氯化钴
2019-02-21 13:56:29
【英文名称】cobaltous chloride;cobalt dichloride
【结构或分子式】
CoCl2·6H2O
【密度】相对密度(25℃):1.925(六水),3.356(无水)
【熔点(℃)】86(六水)
【性状】
六水物:赤色晶体,无水物:浅蓝色粉末。
【溶解状况】
六水:易溶于水,也溶于乙醇、和;无水物:溶于乙醇、、。
【用处】
用于制气压计、比重计、隐显墨水等。氯化钴试纸在枯燥时是蓝色,湿润时转变为粉赤色。硅胶中加一定量的氯化钴,可指示硅胶的吸湿程度。
【制备或来历】
由氧化钴与效果而制得。
【其他】
六水物在空气中易潮解,热至120~140℃则失掉结晶水而成无水物。
利用钴矿制取氯化钴的试验研究
2018-12-10 14:18:49
利用钴矿制取氯化钴的试验研究.pdf
转炉渣提钴(二)
2019-01-08 09:52:37
(1)富钻梳加压浸出富钻梳加压浸出基本反应是: 以硫黄代替硫酸作浸出剂可避免浆化过程产出有毒气体H2S污染环境,浸出温度150℃,时间7.5h,浸出釜压力1.5MPa,液固比为6.5:10浸出率为(%):Ni 95,Co94,Cu 94。 (2)从浸出液中制取氧化钴富钴锍含铜近20%,浸出时94%进入溶液,采用SO2加硫黄沉淀除铜,除铜80-90℃温度,产出含铜达50%的铜渣。除铜液再用碘钠铁矾法除铁,P204萃取剂萃取除杂质,P507萃取分离镍钴和加草酸铵沉淀出草酸钴,草酸钴于450℃下煅烧分解,即可得到产品氧化钴。
中国钴行业振兴计划(二)
2018-12-10 14:19:22
支持中国钴行业振兴的可行性
2.1 中国钴行业处在历史发展的关键时期
中国钴行业因发展较晚,在总体规模上刚刚具备了与世界巨头美国OMG、比利时UMICORE竞争的实力,中国钴产品,特别是钴高科技材料产品(如钴酸锂、四氧化三钴、钴粉、高纯钴盐等)近二年开始大规模出口。但资源控制水平、科技水平、环保水平等方面还有一定的差距。估计还有5-10年,中国钴行业可以诞生1-2家世界领先的钴企业,在综合竞争力位居位居全球前三位。
由于2008年中国钴行业在金融风暴中损失惨重,特别是率先走出国门,在非洲开拓资源的行业领军企业。由于从非洲(特别是从刚果)进口矿石到中国陆路与海路行程非常长,导致原料周转周期长,库存原料与产品跌价损失特别严重,企业实力受到严重削弱,急需国家政策的扶持与关怀。否则有可能这批领军企业2-3年内都走不出困境,更不用论与跨国巨头在国际市场的竞争了。
2.2 中国钴行业具备了可持续发展的资源储量
中国钴企业从2006年开始陆续在刚果、赞比亚等国家争取钴资源,而且中国中铁等央企也在2007年开始进入了刚果争取钴资源,并且成立了华刚矿业股份有限公司(掌握了约63万吨钴储量),轰动了世界。中冶、湖南有色、江业钨业等企业也在菲律宾、澳大利亚、新喀里多利亚等地掌握了不少钴资源,据不完全统计,掌握在中国企业手中的钴储量约150万吨,可保证中国钴行业进行20-30年的开发建设,使中国钴行业具备了可持续发展的基础。
2.3 中国钴行业具备了可持续发展的关键技术
中国钴行业的发展得益于老一辈科技工作者的勤劳智慧,他们把稀土的萃取技术应用到了钴的冶炼上,正是以萃取为核心的钴湿法冶炼技术,使得中国钴行业走在了当今世界的前列。钴的湿法冶炼技术使得原来钴矿经过火法制成金属钴再溶解制成钴盐,进成制成钴材料的传统工艺路线,缩短为直接将钴矿制成钴盐,进而制做钴材料,大大了成本,而且解决了火法冶炼中的废气治理问题。
中国钴新材料的技术在中南大学、北京大学等学校与科研院所的支持下,近年来也得到了飞速的发展,北京当升、湖南瑞翔的钴酸锂,浙江华友、甘肃金川的四氧化三钴已经达到世界先进水平,实现了连续批量出口。
因此中国钴行业无论是在钴冶炼,还是在钴新材料的技术上基本做到了与世界同步,有的技术已经达到了世界领先水平,具备了促使中国钴行业可持续发展的核心技术。
2.4 中国钴行业在规模上已经位处全球行业的领头地位
目前中国钴行业在产能规模、企业数量上已经居世界第一位,从2006年开始,世界钴发展协会每年的年会上都会邀请中国代表进行发言,极为重视中国的行业动态。
中国去年对钴产品关税政策的调整引起了世界钴市场的动荡。可以说,中国已经成为世界钴行业最重要的一环之一。
2.5 支持钴行业,可以带动铜、镍行业的发展
由于钴一般与铜、镍伴生,特别是大型矿山,因此钴的采、选、冶往往是与铜或镍同步进行,可以说,支持钴行业的发展,可以更好支持铜、镍行业的发展。
2.6 支持钴行业可以扶持航空工业、军事工业的发展
由于钴行业是重要的战略物资,在关键时候,钴的储备可以决定了航空工业、军事工业企业的命运。美国战略储备局在钴价高企时抛出钴金属平抑钴价,但是其低价抛出的钴产品只给美国企业,特别是航空、军事工业企业。
2.7 支持钴行业可以帮助新型可充电电池行业,特别是动力电池行业的发展,从而支持电动汽车工业的发展
由于锂离子电池是今后动力电池最可能成为主流方向,而锂离子电池中钴又是最重要的的金属,因此支持钴行业可以帮助新型可充电电池行业,特别是动力电池行业的发展,从而支持电动汽车工业的发展。
2.8 支持钴行业可以帮助锂离子电池工业的发展,从而扶持移动电器行业的发展
支持钴行业可以帮助锂离子电池工业的发展,从而扶持移动电器行业的发展,特别是手机、笔记本电脑、数码相机、数码摄像机等产品的发展,从而带动3G在中国的应用于发展。
氯化法钛白的原料(二)
2019-02-15 14:21:16
3. CP-A质料主要是天然金红石和人工金红石 天然金红石是挖掘金红石矿,经选矿而取得,天然金红石的产值很少,只能在有资源的当地作弥补的质料运用。 CP-A最主要的来历是人工金红石,是除掉钛铁矿晶粒中的铁而取得的一种金红石型高品位的富钛料。最典型的如加拿大QIT公司的UGS渣。 人工金红石的出产办法有电热法、复原锈蚀法、浸出法、硫酸浸出法。 各种出产办法的工艺特色见表6。[next] 三、钛质料的商场状况和开展趋势 作为氯化法质料受环保的限制近几年CP-B、CP-A开展很快。据统计2000年天然钛矿藏占质料总供应的44%,其他为人工富钛料。总供应量为457. 8万吨/年,其间可供氯化法运用的质料,钛铁矿、白钛石64. 9万吨,天然金红石39.0万吨,人工富钛料253. 4万吨,算计357. 3万吨。人工富钛料占供应总量的78%。由此可见,供氯化法运用的质料仍是非常丰富的。 现在,全球钛渣出产能力为300万吨/年以上,最大的直销商为加拿大的QIT公司。人工金红石的出产能力为100.0万吨/年;西澳大利亚艾路卡选用Becher工艺的出产能力最大为48.0万吨/年。 人工金红石的标准见表7。[next] 四、国内氯化法质料 国内电炉冶炼高钛渣的出产能力较低,一共约有40000吨/年。氯化法钛白用量为19000吨,出产海绵铁及精TiC14用高钛渣为20000吨。高钛渣冶炼电炉最大为7500kV·A,多为1800kV·A的小炉子。国内氯化法钛白和海绵钛产能的添加将会拉动高钛渣出产厂开展。 因本钱的原因硫酸法钛白厂商对酸溶性钛渣不感兴趣,致使国内没有出产酸溶性钛渣的工厂。跟着清洁出产法的施行,硫酸法用酸溶性钛渣出产会说到日程上来。 国内合适CP-A的金红石、优质高钛渣经多年的攻关和研制,尚没有构成实践出产能力,还不能为氯化法工艺规模化安稳出产供给质料。
钴的相关知识(二)-性质,用途,冶炼
2019-03-14 10:38:21
钴 cobalt 元素符号Co,银白色铁磁性金属,表面抛光后有淡蓝光泽,在周期表中属Ⅷ族,原子序数27,原子量58.9332,密排六方晶体,常见化合价为+2、+3。 1735年瑞典化学家布兰特(G.Brandt)制出金属钴。1780年瑞典化学家伯格曼(T. Bergman)断定钴为元素。长期以来钴的矿藏或钴的化合物一向用作陶瓷、玻璃、珐琅的釉料。到20世纪,钴及其合金在电机、机械、化工、航空和航天等工业部分得到广泛的使用,并成为一种重要的战略金属,消费量逐年添加。我国于50年代开端从钴土矿、镍矿和含钴黄铁矿中提钴。 资源 已知的含钴矿藏约100种。首要的钴矿藏为:硫钴矿(Co3S4)、纤维基石(CuCo2S4)、辉砷钴矿(CoAsS)、砷钴矿(CoAs2)、钴华(3CoO·As2O5·8H2O)等。国际上的首要钴矿有四种类型:①铜钴矿,以扎伊尔、赞比亚储量为最大,扎伊尔的产钴量占全国际产值的一半以上;②镍钴矿,包含硫化矿和氧化矿;③砷钴矿;④含钴黄铁矿。这些钴矿含钴均较低。海底锰结核是钴的重要前景资源。从含钴废猜中收回钴也日益遭到人们的注重。1979年国际(我国在外)矿山产钴量和钴储量见表。
我国已探明的钴储量最大的是甘肃金川硫化镍矿中伴生的钴。云南的硅酸镍矿以及四川、山东、湖北、山西、广东等地的黄铁矿中也含有钴。 性质和用处 在常温下,细密金属钴在空气和水中安稳,高于300℃时,钴在空气中开端氧化。赤热的钴能分化水放出氢。氢复原法制备的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。
含钴高温合金在 900~1000℃下仍有很高的强度和抗蠕变功能,多用于制造喷气发动机的耐高温部件。钴能进步铁基、铝镍基和稀土金属合金的磁饱满强度和居里点,使其具有高矫顽力,是电气工业中的优秀磁性材料。钴是硬质合金的粘合剂。金属部件用钴合金涂层和表面硬化后,其机械功能明显进步。钴的氧化物是陶瓷制品的脱色剂和颜料;珐琅中的含钴釉料可使珐琅同钢更好地粘结在一同。钴的有机化合物在油漆中作催干剂。钴还在化工出产中用于碳氢化合物的水合、脱硫、氧化、复原等方面。60Co是γ射线源,用于物理、化学、生物研讨和医疗部分。 冶炼 钴矿藏的赋存状况杂乱,矿石档次低,所以提取办法许多并且工艺杂乱,收回率低。一般先用火法将钴富集或转化为可溶性状况,然后再用湿法使钴进一步富集和提纯,终究得到钴化合物或金属钴。首要提钴工艺流程见图
硫化镍矿提钴 硫化镍精矿一般含镍4~5%,含钴0.1~0.3%。镍的火法熔炼过程中,因为钴对氧和硫的亲合力介于铁镍之间(见氧势图),在转炉吹炼高冰镍时,可控制冰镍中铁的氧化程度,使钴富集于高冰镍或富集于转炉渣,分别用下述办法提取:①富集于高冰镍中的钴,在镍电解精粹过程中,钴和镍一同进入阳极液。在净液除钴过程中,钴以高价氢氧化钴的形状进入钴渣,钴渣含钴6~7%,含镍25~30%。从此种钴渣提钴的一种办法是:将钴渣参加硫酸溶液中,通二氧化硫使之溶解,制得含硫酸镍、硫酸钴和少数铜、铁、砷、锑等杂质的溶液;再用活性镍粉置换除掉铜;通空气,氧化水解除掉铁,通氧化,加苏打中和沉积钴,若所得氢氧化钴含镍较高,可再次溶解、沉积别离钴镍,使其含镍小于1%;经煅烧制得氧化钴出售,也可将氧化钴制成粗金属钴,经电解精粹得电解钴。加拿大和苏联的镍厂都用此法收回钴。我国的工厂也有相似作法。从钴渣提钴的另一种办法是以钠作复原剂,将钴渣溶解于硫酸溶液中,得到含硫酸镍、硫酸钴和少数铜、铁、锰、锌等杂质的溶液,而后用黄钠铁矾法除掉溶液中的铁(见锌),用烷基磷酸类如:二-2-乙基己基磷酸(D-2-EHPA)或其他烷基磷酸酯类萃取剂萃取其间的铜、铁、锰、锌等,并别离钴镍。萃取过程中取得的氯化钴溶液,用除钙、镁后,再用草酸铵沉积钴。所得草酸钴在450℃下煅烧,得到的氧化钴粉,可作为终究产品,也可用氢复原法制取金属钴粉。②富集于炼镍转炉渣中的钴,在复原硫化熔炼过程中,与镍一同转入钴冰铜(见锍)。转炉渣成分一般为:钴0.25~0.35%,镍1~1.5%;钴冰铜成分一般为:钴1~1.5%,镍5~13%。钴冰铜能够直接浸取(常压或加压酸浸),也能够将钴冰铜焙烧成可溶性化合物后再酸浸。浸出液可按钴渣提钴工艺流程处理。 加拿大舍利特高尔顿公司(Sherritt Gordon MinesLtd.)用高压浸法处理硫化镍精矿和高冰镍时,钴留于镍的氢复原尾液中,通于尾液,得硫化钴和硫化镍的混合沉积物。此混合物用硫酸高压浸出、净化除杂质后,通氧、加、加压,使二价钴氧化成可溶性的[Co(NH3)5·H2O]2(SO4)3,而镍则以镍铵硫酸盐形状沉积出来,完成镍钴别离,溶液用高压氢复原产出钴粉,也可用萃取法净液、别离出镍后电积得电钴。 含钴黄铁矿提钴 国际上从含钴黄铁矿中提钴较有代表性的工厂是芬兰科科拉钴厂( Kok-kola Cobalt Plant),精矿焙烧脱硫后,再配以部分精矿在流态化炉内进行硫酸化焙烧,再经浸出、稠密、洗刷,浸出液通使钴呈硫化钴沉积。再利用上述舍利特高尔顿的高压浸出法和高压氢复原法出产钴粉。我国含钴黄铁矿的钴档次较低,仅为0.02~0.09%。浮选产出的钴硫精矿含钴0.3~0.5%,硫30~35%,铁35~40%。钴硫精矿在流态化焙烧炉内于580~620℃下进行硫酸化焙烧,使钴、镍、铜等金属转化为可溶性的盐类。焙砂用水或稀硫酸浸出,用将浸出液中的铁氧化成高价铁后,用脂肪酸钠顺次萃取铁和铜。然后,通入使钴氧化,加碱水解生成高价氢氧化钴沉积,而与镍别离。在反射炉内使氢氧化钴脱水、烧结,烧结块配以石油焦和石灰石在三相电弧炉内复原熔炼成粗金属钴。粗钴浇铸成阳极,进行隔阂电解,得到纯度较高的金属钴。钴硫精矿也可先经900~950℃氧化焙烧,再配以氯化钠或氯化钙以及少数的钴硫精矿于 680℃下进行硫酸化氯化焙烧。焙砂按上述流程提钴。 砷钴矿提钴 砷钴矿经选矿得到含钴10~20%的精矿,其间含砷20~50%。处理砷钴矿的办法首要有两种,一种是先用火法熔炼产出砷冰钴,再用湿法提钴。另一种是用加压浸出法制得含钴溶液,再从中提取钴。我国选用前者:将精矿配以焦炭和熔剂在反射炉或电炉内熔炼,使部分砷呈蒸发,产出砷冰钴(旧称黄渣)。如质料含硫高,还产出部分钴冰铜。砷冰钴和钴冰铜磨细后焙烧,进一步脱砷和硫;焙砂用稀硫酸浸出,用次氧化浸出液中的铁,再用苏打调整pH为3~3.5,使铁成为氧化铁和铁沉积。滤液用铁屑置换除铜后,用次使钴氧化,加碱水解生成高价氢氧化钴沉积而与镍别离。所得氢氧化钴在反射炉内于1000~1200℃下煅烧,取得氧化钴,并使其间的碱式硫酸盐分化,将硫除掉。然后配入木炭,在反转窑内于1000℃左右复原成金属钴粉。也可将氢氧化钴熔炼成粗金属钴,再进行电解得电钴。焙砂的浸出液也可和前述硫化镍矿提钴相同,选用萃取法净液别离提钴。 加压酸浸法处理砷钴精矿是将精矿用稀硫酸浆化,用高压釜浸出,操作压力35公斤力/厘米2,温度190℃,浸出时刻3~4小时,钴的浸出率95~97%。浸出液除砷、铁、铜、钙等杂质后,参加液,使钴构成钴络合物,在高压釜内,用氢复原得到钴粉,操作压力50~55公斤力/厘米2,温度190℃。此法流程简略,收回率高,劳动条件好。 铜钴矿提钴 扎伊尔的卢伊卢厂 ( Luilu CobaltPlant)是国际上处理铜钴矿最大的钴厂。铜钴矿经选矿取得氧化精矿和硫化精矿。氧化精矿档次为:铜25%,钴1.5%;硫化精矿档次为:铜45%,钴2.5%。首先将硫化精矿在流态化焙烧炉内进行硫酸化焙烧,然后将焙砂和氧化精矿一同用铜电解废液浸出。氧化精矿中的钴首要呈三价氧化物形状,在硫酸中溶解度很小,但在铜电解废液中可由其间的亚铁离子将钴复原,溶于电解废液中,Co3+(不溶性)+Fe2+ ─→Co2+ (可溶性)+Fe3+。 钴的浸出率可达95~96%。含钴和铜的浸出液用电解法分出铜,而钴和其他金属杂质留在溶液中。除杂质后,将溶液中的钴用石灰乳沉积为氢氧化钴,再溶于硫酸中,得到高浓度的硫酸钴溶液,终究用不溶阳极电积金属钴(见水溶液电解)。
金-钴-砷精矿的处理方法(二)
2019-02-18 10:47:01
注:分化焙烧原始烧渣中的含量%:21.98S总;Sso4无;3.67As;烧渣产率为64.8%。硫酸钠添回量为烧渣分量的10%。
分化焙烧后的烧渣应在砌有粘土砖的马佛炉内进行硫酸化焙烧。往原始产品中增加硫酸钠(Na2SO4·10H2O),其量为烧渣分量的10%。在焙烧时增加硫酸钠可进步有色金属硫酸化的速度和程度,以及进步硫酸盐在不分化状况下存在温度规模。
硫酸化焙烧后的烧渣(其磨矿细度为95%-0.074毫米)的浸出分两段进行:开始时用热水,然后用10%硫酸溶液浸出,其温度为60~70℃。每段浸出时刻为2小时。矿浆液:固=4:1。需求两段浸出的原因在于烧渣中钴的存在方式不同(硫酸盐、氧化物、盐等)。
* I段焙烧的温度为450~500℃;
II段焙烧的温度为600~650℃
** 7.5%NaOH;温度为90℃;时刻为24小时。
曾对有色金属硫酸化的程度和其进入溶液的状况与焙烧温度和时刻的联系,以及硫酸化焙烧的温度对脱硫程度的影响作了研讨(见表1)。研讨成果证明,分化焙烧后烧渣硫酸化处理的温度不该超越600℃。在焙烧温度为500~600℃,时刻为3小时条件下,转入兼并后溶液(水和硫酸溶液)中的钻、铜和镍的收回率别离为86.3,87.6和59.9%。
将硫酸化焙烧的温度进步到700℃,就会导致硫酸盐的分化,并下降钻和铜转入溶液的收回率。但是在最佳的硫酸化焙烧准则下,呈水溶液状况的钴、铜和镍的含量别离为51.6;63和42%,转入硫酸溶液中呈氧化物状况的金属含量别离为34.7%钴,24.6%铜和17.4%镍。在硫酸溶液中铁的溶解量不超越精矿中原始铁含量的3%。
因为精矿通过了两段焙烧,总的脱硫率为79.8%,其间在分化焙烧时仅为6.81%。在这种状况下,从精矿中收回的砷为98.6%,其间在分化焙烧时为93.22%。
在相同的焙烧温度、最-佳硫酸化剂耗量(H=SO4为400公斤/吨)和相同的硫酸钠增加量的条件下,对氧化焙烧后的烧渣进行硫酸化处理时,通过两段浸出后有色金属转入兼并溶液的收回率为钴81.4%,铜85.3%。这个数字说明晰这些金属转入溶液的收回率别离比分化焙烧后的焙砂进行硫酸化焙烧时下降了4.9%和1.3%。
对分化焙烧后的烧渣进行硫酸化焙烧时,若将硫酸钠的增加量从10%降到5%时,那么转入兼并溶液中的有色金属收回率就会下降,钴下降8.7%,铜下降3%。在对硫酸化焙烧后的烧渣进行浸出时,将矿浆的液固比由4:1进步到10:1,对各种金属的收回率无影响。
从兼并硫酸盐溶液(其比为1:1)中收回各种金属是依照已知的水合流程用来完成的。该
兼并溶液中含有2.17克/升钴,2.06克/升铜,9.5毫克/升镍;0.53克/升铁,1.04克/升砷;其pH=1.8。一起也获得了合格的供应产品:铜产品含Cul5.6%,收回率82.6%'钴产品含C024.3%,收回率80.5%,贵金属精矿,其含As0.29%,转入贵金属精矿中的金、银收回率别离为98.6%和89.1%。
在沉积出As、Fe、Cu、和Co之后,硫酸盐溶液中含有:(毫克/升)1.2Cu;17.1Co; 2.0Fe;0.023As。在将其排弃之前,有必要除掉其间的硫酸盐-离子和有色金属。为此,首要需求用石灰乳溶液,然后用溶液加以处理。用处理时,温度应在50~60℃,还须拌和2~3小时。的数量应当为用化学计算法算出的生成有色金属硫化物所需量的1.5倍以上。
曾对用化法从处理精矿所得的各种产品中收回贵金属进行了研讨(图2)。化条件如下:称取原始产品50克;矿浆中试剂浓度:0.1%NaCN,0.02%CaO,200克/吨PbO;液:固=3:11化时刻为36小时。
表2中数据标明,对原始精矿及其处理后的各种产品进行化时,贵金属的收回率低。原因在于在氧化焙烧和硫酸化焙烧的烧渣,以及硫酸化焙烧烧渣的浸出渣中的细粒涣散金呈极细色裹体存在于赤铁矿颗粒中,从而使金粒难以同化溶液触摸。在进行分化焙烧时,细粒涣散金处在磁黄铁矿的颗粒中,使化溶液无法进入。赤铁矿中金解离的一种或许办法是无机酸溶解赤铁矿。但该办法在经济上不合算。
依据屡次实验成果和硫酸化焙烧后烧渣浸渣组分(其间含9.98%Si2;5.28%CaO;2.43%Al2O3;0.67%Mg;80.0%Fe2O3;0.3%C;0.23%Cu;0.29%As),以为在有色金属冶炼厂处理这种产品,收回贵金属是最合适的。引荐的用火法-湿法冶金办法处理金-钴-砷精矿的工艺流程如图2所示。
三氯化铁浸出-二氯化铅融盐电解
2019-02-14 10:39:59
方铅矿在酸性的饱满食盐水中浸出,生成二氯化铅和元素硫,二氯化铅溶于热的食盐水中,趁热过滤,滤液冷却后得到二氯化铅结晶;二氯化铅再进行融盐电解,得到金属铅和;用于氧化二,使之变成,循环运用。首要反响如下: 浸出:PbS+2FeC13 ==== PbCl2+2FeCl2+So 电解:负极:PbCl2+2e ==== Pb↓+2Cl- 正极:2Cl- -2e ==== Cl2 再生:2FeC12+Cl2 ==== 2FeC13 M. M. Wong 1980年报导了美国矿务局雷诺冶金研究中心进行的方铅矿浸出-二氯化铅融盐电解扩展实验的有关细节[1],此扩展实验规划为每次处理铅精矿50kg,连续操作,浸出槽是带有聚氯二乙烯面料和钛加热管的钢桶,容积为1.5m3。浸出液含73g/L的FeC13,254g/L的NaCl、pH=3。温度约100`C,反响30min,铅的浸出率达98%,铜和银的浸出率达80%,锌浸出率约为70%。 电解槽内壁用石英砖砌成,尺度为865mm x 635 mm x457mm,阴极为石墨板,阳极为石墨棒,下图为电解槽的示意图。 电解液由25% LiCl、32% KCl和45% PbCl2组成,电解时通入3000A电流,电解温度450℃,电解产出的液态金属铅用虹吸管放入置于真空室的铸模内,分出的C12经过纤维强化塑料管引至氯化塔底部,使FeCl2氧化为FeCl3,循环运用。此电解槽日产金属铅226.8 kg,电耗为每吨铅1168kW·h。此进程每吨铅的生产成本(包括除矿石外的食盐、、、石灰等原材料、人工、修理、税、稳妥、折旧等费用)为108美元,与火法附近。 此进程的长处是:完成了湿法炼铅,基本解决火法炼铅中的环境污染和铅中毒问题;可收回大部分伴生金属和硫;生产规划可大可小。 此进程的缺陷是:选用氯化物系统浸出和电解,对设备原料要求高PbCl2简单结晶,给矿浆运送、过滤等作业添加困难;电解温度450℃,又要发生,存在不安全要素;电解槽结构比较复杂;矿石中的金不能收回。 参考文献: 1 M. M. Wong,Paper Presented at the 109th AIME Annual Meeting at Lasvegas,Nevada,Feb. 24-28,1980
从含砷黄铁矿的氯化焙烧(二)
2019-02-18 10:47:01
在氯化焙烧时,砷黄铁矿分化的机理如下图所示(括号内标明氯化-复原焙烧时各相的温度规模): 与砷黄铁矿共生的金在硫化物开端分化的瞬间同FeAsS的氧化-氯化焙烧产品彼此发作效果。在金粒表面呈现三种新的生成物:红褐色薄膜(在600℃以下时),黑色细密薄膜(在900℃以下)和白色沉积物(在600-900℃规模内)。用微型X射线光谱探测器(《cameca》),和X射线安排相分析法对表面膜进行研讨后,能够断定其组成;即铁的盐(其峰值为3.17A),铁的氧化物(主要是赤铁矿Fe2O3)和二氧化硅。可是,在任何状况下,金自身是-种无化学变化的金属。用矿相分析法研讨金的结构标明,在温度未到达700℃时,当盐、赤铁矿和二氧化硅薄膜对金包果得不太严峻时,金的结构呈多孔状。把焙烧温度进步到800℃后,便使金属缩合,金的金属珠显着增多,金属珠表面在很大程度上被重生的渣壳所掩盖。假如再进步焙烧温度,金属悉数熔化,缩兼并被已溶的玻璃状沉积物所复盖。成果使反响表面积大大减小。
在较高温度下进行氧化化焙烧所得之焙砂,鄙人一步化处理时金转变为溶液的速度减慢是金收回率显着低的原因(图2)。总的来说,氧化-氯化焙烧比单-氧化焙烧更有发展前途。这是由于氯化剂的存在能够消除由于金粒的金属杂质及其表面氧化膜的氯化而可能发作的《热钝化》现象。因而,增加满足的氯化剂(约为硫化物分量的3%)进行氧化-氯化焙烧后的焙砂在化时,能使金转为溶液的收回率高于单-氧化焙烧后的化。可是,氧化氯化焙烧法的缺陷是:金在氯化时有可能以挥发物方式丢失到气相中。金氯化的开始温度为700℃(图3),单位挥发物数量约为0.3毫克/厘米2/小时。若将焙烧温度进步到800℃,则氯化速度可进步到4~6毫克/厘米2·小时。增加氯化剂耗量也会发生相似的影响。金-砷精矿氧化-氯化焙烧的最佳条件如下:焙烧温度为600~650℃,NaCl增加量为精矿分量的3~5%。
当含金的砷黄铁矿进行氯化-复原焙烧时,在金粒上构成铁的盐表面膜的最高数量峰值向某些较高温度方面移动。碳对金表面的金属杂质氧化物的氯化具有维护效果。这也是氯化-复原焙烧法的-个附加要素。由于金属杂质的氧化物对呈现《热纯化》具有重要效果。这些状况会导致上述氧化-氯化焙烧温度条件下焙烧后的金溶解速度下降(图4)。可是,在氯化焙烧的炉猜中存在有满足量复原剂(为FeAsS分量的3%)时,实际上完全能够避免金挥发到气相中。这样就能在较高温度下进行焙烧,并能大大进步金的氯化速度。此刻,已被氯化处理后的金可瞬间复原并别离出再生金属。这种再生金属中,已除掉了在原生金属的砂眼和金属珠峰窝或许碳渣表面上呈极细的针状结晶状的有色金属沉积物及其杂质的薄膜。新呈现的极兴旺反响表面的构成进程能使在确保强化氯化温度下含金砷黄铁矿焙烧后金转入化溶液的速度急剧加速。
因而,氯化-复原焙烧与氧化-氯化焙烧不同之点在于,前者的最佳温度应稍高-些,也就是在800~900℃之间。结语
在金砷精矿的化焙烧条件下,经过砷黄铁矿分化机理的研讨,断定了氯化焙烧的最佳条件,然后确保鄙人-步焙砂化时能最大极限地收回金。
四氯化钛中杂质及其性质(二)
2019-02-15 14:21:16
粗TiC14的沸点随溶解杂质的特性和含量而异。一般说来,高沸点杂质的溶解可使其沸点升高。相反,低沸点杂质的溶解可使其沸点下降。 在0.1MPa压力下测得粗TiC14中杂质与TiC14的别离系数a见表6。 SiC14-TiC14相图和VOC13-TiC14相图别离如图1,图2所示。 (二)杂质在四氛化钛中的溶解度[next] 1.气体杂质的溶解度 大部分气体杂质的TiCl4中的溶解度都不大,而且随温度的升高而下降,在欢腾时易于从中逸出,因而简单除掉这些杂质。其间在TiCl4冷凝过程中吸收适当数量的,在受热后放出,易对设备发生腐蚀。 在TiCl4中的溶解度见表7。表7 在0.1MP 压力下在TiCl4中的溶解度温度/℃020406080100136溶解度/%11.57.64.12.41.81.10.03
2.液体杂质的溶解度 TiC14中液体杂质SiC14, CC14. VOC13. CS2, SOC12,CH2CICOC1, S2C12,可按恣意份额与TiC14互溶,因而这些杂质是较难别离的。其间SiC14、VOC13在氯化法钛白出产时,因为影响晶型转化率和产品白度而有必要除掉。 3.固体杂质的溶解度 TiC14中的悬浮物杂质几乎不溶于TiCl4,大多数固体杂质的溶解度尽管随温度升高而升高,但其值比较小。因而,经蒸馏比较简单除掉,都留在蒸馏釜中。 一些固体杂质在TiCl4中的溶解度见表8.