含钒溶液的水解沉钒
2019-01-21 18:04:28
含钒溶液经净化后，钒多以五价钒酸根存在。随溶液酸度增加，钒酸根会以钒酸的形式析出，俗称红饼。钒的水解主要取决于酸度、温度、钒浓度及杂质的影响。析出的沉淀也会因pH值、钒浓度的变化呈不同的聚合状态。有关的机理在认识上还不统一。大致可勾画如下，由图1及图2关于钒酸水溶液的性质图可以看出：钒浓度／（mol·L－1）溶液pH值主要的钒离子水解产物低，10－4酸性低4～8高，50×10－32～3高，50×10－31～6高，50×10－310～12高，50×10－313～当pH值约1.8时，V2O5的溶解度最小，约230mol／L。V2O5与H2SO4之间的浓度关系如下：[H2SO4]／（g·L－1）2.312.017.121.2V2O5／（g·L－1）0.240.781.142.04
表1列出一组V2O5－H2SO4－H2O系的数据。
表1 V2O5－H2SO4－H2O系统平衡数据30℃75℃V2O5／%H2SO4／%密度／（g·㎝－3）析出相V2O5／%H2SO4／%析出相1.637.31.066①1.4817.43①4.7923.51.219①2.0024.18①7.437.261.370①5.0633.0①4.4145.01②5.4838.02②5.554.361.519②5.2741.01②9.1460.421.661②5.1346.56②5.4466.76③8.0952.31③1.5974.67③9.0857.33③6.2173.26④10.860.20④0.27680.411.727④7.514.98④0.05399.161.817④7.5270.50④9.2640.491.440①②0.1393.44④10.4962.221.734②③6.1034.30①②1.5077.481.714③④8.2949.53②③11.9657.56③④表中析出相：①V2O5·3H2O，V2O5 红褐色、针状；
②V2O5·2 H2O，2SO3·8H2O 粉红色、无定形、棕红色、针状；
③V2O5·H2O，V2O5·2SO3·3H2O 淡黄、针状、红色、柱状；
④V2O5，V2O5·5SO3·4H2O 黄色、针状、黄色、晶状。
对钒水解有重要影响的因素有温度、酸度、钒浓度及杂质含量等。图1 图2 V2O5溶解度与pH的关系（25℃）
1—V2O5／ ，lg ＝－0.82－pH；2—不析出V2O5
lg ＝－0.04－pH；3—V2O5／ ，lg ＝－4.44＋pH；
4—不析出V2O5，lg ＝－3.00＋pH；5— ／ ，
pH＝1.03－0.333 lg ；6— ／ ，pH＝2.62；
7— ／ ，pH＝7.38＋lg图2 钒在水溶液中的状态与钒浓度及pH的关系（25℃）
一、温度
钒水解沉淀应在90℃以上进行，最好在沸腾状态。不同温度及酸度下沉淀率与时间的关系见图3。图3 沉淀率与时间的关系：Ⅰ－0.855；Ⅱ－0.954；Ⅲ－1.16；Ⅳ－1.18
二、钒浓度
溶液中含V以5～8g／L为宜。浓度过高，则结晶成核过快，易形成疏松的滤饼，吸附较多杂质及游离水。红饼组成xNa2O·yV2O5·z H2O中的x／y偏大。当溶液中含钒浓度低时，则会有负面影响。
三、杂质的影响
磷与钒形成稳定的络合物H7[P（V2O5）6]，还与Fe3＋、Al3＋形成磷酸盐沉淀，会污染红饼。为此要求净化后液含P小于0.15g／L。当酸度较高时，可使FePO4、AlPO4的溶解度提高，而减少磷对红饼的污染。
硅、铬、铝、铁等离子浓度较高时，水解生成的胶体沉淀物，妨碍V2O5晶体的长大，使水解速度变慢，生成的红饼沉降、过滤困难。适当提高酸度，可以改善此类不良的影响。
氯离子可以加快钒水解沉淀的速度。而硫酸钠含量在20～160g／L，会使钒水解沉淀速度下降，主要表现为延长晶核孕育期。氯化钠或硫酸钠过多都会使红饼中V2O5含量降低。
四、搅拌
钒的水解沉淀是一个伴有热量、质量传递的水解反应过程，因此必须保持适宜的搅拌速度，已达到临界悬浮状态，没有任何死角为宜。工业用的机械搅拌沉钒罐为圆柱形，内径2～5m，容积4～5m3。罐内壁衬耐酸瓷砖或辉绿岩。中心安装不锈钢搅拌器。罐壁附近设不锈钢蒸汽加热管。
水解沉钒是间歇作业，先加入25%的沉钒前液，开始搅拌，再加入所需的硫酸，然后通蒸汽加热到90℃以上接近沸点。继续添加剩余的75%的沉钒前液。最后分析溶液中游离酸及钒的浓度，调整酸度或补加沉钒前液，以使最后溶液中含钒小于0.1g／L为终点。停止加热、搅拌、再静置10～20min后过滤，即得红饼。根据生产规模，过滤设备可采用吸滤盘、压滤机或鼓式真空过滤机。
红饼须先经干燥去除水分，再在1073～1173K温度下熔化，浇铸成片状，作为炼钒铁的原料。
水解沉钒早期用得比较普遍，但所产红饼熔片V2O5的含量仅为80%～90%，纯度较低，且耗酸量大，污水量大，故现已基本为铵盐沉钒所取代。
钨酸钠溶液沉淀净化法
2019-03-04 16:12:50
用沉积(含结晶)法除掉钨酸钠溶液中杂质的钨溶液净化办法。一般可分为杂质元素别离及制取纯钨酸铵溶液两个阶段。
杂质元素别离
从粗钨酸钠溶液中别离杂质元素的办法有沉积杂质元素法及结晶钨酸钠法两类。
沉积杂质元素法
在工业上使用的首要有水解沉积法、镁(铝)盐沉积法及硫化钼沉积法。
(1)水解沉积法。用无机酸中和水解的办法除掉粗钨酸钠溶液中硅和锡的进程。硅和锡别离以Na2SiO3和Na2SnO2或Na2SnO3方式存在于粗钨酸钠溶液中。为确保除锡作用，一般先用次或将两价锡氧化成四价，结尾pH一般操控在9.5。而中和水免除硅的结尾pH则操控在8～9为宜。硅和锡的水解沉积反响别离为：
Na2SiO3＋2HCl＝H2SiO3↓＋2NaClNaSnO3＋2HCl＝H2SnO3↓＋2NaCl
为防止部分过酸而构成杂钨酸，无机酸有必要缓慢地参加到拌和的粗钨酸钠溶液中。部分过酸构成的杂钨酸不但会影响除杂质的作用，还会下降后续作业的钨收回率。选用替代无机酸进行均相中和，可解决部分过酸问题。为防止水解发作胶体沉积，除硅、锡作业须在煮沸的粗钨钠溶液中进行。中和水解生成的H2SiO3和H2SnO3通过滤除掉。
(2)镁(铝)盐沉积法。往粗钨酸钠溶液中增加氯化镁或硫酸镁使磷、砷及部分硅生成难溶的镁盐沉积除掉的进程。如有氟离子存在，则大部分氟离子生成氟化镁共沉积除掉。如往粗钨酸钠溶液中增加硫酸铝则可使硅生成难溶的铝硅酸复盐沉积除掉。镁(铝)盐沉积法又可分为磷(砷)酸镁盐法、磷(砷)酸铵镁盐法及铝硅酸复盐法。
a．磷(砷)酸镁盐法。用无机酸将钨酸钠溶液中和至含游离碱达1g／L±0.2g／L时，煮沸约0.5h后，缓缓参加密度1160～1180kg／m3的MgCl2溶液，此刻发作生成Mg3(PO4)2和Mg3(AsO4)2沉积的反响：
2Na2HPO4＋3MgCl2＝Mg3(PO4)2↓＋4NaCl＋2HCl
2Na2HAs4＋3MgCl2＝Mg3(AsO4)2↓＋4NaCl＋2HCl
因为Mg3(AsO4)2的溶度积(298K时为2.04×10－20)大于Mg3(PO4)2的溶度积(298K时为1.02×10－25)，故MgCl2的参加量一般视溶液中砷含量而定。为使除砷符合要求，一般先用次或将AsO3－3氧化成AsO3－4。溶液中的硅酸根一起生成硅酸及硅酸镁沉积而被除掉：
Na2SiO3＋2HCl＝H2SiO3↓＋2NaCI
Na2SiO3＋MgCI2＝MgSiO3↓＋2NaCl
因而，在粗钨酸钠溶液中的含硅量不太高的情况下，能够免除独自的除硅作业。由上述反响式可见，跟着MgCl2的参加，粗钨酸钠溶液的pH逐步下降，即酸度逐步升高，因而操控粗钨酸钠溶液的开始及结尾pH便成为影响磷(砷)酸镁盐法净化作用的最重要因素。pH过高，氯化镁很多水解成氢氧化镁沉积，一方面使渣量增大，钨丢失随之增加；另一方面因为Mg。’离子削减而使净化作用变差。pH过低，磷(砷)酸镁溶解度增加，除杂质作用下降。加完MgCl2后，再煮沸0.5h，弄清通过滤除掉渣后，滤液一般含SiO2≤0.02g／L，As≤0.015g／L。产出的磷、砷渣经NaOH煮洗收回WO3后，其成分(％，干基)大致为：WO34～5，As1～1.2，MgO40～45，SiO24～10。
b．磷(砷)酸铵镁盐法。当粗钨酸钠溶液含有一定量的NH＋4时，参加MgCl2并将pH操控在8～9，此刻磷(砷)便生成磷(砷)酸铵镁盐沉积而被除掉：
Na2HPo＋MgCl2＋NH4OH＝MgNH4PO4↓＋2NaCl＋H2O
Na2HAsO4＋MgCl2＋NH4OH＝MgNH4AsO4↓＋2NaCI＋H2O
此法的特点是将除硅与除磷、砷别离在不同的两个阶段中完结，中和水免除硅后期改用NH4Cl调整溶液pH，以防止部分过酸。过滤除硅渣后，加将溶液回调至pH10～11，再按计量参加MgCl2溶液，拌和0.5～1h，沉清过滤。与磷(砷)酸镁盐法相同，操控溶液的开始及停止pH同样是影响磷(砷)酸铵镁盐法净化作用及钨丢失的最重要因素。
c．铝硅酸复盐法。往热的钨酸钠溶液中参加硫酸铝溶液使硅生成铝硅酸复盐沉积，国际上一些工厂用此法除掉钨酸钠溶液中的硅。
(3)硫化沉积法。首要用于从钨酸钠溶液中沉积除钼。往含有钼的粗钨酸钠溶液中参加沉积剂Na2S或NaHS时，便发作生成：Na2MoS4的反响：
Na2MoO4＋4NaHS＝Na2MoS4＋4NaOH
随后用将粗钨酸钠溶液酸化到pH2.5～3，使Na2MoS4分化发作MoS3沉积：
Na2MoS4＋2HCl＝MoS3↓＋2NaCl＋H2S
因为发作生成Na2MoS4的反响趋势大于发作生成Na2WS4的反响，因而不会生成很多WS3沉积，净化进程中的钨丢失一般小于0.5％。硫化沉积法可将钨酸钠溶液中钼含量降至0.01～0.05g／L因为氟离子可与钼生成安稳的[MoO3F]－和(MoO2F4]2－，故需增加沉积剂用量才能将钼除至所需程度，这又会导致钨丢失的增加。
结晶钨酸钠法 使用钨与磷、砷、硅等元素的钠盐的溶解度不同，操控恰当结晶率，使大部分杂质留在苛性钠碱母液中，而分出较纯Na2WO4晶体的进程。含杂质的苛性碱母液回来黑钨精矿苛性钠液分化作业，在精矿分化进程中杂质与增加的铝、镁盐等构成复盐沉积而进入浸出残渣。
制取纯钨酸铵溶液
首要通过人工白钨、钨酸制取和钨酸溶等过程。
人工白钨
往加热至沸的含游离碱0.3～0.7g／L的净化除杂后的钨酸钠溶液中，注入密度为1200～1250kg／m。的氯化钙溶液，便分出钨酸钙沉积。称这种钨酸钙为人工白钨。沉积后母液含WO30.03～0.1g／L。钨酸钠溶液中残留的磷、砷、硅、钼杂质可与钨共沉积。如注入氯化钙之前加Na2S将钼酸根转变成硫代钼酸根，则可使绝大部分钼留存于母液中而与人工白钨别离。因而，在粗钨酸钠溶液含钼量不太高的情况下，结合沉积人工白钨一起除钼，便可免除独自的除钼作业。
钨酸制取
将人工白钨料浆或钨酸钠晶体注入343～353K温度、浓度在30％以上的浓中即可得到黄色的钨酸。前者的分化产品颗粒较粗，较易洗刷。磷、砷及部分钼杂质留在酸母液中，为进步除钼率，可增加钨粉使H2MoO4转变成MoOCl3
H2MoO4＋W＋3HCl＝WO2＋MoOCl3＋H2O＋3/2H2
所生成的MoOCl3易溶于溶液而与钨酸别离。得到的钨酸经充沛洗刷完全除掉钨离子或钠离子，酸母液含WO30.3～0.5g／L，可用石灰沉积成CaWO4而收回。
钨酸溶将加热至353～358K温度的钨酸浆液注入浓度为25％～28％的中即得到纯钨酸铵溶液，而硅、铁、锰等杂质及酸溶时未分化的钨、磷、砷的钙盐则留在不溶渣中，但钨酸中的钼酸、磷酸、均构成相应之铵盐进入溶液，为进步净化作用，在溶时增加氧化镁，就可使磷砷沉积成铵镁盐而除掉。
含钒溶液的铵盐沉钒
2019-02-21 15:27:24
净化后的含钒溶液，首要是Na2O－V2O5－H2O系统，依据浸取条件的不同，可所以酸性或碱性。因为钒酸铵盐的溶度积小于钒酸钠，因而参加NH4Cl、（NH4）2SO4等 离子能够生成或多钒酸按沉积。其条件取决于溶液的酸度。
一、弱碱性铵盐沉钒
当pH值＝8～9时，溶液中的钒首要以 ，即 方式存在。故参加 时，构成NH4VO3结晶分出。影响铵盐沉钒的要素如下：
（一）依据图1，NH4VO3溶解度随温度下降而下降，故NH4VO3的结晶应在20～30℃条件下进行；图1 NH4VO3在水中的溶解度、密度与温度的联系
1－溶解度与温度；2－饱和溶液的密度与温度
（二） 浓度应较化学计量数大，以借同离子效应促进沉积彻底；
（三）拌和、晶种效应：NH4VO3溶液易构成过饱和溶液，为此加晶种、拌和会加速结晶，如图2。图中可观察到四种条件下的结晶状况。阐明拌和加晶种可明显加速结晶的速度。图 2 NH4VO3结晶动态图
1－静置；2－参加晶种静置；
3－拌和；4－拌和下参加偏钒酸按晶种；
5－20～30℃下偏钒酸按的平衡浓度
（四）弱碱性铵盐沉钒后，残液中含钒较高，约为1～2.5g／L V2O5。操作时间长，能耗高，所得NH4VO3经煅烧后可得纯度为99%的V2O5。放出的约0.187kg／kg V2O5，应予收回。弱碱性铵盐沉钒常用于精制水解法制得的红饼。
二、弱酸性铵盐沉钒
在pH＝4～6，钒首要以 存在，参加 ，则以十钒酸盐方式沉积。因为净化后液含很多钠离子，故沉积一般为：式中，x一般为0～2之间。为取得不含钠的产品，需将其溶于热水中，在pH为2的条件下重结晶，如此可得（NH4）2V6O16结晶。弱酸性铵盐沉钒的残液可使V2O5含量下降至0.05～0.5 g／L。
三、酸性铵盐沉钒
当pH＝2～3时，溶液中的钒当参加铵离子时，首要以六沉积。沉钒时用硫酸调pH值，参加适量的（NH4）2SO4，在高于90℃下沉钒。本法取得的产品纯度高，沉钒速度快，沉钒率高，铵盐耗费低，约0.06kgNH3／kgV2O5，只为耗量的1／3。硫酸耗量较水解沉积法少。故已成为我国现在以钒渣为质料出产V2O5的首要办法，在国外也被广泛选用。
四、钒酸铵的煅烧分化
NH4VO3、（NH4）2V6O16的分化在450～600℃下煅烧，反响如下：
6NH4VO3＝（NH4）2V6O16＋4NH3＋2H2O
（NH4）2V6O16＝3 V2O4＋N2＋4 H2O
V2O4＋1／2O2＝V2O5
榜首步反响放出很多，应予收回。第二步进一步分化并被还原成四价钒，但在进一步氧化气氛中被氧化成V2O5。钒酸铵的煅烧通常在回转窑中进行。窑内分三个区，榜首区为枯燥区，300～500℃；第二区为分化区，450～600℃；第三区在450℃以上，引进空气，充沛氧化。
由纯钨酸钠溶液转型制备纯钨酸铵溶液
2019-03-05 09:04:34
一、有机溶剂萃取法转型
（一）基本原理
1、莘取剂。钨萃取工艺中，常用的萃取剂主要为有机胺和季铵盐，在有机胺中又分为伯胺、仲胺和叔胺萃取剂。
在胺类萃取系统中，有机相一般由胺、相调节剂和稀释剂组成。作为相调节剂的有醇类、酮类和磷酸三丁酯（TBP），但大都用醇类，作为稀释剂的多用火油。上述三种溶剂的份额视萃取条件而定。某些萃取系统萃钨的功能见表1。
表1 某些萃取剂萃钨的功能注：N235－三烷基胺；N263－季胺盐。
在用有机胺时，先用无机酸（常用H2SO4）与有机相效果，使胺生成胺盐，例如用2～3mol∕L H2SO4效果，则：用H2SO4≥5mol∕L效果时，则：2、萃钨进程。先用无机酸（如H2SO4）将Na2WO4溶液酸化至pH＝2.5～3.0，钨以（HW6O21）5－、（H2W12O40）6－、（W12O39）6－等存在。当这些溶液与酸化后的叔胺触摸时，发作阴离子交流萃取反响。
关于叔胺萃钨（Ⅵ）的反响，在不同文献报导中有所不同，即萃合物中萃取剂与钨的摩尔比动摇于1∶3～1∶2之间。因而，有的作者提出了叔胺萃钨的通式，即在Na2WO4溶液pH＝1～3条件下，用体积比为：% Alamine336∶癸醇∶火油为7∶7∶86的有机相萃钨（Ⅵ）的通式为：依据Kim等的数据，在此pH值范围内，通式中钨的阴离子为（W12O40H2）6－、(W6O21H)5-（低钨浓度下）和（W12O40）8－。
当Na2WO4溶液中存在着硅、磷、砷和钼时，在溶液pH＝2.5～3.0的条件下，它们均与钨生成杂多酸阴离子被叔胺萃取，这样，不只玷污终究钨产品，并且还给萃取作业带来困难。例如杂多酸根（SiW12O40）4－、（PW12O40）3－、（AsW12O40）3－与叔胺生成的萃合物是密度大于1g∕cm3的黏性物质，当沉降到萃取器底部时会阻塞溢流口。因而，当有这些杂质时，先向料液中参加F－离子（以氟盐参加），以生成不被萃取的H2SiF6、HPF6等。
3、反萃进程。为了直接获得（NH4）2WO4溶液，工业上用（或含部分钨酸铵）反萃钨。关于不同的有机相萃合物组成，其反萃的反响别离如下：可见，虽然有机相中萃合物的组成不同，但都是1mol钨耗费2mol氮。所用的浓度一般为3～4mol∕L NH4OH，反萃终了的平衡水相应保持在pH＝8.5左右。
（二）工业实践
用叔胺萃钨的准则流程参见图1。图1 从粗Na2WO4溶液制取钨化合物准则流程图
叔胺萃钨工艺中各阶段的条件及目标见表2。
表2 叔胺萃钨工艺中各阶段的技能条件及目标阶段称号技能条件目标各物料组成萃取比较（o∕a）＝1，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流钨萃取率大于99%，萃余液中低于0.1g∕L WO3①有机相φ∕%：10叔胺＋10仲辛醇＋80火油，酸度（H2SO4）0.1～0.2mol∕L；
②Na2WO4料液：（WO3）90～100g∕L，pH＝2.5～3
③萃取洗剂和反洗剂为纯水；
④酸化剂为（H2SO4）0.1～0.2mol∕L
⑤反萃剂为（NH4OH）3～4mol∕L萃洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中WO3含量低于0.5g∕L反萃取比较（o∕a）＝3（未计水相回流），混合10min以上，温度25～40℃，1级箱式回流反萃取率大于99%，反萃液中250～300g∕L WO3反洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中低于0.5g∕L WO3酸化比较（o∕a）＝5，混合2～3min，温度25～40℃，2～3级逆流 纳尔契斯克湿法冶金厂用萃取法处理白钨精矿苏镇压煮液的工艺条件、设备及成果如下。
工艺条件：
有机相φ∕%；20叔胺，20异辛醇，60火油；
料液组成／（g·L－1）；（WO3）45～55；（Mo）0.03～0.05；（SiO2）0.03～0.06；（F－）0.1；（NaCl）50～60。
设备。萃取和有机相的洗刷在带有分配器的脉冲填料塔中进行，反萃取在混合弄清器中进行。钛材脉冲塔直径1.6m，填料区高10m，有两个弄清区，脉冲频率50次∕min，振幅20min，塔总体积30m3，生产才能按两相总计为50m3／h。脉冲塔中的比较约为1。在塔上部用水洗刷，其比较（o∕a）为（5～10）∶1，从塔出来的富钨有机相流入第二个填料塔（不必脉冲）顶用稳定剂处理，塔直径为1.3m。反萃用的混合弄清器的混合室和弄清室别离为5m3和16m3。反萃后的有机相送至第三个填料塔（不必脉冲）水洗，塔直径为1.6m。
钨和其他成分在流程中的分配见表3。
表3 钨和其他成分在流程中的分配 （g∕L）美国联合碳化物公司用苏镇压煮所得的Na2WO4溶液为55～110g∕L WO3，2.1～4.5g∕L Mo，pH＝10.5～11.0。首要除掉钼。除钼后溶液含51. 8g∕L WO3，0.0012g／L Mo，0.75g∕L SiO2。有机相为5（V）%三癸胺－10（V）%十二醇－火油。在混合弄清器中3级逆流萃取。萃取比较O∕A为1，洗刷比较（O∕A）为 1∶0.75。然后用3mol∕L NH4OH反萃钨，比较（O∕A）为1∶（1～1.1）。将反萃液循环至（NH4）2WO4溶液中WO3浓度为225g∕L停止。这时反萃液中含0.4g／L SiO2以上。将溶液在55℃和2.7mol∕L NH4OH条件下弄清约1.5h，使SiO2沉积分出。萃取和反萃取均在50℃下进行。
中科院赵由才等曾研讨用伯胺及磷酸三丁酯（TBP）为萃取剂别离钨酸钠或钼酸钠溶液中的砷、磷、硅杂质，获得较满足的成果，估量被萃取杂质以杂多酸方式进入有机相，有待展开更多的作业。
二、离子交流法转型
乌兹别克斯坦某厂使用活动床经过AH－80П树脂将经典法净化所得的Na2WO4溶液转型为（NH4）2WO4，其准则流程见图2。图2 用AH－80П将Na2WO4溶液转型的流程
—树脂运动道路；----各种溶液运动道路
1－吸附柱；2－洗刷柱；3－解吸柱；4－再生柱：5－交流后液贮槽；
6－中和槽；7－（NH4）2WO4液贮槽；8－中和槽；9－过滤器
Na2WO4溶液含125g∕L WO3；0.01～0.08g∕L Mo；≤0.05g∕L P、As；115～135g∕L NaCl＋Na2CO3；pH＝2.5～3.0。溶液中钨主要以偏钨酸根离子形状存在。溶液由吸附柱1底部进入，AH－80П树脂（Cl－型）由上部进入吸附柱悬浮在溶液中并缓慢下沉，两者相对运动并进行离子交流进程，树脂与溶液的流比为1∶（4.2～5.0），吸附柱处理才能为0.2～0.45m3／（m2·h）。从吸附柱底部卸出的树脂当密度到达1.36～1.40g／cm3，则阐明已饱满送往洗刷，当密度小于1.36g∕cm3，则回来吸附柱持续吸附。树脂在吸附柱内与溶液触摸时刻达8～12h，交流后液含WO3 0.02g∕L，WO3吸附率达99.95%。饱满WO3的树脂在洗刷柱2内用pH＝2的水洗去Na＋后。再进入解吸柱3用15%～25%的解吸。解吸液中高浓度部分送蒸腾结晶APT，低浓度部分回来解吸。解吸后的树脂经60～80g∕L HCl再生成Cl－型后，进行再吸附。
依据测定当溶液中WO3浓度为15～20g／L时，AH－80П的全改换容量达1g干树脂吸附1610mg WO3，比经典的人工白钨酸分化再溶的工艺WO3回收率可进步1.3%～1.5%，耗费下降65%～70%，CaCl2耗费下降100%；电能耗费下降30%～40%。
在生产条件下，当用HNO3系统，则树脂亦可用BП－14K型。
三、沉积人工白钨－酸分化法转型
其实质是将净化除杂后的Na2WO4溶液首要参加CaCl2使Na2WO4转化为CaWO4沉积，而Na＋留在溶液中，然后完成了Na＋与WO42－的别离，反响为：生成的CaWO4（又称人工白钨）再与HCl效果转化为H2WO4，H2WO4进而用NH4OH溶解得（NH4）2WO4溶液。
含钒溶液的钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法
2019-01-24 14:01:24
钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法主要用于从低浓度含钒溶液中回收钒。
一、钒酸钙法
加入CaCl2、Ca（OH）2、CaO，随溶液pH值的变化而生成不同的沉淀。pH值10.8～117.8～9.35.1～6.1沉淀物正钒酸钙焦钒酸钙偏钒酸该Ca3（VO4）2CaV2O7Ca（VO3）2溶解度小小稍大
通常在强烈搅拌下逐渐加入沉钒剂，加Ca2＋后 等杂质也会进入沉淀，硅胶也混入沉淀。最经济有效地沉淀物位焦钒酸钙，沉钒率一般可达97%～99.5%。
二、钒酸铁沉淀法
用铁盐或亚铁盐作沉淀剂，在弱酸性条件下，将含钒溶液倒入硫酸亚铁溶液中，并不断搅拌、加热，便会析出绿色沉淀物。由于二价铁会部分氧化成三价铁，V2O5会部分还原成V2O4，所以沉淀物的组成多变，其中包括Fe（VO3）2、Fe（VO3）3、VO2·xH2O、Fe（OH）3等。若沉淀剂采用FeCl3或Fe2（SO4）3，则析出黄色xFe2O3·yV2O5·zH2O沉淀。本法钒的沉淀率可达99%～100%。
钒酸铁及钒酸钙均可作冶炼钒铁的原料，或作为进一步提纯制取V2O5的原料。
酸性化学抛光溶液中铝离子的浓度控制范围
2018-12-29 13:37:17
化学抛光溶液中铝离子的积累速度较快，随着铝离子浓度的不断积累，溶液的黏度也会随之提高。在通常情况下，铝离子浓度在30g/L左右时，其黏度约在1.739/cm3左右，在这一范围内对化学抛光质量最为有利。低于此值或高于此值都易导致抛光面出现点状腐蚀。
为维护化学抛光溶液的黏度在最适宜的抛光范围内，工作时应根据抛光面质量的实际情况，随时进行调整或更新，以保证抛光件的质量。
无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分解率影响
2019-02-19 09:09:04
晶种分化是拜耳法出产氧化铝的重要工序之一，其产品氢氧化铝的质量直接影响终究产品氧化铝的质量，还影响拜耳法的循环功率及其它出产工序。现在铝酸钠溶液晶种分化分出氢氧化铝存在分化时刻长、分化率低一级问题，一直是限制拜耳法出产氧化铝的瓶颈。环绕铝酸钠溶液晶种分化进行的研讨首要会集在强化分化方面，如选用晶种活化、外场强化和有机添加剂等。工业铝酸钠溶液中存在多种杂质成分，这些杂质包含氧化硅、碳酸钠、硫酸钠、氯化钠、有机物和其它微量杂质，首要来自铝土矿、石灰、燃煤、补碱等。杂质的存在不只影响溶液分化速率，并且影响分化产品的质量，硫酸钠和碳酸钠的存在不只添加了溶液的粘度，还添加了铝酸钠溶液的稳定性，对氧化铝出产进程中溶出、种分、蒸腾等工序均有不同程度的影响；Cl-在铝酸钠溶液中的堆集易使设备发作腐蚀，并对分化和蒸腾工序发作晦气影响。文章结合出产实际状况，首要研讨无机盐离子Cl-、S042-、CO32-对铝酸钠溶液晶种分化率的影响及其影响机理，为优化氧化铝出产工艺供给辅导依据。
一、试验部分
（一）仪器与质料
克己不锈钢立式种分槽（2L）（中南大学机械厂），JS94H微电泳仪（上海中晨数字技能设备有限公司），DT－102型全自动界面张力仪（淄博华坤电子仪器有限公司）。
铝酸钠溶液选用工业和工业氢氧化铝制造而成，分子比为1.45～1.50，氧化铝浓度为165～185g/L。所加晶种为经80～100℃枯燥的工业氢氧化铝。
试验所参加的无机盐杂质氯化钠、碳酸钠、硫酸钠均为分析纯试剂。其间碳酸钠和硫酸钠的量别离以Na20C和Na2OS表明。
（二）试验办法
将分化槽中水浴温度升到65℃，别离向4个槽中参加1L已装备好的铝酸钠溶液，并依据试验要求向各个槽中参加不同量的无机盐，用玻璃棒拌和使其溶解，再各加晶种500g，密封，在120r/min转速下拌和并开端计时，分化时刻到9、21、33 h时别离降温10、5、5℃。每隔必守时刻从取样孔取样分析（分析苛性碱、氧化铝含量并核算溶液的分化率）。分化温度与时刻的联系如图1所示。 苛性碱分析选用酸碱中和滴定；氧化铝分析选用EDTA络合滴定法。分化率核算公式为：
式中 为反响时刻t小时后，铝酸钠溶液的分化率，%； 为反响开端时铝酸钠溶液的苛性分子比； 为反响进行t小时后，铝酸钠溶液的苛性分子比。
二、结果与评论
（一）NaCl浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验首要研讨了氯化钠浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响，如图2所示。 由图2能够看出，在相同分化时刻，铝酸钠溶液分化率随溶液中NaCl浓度的添加而下降，NaCl浓度越高对分化率影响越大。当溶液中NaCl浓度小于10g/L时，对分化的按捺效果并不显着；当NaCl浓度大于10g/L时，对分化有显着的按捺效果。溶液中NaCl浓度每升高10g/L，分化率就下降约2%，当NaCl浓度为30g/L时，和空白样品比较分化率下降了6%～7%。这是因为NaCl参加后会以简略的钠离子和氯离子方式存在于溶液中，晶种优先吸附简略离子，然后下降了铝酸根离子与晶种相互效果的才能，使晶种的活性下降。NaCl浓度较小时，氯离子在晶种表面的掩盖度较小，缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果，可是当NaCl浓度较大时（如浓度大于10g/L），因为氯离子在晶种表面的掩盖度增大，铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
（二）Na2S04浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了硫酸钠（以Na2OS计）浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响，如图3所示。 由图3能够看出，在相同分化时刻，铝酸钠溶液的分化率随溶液中Na2OS浓度的添加而下降，当Na2OS浓度小于5g/L时，对分化的按捺效果不显着；当Na2OS浓度大于5g/L时，对分化有显着的按捺效果，且跟着Na2OS浓度的增大，对分化率的按捺效果逐步增大。硫酸钠按捺铝酸钠溶液分化的原因，可用其对溶液中A1203平衡溶解度的影响来阐明。依据Misra-White平衡溶解度方程：
在温度不变时，硫酸钠（Na2OS）含量增大可使ρ（Na2OS）/T项增大，然后添加了氧化铝在铝酸钠溶液中的平衡溶解度，导致溶液的过饱和度（C-C∞）下降，然后减小了分化进程的推动力。由图3还能够看出，溶液中Na2OS浓度必守时，在分化前期对种分分化率的影响要大于后期，这是因为在分化前期，溶液的过饱和度大，晶种具有较好的活性和较多的高能点，分化速率快，Na2S04参加后会以简略离子方式优先吸附在晶种表面，阻止铝酸根离子与晶种的相互效果，然后影响铝酸钠溶液的分化。在分化后期，跟着分化深度的添加，溶液过饱和度下降，分化推动力减小，分化速率下降，硫酸钠对铝酸钠分化的影响程度下降。因而分化后期硫酸钠对铝酸钠溶液分化率的按捺程度要小于分化前期。
（三）Na2C03浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了碳酸钠（以Na2OC计）浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响，如图4所示。 由图4能够看出，在相同分化时刻，铝酸钠溶液分化率随溶液中Na20C浓度的添加而下降。在Na20C浓度为10g/L时，在21，33，45h时溶液分化率别离比空白样高0.23%，0.21%，0.33%，可见当Na2OC浓度小于10g/L时，对晶种分化不会发作按捺效果；当Na20C浓度大于10g/L时，则会对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果，如Na20C的浓度为30g/L时，比较空白样而言，分化率下降了5%～6%。Na20C与Na20S的效果相相似，即当Na2S04和Na2 C03参加后会以简略的离子方式存在于溶液中，晶种优先吸附简略离子，使晶种的活性下降，然后影响溶液分化。当浓度较小时，离子在晶种表面的掩盖度较小，缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果，但当浓度较大时，离子在晶种表面的掩盖度增大，铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
综上所述，这3种无机盐离子对铝酸钠溶液晶种分化率的影响具有相同的规矩，当浓度较小时，对分化的影响程度较小，跟着浓度的添加，均对分化发作显着的按捺效果。分析其原因，一方面这3种无机盐参加后，均以简略的离子存在于溶液中，晶种将优先吸附简略离子，被吸附的离子掩盖在晶种表面上，然后阻止了晶种与铝酸根离子的效果，跟着无机盐浓度添加，这种阻止效果进一步加强；另一方面，无机盐的存在都会添加铝酸钠溶液中氧化铝的平衡溶解度，然后下降溶液的过饱和度，削减分化进程的推动力。
三、无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分化的效果机理
（一）无机盐对Al（OH）3表面Zeta电位的影响
将αk＝3.00的铝酸钠溶液加去离子水稀释到pH=12，取100mL别离参加7个烧杯中，顺次编为1#～7#，1#为不加无机盐的空白样品，其他的6个别离参加不同量的指定无机盐，拌和使其溶解，再在每个烧杯中别离参加晶种A1（OH）3固体20g，拌和2min，然后静置15min，用JS94H微电泳仪测定Al（OH）3颗粒Zeta电位。图5及图6为不同NaCl、Na20C、Na2OS浓度下，铝酸钠溶液中Al（OH）3颗粒表面Zeta电位的改动状况。 Zeta电位是描绘颗粒表面电荷性质的一个物理量，它是间隔颗粒表面必定间隔处的电位。由图5及图6能够看出，NaCl的参加对铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒的Zeta电位的影响不显着，Zeta电位改动很小，而Na2C03和Na2S04的参加对Zeta电位的影响十分显着，使Zeta电位变得更负。溶液中参加无机盐后，其阴离子会和氢氧化铝晶体颗粒表面的A1（OH）4-发作离子交换，因为碳酸根离子和硫酸根离子所带电荷均为2价，跟着浓度的增大，离子交换量也增大，晶种表面的电位将发作显着改动，使Zeta电位变得更负；而氯离子所带电荷为一价，因为离子交换而导致Zeta电位随NaCl浓度的改动并不显着。由图5及图6还能够看出，硫酸钠对溶液中氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动要比碳酸钠对氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动愈加显着，如Na2OS浓度为20g/L时，Zeta电位值为-35.6324mV，而Na2OC浓度为20g/L时，Zeta电位值为-24.4273mV。这可能是因为硫酸根和碳酸根这2种离子的结构不同而导致的，硫酸根离子为正四面体结构，碳酸根为正三角形结构，在铝酸钠溶液中铝酸根首要以四面体Al（OH）4-形状存在，由相似原理可知，硫酸根离子更容易与铝酸根离子发作离子交换，因而，Zeta电位值随硫酸钠的改动更显着。Zeta电位是一个影响固一液界面性质的重要参数，而铝酸钠溶液晶种分化又是在固一液界面进行的，因而，Zeta电位将直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐的存在使Zeta电位变得更负，晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附，然后对铝酸钠溶液晶种分化发作的按捺效果。
（二）无机盐对铝酸钠溶液表面张力的影响
取100mL制造好的铝酸钠溶液（ρ（Na2O）＝153.48g/L；ρ（A1203）＝170.63g/L；αk＝1.47）别离参加7个烧杯中，顺次编为1#～7#，1#为不加无机盐的空白样品，其他的6个别离参加不同量的指定无机盐，拌和使其溶解，用DT-102型全自动界面张力仪测验溶液表面张力，图7及图8为NaCl、Na20C、Na20S不同浓度时，铝酸钠溶液的表面张力改动状况。
由图7及图8能够看出，无机盐对铝酸钠溶液表面张力有必定的影响，跟着无机盐浓度的添加，溶液表面张力增大。从分子观念来看，表面张力是一个与表面平行并力求使表面缩短的力。表面张力的下降会使溶液在晶体表面的潮湿性变好，更有利于离子在固体表面的铺展，一起也会使临界成核半径削减，二次成核加速，反之则会对分化发作晦气影响。 晶种分化时，铝酸钠溶液中的铝酸根离子是在晶种氢氧化铝表面以氢氧化铝颗粒为成核中心成核，这个进程包含：①铝酸根离子向氢氧化铝颗粒表面分散；②在颗粒表面吸附；③核的长大与脱离。因而，吸附是成核的必要条件。而电解质溶液中的吸附具有以下规矩：①挑选与吸附体相似的溶质；②挑选与吸附体晶格巨细相似的离子；③挑选在吸附体表面上生成难溶或不溶的离子。在铝酸钠溶液中，铝酸根离子存在形状杂乱，离子团较大。因而，氢氧化铝晶体颗粒会优先吸附简略的无机盐离子。一起无机盐的存在使铝酸钠溶液表面张力增大，使溶液在晶体表面的潮湿性变差，阻止铝酸根离子的吸附，然后对晶种分化发作按捺效果。
四、定论
（一）铝酸钠溶液中氯化钠、碳酸钠、硫酸钠等杂质的存在对晶种分化会发作晦气影响。当NaCl浓度大于10g/L，Na20S浓度大于5g/L，Na20C浓度大于10g/L时，均将对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果。
（二）Zeta电位直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐杂质的存在会影响铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒表面的Zeta电位值，使Zeta电位变得更负，晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附，然后对铝酸钠溶液晶种分化发作按捺效果。
（三）无机盐杂质使铝酸钠溶液表面张力增大，也阻止铝酸根离子在晶体表面的吸附，对晶种分化发作晦气影响。
控制酸性化学抛光溶液中铝离子浓度的技巧
2019-01-14 14:52:58
化学抛光溶液中铝离子的积累速度较快，随着铝离子浓度的不断积累，溶液的黏度也会随之提高。在通常情况下，铝离子浓度在30g／L左右时，其黏度约在1．739／cm3左右，在这一范围内对化学抛光质量较为有利。低于此值或高于此值都易导致抛光面出现点状腐蚀。 为维护化学抛光溶液的黏度在较适宜的抛光范围内，工作时应根据抛光面质量的实际情况，随时进行调整或更新，以保证抛光件的质量。
锡酸钠
2017-06-06 17:50:01
锡酸钠是一种投资者想知道，因为了解它可以帮助操作。【中文名称】锡酸钠 【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O 【分子量】 266．73 【CAS号】12209-98-2 【性状】 白色至浅褐色晶体 【溶解情况】 溶于水，不溶于乙醇、丙酮。 【用途】 可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂，也可用于制玻璃、陶瓷，碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。 【制备或来源】 由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔，或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。 【其他】 加热至140℃时失去结晶水。在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠，因而水溶液呈碱性。化学性质无色六角板状结晶或白色粉末。溶于水，不溶于醇和丙酮。加热至140℃时失去结晶水而成无水物。在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。熔点 140°C如果你想更多的了解关于锡酸钠的信息，你可以登陆上海
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钨酸钠
2017-06-06 17:50:12
什么是钨酸钠？钨酸钠是白色具有光泽的片状结晶或结晶粉末，溶于水呈微碱性(PH8.5-9),不溶于乙醇， 微溶于氨。在空中风化。加热到100℃失去结晶水而成无水物。与强酸(氢氟酸除外)反应生成不溶于水的黄色钨酸, 与磷酸或磷酸盐反应生成磷钨杂多酸络合物, 与酒石酸、柠檬酸、草酸等有机酸反应生成相应有机酸络合物。英文名称： Sodium tungstate dihydrate中文名称： 钨酸钠MF： H4Na2O6WMW： 329.85CAS： 10213-10-2【英文名】Sodium Tungstate【分子式】有二水物和无水物二种,二水物分子式为Na2WO4·2H2O ,无水物分子式为Na2WO4【分子量】二水物为329.86 ,无水物为293.86钨酸钠的化学性质,质量标准及用途化学性质白色晶体，易溶于水，不溶于醇，在干燥空气中风化。熔点 698 °C(lit.)密度 4.18 溶解度 H2O: 1 M at 20 °C, clear, colorless水溶解性 730 g/L (20 oC)Merck 14,8698质量标准 AR / CP / 4N / SP化学成分 化学纯 一级品 二级品Na2WO4.2H2O 99 98 97Mo 0.001 0.02 --AS 0.001 0.001 0.001Cu 0.0005 0.001 0.001Fe 0.001 0.001 0.005Si 0.004 0.04 0.04水不溶物 0.005 0.05 0.05PH 8.5-9 8.5-9 8.5-9用途1 生产钨材料的中间产品，也可用于媒染剂、催化剂颜料和分析试剂，纺织工用作织物加重剂、水处理药剂，制造防火、防水材料， 以及磷钨酸盐、硼钨酸盐。2 用于制造
金属
钨、钨酸、钨酸盐、染料、油墨、催化剂等3 用于
金属
钨、钨酸及钨酸盐类的制造。用做媒染剂、颜料和催化剂。还可做织物防火剂以及分析化学试剂。4 本品用作织物助剂，由钨酸钠、硫酸铵磷酸铵等组成的混合物用于纤维的防火和防水。此种纤维可制作防火人造丝和人造棉。亦可用于织物加重，皮革鞣制，电镀镀层防腐。本品作助溶剂引入瓷釉色料能起降低烧成温度和补色作用。更多有关钨酸钠请详见于上海
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铬酸溶液
