钴酸锂
2017-06-02 15:15:40
锂离子二次
电池
正极材料(钴酸锂)的液相合成工艺,它采用聚乙烯醇(PVA)或聚乙二醇(PEG)水溶液为溶剂,锂盐、钴盐分别溶解在PVA或PEG水溶液中,混合后的溶液经过加热,浓缩形成凝胶,生成的凝胶体再进行加热分解,然后在高温下煅烧,将烧成的粉体碾磨、过筛即得到钴酸锂粉。与现有技术相比,本发明具有合成温度低,得到的产品纯度高、化学组成均匀等优点。 钴酸锂特点1、电化学性能优越 a.每循环一周期容量平均衰减﹤0.05% b.首次放电比容量﹥135mAh/g c.3.6V初次放电平台比率﹥85% 2、加工性能优异 3、振实密度大, 有助于提高电池体积比容量 4、产品性能稳定, 一致性好 产品型号 R747 振实密度2.4-3.0g/cm3, 典型值为2.5,粒度 D506.0-8.5um; R757 振实密度2.4-3.2g/cm3, 典型值为2.6, 粒度D506.5-9.0um; R767 振实密度2.3-3.0g/cm3, 典型值为2.5, 粒度D508-12um; 钴酸锂用途:主要用于制造手机和笔记本电脑及其它便携式电子设备的锂离子电池作正极材料。本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
钴酸锂电池
2017-12-27 15:15:01
钴酸锂电池结构稳定、容量比高、综合性能突出、但是其安全性差、成本非常高,主要用于中小型号电芯,广泛应用于笔记本电脑、手机、MP3/4等小型电子设备中,标称电压3.7V。钴酸锂的用途:主要用于制造手机和笔记本电脑及其它便携式电子设备的锂离子电池作正极材料。钴酸锂的技术标准1、名称: 钴酸锂 分子式: LiCoO2 分子量: 97.88 2、主要用途: 锂离子电池 3、外观要求: 灰黑色粉末, 无结块 4、X射线衍射: 对照JCDS标准( 16-427) , 无杂相存在 5、包 装: 铁桶内塑料袋包装 6、化学成分与物化性能指标: 镍 Ni 0.05% max (wt%) 锰 Mn 0.01% max (wt%) 铁 Fe 0.02% max (wt%) 钙 Ca 0.03% max (wt%) 钠 Na 0.01% max (wt%) 酸碱性 PH 9.5-11.5 含水量( 105&ordm;C干燥失重量, %) Moisture (wt% loss at 105&ordm;C) <0.05 比表面积( m2/g) BET surface Area (m2/g) 0.2-0.6 振实密度 (g/cm3) Tap Density (g/cm3) 1.7-2.9 粒径大小-D50 (μm) PSD- D50 (μm) 5-12 粒径大小-D10 (μm) PSD- D10 (μm) 1-5 粒径大小-D90 (μm) PSD-D90 (μm) 12-25钴酸锂电池的应用还是比较少的,小电池用钴锂的技术很成熟,但现在钴锂的成本太高,很多公司用锰锂来代替,有的全是锰锂的。钴酸锂性能稳定,目前应用于手机等的技术最为成熟,但应用的最大缺点就是成本高,钴是比较稀缺的战略性金属;另外应用于动力电池方面也有一定的难度。
钴酸锂价格
2017-06-02 15:15:12
钴酸锂价格受进来利好的影响,开始上涨。由于最近欧美经济数据利好于预期,LME基本
金属
连续上涨四个交易日。昨夜,伦敦钴市
现货
买价小幅上涨975美元/吨至38575美元/吨,卖价39575美元/吨上升975美元/吨;三月期买价上涨1000美元/吨至38000美元/吨,卖价39000美元/吨亦上涨1000美元/吨。国内氧化钴最低价从21.8万元/吨下滑至21.5万元/吨,最高报价22万元/吨维持不变,市场交易平淡。四氧化三钴报价在22.8-23.0万元/吨左右。虽然大厂今日都有成交,但由于下游钴酸锂厂交易平淡,四钴厂商已经采取减产措施。由于钴酸锂持市场持续冷清,今日钴酸锂最低价下滑0.1万元/吨至23.7万元/吨。 钴是一种化学元素,符号为Co,原子序数27,属过渡金属,具有磁性。钴的英文名称“Cobalt”来自于德文的Kobold,意为“坏精灵”,因为钴矿有毒,矿工、冶炼者常在工作时染病,钴还会污染别的金属,这些不良效果过去都被看作精灵的恶作剧。 钴矿主要为砷化物、氧化物和硫化物。此外,放射性的钴-60可进行癌症治疗。 在常温下不和水作用,在潮湿的空气中也很稳定。在空气中加热至300℃以上时氧化生成CoO,在白热时燃烧成Co3O4。氢还原法制成的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。1735年瑞典化学家布兰特(G.Brandt)制出金属钴。1780年瑞典化学家伯格曼(T. Bergman)确定钴为元素。长期以来钴的矿物或钴的化合物一直用作陶瓷、玻璃、珐琅的釉料。到20世纪,钴及其合金在电机、机械、化工、航空和航天等工业部门得到广泛的应用,并成为一种重要的战略金属,消费量逐年增加。中国于50年代开始从钴土矿、镍矿和含钴黄铁矿中提钴。 钴酸锂价格走势需要看后市情况而定。目前从市场交易情况来看,国内钴市仍处消费淡季。近期商家纷纷拜访客户,欲了解市场。近期虽然大家情绪稍有平静,下游
电池
商频频询价,但对市场交易还是持谨慎态度,以致钴酸锂成交持续平淡。预计钴酸锂价格还有小幅下调空间,其他钴产品近期走势将平稳。 本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
一张图看懂钴酸锂
2019-01-03 15:20:52
三元材料取代钴酸锂任重而道远
2019-03-06 10:10:51
现在三元材料可谓是锂电池中的宠儿,开展速度十分快,在渐渐侵入整个使用商场。钴酸锂通过多年的开展,现已占有了锂电池商场的半壁河山。三元材料何时可以替代钴酸锂?
三元材料是镍钴锰酸锂Li(NiCoMn)O2,三元复合正极材料前驱体产品,是以镍盐、钴盐、锰盐为质料。钴酸锂一般使用作锂离子电池的正电极材料。电池结构安稳、容量比高、归纳功能杰出、可是其安全性差、本钱十分高。 从上以上两个图表可以看出,三元材料不管在性价比仍是在环保安全功能上远超钴酸锂。
三元材料替代钴酸锂之路依然负重致远?
三元首要冲击的是钴酸锂的中心使用范畴——数码产品商场。据工业研究所(GBII)数据显现,在2013年的正极材料商场,中国商场关于三元材料的需求,现已到达15600吨,其间80%用于笔记本电脑、平板电脑、手机等数码产品。三元材料如此大行动地进攻钴酸锂的“要害”,其来势汹汹的态势,不由让业内人士猜想技能路途风向正在反转。但需求留意的是,比较于三元材料,钴酸锂具有一系列功能与技能优势,更受商场喜爱。因而,大部分业内人士对现在的钴酸锂商场依然持积极态度,他们以为三元材料能否成功替代钴酸锂,商场取向起决定作用。三元材料中,钴的质量分数一般控制在20%左右。尽管三元材料到达“少钴化”的要求,本钱也得到明显的下降,可是其在压实密度、高电压、高容量、耐高温等功能方面仍与钴酸锂有必定的距离。数码设备日趋轻浮化规划,对电池容量的要求也日益提高。正极材料的压实密度作为影响锂电池容量的要素之一,钴酸锂的单晶颗粒状形状,现在可以做到4.2 g/cm3的压实密度,是作为小颗粒二次聚会体的三元材料无法幻想的高难度应战,成为三元材料拓宽蓝图的“硬伤”。事实上,现在可以满意移动设备待机要求的老练电池也只要钴酸锂电池,在消费类数码产品范畴,钴酸锂电池依然处于主导地位。尽管三元材料商场需求有所增加,但比起钴酸锂而言,其商场份额依然不可同日而语。何况三元材料在以下几个方面存在短板。 三元材料厂商多而不强。GGII计算,截止2016年末国内三元材料出货量逾越8000吨的厂商没有出现,各大厂商产品同质化严峻,均以523、111类型为主。一起受Tesla带动,国内三元动力电池掀起一场扩张高潮,材料厂商方面自2015下半年至今已新增一批三元材料厂商。未来跟着技能的不断进步,长续航路程电池需求加大,三元材料商场需求出现产销两旺时期,在利好布景下,商场将会出现一大批新进入者。中心专利缺失,低端产能重复建造。现在全球镍钴锰酸锂专利主要在美国3M及阿贡实验室手中,巴斯夫、美丽科、瑞翔等均有购买3M或阿贡实验室专利有用权,而国内专利一时相对单薄。未来大规模开展后,在出口商会发生专利胶葛。 现在国内三元材料类型以523为主。不管数码仍是动力电池用三元材料,使用量最多的仍为523类型。从电池形状上来看,国内原装三元电池遍及选用NCM523,选用叠片工艺的三源动力电池选用NCM111,其间三元圆柱的产值大于方形叠片电池。 从上图看出,三元材料未来商场中潜力巨大,现在处于上升期。跟着技能的开展,厂商的不断自我完善,未来商场用量也极有或许逾越钴酸锂。只能说逾越钴酸锂的路途比较绵长。
钴酸锂电池优劣势分析
2018-10-11 10:06:06
钴酸锂电池是以合成的钴酸锂(化学分子式LiCoO2)化合物作为正极材料活性物质的锂离子电池,在所有的充电锂电池中,钴酸锂是最早应用的正极材 料,钴酸锂电池也是循环性能最好的。一、钴酸锂电池的优势:钴酸锂电池是电化学性能优越的锂电池,容量衰减率小于0.05%,首次放电比容量大于135mAh/g,电池性能稳定,一致性好,另外,在工艺上容易合成 ,安全性能好。钴酸锂电池的工作温度为-20~55℃。二、钴酸锂电池的不足:1、钴的价格高,仅产于非洲的一部分地区,有地域纷争及价格变动的风险;2、LiCoO2的岩盐性结构,可去除的锂仅为原来比例的大约50%,就是说,过充时基本结构会发生破坏,失去可逆充放电循环,这使得钴酸锂电池存在过充安全隐患,需要附加电路保护板;3、热稳定性和毒性指标不够理想, 对策较为复杂。三、钴酸锂电池的制备,主要技术表现在锂粉的制造上:钴酸锂电池使用液相合成工艺,将锂盐、钴盐分别溶解在聚乙烯醇和聚乙二醇溶液中,混合 后的溶液经加热浓缩成凝胶,凝胶体在高温下煅烧形成的粉体碾磨过筛即得到钴酸锂粉。四、钴酸锂电池的应用:钴酸锂电池因具有容易合成、电压平台高、比能量适中,特别是循环性能优越,而成为锂离子电池的主流。但是钴储量的不 足和制备中对其毒性与过充的克服,加大了钴酸锂电池的成本,因而钴酸锂的市场一般定位于便携式设备而不适用于大型动力。
什么是负极材料的石墨化?
2019-03-08 12:00:43
❂ 1.咱们为什么用不好高镍三元材料?高镍系统中,镍基材料吸水后会在表面生成强碱性的氢氧化锂和碳酸锂,易使浆料变成果冻状。一起,镍基材料吸水后,部分活性物质转化为没有活性的NiO,电化学功能削弱;残留的碳酸锂等在高压下分化会导致电池充放电进程中的产气现象;主张在高镍三元材料的出产中,要严格操控环境湿度,当镍含量超70%时,最好选用氢氧化锂为锂源,运用氧气气氛。
——*清羽*❂ 2.砂磨机在挑选研磨介质时需考虑哪些因素?砂磨机的研磨介质首要有玻璃珠、钢珠、硅酸锆珠,氧化锆珠、纯氧化锆等。在选用时,一要考虑化学组成,防止珠子天然磨损对浆料形成污染;二要考虑密度,比重越大的研磨珠研磨功率越高,但对触摸件磨损也越大,关于易涣散及附聚体较小的浆料,选用密度较小的珠粒,相反则应该运用高密珠粒;三是硬度,理论上硬度越大的研磨珠,磨损率越低;四是粒径,不阻塞筛孔的前提下,尽量选用较小的珠子。——干粉砂浆❂ 3.为何袋式除尘器运用时间越久效果越差?因为除尘器外壳常常会有空气漏入,使袋室里的温度低于露点而呈现结露现象;布袋受潮致使尘埃不是松散地,而是粘糊的附着在布袋上,把布袋的透气孔眼堵死,透气性下降,然后形成收尘功率下降,通风不畅,能耗添加,除尘器压降过大,无法持续作业,有的乃至发作糊袋,无法收尘。
——千岛炉业❂ 4.怎么处理硅碳负极在充放电进程的胀大粉末化问题?
经过操控碳材料中硅的含量、减小硅的体积到纳米级,或许经过改动石墨质地、形状等,完成碳和硅的最佳匹配,还能够经过选用其他物质对硅材料进行包覆,促进胀大后的恢复,或选用更适宜的电极材料等一系列办法,都能够削减硅胀大带来的电极材料粉末化问题。
——big battery
❂ 5.在石墨选矿工艺上,维护大鳞片石墨一般选用什么工艺?
滑石粉和碳酸钙在塑猜中都是做填充的,其意图首要有添加尺度稳定性;添加材料刚度;添加材料耐热功能;下降材料本钱四个方面。其间滑石粉形状是片状,具有更高的刚度,尺度稳定性和耐热温度,增强效果好,而碳酸钙一般都是粒状,所以其刚度等各个方面不如滑石粉,可是其报价更低价,而且白度高,一起对塑料冲击韧性影响小;别的,滑石粉对聚有成核效果,而碳酸钙在这方面效果不明显。
——末夕晴ヽ21r
❂ 6.什么是负极材料的石墨化?
负极材料石墨化是指高温下将碳原子由凌乱不规矩摆放转变为规矩摆放的六方平面网状结构,即石墨微晶结构,其意图是取得石墨高导电、高导热、耐腐蚀、耐冲突等的功能。石墨化温度可高达3100℃,温度越高,石墨化微晶结构发育越完善。
——Day Day UP
❂ 7.氧化铝、刚玉、蓝宝石有啥差异?
氧化铝、刚玉、红宝石和蓝宝石尽管称号各异,其形状、硬度、性质、用处也不相同,可是它们的首要化学化学皆是氧化铝。刚玉的首要晶型为α型氧化铝,混有少数不同氧化物杂质的优质刚玉就是大名鼎鼎的红宝石和蓝宝石;刚玉是多晶α-氧化铝材料,优质刚玉(宝石级刚玉)是一种氧化铝的单晶产品。
——宝石猎人❂ 8.粒度测验对介质有什么具体要求?最常用的液体介质是水,其次是无水乙醇及其他有机溶剂等。干法常用气体介质是紧缩空气或紧缩氮气。粒度测验对液体介质一般有下列要求: 1、纯洁;2、不与颗粒发作物理、化学反应;3、与颗粒具有杰出的亲和性(杰出的潮湿效果);4、使颗粒处于恰当悬浮状况;5、介质与室温温差尽量小,以防样品池结雾。干法粒度测验对气体介质的要求是纯洁、枯燥、压力可调、无毒无臭、报价便宜等。
——微观讲堂 欢迎报名参与
2017动力颗粒材料制备及测验技能研讨会
10.16-17上海世博展览馆4号馆2#会议室
本次会议旨在为国内外相关学者、工业界人士在动力颗粒材料使用方面的研讨供给沟通渠道,强化职业信息沟通,为锂电池、电容器、燃料电池、电动汽车电池技能打破做出奉献。
主办单位:我国颗粒学会动力颗粒材料专委会、我国粉体网
协办单位:纽伦堡会议(上海)有限公司
资助单位:细川密克朗(上海)粉体机械有限公司、丹东百特仪器有限公司、江苏密友粉体新配备制作有限公司
支撑单位:我国科学院宁波材料技能与工程研讨所、我国科学院进程工程研讨所、清华大学、我国科学院物理研讨所、我国科学院大连化学物理研讨所、我国电池工业协会、我国超级电容工业联盟、上海颗粒学会、北京粉体技能协会、东莞市亿富机械科技有限公司、石家庄日加粉体设备科技有限公司、江苏高准智能配备有限公司、临朐县追日机电设备有限公司、广州中卓智能配备有限公司、深圳市博亿化工机械有限公司、马尔文仪器有限公司、新乡市豪放机械设备有限公司、江苏前锦炉业设备有限公司、东莞市欧华机械有限公司、姑苏松远环保科技有限公司、安徽江川环保设备有限公司、广州番中电气设备有限公司 、贝克曼库尔特商贸(我国)有限公司、江苏新蓝智能配备有限公司、江苏欧卓运送设备科技有限公司
会议亮点
亮点一:动力颗粒材料政策性解读;亮点二:站在颗粒制备的视点,审视锂电池、钠电池、超级电容器、燃料电池等中心动力材料的好坏;亮点三:讨论新式动力颗粒(如石墨烯、碳纳米管、三元锂电正极、钠离子电池电极、金属锂)技能及其在动力存储与转化职业中的使用;亮点四:动力颗粒材料范畴及工业领军人物的最新技能成果沟通;亮点五:展览和会议结合,锂电材料、超级电容器制作配备、检测技能及使用一站式展现。 亮点六:项目对接。1、最新出产工艺寻求协作;2、国内多家锂电池,锂电材料出产厂商,新建项目负责人现场进行原材料,设备,仪器的收购咨询。
会议日程
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一文了解非石墨类碳负极材料
2019-03-07 09:03:45
现在,非石墨类碳负极材料首要分为软碳和硬碳,没有显着的面衍射峰,均为无定形结构,由石墨微晶和无定形区组成,无定形区中存在很多的微孔结构,微孔可作为可逆贮锂的库房,可逆容量在适宜的热处理条件下,均大于372mAh/g,有的乃至超越1000mAh/g。
软碳软碳即易石墨化碳,是指在2000℃以上的高温条件下能石墨化的无定形碳。结晶度低,晶粒尺度小,晶面距离较大,与电解液的相容性好。初次充放电的不可逆容量较高,输出电压较低,无显着的充放电渠道电位。常见的软碳有石油焦和针状焦等。软碳不直接用作负极材料,是制造人造石墨的质料,或许作为包覆材料改行天然石墨、合金等负极材料。
硬碳硬碳又称尴尬石墨化碳,是高分子聚合物的热解碳,这类碳在3000℃的高温也难以石墨化。硬碳有树脂碳、有机聚合物热解碳、碳黑。
聚树脂碳现已被日本索尼公司用作锂离子负极材料,比容量可达400mAh/g,其晶面距离恰当,有利于锂的嵌入而不会引起结构明显胀大,具有很好的充放电循环功能。硬碳SEM图
锂嵌入无定形碳材料中,首要嵌入到石墨微晶中,然后进入石墨微晶的微孔中。在脱嵌过程中,锂先从石墨微晶中发作嵌脱,然后才是微孔中的锂通过石墨微晶发作嵌脱,因而锂在发作嵌脱的过程中存在电压滞后现象。
没有通过高温处理,碳材料中残留有缺点结构,锂嵌入时与这些结构发作反响,导致初次充放电功率低,此外,缺点结构在循环时不稳定,容量跟着循环的进行而衰减。
活泼的锂也能作负极材料
2019-01-03 15:20:52
随着新能源技术的发展,锂电行业成为新能源领域发展的潮流,负极材料作为锂电池的重要组成部分,其材料的选择对锂电池性能起着至关重要的作用。石墨类负极一直牢牢占据着主流锂离子电池负极材料的地位,这不仅得益于石墨负极优良的电化学性能,还得益于石墨广泛的储量,低廉的价格。在索尼公司推出锂离子电池之前,1958年美国加州大学的一名研究生就提出了锂、钠等活泼金属做电池负极的设想,经此之后,人们就开始了以锂金属为负极的锂电池研究。这段数十年的时间,人们发现锂金属负极在工作时,虽然其表面不像石墨负极那样为锂离子提供空间,但会天然形成一层固态电解质界面膜(SEI膜,图2),为通过的锂离子们提供一个嵌入的地方,防止沉积过程中形成的锂金属被电解液腐蚀。
但是,随着沉积的锂金属越来越多,空间有限,同时会产生极度不均匀的锂金属表面形貌,行业中称这种现象为锂枝晶生长。更加可怕的是,锂离子喜欢在有锂枝晶的地方扎堆,让局部的锂枝晶越长越大,最终撑破SEI膜。当这种情况发生的时候,一部分锂金属被暴露在充满电解液中。但是,以石墨为负极的锂离子电池现在达到的实际容量已经越来越接近理论容量了。科学家们为了提升锂电池的能量密度和容量,苦寻求新的负极材料,不可否认,锂金属负极的理论容量是石墨负极的十倍,而且锂金属负极有最低的电化学势,也就是说,锂金属负极全方位碾压石墨负极材料的能量密度。不过对于这个锂金属负极的安全问题,确实是让科学家们反复提醒自己“解决锂金属循环和安全问题前,再不能随便提商业化锂金属电池了”。
目前,科学家已经对锂金属负极的保护做了大量的研究,提出了各种各样的解决方案。比如,优化和改性电解液,提供载体限制锂金属负极膨胀,应用人工界面膜等等。
当然,科学家们也做出了一些具体的成果,比如中国科学院宁波材料技术与工程研究所新型储能材料与器件团队通过空间限域方式抑制锂金属电极不规则的表面体积膨胀,通过一系列“房子结构”让锂金属们有序的沉积在负极表面,也让SEI膜可以持续的为它们遮风挡雨,从而实现了锂金属负极库伦效率及循环寿命的显著提升。近期,该团队还与中科院上海硅酸盐研究所研究员郭向欣、美国太平洋西北国家实验室教授张继光合作,开发了一种可移植性富LiF层作为器件化的锂金属保护膜(图3)。这种可移植的保护层,相当于为锂金属们穿上了一件防弹衣,让它们在可怕的电解液环境中依然屹立不倒,持续工作。图3一种可移植性富LiF层作为器件化的锂金属保护膜
不管下一代的电池是锂硫,锂空,全固态还是新型锂电池,想实现最高能量密度,负极总归要用锂金属。虽然现在待解决的问题很多,但是我们可以定一个小目标,梦想还是要有的。连锂电之父Goodenough都表示:“我认为目前的锂离子电池三年内会被不产生锂枝晶的锂金属电池取代!”
一文了解纳米级硅负极材料
2019-01-04 13:39:38
随着新能源汽车在实际应用中对续航里程要求的不断提高,动力电池相关材料也向着提供更高能量密度的方向发展。负极材料是锂离子电池的重要组成部分,它直接影响着电池的能量密度、循环寿命和安全性能等关键指标。
目前市场上锂电池使用的多为石墨负极材料,从石墨的比容量和压实密度看,负极材料的能量密度很难再得到提高。此外,石墨片还存在易发生剥离、循环性能不理想等问题。
传统锂离子电池的石墨负极已经无法满足现有需求,高能量密度负极材料成为企业追逐的新热点。硅基负极材料由于丰富的储量和超高的理论比容量正逐渐成为电池企业和锂电材料商改善负极的最优先选择,是最具潜力的下一代锂离子电池负极材料之一。
石墨类负极材料VS硅负极材料
石墨类碳材料的锂离子电池其理论比容量只有372mAh/g,因而限制了锂离子电池比能量的进一步提高,不能满足日益发展的高能量便携式移动电源的需求。并且碳材料存在充放电容量低,高倍率充放电性能差,在电解质中稳定性较差等问题。
与石墨负极材料相比,硅负极材料的能量密度优势明显。石墨的理论能量密度是372mAh/g,而硅负极的理论能量密度超其10倍,高达4200mAh/g。但是,硅基材料也存在较为明显的缺点,主要有以下两方面:一是充放电过程中会引起硅体积膨胀;二是硅是半导体材料,导电性较石墨差很多。
纳米级硅负极材料
为改善硅基负极材料的循环性能,提高材料在循环过程中的结构稳定性,通常将硅材料纳米化。用于锂离子电池的纳米级硅负极材料主要分为四类:纳米硅颗粒、纳米硅薄膜、硅纳米线和硅纳米管、3D多孔结构硅和中空多孔硅。
纳米硅颗粒当合金材料的颗粒达到纳米级时,充放电过程中的体积膨胀会大大减轻,性能也会有所提高。但是纳米颗粒材料具有较大的表面能,容易发生团聚,反而会使充放电效率降低并加快容量的衰减。
纳米硅薄膜纳米硅薄膜制备方法有化学气相沉积法、物理气相沉积法和磁控溅射法等。它具有无定型结构而不是晶体结构,在充放电循环中允许均质化的膨胀-收缩,能够更加有效的适应锂的嵌入和脱嵌过程。但其薄膜厚度不能提供足够的活性材料,抑制了其商业化应用。
硅纳米线&硅纳米管将硅制备成纳米线,电子传导在1D方向进行,所有硅得到利用,纳米线之间缝隙,预留了膨胀空间,有效的改善了材料的循环性能。但其所采用的集流体质量远大于活性物质硅的质量。
3D多孔结构硅&中空多孔硅3D多孔结构硅核中空多孔硅在一定程度上可以抑制材料的体积效应,同时还能减小锂离子的扩散距离,提高电化学反应速率。但它们的比表面积都很大,增大了与电解液的直接接触,导致副反应及不可逆容量增加,降低库仑效率。此外,硅活性颗粒在充放电过程中很容易团聚,发生“电化学烧结”,加快容量衰减。
展望
尽管硅基材料具有脱/嵌锂体积变化大、循环性能不理想的缺点,但是仍然具有较大的应用潜能。纳米级别的硅负极材料是目前广泛研究并且效果比较理想的方法。通过研究各种纳米硅的制备方法,进一步优化材料的制备工艺,实现具有更高容量和优良循环性能的纳米硅基材料的低成本制备。相信随着锂电产业的快速发展,有望将纳米硅基负极材料应用于商业化锂离子电池中。