一种从废钴钼催化剂中别离收回钴、钼的办法，其主要包含酸溶、萃取钼和萃取钴等工艺：将通过焙烧破坏的废钴、钼催化剂粉料用浓酸溶制成酸溶清料液，将酸溶清料液用磷酸三丁酯和火油的混合液萃取钼，萃余液在用三辛胺溶剂油萃取钴。使用本发明工艺办法从废钴钼催化剂中别离钴、钼的收率高，钴的实践收率在９９．５％以上，钼的实践收率在９９．２％以上，各元素相互之间别离彻底，终究产品质量好，整个进程无工艺废水废气排放，仅在酸溶工序有少数废渣排出，排出的废渣量仅为处理废料量的２％，排出的废渣中含氧化钴＜０．１％，含氧化钼＜１．５％，消除了废钴、钼催化剂的毒性对环境的要挟。

再生铝工业是一棵长青的摇钱树。废易拉罐是一种优质的再生资源，做好其回收与再生利用工作有着巨大的经济效益与社会效益。据笔者的调查与估算，全球再生铝产量在14000kt／a以上，其中中国超过1350kt／a。　　中国废旧易拉罐的回收率在98％以上，是世界上回收率最高的国家，全球的平均回收率约58％。2006年以后中国可生产有国际市场竞争力的罐料，届时有建设废罐再生利用厂的必要。.

废杂铝的回收处理不仅可以节省资源，而且可以减少能源消耗，并促进环境保护。目前，我国的再生铝产能总体规模已突破1000万吨，废杂铝的会收录一直在飞速增长，铝的再生资源在整个铝工业原料中的比重也越来越大。那废杂铝料如何进行再生，废杂铝如何进行回收处理？下面上海有色网小编带你了解有色金属废杂铝回收处理的四个过程： (1) 分类对 废杂铝 的分类是至关重要的一步。分类是对废杂铝进行初级分类，分级堆放，如分为纯铝、变形铝合金、铸造铝合金、混合料等。对于一些连有其他金属的废铝制品，也应去除其他有色金属零部件，再进行清洗、破碎、磁选、烘干等工序制成废铝料。对于轻薄松散的片状废旧铝件，如汽车上的锁紧臂、速度齿轮轴套以及铝屑等，要用液压金属打包机打压成包。对于导线类废铝，一般可采用机械研磨或剪切剥离、加热剥离、化学剥离等措施去除包皮，然后将铝线绕成卷。(2) 配料对废铝进行初级的分类后，就可以根据废铝料的分类及质量状况，遵循再生产品的技术要求，选用搭配并计算出各类料的用量。配料时应考虑金属的氧化烧损程度，硅、镁的氧化烧损较其他合金元素要大，各种合金元素的烧损率应事先通过实验确定之。废铝料的物理规格及表面洁净度将直接影响到再生成品质量及金属实收率，除油不干净的废铝，最高将有 20 %的有效成分进入熔渣。(3) 再生变形铝合金用废铝合金可生产的变形铝合金有3003 、3105 、3004 、3005 、5050 等，其中最主要的再生铝合金是3105合金。在加工过程中，必要时需加入一部分原生铝锭来保证合金材料的化学成分符合技术要求及压力加工的工艺需要。(4) 再生铸造铝合金废铝料只有一小部分再生为 变形铝合金 ，约 1/4 再生成炼钢用的脱氧剂，大部分用于再生铸造用铝合金。美、日等国广泛应用的压铸铝合金 A380 、 ADCl0 等基本上是用废铝再生。最近几年，稀土合金再生铝工艺有望使废铝回收冶炼业的环境污染问题得到完全解决，该工艺充分运用稀土元素与铝熔体相互作用的特性，发挥稀土元素对铝熔体的精炼净化和变质功能，能够实现对铝熔体的净化、精炼及变质的一体化处置，不止简洁高效，而且能够有效地改善再生铝的冶金质量。处理的全程中均不会产生有害的废气和其他副产品。

回收废贵 金属 对环境保护和经济效益的提高都有很大的帮助。回收废贵 金属 技术：铂族 金属 的回收技术　　[1] 硝酸工厂中回收铂的方法 硝酸生产所用铂、钯、铑三元合金催化剂网，生产中耗损的贵 金属 大部沉积在氧化炉灰中。昆明贵 金属 研究所和太原化肥厂合作研究，工艺流程如下：炉灰→铁捕集还原熔炼→氧化熔炼→酸浸→渣煅烧→湿法提纯→铂钯铑三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%，总收率98%，产品纯度99.9%。旧铂网回收工艺简单，废网经溶解、提纯、还原后再配料拉丝织网，其回收率>99%。　　[2] 玻纤工业铂的回收 昆明贵 金属 研究所提出，将Pt、Rh、Au合金废料用王水深解，赶硝转钠盐，过氧化氢还原分离金，离子交换除杂质，水合肼还原得纯Pt、Rh。铂铑产品纯度99%，回收率99%。 物质再生利用研究所提出用“白云石一纯碱混合烧结法”从废耐火砖，玻璃渣中回收铂铑的工艺。废耐火砖经球磨、溶融、水碎、酸溶、过滤、滤渣用王水溶解，赶硝，离子交换；水合肼还原，获铂铑产品。铂铑总收率>99%，产品纯度99.95%。该所结合多年生产实践提出选冶联合法回收废耐火砖中铂铑，降低了成本，缩短了工艺，收到较好的效果。　　[3]从废催化剂中回收铂、钯 其一，溶解贵 金属 法，昆明贵 金属 研究所与上海石化总厂采用高温焙烧、盐酸加氧化浸出，锌粉置换，盐酸加氧化剂溶解，固体氯化铵沉铂，锻烧得纯铂，产品铂纯度99.9%，回收率97.8%。已申请中国专利。其二，物资再生利用研究所与核工业部五所合作采用“全熔法”浸出，离子交换吸附铂（或钯），铂的回收率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已申请中国专利，并在数家工厂使用。其三，物资再生利用研究所与扬子石化公司合作研究从废钯碳催化剂中回收钯。废催化剂经烧碳，氯化浸出，氨络合，酸化提纯，最后水合肼还原获纯度>99.95%海绵钯，络合渣等废液中少量钯经树脂吸附回收。钯回收率>98%。已申请中国专利。　　[4]废铂、铼催化剂回收 其一，物资再生利用研究所与长岭炼油厂合作，采取“全溶法”浸出，离子交换吸附铂铼，沉淀剂分离铂铼的方法。铂回收率>98%，铼收率>93%，铂铼产品纯度均>99.95%，尾液硫酸铝可做为生产催化剂载体原料。其二，清华大学与北京稀贵 金属 提炼厂合作。用萃取法回收废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解，溶解液中用40%二异辛基亚砜萃取铼，反萃液生产铼酸钾，硫酸不溶渣灼烧除碳，酸溶浸铂，浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂，反萃液还原沉铂。铂的萃取率>99%，反萃率>99%，铂直收率>97%，产品铂纯度99.9%；铼的萃取率>99%，反认率>99%。　　[5]铂铑合金分离提纯 昆明贵 金属 研究所提出：铂铑合金用铝合金“碎化，稀盐酸浸出铝，得到细铂铑粉，盐酸加氧化剂溶解，溶液用三烷基氧化膦萃取分离铂铑，离子交换提纯铑。铑纯度99.99%，铑回收率92~94%。已申请中国专利。其二，成都208厂从日本引进一套铂铑分离设备，铂收率98.5%，铑收率95%，铂铑产品纯度均>99.95。　　[6]从锇铱合金废料提纯锇 原中国物资再生利用总公司华东分公司采用通氧燃烧分离锇铱，碱液吸收氧化锇，硫化钠沉淀，除硫得粗锇，再氧化，盐酸液吸收，氯化铵沉淀，氢还原，制取纯锇粉，锇回收率>98%。此方法适用于含锇3%~8%的废料。　　[7]笔尖磨削废料中钌的回收 华东分公司提出用浮选法回收含钌0.4%~1%的笔尖磨削废料。油酸钠为浮选剂，2#油为起泡剂，酸性介质。所得精矿含钌>5%，尾矿含钌<0.2%，钌回收率>90%。　　[8]从废催化剂渣中回收钯和铜 其一，物资再生利用研究所用Hcl-H2O2二段逆流浸出，黄药沉淀富集钯与铜分离法从含Pd0.8%、Cu26.2%的废催化剂泥渣中回收铜和钯。回收率Pd>98%，Cu>95%[20]。其二，沈阳矿冶研究所用稀Hcl浸铜，铁置换铜，浸出渣氧化焙烧，稀王水浸出，锌粉置换，粗钯二氯二氨络亚钯法提纯，钯纯度99.99%。回收率>98%，铜收率92%。想要了解更多关于回收废贵 金属 的资讯，请继续浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ） 有色金属 频道。

废贵 金属 回收有助于提高经济效益和保护环境。废贵 金属 回收技术：银的回收技术　　[1]电解退银新工艺 物资再生利用研究所自行设计电解退银设备，以石墨板为阴极，不锈钢滚筒为阳极，滚筒上有许多细孔。柠檬酸钠和亚硫酸钠为电解液，镀银件从滚筒首端进入，从滚筒尾端送出。镀件表层上的银进入电解液，镀件基体完好无损可返回重新电镀使用。银回收率97—98%，银粉纯度99.9%。　　[2]废银—锌电池的回收利用 废银锌电池含银52.55%、含锌42.7%。锌为负极，氧化银为正极涂在铜网骨架上。物资再生利用研究所采用稀硫酸分别浸锌和铜，银粉直接熔锭。稀硫酸浸铜时加入氧化剂，含锌液经浓缩结晶生产硫酸锌，含铜液浓缩结晶生产硫酸铜。锌回收率>98%，银回收率98%，银锭纯度>99%。　　[3] 从废胶片中回收银 昆明贵 金属 研究所使用稀硫酸液洗脱彩片上含银乳剂层，氯盐加热沉淀卤化银，氯化培烧或有机溶剂洗涤除有机物，碱性介质用糖类固体悬浮还原得纯银。银纯度99.9%，直收率98%。此法已申请专利。 物资再生利用研究所（原内贸部物资再生利用研究所）采用硫代硫酸钠溶液溶解废胶片上的卤化银，溶解过程中加入抑制剂阻止胶片上明胶的溶解，溶解液经电解回收银，片基回收利用。银浸出率>99%，回收率98%，银纯度99.9%。此法已应用于工业生产。 [4] 从废定影液中回收银 感光材料经过曝光、显影、定影之后，黑白片上约有70-80%的银进入定影液中，彩色片的银几乎全部进入定影液。从废定影液中回收银、在国内外均得到高度重视，进行了大量的研究工作，采用的回收方法为离子沉淀法、电解法、 金属 置换法、药物还原法、离子交换法等。电解法的优点是提银后的定影液可返回作定影使用。大陆较大的电影制片厂均使用此法的回收银。想要了解更多关于废贵 金属 回收的资讯，请继续浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ） 有色金属 频道。

加工生产金属钴和高纯度氧化钴的技术要求高，冶炼流程复杂，加上能耗高和污染等问题，一般不适合民间冶炼。根据不同炼钴原料主要有如下几种冶炼回收工艺。    1.钴土矿冶炼工艺    建国初期，钴土矿主要作为制取氧化钴的原料。工艺流程大体上是将钴土矿用鼓风炉或电弧炉还原熔炼成钴铁，经退火或焙烧后，用酸浸得到含钴溶液，再经净化处理，沉淀出亚硝酸钴钾，然后焙解和粉碎制得工业氧化钴粉。潮州冶炼厂和赣州钴冶炼厂等厂家曾采用此工艺回收过钴。现在已没有厂家利用这种原料生产钴产品了。    2.钴硫精矿的冶炼工艺    国内将含钴的黄铁矿和磁黄铁矿精矿通称钴硫精矿，是国内主要炼钴原料之一。南京钢厂、葫芦岛锌厂、湖北光化磷肥厂和山东淄博钴厂四个厂家利用这种原料。其中葫芦岛锌厂的产品是二号电钴，采用硫酸化焙烧→浸出→脂肪酸脱铁铜→沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解的方法，因生产成本高，现已停产。南京钢厂曾采用氧化焙烧——烧渣中温氯化焙烧工艺，湖北光化磷肥厂采用氧化焙烧——烧渣硫酸化焙烧工艺。但由于钴硫精矿含钴太低，一般都小于0.3％，加上回收钴的工艺流程复杂，普遍无利可图，所以，这些厂在生产一段时间后，又停止了生产。山东淄博钴厂利用钴硫精矿和含钴原料生产硫化钴、氧化钴、氯化钴、硫酸钴等产品。    3.砷钴矿冶炼工艺    赣州钴冶炼厂是国内唯一使用这种原料的厂家，原料从摩洛哥进口，该厂采用电炉熔炼→脱砷焙烧→二段浸出除铁砷→Na2S2O3脱铜→沉钴→还原铸阳极→净化→隔膜电解法生产氧化钴和电钴。    4.冶炼副产品中提钴的冶炼工艺    镍电解液净化产出的钴渣为主要原料。甘肃金川有色金属公司的生产流程为钴渣→浸出除铁→二次沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解。该公司在许多生产、设计和科研单位的协助下在大量试验研究基础上确定了转炉渣提钴新工艺，该工艺采用电炉贫化获得钴硫，转炉吹炼富钴硫，加压氧化浸出技术，镍、钴、铜的浸出率高，反应速度快，浸出渣沉降性能好，钴的冶炼回收率达50％左右。金川有色金属公司采用硫酸溶解法从镍电解系统净化钴渣中回收钴，钴的回收率达到85％以上，同时，硫酸溶解钴渣还生产纯氧化钴粉。    5.从含钴废料提钴的工艺    二次提钴的工艺较简单，原料便宜，又不一定非要产出金属钴，因此，国内一些厂家已经开始利用含钴废料生产钴产品了。镇江冶炼厂利用各种含钴工业废料及钴硫精矿生产各类钴盐，采用流程为钴原料→净化提纯→合成→各类钴盐。江苏阜宁化工厂利用磁钢熔渣和砂轮磨屑等废料生产钴盐，采用流程为钴原料→酸溶造液→除铁→萃取→结晶。另外，赣州钴冶炼厂处理过废触媒，葫芦岛锌厂处理过磁钢渣，上海和沈阳冶炼厂处理过高温合金。    目前，国内已能利用矿山生产的各种原料生产高纯度电解钴、氧化钴粉和钴盐，生产加工工艺也得到很大发展，溶剂萃取技术在湿法炼钴中普遍得到应用。

废电解液中含有250～300克/升的金。常用的收回办法有置换法及复原法。    置换法：用锌粉置换，反响式为：                    2HAuCl4+3Zn=2Au↓+3ZnCl2+2HCl    选用锌粉置换前废电解液要煮沸，赶硝，避免金返溶。置换时pH=1～2，避免锌盐水～30克解，防碍金的沉积。    复原法：可用硫酸亚铁或钠复原，反响式分别为：                3FeSO4+HAuCl4= Au↓+FeCl3+Fe2（SO4）3+ HCl                      Na2SO3+2HCl=2NaCl+H2O+SO2↑                2HAuCl4+3SO2+6H2O=2Au↓+8HCl+3H2SO4    硫酸亚铁除贵金属外，对其他金属简直无复原作用，因而有利于进步复原金的纯度。可是硫酸亚铁复原反响缓慢，反响不完全，尾液还需用锌粉进一步处理。    废电解液中如含有硝酸，在复原前要加热煮沸，除尽游离的硝酸。复原时恰当加热可获得大颗粒海绵金。为增强海绵金的复原作用，国外有人主张向溶液中参加0.3克/升的聚乙稀醇作为凝聚剂。

回收废雷尼镍的同时各位商家们要清楚地了解到它是一种怎样的物质。雷尼镍催化剂是在性镍催化剂的基础上，迅凯化工和德国有关催化剂技术专家合作开发的最新型镍系催化剂。我们发现通过改变合金的冷却方法可以得到不同形态的合金，而通过急冷法可以制得亚稳定态的合金。亚稳定态合金由于其内部金属原子以不规则形式排列，使其具有更加优越的催化活性和稳定性。另外通过改变合金的活化条件，可以得到不同活性、不同选择性的催化剂。对于每个特定的加氢反应，开发出特定的催化剂，提高了反应速度和收得率。　　　废雷尼镍优点：1）采用德国先进的技术生产，产品性能稳定，活性高。2）易与产物分离。选择性好。  3）采用特殊活性技术，提供了最大化的比表面积，低温下有较高的活性。4）不需预处理过程，可直接使用。5）特殊的技术处理，加大了催化剂比重，加快沉降速度。　　适用范围广，抗中毒性更强，主要是能够抵抗无机和有机硫对催化剂的攻击；使客户能够降低单耗，能够比普通的单耗降低30％，与国际统一标准，性价比更高。　　用途：可用于有机物双键的加氢，碳氮键的加氢，亚硝基化合物与硝基化合物的加氢；偶氮与氧化偶氮化合物、亚胺、胺与连氮二苄的加氢，还可以用于脱氢反应、烷基化反应、缩合反应等。最典型的应用是葡萄糖加氢制山犁醇、脂肪腈制脂肪胺，芳香硝基物加氢，木糖醇生产等。　　另外我司和美国MOTT公司合作，提供催化剂过滤和回收系统。以下我们给出雷回收废雷尼镍的价格与其产品特征型号：     SC-3100，SC-4100, SC-5100，规格：     90%镍, 铝: 5-8%, 少量钼，铁，铬.产量：     500吨/年价格：     随金属波动源产地:    中国大陆包装:      桶运输方式:  汽车或轮船 

依照我国的工业分类，通常将铁、锰、铬及其合金称为黑色金属，除此以外的其他金属均列为有色金属。实际上纯洁的铁与铬都是银白色的，而锰是银灰色的，之所以把它们叫作黑色金属，是因为钢铁表面常掩盖一层黑色的四氧化三铁，而锰和铬又首要应用于冶炼合金钢，所以被叫作黑色金属。这种分法是沿袭前苏联教科书的成果，不管从逻辑上仍是从事物的本质上都欠科学。“有色”应与无色”相对，“黑色”莫非不是“有色”? 何况，铁、锰、铬自身也并不是黑色。在欧美教科书中，金属被分为铁金属和非铁金属两大类，这样比较科学、谨慎。可是，在我国对黑色金属、有色金属的称谓沿袭已久，有时依然沿袭此称谓。    当时，全国际的金属材料总产值约8亿吨，其间钢铁约占95％，是金属材料的主体；非铁金属材料约占5％，处于弥补位置，但它的效果却是钢铁材料无法替代的。    许多非铁金属能够纯金属状况应用于工业和科学技能中。如Au、Ag、cu、Al用作电导体，Ti用作耐蚀构件，W、Mo、Ta用作高温发热体，Al、sn箔材用于食品包装，Hg用于外表，Pb用于蓄电池等；但更多的是选用多种有色金属调配运用，或运用非铁金属合金。    非铁金属合金具有许多重要的特性，不管作为结构材料或是功用材料，在工业部门及高新技能范畴都有着十分重要的位置。例如Al、Mg、Ti及其合金，因为密度小，比强度高，成为航空航天工业不行或缺的材料，并使轿车轻量化成为可能；铜有着优秀的导电功能，而cu-Ni-Mn合金却是优秀的电阻材料；喷气式发动机的高温部件离不开Ni、co及其合金；锆合金不只用作核反应堆的重要结构件，一起又是露出于海水中的热交换器、天线阵、声纳透声罩等耐蚀结构材料。在高新技能范畴中，非铁金属合金或化合物展示出更大的发展前景，如可用于燃煤磁流体发电机通道的金属阴极材料w-cu合金；二次能源开发所需求的储氧材料La-Ni、Mg-Ni、Ti-Mn系合金；具有优异硬磁功能的Nd-Fe-B合金；具有特殊形状回忆效应的Ti-Ni合金；光记载材料Gd-Co合金；高速电子计算机、微波通讯、激光技能等范畴的优秀材料；新式超导材料钇铜氧化合物；未来新式高温结构材料镍铝化合物、钛铝化合物等。概而言之，非铁金属材料在国民经济和现代科学技能中的效果是不能用产值的巨细来衡量的，具有不行替代的重要效果。    废有色金属是指出产与消费过程中已完结运用寿命的器材中所含有的有色金属部件及材料。例如，旧电线、旧蓄电池、旧电器、旧飞机、作废轿车、抛弃船只等，都含有必定数量的有色金属。在一些发达国家，有色金属出产质料首要依赖于再生资源，再生有色会属工业已成为一个独立的工业。2000 年全国际出产再生铝及合金816万吨，占原生铝产值的33％；其间，美国93％，法国59％，德国89％，日本的再生铝产值是原生铝的186 倍。国际再生铅占有“半壁河山”，1999年国际精铅总产值为621.8 万吨其间再生铅产值为327.3万吨，占精铅总产值的52.63％；美国是国际上最大的再生铅出产国，再生铅在精铅总产值中的份额从1990年的66.8％上升到1999年的75．8％，德国、法国、意大利、日本、英国再生铅产值份额均超越50%；法国每年铜产值质料的80％来自废铜再生。与此比较，我国的有色金属再生使用工业在许多品种上还存在较大距离。    一起，收回废有色金属也是节约能源、削减环境污染的有用手法。以铝为例，与以矿石为起点比较，出产1t原铝需耗能213l0.8×l04kJ(1.7×104kw．h电) ，而出产1t再生铝合金能耗仅为548．8×104kJ，只要原生铝的2.6％，并节约10.5t水，少用固体材料11t，比用水电出产电解铝时少排放CO291%，比用煤电时削减的CO2排放量则更多；别的，少排放硫氧化物(SOX)0.06t，少处理废液、废渣1.9t，少剥离表土石0.6t，免采掘脉石6.1t。相同，铜、铅、锌再生金属的节能率别离到达82％、72%和63％，金、银、铂等贵金属和镍、铬、钛、铌、钴等稀有金属的再生金属的节能率约为60％～90％。    活跃学习发达国家的先进经验，探究合适我国国情的废有色金属收回与使用技能，关于支撑和促进我国的可持续发展将具有十分重要的现实意义与战略意义。

铝被称为“永不消逝的金属”，尽管生产高能耗，在使用过程和整个生命周期里却是绿色环保的　　一提起铝，人们总会联想到“高能耗”。生产一吨铝平均需要耗电1.2万—1.3万千瓦时，铝的生产过程的确是高能耗的。但人们有所不知，由于铝有质量轻、耐腐蚀、易加工、可回收等诸多优良性能，在使用过程和整个生命周期里，实际上是节能减排的绿色金属。　　在使用过程中，以载重车辆为例。目前我国载重挂车保有量约300万辆，虽然占汽车保有量的比例不高，但其燃油消耗量却占汽车燃油总消耗量的25%以上。2010年，我国汽车燃油消耗量约1.38亿吨，其中载重挂车年燃油消耗量高达4000万吨。因此，降低载重挂车重量，是交通领域实现节能减排的必然选择。如果将我国现有300万辆载重挂车的70%改为铝制挂车，一年可以减少燃油消耗766万吨，减少二氧化碳排放2200万吨。同时，普通运输车可载100吨货物，全铝挂车由于自重轻，就可载重110吨。这就在不增加油耗和排放、不超载的情况下，提高了运输效率。　　铝被称为“永不消逝的金属”。由于铝的表面有致密的氧化物保护膜，耐腐蚀性极强，不会生锈，从理论上讲可以全部回收进行再生循环利用，而且再生铝跟原铝的品质性能没有差别。自从1886年铝产品开始生产以来，全球总共生产了7.61亿吨铝，其中有5.29亿吨目前仍在使用中。而且，铝在回收利用时，其能耗仅为初次加工能耗的5%，可谓“出生耗能、终生节能”。因此，判断一种产品是否高能耗，应考察其全生命周期。　　长远来看，铝的发展前景很好。铝企业自身要继续推进节能减排，进一步降低能耗，淘汰落后产能。更重要的是，要通过科技进步，创造出更多高品质、适用的铝产品，满足其他行业和普通消费者的需求。比如，由河南中孚实业(600595)牵头完成的“低温低电压铝电解新技术”项目，实现了吨铝直流电耗11900千瓦时以下，比国外先进水平低800千瓦时。科技创新不仅为铝工业的生产降低了成本和能耗，还为铝产品的运用提供了更多的可能性，拓宽了铝产品的消费市场。

废旧家电中金属的含量约占75％。因此，金属成为废旧家电再生利用的主要对象。相对于微电子产品中的金属（包括贵金属和贱金属)回收，废旧家电中的贱金属回收一般采用火法或物理工艺，回收的顺序一般是铁和铁合金-铜-铝-铅、锡等其他金属。　　4．I铜材的回收    废旧家电中含有大量铜材，主要存在于各类电线、冷凝管、带材、电动机、线路板和电子元器件中。家用电器和电子工业几乎用到铜材的所有品种，其中线材、带材和电解铜箔用量最大。因此，从废旧家用电器中回收铜时，含铜废料的品种和形态较为复杂，在回收利用家用电器中的铜材之前，了解铜材的相关知识是非常必要的。    铜线材是铜材中产量最大、应用面最广的品种，主要用于电线电缆导体、漆包线、镀锡线等。含铜合金线材主要品种是黄铜线(包括普通黄铜线、黄铜扁线、铅黄铜线等)，主要用于于螺丝、五金件、拉链、首饰、自行车条幅等。管材的用途相对集中，主要应用于空凋盘管、冷凝管和给排水管的制造。带材的使用面非常广．主要用于变压器、汽车水箱散热片、电子铜带和普通黄铜带的制造。家用电器所用铜带主要为电子铜带和普通黄铜带。电子铜带是铜铁磷合金．主要用于集成电路插件。牌号为c19200和c1940O的电子铜带，国内用量已经超过1万吨。普通黄铜带主要用于：制造电器、汽车仪表、各种散热片、通讯器材和计算机等的零件以及装饰等。电解铜箔主要用于电子工业制作印刷电路板，该产品要求高．技术难度较大，其发展趋势是超薄和双面处理。随着信息产业的高速发展，其用量越来越大。棒材中最大的品种是铅黄铜棒，主要用于各种机械、电器、五金等零部件的制造，该产品对铜品位要求不高，可用废铜生产。随着铜一次资源的日益枯竭，含铜废料的再生利用问题引起了世界各国的重视。这不仅是因为它的再生回收利用价值高，更主要的是人们对环境保护问题越来越重视，从而加强了对废杂铜的再生利用。    　　西方主要国家是世界铜消费大国，也是废杂铜的产生大国和再生利用大国。西方国家废杂铜的直接利用量较高，但再生铜产量却较低，这是因为西方主要国家环保法规定很严，造成污染时处罚会很重。而再生铜的回收分类、重熔冶炼会造成当地一定程度的污染，促使这些国家的废杂铜往往销往国外，实际上这种做法是污染转移。    　　我国的铜矿资源先天不足．始终不能充分满足国民经济发展的需要。自20世纪80年代以来．国内的铜需求短缺问题一直依靠进口加以补充、解决。正是由于这一点，我国政府和相关企业历来对废杂铜的回收利用十分重视。20世纪90年代以前，国家物资部门和供销社系统就在全国建立广泛的废旧金属和废旧物资回收网络，并将废杂铜的回收列入指令性计划。 进入 20 世纪 90 年代以后，随着社会主义市场经济体制的建立和逐步完善及国民经济的持续发展，铜消费规模快速增长，因此对废杂铜的需求大幅增长，并将废杂铜的供给市场由国内扩展到国外。废杂铜的进口量开始逐年增多。国内进口废杂铜的品种主要是 2# 废杂铜、废旧电线、电缆以及大量含铜低的废旧电机等。我国进口的废杂铜主要来自美国、日本、欧盟和俄罗斯，其中从美国进口量最大，大约占进口总量的 40 ％～ 50% 。　　国内废杂铜回收业的特点是点多面广。从大中型企业现有的回收利用方式来看，可大致分为 4 种类型：①国有大型采选冶铜联合企业，这类企业回收利用废杂铜主要是为补充自有原料 ( 铜精矿 ) 的不足，满足发挥生产能力的需要，如白银有色金属公司、大冶有色金属公司、江西铜业公司、铜陵有有色金属公司等；②全*采购铜精矿和废杂铜来满足生产需要的企业，　　如重庆冶炼厂、云南冶炼厂、株洲冶炼厂、沈阳冶炼厂等； 3 全*粗铜和废杂铜进行重熔、精炼、电解满足生产需的企业，如武汉冶炼厂、太仓电解铜厂、常州东方鑫源铜业、宁波金田铜业公司、洛阳铜加工厂、广州铜材厂等；④全*回收废杂铜来进行生产的企业，如天津电解铜厂 ( 有部分粗铜 ) 等。除了上述大中型铜冶炼加工企业外，我国目前尚有数以百计的小型铜冶炼厂。这些企业多属于集体或私营个体企业以废杂铜为原料，利用简单的生产工艺 ( 冲天炉、小反射炉等 ) 回收再生，所得产品大多数为粗铜 ( 俗称黑铜 ) 。其中，也有一些企业的最终产品是硫酸铜。总之，这类企业生产的粗铜一般含杂质较高，不能直接用于生产加工铜材，这些产品均需进行进一步精炼电解。在传统的生产、经营过程中，国内废杂铜回收和再生的主要集散地已逐渐形成。根据调查，目前国内废杂铜的回收再生主要集中在河北、江苏、浙江，广东和上海等 5 省市。而江苏省和上海市不仅生产再生铜的企业数量多，再生铜的产量也大。目前，国内废杂铜的回收再生和销售流通的集散地主要集中在河北省的清苑、新安，浙江省的绍兴、宁波和广东等地区。　　目前我国生产再生铜的方法主要有两类：第一类是将废杂铜直接熔炼成不同牌号的铜合金或精铜，所以又称直接利用法；第二类是将杂铜先经火法处理铸成阳极铜．然后电解精炼成电解铜并在电解过程中回收其他有价元素。用第二类方法处理含铜废料时，通常又有 3 种不同的流程，即一段法、二段法和三段法。

一、钴镍催化剂的回收利用（碱浸法） 在含Al2O3的废脱硫催化剂中加入Na2CO3。Na2CO3∕Al2O3的摩尔比为1.5～4，煅烧到1150℃以上，把煅烧后的产物浸到热水中搅拌进≥0.1mol∕L的H2SO4中，从而脱出镍和钴来。 二、钴铝催化剂的回收利用（碱熔融法） 将61%的含Co3O4∕AI3O3废催化剂添加3.5%的纯碱，在1100℃下熔融，将熔块破碎后在80～90℃下用10倍的水浸取1h，过滤后滤饼中含95.8% Co3O4，干燥后还原则成金属钴，钴的收率在95%以上，滤液中含钴0.6mg。

欧洲铝协和荷兰代夫特（Delft）技术学院联合进行了一项关于欧洲建筑废杂铝回收状况的调查，来自代夫特技术学院的项目负责人Udo Boin教授认为，建筑领域的铝材将是一种数量无法估量的废杂铝资源。项目组对欧洲的居民住房和非居住用房中铝的使用和回收情况进行了大面积调查，调查表明，欧洲在二战之后才在建筑物中使用铝材，据保守估计，欧洲建筑领域铝材的蓄积量到目前为止已达到3000万吨，另外，每年还有200万吨铝用于房屋建筑，但在欧洲，铝在全部建筑材料中的重量百分比仅为1％。研究发现，欧洲建筑废杂铝的回收率高达92％，其余8％的废杂铝与木头等其他建筑材料混杂在一起不易分拣而被作为建筑垃圾被填埋。在欧洲，一般情况下，每吨建筑废料中铝的含量若低于100克就将被废弃。

 碳化硅分为黑色碳化硅和绿色碳化硅两种。其硬度介于刚玉和金刚石之间,机械强度高于刚玉。黑碳化硅是以石英砂,石油焦和优质硅石为主要原料,通过电阻炉高温冶炼而成。其硬度介于刚玉和金刚石之间,机械强度高于刚玉,性脆而锋利。绿碳化硅含SiC99％以上，自锐性好，大多用于加工硬质合金、钛合金和光学玻璃，也用于珩磨汽缸套和精磨高速钢刀具。黑碳化硅含SiC约98.5％，其韧性高于绿碳化硅，大多用于加工抗张强度低的材料，如玻璃、陶瓷、石材、耐火材料、铸铁和 有色金属 等。绿碳化硅是以石油焦和优质硅石为主要原料,添加食盐作为添加剂，通过电阻炉高温冶炼而成。

废铂、铼催化剂回收其一，物资再生利用研究所与长岭炼油厂合作，采取“全溶法”浸出，离子交换吸附铂铼，沉淀剂分离铂铼的方法。铂回收率>98%，铼收率>93%，铂铼产品纯度均>99.95%，尾液硫酸铝可做为生产催化剂载体原料。其二，清华大学与北京稀贵金属提炼厂合作。用萃取法回收废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解，溶解液中用40%二异辛基亚砜萃取铼，反萃液生产铼酸钾，硫酸不溶渣灼烧除碳，酸溶浸铂，浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂，反萃液还原沉铂。铂的萃取率>99%，反萃率>99%，铂直收率>97%，产品铂纯度99.9%;铼的萃取率>99%，反认率>99%。

一、高温处理收回钨钴法 超硬质合金是由钨、钴和炭粉混合成型烧结加工制成的。日本新金属公司开发的超硬质合金高温处理法能够收回钨钴再生粉末，年产可达80吨。高温处理法制作再生粉末流程： 超硬质合金碎屑洗净后 ，在 1800～2300℃高温下的惰性气体中进行热处理，超硬质合金中的钴呈易于粉末化的海绵状况。在热处理温度下 ，超硬质合金中钴在 1800 ℃以下不呈海绵状况 ，而在 2300℃以上合金中的碳化钨将分化并生成第三相 ，成果欠好。 热处理后的块状碎屑 ，用颚式破碎机或滚筒破碎机进行粗碎到 - 850μm ，这以后再微破坏成再生粉末。本法得到的再生粉末 ，因通过粗大粒子化进程 ，烧结时有易于粒子生长的倾向。其间的钴含量、碳含量处理后简直没有改变，仅杂质铁、硅量添加，对制作硬质合金没有影响。再生粉末粒度据破坏条件，或许微破坏到 1μm 以下。 本法用比较简单的工序 ，不危害超硬质合金的原组成，任何种类的超硬质合金均可再生成必定粒度的粉末，不需特殊设备 ，为经济的收回办法。较以往加化学试剂精粹后收回运用的办法，有很大优越性。 二、废饮料铝罐涂料剥离法 废铝罐收回处理中 ，熔解收回率低 ，质量差的问题 ，关键是铝罐的外面和里边运用的涂料引起的。首先是熔解收回率低，因涂料的高分子化合物在熔解时发热 ，促进铝氧化，使金属收回量削减;其次质量差 ，是因涂料中运用的颜料氧化钛(白色剂用)，成为杂质元素混在铝熔液中，生成粗大介在物 ，使制品加工不良是发生缺点的原因之一。 为将引起这些要素的涂料除掉 ，运用加热焙烧的办法 ，但存在设备大型化和颜料原因的钛尚不能除掉等问题。日本选用溶剂化学办法(膨润剥离法)消除铝罐上的涂料 ，用新开发的涂料剥离设备 ，该设备剥离涂料 ，废铝罐熔解收回率，比不剥离涂料熔解时得到进步，且又避免涂料含钛成分的混入 ，铝熔液成分与市售铝罐主体材料(3004材)的分析值简直相同。该剥离设备、除掉涂料进一步进步铝的收回率，改进收回铝材的质量 ，因此被广泛选用。处理废铝罐剥离涂料，每小时处理量约为 200kg∕ h。除用于饮料铝罐涂料剥离外 ，也可用于铝制窗框、铝箔、铝制薄片的层制品等的涂料剥离除掉。 膨润剥离的原理:铝罐用涂料 ，一般外部用两种，清洁涂料和白色涂料;内部用一种清洁涂 料。涂料构成是高分子的物质 ，因为溶剂使其膨润，用以剥离涂料。即吸收了溶剂而膨润的高分子涂料的胀大力，超越涂料自身在铝罐材料上的附着力 ，涂料剥离成为或许。 膨润剥离的工序： (一)前处理。为有利于除掉涂料 ，将收回的废铝罐切成 1∕10 罐体的碎片，装入笼中。 (二)剥离工序。将笼浸入剥离液内。进行反转，剥离液使涂料膨润进行化学反应 ，反转中铝片彼此冲突促进剥离。 (三)漂洗工序。与剥离工序相同 ，一半投入剥离液中反转 ，使剥离的涂料和铝片分脱离。(四)蒸汽枯燥工序。将笼置蒸汽中反转 ，铝片表面附着的剥离液蒸腾 ，气化的剥离液用水冷管凝集收回，再循环运用。(五)枯燥工序。比(四)工序的蒸汽温度再升高，反转铝片残留的剥离液再进一步蒸腾枯燥。 (六)紧缩处理工序。膨润剥离后的铝片 ，从笼中取出，用压力机紧缩后送熔解工序，熔炼收回铝材。 运用的涂料剥离液 ，为、和起促进剥离作用的卤化乙酸混合液，这种混合液对铝罐涂料的膨润作用大，剥离功能高。 三、重油灰提钒法 石油中含有微量钒。日本在 50 时代后期 ，电力公司的首要燃料由煤炭转向石油，专烧重油的火力发电所渐多，然后发生很多废弃物重油灰。新式化学工业公司研讨处理重油灰提钒工艺成功，改变了悉数依靠进口钒的局势 ，于 1973年建造新工场，会集全国的重油灰，提钒收回运用有价金属。 重油灰是重油锅炉焚烧时发生的用收尘器收回的烟尘 ，亦叫集尘煤。还有水管式锅炉底的附着物，在守时修理时取出的焚烧壳也叫锅炉渣。 烟尘的首要成分是未焚烧的炭 ，含有价金属钒、镍的档次很低。收回时须经前处理 ，将其水洗除掉可溶成分，再在800～1000 ℃焙烧，焙烧后分量减到 1∕ 10 ，钒档次相应进步。焚烧壳要混合碱焙烧，再用水提取钒 ，提出的残渣镍成分升高，作为提镍质料。钒经盐类结晶分出 ，焙烧得V2O5 ，或再精制成各种用处的钒化合物出售(V、V2O5、NH4VO3、VOCl3)。

电解回收法是回收铜的一种很有效的方法，主要是通过从qing化废镀铜液中来回收铜，是一种最古老最有效的方法。用这种方法来回收有色金属，具有成本低、设备简单、电解液可回收、回收的金属纯度高、过程易自动化等优势。下面来详细介绍该电解回收法：qing化废镀铜液中铜回收技术。qing化物镀铜是指镀液以qing化Na作络合剂，络合铜离子，也就是铜qing络合物和一定量的游离qing化物组成，呈强碱性。在qing化镀铜废液中，铜以Cu(CN)3-4和Cu(CN)2-4等配位阴离子形态存在。电解法 回收金属铜 时，用石墨作阳极，钛板作电解阴极，以碱性铜水溶液为电解液，在阴极板上得到金属铜，同时伴随着H2的产生，在阳极上则有氧气产生，其电极反应如下。    阴极反应Cu(CN)3-4+e→Cu+4CN-    Cu(CN)2-4+2e→Cu+4CN-    同时，不同程度地伴随着H2的析出2H2O+2e→H2↑+2OH-    阳极反应40H--4e→O2+2H2O    此外，在一定条件下，CN-也可能有极少量氧化分解。    CN-+2OH--2e→CNO-+H2O    电解时，槽电压、电解温度、极间距等电解参数与qing化镀铜废液中的铜含量、其他金属元素的种类和含量等诸多因素有关，这些电解参数一般根据具体的电解设备和废液含量等，经过小试确定，不能一概而论。    在阴极上电解析铜后，余液的CN-浓度较高，不能随意排放。综合利用的方法是将这类电解残余液作为采矿矿或选冶过程中的qing化物来源。如果没有条件，可以把电解残余液作为含qing废液进行处理。

从废催化剂中收回铂的办法             在石油、化工、环境保护等范畴所运用的催化剂首要为载体催化剂，其间起催化作和的活性成分为铂族金属，其含量从百分之几至万分之几不等。活性成分有的是单一金属，有的为多种金属。而用为催化剂载体的物质也是多种多样的，一般是贱金属的氧化物（如Al2O3、Al2O3、-SiO2、ZrO2等）或活性炭，这些载体物质供给巨大的表面积，然后用浸渍、喷涂或其他的办法将催化的活性组分（铂族金属或（和）其他金属）负载于载体表面，构成高度涣散的催化活性中心。一些以Al2O3作为首要载体的含铂族金属催化剂列于表1。   表1  含铂族金属的催化剂称号化学成分/%用处铂催化剂 铂铼催化剂 铂钨催化剂 钯催化剂 钌催化剂 铂钯铑催化剂Pt 0.1～1 Pt 0.1～1  Re0.1～1 Pt 0.1～1 W0.3～0.6 Pd 0.1～0.2 Ru 0.2～0.42 Pt Pd Rh石油化工 石油化工 石油化工 石油化工 废气净化 汽车尾气净化     载体催化剂经过长期运用后，由于各种有害杂质的影响，使催化剂逐步失掉活性而作废，虽然催化剂中铂族金属的含量低，但铂族金属报价昂贵，具有极高的收回价值。       一、溶解载体法       由于催化剂的载体首要为氧化铝、铝为金属，溶解载体的办法有碱法和酸法。       （一）酸法       当载体中的氧化铝为γ-Al2O3晶形时，可用或硫酸溶解。硫酸因报价低、对设备腐蚀性小、沸点高级长处，常常优先运用。       在硫酸的溶解中，废催化剂中积炭的影响较大。如废催化剂在硫酸溶解前不烧除积炭，可抑制铂族金属进入溶液，并对溶解后物料的弄清有杰出的促进作用，有利于固液别离。但积炭和有机物存在时，极易发作冒槽现象。因而，废催化剂在进行硫酸溶解之前，一般先经烧炭处理。溶解时，恰当大一部分铂族金属可进入溶液，为避免铂族金属在溶液中的溶解丢失，可在溶解后向溶液中参加复原剂（如铝），或往溶液中参加使铂族金属以硫化物沉积下来。例如处理铂-铼废催化剂时，铼简直悉数进入溶液，加硫化物使之呈硫化物沉积。        研讨标明，当硫酸浓度小于57%，铂不溶解，硫酸浓度进一步增大时，铂开端进入溶液。一般说来，恰当增大硫酸浓度，对载体的溶解是有利的，实践证明，硫酸浓度以20%～50%较适宜。       乙烯加氢反响的废催化剂，其载体为γ-Al2O3，还含有少数的Fe、Si、Ca、Mg等贱金属，含Pd0.031%，形状为Φ3～5mm圆柱状，表面积炭。用硫酸溶解载体的条件是：用浓度为40%的硫酸煮沸溶解3～4h，载体溶解率约为95%，大部分贱金属也溶解别离，不溶渣中含Pd1%±，其他首要为SiO2和Al2O3。       若载体含较多的酸难以溶解的α－ Al2O3时，则硫酸溶解不彻底，铂族金属富集倍数低，还需再用其他的办法再富集。       （二）碱法        运用碱能与载体中的SiO2和Al2O3作用这一性质，将SiO2和Al2O3溶解，到达与不溶的铂族金属别离的意图，常用的碱为。        碱溶一般在较高温度的压力釜中进行，以削减溶液蒸腾丢失和强化溶解进程。但也有研讨以为，用40%NaOH溶液煮沸溶解，待溶液体积减至一半、沸点由120℃上升到170℃时，参加必定量的水再煮沸一段时刻，再用很多的水稀释，大部分铂可富集在渣中。       为了避免碱溶时铂族金属转入溶液形成涣散，能够在溶解时参加复原剂，如先将催化剂湿磨制成浆状，与有机复原剂混合后，再加碱溶解。可运用的复原剂有、甲醛、、酒石酸钠、或葡萄糖等。       碱溶法具有载体溶解比较彻底，铂族金属富集倍数高，基本上能定量收回等点。溶解后所得的铝酸钠溶液，按氧化铝生产工艺精制成新催化剂所需的载体，可完成废催化剂的归纳收回。       碱溶法的浓度一般为200～300g/L，温度为140～200℃。       但碱溶法需选用高压设备，生成的铝酸钠溶液粘度大，固液别离困难，实践运用不多。       （三）焙烧-溶解法       当载体中含有用酸难以溶解的α－ Al2O3时，加碱焙烧能够将难溶解的α－ Al2O3转化为水溶性的铝酸钠，有关反响为： Al2O3＋2NaOH=2NaAlO2＋H2O       以：废催化剂=1～2:1的配比，在炉中加温至700～800℃焙烧7～8h，出炉后用10倍的水煮沸浸出30～40min，Al2O3的溶解率可达90%左右，铂族金属在溶液中的溶解丢失很低，在渣中富集约10倍，重复焙烧三次可使Al2O3溶解率高于98%，取得铂族金属精矿的档次在20%左右，其溶解功能很好，在氯化介质中进行氧化浸出，铂族金属的浸出率可达99.8%，氯化渣可再回来焙烧处理。       加碱焙烧法也可用于处理含铂、钯、铑的氧化铝载体废催化剂，如对含Pt 789g/t、Pd 331 g/t、Rh 62 g/t的废催化剂，加碱焙烧-水浸一次，Al2O3的溶解率约为84%，溶液中Pt、Pd、Rh的浓度很低（小于0.5mg/L），水浸渣中铂族金属的档次约为0.7%，收回率高于99.99%。       二、直接浸出铂族金属法       挑选恰当的条件能够将废催化剂中的铂族金属溶解进入溶液，然后再富集、别离，而载体不溶或很少溶解。       （一）煅烧-氯化浸出法       关于载体难被酸溶解的废催化剂，用此办法处理比较简略。由于催化剂表面的铂族由于催化剂表面的铂族金属处于高度涣散状况，其溶解比相应的纯金属简略得多。如铂、钯等金属一般不需求用溶解，用就可使其进入溶液，的浓度为0.1～12mol/L，一般为2～9mol/L。实践证明，如用单一的难以取得满足的浸出作用，往往需求向液中参加恰当的氧化剂，以促进铂族金属的溶解。常用的氧化剂有硝酸、、、等。       关于载体为易被酸溶解的γ-Al2O3，用加氧化剂的办法处理废催化剂时，往往是铂族金属和载体都可进入溶液，极易发作铝盐水解成脱体的现象。为了仅溶解废催化剂中的铂族金属，而不溶解载体中的氧化铝，废催化剂首要有必要进行煅烧处理，以除掉积炭和将酸溶性γ-Al2O3转化为酸难溶的α－ Al2O3。用于石油重整和二异构化的催化剂为含铂的γ-Al2O3载体催化剂，废催化剂含Al2O3 96.5%、Fe 0.4%±、SiO2 0.7%±、Pt 0.35%±。金属铂以微细粒（小于500mm占70%～80%）吸附在载体表面或载体空地中。废催化剂吸附有很多有机化合物和表面炭，先在1000～1100℃下煅烧，消除积炭并将γ-Al2O3转化为慵懒的α－ Al2O3。然后在70℃下用6mol/L的溶液以液固比为6、用作氧化剂的条件下浸出废催化剂1～2h。浸出液含（g/L）：Pt 0.263，Al 1.2±，Fe 0.07±，HCl 1.9mol/L±，溶液的成分简略，可用置换或萃取进行铂族金属的富集。如催化剂中含铑，高温煅烧时会部分转化尴尬浸的氧化物状况，有用的预处理办法是运用碱性溶液浸泡进行复原，以进步浸出率。      （二）加压化法       在常压、常温下铂族金属与溶液基本上不起作用，一起在用化法处理含铂族金属矿藏时，由于含铂族金属矿藏中的伴生元素多，性质不同大；存在不易化或耗矿藏等问题，然后形成铂族金属的化溶解困难，进程试剂耗费大，贵金属的溶解功率不安稳，溶液成分杂乱等。而在含铂族金属的废催化剂中，载体的成分相对较简略，对化进程的影响较小。能够选用加压来进步废催化剂中铂族金属的化浸出速度，使在常温下不能化的铂族金属发作反响，并且加化进程对铂族金属的挑选性高，提取的流程相对较短，对设备腐蚀较小，具有必定的运用远景。       对圆柱蜂窝状的汽车尾气催化剂（载体为陶瓷堇青石），其间的铂族金属为铂、钯、铑三种，含量（g/t）为Pt 690～1050，Pd 350～1130，Rh 8.3～250，进行加压化，其反响为：   2Pt＋8NaCN＋O2＋2H2O=2Na2Pt（CN）4＋4NaOH 2Pd＋8NaCN＋O2＋2H2O=2Na2Pd（CN）4＋4NaOH 4Rh＋24NaCN＋4O2＋8H2O=4Na2Rh（CN）6＋16NaOH       废催化剂经预处理后，在NaCN浓度为5%、温度160℃、液固比为4、Po2为1.0Mpa下浸出2h，浸出率为（%）：Pt 98%、Pd 99%、Rh 96%。        在高温、高压下，可发作必定程度的分化：   2CN-＋O2＋2H2O＋2OH-=2NH3＋2CO32-       在不同的温度下，NaCN的分化见表2。   表2  不同温度下的分化NaCN/（g·L-1） 温度/℃时刻/min010203060120160 18010 103.20 1.701.80 0.630.73 0.100.24 0.020.04 ＜0.005        从表2可见，跟着温度升高和时刻延伸，的分化量添加。因而，在加压化进程中，化的时刻不能过长。为确保有满足的与铂族金属起合作反响，溶液中所需的要远远大于反响理论量。       三、炭为载体的废催化剂的处理        在石油化工中常常运用Pd－C、Pt－C、Ru－C等催化剂，这些催化剂的一起特点是选用活性炭为载体。作为载体的活性炭常为椰壳炭，浸渍吸附铂族金属的盐类后复原，贵金属以微细粒金属状况散布于炭粒的表面和孔隙中。催化剂作废后，吸附了很多有机物，除含有铂族金属外，还含有少数的Al、Cu、Zn、Fe、Si等杂质。       由于铂族金属浸透在炭粒的内部，炭密度小，浸出时飘浮在溶液的表面，炭自身有复原性和吸附性，不经预处理直接从炭上浸出铂族金属的办法，作用都欠安，即运用煮沸浸出，浸出作用也极差。        有用的处理办法是燃烧，经点着后，作废的载铂族金属活性炭可自燃并彻底灰化，烧灰率很低，烧灰中铂族金属的档次和废催化剂的比较，进步了数十倍。燃烧进程是影响铂族金属收回率的要害，燃烧炉不能强制鼓风以防飞扬丢失。关于Pd－C，一起要避免温度过高生成化学慵懒的PdO；由于燃烧温度不高及炭的复原作用，烧灰中的钯坚持为易浸的金属态，假如钯转化尴尬浸的PdO状况，可在浸出前进行氢复原。关于Pd－C和Pt－C 的废催化剂，经燃烧后，用氯化浸出法收回铂族金属，在（6mol/L左右）溶液顶用少数的氧化剂，可使铂族金属的浸出率在99%以上，浸出液经精制后可产出纯度大于99.95%的纯金属。关于Ru－C废催化剂，燃烧后，可用碱溶法进行预处理，用蒸馏法提纯。       （一）锇钌与其他铂族金属的别离       从铂族金属物猜中别离锇、钌，最经济、有用的办法是氧化蒸馏，这是由于锇、钌简略氧化为OsO4、RuO4蒸腾。OsO4的熔点为40.6℃、沸点131.2℃，RuO4的熔点为25.4℃、沸点40℃。当锇、钌具有较高的收回价值时，应当优先别离。氧化蒸馏首要在水溶液中进行，当锇的档次高时也可用高温氧化。       图1和图2别离是Os－H2O系电位-pH图和Ru－H2O系电位-pH图。图1  Os－H2O系电位-pH图        ① OsO4（水合）＋4H＋＋4e＝Os＋2H2O， φ＝0.687－0.0591pH； ② OsO42-＋8H+＋6e＝Os＋4H2O，　φ＝0.994－0.0788pH＋0.0098 lgaoso42-；  ③ HOSO5－＋H+＝OsO4＋H2O，  pH＝10.55＋lgaoso5-； ④ OsO4＋4H+＋4e＝OsO2（水合）＋2H2O，  φ＝1.005－0.0591pH； ⑤　OsO4＋2e＝OsO42- ， φ＝0.402－0.0295 lgaoso42   图2  Ru－H2O系电位－pH图        从图1和图2可OsO4的安稳区域比RuO4的要大，生成OsO4也比生成RuO4简略。在恰当宽的pH范围内锇可被Cl2、HNO3、H2O2等氧化剂氧化为OsO4；而钌却不能被硝酸氧化为RuO4，用氧化时，只要在pH＞2今后才或许氧化为RuO4。因而，可选用恰当的氧化剂将锇、钌挑选性别离。但在锇、钌的蒸馏中一般是运用一起氧化蒸腾法，在吸收OsO4和RuO4时再进行别离。       RuO4用参加3%乙醇、浓度为4mol/L的HCl溶液吸收，转化为能安稳存在于溶液的H2RuCl6：   2RuO4＋22HCl=2H3RuCl6＋8H2O＋5Cl2    OsO4用浓度为20%、4%乙醇的溶液吸收，吸收进程发作的化学反响为：   OsO4＋4NaOH=2Na2OsO4＋2H2O＋O2        氧化蒸腾出来的含RuO4、OsO蒸腾先经降温冷却，使高沸点物质和水蒸汽冷凝回流至蒸馏设备内，其他气体顺次经过钌吸收体系和饿吸收体系。整个吸收体系由3～4级钌吸收液和3～4级锇吸收液组成，钌的吸收体系温度坚持在25～35℃，最终一级坚持微负压。OsO4气体经过RuO4的吸收液时也有部分转化为H2OsCl6，因而，吸收完毕后处理钌的吸收液时，应在浓缩进程中参加少数硝酸或双氧化煮沸氧化，将锇得新氧化为OsO4蒸腾，再用锇的碱性吸收液吸收。       锇、钌的四氧化物有毒，尤其是对眼睛有较强的影响，轻则流泪、怕光，得则可导致暂时失明。因而，蒸馏设备要严厉密封，现场要通风杰出，为避免锇、钌的四氧化物以人员形成损害，操作时应配戴眼罩和防毒口罩。       （二）碱性介质蒸馏法       这种办法处理的物料是经过预处理后的活性铂族金属精矿，或许经熔融处理后的含锇、钌物料。       通入碱液（NaOH）中后，即可生成强氧化剂次：   Cl2＋2NaOH=NaClO＋NaCl＋H2O       次能够使锇、钌氧化以四氧化物蒸腾。处理铂族金属活性粉末时，其反响为：   Os＋4NaClO=OsO4↑＋4NaCl   Ru＋4NaClO=RuO4↑＋4NaCl        而当处理经熔融处理后的含锇、钌的物料时，在碱性溶液中锇和钌别离为Na2OsO4、Na2RuO4的方式存在，发作的化学反响为：   Na2OsO4＋Cl2=OsO4↑＋2NaCl   Na2RuO4＋Cl2=RuO4↑＋2NaCl   Na2OsO4＋NaClO＋H2O=OsO4↑＋NaCl＋2NaOH   Na2RuO4＋NaClO＋H2O=RuO4↑＋NaCl＋2NaOH       蒸馏可在有机械拌和的珐琅反响釜中进行，物料用水浆化后放入釜内，加热至80～95℃，视溶液的pH值改变，参加，并不断通入，坚持溶液的pH不低于6～8。       蒸腾出来含RuO4和OsO4的气体用微负压导入钌、锇的吸收体系，在吸收管路的恰当方位设查看口，用浸渍了酸性溶液的试纸（或棉球）查看蒸馏出来的气体和尾气。若气体中含有微量的钌，则试纸变为蓝色，如气体中有微量的锇，则试纸变成赤色；当气体中锇钌浓度高时，试纸变成黑色。       这种办法的长处是运用廉价的作氧化剂，操作也比较简洁。缺陷是贱金属及某些铂族金属在碱液中生成氢氧化物沉积在固体物料的表面，然后下降锇、钌的蒸馏功率。别的其他贵金属在蒸馏进程中基本不溶解，需别的溶解后才干进行别离。       （三）硫酸介质蒸馏法       硫酸介质蒸馏法处理的物料为活性铂族金属精矿。精矿先用1.5mol/L的H2SO4溶液调浆，操控液固比为5，加热近沸，参加溶液或固体，用量为精矿量的1～1.5倍。在硫酸溶液中，发作分化反响，发作新生态的氯[Cl]，能将精矿中的各种贵金属氧化并生成合作物而溶解：   Os＋2HCl＋4[Cl]=H2OsCl6   Ru＋2HCl＋4[Cl]=H2RuCl6   Pt＋2HCl＋4[Cl]=H2PtCl6   Pd＋2HCl＋2[Cl]=H2PdCl4   Au＋HCl＋3[Cl]=HauCl4   Rh＋3HCl＋3[Cl]=H2RhCl6   Ir＋2HCl＋4[Cl]=H2IrCl6       生成的H2OsCl6和H2RuCl6简略进一步氧化生成OsO4和RuO4：   H2OsCl6＋4[Cl]＋4H2O=OsO4＋10HCl   H2RuCl6＋4[Cl]＋4H2O=RuO4＋10HCl        蒸馏温度操控在100℃左右，OsO4、RuO4不断气化，蒸馏完毕后断开吸收体系，再通入以使其他铂族金属和金溶解。蒸馏进程中，锇一般比钌先蒸腾，在蒸馏后期，溶液中HCl浓度增高，生成的H2RuCl6在HCl溶液中非常安稳，故钌的蒸馏功率较低。       假如物猜中的锇、钌不能用此法直接蒸馏别离时，可先用熔融处理后再在硫酸介质用氧化蒸馏。       （四）硫酸介质酸钠蒸馏法       这种办法首要用于已进入溶液的锇、钌的蒸馏，首要分红两种状况。一是将溶液先进行中和水解，使锇、钌生成氢氧化物，然后加硫酸和酸钠进行蒸馏；二是将含铂族金属的氯合作物溶液蒸腾浓缩至小体积后，再加酸钠进行蒸馏。水解蒸馏可确保较高的收回率，作用安稳，但操作进程冗长，水解产品的过滤和洗刷困难。浓缩蒸馏操作进程简略，但蒸馏作用不行安稳。水解蒸馏时，将水解物用水浆化后放入反响器内，一起参加酸钠溶液，升温至40～45℃后参加硫酸，再升温至95～100℃，锇、钌即生成四氧化物蒸腾。浓缩蒸馏时，将浓缩后的溶液转入反响器中，参加等体积的12mol/L硫酸，升温至95～100℃以赶去氯离子，随后不断参加酸钠蒸馏饿、钌。       固体物猜中的锇、钌经熔融处理后，也可用硫酸酸化化后用酸钠蒸馏锇、钌。      （五）调整pH值的酸钠蒸馏法       这种办法适合于蒸馏已进入溶液中的钌，蒸馏前先将溶液浓缩赶酸后加水稀释（下降溶液中氯离子的浓度），使pH值在0.5～1，转入反响器中，加热至近沸，再参加酸钠溶液和溶液，使pH升高，当很多四氧化钌蒸腾时，中止参加碱液，持续参加酸钠溶液直至钌蒸馏完毕，钌的蒸馏功率简直可达100%。但对锇的蒸馏作用很差，仅适合于含钌溶液的处理。      （六）熔融-水浸别离法       含锇、钌的物料经熔融处理后，用水浸出熔融物，锇、钌别离以Na2 OsO4、Na2 RuO4进入溶液。过滤，用含次的溶液洗刷渣，得到含Na2 OsO4、Na2 RuO4的黑赤色溶液和水浸不溶渣，完成锇、钌与其他铂族金属的别离。含锇、钌的碱性溶液可直接进行蒸馏别离；但为了除掉锇、钌溶液中很多的钠离子，也可参加乙醇后用硫酸中和，将Na2 OsO4、Na2 RuO4复原为不溶的Os（OH）4和 Ru（OH）4。   Na2 OsO4＋CH3CH2OH＋H2SO4=Os（OH）4＋Na2SO4＋CH3CHO   Na2 RuO4＋CH3 CH2OH＋H2SO4=Ru（OH）4＋Na2SO4＋CH3CHO       过滤得到含Os（OH）4和Ru（OH）4的沉积物，再进行锇、钌的蒸馏别离；或将沉积物用HCl溶液溶解，再将含锇、钌的溶液用氧化剂挑选性蒸馏饿。       熔融-水浸法的过滤非常困难，由于水浸液的碱（NaOH）浓度很高，只能用砂芯漏斗过滤。物猜中的锇、钌也不能彻底转化为Na2 OsO4、Na2 RuO4，需求重复屡次熔融。操作困难，试剂耗费耗大。       （七）火法蒸馏法       锇在高温并有氧气存在的条件下，非常简略氧化为OsO4蒸腾：   Os＋2O2=OsO4       蒸馏在温度为700～900℃的管式炉中进行，能够用空气中的氧气作氧化剂，也能够用纯洁的氧气作氧化剂。在这种条件下，钌只能氧化为弱蒸腾的RuO2。       火法蒸馏法长处是蒸腾进程不耗费试剂，能挑选性地别离饿。但仅适宜于处理含饿较高的物料，且只能小规模进行，经过火法处理后其他的副铂族金属（铱、铑、钌）转化尴尬溶状况，要经过碱熔处理后才干溶解。       四、钌的精粹       好像锇的别离、提纯相同，钌的别离与纯化的最有用的办法是氧化蒸馏-溶液吸收法。含钌的物料进行氧化蒸馏时，蒸腾出来的RuO4都用溶液吸收为H2 RuCl6：    2RuO4＋20HCl=2H2RuCl6＋8H2O＋4Cl2       因而钌的精粹多是以钌的吸液为质料，其间首要是要有用地别离饿。       （一）浓缩赶锇-氯化铵沉积       钌的吸收液装入蒸馏器中，排气管与装有20%NaOH和3%乙醇溶液的锇吸收体系衔接，并与真空体系相连。将钌的吸收液加热至沸，使钌吸收液中的OsO4蒸腾出来被碱性吸收液吸收，用浸有酸性溶液的试纸或棉球查看逸出的气体，不变色时，参加必定的氧化剂（H2O2、Cl2或HNO3）使OsO4彻底蒸腾。除掉锇后的溶液持续浓缩，使溶液中钌的浓度为30g/L左右，在热态下参加固体氯化铵，发作下列反响：   H2RuCl6＋2NH4Cl=（NH4）2RuCl6↓＋2HCl       留意坚持溶液中的钌为Ru（Ⅳ），不然难以沉积安全。沉积彻底后，冷却、过滤，用无水乙醇洗刷至洗液无色，沉积出的（NH4）2RuCl6为褐色或黑色，烘干后送煅烧-氢复原。       （二）钌吸收液重蒸馏-浓缩-氯化铵沉积       假如钌的吸收液中含杂质较高，可用重蒸馏进行纯化，办法有两种。        （1）含钌的溶液浓缩至近干后，加水溶解，用稀碱溶液调整pH至1左右，转移至蒸馏器中，衔接好钌的吸收体系，往蒸馏器中参加20%的溶液，使pH升高，一起滴入20%的NaBrO3或NaClO3溶液，加温使RuO4氧化蒸腾。当RuO4很多逸出时，中止参加溶液，只持续参加NaBrO3或NaClO3溶液，直到查看逸出的气体不含钌停止。所得的氯钌酸溶液再经赶锇、浓缩，最终用氯化铵沉积出纯洁的氯钌酸铵。       （2）含钌的溶液用中和沉积出Ru（OH）3，过滤后沉积物用纯水浆化后转入蒸馏器中，衔接好钌的吸收体系，往蒸馏器滴加硫酸，一起参加20%的NaBrO3a或NaClO3溶液，浓缩后，用氯化铵沉积出氯钌酸铵。 在重蒸馏时，因物猜中钌的档次高，应经过操控氧化剂的参加速度来操控RuO4蒸腾速度，RuO4的蒸腾不宜太快。由于RuO4热安稳性较差，蒸腾时如气相中RuO4浓度过高、温度过高或遇复原剂时，RuO4会分化为RuO2和O2，乃至引起爆破。       三、产品制取       在空气中，钌的蒸腾性比锇要差得多，纯化后的氯钌酸铵可先进行煅烧后，再用复原。将纯化后枯燥的氯钌酸铵装入专用的带盖瓷坩埚，送进马弗炉缓慢升温至300～400℃，煅烧1～2h。煅烧后产品在管式炉顶用复原，温度为750～850℃，时刻2～4h。复原完毕后，停电降温。当炉温降至400℃时，改通氩气或氮气持续冷却至室温，得到海绵钌粉。海绵钌用6mol/L的溶液煮洗一次，再用蒸馏水洗刷至中性，烘干即为制品钌粉。

俄罗斯研讨了从废催化剂中收回钯。用酸性氯化钠溶解钯，所得溶液的初始浓度（mol∕l）为：Pd：0.0005～0.05；NaCl：2.0～2.3；HCl：0.5～2.0 或（0.02～0. 05）。在批料实验条件下 ，研讨了此溶液中的钯在乙烯离子交换剂 AN－251M，ANKF－5 和VP－14K上的吸附现象。

一、溶解贵金属法，昆明贵金属研讨所与上海石化总厂选用高温焙烧、加氧化浸出，锌粉置换，加氧化剂溶解，固体氯化铵沉铂，锻烧得纯铂，产品铂纯度99.9%，收回率97.8%。已请求中国专利。 二、物资再生运用研讨所与核工业部五所协作选用“全熔法”浸出，离子交换吸附铂(或钯)，铂的收回率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已请求中国专利，并在数家工厂运用。 三、物资再生运用研讨所与扬子石化公司协作研讨从废钯碳催化剂中收回钯。废催化剂经烧碳，氯化浸出，络合，酸化提纯，最终复原获纯度>99.95%海绵钯，络合渣等废液中少数钯经树脂吸附收回。钯收回率>98%。已请求中国专利。

今日废红铜的 价格 截至北京时间今日零时，伦敦 金属交易 所（LME）期铜合约在场内 交易 中最新报8310美元/吨，涨120点，而电子盘 交易 中则大涨325美元，报8415美元/吨；诸如铝、镍、锡、锌等 有色金属期货 品种也出现不同程度的上扬。而纽约 现货 黄金最新报689美元/盎司，涨9.4点。与此同时，今日废红铜的 价格 再纽约商品 交易 所的大背景下，轻质原油 期货价格 最新报69.64美元，再度逼近70美元关口。在北京时间下午15点左右，国际商品 市场 曾经出现了一次幅度巨大的回调，当日 金属期货 以及原油 期货市场 普遍呈现抛售局面。LME废红铜的 价格 电子盘中跌穿8000美元大关，最低到达7825美元/吨，跌幅达到了惊人的715美元/吨。此外，期锌电子盘中跌破3000美元，纽约 现货 黄金700美元关口也宣告失守。业内人士认为美元的复苏走强是导致国际商品 市场 走弱的主要原因，美元的走强使得很多跟风盘对牛市 行情 产生了怀疑态度，从而产生恐慌性抛盘。但业内人士表示国际基金短期的获利回吐并非大部分人想像的那么简单，基金赖以生存的是巨大的利润回报，在今日废红铜的 价格 目前快速拉升的背景下很难再找到一个可以让基金获取利润的对手，唯一的办法就是平仓了结，进行调整。关于今日废红铜的 价格 ，首先了解一下紫铜：红铜是什么？红铜即纯铜，又名紫铜，具有很好的导电性和导热性，塑性极好，易于热压和冷压力加工，大量用于制造电线、电缆、电刷、电火花专用电蚀铜等要求导电性良好的产品。即赤铜。由硫化物或氧化物铜矿石冶炼得来的纯铜，可用以铸钱及制作器物。红铜是什么特性：红铜具有高纯度，组织细密，含氧量极低。无气孔、沙眼、疏松，导电性能极佳，电蚀出的模具表面精度高，经热处理工艺，电极无方向性，适合精打，细打，具有良好的热电道性、加工性、延展性、防蚀性及耐候性等。废红铜的 价格 由其用途决定：可应用于电器、蒸溜建筑及化学工业，尤其端子印刷电器路板，电线遮蔽用铜带、气垫，汇流排端子。电磁开关、笔筒、屋根板等。红铜的密度：8.96g/(cm) 红铜的比重：8.89g/(mm) Cu≥99．95％ O<003 电导率≥57ms／m 硬度≥85．2HV红铜是什么得名的？因呈紫红色而得名。它不一定是纯铜，有时还加入少量脱氧元素或其他元素,以改善材质和性能 ,因此也归入铜合金。中国红铜加工材按成分可分为：普通红铜(T1、T2、T3、T4)、无氧铜（TU1、TU2和高纯、真空无氧铜）、脱氧铜（TUP、TUMn）、添加少量合金元素的特种铜（砷铜、碲铜、银铜）四类。红铜的电导率和热导率仅次于银，广泛用于制作导电、导热器材。红铜在大气、海水和某些非氧化性酸（盐酸、稀硫酸）、碱、盐溶液及多种有机酸（醋酸、柠檬酸）中，有良好的耐蚀性，用于化学工业。另外，红铜有良好的焊接性，可经冷、热塑性加工制成各种半成品和成品。20世纪70年代，红铜的 产量 超过了其他各类铜合金的总 产量 。废红铜的性质：红铜因呈紫红色而得名。它不一定是纯铜，有时还加入少量脱氧元素或其他元素,以改善材质和性能。因此也归入铜合金。中国紫铜加工材按成分可分为：普通紫铜(T1、T2、T3、T4)、无氧铜（TU1、TU2和高纯、真空无氧铜）、脱氧铜（TUP、TUMn）、添加少量合金元素的特种铜（砷铜、碲铜、银铜）四类。紫铜的电导率和热导率仅次于银，广泛用于制作导电、导热器材。紫铜在大气、海水和某些非氧化性酸（盐酸、稀硫酸）、碱、盐溶液及多种有机酸（醋酸、柠檬酸）中，有良好的耐蚀性，用于化学工业。另外，紫铜有良好的焊接性，可经冷、热塑性加工制成各种半成品和成品。20世纪70年代，紫铜的 产量 超过了其他各类铜合金的总 产量 。废红铜的 价格 也水涨船高。综上所述，今日废红铜的 价格市场 尤其是 金属市场 的 宏观 背景仍然表现良好，特别是最近欧美地区的OECD指标、制造业指数、采购经理人指数增长强劲，这有利于商品 市场 以及废红铜的 价格 继续运行在高位。  

从废胶片和印像纸中收回银的首要办法有焚化法和溶解法。 一、焚化法 此法广泛用来处理很多胶片和像纸。已知有美国空军兵器实验室研发的、日处理胶片6.8kg的10－GSX型焚化炉（图1），美国空军战略侦查中心1970年创造的、用作燃料、日处理胶片和像纸362kg的1150型焚化炉（图2），以及美国最大的感光材料生产厂－伊士曼柯选（Kodak）公司规划的、每小时处理胶片2041kg的大型焚化炉等。虽然焚化法毁掉了高价的片基，也易形成银在烟尘中的丢失，但此法具有处理量大、廉价、且易于操作的长处。 为了削减银在烟尘中的丢失，柯达公司的大型焚化炉由两个焚烧室组成、并配有冷却和收尘体系。这种炉是将胶片和像纸于榜首焚烧室中供入定量的空气缓慢焚烧。并于第二焚烧室，供入过量的空气使可燃气体彻底焚烧，温度可达750℃，经喷水雾降温至316℃后由静电除尘器收回烟气中的银，产出的灰分（焚化胶片的灰分含银46%～52%，像纸的灰分含银0.6%～0.7%）和捕收的烟尘，可采用电弧炉熔炼。也可用稀硝酸溶解，加沉积银，再加碳酸钠熔炼，或经稀硝酸溶解后送电解提银。图1  10－GSX型焚化炉 1－次焚烧室；2－辅佐焚烧器；3－二次焚烧室； 4－废气；5－灰分盘；6－喷水嘴图2  1150型焚化炉 若将胶片于（500±5）℃下焚化，所得的胶片灰先经4%NaOH液浸洗，并用热水洗刷浸出渣后，再用含10%H2O2的2mol／L硫酸溶液处理浸出渣2h，可使91.75%的银进入溶液。 二、溶解法 （一）硝酸溶解法。将胶片参加5%HNO3溶液中，加热至40～60℃浸煮10min，银即全部从胶片上溶解。 （二）醋酸法。此法是将废胶片剪碎，加醋酸在32～38℃条件下溶解，银即进入溶液。再用电积法提取溶液中的银。 （三）重催化法。该法是将切碎的胶片置于或酸液中，参加重作催化剂，此刻胶片上已复原的银即转化为卤化银。再用硫代硫酸钠溶解，送电积提银。但此法因为参加重铬酸盐而发生污水，且重铬酸盐的转化进程只需几秒钟就能完结，给操作带来困难，因此易影响银的收回率。 （四）碱浸法。这种办法是将碎胶片于10%NaOH液中浸煮，使银转入碱性液中。再加硫酸中和至pH6～7，银即生成硫化银沉积。 （五）蛋白酶分解法。此法是于30～70℃下，用含蛋白酶的pH6.8～7.2水溶液溶解胶片，可使片基中的蛋白质分解成肽和氯基酸，片基上的银层即掉落而取得银渣。在相同条件下，运用朊酶、淀粉酶或脂肪酶的水溶液也相同有用。此法用于处理已感光并冲洗过的胶片时，如欲取得卤化银渣，则先应经过重铬酸盐和的溶液处理，使胶片上已复原了的银转化成氯化银，再用蛋白酶等处理。 此外，运用有机溶剂芳基醚、酮醚和二羧醋酯等，在165～225℃溶解碎胶片15min，可使聚脂基体溶解，而取得金属银和卤化银沉积。 以上各种办法取得的卤化银沉积，均可于含硫代硫酸钠200～300g∕L、钠30g∕L、冰醋酸30mg∕L的水溶液中拌和浸出银。浸出液送电积提银。

钴渣的综合回收生产工艺探讨.pdf

1)项目简介 　　        铂族金属具有优良的催化特性，广泛用于制备多种用途的催化剂，尤其在石油化工催化剂中占有重要地位，广泛用于成环、脱氢、加氢、异构化等一系列石油炼制过程中，近年来，由于引铼形成二元贵金属催化剂使一种或多种碳氢化合物转化反应的催化活性、选择性得到改善，铂铼废催化剂的应用逐年不断增加，从含铂、铼废催化剂中回收并分离铂、铼是必要的，具有良好的经济效益。我们开发的铂、铼回收及分离新工艺能有效地从废催化剂中回收并分离铂、铼，且流程短、试剂省、设备简单，具有非常好的经济效益和社会效益。铂的回收率≥96.0％，海绵铂纯度≥99.95％，铼回收率≥85.0％，纯度≥99.5％。        2)技术指标　　        铂浸出率：≥98.0％ 铼浸出率：≥95.0％ 　　吸附率： ≥99.5％ 吸附率：≥98.0％ 　　        直收率：≥96.0％ 直收率：≥85.0％       3)生产条件　　        按年处理50 t废铂、铼催化剂规模计算，需要：主厂房面积240m2，配套水、电、风、汽。主要设备：1m3搪瓷反应罐2台、离子交换装置2套；动力总额：60～100 kW；投资总额：60～90万元。        4)市场预测　　        铂族金属稀缺，铼是制备二元重整催化剂不可缺少的原料，市场前景看好。        5)效益预测　　        处理每吨含铂0.24％、含铼0.24％的废催化剂，可回收约2.3kg铂、2.0kg铼，扣除成本，可获利税约6.6万元。50t/a规模的生产线，利税总计约330万元。6)合作方式　　技术转让、技术服务、来料加工、联合办厂或技术入股。

锂辉石和绿基石都是铝硅酸盐类矿藏，常常共生在同一伟晶岩矿床中;因为它们的矿藏都是非磁性的，而且相对密度挨近，而且与脉石矿藏的相对密度附近。所以，选用磁选和重选办法很难别离绿基石和锂辉石，只要选用浮选别离办法才行。另一方面，因为囱榴石、角闪石、电气石、黑云母和白云母等与绿基石和锂辉石的可浮性附近，致使绿基石和锂辉石的富集和别离又比较困难。 　　绿基石和锂辉石的浮选别离一般有混合浮选和优先浮选(优先浮选绿基石、再选锂辉石，优先浮选锂辉石、再选绿基石，或许优先浮选部分锂辉石、然后锂铍混选再别离)两种准则流程，可以选用阳离子捕收剂和阴离子捕收剂进行浮选。 　　(1)优先浮选      当选用阳离子捕收剂时，硅酸盐矿藏都具有比较好的可浮性，所以，在别离绿基石和锂辉石时，需求增加调整剂才行。 　　①优先浮选锂辉石、再选绿基石(先按捺绿基石、优先浮选锂辉石，再活化绿基石并进行浮选) 当优先浮选锂辉石时，首要选用和木素磺酸盐按捺绿基石和脉石;木素磺酸盐在绿基石和脉石矿藏表面形成亲水薄膜，然后阻挠捕收剂(例如油酸)在其表面的附着和吸附。可是，木素磺酸盐对锂辉石矿藏颗粒的影响比较小，所以可以确保锂辉石的优先浮选。 　　例如，在低碱介质中，将碳酸钠碱木素(使用碱溶解木素磺酸盐)参加球磨机并长期效果，此刻，绿基石和脉石矿藏遭到按捺，选用氧化白腊皂、环烷酸皂和柴油浮选锂辉石。该浮选尾矿选用、和活化绿基石并按捺脉石，相同选用氧化白腊皂和柴油浮选绿基石。 　　②优先浮选绿基石、再选锂辉石(先按捺锂辉石、优先浮选绿基石，再活化锂辉石并进行浮选) 先脱除易浮矿藏，然后在、和碳酸钠调整的高碱介质中按捺锂辉石，选用脂肪酸(例如氧化白腊皂和柴油)浮选绿基石;浮选尾矿选用活化，再选用脂肪酸(例如氧化白腊皂和柴油)浮选锂辉石。 　　当选用阴离子捕收剂时，调整剂对锂辉石的按捺递减次序为：、木素磺酸盐、磷酸盐、碳酸钠、钠、硅酸钠、淀粉等，这些调整剂对绿基石的按捺效果不同很大，在中性和弱碱性介质中，多量(1千克/吨以上)的、木素磺酸盐、磷酸盐、碳酸盐等具有激烈的按捺效果，而少数的硅酸钠、淀粉等对绿基石的按捺效果不明显。在强碱性介质中，这些药剂的按捺效果遍及削弱，可是对锂辉石的按捺效果却遍及增强。 　　③优先浮选部分锂、然后进行锂铍混选再别离 将和碳酸钠作调整剂并参加球磨机，选用脂肪酸皂优先浮选部分锂辉石，该浮选尾矿中参加和钙离子进行活化，再选用脂肪酸皂混合浮选锂辉石-绿基石，混合粗精矿选用碳酸钠、和酸、碱性水玻璃加温(例如85℃)处理，浮出绿基石精矿。 　　(2)混合浮选      某浮选尾矿含0.08%BeO的锂辉石，在30%固体浓度下，选用0.91千克/吨拌和5分钟(pH=3.8)，拌和的矿浆在螺旋分级机中清洗过多的酸后，在30%的固体浓度下，与0.41千克/吨的硅酸钠、0.14千克/吨和0.41千克/吨油酸拌和5分钟，进入粗选槽，在Ph=7.3 时，进行一次粗选和三次精选，得到精矿含1.25%Be0和4.45%Li20，其回收率分别为89.1%和65.8%。 　　(3)锂和铍粗精矿的精选别离 锂和铍粗精矿中一般含有云母、长石和石英等，需求进一步精选除掉。脱除办法是将混合粗精矿与硫酸(例如用量为4.50千克/吨左右)一同拌和，清洗掉脂肪酸，然后，再与1千克/吨左右的硫酸、90克/吨左右的醋酸铵拌和，进行脱除云母，可得到含云母94%的精矿，其尾矿再进行锂辉石精选。 　　锂辉石精选时是将上述尾矿与700克/吨左右的油酸一同拌和，进行一次粗选和二次精选，可得到回收率大约为84%、含6.6 %Li20 的锂辉石精矿，此刻，80%左右的绿基石被按捺到尾矿中，然后再进行尾矿中绿基石的富集。此刻，再选用900克/吨左右的进行拌和，然后清洗掉过量的酸;之后，选用136克/吨的和218克/吨的油酸调浆，并进行绿基石的浮选，所得粗精矿在pH=7条件下进行两次精选，可得到含6.37 %BeO的绿基石精矿，其作业回收率为76%，对锂辉石浮选尾矿的回收率为66 %。

一、物理性质 钴是具有钢灰色和金属光泽的硬质金属，归于元素周期表第八族，原于量为58.93，原子序数为27，原子内的电于散布为：1s2、2s2、2p6、3s2，3p6、3d7、4s2。钴有多种同位素，而只要59Co为自然界存在的同位素。 钴至少有两种同素异形体：即在低温下安稳的、具有密布六方品质的α－Co和在较高温度下安稳的、具有面心立方晶格的β－Co。α－Co改变β－Co的相变热为60卡∕克，相改变温度约为430℃（也有测定为417℃），体积约添加0.36%。 钴的熔点为1495℃，沸点为3520℃，熔化热为62卡／克，蒸发热为1540卡／克。 比热与温度有关：0～100℃内为0.103卡／克，500℃时为0.146卡／克，800℃时为0.185卡／克，1000℃时为0.204卡／克，热膨胀系数为12.3×10－6～18.1×10－6。 比重为8. 8～8.9，莫氏硬度5.6，布氏硬度124，相对伸长率5%，弹性模数为21530公斤／毫米2。抗张强度：铸造品为24.2公斤／毫米2，线材为70公斤／毫米2。抗压强度：铸造品为85.8公斤／毫米2，线材为82.5公斤／毫米2。 与铁、镍相同，钴能吸收氢，在细粉状况和高温时能吸附的氢为钴体积的50～150倍。电解钴能吸附的氢为钴体积的35倍。常温下钴也能吸附CO。 钴的导电率约为铜的27.6%，纯度为99.95%的特，20℃时的比电阻为6.248×10－6欧姆·厘米，钴的电阻温度系数在0～100℃时可取0.006∕℃。钴具有延展性及很强的磁性，居里点1121℃。 二、化学性质 钴是中等活性的金属，坐落铁族元素铁镍的中间。钴的抗腐蚀性能好，常温时，水、湿空气、碱及有机酸均对钴不起效果。钴在稀酸中比铁更难溶解，但在加热时，特别是当钴呈粉末状况加热时，能与氧、硫、氯、剧烈反响，还能与硅、磷、砷、锑、铝构成一系列的化合物，与碳构成相似Fe3C的碳化物(Co3C)。不同温度下钴与石墨生成Co3C的△G°＝－8580－5.76TlgT＋8.75T。 钴能被硫酸、、硝酸溶解构成二价钴盐，能与稀醋酸缓慢效果。 当硫含量超越0.005%时，钴的延展性大大下降，含硫大于0.015%的锭材，因为构成晶粒间的裂缝而不能锻制。 钴的原子价为2或3。关于简略的钴离子，二价钴安稳，三价钴离子不安稳。但关于钴络合物，三价钴安稳。 钴电位序坐落铁与镍之间。在稀酸中，钴较铁难溶，但较镍易溶。在某些情况下，钴在酸或碱溶被中变为钝态。 所报道的钴标准电极电位值或氧化复原电位值不大共同。一般对ECo2＋∕Co取－0.277伏，对ECo3＋∕Co2＋取＋1.808伏。在1N20℃的硫酸溶液中和时，氢在钴电极上分出的超电压为－0.22伏。

1，钴首要用于制取合金。含有一定量钴的刀具钢能够显着地进步钢的耐磨性和切削性能。 2，航空航天技术中运用最广泛的合金是镍基合金，也能够运用钴基合金，但两种合金的“强度机制”不同。在温度在1038℃以上时，钴基合金的优越性显现无遗。关于制作高效率的高温发动机，钴基合金适可而止。在航空涡轮机的结构材料运用含20%-27%铬的钴基合金，能够不要维护覆层就能使材料达高抗氧化性。 3， 钴金属在电镀、玻璃、染色、医药医疗等方面也有广泛运用 4， 用碳酸锂与氧化钴制成的钴酸锂是现代运用最遍及的高能电池正极材料。 5，钴还可能用来制作，一种理论上的***或,装于钴壳内,爆破后可使钴变成丧命的放射性尘土。

德尔尼铜矿是20世纪六七十年代发现的大型铜钴矿床，现已建成日处理原矿石8kt，年处理240万t的采选联合体系，每年将有100多万t的尾矿进入尾矿库。德尔尼尾矿含铁40.7%、硫38.5%、铜0.35%、锌0.81%、金0.44g/t、银7.6g/t、钴11.3g/t。铁、硫含量高，有价金属含量丰厚，具有极为可观的开发利用价值。硫铁矿制酸烧渣经处理后可制得合格铁精粉外售，一起烧渣中含有Cu、Co、Au、Ag等有价金属元素，因而硫铁制酸烧渣作为二次资源，是一种很好的归纳利用质料。    一、试验物料硫精矿首要用于欢腾焙烧制酸，一起余热发电，焙烧温度一般控制在800～900℃。为模仿实践出产状况，欢腾焙烧试验温度控制在850℃，产出的烧渣为后续试验供给试样。     硫精矿含Au0.32g/t、Ag6.47g/t、其他多元素化学分析成果（%）：Cu0.31、Co0.073、Zn0.29、TFe44.9、TS47.9、MgO 0.25、CaO1.11、SiO21.22。硫精矿粒度很细，其间-0.074mm占90.67%，-0.038mm占55.37，对过滤及焙烧除尘发生晦气影响。硫精矿堆密度2.35g/cm3。     硫精矿经850℃欢腾焙烧后，烧渣含Au 0.22g/t、Ag 6.22 g/t，其他多元素化学分析成果（%）：Cu0.45、Co0.11、TFe63.4、TS1.42。可见，烧渣中Fe、S、Cu元素均未到达合格铁精粉的要求；Cu、Co元素均得到富集。烧渣堆密度1.30g/cm3。     二、试验进程及试验成果与评论    （一）酸浸试验     1、浸出时刻对浸出率的影响     酸浸条件：850℃欢腾炉烧渣，初始酸浓度100g/t，液固比2∶1，酸浸温度80℃，酸浸渣水洗4次，试验成果见表1。 表1  浸出时刻对浸出率的影响酸浸时刻渣计浸出率/%CuCoFe170. 1762. 001. 97274. 4464. 721. 42374. 4465. 621. 44478. 7062. 000. 98676. 4963. 701. 35     由表1可见，铜、钴浸出率跟着酸浸时刻增加而，当浸出时刻超越4h，铜、钴浸出率不再进步；考虑到实践出产状况，挑选酸浸时刻2h。     2、初始酸浓度对浸出率的影响     酸浸条件：850℃的欢腾炉烧渣，液固比2:1，酸浸时刻2h，酸浸温度80℃，酸浸渣水洗4次，试验成果见表2。 表2  初始酸浓度对浸出率的影响酸浸时刻渣计浸出率/%CuCoFe2057.2647.371. 544061.5350.090. 446070.0858.261. 698076.4963.701. 7510070.0857.351. 7112067.9457.351. 9016076.4965.521. 7520074.3662.791. 46     由表2可见，当酸浓度在20～80 g／L时，跟着酸浓度的增加，铜、钴浸出率升高，酸浓度80 g／L时，浸出率最高；再持续增加酸浓度对铜、钴浸出率影响很小。归纳考虑出产本钱、设备要求及后续工艺等要素影响，取初始酸浸浓度40 g／L。     3、还原剂对浸出率的影响     别离选用钠与二氧化硫气体作为还原剂。酸浸条件：850℃的欢腾炉烧渣，初始酸浓度100 g／，液固比2:1，酸浸温度80℃，酸浸渣水洗4次，酸浸时刻2h。试验成果：钠作为还原剂时铜和钴的浸出率别离为74.36%和64.61%；二氧化硫气体作为还原剂时铜和钴的浸出率别离为80.77%和71.87%。     与表2成果比较可见，参加还原剂对铜、钴浸出率均有进步，且二氧化硫气体作为还原剂的铜、钴浸出率进步更显着。考虑到工业实践状况，主张通入二氧化硫作为还原剂。     4、水洗次数对脱硫的影响     酸浸、过滤后，增加新水拌和、过滤，每次拌和时刻为10 min，液固比1.5∶1。分析酸浸渣中硫元素，试验成果见表3。     从表3可见，对未通入S02酸浸得到的酸浸渣，拌和水洗5次均可将硫降低到0.1%以下；对通入S02酸浸得到的酸浸渣，拌和水洗6次硫含量仍在0.4%左右；考虑到工业出产实践状况，可选用稠密洗刷——过滤洗刷——1～2次拌和水洗。 表3  水洗次数对脱硫的影响初始酸浓度 ／（g·L-1）酸浸渣S 含量／%水洗次数200. 264次(未通S02)200.0715次(未通S02)400.214次(未通S02)400.0625次(未通S02)1000.264次(未通S02)1 000.  105次(未通S02)400.565次(通入S02)400.386次(通人S02)     5、循环酸浸对浸出率的影响     酸浸条件：850℃欢腾炉烧渣，初始酸浓度40g/L，液固比1.5∶1，酸浸温度80℃，酸浸时刻2h，未通入S02，将过滤后的40%酸浸液量回来浸出，一起补加硫酸及水，酸浸条件同上。酸浸渣水洗2次，试验成果见表4。     由表4可见，从酸浸渣元素分析来看，循环酸浸基本上不影响铜、钴、铁的浸出率；从酸浸液分析来看，循环酸浸可进步溶液中铜、钴浓度。     （二）归纳酸浸     依据酸浸试验得到的最佳工艺参数进行归纳酸浸，酸浸条件：初始酸浓度40 g／L，液固比1.5：1，酸浸温度8 0℃，酸浸时刻2h，通入S02，酸浸渣水洗7次。成果标明，渣计铜、钴浸出率别离到达了70.08%、60. 07%，而液计铜、钴浸出率仅50.67%、49.65%。原因为试验及化学分析等存在累积差错，这儿以渣计为准。 表4  循环酸浸对浸出的影响样品酸浸渣／%渣计浸出率/%酸浸液/（g·L-1）每吨烧渣耗酸量/tCuCoFeSCuCoFeCuCoFeH2So410.170.05165.691.0763.6753.722.991.260.35.4126.518.920.180.05464.630.8961.53514.562.040.57.9330.428.4     （三）调理PH 酸浸液中硫酸浓度20～30g/L，考虑到本钱及试剂特色，用石灰石调理PH= 1.5～2.0，然后过滤，过滤送人萃取。试验标明，石灰石用量大约为每立方酸浸液18kg。     （四）铜萃取试验 萃取齐选用选用Lix984N，稀释剂为火油。选用一段萃取，比较1:1，萃取剂浓度5%，拌和3～5min。成果标明，铜萃取率到达93.6%，钴、铁简直不被萃取。 负载有相机相选用180 g/L H2S04反萃，比较1:1，拌和3～5min。成果标明，铜反萃取率到达93.8%。     （五）化提金试验     取归纳样酸浸渣，液固比1.5∶1，用Ca(OH)2调理PH=10.5～11，活性炭用量20～30g／L，NaCN量别离为每吨酸浸渣3～10kg，浸出时刻24、48h。     成果标明，Au、Ag的浸出率别离仅为37.5%、26.7%。因为烧渣中金银含量过低，选用全泥化-炭浆法收回烧渣中金银经济上不可行。     （六）除铁、沉钴试验     除铁条件：80℃、石灰石调理PH5左右、参加H2O2氧化剂（或通人空气）、时刻2.5h。成果标明，除铁率>99.9%，石灰石消耗量每立方萃余液22kg。     用Na2C03沉钴，PH=8～8.5,80℃。成果标明，沉钴率>98.5%，Na2C03消耗量每立方萃余液3kg。     三、定论     (1)选用欢腾焙烧——酸浸——萃取——除铁沉钻工艺可得到合格的铁精粉(Fe>65%、S     (2)酸浸工艺参数：一段酸浸、初始酸浓度40g／L、酸浸温度80℃、浸出时刻2h、通入S02作为还原剂、酸浸渣拌和水洗7次。铜、钴渣计浸出率别离为70.08% .60.07%；     (3)铜萃取率93.6%，反萃率93.8%，萃余液除铁率>99.9%，沉钴率>9 8.5%；     (4)用全泥化——炭浆法收回烧渣中金银经济上不可行，Au、Ag化浸出率别离为37.5%、26.7%。

电解钴是最重要的钴产品之一。国内电钴的出产质料，一般是铜、镍、铅、锌等冶炼进程产出的含钴副产品，如镍电解净化进程产出的钴渣、含钴黄铁矿烧渣等。 从含钴副产品中出产电钴的准则流程首要有两种，一是选用化学沉积法去除杂质，两段氧化沉积别离镍和钴，火法煅烧后复原熔炼得到粗钴，铸成阳极电解精粹；另一种是选用萃取除杂，萃取别离镍和钴，得到氯化钴溶液，不溶阳极电解。 金川集团公司是我国镍钴的首要出产基地，钴的年产量到达500t以上，目条件钴已构成两大出产体系，别离出产电钴和氧化钴，并产出钴盐等其他产品。出产质料为镍体系的钴渣和富钴锍。 电钴的出产以镍体系电解流净化所产钴渣为厚料，选用钴渣球磨浆化→复原溶解→黄钠铁矾除铗→除铜→二段沉钴→氢氧化钴反射炉烧结→电炉复原熔炼→可溶阳极电解工艺出产电解钴，别离钴后的硫酸镍回来镍出产体系。这是一个火法和湿法相结合的出产流程。出产工艺的流程图示于图1和图2。图1  从钴渣出产氢氧化钴的工艺流程图图2  从氢氧化钴出产电钴的工艺流程图 选用与此相似流程出产电解钴的其他供应商还有前沈阳冶炼厂、重庆冶炼厂等。 选用N235萃取净化和别离、不溶阳极电解工艺出产电解钴的首要供应商是成都电冶厂。 一、钴渣的复原浸出 镍电解体系净化产出的钴渣，首要元素组成列于表1。 表1  钴渣的首要金属元素的含量Co、Ni、Cu、Fe等金属在钴渣中首要以氧氧化物方式存在，在液固比为（3～4）∶1及机械或鼓风拌和条件下，用硫酸调pH＝1.5～1.7，通入SO2复原溶解。但在初期未通入SO2之前，因Cl－被氧化而放出氧气，复原浸出期间Ni、Co和Cu呈二价离于进入溶液，在鼓空气拌和浸出时部分Fe氧化成三价。首要化学反响可表示为：在鼓空气拌和情况下，可发作亚铁离子的部分氧化，如：复原浸出液的成分列于表2。 表2  钴渣复原浸出液首要成分二、钴浸出液的净化 浸出液中首要杂质元素是铁和铜，非有必要的有铅、锌、锰、砷等。铁选用黄钠铁矾法除掉，铜用硫化沉积法除掉，其他杂质用水解沉积法除掉。 （一）黄钠铁矾除铁 黄钠铁矾除铁的基率原理是生成难溶盐。黄钠铁矾[Na2Fe6（SO4）4（OH）12]是一种淡黄色晶体沉积，具有杰出的过滤性和洗刷性，生成进程比较复杂，需求较严格操控生成条件，首要影响要素有碳酸钠溶液的浓度、温度和pH值、晶种的参加等。详细操控条件如下： 1、碳酸钠的浓度 7%～8%的浓度，且有必要均匀参加，常用办法是运用低压风使碱液呈雾状喷入铁矾生成槽内。碳酸钠浓度高时，易生成胶状氢氧化铁，形成渣含有价金属上升，且过滤困难：浓度过低则对整个体系的体积平衡晦气，下降溶液浓度。 2、温度、氧化和pH值 除铁前溶液需经氧化，使Fe2＋氧化成Fe3＋，氧化剂一般为NaClO3，氧化温度≥85℃，铁矾生成温度≥90℃时，呈颗粒状，具有杰出过滤功能；除铁前溶液的pH值操控在1.5～1.7，氧化时刻操控在1.5～2.0h，结尾pH值操控在2.5～3.0，除铁率可达99%，溶液中Fe≤0.05g∕L；终究pH值操控在4.0～4.5时，除铁后溶掖中Fe≤0.001g∕L。 3、晶种 湿铁矾渣作晶种参加，即在除铁压滤时，在反响罐底留必定渣量，可大大加速黄钠铁矾除铁速度。 洗后铁渣成分为：0.5%～1% Co，1%～3% Ni，0%～0.4% Cu，Fe≥24%。 （二）沉积除铜 除铜的根本原理是生成难溶的硫化铜沉积。除铜作业在机械拌和的珐琅釜中进行，用量为Cu2＋∶Na2S＝1∶5。先配成饱和溶液，常温下缓慢参加釜内，初始pH＝2.0～3.0，终究pH＝3.5～4.0，由于为碱性。除铜停留时刻约30min。溶液中的铜含量可降至0003g∕L以下，一同可除掉铅。除铜的缺陷是或许部分生成NiS和CoS沉积，形成铜渣含镍钴过高，且使溶液中带入钠离子。 三、氯化水免除砷、锑 氧化水免除砷、锑的首要原理，是运用铁水解产出的肢状Fe（OH）3具有较强吸附效果，使砷、锑等杂质一道沉积。因而，砷、锑从溶液中脱除的深度，在很大程度上取决于溶液中的含铁量，一般要求溶液中含铁量为砷、锑量的10～20倍。在水解沉积前参加氧化剂，如、次或，意图是使二价铁氧化为三价铁。 四、氧化水解别离钴 运用三价钴氢氧化物的低溶度积，使钴氧化水解沉积，是出产上别离溶液中镍和钴的常用办法。 在酸性溶液中，Co2＋比Ni2＋优先氧化，且Co（OH）3的溶度积及水解沉积的pH值显着低于Ni（OH）3，在强氧化剂效果下，Co2＋被氧化而水解沉积。在氧化水解沉钴进程中，即便少置Ni2＋氧化而生成Ni（OH）3沉积，也仍对Co2＋具有氧化效果，发出发生Co（OH）3沉积的置换反响，Ni2＋进入溶液。常用的强氧化剂为或次改。 水解沉积进程中有H＋发生，有必要加碱进行中和。 在出产运用中，为了使钴和镍杰出别离，应遵照以下根本准则： （一）参加过量氧化剂和碱，如用次为氧化制，应使NaCl∶Na2CO3＝（1.1～1.2）∶1。 （二）操控恰当的析钴率，溶液含钴高时析钴率可高些。 （三）用二次沉钴替代一次沉钴，以取得较高纯度的氢氧化钴。 沉钴作业在空气拌和槽中完结。NaClO作氧化剂时，二次沉钴的工艺进程为：一次沉钴→压滤→滤渣用二次沉钴母液淘洗→复原溶解→二次沉钴→压滤，如图2所示。二次沉钴的根本技能参数见表3。 表3  二次沉钴的首要技能参数沉钴进程中，溶液用空气拌和均匀，氧化剂有必要用压缩空气雾化均匀喷洒在液面上。一次沉钴得到的氢氧化钴中，Co∕Ni≥10；二次沉钴得到的氢氧化钴中，Ca∕Ni≥350，Co∕Cu≥200，Co∕Fe≥100。假如要求出产1号电钴，Co∕Ni比须大于600。 五、粗钴阳极板的制备 二次沉钴得到的氢氧化钴含水约50%，配入少数石油焦，在反射炉中烧结成多孔氧化钴团块，然后与脱硫剂CaO、复原剂（石油焦）及造渣剂SiO2一同装入电炉，在高温下熔炼，插湿木进行复原和拌和，使氧化钴复原成金属钴，并脱去杂质，浇铸得到含钴超越95%的粗钴阳极板，用于钴的电解精粹。 反射炉煅烧的意图有3个： （一）使氢氧化钴脱水、分化，转变为氧化钴，并烧结成多孔的团块； （二）参加石油焦，使氧化钴半复原； （三）脱除部分硫。 反射炉可用煤、煤气、液化、天然气或重油作燃料。金川公司用重油作燃料，选用低压喷嘴，具有能耗低、雾化好的特色。进料配比为石油焦∶水＝100∶8，与氢氧化钴一同在拌和机内拌和均匀后参加炉内，炉温操控在1000～1100℃。 反射炉产出的氧化钴含钴76%左右，按要求配比：氧化钴∶石油焦∶石灰石＝100∶（8～9）∶（5～7）配料后装入电炉，物料表面铺少数粗钴残极，以利于起弧熔炼。炉料熔化后，操控炉温在1550～1650℃，经造渣、扒渣操作，提温浇铸成阳极板。金川公司的阳极板规格为530mm×230mm×40mm。粗钴阳极板的化学成分为Co＞95%、Ni＜0.45%、Cu＜0.65%、Fe＜1%、Pb＜0.003%、Zn＜0.002%、S＜0.6%、C＜0.05%。 六、电解精粹 金川公司选用可溶阳极和阴极隔阂电解法出产电钴。出产运用12个电解槽，规格为2060mm×790mm×860mm，运用2个槽造液。电解液为氯化物体系，阴极新液的化学成分列于表4。 表4  钴电解新液的成分    （g∕L）钴电解时的首要技能条件如下： 阳极规格及片数：    500mm×230mm×40mm，每槽22块 同极中心距：        180mm 始极片规格及片数：     540mm×520mm，每槽10块 电解温度:              55～65℃ 电流密度              300～400A∕m2 槽电压：              1.6～2.2V 电解液循环量：        16～220ml∕（min·袋） 阴阳极区液面差：      30～50mm 阴极周期：            3天 钴电解阳极液的成分：阳极液和造液一同进行净化除杂，然后作为阴极新液回来电解。首要除杂作业为除镍、除铜、除铅和除铁。净化除杂的首要工艺条件列于表5。 表5  电解钴阳极液除杂首要工艺条件净化渣压滤除掉，含钴铁渣回来与镍体系钴渣一同进行浆化、复原溶解。通过净化处理，溶液到达出产电钴的阴极液的要求，即：Co＞100g∕L，Fe＜0.001g∕L，Cu≤0.003g∕L，Pb≤0.0003g／L，Zn≤0.007g∕L。

常见的钴盐见表1，简直一切简略的钴化合物都是二价的。简略的三价钴盐尽管能够由强氧化剂效果于二价钴发生，但在一般条件下易于被水还原成Co2＋。 表1  钴的首要盐类性质 一、钴的无机酸盐类 （一）氯化物：将钴的金属、氧化物、氢氧化物或碳酸盐溶于，便得到CoCl2的水溶液。将此溶液蒸腾则得到樱桃赤色六水盐，即CoCl2·6H2O，脱水变成蓝色CoCl2,它能吸收空气中的水变为淡赤色。 CoCl2是淡蓝色的菱形结晶，比重3.35，分子量129.86，熔点724℃，潍点1049℃，其蒸气压与温度的联系见表2。 表2  CoCl2的蒸气压与温度的联系 常温下CoCl2是安稳的化合物，但在空气中加热至180℃则按下列反响敏捷分化：CoCl2溶于水和一系列有机溶剂中。在水中很简单生成过饱和溶液。CoCl2·6H2O是正盐，它于50℃以下是安稳的，常常以这种方式出售。CoCl2是在枯燥箱内135～140℃温度下加热由正盐制得，CoCl2·H2O是在100℃下将CoCl2溶液蒸于制得，CoCl2·2H2O是把正盐放在温度为500℃的盛有浓硫酸的枯燥器中得到，CoCl2·4H2O是在48～56℃的水溶液中结晶制得。 CoCl2在水中的溶解度见表3: 表3  氯化钴的溶解度与温度的联系当添加氯化钴溶液中的氯离子，则有（CoCl）＋和（CoCl3）－生成，在不同浓度的中各种含钴离子的百分率见表4： 表4  不同浓度下各种钴离子的百分率三价钴的氯化物是不安稳的，在中溶解时生成三价不安稳的氯化物的蓝色溶液（稀溶液是玫瑰赤色）。固体状况的CoCl3盐很难得到。 （二）硝酸盐：当金属钴及其氧化物，氢氧化物或碳酸盐用稀硝酸溶解叶，构成Co（NO3）2的水溶液。溶液蒸干后发生赤色的Co（NO3）2·6H2O结晶，在100℃时即熔化成紫色或绿色。此化合物吸水性强并易溶于许多有机溶剂中。三价钴的硝酸盐不安稳，只存在于溶液中。 （三）硫酸盐：当CoO、Co（OH）2或CoCO3溶于稀硫酸时，得到呈桃赤色单斜晶系的CoSO4·7H2O。CoSO4的溶解度与温度和硫酸浓度的美系见图1。CoSO4·7H2O不易潮解或脱水。 要使稀硫酸溶液中亚钴氧化，可用电解氧化法、臭氧或氟氧化，生成Co2（SO4）3·18H2O。该化合物在硫酸中安稳，但当加水时则敏捷变成CoSO4结晶。在空气中也很快分化。图1  CoSO4－H2SO4－H2O系溶解度等温线 当加NaOH到CoSO4溶液中时，沉积出蓝色的CoSO4·5Co（OH）2·xH2O。在有过量的NaOH存在时，沉积分出的碱式硫酸盐将进一步变或桃赤色的Co（OH）2。 （四）碳酸盐：CoCO3简直成纯洁的状况存在于自然界，被称为菱钴矿。把Na2CO3参加二价钴溶液中，构成的沉积一般为碱式碳酸盐，但稍有CO2存在时，则沉积出紫赤色的CoCO3·6H2O。将它放入管内密封加热至140℃，即变为淡赤色粉末状CoCO3。该物质在水中的溶解度很小，100℃时能溶解CoCO30.0293克／升，是较安稳的化合物。 （五）磷酸钴：用H3PO4或Na3PO4与CoCO3或Co（OH）3效果可得到CoPO4。在陶瓷出产中所使用的磷酸钴盐Co3（PO4）2·8H2O，它简直不溶干水。 （六）硅酸盐：把CoO与SiO2一同熔化生成紫色不溶于水的偏硅酸盐（CoSiO3）或正硅酸盐（Co2SiO4）。混合CoSO4和Na2SiO3溶液时，先分出蓝色并很快变成淡赤色的沉积（CoSiO3·2H2O）。蓝色的CoSiO3具有很强的染色性，0.1%或更少的CoSiO3能把玻璃染得很蓝。大青的成分为K2O·CoO·3SiO2,常常作为颜料使用。 二、钴的有机酸盐类 （一）草酸盐：二价钴的草酸盐一般为桃赤色含二水的化合物，但也有含四水和无水形状的。它简直不溶于水，但溶于浓氧中。不安稳的三价钴草酸盐仅存在于水溶液中。二价钴草酸盐可用（NH4）2C2O4溶液与CoCl2溶液或Co（NO3）2溶液效果制得。 （二）Co（CH3COO）2： Co（CH3COO）2在石油及人造纤维工业中用作催化剂。一般含有四个分子水，易溶于水。可用CoCO3与CH3COOH按下述反响制得水溶液，然后操控条件浓缩结晶便制得契合规格的Co（CH3COO）2产品。