钒铝合金价格
2017-06-06 17:50:03
欧洲钒铝合金
价格
依然坚挺尽管目前欧洲钒铁
市场
上进展缓慢,但是业内人士表示很难从贸易商手里拿到整箱货,并且这种情况已经持续了几星期。他们准备采购3吨的钒铁,收到的报价在30.00美元公斤钒,但是最终的成交价在29.30美元公斤钒。目前钒铁的鹿特丹仓交完税报价29.20-30.00美元/公斤钒。尽管目前欧洲钒铁
市场
上进展缓慢,但是业内人士表示很难从贸易商手里拿到整箱货,并且这种情况已经持续了几星期。一欧洲贸易商表示目前钒铁
市场
询盘增多。目前的
价格
上涨主要是由于贸易商之间的
交易
增多,终端消费者成交很少。他们准备采购3吨的钒铁,收到的报价在30.00美元/公斤钒,但是最终的成交价在29.30美元/公斤钒。 相比而言,五氧化二钒
市场
波动不大,
价格
持稳在6.00-6.50美元磅。“目前
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前景还是不明了,但是我认为不会有低于29.00美元/公斤钒的报价,”该消息人士说。 另一欧洲贸易商目前钒铁的完税报价在29.75美元公斤钒。另一欧洲贸易商目前钒铁的完税报价在29.75美元/公斤钒。但是目前很难以更低的
价格
拿到货,因为随着询盘的增多,贸易商都在等待
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的继续上涨。尽管到目前为止,该贸易商没有收到任何询盘,但是他们对
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仍旧很有信心,并且没有销售压力。 一欧洲贸易商表示目前钒铁
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询盘增多。“我们正密切关注
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,”该消息人士说。 相比而言,五氧化二钒
市场
波动不大,
价格
持稳在6.00-6.50美元磅。相比而言,五氧化二钒
市场
波动不大,
价格
持稳在6.00-6.50美元/磅。目前钒铁的鹿特丹仓交完税报价29.20-30.00美元公斤钒。但是目前很难以更低的
价格
拿到货,因为随着询盘的增多,贸易商都在等待
价格
的继续上涨。他们准备采购3吨的钒铁,收到的报价在30.00美元公斤钒,但是最终的成交价在29.30美元公斤钒。至于钒铁
市场走势
,一业内人士认为主流
价格
将在29.70美元/公斤钒,因为目前需求不是很强劲,但是最低的
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不会低于29.00美元/公斤钒。目前的
价格
上涨主要是由于贸易商之间的
交易
增多,终端消费者成交很少。他们准备采购3吨的钒铁,收到的报价在30.00美元公斤钒,但是最终的成交价在29.30美元公斤钒。尽管钒铝合金
价格
依然坚挺,但
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需求并不旺盛。
钒铝合金的牌号及用途
2018-12-27 16:26:15
外观呈银灰色金属光泽块状,随合金中钒 含量的增高,其金属光泽增强,硬度增大 ,氧含量提高。钒含量>85%时,产品不易 破碎,长期存放表面易产生氧化膜。VAl55 -VAl65牌号粒度范围为0.25-50.0mm; VAl75-VAl85牌号粒度范围为1.0-100.0mm。
一、钒铝合金的牌号及化学成分有如下表: 二、钒铝合金的用途
作为中间合金的钒铝合金,它主要作为制作钛合金、高温合金的中间合金及某些特殊合金的元素添加剂。
钒铝合金是一种广泛用于航空航天领域的高级合金材料,具有很高的硬度、弹性,耐海水、轻盈,用来制造水上飞机和水上滑翔机。目前世界上只有美国和德国等少数国家才实现了工业化生产。攀钢科技人员在开发钒铝合金的过程,突破了国外的生产工艺和分析检测,通过大量的试验研究,建立起了完备、精密度好、检测范围宽、简便快速和易于实际操作的钒铝合金化学成分的分析测试方法规程,能够精确地测定出钒铝合金中主体元素钒、铝以及碳、硫、硅、锰等10多个微量杂质元素,很好地满足了工艺研究、生产和产品质量控制的需要。
铝合金熔体的熔剂精炼
2019-01-02 15:29:20
本文介绍了熔剂精炼在铝合金熔体净化过程中的作用,熔剂的分类和要求,常用熔剂的组成,适用范围及使用方法等。
在铝及铝合金熔炼过程中,氢及氧化夹杂是污染铝熔体的主要物质。铝极易与氧生成A1202或次氧化铝(Al2O及A10).同时也极易吸收气体(H)其含量占铝熔体中气体总量的70—90%,而铸造铝合金中的主要缺陷——气孔和夹渣,就是由于残留在合金中的气体和氧化物等固体颗粒造成的。因此,要获得高质量的熔体,不仅要选择正确合理的熔炼工艺,而且熔体的精炼净化处理也是很重要的。
铝及铝合金熔体的精炼净化方法较多,主要有浮游法、熔剂精炼法、熔体过滤法、真空法和联合法。本文介绍熔剂精炼法在铝合金熔炼中的应用。
1 熔剂的作用
盐熔剂广泛地用于原铝和再生铝的生产,以提高熔体质量和金属铝的回收率[1。2]。熔剂的作用有四个:其一,改变铝熔体对氧化物(氧化铝)的润湿性,使铝熔体易于与氧化物(氧化铝)分离,从而使氧化物(氧化铝)大部分进入熔剂中而减少了熔体中的氧化物的含量。其二,熔剂能改变熔体表面氧化膜的状态。这是因为它能使熔体表面上那层坚固致密的氧化膜破碎成为细小颗粒,因而有利于熔体中的氢从氧化膜层的颗粒空隙中透过逸出,进入大气中。其三,熔剂层的存在,能隔绝大气中水蒸气与铝熔体的接触,使氢难以进入铝熔体中,同时能防止熔体氧化烧损。其四,熔剂能吸附铝熔体中的氧化物,使熔体得以净化。总之,熔剂精炼的除去夹杂物作用主要是通过与熔体中的氧化膜及非金属夹杂物发生吸附,溶解和化学作用来实现的。
2 熔剂的分类和选择
2.1熔剂的分类和要求
铝合金熔炼中使用的熔剂种类很多,可分为覆盖剂(防止熔体氧化烧损及吸气的熔剂)和精炼剂(除气、除夹杂物的熔剂)两大类,不同的铝合金所用的覆盖剂和精炼剂不同。但是,铝合金熔炼过程中使用的任何熔剂,必须符合下列条件[3。8]。
①熔点应低于铝合金的熔化温度。
②比重应小于铝合金的比重。
⑧能吸附、溶解熔体中的夹杂物,并能从熔体中将气体排除。
④不应与金属及炉衬起化学作用,如果与金属起作用时,应只能产生不溶于金属的惰性气体,且熔剂应不溶于熔体金属中。
⑤吸湿性要小,蒸发压要低。
⑥不应含有或产生有害杂质及气体。
⑦要有适当的粘度及流动性。
⑧制造方便:价格便宜。
2.2熔剂的成分及熔盐酌作用
铝合金用熔剂一般由碱金属及碱土金属的氯化物及氟化物组成,其主要成分是KCl、NaCl、NaF.CaF,.、Na3A1F6、Na2SiF6等。熔剂的物理、化学性能(熔点、密度、粘度、挥发性、吸湿性以及与氧化物的界面作用等)对精炼效果起决定性作用。
2.2.1。氯盐:氯盐是铝合金熔剂中最常见的基本组元,而45%NaCl+55%KCl的混合盐应用最广。由于它们对固态Al2O3,夹杂物和氧化膜有很强的浸润能力(与Al2O3,的润湿角为20多度)且在熔炼温度下NaCl和KCl的比重只有1。55g/cm3和l。50g/cm3,显著小于铝熔体的比重,故能很好地铺展在铝熔体表面,破碎和吸附熔体表面的氧化膜。但仅含氯盐的熔剂,破碎和吸附过程进行得缓慢,必须进行人工搅拌以加速上述过程的进行。 氯化物的表面张力小,润湿性好,适于作覆盖剂,其中具有分子晶型的氯盐如CCl4
,SiCl4,A1C13,等可单独作为净化剂,而具有离子晶型的氯盐如LiCl、NaCl毛KCl、MgC12:等适于作混合盐熔剂。
2。2.2.氟盐:在氯盐混合物中加入NaF.Na3A1F6、CaF2。等少量氟盐,主要起精炼作用,如吸附、溶解Al2O3,。氟盐还能有效地去除熔体表面的氧化膜,提高除气效果。这是因为:a)氟盐可与铝熔体发生化学反应生成气态的A1F,、SiF4,、BF3,等,它们以机械作用促使氧化膜与铝熔体分离,并将氧化膜挤破,推入熔剂中;
b)在发生上述反应的界面上产生的电流亦使氧化膜受“冲刷”而破碎。因此,氟盐的存在使铝熔体表面的氧化膜的破坏过程显著加速,熔体中的氢就能较方便的逸出;c)氟盐(特别是CaF2:)能增大混合熔盐的表面张力,使已吸附氧化物的熔盐球状化,便于与熔体分离,减少固熔渣夹裹铝而造成的损耗, 而且由于熔剂——熔体表面张力的提高,加速了熔剂吸附夹杂的过程。
3铝合金熔炼中常用熔剂
熔剂精炼法对排出非金属夹杂物有很好的效果,但是清除熔体中非金属夹杂物的净化程度,除与熔剂的物理、化学性能有关外,在很大程度上还取决于精炼工艺条件,如熔剂的用量,熔剂与熔体的接触时间、接触面积、搅拌情况、温度等。
3.1常用熔剂
为精炼铝合金熔体,人们已研制出上百种熔剂,以钠、钾为基的氯化物熔剂应用最广。对含镁量低的铝合金广泛采用以钠钾为基的氯化物精炼剂,含镁量高的铝合金为避免钠脆性则采用不含钠的以光卤石为基的精炼熔剂。
铝合金熔炼过程中常用熔剂的成分及作用如表1(4-7)。
表1 常用熔剂的成分及应用
溶剂种类 组分含量,%
NaCl KCl MgCl2 Na3AlF6 其它成分 适用的合金
覆盖剂 39 50 6。6 CaF2 4。4 Al-Cu系,Al-Cu-Mg
系,Al-Cu-Si系Al-Cu-Mg-Zn系
Na2CO385。CaF15 一般铝合金
50 50 一般铝合金
KCl,MgCl280 CaF220 Al-Mg系Al-Mg-Si系合金
31 14 CaF210 CaCL244 Al-Mg系合金
8 67 CaF210,MgF215 Al-Mg系合金
精炼剂 25-35 40-50 18-26 除Al-Mg系,Al-Mg-Si系以外的其它合金
8 67 MgF215,CaF210 Al-Mg系合金
KCl,MgCl260,CaF240 Al-Mg系Al-Mg--Si系合金
42 46 Bacl26 (2号熔剂) Al-Mg系合金
22 56 22 一般铝合金
50 35 15 一般铝合金
40 50 NaF10 一般铝合金
50 35 5 CaF210 一般铝合金
60 CaF220,NaF20 一般铝合金
36-45 50-55 3-7 CaF 21。5-4 一般铝合金
Na2SiF630-50,C2Cl650-70 一般铝合金
40。5 49。5 KF10 易拉罐合金
从上表中可以看出,有些熔剂组分的含量变化范围较大,可以根据实际情况来确定。首先要根据合金元素的含量来确定[8],因为大多数铝合金中主要元素含量都可在一定范围内变化,其次要根据所除杂质成分及含量来确定。因此,使用厂家除使用熔剂厂生产的熔剂外,最好根据所熔炼铝合金的成分调正熔剂组分比例,以找出最佳熔剂组成。
综合以上各种熔剂不难看出,当要熔制的铝合金成分确定后,熔剂成分的设计首先是主要成分(如氯化物)用量配比的选择,其次是添加组分(如氟化物)的选择。熔剂配好后,最好是经熔炼、冷凝成块、再粉碎后使用,因为机械混合状态的效果不好。
3。2熔剂用量 .
熔炼铝合金废料时,废料质量不同,覆盖剂及精炼剂的用量也不同。
3。2。1.主覆盖剂用量
a)熔炼质量较好的废料,如块状料、管、片时覆盖剂用量(见表2)。表2 覆盖剂种类及用量炉料及制品 覆盖剂用量(占投料量的%) 覆盖剂种类电炉熔炼:一般制品特殊制品 0。4-0。5%0。5-0。6% 普通粉状溶剂普通粉状溶剂煤气炉熔炼:原铝锭废 料 1-2%2-4% KC1:NaC1 按1:1混合KC1:NaC1 按1:1混合
注:对高镁铝合金,应一律用不含钠盐的熔剂进行覆盖,避免和含钠的熔剂接触。
b)熔炼质量较差的废料,如由锯、车、铣等工序下来的碎屑及熔炼扒渣等时,覆盖剂用量(见表3)。
表3: 覆盖剂用量
类 别 用量(占投料量的%)
小碎片碎 屑号外渣子 6-810-1515-20
3.2.2精炼剂用量
不同铝合金、不同制品,精炼剂用量也各不相同(见表4)。
表4 精炼剂用量
合金及制品 熔炼炉 静置炉
高镁合金 2号熔剂5-6kg/t 2号熔剂5-6kg/t
特殊制品除高镁合金 普通熔剂5-6kg/t 普通熔剂6-7kg/t
LT66、LT62、LG1、LG2、LG3、LG4 出炉时用普通熔剂、叠熔剂坝
其它合金 普通熔剂5-6kg/t
注:①在潮湿地区和潮湿季节, 熔剂用量应有所增加
②对大规格的圆锭,其熔剂用量也应适当增加。
3。3熔剂使用方法
熔剂精炼法熔炼铝合金生产中常用以下几种方法
①熔体在浇包内精炼。首先在浇包内放入一包熔剂,然后注入熔体,并充分搅拌,以增加二者的接触面积。
②熔体在感应炉内精炼。熔剂装入感应炉内,借助于感应磁场的搅拌作用使熔剂与熔体充分混合,达到精炼的目的。
③在浇包内或炉中用搅拌机精炼,使熔剂机械弥散于熔体中。
④熔体在磁场搅拌装置中精炼。,该法依靠电磁力的作用,向熔剂——金属界面连续不断地输送熔体,以达到铝熔体与熔剂间的活性接触,熔体旋转速度越高,其精炼效果越好。 ⑤电熔剂精炼。此法是使熔体通过加有电场(在金属——熔剂界面上)的熔剂层,进行连续精炼。
在这五种方法中,电熔剂精炼效果最好。
铝和铝合金熔体的精炼除氢方法
2019-02-28 09:01:36
本发明是由一套表里管组成的铝和铝合金熔体的脱氢设备。内管材料为固体电解质透氢陶瓷,内管外壁涂敷有多孔的导电层,外管由普通高温耐火材料制成。精粹脱氢时金属熔体流过内管,表里管间流过惰性气体或空气,并在金属熔体和内管外壁电层间施加一直流脉冲电场,然后完成熔体的去气除氢。 1.由一套表里管组成的铝和铝合金熔体脱氢设备,其间内管材料为固体电解质透氢陶瓷,并在其外壁涂敷有多孔的导电层。外管材料为普通高温耐火材料。精粹脱氢时内管通入铝或铝合金熔体,表里管间通入能携带走或水气用的载气。精粹进行时向金属熔体和内管外壁导电层施加一直流脉冲电场,金属熔体衔接电源正极,内管外壁导电层衔接电源负极。
镍钒合金
2017-06-06 17:49:59
科技的发展一种钢材热浸镀锌镍钒合金镀层的方法,将钢材在由两种二元中间合金配制的锌合金镀浴中进行批量热浸镀锌。锌合金镀浴成分的配方为:含镍0.03%~0.05%、含钒0.03~0.08%,其余为锌。两种二元中间合金成分的配方为:锌镍二元中间合金中,镍含量为2%~3%,其余为锌;锌钒二元中间合金中,钒含量为1%~2%,其余为锌。该合金镀层工艺简单,合金锌浴成分容易控制,可有效克服热浸镀锌用钢中硅对镀层的不利影响,有效地降低镀层厚度,同时进一步提高镀层耐腐蚀性能和抗氧化性能,无需改变原有热浸镀锌设备,有利于钢材批量热浸镀锌规模化生产。镍钒合金类为粘结相构成的热喷涂用无磁硬质合金粉末及制备方法。该类热喷涂用无磁硬质合金粉末的制备是以镍钒合金粉、镍钒铝合金粉或镍钒铬合金粉为粘结相,以碳化钨或碳化钨+碳化铬为硬质相,经团聚或喷雾干燥、烧结而成。采用这种无磁硬质合金粉末制备的涂层可改善和提高一些要求在无磁或抗、隔磁环境下工作的机械零部件的功能和使用寿命。镍钒合金类为粘结相的热喷涂用无磁硬质合金粉末,其特征在于以镍钒合金粉(含3~15wt%V)、镍-钒-铝合金粉(含3~15wt%V、3~15wt%Al)或镍-钒-铬合金粉(含3~15wt%V、3~15wt%Cr)其中之一为粘结相,以碳化钨、碳化钨及含10~15wt%的碳化铬其中之一为硬质相,所述粘结相占该种无磁硬质合金粉末重量的10~50wt%,所述的硬质相粉末占90~50wt%。
镍钒合金
2017-06-06 17:49:58
科技的发展一种钢材热浸镀锌镍钒合金镀层的方法,将钢材在由两种二元中间合金配制的锌合金镀浴中进行批量热浸镀锌。锌合金镀浴成分的配方为:含镍0.03%~0.05%、含钒0.03~0.08%,其余为锌。两种二元中间合金成分的配方为:锌镍二元中间合金中,镍含量为2%~3%,其余为锌;锌钒二元中间合金中,钒含量为1%~2%,其余为锌。该合金镀层工艺简单,合金锌浴成分容易控制,可有效克服热浸镀锌用钢中硅对镀层的不利影响,有效地降低镀层厚度,同时进一步提高镀层耐腐蚀性能和抗氧化性能,无需改变原有热浸镀锌设备,有利于钢材批量热浸镀锌规模化生产。镍钒合金类为粘结相构成的热喷涂用无磁硬质合金粉末及制备方法。该类热喷涂用无磁硬质合金粉末的制备是以镍钒合金粉、镍钒铝合金粉或镍钒铬合金粉为粘结相,以碳化钨或碳化钨+碳化铬为硬质相,经团聚或喷雾干燥、烧结而成。采用这种无磁硬质合金粉末制备的涂层可改善和提高一些要求在无磁或抗、隔磁环境下工作的机械零部件的功能和使用寿命。镍钒合金类为粘结相的热喷涂用无磁硬质合金粉末,其特征在于以镍钒合金粉(含3~15wt%V)、镍-钒-铝合金粉(含3~15wt%V、3~15wt%Al)或镍-钒-铬合金粉(含3~15wt%V、3~15wt%Cr)其中之一为粘结相,以碳化钨、碳化钨及含10~15wt%的碳化铬其中之一为硬质相,所述粘结相占该种无磁硬质合金粉末重量的10~50wt%,所述的硬质相粉末占90~50wt%。
精炼
2019-01-04 13:39:38
凡是除去杂质得到纯金属的过程都叫金属提纯。精炼就是粗金属除杂质的提纯过程。冶炼获得的粗金属都含有一些杂质,例如:粗铜一般纯度为98.5%~99.5%,其中主要杂质为铅、锌、砷、锑、铋、金、银等;粗铟纯度一般为96%~99.5%,其中主要杂质为镉、铅、铝、锌、锡、铜、铁等。杂质的存在严重影响了金属的机械物理性能和化学性质,不适宜工业用途,特别是高端料学技术的发展,要求高纯度的金属,故必须加以精炼将杂质除去。另外许多粗金属中含有贵金属及稀有元素,粗金属精炼,不仅可以得到纯金属,而且能综合回收这些贵金属和稀有元素。精炼的方法很多,不同的精炼方法获得不同纯度的金属。根据杂质和金属的不同特性,以及工业上对金属纯度的要求,有火法精炼、电解精炼、热电离法,萃取法离子交换法等。
火法精炼
2019-03-07 09:03:45
火法精粹是指在高温熔化金属的条件下,用各种办法除掉粗金属中杂质的精粹进程。依据金属和杂质的不同特性,火法精粹有下列一些办法,如加剂法,熔析法、精馏等。火法精粹首要用于重有色金属和某些轻有色金属的精粹。加剂精粹就是在熔融的粗金属中参加一种或几种附加物质,使杂质和附加物质生成不溶于金属中的安稳化合物,并上浮成渣而除掉杂质的进程。依据参加物质不同,加剂精粹又可分为:鼓入空气和氧化精粹,参加元素硫或硫物质的硫化精粹;参加氯化物或的氯化精粹,或参加其它附加物的精粹(如粗铅加锌除银)等。熔析精粹是将粗金属在加热熔化后,在冷却其熔体的进程中,操控温度,因为杂质与金属彼此溶解度和密度不平等,发作分层而到达别离杂质的意图。例如粗锌熔析除铅和铁。
粗铅精炼
2019-03-05 09:04:34
熔炼产出的粗铅纯度在96%-99%规模,其他1%-4%为贵金属金银、硒、碲等稀有金属以及铜、镍、硒、锑和铋等杂质。粗铅中的贵金属的价值有时要超越铅的价值,有必要提取出来,而杂质成分对铅的展性和抗蚀性发作有害影响,有必要除掉。因而要对粗铅进行精粹。 粗铅精粹有火法精粹和电解精粹两种。我国和日本的炼铅厂一般选用电解精粹,国际其他国家均选用火法精粹法。火法精粹设备与工艺简略,建造费用较低,能耗低,出产周期短。其缺陷是进程冗杂,中间产品种类多,均需独自处理,金属收回率较低;电解精粹出产率高,金属直收率高,易于机械化和自动化,可一次产出高纯度精铅。但建造出资大,出产周期较长。 (一)粗铅火法精粹 该法一般由熔析和加硫除铜一氧化精粹除砷锑一加锌提银一氧化或真空除锌一加钙镁除铋等工序组成。我国西北铅锌冶炼厂等厂选用此法。 1.粗铅熔析和加硫除铜 粗铅含铜一般为1.2%-2.0%,选用熔析法下降铅中含铜。熔析法的基本原理是,粗铅中的铜能与砷、锑生成安稳的难熔的化合物—砷化铜和锑化铜,这些化合物不溶于铅而以固态进入浮渣与铅别离。熔析法可将粗铅中铜降至0.1%以下。 熔析法所用设备有反射炉和熔析锅,大型炼铅厂多用熔析锅。熔析锅用铸钢制成,容量30-370t,以重油作燃料。熔析温度500-600℃,熔析渣浮出铅液面用捞渣器捞出。 为进一步脱铜,熔析处理的铅再进行加硫处理。该办法是使用铜对硫的亲和力大于铅对硫的亲和力,生成密度比铅小的Cu2S ,且在320-340℃作业温度下Cu2S不溶于铅的特性,在熔铅中参加硫黄将铜进一步除到0.001%-0.002%。 2.粗铅氧化精粹 此办法的意图是从除过铜的粗铅中进一步除掉锡、砷、锑等杂质。精粹在反射炉中进行,炉温控制在800-900℃,开着炉门靠流入空气自然通风氧化杂质,使锡、砷、锑与铅生成铅盐浮渣,然后用入工捞出。 3.粗铅加锌除银与随后除锌 向熔铅中参加锌,即可与铅中的金和银生成锌金化合物和锌银化合物。此生成物性质安稳、熔点高、密度比铅小,不溶于为锌饱满的铅,因而以固体形状浮于铅液表面构成银锌壳,使贵金属与铅别离。 加锌提银在加锌锅中进行,加锌量为铅重的1.5%-2%,作业温度分450-480℃、330-340℃和420-430℃三段进行。捞出银锌壳,铅液含银低于2g/t。[next] 除银后铅中常含有0.6%-0.7%的锌需求除掉。一般选用氧化除锌法,该法使用锌氧化成的ZnO不溶于铅并浮出铅水而除掉。进程在750-900℃进行,氧化剂可所以空气、水蒸气或氧,经此氧化铅含锌能够降至0.0025%。 4.粗铅除铋 该法选用加钙镁熔炼以除掉铅中的铋,熔炼时钙、镁与铅中铋生成的不溶于铅和密度小于铅的Bi3Ca和Bi3Mg2浮渣壳。出产中钙以Pb-Ca合金方式参加,操作温度380-390℃。通过两次除铋作业,可将粗铅中铋从0.5%-1.0%降到0.005%以下。除铋后粗铅还要通过一次精粹除钙镁,办法有吹风氧化、吹及碱性精粹法,其间以碱性精粹法效果最好。 (二)粗铅电解精粹 电解时以铅和为电介质,在直流电效果下,将粗铅电解成精铅。我国铅电解精粹工艺流程由火法除铜精粹和电解两段作业组成。 1.粗铅接连脱铜 这是我国沈阳冶炼厂开发的粗铅除铜技能,同上述分批除铜法比较,本工艺燃料耗费低,中间产品少,处理简略,出产效率高。接连脱铜在一设有隔墙的反射炉中进行,炉内分为加料区(熔池深1.2m)、熔炼区(熔池深2m)和储存区。熔炼炉产出的铅水直接参加熔炼区,加硫熔析,使铅中铜生成铜锍,并加碱(Na2CO3)下降锍中含铅量一起使砷、锑与碱效果生成盐进入炉渣。储存区与熔炼区间隔墙下开有通道,精粹脱铜铅经由通道进入储存区,再由虹吸口放出,铸成阳极,送电解工序。 2.电解 电解时,以电解铅片作阴极,脱铜后的铅作阳极,在和铅水溶液中进行电解。在直流电效果下,阳极氧化成铅离子进入溶液,阴极上溶液中铅离子复原分出: 阳极 Pb→Pb2++2e 阴极 Pb2++2e→Pb 电解进程中,标准电极电位较铅负的金属,如铁、锌、锡、镍、钻等与铅一道电化溶解进入溶液,而电极电位较铅正的金属,如银、金、铜、砷、蹄等不溶解而构成阳极泥沉于电解槽底。通过必定周期,残阳极回来精粹炉熔炼,阴极分出铅通过熔化除微量锡、砷、锑杂质后,铸成精铅锭。阳极泥用于收回贵金属。 电解在内衬耐腐蚀材料的钢筋混凝土制成的电解槽内进行。铅电解的首要技能条件为:电解液总酸量120-160 g/L,含铅90-125 g/L,电解温度32-45℃,电流密度120-200A/m2,同极矩95mm,精铅含铅99.98%-99.99%。
铂精炼
2019-02-15 14:21:10
首要选用化学精粹办法,第一步取得纯(NH4)2PtCl6化合物或纯Na2PtCl6溶液,第二步煅烧或复原为金属,可产出99.9%-99.999%不同纯度要求的产品。 1.氯化铵屡次沉积法 含铂50-80g/L的溶液煮沸,边拌和边参加NH4Cl,生成黄色(NH4)2PtCl6沉积: H2PtCl6+2NH4Cl====(NH4)2PtCI6↓+2HCl 沉积时坚持溶液中游离NH4Cl浓度为5%-10%。过滤后用pH=1的氯化铵洗刷沉积物,若光谱分析铵盐纯度不合格,铵可用直接煮沸重溶,或铂铵盐煅烧后的粗铂金属再溶,所得溶液浓缩至糊状,屡次参加浓蒸至近干,以损坏难溶的铂化合物,最终用稀溶解取得含铂溶液,过滤后溶液再加氯化铵沉积出铂铵盐,分析合格后煅烧成海绵铂产品;也可用SO2或在溶液中直接复原悬浮的铵生成可溶的氯亚铂酸铵: (NH4)2PtCI6+2H2O+SO2=====(NH4)2PtCl4+H2SO4+2HCl 滤去不溶物,所得溶液为暗红色,通入或参加重沉出(NH4)2PtCI6,直至铵盐光谱分析合格后,800℃锻烧为海绵状金属铂产品。 2.酸钠水解法 出产高纯铂的重要办法,对别离铑、铱及贱金属杂质特别有用。50g/L浓度铂溶液煮沸,拌和下缓慢参加20%NaOH,中和至pH≈2.5,铵溶液合铂量的10%参加酸钠氧化,第一次参加酸钠总量的70%(10%浓度溶液),煮沸后用10%NaOH或NaHCO3调pH≈5,再参加剩下的酸钠溶液,调pH7.5-8。NaBrO3分化开释出新生态氧和新生态氯,使溶液中贵、贱金属皆氧化为高价状况,溶液用碱液中和使铂转变为可溶的Na2Pt(OH)6: H2PtCl6+8NaOH=====Na2Pt(OH)6+6NaCl+2H2O 其他贵、贱金属杂质则水解为氢氧化物沉积,煮沸后敏捷冷却至室温,静置沉清,过滤,用pH≈8的纯水洗刷沉积物。含铂滤液和洗水兼并,用酸化至pH≈O.5,煮沸赶后加氯化铵沉积出铂铵盐。一次氧化水解和一次氯化铵沉积即可使含铂90%-95%的粗铂提纯至99.99%。缺陷是操作杂乱,赶时间长,氧化剂较贵,污染环境。[next] 3.载体水解法 适用于铂溶液中杂质含量不高,制取高纯铂而直收率答应较低的状况。铂溶液加NaCl转变为Na2PtCl6,铵每千克铂补加50gFeCl3作载体,加或鼓入空气氧化、煮沸,使铵水解生成很多氢氧化铵沉积,集合和强化其他杂质元素的水解沉积。过滤沉积后的含铂溶液用酸化后即可用氯化铵沉积出纯铵。 4.阳离子交流法 含贱金属的Na2PtCl6溶液调pH≈1.5,使贱金属坚持为阳离子状况,缓慢流过阳离子树脂交流柱使贱金属阳离子被树脂吸附,再调pH2~3后经过另一阳离子交流柱。重复操作除尽贱金属,直至流出的含阴离子PtCl62-溶液到达要求的纯度后再用氯化铵沉出铂铵盐。 5.金属制备及产品标准 有两种最终制备金属铂的办法——复原法和锻烧法。 (1)复原法 精制取得的Na2PtCl6或H2PtCl6溶液,调整pH3--4,参加水合膦复原出海绵铂,反应为: Na2PtCl6+4[N2H4·H2O]====Pt+2NaCl+4NH4Cl+2N2+4H2O (2)锻烧法 精制取得的纯(NH4)2PtCl6沉积物,转入专用的洁净瓷坩埚并加盖,放入专用马弗炉先低温下缓慢烘干,然后升温至350℃坚持数小时至白烟削减,再升温至750-800℃缎烧1-3h得海绵铂产品。用锻烧分化法反应为: 我国金属铂产品标准(GB1419-89)如表。 我国金属铂产品标准(GB1419-89)品种PtPdRhIrAuAgCuFeNiAlPbSi杂质总和HPt-199.990.0030.0030.0030.0030.0010000.0030.0020.0030.01HPt-299.950.020.020.020.020.0050.010.0100.050.0050.0050.05HPt-399.90.030.030.030.03 0.0100.010.010.010.1
粗金要精炼,精炼的方法
2019-03-04 16:12:50
由化金泥取得的粗金,含金量可达15~37%,最高也不超越50%。膏蒸馏后炼出的粗金含金在50~70%左右。重砂炼得的粗金含金量可达80~92%。由于粗金中含杂质较多,因而需求进一步精粹。 精粹办法有: 1.火法精粹,将鼓入熔融金液中,使银及其它金属变成氯化物而除掉。因而办法产品质量不稳定,劳动条件又差,所以现在已很少运用。 2.化学精粹法:这是一种广泛应用的办法。其中有硝酸法、硫酸法、法等三种办法。产品中的金含量可达98~99.9%。 3.电解精粹法,此法分两步进行,第一步是银电解,第二步是金电解精粹。此办法产品中含金高达99.99%。
铑的精炼——贵金属的精炼
2019-02-25 14:01:58
假设个人毅力强加于贵金属的精粹程序将会发生“必反”作用!如:配料的挑选,假设你拟定了一种程序,因客观的原因挑选了一种牵强的替代品,或是半途的条件约束抛弃了原定环节中的某一程序,将导致精粹之失利!这大部分决定于资方于技方的交流程度!这是一个态度问题!现将铑(只写粗老的精粹,不写提炼)的精粹程序祥写如下 铑的旧办法精粹:(这是旧的世界通行规律,也是经典规律):第一步贵贱别离:用复原水解法进行贵贱别离,即常用的亚复原水解法,将造好的铑液(铝溶活化造液最好)过滤浓缩后趁热参加亚饱满溶液,使铑液彻底变至淡色通明停止(已复原透彻),加饱满的溶液使PH=9.26冷却静置30分钟,这时贵金属【部分钯、悉数铂、悉数铑、悉数铱(当含金、锇、钌时应提早别离,看我博客)】不会构成碱合物沉积!而贱金属除钴外悉数水解沉积!过滤出沉积物,将沉积物用PH=9.3的水洗刷三次,将洗水与滤液兼并在用酸化至PH=2,再按上述进程进行一次,终究搜集悉数滤液及洗液兼并(俗称二次贵液)。滤渣含部分钯进行提钯! 第二步钯别离:用丁二酮肟别离钯,将二次贵液浓缩赶亚硝基彻底并调PH=2,参加丁二酮肟溶液,使钯呈亮黄色的丁二肟钯沉积,加热至70度使之热聚,过滤,滤液再用氧化至深色,用水解法使铂与铑铱别离,滤出铑铱渣,用PH=8.5的水洗净再用酸化至滤渣刚好彻底溶解,加热溶液至80度!使PH=4.5时参加10%的溶液,使大部分铱构成硫化铱沉积!可使铱降低到下步硫化铵除铱精制铑的规模(但铑有30%也涣散在沉积中)!除铱后的铑主体液水解后(首要除硫)滤出铑黄(氢氧化铑)再酸化后经硫化铵精制后用复原,洗刷,再经煮洗后得纯铑粉。铑的新办法精粹(闻名的中华铑的精制办法):第一步(不含金、钯的溶液,当含金钯时用S201或二异辛基硫醚萃取,或用除金,丁二酮肟除钯,后续续氧化):贵贱别离:将造好的铑液调PH=1.5,用30%P204【二(2乙基己基)磷酸】+70%正十二烷萃取铜铝铁镍钴等贱金属。(留意:稀释剂有必要是正十二烷!!),直至萃取油相不变色停止(或许是八到十级萃取也未尚不行),萃余液需用氧化并使酸度调到4摩尔(用分析级碱检测)。第二步铑与贵杂别离:用30%TRPO(C7-C9)+四号溶剂油萃取调好的萃余液,萃取至油相不变色为至(或许六到八级的萃取)!一系列萃取后的铑液调PH=9使铑呈铑黄沉积(别离剩余有机物及残留有机相)滤洗净后用复原出铑黑,再经煮洗后氢复原出纯铑。整个进程必须要有专用萃取设备来支撑!新办法精粹铑的回收率很高!很纯!
钌精炼
2019-02-15 14:21:10
至今最有用的钌的别离技能是氧化蒸馏一液吸收,因而钌的精粹多以钌吸收液为质料,关键是有用别离钌吸收液中的锇。 高浓度钌的吸收液补加少数乙醇,加热至75-90℃脱去游离,使钌坚持为H2RuCl6状况,加适量或硝酸充沛氧化蒸发,将溶液缓慢浓缩至含钌30-50g/L,参加氯化铵沉积出深红色(NH4)2RuCl6结晶: H2RuCl6+2NH4Cl=====(NH4)2RuCl6↓+2HCl 过滤后用乙醇洗刷晶体,流中烘干后缓慢升温至450-500℃使铵盐分化: 在流中再升至950℃,降温至室温取得金属钉粉,取出后当即转入密闭干燥器,避免在空气中氧化蒸发。 我国昆明贵金属研究所的厂商标准如表。昆明贵金属研究所钌的厂商标准/%品种RuIrPdRhPtAuAgCuAlFeNiPb杂质总量贵Ru-199.980.0060.00050.0030.00006250.000080.00150.0010.01贵Ru-299.950.0130.0010.0060.0001250.000160.0030.0020.02贵Ru-399.90.0250.0020.0120.000250.000320.0060.0040.05
铑精炼
2019-02-15 14:21:10
包含纯铑化合物制取和复原制取金属两个过程。 1.纯化合物制备 主要有亚络合、络合、萃取和离子交换法。 (1)亚络合法 含铑40-50g/L的氯铑酸溶液用稀液调pH≈1.5,参加NaNO2煮沸,生成淡黄绿色至无色的六亚硝基铑酸钠,反响为: 2H3RhCl6+18NaNO2=====2Na3Rh(NO2)6+12NaCl+3NO+3NO2+3H2O 反响结束再用碱液调pH9~10并煮沸,使贱金属和铱中和水解为氢氧化物沉积。过滤后含铑溶液参加氯化生成白色的铑络合物沉积,反响为: Na3Rh(NO2)6+2NH4Cl=====(NH4)2NaRh(NO2)6↓+2NaCl 反响结束当即过滤,沉积再用络合提纯。 (2)络合法 亚络合法生成的(NH4)2NaRh(NO2)6沉积可用NaOH溶液溶解从头转化为六亚硝基铑酸钠溶液,贱金属及铱仍坚持为氢氧化物沉积状况与铑别离,溶解反响为: (NH4)2NaRh(NO2)6+2NaOH=====Na3Rh(NO2)6+2NH4OH 过滤出含铑溶液,加热后参加和氯化铵,沉积出三亚硝基三络铑沉积,反响为: Na3Rh(NO2)6+3NH4OH=====Rh(NH3)3(NO2)3↓+3NaNO2+3H2O 过滤后,沉积物用5%浓度氯化铵洗刷,用4mol/L浓度煮沸4~6h溶解贱金属杂质,一起使铑的亚硝基络合物转化为较纯的鲜黄色三氯三络铑沉积,反响为: 2Rh(NH3)3(NO2)3+6HCl=====2Rh(NH3)3Cl3↓+3NO2+3NO+3H2O 过滤后即可锻烧为金属铑。 (3)萃取法 氯铑酸溶液用稀碱液中和生成Rh(OH)3黄色沉积,过滤后沉积用溶解并调pH≈1,使Rh(Ⅲ)转化为水合阳离子,溶液中实际上是多价态阳离子平衡,通式表明为:[RhCln(H2O)6-n]3-n,(n=0-2),以[Rh(H2O)6]3+为主。然后用酸性萃取剂,如P204、二壬基磺酸、单烷基磷酸(P538)等萃取铑的阳离子,其他贵金属配阴离子留在水相,从有机相顶用稀反萃取得氯铑酸溶液。[next] (4)离子交换法 酸性氯铑酸溶液流过阳离子交换树脂柱,树脂吸附溶液中的贱金属阳离子杂质,流出液即为纯氯铑酸溶液。 2.金属制备及产品标准 常用煅烧复原法和复原法从铑化合物中制备金属铑。 (1)煅烧法 纯氯铑酸溶液参加氯化铵沉积出纯氯铑酸铵,装入瓷坩埚在马弗炉中低温烘干后,升温至500~600℃煅烧至氯化铵白烟排尽取得海绵铑,反响为: 高温煅烧时部分铑发作氧化生成氧化铑,因而冷却后需转入氢复原炉在800℃下用复原,慵懒气氛下冷却至室温取得金属铑粉。 (2)复原法 纯氯铑酸溶液用碱液中和至pH7~8,煮沸,缓慢参加并调整和保持pH7-8至铑复原彻底,取得黑色纤细粉状金属铑,反响为: 2H3RhCl6+3HCOOH=====2Rh↓+12HCl+3CO2↑ 微细铑粉会吸附很多气体,相同需再氢复原炉中于800℃温度下氢复原制取金属铑粉。 我国金属铑产品标准(GB1421-78)如表。我国金属铑产品标准(GB1421-78)/%品种RhPtPdIrAuAgCuFeNiSnPb AlSi杂质总和HPh-199.990.0030.0010.0030.0010.0010000.0010.0010.0030.0030.01HPh-299.950.020.010.020.0050.0050.010.0100.0050.0050.0050.050.05HPh-399.90.030.030.030.020.020.010.0100.010.10.1
粗铜精炼
2017-06-06 17:50:04
粗铜精炼采用电解法。 电解精炼以火法精炼的铜为阳极,以电解铜片为阴极,在含硫酸铜的酸性溶液中进行。电解可产出含铜99.95%以上的电铜,而金、银、硒、碲等富集在阳极泥中。电解液一般含铜40~50克/升,温度58~62℃,槽电压0.2~0.3伏,电流密度200~300安/米2,电流效率95~97%,残极率约为15~20%,每吨电铜耗直流电220~300千瓦小时。中国上海冶炼厂铜电解车间电流密度为 330安/米2。 电解过程中,大部分铁、镍、锌和一部分砷、锑等进入溶液,使电解液中的杂质逐渐积累,铜含量也不断增高,硫酸浓度则逐渐降低。因此,必须定期引出部分溶液进行净化,并补充一定量的硫酸。净液过程为:直接浓缩、结晶,析出硫酸铜;结晶母液用电解法脱铜,析出黑铜,同时除去砷、锑;电解脱铜后的溶液经蒸发浓缩或冷却结晶产出粗硫酸镍;母液作为部分补充硫酸,返回电解液中。此外,还可向引出的电解液中加铜,鼓风氧化,使铜溶解以生产更多的硫酸铜。电解脱铜时应注意防止剧毒的砷化氢析出。 利用不同元素的阳极溶解或阴极析出难易程度的差异而提取纯
金属
的技术。电解时用高温还原得到的粗
金属
铸成阳极用含有欲制
金属
的盐溶液做电解液,控制一定电位使溶解电位比精炼
金属
正的杂质存留在阳极或沉积在阳极泥中「其中往往含有贵
金属
」,用其他方法分离回收。而溶解电位比精炼
金属
负的杂质则溶入溶液,不在阴极上析出,从而在阴极上可得到精炼的高纯
金属
。利用电解精炼的
金属
有铜、金、银、铂、镍、铁、铅、锑、锡、铋等。 通过电解质溶液的电解,由粗
金属
作阳极,纯
金属
作阴极,含有该
金属
离子的溶液作电解液,
金属
从阳极溶解,在阴极沉淀。粗
金属
中的杂质,不活泼的杂质不溶解,成为阳极泥沉落于电解槽底部,活泼的杂质虽然在阳极溶解,但不能在阴极沉淀。所以通过电解阴极可以得到纯度很高的
金属
。称为
金属
的电解精炼。电解精炼不仅用于粗铜精炼,还常用于
有色金属
的精炼。
贵金属精炼
2017-06-06 17:50:13
贵
金属
精炼指的是将含杂质的、纯度低的粗料进行处理、提纯,得到高纯度的物料贵
金属
一般可指黄金、白银、铂金等等,贵
金属
精炼一般使用贵
金属
精炼机,精炼机是指将含杂质的、纯度低的粗料进行处理、提纯,得到高纯度的物料的机器。其叫法较多,香港地区一般就叫化金机、提金机,英文 refiner,还可以叫提纯机、回收机、提炼机等等。 大型的精炼设备包括旋转炉、坩蜗炉、电弧炉、锻烧炉、干燥炉、热处理机、粉碎机、制粒机、筛选机、搅拌机、自动取样机、反应器、溶解器、沉淀器、电解槽和压滤机等等。但这些的设备是复杂的,投资以亿计,适合大型矿山的场合使用。目前在贵
金属
加工厂及珠宝首饰厂的生产过程中,会产生贵
金属
的损耗,损耗料部分散落在各类废物中,各类废物包括有
金属
态(打磨产生
金属
粉末、旧K金/杂银、废货等),液态(抛光液、除蜡水、镀液等),以及生产过程使用的废旧手套、废旧毛巾、废砂纸、废工具等等。其中
金属
态的废料一般都是首饰生产厂家自行回收,其余的承包给回收商。对于
金属
态的废料,由于没有专业的回收提纯设备,所以一般使用简单的回收处理方式,用湿法冶金的提纯方法,使用简单的工具如烧杯、烧瓶、塑料桶、电热炉、甚至用煤气炉直接加热,步骤如下: 1)将打磨产生
金属
粉末、旧K金/杂银、废货等放到烧杯或烧瓶中; 2)加入溶剂; 3)用电热炉加热、反应溶解; 4)过滤后收集滤液,加沉淀剂还原黄金; 5)滤质用试剂还原银。 由于烧杯或烧瓶在提纯的过程中都是开放式的,在此过程中产生的废气、废水都会直接排放到外界环境中对外界环境造成严重的污染,同时操作者操作时也容易发生事故危险。想要了解更多关于贵
金属
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粗铅精炼和精炼产物处理的特点
2019-02-20 09:02:00
废铅蓄电池和其它再生含铅质料的熔炼产品是粗铅、难熔浮渣、炉渣和烟尘。
主要在与原生硫化物质料一道处理再生物料的厂商里得到的铅要进行彻底的精粹。在这种情况下,人们选用铅冶炼教科书上介绍的标准流程。含锑的粗铅是在鼓风炉熔炼和电炉熔炼再生物料所得,为了得到产品产品----铅锑合金而进行除铜、锡和砷的精粹。
用粗除或精除铜法精粹粗铅除铜。用熔析法分两个阶段进行粗除铜。熔析法的根底在于铜的溶解度小以及低温下的铅化合物。铅冷却时,在密度约为9克/厘米3的铜中(图1)结晶出铅的固液体,它漂浮在铅液的表面,构成铜浮渣。 图1 铅-铜体系状态图Ⅰ、ⅡⅢ-液体 用这种办法彻底除掉铜不成功,因为低熔混合物(共晶体)在326℃下降固,而且仍含铜0.06%。在实践中,铸锭后,铅中含铜约0.1%。 浮渣的基本成分是机械带走的铅。在低温下,浮渣中混入较多的铅,故称之为肥渣。在高温时,得到含有少数铅的干浮渣。 液态粗铅注入精粹锅驼机中。用电预热来坚持必要的温度。铅液在除掉干浮渣时的温度为500~550℃。从液态铅锅中除掉干浮渣,借助于桥式起重机用撇渣漏勺来完结。干浮渣的产值为粗铅总量的15~20%。干浮渣的成分为(%):铅57~68,铜13~23,硫2.3~4.5,锑0.5~1.1,砷3.1~4.6。 取出干浮渣后,粗铅被送入下道工序精粹锅驼机中,在温度降到300~335℃时,取出肥渣。把渣产出量为粗铅总量的6~8%。把渣的成分为(%):铅近95,铜3~5。 肥渣取出后当即除铜。往精粹铅的槽中,用机械拌和机混入元素硫,在25~30分钟内。精粹锅中铅的温度为315~335℃。研磨过的硫的粒度约为3毫米。 溶解在铅中的固若金汤与熔融的元素硫相互作用: [Cu]铅+S液=CuS固 (1) [Cu]铅+CuS=Cu2S固 (2) 因为熔点高(1170℃),硫化亚铜实际上不在粗铅里溶解而漂浮在表面上,其密度为5.6克/厘米3。 在精除铜时,进行铅的硫化处理: [Pb]铅+S液=[PbS]液 (3) 一起断定,铜在低温时的硫化反应速度大大高于铅的硫化反应速度,故这可确保用硫更安全、更激烈地除掉铅中的铜。 漂浮在表面上的硫化物浮渣放入钢锭模并装入锅中,为了彻底除掉铜,参加2~3种硫的添加剂。 硫化物浮渣的产出量为粗铅总量的近12%。除过铜的铅含铜不大于0.05%,含砷和锑不大于1.7%。 由炉熔炼后所得到的粗的铅锑合金进行熔析并往熔体中一起掺入木块和木屑料,促进硫化物的浮渣很好地从熔体上分离出来。硫物浮渣(干浮渣)含有铜、铅、锑、砷的硫化物。干浮渣的产出率为粗铅总量约14.5%。干浮渣的成分为(%):铅近85,锑近4.9,硫近9。木屑的耗费是每1吨被精粹的合金用去1.5~2.0千克木屑。浮渣中铅和锑的含量高,致使必须在电炉里依照苏打流程图加以处理。 碱性精粹铅锑合金的意图是用空气中的氧氧化杂质,在其与熔化的苛性钠相互作用时,伴随下一步生成锡酸盐、盐和钠的锑酸盐。苛性的钠的耗费量取决于所精粹的合金的成分、温度,每1吨产品铅锑合金耗费2~3千克苛性钠。 杂质的氧化并随之转入碱性渣中的次序是:砷-锡-锑-铅。碱性精粹进程在分散操控区进行。对这一进程发生巨大影响的是熔体中杂质的饱和度和拌和速度。在实践踢用机械拌和机进行拌和的。参加烧碱的持续时间是2.0~2.5小时。 在精粹合金时,不期望彻底除掉锑。为除掉锡和砷,故要参加必要数量的碱。进程常常要操控的是锡和砷的剩余含量。 碱性熔体的发生量为精粹合金总量的0.25%。含铅41~46%和含锑3.5~9.2%的碱性渣送往电炉处理。在出产时,碱性精粹锑含量低(低于2%)的合金后,在450~480℃温度下,往精粹过的铅中掺入核算量的金属锑。 牌号CCyAA的制品铅锑合金在水平传送带上倒入生铁锭子模。铸锭机的出产能力7.5吨/小时,铸件分量35~40千克。
铱精炼
2019-02-15 14:21:10
包含纯铱化合物制备和煅烧复原为金属两个过程。 1.纯铱化合物制备 有亚硝基络合、硫化及萃取法。 (1)亚络合法 赤色氯铱酸溶液用稀碱液调整为pH约1,参加NaNO2煮沸,转变为浅黄色的Na3Ir(NO2)6溶液,反应为: H3IrCl6+6NaNO2=====Na3Ir(NO2)6+3HCl+3NaCl 冷却后滤去杂质沉积物。铱溶液加浓煮沸从头转化为Na3 IrC},反应为: Na3Ir(NO2)6+6HCI=====Na3IrCl6+6HNO2 可重复络合达要求纯度后,通氧化并参加氯化铵沉积出氯铱酸铵: Na3IrCl6+2NH4Cl+0.5Cl2=====(NH4)2IrCl6↓+3NaCl (2)硫化法 较纯的氯铱酸溶液(铱浓度60-80g/L)室温下缓慢参加(NH4)2S,Na2S或通入H2S,使微量贵、贱金属杂质生成硫化物沉积,静置过夜后过滤得纯氯铱酸溶液。参加氯化铵并加硝酸或通入氧化,沉积出黑色带丝绢光泽的(NH4)2IrCl6结晶: H3IrCl6+2NH4Cl+0.5Cl2=====(NH4)2IrCl6↓+3HCl 贱金属及溶解度较大的氯铑酸铵留在母液中。过滤取得的氯铱酸铵若纯度不行,则用水浆化并加适量加热复原为可溶的(NH4)3IrCl6: (NH4)2IrCl6+N2H4·H2O=====(NH4)3IrCl6+0.5N2↑+H2O 再次用硫化法精粹,合格后通氧化沉积出氯铱酸铵。 (3)萃取法 含铱溶液用P204萃取别离贱金属阳离子,在坚持Ir(Ⅲ)状态下用N235萃取别离贵金属杂质,水相通入氧化Ir(Ⅲ)为Ir(Ⅳ),用N235或TBP萃取[IrCl6]2-。稀溶液反萃取,反萃液加煮沸,通氧化,加氯化铵沉积出氯铱酸铵。[next] 2.金属制备及产品标准 纯氯铱酸铵烘干后加温至350℃保持2h,再升温至600℃使铵盐分化产出金属铱: 氯化铵白烟排尽,冷却后移入氢复原炉在800-900℃温度下通复原,再换成慵懒气氛下降温冷却至室温取得金属铱。 我国金属铱产品标准(GB1422-89)如表。我国金属铱产品标准(GB1422-89)/%品种IrPtPdRhAgCuNiFeAlPb SnSi杂质总和FIr-199.990.0030.0010.0030.0010.0020000.0010.0010.0030.01FIr -299.950.020.020.020.0050.0050.010.0100.0050.0050.0050.05FIr -399.90.030.030.03 0.010.0200.010.010.010.1
锇精炼
2019-02-15 14:21:10
最有用的别离锇的技能是氧化蒸馏一碱液吸收,因而锇的精粹都以锇吸收液为质料。有加压氢复原、沉积、氯化铵沉积和复原等办法。 1.加压氢复原法 含锇约1g/L的锇酸钠(Na2OSO4)溶液,参加硫酸中和至pH8~9,再通入SO2至pH=6并加热至微沸,静置过夜,沉积出褐色锇钠盐,反应为: 2OsO4+12NaOH+8SO2+4H2O=====2[(Na2O)3OsO3(SO2)4·5H2O]↓+O2 过滤后的锇钠盐沉积物从头移入蒸馏器中,用1:1H2SO4加热溶解,90℃下参加40%NaCIO3溶液从头氧化蒸馏,溶液吸收。含锇15-35g/L的首级吸收液参加少数甲醇,40℃下静置过夜沉积出Ru(OH)4,过滤别离后的纯锇酸钠溶液中参加KOH沉积出紫色K2OsO4,反应为: 2Na2OsO4+4KOH=====2K2OsO4↓+4NaOH 过滤后取得的锇酸钾沉积再用1:1HCl浆化,置入高压釜中,125℃下通(氢压3-4kPa )复原1-2h得海绵锇,反应为: K2OsO4+2HCl+H2=====Os↓+2KCl+4H2O 金属锇粉及时过滤并用乙醇洗刷,从头置入管式炉中,通或氮气低温干燥,缓慢升温至900℃用复原1h,降温至室温取得金属锇粉。 2.沉积法 低浓度锇吸收液室温下参加,沉积出OsS2,过滤后80℃烘干,700℃下流中煅烧复原得锇粉:
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3.氯化铵沉积法 纯的锇碱吸收液加少数甲醇或乙醇,使锇以安稳的Na2OsO4存在,室温下定量参加氯化铵,沉积出黄色[OsO2(NH3)4]Cl2,反应为: Na2OsO4+4NH4Cl=====[OsO2(NH3)4]Cl2↓+2NaCl+2H2O 当即过滤,用稀洗去沉积中的钠盐,80℃烘干,800℃流中锻烧复原得锇粉。 若氧化蒸馏时用饱和了SO2的1:1HC1吸收,则溶液中锇呈H2OsCl6状况,缓慢浓缩至含锇大于20g/L,室温参加氯化铵生成(NH4)2OsCl6沉积,反应为: H2OsCl6+2NH4Cl=====(NH4)2OsCl6↓+2HCl 过滤后沉积用乙醇洗刷,流中烘干,900℃缎烧复原得锇粉: 4.复原法 纯的锇酸钠碱吸收液用中和至pH6~7, 80℃下参加或,使Na2OsO4复原为OsO2·nH2O,反应为: Na2OsO4+HCOOH=====OsO2·H2O↓+Na2CO3 流中烘干,900℃煅烧流中复原得锇粉。 一切取得金属锇粉的煅烧及降温冷却进程,都需在流中进行,取得的锇粉需当即转入密闭干燥器,由于空气中的氧和二氧化碳气体都能使锇氧化自燃,生成蒸发。 5.金属锇的产品标准 我国昆明贵金属研究所的厂商标准如表。昆明贵金属研究所锇的厂商标准/%品种OsAgCuNiPdPtFeCoAlAuRhRuIrSi杂质总量贵Os-199.974E-051E-048E-040.0020.0010.000630.0100.0030.016贵Os-299.958E-053E-040.0020.0040.0020.001250.100.0060.035贵Os-399.92E-045E-040.0030.0080.0040.00250.0200.0130.07
钯精炼
2019-02-15 14:21:10
钯的精粹办法主要是氯钯酸钱沉积及络合联合法。 含钯40-50g/L的溶液通或如氧化,加比理论量过量10%-15%的氯化铵沉积出深红色(NH4)2PdCl6晶体: H2PdCl4+2NH4Cl+Cl2====(NH4)2PdCl6↓+2HCl 过滤别离贱金属杂质后,钯铵盐用水煮沸的办法复原为可溶性的氯亚钯酸铵: (NH4)2PdCl6+H2O====(NH4)2PdCl4+HCl+HClO 重复氧化沉积2-3次以完全别离贱金属。钯溶液加温至80℃加络合钯: H2PdCl4+4NH4OH====[Pd(NH3)4]Cl2+4H2O+2HCl 操控pH8~9,滤去其他贵金属杂质沉积物,淡色的[Pd(NH3)4]Cl2溶液室温下用酸化至pH0.5-1,生成黄色[Pd(NH3)2]Cl2沉积: [Pd(NH3)4]Cl2+2HCl====[Pd(NH3)2]Cl2↓+2NH4Cl 过滤后再用络合,酸化,重复2-3次,即可取得纯的二氯二铬亚钯盐。该联合法可将档次80%-99%的粗钯精粹为99.99%纯钯,直收率达97%-98%。 制取纯金属钯有缎烧法和直接复原法。 (1)锻烧法 纯(NH4)2PdCl6或[Pd(NH3)2]Cl2放入瓷坩埚并加盖,在专用马弗炉中烘干,然后升温至500-600℃下锻烧得金属钯,但部分钯会氧化生成PdO,需再在管式炉中500-600℃下通复原,降温至100℃后改通慵懒气氛维护至室温,取得海绵金属钯: (2)直接复原法可用和两种复原剂。 用直接从弱碱性含钯纯溶液中复原产出金属钯: H2PdCl4+HCOOH=====Pd↓+4HCl+CO2↑[next] 复原产出的微细钯粉会吸附很多气体,需高温氢复原和慵懒气氛下冷却取得金属钯。 用直接从钯络合物中复原产出金属钯。 从溶液中复原: 2Pd(NH3)4Cl2+N2H4·H2O=====2Pd↓+4NH4Cl+3N2↑+H2O 在悬浮状态下复原: 2Pd(NH3)2Cl2+N2H4·H2O====2Pd↓+4NH4Cl+N2↑+H2O 复原产出的金属钯比较细密,吸附气体少,不需高温氢复原。 我国金属钯产品标准(GB1420-89)如表。我国金属钯产品标准(GB1420-89)/%品种PdPtRhIrAuCuFeNiAlPbSi杂质总和HPdt-199.990.0030.0020.0020.0020.0010000.0010.0030.01HPd-299.950.020.020.020.020.0050.010.0100.0050.0050.05HPd-399.90.030.030.030.05 0.010.0100.010.010.1
镁精炼(二)
2019-01-08 09:52:41
续上表标准号牌号化学成分(质量)/%Mg杂质不大于≥FeSiNiCuAlPbMnSnTiZnCl其他成分杂质总和国际标准化组织Mg-99.9899.980.0020.0030.00050.00050.0040.050.0020.005 0.005Fe+Ni+Cu0.01 ISO/DIN8287Mg-99.9599.950.0030.010.0020.0050.0050.0050.010.0050.010.0050.05 Mg-99.8099.80.050.050.0050.020.02 0.1 日本一级99.90.010.010.0010.0050.01 0.01 0.05 JISH2150二级99.80.050.050.0010.020.050.10.05中国GB/T3499-1995Mg-99.9699.960.0040.0040.00020.0020.006 0.003 0.003 0.04Mg-99.9599.950.0040.0050.00070.0030.0060.010.0140.0030.05Mg-99.9099.90.0410.010.0010.0040.020.03 0.0050.1Mg-99.8099.80.050.030.0020.020.050.06 0.0050.2
镁精炼(三)
2019-03-04 16:12:50
电解法炼镁进程中从电解槽取出的镁和热复原法炼镁进程中从复原炉取出的镁,均称为粗镁,都达不到质量标准,有必要去除镁中杂质,才干到达质量标准。 电解法粗镁含有金属杂质和非金属杂质。金属杂质有Fe、Si、Al、Ni、Mn、Cu、K、Na和Ca。这些金属杂质,有的是电解进程中在阴极上分出的,有的是其氯化物或氧化物被镁复原出的。非金属杂质物质有MgCl2、NaCl、KCI、CaCl2、Mg3N2、MgO、SiO2、Fe2O3,CaO。非金属杂质中氯化物是出镁时从电解槽带出的电解质;Mg3N2是镁在空气中焚烧生成的;MgO是质料和电解质含有的,也有镁焚烧生成的;其他氧化物是从槽衬耐火材料磨损下来的。热复原法粗镁也含有金属杂质和非金属杂质。金属杂质有Si、Al、Fe、Mn、Ni、Zn、K和Na。金属杂质中Si、Fe、A1、Mn首要来源于复原剂硅铁粉尘;其他金属杂质是被复原出来的。非金属杂质有MgO、CaO、Fe2O3、 SiO2、CaF2,来源于球团料粉尘。不管电解法粗镁仍是热复原法粗镁,金属杂质含量较少,小于或等于重熔镁锭标准中较低等第的规定值;非金属杂质含量较多。 镁精粹办法有熔剂精粹、沉降精粹、添加剂精粹、真空蒸馏、区域熔炼和电解精粹。熔剂精粹和沉降精粹是精粹粗镁的办法。各镁厂或选用熔剂精粹办法或选用沉降精粹办法精粹粗镁。通过其间一种办法精粹过的镁称为精镁,镁质量到达了一般用处的重熔镁锭质量标准,铸成镁锭供应。添加剂精粹是去除一种或几种杂质的办法,是前两种精粹办法的弥补。真空蒸馏、区域熔炼和电解精粹是将精镁再精粹,进一步去除杂质,制取特殊用处的简直不含杂质的高纯镁,这儿不介绍了。 熔剂精粹是在熔融状态下用熔剂去除镁中杂质。熔剂精粹首要作用是去除非金属杂质,又能通过化学作用除掉碱金属K和Na。熔剂应具有以下性质:熔剂与镁和坩埚不起化学反响;熔剂熔点低于镁的熔点;熔剂与杂质间界面张力小,与液体镁界面张力大,因此熔剂既可以吸附杂质,又能与液体镁别离;熔剂与液体镁密度不同。按用处区分,有精粹熔剂和掩盖熔剂。精粹熔剂密度大于液体镁密度,用作去除杂质。掩盖熔剂密度小于液体镁密度,用作掩盖于液体镁表面,阻隔空气,避免镁氧化。 熔剂由碱金属和碱土金属氯化物与氟化物组成。各镁厂的熔剂配方不同。我国镁厂精粹粗镁用的熔剂成分见表2。表2 我国镁厂精粹熔剂成分/%熔剂称号MgCl2KClNaClCaCl2BaCl2MgO根底熔剂38±337±38±38±39±3精粹熔剂根底熔剂90~95+CaF26~10掩盖熔剂根底熔剂75~80+硫黄粉20~25[next]
熔剂精粹选用坩埚精粹炉。精粹炉由普通耐火砖砌筑,由电、天然气或煤气加热。坩埚有铸钢的,也有耐热钢板焊接的。首先把熔剂参加精粹炉坩埚,并开端加热,熔剂熔化后参加粗镁。待粗镁熔化、温度到达700℃时,用拌和器拌和液体镁,使液体镁与熔剂充沛触摸、吸附杂质,拌和时刻约20min,再升温至730-750℃,静置5-15min,使杂质和熔剂沉降,与液体镁别离。在以上进程中,经常向坩埚内撒些掩盖熔剂,避免液体镁焚烧。精粹进程中,非金属杂质被熔剂吸附、沉降,与镁别离。一起,碱金属K和Na与熔剂中MgCl2反响生成KCl和NaCl,进入熔剂而被除掉。静置期间,精粹炉中止加热。当液体镁温度降到680-710℃时,用气动泵抽取液体镁注入铸锭机铸成镁锭。精粹1t电解粗镁(液体镁)耗电300kW·h,熔剂30kg。精粹1t皮江法粗镁(结晶镁)耗电600kW·h,熔剂120kg。 热复原法镁厂均选用熔剂精粹法精粹粗镁。小型电解法镁厂也选用此法。 (二)沉降精粹 沉降精粹是大型电解镁厂精粹粗镁的办法。该法是在电加热熔盐炉(为接连精粹炉)中通过沉降去除镁中杂质。精粹炉见图,精粹炉为圆形,钢壳内衬耐火砖;炉顶直径约5.5m,炉底直径约3m,高约4.5m;炉中心部位是集渣井,炉体下部均匀分布6根石墨电极,加热功率300kW;加热介质氯盐温度720-730℃,氯盐成分为MgCl2 8%-12%、KCl 55%-65%、NaCl 18%-22%、CaCl2 0.5%-2%、BaCl2 5%-8%、CaF2 0.3%-1%。其密度大于液体镁的密度,因此坐落液体镁层下面。
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电解槽中抽取出的液体镁,用台包运到精粹车间,从粗镁参加口注入接连精粹炉。因为加料管伸入氯盐熔体基层,液体镁从加料管出来后通过氯盐熔体层上浮到镁液层。这一进程与熔剂精粹进程相同。镁液层储存镁8-10t,温度710-720℃。镁在炉内逗留2h以上,镁中非金属杂质充沛沉降别离。精粹渣聚集于炉底中部集渣井内,定时翻开井盖用抓斗抓取渣。铸锭用的虹吸管从炉盖上刺进镁液层,开端铸锭时用真空泵将虹吸管抽成负压、使液体镁流出。为了避免液体镁焚烧,向炉内充氩气。接连精粹炉每天产精镁50-100t。精粹1t镁耗电50-100 kW·h,氯盐60kg。 (三)添加剂精粹 该办法是通过向液体镁中参加某种单质或化合物除掉镁中某些杂质的办法。添加剂精粹是对熔剂精粹或沉降精粹过的镁进一步精粹。 电解法粗镁和热复原法粗镁,通过熔剂精粹或沉降精粹,除掉了非金属杂质和碱金属K和Na,不能除掉其他金属杂质Fe、Si、Al、Mn、Cu和Ni。因为粗镁中金属杂质含量较少,通过熔剂精粹或沉降精粹,镁的质量一般能到达重熔用镁锭质量标准中我国标准Mg 99.90等第,可以满意普通用处要求。若要求镁含Fe 0.04%-0.003%、Si 0.01%-0.005%,应对熔剂精粹或沉降精粹的镁进行添加剂精粹。添加剂精粹除掉杂质最多的是Fe和Si,其次是Al和Mn,也能除掉一部分Cu和Ni。 用作精粹添加剂的有锰、钛和锆。锰以镁锰合金方式参加,钛和锆可以金属或氯化物方式参加。这几种添加剂可以与Fe、Si等金属杂质构成难溶于镁的金属间化合物,然后沉降别离出来。其间,钛和锆的精粹作用好,锆报价贵,因此常用的是钛。用钛添加剂精粹过的镁的杂质含量为Fe 0.004%、Si 0.005、Al 0.005%、Mn 0.01%、Cu 0.003%、Ni 0.0007%。镁的质量到达了我国标准Mg 99.95等第,行将熔剂精粹或沉降精粹过的镁进步一个等第或更高等第。 用钛添加剂精粹镁,运用的设备是坩埚精粹炉。先制备含钛熔剂,在坩埚精粹中熔化氯盐,氯盐成分为KCl 40%-70%、NaCl 20%-50%、MgCl2 10%,待氯盐熔化后参加粒度为18-60目海绵钛粉,拌和混合均匀。将熔剂精粹或沉降精粹过的镁参加坩埚精粹炉,然后参加含钛熔剂,当温度到达700-720℃时,用拌和器拌和5-15min,使钛与Fe等金属杂质充沛触摸、吸附、构成金属间化合物,静置沉降15-30min,最终进行铸锭。氯盐参加量为镁的20%,钛参加量为镁的0.05%-0.3%。 也可以用作添加剂。与镁反响生成钛,然后由所生成的钛吸附镁中金属杂质。但选用作添加剂精粹设备比较复杂。
从含钒钢渣中提钒
2019-01-03 15:20:48
含钒钢渣是含钒铁水直接在转炉里按一般碱性单渣法炼钢而得到的钢渣。该种渣成分复杂,又经常波动。含钒钢渣的特点是氧化钙含量高,钒含量较低。研究结果表明,硅酸三钙(Ca3SiO5),其形状受空间限制,自行性差,一般呈不规则粒状填充于其他矿物格架之间,并包裹其他矿物。硅酸三钙相中V2O5的含量较低,约1.47%,但由于该相在渣中占得比例大,仍有17.88%的V2O5夹杂其中。镁--方铁石系方镁石、方锰石构成的固溶体系列,其分子为(Mg0.58,Fe0.36,Mn0.06)1.00O,该矿物中含钒很少。
钙钛氧化物是一种新矿物,分子式为(Ca3.02,Mn0.013.03(Ti1.36,V0.37,Fe0.23,Mg0.01,Si0.09)2.12O7,可简写成Ca3(Ti,V)2O7。该矿物是一种黑色厚薄不等的长板状矿物,并与其他矿物连生,钒置换钛进入晶格中。该矿物中V2O5含量为9.78%,其钒量占渣中总钒量的78%,是提钒的主要对象。含钒钢渣返回高炉处理是我国首创的一种提钒工艺。它是把含钒钢渣再烧结后返回小高炉,练出含钒2~3%的铁水,再兑入氧气底吹转炉内吹炼,得到V2O5含量高于35~40%的高钒渣。此渣在电炉内直接还原,制取含钒大于35%的钒铁合金。含钒钢渣的特点是氧化钙含量高。用传统的钠盐焙烧--水浸提钒工艺,钒浸出率很低。目前研究出的钠盐焙烧--碳酸化浸出工艺较好的解决了氧化钙的危害。
在含钒钢渣中,钒主要赋存在钒钙钛氧化物中,焙烧时钒钙钛氧化物与碳酸钠反应:2Ca3V2O7+Na2CO3+O2=3CaO+2NaVO3+Ca3(VO4)2+CO2硅钒酸钙与碳酸钠也发生类似反应:2[Ca2SiO4·Ca(VO4)2]+Na2CO3+O2 =2Ca2SiO4+2NaVO3+Ca3(VO4)2+5CaO+CO3烧结后水溶性钒约20%,碳酸化浸出的钒约60%。
焙烧主要技术条件:渣碱比100:18,钢渣的磨细度-200目大于60%,制粒后的粒度直径5~10mm,焙烧温度1100℃,物料停留时间3.7小时。技术指标是:生产能力1.58T·m-2·d-1,烟尘率0.5%,熟料转浸率85%。
钒知识
2019-03-08 09:05:26
钒是高熔点稀有金属,密度5.96,熔点1890℃,沸点3380℃,有耐性,在中加热变脆,含氧和氮的钒也有脆性。钒是电的不良导体,其电导率仅为铜的十分之一。室温下,钒不与氧效果,在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5,高温下与大都非金属元素(如氮、碳、硫)发作反响。钒还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅构成合金。钒的氧化态为-1、+1、+2、+3、+4、+5,一般+2和+3价钒的氢氧化物呈碱性,+4和+5价钒的氢氧化物呈,+5价钒在不同酸度的水溶液中构成不同组成的钒酸盐。在常温下,钒有较好的抗蚀性,本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀,但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀。
钒在地壳中常与其他元素伴生,富集成工业矿床的很少。首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中。钒的矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2(Mg,Fe)(Al,V)4Si12O32•4H2O〕、钒铅矿〔PbCl2•3Pb3VO4〕2〕、钒钾铀矿(K2O•2V2O3•V2O5•3H2O)等。
钒矿的分化办法有:①酸法,用硫酸或处理后得到(VO2)2SO4或VO2Cl。②碱法,用或碳酸钠与矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4。③氯化物焙烧法,用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3。
金属钒的制取:含钒的矿藏经处理后得到五氧化二钒,再将五氧化二钒用碳、硅、铝复原得到金属钒;或用、镁复原的办法制取金属钒。
钒是冶金工业的重要质料。在钢铁中,钒首要是以钒铁的方式参加,首要起脱氧和脱氮的效果,一起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性。现在,90%的钒用作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速钢、工具钢、轴承钢、耐热钢、不锈钢和铸铁等。钒还用于钛合金、钴和镍基高温合金的增加剂。
V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂,用于出产硫酸、精粹石油。钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真空管加热灯丝。硅化钒和镓化钒是杰出的金属间化合物超导材料。在玻璃工业,钒可用于制作吸收紫外线的玻璃,以及用于制作护目玻璃和防护屏等。
金的精炼
2019-02-15 14:21:10
主要用化学法和电解法精粹,前者适于小批量出产,后者规划较大。 1.化学精粹 常用草酸复原法。粗金用、HCl/Cl2、HCl/H2O2溶解,溶液加热至70℃,用20%NaOH溶液调pH=1-1.5,复原反响式为: 2HAuCl4+3H2C2O4====2Au↓+8HCl+6CO2 拌和下参加过量一倍的固体草酸,反响平稳后再用碱液调整并坚持pH=1-1.5,补加适量草酸直至反响彻底。产出的海绵态金用1:1HN03和纯水洗刷,金纯度99.9%-99.99%以上,回收率>99%。 2.电解精粹 含Au>90 % , Ag 0.1%-0.5%的粗金熔铸为阳极,用纯金片或钦板作阴极,在含Au 250-300g/L, HCl 150-300 g/L的酸性HAuCl4溶液中电解。阳极溶解时,Cu、Pb、Pd、Pt等杂质金属一起溶解并在电解液中堆集,会污染阴极产品。当电解液含(g/L)Au90、Cul0、Pb1、Pt10、Pd1时应替换送去净化。难溶氯化物(PbCl2、AgCl)黏附在阳极表面会构成阳极钝化,常使槽电压升高电解难以进行。为此,电解时还需周期性地输入沟通电压,构成非对称脉动电流,使AgCl疏松掉落。阳极一般需套上布袋搜集阳极泥。电解液温度50-70℃,电流密度300A/m2,交直脉动电流电解为500-1000A/m2,电流密度过低会生成HAuCl并分解出泥状金粉。槽电压取决于阳极成分、极距离等要素,在0.3-0.8V之间。电流效率一般达95%。残极率15%-20%,残极经细心铲除阳极泥后重熔为阳极返电解。阳极泥主要成分为金及银、铅氯化物、少数铂族金属,用硫代硫酸钠溶解氯化银后残剩的金粉返熔铸阳极。 我国纯金质量标准(GB4134-84)如表。 我国纯金质量标准/%品种AuAgCuFePbBiSb总和一号金 Au-11000.0100.0020.0010.0020.0020.01二号金 Au-21000.030.020.0030.0030.0020.0020.05三号金 Au-399.9 0.1
国际上还通用K金(Karat)纯度单位,纯Au为24K。我国入民银行规则1K的含金量为4.1666%。K值与含金量的对应标准如下:K值2422201814121098含金量/%99.998491.665283.33274.998858.332449.999241.66637.499433.3328
镁精炼(一)
2019-01-08 09:52:41
镁精炼有熔剂精炼、沉降精炼和添加剂精炼三种方法。 (一)熔剂精炼 金属镁产品质量标准,有国际标准化组织(ISO)制定的标准、各镁生产国或规模大的镁生产厂家制定的标准,也有镁的应用国制定的标准。一些国家和国际组织制定的重熔用的镁锭质量标准见表1。表1 镁锭质量标准标准号牌号化学成分(质量)/%Mg杂质不大于≥FeSiNiCuAlPbMnSnTiZnCl其他成分杂质总和前苏联Mг9699.60.0040.0040.00020.0020.006 0.004 0.04гOCR804-84Mг9599.950.0040.0040.00070.0030.0060.010.0140.05 Mг9099.90.040.0090.0010.0040.020.03 0.1美国9995A99.9599.80.0030.0050.0001 0.01 0.004 0.01 0.005ANSI/ASTM9990A99.90.040.0050.0001 0.03 0.004 0.01B929980A 0.00010.02 0.010.10.010.05
电解精炼法
2019-01-08 09:52:41
导体分为两类:第一类是金属和炭,当电流通过时,只有电子流动,导体本身除温度升高外不发生化学变化;第二类包括酸硷溶液及熔融状态的盐类。电流是借助离子或离子团流过的,导体本身除产生导电现象外,还有化学变化。电解精炼就是根据离子导电体发生化学反应而在电极上得到纯金属。电解时将粗金制成阳极放入电解槽中,在电场作用下,通过槽中电解质的传导作用,在阴极上获得高纯度金银。当粗金中金含量低于80%时,粗金需分两阶段电解:第一步将粗金制成阳极进行银电解精炼,在阴极上可得纯银,金则进入阳极泥中;第二步将得到的阳极泥(如金含量仍然小于80%时,还要进行第二次银电解)再焙炼铸成阳极进行金电解精炼,金则在阴极上沉积,从而获得含金99.99%的纯金。
电解精炼铜
2017-06-06 17:49:54
电解精炼铜也就是铜的电解提纯。铜的电解提纯:将粗铜(含铜99%)预先制成厚板作为阳极,纯铜制成薄片作阴极,以硫酸(H2SO4)和硫酸铜(CuSO4)的混和液作为电解液。通电后,铜从阳极溶解成铜离子(Cu)向阴极移动,到达阴极后获得电子而在阴极析出纯铜(亦称电解铜)。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子(Zn和Fe)。由于这些离子与铜离子相比不易析出,所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阳极上析出。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。这样生产出来的铜板,称为“电解铜”,质量极高,可以用来制作电气产品。沉淀在电解槽底部的称为“阳极泥”,里面富含金银,是十分贵重的,取出再加工有极高的经济价值。把电解铜再进一步加工,可制作成为极细的电解铜粉。其离子方面电解原理:CuSO4溶液中有Cu2+、H+、SO42-、OH-等四种离子,通电后Cu2+、H+移向阴极,SO42-、OH-移向阳极,阴极上Cu2+放电变成Cu聚集在阴极板(精铜)上。阴极:Cu2++2e-=Cu SO42-和OH-虽然移向了阳极,但是由于阳极板(粗铜)表面的Cu原子失电子能力强于二者,故阳极上Cu原子失电子被溶解。阳极:Cu-2e-=Cu2+ 。粗铜中所含的杂质(如:Zn、Fe、Ni、Ag、Au等)是如何除去的呢?原来,比铜活泼的金属杂质,在铜溶解的同时也会失电子形成金属阳离子而被溶解掉。如:Zn-2e-=Zn2+Ni-2e-=Ni2+由于这些离子比Cu2+难以还原,故它们不能在阴极上得电子析出而存留在溶液中。比铜不活泼的金属杂质,在铜失电子溶解时,不能失电子而溶解,故它们以单质形式沉积于电解槽底部,形成阳极泥。因此,比铜活泼的金属杂质——以阳离子形式留于溶液中比铜不活泼的金属杂质——形成阳极泥。但是,电解精炼铜过程中CuSO4溶液的浓度基本不变。更多关于电解精炼铜的资讯,请登录上海有色网查询。
粗铜的火法精炼
2019-03-04 16:12:50
铜锍吹炼产出的粗铜含有较高的硫、氧和其他一些杂质,如铁、钴、锌、铅、锡、镍、砷、锑、铅等,此外还有含有硒、碲、锗、金、银等稀有元素和贵金属,其总含量可达0.5%~2%。
为除掉粗铜中的杂质和收回贵金属等有价元素,应将粗铜进行火法精粹和电解精练。火法精粹只能将对氧亲和力较大的杂质除到必定的程度,而贵金属仍留于火法精粹铜中。
粗铜火法精粹的意图是为电解精粹供给符合要求的阳极铜,并浇铸成表面平坦、厚均匀、细密的阳极板,以确保电解铜的质量和下降电解精粹的本钱。
在火法精粹时,因为铜是主体,杂质浓度很低,故铜首要被氧化:
4[Cu]+O2=2[Cu2O]
生成的氧化亚铜溶于铜熔体中,将铜液中的杂质Me氧化:
[Cu2O]+[Me]=2[Cu]+(MeO)
欲使杂质残留于铜液中的极限浓度最低,应操控以下要素:
(1)氧化亚铜始终保持饱和状态;
(2)下降杂质氧化物的活度;
(3)温度不宜太高。
粗铜火法精粹多选用固定式精粹炉、回转式精粹炉,也还有倾动式精粹炉。表1和表2列出了国内外一些火法精粹进程的目标。
表1 国内火法精粹技能经济目标(一)厂 别铜精粹收回率/%铜精粹真收率/%床能率
/t·(m2·d)-1燃 料复原剂种 类单耗
/kg·t-1种 类单耗
/kg·t-1鑫冶(上海)99.9199.28.28重 油80~90重 油6白 银99.6958~12重 油70~90重 油8云 冶99.898.74重 油87木炭粉13重 冶99.698.54.36天然气167m3/t柴 油11株 冶99.797 重 油90~110重 油10~20广 冶99.0296.83.1重 油180重 油6贵 冶 99 重 油50~60液化4~6大 冶 98 重 油42重 油5~6
表1 国内火法精粹技能经济目标(二)厂 别烟气废热运用每炉复原时刻/h渣 率/%渣含铜/%电耗
/kW·h·t-1水 耗
/t·t-1铸模耗费
/个·t-1(阳极)运用方法运用率/%鑫冶(上海)锅炉空气预热器出产蒸汽热风621.50.5~0.610~30301.8铸 铁120白 银 1.53.525~3559 铜100云 冶汽化烟道
收回蒸汽230.74~530~35 5.5铜126重 冶 0.83 铸 铁40~70株 冶空气预热
器产热风 1.70.5~120~253412铸 铁80广 冶 4~62.525~30 2铸 铁18~20贵 冶部分热烟气
枯燥精矿 1.53.5314511铜390~470大 冶废热锅炉空气预热器收回蒸汽热风650.753~430~405318铸 铁35
表2 国外火法精粹技能经济目标实例厂 别炉 型炉容量/t燃料复原剂耐火材料单耗/
kg·t-1渣含铜/%备 注种 类单耗/
kg·t-1种 类单耗/kg·t-1复原时刻/h小 坂回转炉70重 油22.7810.6547.6直收率89.5%奶名滨回转炉250重 油17.2C4H10
H21.71
11.52.10.95 热熔融炉料
直收率94%玉 野回转炉100重 油27.3灯 油
丙 烷4.8
0.530.5549.7直收率94.8%佑贺关回转炉250重 油16.171.12.5775.0熔融炉料
直收率98%日 立回转炉150重 油54A维
重油8.23.2 45直收率92.2%直 岛回转炉90重 油18.56.81.83 50直收率96.9%东 予回转炉350重 油2182.50.2 直收率98%
火法精粹的技能发展首要是寻求强化氧化和复原进程,添加炉子容量。前者又都集中于运用更有用的氧化剂和复原剂,如水蒸汽、富氧、气、再制天然气等。真空精粹进程也进行过实验。西班牙IDCSA铜精粹厂为了扩展出产能力,选用了端部液压倾倒式回转炉来处理废铜出产铜锭。运用氧气烧嘴,炉温较高。首要的传热方法是当炉子滚动时耐火材料内衬与熔体之间传导传热,一起具有杰出的混合效果(此炉子可能与卡尔多炉原理相假,仅仅传动组织不同)。
阳极浇铸设备有直线浇铸机、圆盘浇铸机、主动定量浇铸机。奥托昆普公司选用90t/h的大型圆盘浇铸机1台与两台呈八字形摆放的回转炉配套,如下图所示。大大节省了出资。也有单个工厂运用接连浇铸法制造阳极板。
奥托昆普回转炉与浇注机的八字形布置图
含钒溶液的水解沉钒
2019-01-21 18:04:28
含钒溶液经净化后,钒多以五价钒酸根存在。随溶液酸度增加,钒酸根会以钒酸的形式析出,俗称红饼。钒的水解主要取决于酸度、温度、钒浓度及杂质的影响。析出的沉淀也会因pH值、钒浓度的变化呈不同的聚合状态。有关的机理在认识上还不统一。大致可勾画如下,由图1及图2关于钒酸水溶液的性质图可以看出:钒浓度/(mol·L-1)溶液pH值主要的钒离子水解产物低,10-4酸性低4~8高,50×10-32~3高,50×10-31~6高,50×10-310~12高,50×10-313~当pH值约1.8时,V2O5的溶解度最小,约230mol/L。V2O5与H2SO4之间的浓度关系如下:[H2SO4]/(g·L-1)2.312.017.121.2V2O5/(g·L-1)0.240.781.142.04
表1列出一组V2O5-H2SO4-H2O系的数据。
表1 V2O5-H2SO4-H2O系统平衡数据30℃75℃V2O5/%H2SO4/%密度/(g·㎝-3)析出相V2O5/%H2SO4/%析出相1.637.31.066①1.4817.43①4.7923.51.219①2.0024.18①7.437.261.370①5.0633.0①4.4145.01②5.4838.02②5.554.361.519②5.2741.01②9.1460.421.661②5.1346.56②5.4466.76③8.0952.31③1.5974.67③9.0857.33③6.2173.26④10.860.20④0.27680.411.727④7.514.98④0.05399.161.817④7.5270.50④9.2640.491.440①②0.1393.44④10.4962.221.734②③6.1034.30①②1.5077.481.714③④8.2949.53②③11.9657.56③④表中析出相:①V2O5·3H2O,V2O5 红褐色、针状;
②V2O5·2 H2O,2SO3·8H2O 粉红色、无定形、棕红色、针状;
③V2O5·H2O,V2O5·2SO3·3H2O 淡黄、针状、红色、柱状;
④V2O5,V2O5·5SO3·4H2O 黄色、针状、黄色、晶状。
对钒水解有重要影响的因素有温度、酸度、钒浓度及杂质含量等。图1 图2 V2O5溶解度与pH的关系(25℃)
1—V2O5/ ,lg =-0.82-pH;2—不析出V2O5
lg =-0.04-pH;3—V2O5/ ,lg =-4.44+pH;
4—不析出V2O5,lg =-3.00+pH;5— / ,
pH=1.03-0.333 lg ;6— / ,pH=2.62;
7— / ,pH=7.38+lg图2 钒在水溶液中的状态与钒浓度及pH的关系(25℃)
一、温度
钒水解沉淀应在90℃以上进行,最好在沸腾状态。不同温度及酸度下沉淀率与时间的关系见图3。图3 沉淀率与时间的关系:Ⅰ-0.855;Ⅱ-0.954;Ⅲ-1.16;Ⅳ-1.18
二、钒浓度
溶液中含V以5~8g/L为宜。浓度过高,则结晶成核过快,易形成疏松的滤饼,吸附较多杂质及游离水。红饼组成xNa2O·yV2O5·z H2O中的x/y偏大。当溶液中含钒浓度低时,则会有负面影响。
三、杂质的影响
磷与钒形成稳定的络合物H7[P(V2O5)6],还与Fe3+、Al3+形成磷酸盐沉淀,会污染红饼。为此要求净化后液含P小于0.15g/L。当酸度较高时,可使FePO4、AlPO4的溶解度提高,而减少磷对红饼的污染。
硅、铬、铝、铁等离子浓度较高时,水解生成的胶体沉淀物,妨碍V2O5晶体的长大,使水解速度变慢,生成的红饼沉降、过滤困难。适当提高酸度,可以改善此类不良的影响。
氯离子可以加快钒水解沉淀的速度。而硫酸钠含量在20~160g/L,会使钒水解沉淀速度下降,主要表现为延长晶核孕育期。氯化钠或硫酸钠过多都会使红饼中V2O5含量降低。
四、搅拌
钒的水解沉淀是一个伴有热量、质量传递的水解反应过程,因此必须保持适宜的搅拌速度,已达到临界悬浮状态,没有任何死角为宜。工业用的机械搅拌沉钒罐为圆柱形,内径2~5m,容积4~5m3。罐内壁衬耐酸瓷砖或辉绿岩。中心安装不锈钢搅拌器。罐壁附近设不锈钢蒸汽加热管。
水解沉钒是间歇作业,先加入25%的沉钒前液,开始搅拌,再加入所需的硫酸,然后通蒸汽加热到90℃以上接近沸点。继续添加剩余的75%的沉钒前液。最后分析溶液中游离酸及钒的浓度,调整酸度或补加沉钒前液,以使最后溶液中含钒小于0.1g/L为终点。停止加热、搅拌、再静置10~20min后过滤,即得红饼。根据生产规模,过滤设备可采用吸滤盘、压滤机或鼓式真空过滤机。
红饼须先经干燥去除水分,再在1073~1173K温度下熔化,浇铸成片状,作为炼钒铁的原料。
水解沉钒早期用得比较普遍,但所产红饼熔片V2O5的含量仅为80%~90%,纯度较低,且耗酸量大,污水量大,故现已基本为铵盐沉钒所取代。