六水合硫酸镍
2017-06-06 17:49:58
六水合硫酸镍在业内统称就叫做硫酸镍。以下我们来了解一下六水合硫酸镍的详细内容!分子式 NiSO4·6H2O分子量 262.85别名 Nickelous sulfate;Morenosite 分子结构式 性状 绿色结晶体,正方晶体。低于31.5摄氏度结晶NiSO4.7H2O, 31.5至53.3摄氏度为六水盐。103.3摄氏度失去六个结晶水。 易溶于水,水溶液呈酸性,微溶于酸、氨水。质量标准 GB/T 1287-94项目Item 优级纯 分析纯 化学纯 (GR) (AR) (CP)含量(NiSO4·7H2O)Assay,% ≥ 99.0 98.5 98.0水不溶物Insoluble matter in water,% ≤ 0.005 0.01 0.02氯化物(Cl)Chloride,% ≤ 0.001 0.001 0.005硝酸盐(NO3)Nitrate,% ≤ 0.003 0.003 0.02钠(Na)Sodium,% ≤ 0.01 0.02 0.05钙(Ca)Calcium,% ≤ 0.005 0.02 0.1铁(Fe)Iron,% ≤ 0.0005 0.001 0.005钴(Co)Cobalt,% ≤ 0.002 0.01 0.05铜(Cu)Copper,% ≤ 0.001 0.002 0.005锌(Zn)Zinc,% ≤ 0.002 0.01 0.05铅(Pb)Lead,% &nb
卤水合成镁氧反应条件的确定
2019-01-21 18:04:35
一、前言
镁氧(MgO)是重要的耐火原料,可以广泛应用于冶金、建筑、化工等行业。镁氧的制取有多种途径,重质镁氧是煅烧菱镁矿和白云石、硫酸镁热分解以及氯化镁水解而制得。以卤水石灰为原料,从溶液中沉淀出氢氧化镁,然后进行热处理可以制得具有不同活性的镁氧。从理论上讲,卤水合成氧化镁,由于反应产物Mg(OH)2的溶解度远小于Ca(OH)2,反应Mg2++Ca(OH)2=Ca2++Mg(OH)2↓在一般条件下理应进行得比较容易和充分,而在实际生产过程中,要想制得品质优良、能耗较低、工艺流畅的镁氧产品却并非易事,会受到多种因素的制约,其反应条件需要我们通过试验和研究逐一加以确定。
二、反应条件的确定
(一)卤水中SO42-的去除
从测得的卤水试样成份看:Mg2+=1.97mol/L≈2mol/L,SO42-=0.607mol/L≈0.6mol/L,卤水中SO42-的含量远高于海水。由于KspCaSO4=9.1×10-6(25℃),较低。因此,当向卤水中直接加入Ca(OH)2时,势必在Mg(OH)2析出的同时伴随有CaSO4沉淀的产生。实验证明,用不去除SO42-的卤水直接与灰乳反应制得的Mg(OH)2含40%的CaSO4,制得的MgO产品含30%的CaO。
去除卤水中SO42-的办法是向卤水中预先加入CaCl2溶液,使之形成CaSO4沉淀而除去。CaCl2溶液为后道反应过程所产生的母液,母液中CaCl2的浓度视卤水中的Mg2+、SO42-的含量以及沉淀的反应时所加灰乳浓度而定,本着有效去除SO42-,减少工艺流程液体处理量,在实际许可的范围内应尽量使母液中CaCl2的浓度高一点。这里我们可获得的母液CaCl2含量在0.8mol/L~1mol/L。
反应SO42-+CaCl2(母液)→CaSO4↓+2Cl-的当量点视最后加入的CaCl2不再使卤液产生沉淀为准,再适当过量一点。关键的问题是若不严格控制CaCl2的加料速度,沉淀物的沉降速度将很缓慢,难与母液分离。我们在不同的时间内向一定量卤水中加入CaCl2溶液,测定各沉淀的沉降速度,结果如表1。
表1 CaCl2的加料速度与CaSO4沉降速度的关系由表1可看出,只要将CaCl2的加料时间控制在30min左右,就会获得沉降性能较好的粘连晶簇的石膏沉淀。
(二)反应终点的确定
准确确定石灰卤水合成Mg(OH)2反应的当量点对于提高产品的质量,改善料浆的物理性能具有非常重要的意义,为了消除实际操作过程中难以避免的计量误差,我们采用pH值显示的方法确定反应终点。
准确称取NaOH、CaCl2,配制1mol/L的灰乳,将此灰乳按量分批加入一定量去SO42-卤水中(Mg2+=1mol/L),控制一定的加料速度和搅拌速度,使其充分反应,记录反应溶液pH值的变化,结果如表2、图1。
表2 反应液pH值随反应进程的变化图1 反应溶液PH值随反应进程的变化
由图1可看出,反应初期PH几乎维持在9.80,这是因为加入的石灰乳全部消耗在Mg(OH)2的形成上,当反应接近等当点时(PH=10.46),Mg2+与石灰反应基本完全,若再加入少量灰乳出现PH的突变,沉淀过程的PH变化反映了反应的进程,因此我们可以根据PH来确定反应的终点,此处的反应终点为10.46,实际上为了保证产品的纯度,避免出现不完全反应,我们一般将PH控制在10.4左右。
(三)反应程序的确定
所谓反应程序,这里主要是指反应的操作程序。反应的操作程序的不同,直接影响产物的颗粒大小,从而影响Mg(OH)2料浆的沉降和过滤性能,不适当的反应程序所产生的Mg(OH)2呈胶状物,结晶非常细小(小于1μm),比表面积大,沉降过滤性能差。对这一问题的解决,已经成为工艺过程最为关键的技术之一。目前解决的办法,主要有两个:一是让反应处于浓CaCl2介质中,从而减缓反应的速度,促使产物颗粒长大;二是通过晶种回输的办法使得Mg(OH)2颗粒不断长大,但这种工艺目前在国外只适用于含镁量低的海水的提镁过程,卤水提镁过程使用该法没有先例。我们通过制定特定的反应程序,成功地将晶种法运用到这一过程,取得了非常理想的效果。具体研究结果将在今后的文章中作详细介绍。
(四)灰乳浓度、加料速度及反应搅拌速度的确定
如上所述,反应程序的设计对产物的沉降、过滤性能具有重要的影响,而温度、灰乳浓度、加料及搅拌速度、反应时间、C/M等同样对反应的进程、反应产物的品质及物理性能具有重要的作用。考虑从实际出发,反应只能在常温条件下(25℃左右)进行,从理论上讲,该反应的反应速度是很快的,反应时间这项指标,实际上是与灰乳的加料速度联系在一起的,关于C/M主要取决于反应终点,已确定为PH=10.4。因此,我们这里仅仅需要确定的是:灰乳浓度、灰乳的加料速度,以及反应的搅拌速度。
试验方案按正交表L9(34)进行设计,选定因素及水平见表3。试验共进行9次,每次试验均取等量的相同晶种,置于1L烧杯中,采用晶种法将含1mol/LMg2+的去SO42-卤水与灰乳连续反应四次,各次反应结束后倾出1/4浆料,控制PH=10.4,最后测定浆液沉降速度、过滤系数K及其产品纯度,再按正交试验法计算规则进行数据处理、绘图及分析。(如图2)。图2 沉淀反应各因素对技术指标的影响
试验结果显示,无论是从料浆的沉降、过滤性能看,还是从产品的纯度看,均以A1、B1、C3条件为最佳,即:灰乳浓度取0.5mol/L、灰乳加料速度取8mL/min,搅拌速度取200r/min。但仔细分析一下,当转速在150r/min~200r/min范围内变化时,对三项指标的影响均不很大,因此,搅拌速度可控制在150r/min~200r/min之间任一数值。关于灰乳的浓度,若取0.5mol/L,虽然有利于促进反应的转化,提高产品的纯度,但是,反应终了母液中Ca2+含量太低,用来去除卤水中的SO42-,所需的母液量势必增大。整个过程所需处理的溶液量增加,反应容器变大。由图2看出,灰乳浓度若取1.2mol/L,料浆K值及产品纯度并无较大变化,而反应母液中Ca2+达0.7mol/L~0.8mol/L。
表3 沉淀反应条件试验因素水平表综上所述,较为合理的灰乳浓度:1mol/L~1.2mol/L,灰乳加料速度:8mol/min、搅拌速度:150r/min~200r/min
三、结语
文章系统分析了石灰-卤水法提取镁氧产品反应过程的几个主要影响因素,通过试验和研究反应的几个主要条件,加以逐一确定,从而保证了在实际生产过程中,使产品品质更优良,能耗更低,工艺更简洁、更流畅、更合理。对综合开发沿海卤水资源具有重要的现实意义,最终的反应条件是:反应终点定为PH=10.4;灰乳的浓度:1mol/L~1.2mol/L,灰乳加料速度:8mL/min;搅拌速度:150r/min~200r/min,反应运用晶种法提高产物的沉降过滤性能;在卤水去SO42-过程中,CaCl2的加料时间定为30min。
用硫酸从LD炉渣中浸出钒
2019-01-24 09:37:06
为了炼钢厂LD(Linz-Donawitz)转炉渣中提取钒,M.Aarabi-Karasgani等研究了一种碱性焙烧-酸法浸出工艺,并确定了各影响因素对钒溶解动力学的影响,浸出渣用XRD、XRF及SEM/EDX分析仪分析。最佳工艺条件:浸出温度70℃,固液质量体积1/5,酸浓度3mol/L,浸出时间150min,在此条件下,钒最大回收率达95%,炉渣粒度对钒的溶解影响很大,当粒度小于0.850mm时,钒浸出率最大。钒在硫酸中的溶解表明浸出动力学分为2个阶段:在初始15min内,钒浸出率迅速增大;随时间延长,浸出率开始下降。炉渣的酸浸动力学可用收缩核心模型来描述,改进后的收缩核心模型表示长时间的浸出过程,此过程中,钒最初回收率(长时间浸出的开始阶段)不是0。结果表明,无论浸出时间长短,低温下的浸出动力不均由化学反应控制,高温下的浸出速率由固体产物的扩散状态决定。
石煤氧压直接酸浸提钒新技术
2019-01-21 18:04:33
稀有金属钒是一种重要的战略物资,主要应用于钢铁工业、国防尖端技术、化学工业以及轻纺工业等领域。世界上钒的资源丰富,分布广泛,但无单独可供开采的富矿,而是以低品位与其它矿物共生。目前,世界各国生产钒的原料主要是钒铁磁铁矿在冶炼过程中副产的钒渣,我国的钒资源主要是以钒铁磁铁矿和含钒石煤形式存在。含钒石煤是我国特有的一种钒矿资源,其储量丰富,对钒的提取冶炼具有很大优势,但传统平窑钠化焙烧-水浸工艺的钒回收率,生产成本高,食盐焙烧过程中所放出的Cl2、HCI等有害气体严重污染了环境。国家已经因此强制关闭了数百家采用NaCll为添加剂,且毫无污染治理措施的平窑生产钒产品的小企业。空气焙烧和钙化焙烧工艺虽然避免了Cl2、HCl等有害气体的污染问题,但要根据石煤的矿相结构和化学成分而定,工艺的适应性较差。近几年来,伴随我国钢产量的迅速增长,钒需求量的逐渐上升,从石煤中提钒的研究引起了人们的高度重视。石煤提钒既是石煤综合利用的一个重要发展方向,又是我国钒冶炼产业发展的新方向。因此,新型低耗环保高回收率提钒工艺的研发迫在眉睫。
一、矿石物相分析及化学组成
(一)矿石物相分析
样品来源于贵州某地,分为块状和粉状,分别进行了岩相鉴定和电镜分析,其结果如下。
1、主要物相。脉石为主,次要物相为金属铁、含钒硅铝铁酸钾、石墨。
2、镜下特征。脉石呈大小粒状,多数为石英,粒径为0.05mm左右,少数为含钒硅滋酸钾。金属铁呈大小粒状,一般粒径为0.015~0.02mm之间为主,少数大者可达1mm左右,金属铁里都能见到发白的含钒元素(碳化钒)。石墨呈条状,其含量在10%左右。含钒的硅铝铁酸钾呈细粒状,一般在0.015~0.025mm左右。
(二)矿石的X-衍射分析结果
矿石的X-衍射分析结果如图1所示。图1 石煤的X-衍射分析结果
(三)矿石的化学组成
石煤矿先破碎到2~3 cm直径的小块,然后经破碎机破碎至直径0.5mm的颗粒,最后用球磨机干磨至一200目占100%,进行化学分析,其分析结果见表1。
表1 原矿主要化学成分分析结果 %成分V2O5CSiO2Al2O3MgOCaONa2O含量3.267.6053.0316.621.220.490.59成分K2OFe2O3FeOTFeMnOCrCr6+含量3.362.702.383.840.00190.064痕量成分SP2O5AsTiO2ZnCuMo含量0.700.190.0430.980.0180.0190.087成分NiPbCd烧失量固定碳灰份挥发份含量0.0340.00040.001214.715.6285.299.09
二、石煤提钒理论研究
石煤提钒流程的选择应根据不同地区石煤物质组成、钒的赋存状态和价态等特征进行全面考察。石煤中钒的氧化是钒转化的基础和必要条件。因此在制定提钒方案之前,应对石煤中钒的价态、溶解性、氧化和转化作用作深人研究。
(一)石煤中钒的赋存状态
含钒石煤的物质组成比较复杂,钒的赋存状态变化多样。按钒的赋存状态分类,主要有含钒云母型(碳质岩型)、含钒粘土型(硅质岩型)和介于两种之间的中间类型。试验矿样的钒物相分析结果如表2所示。
表2 原矿样钒物相分析结果钒物相氧化铁及粘土云母类矿物难溶硅铝酸盐TVV2O5含量
占有率0.586
17.982.626
80.550.048
1.473.26
100.00
从表2可见,原矿中的钒主要以吸附状态赋存于云母类矿物中,少量以类质同相形式取代Fe3+进入氧化铁及粘土矿等氧化矿物,并有极少量以类质同相形式取代A3+进入难溶硅铝酸盐相。
(二)石煤中钒的价态
我国南方数省含钒石煤的物质组成比较复杂,钒的赋存状态和赋存价态变化多样,搞清这些间题,对制定石煤提钒的合理工艺流程具有重要的指导意义。钒在石煤中的价态分析的研究结果表明,各地石煤原矿中一般只有V3+和V4+存在,极少发现V2+和V3+。除了个别地方石煤中V4+高于V3+外,绝大部分地区石煤中钒都是以V3+为主。试验矿样的钒价态分析结果如表3所示。
表3 不同价态钒的分配率钒价态V3+V4+V5+TV钒含量
占有率0.627
34.340.527
28.860.672
36.801.826
100.00
从表3可见,3种价态的钒的含量相差不是很大,但以五价形式为主,且三价钒与五价钒的含量相当,与多数文献中所研究的石煤中钒的价态情况有较大差别。结合表2分析可知,V3+部分以类质同相形式取代Fe3+、A13+等进人氧化铁矿、粘土矿等氧化矿物及难溶硅铝酸盐相,部分以吸附状态赋存于云母类矿物中,而V4+和V5+则几乎全部以吸附状态赋存于云母类矿物中。
(三)石煤中不同价态钒的溶解性
1、V3+。石煤中V3+存在于粘土矿物二八面体夹心层中,部分取代A13+。这种硅铝酸盐结构较为稳定,通常石煤中V3+难以被水、酸或碱溶解,除非采用HF破坏粘土矿物晶体结构,因此可以认为V3+基本上不被浸出。只有V3+氧化至高价以后,石煤中的钒才有可能被浸出。
2、V4+。石煤中V4+可以氧化物(VO2)、氧钒离子(VO2+)或亚钒酸盐形式存在。VO2可在伊利石类粘土矿物二八面体晶格中取代部分Al3+,这部分V4+同样不能被水、酸或碱浸出。石煤中游离的VO2+不溶子水,但易溶于酸,生成钒氧基盐VO2+,稳定,呈蓝色。
VO2+H2SO4=VOSO4+H2O
(2)V5+。V5+离子半径太小,不能存在于粘土矿物二八面体之中。石煤中V5+主要以游离态V2O5或结晶态(xM2O·yV2O5)钒酸盐形式存在,易溶于酸。
三、氧压直接酸浸出提钒
石煤氧压直接酸浸出提取钒新技术是由昆明理工大学研发的一种全湿法工艺流程,如图2所示。该法主要针对石煤提钒技术中的不足和缺点,抓住石煤提钒技术中的核心技术和关键技术,研究和开发在压力场或加压条件下,对石煤中的钒进行提取,在强化冶金条件的基础上,大辐提高钒的回收率,同时做到无废气排放,保护环境。图2 石煤氧压直接酸浸出提钒工艺流程
(一)有氧和无氧的对比试验
1、试验条件。时间4h、温度150℃,H2SO4用量25%,液固比1.2∶1,粒度-200目,添加剂(硫酸亚铁)5%。
2、试验结果。在有氧与无氧条件下分别进行3次平行试验,其浸出率结果见表4。
表4 有氧和无氧对比试验的浸出率结果试验条件试验次数平均值123有氧试验
无氧试验77.30
34.0275.27
36.5174.23
35.6975.60
35.41
从表4可见,有氧条件下的浸出率远高于无氧条件下的浸出率,说明氧气在反应器里起了明显的作用。由于原矿中有难以被水、酸所溶的V3+形式存在的钒,在通人氧气后,溶解在水溶液中的O2把Fe2+氧化成Fe3+,然后Fe3+再将V3+氧化成易溶于酸的V4+。因此,与无氧条件相比,通氧条件下钒的浸出率能大幅度提高。
(二)浸出时间对钒浸出率的影响
1、试验基准条件。温度150℃,H2SO4用量25%,液固比1.2∶1,粒度-200目,添加剂用量5%。
2、试验结果。以时间为变量,取5个点(1h、2h、3h、4h、5h)进行试验,试验结果如图3所示。图3 时间对钒浸出率的影响
从图3可见,钒的浸出率随时间的延长而提高,但是达到一定时间后(3h),钒浸出率反而有所降低,但是降低很缓慢。钒浸出率的峰值在3h~4h之间。钒的浸出率有所下降的原因可能是随着时间的延长,在密闭容器中,原矿结团,钒被包裹,其浸出率下降。因此选定浸出时间在3h~4h之间比较符合实际。
(三)浸出温度对钒浸出率的影响
1、试验基准条件。时间4 h,H2SO4用量25%,液固比1.2∶1,粒度-200目,添加剂用里5%。
2、试验结果。以温度为变量,取5个点(120℃、135℃、150℃、165℃、180℃)进行试验,结果如图4所示。图4 温度对钒浸出率的影响
从图4可看出,温度越高,钒的浸出率就越高。主要由于温度越高反应速度越快,相同时间内(4h),浸出的钒量就越大,因此浸出率就高。但是温度不能无限制的升高,其对浸出率的影响必有一极值点,且要综合考虑能耗、生产成本以及工业生产中设备的承受能力。温度的选择,只从浸出率的高低来看,应尽可能地选择高温,但在多段浸出的情况下,浸出率相差不大,则应选择低温,以利于减低能耗,适应工业生产需要。
(四)硫酸用量对钒浸出率的影响
1、试验基准条件。时间4h,温度150℃,液固比1.2∶1,粒度一200目,添加剂用量5%.
2、试验结果。以硫酸用量为变量,取5个点(15%、20%、25%、30%、40%)进行试验,结果如图5所示。图5 硫酸用量对钒浸出率的影响
从图5可看出,硫酸的用量对钒浸出率的影响比较大,钒的浸出率,呈上升趋势,在25%~30%之间钒的浸出率基本上没有多大的提高。说明硫酸浓度越大,则H+浓度就越大,进人云母晶格中的几率就越大,有利于破坏云母的结构,从而钒的浸出率就越高。
(五)液固比对钒浸出率的影响
1、试验基准条件。时间4 h,温度150℃,H2SO4用量25%,粒度-200目,添加剂用量5%。
2、试验结果。以液固比为变量,取5个点(1.1∶1、1.2∶1、1.5∶1、2.0∶1、3.0∶1)进行试验,结果如图6所示。
图6 液固比对钒浸出率的影响
液固比对浸出率的影响和硫酸用量对浸出率的影响有些相似,液固比越低,硫酸的相对浓度就越大,钒的浸出率就越高。从图6可见,第1点1.1∶1的浸出率低于第2点1.2∶1,这可能是由于液固比太小时奋矿浆豁度过高,硫酸活度降低,导致钒的浸气出率降低。”
(六)矿物粒度对钒浸出率的影响
1、试验基准条件。时间4h,温度150℃,液固比1.2∶1,H2SO4用量25%,添加剂用量5%。
2、试验结果。以粒度为变量,取5个点(-150目、-200目、-250目、-300目、-350目)进行试验,结果如图7所示。图7 原料粒度对钒浸出率的影响
从图7可见,当原矿粒度为150目-250目时,钒的浸出率基本保持在77.3%左右;但当原矿粒度小于-250目时钒的浸出率开始有所降低;当原矿粒度小于-300目时钒的浸出率则表现为明显降低。说明粒度过细会使原料在浸出过程中发生结团现象,导致钒浸出率降低。故在本试脸中原矿粒度不宜过低,考虑实际中磨矿问题原矿粒度应控制在150目~250目为宜。
(七)硫酸亚铁用量对钒浸出率的影响
1、试验基准条件。时间4h,温度150℃,H2SO4用量25%,液固比1.2∶1,粒度-200目。
2、试验结果。以添加剂(硫酸亚铁)用量为变量,取5个点(15%、20%、25%、30%、40%)进行试验,结果如图8所示。 图8 FeSO4用量对钒浸出率的影响
从图8可看出,硫酸亚铁的加入使同条件下钒的浸出率有较大提高,且钒浸出率随添加剂用量的增加而逐渐增大,但增大趋势较为缓慢,当其用量超过8%时,基本不再增加。同时由于硫酸亚铁的加入会使浸出液中含有更多的金属铁离子,不利于后序钒萃取工艺,因此,添加剂用量不宜过多。由图8可知,当投入的硫酸亚铁添加剂量为石煤矿量的5%时,钒浸出率与同条件下无添加剂加入时相比,可提高8.07个百分点。因此综合考虑,添加剂用量以5%左右为宜。
(八)两段浸出综合试验
综合以上试验结果,取最佳试验条件进行5组两段浸出试验,考察验证钒的浸出率,结果见表5。
浸出条件如下:
1、一段浸出条件。恒温时间3h,浸出温度150℃,硫酸用量25%,固液比1.2∶1,粒度-200目,添加剂用量3%。
2、二段浸出条件。恒温时间4h,浸出温度150℃,硫酸用量35%,固液比1.2∶1,粒度-200目,添加剂用量5%。
表5 两段浸出试验结果编号12345总浸出率90.8191.7190.9692.9690.99
从表5可看出,5组两段浸出试验钒的总浸出率都达到了90%以上,说明在上述条件下进行石煤氧压直接酸浸出提钒具有一定可行性。
四、结论
(一)通氧条件下钒的浸出率远高于不通氧试验条件下钒的浸出率,证明石煤氧压酸浸提钒是一条切实可行的工艺路线。
(二)氧压酸浸过程中硫酸亚铁添加剂的加入可进一步提高钒的浸出率,当其用量为石煤矿量的5%时,钒浸出率与同条件下无添加剂加入时相比,可提高8.07个百分点。
(三)研究表明,含钒石煤氧压酸浸提钒工艺的最佳工艺参数为浸出时间3~4h,浸出温度150℃,液固质量比1.2∶1,硫酸用量25%~35%,矿石粒度-200目,添加剂用量3%~5%。
(四)试验石煤矿样经两段通氧加压硫酸浸出,钒浸出率可达90%以上。
(五)石煤氧压直接酸浸提钒新技术具有工艺流程短、操作简单、钒浸出率高、环境污染小等优点,是一种具有良好发展前途的环境友好型提钒新技术。氧压酸浸无污染提钒工艺是我国石煤提钒工艺改革的应有趋势。
富氧熔炼
2019-01-04 13:39:38
空气中含有21%(体积比)的氧,如果把纯氧掺进空气中,使得其中的氧大于21%,这样的混合气体就称做富氧空气。凡是采用富氧空气的熔炼过程,都叫做富氧熔炼。例如鼓风炉富氧熔炼,转炉富氧吹炼等。除了溶炼过程可以采用富氧外,其它冶金过程(如焙烧)也可以采用富氧。采用富氧熔炼不仅可以强化熔炼过程,提高生产率;并且可以降低燃耗,减少了烟气排放量,减轻了对大气的污染。现在世界各国在有色冶炼中,凡能得到廉价氧的地方,均较为普遍地采用富氧冶炼。
含氟助浸剂对钒矿的硫酸浸出和萃钒的影响
2019-02-21 11:21:37
含钒石煤是我国一种重要的钒资源,从含钒石煤中提钒的办法可大致分为两类;一类是针对特定区域的石煤矿选用传统的焙烧技能进行钠化、钙化、无盐和复合添加剂焙烧,此类办法因在焙烧进程中很多发作S02、HC1、Cl2等有毒气体而导致环境污染而逐步被陶汰;别的一类是选用直接湿法浸出的办法,如陕西中村钒矿选用“硫酸直接浸出-溶剂萃取-盐沉钒-干炎热解”湿法生产工艺提钒,但长期以来,只用硫酸直接浸出中村钒矿,其浸出率不到80%。为了进步钒的回收率,本文在上述工艺基础上,要点研讨了参加含氟助浸剂对硫酸浸出中村钒矿的钒浸出及后续工序如萃取等的影响,并取得了较好成果。
一、试验部分
(一)质料与试剂
含钒石煤(矿山供给)首要成分:0.9% V2O5、1.2%Fe203。该钒矿属吸附型的钒矿,以四价钒为主。
首要矿石类型为炭硅质岩夹泥岩型钒矿石,部分为(炭质)泥石型钒矿石。
试剂:硫酸(98%,工业级);石灰(优质,工业级);含氟助浸剂(克己)。
萃取剂:10% P204+5%TBP+85%磺化媒油。
(二)试验进程
1、浸出试验。浸出试验在2m3珐琅反响釜中进行,顺次向反响釜中投入500kg石煤钒矿(粒度为-0.018mm粒级占95%)、500kg水、100kg浓硫酸,敞开机械拌和,投入10kg含氧助浸剂,一起加热升温至90℃下反响24h。浸出完成后,用离心机对浸出系统进行过滤和洗刷(洗刷用水500kg),滤液与洗液兼并统称为浸出液,测出其总体积,并取样化验。取样结束后,接着用碱中和调浸出液pH至2~2.5,时刻60min,离心机过滤,滤液经复原后作下一阶段萃取料液(即萃原液),并取样分析。一切样品均在广州有色金属研讨院分析测试中心通过ICP分析(下同)。
2、萃取试验。萃取试验所用设备为有机玻璃质的混合弄清槽(混合室有用容积为1L,混合室与弄清室容积比为1︰3,双叶浆式拌和,转速为800r/min)。
萃取工艺条件为:室温,比较(O/A)为1︰1,10级逆流萃取,混相时刻12 min。其间有机相(0)为10%P204+5%TBP+85%磺化媒油;水相(A)为浸出液经石灰乳中和后的滤液(即萃原液,其间A1为不含氟助浸剂,A2为含氟助浸剂)。
萃取操作为:先在萃取槽混合室和弄清室别离参加一半有机相(0),一半水相(A),并用两个20L下口玻璃瓶作高位槽。其间一个装有机相(0),另一个装水相(A1或A2),发动拌和,在有机相加料口按流量40mL/min接连进有机相,而在水相加料口按流量40mL/min接连进水相(A1或A2),必定时刻后在排萃余液口取萃余液分析。
二、试验成果与评论
(一)含氟助浸剂对钒浸出率的影响
含氟助浸剂对硫酸浸出钒的影响如表1所示。表1 含氟助浸剂对硫酸浸出钒的影响试验条件浸出液萃原液体积/Lρ(V2O5)/
(mg·L-1)ρ(Fe2O3)/
(mg·L-1)V2O5量/gV2O5浸出率/%ρ(V2O5)/
(mg·L-1)ρ(Fe2O3)/
(mg·L-1)ρ(F)/
(mg·L-1)不加含氟助浸剂
加含氟助浸剂980
9803673
42705073
51023599
418580
933342
38864616
4608/
4450
从表1可知,未加含氟助浸剂时钒的浸出率为80%,而加含氟助浸剂时钒的浸出率为93%。含氟助浸剂能有用进步钒的浸出率。究其原因,这首要是含钒石煤的物质组成比较复杂,钒的赋存状况和赋存价态改动多样,在同一矿体中一般有3种以上的钒矿存在,未加含氟助浸剂仅仅浸出易浸钒(Ⅳ)的部分,但参加含氟助浸剂后,较难浸部分钒也被浸出。因为较难浸部分钒矿结构安稳、细密,参加含氟助浸剂后能够损坏其安稳结构,使矿粒疏松多孔,空气中氧气或浸出液中Fe (Ⅲ)易进入孔隙使不溶于酸的三价钒氧化成可溶于酸的四价钒,让钒释放出来。
(二)含氟助浸剂对萃取率的影响
含氟助浸剂对萃取率的影响如表2所示。
表2 10级逆流萃取萃原液对萃取的影响编号萃余液/(mg·L-1)萃取率/%补白V2O5Fe2O3FV2O5Fe2O3F1927.0//72.26//A1,10h2272.3//91.85//A1,15h3100.2//97.00//A1,20h433.5//99.0//A1,25h533.04099/99.111.2/A1,30h61081//72.18//A2,10h7315.2//91.89//A2,15h8113.6//97.10//A2,20h938.5//99.0//A2,25h1037.04050429099.212.13.6A2,30h
从表2可知,当萃取槽接连进料25h,萃取到达了平衡,此刻含氟系统与不含氟系统钒萃取率别离为99.2%和99.1%,铁的萃取率别离为12.1%和11.2%;一起发现在未到达平衡时各时段钒的萃取率根本共同,因而阐明含氟助浸剂对钒的萃取及别离根本无影响。究其原因,这首要与萃取剂特性有关,P204是归于酸性萃取剂,酸性萃取剂HA只萃取阳离子,萃取作用与阳离子价数及离子半径有关。在硫酸系统中(pH为2),萃原液中的钒以(VO) S04方式存在。VO2+在水相中安稳,VO2+与F-只生成离子型化合物,不会构成络离子,因而虽然系统中有F一存在,但它不改动钒的价态及离子半径,与因而含氟助浸对钒的萃取不受影响。而对P204萃取铁而言,因为萃原液中的铁都是Fe2+,Fe2+与F-也不会构成络离子,因而,二种情况下P204萃取铁的作用也根本共同。
(三)含氮萃余液的处理及循环使用
含氟萃余液的首要成份是Fe2+、H+、SO42-、F-,其间ρ(Fe2+)=4.5g/L,ρ(SO42-)=80g/L,ρ(F-)=4.2g/L,酸度为pH=2。选用石灰乳米中和卒余液,中和进程中主安发作如下反响:
Ca(OH)2+H2SO4=CaSO4+2H20
Ca(OH)2+FeS04=Fe(OH)21↓+CaS04
Ca(OH) 2+2HF=CaF2+2H20
跟着Ca(OH)2不断参加,当pH升至7~8时,萃余液中Fe都会沉降下来(实测上清液Fe浓度为80mg/L),反响生成很多的CaS04也会不断沉积。而ksp(CaF2)=1.46×10-10,ksp(CaS04)=5.0×10-6,生成CaF2更简单沉积,实测上清液F浓度为0.2g/L,因而用石灰乳中和萃余液的上清液回来浸出槽,F不会累积下来。一起,试验还标明,上清液回来浸出槽,不会影响侵出作用。
三、结语
(一)含氟助浸剂能有用进步钒的浸出率,硫酸直接浸出钒的浸出率为80%,而参加2%含氟助浸剂后钒的浸出率可达93%。
(二)选用10级逆流萃取,加与不加含氟助浸剂,钒的萃取率均可达99%以上,含氟助浸剂对钒的萃取及萃取别离影响不大。
(三)含氟助浸剂的萃余液通过石灰乳中和至pH为7~8后,上清液回来浸出槽不会引起F的堆集。
无氧铜线介绍
2019-05-29 19:11:17
无氧铜线是什么?“无氧铜线是什么”其实是在问无氧铜线界说。铜材工程师说,无氧铜线是一种铜产品。无氧铜线能够经过制作制作成导线,外面包上绝缘层就成了无氧铜电线了。无氧铜线可不是说不含任何氧了。无氧铜线仍是具有必定氧含量的,仅仅其间的氧含量很少。此外无氧铜线的铜含量是极高的。无氧铜线多少钱要比铜合金线多少钱贵些,也正是由于其铜含量高的原因。“无氧铜线是什么”的问题仍是比较好问答的。无氧铜线 无氧铜线是什么? 1、无氧铜线是指用无氧铜拉制而成的线材。 2、无氧铜线是指以高纯阴极铜为质料、熔体用煅烧木炭掩盖、冶炼锻造在密封条件下加工的含氧量在30×10-6以下的紫铜线材。 无氧铜线牌号是什么?无氧铜线牌号包含高纯无氧铜和磷脱氧铜。其间高纯无氧铜线牌号TU0、TU1、TU2;磷脱氧铜线牌号包含TP1、TP2、TUP等。 无氧铜线应用范围是什么?无氧铜线应用范围主要是电子、机械工业等部分。 无氧铜线直径、答应误差是什么要求?见无氧铜线直径、答应误差表无氧铜线直径、答应误差表直径0.05~0.10>0.10~0.32>0.32~0.62>0.62~1.0>1.0~3.20>3.20~6.0答应误差5级-0.006-0.02-0.025-0.03-0.04-0.0486级-0.01-0.035-0.04-0.045-0.06-0.08 无氧铜线单卷分量是什么要求?见无氧铜线单卷分量表无氧铜线单卷分量表线材直径mm每卷分量kg不小于标准卷较轻卷0.05~0.100.050.02>0.10~3.20.30.1>0.32~0.620.50.3>0.62~1.02.01.0>1.0~3.204.02.0>3.20~6.05.03.0 无氧铜线表面是什么要求? 1、线材表面应润滑、清洁?不该有裂纹、起皮、起刺、粗拉道、折叠和搀杂。 2、细微的部分的斑驳、凹坑、划伤等缺点,应不使线材直径超出其答应误差。 3、细微的发红、发暗和氧化色及细微的部分的水迹、油迹不作作废根据。 4、线材断口应细密,无缩尾、气孔、分层和搀杂。供方可不进行断口查验,但有必要确保。 无氧铜线查验规矩是什么? 1、线材应由供方技能监督部分检验,并确保产品质量契合标准要求 2、每卷(轴)线材应进行直径丈量,用肉眼进行外观检査。 无氧铜线氧化变色是什么原因? 1、寄存环境无氧铜线经退火后,假如寄存作空气湿度大的环境中,加上白天和黑夜有温度,空气中的水蒸气会在铜线表面凝成水膜。由于无氧铜线的含氧量在5ppm左右,铜原子极易与水膜中的氧原子结合,生成氧化膜而使铜线表面变色。 2、纸包量浇包技术的影响。在纸包线加工中,为了使纸带不易开裂和包得严密,常在纸带盘两边刷上水。当附有水份的纸带包绕在无氧铜线后,粘附有水份的铜线便发生氧化,特别在旱季乃至氧化变黑。 3、退火出炉温度。假如退火后出炉时的无氧铜线温度在40?50℃,会加快铜线氧化。假如此刻空气湿度大,出炉2?3h就会氧化变色。若将尚有余热的铜线就进行纸包,经一段时刻后铜线会氧化变黑。 无氧铜线的氧化变色,一般比用热轧铜杆加工的铜线更严峻。这是由于后者含氧量高,在退火时其氧原子与铜原子及杂质原子之间就相互作用,受这些氧化物的控制,在纸包后由水份引起的氧化,仅是一层很薄的氧化亚铜保护膜。这一点,己被咱们进行的两种铜线纸包线经浸水1h、再在室内放7d的比照实验所证明。 无氧铜线氧化变色处理办法是什么? 1、延伸铜线退火时的冷却时刻,出炉时无氧铜线的温度应比热轧杆的铜线低10~15°C,一般控制在40℃以下。 2、尽可能寄存在枯燥的环境。 3、用SN防银变色剂对铜线表面进行化学处理,使之构成能避免氧化变色的一层保护膜。这种防银变色剂的S组份是白色粉末状的巯基酰胺类化合物,可用水作溶剂;它既再有在铜线表面均匀粘附成膜的亲水性基团,又具有可增加药剂水平涣散才能的亲水性酰胺基。N组份是成膜潮湿剂,含有聚乙烯醇及乳化剂等物质。 咱们将按份额要求制造的防银变色剂溶液,放罝在设备于纸包机放线端的容器内,让放出的无氧铜线经过此设备后涂上处理液,并构成一层保护膜,然后再包绕纸带。选用这种办法加工的无氧铜纸包线,从未发现有铜线氧化变色的问題。它防氧化作用好,技术简中,处理液用量少,纸本低。
无氧铜的价格
2017-06-06 17:50:01
无氧铜的价格,近几年LME无氧铜现货升贴水波动较大。一般来说,在LME无氧铜现货升贴水出现高位拐点时,对应LME无氧铜价的高位;而LME无氧铜现货升贴水的低位拐点出现时,无氧铜价逐渐从低位走稳。2007、2008、2009年走势基本一致,在升贴水趋势振荡向上时,无氧铜价走势相对较强,相反,当升贴水振荡回落时,无氧铜价振荡走弱的可能性较大。今年LME无氧铜现货升贴水变化相对较小,但从近期走势来看,现货升贴水处于弱势振荡之中,预计短期无氧铜价很难有较大的起色。但笔者认为,从走势来看,近期升贴水已经达到近几年的低位水平,预计贴水进一步扩大的可能性不大,LME无氧铜现货升贴水在低位逐渐走稳的可能性较大,无氧铜价短期走弱后会逐渐企稳。从现货升贴水与无氧铜价走势对比图中分析,2007、2008年各完成了一个循环。笔者认为,2009年开始的一个新的循环还没有结束,从走势上看,2009年初无氧铜价振荡走稳以及现货高升水影响,沪无氧铜开始振荡上涨,精无氧铜进口量大幅增加导致上海无氧铜库存一直处于高位,较高的库存量使现货走势弱于期货,至2010年4月中旬,无氧铜价达到高点,现货升贴水也几乎为2009年以来的最低点,完成了该循环的第一个阶段。随着无氧铜价的回落,沪无氧铜的贴水也开始减少,现货升贴水偶尔出现小幅升水的状态,表明国内现货短期有所抗跌,价格回落使现货市场消费有所好转,应该处于第二个阶段当中,预计现货升贴水将在零轴线附近做振荡,而无氧铜价处于高位振荡的可能性较大。回归到基本面来看,现货消费的支撑,无氧铜价回落的幅度将受到限制。
吹氧焊管
2019-03-18 11:00:17
什么是吹氧焊管:吹氧焊管:用作炼钢吹氧用管,一般用小口径的焊接合金管>钢管,规格由3/8寸-2寸八种。用08、10、15、20或Q195-Q235钢带制成。吹氧焊管为防蚀,有的进行渗透。
以上为吹氧焊管解释。
无氧纯铜
2017-06-06 17:50:04
无氧纯铜有TU1、TU2和高纯、真空无氧铜四种类型。无氧纯铜是不含氧也不含任何脱氧剂残留物的纯铜。但实际上还是含有非常微量氧和一些杂质。按标准规定,氧的含量不大于0.03%,杂质总含量不大于0.05%,铜的纯度大于99.95%。根据含氧量和杂质含量,无氧铜又分为一号和二号无氧铜。一号无氧铜纯度达到99.97%,氧含量不大于0.003%,杂质总含量不大于0.03%;二号无氧铜纯度达到99.95%,氧含量不大于0.003%,杂质总含量不大于0.05%。无氧铜无氢脆现象,导电率高,加工性能和焊接性能、耐蚀性能和低温性能均好。OFC(无氧铜):纯度为99.995% 的
金属
铜。一般用于音响器材、真空电子器件、电缆等电工电子应用之中。其中无氧铜中又有 LC-OFC(线形结晶无氧铜或结晶无氧铜):纯度在99.995%以上和OCC(单晶无氧铜):纯度最高,在99.996%以上,又分为PC-OCC和UP-OCC 等。采用UP-OCC技术(Ultra Pure Copper by Ohno Continuous Casting Process)制造的单结晶无氧铜,无方向性、高纯度、防腐蚀、极低的电气阻抗使得线材适合高速优质的传输信号。通讯电缆: 80年代以来,由于光纤电缆载流容量大等优点,在通讯干线上不断取代铜电缆,而迅速推广应用。但是,把电能转化为光能,以及输入用户的线路仍需使用大量的铜。随着通讯事业的发展,人们对通讯的依赖越来越大,对光纤电缆和铜电线的需求都会不断增加。电机制造:在电机制造中,广泛使用高导电和高强度的铜合金。主要用铜部位是定子、转子和轴头等。在大型电机中,绕组要用水或氢气冷却,称为双水内冷或氢气冷却电机,这就需要大长度的中空导线。电机是使用电能的大户,约占全部电能供应的60%。一台电机运转累计电费很高,一般在最初工作5 00小时内就达到电机本易的成本,一年内相当于成本的4~ 16倍,在整个工作寿命期间可以达到成本的200倍。电机效率的少量提高,不但可以节能;而且可以获得显著的经济效益。开发和应用高效电机,是当前世界上的一个热门课题。由于电机内部的能量消耗,主要来源于绕组的电阻损耗;因此,增大铜线截面是发展高效电机的一个关键措施。近年来己率先开发出来的一些高效电机与传统电机相比,铜绕组的使用量增加25~ 100%。目前,美国能源部正在资助一个开发项目,拟采用铸入铜的技术生产电机转子。电力输送:电力输送中需要大量消耗高导电性的铜,主要用于动力申.线电缆、汇流排、变压器、开关、接插元件和联接器等。我国在过去一段时间内,由于铜供不应求,考虑到铝的比重只有铜的 30%,在希望减轻重量的架空高压输电线路中曾采取以铝代铜的措施。目前从环境保护考虑,空中输电线将转为铺设地下电缆。在这种情况下,铝与铜相比,存在导电性差和电缆尺寸较大的缺点,而相形见绌。同样的原因,以节能高效的铜绕组变压器,取代铝绕组变压器,也是明智的选择。中国纯铜加工材料按成分可分为:普通纯铜(T1、T2、T3、T4)、无氧纯铜(TU1、TU2和高纯、真空无氧铜)、脱氧铜(TUP、TUMn)、添加少量合金元素的特种铜(砷铜、碲铜、银铜)四类。