数的杂质,特别是空隙元素(如碳、氢、氧、氮)会显着影响钒的物理性质。如钒含氢0.01%时引起脆变,可塑性下降;含碳2.7%时其熔点升高到2458。K。钒的熔点高,硬度大,电阻率高,呈弱顺磁性,线胀系数小,钒的弹性模量密度和钢附近,可用作结构材料。
钒是重要的战略物资之一,首要用于冶金工业,作为合金元素增加剂,改进钢材的结构、功能,进步强度和耐性,次之与钛制成具有高温高强度合金,再次之是化学工业,以钒的氧化物形状,用作出产催化剂、触媒等等。
国外钒的提取基本上是从副产品中收回的,如南非、芬兰、前苏联等国家是从钒钛磁铁矿炼铁中收回,美国大部分钒是钾钒铀矿及磷铁矿中收回,加拿大是从焚烧石油焦搜集的尘中收回,少数国家还从石煤中提取钒。总归,国际上钒首要是从钒钛磁铁矿中收回的,现在从钒钛磁铁矿收回的钒,每年约为7万吨左右,约占总产量的%。
钒的产品分为初级产品、二级产品和三级产品。初级产品包含含钒矿藏,精矿、钒渣、作废的粹的废催化剂,作废触媒和其他残渣。二级产品包含v2o5,也可所以一种可用的工业产品,即出产硫酸的触媒和粹用的催化剂。三级产品包含钒铁、钒铝合金、钼钒铝合金、硅锰钒铁合金及钒化合物,其间钒铁是最为重要钒材料,它占钒消费量的85%。各国钒铁标准可分为50-60%和70-85%的二类。
我国钒工业起步于20世纪50年代,1958年康复并扩建锦州铁合金厂提钒车间,以承德大庙含钒铁矿精矿为提钒质料,1960年今后我国的其他提钒厂相继建成投产,70年代攀枝花钢铁公司建成投产,从此我国的钒工业便进入一个新的历史时期,至80年代中已成为国际首要产钒国家之一,能出产各种钒制品,钒的推广运用也取得较快的开展。
从含钒质料提取纯钒化合物的技能,视质料不同而有所差异。钒钛磁铁矿、钒铁精矿、含钒石煤、石油渣、钒铀矿、钒磷铁矿等等,现分述收回技能。
一、 钒钛磁铁矿提钒技能:
钒钛磁铁矿提钒能够概括为火法和湿法两大类。火法流程能够处理含钒档次低的质料,能够经过火法富集,然后处理收回,也称之为简接法;湿法流程具有流程短、收回率高的长处,但要求处理的质料含钒档次相对较高,也称之为直接法。
1.火法工艺流程
将选出的钒铁精矿参与高炉或电炉炼铁,矿石中的钒大部分进入铁水中,将含钒铁水送入转炉吹炼成钢,钒高度富集在表面渣中,即钒渣,钒渣再经破碎、焙烧、浸出、过滤即得到V2O5。这是前苏联、挪威和南非等国所选用的办法。我国也选用相似的办法收回钒。
2、湿法工艺流程
选用含钒铁精矿加芒硝制团、焙烧、水浸,使钒酸钠进入溶液,再加硫酸使之转化为V2O5沉积,过滤后直接得到V2O5,水浸后的球团用于炼铁质料。
南非海威尔德公司是西方国家一起运用以上两流程(即生铁—钒渣流程和焙烧浸出流程)的典型比如。
生铁—钒渣流程
含钒铁精矿
料仓配料
回转窑预复原
含钛炉渣 炼铁
暂存堆积未处理 含钒铁水
板坯 氧气 吹炼 出售
钢水 顶吹炼钢 半钢 钒渣
钢坯 出产V2O5
焙烧浸出流程
含钒铁精矿
H2O 芒硝(碱或Na2SO4)NaCl
配料制团
钠化氧化焙烧1000℃
水浸
过滤 铵盐
球团 溶液
炼铁 过滤 H2SO4
废液废液 V2O5
含钒铁精矿或钒渣的浸出首要化学反响为
(1)4FeO.V2O3+4Na2CO3+5O2=8NaVO3+2Fe2O3+4CO2
(2)4FeO.V2O3+8NaCl+5O2=2Fe2O3+8NaVO3+4Cl2
(3) 4FeO.V2O3 +8NH4Cl +5O2=2Fe2O3+8NH4VO3+4Cl2
(4)2NaVO3+H2SO4=V2O5 + Na2SO4+H2O
(5)2NH4VO3+H2SO4=V2O5 + (NH4)2SO4+H2O
3、生铁—钒渣流程主体设备
① 首要视炼铁的主体设备,曾经苏联炼铁主体设备是高炉,挪威、南非等国则是电炉。
② 吹炼:不同国家选用的设备也不相共同
a.底吹转炉提钒:前苏联丘索夫联合公司是将含钒铁水装入底吹转炉吹炼,在炼半钢进程氧化表面构成含钒渣,钒渣经破碎、焙烧、水浸收回V2O5,然后炼成钒铁。从精矿到钒铁、钒的总收回率为60%左右。
b.顶吹转炉双联提钒:前苏联下塔吉尔钢厂则用顶吹转炉将含钒铁水吹成半钢和钒渣。就铁水到钒渣钒的收回率达92%—94%。我国的承钢、马钢和攀钢也用该法出产钒渣,钒的收回率为80%—88%。
c.高炉铁水雾化法提钒,该法实际上是将含钒铁水倾入中间缸,然后进雾化器,经雾化反响之后,使钒由V2O3氧化成V2O5、 V2O4、V2O3的混合物流入半钢缸,半钢面上构成钒渣。该法由我国攀钢首要实验成功并投入出产运用的,并且是我国钒渣出产的首要办法,钒的氧化率达85~90%,收回率为73.6%,半钢收回率为93.9%。该法的首要长处是:炉龄长(最高炉龄已达12000炉)、处理才干大(可达366吨/时)、可半接连化出产、设备简略、操作简略。
d.曹式炉提钒:我国马钢曾用槽式炉吹炼提钒,槽式炉才干为70T/h,实验的首要技能目标,钒的氧化率达88.5~95.2%,钒的收回率为81.3~90.49%,半钢率90.20~94.1%,出产目标不如实验目标。该法的长处是能接连出产、设备简略、出产本钱低,缺陷、钒渣含铁高、钒收回率还欠低。因而现在已停止运用,需求进一步完善,仍不失可供挑选的好办法之一。
4、焙烧浸出流程设备
湿法流程即焙烧浸出流程的中心首要是使钒氧化然后转化构成水可溶性的钒酸盐,选用何种焙烧设备,完成其意图。
a. 南特殊特腊厂,所运用钒钛磁铁矿成分: Fe 50~60%,V2O5 2.5% ,TiO2 8~20%, Al2O31~9%, Cr2O31%,选用回转窑焙烧完成氧化和转化。
b. 前苏联和澳大利亚阿格纽克拉夫有限公司都选用欢腾炉焙烧使97~98%的钒转化可溶性钒而被浸出。
c. 芬生奥坦馬基,运用原矿成分Fe40%,TiO215.5%,VO26%(V2O5:0.71%)原矿制团,在竖炉焙烧和转化,转化率达80~90%。
二、钾钒铀矿和磷铁矿收回钒技能
1、 美国钒的出产供应商处理的质料的以钾钒铀矿石、铀钼钒矿和磷铁矿石为主,钾钒铀矿的化学式为:K2(VO2)2(V2O8)" 3H2O或K2O" 2UO2"V2O5"3H2O。最近澳大利亚西部伊利里的钙结石乐岩中发现大型钾钒铀矿,我国陕西、湖南区域也发现钒铀共生矿。国际上最大的矿冶公司——美国联合碳化物公司从钾钒铀矿石出产钒的工艺流程是焙烧、浸出、沉积、复原和再浸出。该法钒铀浸出率别离为70~80%和90~95%,其流程如下:
钾钒铀矿
6~9%NaCl 钠化氧化焙烧 (多膛炉850℃ φ5m.8层)
1~2%Na2CO3
急冷
浸出
H2SO4 浸出液中和煮沸
PH:3
NaOH或NH3 沉积PH7 钒滤液
滤饼 沉积
Na2CO3 或NaCl 复原熔化 钒化含物
H2O 浸出 钒溶液
含铀沉积物收回铀
酸法和碱法浸出含钒溶液,可用离子交换法、溶剂萃取法、或挑选性沉积法进行别离提纯。该公司年产V2O8454吨,V2O51360吨。
2、 钒铁矿的处理与钾钒铀矿有所不同,钒铁矿运用真空揉捏和焙烧炉,先将矿粉与盐混合,送揉捏机揉捏成条、堵截,焙烧浸出提纯沉积后得V2O5。
3、 钒磷铁矿的处理
钒磷铁矿电炉出产单质磷和磷肥的副产品(含钒磷铁)用来作提钒质料,美国的克尔麦吉(KerrMeGee)化学公司所用的含钒磷铁含钒3.26%~5.2%,磷24.7%~26.6%,铁59.9%~68.5%,铬3.4%~5.7%,镍0.84%~1.0%。
先将含钒磷铁磨至粒度小于0.42mm,配入1.4倍纯碱和0.1倍的食盐在回转窑中770~800℃下焙烧,钒便转变成水溶性的钠盐,焙砂在沸水中浸出,钒、铬、磷均溶入浸出液,过滤后滤液结晶折出磷酸钠晶体,粗磷酸钠可再行纯化直至产品合格。磷酸钠结晶母液含磷>0.98g/L,可参与适量CaCl2,使其以磷酸钙(CaPO4)沉积,然后水解收回钒,随后往母液中参与以沉积。此工艺的钒、铬和磷的收回率别离能够到达85%、65%和94%。
三、含钒褐铁矿收回钒技能
含钒褐铁矿五氧化二钒含量为0.5~2.5%,Fe20~40%,SiO230~65%.
矿石首要由针铁矿、赤铁矿和脉石组成。脉石以石英为主,其次是泥质还有少数的绢云母。钒在褐铁矿中没有呈独立矿藏存在,而是以离子型吸附状况存在于铁和泥质中。处理的准则流程是:破碎球磨 焙烧 浸出 沉积Nu4VO3 或V2O5。
研讨标明褐铁矿V2O5含量不同,钒的转化率受矿石组分的影响,其间首要影响要素是矿石CaO的含量,跟着的CaO的含量增加,影响钒的转化,焙烧温度的进步能进步钒的转化率。不同含钒矿石,最高转化率的温度是有差异的。
四、含钒石油渣提钒技能
一般讲,原油和石油砂都含有钒,虽然有些国家至今仍未把油含钒列为钒资源,但这些原油确是钒的潜在资源,全球的石油中钒的含量改动很大,委内瑞拉、墨西哥、加拿大和美国原油含钒为220~400ppm,是全球石油含钒量较高的少数几个国家。
美国、日本、德国、加拿大和俄罗斯等国家从石油渣,石油灰中提钒,提钒的终究产品首要是V2O5,但也能够直接炼成钒铁。提取的办法许多,首要依据质料成分或性质上的差异,挑选不同的工艺。
1、 从石油会集收回钒技能
委内瑞拉的原油经过裂化处理得到石油焦含0.4%V,石油焦用作蒸气锅炉的燃料,焚烧后烟尘用电收尘器收尘,尘含V2O5达15%,作为收回钒的质料。收回办法是将搜集烟尘直接酸浸,经过滤滤液加次(NaClO4)将钒氧化成五价,滤液由兰色变黄色后,加NH3调PH由0.3至1.7,使钒以铵盐方式沉出,然后枯燥锻烧得V2O5或V2O5熔化铸片。流程图:
石油焦尘埃 酸
浸出
滤液 残渣NaClO4氧化 沉积 调PH 洗刷
滤块 残渣 洗液
抛弃
烘干
锻烧 V2O5
首要化学反响:酸浸工序: V2O5+6HCl 2VOCl2+3H2O+Cl2 或V2O5+2H2SO4 VOSO4+2H2O
NaClO4氧化: VOCl2+NaClO4 NaVO3+2NaCl+Cl2VOSO4+NaClO4 NaVO3+NaSO4+Cl2
沉积锻烧 NaVO3+NH4Cl NH4VO3+NaCl2NH4VO3 V2O5+2NH3+H2O
2、 从炼油渣中收回钒技能
美国Amax和CRIVentures公司就是处理炼油渣、归纳收回钒、钼、钴、镍和铝。他们处理的工艺:炼油渣与烧碱混合磨矿进行加压浸出,在高温和加压下氧化,硫转化硫化物,碳氢化合物大部分分化,钒、钼溶入溶液,经过滤别离,从溶液收回钒钼。或石油渣加Na2CO3或NaCl配料后,在硫化物和硫酸盐存鄙人进行电炉熔炼,取得钒渣和镍锍。钒渣首要惯例处理办法制取工业V2O5。美国是20世纪80年代末开端用石油渣,石油灰为质料出产钒的,现在仍然是该质料出产钒的最大出产国。
五、石煤提炼钒技能
在普查磷矿时意外地发现了石煤含有钒,进而发现石煤中还有铀、铜和镍等金属和非金属60多种,就当时的技能水平而言,具有挖掘和商业价值的只要钒。我国的石煤资源非常丰厚,估计石煤中钒的总储存量为钒钛磁铁矿中钒总储存量的七倍。但石煤中含钒档次各矿相差甚大。现在条件下石煤含钒超越0.8%,才有挖掘价值。美国内华达州含钒页岩分为风化页岩(V2O30.93%)和碳质页岩(V2O50.84%)。我国石煤资源会集在南边各省,现有钒的厂20多家,年产量为2500~3000吨,本钱2.5~30万元/吨。
石煤提钒选用加食盐焙烧、浸出、萃取、沉积的出产工艺。含钒碳质页岩是用于烧锅炉或液态化床发电的脱碳焚烧,在焚烧进程中钒富集在烟灰中,富集钒烟灰加NaCl或Na2Co3进行化焙烧,使钒转变为水溶性的NaVO3和Na2V2O5.
4FeOV2O3+4Na2CO3+5O2=4Na2OV2O5+2Fe2O3+4Co2
NaCl+1/2O2= Na2O+Cl2
Na2O+V2O3=2NaVO3
用热水浸出钠化焙烧产品,钒酸钠和偏钒酸钠便溶于热水而与大部分不溶杂质别离,含钒浸出液经提纯和别离,产出钒的纯化合物。
美国内华达对含钒页岩提钒流程:
页岩
↓
破碎、枯燥
↓
焙烧
↓ H2O
残渣←弱酸浸出 H2SO4
NH3 ↓
浸出液除硅 PH值由2.5调至5
↙ ↘
硅渣 含钒溶液 PH5调回PH3
↓
萃取(三级)
萃取有机相 萃取废液
↓
再生萃取 ←二级反萃 ←NaCO3 溶液
有机相 ↓
含钒溶液
↓
NH4Cl →钒酸铵沉积
↓
过炉、洗刷、枯燥→废液
↓
制品
阐明:除硅需将溶液调至PH值5,但萃取别离又需将溶液PH从头调回至PH3,用的萃取剂是混合十三胺(DITDA),偏钒酸胺煅烧脱后能够得到V2O5。
在我国,已建有从含钒石煤中提取钒的工厂,各厂依据其资源特色开发出具有必定特色的提钒工艺流程,他们的准则流程是:
石煤提钒的准则流程
石煤破碎、磨矿
↓
加水→配料←NaCl
↓
成球
↓
平窑焙烧
↓
水浸
↙ ↘ ↙H2SO4或HCL
浸出渣 浸出液
↙ ↘
粗钒 废水
↓
NAOH → 碱熔
↓ NH4CL
水溶
↙ ↘
废水↓
热分化
↓
五氧化二钒
石煤提钒的新工艺有:1.石煤加食盐,欢腾焙烧—酸浸—离子交换法。2.石煤无盐焙烧—酸浸—溶剂萃取法。3.酸浸—中间盐提钒
新工艺的所谓新,会集在二个环节上,首要是焙烧所选用的炉型,由平窑焙烧转而运用欢腾炉,回转窑,竖炉等,成果是竖炉的操作条件不简略操控,转化率不稳定,劳动条件差,未能在工业上取得大规划运用。回转窑广泛运用于钒渣的钠化氧化焙烧,但石煤含硅(SiO2)较高(65%--68%),在焙烧进程中简略呈现粘窑、结圈、影向回转窑正常操作和钒的转化率,故不宜作为石煤焙烧设备,作为石煤焙烧设备最好是欢腾炉。
其次的环境是溶液的处理,除已有的化学沉积法外引证了离子交换法和溶剂萃取技能,因为新技能的引证,能够带来技能目标的进步,削减废水的处理,视操作的差异,或许影响加工本钱。
六、废催化剂和触媒的提钒技能:
钒的化合物具有杰出的催化功能,即它自身不参与化学反响,但在它的参与下,可加快反响的进行。用钒化合物与其载体作成的能改动某些化学反响速率,而自身又不参与反响的化学试剂,称之为催化剂。钒催化剂(V2O5•NH4VO3)替代铂用于出产硫酸,使SO2转化为SO3。在石油工业中,钒首要用做裂解催化剂(VS),以及脱硫剂。在橡胶工业中,用乙烯和的交联合成橡胶的催化剂(VCl4)。化学工业上的氧化成马来酐,蔡氧化成酞酐的钒催化剂(NH4VO3)等等。特别是化学工业和石油工业运用过的废钒催化剂数量较大,是很好的钒二次资源,不只能够从中收回许多的钒,并且一起收回镍、钼等价金属。
1. 石油裂解用废催化剂(VS)的收回技能
废硫化钒催化剂经焙烧得到产品,能够选用高温浸法,钒废质料在参与压煮器中,473。K温度下用1—14MOL/L浓度的压煮4小时,钒酸铵便溶于中,经过炉别离后,将钒酸铵滤液的温度降至323。K,便分出钒酸铵结晶,结晶浆液经过滤、水洗、枯燥后,在473--873。K温度下煅烧,便得到V2O3,结晶的母液回来浸出循环运用。
除以上办法外,也能够用碱浸出从这种钒废猜中收回钒,用NaOH或Na2Co3溶液在363--378。K温度下浸出1-6个小时,然后过滤别离,在浸液中通入和二氧化碳,坚持298--308。K温度,按1MOL钒参与1.5—5MOL量,并将溶液PH调至6—9。经处理,坚持308。K,便能够沉积出钒硫铵。滤液送解吸器,用蒸气驱逐液体中的NH3和CO2,然后回来浸出,钒硫铵处理同前。
2. 从原油脱硫用的废催化剂的收回技能:
废催化剂在1073。K温度下进行氧化焙烧,先制得含钒10.88%,钼5.49%,钴2.03%,镍1.94%,铝35.48%的焙烧料,然后按150g焙烧猜中参与300ml含溶液NaOH15%的溶液,在333。K温度下拌和浸出3小时,浸出料液在323。K温度下过滤,浸出液由323。K降至278。K,便分出含钒结晶体,母液回来运用,结晶体经水洗、枯燥、煅烧后得到V2O3。
除此之外,焙烧料也可用酸浸流程,催化剂除钒外,其他有价元素Mo、Ni、Co等都转入流液,除杂后钒用萃取别离法收回。
美国AMR是一家从石油裂变废催化剂提钒大公司,其处理的废催化剂的量占全美的50%,年处理废催化剂16000吨,能够归纳收回1500吨V2O3,1000多吨Mo,400—600吨Ni,110—180吨Co,还有部分Al2O3.
3、从《制酸废触媒(V2O5,NH4VO3)》收回钒技能
硫酸工业上用矾触媒进程中,因为SO2气体中的AS2O5和触媒中V2O5构成络合物,在触媒的正常操作温度480摄氏度下该络合物随气体蒸发掉。蒸发量占V2O5总量的40—50%,除此以外还有K2SO4和SiO2。新废触媒成分如下:
成分称号 V2O5 K2SO4 SiO2
新触媒成分 9---------10% 20-------------22% 20%
废触媒成分 5---------6% 10------------12% 80%
因而废触媒中的三中首要成分都是名贵资源。废触媒的处理,工业上能够选用①直接酸浸工艺②化焙烧水浸工艺:
直接酸浸工艺:为了下降溶液杂质和游离酸,削减酸碱耗费。用两段逆流浸出,一段为弱酸浸,二段为高酸浸。高酸浸出液参与到新加废触媒进行弱酸浸出。二段浸出成果钒浸出率可达88.5-91.1%,浸出渣含V2O5能够降到0.59%,当进步二段浸出酸浓度到80—100G/T,渣含V2O5可降到0.3%。溶液的净化选用N235或P204萃取,碱反萃取,用NH4Cl沉,煅烧得到V2O5。
考虑到直接酸浸液除钒外,还含有许多Fe离子为溶液处理带来费事。经过预焙烧使钒氧化成高价钒,一起使其转型,削减了提钒的困难。因为废触媒自身含有10%硫酸钾组分,因而氧化焙烧水浸流程可分为不加钠盐和加钠盐两种。前者焙烧温度900摄氏度到达最佳转化率(~80%)。再高或再低温度的焙烧,钒的转化率都不抱负,后者增加5%的Na2CO3在800摄氏度下焙烧2小时,钒的转化率可达92%,是比较抱负的。
焙砂进行两段浸出,即先水浸后酸浸或碱浸,它的特色是先将钾盐、钠盐和近80%钒水浸进入低酸溶液。这种溶液杂质少,易处理,可收回运用钾盐。酸浸或碱浸意图在于不容于水的钒盐尽或许多地溶解,以进步钒的收回率。
溶液中的钒用N235萃取别离,碱返萃,NH4CL沉积,煅烧得V2O5。
总归,流程的挑选,要视供应商的现状,以为钠化氧化焙烧水浸提钒工艺较好。物料过滤功能好,浸出液中钒呈高价,杂质少,下步钒别离、净化进程简略,也能够直接用NH4CL沉积,省去萃取进程,下降产品加工本钱。
七.钒铁出产技能:
钒和铁组成铁合金,首要在炼钢中用作合金增加剂,高钒钒铁还用作有色合金的增加剂。常用的钒铁含钒40%、60%和80%三种,国内外首要选用电炉铝热法和硅热法冶炼钒铁的工艺,先分述如下:
1. 铝热法:
电炉铝热法冶炼钒铁的质料,可所以V2O5或贱价氧化钒混合物(V2O4、V2O3等)或钒铁渣。用铝作复原剂,在碱性炉衬条件下进行。
首要反响:V2O5+ AL(豆或粒状)=V+AL2O3
V2O4(V2O5)+AL= V+AL2O3
铝热法冶炼钒铁反响为放热反响,反响速度快,因而冶炼进程V2O5喷溅丢失严峻,为削减丢失,进步钒的收回率,特意将V2O5加工成片状,一起将铝粒改为铝豆,恰当减缓反响,下降放热量。
以贱价氧化钒为质料时,则冶炼进程反响速度缓慢,反响热量合适,削减进程的喷溅。然后进步钒的收回率,一起吨铁钒节省了铝复原剂40—60公斤,钒铁含钒60—80%,钒的收回率达90—95%。
2. 硅热法:
该法的本质是:片状V2O5用75%的硅铁和少数铝作复原剂,在碱性电弧炉中,经复原,精粹两个阶段炼得合格产品。复原期是把复原剂和V2O5进行硅热复原。当渣中V2O5小于0.35%时,即可作为废渣处理(或作建筑材料用),作为冶炼作业讲,即能够转入精粹期,此刻再参与部分V2O5和CaO,用以脱除合金液中过剩的硅、铝等。当合金成分到达要求即可出渣和出含金,精粹期渣含V2O5达8—12%,此渣可回来冶炼复原期收回。合金液可铸成圆锭后破碎成制品。此法出产的钒铁含钒40—60%,钒收率可达98%。
除此之外,还开发了高钒铁、硅钒铁、硅锰钒铁、碳化钒、碳氮化钒、氮化钒铁以及金属钒等产品,在此不再赘述。
八、几点观点:
1.依据所用的含钒质料有:含钒铁水,钒铁精矿,钒渣、钒铀铁矿,钒磷铁矿,含钒石煤,含钒褐铁矿,含钒石油渣,以及化学石油以及橡胶工业用过的废催化剂等。
2.提取钒的流程遍及都存有:焙烧、浸出与净化、溶液中钒的提取和提取尾液处理四大过程组成,前两过程最为重要:
①焙烧:含钒质料和Na2CO3 NaClNa2SO4等钠盐混合在回转窑、竖炉、平窑、多膛炉或欢腾炉,在800—1000。C下进行氧化和转化,使钒转变为XNa2O•YV2O5以便溶于水。
单个情况下,含钒质料可加石灰或石灰乳(Ca(0H)2),在上述提取各种炉内进行焙烧,它的意图与钠化焙烧正好相反,使钠转化为不溶于水,但溶于碳酸盐溶液,构成钒酸钙,到达与其他杂质别离的意图。
②浸出:焙烧熟料浸出有:水浸、酸浸、碱浸和碳酸化浸出等四种办法,水浸时,钒酸钠进入溶液,酸浸则不同,能够有三种办法:A、含钒物料直接酸浸;B、含钒物料经焙烧后酸浸;C、含钒熟料经水浸之后再进行酸浸,酸浸还能够适用于处理其他物料,为钾钒铀矿、磷钒铁矿、含钒灰烬、废钒催化剂等。常用碱浸出剂有NaOH、Na2CO3或两者混合等,碱浸时还有必要使钒成高价态才行。氧化剂有氧气、空气、富氧空气,、、次、等。
溶液净化:含钒浸出液悬浮物可经过弄清除掉Fe、Mn、Si、Al可用中和沉积除掉,可用钙盐、镁盐沉积除掉P、AS,对高碱度溶液可用电渗析脱钠、收回碱。
③溶液中钒提取:有沉积法、溶剂萃取和离子交换法
沉积:A、铵盐沉积:生成(NH4)2V6O16沉积,生成Na2(NH4)4V10O28.11H2O沉积,生成NH4VO3沉积。
B、水解沉积:加H2SO4,分出赤色钒酸钙沉积,Na2H2-X.V12O31。
C、钙盐或铁盐沉积: 碱性溶液用CaCl2或其他CaO、Na(OH)2沉积出钒酸钙,或用高铁盐沉积出钒酸铁(XFe2O3•YV2O5•2H2O)。
溶剂萃取:钒和铀别离法:用二乙基已基磷酸 磷酸三丁酯及N235
离子交换:合适处理碱性溶液
④尾液处理:五价钒和六价铬离子游离酸、盐都是有毒的,有必要处理好才干扫除,工业上有三种处理办法:
A、 复原中和扫除法
B、 气体中二氧化硫复原法
C、 离子交换法
3、已探明的钒储量,按现在挖掘规划够150年运用,年产钒量已处在供需平衡状况,钒的供需改动随合金钢产量改动而改动
电池用铝阳极材料的开发与应用
2019-03-08 12:00:43
Hulot于1850年提出铝作为Zn(Hg)/Zn-SO4/AL电池电池的阴极。1857年铝初次作为阳极运用在AL/HNO3/C电池中,该电池的电动势为1。77V。有实践意义的铝电池是20世纪50年代开端研发的AL/MnO2电池。20世纪60年代初证明了铝-空气电池的可行性。70年代中期,美国及西欧发达国家以对铝合金阳极材料的研讨要点主根体现在对高速电动力源阳极的研发,如美国水下系统中心(NUSC)、通用电气公司、法国沙伏特公司(SAFF)、加拿大铝业公司以及俄罗斯、日本等都对铝合金阳极材料的开发运用进行过深入研讨,并获得成功。我国在这方面起步较晚,于20世纪80年代初期才开端着手研讨,经过多年的探索和研发,也获得了可喜成绩。 近年来,经过开发各种新式的铝合金电极及相应的电解质增加剂,更使铝电池的研讨获得突破性的发展,铝合金电池产品在户外便携设备、应急电源、备用电源、机动车辆和水下潜艇的驱动等方面得到了广泛运用。 1、阳极材料的开发 铝作为阳析材料需求活化,可是活化后的铝阳极的抗腐蚀功能下降。因而电极的活化和抗腐蚀功能的进步是铝阳极研讨进程中需处理的首要问题。铝电极的活化是经过合金完成的,效果是减小氧化膜的厚度或减小直接被水复原反响速率。例如当发作阳极化时,在铝-镓合金的表面会有镓的富集,因而战胜氧化物表面膜的阻止效应是到达进步电压意图有用处径之一。研讨标明,金属CA、IN、SN、PB、BI、HG、CD、MG及MN等进步铝合金阳极归纳功能的首要元素。例如,增加比铝高价的合金元素,如SN,可使铝氧化膜发作孔隙,然后下降氧化膜的电阻。在铝合金中增加SN,高价SN在氧气膜表面替代AL,发作一个附加空穴,损坏了氧化膜的细密性,然后使氧气膜电阻 用铝阳极与二氧化锰构成的电池,理论电压要比锌-二氧化锰电池高0.9V,且能够防止锌电极含的问题。因为金属铝表面卜的氧化膜,实践电压仅比锌电池高0.2V,且当氧化膜被损坏时会发作金属腐蚀。近年来,经过优化合金组成和选用电解质增加剂的两层途径,铝阳极合金的耐腐蚀功能已大幅度进步。如人们发现,向铝合金中参加必定量的锰元素,且与其间的杂质含量成必定的比例关系,能够有用地减小杂质Fe的有害影响,并能很大程度上下降铝合金阳极的制作本钱。美国专利4554131t5:也指出合金元素Mn在其专利合金中对消除有害杂质Fe影响有必定的效果,一起还指出,除有害杂质Fe影响有必定的效果,一起还指出,向合金中增加—定量的镁,有助于进步合金在空载条件下的抗腐蚀功能。 经过增加少数合金元素的办法制成的含有镁、钙、锌、镓、铟、、锡、铅,等元素的二元、二元或四元合金,能够有用地活化铝电极并增强其抗腐蚀功能。 迄今为止,研讨的铝合金阳极材料功能较好的有Al-Ga-Mg系列合金、A1—in-mg和Al Ga—Bi Pb系列合金。 (1)Al-Ga-Mg系列合金 Al-Ga-g系列合金是美国专利合全”典型本钱(分量%)为:Fe0.02%—O.10%O.02—O,20%,Ga0.02—O.06%,Mg0.2.00%,Si为fe含量的0.5-2位。与其它阳极合金比较,该合金的优势在于下降了铝阳极材料的制作本钱,不用99。99%的高纯铝,而用94.18—99.95%的纯铝制作。Al—Ga—Mg系列合金在含1 0MAl3十和0.06MSn4&的4.OMNaOH溶液中腐蚀放电,在施加电流密度较小时,体现出了较好的电化学功能,但在较高电流密度下却不尽善尽美。 (2)Al—In—Mg系列合金 其基本成分(分量%)为:o.02—o.15%.O.02-0.20%Mn,O.05—l 0%Mg,余量为铝,铝的纯度至少为99.95%,最好不低于99.99%?。Al—in—Mg系列合金在纯碱液中就可获得优秀的电位与腐蚀抗力平衡,而不用向电解液增加锡酸钠缓蚀剂,由此防止厂缓蚀剂对阳极功能的晦气影响,Al-in—Mg系列合金在碱性溶液高电流密度放电的条件下.体现出较好的电化学功能 (3)al-ga-bi-pb系列合金 Al—Ga—Di—PL系列合金,是西南铝业(集团)有限责任公司与武汉712所协作一起研发成功的一种高功能阳极材料。该材料在中性溶液的电化学功能优秀,而在碱性溶液中的功能al—In—Mg合金稍差:Al—Cd—ni—Pb系系合金首要用于民用电动力源以及海上无电区,如航标灯。 2 研讨材料熔炼铸造工艺的研讨 作为电极活性材料的铝合金,有必要具有优秀的电化学功能和耐腐蚀功能。要想到达这一点,铸炼铸造是非常重要的第一步。在熔炼铸造进程中常现3种严峻缺陷:偏析、热裂及带人有害杂质元素。铝阳极增加合金元素的性质,是影响合金熔炼铸造工艺参数的首要因素。由此,确定向铝中增加高比重、低熔点金属的熔炼铸造工艺,以防止合金成分偏析、铸锭搀杂以及热裂等缺陷,一起防止工艺操作进程中有害杂质元素的混入而影响铝阳极耐腐蚀功能,是铝合金阳极熔炼铸造工艺研讨的首要内容。 :。 (1)阳极铝合金铸锭存在枝晶偏析和晶界偏析;晶界偏析首要是合金元素构成低共溶混合物的成果; (2)削减或防止合金元素积累(构成第二相或许在晶界富集)能显着下降铝的腐蚀速率; (3)低共溶混合物在晶界集合,是导致铸锭热裂增人的首要原因。合理挑选铸造参数,改动铸锭凝结办法,是防止铸锭热裂的有用办法。例如,选用金属水冷模铸造成或进行高温热处理等; (4)严格操控杂质Fe,Si含量,削减析氢腐蚀。研讨标明.选用高品位原材料和选用非铁质具或用涂料维护,选用少数掩盖剂、惰性气体精粹是操控杂质fe、5i等含量的有用办法。 3、铝阳极材料的运用 铝阳极材料一般运用于两类电池。一类水溶液电池,包含铝/二氧化锰电池、铝/电池、铝/空气电池、铝/过氧化氢电池以及近来开发的铝/铁酸电池和铝/硫电池等。另一类是熔盐和常温有机熔盐电池,包含铝/、铝/氮化铁、铝/和铝/二硫化铁等电池。 3.1 水溶液电解质电池 与融熔盐或其他非水有机溶液剂系统比较,水溶液电解质系统具有操作简略、电导率较高、报价低廉、环境污染少等长处。传统的水溶液电池(如铅酸电池和镍镉电池)的缺陷在于能量密议较小和污染环境。比较之下,铝电池系统的电化学功能和环境污染方面要优胜得多。 3 1 1 铝—二氧化锰电池 二氧化锰是典型的阴极材料,与锌阳极构成的干电池是市场上盛行的产品之一,用铝作阳极与一氧化锰构成的电池,理论电压要比锌电池高o.9V,且能够防止锌电极含的问题。现在这类电池仅限于一些特殊用处,如选用海水作电解质,用作水下电源。 3.1.2 铝—电池 被广泛用于各种电池,与锌阳极构成的电池(选用碱性电解质)是能量密度最高的电池系统之一,因而叫以做成又薄又小的钮扣电池 因为铝比锌阳极更为优胜,铝和构成的电池得到广泛的研讨,可作为水下军事没施的驱动动力,尤其是在动力电源方面的运用更足遭到各国诲军的高度重视。 美国ELTECH公司研发厂140V,L.66kW?h的M/AgO电池系统,能量密度为82WK/kR,用于小型潜艇,据报道,选用有机聚合物粘结的电池,和碱性电解质组成的电池,容量已到达1.2Ah/3。作为新一代动力电池,铝/电池有很大的发展潜力。估计在近期,经过改进和进一步优化,质量或许能够到达150—2dOWh/kg,质量比功率可到达1000~1500W/kg 3.1.3 铝—空气电池 美国的Zammb等在1960年代证明了铝—空气电池系统在技术上的可行性:其时选用的是浓KOH溶液和高纯铝阳极:尔后北美的大多数研讨者致力于选用碱性电解质。在欧洲,Despic等首要研讨了以盐水(海水)为电解质的铝—空气电池: 铝—空气电池的容量取决于铝阳极结构和电解质中AL(OH),堆积的处理。关于铝阳极结构的设汁有3种计划。最普通的一种选用定时替换阳极。另一种是选用楔型阳极,在歪斜放置的两片阴极之间,经过重力来完成主动进料。第三种计划是选用铝屑、铝珠或铝颗粒作阳极,主动进料。 这种电池可用于水下驱动或港口、航标等照明、户外充电电源或其他军事用处:据报道,一种直径3cm的电缆电池可长达数百米,1 kglm,功率密度640Wh/kg,可在水下运用半年之久。 3.1.4过氧化氢电池 铝—过氧化氢电池是铝—空气(氧气)的一个分支。在运用气体反响物不方便(如水下运用)的条件下,过氧化氢是快捷的氧源。 这种电池的规划有两种办法,一种是选用直接向电解液中参加H2,H~vold等选用向KOH中接连增加kLO的办法,成功研发厂铝—过氧化氧电池系统,用作潜艇的能塬。该电池能够驱动潜艇屡次飞行,每次飞行36小时,中间距离1小时来弥补过氧化氧溶液。Rao等规划了多功能铝电池,当参加海水作为电解质时,电池低功率(1kW)运转,而以海水利过氧化氢混合液体作为电解质时,完成高功率(20kW)运转 3.2 熔盐和常温有机熔盐电池 因为金属铝能够从熔盐或非水有机电解质系统中电堆积,这样的电解质能够用于开发再充电的高能二次铝电池,现在人们对这种电池的研讨首要会集在选用硫及其本家元素作为阴极材料:因为硫电极存在于易贮存和溶解等问题,日本、丹麦等国家的科学家研讨厂各种过渡金属(如镍网阴极)及其硫化物电极,如FES。FE,nis等等,其间ns2和FeS是最常用的阴极材料。 在175℃下,AI/NaCI—AICb/MeS熔盐电池具有很高的放电容量。可是铝阳极在充电的进程中堆积的铝常常呈枝晶状,因而影响电极的可逆性。向电解质中增加MaCl2笄无机盐町以有用地改进堆积铝的质量。别的,高温下金属硫化物在熔体中的溶FeS2,FeS,TiS2。CR2S3,NAFES2,COS3,NIS,NI3S2,MOS3等等,其间FES2和FES是最常用的阴极材料。 近年来的研讨侧重于常温有机盐系统。能够和有机氯化物构成常温熔盐电解质系统。碱性熔体可用于一次电池,而酸性熔体才能够用于二次电池,熔体中电堆积的铝能够有用地再放电而不会引起电解质的分化,因而酸性熔体被广泛用于二次电池的开发。在常温熔盐系统中,研讨过一次和二次有AL-CL2,AL-FECL3,AL-DECL3,AL-CUCL2,AL-FES2等电池。 4、结束语。 铝是一种高温强度的能量载体,是开发电池的抱负电极材料。近年来新式铝阳极合金材料的研讨开发获得了突破性的发展,用其开发的铝电池现已广泛用于应急电源、备用电源、机动车辆和水下设备的驱动动力。铝电池已构成了铝运用电化学的一个重要分支。往后的工作要点仍是不断研发和开发功能优秀的电池用铝合阳极,并下降其制作本钱,使要其在民用电动力源范畴上也得到活跃运用。
飞轮电池
2018-05-11 19:22:01
飞轮电池飞轮电池是90年代才提出的新概念电池,它突破了化学电池的局限,用物理方法实现储能。当飞轮以一定角速度旋转时,它就具有一定的动能。飞轮电池正是以其动能转换成电能的。高技术型的飞轮用于储存电能,就很像标准电池。飞轮电池中有一个电机,充电时该电机以电动机形式运转,在外电源的驱动下,电机带动飞轮高速旋转,即用电给飞轮电池“充电”增加了飞轮的转速从而增大其功能;放电时,电机则以发电机状态运转,在飞轮的带动下对外输出电能,完成机械能(动能)到电能的转换。当飞轮电池出电的时,飞轮转速逐渐下降,飞轮电池的飞轮是在真空环境下运转的,转速极高(200000r/min),使用的轴承为非接触式磁轴承。据称,飞轮电池比能可达150W•h/kg,比功率达5000~10000W/kg,使用寿命长达25年,可供电动汽车行驶500万公里。
铅炭电池的应用以及发展前景
2018-10-19 10:57:58
简介:铅炭电池是一种电容型 铅酸电池,是从传统的铅酸电池演进出来的技术,它是在铅酸电池的负极中加入了 活性炭,能够显著提高铅酸电池的寿命。普通铅酸电池的正极活性 材料是 氧化铅(PbO2),负极活性材料是铅(Pb),若把负极活性材料Pb全部换成活性炭,则普通铅酸电池变成混合电容器;若把活性炭混合到负极活性材料Pb中,则普通铅酸电池变成铅炭电池。应用:由于铅炭电池是在传统的铅酸电池上发展起来的,它具有很多优势:一是充电快,提高8倍充电速度;二是放电功率提高了3倍;三是循环寿命提高到6倍,循环充电次数达2000次;四是性价比高,比铅酸电池的售价有所提高,但循环使用的寿命大大提高了;五是使用安全稳定,可广泛地应用在各种新能源及节能领域。随着产量增高,铅炭电池的成本随着规模效应提升而进一步下降,未来的应用前景更加广阔。发展前景:铅炭电池是铅酸蓄电池领域最先进的技术,也是国际新能源储能行业的发展重点,具有非常广阔的应用前景。储能电池技术是制约新能源储能产业发展的关键技术之一。光伏电站储能、风电储能和电网调峰等储能领域,要求电池具有功率密度较大,循环寿命长和价格较低等特点。铅炭电池、锂离子电池和液流电池是新能源储能电池的三大发展方向。其中,锂电成本相对较高,一致性问题也仍然存在;液流电池成本也很高;而铅炭电池是相对实际可行的储能技术路线。普通铅酸电池具有低成本优势,但其循环寿命短的缺点,导致单位次数储能成本较高。铅炭电池由于加入了活性炭,阻止了负极硫酸盐化现象,延长了电池寿命,同时也降低了单位次数使用成本,在新能源储能领域发展潜力很大。铅炭电池在部分荷电态下循环寿命和功率性充放电性能方面得到大幅提高,再加上成本等优势,大大提高了铅炭技术在各类储能系统中的应用。中国仍然处于储能产业化的初级阶段,处于多种储能技术并存的状态,不论是铅炭电池、锂电池和液流电池等,在不同的应用领域会有不同的优势,主流储能技术将由市场选择。中国铅酸蓄电池龙头企业南都电源已实现规模化生产与销售一种新型铅炭电池,在储能市场大蛋糕中将占据相当可观的份额。
由含钒铀矿提钒工艺实例
2019-02-19 12:00:26
美国科罗拉多的钒铀矿是美国钒的首要来历。前期以出产钒为主,铀是副产品。1943年后调整为以出产铀为主。矿石中的钒除钒钾铀矿(K2O·2UO3·V2O5·3H2O)外,还有钒云母[3(AIV)2O3·K2O·18SiO2·2H2O]及含钙钒酸盐。含U3O8约0.24%~1.23%,V2O5约0.07%~1.16%。矿石可不经焙烧,直接用碱液(Na2CO3、NaHCO3)浸取,可是浸取率低,原因在于钒云母中的钒不溶于碱溶液。为此需在氧化气氛下850℃加碱焙烧,然后再在高压釜中120℃,0.21MPa压力下浸取4~6h。钒、铀的浸取率别离可到达70%~80%、90%~95%。
美国阿特拉斯矿藏公司,选用新工艺处理米维达铀矿,工艺流程如图1所示。图1 阿特拉斯矿藏公司莫亚比铀厂工艺流程
矿石破碎至19mm,依据质料的不同,分酸浸、碱浸两条路线处理。
一、碱浸
参加Na2CO3 50~60g/L,溶液进湿球磨、水力旋流器分级,然后进稠密机。溢流回来,加碱,调理至Na2CO3 50~60g/L,再用于球磨。底流分两组,每组串联7个高压釜浸取,120℃、0.35MPa、6h。排出料浆与进料进行热交换,头两个高压釜用直接蒸汽加热。浸取后的矿浆用鼓式过滤机过滤,残渣送尾矿池。滤液进入4个串联的拌和槽,通蒸汽加热,增加NaOH,生成Na2U2O7沉积,经浓缩过滤,得铀产品。滤液通CO2气后,作为浸取液,送往提钒车间。
二、酸浸
将矿石与水在湿球磨及分级机中细磨,液固比5/1,进浮选槽回收得铜精矿。浮选后进入一段浸取槽。浸取后进入水力旋流器分级。溢流经弄清、过滤得清液。底流进2级浸取槽,用蒸汽加热,参加H2SO4,逗留21h。排料经耙式分级机,溢流用作一级浸取用液;底流过滤、洗刷后,残渣送尾矿池。1、2级的清液兼并送萃取工序。
三、萃取
萃取液加酸,调pH值至1.0~1.2。送4级混合弄清槽用叔胺先萃取铀。萃取有机相为:
成分 1号柴油 叔胺 异癸醇
% 92.5 5 2.5
萃取后有机相用碳酸钠碱液反萃得铀产品。萃取铀后的萃余水相,参加金属铁粉,使溶液的电动势降至150mV以下,使铁离子悉数还原为二价,部分钒也被还原为四价,以便进步钒的萃取率。加调停pH=2,在5个混合弄清槽中逆流萃取。有机相为
成分 1号柴油 二-2-乙基-乙基磷酸 异癸醇
% 91 6 3
萃钒后的萃余液排入尾矿池。含钒有机相用15%H2O4反萃。反萃液送沉积槽,通蒸汽加热,参加NH4Cl、NH4OH沉钒得钒酸铵。最终将钒酸铵枯燥、熔化成薄片出售。
钠化钒渣提钒工艺
2019-02-19 12:00:26
直接往含钒铁水中增加6%的纯碱、8%的铁皮,处理后得钠化钒渣。含钒铁水的脱钒率可达60%~80%。钠化钒渣含V2O5达6%以上。主要成分为NaVO3、Na4V2O7、Na3VO4的复合物。硫构成Na2S进入渣相,脱硫率大于80%;磷构成Na3PO4进入渣相,脱磷率60%~80%。所得半钢的硫、磷含量均低于制品钢的规格,因而可在转炉内完成无渣或少渣炼钢。
选用天然碱处理含钒铁水得到的钠化钒渣,曾在四川西昌410厂进行过湿法提钒及收回钠盐的扩展试验。天然碱取自河南吴城及内蒙古西林郭勒盟及鄂尔多斯湖等地。天然碱是Na2CO3及少数NaHCO3、Na2SO4、NaCl的混合物。所得钠化钒渣的成分如下:成分V2O5Na2OPSiO2S%12.8840.861.289.42.09
工艺流程共分6步:1)碳酸化浸取;2)浸取液的氧化及净化;3)深度碳酸化、浓缩结晶分出NaHCO3;4)碱性铵盐沉钒、制取;5)沉钒后液蒸、回来沉钒、后液回来浸取;6)NaHCO3煅烧得纯碱、煅烧得产品V2O5。
此流程在技术上有诱人的远景,扩展试验已成功,产品合格。但纯碱直销严重,故未能施行。
钒常识
2019-03-14 09:02:01
钒是高熔点稀有金属,密度5.96,熔点1890℃,沸点3380℃,有耐性,在中加热变脆,含氧和氮的钒也有脆性。钒是电的不良导体,其电导率仅为铜的十分之一。室温下,钒不与氧效果,在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5,高温下与大都非金属元素(如氮、碳、硫)发作反响。钒还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅构成合金。钒的氧化态为 -1、+1、+2、+3、+4、+5,一般+2和+3价钒的氢氧化物呈碱性,+4和+5价钒的氢氧化物呈,+5价钒在不同酸度的水溶液中构成不同组成的钒酸盐。在常温下,钒有较好的抗蚀性,本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀,但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀。 钒在地壳中常与其他元素伴生,富集成工业矿床的很少。首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中。钒的矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2(Mg,Fe)(Al,V)4Si12O32•4H2O〕、钒铅矿〔PbCl2•3Pb3VO4〕2〕、钒钾铀矿(K2O•2V2O3•V2O5•3H2O)等。 钒矿的分化办法有:①酸法,用硫酸或处理后得到(VO2)2SO4或VO2Cl。②碱法,用或碳酸钠与矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4。③氯化物焙烧法,用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3。 金属钒的制取:含钒的矿藏经处理后得到五氧化二钒,再将五氧化二钒用碳、硅、铝复原得到金属钒;或用、镁复原的办法制取金属钒。 钒是冶金工业的重要质料。在钢铁中,钒首要是以钒铁的方式参加,首要起脱氧和脱氮的效果,一起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性。现在,90%的钒用作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速钢、工具钢、轴承钢、耐热钢、不锈钢和铸铁等。钒还用于钛合金、钴和镍基高温合金的增加剂。 V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂,用于出产硫酸、精粹石油。钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真空管加热灯丝。硅化钒和镓化钒是杰出的金属间化合物超导材料。在玻璃工业,钒可用于制作吸收紫外线的玻璃,以及用于制作护目玻璃和防护屏等。
电池铝托盘在新能源汽车中的应用
2019-01-08 13:40:10
汽车行业迅猛发展,但能源问题日益紧迫,汽车带来的环境问题也备受关注。发展新能源汽车产业是缓解能源危机、降低温室气体排放、减少环境污染的有途径,目前,新能源汽车已成为汽车工业变革的重要方向。
随着新能源汽车在家庭用车、公务用车和公交客车、出租车、物流用车等领域的大量普及,据资料显示,2020年中国新能源汽车的年销量,将达到汽车市场需求总量的5%以上,将初步建成以市场为导向、企业为主体、产学研用紧密结合的新能源汽车产业体系。2025年增至20%左右,形成自主可控完整的产业链,在国家碳排放总量目标和一次能源替代目录需求下,2030年新能源汽车年销量占比将继续大幅提高,规模超过千万辆。
实施新能源汽车战略,我国起步并不晚,早在2001年就把发展新能源汽车列入“十五”期间的“863”重大科技课题。近几年,各级政府为推动新能源汽车消费,还实行了购车补贴和上牌优先等政策。新能源汽车的需求和发展,将带动新能源时代下的各类汽车电池、车身轻量化以及汽车零部件等产业的发展,同时也给中国的铝工业带来了无限广阔的市场契机。
新能源汽车与传统汽车不同,是采用电池作为动力来驱动汽车运行,其受动力电池重量、动力电池续航里程的制约以及汽车节能减排政策的高压,在车辆设计和材料应用上,其车体轻量化成为车企首先要考虑的问题。因此,电池驱动的新能源汽车比传统汽车更迫切需要车身减重。这也为铝等轻质材料开拓了更加广阔的市场空间。
在汽车轻量化材料中,铝合金材料综合性价比要高于钢、镁、塑料和复合材料,无论应用技术还是运行安全性及循环再生利用都具有比较优势。铝材料的密度只有钢材的1/3,其减重和节能效果明显,且在保证安全的前提下能更好的提升乘坐舒适性。同时,铝材料更加易于回收循环利用。铝材的综合性价比优势,决定了其成为汽车轻量化应用的选择。
铝在新能源汽车零部件的应用件主要有车身、轮毂、底盘、防撞梁、地板、动力电池和座椅等。按照加工形式分类,汽车用铝主要分为压铸、挤压和压延三种形态,其中压铸件用量占比80%左右,挤压件和压延件各占10%左右。压铸件主要用于发动机、车轮等部位,挤压件主要用于座架、行李架、门梁等,而压延件主要是生产车身用铝板等。
其中,车身包括用高性能铝型材制作的车身骨架和用高精铝板制作的蒙皮及车门;铝合金轮毂(铸造铝轮毂或锻造铝轮毂);底盘包括高强度大截面铝型材结构件和铝合金锻件;用型材制作的防撞梁保险杠;新能源客车地板;锂离子电池包括电池正极铝箔、电池铝壳和电池铝托盘(欧美电池托盘全部为铝合金材质,国内电池托盘既有铝合金材质,也有不锈钢材质);新能源客车座椅系统等。
以前新能源汽车多采用钢材料制作电动汽车动力电池托盘,现在很多企业都以铝合金材料为主。铝合金的密度为2.7g/cm³,无论在压缩还是焊接等方面,铝合金材质优势明显。而镁合金的密度为1.8g/cm³,碳纤维是1.5g/cm³,这些材料用来生产电池托盘,将可以极大地提高新能源汽车的轻量化水平。
据了解,电池铝托盘主要采用6系铝型材。良好的塑性和优良的耐蚀性,特别是无应力腐蚀开裂倾向,焊接性能好,使得6系铝型材极适于该项目的应用。为保障产品质量,需要采用搅拌摩擦焊接等先进焊接技术,保障产品一体成型。新能源汽车用铝量要多于普通汽车,中国新能源汽车的高速发展,必将促进铝材在新能源汽车这一细分市场的发展潜力,而铝加工企业抓住这一发展良机,研发出高性能、适用性强的铝材或深加工铝部件,无疑又给企业在新能源汽车多样化的应用需求上开拓了新的销售导向。
含钒溶液的铵盐沉钒
2019-02-21 15:27:24
净化后的含钒溶液,首要是Na2O-V2O5-H2O系统,依据浸取条件的不同,可所以酸性或碱性。因为钒酸铵盐的溶度积小于钒酸钠,因而参加NH4Cl、(NH4)2SO4等 离子能够生成或多钒酸按沉积。其条件取决于溶液的酸度。
一、弱碱性铵盐沉钒
当pH值=8~9时,溶液中的钒首要以 ,即 方式存在。故参加 时,构成NH4VO3结晶分出。影响铵盐沉钒的要素如下:
(一)依据图1,NH4VO3溶解度随温度下降而下降,故NH4VO3的结晶应在20~30℃条件下进行;图1 NH4VO3在水中的溶解度、密度与温度的联系
1-溶解度与温度;2-饱和溶液的密度与温度
(二) 浓度应较化学计量数大,以借同离子效应促进沉积彻底;
(三)拌和、晶种效应:NH4VO3溶液易构成过饱和溶液,为此加晶种、拌和会加速结晶,如图2。图中可观察到四种条件下的结晶状况。阐明拌和加晶种可明显加速结晶的速度。图 2 NH4VO3结晶动态图
1-静置;2-参加晶种静置;
3-拌和;4-拌和下参加偏钒酸按晶种;
5-20~30℃下偏钒酸按的平衡浓度
(四)弱碱性铵盐沉钒后,残液中含钒较高,约为1~2.5g/L V2O5。操作时间长,能耗高,所得NH4VO3经煅烧后可得纯度为99%的V2O5。放出的约0.187kg/kg V2O5,应予收回。弱碱性铵盐沉钒常用于精制水解法制得的红饼。
二、弱酸性铵盐沉钒
在pH=4~6,钒首要以 存在,参加 ,则以十钒酸盐方式沉积。因为净化后液含很多钠离子,故沉积一般为:式中,x一般为0~2之间。为取得不含钠的产品,需将其溶于热水中,在pH为2的条件下重结晶,如此可得(NH4)2V6O16结晶。弱酸性铵盐沉钒的残液可使V2O5含量下降至0.05~0.5 g/L。
三、酸性铵盐沉钒
当pH=2~3时,溶液中的钒当参加铵离子时,首要以六沉积。沉钒时用硫酸调pH值,参加适量的(NH4)2SO4,在高于90℃下沉钒。本法取得的产品纯度高,沉钒速度快,沉钒率高,铵盐耗费低,约0.06kgNH3/kgV2O5,只为耗量的1/3。硫酸耗量较水解沉积法少。故已成为我国现在以钒渣为质料出产V2O5的首要办法,在国外也被广泛选用。
四、钒酸铵的煅烧分化
NH4VO3、(NH4)2V6O16的分化在450~600℃下煅烧,反响如下:
6NH4VO3=(NH4)2V6O16+4NH3+2H2O
(NH4)2V6O16=3 V2O4+N2+4 H2O
V2O4+1/2O2=V2O5
榜首步反响放出很多,应予收回。第二步进一步分化并被还原成四价钒,但在进一步氧化气氛中被氧化成V2O5。钒酸铵的煅烧通常在回转窑中进行。窑内分三个区,榜首区为枯燥区,300~500℃;第二区为分化区,450~600℃;第三区在450℃以上,引进空气,充沛氧化。
启动电池和水电池的修复
2018-12-18 11:17:20
一、观察询问
1、询问电池使用年限,是否长期搁置(长期搁置电池易发生严重硫化,可先采用小电流除硫)还是在用电池。有没有修复过,是否存在严重自放电的情况(若自放电严重,则需换电解液)。2、观察外观是否完好,是否有漏液,极柱是否损坏(这类电池可修,可不修)。电池内电解液是否干涸或已很少(可先补充1.28g/cm3比重的稀硫酸至上下水平线之间)。3、观察电池内部极板是否存在严重变形(发生这类情况可报废)。4、用比重吸取每个格内电解液,反复几次,观察电解液是否混浊(有些电解液较清的,要问清楚是否是客户自己补充过水或补充液)。二、初步检测
1、用比重计检测单格之间比重是否均衡。检测单格落后情况,一般单格落后严重的电池修复率比较低。2、将电池接在高频活化仪上(红色夹子接电池正极,黑色夹子接电池负极),打开活化电源开关,观察电压表指针变化:① 显示电池电压:调节电流旋钮(若电池电压低于6V,仪器会自动保护,此时可按下复位按键,再调节电流旋钮),观察电流表与电压表的变化。若电流不变化,电压升至很高40V左右,这类电池一般为严重硫化,可先采取小电流慢慢除硫修复。若电流可调至很大,可采用大电流对电池充电约三、四分钟,观察注液孔是否有烟雾冒出,若有则此电池可能汇流条已损坏,可考虑报废。② 显示活化仪输出电压(活化仪输出电压为48V左右),经过几分钟后电压没有下降情况的(排除活化线上的保险丝问题)可判断此电池断路。若电压缓慢下降,则此电池基本属于严重硫化。※ 综合上述因素,判断是否接收电池,接收后做客户登记,清洗电池外部。三、修复步骤
1、用高频活化仪采用0.1C的电流对电池进行充电(C表示电池容量,例如容量为50Ah的电池,则充电电流为:0.1×50=5A)。当电池电压充至14.7V时,此时用比重计检测单格酸比重,并记录下来。然后将电流调至0.05C进行脉冲除硫修复。10小时左右对电池的单格进行酸比重检测,若酸比重无变化,则可排除电池硫化故障。若酸比重上升但没达到要求(正常酸比重值为1.28g/cm3)则继续除硫修复,若长时间除硫后酸比重不变化且达不到要求,则需重新调配酸比重。若酸比重达到要求可停止脉冲除硫修复。※ 若电池通过除硫修复就修好的,且自放电不严重,则可以认为修复结束。2、电池经过上述操作后,若出现电解液严重混浊或是自放电严重(活性物质脱落沉积于底部造成的正负极搭接),排除内部硬短路后。那么需要更换电解液来解决故障。首先采用C10(C表示电池容量,例如容量为50Ah的电池,则放电电流为:50÷10=5A)的放电电流将电池放电到0V,将电解液倒掉(可倒入装有石灰的塑料容器里,避免腐蚀及污染环境)。如果倒出的电解液中有颗粒状的褐色物质,则正极版活性物质脱落的很严重,这样的电池可直接报废。电解液倒出后,用开水清洗电池内部,直至倒出的水不在混浊,最后再用蒸馏水清洗一次。※ 有些电池装配的空间较紧,杂质沉淀在底部后从注液孔无法倒出,这时就需要在电池底部打孔。每一个格都是独立的,所以需要打六个孔(打孔时可先将内部电解液倒出一部分后,将杂质留于一角后进行)清洗完毕后挫出麻面,再用AB胶或其它耐酸的胶进行密封。24小时后再注入电解液。3、清洗完毕后,注入1.34g/cm3比重的电解液,然后用高频活化仪采用0.1C电流对电池进行充电至14.7V。然后调小电流至0.05C再充电10小时左右即可。充满电后测量每格酸比重是否符合要求,不符合的进行调配。4、静止一天后测量电池容量,合乎标准后,即可交客户使用。若还是存在自放电现象则可作为报废电池处理。
钒钛磁铁矿中钒的提取
2019-01-25 10:19:08
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从钒钛磁铁矿中提取钒的方法可概括为两种:火法是通过钒铁精矿或钒渣间接提钒,湿法则是用钒铁精矿直接提钒。目前我国以间接提钒法为主。 火法提钒工艺:将选矿产品钒铁精矿直接进入高炉或电炉中冶炼,使矿石中的钒大部分进入铁水,再将含钒铁水入转炉送氧吹炼,使钒富集于渣中,成为钒渣。钒渣经焙烧、浸出、过滤、即得五氧化二钒。这一方法的最大优点是钒回收率高,特别适用于低品位钒矿石的利用。缺点是矿石处理量大,而生产规模小,与大规模的钢铁工业生产不相适应。 湿法提钒工艺:将钒铁精矿加芒硝制团,经焙烧、水浸、使钒酸钠进入溶液,再加硫酸使之转化为五氧化二钒。水浸后的球团再用于炼铁。湿法的优点是工艺流程短,钒的回收率高。 上图是钒钛磁铁矿提钒的生铁-钒渣工艺的流程。 近20年来我国积累了大量有关钒钛磁铁矿提钒工艺的经验,并首创高炉炼铁-雾化提钒法。目前攀枝花钢铁公司用此种方法大规模生产钒渣。高炉炼铁-雾化吹钒渣法的要旨是,将铁水在中间罐内撇渣和整流,在雾化器中雾化,雾化后的铁水进入雾化炉反应,提钒后的铁水(即“半钢”)流入半钢罐,使之在半钢罐面上形成钒渣层,将半钢分离即得钒渣(下图)。1978年攀枝花钢铁公司已建成两座120t雾化炉,其设计能力为年产8.31~8.9万t钒渣。
从钒钛磁铁矿中提钒工艺
2019-01-04 11:57:12
钒钛磁铁矿是一种以含铁、钛、钒为主的共生磁性铁矿,钒的绝大部分和铁矿物质呈类质同象赋存于磁铁矿中。该类矿在世界上赋存量巨大,在世界六大洲均有大型矿床分布,世界上钒产量的88%是从钒钛磁铁矿中提取出来的。本文首先归纳我国开发的提钒技术,然后再介绍国外从钒钛磁铁矿和铁矿中提钒的成熟流程。
从钒钛磁铁矿中回收钒,常用的方法是将钒钛磁铁矿在高炉或电炉中冶炼出含钒生铁,再通过选择性氧化铁水,使钒氧化后进入炉渣,得到钒含量较高的炉渣作为下一步提钒的原料。
目前含钒铁水的处理方法有三种:1、吹炼钒渣法:此法是在转炉或其他炉内吹炼生铁水,得到含V2O512~16%的钒渣和半钢,吹炼的要求是“脱钒保碳”。此法是从钒钛磁铁矿中生产钒的主要方法,较从矿石中直接提钒更经济。目前世界上钒产量的66%是使用这种方法生产的。2、含钒钢渣法:此法是将含钒铁水直接吹炼成钢。钒作为一种杂质进入炉渣,钢渣作为提钒的原材料。但这种钢渣中氧化钙含量高达45~60%,使提钒困难。这种方法不仅省去吹炼炉渣设备,节省投资,而且回收了吹炼钒渣时损失的生铁,是新一代的提钒方法。3、钠化渣法:此法是把碳酸钠直接加入含钒铁水,使铁水中的钒生成钒酸钠,同时脱除铁水中的硫和磷。该种渣可不经焙烧直接水浸,提取五氧化二钒。所获得的半钢含硫、磷很低,可用无渣或少渣法炼钢。
电池铅价
2017-06-06 17:49:51
电池铅价的情况总是和它的原材料铅所密不可分的。因为汽车电池的主要原材料——铅价大涨,生产成本增加,缅甸汽车电池行业面临严峻挑战,生产商纷纷停产或减产。 目前,缅甸的铅价在3800-4000美元/吨左右,与去年8月份相比几乎翻了一倍,而废旧电池的回收价格也涨到480美元/吨左右。虽然近年缅甸的电池生产厂商增加较快,但绝大多数是中小规模的企业,产量较大的只有GP和Toyo 2家,他们中的大多数不掌握废铅回收技术,铅价太贵且难以买到已令其暂时减产或停产。 由于外国生产企业掌握废铅回收技术,电池铅价成本上升幅度较小。目前,缅甸生产的150安培的电池价格已达16万缅币,而从泰国进口的为16.7万缅币,在价格上本地产电池已没有竞争优势,因而许多消费者趋向选择进口产品。在规格上,今年多数消费者转向购买120安培电池,而不是往年热销的150安培电池。
铝脱氧工艺在钒微合金钢中的应用
2019-02-28 11:46:07
铸坯的质量决议着成材的性能及表面质量,而铸坯质量与冶炼成分规划、精粹软吹时刻、过热度、连铸维护渣类型、拉速等要素有关。在生产中常用的脱氧元素锰、硅、铝,脱氧才能顺次递加,转炉一般用以下脱氧剂:Fe-Mn、Fe-Si、Mn-Si、Ca-Si、铝、Fe-Al、复合脱氧剂,现在山东钢铁股份有限公司莱芜分公司常用的脱氧剂为,该脱氧剂报价便宜,生产成本较低。
学者介绍了铝脱氧与全体塞棒式中间包维护浇铸工艺的使用状况。转炉铝脱氧采用了铝锰铁,并经过精粹出站前向钢水中喂钙线的方法对夹杂物进行钙处理,进步夹杂物的上浮率。一起为防止夹杂物在水口集合阻塞水口,引起浇铸事端,配套使用了塞棒式中间包,保证浇铸进程的平稳顺行。工艺优化后,整个冶炼及连铸进程安稳顺行,查验证明铝脱氧工艺可显着进步钢中的脱氧功率,制品中氧质量分数小于20×10-6,安排中夹杂物等级显着下降。
含钒溶液的钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法
2019-01-24 14:01:24
钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法主要用于从低浓度含钒溶液中回收钒。
一、钒酸钙法
加入CaCl2、Ca(OH)2、CaO,随溶液pH值的变化而生成不同的沉淀。pH值10.8~117.8~9.35.1~6.1沉淀物正钒酸钙焦钒酸钙偏钒酸该Ca3(VO4)2CaV2O7Ca(VO3)2溶解度小小稍大
通常在强烈搅拌下逐渐加入沉钒剂,加Ca2+后 等杂质也会进入沉淀,硅胶也混入沉淀。最经济有效地沉淀物位焦钒酸钙,沉钒率一般可达97%~99.5%。
二、钒酸铁沉淀法
用铁盐或亚铁盐作沉淀剂,在弱酸性条件下,将含钒溶液倒入硫酸亚铁溶液中,并不断搅拌、加热,便会析出绿色沉淀物。由于二价铁会部分氧化成三价铁,V2O5会部分还原成V2O4,所以沉淀物的组成多变,其中包括Fe(VO3)2、Fe(VO3)3、VO2·xH2O、Fe(OH)3等。若沉淀剂采用FeCl3或Fe2(SO4)3,则析出黄色xFe2O3·yV2O5·zH2O沉淀。本法钒的沉淀率可达99%~100%。
钒酸铁及钒酸钙均可作冶炼钒铁的原料,或作为进一步提纯制取V2O5的原料。
石煤提钒企业与提钒工艺
2019-01-18 09:30:31
纵观2010年的钒系市场萎靡的震荡徘徊,08年金融危机的影响并没有消除,面对十厂九停的局面,让笔者思绪万千。由于2010年钒系市场的不给力,在即将到来的2011年,钒系产品市场仍然不容乐观,机遇与挑战并存。 国家政策和经济大环境的影响,如十二五的特种钢规划、南非电力危机等,钒系产品可能会受益这些而有所上扬。在关注机遇的同时,挑战同样存在,那就是钢材和钒系产品库存的高居不下,这将直接影响钒系产品价格的波动。尽管“十二五”规划已经提出要扩大特种钢生产,但还需要一段时间的过渡期。在技术层面上来说,2012年《钒工业污染物排放标准》的执行,对于提钒技术有了更高的要求,行业洗牌在所难免。 笔者从事大型钒厂设计施工五年,深入理解了行业特点,在此结合工业化实际,分析目前行业的企业与提钒工艺,为行业健康发展尽一份绵薄之力。 笔者五年前开始对五氧化二钒的产销量与成本等进行了详细的研究,得出的结论是绝大部分石煤提钒项目前景黯淡,在此基础上力劝众多石煤提钒投资者做好项目前期工作,将地质勘探、试验研究等工作做扎实。
希望本文能起到积极的意义。 1石煤提钒企业 1.1 石煤提钒企业现状 石煤提钒行业在近五年快速发展,由于各种因素的影响,行业发展不规范,技术水平参差不齐,行业认识存在一些误区。都说石煤提钒项目是大有钱途的,我要说的是,那是特定阶段的暴利(30多万元/吨),在环保日益重视的今天,无视环保的企业很多还没点火即被查封,大规模产业化是根本行不通的,钒企业需要一定的科学性才能可持续发展。 不管你相不相信,“进退维谷”是目前石煤提钒企业最真实的写照,部分投资者却只记得五氧化二钒价格曾从4-5万元暴涨至36-40万元/吨,而抱有幻想,坚持己见或听从他人一叶障目的建议,以致少的投资数千万,多的投资2-3亿,却上马即巨亏,深陷泥潭。 对于传言要认真分析,石煤提钒钱景没那么美好,石煤提钒的成本,特别是新建项目的成本,基本上会达到8.5-10万/吨,有的甚至会达到10-12万元/吨(还有更可怕的)。加上金融危机的影响,钢铁行业低迷、钢铁中钒的用量增长前景放缓甚至停顿,近期钒价一直处于低谷。下面以2010年五氧化二钒厂家产量统计为例。 2010年我国五氧化二钒厂家产量统计 (参考凡宇资讯数据,在此表示感谢)公司名称09产量(吨)10年产量(吨)内江市川威特殊钢有限公司 3000陕西五洲矿业股份有限公司 4000承德建龙特殊钢有限公司 1900攀钢集团西昌新钢业有限公司36003600德昌久源钒钛有限公司---600辽宁葫芦岛辉宏有色金属有限公司 1800云南华云钒业有限公司 四川攀枝花市金江冶金化工厂 葫芦岛市东方钒业有限公司 2000(粉片一起)陕西省山阳县永恒矿建工程有限责任公司 1000甘肃敦煌金地钒业公司 1000沈阳华瑞钒业有限公司 德昌久源钒钛有限公司 600广水大唐助剂有限公司 200芜湖清水福利化工厂 250-300怀化鹏鑫商贸有限公司200200陕西省山阳县永恒矿建工程有限责任公司 100广水湘鄂金属辅助材料有限公司00湘西自治州众鑫矿业有限公司 100湖南怀化万源矿产品有限公司 江苏南京南元化工有限公司 300湖北省旺盛化工厂 500洪江德坤钒业股份有限公司 300-400湖南省花垣四方矿业有限公司 800承德兴华恒通实业有限公司 400湖南省岳阳湘钒化工有限公司 甘肃省敦煌市鄂新钒业有限公司 700湖南益阳华太钒业公司 0湖南怀化德宏矿业有限公司 湖南吉首汇锋钒业有限公司 湖南安化华林钒业有限公司 400-500湖南鑫德钒业有限公司 未投产湖南洪江市振远钒电有限责任公司 湖南聚强钒业化工有限公司 怀化通达冶金冶金材料公司 1100湖南益阳弘基矿业有限公司 沅陵菩恩矿业有限公司 湖南省永欣钒业有限责任公司 0湖南娄底科源矿业有限公司 湖北宣恩泛得矿业投资有限公司 富源化工有限责任公司
浅析鳞片石墨在锂离子电池中的应用
2019-01-04 15:16:49
鳞片石墨是一种非金属矿物质,结晶完整,片薄且韧性好,物化性能优异,具有耐高温、耐氧化、抗腐蚀、导热、导电性能强等特有的物理、化学性能。
鳞片石墨的导电性比一般非金属矿高100倍,是运用范围极为广范的导电材料。其中,锂离子电池就是利用鳞片石墨粉的导电性进行工作的。
在锂离子电池材料中,负极材料是决定电池性能的关键。作为一种高结晶度的石墨材料,鳞片石墨的粒度直接影响电极比表面积和边缘碳原子所占的比例,这与首次充电时的不可逆比容量有很大的影响,所以鳞片石墨在电池中起到至关重要的作用。
一、鳞片石墨具有电子导电率高、锂离子扩散系数大、嵌埋容量高和嵌埋电位低等诸多优点,所以鳞片石墨是锂电池最重要的材料之一。
二、鳞片石墨可以使锂电池电压平稳,减小锂电池中的内阻,可以使电池中电量储存时间长。增加电池的利用时间。
三、鳞片石墨可以减少锂电池中鳞片石墨粉的用量,使电池成本大大降低。
综上所述,鳞片石墨对锂离子电池来说,不仅能够延长电池使用时间,促使电压平稳,增强导电率,还可降低电池成本。
涂碳铝箔在锂电池应用中的优势
2018-12-26 11:40:36
1.抑制电池极化,减少热效应,提高倍率性能;
2.降低电池内阻,并明显降低了循环过程的动态内阻增幅;
3.提高一致性,增加电池的循环寿命;
4.提高活性物质与集流体的粘附力,降低极片制造成本;
5.保护集流体不被电解液腐蚀;
6.改善磷酸铁锂、钛酸锂材料的加工性能。删除
钒钛磁铁矿如何提取钒
2019-01-18 11:39:38
从钒钛磁铁矿中提取钒的方法可概括为两种:火法是通过钒铁精矿或钒渣间接提钒,湿法则是用钒铁精矿直接提钒。目前我国以间接提钒法为主。
火法提钒工艺:将选矿产品钒铁精矿直接进入高炉或电炉中冶炼,使矿石中的钒大部分进入铁水,再将含钒铁水入转炉送氧吹炼,使钒富集于渣中,成为钒渣。钒渣经焙烧、浸出、过滤、即得五氧化二钒。这一方法的最大优点是钒回收率高,特别适用于低品位钒矿石的利用。缺点是矿石处理量大,而生产规模小,与大规模的钢铁工业生产不相适应 。
湿法提钒工艺:将钒铁精矿加芒硝制团,经焙烧、水浸、使钒酸钠进入溶液,再加硫酸使之转化为五氧化二钒。水浸后的球团再用于炼铁。湿法的优点是工艺流程短,钒的回收率高。
上图是钒钛磁铁矿提钒的生铁-钒渣工艺的流程。
近20年来我国积累了大量有关钒钛磁铁矿提钒工艺的经验,并首创高炉炼铁-雾化提钒法。目前攀枝花钢铁公司用此种方法大规模生产钒渣。高炉炼铁-雾化吹钒渣法的要旨是,将铁水在中间罐内撇渣和整流,在雾化器中雾化,雾化后的铁水进入雾化炉反应,提钒后的铁水(即“半钢”)流入半钢罐,使之在半钢罐面上形成钒渣层,将半钢分离即得钒渣(下图)。1978年攀枝花钢铁公司已建成两座120t雾化炉,其设计能力为年产8.31~8.9万t钒渣。
纳米三氧化二铝在锂电池中的应用
2019-01-15 09:49:25
纳米三氧化二铝在锂电池里面的主要作用是做电极涂层。另外,还对锂电池起到表面修饰作用,用纳米三氧化二铝处理过的锂电池焊接效果好,焊接外观漂亮,比一般的焊接耐用。
目前中科院物理所已经将纳米三氧化二铝应用于改性进尖晶石锰酸锂材料,生产出可逆容量达到107mAh/克,55C循环200次容量保持率大于90%,优于国际同类产品水平,是国内靠前个可用于混合电池用高功率锂离子电池的材料。
北京星恒公司用此材料制造的高功率混合汽车用锂离子电池全面通过了863计划电动汽车重大专项组织的统一测试,功率达到1200W/千克,安全性、循环、高低温性能等测试全部通过。
[小知识] 纳米氧化铝,别名:纳米三氧化二铝,分子式:Al2O3 , 分子量:101.96 熔点:2050℃ , 沸点:2980℃ a相纳米氧化铝为白色疏松粉末,粒径小而且均匀,纯度高,分散性好,在锂电池中能很好的改善锂电池的容量性能。 技术指标: 型 号 VK-L30 外 观 白色粉末 晶 型 α相 含 量﹪ ≥ 99.99% 粒 径 nm 30±5